JP2015522071A - 架橋シリコーンマトリックス中に封入された固体粒子を含む組成物、及びその作製方法 - Google Patents

架橋シリコーンマトリックス中に封入された固体粒子を含む組成物、及びその作製方法 Download PDF

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Abstract

本発明は、架橋シリコーンマトリックス中に封入されることにより安定化される固体粒子を含有する局所用組成物に関する。安定化された粒子は、該粒子が皮膚中に侵入するのを防ぐのに十分な電位を有する。該粒子を単独で又はその他のスキンケア活性剤と組み合わせて容易に使用して、安定性及び性能が向上した局所用組成物を形成することができる。【選択図】なし

Description

本発明は、安定化微粒子成分を含む局所用組成物、並びにその作製方法に関する。
化粧料又は局所用組成物は、通常、1種以上の微粒子成分、例えば、顔料又は染料、フィラー、増粘剤、サンスクリーン剤などを含む。そのような微粒子成分は、しばしば各々の溶媒又は担体系に不溶性であり、化粧料又は局所用組成物中に分散又は懸濁されたままである。
しかしながら、周囲環境においてpH変化及び温度変化がある毎に、分散又は懸濁された粒子は互いに凝集し、組成物から沈殿することがある。さらに、粒径が小さくなる程、活性表面積が大きくなり、そのような微粒子成分は化粧料又は局所用組成物中の他の成分(ingredient)又は成分(component)との不利な相互作用又は干渉をより受けやすくなり、このことが化粧料又は局所用組成物を不安定化させるか、その全体的な性能を減じ得る。さらに、サイズが40nm未満の微粒子成分は、皮膚中に侵入し、アポトーシスを引き起こす可能性がある。
したがって、化粧料又は局所用組成物の微粒子成分を処理又は修飾して、上述の欠点を排除又は軽減し、微粒子成分の化学的及び物理的特性に悪影響を与えることなく、組成物の全体的な安定性を改善することが継続して必要とされている。
表面処理又は修飾によって微粒子成分の化学的及び/又は物理的特性を改善することもまた必要とされている。
一態様では、本発明は、化粧料として又は薬学的に許容される担体中に分散された被処理粒子を含む局所用組成物であって、被処理粒子の各々が架橋シリコーンマトリックス中に封入された1個以上のコア粒子を含み、かつ被処理粒子の各々が約-40mV〜約-80mVの範囲内の電位を有する、局所用組成物に関する。
別の態様では、本発明は、架橋シリコーンマトリックス中に封入された1個以上の二酸化チタン又は酸化亜鉛コア粒子を含む被処理粒子に関し、ここで被処理粒子は約1ミクロン〜約50ミクロンの範囲の粒径を有し、約-40mV〜約-80mVの範囲内の電位を有する。
さらに別の態様では、本発明は、被処理粒子を形成するための方法であって、
(a)約0.001ミクロン〜約0.5ミクロンの範囲の平均粒径を有する1個以上のコア粒子を、アクリレートコポリマー及びメチルビニルエーテルと無水マレイン酸(PVM/MA)のコポリマーからなる群から選択されるアニオン性コポリマーでコーティングするステップであって、アニオン性コポリマーが約-10mV〜約-100mVの範囲内の電位を有するステップと、
(b)(a)のコーティングされた粒子をシリコーンでコーティングするステップと、
(c)(b)のコーティングされた粒子を架橋剤と接触させるステップであって、架橋剤がシリコーンコーティングの架橋をもたらすことができるカルボン酸第一スズを含み、それによりコア粒子がその中に封入された架橋構造体を形成するステップと、
(d)架橋構造体を、約1ミクロン〜約50ミクロンの範囲の平均粒径を有し、約-40mV〜約-80mVの範囲の電位を有する被処理粒子に微粉化するステップであって、被処理粒子の各々が架橋シリコーンマトリックス中に封入された前記コア粒子の1個以上を含むステップと
を含む方法に関する。
本発明のその他の態様及び目的は、以下の説明、実施例及び特許請求の範囲からより明らかとなろう。
唯一の図は、本発明の一実施形態によって、まずTiO2コア粒子をシリコーンでコーティングし、次いでシリコーンコーティングを架橋して架橋構造体を形成し、続いて架橋構造体をミリング/粉砕することによって形成された被処理粒子の顕微鏡画像である。
本発明は、化粧料又は局所用組成物において有用な安定化微粒子成分、並びに微粒子成分を安定化させるための方法を提供する。具体的には、被処理粒子は、架橋シリコーンマトリックス中に微粒子成分を封入することによって形成されるが、最初の微粒子成分の平均粒径よりも少なくとも10倍、好ましくは20倍、より好ましくは50倍、最も好ましくは100倍大きい平均粒径により特徴付けられる。被処理粒子の各々は、その中に1個以上のコア粒子を封入した架橋シリコーンマトリックスを含む。好ましくは、化粧料又は局所用組成物におけるこれらの所望の活性に関する又は関連する捕捉されたコア粒子の物理的及び/又は化学的特性は悪影響を受けず、顕著により大きい被処理粒子が向上した構造的及び空間的安定性をもたらす。
本発明に有用なコア粒子は、化粧料又は医薬組成物において通常使用される任意の微粒子成分とすることができ、これには、無機顔料及びフィラー、例えば、タルク、カオリン、マイカ、オキシ塩化ビスマス、水酸化クロム、硫酸バリウム、ポリメタクリル酸メチル(PMMA)、窒化ホウ素、ナイロンビーズ、ポリマー粉末(例えば、Kobo Products, Inc.、South Plainfield、NJから市販されている、ヘキサメチレンジイソシアネート/トリメチロールヘキシルラクトンクロスポリマーとシリカからなるBPD 500粉末)、シリカ、シリカビーズ、レーキ(例えば、アルミニウム又はカルシウムレーキ)、金属酸化物(例えば、黒、黄又は青酸化鉄、酸化クロム、酸化亜鉛、及び二酸化チタン)、物理的及び化学的サンスクリーン剤、並びにその他の任意の有機及び無機粉末又は粒子などが含まれるが、これらに限定されない。好ましくは、必要ではないが、コア粒子は、酸素フリーラジカルを生成することが可能な材料からなり、より好ましくは酸化亜鉛や二酸化チタンなどの金属酸化物からなる。コア粒子は、任意の規則的又は不規則な形状、例えば、球状、立方体状、円柱状、平面状、繊維状、薄層状などをとることができる。
本発明において使用されるコア粒子の平均粒径は、好ましくは1ミクロン未満、より好ましくは約0.001ミクロン〜約0.5ミクロン、最も好ましくは約0.01〜約0.05ミクロンである。コア粒子の特に好ましい例は、Croda, Inc.、Edison、NJからOptisol(商標)の商品名で市販されているマンガン変性二酸化チタン粒子である。コア粒子は、好ましくは被処理粒子の約10〜約99重量パーセント、より好ましくは、被処理粒子の約40〜90重量パーセントを構成する。
コア粒子の封入は、本発明において、まずコア粒子をシリコーンでコーティングし、次いでコーティングされた粒子を、シリコーンコーティングの架橋をもたらすことができるカルボン酸第一スズを含む架橋剤と接触させてその中にコア粒子を封入した架橋構造体を形成し、続いて架橋構造体を所望のサイズの被処理粒子に微粉化することにより、容易に達成することができる。
本発明において使用されるシリコーンは、好ましくは分岐した反応性部分を有するシリコーンである。「分岐した反応性部分」という用語は、本明細書において、疎水性ポリマーのポリマー主鎖から分岐し、コア粒子の表面と化学結合(ファンデルワールス結合、水素結合、共有結合、及びイオン結合が含まれるが、これらに限定されない)を形成することが可能である側鎖部分を指す。本発明の疎水性ポリマーの分岐した反応性部分には、アミノ部分、イミノ部分、ハロゲン部分、ヒドロキシル部分、及びアルコキシル部分が含まれ得るが、これらに限定されない。いかなる特定の理論にも拘束されることを望むものではないが、シリコーンのポリオルガノシロキサン主鎖がコア粒子を覆う連続的なコーティングを形成する一方、シリコーンの分岐した反応性部分がコア粒子の表面まで内側に延び、コア粒子と化学結合を形成することによって、シリコーンコーティング全体をコア粒子上に接合又は固定することが考えられる。
特に好ましいが、必要ではない本発明の実施形態では、シリコーンは、その内容をその全体においてあらゆる目的のために参照により本明細書に組み込む、米国特許第6,660,281号において記載されるような、エトキシ又はエトキシシリルエチル分岐部分を有する反応性エトキシ変性シリコーンである。適切な反応性エトキシ変性シリコーンは、Shin-Etsu Silicones of America, Inc.、Akron、OHから商品名KF9901、KF9908、KF9909又はKP574で市販されている。最も好ましくは、本発明の疎水性ポリマーは、Shin-Etsuから商品名KF9909で市販されている、トリエトキシシリルエチルポリジメチルシロキシエチルヘキシルジメチコンを含む。好ましくは、シリコーンは、被処理粒子の総重量の約0.01〜約50パーセント、好ましくは、被処理粒子の総重量の約0.5〜約15.0パーセントの量で存在する。
任意の公知のコーティング技術、例えば、単純混合、噴霧乾燥、流動層コーティングなどを使用して、上述のようなシリコーンをコア粒子上にコーティングすることができる。好ましくは、必要ではないが、部分熱処理を伴う技術、例えば、Sonicor Instrument Corp.、Copiague、NYから入手可能なUltrasonic Processor、型式#UPP-400A、周波数:20KHzを使用して達成される超音波処理などを使用して、シリコーンをコア粒子上にコーティングする。通常、コア粒子は約100グラム〜約1キログラムのバッチで供給され、各バッチはシリコーンの溶液又は分散液と混合される。次いで混合物を超音波処理して、約15分〜約2時間、好ましくは10分〜約1時間の範囲の期間でコア粒子を覆うシリコーンコーティングを形成する。超音波処理中、シリコーンの分岐した反応性アルコキシル部分が活性化され、結果的にコア粒子の表面と化学結合を形成することにより、シリコーンのポリオルガノシロキサン主鎖をコア粒子の表面上に被覆(cladding)し、該表面上にしっかりと付着したシリコーンコーティングが形成される。超音波処理後、シリコーンコーティングされた粒子を、シリコーンコーティングされた粒子のバッチから残余のシリコーンが取り除かれる遠心分離ステップにかける。遠心分離後、最終的に、シリコーンコーティングされた粒子を、約12〜19時間、最低でも蒸発により残留水を除去するのに十分な温度(例えば、約100℃〜約120℃)のオーブンに入れることにより、乾燥させる。
次いで、上述のようなシリコーンコーティングされた粒子を、好ましくはシリコーンコーティングの架橋をもたらすことができるカルボン酸第一スズである架橋剤と接触させる。本発明の架橋剤として使用することができる適切なカルボン酸第一スズには、直鎖又は分岐鎖C8〜C12アルキルカルボン酸の第一スズ塩が含まれるが、これらに限定されず、この中でもとりわけオクタン酸第一スズが最も好ましい。具体的には、オクタン酸第一スズは、本発明において、上述のようなシリコーンを、室温(すなわち、25℃)で約30秒〜約5分、より好ましくは約45秒〜約2分の範囲の期間、最も好ましくは約1分間連続混合した際に効果的に架橋する能力を実証する。
次いで混合物を約1分〜約45分間静置し、それによりコア粒子がその中に封入された架橋構造体が形成される。架橋構造体は、架橋構造体を形成させる容器の形状に容易に従う。例えば、混合物が平坦面上に流されると、架橋構造体は平板に形成されることになる。別の例として、混合物が立方体容器内に流し込まれると、架橋構造体は立方体に形成されることになる。このように形成された架橋構造体は通常、比較的堅い構造である。
続いて、そのような架橋構造体を、任意の適切な方法、例えば破砕、粉砕、微粉砕、ミリング、ふるい分けなどにより、所望の平均粒径の被処理粒子に微粉化することができる。得られる被処理粒子は、Malvern Instrument、Worcestershire、UKから入手可能なMalvern Particle Size Analyzerで測定して、好ましくは約1ミクロン〜約50ミクロン、より好ましくは約1〜約15ミクロン、最も好ましくは約5〜約8ミクロンの範囲の平均粒径を有する。捕捉されたコア粒子は、得られる被処理粒子の総重量の約10%〜約90%、より好ましくは総重量の30%〜約75%、最も好ましくは総重量の約40%〜約60%を占めることができる。架橋シリコーンは、得られる被処理粒子の総重量の約5%〜約75%、より好ましくは総重量の約10%〜約60%、最も好ましくは総重量の約30%〜約50%を占めることができる。図は、本発明の一実施形態による、上述の方法により形成された被処理粒子の顕微鏡像を示す。
サブミクロンの粒子、特にサイズが40nm未満であるものが、皮膚細胞中に侵入するか吸い込まれ、結果的にアポトーシスを引き起こす可能性があることが知られている。本発明者は、粒子が細胞中に侵入することを防ぐ方法の一つが、皮膚細胞と同種の電荷を有するように粒子を改質することであることを発見した。ヒトの皮膚及び血液細胞は陰性に荷電していることが知られており、皮膚細胞は約-24mVの陰性電荷を有する。本発明者は、粒子が皮膚細胞の電位の少なくとも2.5〜3倍の電位を有する場合、粒子と皮膚の間に斥力が生じることも見出した。その結果、粒子の細胞中への侵入を防ぐことができる。
したがって、本発明の好ましいが必要ではない実施形態では、コア粒子をまずアニオン性ポリマーの内層でコーティングした後、架橋シリコーンマトリックス中に封入する。具体的には、コア粒子をまずアニオン性ポリマーでコーティングし、次いでシリコーンでコーティングした後、超音波処理を行い、それによりアニオン性ポリマーの内側コーティング及びシリコーンの外側コーティングを各々含むコーティングされた粒子を形成する。そのようなコーティングされた粒子を続いて、上述のような架橋剤の存在下で外側シリコーンコーティングを架橋することにより処理して、コア粒子がその中に封入された架橋構造体を形成する。アニオン性ポリマーは、被処理粒子全体に陰性電荷を付与すると考えられる。
本発明の目的のためには、約-10mV〜-100mV、より好ましくは約-30mV〜-80mVの範囲の電位を有し、被処理粒子に約-40mV〜-80mV、より好ましくは約-50mV〜-70mVの範囲の電位を付与することになる、任意のアニオン性ポリマーを使用することができる。被処理粒子の電位が低過ぎる場合、皮膚と被処理粒子の間の反発が、粒子が皮膚中に侵入するのを防ぐのに不十分となり得るため、適切な電位を有するポリマーを選択することが重要である。一方、被処理粒子の電位が高過ぎる場合、組成物中で使用される場合、粒子が適切に分散しないであろう。電位は、試料0.1部を99%エタノール30部中に希釈し、Malvern Instruments Ltd、Worcestershire、UKから入手可能なZetasizer Nanoなどのゼータ電位分析装置を使用することにより測定することができる。ゼータ電位は、粒子間の電荷斥力又は引力の大きさの尺度である。
いかなる特定の理論にも拘束されることを望むものではないが、約-40mV〜-80mVの範囲の電位を有する本発明の粒子、アニオン性ポリマーの内層を含むものなどは、皮膚と被処理粒子の間の斥力により皮膚の表面上に位置した場合、皮膚表面のしわ(wrinkle)又はしわ(crease)の中に沈着しないと考えられる。例えば、粒子(例えば、二酸化チタン)の表面を被処理粒子の総重量の2%のPVM/MAでコーティングすると、水及び/又はアルコールの溶媒系においておよそ-64mVが生じる。したがって、皮膚細胞及び粒子の2つの同種の電荷が互いに反発し合い、この斥力を測定することができる。
さらに、陰性電荷はコア粒子と外側架橋シリコーンマトリックスの間の内層内に捕捉されることにより、コア粒子の周囲に局在化又は固定されることになる。その結果、粒子全体の周囲に均一な陰性荷電が生じる。いかなる特定の理論にも拘束されることを望むものではないが、外側マトリックス中のシリコーンの分岐した反応性アルコキシル部分は、アニオン性ポリマーの内層を通ってコア粒子の表面上まで延び、好ましくは該表面と化学結合を形成してシリコーン層を固定すると共に、内層をコア粒子表面上に捕捉すると考えられる。アニオン性ポリマーは、好ましくは、シリコーンよりも高い密度であるが、コア粒子よりも低い密度を有する。このような様式で、アニオン性ポリマー及びシリコーンをコア粒子の表面上に逐次的にコーティングすることができ、アニオン性ポリマーをコア粒子表面と外側シリコーン層の間に首尾良く捕捉することができる。より好ましくは、アニオン性ポリマーとシリコーンの間には、これらの所望の逐次的な堆積を確実にするために、少なくとも0.01g/cm3の密度差が存在する。
本発明の内層を形成するのに使用することができる適切なアニオン性ポリマーの例には、アクリレートコポリマー、及びメチルビニルエーテルと無水マレイン酸(PVM/MA)のコポリマーなどのアニオン性コポリマーが含まれるが、これらに限定されない。アクリレートコポリマーには、The Dow Chemical Company、Philadelphia、PAから入手可能なAculynシリーズのコポリマーが含まれるが、これらに限定されない。好ましくは、アニオン性ポリマーはPVM/MAコポリマーであり、これはInternational Specialty Products、Wayne、New JerseyからGantrezシリーズのコポリマーとして市販されている。Gantrezコポリマーには、例えば、Gantrez AN-119、Gantrez AN-139、Gantrez AN-149、Gantrez AN-169、Gantrez AN-903、及びGantrez S-97BFが含まれる。Gantrezコポリマーは、白色の流動性粉末であり、最初は水に不溶性であるが、水中に容易に分散させることができ、ここでポリマー無水物が徐々に加水分解されて、遊離酸の透明な溶液を生じる。Gantrezコポリマーはすべて、メチルビニルエーテル及び無水マレイン酸部分を含むが、分子量によって互いに異なり、分子量は約200,000(Gantrez AN-119の場合)〜約2,000,000(Gantrez AN-179の場合)と幅広い。より好ましくは、本発明の内層を形成するのに使用されるアニオン性ポリマーは、Gantrez AN-149又はGantrez S-97BFを含む。内層は、被処理粒子の約0.2〜5.0重量パーセント、好ましくは、被処理粒子の0.5〜2.0重量パーセントの量で存在することができる。
本発明の好ましいが必要ではない別の実施形態では、アニオン性ポリマーの内層ありで又はなしで、架橋シリコーンマトリックス中にコア粒子と共に活性剤を共封入することができる。活性剤は、好ましくは、水溶性防腐剤、炭水化物、水溶性ビタミン、アミノ酸、抗酸化剤、及び生物学的材料の水溶性エキスを含むがこれらに限定されない親水性活性剤である。水溶性エキスの例には、アルテミア(artemia)、フィトスフィンゴシン(phytosphingosine)、イタドリ根、サッカロミセス溶解質などの酵母、サーマスサーモフィルス(thermos thermophillus)培養物、カバノキ(ヨーロッパシラカバ(Betula alba))、ミモザテヌイフローラ(樹皮)エキス、果実、チョウジ、ライムギ、バクガ、トウモロコシ、スペルトコムギ、キビ、オオムギ、カラスムギ、コムギ、ゴマ、クミン、ウコン、ネギ、セロリ、オタネニンジン、ショウガ、カンゾウ、ニンジン、ブプレウルム(bupleurum)根、イチョウ(Ginkgo biloba)(イチョウ)、ウイキョウ(Foeniculi Fructus)(ウイキョウ)、キウイ、ヤマグワ(Morus bombycis)(クワ)などのベリー、ゲンチアナ(Gentiana lutea)(ゲンチアナ)、紅藻などの藻、ゴボウ(Arctium lappa)(ゴボウ)、セージ(Salvia officinalis)(セージ)、シイタケ(Lentinus edodes)(シイタケ)、エゴマ(Perilla frutescens)(エゴマ)、シモツケソウ(Filipendula Multijuga)、フクス・ベシクロスス(Fucus vesiculosis)(ヒバマタ、海藻)、モモ核、ニンニク(Allium sativum)(ニンニク)、ブクリョウタケ(Poria cocos)(ブクリョウ)、ホップ(Humulus lupulus)(ホップ)、ボタンピ(Mutan Cortex)(ボタンピ)、ピンピネラ・マイオール(Pimpinella major)、レタス(Lactuca sative)(レタス)、タイツリオウギ(Astragalus membranaceous)(ゲンゲ属)及びローズマリー(Rosmarinus officinalis)(ローズマリー)、アーモンド(Prunus amygdalus)(アーモンド)、ビロウドアオイ(Althea officinale)(アルテア)、アロエ、ノイバラ果実(Rosae Fructus)(エイジツ、又はノイバラ(Rosa multiflora))、オウゴン(Scuttelaria baicalensis)(オウゴン(Huang qin))、カッコン(Puerariae Radix)(カッコン、又はクズ(Pueraria lobata))、カミツレ(Chamomillae Flos)(ジャーマンカモミール)などのカミツレ、クチナシ(Gardenia jasminoides)(クチナシ(zhii zi)、サンシシ(Gardeniae Fructus))、クララ(Sophora flavescens Aiton)(クジン(Sophorae Radix))、クロレラ、コメヌカ、シャクヤク(Paeoniae lactiflora)(白牡丹)、地楡(ワレモコウ(Sanguisorba officinalis)、ワレモコウ)、マグワ(Morus alba)(桑白皮(sang bai pi)、クワ)、ダイズ(Glycine max)(ダイズ)、チャ(Camellia sinensis)(茶)、コウカ(Carthami Flos)(ベニバナ)、セイヨウトチノキ(Aesculus hippocastanum)(セイヨウトチノキ)、コウスイハッカ(Melissa officinalis)(コウスイハッカ)及びヨクイニン(Coicis Semen)(ハトムギ(Coix lacryma-jobi var. ma-yuen))、アシタバ(Angelica keisukei)、アルニカ(Arnica montana)(アルニカ)、ウイキョウ(Foeniculum officinale)(ウイキョウ)、ヒキオコシ(Isodon japonicus Hara)(エンメイソウ(Isodonis Herba))、ニンジン(Daucus Carota)(ニンジン)、イネ(Oryza sativa)(コメ)、サンザシ(Crataegus cuneata)(サンザシ(Japanese howthorn))、ショウブ(Acorus calamus)(ショウブ)、セイヨウサンザシ(Crataegus oxycantha)(セイヨウサンザシ(howthorn))、セイヨウネズ(Juniperus communis)、センキュウ(Ligusticum wallichii)(センキュウ)、センブリ(Swertiae Herba)(当薬(Swertia Herb))、タチジャコウソウ(Thymus vulgaris)(タチジャコウソウ)、マンダリンオレンジ(Citrus reticulata)(ウンシュウミカン(Citrus unshiu))、トウガラシチンキ、カラトウキ(Angelicae sinensis)(アンゼリカ)、トウヒ(Aurantii Pericarpium)(ビターオレンジ果皮)、ナギイカダ(Ruscus aculeatus)(ブッチャーブルーム)、ブドウ(Vitis vinifera)(ブドウ)、シナノキ(Tilia japonica)(シナノキ)、ユズ(Citrus junos)及びカニナバラ(Rosa canina)(ローズヒップ)、カフェイン、ケイヒ(Cinnamomi Cortex)(桂皮)及びビワ(Eriobotrya japonica Lindl.)(ビワ)、アセンヤク、ムラサキバレンギク(Echinacea)、オウバク(Phellodendri Cortex)(キハダ又はキハダ(Phellodendron amurense))、セイヨウオトギリソウ(Hypericum perforatum)(オトギリソウ)、スイートオレンジ(Citrus sinensis)(オレンジ)、カノコソウ(Valeriana fauriei Briquet)、カワラヨモギ(Artemisia capillaris Thunb.)、キュウリ(Cucumis sativus)(キュウリ)、ゲンノショウコ(Geranii Herba)(ゲンノショウコ(Geranium Herb))、ムラサキ(Lithospermum erythrorhizon Sieb. et Zucc).、セイヨウキズタ(Hedera helix)、セイヨウノコギリソウ(Achillea millefolium)(セイヨウノコギリソウ)、ナツメ(Ziziphus jujuba)(ナツメ)、トウキンセンカ(Calendula officinalis)(キンセンカ)、ドクダミ(Houttuynia cordata)(ジュウヤク(Houttuyniae Herba)、ジュウヤク(Houttuynia Herba))、トルメンチラ(Potentilla erecta)、パセリ(Petroselinum crispum)(パセリ)、パリエタリア(Parietaria officinalis)、ビャクダン(Santalum album)(ビャクダン)、モモ(Prunus persica)(モモ)、ヤグルマギク(Centaurea cyanus)(ヤグルマギク)、ユーカリ(Eucalyptus globulus)(ユーカリ)及びラベンダー(Lavandula angustifolia)(ラベンダー)、アボカド(Persea americana)(アボカド)、オランダガラシ(Nasturtium officinalis)(オランダガラシ)、コンフリー(Symphytum officinale)(コンフリー)、ウスバサイシン(Asarum sieboldii)(ウスバサイシン)、サンショウ(Xanthoxyum piperitum)(サンショウ)、ジオウ(Rehmannia glutinosa)(地黄(di huang))、セイヨウハッカ(Mentha piperita)(セイヨウハッカ)、チョウジ(Syzygium aromaticum)(チョウジ)、フキタンポポ(Tussilago farfara)(フキタンポポ)及びアカミノキ(Haematoxylum campechianum)(ログウッド);ウーロン茶、キナノキ(Cinchona succirubra)(キナ皮)、ヨーロッパシラカバ(Betula verrucosa)(カバノキ)及びカキドオシ(Glechoma hederacea)(カキドオシ)、牛乳及びローヤルゼリー、ハチミツ、システイン及びその誘導体、アスコルビン酸及びその誘導体、BHA、BHT、フェルラ酸及びその誘導体、ブドウ種子エキス、松樹皮エキス、ワサビダイコンエキス、ハイドロキノン、ロスマリン酸、ロブスタコーヒーノキ種子、カフェー酸、トコフェロール及びその誘導体、緑茶エキス、DNA-Na、リボ核酸ナトリウム、没食子酸オクチル、プロピル及びドデシル、尿酸及びチオジプロピオネート(thiodiproprionate)誘導体由来のエキスが含まれるが、これらに限定されない。活性剤は、好ましくは、抗酸化剤又は抗酸化活性を有する天然の水溶性エキスである。より好ましくは、活性剤は、ブドウ種子エキス又はフランスカイガンショウ樹皮エキス(ピクノジェノール(pycnogenol)とも呼ばれる)である。親水性活性剤は、本発明の被処理粒子において、被処理粒子の約0.01〜50.0重量パーセント、好ましくは、約0.25〜30.0重量パーセントの量で存在することができる。
好ましい一実施形態によれば、上で説明した本発明の被処理粒子は、例えば、アニオン性ポリマー及び任意選択で抗酸化剤などの親水性活性剤を特定の溶媒系に添加し、アニオン性ポリマー及び親水性活性剤を可溶化することにより容易に形成することができる。本発明を実施するための特定の溶媒系は、単一の溶媒又は2種以上の溶媒の混合物を含むことができる。そのような溶媒系を形成するのに使用することができる適切な溶媒には、水、アルコール、及びエーテル、ケトン、脂肪族炭化水素、ハロゲン化炭化水素などの有機溶媒が含まれるが、これらに限定されない。好ましくは、必要ではないが、本発明において使用される溶媒系は、水及び任意選択で1種以上のアルコールを含有する水性溶媒系である。次いで処理されるコア粒子をアニオン性ポリマー及び親水性活性剤の水溶液中に添加して、均一になるまで混合することができる。続いて、分岐した反応性アルコキシル部分を有するシリコーンを、好ましくは追加の水及びアルコールと共に、該水溶液中に添加する。次いで混合物を十分な期間超音波処理して、コア粒子にしっかりと付着した、すなわち、剥離がないかほとんどない、アニオン性ポリマーと任意選択による親水性活性剤の内層及び疎水性ポリマーの外層を有するコーティングされた粒子を形成する。次いで架橋剤、例えば、オクタン酸第一スズを、室温で該溶液中に連続混合しながら添加する。得られた混合物を次に容器に流し込み、十分な期間静置することにより、架橋構造体を形成し、これを続いて粉砕、ミリング、破砕、微粉砕、ふるい分けなどにより、所望の粒径の被処理粒子に微粉化する。
局所用組成物に配合された場合、本発明の被処理粒子は、それらの封入されていない又は「むき出しの」同等物では得られない多様な利点及び利益をもたらす。例えば、架橋シリコーンマトリックス中に封入されたコア粒子は、局所用組成物中の潜在的に不安定な又は分解性の有効成分から遮断されるので、それらの封入されていない又は「むき出しの」同等物よりも顕著により安定である。さらに、コア粒子が潜在的に活性酸素種(ROS)の生成を引き起こす可能性がある物質(1種以上)を含有し、生成された活性酸素種(ROS)が局所用組成物中の他の有効成分を分解するかその他の方法で該成分に干渉する可能性がある場合、そのようなコア粒子を架橋シリコーンマトリックス中に封入することは干渉又は分解を低減するように機能し、局所用組成物の全体的な安定性を向上させる。架橋シリコーンマトリックスによる封入は、本質的に親水性である特定のコア粒子の疎水度/親水度を変えることもでき、そのようなコア粒子を、封入されていない又は「むき出しの」親水性粒子とは通常不適合である油相又はシリコーン相に配合することを可能にする。コア粒子の所望の化学的及び/又は物理的特性が上述の封入により実質的に影響を受けないままであるべきことに注意することが重要である。
本発明は、固体、微粒子状形態のいずれの化粧料又は局所用成分(ingredient)又は成分(component)にも適用可能であるが、活性酸素種(ROS)の生成を引き起こすことが可能である固体粒子を、そのような粒子の所望の特性に悪影響を与えることなく、安定化させるのに特に有用であると考えられる。酸素イオン、フリーラジカル、過酸化物(無機又は有機)などの活性酸素種(ROS)は、生細胞による酸素の通常の代謝の自然の副産物である。一方で、ROSは細胞のシグナル伝達、レドックスシグナル伝達と呼ばれる過程において重要な役割を果たし、またROSは免疫系により病原体を攻撃し死滅させることにより、そのような病原体による侵入から生細胞を保護するために使用される。他方で、ROSは、タイミング良く還元又は消去されない場合、タンパク質、脂質、及びDNAを含めた生細胞のすべての構成成分に広範な損傷をもたらし得る。したがって、適切な細胞の恒常性を維持するために、ROSの生成と消費の間で均衡が保たれなければならない。生細胞により産生される多様な酵素、例えばスーパーオキシドジスムターゼ、カタラーゼ、グルタチオンペルオキシダーゼなどは、細胞の抗酸化剤として機能し、過剰な活性酸素種を消去する。結果として、ROSは正常な生細胞では低いレベルでのみ存在し、ROSにより引き起こされた損傷は、多様な細胞の修復機構により絶えず修復される。しかしながら、環境ストレスがある場合、ROSレベルは劇的に増加する可能性があり、これが生体系によるROSの生成と反応性中間体を解毒する又は生じた損傷を修復する生体系の能力との間の不均衡につながり得る。これが蓄積して、「酸化ストレス」と一般に呼ばれる状況になる。酸化ストレスは、アテローム性動脈硬化症、パーキンソン病、アルツハイマー病などの多くの疾患に関与している。酸化ストレスは、加齢過程の主要な寄与因子であるとも考えられている。化粧料組成物中に通常使用される特定の粒子、例えば酸化鉄、二酸化チタン、酸化亜鉛などは、ROSの生成を引き起こすことが知られており、ROSの生成は皮膚に酸化ストレスを及ぼし得るだけではなく、化粧料組成物中の他の成分(ingredient)又は成分(component)に干渉し得る。例えば、多くの有機染料/着色料、有機サンスクリーン剤、及びその他の有機化粧料成分が、酸化的分解又は劣化を受けやすいことが知られている。ROS放出粒子とそのような有機化粧料成分を組み合わせて使用すると、結果的にそのような有機化粧料成分のその場での(in situ)分解又は劣化につながり、化粧料組成物の全体的な性能及び安定性に悪影響を与え得る。そのようなROS放出粒子を本発明の架橋シリコーンマトリックス中に封入することは、そのような粒子が皮膚に及ぼし得るいかなる潜在的な酸化ストレスも効果的に排除又は低減すると考えられ、またそのような粒子が他の化粧料成分の分解又は劣化を引き起こすのを防ぐと考えられる。結果として、本発明の架橋シリコーンに封入された金属酸化物粒子は、酸化的分解又は劣化を受けやすいことが知られている有機化合物と共に容易に使用し、全体的な安定性が顕著に向上し、長い保存可能期間を有する局所用又は化粧料組成物を形成することができる。
本発明の被処理粒子を、任意の薬学的に又は化粧料として許容される担体に直接添加して、化粧料又は局所用組成物を形成することができる。本発明の目的のためには、薬学的に又は化粧料として許容される担体は、ヒトの皮膚と生体適合性がある物質であり、上述の及び/又は下記の有効成分を配合して、局所的に塗布することができるクリーム、ゲル、エマルション、溶液、懸濁液、粉末、ネイルコーティング、スキンオイル、又はローションを形成することができる。化粧料として許容される担体がエマルションの形態である場合、総組成物の約0.1〜99重量%、好ましくは約0.5〜95重量%、より好ましくは約1〜80重量%の水及び総組成物の約0.1〜99重量%、好ましくは約0.1〜80重量%、より好ましくは約0.5〜75重量%の油を含有することができる。組成物が無水の場合、約0.1〜90wt%の油及び約0.1〜75wt%のその他の成分、例えば顔料、粉末、非水性溶媒(例えば一価、二価、又は多価アルコールなど)等を含むことができる。組成物が水性ベースのゲル、溶液、又は懸濁液の形態である場合は、約0.1〜99wt%の水及び約0.1〜75wt%のその他の成分、例えば植物性成分、非水性溶媒等を含むことができる。
薬学的に又は化粧料として許容される担体(1種以上)は、本発明の局所用又は化粧料組成物中に、局所用又は化粧料組成物の総重量の約0.1%〜約99.9%、好ましくは約5%〜約99.5%、より好ましくは約10%〜約99%、最も好ましくは約10%〜90%の範囲の量で存在することができる。
局所用又は化粧料組成物は、1種以上のスキンケア活性剤を含有することができ、これは単に局所用組成物の物理的又は美的特徴を改善するのではなく、皮膚に利益をもたらす薬剤である。そのようなスキンケア活性剤は、存在する場合、総組成物の約0.01〜50重量%、好ましくは約0.05〜35重量%の範囲とすることができる。本発明の局所用又は化粧料組成物中に使用することができる例示的なスキンケア添加剤には、化学的又は物理的サンスクリーン剤、ジヒドロキシアセトンなどのセルフタンニング剤、抗アクネ剤(例えば、レゾルシノール、サリチル酸、過酸化ベンゾイルなど)、酵素阻害剤、コラーゲン産生促進剤(collagen-stimulating agent)、しみ及び角質繊維の根絶のための薬剤、鎮痛剤、麻酔剤、抗微生物物質(例えば、抗菌物質、抗酵母剤、抗真菌剤、及び抗ウイルス剤)、ふけ取り剤、皮膚炎抑制剤、かゆみ止め剤、制吐剤、抗炎症剤、角質過溶解防止剤(antihyperkeratolytic agent)、発汗抑制剤、抗乾癬剤、抗脂漏剤、抗ヒスタミン剤、皮膚美白剤、脱色素剤、皮膚鎮静/治療剤(例えば、アロエベラエキス、アラントインなど)、コルチコステロイド、ホルモン、タンパク質又はペプチド、ビタミン及びその誘導体(例えば、ビタミンA、ビタミンE、ビタミンB3、ビタミンB5など)、皮膚剥離剤、レチノイド(例えば、レチノイン酸及びレチノール)、ファルネソール、ビサボロール、フィタントリオール、グリセロール、尿素、グアニジン(例えば、アミノグアニジン)、クロトリマゾール、ケトコナゾール、ミコナゾール(miconozole)、グリセオフルビン、ヒドロキシジン、ジフェンヒドラミン、プラモキシン(pramoxine)、リドカイン、プロカイン、メピバカイン、モノベンゾン、エリスロマイシン、テトラサイクリン、クリンダマイシン、メクロサイクリン(meclocyline)、ミノサイクリン、ハイドロキノン、ナプロキセン、イブプロフェン、テオフィリン、クロモリン、アルブテロール、局所用ステロイド(例えば、ヒドロコルチゾン、21-酢酸ヒドロコルチゾン、17-吉草酸ヒドロコルチゾン、及び17-酪酸ヒドロコルチゾン)、吉草酸ベタメタゾン、ジプロピオン酸(diproprionate)ベタメタゾン、過酸化ベンゾイル、クロタミトン、プロプラノロール、プロメタジン、及びこれらの混合物又は誘導体が含まれるが、これらに限定されない。好ましいが、必要ではない本発明の実施形態では、局所用組成物は、サンスクリーン剤、セルフタンニング剤、老化防止剤、抗しわ剤、抗アクネ剤、抗微生物物質、抗炎症剤、皮膚美白剤、タンパク質又はペプチド、ビタミン及びその誘導体、皮膚剥離剤、DNA修復を促進する成分、免疫保護をもたらす成分、細胞再生を促進する成分、皮膚バリア修復を促進する成分、モイスチャライザー、及びこれらの混合物からなる群から選択される1種以上のスキンケア活性剤を含む。
本発明の特に好ましい実施形態では、局所用又は化粧料組成物は、酸化亜鉛、二酸化チタン、又はその両方からなるコア粒子を含有する被処理粒子を含むサンスクリーン組成物である。上述したように、酸化亜鉛又は二酸化チタン粒子は、光防御特徴を有することが知られており、したがって、物理的サンスクリーン剤として使用することができるが、局所用又は化粧料組成物中のそれらの使用はそれらの光活性、すなわち、UV光に曝露されると、酸化的分解又は劣化を受けやすい特定の有機化粧料成分又はスキンケア活性剤を分解するかその他の方法でそれと干渉する可能性がある活性酸素種の生成を引き起こしやすいそれらの傾向により制限されている。本発明において説明したような酸化亜鉛及び/又は二酸化チタン粒子の封入により、UV曝露の際にそのような粒子の近傍で生成する活性酸素種を排除又は低減するが、そのような粒子のサンスクリーン特性に悪影響を与えることはないと考えられる。
したがって、酸化亜鉛及び/又は二酸化チタンを含有する本発明の被処理粒子は、酸化的分解又は劣化を受けやすいことが知られている有機化粧料成分又はスキンケア添加剤と共に容易に配合して、全体的な安定性が大幅に向上し、長い保存可能期間を有する安定なサンスクリーン組成物を形成することができる。例えば、酸化亜鉛及び/又は二酸化チタンを含有する被処理粒子を、酸化的分解又は劣化を受けやすい1種以上の有機染料と配合して、サンスクリーン特性も有する着色化粧料組成物を形成することができる。別の例として、酸化亜鉛及び/又は二酸化チタンを含有する被処理粒子を、酸化的分解又は劣化を受けやすい1種以上の有機サンスクリーン剤と配合することにより、高いSPF値(例えば、SPF30以上)だけでなく、驚いたことに予期せず向上した全体的な安定性及び長い保存可能期間を特徴とするサンスクリーン組成物を形成することができる。そのような有機サンスクリーン剤は、存在する場合、総組成物の約0.1〜45重量%の範囲とすることができる。
本発明のTiO2及び/又はZnO含有被処理粒子と組み合わせて使用することができる例示的な有機サンスクリーン剤には、UVA及びUVBサンスクリーン剤、例えばベンゾフェノン及びその誘導体(例えば、ベンゾフェノン-3、ジオキシベンゾン(dioxybenzone)、スリソベンゾン(sulisobenzone)、オクタベンゾン(octabenzone)、ヒドロキシ及び/又はメトキシ置換ベンゾフェノン、並びにベンゾフェノンスルホン酸及びその塩);サリチル酸誘導体(例えば、サリチル酸エチレングリコール、サリチル酸トリエタノールアミン、サリチル酸オクチル、サリチル酸ホモメンチル(homomenthyl)、及びサリチル酸フェニル);ウロカニン酸及びその誘導体(例えば、ウロカニン酸エチル);p-アミノ安息香酸(PABA)及びその誘導体(例えば、そのエチル/イソブチル/グリセリルエステル及びジメチルPABAオクチルとも呼ばれる、p-ジメチルアミノ安息香酸2-エチルヘキシル);アントラニレート及びその誘導体(例えば、o-アミノ-ベンゾエート、及びアミノ-安息香酸の多様なエステル);ベンザルマロネート誘導体;ベンゾイミダゾール誘導体;イミダゾリン;ビス-ベンザゾリル誘導体;ジベンゾイルメタン及びその誘導体(例えば、一般に「アボベンゾン」と呼ばれる、4-tert-ブチル-4'-メトキシジベンゾイルメタン、及び4-イソプロピル-ジベンゾイルメタン);ベンゾアゾール/ベンゾジアゾール/ベンゾトリアゾール及びこれらの誘導体(例えば、2-(2-ヒドロキシ-5-メチルフェニル)ベンゾトリアゾール及び一般に「Tinosorb M」と呼ばれるメチレンビス-ベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール);ジフェニルアクリレート及びその誘導体(例えば、一般に「オクトクリレン」と呼ばれる、2-エチルヘキシル-2-シアノ-3,3-ジフェニルアクリレート、及び一般に「エトクリレン(etocrylene)」と呼ばれる、エチル-2-シアノ-3,3-ジフェニルアクリレート);ジフェニルメチレン又は9H-フルオレン置換基を含有するジエステル又はポリエステル;2-フェニル-ベンゾイミダゾール-5-スルホン酸(PBSA);4,4-ジアリールブタジエン;シンナメート及びその誘導体(例えば、2-エチルヘキシル-p-メトキシシンナメート、オクチル-p-メトキシシンナメート、ウンベリフェロン、メチルウンベリフェロン、メチルアセト-ウンベリフェロン、エスクレチン(esculetin)、メチルエスクレチン、及びダフネチン);ショウノウ及びその誘導体(例えば、3-ベンジリデンショウノウ、4-メチルベンジリデンショウノウ、ポリアクリルアミドメチルベンジリデンショウノウ、ベンジリデンショウノウスルホン酸、及び一般に「エカンスル(Encamsule)」と呼ばれるテレフタリリデンジカンフルスルホン酸);トリアジン及びその誘導体(例えば、一般に「Tinosorb S」と呼ばれる、2,4-ビス-{[4-(2-エチル-ヘキシルオキシ)-2-ヒドロキシ]-フェニル}-6-(4-メトキシフェニル)-1,3,5-トリアジン);ナフタレート及びその誘導体(例えば、ジエチルヘキシル-2,6-ナフタレート);ナフトールスルホネート及びその誘導体(例えば、2-ナフトール-3,6-ジスルホン酸及び2-ナフトール-6,8-ジスルホン酸のナトリウム塩);ジベンザルアセトン及びベンザルアセトンフェノン;ジフェニルブタジエン及びその誘導体;ジ-ヒドロキシナフトエ酸及びその塩;o-及びp-ヒドロキシビフェニルジスルホネート;クマリン誘導体(例えば、その7-ヒドロキシ、7-メチル、及び3-フェニル誘導体);アゾール/ジアゾール/トリアゾール及びこれらの誘導体(例えば、2-アセチル-3-ブロモインダゾール、フェニルベンゾオキサゾール、メチルナフトオキサゾール、及び多様なアリールベンゾトリアゾール);キニーネ及びその誘導体(例えば、これらの硫酸水素塩、硫酸塩、塩化物塩、オレイン酸塩、及びタンニン酸塩);キノリン及びその誘導体(例えば、2-フェニルキノリン及び8-ヒドロキシキノリン塩);タンニン酸及びその誘導体(例えば、これらのヘキサエチルエーテル誘導体);ハイドロキノン及びその誘導体;尿酸及びその誘導体;ビロ尿酸(vilouric acid)及びその誘導体、並びにこれらの混合物又は組合せが含まれるが、これらに限定されない。上記のリストからの特定の酸性サンスクリーン剤の塩又はその他の方法で中和された形態も、本発明において有用である。これらの有機サンスクリーン剤は、単独で又は2種以上を組み合わせて使用することができる。さらに、UV光吸収能を有するその他の公知の動物又は植物エキスを、単独で又は組み合わせて、適切に使用することができる。
本発明を実施するのに特に有用な有機サンスクリーン剤は、4,4'-t-ブチルメトキシジベンゾイルメタン、2-エチルヘキシル-2-シアノ-3,3-ジフェニルアクリレート、サリチル酸2-エチルヘキシル、シクロヘキシルサリチル酸3,3,5-トリメチル、2-エチルヘキシルp-メトキシシンナメート、2-ヒドロキシ-4-メトキシベンゾフェノン、2,2-ジヒドロキシ-4-メトキシベンゾフェノン、2,4-ビス-{4-(2-エチル-ヘキシルオキシ)-2-ヒドロキシ]-フェニル}-6-(4-メトキシフェニル)-1,3,5-トリアジン、メチレンビス-ベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール、テレフタリリデンジカンフルスルホン酸、ジエチルヘキシル2,6-ナフタレート、ジガロイルトリオレエート(digalloyltrioleate)、エチル4-[ビス(ヒドロキシプロピル)]アミノベンゾエート、グリセロールp-アミノベンゾエート、アントラニル酸メチル、p-ジメチルアミノ安息香酸又はアミノベンゾエート、p-ジメチルアミノ安息香酸2-エチルヘキシル、2-フェニルベンゾイミダゾール-5-スルホン酸、2-(p-ジメチルアミノフェニル)-5-スルホニオベンゾオキサゾ酸(sulfoniobenzoxazoic acid)、並びにこれらの混合物又は組合せである。好ましくは、4,4'-t-ブチルメトキシジベンゾイルメタンが、TiO2含有被処理粒子若しくはZnO含有被処理粒子のいずれか、又はその両方と共に、本発明のサンスクリーン組成物中に提供される。より好ましくは、本発明のサンスクリーン組成物は、上に提示したリストから選択される第2の有機サンスクリーン剤をさらに含む。
化粧料として許容される担体は、1種以上の油も含有することができ、これはシリコーン、有機油、又はこれらの混合物とすることができる。そのような油は、存在する場合、総組成物の約0.1〜99重量%とすることができ、これには揮発性又は不揮発性シリコーン、例えばシクロメチコン;メチルトリメチコン;オクタメチルトリシロキサン;デカメチルテトラシロキサン;ドデカメチルペンタシロキサン;ジメチコン;フェニルトリメチコン、トリメチルシロキシフェニルジメチコン;フェニルジメチコン;セチルジメチコン;ジメチコンコポリオール、セチルジメチコンコポリオール;ラウリルPEG-9ポリジメチルシロキシエチルジメチコンなどのグリセロール化シリコーン、又はこれらの混合物などが含まれる。適切なエステルには、C4〜30脂肪酸のモノ、ジ又はトリエステル、及び一価、二価又は多価のC1-20アルコール、例えば、グリセリンの脂肪酸(例えば、ステアリル、ベヘニル、及びイソステアリル)エステル、又はクエン酸、リンゴ酸、乳酸などのアルファヒドロキシ酸の脂肪酸エステルなどが含まれる。適切な炭化水素には、オレフィンモノマー若しくはポリマー、又はポリイソブテン、ポリデセン、ポリブテンなどのアルファオレフィン、或いはこれらの水素添加誘導体が含まれる。
化粧料として許容される担体は、1種以上の湿潤剤も含むことができる。湿潤剤は、存在する場合、総組成物の約0.1〜20重量%とすることができ、これにはブチレン、プロピレン、エチレングリコール、グリセリンなどのC1〜4アルキレングリコールが含まれる。
化粧料として許容される担体は、好ましくは約30〜150℃の範囲の融点を有する1種以上のワックスを含有することもできる。そのようなワックスは、存在する場合、総組成物の約0.1〜45重量%とすることができ、これには動物性、植物性、鉱物性又はシリコーンワックスが含まれる。例には、アルキルジメチコン、ステアリルジメチコン、キャンデリラロウ、ポリエチレン、オゾケライト、ミツロウなどが含まれる。
化粧料として許容される担体は、乳化性又は非乳化性のいずれかの、1種以上のオルガノシロキサンエラストマーを含むこともできる。そのようなエラストマーは、存在する場合、総組成物の約0.1〜30重量%の範囲とすることができる。適切なエラストマーの例には、ジメチコン/ビニルジメチコンクロスポリマー;ジメチコン/ジメチコンPEG/PPG10/15クロスポリマーなどが含まれる。
化粧料として許容される担体は、1種以上の顔料若しくは粉末又はその混合物を含むこともできる。存在する場合、そのような顔料又は粉末の提示される範囲は、総組成物の約0.1〜85重量%である。そのような顔料又は粉末の粒径は、約0.05〜200ミクロンの範囲とすることができるが、好ましくは約50〜100ミクロンである。顔料の例には、D&C又はFD&C色素などの有機顔料、若しくは青、茶、赤等を含めたこれらのレーキ;又は茶、黄、緑、赤酸化鉄などの無機酸化鉄が含まれる。適切な粉末には、二酸化チタン、ナイロン、PMMA、窒化ホウ素、マイカなどが含まれる。
化粧料として許容される担体は、特に本発明の局所用又は化粧料組成物がエマルション形態で提供される場合、1種以上の非イオン性界面活性剤も含むことができる。そのような界面活性剤は、存在する場合、総組成物の約0.1〜20重量%の範囲とすることができる。適切な界面活性剤には、エトキシル化脂肪族C6〜30アルコール、例えばステアレス、ベヘネス、セテスなどが含まれ、ここで界面活性剤の各々の後に続く数字は、例えばステアレス-2、ベヘネス(beheth)-30など、2〜250の範囲であり得る繰返しエチレンオキシド基の数を指す。
本発明を、以下の非限定的な実施例においてさらに例示することができる。
［実施例１］
TiO2粒子をまずGantrez S-97BFポリマーでコーティングし、次いで超音波処理下でKF9909シリコーン液でコーティングし、次いでコーティングされた粒子を主ビーカー中で追加のKF9909シリコーン液と混ぜ、均質な混合物が形成されるまでCaframo、Ontario、Canada製のpro mixer(型式#BDC 1850)をデジタル目盛り105で使用して混合した。ArkemaからFascat(登録商標)2003触媒として市販されているオクタン酸第一スズを、室温で主ビーカーに添加し、約1分間混合を再開した。得られた混合物を即座に平坦面上に流し、30分間静置することにより、架橋平板を形成した。続いて平板を乳鉢と乳棒により粒子に微粉化した。得られた被処理粒子は、顕微鏡下で測定して、約1ミクロン〜10ミクロンの範囲の平均粒径を有していた。そのような被処理粒子は、約85.31wt%のTiO2、3.52% Gantrez S-97BF、0.41%オクタン酸第一スズ、及び約12.57wt%のKF-9909シリコーン液を含有していた。
特定の実施形態、特徴及び態様を参照して本発明を上で説明してきたが、本発明はこのように限定されるものではなく、むしろ有用性においてその他の変更形態、変形形態、適用形態及び実施形態にわたり、したがってすべてのそのようなその他の変更形態、変形形態、適用形態及び実施形態が本発明の趣旨及び範囲の範疇にあるとみなされるべきであることが、認識されよう。

Claims (20)

  1. 化粧料として又は薬学的に許容される担体中に分散された被処理粒子を含む局所用組成物であって、前記被処理粒子の各々が架橋シリコーンマトリックス中に封入された1個以上のコア粒子を含み、かつ被処理粒子の各々が約-40mV〜約-80mVの範囲内の電位を有する、局所用組成物。
  2. 被処理粒子が約1ミクロン〜約50ミクロンの範囲の平均粒径を有し、コア粒子が約0.001ミクロン〜約0.5ミクロンの範囲の平均粒径を有する、請求項1に記載の組成物。
  3. 架橋シリコーンマトリックスが、分岐した反応性アルコキシル部分を有するシリコーンを架橋することにより形成される、請求項1に記載の組成物。
  4. 分岐した反応性部分がエトキシ又はエトキシシリルエチル基を含む、請求項3に記載の組成物。
  5. 架橋シリコーンマトリックスが、トリエトキシシリルエチルポリジメチルシロキシエチルヘキシルジメチコンを架橋することにより形成される、請求項3に記載の組成物。
  6. コア粒子が1種以上の金属酸化物を含む、請求項1に記載の組成物。
  7. コア粒子が、二酸化チタン、酸化亜鉛、又はこれらの組合せを含む、請求項6に記載の組成物。
  8. 酸化的分解又は劣化を受けやすい少なくとも1種の有機化合物をさらに含む、請求項6に記載の組成物。
  9. 前記有機化合物が、酸化的分解又は劣化を受けやすい有機サンスクリーン剤である、請求項8に記載の組成物。
  10. 有機サンスクリーン剤が4,4'-t-ブチルメトキシジベンゾイルメタンである、請求項9に記載の組成物。
  11. 前記有機化合物が、酸化的分解又は劣化を受けやすい有機染料である、請求項8に記載の組成物。
  12. コア粒子の各々がまず、アクリレートコポリマー及びメチルビニルエーテルと無水マレイン酸(PVM/MA)のコポリマーからなる群から選択されるアニオン性ポリマーの内層でコーティングされ、次いで架橋シリコーンマトリックス中に封入される、請求項1に記載の組成物。
  13. アニオン性ポリマーが約-10mV〜約-100mVの範囲の電位を有する、請求項12に記載の組成物。
  14. アニオン性ポリマーが約-30mV〜約-80mVの範囲の電位を有する、請求項12に記載の組成物。
  15. コア粒子がアニオン性ポリマー及びシリコーンの密度よりも大きい密度を有し、アニオン性ポリマーがシリコーンの密度よりも大きい密度を有する、請求項12に記載の組成物。
  16. 架橋シリコーンマトリックス中に封入された1個以上のコア粒子を含む被処理粒子であって、約1ミクロン〜約50ミクロンの範囲の粒径及び約-40mV〜約-80mVの範囲の電位を有する被処理粒子。
  17. 1個以上のコア粒子が、二酸化チタン及び酸化亜鉛からなる群から選択される1種以上の金属酸化物を含む、請求項16に記載の被処理粒子。
  18. 1個以上のコア粒子の各々がまずアニオン性ポリマーの内層でコーティングされ、次いで架橋シリコーンマトリックス中に封入される、請求項16に記載の被処理粒子。
  19. 被処理粒子を形成するための方法であって、
    (a)約0.001ミクロン〜約0.5ミクロンの範囲の平均粒径を有する1個以上のコア粒子を、アクリレートコポリマー及びメチルビニルエーテル/無水マレイン酸(PVM/MA)コポリマーからなる群から選択されるアニオン性コポリマーでコーティングするステップと、
    (b)(a)のコーティングされた粒子をシリコーンでコーティングするステップと、
    (c)(b)のコーティングされた粒子を架橋剤と接触させるステップであって、架橋剤がシリコーンコーティングの架橋をもたらすことができるカルボン酸第一スズを含み、それによりコア粒子がその中に封入された架橋構造体を形成するステップと、
    (d)架橋構造体を、約1ミクロン〜約50ミクロンの範囲の平均粒径及び約-40mV〜約-80mVの範囲の電位を有する被処理粒子に微粉化するステップであって、被処理粒子の各々が架橋シリコーンマトリックス中に封入された前記コア粒子の1個以上を含むステップと
    を含む方法。
  20. シリコーンがトリエトキシシリルエチルポリジメチルシロキシエチルヘキシルジメチコンであり、カルボン酸第一スズがオクタン酸第一スズであり、シリコーンコーティングの架橋が室温で連続混合することによりもたらされる、請求項19に記載の方法。
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