KR20150018868A

KR20150018868A - 가교 실리콘 매트릭스 내에 캡슐화된 고체 입자를 포함하는 조성물, 및 그의 제조 방법

Info

Publication number: KR20150018868A
Application number: KR20157000194A
Authority: KR
Inventors: 윌슨 에이. 리 (닥터)
Original assignee: 이엘씨 매니지먼트 엘엘씨
Priority date: 2012-07-09
Filing date: 2013-07-02
Publication date: 2015-02-24
Also published as: CA2877317A1; EP2869812A4; WO2014011456A1; CN104640535A; WO2014011456A9; JP2015522071A; EP2869812A1; AU2013288950A1

Abstract

본 발명은 가교 실리콘 매트릭스 내의 캡슐화를 통해 안정화된 고체 입자를 함유하는 국소 조성물에 관한 것이다. 안정화된 입자는 입자가 피부에 침투하는 것을 방지하는데 충분한 전위를 보유한다. 상기 입자는 개선된 안정성 및 성능을 갖는 국소 조성물을 형성하기 위해 단독으로 또는 다른 스킨 케어 활성제와 조합되어 용이하게 사용될 수 있다.

Description

가교 실리콘 매트릭스 내에 캡슐화된 고체 입자를 포함하는 조성물, 및 그의 제조 방법 {COMPOSITIONS COMPRISING SOLID PARTICLES ENCAPSULATED IN A CROSS-LINKED SILICONE MATRIX, AND METHODS OF MAKING THE SAME}

<관련 출원에 대한 상호 참조>

본원은 2008년 9월 3일에 출원된 가출원 US61/093,882의 우선권을 주장하는 2009년 8월 10일에 출원된 출원 번호 US12/538,455의 일부계속출원이다.

본 발명은 안정화된 미립자 성분을 포함하는 국소 조성물, 뿐만 아니라 그의 제조 방법에 관한 것이다.

화장품 또는 국소 조성물은 전형적으로, 예를 들어 안료 또는 염료, 충전제, 증점제, 선스크린제 등과 같은 1종 이상의 미립자 성분을 포함한다. 이러한 미립자 성분은 종종 각각의 용매 또는 담체 시스템에 불용성이고, 화장품 또는 국소 조성물 중에 분산 또는 현탁되어 있다.

그러나, 주위 환경에서의 pH 및 온도가 변할 때마다, 분산 또는 현탁된 입자는 서로 응집하고 조성물로부터 침전되어 나올 수 있다. 추가로, 입자 크기가 보다 작을수록, 활성 표면적이 보다 커지고, 이러한 미립자 성분이 화장품 또는 국소 조성물에서의 다른 성분 또는 구성성분과 유해한 상호작용 또는 간섭을 일으키기가 보다 쉬우며, 이는 화장품 또는 국소 조성물을 탈안정화시키거나 또는 그의 전체 성능을 감소시킬 수 있다. 추가로, 크기가 40nm 미만인 미립자 성분은 피부에 침투하고, 아폽토시스로 이어질 수 있다.

따라서, 상기 기재된 결점을 제거하거나 줄이고, 미립자 성분의 화학적 및 물리적 특성에의 악영향 없이 조성물의 전체 안정성을 개선시키기 위해, 화장품 또는 국소 조성물의 미립자 성분을 처리 또는 개질시키는 것이 계속 요구되고 있다.

또한, 표면 처리 또는 개질을 통해 미립자 성분의 화학적 및/또는 물리적 특성을 개선시키는 것이 요구되고 있다.

한 측면에서, 본 발명은 화장품용으로 또는 제약상 허용되는 담체 중에 처리된 입자의 분산액을 포함하며, 여기서 각각의 처리된 입자는 가교 실리콘 매트릭스 내에 캡슐화된 1종 이상의 코어 입자를 포함하고, 약 -40mV 내지 약 -80mV 범위의 전위를 보유하는 것인 국소 조성물에 관한 것이다.

또 다른 측면에서, 본 발명은 처리된 입자가 약 1 마이크로미터 내지 약 50 마이크로미터 범위의 입자 크기를 갖고, 약 -40mV 내지 약 -80mV 범위의 전위를 보유하면서, 가교 실리콘 매트릭스 내에 캡슐화된 1종 이상의 이산화티타늄 또는 산화아연 코어 입자를 포함하는 처리된 입자에 관한 것이다.

추가 측면에서, 본 발명은

(a) 약 0.001 마이크로미터 내지 약 0.5 마이크로미터 범위의 평균 입자 크기를 갖는 1종 이상의 코어 입자를, 약 -10mV 내지 약 -100mV 범위의 전위를 보유하는, 아크릴레이트 공중합체 및 메틸 비닐 에테르 및 말레산 무수물 (PVM/MA) 공중합체로 이루어진 군으로부터 선택된 음이온성 공중합체로 코팅하고;

(b) (a)의 코팅된 입자를 실리콘으로 코팅하고;

(c) (b)의 코팅된 입자를, 실리콘 코팅의 가교를 실시할 수 있는 제1주석 카르복실레이트를 포함하는 가교제와 접촉시켜, 그 안에 캡슐화된 코어 입자를 갖는 가교 구조를 형성하고;

(d) 가교 구조를, 약 1 마이크로미터 내지 약 50 마이크로미터 범위의 평균 입자 크기를 갖고 약 -40mV 내지 약 -80mV 범위의 전위를 보유하는 처리된 입자로 감소시키는 것

을 포함하며, 각각의 처리된 입자는 가교 실리콘 매트릭스 내에 캡슐화된 상기 코어 입자 중 1종 이상을 포함하는 것인 처리된 입자를 형성하는 방법에 관한 것이다.

본 발명의 다른 측면 및 목적은 하기 발명을 실시하기 위한 구체적인 내용, 실시예 및 특허청구범위로부터 보다 명백하게 될 것이다.

도 1은, 본 발명의 한 실시양태에 따라, 먼저 TiO₂ 코어 입자를 실리콘으로 코팅한 다음, 실리콘 코팅을 가교시켜 가교 구조를 형성하고, 이어서 가교 구조를 밀링/분쇄함으로써 형성된 처리된 입자의 현미경 영상이다.

본 발명은 화장품 또는 국소 조성물에 유용한 안정화된 미립자 성분, 뿐만 아니라 미립자 성분을 안정화시키는 방법을 제공한다. 구체적으로, 가교 실리콘 매트릭스 내에 미립자 성분을 캡슐화함으로써 형성된 처리된 입자는 최초 미립자 성분의 평균 입자 크기보다 10배 이상, 바람직하게는 20배 이상, 보다 바람직하게는 50배 이상, 가장 바람직하게는 100배 이상 큰 평균 입자 크기를 특징으로 한다. 각각의 처리된 입자는, 그 안에 1종 이상의 코어 입자를 캡슐화하는 가교 실리콘 매트릭스를 포함한다. 바람직하게는, 화장품 또는 국소 조성물에서의 그의 목적하는 활성과 관련 또는 연관된 포획된 코어 입자의 물리적 및/또는 화학적 특성은 악영향을 받지 않는 반면에, 현저하게 보다 큰 처리된 입자는 개선된 구조적 및 공간적 안정성을 제공한다.

본 발명에 유용한 코어 입자는 화장품 또는 제약 조성물에서 통상적으로 사용되는 임의의 미립자 성분일 수 있으며, 이는 미네랄 안료 및 충전제, 예컨대 예를 들어 활석, 카올린, 운모, 옥시염화비스무트, 수산화크로뮴, 황산바륨, 폴리메틸메타크릴레이트 (PMMA), 질화붕소, 나일론 비드, 중합체 분말 (예를 들어, 뉴저지주 사우스 플레인필드 소재의 코보 프로덕츠, 인크.(Kobo Products, Inc.)로부터 상업적으로 입수가능한 헥사메틸렌 디이소시아네이트/트리메틸올 헥실락톤 가교중합체 및 실리카로 구성된 BPD 500 분말), 실리카, 실리카 비드, 레이크 (예를 들어, 알루미늄 또는 칼슘 레이크), 금속 산화물 (예를 들어, 흑색, 황색 또는 청색 산화철, 산화크로뮴, 산화아연, 및 이산화티타늄), 물리적 및 화학적 선스크린제, 및 임의의 다른 유기 및 무기 분말 또는 입자를 포함하나, 이에 제한되지는 않는다. 반드시 그러한 것은 아니지만 바람직하게는, 코어 입자는 자유 산소 라디칼을 생성할 수 있는 물질, 보다 바람직하게는 금속 산화물, 예컨대 산화아연 또는 이산화티타늄으로 구성되어 있다. 코어 입자는 임의의 규칙적 또는 불규칙적 형상, 예컨대 예를 들어 구형, 입방형, 실린더형, 평면형, 섬유상, 층상 등일 수 있다.

본 발명에 사용되는 코어 입자의 평균 입자 크기는, 바람직하게는 1 마이크로미터 미만, 보다 바람직하게는 약 0.001 마이크로미터 내지 약 0.5 마이크로미터, 가장 바람직하게는 약 0.01 마이크로미터 내지 약 0.05 마이크로미터이다. 코어 입자의 특히 바람직한 예는 뉴저지주 에디슨 소재의 크로다, 인크.(Croda, Inc.로부터 상표명 옵티솔(Optisol)™ 하에 상업적으로 입수가능한 망가니즈 개질된 이산화티타늄 입자이다. 코어 입자는 바람직하게는 처리된 입자 중 약 10 내지 약 99 중량%, 보다 바람직하게는 처리된 입자 중 약 40 내지 90 중량%를 구성한다.

코어 입자의 캡슐화는 본 발명에서 먼저 코어 입자를 실리콘으로 코팅한 다음, 코팅된 입자를 실리콘 코팅의 가교를 실시할 수 있는 제1주석 카르복실레이트를 포함하는 가교제와 접촉시켜, 그 안에 캡슐화된 코어 입자를 갖는 가교 구조를 형성하고, 이어서 가교 구조를 목적하는 크기의 처리된 입자로 감소시킴으로써 용이하게 달성될 수 있다.

본 발명에 사용된 실리콘은 바람직하게는 분지형 반응성 모이어티를 갖는 실리콘이다. 본원에 사용된 용어 "분지형 반응성 모이어티"는, 소수성 중합체의 중합체 백본으로부터 분지화되고 코어 입자의 표면과 화학적 결합 (이는 반 데르 발스 결합, 수소 결합, 공유 결합 및 이온 결합을 포함하나, 이에 제한되지는 않음)을 형성할 수 있는 측쇄 모이어티를 지칭한다. 본 발명의 소수성 중합체의 분지형 반응성 모이어티는 아미노 모이어티, 이미노 모이어티, 할로겐 모이어티, 히드록실 모이어티 및 알콕실 모이어티를 포함하나, 이에 제한되지는 않는다. 어떠한 특정한 이론에 얽매이는 것을 원하지는 않지만, 실리콘의 폴리오르가노실록산 백본은 코어 입자 상에 연속 코팅을 형성하는 반면에, 실리콘의 분지형 반응성 모이어티는 코어 입자의 표면으로 내부적으로 연장되고 코어 입자와 화학적 결합을 형성하여 전체 실리콘 코팅을 코어 입자 상에 접합 또는 고정시키는 것으로 여겨진다.

필수적이지는 않지만 특히 바람직한 본 발명의 실시양태에서, 실리콘은 그 전문이 모든 목적을 위해 본원에 참조로 포함되는 미국 특허 6,660,281에 기재된 바와 같은 에톡시 또는 에톡시실릴에틸 분지형 모이어티를 갖는 반응성 에톡시 개질된 실리콘이다. 적합한 반응성 에톡시 개질된 실리콘은 신에쓰 실리콘즈 오브 아메리카, 인크.(Shin-Etsu Silicones of America, Inc.; 오하이오주 아크론)로부터 상표명 KF9901, KF9908, KF9909 또는 KP574 하에 상업적으로 입수가능하다. 가장 바람직하게는, 본 발명의 소수성 중합체는 트리에톡시실릴에틸 폴리디메틸실록시에틸 헥실 디메티콘을 포함하며, 이는 신에쓰로부터 상표명 KF9909 하에 상업적으로 입수가능하다. 실리콘은 바람직하게는 처리된 입자의 총 중량을 기준으로 약 0.01 내지 약 50 퍼센트, 바람직하게는 처리된 입자의 총 중량을 기준으로 약 0.5 내지 약 15.0 퍼센트의 양으로 존재한다.

상기 기재된 바와 같은 실리콘을, 임의의 공지된 코팅 기술, 예컨대 단순 혼합, 분무 건조, 유동층 코팅 등을 사용하여 코어 입자 상에 코팅할 수 있다. 필수적이지는 않지만 바람직하게는, 실리콘을 편재화된 열 처리를 수반하는 기술, 예컨대 예를 들어 소니커 인스트루먼트 코포레이션(Sonicor Instrument Corp.; 뉴욕주 코피아그)으로부터 입수가능한 초음파 프로세서, 모델 # UPP-400A, 사이클: 20 KHz를 사용함으로써 달성되는 초음파처리를 사용하여 코어 입자 상에 코팅한다. 전형적으로, 코어 입자를 약 100 그램 내지 약 1 킬로그램의 배치로 제공하고, 각각의 배치는 실리콘의 용액 또는 분산액과 혼합한다. 이어서, 상기 혼합물을 코어 입자 상에 실리콘 코팅을 형성하기 위해 약 15분 내지 약 2시간, 바람직하게는 10분 내지 약 1시간 범위의 기간에서 초음파처리한다. 초음파처리 동안, 실리콘의 분지형 반응성 알콕실 모이어티는 에너지를 받고, 결과적으로 코어 입자의 표면과 화학적 결합을 형성하여, 코어 입자의 표면 상에 실리콘의 폴리오르가노실록산 백본을 피복하고, 그 위에 단단히 부착된 실리콘 코팅을 형성한다. 초음파처리 후, 실리콘-코팅된 입자에 원심분리 단계를 적용하여 임의의 잔류 실리콘을 실리콘-코팅된 입자의 배치로부터 제거한다. 최종적으로 원심분리 후, 실리콘-코팅된 입자를 적어도 임의의 잔류수가 증발에 의해 제거되기에 충분한 온도 (예를 들어, 약 100℃ 내지 약 120℃)에서 약 12 내지 19시간 동안 오븐에 둠으로써 건조시킨다.

이어서, 상기 기재된 바와 같은 실리콘-코팅된 입자를 가교제와 접촉시키며, 이는 바람직하게는 실리콘 코팅의 가교를 실시할 수 있는 제1주석 카르복실레이트이다. 본 발명의 가교제로 사용될 수 있는 적합한 제1주석 카르복실레이트는 선형 또는 분지형 C₈-C₁₂ 알킬 카르복실산의 제1주석 염을 포함하나 이에 제한되지는 않으며, 이들 중 제1주석 옥토에이트가 가장 바람직하다. 구체적으로, 제1주석 옥토에이트는 본 발명에서 약 30초 내지 약 5분, 보다 바람직하게는 약 45초 내지 약 2분 범위의 기간 동안, 가장 바람직하게는 약 1분 동안의 연속 혼합시에 실온 (즉, 25℃)에서 상기 기재된 바와 같은 실리콘을 효과적으로 가교하는 능력을 나타낸다.

이어서, 혼합물을 약 1분 내지 약 45분 동안 정치되도록 하고, 그에 의해 캡슐화된 코어 입자를 갖는 가교 구조가 그 안에 형성된다. 가교 구조는 이들이 형성되도록 하는 용기의 형상에 용이하게 따른다. 예를 들어, 혼합물을 편평한 표면에 붓는 경우에, 가교 구조는 편평한 시트로 형성될 것이다. 또 다른 예를 들어, 혼합물을 입방형 용기에 붓는 경우에, 가교 구조는 입방체로 형성될 것이다. 이와 같이 형성된 가교 구조는 전형적으로 비교적 견고한 구조이다.

후속적으로, 이러한 가교 구조를 조쇄, 분쇄, 미분, 밀링, 여과 등과 같은 임의의 적합한 방법에 의해 목적하는 평균 입자 크기의 처리된 입자로 감소시킬 수 있다. 생성된 처리된 입자는 영국 우스터셔 소재의 맬번 인스트루먼트(Malvern Instrument)로부터 입수가능한 맬번 입자 크기 분석기에 의해 측정시에 바람직하게는 약 1 마이크로미터 내지 약 50 마이크로미터, 보다 바람직하게는 약 1 마이크로미터 내지 약 15 마이크로미터, 가장 바람직하게는 약 5 마이크로미터 내지 약 8 마이크로미터 범위의 평균 입자 크기를 갖는다. 포획된 코어 입자는 생성된 처리된 입자의 총 중량 중 약 10% 내지 약 90%, 보다 바람직하게는 총 중량 중 30% 내지 약 75%, 가장 바람직하게는 총 중량 중 약 40% 내지 약 60%를 차지할 수 있다. 가교 실리콘은 생성된 처리된 입자의 총 중량 중 약 5% 내지 약 75%, 보다 바람직하게는 총 중량 중 약 10% 내지 약 60%, 가장 바람직하게는 총 중량 중 약 30% 내지 약 50%를 차지할 수 있다. 도면은 본 발명의 한 실시양태에 따라 상기 기재된 방법에 의해 형성된 처리된 입자의 현미경 상을 나타낸다.

서브마이크로미터 입자, 특히 크기가 40nm 미만인 입자는 피부 세포 내로 침투하거나 또는 이에 에워쌓일 수 있고, 결과적으로 아폽토시스로 이어질 수 있는 것으로 공지되어 있다. 본 발명자는 입자가 세포 내로 침투하는 것을 방지하는 방식 중 하나가 입자를 피부 세포와 동일한 전하를 갖도록 개질시키는 것임을 밝혀내었다. 인간 피부 및 혈액 세포는 음으로 하전된 것으로 공지되어 있으며, 피부 세포는 약 -24mV의 음전하를 보유한다. 본 발명자는 또한 입자가 피부 세포의 전위의 적어도 2.5 내지 3배인 전위를 보유하는 경우에, 입자와 피부 사이의 반발력이 생성되는 것을 발견하였다. 그 결과, 세포 내로의 입자의 침투가 방지될 수 있다.

따라서, 필수적이지 않지만 바람직한 본 발명의 실시양태에서, 코어 입자를 먼저 가교 실리콘 매트릭스 내에 캡슐화하기 전에 음이온성 중합체의 내부 층으로 코팅한다. 구체적으로, 코어 입자를 먼저 음이온성 중합체로 코팅한 다음, 실리콘으로 코팅하고, 이어서 초음파처리하여, 각각 음이온성 중합체의 내부 코팅 및 실리콘의 외부 코팅을 포함하는 코팅된 입자를 형성한다. 후속적으로, 이러한 코팅된 입자를 상기 기재된 바와 같은 가교제의 존재 하에 외부 실리콘 코팅을 가교함으로써 처리하여, 그 안에 캡슐화된 코어 입자를 갖는 가교 구조를 형성한다. 음이온성 중합체는 전체 처리된 입자에 음전하를 부여하는 것으로 여겨진다.

본 발명의 목적을 위해, 처리된 입자에 약 -40mV 내지 -80mV, 보다 바람직하게는 약 -50mV 내지 -70mV 범위의 전위를 부여할, 약 -10mV 내지 -100 mV, 보다 바람직하게는 약 -30mV 내지 -80mV 범위의 전위를 보유하는 임의의 음이온성 중합체가 사용될 수 있다. 적합한 전위를 갖는 중합체를 선택하는 것이 중요하며, 이는 처리된 입자의 전위가 너무 낮은 경우에, 피부와 처리된 입자 사이의 반발이 입자가 피부 내로 침투하는 것을 방지하기에 불충분할 것이기 때문이다. 다른 한편, 처리된 입자의 전위가 너무 높은 경우에, 이때 입자는 조성물에 사용될 때 적절하게 분산되지 않을 것이다. 전위는 시편 0.1부를 99% 에탄올 30부 중에 희석시키고, 제타(Zeta) 전위 분석기, 예컨대 맬번 인스트루먼츠 리미티드 (영국 우스터셔)로부터 입수가능한 제타사이저 나노(Zetasizer Nano)를 사용함으로써 측정될 수 있다. 제타 전위는 입자 사이의 전하 반발력 또는 인력의 크기의 척도이다.

어떠한 특정한 이론에 얽매이는 것을 원하지는 않지만, 약 -40mV 내지 -80mV 범위의 전위를 보유하는 본 발명의 입자, 예컨대 음이온성 중합체의 내부 층을 함유하는 입자는 피부와 처리된 입자 사이의 반발력으로 인해 피부 표면 상에 놓이게 될 때 피부 표면 상의 주름 또는 구김으로 고착하지 않을 것으로 여겨진다. 예를 들어, 입자 (예를 들어, 이산화티타늄)의 표면을 처리된 입자의 총 중량을 기준으로 2% PVM/MA로 코팅하는 것은 물 및/또는 알콜의 용매계 중에서 대략 -64mV를 생성한다. 따라서, 피부 세포 및 입자의 2종의 같은 전하는 서로 반발하고, 이 반발력이 측정될 수 있다.

추가로, 음전하는 코어 입자와 외부 가교 실리콘 매트릭스 사이의 내부 층 내에 포획되어, 코어 입자 주위에 편재화되거나 고정되게 된다. 그 결과, 균일한 음전하가 전체 입자 주위에 생성된다. 어떠한 특정한 이론에 얽매이는 것을 원하지는 않지만, 외부 매트릭스 내 실리콘의 분지형 반응성 알콕실 모이어티는 음이온성 중합체의 내부 층을 통해 코어 입자의 표면 상으로 연장되고, 바람직하게는 그와 화학적 결합을 형성하여 실리콘 층을 고정시킬 뿐만 아니라 코어 입자 표면 상에 내부 층을 포획하는 것으로 여겨진다. 음이온성 중합체는 바람직하게는 실리콘보다 높은 밀도를 갖지만, 코어 입자보다는 작은 밀도를 갖는다. 이러한 방식으로, 음이온성 중합체 및 실리콘은 코어 입자의 표면 상에 순차적으로 코팅될 수 있고, 음이온성 중합체는 코어 입자 표면과 외부 실리콘 층 사이에 성공적으로 포획될 수 있다. 보다 바람직하게는, 0.01 g/cm³ 이상의 밀도차가 음이온성 중합체와 실리콘 사이에 존재하여 그의 목적하는 순차적 침착을 가능하게 한다.

본 발명의 내부 층을 형성하는데 사용될 수 있는 적합한 음이온성 중합체의 예는 음이온성 공중합체, 예컨대 아크릴레이트 공중합체 및 메틸 비닐 에테르 및 말레산 무수물 (PVM/MA) 공중합체를 포함하나, 이에 제한되지는 않는다. 아크릴레이트 공중합체는 다우 케미칼 캄파니(Dow Chemical Company; 펜실베니아주 필라델피아)로부터 입수가능한 공중합체의 아쿨린(Aculyn) 시리즈를 포함하나, 이에 제한되지는 않는다. 바람직하게는, 음이온성 중합체는 PVM/MA 공중합체이고, 이는 뉴저지주 웨인 소재의 인터내셔널 스페셜티 프로덕츠(International Specialty Products)로부터 간트레즈(Gantrez) 시리즈의 공중합체로서 상업적으로 입수가능하다. 간트레즈 공중합체는, 예를 들어 간트레즈 AN-119, 간트레즈 AN-139, 간트레즈 AN-149, 간트레즈 AN-169, 간트레즈 AN-903 및 간트레즈 S-97BF를 포함한다. 간트레즈 공중합체는 처음에는 수불용성인 백색의 자유 유동성 분말이지만, 이들은 중합체 무수물이 점차 가수분해되어 투명한 유리 산 용액을 생성하는 경우에 물에 용이하게 분산될 수 있다. 모든 간트레즈 공중합체는 메틸 비닐 에테르 및 말레산 무수물 모이어티를 함유하지만, 약 200,000 (간트레즈 AN-119) 내지 약 2,000,000 (간트레즈 AN-179)의 넓은 범위인 분자량에 의해 서로 구별된다. 보다 바람직하게는, 본 발명에서 내부 층을 형성하는데 사용되는 음이온성 중합체는 간트레즈 AN-149 또는 간트레즈 S-97BF를 포함한다. 내부 층은 처리된 입자 중 약 0.2 내지 5.0 중량%, 바람직하게는 처리된 입자 중 0.5 내지 2.0 중량%의 양으로 존재할 수 있다.

필수적이지 않지만 또 다른 바람직한 본 발명의 실시양태에서, 활성제는 음이온성 중합체의 내부 층의 존재 또는 부재 하에 코어 입자와 함께 가교 실리콘 매트릭스 내에 공동-캡슐화될 수 있다. 활성제는 바람직하게는 수용성 보존제, 탄수화물, 수용성 비타민, 아미노산, 항산화제, 및 생물학적 물질의 수용성 추출물을 포함하나 이에 제한되지는 않는 친수성 활성제이다. 수용성 추출물의 예는 아르테미아, 피토스핑고신, 폴리고눔 쿠스피다툼 뿌리, 효모, 예컨대 사카로미세스(saccharomyces) 용해물, 테르모스 테르모필루스(thermos thermophillus) 발효물, 자작나무 (베툴라 알바(Betula alba)), 미모사 테누이플로라(mimosa tenuiflora) (목피) 추출물, 과일, 클로브, 호밀, 맥아, 옥수수, 나맥, 기장, 보리, 귀리, 밀, 참깨, 쿠민, 강황, 녹색 양파, 셀러리, 인삼, 생강, 감초, 당근, 부플레우룸 뿌리, 징코 빌로바(Ginkgo biloba) (은행), 포에니쿨리 프룩투스(Foeniculi Fructus) (펜넬), 키위, 장과류, 예컨대 모루스 봄비시스(Morus bombycis) (멀베리), 겐티아나 루테아(Gentiana lutea) (겐티안), 조류, 예컨대 홍조류, 아르크티움 라파(Arctium lappa) (우엉), 살비아 오피시날리스(Salvia officinalis) (세이지), 렌티누스 에도데스(Lentinus edodes) (표고 버섯), 페릴라 프루테센스(Perilla frutescens) (들깨), 필리펜둘라 물티주가(Filipendula Multijuga), 푸쿠스 베시쿨로시스(Fucus vesiculosis) (블래더랙, 해초), 복숭아 씨, 알리움 사티붐(Allium sativum) (마늘), 포리아 코코스(Poria cocos) (복령), 휴물루스 루풀루스(Humulus lupulus) (홉), 무탄 코르텍스(Mutan Cortex) (목단피), 핌피넬라 메이저(Pimpinella major), 락투카 사티베(Lactuca sative) (상추), 아스트라갈루스 멤브라나세오우스(Astragalus membranaceous) (황기) 및 로스마리누스 오피시날리스(Rosmarinus officinalis) (로즈마리), 프루누스 아미그달루스(Prunus amygdalus) (아몬드), 알테아 오피시날레(Althea officinale) (접시꽃), 알로에, 로사에 프룩투스(Rosae Fructus) (장미 열매, 또는 로사 물티플로라), 스쿠텔라리아 바이칼렌시스(Scuttelaria baicalensis) (황금), 푸에라리아에 라딕스(Puerariae Radix) (갈근 또는 푸에라리아 로바타(Pueraria lobata)), 카모마일, 예컨대 카모밀라에 플로스(Chamomillae Flos) (독일 카모마일), 가르데니아 자스미노이데스(Gardenia jasminoides) (치자나무, 가르데니아에 프룩투스(Gardeniae Fructus)), 소포라 플라베센스 아이톤(Sophora flavescens Aiton) (고삼), 클로렐라, 쌀겨, 파에오니아에 락티플로라(Paeoniae lactiflora) (백작약), 지유 (산구이소르바 오피시날리스(Sanguisorba officinalis), 버넷), 모루스 알바(Morus alba) (상배피, 멀베리), 글리신 맥스(Glycine max) (대두), 카멜리아 시넨시스(Camellia sinensis) (차), 카르타미 플로스(Carthami Flos) (홍화), 아에스쿨루스 히포카스타눔(Aesculus hippocastanum) (칠엽수), 멜리사 오피시날리스(Melissa officinalis) (레몬밤) 및 코이시스 세멘(Coicis Semen) (코익스 라크리마-조비 변종 율무), 안젤리카 케이수케이(Angelica keisukei), 아르니카 몬타나(Arnica montana) (아르니카), 포에니쿨룸 오피시날레(Foeniculum officinale) (펜넬), 이소돈 자포니쿠스 하라(Isodon japonicus Hara) (연명초), 다우쿠스 카로타(Daucus Carota) (당근), 오리자 사티바(Oryza sativa) (벼), 크라타에구스 쿠네아타(Crataegus cuneata) (일본 산사나무), 아코루스 칼라무스(Acorus calamus) (창포), 크라타에구스 옥시칸타(Crataegus oxycantha) (산사나무), 주니페루스 콤뮤니스(Juniperus communis), 리구스티쿰 왈리치이(Ligusticum wallichii) (고본), 스웨르티아에 헤르바(Swertiae Herba) (당약), 티무스 불가리스(Thymus vulgaris) (서양 백리향), 시트러스 레티쿨라타(Citrus reticulata) (시트러스 운시우(Citrus unshiu)), 캅시쿰 틴크투레(Capsicum tincture), 안젤리카에 시넨시스(Angelicae sinensis) (안젤리카), 아우란티이 페리카르피움(Aurantii Pericarpium) (등피), 루스쿠스 아쿨레아투스(Ruscus aculeatus) (부처스 블룸), 비티스 비니페라(Vitis vinifera) (포도), 틸리아 자포니카(Tilia japonica) (라임), 시트러스 주노스(Citrus junos) 및 로사 카니나(Rosa canina) (로즈 힙), 카페인, 신나모미 코르텍스(Cinnamomi Cortex) (시나몬 목피) 및 에리오보트리아 자포니카 린들.(Eriobotrya japonica Lindl.) (비파), 감비르(Gambir), 에키나세아(Echinacea), 펠로덴드리 코르텍스(Phellodendri Cortex) (황백나무 또는 펠로덴드론 아무렌세(Phellodendron amurense)), 히페리쿰 페르포라툼(Hypericum perforatum) (세인트 존스 워트), 시트루스 시넨시스(Citrus sinensis) (오렌지), 발레리아나 파우리에이 브리쿠에트(Valeriana fauriei Briquet), 아르테미시아 카필라리스 툰브.(Artemisia capillaris Thunb.), 쿠쿠미스 사티부스(Cucumis sativus) (오이), 게라니이 헤르바(Geranii Herba) (현초), 리토스페르뭄 에리트로리존 시엡. 에트 주크.(Lithospermum erythrorhizon Sieb. et Zucc.), 헤데라 헬릭스(Hedera helix), 아킬레아 밀레폴리움(Achillea millefolium) (양시초), 지지푸스 주주바(Ziziphus jujuba) (대추), 칼렌둘라 오피시날리스(Calendula officinalis) (금잔화), 휴투이니아 코르다타(Houttuynia cordata) (어성초, 약모밀), 포텐틸라 에렉타(Potentilla erecta), 페트로셀리눔 크리스품(Petroselinum crispum) (파슬리), 파리에타리아 오피시날리스(Parietaria officinalis), 산탈룸 알붐(Santalum album) (샌달우드), 프루누스 페르시카(Prunus persica) (복숭아), 센타우레아 시아누스(Centaurea cyanus) (수레국화), 유칼립투스 글로불루스(Eucalyptus globulus) (유칼립투스) 및 라반둘라 안구스티폴리아(Lavandula angustifolia) (라벤더), 페르세아 아메리카나(Persea americana) (아보카도), 나스투르티움 오피시날리스(Nasturtium officinalis) (금련화), 심피툼 오피시날레(Symphytum officinale) (컴프리), 아사룸 시에볼디이(Asarum sieboldii) (족도리풀), 크산톡시움 피페리툼(Xanthoxyum piperitum) (초피), 레마니아 글루티노사(Rehmannia glutinosa) (지황), 멘타 피페리타(Mentha piperita) (페퍼민트), 시지기움 아로마티쿰(Syzygium aromaticum) (클로브), 투실라고 파르파라(Tussilago farfara) (관동) 및 하에마톡실룸 캄페키아눔(Haematoxylum campechianum) (로그우드)으로부터의 추출물; 우롱차, 신코나 숙시루브라(Cinchona succirubra) (기나피), 베툴라 베루코사(Betula verrucosa) (자작나무) 및 글레코마 헤데라세아(Glechoma hederacea) (병꽃풀), 우유 및 로얄 젤리, 꿀, 시스테인 및 그의 유도체, 아스코르브산 및 그의 유도체, BHA, BHT, 페룰산 및 그의 유도체, 포도씨 추출물, 소나무 목피 추출물, 양고추냉이 추출물, 히드로퀴논, 로즈마린산, 커피 로부스타 종자, 카페인산, 토코페롤 및 그의 유도체, 녹차 추출물, 나트륨 DNA, 나트륨 리보핵산, 옥틸, 프로필 및 도데실 갈레이트, 요산 및 티오디프로프리오네이트 유도체로부터의 추출물을 포함하나, 이에 제한되지는 않는다. 활성제는 바람직하게는 항산화제 또는 항산화 활성을 갖는 천연 수용성 추출물이다. 보다 바람직하게는, 활성제는 포도 종자 추출물 또는 프랑스 해안송(French maritime pine tree) 껍질 추출물 (피크노게놀로도 지칭됨)이다. 친수성 활성제는 처리된 입자 중 약 0.01 내지 50.0 중량%, 바람직하게는 약 0.25 내지 30.0 중량%의 양으로 본 발명의 처리된 입자에 존재할 수 있다.

상기 예시된 바와 같은 본 발명의 한 바람직한 실시양태에 따른 처리된 입자는, 예를 들어 음이온성 중합체, 및 임의로 친수성 활성제, 예컨대 항산화제를 특정한 용매계에 첨가하여 음이온성 중합체 및 친수성 활성제를 가용화시킴으로써 용이하게 형성될 수 있다. 본 발명을 수행하기 위한 특정한 용매계는 단일 용매 또는 2종 이상의 용매의 혼합물을 함유할 수 있다. 이러한 용매계를 형성하는데 사용될 수 있는 적합한 용매는 물, 알콜, 및 유기 용매, 예컨대 에테르, 케톤, 지방족 탄화수소, 할로겐화 탄화수소 등을 포함하나, 이에 제한되지는 않는다. 필수적이지는 않지만 바람직하게는, 본 발명에 사용되는 용매계는 물 및 임의로 1종 이상의 알콜을 함유하는 수성 용매계이다. 이어서, 처리될 코어 입자를 음이온성 중합체 및 친수성 활성제의 수용액에 첨가하고, 균일해질 때까지 혼합할 수 있다. 후속적으로, 분지형 반응성 알콕실 모이어티를 갖는 실리콘을 수용액에, 바람직하게는 추가의 물 및 알콜과 함께 첨가한다. 이어서, 혼합물을, 코어 입자에 단단히 부착된, 즉 박편이 거의 또는 전혀 없는, 음이온성 중합체 및 임의의 친수성 활성제의 내부 층 및 소수성 중합체의 외부 층을 갖는 코팅된 입자를 형성하기에 충분한 기간 동안 초음파처리한다. 이어서, 가교제, 예를 들어 제1주석 옥토에이트를 실온에서 연속적으로 혼합하면서 용액에 첨가한다. 이어서, 생성된 혼합물을 용기에 붓고, 가교 구조를 형성하기에 충분한 기간 동안 정치시키고, 후속적으로 분쇄, 밀링, 조쇄, 미분, 여과 등에 의해 목적하는 입자 크기의 처리된 입자로 감소시킨다.

국소 조성물로 제제화되는 경우에, 본 발명의 처리된 입자는 그의 비캡슐화 또는 "네이키드" 대응물에서는 이용가능하지 않은 다양한 이점 및 이익을 제공한다. 예를 들어, 가교 실리콘 매트릭스 내에 캡슐화된 코어 입자는 국소 조성물 중에서 잠재적으로 탈안정화하거나 열화되는 활성 성분으로부터 분리되어 밀봉되기 때문에, 비캡슐화 또는 "네이키드" 대응물보다 현저하게 안정하다. 추가로, 코어 입자가, 잠재적으로 반응성 산소 종 (ROS)의 생성을 유발하여 또한 국소 조성물 중 다른 활성 성분을 열화시키거나 또는 달리 방해할 수 있는 물질 또는 물질들을 함유하는 경우에, 가교 실리콘 매트릭스 내의 이러한 코어 입자의 캡슐화는 상기 방해 또는 열화를 감소시키고, 국소 조성물의 전체 안정성을 개선시키는 기능을 한다. 가교 실리콘 매트릭스에 의한 캡슐화는 또한 본질적으로 친수성인 특정 코어 입자의 소수성/친수성을 변경할 수 있으며, 이러한 코어 입자를 전형적으로 비캡슐화 또는 "네이키드" 친수성 입자와는 비상용성인 오일 또는 실리콘 상 내에 제제되도록 할 수 있다. 코어 입자의 목적하는 화학적 및/또는 물리적 특성이 상기 기재된 캡슐화에 의해 실질적으로 영향을 받지 않아야 한다는 점에 주목하는 것이 중요하다.

고체 미립자 형태의 임의의 화장품 또는 국소 성분 또는 구성성분에 적용가능하기는 하지만, 본 발명은 이러한 입자의 목적하는 특성에 악영향을 미치지 않으면서 반응성 산소 종 (ROS)의 생성을 유발할 수 있는 고체 입자를 안정화시키는데 특히 유용한 것으로 여겨진다. 반응성 산소 종 (ROS), 예컨대 산소 이온, 자유 라디칼 및 과산화물 (무기 또는 유기)은 살아있는 세포에 의한 정상적인 산소 대사의 천연 부산물이다. 한편, ROS는 세포 신호전달인 산화환원 신호전달로 지칭되는 과정에서 중요한 역할을 하며, 또한 면역계에 의해 병원체를 공격 및 사멸시켜 살아있는 세포를 이러한 병원체의 침입으로부터 보호하는데 사용된다. 다른 한편, ROS는 적시에 감소 또는 제거되지 않는 경우에, 단백질, 지질 및 DNA를 비롯한 살아있는 세포의 모든 구성성분에 대해 광범위한 손상을 일으킬 수 있다. 따라서, 적절한 세포 항상성을 유지하기 위해, ROS의 생산과 소비 사이에 균형이 이루어져야 한다. 살아있는 세포에 의해 생산되는 다양한 효소, 예컨대 슈퍼옥시드 디스뮤타제, 카탈라제 및 글루타티온 퍼옥시다제는 세포 항산화제로 기능하여 과량의 반응성 산소 종을 제거한다. 결과적으로, ROS는 정상적인 살아있는 세포에서는 낮은 수준으로만 존재하고, 이들에 의해 유발된 손상은 다양한 세포 복구 메카니즘에 의해 항상 복구된다. 그러나, 여러 회의 환경적 스트레스 동안, ROS 수준은 현저하게 증가할 수 있으며, 이는 생물학적 시스템에 의한 ROS의 생산과, 반응성 중간체를 해독시키거나 생성된 손상을 복구하는 생물학적 시스템의 능력 사이의 불균형을 초래할 수 있다. 이는 통상적으로 "산화성 스트레스"로 지칭되는 상황으로 축적된다. 산화성 스트레스는 아테롬성동맥경화증, 파킨슨병 및 알츠하이머병과 같은 다수의 질환에 관여한다. 산화성 스트레스는 또한 노화 과정의 주요 원인인 것으로 여겨진다. 화장품 조성물에서 통상적으로 사용되는 특정 입자, 예컨대 산화철, 이산화티타늄 및 산화아연은 ROS의 생성을 유발하는 것으로 공지되어 있으며, 이는 피부 상에서 산화성 스트레스를 나타낼 뿐만 아니라, 화장품 조성물 중 다른 성분 또는 구성성분을 방해할 수 있다. 예를 들어, 다수의 유기 염료/착색제, 유기 선스크린제 및 다른 유기 화장품 성분은 산화적으로 분해되거나 또는 열화되기 쉬운 것으로 공지되어 있다. ROS-방출 입자와 이러한 유기 화장품 성분의 조합 사용은 결과적으로 이러한 유기 화장품 성분의 계내 분해 또는 열화를 초래하고, 화장품 조성물의 전체 성능 및 안정성에 악영향을 미친다. 본 발명의 가교 실리콘 매트릭스 내의 이러한 ROS-방출 입자의 캡슐화는, 이러한 입자가 피부 상에서 나타낼 수 있는 임의의 잠재적인 산화성 스트레스를 효과적으로 제거 또는 감소시키고, 이러한 입자가 다른 화장품 성분의 분해 또는 열화를 유발하는 것을 방지하는 것으로 여겨진다. 결과적으로, 본 발명의 가교 실리콘-캡슐화된 금속 산화물 입자는 산화적으로 분해되거나 또는 열화되기 쉬운 것으로 공지된 유기 화합물과 함께 용이하게 사용되어, 현저하게 개선된 전체 안정성 및 연장된 보관 수명을 갖는 국소 또는 화장품 조성물을 형성할 수 있다.

본 발명의 처리된 입자는 임의의 제약상 또는 화장품용으로 허용되는 담체에 직접 첨가되어 화장품 또는 국소 조성물을 형성할 수 있다. 본 발명의 목적을 위해, 제약상 또는 화장품용으로 허용되는 담체는 인간 피부와 생물학적으로 상용성인 물질이고, 상기 및/또는 하기 기재된 활성 성분을 국소적으로 적용될 수 있는 크림, 겔, 에멀젼, 액체, 현탁액, 분말, 네일 코팅, 스킨 오일 또는 로션으로 제제화하는데 사용될 수 있다. 화장품용으로 허용되는 담체가 에멀젼 형태인 경우에, 이는 전체 조성물 중 약 0.1 내지 99 중량%, 바람직하게는 약 0.5 내지 95 중량%, 보다 바람직하게는 약 1 내지 80 중량%의 물, 및 전체 조성물 중 약 0.1 내지 99 중량%, 바람직하게는 약 0.1 내지 80 중량%, 보다 바람직하게는 약 0.5 내지 75 중량%의 오일을 함유할 수 있다. 조성물이 무수인 경우에, 이는 약 0.1 내지 90 중량%의 오일 및 약 0.1 내지 75 중량%의 다른 성분, 예컨대 안료, 분말, 비-수성 용매 (예컨대, 1가, 2가 또는 다가 알콜) 등을 포함할 수 있다. 조성물이 수성계 겔, 용액 또는 현탁액의 형태인 경우에, 이는 약 0.1 내지 99 중량%의 물 및 약 0.1 내지 75 중량%의 다른 성분, 예컨대 식물, 비-수성 용매 등을 포함할 수 있다.

제약상 또는 화장품용으로 허용되는 담체 또는 담체들은 국소 또는 화장품 조성물의 총 중량을 기준으로 약 0.1% 내지 약 99.9%, 바람직하게는 약 5% 내지 약 99.5%, 보다 바람직하게는 약 10% 내지 약 99%, 가장 바람직하게는 약 10% 내지 90% 범위의 양으로 본 발명의 국소 또는 화장품 조성물 중에 존재할 수 있다.

국소 또는 화장품 조성물은, 국소 조성물의 물리적 또는 심미적 특징을 단순히 개선시키는 것 외에도 피부에 이익을 제공하는 작용제인 1종 이상의 스킨 케어 활성제를 함유할 수 있다. 존재하는 경우에, 이러한 스킨 케어 활성제는 전체 조성물 중 약 0.01 내지 50 중량%, 바람직하게는 약 0.05 내지 35 중량% 범위일 수 있다. 본 발명의 국소 또는 화장품 조성물에 사용될 수 있는 스킨 케어 첨가제의 예는 화학적 또는 물리적 선스크린, 셀프-태닝제, 예컨대 디히드록시아세톤, 항여드름제 (예를 들어, 레조르시놀, 살리실산, 벤조일 퍼옥시드 등), 효소-억제제, 콜라겐-자극제, 검버섯 및 각질 제거제, 진통제, 마취제, 항미생물제 (예를 들어, 항박테리아제, 항효모제, 항진균제 및 항바이러스제), 항비듬제, 항피부염제, 항소양제, 항구토제, 항염증제, 항과다각질용해제, 항발한제, 항건선제, 항지루제, 항히스타민제, 피부 라이트닝제, 탈색제, 피부 수딩제/치유제 (예를 들어, 알로에 베라 추출물, 알란토인 등), 코르티코스테로이드, 호르몬, 단백질 또는 펩티드, 비타민 및 그의 유도체 (예를 들어, 비타민 A, 비타민 E, 비타민 B₃, 비타민 B₅ 등), 엑스폴리안트, 레티노이드 (예를 들어, 레티노산 및 레티놀), 파르네솔, 비사볼롤, 피탄트리올, 글리세롤, 우레아, 구아니딘 (예를 들어, 아미노 구아니딘), 클로트리마졸, 케토코나졸, 미코나졸, 그리세오풀빈, 히드록시진, 디펜히드라민, 프라목신, 리도카인, 프로카인, 메피바카인, 모노벤존, 에리트로마이신, 테트라시클린, 클린다마이신, 메클로시클린, 미노시클린, 히드로퀴논, 나프록센, 이부프로펜, 테오필린, 크로몰린, 알부테롤, 국소 스테로이드 (예를 들어, 히드로코르티손, 히드로코르티손 21-아세테이트, 히드로코르티손 17-발레레이트 및 히드로코르티손 17-부티레이트), 베타메타손 발레레이트, 베타메타손 디프로프리오네이트, 벤조일 퍼옥시드, 크로타미톤, 프로프라놀롤, 프로메타진 및 그의 혼합물 또는 유도체를 포함하나, 이에 제한되지는 않는다. 필수적이지 않지만 바람직한 본 발명의 실시양태에서, 국소 조성물은 선스크린제, 셀프-태닝 작용제, 항노화제, 주름방지제, 항여드름제, 항미생물제, 항염증제, 피부-라이트닝제, 단백질 또는 펩티드, 비타민 및 그의 유도체, 엑스폴리안트, DNA 복구를 자극하는 성분, 면역 보호를 제공하는 성분, 세포 재생을 자극하는 성분, 피부 장벽 복구를 자극하는 성분, 보습제 및 그의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 스킨 케어 활성제를 포함한다.

본 발명의 특히 바람직한 실시양태에서, 국소 또는 화장품 조성물은 산화아연, 이산화티타늄 또는 둘 다로 형성된 코어 입자를 함유하는 처리된 입자를 포함하는 선스크린 조성물이다. 상기 언급된 바와 같이, 산화아연 또는 이산화티타늄 입자는 광보호 특징을 갖는 것으로 공지되어 있으며, 따라서 물리적 선스크린제로서 사용될 수 있으나, 국소 또는 화장품 조성물에서의 이들의 사용은 이들의 광-활성으로 인해, 즉 UV 광에 노출시에 산화적으로 분해되거나 또는 열화되기 쉬운 특정 유기 화장품 성분 또는 스킨 케어 활성제를 열화시키거나 또는 달리 방해할 수 있는 반응성 산소 종의 생성을 유발하는 이들의 경향으로 인해 제한된다. 본 발명에 기재된 바와 같은 산화아연 및/또는 이산화티타늄 입자의 캡슐화는 이러한 입자의 선스크린 특성에 악영향을 미치지 않으면서, UV 노출시에 이러한 입자 주변에서 생성되는 반응성 산소 종을 제거 또는 감소시키는 것으로 여겨진다.

결과적으로, 산화아연 및/또는 이산화티타늄을 함유하는 본 발명의 처리된 입자는 산화적으로 분해되거나 또는 열화되기 쉬운 것으로 공지된 유기 화장품 성분 또는 스킨 케어 첨가제와 함께 용이하게 제제화되어, 현저하게 개선된 전체 안정성 및 연장된 보관 수명을 갖는 안정한 선스크린 조성물을 형성할 수 있다. 예를 들어, 산화아연 및/또는 이산화티타늄을 함유하는 처리된 입자는 산화적으로 분해되거나 또는 열화되기 쉬운 1종 이상의 유기 염료와 함께 제제화되어, 선스크린 특성을 또한 갖는 색조 화장품 조성물을 형성할 수 있다. 또 다른 예를 들어, 산화아연 및/또는 이산화티타늄을 함유하는 처리된 입자는 산화적으로 분해되거나 또는 열화되기 쉬운 1종 이상의 유기 선스크린제와 함께 제제화되어, 높은 SPF 값 (예를 들어, SPF 30 이상) 뿐만 아니라 또한 놀랍게도 예상치않게 개선된 전체 안정성 및 연장된 보관 수명을 특징으로 하는 선스크린 조성물을 형성할 수 있다. 존재하는 경우에, 이러한 유기 선스크린제는 전체 조성물 중 약 0.1 내지 45 중량% 범위일 수 있다.

TiO₂ 및/또는 ZnO를 함유하는 본 발명의 처리된 입자와 조합되어 사용될 수 있는 예시적인 유기 선스크린제는 UVA 및 UVB 선스크린, 예컨대 벤조페논 및 그의 유도체 (예를 들어, 벤조페논-3, 디옥시벤존, 술리소벤존, 옥타벤존, 히드록시- 및/또는 메톡시-치환된 벤조페논, 및 벤조페논술폰산 및 그의 염); 살리실산 유도체 (예를 들어, 에틸렌 글리콜 살리실레이트, 트리에탄올아민 살리실레이트, 옥틸 살리실레이트, 호모멘틸 살리실레이트 및 페닐 살리실레이트); 우로칸산 및 그의 유도체 (예를 들어, 에틸 우로카네이트); p-아미노벤조산 (PABA) 및 그의 유도체 (예를 들어, 그의 에틸/이소부틸/글리세릴 에스테르 및 옥틸디메틸 PABA로도 지칭되는 2-에틸헥실 p-디메틸아미노벤조에이트); 안트라닐레이트 및 그의 유도체 (예를 들어, o-아미노-벤조에이트 및 아미노-벤조산의 다양한 에스테르); 벤잘말로네이트 유도체; 벤즈이미다졸 유도체; 이미다졸린; 비스-벤자졸릴 유도체; 디벤조일메탄 및 그의 유도체 (예를 들어, 통상적으로 "아보벤존"으로 지칭되는 4-tert-부틸-4'-메톡시디벤조일메탄 및 4-이소프로필-디벤조일메탄); 벤조아졸/벤조디아졸/벤조트리아졸 및 그의 유도체 (예를 들어, 2-(2-히드록시-5-메틸페닐) 벤조트리아졸 및 통상적으로 "티노소르브(Tinosorb) M"으로 지칭되는 메틸렌 비스-벤조트리아졸릴 테트라메틸부틸페놀); 디페닐아크릴레이트 및 그의 유도체 (예를 들어, 통상적으로 "옥토크릴렌"으로 지칭되는 2-에틸헥실-2-시아노-3,3-디페닐아크릴레이트 및 통상적으로 "에토크릴렌"으로 지칭되는 에틸-2-시아노-3,3-디페닐아크릴레이트); 디페닐메틸렌 또는 9H-플루오렌 치환기를 함유하는 디에스테르 또는 폴리에스테르; 2-페닐-벤즈이미다졸-5-술폰산 (PBSA); 4,4-디아릴부타디엔; 신나메이트 및 그의 유도체 (예를 들어, 2-에틸헥실-p-메톡시신나메이트, 옥틸-p-메톡시신나메이트, 움벨리페론, 메틸움벨리페론, 메틸아세토-움벨리페론, 에스쿨레틴, 메틸에스쿨레틴 및 다프네틴); 캄포르 및 그의 유도체 (예를 들어, 3-벤질리덴캄포르, 4-메틸벤질리덴캄포르, 폴리아크릴아미도메틸 벤질리덴캄포르, 벤질리덴 캄포르 술폰산 및 통상적으로 "엔캄술(Encamsule)"로 지칭되는 테레프탈릴리덴 디캄포르 술폰산); 트리아진 및 그의 유도체 (예를 들어, 통상적으로 "티노소르브 S"로 지칭되는 2,4-비스-{[4-(2-에틸-헥실옥시)-2-히드록시]-페닐}-6-(4-메톡시페닐)-1,3,5-트리아진); 나프탈레이트 및 그의 유도체 (예를 들어, 디에틸헥실-2,6-나프탈레이트); 나프톨술포네이트 및 그의 유도체 (예를 들어, 2-나프톨-3,6-디술폰산 및 2-나프톨-6,8-디술폰산의 나트륨 염); 디벤잘아세톤 및 벤잘아세톤페논; 디페닐부타디엔 및 그의 유도체; 디-히드록시나프토산 및 그의 염; o- 및 p-히드록시비페닐디술포네이트; 쿠마린 유도체 (예를 들어, 그의 7-히드록시, 7-메틸 및 3-페닐 유도체); 아졸/디아졸/트리아졸 및 그의 유도체 (예를 들어, 2-아세틸-3-브로모인다졸, 페닐 벤족사졸, 메틸 나프톡사졸, 및 다양한 아릴 벤조트리아졸); 퀴닌 및 그의 유도체 (예를 들어, 그의 비술페이트, 술페이트, 클로라이드, 올레에이트 및 탄네이트 염); 퀴놀린 및 그의 유도체 (예를 들어, 2-페닐퀴놀린 및 8-히드록시퀴놀린 염); 탄닌산 및 그의 유도체 (예를 들어, 그의 헥사에틸에테르 유도체); 히드로퀴논 및 그의 유도체; 요산 및 그의 유도체; 빌로요산 및 그의 유도체, 및 그의 혼합물 또는 조합을 포함하나, 이에 제한되지는 않는다. 상기 목록으로부터의 특정 산성 선스크린제의 염 및 달리 중화된 형태가 또한 본원에서 유용하다. 이들 유기 선스크린제는 단독으로 또는 2종 이상의 조합으로 사용될 수 있다. 추가로, UV 광흡수능을 갖는 다른 공지된 동물성 또는 식물성 추출물이 단독으로 또는 조합으로 적절히 사용될 수 있다.

본 발명의 실시에 특히 유용한 유기 선스크린제는 4,4'-t-부틸 메톡시디벤조일메탄, 2-에틸헥실-2-시아노-3,3-디페닐아크릴레이트, 2-에틸헥실살리실레이트, 3,3,5-트리메틸시클로헥실살리실레이트, 2-에틸헥실 p-메톡시신나메이트, 2-히드록시-4-메톡시벤조페논, 2,2-디히드록시-4-메톡시벤조페논, 2,4-비스-{4-(2-에틸-헥실옥시)-2-히드록시]-페닐}-6-(4-메톡시페닐)-1,3,5-트리아진, 메틸렌 비스-벤조트리아졸릴 테트라메틸부틸페놀, 테레프탈릴리덴 디캄포르 술폰산, 디에틸헥실 2,6-나프탈레이트, 디갈로일트리올레에이트, 에틸 4-[비스(히드록시프로필)]아미노벤조에이트, 글리세롤 p-아미노벤조에이트, 메틸안트라닐레이트, p-디메틸아미노벤조산 또는 아미노벤조에이트, 2-에틸헥실 p-디메틸아미노벤조에이트, 2-페닐벤즈이미다졸-5-술폰산, 2-(p-디메틸아미노페닐)-5-술포니오벤즈옥사조산 및 그의 혼합물 또는 조합이다. 바람직하게는, 4,4'-t-부틸 메톡시디벤조일메탄이, TiO₂를 함유하는 처리된 입자 또는 ZnO를 함유하는 처리된 입자 또는 둘 다를 갖는 본 발명의 선스크린 조성물에 제공된다. 보다 바람직하게는, 본 발명의 선스크린 조성물은 상기 제공된 목록으로부터 선택된 제2 유기 선스크린제를 추가로 포함한다.

화장품용으로 허용되는 담체는 또한 실리콘, 유기물 또는 그의 혼합물일 수 있는 1종 이상의 오일을 함유할 수 있다. 존재하는 경우에, 이러한 오일은 전체 조성물 중 약 0.1 내지 99 중량% 범위일 수 있고, 휘발성 또는 비휘발성 실리콘, 예컨대 시클로메티콘; 메틸 트리메티콘; 옥타메틸트리실록산; 데카메틸테트라실록산; 도데카메틸펜타실록산; 디메티콘; 페닐 트리메티콘 트리메틸실록시페닐 디메티콘; 페닐 디메티콘; 세틸 디메티콘; 디메티콘 코폴리올, 세틸 디메티콘 코폴리올; 글리세롤화 실리콘, 예컨대 라우릴 PEG-9 폴리디메틸실록시에틸 디메티콘; 또는 그의 혼합물을 포함한다. 적합한 에스테르는 C4-30 지방산과 1가, 2가 또는 다가 C1-20 알콜의 모노- 디- 또는 트리에스테르, 예컨대 글리세린의 지방산 (예를 들어, 스테아릴, 베헤닐 및 이소스테아릴) 에스테르, 또는 알파 히드록실산, 예컨대 시트르산, 말산 또는 락트산의 지방산 에스테르 등을 포함한다. 적합한 탄화수소는 단량체성 또는 중합체성 올레핀 또는 알파 올레핀, 예컨대 폴리이소부텐, 폴리데센, 폴리부텐, 또는 그의 수소화된 유도체를 포함한다.

화장품용으로 허용되는 담체는 또한 1종 이상의 함습제를 포함할 수 있다. 존재하는 경우에, 이는 전체 조성물 중 약 0.1 내지 20 중량% 범위일 수 있고, C1-4 알킬렌 글리콜, 예컨대 부틸렌, 프로필렌, 에틸렌 글리콜, 글리세린 등을 포함한다.

화장품용으로 허용되는 담체는 또한 바람직하게는 약 30 내지 150℃ 범위의 융점을 갖는 1종 이상의 왁스를 함유할 수 있다. 존재하는 경우에, 이러한 왁스는 전체 조성물 중 약 0.1 내지 45 중량% 범위일 수 있고, 동물성, 식물성, 광물성 또는 실리콘 왁스를 포함한다. 그 예는 알킬 디메티콘, 스테아릴 디메티콘, 칸데릴라, 폴리에틸렌, 오조케라이트, 밀랍 등을 포함한다.

화장품용으로 허용되는 담체는 또한 1종 이상의 유화성 또는 비유화성인 오르가노실록산 엘라스토머를 포함할 수 있다. 존재하는 경우에, 이러한 엘라스토머는 전체 조성물 중 약 0.1 내지 30 중량% 범위일 수 있다. 적합한 엘라스토머의 예는 디메티콘/비닐 디메티콘 가교중합체; 디메티콘/디메티콘 PEG/PPG 10/15 가교중합체 등을 포함한다.

화장품용으로 허용되는 담체는 또한 1종 이상의 안료 또는 분말, 또는 그의 혼합물을 포함할 수 있다. 존재하는 경우에, 이러한 안료 또는 분말의 제안 범위는 전체 조성물 중 약 0.1 내지 85 중량%이다. 이러한 안료 또는 분말의 입자 크기는 약 0.05 내지 200 마이크로미터 범위일 수 있으나, 바람직하게는 약 50-100 마이크로미터이다. 안료의 예는 유기 안료, 예컨대 D&C 또는 FD&C 컬러 또는 그의 레이크 (청색, 갈색, 적색 등 포함); 또는 무기 산화철, 예컨대 갈색, 황색, 녹색, 적색 산화철을 포함한다. 적합한 분말은 이산화티타늄, 나일론, PMMA, 질화붕소, 운모 등을 포함한다.

화장품용으로 허용되는 담체는 또한 특히 본 발명의 국소 또는 화장품 조성물이 에멀젼 형태로 제공되는 경우에, 1종 이상의 비이온성 계면활성제를 포함할 수 있다. 존재하는 경우에, 이러한 계면활성제는 전체 조성물 중 약 0.1 내지 20 중량% 범위일 수 있다. 적합한 계면활성제는 에톡실화 지방 C6-30 알콜, 예컨대 스테아레트, 베헤네트, 세테트를 포함하며, 여기서 각각의 계면활성제 다음에 나오는 숫자는 2 내지 250 범위일 수 있는 에틸렌 옥시드 기의 반복 횟수를 지칭한다 (예를 들어, 스테아레트-2, 베헤네트-30 등).

본 발명은 하기 비제한적 실시예에서 추가로 예시될 수 있다.

실시예 I

TiO₂ 입자를 먼저 초음파처리 하에 간트레즈 S-97BF 중합체에 이어서 KF9909 실리콘액으로 코팅한 다음, 코팅된 입자를 주요 비커 내에서 추가의 KF9909 실리콘액과 혼합하고, 캐나다 온타리오주 소재의 카프라모(Caframo)에 의해 제조된 프로 믹서 (모델 # BDC 1850)를 105의 디지털 리딩에서 사용하여 균질 혼합물이 형성될 때까지 함께 혼합하였다. 파스카트(Fascat)® 2003 촉매로서 아케마(Arkema)로부터 상업적으로 입수가능한 제1주석 옥토에이트를 실온에서 주요 비커에 첨가하고, 혼합을 약 1분 동안 재개하였다. 생성된 혼합물을 즉시 편평한 표면 상에 붓고, 30분 동안 정치시켜, 가교된 편평한 시트가 형성되도록 하였다. 편평한 시트를 후속적으로 막자사발에 의해 입자로 감소시켰다. 생성된 처리된 입자는 현미경 하에 측정시에 약 1 마이크로미터 내지 10 마이크로미터 범위의 평균 입자 크기를 가졌다. 이러한 처리된 입자는 약 85.31 중량%의 TiO₂, 3.52%의 간트레즈 S-97BF, 0.41%의 제1주석 옥토에이트 및 약 12.57 중량%의 KF-9909 실리콘액을 함유하였다.

본 발명이 특정 실시양태, 특징 및 측면과 관련하여 상기 기재되었지만, 본 발명은 이에 따라 제한되지 않고 오히려 그 유용성이 다른 변형, 변화, 적용 및 실시양태로 확대되며, 따라서 모든 이러한 다른 변형, 변화, 적용 및 실시양태는 본 발명의 취지 및 범주 내에 있는 것으로 간주되는 것으로 이해될 것이다.

Claims

화장품용으로 또는 제약상 허용되는 담체 중에 처리된 입자의 분산액을 포함하며, 여기서 각각의 처리된 입자는 가교 실리콘 매트릭스 내에 캡슐화된 1종 이상의 코어 입자를 포함하고, 약 -40mV 내지 약 -80mV 범위의 전위를 보유하는 것인 국소 조성물.
제1항에 있어서, 처리된 입자가 약 1 마이크로미터 내지 약 50 마이크로미터 범위의 평균 입자 크기를 갖고, 코어 입자가 약 0.001 마이크로미터 내지 약 0.5 마이크로미터 범위의 평균 입자 크기를 갖는 것인 조성물.
제1항에 있어서, 가교 실리콘 매트릭스가 분지형 반응성 알콕실 모이어티를 갖는 실리콘을 가교시킴으로써 형성되는 것인 조성물.
제3항에 있어서, 분지형 반응성 모이어티가 에톡시 또는 에톡시실릴에틸 기를 포함하는 것인 조성물.
제3항에 있어서, 가교 실리콘 매트릭스가 트리에톡시실릴에틸 폴리디메틸실록시에틸 헥실 디메티콘을 가교시킴으로써 형성되는 것인 조성물.
제1항에 있어서, 코어 입자가 1종 이상의 금속 산화물을 포함하는 것인 조성물.
제6항에 있어서, 코어 입자가 이산화티타늄, 산화아연 또는 그의 조합을 포함하는 것인 조성물.
제6항에 있어서, 산화적으로 분해되거나 또는 열화되기 쉬운 1종 이상의 유기 화합물을 추가로 포함하는 조성물.
제8항에 있어서, 상기 유기 화합물이 산화적으로 분해되거나 또는 열화되기 쉬운 유기 선스크린제인 조성물.
제9항에 있어서, 유기 선스크린제가 4,4'-t-부틸 메톡시디벤조일메탄인 조성물.
제8항에 있어서, 상기 유기 화합물이 산화적으로 분해되거나 또는 열화되기 쉬운 유기 염료인 조성물.
제1항에 있어서, 각각의 코어 입자가 먼저 아크릴레이트 공중합체 및 메틸 비닐 에테르 및 말레산 무수물 (PVM/MA) 공중합체로 이루어진 군으로부터 선택된 음이온성 중합체의 내부 층에 의해 코팅된 다음, 가교 실리콘 매트릭스 내에 캡슐화된 것인 조성물.
제12항에 있어서, 음이온성 중합체가 약 -10mV 내지 약 -100mV 범위의 전위를 보유하는 것인 조성물.
제12항에 있어서, 음이온성 중합체가 약 -30mV 내지 약 -80mV 범위의 전위를 보유하는 것인 조성물.
제12항에 있어서, 코어 입자가 음이온성 중합체 및 실리콘의 밀도보다 큰 밀도를 갖고, 음이온성 중합체가 실리콘의 밀도보다 큰 밀도를 갖는 것인 조성물.
약 1 마이크로미터 내지 약 50 마이크로미터 범위의 입자 크기 및 약 -40mV 내지 약 -80mV 범위의 전위를 갖는, 가교 실리콘 매트릭스 내에 캡슐화된 1종 이상의 코어 입자를 포함하는 처리된 입자.
제16항에 있어서, 1종 이상의 코어 입자가 이산화티타늄 및 산화아연으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 금속 산화물을 포함하는 것인 처리된 입자.
제16항에 있어서, 각각의 1종 이상의 코어 입자가 먼저 음이온성 중합체의 내부 층에 의해 코팅된 다음, 가교 실리콘 매트릭스 내에 캡슐화된 것인 처리된 입자.
(a) 약 0.001 마이크로미터 내지 약 0.5 마이크로미터 범위의 평균 입자 크기를 갖는 1종 이상의 코어 입자를, 아크릴레이트 공중합체 및 메틸 비닐 에테르 말레산 무수물 (PVM/MA) 공중합체로 이루어진 군으로부터 선택된 음이온성 공중합체로 코팅하고;
(b) (a)의 코팅된 입자를 실리콘으로 코팅하고;
(c) (b)의 코팅된 입자를, 실리콘 코팅의 가교를 실시할 수 있는 제1주석 카르복실레이트를 포함하는 가교제와 접촉시켜, 그 안에 캡슐화된 코어 입자를 갖는 가교 구조를 형성하고;
(d) 가교 구조를, 약 1 마이크로미터 내지 약 50 마이크로미터 범위의 평균 입자 크기 및 약 -40mV 내지 약 -80mV 범위의 전위를 갖는 처리된 입자로 감소시키는 것
을 포함하며, 각각의 처리된 입자는 가교 실리콘 매트릭스 내에 캡슐화된 상기 코어 입자 중 1종 이상을 포함하는 것인 처리된 입자를 형성하는 방법.
제19항에 있어서, 실리콘이 트리에톡시실릴에틸 폴리디메틸실록시에틸 헥실 디메티콘이고, 제1주석 카르복실레이트가 제1주석 옥토에이트이고, 실리콘 코팅의 가교를 연속 혼합과 함께 실온에서 실시하는 것인 방법.