KR20150072965A - 이형성 및 계량성이 우수한 전방향족 액정 폴리에스테르 수지 컴파운드 및 그 제조방법 - Google Patents

이형성 및 계량성이 우수한 전방향족 액정 폴리에스테르 수지 컴파운드 및 그 제조방법 Download PDF

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Abstract

전방향족 액정 폴리에스테르 수지 컴파운드 및 그 제조방법이 개시된다. 개시된 전방향족 액정 폴리에스테르 수지 컴파운드는 전방향족 액정 폴리에스테르 수지의 펠렛 100중량부, 및 상기 펠렛의 표면에 융착된 계량안정제 0.05~0.3중량부를 포함한다.

Description

이형성 및 계량성이 우수한 전방향족 액정 폴리에스테르 수지 컴파운드 및 그 제조방법{Wholly aromatic liquid crystalline polyester resin compound with excellent releasing property and measurability and method for preparing the same}
전방향족 액정 폴리에스테르 수지 컴파운드 및 그 제조방법이 개시된다. 보다 상세하게는 표면 융착된 계량 안정제를 포함하는 전방향족 액정 폴리에스테르 수지 컴파운드 및 그 제조방법이 개시된다.
전방향족 액정 폴리에스테르 수지는 내열성 및 치수안정성이 우수하고, 용융시 유동성이 우수하여 정밀 사출성형 재료로서 전자부품 분야를 중심으로 널리 사용되고 있다. 특히, 치수안정성과 전기 절연성이 우수하여 전자재료용 필름 및 기판 용 소재로서 그 용도가 확대되고 있다. 구체적으로, 상기 전방향족 액정 폴리에스테르 수지는 각종 첨가제와 함께 용융혼련되어 전방향족 액정 폴리에스테르 수지 컴파운드를 형성한다. 이후, 상기 전방향족 액정 폴리에스테르 수지 컴파운드를 펠렛화한 다음 사출성형함으로써 각 용도에 맞는 물품을 형성한다.
펠렛 형태의 전방향족 액정 폴리에스테르 수지 컴파운드를 사출성형할 경우, 상기 전방향족 액정 폴리에스테르 수지 컴파운드가 계량성이 부족하게 되면 사출기에 투입되는 과정에서 상기 수지 컴파운드의 계량공정 (즉, 사출원료 제조공정)이 원활하지 못하여 제조단위별 사출성형 공정시간이 일정하지 않게 되므로 제품 품질의 불균일성 및 생산성의 저하 문제가 발생할 수 있다. 또한, 사출후 제품이 금형에 붙어 쉽게 떨어지지 않는 이형불량이 발생하는 경우에도 연속적인 사출성형 공정이 곤란하여 생산성이 저하되는 문제점이 있다.
본 발명의 일 구현예는 표면 융착된 계량 안정제를 포함하는 전방향족 액정 폴리에스테르 수지 컴파운드를 제공한다.
본 발명의 다른 구현예는 상기 전방향족 액정 폴리에스테르 수지 컴파운드의 제조방법을 제공한다.
본 발명의 일 측면은,
전방향족 액정 폴리에스테르 수지의 펠렛 100중량부; 및
상기 펠렛의 표면에 융착된 계량안정제 0.05~0.3중량부를 포함하는 전방향족 액정 폴리에스테르 수지 컴파운드를 제공한다.
상기 전방향족 액정 폴리에스테르 수지의 펠렛은 무기 충전제를 포함하고, 상기 무기충전제는 유리섬유, 활석, 탄산칼슘, 마이카 및 점토로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 1종을 포함할 수 있다.
상기 계량안정제는 몬탄산칼슘, 베헨산칼슘 및 칼슘 스테아레이트로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 1종을 포함할 수 있다.
본 발명의 다른 측면은,
전방향족 액정 폴리에스테르 수지 및 무기충전제를 혼합한 후 용융혼련하는 단계(S10);
상기 단계(S10)에서 얻어진 결과물을 펠렛화하여 전방향족 액정 폴리에스테르 수지의 펠렛을 형성하는 단계(S20);
상기 펠렛 및 계량안정제를 혼합하여 혼합물을 형성하는 단계(S30); 및
상기 혼합물을 상기 계량안정제의 용융온도 이상의 온도로 가열하여 상기 계량안정제를 상기 펠렛의 표면에 융착시키는 단계(S40)를 포함하는 전방향족 액정 폴리에스테르 수지 컴파운드의 제조방법을 제공한다.
상기 단계(S40)는 150~200℃의 온도에서 0.5~4시간 동안 진행될 수 있다.
상기 단계(S40)는 교반하에 진행될 수 있다.
본 발명의 일 구현예에 따르면, 표면 융착된 계량 안정제를 포함함으로써 계량안정제 분말의 비산이 발생하지 않고, 계량성, 이형성 및 기계적 물성이 우수하며, 및 사출 시편에 블리스터가 발생하지 않는 전방향족 액정 폴리에스테르 수지 컴파운드 및 그 제조방법이 제공될 수 있다.
이하, 본 발명의 일 구현예에 따른 전방향족 액정 폴리에스테르 수지 컴파운드에 관하여 상세히 설명한다.
본 발명의 일 구현예에 따른 전방향족 액정 폴리에스테르 수지 컴파운드는 전방향족 액정 폴리에스테르 수지의 펠렛 100중량부, 및 상기 펠렛의 표면에 융착된 계량안정제 0.05~0.3중량부를 포함한다. 본 명세서에서, 「융착(fusion welding 또는 coating)」이란 상기 계량안정제가 용융된 상태에서 상기 펠렛의 표면에 부착된 후, 상기 부착된 상태가 유지되는 것을 의미한다. 상기 계량안정제가 상기 펠렛의 표면에 융착된 것인지, 아니면 단순히 반데르발스 결합 등에 의해 약하게 부착된 것인지 여부는 육안으로 상기 계량안정제의 색상 및 결합 상태 등을 관찰하여 판별 가능하다.
상기 전방향족 액정 폴리에스테르 수지의 펠렛은 첨가제를 전혀 포함하지 않은 전방향족 액정 폴리에스테르 수지 자체의 펠렛일 수도 있고, 첨가제를 전혀 포함하지 않은 전방향족 액정 폴리에스테르 수지에 무기충전제 및/또는 계량안정제가 첨가된 전방향족 액정 폴리에스테르 수지 컴파운드의 펠렛일 수도 있다.
상기 전방향족 액정 폴리에스테르 수지의 펠렛은 무기 충전제를 포함할 수 있다.
상기 무기충전제는 사출성형시 제품 (즉, 사출성형품)의 기계적 강도를 향상시키는 역할을 수행한다.
상기 무기충전제는 유리섬유, 활석, 탄산칼슘, 마이카 및 점토로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 1종을 포함할 수 있다.
상기 무기충전제의 함량은 상기 무기충전제로 사용되는 물질의 종류 및 상기 전방향족 액정 폴리에스테르 수지 컴파운드의 원하는 물성 등에 따라 적절히 선택될 수 있다.
상기 전방향족 액정 폴리에스테르 수지의 펠렛은 후술하는 계량안정제를 더 포함할 수 있다.
상기 계량안정제(stabilizer)는 상기 전방향족 액정 폴리에스테르 수지 컴파운드의 계량성을 향상시켜 제조단위별 사출성형 공정시간을 일정하게 하여 제품 품질의 균일성 및 생산성을 향상시킬 수 있다. 또한, 상기 계량안정제는 상기 전방향족 액정 폴리에스테르 수지 컴파운드의 이형성을 증가시켜 상기 전방향족 액정 폴리에스테르 수지 컴파운드를 이용한 제품 성형후 상기 제품이 금형으로부터 원활하게 분리되는 것을 도울 수 있다. 또한, 상기 계량안정제는 상기 전방향족 액정 폴리에스테르 수지 컴파운드의 사출 성형품에 블리스터가 발생하는 것을 방지할 수 있다. 본 명세서에서, 「계량성(measurability)」이란 수지 컴파운드가 사출기에 공급된 후 상기 사출기의 실린더내에 설치된 스크류에 의해 상기 실린더내로 이송되어 상기 실린더를 완전히 충전시키는데 소요되는 시간(이하, 계량시간이라고 함)을 기준으로 평가되는 것으로, 상기 계량시간이 짧을수록 계량성이 우수한 것을 의미한다.
상기 계량안정제는 상기 펠렛의 표면에 융착된 상태로 존재함으로써 상기 계량안정제의 분말이 비산하지 않는 잇점이 있다. 참고로, 상기 계량안정제가 상기 펠렛의 표면에 융착된 상태로 존재하지 않고 반데르발스 결합 등에 의해 약하게 부착된 상태로 존재할 경우에는 상기 전방향족 액정 폴리에스테르 수지 컴파운드로부터 상기 계량안정제 분말이 비산하게 되고, 이에 따라 사출작업의 곤란 및 생산공정의 오염이 발생할 뿐만 아니라, 상기 계량안정제가 일부 손실되어 상기 전방향족 액정 폴리에스테르 수지 컴파운드의 제조단위별 계량안정제 함량의 불균일성이 증가하여 안정적인 계량성 및 이형성의 확보가 어려워지는 문제점이 있다.
상기 계량안정제는 지방산 금속염(fatty acid metal salt)을 포함할 수 있다. 예를 들어, 상기 계량안정제는 몬탄산칼슘, 베헨산칼슘 및 칼슘 스테아레이트로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 1종을 포함할 수 있다.
상기 계량안정제의 함량이 상기 펠렛 100중량부에 대하여 0.05중량부 미만이면 상기 전방향족 액정 폴리에스테르 수지 컴파운드는 충분한 계량성 및 이형성을 확보할 수 없고, 0.3중량부를 초과하면 상기 전방향족 액정 폴리에스테르 수지 컴파운드의 기계적 물성이 저하되고 상기 전방향족 액정 폴리에스테르 수지 컴파운드의 사출 성형품에 블리스터가 발생할 수 있다.
상기 전방향족 액정폴리에스테르 수지의 펠렛의 제조에 사용되는 첨가제를 전혀 포함하지 않는 전방향족 액정폴리에스테르 수지는 하기 단계를 거쳐 제조될 수 있다:
(a) 적어도 2종의 단량체를 축중합함으로써 전방향족 액정 폴리에스테르 프리폴리머를 합성하는 단계; 및
(b) 상기 프리폴리머를 고상축중합함으로써 전방향족 액정 폴리에스테르 수지를 합성하는 단계.
상기 (a) 단계에서 사용되는 단량체는 방향족 디올, 방향족 디아민 및 방향족 히드록실아민으로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 1종의 화합물; 및 방향족 디카르복실산을 포함할 수 있다. 또한, 상기 단량체는 방향족 히드록시 카르복실산 및/또는 방향족 아미노 카르복실산을 추가로 포함할 수 있다.
상기 (a) 단계의 합성 방법으로는 용액 축중합법(solution condensation polymerization) 또는 괴상 축중합법(bulk condensation polymerization)이 사용될 수 있다. 또한, 상기 (a) 단계에서 축합 반응을 촉진하기 위하여 아실화제 (특히, 아세틸화제) 등의 화학 물질로 전처리되어 반응성이 증가된 단량체 (즉, 아실화된 단량체)를 사용할 수 있다.
상기 (b) 단계의 고상축중합 반응을 위해서는 상기 프리폴리머에 적당한 열이 제공되어야 하며, 이러한 열 제공방법으로는 가열판을 이용하는 방법, 열풍을 이용하는 방법, 고온의 유체를 이용하는 방법 등이 있다. 고상축중합 반응시 발생되는 부산물을 제거하기 위하여 불활성 기체를 이용한 퍼지나 진공에 의한 제거를 실시할 수 있다.
또한, 상기 전방향족 액정 폴리에스테르 수지는 다양한 반복단위를 사슬 내에 포함하게 되며, 예를 들어, 다음과 같은 반복단위를 포함할 수 있다:
(1) 방향족 디올에서 유래하는 반복단위:
-O-Ar-O-
(2) 방향족 디아민에서 유래하는 반복단위:
-HN-Ar-NH-
(3) 방향족 히드록실아민에서 유래하는 반복단위:
-HN-Ar-O-
(4) 방향족 디카르복실산에서 유래하는 반복단위:
-OC-Ar-CO-
(5) 방향족 히드록시 카르복실산에서 유래하는 반복단위:
-O-Ar-CO-
(6) 방향족 아미노 카르복실산에서 유래하는 반복단위:
-HN-Ar-CO-
상기 화학식들에서, Ar은 페닐렌, 바이페닐렌, 나프탈렌, 또는 2개의 페닐렌이 탄소 또는 탄소가 아닌 원소로 결합된 방향족 화합물이거나; 또는 페닐렌, 바이페닐렌, 나프탈렌, 또는 2개의 페닐렌이 탄소 또는 탄소가 아닌 원소로 결합된 방향족 화합물 중 1개 이상의 수소가 다른 원소로 치환된 방향족 화합물일 수 있다.
상기 전방향족 액정 폴리에스테르 수지는 300~450℃의 용융온도를 가질 수 있다. 상기 전방향족 액정 폴리에스테르 수지의 용융온도가 상기 범위이내이면, 유동성 및 용융온도가 적당하여 가공이 용이하며, 높은 내열도를 갖는 전방향족 액정 폴리에스테르 수지 컴파운드를 얻을 수 있다.
이하, 본 발명의 일 구현예에 따른 전방향족 액정 폴리에스테르 수지 컴파운드의 제조방법에 관하여 상세히 설명한다.
상기 수지 컴파운드의 제조방법은 전방향족 액정 폴리에스테르 수지 및 무기충전제를 혼합한 후 용융혼련하는 단계(S10), 상기 단계(S10)에서 얻어진 결과물을 펠렛화하여 상기 전방향족 액정 폴리에스테르 수지의 펠렛을 형성하는 단계(S20), 상기 펠렛 및 계량안정제를 혼합하여 혼합물 (예를 들어, 건조 혼합물)을 형성하는 단계(S30), 및 상기 혼합물을 상기 계량안정제의 용융온도 이상의 온도로 가열하여 상기 계량안정제를 상기 펠렛의 표면에 융착시키는 단계(S40)를 포함할 수 있다.
상기 단계(S10)의 용융혼련을 위하여 회분식 혼련기, 2축 압출기 또는 믹싱 롤 등이 사용될 수 있다. 또한, 원활한 용융혼련을 위하여 용융혼련시 활제를 사용할 수 있다.
상기 단계(S40)는 150~200℃의 온도에서 0.5~4시간 동안 진행될 수 있다.
상기 온도 및 상기 시간이 각각 상기 범위이내이면, 상기 계량안정제가 잘 용융되고, 잘 분산되며, 증발되어 손실되지 않으며, 균일하게 융착되는 전방향족 액정 폴리에스테르 수지 컴파운드를 얻을 수 있다.
상기 단계(S40)는 교반하에 진행될 수 있다.
이하, 실시예들을 들어 본 발명에 관하여 더욱 상세히 설명하지만, 본 발명이 이러한 실시예들에 한정되는 것은 아니다.
실시예
제조예 1: 전방향족 액정 폴리에스테르 수지의 선택
삼성정밀화학주식회사의 KC grade 전방향족 폴리에스테르 수지를 사용하였다. 시차주사열량계를 사용하여 측정한 상기 수지의 용융온도는 350℃이었다.
실시예 1~4 및 비교예 1~5: 전방향족 액정 폴리에스테르 수지 컴파운드의 제조
상기 제조예 1에서 제조된 것과 같은 전방향족 액정 폴리에스테르 수지 및 유리섬유 (직경이 10㎛이고, 평균 길이가 150㎛인 분쇄 유리섬유)를 중량 기준으로 70:30의 비율로 혼합하여 이축 압출기(L/D: 40, 직경: 25mm)를 사용하여 용융혼련하고, 얻어진 용융혼련물을 펠렛화하였다. 상기 용융혼련시 상기 이축 압출기에 진공을 가해 부산물을 제거하였다. 결과로서, 전방향족 액정 폴리에스테르 수지의 펠렛들을 얻었다.
이어서, 상기 펠렛들을 사일로(silo)에 투입한 후, 계량안정제인 칼슘 스테아레이트(Ca-ST)를 하기 표 1에 나타낸 비율로 첨가하고, 건식 혼합하여 상기 칼슘 스테아레이트를 상기 펠렛들 사이에 균일하게 분산시켰다. 이후, 상기 결과물을 오븐에 투입한 다음, 하기 표 1에 나타낸 융착처리온도(Tf)로 2시간 동안 가열하였다. 결과로서, 전방향족 액정 폴리에스테르 수지 컴파운드를 얻었다.
실시예 비교예
1 2 3 4 1 2 3 4 5
Ca-St
(중량부)
0.05 0.1 0.2 0.3 0.03 0.5 0.05 0.04 0.35
Tf
(℃)
160 160 160 160 160 160 120 160 160
평가예
상기 실시예 1~4 및 비교예 1~5에서 제조된 전방향족 액정 폴리에스테르 수지 컴파운드의 계량안정제 분말의 비산 여부, 굴곡강도, 굴곡탄성률, 굴곡신율, 내열온도, 계량시간 및 이형성과 함께, 상기 각 전방향족 액정 폴리에스테르 수지 컴파운드의 사출 시편에서의 블리스터 발생여부를 하기와 같은 방법으로 측정하여, 그 결과를 하기 표 2에 나타내었다.
(계량안정제 분말의 비산 여부)
상기 각 전방향족 액정 폴리에스테르 수지 컴파운드를 육안으로 관찰하여 계량안정제(Ca-St) 분말의 비산 여부를 평가하였다.
(굴곡강도, 굴곡탄성률, 굴곡신율 및 내열온도)
사출기(FANUC ROBOSHOT 2000i-50B)를 사용하여 상기 각 전방향족 액정 폴리에스테르 수지 컴파운드의 시편을 제작하였고, 상기 각 시편을 상온(약 25℃)으로 냉각한 후 5시간 동안 방치한 다음, 상기 각 시편의 굴곡강도(ASTM D790), 굴곡탄성률(ASTM D790), 굴곡신율(ASTM D790) 및 내열온도(ASTM D648)를 측정하였다.
(계량시간)
상기 각 전방향족 액정 폴리에스테르 수지 컴파운드를 사출기(FANUC ROBOSHOT 2000i-50B)에 공급하여 상기 각 전방향족 액정 폴리에스테르 수지 컴파운드가 상기 사출기의 실린더내에 설치된 스크류에 의해 상기 실린더내로 이송되어 상기 실린더를 완전히 충전시키는데 소요되는 시간을 측정하여, 이 시간을 계량시간으로 기록하였다. 상기 계량시간 측정시, 상기 사출기의 노즐은 막힌 상태이며, 상기 각 전방향족 액정 폴리에스테르 수지 컴파운드가 상기 실린더쪽으로 전진하여 상기 실린더를 점진적으로 충전함에 따라 상기 스크류는 상기 실린더의 반대쪽으로 후진하여 상기 실린더로부터 점진적으로 이탈하게 된다.
(이형성)
사출기(FANUC ROBOSHOT 2000i-50B)를 사용하여 실린더 온도 380℃, 금형온도 120℃, 사출속도 150mm/s, 냉각시간 4.5초, 및 보압 500 Kgf/cm2의 운전조건에서 제품을 성형하였다. 이어서, 이젝터 전진속도 50mm/s에서 이젝터 핀을 돌출시켜 제품이 금형으로부터 분리되는 상태를 관찰하였다.
이후, 100Kgf/cm2씩 보압을 증가시켜가면서 상기와 같은 사출성형 실험을 반복하였다. 이 때, 보압이 낮을수록 제품이 이젝터 핀의 돌출에 의해 금형으로부터 쉽게 분리되고, 보압이 높을수록 제품이 금형으로부터 분리되기 어렵다. 따라서, 제품이 금형으로부터 쉽게 분리되는 최대보압 (이하, 상기 보압을 「이형성의 정도」라고 하고, 상기 「이형성의 정도」가 클수록 이형성이 좋은 것을 의미함)을 측정하였다.
(블리스터 발생 여부)
사출기(FANUC ROBOSHOT 2000i-50B)를 사용하여 상기 각 전방향족 액정 폴리에스테르 수지 컴파운드의 굴곡 시편을 제작하였고, 상기 각 시편을 280℃에서 5분간 열처리한 후, 리플로우 테스터기(삼성테크윈社, RF30102)를 사용하여 상기 열처리된 각 시편의 표면에 블리스터가 발생하였는지 여부를 평가하였다.
실시예 비교예
1 2 3 4 1 2 3 4 5
계량안정제 분말의 비산여부 없음 없음 없음 없음 없음 없음 있음 없음 없음
굴곡
강도
(MPa)
188 186 177 171 190 146 181 188 158
굴곡
탄성률
(GPa)
14.8 14.8 14.3 13.8 15.0 13.5 14.6 14.8 13.5
굴곡
신율
(%)
2.3 2.3 2.2 2.4 2.3 2.0 2.3 2.3 2.2
내열
온도
(℃)
283 283 277 277 283 265 280 283 272
계량
시간
(sec)
5.2 5.3 5.6 5.3 8.7 5.3 12.4 7.3 5.3
이형성의
정도
(Kgf/cm2)
1,000 1,100 1,100 1,100 600 1,100 700 800 1,100
블리스터 발생여부 없음 없음 없음 없음 없음 있음 없음 없음 있음
상기 표 2를 참조하면, 상기 실시예 1~4에서 제조된 전방향족 액정 폴리에스테르 수지 컴파운드는 계량안정제 분말의 비산이 발생하지 않았고, 기계적 물성, 내열성, 계량성 및 이형성이 우수하였으며, 각각의 사출 시편에 블리스터도 발생하지 않은 것으로 나타났다. 그러나, 상기 비교예 1 및 4에서 제조된 전방향족 액정 폴리에스테르 수지 컴파운드는 계량성 및 이형성이 낮은 것으로 나타났으며, 비교예 2및 5에서 제조된 전방향족 액정 폴리에스테르 수지 컴파운드는 기계적 물성 및 내열성이 낮고 각각의 사출 시편에 블리스터도 발생한 것으로 나타났으며, 비교예 3에서 제조된 전방향족 액정 폴리에스테르 수지 컴파운드는 계량안정제 분말의 비산이 발생하고 계량성 및 이형성도 낮은 것으로 나타났다. 비교예 3에서 제조된 전방향족 액정 폴리에스테르 수지 컴파운드가 낮은 특성을 갖는 이유는 융착처리온도(120℃)가 계량안정제(Ca-St)의 용융온도(155℃) 보다 낮아서 계량안정제가 펠렛의 표면에 융착되지 않았기 때문인 것으로 판단된다.
본 발명은 실시예를 참고로 설명되었으나 이는 예시적인 것에 불과하며, 본 기술 분야의 통상의 지식을 가진 자라면 이로부터 다양한 변형 및 균등한 다른 구현예가 가능하다는 점을 이해할 것이다. 따라서, 본 발명의 진정한 기술적 보호 범위는 첨부된 특허청구범위의 기술적 사상에 의하여 정해져야 할 것이다.

Claims (6)

  1. 전방향족 액정 폴리에스테르 수지의 펠렛 100중량부; 및
    상기 펠렛의 표면에 융착된 계량안정제 0.05~0.3중량부를 포함하는 전방향족 액정 폴리에스테르 수지 컴파운드.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 전방향족 액정 폴리에스테르 수지의 펠렛은 무기 충전제를 포함하고, 상기 무기충전제는 유리섬유, 활석, 탄산칼슘, 마이카 및 점토로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 1종을 포함하는 전방향족 액정 폴리에스테르 수지 컴파운드.
  3. 제1항에 있어서,
    상기 계량안정제는 몬탄산칼슘, 베헨산칼슘 및 칼슘 스테아레이트로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 1종을 포함하는 전방향족 액정 폴리에스테르 수지 컴파운드.
  4. 전방향족 액정 폴리에스테르 수지 및 무기충전제를 혼합한 후 용융혼련하는 단계(S10);
    상기 단계(S10)에서 얻어진 결과물을 펠렛화하여 전방향족 액정 폴리에스테르 수지의 펠렛을 형성하는 단계(S20);
    상기 펠렛 및 계량안정제를 혼합하여 혼합물을 형성하는 단계(S30); 및
    상기 혼합물을 상기 계량안정제의 용융온도 이상의 온도로 가열하여 상기 계량안정제를 상기 펠렛의 표면에 융착시키는 단계(S40)를 포함하는 전방향족 액정 폴리에스테르 수지 컴파운드의 제조방법.
  5. 제4항에 있어서,
    상기 단계(S40)는 150~200℃의 온도에서 0.5~4시간 동안 진행되는 전방향족 액정 폴리에스테르 수지 컴파운드의 제조방법.
  6. 제4항에 있어서,
    상기 단계(S40)는 교반하에 진행되는 전방향족 액정 폴리에스테르 수지 컴파운드의 제조방법.
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