KR20140098325A - 폴리우레탄우레아 탄성사의 제조방법 - Google Patents

폴리우레탄우레아 탄성사의 제조방법 Download PDF

Info

Publication number
KR20140098325A
KR20140098325A KR1020130010727A KR20130010727A KR20140098325A KR 20140098325 A KR20140098325 A KR 20140098325A KR 1020130010727 A KR1020130010727 A KR 1020130010727A KR 20130010727 A KR20130010727 A KR 20130010727A KR 20140098325 A KR20140098325 A KR 20140098325A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
polyurethane
solution
spinning
diisocyanate
urea
Prior art date
Application number
KR1020130010727A
Other languages
English (en)
Other versions
KR101499310B1 (ko
Inventor
조상원
권병철
Original Assignee
주식회사 효성
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 주식회사 효성 filed Critical 주식회사 효성
Priority to KR1020130010727A priority Critical patent/KR101499310B1/ko
Publication of KR20140098325A publication Critical patent/KR20140098325A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR101499310B1 publication Critical patent/KR101499310B1/ko

Links

Classifications

    • D—TEXTILES; PAPER
    • D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F6/00—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof
    • D01F6/58—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from homopolycondensation products
    • D01F6/70—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from homopolycondensation products from polyurethanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/10—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L75/00—Compositions of polyureas or polyurethanes; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L75/04—Polyurethanes
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01D—MECHANICAL METHODS OR APPARATUS IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS
    • D01D1/00—Treatment of filament-forming or like material
    • D01D1/10—Filtering or de-aerating the spinning solution or melt
    • D01D1/103—De-aerating
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01D—MECHANICAL METHODS OR APPARATUS IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS
    • D01D5/00—Formation of filaments, threads, or the like
    • D01D5/04—Dry spinning methods
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F1/00—General methods for the manufacture of artificial filaments or the like
    • D01F1/02—Addition of substances to the spinning solution or to the melt
    • D01F1/10—Other agents for modifying properties
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F6/00—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof
    • D01F6/88—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from mixtures of polycondensation products as major constituent with other polymers or low-molecular-weight compounds
    • D01F6/94—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from mixtures of polycondensation products as major constituent with other polymers or low-molecular-weight compounds of other polycondensation products

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Artificial Filaments (AREA)

Abstract

본 발명은 폴리올 및 디이소시아네이트를 중합하여 폴리우레탄 전구체를 제조한 후 용매에 용해하여 프리폴리머 용액을 제조하는 단계; 쇄연장제 및 쇄종지제를 용매에 용해하여 아민용액을 제조하는 단계; 상기 프리폴리머 용액과 상기 아민 용액을 교반 및 쇄연장 반응시켜 고유점도가 1.0 이상인 폴리우레탄우레아 방사원액을 제조하는 단계; 상기 방사원액의 점도가 4,000 내지 10,000 Poise가 될 때까지 40 내지 70℃에서 교반 후 저장하는 단계; 및 상기 폴리우레탄우레아 방사원액을 방사 및 권취하는 단계;를 포함하고, 상기 쇄연장제는 에틸렌디아민 및 디에틸렌트리아민을 포함하는 것을 특징으로 하는 폴리우레탄우레아 탄성사의 제조방법에 관한 것으로, 상기 제조방법은 저장안정성이 우수한 방사원액으로 폴우레탄우레아 탄성사를 제조하여 모듈러스 및 내열성이 우수한 폴리우레탄우레아 탄성사를 제공할 수 있다.

Description

폴리우레탄우레아 탄성사의 제조방법{METHOD FOR PREPARING POLYURETHANEUREA ELASTIC FIBER}
본 발명은 폴리우레탄우레아 탄성사의 제조방법에 관한 것으로, 구체적으로, 모듈러스 및 내열성이 우수한 폴리우레탄우레아 탄성사의 제조방법에 관한 것이다.
탄성 특성을 갖는 섬유 및 막 형태의 폴리우레탄우레아는 직물 산업에 있어서 광범위하게 이용되고 있다. 종종 이들 탄성 폴리우레탄우레아를 설명하는데 사용되는 용어, '스판덱스'는 85 중량% 이상의 분절 폴리우레탄으로 구성된 장쇄 합성 중합체를 지칭한다. 스판덱스는 직물 산업에서 다양한 목적으로, 특히 속 옷, 형태 유도 의류, 수영복 및 탄성 의류 또는 스타킹에 사용되어 왔다.
탄성사는 그 자체로는 탄성이 높지 않은 직물의 착용 품질을 개선하기 위한 목적으로 필라멘트 또는 스테이플 섬유 얀과 함께 원형으로 방사된 코어 방사 엘라스토머 얀으로서 또는 비탄성 섬유와 혼합된 스테이플 섬유로서 공급될 수 있다.
폴리우레탄우레아는 일반적으로 고분자량의 디올 화합물인 폴리올과 과량의 디이소시아네이트 화합물을 반응시켜 폴리올의 양 말단에 이소시아네이트기를 가지는 예비중합체(prepolymer)를 얻는 1차 중합 반응물과, 상기 예비중합체를 적절한 용매에 용해시킨 후 그 용액에 디아민계 또는 디올계 사슬 연장제를 첨가하고 모노알코올 또는 모노아민 등과 같은 사슬종결제 등을 반응시키는 단계를 거쳐 폴리우레탄우레아 섬유의 방사액을 만든 후, 건식 및 습식 방사에 의해 폴리우레탄우레아탄성사, 즉, 스판덱스 섬유를 얻는다.
폴리우레탄우레아 탄성사는 우수한 탄성 및 탄성 회복력을 갖는 고유의 특성 때문에 다양한 용도로 사용되고 있고, 그 용도 범위가 확대됨에 따라 기존의 섬유에 새로운 부가적인 특성이 계속하여 요구되고 있다.
일반적으로 폴리우레탄우레아 탄성사는 상대사(나일론, 면, 실크, 울 등)와의 편직 후 실시되는 후 가공에서 높은 열에 의해 열적 취화가 발생하며, 이는 원단의 파워 및 회복력이 저하되는 등의 문제를 유발시키게 된다.
상기 문제를 해결하기 위하여, 폴리우레탄계 탄성사의 파위를 개선하기 위한 노력이 지속적으로 이루어져 왔다. 그간 탄성사 제조업체에서 가장 보편적으로 사용해온 방법은 탄성사 제조용 중합물 제조시에 캡핑비(capping ratio)를 높여서 파워를 향상시키고자 하였다.
그러나, 캡핑비가 1.65 이상으로 높은 폴리우레탄우레아 중합물에서 쇄연장제로 에틸렌디아민을 주로 사용할 경우, 원사 물성은 양호하지만, 쇄연장 반응이 종료된 후 저장 과정에서 중합물의 점도 상승이 커서 방사 점도 변동이 커지고, 이에 따라 원사 물성 변동이 커지는 문제가 있을 수 있으며, 따라서, 종래에는 이러한 문제 때문에 쇄연장제로 에틸렌디아민을 92 몰% 이상 사용하지 못하였으며, 그 이상 사용하는 경우에는 방사 점도의 변동 폭이 커져서 품위가 우수한 스판덱스 섬유를 생산하지 못한다는 한계점이 존재한다.
본 발명의 목적은 저장안정성이 우수한 방사원액으로 폴리우레탄우레아 탄성사를 제조하는 방법을 제공하기 위함이다.
본 발명의 다른 목적은 모듈러스 및 내열성이 우수한 폴리우레탄우레아 탄성사를 제조하는 방법을 제공하기 위함이다.
본 발명의 상기 및 기타의 목적들은 하기 설명되는 본 발명에 의하여 모두 달성될 수 있다.
본 발명의 하나의 관점은 폴리올 및 디이소시아네이트를 중합하여 폴리우레탄 전구체를 제조한 후 용매에 용해하여 프리폴리머 용액을 제조하는 단계; 쇄연장제 및 쇄종지제를 용매에 용해하여 아민용액을 제조하는 단계; 상기 프리폴리머 용액과 상기 아민 용액을 교반 및 쇄연장 반응시켜 고유점도가 1.0 이상인 폴리우레탄우레아 방사원액을 제조하는 단계; 상기 방사원액의 점도가 4000 내지 10000 Poise가 될 때까지 40 내지 70°C에서 교반 후 저장하는 단계; 및 상기 폴리우레탄우레아 방사원액을 방사 및 권취하는 단계;를 포함하고, 상기 쇄연장제는 에틸렌디아민 및 디에틸렌트리아민을 포함하는 폴리우레탄우레아 탄성사의 제조방법에 관한 것이다.
상기 프리폴리머 용액은 폴리올과 디이소시아네이트의 캡핑비(CR)가 1.65 내지 1.75일 수 있다.
상기 에틸렌디아민은 쇄연장제 전체 몰수 대비 92 mole% 이상 포함될 수 있다.
상기 디에틸렌트리아민은 고형분 기준으로 100 ppm 이상 1% 이하로 포함될 수 있다.
상기 쇄연장제와 상기 쇄종지제를 10 : 1 내지 30 : 1의 당량비로 혼합될 수 있다.
상기 폴리우레탄우레아 방사원액에서 아민기의 당량비가 NCO기의 당량비보다 클 수 있다.
상기 디이소시아네이트는 4,4’-디페닐메탄디이소시아네이트, 1,5'-나프탈렌디이소시아네이트, 1,4'-페닐렌디이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트, 1,4'-시클로헥산디이소시아네이트, 4,4'-디시클로헥실 메탄디이소시아네이트, 및 이소포론디이소시아네이트로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상이며,
상기 폴리올은 폴리테트라메틸렌 에테르 글리콜, 폴리프로필렌 글리콜, 폴리카보네이트디올, 알킬렌옥사이드와 락톤모노머의 혼합물 및 폴리(테트라메틸렌에테르)글리콜의 공중합체, 및 3-메틸-테트라히드로푸란과 테트라히드로푸란의 공중합체로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상일 수 있다.
상기 쇄연장제는 에틸렌디아민, 1, 2-디아미노프로판, 1, 3-디아미노프로판, 1,4-디아미노부탄, 2,3-디아미노부탄, 1,5-디아미노펜탄, 1, 6-헥사메틸렌디아민, 1,4-씨클로헥산디아민, 및 에틸렌 트리아민으로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상일 수 있다.
상기 쇄종지제는 1 관능기를 갖는 아민, 예를 들어 디에틸아민, 모노에탄올아민, 또는 디메틸아민일 수 있다.
상기 저장 단계에서, 상기 폴리우레탄우레아 방사원액의 점도 변화는 시간당 50P 이하일 수 있다.
상기 방사 및 권취단계는 상기 방사 원액을 탈포하는 단계; 방사온도 230 내지 300℃으로 건식 방사하는 단계; 및 권취속도 500 내지 1500 m/분으로 권취하는 단계를 포함할 수 있다.
본 발명의 다른 관점은 상기 제조방법으로 제조된 폴리우레탄우레아 탄성사에 관한 것이다.
본 발명의 폴리우레탄우레아 탄성사의 제조방법은 저장안정성이 우수한 방사원액으로 폴리우레탄우레아 탄성사를 제조하여 모듈러스 및 내열성이 우수한 폴리우레탄우레아 탄성사를 제공할 수 있다.
이하, 본 발명의 폴리우레탄우레아 탄성사를 제조하는 방법에 대하여 보다 상세하게 설명한다.　
본 발명의 제조방법은 폴리올 및 디이소시아네이트를 중합하여 폴리우레탄 전구체를 제조한 후 용매에 용해하여 프리폴리머 용액을 제조하는 단계; 쇄연장제 및 쇄종지제를 용매에 용해하여 아민용액을 제조하는 단계; 상기 프리폴리머 용액과 상기 아민 용액을 교반 및 쇄연장 반응시켜 고유점도가 1.0 이상인 폴리우레탄우레아 방사원액을 제조하는 단계; 상기 방사원액의 점도가 4000 내지 10000 Poise가 될 때까지 40 내지 70℃에서 교반 후 저장하는 단계; 및 상기 폴리우레탄우레아 방사원액을 방사 및 권취하는 단계;를 포함하고, 상기 쇄연장제는 에틸렌디아민 및 디에틸렌트리아민을 포함할 수 있다.
상기 프리폴리머 용액은 폴리올과 디이소시아네이트의 캡핑비(CR)가 1.65 내지 1.75일 수 있다.
종래기술상으로는 폴리올과 디이소시아네이트를 1.50 내지 1.60의 캡핑비(CR)로 프리폴리머를 제조하였는데, 캡핑비가 1.50 미만이면 파워 향상 발현이 미비한 문제가 있고, 캡핑비가 1.60 초과하면 과도한 Hard-segment의 증가로 인한 Solubility 문제로 공정 적용상의 문제가 있어왔다.
본 발명에서는 이와 같은 문제를 해결하기 위하여 전체 쇄연장제에 포함되는디아민 중 에틸렌디아민을 92 몰% 이상 사용하고, 쇄연장 반응 직후의 폴리우레탄우레아 방사원액 고유점도가 1.0 이상이 되도록 하며, 쇄연장 반응에 디에틸렌트리아민 등의 2차 아민을 고형분 기준으로 100 ppm 이상 1% 이하로 투입하여, 2차 아민의 비선형적 구조에 의해 하드 세그먼트간 수소결합을 감소시키고, 이로 인하여 방사원액의 저장 안정성을 향상시킬 수 있었다. 상기 디에틸렌트리아민의 함량 기준인 고형분은 상기 폴리우레탄우레아 방사원액 중 용매를 제외한 나머지, 즉 방사 후 실이 되는 부분을 의미한다.
상기 쇄연장제와 상기 쇄종지제는 10 : 1 내지 30 : 1의 당량비로 혼합하는 것이 바람직하며, 폴리우레탄우레아 방사원액에서 아민기의 당량비가 NCO기의 당량비보다 큰 것이 바람직하다.
상기 방사 및 권취단계는 상기 방사 원액을 탈포하는 단계; 방사온도 230 내지 300 ℃으로 건식 방사하는 단계; 및 권취속도 500 내지 1500 m/분으로 권취하는 단계를 포함할 수 있다.
본 발명의 일 구체예로서, 상기 디이소시아네이트는 4,4’-디페닐메탄디이소시아네이트, 1,5'-나프탈렌디이소시아네이트, 1,4'-페닐렌디이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트, 1,4'-시클로헥산디이소시아네이트, 4,4'-디시클로헥실 메탄디이소시아네이트, 및 이소포론디이소시아네이트로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상일 수 있다.
상기 폴리올은 폴리테트라메틸렌에테르글리콜, 폴리프로필렌 글리콜, 폴리카보네이트디올, 알킬렌옥사이드와 락톤모노머의 혼합물 및 폴리(테트라메틸렌에테르)글리콜의 공중합체, 및 3-메틸-테트라히드로푸란과 테트라히드로푸란의 공중합체로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상일 수 있다.
상기 쇄연장제는 에틸렌디아민, 1, 2-디아미노프로판, 1, 3-디아미노프로판, 1,4-디아미노부탄, 2,3-디아미노부탄, 1,5-디아미노펜탄, 1, 6-헥사메틸렌디아민, 1,4-씨클로헥산디아민, 및 에틸렌 트리아민으로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상일 수 있다.
상기 쇄종지제는 1 관능기를 갖는 아민, 예를 들어 디에틸아민, 모노에탄올아민, 또는 디메틸아민일 수 있다.
또한, 본 발명에서는 자외선, 대기 스모그 및 스판덱스 가공에 수반되는 열처리 과정 등에 의한 폴리우레탄우레아의 변색과 물성 저하를 방지하기 위해, 방사원액에 입체장애 페놀계 화합물, 벤조퓨란-온계 화합물, 세미카바자이드계 화합물, 벤조트리아졸계 화합물, 중합체성 3급 아민 안정제 등을 적절히 조합하여 첨가할 수 있다.
나아가, 본 발명의 폴리우레탄우레아 탄성사는 상기 성분 외에도 이산화티탄, 마그네슘 스테아레이트 등과 같은 첨가제를 포함할 수 있다.
본 발명에 따른 제조방법으로 제조된 폴리우레탄우레아 탄성사는 폴리우레탄우레아 방사원액의 저장 안정성이 우수하고, 저장 단계에서의 점도 변화가 시간당 50P 이하이며, 상기 방사원액으로 제조된 폴리우레탄우레아 탄성사는 모듈러스 및 내열성이 우수하다.
본 발명은 아래의 실시예에 의하여 보다 더 잘 이해될 수 있으며, 아래의 실시예에 의하여 본 발명의 특허청구범위가 제한되는 것은 아니다.
실시예
실시예 1-2 및 비교예 1-2
실시예 1
수 평균 분자량이 1800인 폴리테트라메틸렌글리콜(PTMG)과 4,4’-디페닐메탄디이소시아네이트를 몰비로 1:1.7로 90°C에서 2시간 교반하여 Capping Reaction을 실시하였다.
이렇게 만들어진 폴리우레탄 전구체를 디메틸아세트아미드(DMAc)에 38중량%로 녹여 프리폴리머 용액을 만들었다.
쇄연장제로 에틸렌디아민을 단독 사용하거나 1,2-프로필렌디아민과 혼합 사용하여 쇄종지제 디에틸아민과 15:1의 당량비로 혼합하고 디메틸아세트아미드에 녹여 7% 아민 용액을 만들었다.
상기 프리폴리머 용액과 아민 용액을 NCO기와 아민기의 당량비 중 아민기가 더 많고 고유점도가 1.1이 되도록 고속으로 교반하며 쇄연장 반응을 시켜 고형분 35%의 폴리우레탄우레아 방사원액을 제조하였으며, 이 방사원액을 점도가 4000 Poise가 될 때까지 40℃에서 4rpm으로 교반하며 저장하였다가 250℃의 고온 air로 건조시켜 40 데니어 폴리우레탄 우레아탄성사를 제조하였다. 이 중합물 및 원사의 제조 조건 및 평가 결과는 다음 표와 같다.
실시예 2 및 비교예 1-2
실시예 2는 에틸렌디아민과 디에틸렌트리아민의 함량이 하기 표 1의 함량으로 사용하고, 비교예 1-2는 디에틸트리아민을 사용하지 않고 에틸렌디아민만 하기 표 1의 함량을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 폴리우레탄우레아 탄성사를 제조한 후 물성을 평가한 후 하기 표 1에 함께 나타내었다.
　 실시예 1 실시예 2 비교예 1 비교예 2
Capping Ratio 1.7 1.7 1.7 1.7
Ethylenediamine 100wt% 100wt% 100wt% 80wt%
Diethylenetriamine 200ppm 300ppm 0ppm 0ppm
중합물 고유점도 1.1 1.1 1.1 1.1
점도경시율(P/hr) 50 35 150 60
5th Download(gf) 1.15 1.13 1.17 1.15
물성 평가 방법
점도경시율 : 40도 온도에서 8rpm으로 교반하면서 시간에 따라 점도를 측정하여 시간에 따른 점도 경시율을측정하였다.
5th Download : 원사를 인장시험기를 사용하여 300% 신장(5cm→20cm) / 복원을 5회 반복하고, 5회째 200%(15cm)에서의 download power를 측정하였다.
상기 표 1의 결과값에서 알 수 있듯이, 본 발명의 실시예 1-2는 비교예 1-2에 비하여 점도경시율이 낮은 것을 알 수 있으며, 이로 인하여 저장안정성이 우수하여 제조된 폴리우레탄우레아 탄성사는 모듈러스가 우수한 것을 알 수 있다.
본 발명의 단순한 변형 내지 변경은 이 분야의 통상의 지식을 가진 자에 의하여 용이하게 실시될 수 있으며, 이러한 변형이나 변경은 모두 본 발명의 영역에 포함되는 것으로 볼 수 있다.

Claims (12)

  1. 폴리올 및 디이소시아네이트를 중합하여 폴리우레탄 전구체를 제조한 후 용매에 용해하여 프리폴리머 용액을 제조하는 단계;
    쇄연장제 및 쇄종지제를 용매에 용해하여 아민용액을 제조하는 단계;
    상기 프리폴리머 용액과 상기 아민 용액을 교반 및 쇄연장 반응시켜 고유점도가 1.0 이상인 폴리우레탄우레아 방사원액을 제조하는 단계;
    상기 방사원액의 점도가 4000 내지 10000 Poise가 될 때까지 40 내지 70℃에서 교반 후 저장하는 단계; 및
    상기 폴리우레탄우레아 방사원액을 방사 및 권취하는 단계;를 포함하고,
    상기 쇄연장제는 에틸렌디아민 및 디에틸렌트리아민을 포함하는 것을 특징으로 하는 폴리우레탄우레아 탄성사의 제조방법.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 프리폴리머 용액은 폴리올과 디이소시아네이트의 캡핑비(CR)가 1.65 내지 1.75인 것을 특징으로 하는 폴리우레탄우레아 탄성사의 제조방법.
  3. 제1항에 있어서,
    상기 에틸렌디아민은 쇄연장제 전체 몰수 대비 92 mole% 이상 포함되는 것을 특징으로 하는 폴리우레탄우레아 탄성사의 제조방법.
  4. 제1항에 있어서,
    상기 디에틸렌트리아민은 고형분 기준으로 100ppm 이상 1% 이하로 포함되는 것을 특징으로 하는 폴리우레탄우레아 탄성사의 제조방법.
  5. 제1항에 있어서,
    상기 쇄연장제와 상기 쇄종지제를 15 : 1 내지 30 : 1의 당량비로 혼합하는 것을 특징으로 하는 폴리우레탄우레아 탄성사의 제조방법.
  6. 제1항에 있어서,
    상기 폴리우레탄우레아 방사원액에서 아민기의 당량비가 NCO기의 당량비보다 큰 것을 특징으로 하는 폴리우레탄우레아 탄성사의 제조방법.
  7. 제1항에 있어서,
    상기 디이소시아네이트는 4,4’-디페닐메탄디이소시아네이트, 1,5'-나프탈렌디이소시아네이트, 1,4'-페닐렌디이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트, 1,4'-시클로헥산디이소시아네이트, 4,4'-디시클로헥실 메탄디이소시아네이트, 및 이소포론디이소시아네이트로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상이며,
    상기 폴리올은 폴리테트라메틸렌에테르글리콜, 폴리프로필렌 글리콜, 폴리카보네이트디올,알킬렌옥사이드와 락톤모노머의 혼합물 및 폴리(테트라메틸렌에테르)글리콜의 공중합체, 및 3-메틸-테트라히드로푸란과 테트라히드로푸란의 공중합체로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상인 것을 특징으로 하는 폴리우레탄우레아 탄성사의 제조방법.
  8. 제1항에 있어서,
    상기 쇄연장제는 에틸렌디아민, 1, 2-디아미노프로판, 1, 3-디아미노프로판,1,4-디아미노부탄, 2,3-디아미노부탄, 1,5-디아미노펜탄, 1, 6-헥사메틸렌디아민, 1,4-씨클로헥산디아민, 및 에틸렌 트리아민으로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상인 것을 특징으로 하는 폴리우레탄우레아 탄성사의 제조방법.
  9. 제1항에 있어서,
    상기 쇄종지제는 디에틸아민, 모노에탄올아민, 또는 디메틸아민인 것을 특징으로 하는 폴리우레탄우레아 탄성사의 제조방법.
  10. 제1항에 있어서,
    상기 저장 단계에서, 상기 폴리우레탄우레아 방사원액의 점도 변화는 시간당 50P 이하인 것을 특징으로 하는 폴리우레탄우레아 탄성사의 제조방법.
  11. 제1항에 있어서,
    상기 방사 및 권취단계는 상기 방사 원액을 탈포하는 단계; 방사온도 230 내지 300℃로 건식 방사하는 단계; 및 권취속도 500 내지 1500 m/분으로 권취하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 폴리우레탄우레아 탄성사의 제조방법.
  12. 제1항 내지 제11항 중 어느 한 항의 제조방법으로 제조된 폴리우레탄우레아 탄성사.
KR1020130010727A 2013-01-30 2013-01-30 폴리우레탄우레아 탄성사의 제조방법 KR101499310B1 (ko)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020130010727A KR101499310B1 (ko) 2013-01-30 2013-01-30 폴리우레탄우레아 탄성사의 제조방법

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020130010727A KR101499310B1 (ko) 2013-01-30 2013-01-30 폴리우레탄우레아 탄성사의 제조방법

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20140098325A true KR20140098325A (ko) 2014-08-08
KR101499310B1 KR101499310B1 (ko) 2015-03-06

Family

ID=51745127

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020130010727A KR101499310B1 (ko) 2013-01-30 2013-01-30 폴리우레탄우레아 탄성사의 제조방법

Country Status (1)

Country Link
KR (1) KR101499310B1 (ko)

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2016085189A1 (ko) * 2014-11-28 2016-06-02 주식회사 효성 저온 가공성 폴리우레탄우레아 탄성사
KR101675280B1 (ko) * 2015-07-31 2016-11-11 주식회사 효성 폴리우레탄우레아 탄성사 및 이의 제조방법
WO2017022947A1 (ko) * 2015-07-31 2017-02-09 (주)효성 해사성이 우수한 폴리우레탄우레아 탄성사 및 이의 제조방법
CN111101230A (zh) * 2019-12-27 2020-05-05 宁夏宁东泰和新材有限公司 一种耐热稳定性好的氨纶及其制备方法
CN111164246A (zh) * 2017-07-27 2020-05-15 纳米技术制陶株式会社 聚氨酯脲弹性纤维制造用添加剂浆料

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100384094B1 (ko) * 2000-12-29 2003-05-14 주식회사 효성 폴리우레탄 섬유용 중합물의 제조방법 및 이 중합물로부터제조된 탄성섬유

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2016085189A1 (ko) * 2014-11-28 2016-06-02 주식회사 효성 저온 가공성 폴리우레탄우레아 탄성사
KR20160065259A (ko) * 2014-11-28 2016-06-09 주식회사 효성 저온 가공성 폴리우레탄우레아 탄성사
KR101675280B1 (ko) * 2015-07-31 2016-11-11 주식회사 효성 폴리우레탄우레아 탄성사 및 이의 제조방법
WO2017022947A1 (ko) * 2015-07-31 2017-02-09 (주)효성 해사성이 우수한 폴리우레탄우레아 탄성사 및 이의 제조방법
CN108138373A (zh) * 2015-07-31 2018-06-08 株式会社晓星 具有优异退绕性的聚氨酯脲弹性纱线及其制备方法
CN111164246A (zh) * 2017-07-27 2020-05-15 纳米技术制陶株式会社 聚氨酯脲弹性纤维制造用添加剂浆料
CN111164246B (zh) * 2017-07-27 2023-08-01 纳米技术制陶株式会社 聚氨酯脲弹性纤维制造用添加剂浆料
CN111101230A (zh) * 2019-12-27 2020-05-05 宁夏宁东泰和新材有限公司 一种耐热稳定性好的氨纶及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
KR101499310B1 (ko) 2015-03-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101499310B1 (ko) 폴리우레탄우레아 탄성사의 제조방법
KR20090106288A (ko) 우수한 신도 및 합착력을 갖는 폴리우레탄우레아 탄성사 및그의 제조방법
KR101148583B1 (ko) 우수한 파워 및 신도를 가진 탄성사의 제조 방법
KR101426208B1 (ko) 균일성과 열세트성이 우수한 폴리우레탄우레아 탄성사
KR101148302B1 (ko) 고속방사용 폴리우레탄우레아 탄성사의 제조방법
KR101157335B1 (ko) 우수한 파워를 가지는 폴리우레탄우레아 탄성사의 제조 방법
KR101941317B1 (ko) 저온 가공성 폴리우레탄우레아 탄성사
CN111868128B (zh) 具有工程化片段分子量的聚合物
KR101578156B1 (ko) 파워 및 균제도가 우수한 폴리우레탄우레아 탄성사 및 이의 제조방법
KR101675280B1 (ko) 폴리우레탄우레아 탄성사 및 이의 제조방법
TWI506050B (zh) 具高均勻性之彈性纖維
KR101180508B1 (ko) 강도가 우수한 스판덱스 섬유용 폴리우레탄 수지 조성물 및 이로부터 제조된 스판덱스
KR101312843B1 (ko) 우수한 파워 및 회복력을 가지는 폴리우레탄우레아 탄성사의 제조 방법
KR101620573B1 (ko) 해사성이 우수한 폴리우레탄우레아 탄성사 및 이의 제조방법
KR101157327B1 (ko) 높은 파워 및 내열성을 가진 탄성사의 제조 방법 및 이를 이용하여 제조된 탄성사
KR101396107B1 (ko) 열세트성이 향상된 폴리우레탄우레아 탄성사 및 그 제조 방법
KR20140094357A (ko) 우수한 파워 및 탄성회복율을 갖는 폴리우레탄우레아 탄성사 및 이의 제조방법
KR20150043906A (ko) 응력유지율이 우수한 폴리우레탄우레아 탄성사 및 이의 제조방법
KR101439736B1 (ko) 생산성 향상이 가능한 스판덱스 섬유의 제조방법
KR101253420B1 (ko) 우수한 파워를 가진 탄성사의 제조 방법 및 이를 이용하여 제조된 고파워 탄성사
KR101638164B1 (ko) 질소 방사를 이용한 폴리우레탄우레아 탄성사 및 이의 제조방법
KR101255453B1 (ko) 높은 파워 및 신도를 가지는 폴리우레탄우레아 탄성사의 제조 방법
KR20170080097A (ko) 원사의 영구변형율 및 원단의 파워가 우수한 스판덱스 및 이의 제조방법
KR101247850B1 (ko) 고속방사용 폴리우레탄우레아 탄성사의 제조방법
KR101238557B1 (ko) 고속방사용 폴리우레탄우레아 탄성사의 제조방법

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E90F Notification of reason for final refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20180112

Year of fee payment: 4

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20190115

Year of fee payment: 5

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20200113

Year of fee payment: 6