KR20140116928A - 사카라이드 실록산 공중합체를 제조하는 방법 - Google Patents

사카라이드 실록산 공중합체를 제조하는 방법 Download PDF

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KR20140116928A
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에릭 제이. 조프리
아닐 케이. 토마르
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다우 코닝 코포레이션
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Abstract

사카라이드 실록산 공중합체를 제조하는 방법은, 아민 작용성 사카라이드를, 적어도 하나의 축합성 또는 가수분해성 기를 함유하는 에폭시 작용성 실란과 반응시키는 단계를 포함한다. 이러한 생성물을 올리고머와 반응시켜 사카라이드 실록산 공중합체를 형성한다.

Description

사카라이드 실록산 공중합체를 제조하는 방법 {METHODS OF MAKING SACCHARIDE SILOXANE COPOLYMERS}
본 발명은 일반적으로 사카라이드 실록산 공중합체를 제조하는 방법에 관한 것이다. 더욱 구체적으로, 본 발명은 일반적으로 아민 작용성 사카라이드를 포함하는 사카라이드 실록산 공중합체를 제조하는 방법에 관한 것이다.
사카라이드 실록산이 본 기술 분야에 공지되어 있다. 하이드록실 작용성 사카라이드 성분 및 유기실록산 성분을 포함하는 사카라이드 실록산은 모발, 피부, 천, 종이, 목재 및 다른 기재(substrate)에 적용될 때 유용한 것으로 밝혀졌다. 사카라이드 작용성 실록산의 다수의 합성이 극성 용매 중 글루코노락톤 또는 락토바이오노락톤과 아미노실록산의 알돈아미드 반응에 기초한다. 이러한 중합체는 에이징(aging) 시에 알돈아미드 결합의 가수분해적 절단으로 인한 불안정성을 나타내었다. 사카라이드 작용성 실록산의 다른 합성은 반응 시간이 매우 느리기 때문에 불리한 경향이 있다. 요구되는 안정성을 가지면서, 전체 반응 시간 및 제조 비용을 상당히 감소시키는 사카라이드 실록산 공중합체를 제조하는 방법을 갖는 것이 바람직할 것이다.
한 방법에 따르면, 사카라이드 실록산 공중합체는 아민 작용성 사카라이드를, 적어도 하나의 축합성 또는 가수분해성 기를 함유하는 에폭시 작용성 실란과 반응시켜 제조된다. 이러한 반응의 생성물을 올리고머와 반응시켜 사카라이드 실록산 공중합체를 형성한다.
다른 방법에 따르면, 사카라이드 실록산 공중합체는 N-메틸글루카민 또는 N-에틸글루카민을 에폭시 작용성 모노 또는 다이-알콕시 실란과 반응시켜 제조된다. 이러한 반응의 생성물을 다이실라놀 올리고머와 반응시켜 사카라이드 실록산 공중합체를 형성한다.
사카라이드 실록산 공중합체를 제조하는 방법은 (a) 아민 작용성 사카라이드를, 적어도 하나의 축합성 또는 가수분해성 기를 함유하는 에폭시 작용성 실란과 반응시키는 단계; 및 (b) 단계 (a)의 생성물을 올리고머와 반응시켜 사카라이드 실록산 공중합체를 형성하는 단계를 포함한다. 이러한 사카라이드 실록산 공중합체를 제조하는 방법은 반응시간을 상당히 감소시켰으며, 이는 예상치 못한 것이었다. 생성되는 사카라이드 실록산 공중합체는 모발, 피부, 천, 종이, 목재 및 다른 기재에 적용될 때 유용하다.
용어의 정의 및 용법
"개인 케어"(personal care)의 기술은 신체의 임의의 부분에 효과를 제공하도록 의도되는, 신체의 그 부분의 임의의 국소 처치를 포함하도록 의도된다. 효과는 직접적이거나 또는 간접적일 수 있으며, 감각적 효과, 기계적 효과, 미용 효과, 보호 효과, 예방 효과 또는 치료 효과일 수 있다. 인체는 현재 개시된 개인 케어 조성물 및 본 발명의 방법에 의해 형성된 제품에 대해 특히 바람직한 표적 기재인 것으로 고려되지만, 유사한 조직, 특히 케라틴이 많은 조직, 예를 들어 피부 및 모발을 갖는 다른 포유류가 적합한 표적 기재일 수 있고 이에 따라 수의학적 응용이 본 발명의 범주 내임이 당업자에게 용이하게 명백할 것이다.
본 발명의 방법에 의해 형성된 개인 케어 조성물은 신체의 부분에 효과를 제공하도록 된다. 본 명세서에 사용되는 바와 같이, "~하도록 된"이라는 것은 신체의 부분에 대한 효과의 안전하고 유효한 적용을 가능하게 하는 방식으로 조제됨을 의미한다. 본 명세서에 사용되는 바와 같이, "안전하고 유효한"이라는 것은 그러한 효과를 추구하는 소비자에게 피해를 입히지 않고서 또는 상당한 불편을 야기하지 않고서 그러한 효과를 추구하는 소비자에 의해 인지될 수 있는 수준의 효과를 제공하는 양을 의미한다. 상당한 불편은 제공되는 효과를 능가하여 보통의 소비자가 이를 용인하지 않게 할 불편이다.
개인 케어 제형 기술 분야의 당업자라면 특정 개인 케어 조성물의 의도된 응용에 따라 적합한 필수 성분, 선택적 첨가제 및 부형제의 선택에 대한 잘 알려진 기준을 인식할 것이다. 공중합체에 더하여 개인 케어 조성물로 조제될 수 있는 첨가제의 비제한적인 예에는 다음의 것이 포함된다: 추가의 실리콘, 에어로졸, 산화방지제, 클렌징제, 착색제, 추가의 컨디셔닝제, 침착제(deposition agent), 전해질, 연화제 및 오일, 박피제(exfoliating agent), 거품 촉진제, 방향제, 습윤제, 폐색제(occlusive agent), 살슬제(pediculicide), pH 조절제, 안료, 방부제, 살생제, 다른 용매, 안정제, 썬스크리닝제, 현탁제, 태닝제, 다른 계면활성제, 증점제, 비타민, 식물성 물질(botanical), 왁스, 리올로지 조절제(rheology-modifying agent), 비듬 방지제, 항여드름제, 우식 방지제 및 상처 치유 촉진제.
단일 제품으로 다수의 효과를 제공하도록 조제된 개인 케어 제품에서 소정의 효과가 희생되는 것은 드물지 않다. 예를 들어, 모발과 관련하여, 컨디셔닝 효과의 증가는 종종 모발의 "풍성함"(body) 또는 볼륨(volume)의 감소를 동반한다. 본 공중합체의 첨가는 일부의 효능을 희생시킴이 없이 그러한 효과들을 조합한 제품의 조제를 가능하게 할 수 있으며, 정말로, 일부 제형에서 그것은 효과들의 조합에 관한 시너지를 제공한다. 본 발명의 방법에 의해 형성된 공중합체를 포함하는 개인 케어 조성물로부터 조제된 개인 케어 제품은 서로를 길항하는 효과들로부터 전형적으로 유래되는 효과들의 향상을 제공할 수 있는데, 예를 들어 컨디셔닝 효과와 컬(curl) 유지 효과 둘 모두를 향상시킨다. 개인 케어 제품은 또한 모발, 피부, 및 색조 화장품에서 증점 효과를 제공할 수 있다.
또한, 본 발명의 방법에 의해 형성된 공중합체를 개인 케어 조성물에 첨가하면 소정의 다른 첨가제에 대한 필요성이 제거되거나 줄어들 수 있다. 예를 들어, 공중합체의 증가된 수소 결합 특성 때문에, 그것은 환형 실리콘을 위한 효과적인 증점화제이며, 이에 따라 바람직하지 않은 제품 특성, 예를 들어 엄격성(stringency), 잔류물 형성 및/또는 컨디셔닝 결함을 부수적으로 부여할 수 있는 다른 증점화 첨가제에 대한 필요성을 줄일 수 있다.
본 발명의 방법에 의해 형성된 공중합체는 주위 조건에서 검, 왁스질 고체 또는 고체일 수 있다. 그러나, 액체 형태로 존재하는 공중합체의 하위세트(subset)가 존재하며, 액체 분산성 형태가 또한 온도와 같은 조건의 조작에 의해 생성될 수 있음에 유의해야 한다. 그러나, 분산물, 예를 들어 용액 또는 에멀젼의 용이한 형성을 가능하게 하는 점도 범위를 성취하기 위한 일부 공중합체의 경우, 공중합체는 먼저 적합한 용매 또는 용매 블렌드에 용해됨으로써 가용화되어야 한다.
가용화된 공중합체는 이어서 개인 케어 조성물 내로의 용이한 전달을 위한 용액 또는 에멀젼을 형성하는 데 사용된다. 특정 용매 블렌드는 공중합체의 이온 특성, 및 의도된 응용에 대한 그 용매의 적합성에 기초하여 선택된다. 구체적인 일 실시 형태에서, 용매 블렌드는 파라핀과 알코올의 혼합물을 포함한다. 매우 구체적인 실시 형태에서, 알코올은 아이소프로필 알코올, 2-부틸-옥탄올, 또는 이들의 조합을 포함한다. 대안적으로, 알코올은 2-부틸-옥탄올을 포함할 수 있다.
본 명세서에 사용되는 바와 같이, 용어 "분산물"은 제1 상이 벌크형 제2 상 전체에 걸쳐 분포된 미분화 입자를 포함하고 제1 상이 "내부" 또는 분산 상을 구성하는 반면 제2 상은 "외부" 또는 연속 상을 구성하는 2상 시스템을 의미한다.
본 명세서에 사용되는 바와 같이, 용어 "용액"은 광범위하게는 기계적 분산물, 콜로이드성 분산물 및 참용액을 포함하고자 하며, 후자에 한정되는 것으로 해석되어서는 안 된다. 용액은 균일하게 분산된 혼합물을 포함하는 분산물이며, 여기서 제1 상은 용질을 구성하고 제2 상은 용매를 구성한다.
본 명세서에 사용되는 바와 같이, 용어 "에멀젼"은 2가지의 혼화불가능한 액체들의 혼합물을 포함하는 분산물을 의미하며, 이때 제1 분산 내부 상을 구성하는 액체는 유화제의 도움으로 제2 연속 상에 현탁된다.
모든 양, 비, 및 백분율은, 달리 지시되지 않는 한, 중량 기준이다. 본 명세서에 사용되는 바와 같이, 본 출원의 문맥에 의해 달리 표시되지 않는 한, 관사('a', 'an' 및 'the') 각각은 하나 이상을 지칭한다.
본 발명의 방법
사카라이드 실록산 공중합체를 제조하는 방법은 (a) 아민 작용성 사카라이드를, 적어도 하나의 축합성 또는 가수분해성 기를 함유하는 에폭시 작용성 실란과 반응시키는 단계; 및 (b) 단계 (a)의 생성물을 올리고머와 반응시켜 사카라이드 실록산 공중합체를 형성하는 단계를 포함한다.
본 발명의 방법에 사용될 수 있는 아민 작용성 사카라이드는 그의 사카라이드 유도체를 포함하는 것으로 본 명세서에서 정의된다. 일 실시 형태에서, 아민 작용성 사카라이드는 적어도 2개의 하이드록실 기를 포함한다. 아민 작용성 사카라이드는 전형적으로 적어도 2개 또는 3개의 하이드록실 기 및 적어도 하나의 1차 또는 2차 아민을 포함한다.
본 발명의 방법에 사용되는 아민 작용성 사카라이드의 비제한적인 예에는, N-메틸글루카민, N-에틸글루카민, 글루코사민, 갈락토사민, 무람산, 만노사민, 키토산, 키토산 단량체, 키토산 올리고머, 메글루민 및 이들의 혼합물이 포함되지만 이로 한정되지 않는다. 이러한 사카라이드는, 가수분해성 실란 단량체 또는 중합체의 에폭시 기와 반응할 수 있는 1차 또는 2차 아민 작용기를 함유할 수 있다. 다른 아민 작용성 사카라이드가 본 발명의 방법에 사용될 수 있는 것으로 고려된다.
본 발명에 사용되는 에폭시 작용성 실란은 적어도 하나의 축합성 또는 가수분해성 기를 함유한다. 용어 "가수분해성" 기는, 규소 원자에 부착된 이러한 기가 수분의 존재 하에 하이드록실 기 (예를 들어, 실라놀)와 반응하거나, 또는 다른 가수분해성 기와 반응하여 Si-O-Si 결합을 형성할 것임을 의미한다.
에폭시 작용성 실란의 일례는 에폭시 작용성 모노 또는 다이-알콕시 실란이다. 더욱 바람직한 알콕시 기에는 메톡시, 에톡시, 프로폭시, 부톡시 및 이들의 조합이 포함된다. 아이소프로필, 옥타데실, 알릴, 헥세닐, 사이클로헥실, 페닐, 벤질, 베타-페닐에틸, 임의의 탄화수소 에테르 라디칼, 예를 들어, 2-메톡시에틸, 2-에톡시아이소프로필, 2-부톡시아이소부틸, p-메톡시페닐, --(CH2CH2O)2CH3 및 이들의 조합과 같은 다른 알콕시 기가 축합성 또는 가수분해성 기로서 사용될 수 있는 것으로 고려된다.
에폭시 작용성 실란에 사용될 수 있는 축합성 또는 가수분해성 기의 다른 비제한적인 예에는, 아미노 라디칼, 케톡심, 우레이도 기, 아세톡시 기, 카르복실 기, 카르복실산 아미드 라디칼, 시아노 기, 아이소시아네이트 기, 설페이트 기, 설페이트 에스테르 기, 포스페이트 기, 또는 포스페이트 에스테르 기가 포함되지만 이로 한정되지 않는다. 이러한 축합성 또는 가수분해성 기의 예는 미국 특허 제5,895,794호에서 찾아볼 수 있다.
에폭시 작용성 실란의 비제한적인 예에는 에폭시사이클로헥실에틸 작용성 실란, 글리시독시프로필 작용성 실란, 에폭시 알칸 (예를 들어, 1,2 에폭시 헥산), 리모넨 에폭사이드 작용성 실란 및 이들의 혼합물이 포함된다.
글리시독시프로필 작용성 실란의 일부 비제한적인 예에는 3-글리시독시프로필메틸다이메톡시실란, 3-글리시독시프로필메틸다이에톡시실란, 3-글리시독시프로필메틸다이프로폭시실란, 3-글리시독시프로필다이메틸메톡시실란, 3-글리시독시프로필다이메틸에톡시실란, 3-글리시독시프로필다이메틸프로폭시실란 및 이들의 혼합물이 포함된다. 다른 글리시독시프로필 작용성 실란이 사용될 수 있는 것으로 고려된다.
아민 작용성 사카라이드 대 에폭시 작용성 실란의 몰 비는 일반적으로 1.2:1.0 내지 0.5:1.0, 대안적으로 1.1:1.0 내지 0.8:1.0, 및 대안적으로 1.05:1.0 내지 0.95:1.0이다.
아민 작용성 사카라이드와, 적어도 하나의 축합성 또는 가수분해성 기를 함유하는 에폭시 작용성 실란과의 반응은 니트(neat)로, 또는 용매의 존재 하에 수행될 수 있다. 아민 작용성 사카라이드와 에폭시 작용성 실란과의 반응은 극성 용매 중에서 수행될 수 있다. 사용될 수 있는 극성 용매의 일부 비제한적인 예에는 메탄올, 에탄올, 아이소프로판올 또는 이들의 조합이 포함된다. 다른 용매가 아민 작용성 사카라이드와 에폭시 작용성 실란과의 반응에 사용될 수 있는 것으로 고려된다. 이러한 반응이 완료된 후에, 용매의 전부 또는 일부가, 예를 들어, 스트리핑(stripping) 또는 증류에 의해 제거될 수 있다. 용매의 이러한 제거는 진공을 사용하여 이루어질 수 있다.
아민 작용성 사카라이드와 에폭시 작용성 실란과의 반응은 가열에 의해 수행될 수 있다. 정확한 온도는 선택되는 특정 성분들 및 사용되는 용매의 유형을 포함하는 다양한 요인들에 따라 좌우된다. 그러나, 온도는 일반적으로 60 내지 80℃의 범위이며 반응 시간은 수시간, 대안적으로, 5시간 이하, 대안적으로 0.5 내지 2시간일 수 있다.
아민 작용성 사카라이드와 에폭시 작용성 실란과의 반응의 생성물은 시재료들에 따라 좌우된다. 일부 비제한적인 생성물에는, NMG 메틸다이메톡시실란, NMG 메틸다이에톡시실란, NMG 다이메틸메톡시실란, NMG 다이메틸에톡시실란 및 NMG 트라이에톡시실란이 포함되지만 이로 한정되지 않는다. 예상되는 생성물은 주로 단량체이지만, 이량체, 삼량체, 및 올리고머가 가능할 수 있다. 아민 작용성 사카라이드와 에폭시 작용성 실란 사이의 반응의 한 가지 비제한적인 예는, 메탄올을 용매로서 사용하여, 3-글리시독시프로필메틸다이메톡시실란 (화학식 I)과 N-메틸글루카민 (NMG) (화학식 II)이 NMG 메틸다이메톡시실란 (화학식 III)을 형성하는 것이다.
Figure pct00001
이어서, 아민 작용성 사카라이드와 에폭시 작용성 실란 사이의 반응의 생성물을, 축합 공정을 사용하여, 실록산 올리고머 또는 중합체와 반응시켜, 사카라이드 실록산 공중합체를 형성한다.
본 발명의 방법에 사용될 수 있는 올리고머에는 다이실라놀 작용성 올리고머가 포함된다. 다이실라놀 작용성 올리고머의 비제한적인 일례에는 하기가 포함된다:
[화학식 IV]
Figure pct00002
(여기서, m은 일반적으로 3 내지 1000, 대안적으로 20 내지 500, 및 대안적으로 30 내지 200임). 다른 다이실라놀 작용성 올리고머가 본 발명의 방법에 사용될 수 있는 것으로 고려된다. 축합 화학을 위해 유용한 올리고머에는 다이실라놀 실록산이 포함된다. 평형화(equilibration) 화학을 위해, 환형 실록산 및 다이실라놀 실록산이 사용될 수 있다.
완성된 사카라이드 실록산 공중합체의 분자량 또는 중합도(degree of polymerization; DP)를 제어하는 데 도움을 주기 위해, 말단 캡핑제(endcapper or endcapping agent)를 올리고머와 반응시킬 수 있다. 말단 캡핑제는 전형적으로 비축합성 말단 기 및 축합성 말단 기를 포함한다.
말단 캡핑제의 일례는 트라이메틸 알콕시실란이다. 말단 캡핑제에 사용되는 더욱 바람직한 알콕시 기에는 메톡시, 에톡시, 프로폭시 및 이들의 조합이 포함된다. 따라서, 말단 캡핑제의 예에는 트라이메틸 메톡시실란, 트라이메틸 에톡시실란 및 트라이메틸 프로폭시실란이 포함된다. 다른 알콕시 기가 말단 캡핑제에 사용될 수 있는 것으로 고려된다.
다른 예에서, 말단 캡핑제는 헥사메틸다이실란잔 (HMDZ)이다. 다른 말단 캡핑제가, 본 발명의 방법에 사용되는 올리고머와 반응하는 데 사용될 수 있는 것으로 고려된다. 말단 캡핑제에는, 트라이알킬 실라놀, 트라일알킬 클로라이드, 트라이메틸실릴 말단 캡핑된 실록산 및 헥사메틸다이실록산이 포함될 수 있지만 이로 한정되지 않는다.
올리고머에서의 말단 캡핑의 양은 말단 캡핑제 대 올리고머의 몰 비에 대한 함수이다. 말단 캡핑제의 양은 초기에 사용된 올리고머의 DP에 대한 최종 생성물의 DP의 비에 따라 좌우된다. 몰 비는 또한 실록산 DP 및 실라놀의 몰에 따라 좌우된다. 올리고머 실라놀 대 말단 캡핑제의 몰 비는 일반적으로 1: 0.001 내지 1: 0.2 및 대안적으로 1: 0.01 내지 1: 0.1이다.
예를 들어, 50 DP 다이실라놀 올리고머를 시재료로 하여 300 DP 중합체를 제조하기 위해서는, 올리고머 대 2작용성 말단 캡핑제의 몰 비가 6:1일 것이다. 10 DP 다이실라놀 올리고머를 시재료로 하여 300 DP 중합체를 제조하기 위해서는, 올리고머 대 2작용성 말단 캡핑제의 몰 비가 30:1일 것이다. 1작용성 말단 캡핑제의 경우에는, 몰 비가 각각 3:1 및 15:1일 것이다. 다이실라놀 올리고머 대 2작용성 말단 캡핑제의 몰 비는 일반적으로 1:1 내지 500:1, 대안적으로 2:1 내지 250:1, 대안적으로 3:1 내지 150:1, 및 대안적으로 4:1 내지 30:1이다. 다이실라놀 올리고머 대 1작용성 말단 캡핑제의 몰 비는 일반적으로 0.5:1 내지 250:1, 대안적으로 1:1 내지 125:1, 대안적으로 1.5:1 내지 75:1, 및 대안적으로 2:1 내지 15:1이다.
몰 기준으로 올리고머의 비가 말단 캡핑제보다 큰 경우에는, 캡핑된 올리고머와 캡핑되지 않은 올리고머 (예를 들어, 다이실라놀 올리고머)의 혼합물이 형성될 것이다. 따라서, 올리고머는 부분적으로 캡핑된 실록산일 수 있다. 올리고머에 비해 사용되는 말단 캡핑제의 양이 클수록, 올리고머에서 일어나는 말단 캡핑의 양이 더 클 것이다.
예를 들어, 6:1의 몰 비의 화학식 IV 대 HDMZ를 사용하는 경우, 화학식 IV와 캡핑된 올리고머 (하기 화학식 V)의 혼합물이 형성될 것이다:
[화학식 V]
Figure pct00003
(여기서, m은 일반적으로 3 내지 1,000, 대안적으로, 20 내지 500, 및 대안적으로 50 내지 300임).
실라놀 캡핑된 다이메틸실록산 이외에 다른 캡핑된 올리고머가 형성될 수 있는 것으로 고려된다.
이어서, 캡핑된 올리고머이든, 캡핑되지 않은 올리고머이든, 또는 이들의 혼합물이든, 올리고머를 아민 작용성 사카라이드와 에폭시 작용성 실란 사이의 반응의 생성물과 반응시켜 사카라이드 실록산 공중합체를 형성한다. 올리고머와의 반응에 도움을 주기 위해서, 산 또는 염기 촉매가 반응에 도움을 줄 수 있다. 올리고머와의 반응에 도움을 주기 위해 사용될 수 있는 산의 비제한적인 예에는, 옥탄산 촉매, 트라이플루오로아세트산 (TFAA), 옥탄산 (OA), 트라이플루오로메탄설폰산, 황산, 염산 및 아세트산이 포함되지만 이로 한정되지 않는다.
올리고머와의 반응에 도움을 주기 위해 사용될 수 있는 염기 촉매의 비제한적인 예에는, 수산화칼륨 (KOH) 및 수산화나트륨 (NaOH), 칼륨 실로네이트, 암모니아 및 수산화암모늄이 포함되지만 이로 한정되지 않는다. 염기 촉매를 사용하는 경우에, 얻어지는 생성물을 중화시킬 수 있다.
반응은 축합 또는 평형화 반응일 수 있다. 한 공정에서, 축합 공정은 실라놀 축합 공정이다.
일례로, 사카라이드 실록산 공중합체는 실라놀-함유 폴리실록산과 아미드 작용성 모노- 또는 다이-축합성 또는 가수분해성 기와의 산- 또는 염기-촉매된 축합에 의해 합성될 수 있다. 모노- 또는 다이-축합성 또는 가수분해성 기의 비제한적인 예는 알콕시이다. 사카라이드 실록산 공중합체를 제조하는 본 방법은 전체 반응 시간 및 제조 비용을 상당히 감소시킨다.
예를 들어, 산 기재의 촉매를 사용하여 NMG 메틸다이메톡시실란을 캡핑된 올리고머 및 캡핑되지 않은 올리고머와 반응시킬 수 있다. 비제한적인 일례가 하기에 나타나있다:
Figure pct00004
촉매를 사용하여, NMG 실란인 화학식 III을 캡핑되지 않은 올리고머 및 캡핑된 올리고머 (각각 화학식 IV 및 화학식 V)와 반응시켜 화학식 VI를 형성한다. 화학식 VI는 N-메틸 글루카민 작용성 폴리실록산이며, 여기서, x는 일반적으로 1 내지 30, 대안적으로 1 내지 20, 및 대안적으로 1 내지 10이고; y는 일반적으로 0 내지 1,000, 대안적으로 5 내지 500, 및 대안적으로 20 내지 300이다. 물 및 메탄올이 상기 반응으로부터 형성되는 부산물임에 유의한다.
다른 예에서는, 옥탄산 촉매를 사용하여, NMG 메틸다이메톡시실란을 실란 말단 캡핑제 및 캡핑되지 않은 올리고머와 반응시킬 수 있다. 비제한적인 일례가 하기에 나타나있다:
Figure pct00005
NMG 실란인 화학식 III을, 캡핑되지 않은 올리고머 및 실란 말단 캡핑제 (각각 화학식 IV 및 화학식 VII)와 반응시켜 화학식 VIII을 형성한다.
축합 반응은 니트로 또는 용매의 존재 하에 수행할 수 있다. 축합 반응에 사용될 수 있는 용매의 몇몇 유형이 있다. 축합 화학을 방해하지 않고 반응 혼합물 및 생성물의 점도를 감소시켜 처리를 촉진하는 용매를 갖는 것이 바람직하다. 예를 들어, 축합 공정 동안의 공중합체의 매우 높은 점도로 인해 비양성자성 용매가 희석제로서 사용될 수 있다. 축합 반응에 사용될 수 있는 비양성자성 용매의 일부 비제한적인 예에는 에틸 아세테이트, 부틸 아세테이트, 및 톨루엔이 포함된다. 점도를 감소시킬 뿐만 아니라 중합체와 상용성(compatible)이기 때문에 톨루엔이 바람직하였다. 알코올과 같은 다른 용매가 사용될 수 있지만, 알코올은 축합 반응에 방해가 될 수 있기 때문에 연속적으로 알코올을 제거하는 것이 바람직하다. 대안적으로, 공중합체는 본 방법의 완료 후에 용매 중에 남겨질 수 있으며, 이는 예를 들어 용매가, 공중합체가 조제되는 조성물에 적합한 캐리어 매질(carrier medium)일 경우 그러하다.
축합 반응은 가열에 의해 수행될 수 있다. 정확한 온도는 선택되는 특정 성분들을 포함하는 다양한 요인들에 따라 좌우된다. 그러나, 온도는 일반적으로 50 내지 80℃의 범위이며 반응 시간은 수시간, 대안적으로, 10시간 이하, 대안적으로 1 내지 5시간일 수 있다.
축합 경로에 더하여, 평형화 공정이 본 발명의 방법에 사용될 수 있다. 평형화 반응에서는, 환형 실록산 및 선형 실록산이 실록산 결합에서 절단되어 반응성 단량체 및 올리고머를 형성한다. 평형화 공정은 흔히 그의 최종 생성물에서 더 높은 수준의 환형 실록산을 함유한다. 선형 실록산의 비제한적인 예는 저점도 트라이메틸 말단 블로킹된 폴리다이메틸실록산이다. 폴리알킬실록산을 포함하는 다른 선형 실록산이 평형화 공정에 사용될 수 있는 것으로 고려된다.
사카라이드 실록산 공중합체
본 발명의 방법에 의해 제조되는 사카라이드 실록산 공중합체는 요구되는 수성 안정성을 갖는다. 본 공중합체는 사카라이드 성분 및 실록산 성분을 포함한다. 실록산 성분은 공중합체 분자의 골격을 형성한다. 사카라이드 성분은 말단 기, 펜던트 기, 또는 말단 기와 펜던트 기 둘 모두의 형태로 실록산 골격에 결합될 수 있다. 대안적으로, 사카라이드 성분은 펜던트 기 형태로 실록산 골격에 결합될 수 있다. 이론에 구애되고자 함이 없이, 공중합체가 펜던트 사카라이드 성분을 함유할 때, 공중합체는 물의 존재 하에서 개선된 안정성을 갖는 것으로 생각된다. 그리고, 공중합체가 펜던트 사카라이드 성분을 함유하며 말단 사카라이드 성분은 함유하지 않을 때, 이러한 공중합체는, 말단 사카라이드 성분을 가지며 펜던트 사카라이드 성분을 갖지 않는 공중합체와 비교하여, 물의 존재 하에서 더욱 더 개선된 안정성을 나타낼 수 있다.
사카라이드 실록산 공중합체는 주위 조건의 온도 및 압력 하에서, 예를 들어, 25℃ 및 760 mmHg에서 고체 또는 유체일 수 있다. 공중합체가 주위 조건에서 고체인지 또는 유체, 예를 들어 액체 또는 검(gum)인지는 공중합체의 중합도(DP)를 포함하는 다양한 요인들에 따라 좌우된다. 사카라이드 실록산 공중합체는 DP가 3 내지 1000, 대안적으로 20 내지 800, 대안적으로 50 내지 500, 및 대안적으로 100 내지 400의 범위일 수 있다.
상기에 기재된 본 발명의 방법에 의해 제조된 공중합체는 조성물로 조제될 수 있다. 조성물은 형성된 공중합체 및 추가 성분을 포함할 수 있다. 추가 성분은 형성된 특정 공중합체 및 조성물의 요구되는 최종 용도에 따라 좌우된다.
조성물은 개인 케어 조성물일 수 있다. 이 개인 케어 조성물은 (1) 본 발명의 방법에 의해 형성된 공중합체, 및 선택적으로 (2) 신체의 부분에 대한 개인 케어 조성물의 국소 적용을 가능하게 하기에 적합한 캐리어 매질을 포함할 수 있다. 개인 케어 조성물은 그것이 적용되는 신체의 부분에 효과를 제공하도록 된다. 추가로, 개인 케어 조성물은 선택적으로 계면활성제, 예를 들어, 비이온성 계면활성제를 포함할 수 있다.
대안적으로, 공중합체는 분산물로서 개인 케어 조성물에 전달될 수 있다. 공중합체의 희석 또는 분산은 처리하는 것을 보다 용이하게 만들며, 적합하게 채용가능한 용매에는 폴리다이메틸실록산, 탄화수소 및 알코올이 포함된다. 특히 적합한 용매로는 환형 실록산, 탄화수소-알코올 혼합물, 선형 장쇄 알코올 및 분지형 장쇄 알코올 및 물이 있다.
공중합체와 탄화수소, 실리콘 및 알코올과의 상용성뿐만 아니라 공중합체와 물과의 상용성으로 인하여, 이들은 수성과 비수성 둘 모두의 기재의 개인 케어 제품에 혼입될 수 있으며, 이는 효과를 신체의 부분에 제공한다. 신체의 부분이 모발을 포함하는 실시 형태에서, 효과는 헤어 스타일링의 증가된 용이함 및 유지성, 고정 효과 및 광택 향상을 포함할 수 있다.
본 공중합체는 사실상 순수한 형태로, 또는 용액 또는 에멀젼 중 어느 하나의 형태로 분산물로서 조성물로 조제될 수 있다. 사용되는 형태에 따라, 본 공중합체는 수중유, 유중수, 실리콘중수 및 수중실리콘 시스템으로 조제될 수 있다. 일부 수성 기재의 제형의 경우, 사카라이드-실록산 공중합체가 고체로서 제형에 직접적으로 첨가될 수 있다. 일 실시 형태에서, 분산물은 용액의 형태로 존재한다. 용매는 조성물의 원하는 최종 용도에 따라 사실상 수성이거나 또는 사실상 비수성일 수 있다. 구체적인 실시 형태에서, 사실상 비수성인 용매는 휘발성 또는 비휘발성 용매를 포함하며, 매우 구체적인 실시 형태에서, 사실상 비수성인 용매는 휘발성 탄화수소 또는 실리콘 또는 이들의 혼합물을 포함한다. 더 구체적인 실시 형태에서, 사실상 비수성인 용매는 실리콘을 포함한다.
본 명세서에 사용되는 바와 같이, 용어 "휘발성"은 용매가 주위 조건에서 상당한 증기압을 나타냄을 의미한다. 적합한 휘발성 실리콘의 예에는 실록산, 예를 들어 페닐 펜타메틸 다이실록산, 페닐에틸펜타메틸 다이실록산, 헥사메틸다이실록산, 메톡시 프로필헵타메틸 사이클로테트라실록산, 클로로프로필 펜타메틸 다이실록산, 하이드록시프로필 펜타메틸 다이실록산, 옥타메틸 사이클로테트라실록산, 데카메틸 사이클로펜타실록산 및 이들의 혼합물이 포함된다. 특히 적합한 실리콘은 사이클로메티콘이다. 매우 구체적인 실시 형태에서, 휘발성 실리콘은 환형 실록산을 포함한다.
공중합체 성분은 전형적으로 분산물로서 개인 케어 조성물에 첨가된다. 이 때문에, 그의 농도는 전체로서의 개인 케어 조성물 또는 분산 성분 중 어느 하나와 관련하여 기술될 수 있다. 개인 케어 조성물이 분산물을 포함하는 일 실시 형태에서, 분산물은 중량% 기준으로 0.1% 내지 50%의 공중합체, 그리고 조성물의 중량% 기준으로 0.01% 내지 25%의 공중합체를 포함한다. 더 구체적인 실시 형태에서, 분산물은 중량% 기준으로 2% 내지 40%의 공중합체, 그리고 조성물의 중량% 기준으로 0.2% 내지 10%의 공중합체를 포함한다. 더욱 더 구체적인 실시 형태에서, 용액은 중량% 기준으로 20%의 공중합체, 그리고 조성물의 중량 기준으로 0.5 내지 2%의 공중합체를 포함한다.
개인 케어 조성물의 일 실시 형태에서, 분산물은 에멀젼의 형태로 존재한다. 에멀젼은 분산을 유지하기 위한 계면활성제와, 연속 상으로서 물을 추가로 포함한다. 내부 상은 분산된 가용화된 공중합체를 포함한다. 비이온성, 양쪽성 (쯔비터이온성을 포함함), 음이온성 또는 양이온성 계면활성제 모두가 적합할 수 있다. 수중유 에멀젼들이 전형적으로 사용되는데, 그 이유는 이들이 취급하기가 더욱 용이하고 수 기재의 제형 내로 용이하게 분산되기 때문이다.
본 발명의 추가의 실시 형태는 공중합체 에멀젼에 관한 것이다. 에멀젼은 공중합체를 포함하는 내부 상 및 물을 포함하는 연속 상을 포함하는 수중유 에멀젼이다. 공중합체 에멀젼은 그의 양친매성 특징으로 인하여 내부 상의 분산을 유지하는 계면활성제를 포함한다.
다른 실시 형태들은 에멀젼을 제조하는 방법을 제공한다. 공중합체 에멀젼은 (1) 사전 형성된 공중합체들의 유화 또는 (2) 예를 들어 유화 또는 현탁 중합을 통한, 각각의 개별 에멀젼 입자에서의 더욱 큰 분자량의 공중합체로의 단량체들의 중합 중 어느 하나에 의해 제조될 수 있다. 일 실시 형태에서는, 계면활성제-물 블렌드를 가용화된 공중합체에 초기에 첨가하여 분산을 확립하고 수상을 고정시킨다. 에멀젼의 원하는 특성 프로파일 및/또는 그의 의도된 응용이 필요로 할 경우 선택적인 추가분의 물을 첨가한다.
당업자라면 원하는 에멀젼 형성에서의 용이함에 대한 것이 계속하여 있음을 이해할 것이다. 공중합체 에멀젼들은 다른 에멀젼들과 유사한 제약을 공유한다. 즉, 이들은 열역학적으로 불안정하며, 분산을 유지하기 위하여 계면활성제를 필요로 하고, 유화를 개시하기 위하여 에너지의 투입을 필요로 한다. 혼합을 통한 단순 교반이 충분할 수 있거나, 또는 고 전단 장치의 이용을 포함하는 더욱 고도의 전단 수단이 필요할 수 있다. 다른 예에서, 중합체 유화 또는 반전(inversion) 방법이 필요할 수 있다.
에멀젼 형성에 필요한 정도의 교반은 혼합 장치의 이용을 필요로 할 수 있다. 전형적으로 혼합 장치는 요구되는 에너지 투입을 제공한다. 전단력 범위를 포괄하는 이들 혼합 장치의 비제한적인 예는 하기를 포함한다: (1) 임펠러, 예를 들어 프로펠러, 피치형(pitched) 블레이드 임펠러, 직선 블레이드 임펠러, 러시톤(Rushton) 임펠러, 또는 콜스(Cowles) 블레이드를 갖춘 용기; (2) 혼련형 믹서, 예를 들어 베이커-퍼킨스(Baker-Perkins); (3) 오리피스를 통한 정변위를 이용하여 전단력을 발생시키는 고 전단 장치 (예를 들어 균질화기, 소노레이터(sonolator), 또는 미세유동화기); (4) 회전자 및 고정자 구성을 이용하는 고 전단 장치 (예를 들어, 콜로이드 밀, 호모믹 라인(homomic line) 밀, 아이케이에이(IKA), 또는 베마텍(Bematek)); (5) 단축 또는 이축의 연속식 배합기; (6) 내부 임펠러 또는 회전자/고정자 장치를 갖춘 체인지 캔 믹서(change can mixer) (예를 들어, 투렐로(Turello) 믹서); 및 (7) 원심 믹서 (예를 들어, 하우쉴트(Hauschild) 스피드믹서). 혼합 장치들의 조합이 또한 효과를 제공할 수 있다. 예를 들어, 임펠러를 갖춘 용기를 고전단 장치에 연결하여 혼합을 제공할 수 있다.
혼합 장치의 선택은 유화시킬 내부 상의 유형에 기초한다. 예를 들어, 저점도 내부 상은 오리피스를 통한 정변위를 이용하는 고 전단 장치를 사용하여 유화시킬 수 있다. 그러나, 고 점도 내부 상의 경우, 회전자/고정자 장치, 이축 배합기 또는 체인지 캔 믹서가 흔히 더 나은 선택이다. 게다가, 친수성 기를 함유하는 내부 상은 흔히 유화가 더 용이하고, 따라서 임펠러로 구성된 단순 용기가 충분할 수 있다.
공중합체의 점도는 실록산 부분의 분자량, 사카라이드 단위의 개수, 실록산당 사카라이드 단위의 몰 퍼센트 및 외부 조건, 예를 들어 온도 및 압력을 포함하는 다양한 요인들에 따라 좌우된다. 당업자라면 가변성 내부 상 점도가 공중합체와 용매 또는 용매 혼합물의 블렌드에서의 비율의 변화에 의해 달성될 수 있음을 인식할 것이다.
에멀젼 제조에서 가장 바람직한 성분 첨가 순서는 실험적으로 결정한다. 예를 들어, 농후한 상의 유화를 위한 바람직한 첨가 순서는 다음과 같을 수 있다: (1) 공중합체를 용매 또는 용매 블렌드에 원하는 점도로 가용화함; (2) 계면활성제에서 블렌딩함; (3) 농후한 상의 에멀젼이 형성될 때까지 전단하면서 증분식으로 물을 첨가함; (4) 전단하면서 원하는 농도가 되도록 물로 희석함. 고 전단력을 이용한 "사전 혼합"을 위한 바람직한 첨가 순서는 다음과 같을 수 있다: (1) 임펠러로 구성된 혼합 용기에 모든 물을 첨가함; (2) 계면활성제를 물과 블렌딩함; (3) 공중합체 상을 물에 서서히 첨가하여 조 에멀젼(rough emulsion)을 제조함; 및 (4) 원하는 입자 크기를 성취할 때까지 조 에멀젼을 고 전단 장치를 통하여 수송함.
비이온성 계면활성제가 에멀젼 제조에 적합하며, 이는 알킬 에톡실레이트, 알코올 에톡실레이트, 알킬페놀 에톡실레이트 및 이들의 혼합물을 포함한다. 양이온성, 양쪽성 및/또는 음이온성 계면활성제가 또한 적합하며, 이는 전형적으로 비이온성 계면활성제에 더하여 첨가된다. 구체적인 실시 형태에서, 에멀젼은 비이온성 계면활성제를 포함하며, 다른 구체적인 실시 형태에서 에멀젼은 양이온성 계면활성제 및 비이온성 계면활성제를 포함한다.
공중합체가 에멀젼의 형태로 조성물에 전달되는 개인 케어 조성물의 일 실시 형태에서, 에멀젼은 에멀젼의 중량% 기준으로 5% 내지 95%의 공중합체를 포함하며, 조성물은 조성물의 중량% 기준으로 0.01% 내지 25%의 사카라이드-실록산을 포함한다. 더 구체적인 실시 형태에서, 에멀젼은 에멀젼의 중량% 기준으로 10% 내지 60%의 공중합체, 그리고 조성물의 중량% 기준으로 0.2% 내지 10%의 공중합체를 포함한다. 더욱 더 구체적인 실시 형태에서, 용액은 중량% 기준으로 20 내지 50%의 공중합체, 그리고 조성물의 중량 기준으로 0.5 내지 2%의 공중합체를 포함한다.
본 공중합체를 포함하는 개인 케어 조성물을 개인 케어 제품으로 조제할 수 있다. 개인 케어 제품은 이들이 적용되는 신체의 부분에 대하여 기능성이거나, 미용용, 치료용 또는 이들의 몇몇 조합일 수 있다. 그러한 제품의 통상적인 예는 하기를 포함하지만, 이로 한정되지 않는다: 발한억제제 및 방취제, 스킨 크림, 스킨 케어 로션, 보습제, 페이셜 트리트먼트(facial treatment), 예를 들어 여드름 또는 주름살 제거제, 개인 및 페이셜 클렌저, 목욕용 오일, 향수, 코롱(cologne), 사쉐(sachet), 썬스크린, 프리쉐이브(pre-shave) 및 애프터쉐이브(after-shave) 로션, 면도 비누, 및 면도 거품, 헤어 샴푸, 헤어 컨디셔너, 염모제, 모발 이완제(hair relaxant), 헤어 스프레이, 무스, 겔, 퍼머넌트(permanent), 제모제, 및 큐티클 코트(cuticle coat), 메이크업(make-up), 색조 화장품, 파운데이션, 컨실러(concealer), 블러시(blush), 립스틱, 아이라이너, 마스카라, 오일 리무버(oil remover), 색조 화장품 리무버, 주름살 필러(wrinkle filler), 피부 결함 하이더(hider), 피부 표면 스무더(smoother), 아이래시 컬러(eyelash curler), 매니큐어, 헤어 메이크업 제품, 아이섀도, 바디 메이크업, 및 파우더, 예방적이고/이거나 치료적일 수 있는 항여드름제, 치위생제, 항생제, 치유 촉진제, 영양제 등을 포함하는 의약용 크림, 페이스트 또는 스프레이.
개인 케어 제품은 일반적으로 리퀴드, 린스, 로션, 크림, 페이스트, 겔, 폼, 무스, 연고, 스프레이, 에어로졸, 비누, 스틱, 연질 고체, 고체 겔 및 겔을 포함하지만 이로 한정되지 않는 임의의 통상적인 형태로 적용하는 것을 가능하게 하는 캐리어에 의해 조제될 수 있다. 적합한 캐리어를 구성하는 것은 당업자에게 쉽게 명백하다.
개인 케어 조성물을 포함하는 몇몇 개인 케어 제품 실시 형태에서, 본 공중합체의 포함은 제형에서의 다른 증점화제에 대한 필요성을 감소시킨다. 이들 실시 형태에서, 제품의 원하는 점도 또는 농후도는 통상적인 증점제에 전형적인 것보다 더 적은 양에 의해 유지된다. 이는 증점화제가 예를 들어 컨디셔닝제와 같은 다른 효과제의 바람직한 효과를 길항하는 제품에서 특히 바람직하다. 또한 이것은, 하나 이상의 증점화제를 그가 적용되는 신체의 부분에 그가 제공하는 임의의 원하는 효과를 위해서라기보다는 오히려 프로세싱 또는 조제 특징을 위하여 포함시키는 제품에서 바람직하다. 이러한 경우들에서, 본 공중합체는 길항 성능 특징을 보유하는 하나 이상의 증점화제의 감소를 가능하게 할 수 있다.
본 발명의 방법에 의해 제조되는 공중합체를 포함하는 몇몇 개인 케어 제품 실시 형태에서, 본 공중합체의 포함은 유중수 유화제에 대한, 그리고 더 구체적으로는 실리콘중수 유화제에 대한 필요성을 감소시킨다. 공중합체 그 자체가 유화 특성을 제공할 수 있다. 이들 실시 형태에서, 제품의 원하는 유화는 통상적인 실리콘중수 유화제에 전형적인 것보다 더 적은 양에 의해 유지된다.
본 개인 케어 조성물을 포함하는 개인 케어 제품의 구체적인 실시 형태에서, 효과는 컨디셔닝 효과를 포함하며, 신체의 부분은 모발을 포함한다. 컨디셔닝 효과의 구체적인 예에는 정전기 방지, 매끄러움(lubricity), 윤기, 점성, 촉감, 관리성(manageability) 또는 스타일링 효과가 포함되지만, 이에 한정되지 않는다. 관리성 효과의 비제한적인 예에는 건식 및/또는 습식 빗질 용이성이 포함된다. 스타일링 효과의 비제한적인 예에는 컬 유지 또는 모발 이완 효과가 포함된다. 컨디셔너는 헹굼형(rinse-off) 또는 잔류형(leave-in) 컨디셔너일 수 있다. 구체적인 실시 형태에서, 컨디셔닝 효과는 컬 유지 효과를 포함한다.
적합한 컨디셔닝제의 예에는 양이온성 중합체, 양이온성 계면활성제, 단백질, 천연 오일, 본 공중합체 이외의 실리콘, 탄화수소, 비이온성 계면활성제, 양쪽성 계면활성제 또는 이들의 혼합물이 포함되지만, 이에 한정되지 않는다. 본 발명의 개인 케어 조성물에서 유용할 수 있는 추가의 실리콘의 예에는 하기가 포함되지만, 이에 한정되지 않는다: 알킬 메틸 실록산, 환형 실록산, 검, 선형 실록산, MQ 실록산 수지, MTQ 실록산 수지 및 폴리에테르 실록산 공중합체.
본 발명의 방법에 의해 형성되는 공중합체는 신체의 부분에 효과를 제공하는 데 도움을 줄 수 있다. 한 가지 그러한 방법은 안전하고 유효한 양의 개인 케어 제품을 신체의 부분에 투여하는 것을 포함한다. 하나의 구체적인 실시 형태에서, 안전하고 유효한 양의 개인 케어 조성물을 투여하는 단계를 포함하는 모발의 처리 방법이 제공된다. 매우 구체적인 실시 형태는 안전하고 유효한 양의 개인 케어 조성물을 투여하는 단계를 포함하는 모발의 스타일링 및 유지 방법을 제공한다. 본 명세서에 사용되는 바와 같이, "안전하고 유효한"이라는 것은 그러한 효과를 추구하는 소비자에게 피해를 입히지 않고서 또는 상당한 불편을 야기하지 않고서 그러한 효과를 추구하는 소비자에 의해 인지될 수 있는 수준의 효과를 제공하는 양을 의미한다. 상당한 불편은 제공되는 효과를 능가하여 보통의 소비자가 이를 용인하지 않게 할 불편이다.
전술한 본 발명의 방법에 의해 형성되는 공중합체를 포함하는 개인 케어 조성물을 이용한 개인 케어 제품의 조제는 증점 효과를 제공한다. 구체적인 실시 형태에서, 발한 억제제, 헤어, 스킨 및 색조 화장품이 제공된다. 발한 억제 제품은 상기에 기재된 공중합체를 포함하는 개인 케어 조성물을 이용하여 조제되며, 여기서 효과는 제형이 전형적인 양보다 사실상 더 적은 양의 통상적인 증점제를 포함할 때 발한 억제제 염의 현탁을 유지하기에 충분한 증점 효과를 포함한다. 구체적인 실시 형태에서, 발한 억제 제품은 고체, 연질 고체 또는 겔의 형태로 제공된다. 더 구체적인 실시 형태에서, 고체 형태는 연질 고체 또는 겔을 포함한다.
본 발명의 다른 구체적인 실시 형태는 유중수 제형, 그리고 더 구체적으로는 실리콘중수 제형에 있어서의 유화 효과에 관한 것이다. 실리콘중수 제형 보조제의 필요량은 본 공중합체가 제형에서 사용될 때 전형적인 것보다 더 낮을 수 있다. 더 구체적인 실시 형태에서, 발한 억제 제품은 본 공중합체를 포함하는 조성물을 이용하여 조제된다. 더욱 더 구체적인 실시 형태에서, 고체 형태는 겔을 포함한다.
다른 구체적인 실시 형태는 본 발명의 방법에 의해 제조되는 공중합체를 포함하는 개인 케어 제품을 제공하며, 여기서, 효과는 향상된 컨디셔닝 효과를 포함하고, 신체의 부분은 피부를 포함한다. 피부 처치 방법에 관한 실시 형태가 제공되며, 이는 (1) 개인 케어 조성물을 포함하는 개인 케어 제품의 안전하고 유효한 양을 투여하는 단계와; (2) 상기 안전하고 유효한 양을 문질러서 피부 내로 들어가게 하는 단계를 포함한다.
다른 구체적인 실시 형태는 개인 케어 조성물을 포함하는 색조 화장품에 관한 것이며, 여기서 효과는 미용 효과를 포함한다. 더 구체적인 실시 형태는 리퀴드 파운데이션에 관한 것이다.
실시예
하기의 실시예는 당업자에게 본 발명을 설명하기 위해 포함된다. 그러나, 당업자는, 본 발명에 비추어, 본 발명의 사상 및 범주로부터 벗어남이 없이, 많은 변경이 개시된 구체적인 실시 형태에서 이루어질 수 있고 여전히 동일하거나 유사한 결과를 얻을 수 있음을 이해해야 한다. 모든 양, 비, 및 백분율은, 달리 지시되지 않는 한, 중량 기준이다.
하기의 성분들을 실시예에서 사용하였다. NMG는 N-메틸글루카민을 지칭한다. GPMDES는 3-글리시독시프로필메틸다이에톡시실란을 지칭한다. GPMDMS는 글리시독시프로필메틸다이메톡시실란을 지칭한다. AGE는 알릴 글리시딜 에테르를 지칭한다. Pt IV는 Pt가 다이비닐테트라메틸다이실록산과 착물을 형성한 백금 촉매를 지칭하는데, 이는 카르슈테트 촉매(Karstedt's catalyst)로도 공지되어 있다. IPA는 아이소프로판올을 지칭한다. HMDZ는 헥사메틸다이실란잔을 지칭한다. TFAA는 트라이플루오로아세트산을 지칭한다.
실시예 1 (NMG 작용성 다이에톡시실란의 합성)
GPMDES 및 NMG는 미국 미주리주 세인트루이스 소재의 시그마-알드리치(SIGMA-ALDRICH)(등록상표)로부터 입수하였으며, 어떠한 정제도 없이 사용하였다. 둘 모두에 대한 사양은 >99% 순도를 나타내었다. 반응은 75℃로 설정된 수조 및 회전식 증발기를 사용하여 200-프루프(proof) 에탄올 용매 중에서 수행하였다.
37.27 g의 GPMDES 및 106 g의 200-프루프 에탄올을 250 ml 플라스크에 충전하였다. 29.28 g의 NMG 분말을 혼합물에 첨가하였다. GPMDES 대 NMG의 몰 비는 1:1이었다. GPMDES, 에탄올 및 NMG가 담긴 플라스크를 회전식 증발기에 부착하고 125 rpm으로 혼합하면서 75℃에서 반응시켰다. 고체 NMG가 용해되었고 반응 혼합물이 45분 후에 투명한 용액으로 되었다. 1 및 3시간 후에 NMR 분석을 위해 샘플을 빼냈고 에탄올 용매를 스트리핑하였다. 완전 진공 하에서 에탄올을 스트리핑한 후 생성물 (NMG 메틸다이에톡시실란)은 결정질 고체였다. 양성자 핵 자기 공명(Proton Nuclear Magnetic Resonance; H-NMR)에 의해 구조를 확인하였다. 그러나, 29Si NMR은 에톡시 기들의 부분적인 축합을 나타내었다. H-NMR은 또한 거의 60% 만큼의 에톡시 CH3 양성자의 감소를 나타내었다.
생성물 (NMG 메틸다이에톡시실란)의 H-NMR은 또한 에탄올이 생성물에 존재하는 경우에는 에톡시 기가 원래대로 있고, 에탄올이 완전히 스트리핑되었을 때는 에톡시 기가 부분적으로 가수분해되었음을 나타내었다. 29Si NMR에 의해 또한 가수분해/축합 부산물의 형성을 확인하였다.
실시예 2 (NMG 작용성 다이메톡시실란의 합성)
메탄올 용매 중에서 3-글리시독시프로필메틸다이메톡시실란과 NMG (둘 모두 미국 미주리주 세인트루이스 소재의 시그마-알드리치(등록상표)로부터 입수함)를 반응시켜 메톡시 작용성 NMG-실란을 제조하였다. 40.0 g의 GPMDMS 및 75.4 g의 200-프루프 메탄올을 250 ml 플라스크에 충전하였다. 35.4 g의 NMG 분말을 혼합물에 첨가하였다. GPMDMS 대 NMG의 몰 비는 1:1이었다. GPMDMS, 메탄올 및 NMG가 담긴 플라스크를 회전식 증발기에 부착하고 125 rpm으로 혼합하면서 60℃에서 반응시켰다. 고체 NMG가 용해되었고 반응 혼합물이 30분 후에 투명한 용액으로 되었다. 105분 후에 NMR 분석을 위해 샘플을 빼냈고 메탄올 용매를 스트리핑하였다. 완전 진공 하에서 메탄올을 스트리핑한 후 생성물 NMG 메틸다이메톡시실란은 결정질 고체였다. H-NMR에 의해 구조를 확인하였다. 29Si NMR은 메톡시 기들의 부분적인 축합을 나타내었다.
실시예 3A (축합 경로에 의한 NMG 실록산 합성)
실라놀 축합 공정에 의해 NMG-실록산의 합성을 수행하였다. 산 또는 염기 촉매의 존재 하에 NMG-다이알콕시 실란을 실라놀 말단화된(terminated) 폴리다이메틸실록산과 축합하였다.
우선, 실라놀 유체를 HMDZ와 반응시켜 실라놀 기를 부분적으로 캡핑하였다. TFAA 촉매를 실라놀 캡핑 반응에 주로 사용하였으나, 산-촉매된 실라놀/알콕시실란 축합 반응을 위해서도 또한 사용하였다. TFAA 촉매에 더하여, 옥탄산 (OA) 및 트라이플루오로메탄설폰산 (TFAA)을 또한 시험하였다. 수산화칼륨 (KOH)을 염기 촉매로서 사용하여 염기-촉매된 축합을 수행하였다. 몇몇 배치(batch)를 합성하여 반응 조건을 최적화하였다. 29Si NMR로 반응 진행 상태 및 당 실록산의 분자량 또는 중합도 (DP)를 모니터링하였다.
실시예 3B (300DP-2P-NMG 실록산을 합성하기 위한 산-촉매된 축합)
TFAA 촉매의 존재 하에 HMDZ를 실라놀 유체와 반응시켜, 실라놀 말단화된 50 DP 실록산의 부분적인 캡핑을 수행하였다. 50 DP 실라놀 유체로부터 300 DP 실록산 중합체를 합성하기 위하여, 6 몰의 실라놀 유체를 1 몰의 HMDZ와 반응시켰다 (HMDZ와의 반응에서, 12개의 실라놀 중 2개의 실라놀이 캡핑되었다). 반응을 80℃에서 4 내지 5시간 동안 수행하였으나, 더 적은 시간 (약 2시간)에 반응이 완료되었을 수 있다. 더 긴 반응 시간은 또한 실라놀의 약간의 축합을 야기하였을 수 있는데 이는 분자량을 증가시키고 NMG-알콕시 실란과의 축합을 위한 자유 실라놀이 더 적게 남게 한다.
실시예 4 (NMG-실록산 중합체의 합성 및 시험)
말단 실라놀 작용기를 갖는, DP가 50인, 315 g의 실라놀 유체를, 응축기, 온도계 및 증류 리시버(distilling receiver) 또는 증류 트랩 (딘-스타크(Dean-Stark))이 구비된 1 L 플라스크에 충전하였다. 2.29 g의 HMDZ를 실온에서 첨가하고 혼합하였다. 반응 혼합물을 50℃로 천천히 가열하고 TFAA 촉매 (0.2 g)를 첨가하였다. 시스템을 통해 질소 가스를 플러싱(flushing)하여 NH3 부산물을 제거하고 반응 온도를 80℃로 올렸다. 5시간 후에 반응 혼합물을 냉각하고 29Si NMR 분석을 위해 여과하였다. 부분적으로 캡핑된 실라놀 유체 생성물에서, 중합체 DP는 50으로부터 116으로 증가하였다.
플라스크에서 23.0 g의 NMG-메틸다이에톡시실란 (에탄올 중 50% 용액)을 255.2 g의 부분적으로 캡핑된 실라놀 유체와 혼합하였고, 혼합하면서 회전식 증발기에서 80℃로 가열하였다. 15 mmHg 진공에서 에탄올 용매를 스트리핑하였다. 옥탄산 촉매 (0.9 g)를 첨가하고 진공 하에서 7.5시간 동안 축합을 계속하였다. NMG-메틸다이에톡시실란과 실라놀 유체의 축합으로 인해 반응 혼합물이 천천히 점성으로 되었다. 29Si NMR 분석은 DP의 증가 및 실라놀 함량의 감소를 나타내었다. H-NMR에 의해, 중합체 내의 규소에 부착된 N-메틸 글루카민 양성자 및 CH2 양성자의 존재를 또한 확인하였다.
생성된 NMG-실록산 중합체를 5 중량% 아이소폴(Isofol)-12 (2-부틸 옥탄올) 희석제와 혼합하고 유화시켜 50% 활성제 수중유 에멀젼을 제공하였다. 열 및 가수분해 안정성 연구를 위해 에멀젼을 45℃에서 2개월 동안 열 에이징시켰다. 실온 및 열 에이징된 NMG-실록산 에멀젼 둘 모두를 모발 케어 응용에서의 습식 및 건식 빗질 힘(wet and dry combing force) 특성에 대해 평가하였다. 그들의 성능을 표준 양이온성 에멀젼과 비교하였다.
모발 처리 데이터는 산 축합 경로를 수행하여 합성된 그러한 NMG-실록산 중합체뿐만 아니라 표준 양이온성 에멀젼을 나타내었다. 구체적으로, 습식 빗질 및 건식 빗질 둘 모두에 대해 인스트론(Instron) 장치에서 시험을 행하였다. 그 결과는 각각 3개의 머릿단(tress) × 5회 당김(pull)의 평균 빗질 힘 (㎏)으로서 보고하였다. 실온 및 열 에이징된 NMG-실록산 에멀젼은, 표준 양이온성 에멀젼 (0.021 ㎏)보다 더 높은 습식 평균 빗질 힘 (각각 0.032 ㎏ 및 0.031 ㎏)을 가졌다. 실온 및 열 에이징된 NMG-실록산 에멀젼은 표준 양이온성 에멀젼 (0.016 ㎏)보다 더 낮은 건식 평균 빗질 힘 (각각 0.013 ㎏)을 가졌다. 따라서, 실온 및 열 에이징된 NMG-실록산 에멀젼은 건식 빗질 힘이 표준 양이온성 에멀젼보다 더 우수하였지만, 습식 빗질 힘은 표준 양이온성 에멀젼만큼 우수하지 않았다. 또한 NMG-실록산 중합체는, 유화시키고 40℃에서 2개월 동안 열 에이징시켰을 때, 가수분해적으로 안정하였다.
실시예 5 (NMG-실록산의 축합 반응)
NMG-메틸다이메톡시실란과 실라놀 유체와의 축합 반응에 의해 NMG-실록산을 제조하였다. 288.3 g의 50 DP 실라놀 유체를, 4 내지 5 방울의 TFAA 촉매의 존재 하에 캡핑 반응을 위한 2.23 g의 HMDZ와 반응시켰다. 3.5시간 반응 후에, 반응 혼합물은 암모늄 염의 형성으로 인해 다소 혼탁하였다. 반응 혼합물을 5 마이크로미터 필터 프레스를 통해 여과하였다. 29Si NMR은 다소 더 적은 캡핑을 나타내었으며 중합도의 유의한 증가가 없음을 나타내었다. 20.8 g의 NMG-메틸다이메톡시실란 (메탄올 중 50%)을 캡핑된 실록산과 혼합하고 80℃로 가열하였다. 메탄올을 다소 진공 하에서 스트리핑하고 실라놀 축합을 위해 1.2 g 옥탄산 촉매를 첨가하였다. 1.5시간 반응 후에 1.0 g의 탈이온수를 첨가하여 메톡시실란의 가수분해를 향상시켰다. 6시간 반응 후에 반응 혼합물이 점성으로 되었다. 29Si NMR는 137로 증가된 중합체 DP 및 일부 미반응 실라놀을 나타내었다.
실시예 6 (NMG 다이에톡시실란의 1단계 합성)
또한 실라놀 유체, HMDZ 및 NMG-다이에톡시실란을 1단계로 축합하고자 시도하였다. DP가 50인, 150 g의 실라놀 유체를 1.55 g의 HMDZ, 9.5 g의 NMG-메틸다이에톡시실란 및 0.22 g의 트라이플루오로아세트산과 혼합하였다. 반응 혼합물을 80℃로 가열하고 진공 하에서 에탄올을 제거하였다. 축합 촉매 옥탄산 및 촉매량의 아미노에틸아미노프로필 트라이에톡시실란을 첨가하고 15 mmHg 진공 하에서 반응시켰다. 약 1시간 반응 후에 중합체-유사 겔 상이 실라놀 유체로부터 분리되었다. HMDZ가 NMG-다이에톡시실란과 반응하여 이를 반응 혼합물로부터 침전시킨 것으로 나타났다. 반응 혼합물은 5시간 축합 후에 저점도 중합체였으며 분자량 증가는 관찰되지 않았다.
실시예 7 (실라놀 유체의 축합 반응)
옥탄산과 HMDZ의 조합을 촉매로서 사용하였을 때 실라놀 유체와 NMG-알콕시실란 사이의 축합 반응이 향상되었다. 이것은 옥탄산과의 공촉매(co-catalyst) 및 말단 캡핑제 둘 모두이다. 80℃에서 4.5시간 동안 TFAA 촉매를 사용하여 250 g의 50 DP 실라놀 유체를 1.9 g의 HMDZ와 반응시켰다. 실록산 DP가 116으로 증가하였고 각각의 실록산에서의 하이드록실 기의 비가 감소하였다. 이어서, 75 g의 여과된 부분적으로 캡핑된 실록산을, 15 mmHg 진공 하에 80℃에서 1.0 g의 탈이온수, 0.1 g의 HMDZ 및 0.2 g 옥탄산 촉매의 존재 하에, 7.0 g의 NMG-다이에톡시실란과 반응시켰다. 5시간의 반응 시간 후에 중합체 점도가 증가하였고 실라놀 축합으로 인해 DP가 약 200으로 증가하였다.
실시예 8 (실라놀 유체의 축합 반응)
8.9 g의 NMG-다이에톡시실란을 옥탄산 촉매의 존재 하에 150 g의 실라놀 유체와 직접 축합하였다. 5시간 축합 후에 실록산 분자량의 단지 약간의 증가만 있었다 (실록산 DP는 85였음). TFAA 촉매의 존재 하에 85 내지 90℃에서 9시간 반응 후에 투명하고 연질인 점성 중합체를 얻었다. 이어서, HMDZ를 사용하여 중합체를 트라이메틸실릴 기로 캡핑하였다. 29Si NMR은, 실록산 DP가 약 122였고 여전히 미축합 실라놀이 존재하였음을 나타내었다.
실시예 9 (실라놀 유체의 축합 반응)
151 g의 50 DP 실라놀 및 100 g의 톨루엔을, 응축기, 딘 스타크 리시버, 기계적 교반기 및 온도계가 구비된 둥근 바닥 플라스크에서 함께 혼합하였다. 혼합 후에 투명한 용액이 형성되었다. 1.15 g의 HMDZ를 첨가하고 실온에서 5분 동안 혼합한 후에 4 내지 5 방울의 TFAA 촉매를 첨가하였다. 반응이 60℃에서 1시간 동안 일어났다. 29Si NMR은 중합체 DP의 증가 없이 트라이메틸실릴 기에 의한 실라놀의 부분적인 캡핑이 일어났음을 나타내었다. 이어서, 2.7 g의 옥탄산을 혼합하여 pH를 6.5로 조정하였다. 이어서, 13.0 g의 NMG-메틸다이에톡시실란을 혼합하고 85 내지 110℃에서 5.5시간 동안 반응시켰다. 겔-유사 중합체 상이 톨루엔 중에서 분리되었으나, 50 g의 IPA를 첨가하고 혼합하였을 때 용해되었다. IPA 및 톨루엔을 이후에 완전 진공 하에서 스트리핑하였고, DP가 112인 연질의 끈적끈적한 중합체를 얻었다.
실시예 10 (실라놀의 축합)
150 g의 50 DP 실라놀 및 100 g의 톨루엔을, 응축기, 딘 스타크 리시버, 기계적 교반기 및 온도계가 구비된 둥근 바닥 플라스크에서 함께 혼합하였다. 투명한 용액이 형성되었다. 1.80 g의 HMDZ를 첨가하고 실온에서 5분 동안 혼합한 후에 2 방울의 TFAA 촉매를 첨가하였다. 반응이 80℃에서 2시간 동안 일어났다. 29Si NMR은 트라이메틸실릴 기에 의한 실라놀의 부분적인 캡핑이 일어났으며 중합체 DP가 74로 증가하였음을 나타내었다. 이어서, 1.0 g의 옥탄산을 혼합하여 pH를 5.0으로 조정하였다. 이어서, 13.0 g의 NMG-메틸다이에톡시실란을 혼합하고 85 내지 95℃에서 2.5시간 동안 반응시켰다. 이어서, 3 내지 4 방울의 TFAA를 첨가하여 축합 반응을 향상시켰다. 톨루엔을 완전 진공 하에서 스트리핑한 후에 DP가 100인 끈적끈적한 겔-유사 중합체를 얻었다. 29Si NMR 분석은 일부 Si-OH가 Si-OZ (여기서, OZ는 에톡시 또는 옥탄산일 수 있음)로 변환되는 것과 함께 실록산 DP의 단지 약간의 증가만을 나타내었다.
실시예 11A (에틸 아세테이트 용매 중에서의 NMG 실록산의 합성, 산 축합)
에틸 아세테이트 또는 부틸 아세테이트 용매 중에서 NMG-다이에톡시 실란과 50 DP 실라놀 유체와의 산-촉매된 축합을 수행하였다. 이들 용매는 상용성으로 인해 축합 반응에 대해 톨루엔만큼 효과적이지는 않았다. 에틸 아세테이트의 경우에 탁한 점성 중합체가 관찰된 한편, 부틸 아세테이트 용매가 사용된 경우에는 NMG-다이에톡시 실란의 자가-축합(self-condensation)이 관찰되었고 실라놀 유체로부터 겔-유사 물질이 침전되었다. 톨루엔보다 낮은 에틸 아세테이트의 비등점으로 인해 에틸 아세테이트의 경우에는 또한 77 내지 80℃의 최대 반응 온도의 한계가 있었다.
실시예 11B (300 DP-2P-NMG 실록산을 합성하기 위한 염기-촉매된 축합)
50% KOH 용액을 촉매로서 사용하여 염기-촉매된 축합 반응을 수행하였다. 평형화 및 축합 경로 둘 모두에 의해 NMG-실록산 중합체를 성공적으로 제조하였다. 시험된 산-촉매된 축합 경로보다 KOH를 사용하는 경우에 축합 반응이 더 빨랐다. 그러나, KOH를 촉매로 사용하는 평형화 공정 동안에는 더 많은 환형 실록산이 생성되었다.
실시예 12 (염기-촉매된 평형화 공정에 의한 NMG-실록산)
150.7 g의 실라놀 말단화된 폴리다이메틸실록산, 10.48 g의 NMG-메틸다이메톡시실란 (메탄올 중 50% 용액) 및 1.02 g의 5 cst 200-플루이드(fluid), 저점도 트라이메틸 말단 블로킹된 폴리다이메틸실록산을 함께 혼합하고, 약 100℃에서 0.60 g의 KOH 촉매를 사용하여 축합하였다. 딘-스타크 리시버를 사용하여 메탄올 및 물을 제거하였다. 점도의 약간의 증가가 관찰되었다. 130℃에서 평형화 반응을 수행할 때 점도가 상당히 증가하였다. 29Si NMR은 단지 미량의 미반응 실라놀, 및 DP가 168인 3.7 몰%의 D4 환형 물질을 나타내었다. H-NMR에 의해 NMG 작용기 및 다이메틸 실록산 단위를 확인하였다. 생성물을 IPA 및 아이소폴-12에 용해시킨 후에 빙초산으로 중화시켰다. 이어서, IPA를 스트리핑하여 투명한 고점도 NMG-실록산을 얻었다.
실시예 13 (캡핑 없이 염기-촉매된 평형화 공정에 의한 NMG-실록산)
50 DP 실라놀 유체를 0.2 중량% KOH의 존재 하에 85℃에서 NMG-메틸다이에톡시실란과 축합하였을 때 고점도 중합체를 얻었다. 말단 캡핑을 위한 캡핑제는 사용하지 않았다. 29Si NMR은, 80 내지 85℃에서 9시간 반응 후에, 펜던트 NMG 작용기를 함유하는 300-DP NMG-실록산 중합체의 형성을 나타내었다. 29Si NMR 피크 시험에 의해 나타난 바와 같이 환형 실록산이 또한 형성되었다.
하나 이상의 특정 실시 형태를 참고하여 본 발명을 설명하였지만, 당업자는 본 발명의 사상 및 범주를 벗어남이 없이 많은 변화가 이루어질 수 있음을 인식할 것이다. 각각의 이들 실시 형태, 및 그의 명백한 변형은 본 발명의 사상 및 범주 내에 속하는 것으로 고려된다.

Claims (15)

  1. 사카라이드 실록산 공중합체를 제조하는 방법으로서, 상기 방법은
    (a) 아민 작용성 사카라이드를, 적어도 하나의 축합성 또는 가수분해성 기를 함유하는 에폭시 작용성 실란과 반응시키는 단계;
    (b) 단계 (a)의 생성물을 올리고머와 반응시켜 상기 사카라이드 실록산 공중합체를 형성하는 단계; 및
    (c) 선택적으로, 말단 캡핑제(endcapper)를 추가로 포함하여 상기 사카라이드 실록산 공중합체를 형성하는 단계를 포함하는, 사카라이드 실록산 공중합체를 제조하는 방법.
  2. 제1항에 있어서, 상기 아민 작용성 사카라이드는 N-메틸글루카민, N-에틸글루카민 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는, 사카라이드 실록산 공중합체를 제조하는 방법.
  3. 제1항에 있어서, 상기 아민 작용성 사카라이드는 글루코사민, 갈락토사민, 무람산, 만노사민, 키토산, 키토산 단량체, 키토산 올리고머, 메글루민 또는 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는, 사카라이드 실록산 공중합체를 제조하는 방법.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 적어도 하나의 축합성 또는 가수분해성 기를 함유하는 상기 에폭시 작용성 실란은 에폭시 작용성 모노 또는 다이-알콕시 실란인, 사카라이드 실록산 공중합체를 제조하는 방법.
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 적어도 하나의 축합성 또는 가수분해성 기는 아미노 라디칼, 케톡심, 우레이도 기, 아세톡시 기, 카르복실 기, 카르복실산 아미드 라디칼, 시아노 기, 아이소시아네이트 기, 설페이트 기, 설페이트 에스테르 기, 포스페이트 기, 또는 포스페이트 에스테르 기인, 사카라이드 실록산 공중합체를 제조하는 방법.
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 적어도 하나의 축합성 또는 가수분해성 기를 함유하는 상기 에폭시 작용성 실란은 글리시독시프로필 작용성 실란인, 사카라이드 실록산 공중합체를 제조하는 방법.
  7. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서, 적어도 하나의 축합성 또는 가수분해성 기를 함유하는 상기 에폭시 작용성 실란은 에폭시사이클로헥실에틸 작용성 실란, 에폭시 알칸 또는 리모넨 에폭사이드 작용성 실란인, 사카라이드 실록산 공중합체를 제조하는 방법.
  8. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 말단 캡핑제는 트라이메틸 알콕시실란인, 사카라이드 실록산 공중합체를 제조하는 방법.
  9. 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 올리고머는 부분적으로 캡핑된 실록산인, 사카라이드 실록산 공중합체를 제조하는 방법.
  10. 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 올리고머는 환형 실록산 또는 다이실라놀 실록산인, 사카라이드 실록산 공중합체를 제조하는 방법.
  11. 제1항 내지 제10항 중 어느 한 항에 있어서, 단계 (b)는 단계 (a)의 상기 생성물을 캡핑된 올리고머 및 캡핑되지 않은 올리고머와 반응시키는 것을 포함하는, 사카라이드 실록산 공중합체를 제조하는 방법.
  12. 제1항 내지 제11항 중 어느 한 항에 있어서, 단계 (b)는 단계 (a)의 상기 생성물을 실란 말단 캡핑제 및 캡핑되지 않은 올리고머와 반응시키는 단계를 포함하는, 사카라이드 실록산 공중합체를 제조하는 방법.
  13. 제1항 내지 제12항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 사카라이드 실록산 공중합체는 에멀젼인, 사카라이드 실록산 공중합체를 제조하는 방법.
  14. 제1항 내지 제13항 중 어느 한 항에 있어서, 단계 (b)는 산 또는 염기 촉매를 사용하는 것을 추가로 포함하는, 사카라이드 실록산 공중합체를 제조하는 방법.
  15. 사카라이드 실록산 공중합체를 제조하는 방법으로서,
    (a) N-메틸글루카민, N-에틸글루카민 또는 이들의 혼합물을 에폭시 작용성 모노 또는 다이-알콕시 실란과 반응시키는 단계; 및
    (b) 단계 (a)의 생성물을 다이실라놀 올리고머와 반응시켜 상기 사카라이드 실록산 공중합체를 형성하는 단계를 포함하는, 사카라이드 실록산 공중합체를 제조하는 방법.
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