KR101511459B1 - 가교 실리콘 매트릭스에 캡슐화된 고체 입자를 포함하는 조성물, 및 그의 제조 방법 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 가교 실리콘 매트릭스에의 캡슐화를 통해 안정화된 고체 입자를 함유하는 국소 조성물에 관한 것이다. 고체 입자는 바람직하게는 금속 산화물, 예컨대 산화아연 또는 이산화티탄으로 형성되며, 가교 실리콘 매트릭스는 바람직하게는 제1 주석 카르복실레이트 가교제의 존재 하에 분지형 반응성 알콕실 잔기를 갖는 실리콘의 가교에 의해 형성된다. 본 발명의 안정화된 입자는 단독으로 또는 다른 스킨 케어 활성제와 함께 쉽게 사용하여 개선된 안정성 및 성능을 갖는 국소 조성물을 형성할 수 있다.

Description

가교 실리콘 매트릭스에 캡슐화된 고체 입자를 포함하는 조성물, 및 그의 제조 방법 {COMPOSITIONS COMPRISING SOLID PARTICLES ENCAPSULATED IN A CROSS-LINKED SILICONE MATRIX, AND METHODS OF MAKING THE SAME}
본 출원은 2008년 9월 3일자로 출원된 미국 가출원 제61/093,882호를 우선권으로 주장한다.
본 발명은 안정화된 입자 성분을 포함하는 국소 조성물, 및 그의 제조 방법에 관한 것이다.
통상적으로, 화장품 또는 국소 조성물은 예를 들어 안료 또는 염료, 충전재, 증점제, 일광차단제 등과 같은 1종 이상의 입자 성분을 포함한다. 이러한 입자 성분은 종종 각각의 용매 또는 담체 시스템에 불용성이며, 그런 경우에 화장품 또는 국소 조성물에 분산 또는 현탁되어 있다.
그러나, 주위 환경에서의 pH 및 온도의 변화가 있을 때마다, 분산 또는 현탁된 입자는 서로 응집하고 조성물로부터 침전되어 나올 수 있다. 추가적으로, 입자 크기가 보다 작을수록, 활성 표면 영역이 보다 커지고, 이러한 입자 성분이 화장품 또는 국소 조성물에서의 다른 구성요소 또는 성분과 유해한 상호작용 또는 간섭을 일으키기가 보다 쉬우며, 이는 화장품 또는 국소 조성물을 불안정화시키거나, 또는 그의 전체 성능을 감소시킬 수 있다.
따라서, 상기 기재된 결점을 제거하거나 줄이고, 입자 성분의 화학적 및 물리적 특성에의 악영향 없이 조성물의 전체 안정성을 개선시키기 위해, 화장품 또는 국소 조성물의 입자 성분의 처리 또는 개질이 계속적으로 요구되고 있다. 또한, 표면 처리 또는 개질을 통해 입자 성분의 화학적 및/또는 물리적 특성을 개선시키는 것이 요구된다.
<발명의 개요>
한 측면에서, 본 발명은 화장품용으로 또는 제약상 허용되는 담체 중의 처리된 입자의 분산물을 포함하는 국소 조성물에 관한 것이며, 여기서 각각의 처리된 입자는 가교 실리콘 매트릭스에 캡슐화된 하나 이상의 코어 입자를 포함한다.
또 다른 측면에서, 본 발명은 가교 실리콘 매트릭스에 캡슐화된 1종 이상의 이산화티탄 또는 산화아연 코어 입자를 포함하는 처리된 입자에 관한 것이며, 이때 처리된 입자는 약 1 마이크로미터 내지 약 50 마이크로미터 범위의 입자 크기를 갖는다.
또 다른 추가의 측면에서, 본 발명은
(a) 약 0.001 마이크로미터 내지 약 0.5 마이크로미터 범위의 평균 입자 크기를 갖는 코어 입자를 실리콘으로 코팅하는 단계;
(b) 실리콘 코팅의 가교를 실시하여 이에 의해 내부에 캡슐화된 코어 입자를 갖는 가교 구조를 형성할 수 있는, 제1 주석 카르복실레이트를 포함하는 가교제로 코팅된 입자를 코팅하는 단계; 및
(c) 가교 구조를 약 1 마이크로미터 내지 약 50 마이크로미터의 평균 입자 크기를 갖는 처리된 입자로 변형시키며, 여기서 각각의 처리된 입자는 가교 실리콘 매트릭스에 캡슐화된 하나 이상의 상기 코어 입자를 포함하는 것인 단계
를 포함하는, 처리된 입자를 형성하기 위한 방법에 관한 것이다.
본 발명의 다른 측면 및 목적은 하기 발명을 실시하기 위한 구체적인 내용, 실시예 및 특허청구범위로부터 보다 명백하게 될 것이다.
도 1은, 본 발명의 한 실시양태에 따라서, 먼저 TiO2 코어 입자를 실리콘으로 코팅하고, 이후 실리콘 코팅을 가교하여 가교 구조를 형성하고, 이어서 가교 구조를 밀링/분쇄하여 형성된, 처리된 입자의 현미경 화상이다.
본 발명은 화장품 또는 국소 조성물에 유용한 안정화된 입자 성분, 및 입자 성분을 안정화시키기 위한 방법을 제공한다. 구체적으로, 처리된 입자 (이는 가교 실리콘 매트릭스에 입자 성분을 캡슐화하여 형성됨)는 최초 입자 성분의 평균 입자 크기에 비해 10배 이상, 바람직하게는 20배 이상, 보다 바람직하게는 50배 이상, 가장 바람직하게는 100배 이상 큰 평균 입자 크기로 특성화된다. 각각의 처리된 입자는 가교 실리콘 매트릭스 (하나 이상의 코어 입자가 캡슐화됨)를 포함한다. 바람직하게는, 화장품 또는 국소 조성물에서의 그의 원하는 활성과 관계 또는 관련된 포획된 코어 입자의 물리적 및/또는 화학적 특성에는 악영향을 미치지 않으나, 반면 유의하게 보다 큰 처리된 입자는 개선된 구조적 및 공간적 안정성을 제공한다.
본 발명에 유용한 코어 입자는 화장품 또는 제약 조성물에서 통상 사용되는 임의의 입자 성분일 수 있으며, 이는 미네랄 안료 및 충전재, 예컨대 탈크, 카올린, 운모, 비스무트 옥시클로라이드, 수산화크롬, 황산바륨, 폴리메틸메타크릴레이트 (PMMA), 질화붕소, 나일론 비드, 중합체 분말 (예를 들어, 헥사메틸렌 디이소시아네이트/트리메틸올 헥실락톤 가교중합체(crosspolymer) 및 실리카로 이루어진 BPD 500 분말; 코보 프로덕츠, 인크.(Kobo Products, Inc.; 미국 뉴저지주 사우스 플레인필드 소재)로부터 시판됨), 실리카, 실리카 비드, 레이크 (예를 들어, 알루미늄 또는 칼슘 레이크), 금속 산화물 (예를 들어, 흑색, 황색 또는 청색 산화철, 산화크롬, 산화아연 및 이산화티탄), 물리적 및 화학적 일광차단제, 및 임의의 다른 유기 및 무기 분말 또는 입자를 포함하나, 이들로 제한되지는 않는다. 바람직하게는, 코어 입자는 유리 산소 라디칼을 생성할 수 있는 물질, 보다 바람직하게는 금속 산화물, 예컨대 산화아연 또는 이산화티탄으로 구성되어 있으나, 반드시 그런 것은 아니다. 코어 입자는 임의의 규칙적 또는 비규칙적 형태, 예컨대 구형, 입방형, 원통형, 평면형, 섬유형, 판형 등일 수 있다.
본원에서 사용되는 코어 입자의 평균 입자 크기는 바람직하게는 1 마이크로미터 미만, 보다 바람직하게는 약 0.001 마이크로미터 내지 약 0.5 마이크로미터, 가장 바람직하게는 약 0.01 내지 약 0.05 마이크로미터이다. 코어 입자의 특히 바람직한 예에는 크로다, 인크.(Croda, Inc.; 미국 뉴저지주 에디슨 소재)로부터의 상품명 옵티솔(Optisol)™ 하에 시판되는 망간 개질된 이산화티탄 입자가 포함된다. 바람직하게는, 코어 입자는 처리된 입자의 약 10 내지 약 99 중량％, 보다 바람직하게는 처리된 입자의 약 40 내지 90 중량％를 구성한다.
코어 입자의 캡슐화는, 먼저 코어 입자를 실리콘으로 코팅하고, 이후 실리콘 코팅의 가교를 실시할 수 있는 제1 주석 카르복실레이트를 포함하는 가교제와 코팅된 입자를 접촉시켜, 내부에 캡슐화된 코어 입자를 갖는 가교 구조를 형성하고, 이어서 가교 구조를 원하는 크기의 처리된 입자로 변형시켜, 본 발명에서 쉽게 달성할 수 있다.
본 발명에서 사용된 실리콘은 바람직하게는 분지형 반응성 잔기를 갖는 실리콘이다. 본원에서 사용된 용어 "분지형 반응성 잔기"는, 소수성 중합체의 중합체 주쇄로부터 분지되고, 코어 입자의 표면과 화학적 결합 (이들로 제한되지는 않지만, 반 데르 발스(van der Waals) 결합, 수소 결합, 공유 결합 및 이온 결합을 포함함)을 형성할 수 있는 측쇄 잔기를 지칭한다. 본 발명의 소수성 중합체의 분지형 반응성 잔기로는, 이들로 제한되지는 않지만, 아미노 잔기, 이미노 잔기, 할로겐 잔기, 히드록실 잔기 및 알콕실 잔기를 들 수 있다. 임의의 특정 이론에 속박되는 것을 원치 않지만, 실리콘의 폴리오르가노실록산 주쇄는 코어 입자 상에 연속 코팅을 형성하는 반면에, 실리콘의 분지형 반응성 잔기는 코어 입자의 표면으로 내부 연장되어 코어 입자와 화학적 결합을 형성함으로써, 코어 입자 상에 전체 실리콘 코팅을 밀착 또는 고정시킨다고 생각된다.
특히 바람직하지만 필수적이지는 않은 본 발명의 실시양태에서, 실리콘은 미국 특허 제6,660,281호 (그의 전문은 모든 목적을 위해 본원에 참조로 포함됨)에 기재된 바와 같이 에톡시 또는 에톡시실릴에틸 분지형 잔기를 갖는 반응성 에톡시 개질된 실리콘이다. 적합한 반응성 에톡시 개질된 실리콘은 신에츠 실리콘즈 오브 아메리카, 인크.(Shin-Etsu Silicones of America, Inc.; 미국 오하이오주 아크론 소재)로부터 상품명 KF9901, KF9908, KF9909 또는 KP574로 시판된다. 가장 바람직하게는, 본 발명의 소수성 중합체는 트리에톡시실릴에틸 폴리디메틸실록시에틸 헥실 디메티콘을 포함하고, 이는 신에츠로부터 상품명 KF9909로 시판된다. 실리콘은 바람직하게는 처리된 입자의 총 중량을 기준으로 약 0.01 내지 약 50％, 바람직하게는 처리된 입자의 총 중량을 기준으로 약 0.5 내지 약 15.0％의 양으로 존재한다.
상기 본원에 기재된 실리콘은 임의의 공지된 코팅 기술, 예컨대 단순 혼합, 분무 건조, 유동층 코팅 등을 이용하여 코어 입자 상에 코팅될 수 있다. 바람직하게는, 필수적인 것은 아니지만, 실리콘은 국소 가열 처리를 포함하는 기술, 예를 들어 소니커 인스트루먼트 코포레이션(Sonicor Instrument Corp.; 미국 뉴욕주 코피아그 소재)으로부터 입수가능한 초음파 처리기 (모델 번호 UPP-400A, 사이클: 20 KHz)를 사용하여 이루어진 초음파처리를 이용하여 코어 입자 상에 코팅된다. 전형적으로, 코어 입자는 약 100 그램 내지 약 1 킬로그램의 배치로 제공되고, 각각의 배치는 실리콘 용액 또는 분산물과 혼합된다. 이어서, 상기 혼합물을 약 15분 내지 약 2시간, 바람직하게는 10분 내지 약 1시간 동안 초음파처리하여 코어 입자 상에 실리콘 코팅을 형성한다. 초음파처리 동안, 실리콘의 분지형 반응성 알콕실 잔기에 전류를 가하고, 그 결과 코어 입자의 표면과 화학적 결합을 형성하여, 코어 입자의 표면 상에 실리콘의 폴리오르가노실록산 주쇄를 클래딩하고 그 위에 단단히 부착된 실리콘 코팅을 형성한다. 초음파처리 후, 실리콘-코팅된 입자에 원심분리 단계를 적용하여 임의의 잔류 실리콘을 실리콘-코팅된 입자의 배치로부터 제거한다. 마지막으로, 원심분리 후 실리콘-코팅된 입자를 적어도 임의의 잔류수가 증발에 의해 제거되기에 충분한 온도 (예를 들어, 약 100℃ 내지 약 120℃)에서 약 12 내지 19시간 동안 오븐에 두어 건조시킨다.
이어서, 상기 본원에 기재된 실리콘-코팅된 입자를 가교제와 접촉시키며, 여기서 가교제는 바람직하게는 실리콘 코팅의 가교를 실시할 수 있는 제1 주석 카르복실레이트이다. 본 발명의 가교제로 사용될 수 있는 적합한 제1 주석 카르복실레이트로는, 이들로 제한되지는 않지만, 직쇄 또는 분지형 C8-C12 알킬 카르복실산의 제1 주석 염을 들 수 있고, 이들 중 제1 주석 옥토에이트가 가장 바람직하다. 특히, 제1 주석 옥토에이트는 본 발명에서 약 30초 내지 약 5분, 보다 바람직하게는 약 45초 내지 약 2분, 가장 바람직하게는 약 1분의 시간 동안의 연속 혼합시에 실온 (즉, 25℃)에서 상기 본원에 기재된 실리콘을 효과적으로 가교하는 능력을 입증한다.
이어서, 상기 혼합물을 약 1분 내지 약 45분 동안 방치하고, 이에 의해 내부에 캡슐화된 코어 입자를 갖는 가교 구조를 형성한다. 상기 가교 구조는 용이하게 이들이 형성되는 용기 형태와 같아진다. 예를 들어, 혼합물을 편평한 표면에 붓는다면 가교 구조는 평판형으로 형성될 것이다. 또 다른 예로, 혼합물을 입방형 용기에 붓는다면 가교 구조는 입방체로 형성될 것이다. 이와 같이 형성된 가교 구조는 통상 비교적 견고한 구조이다.
이어서, 상기 가교 구조를 조쇄, 분쇄, 미분, 밀링, 여과 등과 같은 임의의 적합한 방법에 의해 목적하는 평균 입자 크기의 처리된 입자로 변형시킬 수 있다. 생성된 처리된 입자는 말번 인스트루먼트(Malvern Instrument; 영국 우스터셔 소재)로부터 입수가능한 말번 입자 크기 분석기로 측정시 바람직하게는 약 1 마이크로미터 내지 약 50 마이크로미터, 보다 바람직하게는 약 1 내지 약 15 마이크로미터, 가장 바람직하게는 약 5 내지 약 8 마이크로미터 범위의 평균 입자 크기를 갖는다. 포획된 코어 입자는 생성된 처리된 입자의 총 중량의 약 10％ 내지 약 90％, 보다 바람직하게는 총 중량의 30％ 내지 약 75％, 가장 바람직하게는 총 중량의 약 40％ 내지 약 60％를 차지할 수 있다. 가교 실리콘은 생성된 처리된 입자의 총 중량의 약 5％ 내지 약 75％, 보다 바람직하게는 총 중량의 약 10％ 내지 약 60％, 가장 바람직하게는 총 중량의 약 30％ 내지 약 50％를 차지할 수 있다. 도면은 본 발명의 일 실시양태에 따라 상기 본원에 기재된 방법으로 형성된 처리된 입자의 현미경 관찰을 나타낸다.
바람직하지만 필수적이지는 않은 본 발명의 실시양태에서, 코어 입자는 먼저 가교 실리콘 매트릭스에 캡슐화되기 전에 음이온성 중합체의 내부 층으로 코팅된다. 구체적으로, 코어 입자를 먼저 음이온성 중합체로 코팅한 후, 실리콘으로 코팅하고, 이어서 초음파처리하여 각각 음이온성 중합체의 내부 코팅 및 실리콘의 외부 코팅을 포함하는 코팅된 입자를 형성한다. 이어서, 상기 본원에 기재된 가교제의 존재 하에 외부 실리콘 코팅을 가교함으로써 상기 코팅된 입자를 후속 처리하여, 내부에 캡슐화된 코어 입자를 갖는 가교 구조를 형성한다.
음이온성 중합체는 전반적으로 처리된 입자에 음전하를 제공하는 것으로 여겨진다. 인간 피부 및 혈액 세포는 음전하인 것으로 공지되어 있다. 임의의 특정 이론에 속박되는 것을 원치 않지만, 본 발명의 처리된 입자가 음이온성 중합체의 내부 층을 함유하는 경우, 이는 피부 및 처리된 입자 간의 음성-대-음성 반발력으로 인해 피부 표면에 놓이게 될 때 피부 표면 상에 주름 또는 구김이 잡히지 않을 것으로 생각된다. 또한, 음전하는 코어 입자와 외부 가교 실리콘 매트릭스 사이의 내부 층 내에 포획되어, 코어 입자 주위에 편재화되거나 고정되게 된다. 임의의 특정 이론에 속박되는 것을 원치 않더라도, 외부 매트릭스 내 실리콘의 분지형 반응성 알콕실 잔기는 음이온성 중합체의 내부 층을 통해 코어 입자의 표면 상으로 연장되고, 바람직하게는 이들과 화학적 결합을 형성하여 실리콘 층을 고정시킬 뿐만 아니라 코어 입자 표면 상에 내부 층을 포획하는 것으로 여겨진다. 음이온성 중합체는 바람직하게는 실리콘보다 큰 밀도를 갖지만, 코어 입자보다는 작은 밀도를 갖는다. 이러한 방식으로, 음이온성 중합체 및 실리콘을 코어 입자의 표면 상에 순차적으로 코팅하고, 음이온성 중합체를 코어 입자 표면과 외부 실리콘 층 사이에 성공적으로 포획할 수 있다. 보다 바람직하게는, 음이온성 중합체와 실리콘 사이에 0.01 g/cm3 이상의 밀도차가 존재하여 이들의 목적하는 순차적 침착이 가능하다.
본 발명의 내부 층을 형성하는 데 사용될 수 있는 적합한 음이온성 중합체의 예로는, 이들로 제한되지는 않지만, 글리콜, 글리세린, 수용성 검, 카르보머 겔, 히드로겔, 아크릴레이트 공중합체, 메틸 비닐 에테르 및 말레산 무수물 공중합체 (PVM/MA 공중합체), 및 4급 아민 화합물을 들 수 있다. 바람직하게는, 음이온성 중합체는 PVM/MA 공중합체이고, 이는 인터내셔날 스페셜티 프로덕츠(International Specialty Products; 미국 뉴저지주 웨인 소재)로부터 일련의 간트레즈(Gantrez) 공중합체로서 시판된다. 간트레즈 공중합체로는, 예를 들어 간트레즈 AN-119, 간트레즈 AN-139, 간트레즈 AN-149, 간트레즈 AN-169, 간트레즈 AN-903 및 간트레즈 S-97BF를 들 수 있다. 간트레즈 공중합체는 처음에는 수불용성인 백색의 자유 유동성 분말이지만, 물에 용이하게 분산될 수 있고, 여기서 중합체 무수물이 점차 가수분해되어 투명한 유리 산 용액을 생성한다. 모든 간트레즈 공중합체는 메틸 비닐 에테르 및 말레산 무수물 잔기를 함유하지만, 약 200,000 (간트레즈 AN-119) 내지 약 2,000,000 (간트레즈 AN-179)의 폭넓은 범위의 분자량으로 서로 구별된다. 보다 바람직하게는, 본 발명에서 내부 층을 형성하는 데 사용되는 음이온성 중합체는 간트레즈 AN-149 또는 간트레즈 S-97BF를 포함한다. 내부 층은 처리된 입자의 약 0.2 내지 5.0 중량％, 바람직하게는 처리된 입자의 0.5 내지 2.0 중량％의 양으로 존재할 수 있다.
필수적이지는 않지만 또 다른 바람직한 본 발명의 실시양태에서, 활성제는 음이온성 중합체의 내부 층이 존재하거나 존재하지 않는 가교 실리콘 매트릭스로 코어 입자와 함께 캡슐화될 수 있다. 활성제는 바람직하게는, 이들로 제한되지는 않지만, 수용성 보존제, 탄수화물, 수용성 비타민, 아미노산, 항산화제, 및 생물학적 물질의 수용성 추출물을 비롯한 친수성 활성제이다. 수용성 추출물의 예로는, 이들로 제한되지는 않지만, 아르테미아, 피토스핀고신, 호장근, 효모, 예컨대 사카로마이세스(saccharomyces) 용균물, 테르모스 테르모필루스(thermos thermophillus) 발효물, 자작나무 (베툴라 알바(Betula alba)), 미모사 테누이플로라(mimosa tenuiflora) (수피) 추출물, 과일, 정향, 호밀, 맥아, 옥수수, 스펠트, 기장, 보리, 귀리, 밀, 참깨, 쿠민, 강황, 대파, 셀러리, 인삼, 생강, 감초, 당근, 시호근, 징코 빌로바(Ginkgo biloba) (은행), 포에니쿨리 프룩투스(Foeniculi Fructus) (회향), 키위, 베리, 예컨대 모루스 봄비시스(Morus bombycis) (뽕), 겐티아나 루테아(Gentiana lutea) (용담), 조류, 예컨대 홍조류, 악티움 라파(Arctium lappa) (우엉), 살비아 오피시날리스(Salvia officinalis) (세이지), 렌티누스 에도데스(Lentinus edodes) (표고버섯), 페릴라 프루테센스(Perilla frutescens) (들깨), 필리펜둘라 물티주가(Filipendula Multijuga), 푸쿠스 베시쿨로시스(Fucus vesiculosis) (블래더랙, 해초), 복숭아 씨, 알리움 사티붐(Allium sativum) (마늘), 포리아 코코스(Poria cocos) (복령), 후물루스 루풀루스(Humulus lupulus) (홉), 무탄 코르텍스(Mutan Cortex) (목단피), 핌피넬라 마조르(Pimpinella major), 락투카 사티베(Lactuca sative) (상추), 아스트라갈루스 멤브라나세우스(Astragalus membranaceous) (황기) 및 로스마리누스 오피시날리스(Rosmarinus officinalis) (로즈마리), 프루누스 아미그달루스(Prunus amygdalus) (아몬드), 알테아 오피시날레(Althea officinale) (양아욱), 알로에, 로사에 프룩투스(Rosae Fructus) (장미 열매 또는 찔레꽃), 스쿠텔라리아 바이칼렌시스(Scuttelaria baicalensis) (황금), 푸에라리아에 라딕스(Puerariae Radix) (갈근 또는 칡), 카모마일, 예컨대 카모밀라에 플로스(Chamomillae Flos) (저먼 카모마일), 가르데니아 자스미노이데스(Gardenia jasminoides) (치자나무, 치자), 소포라 플라베센스 아이톤(Sophora flavescens Aiton) (고삼), 클로렐라, 쌀겨, 파에오니아에 락티플로라(Paeoniae lactiflora) (백작약), 지유 (산구이소르바 오피시날리스(Sanguisorba officinalis), 오이풀), 모루스 알바(Morus alba) (상백피, 뽕), 글리신 막스(Glycine max) (대두), 카멜리아 시넨시스(Camellia sinensis) (차), 카르타미 플로스(Carthami Flos) (홍화), 아에스쿨루스 히포카스타눔(Aesculus hippocastanum) (마로니에), 멜리사 오피시날리스(Melissa officinalis) (레몬밤) 및 코이시스 세멘(Coicis Semen) (의이인, 율무), 안젤리카 케이수케이(Angelica keisukei), 아르니카 몬타나(Arnica montana) (아르니카), 포에니쿨룸 오피시날레(Foeniculum officinale) (회향), 이소돈 자포니쿠스 하라(Isodon japonicus Hara) (연명초), 다우쿠스 카로타(Daucus Carota) (당근), 오리자 사티바(Oryza sativa) (쌀), 크라타에구스 쿠네아타(Crataegus cuneata) (산사), 아코루스 칼라무스(Acorus calamus) (창포), 크라타에구스 옥시칸타(Crataegus oxycantha) (서양산사), 주니페루스 코무니스(Juniperus communis), 리구스티쿰 왈리치(Ligusticum wallichii) (천궁), 스웨르티아에 헤르바(Swertiae Herba) (당약), 티무스 불가리스(Thymus vulgaris) (서양 백리향), 시트루스 레티쿨라타(Citrus reticulata) (만다린), 캅시쿰 틴크투레(Capsicum tincture), 안젤리카에 시넨시스(Angelicae sinensis) (당귀), 아우란티이 페리카르피움(Aurantii Pericarpium) (등피), 루스쿠스 아쿨레아투스(Ruscus aculeatus) (부처스 블룸), 비티스 비니페라(Vitis vinifera) (포도), 틸리아 자포니카(Tilia japonica) (라임), 시트루스 주노스(Citrus junos) 및 로사 카니나(Rosa canina) (개장미), 카페인, 시나모미 코르텍스(Cinnamomi Cortex) (계피) 및 에리오보트리아 자포니카 린들.(Eriobotrya japonica Lindl.) (비파), 아선약, 에키나세아, 펠로덴드리 코르텍스(Phellodendri Cortex) (황백나무 또는 황벽나무), 히페리쿰 페르포라툼(Hypericum perforatum) (요한초), 시트루스 시넨시스(Citrus sinensis) (오렌지), 발레리아나 파우리에이 브리쿠에트(Valeriana fauriei Briquet), 아르테미시아 카필라리스 툰브.(Artemisia capillaris Thunb.), 쿠쿠미스 사티부스(Cucumis sativus) (오이), 게라니이 헤르바(Geranii Herba) (현초), 리토스페르뭄 에리트로리존 시엡. 에트 주크.(Lithospermum erythrorhizon Sieb. et Zucc.), 헤데라 헬릭스(Hedera helix), 아킬레아 밀레폴리움(Achillea millefolium) (양시초), 지지푸스 주주바(Ziziphus jujuba) (대추), 칼렌둘라 오피시날리스(Calendula officinalis) (금잔화), 휴투이니아 코르다타(Houttuynia cordata) (어성초, 약모밀), 포텐틸라 에렉타(Potentilla erecta), 페트로셀리눔 크리스품(Petroselinum crispum) (파슬리), 파리에타리아 오피시날리스(Parietaria officinalis), 산탈룸 알붐(Santalum album) (백단향), 프루누스 페르시카(Prunus persica) (복숭아), 센타우레아 시아누스(Centaurea cyanus) (수레국화), 유칼립투스 글로불루스(Eucalyptus globulus) (유칼립투스) 및 라반둘라 안구스티폴리아(Lavandula angustifolia) (라벤더), 페르세아 아메리카나(Persea americana) (아보카도), 나스투르티움 오피시날리스(Nasturtium officinalis) (금련화), 심피툼 오피시날레(Symphytum officinale) (컴프리), 아사룸 시에볼디이(Asarum sieboldii) (족도리풀), 크산톡시움 피페리툼(Xanthoxyum piperitum) (초피), 레마니아 글루티노사(Rehmannia glutinosa) (지황), 멘타 피페리타(Mentha piperita) (박하), 시지기움 아로마티쿰(Syzygium aromaticum) (정향), 투실라고 파르파라(Tussilago farfara) (관동) 및 하에마톡실룸 캄페키아눔(Haematoxylum campechianum) (로그우드)로부터의 추출물; 우롱차, 킨코나 수키루브라(Cinchona succirubra) (기나피), 베툴라 베루코사(Betula verrucosa) (자작나무) 및 글레코마 헤데라세아(Glechoma hederacea) (병꽃풀), 우유 및 로열젤리, 꿀, 시스테인 및 그의 유도체, 아스코르브산 및 그의 유도체, BHA, BHT, 페룰산 및 그의 유도체, 포도씨 추출물, 소나무 껍피 추출물, 양고추냉이 추출물, 히드로퀴논, 로즈마린산, 로부스타종 커피 원두, 카페산, 토코페롤 및 그의 유도체, 녹차 추출물, 나트륨 DNA, 나트륨 리보핵산, 옥틸, 프로필 및 도데실 갈레이트, 요산 및 티오디프로피오네이트 유도체를 들 수 있다. 활성제는 바람직하게는 항산화제 또는 항산화 활성을 갖는 천연 수용성 추출물이다. 보다 바람직하게는, 활성제는 포도씨 추출물 또는 프랑스 해안송(French maritime pine tree) 껍피 추출물 (또한 피크노게놀로도 지칭됨)이다. 친수성 활성제는 처리된 입자의 약 0.01 내지 50.0 중량％, 바람직하게는 약 0.25 내지 30.0 중량％의 양으로 본 발명의 처리된 입자에 존재할 수 있다.
상기 본원에 예시된 본 발명의 처리된 입자는, 예를 들어 음이온성 중합체, 및 임의로 친수성 활성제, 예컨대 항산화제를 특정 용매 시스템에 첨가하여 음이온성 중합체 및 친수성 활성제를 가용화함으로써 용이하게 형성될 수 있다. 본 발명을 수행하기 위한 특정 용매 시스템은 단일 용매 또는 2종 이상의 용매의 혼합물을 함유할 수 있다. 이러한 용매 시스템을 형성하는 데 사용될 수 있는 적합한 용매로는, 이들로 제한되지는 않지만, 물, 알콜, 및 유기 용매, 예컨대 에테르, 케톤, 지방족 탄화수소, 할로겐화된 탄화수소 등을 들 수 있다. 바람직하게는, 필수적인 것은 아니지만, 본 발명에서 사용되는 용매 시스템은 물 및 임의로 1종 이상의 알콜을 함유하는 수성 용매 시스템이다. 이어서, 처리할 코어 입자를 음이온성 중합체 및 친수성 활성제의 수용액에 첨가하고, 균일해질 때까지 혼합할 수 있다. 이어서, 분지형 반응성 알콕실 잔기를 갖는 실리콘을 상기 수용액에, 바람직하게는 추가의 물 및 알콜과 함께 첨가한다. 상기 혼합물을, 코어 입자에 단단히 부착된, 즉, 박편이 거의 또는 전혀 없는, 음이온성 중합체 및 임의의 친수성 활성제의 내부 층 및 소수성 중합체의 외부 층을 갖는 코팅된 입자를 형성하기에 충분한 시간 동안 초음파처리한다. 이어서, 가교제, 예를 들어 제1 주석 옥토에이트를 실온에서 연속적으로 혼합하면서 상기 용액에 첨가한다. 이어서, 수득한 혼합물을 용기에 붓고, 가교 구조를 형성하기에 충분한 시간 동안 방치하고, 후속적으로 분쇄, 밀링, 조쇄, 미분, 여과 등에 의해 바람직한 입자 크기의 처리된 입자로 변형시킨다.
국소 조성물로 제형화되는 경우, 본 발명의 처리된 입자는 그의 캡슐화되지 않은 또는 "그대로의(naked)" 대응물에서는 얻을 수 없는 다양한 이점 및 이익을 제공한다. 예를 들어, 가교 실리콘 매트릭스에 캡슐화된 코어 입자는 국소 조성물 내 잠재적으로 불안정하거나 분해되는 활성 구성요소로부터 분리되어 밀봉되기 때문에, 캡슐화되지 않은 또는 "그대로의" 대응물보다 상당히 안정하다. 또한, 코어 입자가, 잠재적으로 활성 산소 종 (ROS)의 생성을 유발하여 국소 조성물 내 다른 활성 구성요소를 분해하거나 다르게는 방해할 수 있는 물질 또는 물질들을 함유하는 경우, 이러한 코어 입자의 가교 실리콘 매트릭스에의 캡슐화는 상기 방해 또는 분해를 감소시키고, 국소 조성물의 전반적인 안정성을 개선시키는 기능을 한다. 가교 실리콘 매트릭스에의 캡슐화는 또한 본질적으로 친수성인 특정 코어 입자의 소수성/친수성을 변경할 수 있으며, 이러한 코어 입자를 캡슐화되지 않은 또는 "그대로의" 친수성 입자와는 일반적으로 상용성이지 않은 오일 또는 실리콘 상으로 제형화시킨다. 관심 입자의 목적하는 화학적 및/또는 물리적 특성이 상기 본원에 기재된 캡슐화에 의해 실질적으로 영향을 받지 않아야 한다는 점에 주목하는 것이 중요하다.
고체 미립자 형태의 임의의 화장품 또는 국소 구성요소 또는 성분에 적용가능하기는 하지만, 본 발명은 특히, 이러합 입자의 목적하는 특성에 악영향을 끼치지 않으면서 활성 산소 종 (ROS)의 발생을 야기할 수 있는 고체 입자를 안정화시키는 데 유용하다고 생각된다. 활성 산소 종 (ROS), 예컨대 산소 이온, 유리 라디칼 및 (무기 또는 유기) 과산화물은 살아있는 세포에 의한 정상적인 산소 대사의 천연 부산물이다. 한편, ROS는 세포 신호전달, 즉, 산화환원 신호전달로 지칭되는 과정에서 중요한 역할을 하며, 이는 또한 면역계에 의해 병원체를 공격 및 사멸시키는 데 사용되어, 살아있는 세포를 이러한 병원체의 침입으로부터 보호한다. 다른 한편, ROS는 적절히 감소 또는 제거되지 않는 경우에 단백질, 지질 및 DNA를 비롯한 살아있는 세포의 모든 성분에 대해 광범위한 손상을 일으킬 수 있다. 따라서, 적합한 세포 항상성을 유지하기 위해서 ROS의 생산과 소비 사이에 균형을 계산해야 한다. 살아있는 세포에 의해 생산되는 다양한 효소, 예컨대 슈퍼옥시드 디스뮤타아제, 카탈라아제 및 글루타티온 퍼옥시다아제는 세포 항산화제로 기능하여 과량의 활성 산소 종을 제거한다. 결과적으로, ROS는 정상적인 살아있는 세포에서는 낮은 수준으로만 존재하고, 이에 의해 유발된 손상은 다양한 세포 복구 기전에 의해 항상 복구된다. 그러나, 여러 차례의 환경 스트레스 동안, ROS 수준은 극적으로 증가할 수 있고, 이는 생물학적 시스템에 의한 ROS의 생산, 및 반응성 중간체의 독성을 제거하거나 발생한 손상을 복구하는 생물학적 시스템의 능력 사이의 불균형을 초래할 수 있다. 이는 통상 "산화적 스트레스"로 지칭되는 상황으로 축적된다. 산화적 스트레스는 아테롬성동맥경화증, 파킨슨 질환 및 알츠하이머 질환과 같은 다수의 질환에 관여한다. 산화적 스트레스는 또한 노화 과정의 주요 기여인자인 것으로 여겨진다. 화장품 조성물에서 통상 사용되는 특정 입자, 예컨대 산화철, 이산화티탄 및 산화아연은 ROS의 생성을 유발하는 것으로 공지되어 있으며, 이는 피부 상에 산화적 스트레스를 가할 뿐만 아니라, 화장품 조성물 내 다른 구성요소 또는 성분을 방해할 수 있다. 예를 들어, 다수의 유기 염료/착색제, 유기 일광차단제 및 기타 유기 화장품 구성요소는 산화적으로 분리되거나 또는 분해되기 쉬운 것으로 알려져 있다. ROS-방출 입자와 상기 유기 화장품 구성요소의 조합 사용은 결과적으로 이러한 유기 화장품 구성요소의 동일계내 분리 또는 분해를 초래하고, 화장품 조성물의 전반적인 성능 및 안정성에 불리한 영향을 미친다. 상기 ROS-방출 입자의 본 발명의 가교 실리콘 매트릭스에의 캡슐화는, 상기 입자가 피부에 영향을 미칠 수 있는 잠재적인 산화적 스트레스를 효과적으로 제거 또는 감소시키고, 이러한 입자가 다른 화장품 구성요소의 분리 또는 분해를 야기하는 것을 방지하는 것으로 여겨진다. 결과적으로, 본 발명의 가교 실리콘-캡슐화된 금속 산화물 입자는 산화적으로 분리되거나 또는 분해되기 쉬운 것으로 공지된 유기 화합물과 함께 용이하게 사용되어, 전반적인 안정성이 유의하게 개선되고 보관 수명이 연장된 국소 또는 화장품 조성물을 형성할 수 있다.
본 발명의 처리된 입자는 임의의 제약상 또는 화장품용으로 허용되는 담체에 직접 첨가되어 화장품 또는 국소 조성물을 형성할 수 있다. 본 발명의 목적을 위해, 제약상 또는 화장품용으로 허용되는 담체는 인간 피부와 생물학적으로 상용성인 물질이고, 상기 및/또는 하기 기재된 활성 구성요소를 국소적으로 도포될 수 있는 크림, 겔, 에멀젼, 액체, 현탁액, 분말, 네일 코팅, 스킨 오일 또는 로션으로 제제화하는 데 사용될 수 있다. 화장품용으로 허용되는 담체가 에멀젼 형태인 경우, 이는 전체 조성물의 약 0.1 내지 99 중량％, 바람직하게는 약 0.5 내지 95 중량％, 보다 바람직하게는 약 1 내지 80 중량％의 물, 및 전체 조성물의 약 0.1 내지 99 중량％, 바람직하게는 약 0.1 내지 80 중량％, 보다 바람직하게는 약 0.5 내지 75 중량％의 오일을 함유할 수 있다. 조성물이 무수물인 경우, 이는 약 0.1 내지 90 중량％의 오일 및 약 0.1 내지 75 중량％의 기타 구성요소, 예컨대 안료, 분말, 비수성 용매 (예컨대 일가, 이가 또는 다가 알콜) 등을 포함할 수 있다. 조성물이 수성계 겔, 용액 또는 현탁액 형태인 경우, 이는 약 0.1 내지 99 중량％의 물 및 약 0.1 내지 75 중량％의 기타 성분, 예컨대 식물성분, 비수성 용매 등을 포함할 수 있다.
제약상 또는 화장품용으로 허용되는 담체 또는 담체들은 본 발명의 국소 또는 화장품 조성물의 총 중량을 기준으로 약 0.1％ 내지 약 99.9％, 바람직하게는 약 5％ 내지 약 99.5％, 보다 바람직하게는 약 10％ 내지 약 99％, 가장 바람직하게는 약 10％ 내지 90％ 범위의 양으로 본 발명의 국소 또는 화장품 조성물에 존재할 수 있다.
국소 또는 화장품 조성물은, 국소 조성물의 물리적 또는 미학적 특징을 단순히 개선시키는 것 외에도 피부에 이익을 제공하는 작용제인 1종 이상의 스킨 케어 활성제를 함유할 수 있다. 존재하는 경우, 이러한 스킨 케어 활성제는 총 조성물의 약 0.01 내지 50 중량％, 바람직하게는 약 0.05 내지 35 중량％의 범위일 수 있다. 본 발명의 국소 또는 화장품 조성물에서 사용될 수 있는 스킨 케어 첨가제의 예로는 화학적 또는 물리적 일광차단제, 셀프 태닝제 (예컨대, 디히드록시아세톤), 항여드름제 (예를 들어, 레조르시놀, 살리실산, 벤조일 퍼옥시드 등), 효소-억제제, 콜라겐-자극제, 검버섯 및 각질 제거제, 진통제, 마취제, 항미생물제 (예를 들어, 항박테리아제, 항효모제, 항진균제 및 항바이러스제), 비듬 방지제, 항피부염제, 진양제, 진토제, 소염제, 항과다각질용해제, 발한 억제제, 항건선제, 항지루제, 항히스타민제, 피부 미백제, 탈색제, 피부 진정제/치유제 (예를 들어, 알로에 베라 추출물, 알란토인 등), 코르티코스테로이드, 호르몬, 단백질 또는 펩티드, 비타민 및 그의 유도체 (예를 들어, 비타민 A, 비타민 E, 비타민 B3, 비타민 B5 등), 엑스폴리안트, 레티노이드 (예를 들어, 레티노산 및 레티놀), 파르네솔, 비사보롤, 피탄트리올, 글리세롤, 우레아, 구아니딘 (예를 들어, 아미노 구아니딘), 클로트리마졸, 케토코나졸, 미코노졸, 그리세오풀빈, 히드록시진, 디펜히드라민, 프라목신, 리도카인, 프로카인, 메피바카인, 모노벤존, 에리트로마이신, 테트라시클린, 클린다마이신, 메클로시클린, 미노시클린, 히드로퀴논, 나프록센, 이부프로펜, 테오필린, 크로몰린, 알부테롤, 국소 스테로이드 (예를 들어, 히드로코르티손, 히드로코르티손 21-아세테이트, 히드로코르티손 17-발레레이트 및 히드로코르티손 17-부티레이트), 베타메타손 발레레이트, 베타메타손 디프로피오네이트, 벤조일 퍼옥시드, 크로타미톤, 프로프라놀롤, 프로메타진, 및 이들의 혼합물 또는 유도체가 포함되나 이들로 제한되지는 않는다. 본 발명의 바람직한 (그러나 필수적이지는 않은) 실시양태에서, 국소 조성물은 일광차단제, 셀프 태닝제, 항노화제, 주름 방지제, 항여드름제, 항미생물제, 소염제, 피부 미백제, 단백질 또는 펩티드, 비타민 및 그의 유도체, 엑스폴리안트, DNA 복구를 자극하는 구성요소, 면역 보호를 제공하는 구성요소, 세포 재생을 자극하는 구성요소, 피부 장벽 복구를 자극하는 구성요소, 보습제, 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 스킨 케어 활성제를 포함한다.
본 발명의 특히 바람직한 실시양태에서, 국소 또는 화장품 조성물은 산화아연, 이산화티탄 또는 둘 모두로 형성된 코어 입자를 함유하는 처리된 입자를 포함하는 일광차단 조성물이다. 상기 언급된 바와 같이, 산화아연 또는 이산화티탄 입자는 광보호 특징을 갖는 것으로 공지되어 있으며, 그러므로 물리적 일광차단제로서 사용될 수 있으나, 이들의 광-활성으로 인해, 즉 UV 광에 노출시 산화적으로 분리되거나 또는 분해되기 쉬운 특정 유기 화장품 구성요소 또는 스킨 케어 활성제를 분해하거나 달리 방해할 수 있는 활성 산소 종의 생성을 유발하는 경향으로 인해 국소 또는 화장품 조성물에서의 사용이 제한된다. 본 발명에 기재된 바와 같은 산화아연 및/또는 이산화티탄 입자의 캡슐화는, 이러한 입자의 일광차단 특성에 악영향을 미치지 않으면서, UV 노출시 이러한 입자 주변에서 생성되는 활성 산소 종을 제거 또는 감소시키는 것으로 여겨진다.
결과적으로, 산화아연 및/또는 이산화티탄을 함유하는 본 발명의 처리된 입자는 산화적으로 분리되거나 또는 분해되기 쉬운 것으로 공지된 유기 화장품 구성요소 또는 스킨 케어 첨가제와 함께 쉽게 제제화되어, 상당히 개선된 전체 안정성 및 연장된 저장 수명을 갖는 안정한 일광차단 조성물을 형성할 수 있다. 예를 들어, 산화아연 및/또는 이산화티탄을 함유하는 처리된 입자는 산화적으로 분리되거나 또는 분해되기 쉬운 1종 이상의 유기 염료와 함께 제제화되어, 일광차단 특성 또한 갖는 색조 화장품 조성물을 형성할 수 있다. 또 다른 예로서, 산화아연 및/또는 이산화티탄을 함유하는 처리된 입자는 산화적으로 분리되거나 또는 분해되기 쉬운 1종 이상의 유기 일광차단제와 함께 제제화되어, 이에 의해 높은 SPF 값 (예를 들어, SPF 30 이상)을 특징으로 할 뿐만 아니라 또한 놀랍게도 예상치않게 개선된 전체 안정성 및 연장된 저장 수명을 특징으로 하는 일광차단 조성물을 형성할 수 있다. 존재하는 경우, 이러한 유기 일광차단제는 총 조성물의 약 0.1 내지 45 중량％의 범위일 수 있다.
TiO2 및/또는 ZnO를 함유하는 본 발명의 처리된 입자와 함께 사용될 수 있는 유기 일광차단제의 예로는, UVA 및 UVB 일광차단제, 예컨대 벤조페논 및 그의 유도체 (예를 들어, 벤조페논-3, 디옥시벤존, 술리소벤존, 옥타벤존, 히드록시- 및/또는 메톡시-치환된 벤조페논, 및 벤조페논술폰산 및 그의 염); 살리실산 유도체 (예를 들어, 에틸렌 글리콜 살리실레이트, 트리에탄올아민 살리실레이트, 옥틸 살리실레이트, 호모멘틸 살리실레이트 및 페닐 살리실레이트); 유로카닌산 및 그의 유도체 (예를 들어, 에틸 유로카네이트); p-아미노벤조산 (PABA) 및 그의 유도체 (예를 들어, 그의 에틸/이소부틸/글리세릴 에스테르 및 2-에틸헥실 p-디메틸아미노벤조에이트 (옥틸디메틸 PABA로도 지칭됨)); 안트라닐레이트 및 그의 유도체 (예를 들어, o-아미노-벤조에이트 및 아미노-벤조산의 다양한 에스테르); 벤잘말로네이트 유도체; 벤즈이미다졸 유도체; 이미다졸린; 비스-벤자졸릴 유도체; 디벤조일메탄 및 그의 유도체 (예를 들어, 4-tert-부틸-4'-메톡시디벤조일메탄 (일반적으로 "아보벤존"이라고 지칭됨) 및 4-이소프로필-디벤조일메탄); 벤조아졸/벤조디아졸/벤조트리아졸 및 그의 유도체 (예를 들어, 2-(2-히드록시-5-메틸페닐) 벤조트리아졸 및 메틸렌 비스-벤조트리아졸릴 테트라메틸부틸페놀 (일반적으로 "티노솝(Tinosorb) M"이라고 지칭됨)); 디페닐아크릴레이트 및 그의 유도체 (예를 들어, 2-에틸헥실-2-시아노-3,3-디페닐아크릴레이트 (일반적으로 "옥토크릴렌"이라고 지칭됨) 및 에틸-2-시아노-3,3-디페닐아크릴레이트 (일반적으로 "에토크릴렌"이라고 지칭됨)); 디페닐메틸렌 또는 9H-플루오렌 치환기를 함유하는 디에스테르 또는 폴리에스테르; 2-페닐-벤즈이미다졸-5-술폰산 (PBSA); 4,4-디아릴부타디엔; 신나메이트 및 그의 유도체 (예를 들어, 2-에틸헥실-p-메톡시신나메이트, 옥틸-p-메톡시신나메이트, 움벨리페론, 메틸움벨리페론, 메틸아세토-움벨리페론, 에스쿨레틴, 메틸에스쿨레틴 및 다프네틴); 캄포르 및 그의 유도체 (예를 들어, 3-벤질리덴캄포르, 4-메틸벤질리덴캄포르, 폴리아크릴아미도메틸 벤질리덴캄포르, 벤질리덴 캄포르 술폰산, 및 테레프탈릴리덴 디캄포르 술폰산 (일반적으로 "엔캄술"이라고 지칭됨)); 트리아진 및 그의 유도체 (예를 들어, 2,4-비스-{[4-(2-에틸-헥실옥시)-2-히드록시]-페닐}-6-(4-메톡시페닐)-1,3,5-트리아진 (일반적으로 "티노솝 S"라고 지칭됨)); 나프탈레이트 및 그의 유도체 (예를 들어, 디에틸헥실-2,6-나프탈레이트); 나프톨술포네이트 및 그의 유도체 (예를 들어, 2-나프톨-3,6-디술폰산 및 2-나프톨-6,8-디술폰산의 나트륨 염); 디벤잘아세톤 및 벤잘아세톤페논; 디페닐부타디엔 및 그의 유도체; 디-히드록시나프토산 및 그의 염; o- 및 p-히드록시비페닐디술포네이트; 쿠마린 유도체 (예를 들어, 그의 7-히드록시, 7-메틸 및 3-페닐 유도체); 아졸/디아졸/트리아졸 및 그의 유도체 (예를 들어, 2-아세틸-3-브로모인다졸, 페닐 벤즈옥사졸, 메틸 나프톡사졸 및 다양한 아릴 벤조트리아졸); 퀴닌 및 그의 유도체 (예를 들어, 그의 비술페이트, 술페이트, 클로라이드, 올레에이트 및 탄네이트 염); 퀴놀린 및 그의 유도체 (예를 들어, 2-페닐퀴놀린 및 8-히드록시퀴놀린 염); 탄닌산 및 그의 유도체 (예를 들어, 그의 헥사에틸에테르 유도체); 히드로퀴논 및 그의 유도체; 요산 및 그의 유도체; 빌로요산 및 그의 유도체, 및 이들의 혼합물 또는 조합물이 포함되나 이들로 제한되지는 않는다. 상기 목록으로부터의 특정 산성 일광차단제의 염 및 달리 중화된 형태가 또한 본원에서 유용하다. 이들 유기 일광차단제는 단독으로 또는 2종 이상의 조합으로 사용될 수 있다. 추가로, UV 광흡수능을 갖는 다른 공지된 동물성 또는 식물성 추출물이 단독으로 또는 조합으로 적절히 사용될 수 있다.
본 발명의 실시에 특히 유용한 유기 일광차단제로는, 4,4'-t-부틸 메톡시디벤조일메탄, 2-에틸헥실-2-시아노-3,3-디페닐아크릴레이트, 2-에틸헥실살리실레이트, 3,3,5-트리메틸시클로헥실살리실레이트, 2-에틸헥실 p-메톡시신나메이트, 2-히드록시-4-메톡시벤조페논, 2,2-디히드록시-4-메톡시벤조페논, 2,4-비스-{4-(2-에틸-헥실옥시)-2-히드록시]-페닐}-6-(4-메톡시페닐)-1,3,5-트리아진, 메틸렌 비스-벤조트리아졸릴 테트라메틸부틸페놀, 테레프탈릴리덴 디캄포르 술폰산, 디에틸헥실 2,6-나프탈레이트, 디갈로일트리올레에이트, 에틸 4-[비스(히드록시프로필)]아미노벤조에이트, 글리세롤 p-아미노벤조에이트, 메틸안트라닐레이트, p-디메틸아미노벤조산 또는 아미노벤조에이트, 2-에틸헥실 p-디메틸아미노벤조에이트, 2-페닐벤즈이미다졸-5-술폰산, 2-(p-디메틸아미노페닐)-5-술포니오벤즈옥사조산, 및 이들의 혼합물 또는 조합물이 있다. 바람직하게는, 4,4'-t-부틸 메톡시디벤조일메탄이, TiO2를 함유하는 처리된 입자 또는 ZnO를 함유하는 처리된 입자 또는 둘 모두를 갖는 본 발명의 일광차단 조성물에 제공된다. 보다 바람직하게는, 본 발명의 일광차단 조성물은 상기 제공된 목록으로부터 선택되는 제2 유기 일광차단제를 추가로 포함한다.
화장품용으로 허용되는 담체는 또한 실리콘, 유기물 또는 이들의 혼합물일 수 있는 1종 이상의 오일을 함유할 수 있다. 존재하는 경우, 이러한 오일은 총 조성물의 약 0.1 내지 99 중량％의 범위일 수 있고, 휘발성 또는 비휘발성 실리콘, 예컨대 시클로메티콘; 메틸 트리메티콘; 옥타메틸트리실록산; 데카메틸테트라실록산; 도데카메틸펜타실록산; 디메티콘; 페닐 트리메티콘 트리메틸실록시페닐 디메티콘; 페닐 디메티콘; 세틸 디메티콘; 디메티콘 코폴리올, 세틸 디메티콘 코폴리올; 글리세롤화된 실리콘, 예컨대 라우릴 PEG-9 폴리디메틸실록시에틸 디메티콘; 또는 이들의 혼합물이 이에 포함된다. 적합한 에스테르에는 C4-30 지방산과 일가, 이가 또는 다가 C1-20 알콜의 모노- 디- 또는 트리에스테르, 예컨대 글리세린의 지방산 (예를 들어, 스테아릴, 베헤닐 및 이소스테아릴) 에스테르, 또는 알파 히드록실산, 예컨대 시트르산, 말산 또는 락트산 등의 지방산 에스테르가 포함된다. 적합한 탄화수소에는 단량체성 또는 중합체성 올레핀 또는 알파 올레핀, 예컨대 폴리이소부텐, 폴리데센, 폴리부텐, 또는 이들의 수소화된 유도체가 포함된다.
화장품용으로 허용되는 담체는 또한 1종 이상의 습윤제를 포함할 수 있다. 존재하는 경우, 이는 총 조성물의 약 0.1 내지 20 중량％의 범위일 수 있고, C1-4 알킬렌 글리콜, 예컨대 부틸렌, 프로필렌, 에틸렌 글리콜, 글리세린 등이 이에 포함된다.
화장품용으로 허용되는 담체는 또한 1종 이상의 왁스, 바람직하게는 약 30 내지 150℃ 범위의 융점을 갖는 왁스를 함유할 수 있다. 존재하는 경우, 이러한 왁스는 총 조성물의 약 0.1 내지 45 중량％의 범위일 수 있고, 동물성, 식물성, 광물성 또는 실리콘 왁스가 이에 포함된다. 예로는 알킬 디메티콘, 스테아릴 디메티콘, 칸데릴라, 폴리에틸렌, 지랍, 밀랍 등이 포함된다.
화장품용으로 허용되는 담체는 또한 1종 이상의 유기실록산 엘라스토머 (유화성 또는 비유화성)를 포함할 수 있다. 존재하는 경우, 이러한 엘라스토머는 총 조성물의 약 0.1 내지 30 중량％의 범위일 수 있다. 적합한 엘라스토머의 예로는 디메티콘/비닐 디메티콘 가교중합체; 디메티콘/디메티콘 PEG/PPG 10/15 가교중합체 등이 포함된다.
화장품용으로 허용되는 담체는 또한 1종 이상의 안료 또는 분말, 또는 이들의 혼합물을 포함할 수 있다. 존재하는 경우, 이러한 안료 또는 분말의 제안 범위는 총 조성물의 약 0.1 내지 85 중량％이다. 이러한 안료 또는 분말의 입자 크기는 약 0.05 내지 200 마이크로미터의 범위일 수 있으나, 바람직하게는 약 50 내지 100 마이크로미터이다. 안료의 예로는 유기 안료, 예컨대 D&C 또는 FD&C 컬러 또는 그의 레이크 (청색, 갈색, 적색 등 포함); 또는 무기 산화철, 예컨대 갈색, 황색, 녹색, 적색 산화철이 포함된다. 적합한 분말에는 이산화티탄, 나일론, PMMA, 질화붕소, 운모 등이 포함된다.
특히 본 발명의 국소 또는 화장품 조성물이 에멀젼 형태로 제공되는 경우에, 화장품용으로 허용되는 담체는 또한 1종 이상의 비이온성 계면활성제를 포함할 수 있다. 존재하는 경우, 이러한 계면활성제는 총 조성물의 약 0.1 내지 20 중량％의 범위일 수 있다. 적합한 계면활성제에는 에톡실화된 지방 C6-30 알콜, 예컨대 스테아레스, 베헤네스, 세테스가 포함되며, 여기서 각각의 계면활성제 다음에 나오는 숫자는 에틸렌 옥시드 기의 반복 횟수 (2 내지 250의 범위일 수 있음)를 지칭한다 (예를 들어, 스테아레스-2, 베헤네스-30 등).
본 발명은 하기 비제한적 실시예에서 추가로 예시될 수 있다.
실시예 I
우선, TiO2 입자를 초음파처리 하에 간트레즈(Gantrez) S-97BF 중합체로 코팅한 후 KF9909 실리콘액으로 코팅하고, 이어서 코팅된 입자를 메인 비커에서 추가의 KF9909 실리콘액과 혼합하고, 카프라모(Caframo; 캐나다 온타리오주 소재)에 의해 제조된 프로 믹서 (모델 번호 BDC 1850)를 105의 숫자 표시에서 사용하여 균질 혼합물이 형성될 때까지 함께 혼합하였다. 실온에서 제1 주석 옥토에이트 (파스카트(Fascat)® 2003 촉매로서 아케마(Arkema)로부터 시판됨)를 메인 비커에 첨가하고, 혼합을 약 1분 동안 재개하였다. 생성된 혼합물을 즉시 편평한 표면 위에 붓고 30분 동안 정치시켜, 이에 의해 가교 평판이 형성되도록 하였다. 후속적으로, 막자사발에 의해 평판을 입자로 변형시켰다. 생성된 처리된 입자는 현미경 하에서 측정시 약 1 마이크로미터 내지 10 마이크로미터 범위의 평균 입자 크기를 가졌다. 이러한 처리된 입자는 약 85.31 중량％의 TiO2, 3.52％의 간트레즈 S-97BF, 0.41％의 제1 주석 옥토에이트, 및 약 12.57 중량％의 KF-9909 실리콘액을 함유하였다.
본 발명이 특정 실시양태, 특징 및 측면에 관하여 상기 기재되었다 할지라도, 본 발명은 이에 따라 제한되지 않고 오히려 그 유용성이 다른 변형, 변화, 적용 및 실시양태로 확대되며, 따라서 모든 이러한 다른 변형, 변화, 적용 및 실시양태는 본 발명의 취지 및 범주 내에 있는 것으로 간주된다는 것이 이해될 것이다.

Claims (14)

  1. (a) 0.001 마이크로미터 내지 0.5 마이크로미터 범위의 평균 입자 크기를 갖는 코어 입자를 실리콘으로 코팅하는 단계;
    (b) 실리콘 코팅의 가교를 30초 내지 5분의 시간 동안의 연속 혼합과 함께 실온에서 실시하여 이에 의해 내부에 코팅된 코어 입자를 갖는 가교 구조를 형성할 수 있는, 제1 주석 카르복실레이트를 포함하는 가교제와 코팅된 입자를 접촉시키는 단계; 및
    (c) 가교 구조를 1 마이크로미터 내지 50 마이크로미터 범위의 평균 입자 크기를 갖는 처리된 입자로 변형시키며, 여기서 각각의 처리된 입자는 가교 실리콘으로 코팅된 하나 이상의 상기 코어 입자를 포함하는 것인 단계
    를 포함하는, 처리된 입자의 제조 방법.
  2. 제1항에 있어서, (a) 단계 전에, 코어 입자를 메틸 비닐 에테르 및 말레산 무수물 공중합체 (PVM/MA 공중합체)로 이루어진 군으로부터 선택되는 음이온성 중합체의 내부 층으로 코팅하는 단계를 포함하는 방법.
  3. 제1항에 있어서, 실리콘이 에톡시 또는 에톡시실릴에틸 기를 포함하는 분지형 반응성 잔기를 갖는 것인 방법.
  4. 제3항에 있어서, 실리콘이 트리에톡시실릴에틸 폴리디메틸실록시에틸 헥실 디메티콘이며, 제1 주석 카르복실레이트가 제1 주석 옥토에이트인 방법.
  5. 제1항에 있어서, 코어 입자가 TiO2, ZnO, 유기 일광차단제, 또는 이들의 조합물을 포함하는 것인 방법.
  6. 제5항에 있어서, 유기 일광차단제가 4,4'-t-부틸 메톡시디벤조일메탄인 방법.
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US8003120B2 (en) * 2008-10-22 2011-08-23 Elc Management Llc Powder makeup compositions and methods
EP4108216A1 (en) 2009-06-03 2022-12-28 Forsight Vision5, Inc. Anterior segment drug delivery
US8939948B2 (en) 2010-06-01 2015-01-27 Forsight Vision5, Inc. Ocular insert apparatus and methods
CN104640535A (zh) * 2012-07-09 2015-05-20 Elc管理有限责任公司 包含包封在交联硅酮基质中的固体粒子的组合物及其制造方法
PT2911623T (pt) 2012-10-26 2019-11-21 Forsight Vision5 Inc Sistema oftálmico para libertação prolongada de fármaco no olho
US20150202145A1 (en) * 2014-01-21 2015-07-23 Md Solarciences Corp. Sunscreen composition with improved aesthetic properties
EP2939654A1 (en) * 2014-04-30 2015-11-04 L'Oréal Composition comprising microcapsules containing silicone elastomer
US20160296532A1 (en) 2015-04-13 2016-10-13 Forsight Vision5, Inc. Ocular Insert Composition of a Semi-Crystalline or Crystalline Pharmaceutically Active Agent
EP3532010B1 (en) 2016-10-26 2021-01-06 ELC Management LLC Delayed release delivery systems and methods
KR102270665B1 (ko) 2016-10-26 2021-07-01 이엘씨 매니지먼트 엘엘씨 지연 방출 전달 시스템 및 방법
JP7295797B2 (ja) * 2017-06-08 2023-06-21 株式会社 資生堂 油中水型乳化化粧料
US20210154108A1 (en) * 2019-11-27 2021-05-27 L'oreal Magnetic composition comprising a polymer blend and high loading of magnetic material
CA3236023A1 (en) * 2021-10-19 2023-04-27 Tijani Holding B.V. Biosoluble polymer or particle for delivery of an active agent and a method for the production

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20070183998A1 (en) * 2005-12-28 2007-08-09 L'oreal Cosmetic composition
KR20070114943A (ko) * 2006-05-30 2007-12-05 애니젠 주식회사 실리콘-포함 수용성 고분자로 코팅된 나노입자 및 그의조영제로서의 용도

Family Cites Families (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3865759A (en) * 1974-01-10 1975-02-11 Gen Electric Room temperature vulcanizing silicone compositions
FR2455564A1 (fr) * 1979-05-03 1980-11-28 Air Liquide Procede de fabrication de perborate de sodium
US5182173A (en) * 1990-05-07 1993-01-26 Rogers Corporation Coated particles and method for making same
US5502144A (en) * 1994-07-15 1996-03-26 University Of Cincinnati Composition and method for preparing silicone elastomers
JP3819069B2 (ja) * 1995-06-02 2006-09-06 三好化成株式会社 化粧料
FR2735363B1 (fr) * 1995-06-16 1997-07-11 Oreal Compositions contenant un derive du dibenzoylmethane et un nanopigment d'oxyde de titane et utilisations
US5827508A (en) * 1996-09-27 1998-10-27 The Procter & Gamble Company Stable photoprotective compositions
JPH10265357A (ja) * 1997-03-24 1998-10-06 Shiseido Co Ltd 皮膚外用剤
JP3912961B2 (ja) 1999-06-30 2007-05-09 信越化学工業株式会社 新規なシリコーン粉体処理剤及びそれを用いて表面処理された粉体、並びにこの粉体を含有する化粧料
JP2002205911A (ja) * 2001-01-11 2002-07-23 Dow Corning Toray Silicone Co Ltd 皮膚用水性化粧料
JP4807867B2 (ja) * 2001-06-07 2011-11-02 信越化学工業株式会社 オルガノポリシロキサン粉体処理剤及びそれを用いて処理された表面処理粉体、並びにこの表面処理粉体を含有する化粧料
DE10153640A1 (de) * 2001-10-31 2003-05-15 Inst Neue Mat Gemein Gmbh Beschichtete Titandioxid-Teilchen
JP4012406B2 (ja) * 2002-02-06 2007-11-21 東レ・ダウコーニング株式会社 架橋シリコーン粒子、その水系分散液、および架橋シリコーン粒子の製造方法
US7153573B2 (en) 2002-08-08 2006-12-26 Kao Corporation Polymer composite particle comprising metal oxide and silicone and/or fluorine and method of producing the same
JP3979922B2 (ja) * 2002-11-08 2007-09-19 信越化学工業株式会社 親水化処理粉体及びこれらを含有する組成物
JP2004231609A (ja) * 2003-01-31 2004-08-19 Kose Corp 化粧料
DE10361170A1 (de) * 2003-06-13 2005-01-05 Henkel Kgaa Lagerstabiles Polyelektrolytkapselsystem auf Basis von Peroxycarbonsäuren
EP1541121B1 (en) 2003-12-11 2007-03-21 Rohm And Haas Company System and process for releasing encapsulated active ingredients
ES2241478B1 (es) * 2004-02-13 2006-11-16 Lacer S.A. Preparacion farmaceutica para la liberacion sostenida de un principio farmaceuticamente activo.
EP1736138B1 (en) * 2004-03-31 2012-09-19 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Cosmetic preparation containing silicone polymer
US8017136B2 (en) * 2004-05-24 2011-09-13 The Procter & Gamble Company Shiny foundation
JP4463672B2 (ja) * 2004-12-21 2010-05-19 花王株式会社 表面処理粉体及びその粉体を含有する化粧料
EP1709953A1 (en) * 2005-04-05 2006-10-11 The Procter & Gamble Company Composition comprising metal oxides
US20070071978A1 (en) * 2005-09-23 2007-03-29 Sojka Milan F Cosmetic Composition Containing Thermoplastic Microspheres and Skin Beneficial Agents
AU2006298378B2 (en) * 2005-09-30 2010-07-22 Sakai Chemical Industry Co., Ltd. Process for producing fine particle of rutile-form titanium oxide
JP2008037846A (ja) * 2006-08-10 2008-02-21 Shiseido Co Ltd 表面処理粉体の製造方法
JP5564046B2 (ja) * 2008-09-03 2014-07-30 イーエルシー マネージメント エルエルシー 架橋シリコーンマトリックス中に封入された固体粒子を含む組成物、およびその製造方法

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20070183998A1 (en) * 2005-12-28 2007-08-09 L'oreal Cosmetic composition
KR20070114943A (ko) * 2006-05-30 2007-12-05 애니젠 주식회사 실리콘-포함 수용성 고분자로 코팅된 나노입자 및 그의조영제로서의 용도

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