KR20150047624A - Copper alloy plate exhibiting excellent conductivity and stress-relaxation properties - Google Patents

Copper alloy plate exhibiting excellent conductivity and stress-relaxation properties Download PDF

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제이엑스 닛코 닛세키 킨조쿠 가부시키가이샤
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Abstract

고강도, 고도전성 및 우수한 응력 완화 특성을 겸비한 구리 합금판, 그 구리 합금판을 사용한 대전류용 전자 부품 및 방열용 전자 부품 그리고 구리 합금판의 제조 방법을 제공한다. Zr 및 Ti 중의 1 종 또는 2 종을 합계로 0.01 ∼ 0.50 질량% 함유하고, 잔부가 구리 및 그 불가피적 불순물로 이루어지고, 70 %IACS 이상의 도전율, 및 330 ㎫ 이상의 0.2 % 내력을 갖고, 150 ℃ 에서 1000 시간 유지 후의 응력 완화율이 15 % 이하이고, 수의적으로, Ag, Fe, Co, Ni, Cr, Mn, Zn, Mg, Si, P, Sn 및 B 중의 1 종 이상을 1.0 질량% 이하 함유하는 구리 합금판이다.A copper alloy plate having high strength, high electrical conductivity and excellent stress relaxation characteristics, electronic components for large current using the copper alloy plate, electronic components for heat dissipation, and a method for manufacturing a copper alloy plate. Zr and Ti in an amount of 0.01 to 0.50 mass% in total, the balance of copper and its inevitable impurities, and having an electrical conductivity of 70% IACS or more and a 0.2% proof stress of 330 MPa or more, At least one of Ag, Fe, Co, Ni, Cr, Mn, Zn, Mg, Si, P, Sn and B in an amount of 1.0 mass% or less Containing copper alloy.

Description

도전성 및 응력 완화 특성이 우수한 구리 합금판{COPPER ALLOY PLATE EXHIBITING EXCELLENT CONDUCTIVITY AND STRESS-RELAXATION PROPERTIES}BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention [0001] The present invention relates to a copper alloy plate having excellent conductivity and stress relaxation properties,

본 발명은 구리 합금판 및 통전용 또는 방열용 전자 부품에 관한 것으로, 특히, 전기·전자 기기, 자동차 등에 탑재되는 단자, 커넥터, 릴레이, 스위치, 소켓, 버스바, 리드 프레임, 방열판 등의 전자 부품의 소재로서 사용되는 구리 합금판, 및 그 구리 합금판을 사용한 전자 부품에 관한 것이다. 그 중에서도, 전기 자동차, 하이브리드 자동차 등에서 사용되는 대전류용 커넥터나 단자 등의 대전류용 전자 부품의 용도, 또는 스마트폰이나 태블릿 PC 에서 사용되는 액정 프레임 등의 방열용 전자 부품의 용도에 바람직한 구리 합금판 및 그 구리 합금판을 사용한 전자 부품에 관한 것이다.BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a copper alloy plate and an electronic component for exclusive use or heat dissipation and more particularly to an electronic component such as a terminal, a connector, a relay, a switch, a socket, a bus bar, a lead frame, A copper alloy plate used as a material of the copper alloy plate, and an electronic part using the copper alloy plate. Among them, a copper alloy plate and a copper alloy plate which are suitable for the use of electronic components for large current such as connectors and terminals for large currents used in electric vehicles and hybrid cars, and for applications of heat dissipation electronic components such as liquid crystal frames used in smart phones and tablet PCs And an electronic component using the copper alloy plate.

자동차나 전기·전자 기기 등에는, 단자, 커넥터, 스위치, 소켓, 릴레이, 버스바, 리드 프레임, 방열판 등의 전기 또는 열을 전하기 위한 부품이 장착되어 있고, 이들 부품에는 구리 합금판이 사용되고 있다. 여기서, 전기 전도성과 열 전도성은 비례 관계에 있다.Parts such as terminals, connectors, switches, sockets, relays, bus bars, lead frames, heat sinks, and the like for transmitting electricity or heat are mounted on automobiles, electric and electronic devices, etc., and copper alloy plates are used for these parts. Here, the electrical conductivity and the thermal conductivity are in a proportional relationship.

최근, 전자 부품의 소형화에 따라, 통전부에서의 구리 합금판의 단면적이 작아지는 경향이 있다. 단면적이 작아지면, 통전했을 때의 구리 합금판으로부터의 발열이 증대된다. 또한, 성장이 현저한 전기 자동차나 하이브리드 전기 자동차에서 사용되는 전자 부품에는, 배터리부의 커넥터 등의 현저하게 높은 전류가 흐르는 부품이 있고, 통전시의 구리 합금판의 발열이 문제로 되어 있다. 발열이 과대해지면, 구리 합금판은 고온 환경에 노출되게 된다.In recent years, with the miniaturization of electronic components, the cross-sectional area of the copper alloy plate in the current-passing portion tends to be reduced. As the cross-sectional area becomes smaller, the heat from the copper alloy plate when energized increases. In addition, there is a part where a remarkably high current flows in an electronic part used in an electric vehicle or a hybrid electric vehicle in which growth is remarkable, such as a connector of a battery part, and the heat generation of the copper alloy plate in a problem is a problem. When the heat generation is excessive, the copper alloy plate is exposed to a high temperature environment.

커넥터 등의 전자 부품의 전기 접점에서는, 구리 합금판에 휨이 부여되고, 이 휨으로 발생하는 응력에 의해, 접점에서의 접촉력을 얻고 있다. 휨을 부여한 구리 합금판을 고온하에서 장시간 유지하면, 응력 완화 현상에 의해, 응력 즉 접촉력이 저하되고, 접촉 전기 저항의 증대를 초래한다. 이 문제에 대처하기 위해서 구리 합금판에는, 발열량이 감소하도록 도전성이 보다 우수한 것이 요구되고, 또한 발열해도 접촉력이 저하되지 않도록 응력 완화 특성이 보다 우수한 것도 요구되고 있다.In an electrical contact of an electronic component such as a connector, a warping is given to a copper alloy plate, and a contact force at a contact is obtained by the stress generated by the warping. When the copper alloy sheet to which the warp is imparted is kept at a high temperature for a long time, the stress or the contact force is lowered by the stress relaxation phenomenon, and the contact electrical resistance is increased. To cope with this problem, the copper alloy plate is required to have better conductivity so as to reduce the calorific value, and furthermore, it is required that the stress relaxation property is further improved so as not to lower the contact force even if heat is generated.

한편, 예를 들어 스마트폰이나 태블릿 PC 의 액정에는 액정 프레임이라고 불리는 방열 부품이 사용되고 있다. 이러한 방열 용도의 구리 합금판에 있어서도, 응력 완화 특성을 높이면, 외력에 의한 방열판의 크리프 변형이 억제되고, 방열판 둘레에 배치되는 액정 부품, IC 칩 등에 대한 보호성이 개선되는 등의 효과를 기대할 수 있다. 이 때문에, 방열 용도의 구리 합금판에 있어서도, 응력 완화 특성이 우수한 것이 요구되고 있다.On the other hand, for example, a heat dissipation component called a liquid crystal frame is used for a liquid crystal of a smartphone or a tablet PC. Even in such a copper alloy plate for heat radiation use, if the stress relaxation property is increased, creep deformation of the heat sink due to external force is suppressed, and the effect of improving the protection against liquid crystal parts and IC chips disposed around the heat sink can be expected have. For this reason, copper alloy plates for heat radiation use are also required to have excellent stress relaxation characteristics.

Cu 에 Zr 이나 Ti 를 첨가하면 응력 완화 특성이 향상되는 것이 알려져 있다 (예를 들어, 특허문헌 1 참조). 도전율이 높고 비교적 높은 강도와 양호한 응력 완화 특성을 갖는 재료로는, 예를 들어 C15100 (0.1 질량% Zr-잔부 Cu), C15150 (0.02 질량% Zr-잔부 Cu), C18140 (0.1 질량% Zr-0.3 질량% Cr-0.02 질량% Si-잔부 Cu), C18145 (0.1 질량% Zr-0.2 질량% Cr-0.2 질량% Zn-잔부 Cu), C18070 (0.1 질량% Ti-0.3 질량% Cr-0.02 질량% Si-잔부 Cu), C18080 (0.06 질량% Ti-0.5 질량% Cr-0.1 질량% Ag-0.08 질량% Fe-0.06 질량% Si-잔부 Cu) 등의 합금이, CDA (Copper Development Association) 에 등록되어 있다.It is known that when Zr or Ti is added to Cu, the stress relaxation property is improved (see, for example, Patent Document 1). (0.1 mass% Zr-balance Cu), C15150 (0.02 mass% Zr-balance Cu), C18140 (0.1 mass% Zr-0.3), and the like, which have high electrical conductivity and relatively high strength and good stress relaxation properties. Cr-0.02 mass% Si-balance Cu), C18145 (0.1 mass% Zr-0.2 mass% Cr-0.2 mass% Zn-balance Cu), C18070 (0.1 mass% Ti-0.3 mass% Cr- 0.02 mass% Si - the balance Cu), and C18080 (0.06 mass% Ti-0.5 mass% Cr-0.1 mass% Ag-0.08 mass% Fe-0.06 mass% Si-balance Cu) are registered in CDA (Copper Development Association) .

일본 공개특허공보 2011-117055호Japanese Laid-Open Patent Publication No. 2011-117055

그러나, Cu 에 Zr 또는 Ti 를 첨가한 구리 합금 (이하, Cu-Zr-Ti 계 합금으로 한다) 은, 비교적 양호한 응력 완화 특성을 갖는다고는 하지만, 그 응력 완화 특성의 레벨은 대전류를 통전하는 부품 또는 대열량을 방산하는 부품의 용도로서 반드시 충분하다고는 할 수 없었다. 예를 들어, 특허문헌 1 이 개시하는 구리 합금판은, 0.05 ∼ 0.3 질량% 의 Zr 을 첨가함과 함께, Mg, Ti, Zn, Ga, Y, Nb, Mo, Ag, In, Sn 중의 1 종 이상을 0.01 ∼ 0.3 질량% 첨가하고, 또한 중간 어닐링 후의 결정 입경을 20 ∼ 100 ㎛ 로 조정함으로써, 응력 완화 특성을 개선한 것인데, 실시예에 있어서의 150 ℃ 에서 1000 시간 유지 후의 응력 완화율은 최저라도 17.2 % 이다.However, although a copper alloy (hereinafter referred to as a Cu-Zr-Ti alloy) in which Cu is added with Zr or Ti has a relatively good stress relaxation property, the level of the stress relaxation property is a component that energizes a large current or It can not be said that the use of a component that dissipates a large heat quantity is necessarily sufficient. For example, in the copper alloy plate disclosed in Patent Document 1, 0.05 to 0.3 mass% of Zr is added and one of Mg, Ti, Zn, Ga, Y, Nb, Mo, Ag, Or more and 0.01 to 0.3 mass% in terms of the average grain size and the grain size after the intermediate annealing were adjusted to 20 to 100 占 퐉. The stress relaxation rate after maintaining at 150 占 폚 for 1000 hours in the examples was the lowest Is 17.2%.

그래서, 본 발명은, 고강도, 고도전성 및 우수한 응력 완화 특성을 겸비한 구리 합금판을 제공하는 것을 목적으로 하고, 구체적으로는, 응력 완화 특성이 개선된 Cu-Zr-Ti 계 합금판을 제공하는 것을 과제로 한다. 나아가서는, 본 발명은, 그 구리 합금판의 제조 방법 및 대전류 용도 또는 방열 용도에 바람직한 전자 부품을 제공하는 것도 목적으로 한다.Therefore, it is an object of the present invention to provide a copper alloy plate having high strength, high conductivity and excellent stress relaxation characteristics, and more specifically, to provide a Cu-Zr-Ti alloy plate improved in stress relaxation property We will do it. Further, it is an object of the present invention to provide a method for producing the copper alloy sheet, and an electronic component suitable for use in a large current or heat radiation.

상기 과제를 해결하기 위해서 예의 검토한 결과, 본 발명자는, 응력 완화 특성을 향상시키는 원소를 적당량 구리 합금판 중에 함유시킴으로써, 고강도, 고도전성 및 우수한 응력 완화 특성을 겸비한 구리 합금판이 얻어지는 것을 알아냈다.The present inventors have found that a copper alloy sheet having high strength, high conductivity and excellent stress relaxation characteristics can be obtained by containing an appropriate amount of an element for improving the stress relaxation property in a copper alloy sheet.

이상의 지견을 기초로 하여 완성된 본 발명은 일 측면에 있어서, Zr 및 Ti 중의 1 종 또는 2 종을 합계로 0.01 ∼ 0.50 질량% 함유하고, 잔부가 구리 및 그 불가피적 불순물로 이루어지고, 70 %IACS 이상의 도전율, 및 330 ㎫ 이상의 0.2 % 내력을 갖고, 150 ℃ 에서 1000 시간 유지 후의 응력 완화율이 15 % 이하이고, 수의적으로, Ag, Fe, Co, Ni, Cr, Mn, Zn, Mg, Si, P, Sn 및 B 중의 1 종 이상을 1.0 질량% 이하 함유하는 구리 합금판이다.In one aspect, the present invention is based on the above findings. In one aspect, the present invention provides a copper alloy containing 0.01 to 0.50 mass% in total of one or both of Zr and Ti, the balance copper and inevitable impurities, Fe, Co, Ni, Cr, Mn, Zn, Mg, and Cr with a conductivity of IACS or higher and a 0.2% proof stress of 330 MPa or higher and a stress relaxation rate after maintaining at 150 ° C for 1000 hours of 15% Si, P, Sn and B in an amount of 1.0 mass% or less.

본 발명에 관련된 구리 합금판은 일 실시양태에 있어서, 스프링 한계값 Kb (㎫) 와, 0.2 % 내력 σ (㎫) 의 관계가, Kb ≥ (σ - 100) 으로 주어진다.In one embodiment of the copper alloy sheet according to the present invention, the relationship between the spring limit value Kb (MPa) and the 0.2% proof stress? (MPa) is given by Kb? (? -100).

본 발명에 관련된 구리 합금판은 다른 일 실시양태에 있어서, X 선 회절법을 사용하여 압연면에 있어서 두께 방향으로 구한 (111) 면 및 (311) 면의 회절 적분 강도를 각각 I(111) 및 I(311) 로 했을 때, I(111)/I(311) 이 5.0 이하이다.In the copper alloy plate is carried out another aspect of the present invention, the diffraction integrated intensity of the surface X-ray diffraction (111) plane and (311) obtained in the thickness direction in the rolling plane using the I (111) and each I (311) , I (111) / I (311) is 5.0 or less.

본 발명은 다른 일 측면에 있어서, 상기 구리 합금판을 사용한 대전류용 전자 부품이다.In another aspect, the present invention is an electronic component for a large current using the copper alloy plate.

본 발명은 또 다른 일 측면에 있어서, 상기 구리 합금판을 사용한 방열용 전자 부품이다.According to another aspect of the present invention, there is provided a heat dissipation electronic component using the copper alloy plate.

본 발명은 또 다른 일 측면에 있어서, 잉곳을, 800 ∼ 1000 ℃ 에서 두께 3 ∼ 30 ㎜ 까지 열간 압연한 후, 냉간 압연과 재결정 어닐링을 반복하고, 최종의 냉간 압연 후, 변형 제거 어닐링을 실시하는 구리 합금판의 제조 방법으로서,In another aspect of the present invention, the ingot is hot-rolled at a temperature of 800 to 1000 占 폚 to a thickness of 3 to 30 mm, then cold rolling and recrystallization annealing are repeated, and after the final cold rolling, As a method for producing a copper alloy plate,

(A) 최종의 냉간 압연 전의 재결정 어닐링에 있어서, 노내 온도를 350 ∼ 800 ℃ 로 하여, 구리 합금판의 평균 결정 입경을 50 ㎛ 이하로 조정하고,(A) In the recrystallization annealing before the final cold rolling, the furnace temperature is adjusted to 350 to 800 캜, the average crystal grain size of the copper alloy plate is adjusted to 50 탆 or less,

(B) 최종의 냉간 압연에 있어서, 총 가공도를 25 ∼ 99 %, 1 패스당 압연 가공도를 20 % 이하로 하고,(B) In the final cold rolling, the total processing degree is 25 to 99%, the rolling degree per pass is 20% or less,

(C) 변형 제거 어닐링에 있어서, 연속 어닐링로를 사용하고, 노내 온도를 300 ∼ 700 ℃, 노내에서 구리 합금판에 부가되는 장력을 1 ∼ 5 ㎫ 로 하여, 구리 합금판을 통판하고, 0.2 % 내력을 10 ∼ 50 ㎫ 저하시키는(C) In the deformation-removing annealing, a continuous annealing furnace is used, and the copper alloy plate is passed through at a furnace temperature of 300 to 700 占 폚 and a tensile force applied to the copper alloy plate in the furnace at 1 to 5 MPa, Lowering the internal strength by 10 to 50 MPa

것을 포함하는 상기 구리 합금판의 제조 방법이다.Wherein the copper alloy sheet is a copper alloy sheet.

본 발명에 의하면, 고강도, 고도전성 및 우수한 응력 완화 특성을 겸비한 구리 합금판 및 그 제조 방법, 그리고 대전류 용도 또는 방열 용도에 바람직한 전자 부품을 제공하는 것이 가능하다. 이 구리 합금은, 단자, 커넥터, 스위치, 소켓, 릴레이, 버스바, 리드 프레임 등의 전자 부품의 소재로서 바람직하게 사용할 수 있고, 특히 대전류를 통전하는 전자 부품의 소재 또는 대열량을 방산하는 전자 부품의 소재로서 유용하다.According to the present invention, it is possible to provide a copper alloy plate having high strength, high conductivity and excellent stress relaxation characteristics, a method for producing the same, and an electronic component suitable for use in a large current or heat radiation. This copper alloy can be preferably used as a material for an electronic part such as a terminal, a connector, a switch, a socket, a relay, a bus bar and a lead frame. Particularly, . ≪ / RTI >

도 1 은 응력 완화율의 측정 원리를 설명하는 도면이다.
도 2 는 응력 완화율의 측정 원리를 설명하는 도면이다.
1 is a view for explaining the principle of measurement of a stress relaxation rate.
2 is a view for explaining the principle of measurement of the stress relaxation rate.

(특성)(characteristic)

본 발명의 실시형태에 관련된 구리 합금판은, 70 %IACS 이상의 도전율을 갖고, 또한 330 ㎫ 이상의 0.2 % 내력을 갖는다. 도전율이 70 %IACS 이상이면, 통전시의 발열량이 순구리와 동등하다고 할 수 있다. 또한, 0.2 % 내력이 330 ㎫ 이상이면, 대전류를 통전하는 부품의 소재 또는 대열량을 방산하는 부품의 소재로서 필요한 강도를 갖고 있다고 할 수 있다.The copper alloy sheet according to the embodiment of the present invention has a conductivity of 70% IACS or more and has a 0.2% proof stress of 330 MPa or more. If the conductivity is 70% IACS or more, the heating value of the system is equivalent to that of pure copper. If the 0.2% proof stress is 330 MPa or more, it can be said that the strength is required as the material of a part for energizing a large current or the material for dissipating a large heat quantity.

본 발명의 실시형태에 관련된 구리 합금판의 응력 완화 특성에 대해서는, 0.2 % 내력의 80 % 의 응력을 부가하고, 150 ℃ 에서 1000 시간 유지했을 때의 구리 합금판의 응력 완화율이 15 % 이하이고, 보다 바람직하게는 10 % 이하이다. 통상의 Cu-Zr-Ti 계 합금의 응력 완화율은 25 ∼ 35 % 정도이지만, 이것을 15 % 이하로 함으로써, 커넥터로 가공한 후에 대전류를 통전시켜도 접촉력 저하에 수반되는 접촉 전기 저항의 증가가 발생하기 어려워지고, 또한, 방열판으로 가공한 후에 열과 외력이 동시에 가해져도 크리프 변형이 발생하기 어려워진다.Regarding the stress relaxation characteristics of the copper alloy sheet according to the embodiment of the present invention, the stress relaxation rate of the copper alloy sheet when subjected to a stress of 80% of 0.2% proof stress and maintained at 150 占 폚 for 1000 hours is 15% or less , And more preferably 10% or less. The stress relaxation rate of a conventional Cu-Zr-Ti alloy is about 25 to 35%, but when it is 15% or less, contact electric resistance accompanying increase in contact force is increased even when a large current is passed after machining into a connector And creep deformation is less likely to occur even when heat and external force are applied simultaneously after machining with a heat sink.

(합금 성분 농도)(Alloy component concentration)

본 발명의 실시형태에 관련된 구리 합금판은, Zr 및 Ti 중의 1 종 또는 2 종을 합계로 0.01 ∼ 0.50 질량%, 보다 바람직하게는 0.02 ∼ 0.20 질량% 함유한다. 이것에 의해, 통상의 Cu-Zr-Ti 계 합금에 비해 강도 및 응력 완화 특성이 개선된다. Zr 및 Ti 중의 1 종 또는 2 종의 합계가 0.01 질량% 미만이 되면, 330 ㎫ 이상의 0.2 % 내력 및 15 % 이하의 응력 완화율을 얻는 것이 어려워진다. Zr 및 Ti 중의 1 종 또는 2 종의 합계가 0.5 질량% 를 초과하면, 열간 압연 균열 등에 의해 합금의 제조가 곤란해진다. Zr 을 첨가하는 경우에는 그 첨가량을 0.01 ∼ 0.45 질량% 로 조정하는 것이 바람직하고, Ti 를 첨가하는 경우에는 그 첨가량을 0.01 ∼ 0.20 질량% 로 조정하는 것이 바람직하다. 첨가량이 하한값을 하회하면 응력 완화 특성의 개선 효과가 얻어지기 어렵고, 첨가량이 상한값을 초과하면 도전율이나 제조성의 악화를 초래하는 경우가 있다.The copper alloy sheet according to the embodiment of the present invention contains 0.01 to 0.50 mass%, more preferably 0.02 to 0.20 mass%, of one or both of Zr and Ti in total. As a result, the strength and the stress relaxation property are improved as compared with a normal Cu-Zr-Ti alloy. When the total of one or both of Zr and Ti is less than 0.01% by mass, it is difficult to obtain a 0.2% proof stress of 330 MPa or more and a stress relaxation rate of 15% or less. If the total of one or both of Zr and Ti exceeds 0.5% by mass, it becomes difficult to produce an alloy by hot rolling cracking or the like. When Zr is added, the addition amount is preferably adjusted to 0.01 to 0.45 mass%, and when Ti is added, the addition amount is preferably adjusted to 0.01 to 0.20 mass%. If the addition amount is less than the lower limit value, the effect of improving the stress relaxation property is hardly obtained. If the addition amount exceeds the upper limit value, the conductivity and the productivity may be deteriorated.

Cu-Zr-Ti 계 합금에는, 강도나 내열성을 개선하기 위해서, Ag, Fe, Co, Ni, Cr, Mn, Zn, Mg, Si, P, Sn 및 B 중의 1 종 이상을 함유시킬 수 있다. 단, 첨가량이 지나치게 많으면, 도전율이 저하되어 70 %IACS 를 하회하거나, 합금의 제조성이 악화되거나 하는 경우가 있기 때문에, 첨가량은 총량으로 1.0 질량% 이하, 보다 바람직하게는 0.5 질량% 이하로 한다. 또한, 첨가에 의한 효과를 얻기 위해서는, 첨가량을 총량으로 0.001 질량% 이상으로 하는 것이 바람직하다.The Cu-Zr-Ti alloy may contain at least one of Ag, Fe, Co, Ni, Cr, Mn, Zn, Mg, Si, P, Sn and B in order to improve strength and heat resistance. However, if the addition amount is too large, the conductivity may be lowered to lower than 70% IACS or the alloy composition may be deteriorated. Therefore, the total amount is preferably 1.0% by mass or less, more preferably 0.5% by mass or less . Further, in order to obtain the effect of the addition, it is preferable that the added amount is 0.001 mass% or more in total amount.

(스프링 한계값)(Spring limit value)

스프링 한계값을 지표로 금속 조직을 조정함으로써, 구리 합금판의 응력 완화 특성이 개선된다. 본 발명에 관련된 구리 합금판에 있어서는, 제품의 스프링 한계값을 Kb (㎫), 0.2 % 내력을 σ (㎫) 로 했을 때, Kb ≥ (σ - 100) 의 관계로, 보다 바람직하게는 Kb ≥ (σ - 50) 의 관계로 조정함으로써, 응력 완화 특성이 향상된다. Kb < (σ - 100) 의 경우에는, 응력 완화율이 15 % 를 초과한다. Kb 의 상한값은 특별히 규제되지 않지만, 통상은 σ 을 초과하는 값이 되는 것은 아니다.By adjusting the metal structure with the spring limit value as an indicator, the stress relaxation characteristics of the copper alloy sheet are improved. In the copper alloy sheet according to the present invention, when the spring limit value of the product is Kb (MPa) and the 0.2% proof stress is? (MPa), Kb? (? -100) (? - 50), the stress relaxation characteristics are improved. In the case of Kb < (? -100), the stress relaxation rate exceeds 15%. The upper limit value of Kb is not particularly restricted, but it is not usually a value exceeding?.

(압연면의 결정 방위)(Crystal orientation of the rolled surface)

압연면에 배향하는 결정립의 방위를 제어함으로써, 구리 합금판의 응력 완화 특성이 보다 개선된다. 본 발명에 관련된 구리 합금판에 있어서는, 제품의 압연면에 있어서, I(111)/I(311) 을 5.0 이하, 바람직하게는 2.0 이하로 조정함으로써, 응력 완화 특성이 향상된다. 여기서, I(111) 및 I(311) 은 각각 X 선 회절법을 사용하여 구리 합금판의 두께 방향으로 구한 (111) 면 및 (311) 면의 회절 적분 강도이다. I(111)/I(311) 이 5.0 을 초과하면, 응력 완화율이 15 % 를 초과한다. I(111)/I(311) 의 하한값은 응력 완화 특성 개선의 면에서는 제한되지 않지만, I(111)/I(311) 은 전형적으로는 0.01 이상의 값을 취한다.By controlling the orientation of the crystal grains to be oriented on the rolled surface, the stress relaxation characteristics of the copper alloy sheet are further improved. In the copper alloy sheet according to the present invention, stress relaxation characteristics are improved by adjusting I (111) / I (311) to 5.0 or less, preferably 2.0 or less, on the rolled surface of the product. Here, I (111) and I (311) are the diffraction integral intensities of the (111) plane and the (311) plane obtained in the thickness direction of the copper alloy plate using the X-ray diffraction method, respectively. If I (111) / I (311) exceeds 5.0, the stress relaxation rate exceeds 15%. The lower limit value of I (111) / I (311) is not limited in terms of improving the stress relaxation property, but I (111) / I (311) typically takes a value of 0.01 or more.

(두께)(thickness)

제품의 두께는 0.1 ∼ 2.0 ㎜ 인 것이 바람직하다. 두께가 지나치게 얇으면, 통전부 단면적이 작아지고 통전시의 발열이 증가하기 때문에 대전류를 흘리는 커넥터 등의 소재로서 부적합하고, 또한, 약간의 외력으로 변형되므로 방열판 등의 소재로서도 부적합하다. 한편, 두께가 지나치게 두꺼우면, 굽힘 가공이 곤란해진다. 이러한 관점에서, 보다 바람직한 두께는 0.2 ∼ 1.5 ㎜ 이다. 두께가 상기 범위가 됨으로써, 통전시의 발열을 억제하면서, 굽힘 가공성을 양호한 것으로 할 수 있다.The thickness of the product is preferably 0.1 to 2.0 mm. If the thickness is too thin, the cross sectional area of the conductive part becomes small and heat generation in the passage increases, which makes it unsuitable as a material for a connector or the like that flows a large current, and is deformed by a slight external force. On the other hand, if the thickness is excessively large, bending becomes difficult. From this viewpoint, the more preferable thickness is 0.2 to 1.5 mm. When the thickness is within the above range, the bending workability can be improved while suppressing heat generation in communication.

(용도)(Usage)

본 발명의 실시형태에 관련된 구리 합금판은, 단자, 커넥터, 릴레이, 스위치, 소켓, 버스바, 리드 프레임, 방열판 등의 전자 부품의 용도에 바람직하게 사용할 수 있고, 특히, 전기 자동차, 하이브리드 자동차 등에서 사용되는 대전류용 커넥터나 단자 등의 대전류용 전자 부품의 용도, 또는 스마트폰이나 태블릿 PC 에서 사용되는 액정 프레임 등의 방열용 전자 부품의 용도에 유용하다.The copper alloy sheet according to the embodiment of the present invention can be suitably used for the use of electronic parts such as terminals, connectors, relays, switches, sockets, bus bars, lead frames and heat sinks. Particularly in the case of electric vehicles, The present invention is useful for the use of large-current electronic components such as large-current connectors and terminals to be used or for use of heat-dissipating electronic components such as liquid crystal frames used in smart phones and tablet PCs.

(제조 방법)(Manufacturing method)

순구리 원료로서 전기 구리 등을 용해시키고, 카본 탈산 등에 의해 산소 농도를 저감시킨 후, Zr 및 Ti 중의 1 종 또는 2 종과, 필요에 따라 다른 합금 원소를 첨가하고, 두께 30 ∼ 300 ㎜ 정도의 잉곳으로 주조한다. 이 잉곳을 예를 들어 800 ∼ 1000 ℃ 의 열간 압연에 의해 두께 3 ∼ 30 ㎜ 정도의 판으로 한 후, 냉간 압연과 재결정 어닐링을 반복하고, 최종의 냉간 압연으로 소정의 제품 두께로 마무리하고, 마지막으로 변형 제거 어닐링을 실시한다. 최종 냉간 압연 후의 스프링 한계값은, 100 ㎫ 에 미치지 않을 만큼 낮지만, 그 후의 변형 제거 어닐링에 의해 상승한다.It is possible to reduce the oxygen concentration by carbon deoxidation or the like and then add one or two kinds of Zr and Ti and other alloying elements as necessary to dissolve the copper or the like as a pure copper raw material, Cast with ingot. This ingot is formed into a plate having a thickness of about 3 to 30 mm by, for example, hot rolling at 800 to 1000 DEG C, and then cold rolling and recrystallization annealing are repeated, and the final ingot is finished to a predetermined thickness by cold rolling, Deformation removal annealing is performed. The spring limit value after the final cold rolling is low enough not to exceed 100 MPa, but it rises by the subsequent deformation-removing annealing.

재결정 어닐링에서는, 압연 조직의 일부 또는 모두를 재결정화시킨다. 또한, 적당한 조건에서 어닐링함으로써, Zr, Ti 등이 석출되고, 합금의 도전율이 상승한다. 최종 냉간 압연 전의 재결정 어닐링에서는, 구리 합금판의 평균 결정 입경을 50 ㎛ 이하로 조정한다. 평균 결정 입경이 지나치게 크면, 제품의 0.2 % 내력을 330 ㎫ 이상으로 조정하는 것이 어려워진다.In the recrystallization annealing, part or all of the rolled structure is recrystallized. Further, by annealing under suitable conditions, Zr, Ti, and the like are precipitated, and the conductivity of the alloy increases. In the recrystallization annealing before the final cold rolling, the average crystal grain size of the copper alloy sheet is adjusted to 50 占 퐉 or less. If the average crystal grain size is too large, it becomes difficult to adjust the 0.2% proof stress of the product to 330 MPa or more.

최종 냉간 압연 전의 재결정 어닐링의 조건은, 목표로 하는 어닐링 후의 결정 입경 및 목표로 하는 제품의 도전율에 기초하여 결정한다. 구체적으로는, 배치로 또는 연속 어닐링로를 사용하고, 노내 온도를 350 ∼ 800 ℃ 로 하여 어닐링을 실시하면 된다. 배치로에서는 350 ∼ 600 ℃ 의 노내 온도에 있어서 30 분 내지 30 시간의 범위에서 가열 시간을 적절히 조정하면 된다. 연속 어닐링로에서는 450 ∼ 800 ℃ 의 노내 온도에 있어서 5 초 내지 10 분의 범위에서 가열 시간을 적절히 조정하면 된다. 일반적으로는 보다 저온에서 보다 장시간의 조건에서 어닐링을 실시하면, 동일한 결정 입경으로 보다 높은 도전율이 얻어진다.The conditions of the recrystallization annealing before the final cold rolling are determined based on the targeted grain size after annealing and the conductivity of the target product. Specifically, annealing may be carried out by using a batch furnace or a continuous annealing furnace at a furnace temperature of 350 to 800 占 폚. In the batch furnace, the heating time may be appropriately adjusted within a range of 30 minutes to 30 hours at an in-furnace temperature of 350 to 600 ° C. In the continuous annealing furnace, the heating time may be appropriately adjusted within the range of 5 seconds to 10 minutes at the furnace temperature of 450 to 800 ° C. Generally, when annealing is performed at a lower temperature for a longer time, a higher conductivity is obtained with the same crystal grain size.

최종 냉간 압연에서는, 한 쌍의 압연 롤 사이에 재료를 반복 통과시키고, 목표로 하는 판두께로 마무리해 간다. 최종 냉간 압연의 총 가공도와 1 패스당 가공도를 제어한다.In the final cold rolling, the material is repeatedly passed between the pair of rolling rolls to finish with the target plate thickness. And controls the total machining and final machining per pass of the final cold rolling.

총 가공도 R(%) 는, R = (t0 - t)/t0 × 100 (t0 : 최종 냉간 압연 전의 판두께, t : 최종 냉간 압연 후의 판두께) 로 주어진다. 또한, 1 패스당 가공도 r(%) 이란, 압연 롤을 1 회 통과시켰을 때의 판두께 감소율이고, r = (T0 - T)/T0 × 100 (T0 : 압연 롤 통과 전의 두께, T : 압연 롤 통과 후의 두께) 로 주어진다.The total machinability R (%) is given by R = (t 0 - t) / t 0 x 100 (t 0 : plate thickness before final cold rolling, t: plate thickness after final cold rolling). R = (T 0 - T) / T 0 × 100 (T 0 : Thickness before passing the rolling roll, T: thickness after passing through the rolling roll).

총 가공도 R 은 25 ∼ 99 % 로 하는 것이 바람직하다. R 이 지나치게 작으면, 0.2 % 내력을 330 ㎫ 이상으로 조정하는 것이 어려워진다. R 이 지나치게 크면, 압연재의 에지가 갈라지는 경우가 있다.The total processing degree R is preferably 25 to 99%. If R is too small, it becomes difficult to adjust the 0.2% proof stress to 330 MPa or more. If R is excessively large, the edge of the rolled material may be cracked.

1 패스당 가공도 r 은 20 % 이하로 하는 것이 바람직하다. r 이 지나치게 크면 I(111)/I(311) 이 증가하고, 전체 패스 중에 r 이 20 % 를 초과하는 패스가 하나라도 포함되면 I(111)/I(311) 을 5.0 이하로 조정하는 것이 어려워진다.It is preferable that the processing ratio r per one pass is 20% or less. If r is too large, it is difficult to adjust I (111) / I (311) to 5.0 or less if I (111) / I (311) increases and any path with r exceeding 20% Loses.

본 발명의 변형 제거 어닐링은 연속 어닐링로를 사용하여 실시한다. 배치로의 경우, 코일상으로 권취한 상태에서 재료를 가열하기 때문에, 가열 중에 재료가 변형을 일으켜 재료에 휨이 발생한다. 따라서, 배치로는 본 발명의 변형 제거 어닐링에 부적합하다.The deformation-removing annealing of the present invention is carried out using a continuous annealing furnace. In the case of the arrangement, since the material is heated in the state of being wound in a coil, the material deforms during heating to cause warping of the material. Thus, the batch is unsuitable for the strain relief annealing of the present invention.

연속 어닐링로에 있어서, 노내 온도를 300 ∼ 700 ℃ 로 하고, 5 초 내지 10 분의 범위에서 가열 시간을 적절히 조정하고, 변형 제거 어닐링 후의 0.2 % 내력 (σ) 을 변형 제거 어닐링 전의 0.2 % 내력 (σ0) 에 대하여 10 ∼ 50 ㎫ 낮은 값, 바람직하게는 15 ∼ 45 ㎫ 낮은 값으로 조정한다. 이것에 의해, 최종 냉간 압연 마무리에 있어서 낮았던 Kb 가 충분히 상승한다. (σ0 - σ) 가 지나치게 작아도, 지나치게 커도, Kb 가 충분히 상승하지 않고, Kb ≥ (σ - 100) 의 관계를 얻는 것이 어려워진다.In the continuous annealing furnace, the furnace temperature was set to 300 to 700 ° C, the heating time was appropriately adjusted in the range of 5 seconds to 10 minutes, and the 0.2% proof stress (σ) after deformation removal annealing was set to 0.2% σ 0 ) of 10 to 50 MPa, preferably 15 to 45 MPa. As a result, the low Kb in the final cold rolling finish is sufficiently raised. (σ 0 - σ) is too small or too large, it is difficult to obtain a relationship of Kb ≥ (σ -100) without sufficiently increasing Kb.

변형 제거 어닐링에 있어서는, 연속 어닐링로 내에서 재료에 부가되는 장력을 1 ∼ 5 ㎫, 보다 바람직하게는 1 ∼ 4 ㎫ 로 조정한다. 장력이 지나치게 크면, I(111)/I(311) 을 5.0 이하로 조정하는 것이 어려워진다. 또한, Kb 의 상승이 충분하지 않게 되는 경향이 있다. 한편, 장력이 지나치게 작으면, 어닐링로를 통판 중인 재료가 노벽과 접촉하고, 재료의 표면이나 에지에 흠집이 나는 경우가 있다.In the deformation removing annealing, the tension applied to the material in the continuous annealing furnace is adjusted to 1 to 5 MPa, more preferably 1 to 4 MPa. If the tension is excessively large, it becomes difficult to adjust I (111) / I (311) to 5.0 or less. Also, the rise of Kb tends to be insufficient. On the other hand, if the tensile force is too small, the material passing through the annealing furnace may come into contact with the furnace wall, resulting in scratches on the surface or edge of the material.

본 발명에 관련된 구리 합금판에 의하면, Kb ≥ (σ - 100) 인 특징 및 I(111)/I(311) ≤ 5.0 인 특징을 Cu-Zr-Ti 계 합금에 부여함으로써, 응력 완화 특성을 개선하는 것을 하나의 특징으로 하고 있지만, 그를 위한 제조 조건을 정리하여 나타내면,According to the copper alloy sheet according to the present invention, by imparting to the Cu-Zr-Ti alloy a characteristic of Kb ≥ (σ -100) and I (111) / I (311) ≤ 5.0, the stress relaxation property is improved However, if the manufacturing conditions for the conditions are summarized,

(1) Kb ≥ σ - 100 을 위해서는,(1) For Kb ≥ σ - 100,

a. 변형 제거 어닐링에 있어서, (σ0 - σ) = 10 ∼ 50 ㎫ 로 조정하고,a. In the strain relief annealing, (σ 0 - σ) = 10 to 50 MPa,

b. 변형 제거 어닐링에 있어서의 노내 장력을 5 ㎫ 이하로 조정하고,b. The furnace tension in the deformation-removing annealing is adjusted to 5 MPa or less,

(2) I(111)/I(311) ≤ 5.0 을 위해서는,(2) For I (111) / I (311) ? 5.0,

a. 최종 냉간 압연에 있어서, 1 패스당 가공도를 20 % 이하로 조정하고,a. In the final cold rolling, the degree of processing per pass is adjusted to 20% or less,

b. 변형 제거 어닐링에 있어서의 노내 장력을 5 ㎫ 이하로 조정하는b. The in-furnace tension in the deformation removing annealing is adjusted to 5 MPa or less

것이 바람직하다..

실시예Example

이하에 본 발명의 실시예를 비교예와 함께 나타내지만, 이들 실시예는 본 발명 및 그 이점을 보다 잘 이해하기 위해서 제공하는 것이며, 본 발명이 한정되는 것을 의도하는 것은 아니다.Examples of the present invention will be described below with reference to comparative examples, but these examples are provided to better understand the present invention and its advantages, and are not intended to limit the present invention.

용동 (溶銅) 에 합금 원소를 첨가한 후, 두께가 200 ㎜ 인 잉곳으로 주조하였다. 잉곳을 950 ℃ 에서 3 시간 가열하고, 열간 압연에 의해 두께 15 ㎜ 의 판으로 하였다. 열간 압연판 표면의 산화 스케일을 그라인더로 연삭, 제거한 후, 어닐링과 냉간 압연을 반복하고, 최종의 냉간 압연에서 소정의 제품 두께로 마무리하였다. 마지막으로 연속 어닐링로를 사용하여 변형 제거 어닐링을 실시하였다.The alloy element was added to molten copper and then cast into an ingot having a thickness of 200 mm. The ingot was heated at 950 占 폚 for 3 hours and hot rolled to form a plate having a thickness of 15 mm. The oxide scale on the surface of the hot-rolled plate was grinded and removed by a grinder, and then annealing and cold rolling were repeated, and the final cold-rolled was finished to a predetermined product thickness. Finally, strain relief annealing was performed using a continuous annealing furnace.

최종 냉간 압연 전의 어닐링 (최종 재결정 어닐링) 은, 배치로를 사용하고, 가열 시간을 5 시간으로 하여 노내 온도를 350 ∼ 700 ℃ 의 범위로 조정하고, 어닐링 후의 결정 입경과 도전율을 변화시켰다. 어닐링 후의 결정 입경의 측정에 있어서는, 압연 방향에 직각인 단면을 경면 연마 후에 화학 부식시키고, 절단법 (JIS H 0501 (1999 년)) 에 의해 평균 결정 입경을 구하였다.Annealing (final recrystallization annealing) before the final cold rolling was performed in a batch furnace and the furnace temperature was adjusted to a range of 350 to 700 캜 with a heating time of 5 hours to change the crystal grain size and the conductivity after annealing. In the measurement of the crystal grain size after annealing, the cross section perpendicular to the rolling direction was chemically corroded after the mirror polishing, and the average crystal grain size was determined according to the cutting method (JIS H 0501 (1999)).

최종 냉간 압연에서는, 총 가공도 및 1 패스당 가공도를 제어하였다. 또한, 최종 냉간 압연 후의 재료의 0.2 % 내력을 구하였다. 연속 어닐링로를 사용한 변형 제거 어닐링에서는, 노내 온도를 500 ℃ 로 하여 가열 시간을 1 초 내지 15 분의 사이에서 조정하고, 어닐링 후의 0.2 % 내력을 여러 가지 변화시켰다. 또한, 노내에 있어서 재료에 부가하는 장력을 여러 가지 변화시켰다. 또, 일부의 예에서는 변형 제거 어닐링을 실시하지 않았다.In the final cold rolling, the total degree of processing and the degree of processing per pass were controlled. Further, the 0.2% proof stress of the material after the final cold rolling was obtained. In the deformation removing annealing using the continuous annealing furnace, the furnace temperature was set to 500 캜, the heating time was adjusted within a range of 1 second to 15 minutes, and the 0.2% proof stress after annealing was varied in various ways. Further, the tensile force added to the material in the furnace was varied in various ways. In some examples, deformation removal annealing was not performed.

제조 도중의 재료 및 변형 제거 어닐링 후의 재료에 대하여, 다음의 측정을 실시하였다.The following measurements were made on the material during manufacture and the material after deformation-removal annealing.

(성분)(ingredient)

변형 제거 어닐링 후의 재료의 합금 원소 농도를 ICP-질량 분석법으로 분석하였다.Alloying element concentration of the material after deformation removal annealing was analyzed by ICP-mass spectrometry.

(0.2 % 내력)(0.2% proof)

최종 냉간 압연 후 및 변형 제거 어닐링 후의 재료에 대하여, JIS Z 2241 에 규정하는 13B 호 시험편을 인장 방향이 압연 방향과 평행해지도록 채취하고, JIS Z 2241 에 준거하여 압연 방향과 평행하게 인장 시험을 실시하고, 0.2 % 내력을 구하였다.For the material after the final cold rolling and after the deformation removing annealing, the test piece No. 13B specified in JIS Z 2241 is taken in such a manner that the tensile direction becomes parallel to the rolling direction, and a tensile test is performed in parallel with the rolling direction in accordance with JIS Z 2241 , And a 0.2% proof stress was obtained.

(스프링 한계값)(Spring limit value)

변형 제거 어닐링 후의 재료로부터, 폭 10 ㎜, 길이 100 ㎜ 의 단책 형상의 시험편을, 시험편의 길이 방향이 압연 방향과 평행해지도록 채취하고, JIS H 3130 에 규정되어 있는 모멘트식 시험에 의해 압연 방향과 평행한 방향의 스프링 한계값을 측정하였다.A specimen having a width of 10 mm and a length of 100 mm was sampled from the material after deformation removal annealing such that the longitudinal direction of the specimen was parallel to the rolling direction and subjected to a moment-type test prescribed in JIS H 3130 A spring limit value in a parallel direction was measured.

(도전율)(Conductivity)

변형 제거 어닐링 후의 재료로부터, 시험편의 길이 방향이 압연 방향과 평행해지도록 시험편을 채취하고, JIS H 0505 에 준거하여 4 단자법에 의해 20 ℃ 에서의 도전율을 측정하였다.From the material after deformation-removing annealing, a test piece was taken so that the longitudinal direction of the test piece became parallel to the rolling direction, and the conductivity at 20 캜 was measured by the four-terminal method according to JIS H 0505.

(결정 방위)(Crystal orientation)

변형 제거 어닐링 후의 재료의 표면에 대하여, 두께 방향으로 (111) 면 및 (311) 면의 X 선 회절 적분 강도를 측정하였다. X 선 회절 장치에는 (주) 리가쿠 제조 RINT2500 을 사용하고, Cu 관구 (管球) 로, 관 전압 25 kV, 관 전류 20 mA 에서 측정을 실시하였다.X-ray diffraction intensities of the (111) plane and the (311) plane in the thickness direction were measured with respect to the surface of the material after deformation-removing annealing. As the X-ray diffraction apparatus, RINT2500 manufactured by RIGAKU CO., LTD. Was used and measurements were made with Cu tube (bulb) at a tube voltage of 25 kV and a tube current of 20 mA.

(응력 완화율)(Stress relaxation rate)

변형 제거 어닐링 후의 재료로부터, 폭 10 ㎜, 길이 100 ㎜ 의 단책 형상의 시험편을, 시험편의 길이 방향이 압연 방향과 평행해지도록 채취하였다. 도 1 과 같이, l = 50 ㎜ 의 위치를 작용점으로 하여, 시험편에 y0 의 휨을 부여하고, 압연 방향의 0.2 % 내력 (JIS Z 2241 에 준거하여 측정) 의 80 % 에 상당하는 응력 (s) 을 부하하였다. y0 은 다음 식에 의해 구하였다.A test piece having a width of 10 mm and a length of 100 mm was sampled from the material after deformation removal annealing such that the longitudinal direction of the test piece was parallel to the rolling direction. 1, a stress (s) corresponding to 80% of the 0.2% proof stress (measured in accordance with JIS Z 2241) was given to the specimen with warpage of y 0 with a position of 1 = 50 mm as a point of action. . y 0 was obtained from the following equation.

y0 = (2/3)·l2·s/(E·t)y 0 = (2/3) · l 2 · s / (E · t)

여기서, E 는 압연 방향의 영률이고, t 는 시료의 두께이다. 150 ℃ 에서 1000 시간 가열 후에 제하 (除荷) 하고, 도 2 와 같이 영구 변형량 (높이) y 를 측정하고, 응력 완화율 {[y(㎜)/y0(㎜)] × 100 (%)} 을 산출하였다.Where E is the Young's modulus in the rolling direction and t is the thickness of the sample. At 150 ℃ after 1,000 hours heating unloading (除荷) and also the permanent deformation amount (height) measurements to y, and the stress relaxation ratio {[y (㎜) / y 0 (㎜)] × 100 (%)} as in the second Respectively.

표 1 에 평가 결과를 나타낸다. 최종 냉간 압연에서는 복수의 패스를 실시했지만, 이들 각 패스의 가공도 중에서의 최대값을 나타냈다. 표 1 의 최종 재결정 어닐링 후의 결정 입경에 있어서의 「< 10 ㎛」의 표기는, 압연 조직의 모두가 재결정화되어 그 평균 결정 입경이 10 ㎛ 미만이었던 경우, 및 압연 조직의 일부만이 재결정화된 경우의 쌍방을 포함하고 있다.Table 1 shows the evaluation results. Although a plurality of passes were performed in the final cold rolling, the maximum value among the degrees of processing of each of these passes was shown. The notation "<10 μm" in the crystal grain size after the final recrystallization annealing in Table 1 indicates that when all of the rolled structure was recrystallized so that the average crystal grain size was less than 10 μm and when only a part of the rolled structure was recrystallized As shown in FIG.

발명예 1 ∼ 25 의 구리 합금판에서는, Zr 과 Ti 의 합계 농도를 0.01 ∼ 0.50 질량% 로 조정하고, 최종 냉간 압연 전의 재결정 어닐링에 있어서, 결정 입경을 50 ㎛ 이하로 조정하고, 최종 냉간 압연에 있어서, 총 가공도를 25 ∼ 99 % 로, 1 패스당 가공도를 20 % 이하로 조정하고, 변형 제거 어닐링에 있어서, 재료를 연속 어닐링로에 장력 1 ∼ 5 ㎫ 로 통판하여 0.2 % 내력을 10 ∼ 50 ㎫ 저하시켰다.In the copper alloy sheets of Inventive Examples 1 to 25, the total concentration of Zr and Ti was adjusted to 0.01 to 0.50 mass%, the crystal grain size was adjusted to 50 占 퐉 or less in the recrystallization annealing before the final cold rolling, , The total process degree was adjusted to 25 to 99% and the process degree per one pass was adjusted to 20% or less. In the deformation removing annealing, the material was passed through a continuous annealing furnace at a tension of 1 to 5 MPa to obtain a 0.2% To 50 MPa.

발명예 1 ∼ 25 의 구리 합금판에서는, 모두 Zr, Ti 의 첨가량이 적정하고, 70 %IACS 이상의 도전율, 330 ㎫ 이상의 0.2 % 내력, 15 % 이하의 응력 완화율을 달성할 수 있다. 또한, 발명예 1 ∼ 25 의 구리 합금판에서는, 모두 Kb ≥ (σ - 100) 인 관계 및 I(111)/I(311) ≤ 5.0 인 관계가 얻어지고 있는 것을 알 수 있다.In the copper alloy sheets of Inventive Examples 1 to 25, the additive amounts of Zr and Ti are all appropriate, and an electrical conductivity of 70% IACS or more, a 0.2% proof stress of 330 MPa or more, and a stress relaxation ratio of 15% or less can be achieved. In the copper alloy sheets of Inventive Examples 1 to 25, it can be seen that the relation of Kb? (? -100) and the relationship of I (111) / I (311) ? 5.0 are obtained.

비교예 1 은 변형 제거 어닐링을 실시하지 않은 것이고, 응력 완화율이 30 % 를 초과하였다.In Comparative Example 1, deformation removal annealing was not performed, and the stress relaxation rate exceeded 30%.

비교예 2 ∼ 4 에서는, 변형 제거 어닐링을 실시했지만, 노내에서의 재료 장력이 5 ㎫ 를 초과했기 때문에, I(111)/I(311) 이 5.0 을 초과하고, 특히 장력이 높았던 비교예 3 에서는 (σ - Kb) 도 100 을 초과하였다. 비교예 2 ∼ 4 의 응력 완화율은 15 % 를 초과하였다.In Comparative Examples 3 and 4 in which I (111) / I (311) exceeded 5.0, in particular, the tensile strength was high because the material tension in the furnace exceeded 5 MPa (? - Kb) exceeded 100. The stress relaxation ratios of Comparative Examples 2 to 4 exceeded 15%.

비교예 5, 6 에서는, 최종 냉간 압연에 있어서의 1 패스당 가공도가 20 % 를 초과했기 때문에, I(111)/I(311) 이 5.0 을 초과하고, 응력 완화율이 15 % 를 초과하였다.In Comparative Examples 5 and 6, since the degree of processing per one pass in the final cold rolling exceeds 20%, I (111) / I (311) exceeds 5.0 and the stress relaxation rate exceeds 15% .

비교예 7, 8 에서는 변형 제거 어닐링에 있어서의 0.2 % 내력의 저하량이 과소이고, 비교예 9, 10 에서는 변형 제거 어닐링에 있어서의 0.2 % 내력의 저하량이 과대였다. 이 때문에 비교예 7 ∼ 10 에서의 (σ0 - σ) 는, 10 ∼ 50 ㎫ 의 범위로부터 벗어났다. 그 결과, (σ - Kb) 가 100 을 초과하고, 응력 완화율이 15 % 를 초과하였다.In Comparative Examples 7 and 8, the degradation amount of the 0.2% proof stress in the deformation removal annealing was too small, and in the Comparative Examples 9 and 10, the degradation amount of the 0.2% proof stress in the deformation removal annealing was excessive. For this reason, (σ 0 - σ) in Comparative Examples 7 to 10 deviated from the range of 10 to 50 MPa. As a result, (? - Kb) exceeded 100 and the stress relaxation rate exceeded 15%.

비교예 11 에서는 최종 냉간 압연에 있어서의 총 가공도가 25 % 에 미치지 않았기 때문에, 또 비교예 12 에서는 최종 냉간 압연 전의 재결정 어닐링 마무리의 결정 입경이 50 ㎛ 를 초과했기 때문에, 변형 제거 어닐링 후의 0.2 % 내력이 330 ㎫ 에 미치지 않았다.In Comparative Example 11, since the total processed degree in the final cold rolling was not less than 25%, and in Comparative Example 12, the crystal grain size of the recrystallization annealing finish before final cold rolling exceeded 50 占 퐉. Therefore, The proof stress was not less than 330 MPa.

비교예 13 에서는, Zr 과 Ti 의 합계 농도가 0.01 질량% 미만이었기 때문에, 변형 제거 어닐링 후의 0.2 % 내력이 330 ㎫ 미만이 되고, 응력 완화율이 15 % 를 초과하였다.In Comparative Example 13, since the total concentration of Zr and Ti was less than 0.01% by mass, the 0.2% proof stress after deformation removal annealing was less than 330 MPa and the stress relaxation rate exceeded 15%.

Figure pct00001
Figure pct00001

Claims (7)

Zr 및 Ti 중의 1 종 또는 2 종을 합계로 0.01 ∼ 0.50 질량% 함유하고, 잔부가 구리 및 그 불가피적 불순물로 이루어지고, 70 %IACS 이상의 도전율, 및 330 ㎫ 이상의 0.2 % 내력을 갖고, 150 ℃ 에서 1000 시간 유지 후의 응력 완화율이 15 % 이하이고,
수의적으로, Ag, Fe, Co, Ni, Cr, Mn, Zn, Mg, Si, P, Sn 및 B 중의 1 종 이상을 1.0 질량% 이하 함유하는 것을 특징으로 하는 구리 합금판.
Zr and Ti in an amount of 0.01 to 0.50 mass% in total, the balance of copper and its inevitable impurities, and having an electrical conductivity of 70% IACS or more and a 0.2% proof stress of 330 MPa or more, , The stress relaxation rate after holding for 1000 hours is 15% or less,
Wherein at least one of Ag, Fe, Co, Ni, Cr, Mn, Zn, Mg, Si, P, Sn and B is contained in an amount of 1.0 mass% or less.
제 1 항에 있어서,
스프링 한계값 Kb (㎫) 와, 0.2 % 내력 σ (㎫) 의 관계가, Kb ≥ (σ - 100) 으로 주어지는 것을 특징으로 하는 구리 합금판.
The method according to claim 1,
Wherein a relationship between a spring limit value Kb (MPa) and a 0.2% proof stress? (MPa) is given by Kb? (? -100).
제 1 항에 있어서,
X 선 회절법을 사용하여 압연면에 있어서 두께 방향으로 구한 (111) 면 및 (311) 면의 회절 적분 강도를 각각 I(111) 및 I(311) 로 했을 때, I(111)/I(311) 이 5.0 이하인 것을 특징으로 하는 구리 합금판.
The method according to claim 1,
When the diffraction integrated intensity of the (111) by using X-ray diffraction obtained in the thickness direction in the rolling plane surface and the (311) plane as I 111 and I 311, respectively, I (111) / I ( 311) is 5.0 or less.
제 2 항에 있어서,
X 선 회절법을 사용하여 압연면에 있어서 두께 방향으로 구한 (111) 면 및 (311) 면의 회절 적분 강도를 각각 I(111) 및 I(311) 로 했을 때, I(111)/I(311) 이 5.0 이하인 것을 특징으로 하는 구리 합금판.
3. The method of claim 2,
When the diffraction integrated intensity of the (111) by using X-ray diffraction obtained in the thickness direction in the rolling plane surface and the (311) plane as I 111 and I 311, respectively, I (111) / I ( 311) is 5.0 or less.
제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 기재된 구리 합금판을 사용한 대전류용 전자 부품.An electronic component for a large current using the copper alloy plate according to any one of claims 1 to 4. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 기재된 구리 합금판을 사용한 방열용 전자 부품.A heat dissipation electronic component using the copper alloy sheet according to any one of claims 1 to 4. 잉곳을, 800 ∼ 1000 ℃ 에서 두께 3 ∼ 30 ㎜ 까지 열간 압연한 후, 냉간 압연과 재결정 어닐링을 반복하고, 최종의 냉간 압연 후, 변형 제거 어닐링을 실시하는 구리 합금판의 제조 방법으로서,
(A) 상기 최종의 냉간 압연 전의 재결정 어닐링에 있어서, 노내 온도를 350 ∼ 800 ℃ 로 하여, 구리 합금판의 평균 결정 입경을 50 ㎛ 이하로 조정하고,
(B) 상기 최종의 냉간 압연에 있어서, 총 가공도를 25 ∼ 99 %, 1 패스당 압연 가공도를 20 % 이하로 하고,
(C) 상기 변형 제거 어닐링에 있어서, 연속 어닐링로를 사용하고, 노내 온도를 300 ∼ 700 ℃, 노내에서 구리 합금판에 부가되는 장력을 1 ∼ 5 ㎫ 로 하여, 구리 합금판을 통판하고, 0.2 % 내력을 10 ∼ 50 ㎫ 저하시키는 것을 포함하는 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 기재된 구리 합금판의 제조 방법.
There is provided a method for producing a copper alloy plate in which an ingot is hot-rolled at a temperature of 800 to 1000 占 폚 to a thickness of 3 to 30 mm and then subjected to cold rolling and recrystallization annealing,
(A) In the final recrystallization annealing before cold rolling, the furnace temperature is adjusted to 350 to 800 캜, the average crystal grain size of the copper alloy plate is adjusted to 50 탆 or less,
(B) In the final cold rolling, the total working degree is 25 to 99%, the rolling degree per one pass is 20% or less,
(C) In the above deformation-removing annealing, a continuous annealing furnace is used, and the copper alloy plate is passed through the furnace at a furnace temperature of 300 to 700 占 폚 and a tensile force applied to the copper alloy plate in the furnace of 1 to 5 MPa, The method for producing a copper alloy plate according to any one of claims 1 to 4, which further comprises lowering the yield strength by 10 to 50 MPa.
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