KR20150049711A - Voc 저감 열가소성 수지 조성물 - Google Patents

Voc 저감 열가소성 수지 조성물 Download PDF

Info

Publication number
KR20150049711A
KR20150049711A KR1020130130601A KR20130130601A KR20150049711A KR 20150049711 A KR20150049711 A KR 20150049711A KR 1020130130601 A KR1020130130601 A KR 1020130130601A KR 20130130601 A KR20130130601 A KR 20130130601A KR 20150049711 A KR20150049711 A KR 20150049711A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
weight
vinyl
copolymer
thermoplastic resin
voc
Prior art date
Application number
KR1020130130601A
Other languages
English (en)
Inventor
반균하
이동하
박강열
Original Assignee
제일모직주식회사
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 제일모직주식회사 filed Critical 제일모직주식회사
Priority to KR1020130130601A priority Critical patent/KR20150049711A/ko
Publication of KR20150049711A publication Critical patent/KR20150049711A/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L51/04—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to rubbers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/42—Nitriles
    • C08F220/44—Acrylonitrile
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/0014—Use of organic additives
    • C08J9/0052—Organo-metallic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/04—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K9/00—Use of pretreated ingredients
    • C08K9/02—Ingredients treated with inorganic substances
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L25/00—Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L25/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
    • C08L25/04—Homopolymers or copolymers of styrene
    • C08L25/08—Copolymers of styrene
    • C08L25/12—Copolymers of styrene with unsaturated nitriles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/18—Homopolymers or copolymers of nitriles
    • C08L33/20—Homopolymers or copolymers of acrylonitrile
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L55/00—Compositions of homopolymers or copolymers, obtained by polymerisation reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, not provided for in groups C08L23/00 - C08L53/00
    • C08L55/02—ABS [Acrylonitrile-Butadiene-Styrene] polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L69/00—Compositions of polycarbonates; Compositions of derivatives of polycarbonates

Abstract

본 발명은 VOC 저감 열가소성 수지 조성물에 관한 것으로, 보다 상세하게는 압출 공정에서 발포제를 사용하여 물성 저하 및 비중 감소를 최소화하면서 수지 내 VOC의 함량을 현저히 감소시켜 자동차 내장재용으로 적합한 열가소성 수지 조성물에 관한 것이다.

Description

VOC 저감 열가소성 수지 조성물{THERMOPLASTIC RESIN COMPOSITION FOR REDUCING VOLATILE ORGANIC COMPOUND}
본 발명은 VOC 저감 열가소성 수지 조성물에 관한 것으로, 보다 상세하게는 자동차 내장재용으로 적합한 스티렌계 열가소성 수지 조성물에 관한 것이다.
일반적으로 합성수지의 하나인 ABS(아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌) 수지는 부타디엔의 내충격성, 스티렌의 가공성, 성형성, 착색성과 아크릴로니트릴의 강성, 내화학성 등의 물성과 미려한 외관 특성으로 인하여 자동차, 전기전자, 사무기기, 가전제품, 완구류, 문구류 등 다양한 용도에 널리 사용되고 있다.
최근 환경에 대한 관심이 증대되면서 합성수지의 유해성에 대한 논란도 증가하고 있다. 특히, 합성수지 내에 잔류하는 미반응 단량체로 인하여, 고온에 방치될 경우 휘발성유기화합물(VOC; Volatile Organic Compound)이 방출되는 문제가 발생한다. 이 같은 휘발성 유기화합물(VOC)는 악취의 원인이 될 뿐만 아니라, 장기간 흡입시 인체에 좋지 않은 영향을 끼치게 된다. 따라서, 최근에는 합성수지에서 발생하는 휘발성 유기화합물(VOC)를 제거 또는 최소화하려는 노력이 진행되고 있다.
종래에는 이러한 휘발성 유기화합물(VOC)를 제거하는 방법으로 원료 중합시 Devolatization을 강화하여 잔류 단량체 및 올리고머의 함량을 최소화하거나, 후처리로 수세를 강화하는 방안이 주로 사용되고 있다. 하지만 이러한 방안은 중합품의 생산량을 감소시키고, 공정 중 체류시간이 증가하여 황변이 발생하는 문제점이 있다. 또한, 제조공정 및 시간이 증가하여 공정비용이 증가하는 문제가 발생한다.
또한, 제올라이트(Zeolite)와 같은 소취제를 첨가하여 잔류하는 단량체를 흡착하는 방안이나, 수지 내에 수분을 인위적으로 함침시켜 압출 벤트(Vent)에서 증발할 때 잔류 단량체와 함께 방출시키는 방안이 적용되고 있다. 그러나, 소취제를 사용할 경우, 근본적인 VOC의 제거가 어렵고 고온에서 사출시 잔류하는 VOC가 방출될 우려가 있으며, 수분 함침의 경우, 압출기 내부를 부식시킬 우려가 있고, 수분을 효과적으로 증발시키기 위해서 Vent Suction을 극대화시켜 공정비용이 증가되는 문제가 발생하였다.
일본 공개특허 제2006-182841호(특허문헌 1)에는 소수성 제올라이트 및 반응성 관능기를 가지는 커플링제를 포함하여 VOC 발생이 적은 열가소성 수지 조성물에 관하여 개시하고 있다. 그러나 제올라이트를 소량 첨가할 경우에는 미반응 단량체를 충분히 제거할 수 없어 목적하는 만큼 VOC를 저감시키기는 어려운 문제가 발생하였고, 제올라이트를 과량 첨가할 경우에는 유동성이 저하되어 가공성이 떨어지는 문제 및 기계적 물성의 저하 등이 발생하는 문제가 여전히 남아있었다.
일본 공개특허 제2006-182841호 (2006.07.13)
상기와 같은 문제점을 해결하기 위하여 본 발명은 VOC의 함량을 현저히 저감시킨 열가소성 수지 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다. 보다 구체적으로 압출공정 중에서 적절한 온도에서 발포하는 발포제를 최적의 함량으로 첨가함으로써, 비중 및 기계적 물성과 같은 전체적인 물성에는 영향을 미치지 않으면서 휘발성 유기화합물을 효과적으로 방출할 수 있는 열가소성 수지 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다.
또한, 본 발명은 상기 열가소성 수지 조성물로부터, 비중 및 기계적 물성과 같은 전체적인 물성에는 영향을 미치지 않으면서 수지 내 휘발성 유기화합물의 함량을 현저히 감소시킨 성형품을 제공하는 것을 목적으로 한다.
상기와 같은 목적을 달성하기 위하여, 본 발명은 (A) 고무변성 비닐계 그라프트 공중합체, (B) 방향족 비닐-시안화 비닐계 공중합체 및 (C) 발포제;를 포함하는 VOC 저감 열가소성 수지조성물에 관한 것이다.
상기 VOC 저감 열가소성 조성물은 (D)내열향상수지를 더 포함하며, 상기 내열향상수지는 내열SAN 또는 폴리카보네이트를 포함할 수 있으며, 상기 내열SAN은 알파메틸스티렌, 페닐말레이미드 또는 이들의 혼합물에서 선택되는 내열성 단량체와 스티렌 및 아크릴로니트릴단량체의 공중합체일 수 있다.
상기 고무변성 비닐계 그라프트 공중합체(A) 10 ~ 40중량%, 방향족 비닐-시안화 비닐계 공중합체(B) 30 ~ 70중량% 및 내열향상수지(D) 15 ~ 50중량% 포함하는 기초수지 100중량부에 대하여, 상기 발포제(C) 0.1 내지 1 중량부 포함할 수 있다.
상기 발포제는 평균입경이 1 내지 50㎛인 분말이며, 분해온도는 60 내지 150℃일 수 있다.
상기 발포제는 탄산수소나트륨, 탄산나트륨, 과탄산나트륨, 탄산마그네슘, 제삼인산칼슘, 구연산 및 구연산일나트륨에서 선택되는 2종 이상의 혼합물과 부분 경화유를 포함할 수 있다.
상기 발포제는 실리카(SiO2)로 표면처리 될 수 있다.
상기 고무변성 비닐계 그라프트 공중합체(A)는 고무질 중합체 30 ~ 70 중량%에 방향족 비닐계 화합물 및 시안화 비닐계 화합물의 혼합물 30 ~ 70 중량%를 유화중합법으로 그라프트 중합한 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 그라프트 공중합체(g-ABS)일 수 있다.
상기 방향족 비닐-시안화 비닐계 공중합체(B)는 스티렌 및 아크릴로니트릴의 공중합체, α-메틸 스티렌 및 아크릴로니트릴의 공중합체 및 스티렌, α-메틸 스티렌 및 아크릴로니트릴의 공중합체 중에서 적어도 하나 선택될 수 있다.
상기 방향족 비닐-시안화 비닐계 공중합체(B)는 중량평균분자량이 120,000 내지 180,000g/mol인 (B-1) 50 ~ 70중량%와 중량평균분자량이 50,000 내지 100,000g/mol인 (B-2) 30 ~ 50중량%의 혼합물일 수 있다.
상기 VOC 저감 열가소성 수지조성물은 항균제, 열안정제, 산화방지제, 이형제, 광안정제, 무기물 첨가제, 계면활성제, 커플링제, 가소제, 상용화제, 활제, 정전기방지제, 착색제, 안료, 염료, 난연제, 난연보조제, 적하방지제, 내후제, 자외선 흡수제, 자외선 차단제 및 이들의 혼합물로 이루어지는 군으로부터 선택되는 첨가제를 더 포함할 수 있다.
또한, 상기와 같은 목적을 달성하기 위하여, 본 발명은 상술한 조성물로부터 제조되는 성형품에 관한 것이다.
상기 성형품은 120℃에서 5시간 동안 발생하는 VOC의 함량이 50ppm/g 미만일 수 있다.
본 발명에 따른 열가소성 수지 조성물은 유동성 및 충격강도 등의 물성 저하 및 비중의 감소를 최소화하고, 선택적으로 휘발성 유기화합물(VOC)의 함량을 감소시킬 수 있는 장점이 있다.
발포제를 적용하여 휘발성 유기화합물을 저감시킴으로써, 추가 공정 또는 추가 화합물을 사용하지 않고, 간단한 공정 및 저렴한 비용으로 휘발성 유기화합물을 효과적으로 감소시킬 수 있는 장점이 있다.
따라서, 기계적 물성, 성형가공성 및 낮은 휘발성 유기화합물 함량 특성이 동시에 요구되는 자동차 내장재 등에 적합한 장점이 있다.
이하 본 발명의 열가소성 수지 조성물을 상세히 설명한다. 다음에 소개되는 실시예들은 당업자에게 본 발명의 사상이 충분히 전달될 수 있도록 하기 위해 예로서 제공되는 것이다. 또한, 사용되는 기술 용어 및 과학 용어에 있어서 다른 정의가 없다면, 이 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자가 통상적으로 이해하고 있는 의미를 가지며, 하기의 설명에서 본 발명의 요지를 불필요하게 흐릴 수 있는 공지 기능 및 구성에 대한 설명은 생략한다.
본 발명의 발명자들은 휘발성 유기화합물의 함량이 저감된 열가소성 수지 조성물을 개발하기 위하여 연구한 결과, 고무변성 비닐계 그라프트 공중합체, 방향족 비닐-시안화 비닐계 공중합체 및 발포제를 포함함으로써, 비중 및 기계적 물성과 같은 전체적인 물성에는 영향을 미치지 않으면서 수지 내 휘발성 유기화합물의 함량을 현저히 감소되는 것을 발견하여 본 발명을 완성하였다.
본 발명의 VOC 저감 열가소성 수지 조성물은 (A) 고무변성 비닐계 그라프트 공중합체, (B) 방향족 비닐-시안화 비닐계 공중합체 및 (C) 발포제를 포함하며, (D) 내열향상수지를 더 포함할 수 있다.
이하, 각 구성성분에 대하여 보다 상세하게 설명한다.
(A) 고무변성 비닐계 그라프트 공중합체
본 발명의 일실시예에 따른 고무변성 비닐계 그라프트 공중합체는 조성물 내 다른 성분과의 조합으로 충격강도 및 성형가공성을 향상시킬 수 있다.
본 발명의 고무변성 비닐계 그라프트 공중합체는 코어(core)가 고무질 중합체이고, 쉘(shell)이 방향족 비닐계 화합물 및 시안화 비닐계 화합물인 코어-쉘 형태의 공중합체일 수 있다. 이는 고무질 중합체, 방향족 비닐계 화합물 및 시안화 비닐계 화합물을 함유하는 혼합물을 그라프트 중합하여 제조할 수 있다. 중합방법은 당해 기술분야에 자명하게 공지된 방법이면 제한되지 않으며, 괴상중합, 현탁중합 및 유화중합에 의하여 제조될 수 있다.
일 예로, 고무질 중합체 30 ~ 70중량% 존재 하에 방향족 비닐계 화합물 및 시안화 비닐계 화합물의 혼합물 30 ~ 70중량%를 유화중합법으로 그라프트 중합하여 상기 고무변성 비닐계 그라프트 공중합체를 제조할 수 있다.
이때, 상기 고무질 중합체는 평균입경이 0.1 ~ 1.0㎛인 것일 수 있다. 바람직하게는 평균입경이 0.2 ~ 0.6㎛일 때 내충격성 및 상용성을 향상시킬 수 있다.
평균입경이 0.1㎛ 미만일 경우에는 기계적 물성은 다소 상승하지만 저온 충격강도가 현저히 감소될 우려가 있으며, 1.0㎛ 초과일 경우에는 목적하는 충격강도를 달성하지 못하는 문제점이 발생할 수 있다.
상기 고무질 중합체는 유리전이온도가 바람직하게는 -10℃, 보다 바람직하게는 0℃ 미만일 수 있다.
본 발명의 일실시예에 따른 고무질 중합체는 상술한 관능기를 함유하고 있는 폴리부타디엔 고무, 아크릴계 고무, 에틸렌/프로필렌 고무, 스티렌/부타디엔 고무, 아크릴로니트릴/부타디엔 고무, 폴리이소프렌 고무, 에틸렌-프로필렌-디엔 삼원 공중합체(EPDM) 및 폴리오가노실록산/폴리알킬(메타)아크릴레이트 고무 복합체 중에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상의 혼합물을 사용할 수 있다. 보다 구체적으로 폴리부타디엔 고무를 사용할 수 있다.
상기 고무질 중합체에 그라프트 중합되는 혼합물 중 방향족 비닐계 화합물은 스티렌, C1-C10의 알킬 치환 스티렌, 할로겐 치환 스티렌, 비닐 톨루엔, 비닐 나프탈렌 및 이들의 조합 중에서 선택되는 어느 하나 이상을 사용할 수 있다. 상기 알킬 치환 스티렌의 구체적인 예로는 α-메틸　스티렌, p-메틸 스티렌, o-에틸 스티렌, m-에틸 스티렌, p-에틸 스티렌, p-t-부틸 스티렌, 2,4-디메틸 스티렌 등을 들 수 있다. 바람직하게는 상기 방향족 비닐계 화합물로 스티렌을 사용할 수 있다.
상기 고무질 중합체에 그라프트 중합되는 혼합물 중 시안화 비닐계 화합물은 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴, 푸마로니트릴 및 이들의 조합 중에서 선택되는 어느 하나 이상을 사용할 수 있다.
보다 구체적으로 상기 시안화 비닐계 화합물은 아크릴로니트릴을 사용할 수 있다.
본 발명의 고무변성 비닐계 그라프트 공중합체는 고무변성 비닐계 그라프트 공중합체, 방향족 비닐-시안화 비닐계 공중합체 및 내열향상수지를 포함하는 기초수지 100중량%에 대하여, 10 내지 40중량% 포함될 수 있다. 바람직하게 15 내지 30중량% 포함할 수 있다. 고무변성 비닐계 그라프트 공중합체의 함량이 10 중량% 미만일 경우에는 열가소성 수지의 상용성이 감소하여 충격강도가 저하될 수 있다. 40중량% 초과일 경우에는 유동성이 감소하여 성형가공성이 나빠질 우려가 있다.
(B) 방향족 비닐-시안화 비닐계 공중합체
본 발명의 일실시예에 따른 방향족 비닐-시안화 비닐계 공중합체는 조성물 내 다른 성분과의 조합으로 충격강도 및 성형가공성을 향상시키기 위한 것으로, 방향족 비닐계 화합물 및 시안화 비닐계 화합물의 공중합체일 수 있다.
방향족 비닐계 화합물 및 시안화 비닐계 화합물은 60 : 40 내지 90 : 10 중량비일 수 있다. 보다 바람직하게 70 : 30 내지 80 : 20 중량비일 수 있다. 상기 범위일 때, 충격강도 및 유동성이 향상될 수 있다.
상기 방향족 비닐계 화합물로는 스티렌, C1 내지 C10의 알킬 치환 스티렌, 할로겐 치환 스티렌, 비닐 톨루엔, 비닐 나프탈렌 및 이들의 조합 중에서 선택되는 어느 하나 이상을 사용할 수 있다.
상기 알킬 치환 스티렌의 구체적인 예로는 α-메틸　스티렌, p-메틸 스티렌, o-에틸 스티렌, m-에틸 스티렌, p-에틸 스티렌, p-t-부틸 스티렌, 2,4-디메틸 스티렌 등을 들 수 있다.
상기 시안화 비닐계 화합물로는 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴, 푸마로니트릴 및 이들의 조합 중에서 선택되는 어느 하나 이상을 사용할 수 있다.
상기 방향족 비닐-시안화 비닐계 공중합체의 구체적인 예로는, 스티렌 및 아크릴로니트릴의 공중합체; α-메틸 스티렌 및 아크릴로니트릴의 공중합체; 또는 스티렌, α-메틸 스티렌 및 아크릴로니트릴의 공중합체일 수 있다. 바람직하게는 스티렌-아크릴로니트릴의 공중합체를 사용할 수 있다.
본 발명의 일실시예에 따른 방향족 비닐-시안화 비닐계 공중합체는 고분자량의 방향족 비닐-시안화 비닐계 공중합체(B-1) 50 ~ 70중량%와 저분자량의 방향족 비닐-시안화 비닐계 공중합체(B-2) 30 ~ 50중량%의 혼합물 일 수 있다.
중량평균분자량의 범위는 고분자량의 방향족 비닐-시안화 비닐계 공중합체(B-1)가 120,000 내지 180,000g/mol이며, 저분자량의 방향족 비닐-시안화 비닐계 공중합체(B-2)가 50,000 내지 100,000g/mol일 수 있다.
중량평균분자량이 상이한 2종의 방향족 비닐-시안화 비닐계 공중합체를 상기 범위로 포함할 경우, 조성물의 점도 조절이 용이하여 휘발성 유기화합물(VOC)의 방출을 효과적으로 유도할 수 있으며, 충격강도 및 가공성의 적절한 밸런스가 유지될 수 있다.
본 발명의 일실시예에 따른 방향족 비닐-시안화 비닐계 공중합체는 고무변성 비닐계 그라프트 공중합체, 방향족 비닐-시안화 비닐계 공중합체 및 내열향상수지를 포함하는 기초수지 100중량%에 대하여, 30 내지 70중량% 포함될 수 있다. 바람직하게 40 내지 60중량% 포함할 수 있다.
방향족 비닐-시안화 비닐계 공중합체의 함량이 30 중량% 미만일 경우에는 열가소성 수지의 충격강도 및 기계적 물성이 저하될 수 있다. 70중량% 초과일 경우에는 유동성이 감소하여 성형가공성이 나빠질 우려가 있다.
(C) 발포제
본 발명의 일실시예에 따른 발포제는 압출과정에서 발포를 유발하여, 조성물 내의 잔류하는 휘발성 유기화합물(VOC)를 외부로 배출(Vent)시킴으로써, VOC 함량을 효과적으로 저감시킬 수 있다.
본 발명의 발포제는 당해 기술분야에서 자명하게 사용되는 발포제이면 제한되지 않으나, 바람직하게 평균 입경이 1 내지 50㎛인 분말형태일 수 있다.
발포제의 평균 입경이 1㎛ 미만일 경우에는 발포제끼리 응집되어 부분적으로 발포되어 휘발성 유기화합물의 균일한 저감이 어려울 수 있으며, 50㎛ 초과일 경우에는 발포된 셀의 크기가 확장되어 기계적 물성이 감소하는 문제가 발생할 수 있다.
또한, 발포제의 형태가 분말인 것이, 원료를 혼합할 때 상분리를 방지하고 균일하게 혼합할 수 있는 장점이 있다.
본 발명의 발포제는 분해온도가 60 내지 150℃일 수 있다. 발포제의 분해온도가 상기 범위일 때, 내열성 등의 물성의 감소 없이 효과적으로 휘발성 유기화합물을 방출할 수 있다.
본 발명의 발포제는 당해 기술분야에 자명하게 공지된 발포제이면 제한되지 않는다.
상기 발포제는 나트륨 화합물, 마그네슘 화합물, 칼슘 화합물, 구연산 화합물 및 이들의 염을 포함하는 유도체 중에서 선택되는 2종 이상의 혼합물과 부분 경화유를 포함할 수 있다.
일 예로, 탄산수소나트륨, 탄산나트륨, 과탄산나트륨, 탄산마그네슘, 제삼인산칼슘, 구연산 및 구연산일나트륨에서 선택되는 2종 이상의 혼합물과 부분 경화유를 포함할 수 있다.
본 발명의 "부분 경화유"는 식물유에 불포화 지방산의 이중결합에 수소를 첨가한 기름으로, 주로 어유, 콩기름, 면실유, 야자유, 올리브유, 땅콩기름을 원료로 하여 수소화하여 고체상의 유지로 사용할 수 있다.
또한, 본 발명의 일실시예에 따른 발포제는 실리카(SiO2)로 표면처리 될 수 있다. 실리카(SiO2)로 표면 처리될 경우, Acid Scavenger의 역할을 함으로써, 압출기 내부의 부식을 방지하고, 기계적 물성의 저하를 방지할 수 있다.
본 발명의 일실시예에 따른 발포제는 고무변성 비닐계 그라프트 공중합체, 방향족 비닐-시안화 비닐계 공중합체 및 내열향상수지를 포함하는 기초수지 100 중량부에 대하여, 0.1 내지 1.0 중량부 포함될 수 있다. 바람직하게 0.5 내지 1.0 중량부 포함할 수 있다.
발포제의 함량이 0.1 중량부 미만일 경우에는 열가소성 수지의 휘발성 유기화합물(VOC) 저감효과가 미미해지는 문제가 발생할 수 있다. 1.0 중량부 초과일 경우에는 발포 셀들이 서로 붕괴(collaps)되어 충격강도 및 기계적 물성이 감소할 우려가 있다.
(D) 내열향상수지
본 발명의 일실시예에 따른 내열향상수지는 조성물 내 다른 성분과의 조합으로 내열성 및 성형가공성을 향상시킬 수 있다.
본 발명의 내열향상수지는 내열 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체(내열SAN) 또는 폴리카보네이트를 사용할 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.
상기 내열SAN은 알파메틸스티렌, N-메틸 말레이미드, N-에틸 말레이미드, N-페닐 말레이미드 및 N-사이클로헥실 말레이미드 중에서 선택되는 1종 또는 2종 이상의 내열성 단량체와 방향족 비닐계 화합물 및 시안화비닐계 화합물과 함께 공중합한 3원 또는 4원 공중합체이다.
상기 방향족 비닐계 화합물로는 스티렌, C1 내지 C10의 알킬 치환 스티렌, 할로겐 치환 스티렌, 비닐 톨루엔, 비닐 나프탈렌 및 이들의 조합 중에서 선택되는 어느 하나 이상을 사용할 수 있다.
상기 알킬 치환 스티렌의 구체적인 예로는 α-메틸　스티렌, p-메틸 스티렌, o-에틸 스티렌, m-에틸 스티렌, p-에틸 스티렌, p-t-부틸 스티렌, 2,4-디메틸 스티렌 등을 들 수 있다.
상기 시안화 비닐계 화합물로는 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴, 푸마로니트릴 및 이들의 조합 중에서 선택되는 어느 하나 이상을 사용할 수 있다.
상기 폴리카보네이트 수지는 지방족 폴리카보네이트 수지, 방향족 폴리카보네이트 수지, 이들의 코폴리카보네이트 및 코폴리에스테르카보네이트 수지 또는 이들의 혼합물이 사용될 수 있으며, 이로 제한되는 것은 아니다.
상기 폴리카보네이트 수지는 선형 폴리카보네이트 수지, 분지형 폴리카보네이트 수지 또는 선형과 분지형의 폴리카보네이트 수지를 혼합한 것을 사용할 수 있으며, 이에 제한되지 않는다.
본 발명의 일실시예에 따른 폴리카보네이트 수지는 비스페놀 A계 폴리카보네이트 수지가 사용될 수 있다.
폴리카보네이트 수지의 중량평균분자량(Mw)은 10,000~200,000 g/mol 범위일 수 있으며, 보다 구체적으로 15,000~80,000 g/mol일 수 있다.
본 발명의 일실시예에 따른 내열향상수지는 250℃, 10kg 조건에서 측정하였을 때 용융흐름지수가 5 내지 50g/10min일 수 있다. 보다 구체적으로 8 내지 30g/10min일 수 있다. 상기 범위일 때, 수지와의 상용성이 향상되고, 내열성을 효과적으로 향상시킬 수 있다.
본 발명의 일실시예에 따른 내열향상수지는 고무변성 비닐계 그라프트 공중합체, 방향족 비닐-시안화 비닐계 공중합체 및 내열향상수지를 포함하는 기초수지 100중량%에 대하여, 15 내지 50중량% 포함될 수 있다. 바람직하게 20 내지 40중량% 포함할 수 있다.
내열향상수지의 함량이 15 중량% 미만일 경우에는 열가소성 수지의 내열성 향상이 미미할 우려가 있다. 50 중량% 초과일 경우에는 유동성이 감소하여 성형가공성이 나빠질 우려가 있다.
본 발명의 열가소성 수지 조성물은 상술한 구성성분 이외에 목적하는 용도에 따라 통상의 첨가제를 더 포함할 수 있다. 상기 첨가제로는 항균제, 열안정제, 산화방지제, 이형제, 광안정제, 무기물 첨가제, 계면활성제, 커플링제, 가소제, 상용화제, 활제, 정전기방지제, 착색제, 안료, 염료, 난연제, 난연보조제, 적하방지제, 내후제, 자외선 흡수제, 자외선 차단제 및 이들의 혼합물로 이루어지는 군으로부터 선택되는 첨가제를 더 포함할 수 있다.
본 발명의 열가소성 수지 조성물은 공지의 방법을 통해 제조될 수 있다. 예를 들면, 각각의 구성성분과 첨가제를 헨셀믹서, V 블렌더, 텀블러 블렌더, 리본 블렌더 등으로 혼합하고, 이를 일축 압출기 또는 이축압출기를 이용하여 150 내지 300℃ 온도에서 용융 압출하여 펠렛상을 제조할 수 있다. 보다 구체적으로, L/D=35, Φ=45mm의 이축 압출기를 이용하여 180~280℃온도에서, 300~600rpm의 스크류 회전 속도, 60~600kg/hr의 자가 공급 속도의 조건 하에서 압출하여 펠렛상을 제조할 수 있다.
본 발명의 또 다른 일 실시예에 따르면, 상술한 열가소성 수지 조성물을 성형하여 제조한 성형품을 제공한다. 즉, 상기 열가소성 수지 조성물을 이용하여, 사출성형, 이중사출성형, 블로우 성형, 압출 성형, 열 성형 등의 여러 가지 공정에 의하여 성형품을 제조할 수 있다.
본 발명의 성형품은 120℃에서 5시간 동안 방출되는 휘발성 유기화합물의 양이 50ppm/g일 수 있다.
본 발명의 성형품은 비중, 충격강도 및 유동성을 유지하면서 성형품에 함유된 휘발성 유기화합물을 현저히 저감시킬 수 있다. 또한, 휘발성 유기화합물을 제거하기 위한 부가 공정 및 화합물이 추가되지 않아, 간단한 공정 및 저렴한 비용으로 휘발성 유기화합물의 제거효과를 극대화할 수 있다. 따라서, 이러한 특성이 요구되는 자동차 내장재로 유용하게 사용될 수 있다.
이하, 본 발명을 보다 구체적으로 설명하기 위하여 일 예를 들어 설명하는 바, 본 발명이 하기 실시예에 한정되는 것은 아니다.
물성 측정
1) 아이조드 충격강도 (단위: kgf·cm/cm)
ASTM D256에 의거하여 1/4" 두께의 노치(notched) 조건에서 측정하였다.
2) 용융흐름지수(MI, Melting flow index)(단위: g/10min)
ASTM D1238 규격에 의거하여, 250℃, 10kg 하중의 조건에서 측정하였다.
3) 비커트 연화점(VST, vicat softening temperature) (단위: ℃)
ASTM D1525 규격에 의거하여 50N 하중의 조건에서 측정하였다.
4) 비중
ASTM D792 규격에 의거 하여 상온에서 비중계를 사용하여 측정하였다.
5)VOC 함량 (단위 : ppm/g)
Head-space GC(모델명:GC-6890N)를 이용하여 아래의 조건에 따라 측정하였다.
Figure pat00001

하기 실시예 및 비교예에서 사용된 각 성분의 사양은 다음과 같다.
(A) 고무변성 비닐계 그라프트 공중합체
평균입경이 0.27㎛인 부타디엔 고무 45중량%에 스티렌 23중량%과 아크릴로니트릴 29중량%을 유화 그라프트 중합한 코어-쉘 형태를 갖는 g-ABS 수지를 사용하였다.
(B-1) 고분자량 방향족 비닐-시안화 비닐계 공중합체
아크릴로니트릴 24중량% 및 스티렌 76중량%로부터 공중합된 중량평균 분자량이 150,000g/mol인 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체(SAN) 수지를 사용하였다.
(B-2) 저분자량 방향족 비닐-시안화 비닐계 공중합체
아크릴로니트릴 29중량% 및 스티렌 71중량%로부터 공중합된 중량평균 분자량이 95,000g/mol인 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체(SAN) 수지를 사용하였다.
(C1) 발포제
가스방출량이 90ml/g, 평균입경이 5㎛, 분해온도가 120℃인 발포제(SAFOAM RPC AS)를 사용하였다.
(C2) 발포제
가스방출량이 105ml/g, 평균입경이 25㎛, 분해온도가 65℃이고, 실리카로 표면 처리된 발포제(SAFOAM P)를 사용하였다.
(D) 내열향상수지
용융흐름지수가 13g/10min(250℃, 10kg)인 폴리카보네이트(SC-1080, 제일모직)를 사용하였다.
[실시예 1]
하기 표 1에 기재된 바와 같이, 고무변성 비닐계 그라프트 공중합체(A) 24 중량%, 방향족 비닐-시안화 비닐계 공중합체(B-1) 26중량%, 방향족 비닐-시안화 비닐계 공중합체(B-2) 20중량%, 내열향상수지(D) 30중량%를 포함하는 기초수지 100중량부에 대하여, (C1)발포제 0.5중량부, 1차 산화방지제(Iganox 1076)와 2차 산화방지제(AO-412S)를 1:1중량비로 혼합한 첨가제 0.6중량부를 혼합하여 열가소성 수지를 제조하였다.
이를 통상의 혼합기에서 혼합하고 L/D=35, Φ=45㎜인 이축 압출기를 이용하여 압출하여 펠렛을 제조하였다. 제조된 펠렛은 사출성형하기 전에 80℃의 제습 건조기에서 2시간 건조한 후 사출온도 230℃에서 10oz 사출기를 이용하여 물성 측정을 위한 시편을 제조하였다. 측정된 물성은 하기 표 2에 나타내었다.
[실시예 2]
하기 표 1에 기재된 바와 같이, 고무변성 비닐계 그라프트 공중합체(A) 24 중량%, 방향족 비닐-시안화 비닐계 공중합체(B-1) 26중량%, 방향족 비닐-시안화 비닐계 공중합체(B-2) 20중량%, 내열향상수지(D) 30중량%를 포함하는 기초수지 100중량부에 대하여, (C1)발포제 1.0중량부, 1차 산화방지제(Iganox 1076)와 2차 산화방지제(AO-412S)를 1:1중량비로 혼합한 첨가제 0.6중량부를 혼합하여 열가소성 수지조성물을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하였으며, 물성을 측정하여 하기 표 2에 나타내었다.
[실시예 3]
하기 표 1에 기재된 바와 같이, 고무변성 비닐계 그라프트 공중합체(A) 24 중량%, 방향족 비닐-시안화 비닐계 공중합체(B-1) 26중량%, 방향족 비닐-시안화 비닐계 공중합체(B-2) 20중량%, 내열향상수지(D) 30중량%를 포함하는 기초수지 100중량부에 대하여, (C2)발포제 0.5중량부, 1차 산화방지제(Iganox 1076)와 2차 산화방지제(AO-412S)를 1:1중량비로 혼합한 첨가제 0.6중량부를 혼합하여 열가소성 수지조성물을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하였으며, 물성을 측정하여 하기 표 2에 나타내었다.
[실시예 4]
하기 표 1에 기재된 바와 같이, 고무변성 비닐계 그라프트 공중합체(A) 24 중량%, 방향족 비닐-시안화 비닐계 공중합체(B-1) 26중량%, 방향족 비닐-시안화 비닐계 공중합체(B-2) 20중량%, 내열향상수지(D) 30중량%를 포함하는 기초수지 100중량부에 대하여, (C2)발포제 1.0중량부, 1차 산화방지제(Iganox 1076)와 2차 산화방지제(AO-412S)를 1:1중량비로 혼합한 첨가제 0.6중량부를 혼합하여 열가소성 수지조성물을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하였으며, 물성을 측정하여 하기 표 2에 나타내었다.
[비교예 1]
하기 표 1에 기재된 바와 같이, 발포제를 사용하지 않고, 고무변성 비닐계 그라프트 공중합체(A) 24 중량%, 방향족 비닐-시안화 비닐계 공중합체(B-1) 26중량%, 방향족 비닐-시안화 비닐계 공중합체(B-2) 20중량%, 내열향상수지(D) 30중량%를 포함하는 기초수지 100중량부에 대하여, 1차 산화방지제(Iganox 1076)와 2차 산화방지제(AO-412S)를 1:1중량비로 혼합한 첨가제 0.6중량부를 혼합하여 열가소성 수지조성물을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하였으며, 물성을 측정하여 하기 표 2에 나타내었다.
[비교예 2]
하기 표 1에 기재된 바와 같이, 고무변성 비닐계 그라프트 공중합체(A) 24 중량%, 방향족 비닐-시안화 비닐계 공중합체(B-1) 26중량%, 방향족 비닐-시안화 비닐계 공중합체(B-2) 20중량%, 내열향상수지(D) 30중량%를 포함하는 기초수지 100중량부에 대하여, (C1)발포제 2.0중량부, 1차 산화방지제(Iganox 1076)와 2차 산화방지제(AO-412S)를 1:1중량비로 혼합한 첨가제 0.6중량부를 혼합하여 열가소성 수지조성물을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하였으며, 물성을 측정하여 하기 표 2에 나타내었다.
[표 1]
Figure pat00002
[표 2]
Figure pat00003
상기 표 2에서 볼 수 있는 바와 같이, 본 발명에 따른 실시예 1 내지 4는 비교예 1 및 2와 비교할 때 충격강도, 비중, 유동성이 크게 저하되지 않으면서 휘발성 유기화합물(VOC)의 함량은 현저히 감소되었다.
반면, 비교예 1 및 2는 발포제의 사용여부 및 발포제의 함량에 따라 휘발성 유기화합물(VOC)의 저감 효과가 미미해지는 것을 알 수 있었다.
즉, 본 발명의 실시예에 따른 열가소성 수지 조성물은 압출공정 시 최적의 발포제를 사용하여 수지 내의 휘발성 유기화합물을 효과적으로 저감시킬 수 있음을 알 수 있었다.
이상과 같이 본 발명에서는 한정된 실시예에 의해 설명되었으나 이는 본 발명의 보다 전반적인 이해를 돕기 위해서 제공된 것일 뿐, 본 발명은 상기의 실시예에 한정되는 것은 아니며, 본 발명이 속하는 분야에서 통상의 지식을 가진 자라면 이러한 기재로부터 다양한 수정 및 변형이 가능하다.
따라서, 본 발명의 사상은 설명된 실시예에 국한되어 정해져서는 아니되며, 후술하는 특허청구범위뿐 아니라 이 특허청구범위와 균등하거나 등가적 변형이 있는 모든 것들은 본 발명 사상의 범주에 속한다고 할 것이다.

Claims (12)

  1. (A) 고무변성 비닐계 그라프트 공중합체;
    (B) 방향족 비닐-시안화 비닐계 공중합체; 및
    (C) 발포제;를 포함하는 VOC 저감 열가소성 수지조성물.
  2. 제 1항에 있어서,
    상기 VOC 저감 열가소성 수지조성물은 (D) 내열향상수지를 더 포함하며,
    상기 내열향상수지는 내열SAN 또는 폴리카보네이트를 포함하고,
    상기 내열SAN은 알파메틸스티렌, 페닐말레이미드 또는 이들의 혼합물에서 선택되는 내열성 단량체와 스티렌 및 아크릴로니트릴단량체의 공중합체인 VOC 저감 열가소성 수지조성물.
  3. 제 2항에 있어서,
    상기 고무변성 비닐계 그라프트 공중합체(A) 10 ~ 40중량%, 방향족 비닐-시안화 비닐계 공중합체(B) 30 ~ 70중량% 및 내열향상수지(D) 15 ~ 50중량% 포함하는 기초수지 100중량부에 대하여,
    상기 발포제(C) 0.1 내지 1 중량부 포함하는 VOC 저감 열가소성 수지조성물.
  4. 제 1항에 있어서,
    상기 발포제는 평균입경이 1 내지 50㎛인 분말이며, 분해온도는 60 내지 150℃인 VOC 저감 열가소성 수지조성물.
  5. 제 1항에 있어서,
    상기 발포제는 탄산수소나트륨, 탄산나트륨, 과탄산나트륨, 탄산마그네슘, 제삼인산칼슘, 구연산 및 구연산일나트륨에서 선택되는 2종 이상의 혼합물과 부분 경화유를 포함하는 VOC 저감 열가소성 수지조성물.
  6. 제 5항에 있어서,
    상기 발포제는 실리카(SiO2)로 표면처리된 것을 특징으로 하는 VOC 저감 열가소성 수지조성물.
  7. 제 1항에 있어서,
    상기 고무변성 비닐계 그라프트 공중합체(A)는 고무질 중합체 30 ~ 70 중량%에 방향족 비닐계 화합물 및 시안화 비닐계 화합물의 혼합물 30 ~ 70 중량%를 유화중합법으로 그라프트 중합한 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 그라프트 공중합체(g-ABS)인 VOC 저감 열가소성 수지조성물.
  8. 제 1항에 있어서,
    상기 방향족 비닐-시안화 비닐계 공중합체(B)는 스티렌 및 아크릴로니트릴의 공중합체, α-메틸 스티렌 및 아크릴로니트릴의 공중합체, 및 스티렌, α-메틸 스티렌 및 아크릴로니트릴의 공중합체 중에서 선택되는 1종 또는 2종 이상인 VOC 저감 열가소성 수지조성물.
  9. 제 1항에 있어서,
    상기 방향족 비닐-시안화 비닐계 공중합체(B)는 중량평균분자량이 120,000 내지 180,000g/mol인 (B-1) 50 ~ 70중량%와 중량평균분자량이 50,000 내지 100,000g/mol인 (B-2) 30 ~ 50중량%의 혼합물인 VOC 저감 열가소성 수지조성물.
  10. 제 1항에 있어서,
    상기 VOC 저감 열가소성 수지조성물은 항균제, 열안정제, 산화방지제, 이형제, 광안정제, 무기물 첨가제, 계면활성제, 커플링제, 가소제, 상용화제, 활제, 정전기방지제, 착색제, 안료, 염료, 난연제, 난연보조제, 적하방지제, 내후제, 자외선 흡수제, 자외선 차단제 및 이들의 혼합물로 이루어지는 군으로부터 선택되는 첨가제를 더 포함하는 VOC 저감 열가소성 수지조성물.
  11. 제 1항 내지 제 10항 중에서 선택되는 어느 한 항의 조성물로부터 제조되는 성형품.
  12. 제 11항에 있어서,
    상기 성형품은 120℃에서 5시간 동안 발생하는 VOC의 함량이 50ppm/g 미만인 것을 특징으로 하는 성형품.
KR1020130130601A 2013-10-30 2013-10-30 Voc 저감 열가소성 수지 조성물 KR20150049711A (ko)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020130130601A KR20150049711A (ko) 2013-10-30 2013-10-30 Voc 저감 열가소성 수지 조성물

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020130130601A KR20150049711A (ko) 2013-10-30 2013-10-30 Voc 저감 열가소성 수지 조성물

Publications (1)

Publication Number Publication Date
KR20150049711A true KR20150049711A (ko) 2015-05-08

Family

ID=53387740

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020130130601A KR20150049711A (ko) 2013-10-30 2013-10-30 Voc 저감 열가소성 수지 조성물

Country Status (1)

Country Link
KR (1) KR20150049711A (ko)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20180078901A (ko) * 2016-12-30 2018-07-10 롯데첨단소재(주) 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품
KR20190064133A (ko) * 2017-11-30 2019-06-10 주식회사 엘지화학 그라프트 공중합체의 제조방법
KR20200026531A (ko) * 2018-09-03 2020-03-11 주식회사 엘지화학 스티렌계 공중합체 및 이의 제조방법
CN115785522A (zh) * 2022-11-28 2023-03-14 道恩高材(北京)科技有限公司 一种共沸剂发生体系及热塑性硫化胶

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20180078901A (ko) * 2016-12-30 2018-07-10 롯데첨단소재(주) 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품
KR20190064133A (ko) * 2017-11-30 2019-06-10 주식회사 엘지화학 그라프트 공중합체의 제조방법
KR20200026531A (ko) * 2018-09-03 2020-03-11 주식회사 엘지화학 스티렌계 공중합체 및 이의 제조방법
CN115785522A (zh) * 2022-11-28 2023-03-14 道恩高材(北京)科技有限公司 一种共沸剂发生体系及热塑性硫化胶

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US8735490B2 (en) Thermoplastic resin composition having improved impact strength and melt flow properties
KR101332432B1 (ko) 스티렌계 열가소성 수지 조성물
AU2008259522B2 (en) Polymer composition
KR101320326B1 (ko) 충격성과 유동성이 우수한 열가소성 수지 조성물
KR20100078850A (ko) 폴리유산 수지 조성물
KR20150049711A (ko) Voc 저감 열가소성 수지 조성물
KR100943961B1 (ko) 내후성 열가소성 수지 조성물
KR100821066B1 (ko) 기계적 물성이 향상된 나일론/ａｂｓ/ｐｍｍａ 얼로이
KR100778012B1 (ko) 내브레이크 오일성능이 우수한 열가소성 수지 조성물
KR20150137558A (ko) 내열성 및 내크래치성이 향상된 열가소성 수지 조성물
KR101240322B1 (ko) 내후성이 우수한 저광택 열가소성 수지 조성물
KR100694447B1 (ko) 성형가공성 및 내약품성이 우수한 열가소성 수지 조성물 및그 제조방법
KR101492032B1 (ko) 고온에서의 가공성 및 내변색성이 우수한 내열성 ａｂｓ수지 조성물 및 이의 제조방법
KR102483996B1 (ko) 열가소성 수지 조성물 및 이를 이용한 성형품
EP2796508B1 (en) Thermoplastic resin composition and molded article including the same
KR20150015279A (ko) 치수안정성이 우수한 열가소성 수지 조성물
CA2314460C (en) Thermoplastic resin composition
EP1920003A1 (en) Polymer composition comprising a rubber modified styrenic polymer resin and an ethylenic rubber polymer
KR100638433B1 (ko) 내 약품성이 우수한 스티렌계 열 가소성 수지 조성물
EP3533830B1 (en) Thermoplastic resin composition, method for producing same, and molded product formed therefrom
KR102255097B1 (ko) 열가소성 수지 조성물 및 이를 이용한 성형품
KR101746265B1 (ko) 외관이 개선된 환경친화적 열가소성 수지 조성물 및 이를 포함하는 성형품
KR20120076301A (ko) 내열성과 내후성이 우수한 저광 열가소성 수지 조성물
KR102456200B1 (ko) 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 형성된 성형품
KR101240323B1 (ko) 고내후성 및 고내열성의 저광택성 열가소성 수지 조성물

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal