KR20140128887A - 점착제 조성물 - Google Patents

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KR20140128887A
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Abstract

본 출원은 점착제 조성물에 대한 것이다. 본 출원에서는, 예를 들어, 초기 표면 저항이 낮은 수준에서 유지되고, 또한 고온이나 고온고습 조건과 같은 가혹한 조건에 노출되는 경우에도 표면 저항의 경시적인 변화가 방지되는 점착제를 형성하는 점착제 조성물이 제공될 수 있다. 상기 점착제 조성물은, 예를 들면 편광판용 점착제 조성물로 사용될 수 있다.

Description

점착제 조성물{PRESSURE SENSITIVE ADHESIVE COMPOSITION}
본 출원은 점착제 조성물, 편광판 및 디스플레이 장치에 대한 것이다.
액정 디스플레이(liquid crystal display)는 두 장의 투명 기판의 사이에 액정을 넣어 화면을 표시하는 장치이다. 액정 디스플레이에서는 전극을 통해 전압을 가하면 액정의 분자배열 방식이 달라지고, 이에 따라 광의 투과율이 달라져서 그림이나 색을 표시할 수 있다.
액정 디스플레이 제조 시에는 액정 패널에 편광판을 부착하는 공정이 수행될 수 있다. 그런데, 상기를 위하여 편광판에서 이형 필름을 제거하거나, 일단 부착된 편광판을 다시 박리하는 과정에서 정전기가 발생하고, 정전기가 액정의 배향에 영향을 주어 제품에 손상을 주는 경우가 있다.
액정 디스플레이에서 전극으로 통상적으로 사용되는 ITO(Indium Tin Oxide)는 공정 중에 발생한 정전기를 외부로 전달하는 도전체의 역할도 수행할 수 있다. 그렇지만, 국제적으로 매장량이 한정되어 있어서, ITO를 부분적으로 제거하거나, 패턴화하여 사용량을 줄이고자 하는 시도가 있다. 이에 따라서 상기 발생되는 정전기를 ITO 외의 부품으로 해결하고자 하는 시도도 이루어지고 있으며, 이에 따라서 점착제에 대전방지 특성을 부여하고자 하는 시도가 다양하게 수행되고 있다.
예를 들어, 액정 디스플레이의 상층은 조립 공정을 거쳐 제품화된 후에도 지속적으로 정전기에 노출될 수 있기 때문에, 상층에 포함되는 점착제층에 경시적으로 변화가 없는 대전방지 성능을 부여하는 것은 더욱 중요할 수 있다.
특허문헌 1 및 2 등에서는 점착제에 대전방지성능을 부여하는 내용이 기재되어 있다. 그렇지만, 상기 종래의 점착제에는 대전방지 성능의 경시적 변화가 매우 크게 유발되거나, 편광판에 적용될 수 있을 정도의 내구성이 확보되지 못한다.
특허문헌 1: 일본특허공개 공보 제2009-173875호 특허문헌 2: 대한민국 공개특허 공보 제2008-0024215호
본 출원은, 점착제 조성물, 편광판 및 디스플레이 장치를 제공한다.
예시적인 점착제 조성물은, 점착성 중합체 및 다관능성 가교제를 포함할 수 있다. 상기에서 가교제는, 상기 중합체와 반응하여 가교 구조를 구현할 수 있다.
점착제 조성물은, 약 0.3% 이상, 약 0.4% 이상, 약 0.5% 이상, 약 0.6% 이상 또는 약 0.7% 이상의 함습율을 가질 수 있다. 본 출원에서 용어 함습율은, 하기 식 1에 따라서 계산되는 수치이고, 자세한 측정 방식은 실시예 항목에서 기재한다.
[수식 1]
W = 100 × [(A - B)/A]
수식 1에서 W는 함습율이고, A는 가교 구조가 구현된 상기 점착제 조성물을 60℃의 온도 및 90%의 상대 습도의 조건에서 7일 동안 유지한 후에 측정한 무게이며, B는, 상기 무게 A의 점착제 조성물을 100℃에서 120분 동안 유지한 후에 측정한 무게이다.
함습율을 상기 범위로 조절하면, 예를 들어, 점착제가 고온 또는 고온고습 조건에 노출되는 경우에도 점착제에 포함되는 대전방지제가 균일한 분포를 가지도록 하여 대전방지성능의 경시 변화를 방지할 수 있다. 상기 함습율의 범위에서 점착제의 초기 표면 저항이 크게 낮아질 수 있고, 고온 또는 고온고습 조건에 노출되는 경우에도 대전방지 성능의 경시 변화가 최소화될 수 있다.
점착제 조성물의 함습율의 상한은 특별히 제한되지 않으나, 예를 들면, 약 5% 이하, 약 4.5% 이하, 약 4% 이하, 약 3.5% 이하, 약 3% 이하, 약 2.5% 이하, 약 2% 이하 또는 약 1.5% 이하일 수 있다.
점착제 조성물은, 점착성 중합체를 포함한다. 점착성 중합체로는, 점착 물성을 보이고, 광학적으로 투명한 것이라면 어느 중합체도 사용될 수 있다. 하나의 예시에서 상기 점착성 중합체는, 아크릴 중합체일 수 있다. 점착성 중합체로 사용될 수 있는 아크릴 중합체는 다양하게 알려져 있다.
본 출원에서는 점착제 조성물이 상기 언급한 범위의 함습율을 확보할 수 있도록 아크릴 중합체로서, 극성 부위를 일정 비율로 포함하는 중합체를 사용할 수 있다.
예를 들면, 상기 중합체로는, (메타)아크릴산 에스테르 단량체 중합 단위와 하기 화학식 1의 단량체 중합 단위를 포함하는 것을 사용할 수 있다. 본 출원에서 중합체가 어떠한 단량체의 중합 단위를 포함한다는 것은 그 단량체가 중합 반응 등을 거쳐서 그 중합체의 골격, 예를 들면, 주쇄 또는 측쇄를 형성하고 있는 것을 의미할 수 있다.
[화학식 1]
Figure pat00001
화학식 1에서 Q는 수소 또는 알킬기이고, A 및 B는 각각 알킬렌기이며, n은 0 내지 10의 범위 내의 수이다. 단, 화학식 1에서 A 및 B의 알킬렌기에 존재하는 탄소수의 총합은 1 내지 3의 범위 내이다. 상기 A 및 B의 알킬렌기는 치환 상태이거나 혹은 비치환 상태일 수 있는데, 상기 탄소수의 총합을 계산하는 경우에는 상기 알킬렌기가 치환 상태인 경우에도 그 치환기의 탄소수는 고려하지 않는다.
본 명세서에서 용어 알킬기는, 특별히 달리 규정하지 않는 한, 탄소수 1 내지 20, 탄소수 1 내지 16, 탄소수 1 내지 12, 탄소수 1 내지 8 또는 탄소수 1 내지 4의 알킬기를 의미할 수 있다. 상기 알킬기는, 직쇄상, 분지쇄상 또는 고리상일 수 있다. 상기 알킬기는 하나 이상의 치환기에 의해 치환되어 있거나, 또는 비치환된 상태일 수 있다.
본 명세서에서 용어 알킬렌기는, 화학식 1에서 그 총합을 규정하는 것과 같이 특별히 달리 규정하지 않는 한, 탄소수 1 내지 20, 탄소수 1 내지 16, 탄소수 1 내지 12, 탄소수 1 내지 8, 탄소수 1 내지 4, 탄소수 1 내지 3 또는 탄소수 1 내지 2의 알킬렌기일 수 있다. 상기 알킬렌기 또는 알킬리덴기는 직쇄상, 분지쇄상 또는 고리상일 수 있다. 상기 알킬렌기 또는 알킬리덴기는 필요하다면 하나 이상의 치환기에 의해 치환되어 있을 수 있다.
본 명세서에서 특정 관능기, 예를 들면, 상기 알킬기 또는 알킬렌기나 후술하는 아릴기 등에 치환되어 있을 수 있는 치환기로는, 알킬기, 알콕시기, 알케닐기, 에폭시기, 시아노기, 카복실기, 아크릴로일기, 메타크릴로일기, 아크릴로일옥시기, 메타크릴로일옥시기 또는 아릴기 등이 예시될 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.
(메타)아크릴산 에스테르 단량체로는, 알킬 (메타)아크릴레이트가 예시될 수 있다. 응집력, 유리전이온도 및 점착 물성을 고려하여, 예를 들면, 탄소수가 1 내지 14인 알킬기를 가지는 알킬 (메타)아크릴레이트를 사용할 수 있다. 이러한 단량체로는 메틸 (메타)아크릴레이트, 에틸 (메타)아크릴레이트, n-프로필 (메타)아크릴레이트, 이소프로필 (메타)아크릴레이트, n-부틸 (메타)아크릴레이트, t-부틸 (메타)아크릴레이트, sec-부틸 (메타)아크릴레이트, 펜틸 (메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실 (메타)아크릴레이트, 2-에틸부틸 (메타)아크릴레이트, n-옥틸 (메타)아크릴레이트, 이소옥틸 (메타)아크릴레이트, 이소노닐 (메타)아크릴레이트, 이소보르닐 (메타)아크릴레이트, 라우릴 (메타)아크릴레이트 및 테트라데실 (메타)아크릴레이트 등이 예시될 수 있고, 상기 중 일종 또는 이종 이상의 혼합을 사용할 수 있다.
아크릴 중합체는 상기 화학식 1의 단량체의 중합 단위를 포함한다.
화학식 1에서 [-O-B-] 단위가 2개 이상 존재하는 경우, 상기 단위 내의 B의 탄소수는 동일하거나 상이할 수 있다. 화학식 1에서 A 및 B는, 예를 들면, 각각 직쇄상의 알킬렌기일 수 있다. 화학식 1에서 n은 다른 예시에서 0 내지 9, 0 내지 8, 0 내지 7, 0 내지 6, 0 내지 5, 0 내지 4, 0 내지 3, 0 내지 2 또는 0 내지 1의 범위 내의 수일 수 있다.
화학식 1의 화합물로는, 2-히드록시에틸 (메타)아크릴레이트, 2-히드록시프로필 (메타)아크릴레이트, 2-히드록시에틸렌글리콜 (메타)아크릴레이트 또는 2-히드록시프로필렌글리콜 (메타)아크릴레이트 등이 예시될 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.
아크릴 중합체는 상기 (메타)아크릴산 에스테르 단량체 중합 단위 50 중량부 내지 80 중량부 및 상기 화학식 1의 단량체 중합 단위 5 중량부 내지 35 중량부를 포함할 수 있다. 본 명세서에서 특별하게 달리 규정하지 않는 한, 단위 중량부는 해당 성분간의 중량의 비율을 의미할 수 있다. 따라서, 상기와 같이 아크릴 중합체가 (메타)아크릴산 에스테르 단량체 중합 단위 50 중량부 내지 80 중량부 및 화학식 1의 단량체 중합 단위 5 중량부 내지 35 중량부를 포함한다는 것은, 상기 중합체가 상기 (메타)아크릴산 에스테르 단량체와 화학식 1의 단량체를 50~80:5~35의 중량 비율((메타)아크릴산 에스테르 단량체:화학식 1의 단량체)로 포함하는 단량체 혼합물로부터 제조된 것을 의미할 수 있다. 다른 예시에서 상기 중합체는 상기 (메타)아크릴산 에스테르 단량체 중합 단위 55 중량부 내지 75 중량부 또는 60 중량부 내지 75 중량부를 포함할 수 있다. 또한, 다른 예시에서 상기 중합체는 상기 화학식 1의 단량체의 중합 단위 5 중량부 내지 30 중량부; 5 중량부 내지 25 중량부; 또는 8 중량부 내지 20 중량부를 포함할 수 있다. 중합체 내에서 화학식 1의 단량체의 비율이 지나치게 적으면, 점착제 조성물의 함습율이 목적하는 범위로 조절되지 않을 수 있고, 지나치게 많으면 함습율이 확보되어도 점착제의 박리력이나 내구성 등이 떨어지고, pot life와 같은 물성도 저하될 수 있다.
아크릴 중합체는, 가교성 관능기를 가지는 공중합성 단량체의 중합 단위를 추가로 포함할 수 있다. 상기 단량체는 (메타)아크릴산 에스테르 단량체와 같이 아크릴 중합체에 포함되는 다른 단량체와 공중합될 수 있고, 가교성 관능기를 가져서 아크릴 중합체에 가교점을 제공할 수 있는 단량체이다.
가교성 관능기를 가지는 공중합성 단량체로는, 예를 들면, 상기 (메타)아크릴산 에스테르 단량체 등의 다른 단량체와 공중합될 수 있는 부위를 가지고, 또한 가교성 관능기를 가지는 단량체를 사용할 수 있다. 가교성 관능기로는, 히드록시기, 카복실기, 이소시아네이트기 또는 글리시딜기 등이 예시될 수 있다. 점착제의 제조 분야에서는 상기 가교성 관능기를 가지는 공중합성 단량체가 다양하게 공지되어 있으며, 이러한 단량체는 적절히 선택되어 사용될 수 있다.
상기에서 가교성 관능기로서 히드록시기를 가지는 단량체를 사용하여야 하는 경우에는 이미 기술한 화학식 1의 단량체와는 상이한 단량체가 사용될 수 있다. 예를 들어, 히드록시기를 가지는 단량체로는 상기 화학식 1과 같은 구조를 가지되, 상기 화학식에서 A 및 B의 알킬렌기에 존재하는 탄소수의 총합이 4 이상, 4 내지 10, 4 내지 8 또는 4 내지 6인 단량체를 사용할 수 있다. 상기 탄소수의 총합을 계산할 때에는 상기 언급한 바와 같이 알킬렌기가 다른 치환기로 치환된 경우에도 그 치환기에 존재하는 탄소수는 고려하지 않는다. 화학식에서 A 및 B의 알킬렌기에 존재하는 탄소수의 총합이 4 이상인 점을 제외하면, n의 범위 등과 같은 다른 사항은 상기에서 언급한 내용이 유사하게 적용될 수 있다. 이러한 가교성 관능기를 가지는 공중합성 단량체로는, 4-히드록시부틸 (메타)아크릴레이트, 6-히드록시헥실 (메타)아크릴레이트 또는 8-히드록시옥틸 (메타)아크릴레이트 등의 히드록시알킬 (메타)아크릴레이트 등이 예시될 수 있지만, 이에 제한되는 것은 아니다.
가교성 관능기를 가지는 공중합성 단량체 중합 단위는 중합체 내에 0.01 중량부 내지 20 중량부, 0.01 내지 15 중량부, 0.01 내지 10 중량부, 0.01 내지 5 중량부, 0.1 내지 5 중량부, 0.5 내지 5 중량부 또는 0.5 내지 3 중량부의 비율로 포함될 수 있다. 이러한 범위 내에서 점착제의 응집력 등을 적정 수준으로 유지할 수 있다.
중합체가 가교성 관능기를 가지는 공중합성 단량체로서, 히드록시기를 가지는 단량체를 포함하는 경우에 상기 중합체는 카복실기를 가지는 공중합성 단량체의 중합 단위를 추가로 포함할 수 있다. 즉, 가교성 관능기를 가지는 단량체로서 히드록시기를 가지는 단량체가 사용되는 경우에는, 상기 화학식 1의 단량체도 역시 히드록시기를 가지는 결과 가교제와의 가교성 관능기와의 가교 반응이 적절하게 제어되지 않아서 목적하는 형태의 가교 구조가 확보되지 않거나, 혹은 목적하는 수준의 함습율이 확보되지 않을 수 있다. 그렇지만, 중합체가 카복실기를 가지는 단량체를 적정 수준으로 포함할 경우에는 가교 반응이 목적하는 수준으로 제어되는 동시에 화학식 1의 단량체의 히드록시기의 최종 잔존율도 제어하여 상기와 같은 문제점의 발생 가능성을 줄일 수 있다.
카복실기를 가지는 공중합성 단량체로는 특별한 제한 없이 공지의 단량체가 사용될 수 있고, 예를 들면, (메타)아크릴산, 2-(메타)아크릴로일옥시 아세트산, 3-(메타)아크릴로일옥시 프로필산, 4-(메타)아크릴로일옥시 부틸산, 아크릴산 이중체, 이타콘산, 말레산 또는 말레산 무수물 등이 예시될 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.
카복실기를 가지는 공중합성 단량체의 중합 단위는, 예를 들면, 0.01 중량부 내지 2 중량부, 0.05 중량부 내지 1.5 중량부, 0.1 중량부 내지 1.5 중량부, 0.1 중량부 내지 1 중량부 또는 0.1 중량부 내지 0.8 중량부의 비율로 포함될 수 있으며, 이러한 범위에서 적절한 가교 반응의 유도 및 함습율의 조절이 유리할 수 있다.
아크릴 중합체는, 필요한 경우 다른 임의의 다른 공단량체의 중합 단위를 추가로 포함할 수 있다.
예를 들면, 아크릴 중합체는 하기 화학식 2의 단량체의 중합 단위를 추가로 포함할 수 있다. 이러한 단량체가 사용되면, 점착제 조성물의 함습율을 보다 효율적으로 제어할 수 있다.
[화학식 2]
Figure pat00002
화학식 2에서 Q는 수소 또는 알킬기이고, U는 알킬렌기이며, Z는 수소, 알킬기 또는 아릴기이고, m은 1 내지 20의 범위 내의 수이다
화학식 2에서 [-U-O-] 단위가 2개 이상 존재하는 경우, 상기 단위 내의 U의 탄소수는 동일하거나 상이할 수 있다.
화학식 2에서 m은, 예를 들면, 1 내지 16, 1 내지 12, 1 내지 8, 1 내지 4 또는 1 내지 3의 범위 내의 수일 있다. 이러한 범위에서 중합체의 제조 시에 중합 효율 및 중합체의 결정성을 적정 범위로 유지하고, 점착제에 적절한 도전성을 부여할 수 있다.
본 명세서에서 용어 아릴기는, 특별히 달리 규정하지 않는 한, 벤젠 고리를 포함하거나 또는 2개 이상의 벤젠 고리가 연결되어 있거나, 혹은 2개 이상의 벤젠 고리가 하나 또는 2개 이상의 탄소 원자를 공유하면서 축합 또는 결합되어 있는 구조를 포함하는 화합물 또는 그 유도체로부터 유래하는 1가 잔기를 의미할 수 있다. 상기 아릴기는, 예를 들면, 탄소수 6 내지 25, 탄소수 6 내지 22, 탄소수 6 내지 16 또는 탄소수 6 내지 13의 아릴기일 수 있다. 이러한 아릴기로는, 페닐기, 페닐에틸기, 페닐프로필기, 벤질기, 톨릴기, 크실릴기(xylyl group) 또는 나프틸기 등이 예시될 수 있다.
화학식 2의 화합물로는, 알콕시알킬 (메타)아크릴레이트, 알콕시알콕시알킬 (메타)아크릴레이트, 알콕시 디알킬렌글리콜 (메타)아크릴산 에스테르, 알콕시 트리알킬렌글리콜 (메타)아크릴산 에스테르, 알콕시 테트라알킬렌글리콜 (메타)아크릴산 에스테르, 아릴옥시 디알킬렌글리콜 (메타)아크릴산 에스테르, 아릴옥시 트리알킬렌글리콜 (메타)아크릴산 에스테르 및 아릴옥시 테트라알킬렌글리콜 (메타)아크릴산 에스테르 등의 일종 또는 이종 이상을 들 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.
상기에서 알콕시로는, 예를 들면, 탄소수 1 내지 20, 탄소수 1 내지 16, 탄소수 1 내지 12 또는 탄소수 1 내지 4의 알콕시가 예시될 수 있고, 구체적으로는 메톡시기 또는 에톡시기가 예시될 수 있다.
상기에서 알킬렌글리콜로는 탄소수 1 내지 20, 탄소수 1 내지 16, 탄소수 1 내지 12 또는 탄소수 1 내지 4의 알킬렌글리콜이 예시될 수 있고, 예를 들면, 에틸렌글리콜 또는 프로필렌글리콜이 예시될 수 있으며, 상기에서 아릴 옥시로는 탄소수 6 내지 24 또는 탄소수 6 내지 12의 아릴 옥시, 예를 들면, 페녹시 등이 예시될 수 있다.
화학식 2의 단량체의 중합 단위는 예를 들면, 5 중량부 내지 50 중량부, 5 중량부 내지 45 중량부, 5 중량부 내지 40 중량부, 5 중량부 내지 35 중량부, 5 중량부 내지 30 중량부, 5 중량부 내지 25 중량부; 또는 8 중량부 내지 25 중량부의 비율로 중합체에 포함될 수 있다. 이러한 범위에서 점착제 조성물의 함습율을 적정 범위로 유지하면서도 목적하는 물성을 만족시킬 수 있다.
중합체는 상기 언급한 단량체 외에도, 예를 들면, (메타)아크릴로니트릴, (메타)아크릴아미드, N-메틸 (메타)아크릴아미드, N-부톡시메틸 (메타)아크릴아미드, N-비닐 피롤리돈 또는 N-비닐 카프로락탐 등과 같은 질소 함유 단량체; 스티렌 또는 메틸 스티렌과 같은 스티렌계 단량체; 글리시딜 (메타)아크릴레이트와 같은 글리시딜기 함유 단량체; 또는 비닐 아세테이트와 같은 카르복실산 비닐 에스테르 등의 다른 단량체의 중합 단위도 포함할 수 있다. 이러한 공단량체들은 필요에 따라 적정한 종류가 일종 또는 이종 이상 선택되어 중합체에 포함될 수 있다. 이러한 공단량체는, 예를 들면, 다른 단량체의 중량 대비 20 중량부 이하, 또는 0.1 중량부 내지 15 중량부의 비율로 아크릴 중합체에 포함될 수 있다.
아크릴 중합체는 통상의 중합 방법을 통하여 제조할 수 있다. 예를 들면, 목적하는 단량체 조성에 따라 필요한 단량체를 배합하여 제조되는 단량체 혼합물을 용액 중합(solution polymerization), 광 중합(photo polymerization), 괴상 중합(bulk polymerization), 현탁 중합(suspension polymerization) 또는 유화 중합(emulsion polymerization)과 같은 중합 방식에 적용하여 제조할 수 있다. 이 과정에서 필요할 경우, 적합한 중합 개시제 또는 분자량 조절제나 사슬 이동제 등이 함께 사용될 수도 있다.
아크릴 중합체는, 예를 들면, 30만 내지 200만, 50만 내지 200만 또는 50만 내지 150만 정도의 중량평균분자량(Mw; Weight Average Molecular Weight)을 가질 수 있다. 본 명세서에서 중량평균분자량은 GPC(Gel Permeation Chromatograph)로 측정된 표준 폴리스티렌에 대한 환산 수치를 의미할 수 있다. 특별히 달리 규정하지 않는 한, 본 명세서에서 용어 분자량은 중량평균분자량을 의미할 수 있다. 중합체의 분자량 30만 내지 200만의 범위에서, 점착제의 점착 물성, 내구성 및 응집성, 접착제 조성물의 코팅성 등을 안정적으로 유지할 수 있다.
점착제 조성물은, 다관능성 가교제를 추가로 포함할 수 있다. 상기 다관능성 가교제는, 예를 들면, 상기 아크릴 중합체에 포함되는 가교점과 반응할 수 있는 관능기를 적어도 2개 가지는 화합물로서, 점착제 조성물에 가교 구조를 구현시키는 역할을 할 수 있다. 다관능성 가교제로는, 특별한 제한 없이 예를 들면, 이소시아네이트 가교제, 에폭시 가교제, 아지리딘 가교제 또는 금속 킬레이트 가교제 등의 공지의 가교제가 사용될 수 있다.
다관능성 가교제로는, 예를 들면, 통상적으로 이소시아네이트 가교제가 사용될 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. 이소시아네이트 가교제로는, 예를 들면, 톨리렌 디이소시아네이트, 크실렌 디이소시아네이트, 디페닐메탄 디이소시아네이트, 헥사메틸렌 디이소시아네이트, 이소보론 디이소시아네이트(isophorone diisocyanate), 테트라메틸크실렌 디이소시아네이트 또는 나프탈렌 디이소시아네이트 등의 디이소시아네이트 화합물이나, 또는 상기 디이소시아네이트 화합물을 폴리올과 반응시킨 화합물을 사용할 수 있다. 상기에서 폴리올로는, 예를 들면, 트리메틸롤 프로판 등을 사용할 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.
다관능성 가교제는, 아크릴 중합체 등의 점착성 중합체 100 중량부 대비 0.01 중량부 내지 10 중량부 또는 0.1 중량부 내지 5 중량부로 점착제 조성물에 포함될 수 있다. 이러한 범위에서 점착제층의 요구 물성을 우수하게 유지할 수 있다.
점착제 조성물은 대전방지제를 추가로 포함할 수 있다. 대전방지제의 종류는 조성물의 다른 성분과의 상용성이 우수하여, 점착제의 투명성, 작업성 및 내구신뢰성 등에 악영향을 미치지 않고, 대전방지성능을 부여할 수 있는 것이라면 어느 것이나 사용할 수 있다.
대전방지제로는, 무기염 또는 유기염 등이 예시될 수 있다. 이 분야에서는 대전방지성능을 부여할 수 있는 무기염 또는 유기염 등이 다양하게 공지되어 있다.
무기염은, 예를 들면, 알칼리 금속 양이온 또는 알칼리 토금속 양이온을 포함할 수 있다. 상기 양이온의 구체적인 예로는, 리튬 이온(Li+), 나트륨 이온(Na+), 칼륨 이온(K+), 루비듐 이온(Rb+), 세슘 이온(Cs+), 베릴륨 이온(Be2 +), 마그네슘 이온(Mg2 +), 칼슘 이온(Ca2 +), 스트론튬 이온(Sr2 +) 및 바륨 이온(Ba2 +) 등의 일종 또는 이종 이상이 있으며, 예를 들면, 리튬 이온(Li+), 나트륨 이온(Na+), 칼륨 이온(K+), 세슘 이온(Cs+), 베릴륨 이온(Be2 +), 마그네슘 이온(Mg2 +), 칼슘 이온(Ca2 +) 및 바륨 이온(Ba2 +)의 일종 또는 이종 이상을 사용할 수 있다.
상기 유기염은 예를 들면, 오늄(onium) 양이온을 포함할 수 있다. 용어 「오늄 양이온」은 적어도 일부의 전하가 질소(N), 인(P) 및 황(S)으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 원자에 편재되어 있는 구조를 포함하는 양(+)으로 하전된 이온을 의미할 수 있다. 상기 오늄 양이온은 고리형 또는 비고리형 화합물일 수 있으며, 고리형 화합물의 경우 비방향족 또는 방향족 화합물일 수 있다. 또한, 고리형 화합물의 경우, 질소, 인 또는 황 원자 이외의 헤테로 원자, 예를 들면 산소 원자나 탄소 원자를 하나 이상 함유할 수 있다. 상기 오늄 양이온은 임의적으로 할로겐, 알킬 또는 아릴 등의 치환체에 의하여 치환되어 있을 수 있다. 예를 들어, 상기 비고리형 화합물은, 하나 이상 또는 네 개 이상의 치환체를 포함할 수 있으며, 이 때 상기 치환체는 고리형 또는 비고리형 치환체, 방향족 또는 비방향족 치환체일 수 있다.
오늄 양이온으로는, N-에틸-N,N-디메틸-N-(2-메톡시에틸)암모늄 이온, N,N-디에틸-N-메틸-N-(2-메톡시에틸)암모늄 이온, N-에틸-N,N-디메틸-N-프로필암모늄 이온, N-메틸-N,N,N-트리옥틸암모늄 이온, N,N,N-트리메틸-N-프로필암모늄 이온, 테트라부틸암모늄 이온, 테트라메틸암모늄 이온, 테트라헥실암모늄 이온 및 N-메틸-N,N,N-트리부틸암모늄 이온 등과 같은 4급 암모늄 이온, 탄소수 4 내지 16의 알킬기로 치환된 N-알킬 피리디늄 등의 피리디늄 이온, 탄소수 2 내지 10의 알킬기로 치환된 1,3-알킬메틸 이미다졸륨 또는 탄소수 2 내지 10의 알킬기로 치환된 1,2-디메틸-3-알킬이미다졸륨 등의 이미다졸륨 이온, 포스포늄 이온, 피롤리디늄 이온, 피리다지늄, 피리미디늄, 피라지늄, 피라졸륨, 티아졸륨, 옥사졸륨, 트리아졸륨 또는 피페리디늄 이온 등이 예시될 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.
또한, 상기 양이온을 포함하는 무기염 또는 유기염에 포함되는 음이온으로는, 플루오라이드(F-), 클로라이드(Cl-), 브로마이드(Br-), 요오다이드(I-), 퍼클로레이트(ClO4 -), 히드록시드(OH-), 카보네이트(CO3 2 -), 니트레이트(NO3 -), 설포네이트(SO4 -), 메틸벤젠설포네이트(CH3(C6H4)SO3 -), p-톨루엔설포네이트(CH3C6H4SO3 -), 카복시벤젠설포네이트(COOH(C6H4)SO3 -), 트리플로로메탄설포네이트(CF3SO2 -), 벤조네이트(C6H5COO-), 아세테이트(CH3COO-), 트리플로로아세테이트(CF3COO-), 테트라플루오로보레이트(BF4 -), 테트라벤질보레이트(B(C6H5)4 -), 헥사플루오로포스페이트(PF6 -), 트리스펜타플루오로에틸 트리플루오로포스페이트(P(C2F5)3F3 -), 비스트리플루오로메탄설폰이미드(N(SO2CF3)2 -), 비스펜타플루오로에탄설폰이미드(N(SOC2F5)2 -), 비스펜타플루오로에탄카보닐이미드(N(COC2F5)2 -), 비스퍼플루오로부탄설폰이미드(N(SO2C4F9)2 -), 비스퍼플루오로부탄카보닐이미드(N(COC4F9)2 -), 트리스트리플루오로메탄설포닐메티드(C(SO2CF3)3 -), 또는 트리스트리플루오로메탄카보닐메티드(C(SO2CF3)3 -) 등이 예시될 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. 음이온 중에서 전자 받게(electron withdrawing) 역할을 잘하고, 소수성을 띄는 불소가 치환되어 이온 안정성이 높은 이미드계 음이온을 사용할 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.
대전방지제는, 예를 들면, 상기 점착성 중합체 100 중량부 대비 0.01 중량부 내지 5 중량부, 0.01 중량부 내지 2 중량부 또는 0.1 중량부 내지 2 중량부로 점착제 조성물에 포함될 수 있다. 상기 범위에서 조성물의 다른 성분과의 상용성을 유지하면서 적절한 대전방지성능을 부여할 수 있다.
점착제 조성물은, 실란 커플링제를 추가로 포함할 수 있다. 실란 커플링제로는, 예를 들면, 베타-시아노기 또는 아세토아세틸기를 가지는 실란 커플링제를 사용할 수 있다. 이러한 실란 커플링제는, 예를 들면, 점착제가 우수한 밀착성 및 접착 안정성을 나타내고, 또한 내열 및 내습열 조건에서의 내구 신뢰성 등이 우수하게 유지되도록 할 수 있다.
베타-시아노기 또는 아세토아세틸기를 가지는 실란 커플링제로는, 예를 들면, 하기 화학식 4 또는 5로 표시되는 화합물을 사용할 수 있다.
[화학식 4]
(R1)nSi(R2)(4-n)
[화학식 5]
(R3)nSi(R2) (4-n)
화학식 4 또는 5에서, R1은, 베타-시아노아세틸기 또는 베타-시아노아세틸알킬기이고, R3는 아세토아세틸기 또는 아세토아세틸알킬기이며, R2는 알콕시기이고, n은 1 내지 3의 수이다.
화학식 4 또는 5에서, 알킬기는 탄소수 1 내지 20, 탄소수 1 내지 16, 탄소수 1 내지 12, 탄소수 1 내지 8 또는 탄소수 1 내지 4의 알킬기일 수 있고, 이러한 알킬기는 직쇄상, 분지쇄상 또는 고리상일 수 있고, 필요 시에 하나 이상의 치환기에 의해 치환되어 있을 수 있다.
또한, 화학식 4 또는 5에서, 알콕시기는 탄소수 1 내지 20, 탄소수 1 내지 16, 탄소수 1 내지 12, 탄소수 1 내지 8 또는 탄소수 1 내지 4의 알콕시기일 수 있고, 이러한 알콕시기는 직쇄상, 분지쇄상 또는 고리상일 수 있고, 필요 시에 하나 이상의 치환기에 의해 치환되어 있을 수 있다.
또한, 상기 화학식 4 또는 5에서 n은 예를 들면, 1 내지 3, 1 내지 2 또는 1일 수 있다.
화학식 4 또는 5의 화합물로는, 예를 들면, 아세토아세틸프로필 트리메톡시 실란, 아세토아세틸프로필 트리에톡시 실란, 베타-시아노아세틸프로필 트리메톡시 실란 또는 베타-시아노아세틸프로필 트리에톡시 실란 등을 예시할 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.
점착제 조성물 내에서 실란 커플링제는 블록 공중합체 100 중량부 대비 0.01 중량부 내지 5 중량부 또는 0.01 중량부 내지 1 중량부로 포함될 수 있다. 상기 범위 내에서 목적하는 물성을 효과적으로 점착제에 부여할 수 있다.
점착제 조성물은, 필요에 따라서, 점착성 부여제를 추가로 포함할 수도 있다. 점착성 부여제로는 예를 들면, 히드로카본 수지 또는 그의 수소 첨가물, 로진 수지 또는 그의 수소 첨가물, 로진 에스테르 수지 또는 그의 수소 첨가물, 테르펜 수지 또는 그의 수소 첨가물, 테르펜 페놀 수지 또는 그의 수소 첨가물, 중합 로진 수지 또는 중합 로진 에스테르 수지 등의 일종 또는 이종 이상의 혼합을 사용할 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. 점착성 부여제는, 블록 공중합체 100 중량부에 대하여, 100 중량부 이하의 양으로 점착제 조성물에 포함될 수 있다.
점착제 조성물은, 또한 필요한 경우에 에폭시 수지, 경화제, 자외선 안정제, 산화 방지제, 조색제, 보강제, 충진제, 소포제, 계면 활성제 및 가소제로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 첨가제를 추가로 추가로 포함할 수 있다.
상기 점착제 조성물은, 예를 들면, 광학 필름용 점착제 조성물일 수 있다. 광학 필름용 점착제 조성물은, 예를 들면, 편광자, 편광자 보호 필름, 위상차 필름, 눈부심 방지 필름, 광시야각 보상 필름 또는 휘도 향상 필름 등의 광학 필름을 서로 라미네이트하거나, 상기 광학 필름 또는 그 적층체를 액정 패널 등과 같은 피착체에 부착하기 위한 용도로 사용될 수 있다. 하나의 예시에서 상기 점착제 조성물은, 편광판용 점착제 조성물로서, 편광자를 포함하는 편광판을 액정 패널에 부착하기 위하여 사용되는 점착제를 형성하는 점착제 조성물일 수 있다.
본 출원은 또한 편광판에 대한 것이다. 예시적인 편광판은, 편광자; 및 상기 편광자의 일면에 형성되어 있는 점착제층을 포함할 수 있다. 상기 점착제층은, 예를 들면, 상기 기술한 점착제 조성물을 포함할 수 있다. 상기 점착제층은, 예를 들면, 상기 점착성 중합체와 다관능성 가교제의 반응에 의하여 가교 구조를 구현하고 있는 상태의 점착제 조성물을 포함할 수 있다. 상기 점착제층은, 예를 들면, 편광판을 액정 패널에 부착시키기 위한 점착제층일 수 있다. 이러한 점착제층은, 예를 들면, 상기 점착제 조성물을 경화시켜서 형성할 수 있다. 상기 경화는 예를 들면, 점착제 조성물 내의 중합체와 다관능성 가교제의 가교 반응이 유도될 수 있는 적정 온도에 조성물을 적정 시간 동안 유지하는 공정 등을 통하여 진행될 수 있다.
편광판에 포함되는 편광자로는, 예를 들면, 폴리비닐알코올 편광자 등과 같이 공지되어 있는 일반적인 편광 필름을 사용할 수 있다.
편광자는 여러 방향으로 진동하면서 입사되는 빛으로부터 한쪽 방향으로 진동하는 빛만을 추출할 수 있는 기능성 필름 또는 시트이다. 이러한 편광자는 통상적으로 폴리비닐알코올 등과 같은 친수성 수지로 제조되기 때문에, 수분 등에 취약하다. 편광자는 연신 공정을 거쳐서 제조되는 경우가 많고, 그에 따라서 가습 조건 하에서는 수축 등이 용이하게 일어나서 광학 특성 등이 저하될 수 있다. 따라서, 통상적으로 편광자의 양면에는 편광자 보호 필름이 부착될 수 있다. 그러나, 필요한 경우에 상기 편광판에서는, 편광자의 일면 또는 양면에서 보호 필름이 생략되어 있는 구조를 가질 수도 있다.
상기 보호 필름으로는, 특별히 제한되지 않고, 공지의 보호 필름이 사용될 수 있다. 예를 들면, TAC 필름 등과 같은 셀룰로오스계 필름; PET(poly(ethylene terephthalate)) 필름 등과 같은 폴리에스테르계 필름; 폴리카보네이트계 필름; 폴리에테르설폰계 필름; 아크릴계 필름 및/또는 폴리에틸렌 필름, 폴리프로필렌 필름, 시클로계나 노르보르넨 구조를 포함하는 폴리올레핀 필름 또는 에틸렌-프로필렌 공중합체 필름 등의 폴리올레핀계 필름 등을 사용할 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. 상기 보호 필름은, 예를 들면, 수계 폴리비닐알코올계 접착제 등과 같은 통상의 접착제층으로 편광자에 부착될 수 있다. 상기 보호 필름은, 또한 하드한 상태로 경화되어 있는 수지층일 수도 있다.
편광판은 또한 상기 점착제층의 하부에 부착되어 있는 이형 필름을 추가로 포함할 수 있다. 이형 필름으로는, 이 분야의 통상의 구성을 채용할 수 있다.
편광판은 또한, 필요에 따라서, 반사방지층, 방현층, 위상차판, 광시야각 보상 필름 및 휘도 향상 필름으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 기능성층을 추가로 포함할 수도 있다.
본 출원은 또한 디스플레이 장치, 예를 들면, 액정 디스플레이에 대한 것이다. 상기 디스플레이 장치, 예를 들면, 액정 디스플레이는, 상기 편광판이 일면 또는 양면에 부착되어 있는 액정 패널을 포함할 수 있다.
상기 액정 패널의 종류는 특별히 한정되지 않는다. 예를 들면, 그 종류에 제한되지 않고, TN(twisted nematic)형, STN(super twisted nematic)형, F(ferroelectic)형 또는 PD(polymer dispersed)형과 같은 수동 행렬 방식의 패널; 2단자형(two terminal) 또는 3단자형(three terminal)과 같은 능동행렬 방식의 패널; 횡전계형(IPS; In Plane Switching) 패널 및 수직배향형(VA; Vertical Alignment) 패널 등의 공지의 패널이 모두 적용될 수 있다.
또한, 디스플레이 장치, 예를 들면, 액정 디스플레이를 구성하는 기타 부품, 예를 들면, 컬러 필터 기판 또는 어레이 기판 등도 특별히 제한되지 않고, 이 분야에 공지되어 있는 구성이 제한 없이 채용될 수 있다.
본 출원에서는, 예를 들어, 초기 표면 저항이 낮은 수준에서 유지되고, 또한 고온이나 고온고습 조건과 같은 가혹한 조건에 노출되는 경우에도 표면 저항의 경시적인 변화가 방지되는 점착제를 형성하는 점착제 조성물이 제공될 수 있다. 상기 점착제 조성물은, 예를 들면 편광판용 점착제 조성물로 사용될 수 있다.
이하 실시예 및 비교예를 통하여 상기 점착제 조성물을 설명하지만, 상기 점착제 조성물의 범위가 하기에 의해 제한되는 것은 아니다.
물성 평가
1. 함습율의 평가
실시예 또는 비교예에서 제조된 숙성된 점착제 조성물을 소정량 채취하여 60℃의 온도 및 90%의 상대 습도가 유지된 항온 항습 챔버에 넣고 7일 동안 유지한 후에 꺼내어 무게를 측정하였다(수식 1의 A, 단위: g). 그 후 상기 점착제 조성물을 100℃의 온도의 건조기에 120분 동안 유지한 후에 다시 무게를 측정하였다(수식 1의 B, 단위: g). 이어서 측정된 무게 A 및 B를 상기 수식 1에 대입하여 함습율을 평가하였다.
2. Pot life 의 측정
실시예 또는 비교예에서 제조된 숙성 전의 점착제 조성물을 용제(EAc, 에틸 아세테이트)로 고형분 농도가 약 15 중량% 정도가 되도록 희석하고, 잔존 기포가 제거될 수 있도록 약 1 시간 동안 그 상태로 유지한 후에 상온에서 방치 전 점도(X)를 측정하였다. 점도(X) 측정 직후부터 다시 액을 24 시간 동안 방치한 후에 방치 후 점도(Y)를 상온에서 측정하고, 측정된 각 점도를 하기 수식 2에 대입하여 점도 변화율을 측정하고 이를 기준으로 pot life를 평가한다.
[수식 2]
점도 변화율 = 100 × [(Y-X)/X]
3. 겔 분율의 평가
실시예 또는 비교예에서 제조된 숙성된 점착제 조성물을 소정량 채취하여 23℃의 온도 및 60%의 상대 습도가 유지된 항온 항습 챔버에 넣고 7일 동안 유지한 후에 스테인리스 철망(200 mesh)에 넣고, 100 mL의 에틸 아세테이트에 점착제 조성물이 모두 잠길 정도로 투입하고, 상온의 암실에서 3일 동안 보관하였다. 보관 후에 에틸 아세테이트에 녹지 않은 점착제 조성물을 채취하여 무게(A, 단위: g)를 측정한 후에 그 점착제 조성물을 70℃의 온도의 건조기에 4 시간 동안 유지한 후에 다시 무게를 측정하였다(B, 단위: g). 이어서 측정된 무게 A 및 B를 하기 수식 3에 대입하여 겔 분율을 평가하였다.
[수식 3]
겔 분율 = 100 × B/A
3. 점착력의 평가
실시예 또는 비교예에서 제조된 점착 편광판을 폭이 25mm이고, 길이가 100mm가 되도록 재단하여 시편을 제조한다. 이어서, 점착제층에 부착된 이형 PET 필름을 박리하고, JIS Z 0237의 규정에 따라 2 kg의 롤러를 사용하여 점착 편광판을 무알칼리 유리(코닝사)에 부착한다. 편광판이 부착된 무알칼리 유리를 오토클레이브(50℃, 5 기압)에서 20분 동안 압착 처리한 후에, 항온항습실(23℃, 50% 상대 습도)에서 약 24 시간 동안 보관한다. 이어서, 장비(Texture Analyzer, 영국 스테이블 마이크로 시스템사제)를 사용하여, 상기 편광판을 무알칼리 유리로부터 300 mm/min의 박리 속도 및 180도의 박리 각도로 박리하면서 점착력을 평가하였다.
4. 내구 신뢰성
실시예 및 비교예에서 제조된 편광판을 폭이 180 mm이고, 길이가 250 mm가 되도록 재단하여 시편을 제조하고, 제조된 시편에서 이형 PET를 제거한 후에 점착제층을 매개로 19인치의 시판 패널에 라미네이터를 이용하여 부착한다. 이어서, 오토클레이브(50℃, 5 기압)에서 20분 동안 압착 처리한 후에, 항온항습실(23℃, 50% 상대 습도)에서 약 24 시간 동안 보관하여 샘플을 제조하였다.
그 후, 내습열 내구성은, 샘플을 60℃의 온도 및 90%의 상대 습도의 조건 하에서 500 시간 동안 방치한 후에 기포 또는 박리의 발생 여부를 관찰하여 평가한다. 또한, 내열 내구성은, 샘플을 80℃의 온도에서 500 시간 동안 방치한 후에 기포 또는 박리의 발생 여부를 관찰하여 평가한다.
내습열 또는 내열 내구성의 평가는 내습열 또는 내열 조건에 방치된 후의 시편을 상온에서 24 시간 동안 유지한 후에 평가한다.
내구 신뢰성의 평가 기준은 하기와 같다.
<내구성 평가 기준>
○: 기포 및 박리 발생 없음
△: 기포 및/또는 박리 약간 발생
×: 기포 및/또는 박리 다량 발생
5. 표면 저항의 측정
표면 저항은, 실시예 및 비교예에서 제조된 편광판을 폭과 길이가 모두 50 mm가 되도록 재단한 후에 이형 PET를 제거한 후에 MCP-HT 450 장비(Mitsubishi chemical, 일본)를 사용하여 제조사의 매뉴얼에 따라 평가하였다.
제조예 1.
질소 가스가 환류되고, 온도 조절이 용이하도록 냉각 장치를 설치한 1L 반응기에 n-부틸 아크릴레이트(n-BA), 에톡시에톡시에틸 아크릴레이트(ECA), 히드록시에틸 아크릴레이트(HEA), 히드록시부틸 아크릴레이트(HBA) 및 아크릴산(AA)을 71.7:10:18:1:0.3(n-BA:ECA:HEA: HBA:AA)의 중량 비율로 포함하는 단량체 혼합물을 투입하고, 용제로서 에틸 아세테이트(EAc; ethyl aceate) 상기 단량체 혼합물 100 중량부 대비 150 중량부의 비율로 투입한 후에, 산소 제거를 위해 질소 가스를 60분 동안 퍼징(purging)하였다. 그 후, 온도를 60℃로 유지하고, 반응개시제인 AIBN(azobisisobutyronitrile) 단량체 혼합물 100 중량부 대비 0.05 중량부를 투입하고, 또한 n-DDM(n-dodecyl mercaptan)을 단량체 혼합물 100 중량부 대비 0.01 중량부 투입한 후, 약 8 시간 동안 반응시켰다. 반응 종료 후에 에틸 아세테이트로 고형분 함량이 약 25 중량%가 되도록 반응물을 희석하여, 중량평균분자량이 약 135만이며, 분자량 분포가 약 4.3인 아크릴 중합체(A)를 제조하였다.
제조예 2 내지 7
하기 표 1과 같이 단량체의 중량 비율을 조절하고, 목적하는 중량평균분자량(Mw) 등을 고려하여 중합 조건을 조절한 것을 제외하고는 제조예 1과 동일하게 아크릴 중합체(B 내지 G)를 제조하였다.
제조예
1 2 3 4 5 6 7
중합체 A B C D E F G
단
량
체 		n- BA 70.7 68.9 63.7 63.7 87.7 53.7 98
EA 5 5
MEA 15 15
ECA 10 20 5 10
AA 0.3 0.1 0.3 0.3 0.3 0.3
HEA 18 15 10 15 1 40 11
HBA 1 1 1 1.5 1 1 1.5
EAc 120 120 120 120 120 120 120
중량평균분자량( Mw ) 135만 142만 143만 155만 145만 138만 150만
분자량 분포 4.3 4.2 3.9 4.5 4.3 4.5 3.8
함량 단위: 중량부
n-BA: n-부틸 아크릴레이트
EA: 에틸 아크릴레이트
MEA: 메톡시에틸 아크릴레이트
ECA: 에톡시에톡시에틸 아크릴레이트
AA: 아크릴산
HEA: 2-히드록시에틸 아크릴레이트
HBA: 4-히드록시부틸 아크릴레이트
EAc: 에틸 아세테이트
실시예 1
점착제 조성물(코팅액)의 제조
제조예 1의 아크릴 중합체(A)의 고형분 100 중량부에 대하여 다관능성 가교제(XDI계 NCO 가교제, 일본 미쯔이 타케다(제), D110N) 0.5 중량부, 리튬 비스트리플루오로메탄술포닐이미드(LiTFSi) 1 중량부 및 베타-시아노아세틸프로필 트리메톡시 실란(LG 화학, M-812) 0.2 중량부를 배합하고, 고형분 농도가 약 15 중량%가 되도록 희석하여, 코팅액(점착제 조성물)을 제조하였다.
점착 편광판의 제조
제조된 코팅액을, 건조 후 두께가 25 ㎛가 되도록 하여 이형 처리된 PET(poly(ethyleneterephthalate)(MRF-38, 미쯔비시(제)) 필름의 이형 처리면에, 코팅하고, 110℃에서 3분 동안 숙성(aging)시켜 점착제층을 형성한 후, 이를 통상적인 요오드계 편광판의 일면에 일면에 라미네이트하여 점착 편광판을 제조하였다.
실시예 2 내지 4 및 비교예 1 내지 3.
점착제 조성물의 제조 시에 각 성분의 배합량을 하기 표 2와 같이 조절한 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일하게 점착제 조성물 및 점착 편광판을 제조하였다.
실시예 비교예
1 2 3 4 1 2 3
아
크
릴
중
합
체		 A 100
B 100
C 100
D 100
E 100
F 100
G 100
LiTFSi 1 1 1 1 1 1 1
가교제 0.5 0.7 0.7 0.5 0.5 0.5 0.5
DBTDL 0.5
M812 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2
함량 단위: 중량부
LiTFSi: 리튬 비스트리플루오로메탄술포닐이미드
가교제: XDI계 NCO 가교제, 일본 미쯔이 타케다(제), D110N
DBTDL: 디부틸틴디라우레이트(Tin계 촉매)
M812: 베타-시아노아세틸프로필 트리메톡시 실란
실시예 및 비교예에 대한 물성 평가 결과는 하기 표 3에 정리하였다.
실시예 비교예
1 2 3 4 1 2 3
겔 분율(%) 78 81 82 79 68 89 69
점착력(gf/25mm) 650 780 730 810 750 150 690
내열 내구성 O O O O O O O
내습열 내구성 O O O O O X O
표면 저항(×1010 Ω/□) 2.3 2.5 3.0 1.8 24.5 4.3 67.6
Pot life 15 13 18 26 24 235 35

Claims (16)

  1. (메타)아크릴산 에스테르 단량체 중합 단위 50 중량부 내지 80 중량부 및 하기 화학식 1의 단량체 중합 단위 5 중량부 내지 35 중량부를 포함하는 아크릴 점착성 중합체; 및 다관능성 가교제를 포함하고, 하기 수식 1에 따른 함습율이 0.3% 이상인 점착제 조성물:
    [화학식 1]
    Figure pat00003

    [수식 1]
    W = 100 × [(A - B)/A]
    화학식 1에서 Q는 수소 또는 알킬기이고, A 및 B는 각각 알킬렌기이며, n은 0 내지 10의 범위 내의 수이고, 상기 A 및 B의 알킬렌기에 존재하는 탄소수의 총합이 1 내지 3의 범위 내의 수이며, 수식 1에서 W는 함습율이고, A는 가교 구조가 구현된 상기 점착제 조성물을 60℃의 온도 및 90%의 상대 습도의 조건에서 7일 동안 유지한 후에 측정한 무게(단위: g)이며, B는, 상기 무게 A의 점착제 조성물을 100℃에서 120분 동안 유지한 후에 측정한 무게(단위: g)이다.
  2. 제 1 항에 있어서, 아크릴 점착성 중합체는, 하기 화학식 2의 단량체 중합 단위 5 중량부 내지 50 중량부를 추가로 포함하는 점착제 조성물:
    [화학식 2]
    Figure pat00004

    화학식 2에서 Q는 수소 또는 알킬기이고, Z는 수소, 히드록시기, 알킬기, 알콕시기 또는 아릴기이며, U는 알킬렌기이고, m은 1 내지 20의 범위 내의 수이다.
  3. 제 1 항에 있어서, 아크릴 점착성 중합체는, 가교성 관능기를 가지는 공중합성 단량체 중합 단위 0.01 내지 20 중량부를 추가로 포함하는 점착제 조성물.
  4. 제 3 항에 있어서, 가교성 관능기를 가지는 공중합성 단량체가 하기 화학식 3으로 표시되는 점착제 조성물:
    [화학식 3]
    Figure pat00005

    화학식 3에서 Q는 수소 또는 알킬기이고, A 및 B는 각각 알킬렌기이며, n은 0 내지 10의 범위 내의 수이고, 상기 A 및 B의 알킬렌기에 존재하는 탄소수의 총합이 4 이상의 수이다.
  5. 제 4 항에 있어서, 아크릴 점착성 중합체는, 카복실기를 가지는 공중합성 단량체 중합 단위 0.01 중량부 내지 2.0 중량부를 추가로 포함하는 점착제 조성물.
  6. 제 1 항에 있어서, 아크릴 점착성 중합체는, 중량평균분자량이 30만 내지 200만인 점착제 조성물.
  7. 제 1 항에 있어서, 다관능성 가교제는 이소시아네이트 가교제, 에폭시 가교제, 아지리딘 가교제 또는 금속 킬레이트 가교제인 점착제 조성물.
  8. 제 1 항에 있어서, 대전 방지제를 추가로 포함하는 점착제 조성물.
  9. 제 8 항에 있어서, 대전 방지제는 무기염 또는 유기염인 점착제 조성물.
  10. 제 9 항에 있어서, 무기염은 알칼리 금속 양이온 또는 알칼리 토금속 양이온을 포함하는 점착제 조성물.
  11. 제 9 항에 있어서, 유기염은, 오늄 양이온을 포함하는 점착제 조성물.
  12. 제 9 항에 있어서, 무기염 또는 유기염은 플루오라이드, 클로라이드, 브로마이드, 요오다이드, 퍼클로레이트, 히드록시드, 카보네이트, 니트레이트, 설포네이트, 메틸벤젠설포네이트, p-톨루엔설포네이트, 카복시벤젠설포네이트, 트리플로로메탄설포네이트, 벤조네이트, 아세테이트, 트리플로로아세테이트, 테트라플루오로보레이트, 테트라벤질보레이트, 헥사플루오로포스페이트, 트리스펜타플루오로에틸 트리플루오로포스페이트, 비스트리플루오로메탄설폰이미드, 비스펜타플루오로에탄설폰이미드, 비스펜타플루오로에탄카보닐이미드, 비스퍼플루오로부탄설폰이미드, 비스퍼플루오로부탄카보닐이미드, 트리스트리플루오로메탄설포닐메티드 또는 트리스트리플루오로메탄카보닐메티드를 포함하는 점착제 조성물.
  13. 제 9 항에 있어서, 아크릴 점착성 중합체 100 중량부 대비 0.01 중량부 내지 5 중량부의 대전방지제를 포함하는 점착제 조성물.
  14. 제 1 항에 있어서, 실란 커플링제 또는 점착성 부여제를 추가로 포함하는 점착제 조성물.
  15. 편광자; 및 상기 편광자의 일면 또는 양면에 형성되어 있고, 가교 구조가 구현된 제 1 항의 점착제 조성물을 포함하는 점착제층을 가지는 편광판.
  16. 액정 패널의 일면 또는 양면에 부착된 제 15 항의 편광판을 포함하는 디스플레이 장치.
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