KR20140081747A - 윤활유를 위한 마찰 개질제 - Google Patents

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존 티 로퍼
제레미 피 슈타이어
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에프톤 케미칼 코포레이션
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Abstract

윤활유는 다량의 기유 및 소량의 첨가제 패키지를 포함하고, 첨가제 패키지가 하기 화학식 I 의 하나 이상의 마찰 개질제를 포함한다:
Figure pat00036

[식 중, R 은 약 8 내지 약 22 개의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형의 포화, 불포화, 또는 부분 포화 히드로카르빌이거나 R 은 하기 화학식으로 표시됨:
Figure pat00037

{식 중, R1 은 약 8 내지 약 22 개의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형의 포화, 불포화, 또는 부분 포화 히드로카르빌이고, R2 는 수소 또는 약 1 내지 약 2 개의 탄소 원자를 갖는 히드로카르빌임}]. 엔진 내 박막 및/또는 경계 층 마찰을 개선시키기 위한 윤활유의 사용 방법이 개시되어 있다.

Description

윤활유를 위한 마찰 개질제 {FRICTION MODIFIERS FOR LUBRICATING OILS}
본 개시물은 옥사졸린 유도체를 함유하는 첨가제 조성물 및 윤활제에 관한 것이다. 특히, 박막 마찰 및/또는 경계 층 마찰을 감소시키기 위한 마찰 개질제로서 히드로카르빌 옥사졸린을 함유하는 첨가제 조성물 및 윤활제에 관한 것이다.
엔진의 원활한 운전을 확보하기 위해, 엔진 오일은 엔진 내 다양한 슬라이딩 부품, 예를 들어, 피스톤 링/실린더 라이너, 크랭크축의 베어링 및 연접봉, 캠 및 밸브 리프터를 비롯한 밸브 기구 등을 윤활시키는 데 있어서 중요한 역할을 담당한다. 엔진 오일은 또한 엔진 내부를 냉각시키고 연소 생성물을 분산시키는 역할을 담당할 수 있다. 엔진 오일이 할 수 있는 추가적인 기능으로는 녹과 부식을 방지 또는 감소시키는 것을 들 수 있다.
엔진 오일의 기본적인 고려는 엔진 내 부품의 마모 및 이상정지를 방지하는 것이다. 윤활된 엔진 부품은 대부분 유체 윤활 상태이지만, 밸브 시스템 및 피스톤의 상사점 및 하사점은 경계 및/또는 박막 윤활 상태일 가능성이 있다. 엔진 내 이들 부품 간의 마찰은 상당한 에너지 손실을 야기하며, 그에 의해 연료 효율이 저하될 수 있다. 마찰 에너지 손실을 감소시키기 위하여 수많은 유형의 마찰 개질제가 엔진 오일에 사용되고 있다.
엔진 부품 간의 마찰이 저감될 때 연료 효율 개선이 달성될 수 있다. 박막 마찰 (thin-film friction) 은, 두 표면 간 거리가 매우 작은 경우, 두 표면 사이를 이동하는 윤활제 등의 유체에 의해 생성된 마찰이다. 엔진 오일에 통상 존재하는 일부 첨가제는, 박막 마찰에 영향을 미칠 수 있는, 상이한 두께의 막을 형성하는 것으로 알려져 있다. 일부 첨가제, 예컨대 아연 디알킬 디티오 포스페이트 (ZDDP) 는 박막 마찰을 증가시키는 것으로 알려져 있다. 이러한 첨가제는 엔진 부품을 보호하는 것과 같은 다른 이유로서 요구될 수 있지만, 이러한 첨가제에 의해 야기된 박막 마찰의 증가는 해로울 수 있다.
엔진 내 경계 층 마찰 (boundary layer friction) 을 감소시키는 것도 또한 연료 효율을 증대시킬 수 있다. 엔진 내 접촉면들의 운동은 경계 층 마찰에 의해 저지될 수 있다. 무-질소-함유, 질소-함유, 및 몰리브덴-함유 마찰 개질제가 경계 층 마찰을 감소시키기 위해 때때로 사용되곤 한다.
[Rudnick, "Lubricant additives: chemistry and applications," 2nd ed., Page 17, CRC Press, 2009] 에는 모노-옥사졸린 또는 비스-옥사졸린의 구리염에 윤활제에서 개선된 바니시 조절 및 산화 억제 능력이 있다고 개시되어 있다.
미국 특허 번호 4,162,224 에는 붕산, 치환된 페놀 및 비스-옥사졸린 또는 하기 식을 갖는 옥사졸린의 반응 생성물을 함유하는 윤활 조성물이 개시되어 있다:
Figure pat00001
,
[식 중, R 은 탄소수 4 내지 30 의 직쇄, 분지쇄 또는 시클로알킬기임]. 상기 화합물이 내마모성 및/또는 산화방지 보호의 원하는 정도를 윤활제 조성물에 부여한다고 한다. 상기 특허는 기계 또는 엔진용 윤활제 조성물을 사용하는 것을 고려한다.
미국 특허 번호 4,618,436 에는 붕산화 옥사졸린의 내부산 포스페이트 염 (상기 옥사졸린은 하기 화학식을 가짐) 을 포함하는 다기능적인 윤활제 조성물이 개시되어 있다:
Figure pat00002
[식 중, R 은 약 C8 내지 약 C30 히드로카르빌 또는
Figure pat00003
, 예컨대 아실 사르코신-유래 치환기 또는 이의 혼합으로부터 선택되고, R1 , R2 , R3 , R4 중 하나 이상은 1 내지 약 6 개의 탄소수를 갖는 히드록시알킬이고, R1 , R2 , R3 , R4 중 나머지는 독립적으로 C1 내지 약 C30 히드로카르빌, C1 내지 약 C6 히드록시알킬, 수소 또는
Figure pat00004
로 이루어진 군으로부터 선택되고, R8 는 수소 또는 C1 내지 약 C6 히드로카르빌, 또는
Figure pat00005
, 또는 이들의 혼합물이고, R5 는 약 C30 히드로카르빌이고, R6 은 C1 내지 약 C6 히드로카르빌이고 R7 은 C1 내지 약 C3 히드로카르빌렌임]. 윤활제 조성물은 또한 기타 성분, 예컨대 부식 억제제, 극압제, 점도지수 향상제, 보조-산화방지제, 기타 내마모제 등을 함유할 수 있다. 윤활제 조성물은 크랭크실에서 오일로 작동하는 엔진의 마찰을 감소시킬 수 있다고 한다.
미국 특허 번호 4,097,389 에는 1 내지 30 개의 탄소 원자를 함유하는 알케닐기를 갖는 세제로서의 하기 화학식의 화합물의 붕산화 생성물을 함유하는 윤활제 조성물이 개시되어 있다:
Figure pat00006
.
윤활제 조성물에 사용될 수 있는 기타 첨가제는 기타 세제, 점도 향상제, 극압제 및 산화 안정화제를 포함한다.
미국 특허 번호 4,035,309 에는 대부분 하기 화학식의 화합물을 포함하는 반응 생성물을 포함하는 윤활제 조성물이 개시되어 있다:
Figure pat00007
[식 중, R 은 숙신산무수물의 히드로카르빌기이고, 각각의 X 는 -CH3OH 기를 나타낼 수 있음]. 윤활제 조성물은 자동차 크랭크실, 자동 변속기 유체, 또는 석유 연료 예컨대 가솔린에 사용될 수 있다. 추가 첨가제 예컨대 점도지수 향상제, 유동점 강하제, 또는 아연 디알킬디티오포스페이트 내마모제가 또한 윤활제 조성물에 포함될 수 있다.
최근, 보다 높은 에너지-효율을 제공하는 윤활제, 특히 윤활제에 마찰 개질제를 사용함으로써 마찰을 저감시키는 윤활제를 이용하고자 하는 갈망이 고조되고 있다. 본 개시물은 박막 마찰 및 경계 층 마찰 중 하나 또는 둘다를 감소시킬 수 있는 개선된 윤활제 조성물을 제공한다.
개요
제 1 양태에서, 본 개시물은 다량의 기유 및 소량의 첨가제 패키지를 포함하고, 첨가제 패키지가 하기 화학식 I 의 하나 이상의 마찰 개질제를 포함하는 윤활유를 제공한다:
Figure pat00008
[식 중, R 은 약 8 내지 약 22 개의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형의 포화, 불포화, 또는 부분 포화 히드로카르빌이거나 R 은 하기 화학식으로 표시됨:
Figure pat00009
{식 중, R1 은 약 8 내지 약 22 개의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형의 포화, 불포화, 또는 부분 포화 히드로카르빌이고, R2 는 수소 또는 약 1 내지 약 2 개의 탄소 원자를 갖는 히드로카르빌임}].
다른 양태에서, 본 개시물은 다량의 기유 및 소량의 첨가제 패키지를 포함하고, 첨가제 패키지가 하기 화학식 (II) 의 지방족 카르복실산과 하기 화학식 (III) 의 아미노 히드록시 화합물의 반응 생성물을 포함하는 하나 이상의 마찰 개질제를 포함하는 윤활유를 제공한다:
Figure pat00010
(II)
Figure pat00011
(III)
[식 중, R 은 약 8 내지 약 22 개의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형의 포화, 불포화, 또는 부분 포화 히드로카르빌이거나 R 은 하기 화학식임:
Figure pat00012
{식 중, R1 은 약 8 내지 약 22 개의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형의 포화, 불포화, 또는 부분 포화 히드로카르빌이고 R2 는 수소 또는 약 1 내지 약 2 개의 탄소 원자를 갖는 히드로카르빌임},
R4 및 R5 는 동일하거나 독립적으로 수소 또는 히드록시 메틸렌임].
첨가제 패키지가 둘 이상의 마찰 개질제를 포함할 수 있다.
첨가제 패키지가 화학식 I 의 둘 이상의 마찰 개질제를 포함할 수 있다.
화학식 I 의 R 이 약 8 내지 약 18 개의 탄소 원자를 가질 수 있다. 대안적으로 R 이 하기 화학식으로 표시된다:
Figure pat00013
[식 중, R1 은 약 10 내지 약 20 개의 탄소 원자를 가짐].
대안적으로, R1 은 약 10 내지 약 18 개의 탄소 원자를 갖는다. R2 는 수소 또는 메틸기일 수 있다.
다른 양태에서, 본 개시물은 다량의 기유 및 소량의 첨가제 패키지를 포함하고, 첨가제 패키지가 하기 화학식 (II) 의 지방족 카르복실산과 하기 화학식 (III) 의 아미노 히드록시 화합물의 반응 생성물을 포함하는 하나 이상의 마찰 개질제를 포함하는 윤활유를 제공한다:
Figure pat00014
(II)
Figure pat00015
(III)
[식 중, R 은 약 8 내지 약 22 개의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형의 포화, 불포화, 또는 부분 포화 히드로카르빌이거나 R 은 하기 화학식임:
Figure pat00016
{식 중, R1 은 약 8 내지 약 22 개의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형의 포화, 불포화, 또는 부분 포화 히드로카르빌이고 R2 는 수소 또는 약 1 내지 약 2 개의 탄소 원자를 갖는 히드로카르빌임},
R4 및 R5 는 동일하거나 독립적으로 수소 또는 히드록시 메틸렌임].
윤활유의 첨가제 패키지로서 첨가제 패키지는 산화방지제, 소포제, 티탄-함유 화합물, 인-함유 화합물, 점도지수 향상제, 유동점 강하제, 및 희석유로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 첨가제를 추가로 포함할 수 있다.
윤활유는 엔진 오일일 수 있다.
윤활유는 하나 이상의 금속 디알킬 디티오 포스페이트 염을 추가로 포함할 수 있다. 하나 이상의 금속 디알킬 디티오 포스페이트 염은 하기 화학식으로 표시되는 하나 이상의 아연 디알킬 디티오 포스페이트를 포함할 수 있다:
Figure pat00017
[식 중, R' 및 R" 은 1 내지 18 개의 탄소 원자를 갖는 동일 또는 상이한 히드로카르빌 잔기일 수 있고, 아연 디알킬 디티오 포스페이트에서의 탄소 원자의 전체 수는 5 이상임].
R' 및 R" 기는 독립적으로 에틸, n-프로필, i-프로필, n-부틸, i-부틸, sec-부틸, 아밀, n-헥실, i-헥실, n-옥틸, 데실, 도데실, 옥타데실, 2-에틸헥실, 페닐, 부틸페닐, 시클로헥실, 메틸시클로펜틸, 프로페닐, 및 부테닐로부터 선택될 수 있다. 하나 이상의 금속 디알킬 디티오 포스페이트 염의 알킬기가 1 차 알코올, 2 차 알코올 또는 1 차 및 2 차 알코올의 혼합물로부터 유래될 수 있다.
윤활유는 하나 이상의 분산제를 포함할 수 있다.
하나 이상의 분산제는 폴리알킬렌 숙신이미드를 포함할 수 있다.
하나 이상의 분산제는 900 초과의 수평균 분자량을 갖는 폴리이소부틸렌 유래의 폴리이소부틸렌 잔기를 갖는 폴리이소부틸렌 숙신이미드를 포함할 수 있다. 대안적으로, 하나 이상의 분산제는 약 1200 내지 약 5000 의 수평균 분자량을 갖는 폴리이소부틸렌 유래의 폴리이소부틸렌 잔기를 갖는 폴리이소부틸렌 숙신이미드를 포함할 수 있다.
폴리알킬렌 숙신이미드는 붕소 화합물, 무수물, 알데히드, 케톤, 인 화합물, 에폭시드, 및 카르복실산으로부터 선택되는 하나 이상의 화합물로 후처리될 수 있다. 폴리이소부틸렌 숙신이미드는 붕소 화합물로 후처리될 수 있고 윤활유의 붕소 함량은 약 200 내지 500 ppm 의 붕소이다.
하나 이상의 분산제는 50% 초과의 말단 비닐리덴을 갖는 폴리이소부틸렌 유래의 폴리이소부틸렌 잔기를 포함하는 폴리이소부틸렌 숙신이미드를 포함할 수 있다.
폴리이소부틸렌 숙신이미드 분산제는 트리알킬렌아민 테트라민 및 테트랄킬렌 펜타민으로부터 선택되는 아민으로부터 유도될 수 있다.
분산제의 전체량은 윤활유의 전체 중량의 약 20 wt.% 미만일 수 있다. 대안적으로, 분산제의 전체량은 윤활유의 전체 중량의 0.1 wt.% 내지 15 wt.% 의 범위일 수 있다.
윤활유는 하나 이상의 세제를 포함할 수 있다.
하나 이상의 세제는 둘 이상의 세제를 포함할 수 있다. 제 1 세제는 40 내지 450 의 전체 염기가를 가질 수 있고 제 2 세제는 80 이하의 염기가를 가질 수 있다.
하나 이상의 세제는 술포네이트, 페네이트, 또는 살리실레이트를 포함할 수 있다.
하나 이상의 세제는 칼슘 술포네이트, 마그네슘 술포네이트, 나트륨 술포네이트, 칼슘 페네이트, 나트륨 페네이트, 칼슘 살리실레이트, 및 나트륨 살리실레이트로부터 선택되는 하나 이상의 화합물을 포함할 수 있다.
하나 이상의 세제는 금속염을 포함할 수 있고, 상기 금속은 알칼리 및 알칼리 토금속으로 이루어진 군으로부터 선택된다.
하나 이상의 세제의 전체 염기가는 약 450 이하일 수 있다. 대안적으로, 하나 이상의 세제의 전체 염기가는 약 80 내지 약 350 일 수 있다.
다른 양태에서, 본 개시물은 상술된 바와 같은 윤활유로 엔진을 윤활시키는 단계를 포함하는 엔진 내의 박막 및 경계 층 마찰의 개선 방법에 관한 것이다. 상기 방법에서, 상술된 바와 같은 하나 이상의 마찰 개질제가 없는 동일 조성물에 비하여 개선된 박막 및 경계 층 마찰이 구해질 수 있다.
또 다른 양태에서, 본 개시물은 상술된 바와 같은 윤활유로 엔진을 윤활시키는 단계를 포함하는 엔진 내의 경계 층 마찰의 개선 방법에 관한 것이다. 상술된 바와 같은 하나 이상의 마찰 개질제가 없는 동일 조성물에 비하여 개선된 경계 층 마찰이 구해질 수 있다.
추가 양태에서, 본 개시물은 상술된 바와 같은 윤활유를 엔진에 첨가하는 단계를 포함하는 엔진 내의 박막 마찰의 개선 방법에 관한 것이다. 상술된 바와 같은 하나 이상의 마찰 개질제가 없는 동일 조성물에 비하여 개선된 박막 마찰이 구해질 수 있다.
정의
이하의 용어의 정의는 본원에 사용된 바와 같은 특정 용어의 의미를 명확히 하기 위해 제공된다.
본원 및 첨부된 청구범위에 사용된 바와 같이, 단수 형태는 문맥이 달리 명확히 지시하지 않는 한 복수형의 언급을 포함하는 것에 유의해야 한다. 또한, 용어 "하나", "하나 이상" 및 "적어도 하나" 는 본원에서 상호교환적으로 사용될 수 있다. 용어 "포함하는", "비롯한", "갖는" 및 "~로부터 구성된" 은 또한 상호교환적으로 사용될 수 있다.
달리 지시하지 않는 한, 명세서 및 청구범위 내에 사용된 성분, 특성, 예컨대 분자량, 퍼센트, 비율, 반응 조건 등의 양을 표현하는 모든 수치는 용어 "약" 이 있든 없든 간에 모든 경우에 있어서 용어 "약" 에 의해 변경될 수 있는 것으로서 이해된다. 따라서, 반대 지시가 없는 한, 명세서 및 청구범위에 개시된 수치 변수는 본 개시물에 의해 수득되고자 하는 원하는 특성에 따라 달라질 수 있는 근사치이다. 적어도, 균등론의 적용을 청구범위로 제한하려는 것이 아니며, 각 수치 변수는 보고된 유효 숫자의 개수 측면에서 통상적인 반올림 기법을 적용함으로써 해석되어야 한다. 넓은 범위의 개시내용을 제시하는 수치 범위 및 변수가 근사치임에도 불구하고, 특정 실시예에 제시된 수치값은 가능한 한 정확하게 보고되어 있다. 모든 수치값은, 그러나, 본질적으로 각각의 시험 측정에서 발견되는 표준 편차에 의해 필연적으로 생기는 어느 정도의 오차를 포함한다.
본원에 개시된 각각의 성분, 화합물, 치환기, 또는 변수는 단독으로 또는 본원에 개시된 각각의 다른 성분, 화합물, 치환기, 또는 변수 중 하나 이상과 조합하여 사용하는 것에 관하여 개시되는 것으로 해석되는 것이 이해되어야 한다.
또한, 본원에 개시된 각각의 성분, 화합물, 치환기, 또는 변수에 관한 각각의 양/값 또는 양/값의 범위는 본원에 개시된 임의의 다른 성분(들), 화합물(들), 치환기(들), 또는 변수(들)에 대하여 개시된 각각의 양/값 또는 양/값의 범위와 조합하여 개시되는 것으로서 해석되며, 본원에 개시된 2 개 이상의 성분(들), 화합물(들), 치환기(들), 또는 변수(들)에 대한 양/값 또는 양/값의 범위의 임의의 조합은 따라서 또한 본 설명을 위하여 서로 조합하여 개시되는 것이 이해되어야 한다.
또한, 본원에 개시된 각 범위의 각각의 하한은 동일 성분, 화합물, 치환기, 또는 변수에 대하여 본원에 개시된 각 범위의 각각의 상한과 조합하여 개시되는 것으로 해석되는 것이 이해되어야 한다. 따라서, 두 범위의 개시내용은 각 범위의 각 하한과 각 범위의 각 상한을 조합함으로써 나오는 4 개의 범위의 개시내용으로서 해석되어야 한다. 3 개의 범위의 개시내용은 각 범위의 각 하한과 각 범위의 각 상한을 조합하는 것 등에 의해 나오는 9 개의 범위의 개시내용으로서 해석되어야 한다. 나아가, 상세한 설명 및 실시예에 개시된 성분, 화합물, 치환기, 또는 변수의 특정의 양/값은 범위의 하한 또는 상한의 개시로서 해석되어야 하며, 따라서 범위의 임의의 다른 하한 또는 상한 또는 명세서 어디서든지 개시된 동일 성분, 화합물, 치환기, 또는 변수에 대한 특정의 양/값과 조합되어, 당해 성분, 화합물, 치환기, 또는 변수에 대한 범위를 형성할 수 있다.
용어 "오일 조성물", "윤활 조성물", "윤활유 조성물", "윤활유", "윤활제 조성물", "윤활성 조성물", "완전 배합 (fully formulated) 윤활제 조성물", "완전 배합 윤활제", "완전 배합 조성물", "완전 배합 오일 조성물", "완성유", 및 "윤활제" 는 다량의 기유와 소량의 첨가제 조성물을 포함하는 완성된 윤활 제품을 지칭하는 동의어적인 완전 상호교환가능한 용어로서 여겨진다.
용어 "크랭크실 오일", "크랭크실 윤활제", "엔진 오일", 엔진 윤활제", "자동차 오일", 및 "자동차 윤활제" 는 다량의 기유와 소량의 첨가제 조성물을 포함하는 완성된 엔진, 자동차 또는 크랭크실 윤활 제품을 지칭하는 동의어적인 완전 상호교환가능한 용어로서 여겨진다.
본원에 사용된 바와 같이, 용어 "첨가제 패키지", "첨가제 농축물", 및 "첨가제 조성물" 은 다량의 기유 원료를 제외한 부분의 윤활 조성물을 지칭하는 동의어적인 완전 상호교환가능한 용어로서 여겨진다. 첨가제 패키지는 점도 지수 향상제 또는 유동점 강하제를 포함할 수 있거나 포함하지 않을 수 있다.
본원에 사용된 바와 같이, 용어 "엔진 오일 첨가제 패키지", "엔진 오일 첨가제 농축물", "크랭크실 첨가제 패키지", "크랭크실 첨가제 농축물", "자동차 오일 첨가제 패키지" 및 "자동차 오일 농축물" 은 다량의 기유 원료를 제외한 부분의 윤활 조성물을 지칭하는 동의어적인 완전 상호교환가능한 용어로서 여겨진다. 엔진, 크랭크실, 또는 자동차 오일 첨가제 패키지는 점도 지수 향상제 또는 유동점 강하제를 포함할 수 있거나 포함하지 않을 수 있다.
본원에 사용된 바와 같이, 용어 "히드로카르빌 치환기" 또는 "히드로카르빌기" 는 통상적인 의미로 사용되며, 이는 당업자에게 익히 공지되어 있다. 상세하게는, 분자의 나머지에 직접 부착된 탄소 원자를 갖고 주된 탄화수소 특징을 갖는 기를 지칭한다. 본원에 사용된 바와 같은 "기" 및 "잔기" 는 상호교환가능한 것으로 의도된다. 히드로카르빌기의 예로는 다음을 포함한다:
(a) 탄화수소 치환기, 즉 지방족 치환기 (예, 알킬 또는 알케닐), 지환족 치환기 (예, 시클로알킬, 시클로알케닐), 및 방향족, 지방족-, 및 지환족-치환 방향족 치환기, 뿐만 아니라 고리가 분자의 또다른 부분을 통해 완결되어 있는 (예컨대, 2 개의 치환기가 함께 지환족 잔기를 형성하는) 고리형 치환기;
(b) 치환 탄화수소 치환기, 즉 본 개시물의 맥락에서, 주된 탄화수소 특징의 치환기를 크게 변경시키지 않는 비-탄화수소기를 함유하는 치환기 (예, 할로 (특히 클로로 및 플루오로), 히드록시, 알콕시, 메르캅토, 알킬메르캅토, 니트로, 니트로소, 아미노, 알킬아미노, 및 술폭시); 및
(c) 헤테로 치환기, 즉, 본 개시물의 맥락에서, 주된 탄화수소 특징을 가지면서, 나머지가 탄소 원자로 구성되어 있는 고리 또는 사슬 내에 탄소 원자 이외의 원자를 함유하는 치환기. 헤테로원자로는 황, 산소, 및 질소가 포함되며, 헤테로 치환기는 피리딜, 푸릴, 티에닐, 및 이미다졸릴 등의 치환기를 포함한다. 일반적으로, 히드로카르빌기의 각 10 개의 탄소 원자에 대하여 2 개 미만, 예컨대 1 개 미만의 비-탄화수소 치환기가 존재할 것이다. 전형적으로는, 히드로카르빌기 내에 비-탄화수소 치환기가 존재하지 않는다.
본원에 사용된 바와 같이, 용어 "중량%" 는, 달리 명백히 지시하지 않는 한, 전체 조성물의 총 중량 중의 언급된 성분(들), 화합물(들), 또는 치환기(들)이 차지하는 퍼센트를 의미한다.
본원에 사용된 바와 같은 용어 "가용성", "유용성", 및 "분산성" 은 화합물 또는 첨가제가 모든 비율로 오일 중에 가용성이거나, 용해가능하거나, 혼화성이거나, 또는 현탁될 수 있다는 것을 나타낸다. 상기 용어는, 한편, 성분(들), 화합물(들), 또는 첨가제(들)이 예컨대 오일이 이용된 환경에서 그들의 의도된 효과를 발휘할 수 있기에 충분한 정도로 오일 중에 가용성이거나, 현탁가능하거나, 용해가능하거나, 또는 안정적으로 분산가능하다는 것을 의미한다. 더욱이, 다른 첨가제의 추가적인 혼입은 또한, 경우에 따라, 특정의 유용성, 또는 분산성 화합물 또는 첨가제의 보다 높은 수준의 혼입을 허용할 수 있다.
본원에 이용된 바와 같은 용어 "TBN" 은 ASTM D2896 또는 ASTM D4739 의 방법에 의해 측정되는 mg KOH/g 으로의 전염기가 (Total Base Number) 를 지칭하는데 사용된다.
본원에 이용된 바와 같은 용어 "알킬" 은 약 1 내지 약 100 개의 탄소 원자로 된 탄소 사슬을 갖는 직쇄, 분지형, 고리형 및/또는 치환된 포화 잔기를 지칭한다.
본원에 이용된 바와 같은 용어 "알케닐" 은 약 3 내지 약 10 개의 탄소 원자로 된 탄소 사슬을 갖는 직쇄, 분지형, 고리형 및/또는 치환된 불포화 잔기를 지칭한다.
본원에 이용된 바와 같은 용어 "아릴" 은 알킬, 알케닐, 알킬아릴, 아미노, 히드록실, 알콕시, 및/또는 할로 치환기 및/또는 질소, 산소 및 황을 포함하지만 이에 제한되지는 않는 헤테로원자를 포함할 수 있는 단일 및 다중-고리 방향족 화합물을 지칭한다.
본 설명의 윤활제, 성분(들) 또는 화합물(들)의 조합, 또는 개개의 성분(들) 또는 화합물(들)은 각종 유형의 내부 연소 엔진에서의 용도에 적합할 수 있다. 적합한 엔진 유형으로는 중량 디젤, 객차, 경량 디젤, 중속 디젤, 또는 선박 엔진을 포함하지만 이에 제한되지는 않는다. 내부 연소 엔진은 디젤 연료의 엔진, 가솔린 연료의 엔진, 천연 가스 연료의 엔진, 바이오연료-연료의 엔진, 혼합 디젤/바이오연료 연료의 엔진, 혼합 가솔린/바이오연료 연료의 엔진, 알코올 연료의 엔진, 혼합 가솔린/알코올 연료의 엔진, 압축 천연 가스 (CNG) 연료의 엔진, 또는 이의 조합일 수 있다. 내부 연소 엔진은 또한 동력의 전기 또는 배터리 공급원과 조합하여 사용될 수 있다. 이렇게 구성된 엔진은 하이브리드 엔진으로서 통상 알려져 있다. 내부 연소 엔진은 2-행정, 4-행정, 또는 로터리 엔진일 수 있다. 상기 구현예가 적용될 수 있는 적합한 내부 연소 엔진으로는 선박 디젤 엔진, 항공기 피스톤 엔진, 저-부하 디젤 엔진, 및 오토바이, 자동차, 기관차 및 트럭 엔진을 포함한다.
내부 연소 엔진은 알루미늄-합금, 납, 주석, 구리, 주철, 마그네슘, 세라믹, 스테인레스강, 그의 복합체 및/또는 조합물 중 하나 이상을 포함하는 부품(들)을 포함한다. 상기 부품(들)은 예를 들어 다이아몬드형 탄소 코팅, 윤활 코팅, 인-함유 코팅, 몰리브덴-함유 코팅, 그라파이트 코팅, 나노입자-함유 코팅, 및/또는 그의 조합 또는 혼합물로 코팅될 수 있다. 알루미늄-합금으로는 알루미늄 실리케이트, 알루미늄 옥시드, 또는 그 밖의 세라믹 물질을 포함할 수 있다. 한 구현예에서, 알루미늄-합금은 알루미늄-실리케이트 표면을 포함한다. 본원에 사용된 바와 같이, 용어 "알루미늄 합금" 은 "알루미늄 복합체" 와 동의어이며 알루미늄 및 그의 세부적인 구조와 상관없이 미시적 또는 거의 미시적인 수준으로 섞이거나 반응하는 하나 이상의 다른 성분(들)을 함유하는 부품 또는 표면을 기술하는 것으로 의도된다. 이로는 알루미늄 이외의 금속을 갖는 임의의 종래의 합금 뿐만 아니라 세라믹-유사 물질과 같이 비-금속성 원소를 갖는 합금-유사 구조 또는 복합체를 포함할 수 있다.
내부 연소 엔진용 윤활제 조성물은 황, 인, 또는 황산염 회분 (ASTM D-874) 함량에 상관없이 임의의 엔진 윤활제에 대하여 적합할 수 있다. 엔진 윤활제의 황 함량은 약 1 중량% 이하, 또는 약 0.8 중량% 이하, 또는 약 0.5 중량% 이하, 또는 약 0.3 중량% 이하일 수 있다. 한 구현예에서, 황 함량은 약 0.001 중량% 내지 약 0.5 중량%, 또는 약 0.01 중량% 내지 약 0.3 중량% 의 범위일 수 있다. 인 함량은 약 0.2 중량% 이하, 또는 0.1 중량% 이하, 또는 약 0.085 중량% 이하, 또는 약 0.08 중량% 이하, 또는 심지어 약 0.06 중량% 이하, 약 0.055 중량% 이하, 또는 약 0.05 중량% 이하일 수 있다. 한 구현예에서, 인 함량은 약 50 ppm 내지 약 1000 ppm, 또는 약 325 ppm 또는 약 850 ppm 일 수 있다. 총 황산염 회분 함량은 약 2 중량% 이하, 또는 약 1.5 중량% 이하, 또는 약 1.1 중량% 이하, 또는 약 1 중량% 이하, 또는 약 0.8 중량% 이하, 또는 약 0.5 중량% 이하일 수 있다. 한 구현예에서, 황산염 회분 함량은 약 0.05 중량% 내지 약 0.9 중량% 또는 약 0.1 중량% 내지 약 0.7 중량% 또는 약 0.2 중량% 내지 약 0.45 중량% 일 수 있다. 또다른 구현예에서, 황 함량은 약 0.4 중량% 이하일 수 있고, 인 함량은 약 0.08 중량% 이하일 수 있고, 황산염 회분 함량을 약 1 중량% 이하일 수 있다. 또다른 구현예에서, 황 함량은 약 0.3 중량% 이하일 수 있고, 인 함량은 약 0.05 중량% 이하일 수 있고, 황산염 회분은 약 0.8 중량% 이하일 수 있다.
한 구현예에서, 윤활 조성물은 (i) 약 0.5 중량% 이하의 황 함량, (ii) 약 0.1 중량% 이하의 인 함량, 및 (iii) 약 1.5 중량% 이하의 황산염 회분 함량을 가질 수 있다.
한 구현예에서, 윤활 조성물은 2-행정 또는 4-행정 선박 디젤 내부 연소 엔진에 적합하다. 한 구현예에서, 상기 선박 디젤 연소 엔진은 2-행정 엔진이다.
또한, 본 설명의 윤활제는 하나 이상의 공업적 사양 요건, 예컨대 ILSAC GF-3, GF-4, GF-5, GF-6, PC-11, CI-4, CJ-4, ACEA A1/B1, A2/B2, A3/B3, A5/B5, C1, C2, C3, C4, E4/E6/E7/E9, Euro 5/6, Jaso DL-1, Low SAPS, Mid SAPS, 또는 주문자 상표 제품의 제조업자 사양, 예컨대 dexos™ 1, dexos™ 2, MB-Approval 229.51/229.31, VW 502.00, 503.00/503.01, 504.00, 505.00, 506.00/506.01, 507.00, BMW Longlife-04, Porsche C30, Peugeot Citroen Automobiles B71 2290, Ford WSS-M2C153-H, WSS-M2C930-A, WSS-M2C945-A, WSS-M2C913A, WSS-M2C913-B, WSS-M2C913-C, GM 6094-M, Chrysler MS-6395, 또는 본원에 언급되지 않은 모든 과거 또는 미래의 PCMO 또는 HDD 사양을 충족시키는데 적합할 수 있다. 일부 구현예에서 승용차 오일 (PCMO) 적용의 경우, 완성 유체의 인의 양은 1000 ppm 이하 또는 900 ppm 이하 또는 800 ppm 이하이다.
그 밖의 장비는 개시된 윤활제와 함께 사용하기에 적합하지 않을 수 있다. "기능성 유체" 란 트랙터 유압식 유체, 자동 변속기 유체, 연속 가변식 변속기 유체, 및 수동 변속기 유체를 비롯한 동력 변속기 유체, 기타 유압식 유체, 및 일부 기어 오일, 파워 스티어링 유체, 풍력 터빈 및 컴프레서에 사용된 유체, 일부 공업 유체 및 파워 트레인 부품과 관련하여 사용된 유체를 포함하지만 이에 한정되지는 않는 각종 유체를 포함하는 용어이다. 예컨대 자동 변속기 유체 등과 같은 이들 유체의 각각의 부류에는, 현저히 상이한 기능적인 특징들을 갖는 특수 유체를 필요로 하는 상이한 디자인을 갖는 각종 장비/변속기로 인해 각종 상이한 유형의 유체가 존재한다는 것에 유의해야 한다. 이는 기능성 유체가 하는 바와 같이 동력을 생성 또는 전달하는데 사용되지 않는 유체를 지칭하는데 사용되는 용어 "윤활 유체" 와 대비된다.
트랙터 유압식 유체와 관련하여, 예를 들어, 이들 유체는 엔진을 윤활시키는 것 이외에 트랙터 내 모든 윤활제 적용에 사용된 범용 제품이다. 이들 윤활 적용으로는 기어박스, 동력 인출 장치 및 클러치(들), 리어 액슬, 감속기, 습식 브레이크, 및 유압식 부속품의 윤활을 포함할 수 있다.
기능성 유체가 자동 변속기 유체인 경우, 자동 변속기 유체는 클러치 플레이트가 동력을 전달하기에 충분한 마찰을 가져야만 한다. 그러나, 이러한 유체의 마찰 계수는 운행시 유체가 가열됨에 따른 온도 영향으로 인해 감소하는 경향이 있다. 이와 같은 트랙터 유압식 유체 또는 자동 변속기 유체는 승온에서 높은 마찰 계수를 유지하는 것이 중요하며, 그렇지 않을 경우에는 브레이크 시스템 또는 자동 변속기가 고장날 수 있다. 이것은 엔진 오일의 기능은 아니다.
트랙터 유체, 및 예컨대 Super Tractor Universal Oil (STUO) 또는 Universal Tractor Transmission Oil (UTTO) 은, 엔진 오일의 성능과, 변속 장치, 차동 장치, 최종-구동 유성 기어, 습식-브레이크, 및 유압 성능을 갖춘 것 중 하나 이상과 조합할 수 있다. UTTO 또는 STUO 유체를 조제하는데 사용된 수많은 첨가제는 기능성 면에서 유사하지만, 적절히 혼입되지 않을 경우 유해한 영향을 미칠 수 있다. 예를 들어, 엔진 오일에 사용된 일부 내마모제 및 극압 첨가제는 유압 펌프 내 구리 부품에 매우 부식성일 수 있다. 가솔린 또는 디젤 엔진 성능에 사용되는 세제 및 분산제는 습식 브레이크 성능에 해로울 수 있다. 각각의 이들 유체는 기능성, 트랙터, 또는 윤활성이든 간에 상관없이 의도된 목적과 연관된 특정의 엄격한 제조업자 요건을 만족시키도록 고안된다.
본 개시물의 윤활유 조성물은 하나 이상의 첨가제를 첨가함으로써 적절한 기유에 배합될 수 있다. 상기 첨가제는 첨가제 패키지 (또는 농축물) 의 형태로 기유와 조합될 수 있거나, 또는 다르게는, 기유와 개별적으로 조합될 수 있다. 완전 배합 윤활제는 조성물에 사용된 첨가제 및 이들 첨가제의 개별적 비율을 바탕으로 개선된 성능 특성을 발휘할 수 있다.
본 개시물은 자동차 크랭크실 윤활제로서 사용하기 위해 특별히 배합된 신규 윤활유 블렌드를 포함한다. 본 개시물의 구현예는 이하의 특징 면에서 개선된 크랭크실 적용을 위해 적합한 윤활유를 제공할 수 있다: 공기 혼입 (air entrainment), 알코올 연료 상용성, 산화방지성, 내마모성, 바이오연료 상용성, 발포 저하 특성, 마찰 저하, 연료 경제성, 조기점화 방지, 녹 방지, 슬러지 및/또는 검댕 (soot) 분산성, 및 내수성 (water tolerance).
상기 개시물의 추가적인 상세 내용 및 이점은 이어지는 상세한 설명 부분에 개시될 것이고/이거나 개시물의 실시에 의해 알 수 있을 것이다. 개시물의 상세 내용 및 이점은 첨부된 청구범위에 구체적으로 지적된 요소 및 조합에 의해 실현 및 달성될 수 있다. 이전의 일반적인 설명 및 이어지는 상세한 설명은 모두 단지 예시 및 설명을 위한 것일 뿐 개시물의 범위를 제한하지 않는 것으로 이해된다.
상세한 설명
설명을 위해, 본 개시물의 원리를 예시적인 구현예를 참고하여 설명한다. 특정 구현예가 본원에 상세하게 기재되어 있지만, 당업자는 동일한 원리가 동등하게 적용가능하며 다른 시스템 및 방법에 이용될 수 있다는 것을 용이하게 이해할 것이다. 개시된 구현예를 상세하게 설명하기에 앞서, 본 발명은 그의 적용이 제시된 임의의 특정 구현예의 상세 내용에 제한되지 않는 것으로 이해되어야 한다. 또한, 본원에 사용된 용어들은 설명을 위한 것이지 제한을 위한 것이 아니다. 더욱이, 특정 방법이 특정 순서로 본원에 제시된 단계들에 관하여 기재되어 있지만, 다수의 경우, 이들 단계는 당업자에 의해 이해될 수 있는 임의의 순서로 실시될 수 있다; 신규한 방법은 따라서 본원에 개시된 단계의 특정 배열에 한정되지 않는다.
한 양태에서, 본 개시물은 다량의 기유 및 소량의 첨가제 패키지를 포함하고, 상기 첨가제 패키지가 하기 화학식 I 의 하나 이상의 마찰 개질제를 포함하는 윤활유를 제공한다:
Figure pat00018
[식 중, R 은 약 8 내지 약 22 개의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형의 포화, 불포화, 또는 부분 포화 히드로카르빌이고 R 은 하기 화학식으로 표시됨:
Figure pat00019
{식 중, R1 은 약 8 내지 약 22 개의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형의 포화, 불포화, 또는 부분 포화 히드로카르빌이고 R2 는 수소 또는 약 1 내지 약 2 개의 탄소 원자를 갖는 히드로카르빌임}].
앞서 말한 윤활유는 엔진 오일을 포함할 수 있다.
일부 구현예에서, 첨가제 패키지는 둘 이상의 상이한 마찰 개질제를 포함한다. 일 구현예에서, 첨가제 패키지에서의 둘 이상의 마찰 개질제는 화학식 I 로 표시된다.
일부 구현예에서, R 은 약 8 내지 약 22 개의 탄소 원자, 또는 약 8 내지 약 18 개의 탄소 원자, 또는 약 8 내지 약 15 개의 탄소 원자, 또는 약 10 내지 약 12 개의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형의 포화, 불포화, 또는 부분 포화 히드로카르빌기이다.
일부 구현예에서, R 은 하기 화학식으로 표시된다:
Figure pat00020
[식 중, R1 은 약 8 내지 약 22 개의 탄소 원자, 또는 약 10 내지 약 20 개의 탄소 원자, 또는 약 12 내지 약 18 개의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형의 포화, 불포화, 또는 부분 포화 히드로카르빌이고, R2 는 수소 또는 약 1 내지 약 2 개의 탄소 원자를 갖는 히드로카르빌임].
화학식 I 의 화합물의 적합한 예는 올레오일 사르코신의 옥사졸린, 올레산의 옥사졸린, 라우르산, 코코넛 지방산, 및 스테아르산을 포함한다.
화학식 I 로 표시되는 화합물은 다수의 합성 방법들 중 임의의 하나에 의해 제조될 수 있다. 예를 들어, 화합물은 지방산 아미드를 통해 아미노 히드록시 화합물로부터 제조될 수 있거나, 아미노 히드록시 화합물을 니트릴과 반응시킴으로써 제조될 수 있다.
지방산 아미드를 통한 화학식 I 의 화합물의 제조에 있어서, 적합한 아미노 히드록시 화합물은 승온에서 지방족 카르복실산과 반응하여 아미드를 산출한다. 그리고 나서 온도를 증가시켜서 물을 분할시키고 히드로카르빌 옥사졸린이 형성된다. 초기 아미드 형성 및 최종 히드로카르빌 옥사졸린 형성을 위한 온도는 사용되는 반응 물질에 따라 좌우되고 일반적으로 초기 반응 단계의 경우 150 ℃ 내지 170 ℃ 범위 내에 있고, 최종 반응 단계의 경우 약 250 ℃ 이다.
아미노 히드록실 화합물과 니트릴의 반응에 의한 화학식 I 의 화합물의 제조 방법은 예를 들어, 미국 특허 번호 3,979,405 에 기재되어 있다.
화학식 I 의 화합물의 공지된 다른 제조 방법은 예를 들어, 미국 특허 번호 4,618,436 에 기재된 바와 같이 올레산 및 스테아르산과 트리스(히드록시메틸) 아미노메탄의 반응을 수반한다.
일 구현예에서, 화학식 I 의 화합물은 화학식 (II) 의 지방족 카르복실산과 하기 화학식 (III) 의 아미노 히드록시 화합물의 반응 생성물이다:
Figure pat00021
(II)
Figure pat00022
(III)
[식 중, R 은 약 8 내지 약 22 개의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형의 포화, 불포화, 또는 부분 포화 히드로카르빌이거나 R 은 하기 화학식임:
Figure pat00023
{식 중, R1 은 약 8 내지 약 22 개의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형의 포화, 불포화, 또는 부분 포화 히드로카르빌이고 R2 는 수소 또는 약 1 내지 약 2 개의 탄소 원자를 갖는 히드로카르빌임},
R4 및 R5 는 동일하거나 독립적으로 수소 또는 히드록시 메틸렌임].
본 개시물의 하나 이상의 마찰 개질제는 윤활유 조성물의 총 중량의 약 0.05 내지 약 2.0 중량%, 또는 약 0.1 내지 약 2.0 중량%, 또는 약 0.2 내지 약 1.8 중량%, 또는 약 0.5 내지 약 1.5 중량% 포함될 수 있다. 적합한 양의 마찰 개질제의 화합물이 첨가제 패키지에 혼입되어 적당량의 마찰 개질제를 완전 배합 엔진 오일에 전달할 수 있다. 본 개시물의 하나 이상의 마찰 개질제는 첨가제 패키지의 총 중량의 약 0.1 내지 약 20 중량%, 또는 약 1.0 내지 약 20 중량%, 또는 약 2.0 내지 약 18 중량%, 또는 약 5.0 내지 약 15 중량% 포함될 수 있다.
조합하여 사용될 수 있는 하나 이상의 마찰 개질제는 1:100 내지 100:1, 1:1:100 내지 1:100:1 내지 100:1:1 의 비; 또는 임의의 다른 적합한 비 등으로 사용될 수 있다.
본 개시물의 첨가제 패키지는 임의로 하나 이상의 금속 디알킬 디티오 포스페이트 염을 추가로 포함할 수 있다. 일부 구현예에서, 첨가제 패키지는 2 개 이상의 상이한 금속 디알킬 디티오 포스페이트 염을 포함한다. 디알킬 디티오 포스페이트 염 중의 금속은 알칼리 금속, 알칼리 토금속, 알루미늄, 납, 주석, 몰리브덴, 망간, 니켈, 구리, 또는 아연일 수 있다.
금속 디알킬 디티오 포스페이트 염 상의 2 개의 알킬기는 동일 또는 상이할 수 있으며 각각 1 내지 18 개의 탄소 원자, 또는 2 내지 12 개의 탄소 원자, 또는 4 내지 12 개의 탄소 원자, 또는 7 내지 18 개의 탄소 원자를 함유한다.
일부 구현예에서, 하나 이상의 금속 디알킬 디티오 포스페이트 염의 알킬기 중 100 몰% 는 1 차 알코올기로부터 유래될 수 있다. 일부 구현예에서, 하나 이상의 금속 디알킬 디티오 포스페이트 염의 알킬기 중 100 몰% 는 2 차 알코올기로부터 유래될 수 있다. 일부 구현예에서, 모든 1 차 알코올 금속 디알킬 디티오 포스페이트 염 및 모든 2 차 알코올 금속 디알킬 디티오 포스페이트 염의 혼합물은 약 1:100 내지 약 100:1, 또는 약 10:90 내지 약 90:10, 또는 약 20:80 내지 약 80:20, 또는 약 30:70 내지 약 70:30, 또는 약 40:60 내지 약 60:40, 또는 약 50:50 의 비로 서로 혼합된다.
금속 디알킬 디티오 포스페이트 염을 제조하는데 적합한 알코올은 1 차 알코올, 2 차 알코올, 또는 1 차 및 2 차 알코올의 혼합물일 수 있다. 한 구현예에서, 첨가제 패키지는 1 차 알킬기를 포함하는 알코올로부터 유래되는 하나의 금속 디알킬 디티오 포스페이트 염 및 2 차 알킬기를 포함하는 알코올로부터 유래되는 또다른 금속 디알킬 디티오 포스페이트 염을 포함한다. 또다른 구현예에서, 금속 디알킬 디티오 포스페이트 염은 2 개 이상의 2 차 알코올로부터 유래된다. 상기 알코올은 분지형, 고리형 또는 직쇄 알코올 중 임의의 것을 함유할 수 있다.
일부 구현예에서, 하나 이상의 금속 디알킬 디티오 포스페이트 염의 알킬기는 1 차 및 2 차 알코올기의 혼합물로부터 유래될 수 있다. 알코올 혼합물은 1:100 내지 100:1, 또는 약 10:90 내지 약 90:10, 또는 약 20:80 내지 약 80:20, 또는 약 30:70 내지 약 70:30, 또는 약 40:60 내지 약 60:40, 또는 약 50:50 의 비일 수 있다.
하나 이상의 금속 디알킬 디티오 포스페이트 염은 디히드로카르빌 디티오인산의 유용성 염이며 이하의 식으로 나타내어질 수 있는 아연 디히드로카르빌 디티오포스페이트 (ZDDP) 로부터 선택될 수 있다:
Figure pat00024
[식 중, R' 및 R" 는 1 내지 18 개의 탄소 원자, 예를 들어 2 내지 12 개의 탄소 원자를 함유하고 알킬, 알케닐, 아릴, 아릴알킬, 알카릴, 및 지환족 잔기 등의 잔기를 포함하는 동일 또는 상이한 히드로카르빌 잔기일 수 있음]. R' 및 R" 는 2 내지 8 개의 탄소 원자를 갖는 알킬기일 수 있다.
즉, 상기 잔기는 예를 들어 에틸, n-프로필, i-프로필, n-부틸, i-부틸, sec-부틸, 아밀, n-헥실, i-헥실, n-옥틸, 데실, 도데실, 옥타데실, 2-에틸헥실, 페닐, 부틸페닐, 시클로헥실, 메틸시클로펜틸, 프로페닐, 또는 부테닐일 수 있다. 유용성을 수득하기 위해서, 디티오인산에서의 탄소 원자의 전체 수 (즉, R' 및 R") 는 일반적으로 약 5 개 이상이다.
디알킬 디티오 포스페이트 금속 염은 먼저 디알킬 디티오인산 (DDPA) 을 통상 하나 이상의 알코올의 반응에 의해 형성한 후, 형성된 DDPA 를 금속 화합물에 의해 중화시킴으로써 공지의 기법에 따라 제조될 수 있다. 금속 염을 제조하기 위하여, 임의의 염기성 또는 중성의 금속 화합물이 사용될 수 있으나, 옥시드, 히드록시드, 및 카르보네이트가 가장 일반적으로 이용된다. 성분 (i) 의 아연 디알킬 디티오 포스페이트는 미국 특허 제 7,368,596 호에 일반적으로 기재된 방법 등의 방법에 의해 제조될 수 있다.
일 구현예에서, 첨가제 패키지는 1 차 알킬기를 포함하는 알코올로부터 유래되는 금속 디알킬 디티오 포스페이트 염 및 2 차 알킬기를 포함하는 알코올로부터 유래되는 다른 금속 디알킬 디티오 포스페이트 염을 포함할 수 있다.
일부 구현예에서, 하나 이상의 금속 디알킬 디티오 포스페이트 염은 약 100 내지 약 1000 ppm 인, 또는 약 200 내지 약 1000 ppm 인, 또는 약 300 내지 약 900 ppm 인, 또는 약 400 내지 약 800 ppm 인, 또는 약 550 내지 약 700 ppm 인을 제공하기에 충분한 양으로 엔진 오일 중에 존재할 수 있다.
일부 구현예에서, 금속 디알킬 디티오 포스페이트 염은 ZDDP 일 수 있다. 일부 구현예에서, 첨가제 패키지는 2 개 이상의 금속 디알킬 디티오 포스페이트 염을 포함할 수 있고, 1 개는 ZDDP 이다. ZDDP 는 약 60 mol % 1 차 알코올 및 약 40 mol % 2 차 알코올의 조합을 포함할 수 있다.
일부 구현예에서, 본 개시물의 첨가제 패키지는 추가로 하나 이상의 분산제를 포함할 수 있다. 하나 이상의 분산제는 히드로카르빌-치환 숙신이미드와 같은 숙신이미드 분산제일 수 있다. 분산제는 무회분 분산제일 수 있다.
히드로카르빌-치환 숙신 아실화제가 히드로카르빌-치환 숙신이미드 제조에 사용될 수 있다. 히드로카르빌-치환 숙신 아실화제에는 이에 제한되는 것은 아니지만, 히드로카르빌-치환 숙신산, 히드로카르빌-치환 숙신산 무수물, 히드로카르빌-치환 숙식산 할라이드 (예를 들어, 산 플루오라이드 및 산 클로라이드), 및 히드로카르빌-치환 숙신산과 저급 알코올 (예, 탄소수 7 이하의 것) 의 에스테르, 즉 카르복실 아실화제로서 기능할 수 있는 히드로카르빌-치환 화합물이 포함된다.
히드로카르빌 치환 아실화제는 적절한 분자량의 폴리올레핀 또는 염소화 (chlorinated) 폴리올레핀을 말레산 무수물과 반응시켜 제조할 수 있다. 유사 카르복실 반응물이 아실화제 제조에 사용될 수 있다. 이러한 반응물에는 이에 제한되는 것은 아니나, 말레산, 푸마르산, 말산, 타르타르산, 이타콘산, 이타콘산 무수물, 시트라콘산, 시트라콘산 무수물, 메사콘산, 에틸말레산 무수물, 디메틸말레산 무수물, 에틸말레산, 디메틸말레산, 헥실말레산, 등, 상응하는 산 할라이드 및 저급 지방족 에스테르를 비롯해 포함한다.
올레핀의 분자량은 치환된 숙신산 무수물의 의도된 용도에 따라 가변적일 수 있다. 전형적으로, 치환된 숙신산 무수물은 탄소수 약 8-500 의 히드로카르빌기를 가질 수 있다. 그러나, 윤활유 분산제 제조에 사용된 치환된 숙신산 무수물은 전형적으로 탄소수 약 40-500 의 히드로카르빌기를 가질 수 있다. 고분자량의 치환된 숙신산 무수물에 있어서, 이들 치환된 숙신산 무수물을 제조하는데 사용된 올레핀은, 에틸렌, 프로필렌 및 이소부틸렌 등의 저분자량 올레핀 단량체의 중합으로부터 수득한 상이한 분자량의 성분들의 혼합물을 포함할 수 있기 때문에 수평균 분자량 (Mn) 을 지칭하는 것이 더 정확하다.
말레산 무수물 대 올레핀의 몰비는 광범위하게 다양할 수 있다. 이것은 예를 들어 약 5:1 내지 약 1:5, 또는 예를 들어, 약 1:1 내지 약 3:1 로 다양할 수 있다. 수평균 분자량이 약 500 내지 약 7000, 또는 추가 예로서 약 800 내지 약 3000 이상의 폴리이소부틸렌 및 에틸렌 알파-올레핀 공중합체와 같은 올레핀에 있어서, 말레산 무수물이 화학량론적 과량, 예를 들어 올레핀 1 몰 당 말레산 무수물 1.1 내지 3 몰로 사용될 수 있다. 미반응 말레산 무수물은 생성 반응 혼합물로부터 기화될 수 있다.
폴리알케닐 숙신산 무수물은, 촉매적 수소화와 같은 통상적인 환원 조건을 이용해 폴리알킬 숙신산 무수물로 전환될 수 있다. 촉매적 수소화에 있어서, 적합한 촉매는 탄소 상 팔라듐이다. 마찬가지로, 폴리알케닐 숙신이미드는 유사 환원 조건을 이용해 폴리알킬 숙신이미드로 전환될 수 있다.
본원에서 활용된 숙신산 무수물 상 폴리알킬 또는 폴리알케닐 치환기는 모노올레핀, 특히 1-모노-올레핀, 예컨대 에틸렌, 프로필렌 및 부틸렌의 중합체 또는 공중합체인 폴리올레핀으로부터 유래되는 것이 일반적일 수 있다. 활용된 모노올레핀은 약 2 내지 약 24 개의 탄소 원자, 또는 추가의 예로서, 약 3 내지 약 12 개의 탄소 원자를 가질 수 있다. 기타 적합한 모노-올레핀에는, 프로필렌, 부틸렌, 특히 이소부틸렌, 1-옥텐 및 1-데센이 포함된다. 상기 모노올레핀으로부터 제조된 폴리올레핀에는 폴리프로필렌, 폴리부텐, 폴리이소부텐 및 폴리알파올레핀 (1-옥텐 및 1-데센으로부터 제조됨) 이 포함된다.
일부 양태에서, 분산제에는 이미드기를 형성할 수 있는 하나 이상의 1차 아미노기를 갖는 아민의 하나 이상의 알케닐 숙신이미드가 포함될 수 있다. 알케닐 숙신이미드는 통상의 방법, 예컨대 하나 이상의 1차 아미노기를 포함하는 아민과의 알케닐 숙신산 무수물, 산, 산-에스테르, 산 할라이드 또는 저급 알킬 에스테르를 가열하는 것에 의해 형성될 수 있다. 알케닐 숙신산 무수물은 폴리올레핀 및 말레산 무수물의 혼합물을 약 180-220 ℃ 으로 가열함으로써 용이하게 제조될 수 있다. 폴리올레핀은 겔 투과 크로마토그래피 (GPC) 로 측정된 바 약 300 내지 약 3000 범위의 수 평균 분자량을 갖는 에틸렌, 프로필렌, 이소부텐 등과 같은 저급 모노올레핀의 중합체 또는 공중합체일 수 있다.
무회분 분산제를 형성하는데 사용될 수 있는 아민에는, 하나 이상의 히드록실기 및/또는 하나 이상의 추가 1 차 또는 2 차 아미노기 및 이미드기를 형성하도록 반응할 수 있는 하나 이상의 1 차 아미노기를 갖는 임의의 것이 포함된다. 몇몇의 대표예는 하기이다: N-메틸-프로판디아민, N-도데실프로판디아민, N-아미노프로필-피페라진, 에탄올아민, N-에탄올-에틸렌디아민, 등.
적합한 아민은 알킬렌 폴리아민, 예컨대 프로필렌 디아민, 디프로필렌트리아민, 디-(1,2-부틸렌)트리아민, 및 테트라-(1,2-프로필렌)펜타민이 포함될 수 있다. 추가 예에는 식 H2N(CH2CH2--NH)nH (식 중, n 은 약 1 내지 약 10 의 정수일 수 있음) 으로 나타낼 수 있는 에틸렌 폴리아민이 포함된다. 이들에는 하기가 포함된다: 에틸렌 디아민, 디에틸렌트리아민 (DETA), 트리에틸렌테트라민 (TETA), 테트라에틸렌펜타민 (TEPA), 펜타에틸렌 헥사민 (PEHA), 등, 이의 혼합물을 비롯함 (이때, n 은 혼합물의 평균치임). 상기 에틸렌 폴리아민은 1차 아민기를 각 말단에 가져, 이들은 모노알케닐숙신이미드 및 비스-알케닐숙신이미드를 형성할 수 있다. 시판 중인 에틸렌 폴리아민 혼합물은 소량의 분지형 종 및 환형 종, 예컨대 N-아미노에틸피페라진, N,N'-비스(아미노에틸)피페라진, N,N'-비스(피페라지닐)에탄, 등의 화합물을 포함할 수 있다. 상기 시판 혼합물은 테트라에틸렌 펜타민에 대한 디에틸렌트리아민에 상응하는 범위에 속하는 거의 정확한 전반적인 조성을 가질 수 있다. 폴리알케닐 숙신산 무수물 대 폴리알킬렌 폴리아민의 몰비는 약 1:1 내지 약 3.0:1 일 수 있다.
일부 양태에서, 분산제에는 적절한 분자량의 폴리이소부텐 등의 폴리올레핀의 말레산 무수물, 말레산, 푸마르산 등 (이들 물질 둘 이상의 혼합물 포함) 과 같은 불포화 폴리카르복실산 또는 무수물과의 반응에 의해 제조된, 폴리에틸렌 폴리아민, 예를 들어 트리에틸렌테트라민 또는 테트라에틸렌 펜타민의 탄화수소 치환된 카르복실산 또는 무수물과의 반응 생성물이 포함될 수 있다.
본원에서 기재된 분산제를 제조하는데 적합한 폴리아민에는 하기가 포함된다: N-아릴페닐렌디아민, 예컨대 N-페닐페닐렌디아민, 예를 들어, N-페닐-1,4-페닐렌디아민, N-페닐-1,3-페닐렌디아민, 및 N-페닐-1,2-페닐렌디아민; 아미노티아졸, 예컨대 아미노티아졸, 아미노벤조티아졸, 아미노벤조티아디아졸, 및 아미노알킬티아졸; 아미노카르바졸; 아미노인돌; 아미노피롤; 아미노-인다졸리논; 아미노메르캅토트리아졸; 아미노페리미딘; 아미노알킬이미다졸, 예컨대 1-(2-아미노에틸)이미다졸, 1-(3-아미노프로필)이미다졸; 및 아미노알킬모르폴린, 예컨대 4-(3-아미노프로필)모르폴린. 이들 폴리아민은 U.S. Pat. Nos. 4,863,623 및 5,075,383 에 더 상세히 기재되어 있다.
히드로카르빌-치환된 숙신이미드를 형성하는데 유용한 추가적인 폴리아민은 미국 특허 번호 5,634,951 및 5,725,612 에 교시된 바와 같은 분자 내에 하나 이상의 1 차 또는 2 차 아미노기 및 하나 이상의 3 차 아미노기를 갖는 폴리아민을 포함한다. 적합한 폴리아민의 비제한적인 예는 N,N,N",N"-테트라알킬디알킬렌트리아민 (2 개의 말단 3 차 아미노기 및 1 개의 중앙 2 차 아미노기), N,N,N',N"-테트라알킬트리알킬렌테트라민 (1 개의 말단 3 차 아미노기, 2 개의 내부 3 차 아미노기 및 1 개의 말단 1 차 아미노기), N,N,N',N",N"'-펜타알킬트리알킬렌테트라민 (1 개의 말단 3 차 아미노기, 2 개의 내부 3 차 아미노기 및 1 개의 말단 2 차 아미노기), 트리스(디알킬아미노알킬)아미노알킬메탄 (3 개의 말단 3 차 아미노기 및 1 개의 말단 1 차 아미노기), 및 유사 화합물을 포함하고, 여기서 알킬기는 동일 또는 상이하고 전형적으로 약 12 개 이하의 탄소 원자를 각각 함유하고, 약 1 내지 약 4 개의 탄소 원자를 각각 함유할 수 있다. 추가 예로서, 이러한 알킬기는 메틸 및/또는 에틸기일 수 있다. 이러한 유형의 폴리아민 반응물은 디메틸아미노프로필아민 (DMAPA) 및 N-메틸 피페라진을 포함할 수 있다.
본원에 적합한 히드록시아민은 히드로카르빌-치환된 숙신산 또는 무수물과 반응할 수 있는 하나 이상의 1 차 또는 2 차 아민을 함유하는 화합물, 올리고머 또는 중합체를 포함한다. 본원에 사용하는데 적합한 히드록시아민의 예는 아미노에틸에탄올아민 (AEEA), 아미노프로필디에탄올아민 (APDEA), 에탄올아민, 디에탄올아민 (DEA), 부분적으로 프로폭시화된 헥사메틸렌 디아민 (예를 들어 HMDA-2PO 또는 HMDA-3PO), 3-아미노-1,2-프로판디올, 트리스(히드록시메틸)아미노메탄, 및 2-아미노-1,3-프로판디올을 포함한다.
아민 대 히드로카르빌-치환된 숙신산 또는 무수물의 몰비는 약 1:1 내지 약 3.0:1 의 범위일 수 있다. 아민 대 히드로카르빌-치환된 숙신산 또는 무수물의 몰비의 다른 예는 약 1.5:1 내지 약 2.0:1 의 범위일 수 있다.
일부 구현예에서, 윤활유는 후처리된 하나 이상의 폴리이소부틸렌 숙신이미드를 포함한다. 후처리는 붕소 화합물, 무수물, 알데히드, 케톤, 인 화합물, 에폭시드, 및 카르복실산으로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 화합물로 수행될 수 있다. 미국 특허 번호 7,645,726; 미국 특허 번호 7,214,649; 및 미국 특허 번호 8,048,831 에는 몇몇 적합한 후처리 방법 및 후처리된 생성물이 기재되어 있다.
후처리는 예를 들어, 미국 특허 번호 5,789,353 에 기재된 바와 같이 분산제를 말레산 무수물 및 붕산으로 처리함으로써, 또는 예를 들어, 미국 특허 번호 5,137,980 에 기재된 바와 같이 분산제를 노닐페놀, 포름알데히드 및 글리콜산으로 처리함으로써 수행될 수 있다.
일 구현예에서, 폴리이소부틸렌 숙신이미드 분산제는 붕소 화합물로 후처리되고, 윤활제의 붕소 함량은 약 200 내지 약 500 ppm 범위, 또는 약 300 내지 약 500 ppm 범위, 또는 약 300 내지 약 400 ppm 범위이다.
일부 구현예에서, 본 개시물의 폴리알킬렌 숙신이미드 분산제는 하기 식으로 표시될 수 있다:
Figure pat00025
[식 중, R1 은 약 8 내지 800 개의 탄소 원자를 갖는 히드로카르빌 잔기이고, X 는 2 내지 3 개의 탄소 원자를 갖는 2가 알킬렌 또는 2 차 히드록시 치환된 알킬렌 잔기이고, A 는 수소 또는 글리콜릴, 락틸, 2-히드록시-메틸 프로피오닐 및 2,2'-비스히드록시메틸 프로피오닐 잔기로 이루어진 군으로부터 선택되는 히드록시아실 잔기이고 A 로 표시되는 잔기의 30 % 이상이 히드록시아실 잔기이고, n 은 1 내지 6 의 정수이고, R2 는 -NH2, -NHA (상기 A 는 상기 정의된 바와 같음), 또는 하기 화학식을 갖는 히드록시카르빌 치환된 숙시닐 잔기로 이루어진 군으로부터 선택되는 잔기임:
Figure pat00026
{식 중, R1 은 상기 정의된 바와 같음}].
일부 다른 구현예에서, 본 개시물의 폴리알킬렌 숙신이미드 분산제는 하기 화학식으로 표시될 수 있다:
Figure pat00027
[식 중, R1 은 8 내지 800 개의 탄소 원자를 갖는 히드로카르빌 잔기이고 약 500 내지 약 10,000 범위의 수평균 분자량을 갖고; 또는 R1 은 약 500 내지 약 3,000 범위의 수평균 분자량을 가짐].
일부 구현예에서, 폴리알킬렌 숙신이미드는 약 900 초과, 또는 약 900 내지 약 5000 의 범위, 또는 약 1200 내지 약 5000 의 범위, 또는 1200 내지 약 3000 의 범위, 또는 약 1200 내지 약 2000 의 범위, 또는 약 1200 의 수평균 분자량을 갖는 폴리이소부틸렌으로부터 유도되는 폴리이소부틸렌 잔기를 갖는다.
일부 다른 구현예에서, 폴리이소부틸렌 숙신이미드 분산제는 약 50% 초과의 말단 비닐리덴, 또는 약 55% 초과의 말단 비닐리덴, 또는 60% 초과의 말단 비닐리덴, 또는 약 70% 초과의 말단 비닐리덴, 또는 약 80% 초과의 말단 비닐리덴을 갖는 폴리이소부틸렌으로부터 유도된 폴리이소부틸렌 잔기를 갖는다. 그러한 폴리이소부틸렌 잔기는 또한 고도의 반응성 폴리이소부틸렌 ("HR-PIB") 으로서 지칭된다. 약 800 내지 약 5000 범위의 수평균 분자량을 갖는 HR-PIB 는 본 개시물에 사용하는데 특히 적합하다. 통상적인, 비고도의 반응성 PIB 는 전형적으로 50 mol% 미만, 40 mol% 미만, 30 mol% 미만, 20 mol% 미만, 또는 10 mol% 미만 함량의 말단 비닐리덴을 갖는다.
약 900 내지 약 3000 범위의 수평균 분자량을 갖는 HR-PIB 는 본 개시물의 엔진 오일에 적합할 수 있다. 그러한 HR-PIB 는 시판되거나, 미국 특허 번호 4,152,499 및 미국 특허 번호 5,739,355 에 기재된 바와 같이, 붕소 트리플루오라이드와 같은 비염소화 촉매의 존재 하에 이소부텐의 중합에 의해 합성될 수 있다. 상술된 열 엔 반응에 사용되는 경우, HR-PIB 는 증가된 반응성으로 인해 반응에서 높은 전환율뿐만 아니라 적은량의 침전물 형성을 야기할 수 있다.
분산제는 윤활유 또는 엔진 오일 조성물의 최종 중량을 기준으로 약 20 wt.% 까지 제공하는데 충분한 양으로 사용될 수 있다. 사용될 수 있는 분산제의 다른 양은 본 개시물의 윤활유 또는 엔진 오일의 최종 중량을 기준으로 약 0.1 wt.% 내지 약 15 wt.%, 또는 약 0.1 wt.% 내지 약 10 wt.%, 또는 약 3 wt.% 내지 약 10 wt.%, 또는 약 1 wt.% 내지 약 6 wt.%, 또는 약 7 wt.% 내지 약 12 wt.% 일 수 있다.
일부 구현예에서, 본 개시물의 첨가제 패키지는 하나 이상의 세제를 추가로 포함할 수 있다. 일부 예시적인 구현예에서, 엔진 오일은 둘 이상의 상이한 세제를 포함할 수 있다. 일부 구현예에서, 세제는 무황 세제일 수 있다. 황이 탈질소산화물 (deNox) 촉매에 유독한 것으로 알려져 있고 아연/몰리 포스페이트가 배기가스 미립자 필터의 플러깅을 야기하는 주요 원인제공자이기 때문에, 무황 세제를 사용하는 것이 특정 상황 하에 유리할 수 있다.
일부 구현예에서, 세제는 술포네이트, 페네이트, 또는 살리실레이트를 포함한다. 추가로, 상기 세제는 칼슘, 마그네슘, 또는 나트륨을 포함할 수 있다. 예는 칼슘 술포네이트, 마그네슘 술포네이트, 나트륨 술포네이트, 칼슘 페네이트, 및/또는 아연 페네이트를 포함한다.
페네이트는 하나 이상의 알킬 페놀로부터 유래될 수 있다. 페놀 상에 다수의 알킬기가 있을 수 있다. 알킬 페놀의 알킬기는 분지형 또는 비분지형일 수 있다. 적합한 알킬기는 4 내지 50, 또는 9 내지 45, 또는 12 내지 40 개의 탄소 원자를 함유한다. 특히 적합한 알킬 페놀은 페놀과 프로필렌 4량체의 알킬화에 의해 수득되는 C12-알킬 페놀이다. 알킬 페네이트는 카르복실산과의 반응에 의해 개질될 수 있다.
적합한 알킬 페네이트는 알킬 페놀, 예를 들어 옥틸, 노닐, n-데실, 세틸 또는 디옥틸 페놀과 알칼리 금속 염기 또는 알칼리 토금속 염기 예를 들어 바륨 히드록시드 옥토히드레이트의 반응에 의해 제조될 수 있다. 상응하는 과염기성 페네이트를 제조하기 위해서, 페놀은 과량의 염기와 반응되고, 과량은 산성 가스, 예를 들어 이산화탄소로 중성화된다.
페네이트 세제는 황화될 수 있고, 이는 알킬 페네이트와 원소 황의 반응에 의해 제조되어 복합 반응 생성물을 제공할 수 있고, 반응 생성물 내의 자유 알킬 페놀 또는 휘발성 물질은 증기 증류에 의해 제거될 수 있다.
술포네이트 세제는 화학식 R-SO3 M [식 중, M 은 금속이고 R 은 약 50 내지 300, 또는 약 50 내지 250 개의 탄소 원자를 함유하는 실질적으로 포화된 지방족 히드로카르빌 치환기임] 을 갖는 알킬기를 가질 수 있다. "실질적으로 포화된" 은 탄소-대-탄소 공유 연결의 약 95% 이상이 포화된 것을 의미한다. 불포화의 너무 많은 부위는 분자를 더욱 쉽게 산화, 분해 및 중합시킬 수 있다.
술포네이트 세제의 기타 적합한 예는 당업계에 익히 공지된 올레핀 술포네이트를 포함한다. 일반적으로 장쇄 알케닐 술포네이트 또는 장쇄 히드록시알칸 술포네이트 (--SO3 -- 기를 갖는 탄소 원자에 직접 부착되지 않은 탄소 원자 상에 있는 OH 를 가짐) 를 함유한다. 보통, 올레핀 술포네이트 세제는 2 종의 화합물의 다양한 양의 혼합물을 종종 장쇄 디술포네이트 또는 술페이트-술포네이트와 함께 포함한다. 그러한 올레핀 술포네이트는 많은 특허, 예컨대 미국 특허 번호 2,061,618; 3,409,637; 3,332,880; 3,420,875; 3,428,654; 3,506,580 에 기술되어 있다.
또 다른 적합한 술포네이트 세제는 미국 특허 번호 4,645,623 에 기술된 바와 같은 알킬벤젠 술포네이트를 포함한다.
살리실레이트 세제는 살리실산 또는 치환된 살리실레이트로부터 유래될 수 있고, 여기서 수소 원자들 중 하나 이상은 할로겐 원자, 특히 염소 또는 브롬, 히드록시, 4 내지 45 개 탄소 원자 또는 10 내지 30 개의 탄소 원자 길이의 직쇄 또는 분지쇄, 알킬, 히드록시알킬, 알케닐, 및 알카릴 기로 대체된다. 적합한 알킬기의 예는 옥틸, 노닐, 데실, 도데실, 펜타데실, 옥타데실, 에이코실, 도코실, 트리코실, 헥사코실, 트리아콘틸, 디메틸시클로헥실, 에틸시클로헥실, 메틸시클로헥실메틸 및 시클로헥실에틸을 포함한다.
본 개시물에 적합한 세제는 금속염, 예컨대 알칼리 또는 알칼리 토금속 염일 수 있다. 상기 세제 내의 금속은 칼슘, 마그네슘, 칼륨, 나트륨, 리튬, 바륨, 또는 이들의 혼합물일 수 있다. 일부 구현예에서, 세제에는 바륨이 없다. 적합한 세제는 석유 술폰산 및 장쇄 모노- 또는 디-알킬아릴술폰산 (상기 아릴기는 벤질, 톨릴, 및 자일릴 중 하나임) 의 알칼리 또는 알칼리 토금속 염을 포함할 수 있다. 둘 이상의 상이한 알칼리 및/또는 알칼리 토금속의 염의 혼합물이 사용될 수 있다. 마찬가지로, 둘 이상의 상이한 산 또는 둘 이상의 상이한 유형의 산의 혼합물의 염 (예를 들어, 하나 이상의 칼슘 페네이트와 하나 이상의 칼슘 술포네이트) 이 또한 사용될 수 있다.
본 개시물에 적합한 금속-함유 세제의 예는, 비제한적으로, 하기와 같은 물질을 포함한다: 리튬 페네이트, 나트륨 페네이트, 칼륨 페네이트, 칼슘 페네이트, 마그네슘 페네이트, 황화 리튬 페네이트, 황화 나트륨 페네이트, 황화 칼륨 페네이트, 황화 칼슘 페네이트, 및 황화 마그네슘 페네이트 (여기서 각 방향족기는 하나 이상의 지방족기를 가져 탄화수소 용해성을 부여함); 앞서 말한 페놀 또는 황화 페놀의 임의의 염기성 염 (종종 "과염기성" 페네이트 또는 "과염기성 황화 페네이트" 로서 지칭됨); 리튬 술포네이트, 나트륨 술포네이트, 칼륨 술포네이트, 칼슘 술포네이트, 및 마그네슘 술포네이트 (상기 각 술폰산 잔기는 결국 하나 이상의 지방족 치환기를 보통 함유하는 방향족 핵에 부착되어 탄화수소 용해성을 부여함); 앞서 말한 술포네이트의 임의의 염기성 염 (종종 "과염기성 술포네이트" 로서 지칭됨); 리튬 살리실레이트, 나트륨 살리실레이트, 칼륨 살리실레이트, 칼슘 살리실레이트, 및 마그네슘 살리실레이트 (여기서 방향족 잔기는 보통 하나 이상의 지방족 치환기로 치환되어 탄화수소 용해성을 부여함); 앞서 말한 살리실레이트의 임의의 염기성 염 (종종 "과염기성 살리실레이트" 로서 지칭됨); 10 내지 2000 개의 탄소 원자를 갖는 가수분해된 포스포황화 올레핀 또는 10 내지 2000 개의 탄소 원자를 갖는 가수분해된 포스포황화 알코올 및/또는 지방족-치환된 페놀 화합물의 리튬, 나트륨, 칼륨, 칼슘 및 마그네슘 염; 지방족 카르복실산 및 지방족-치환된 시클로지방족 카르복실산의 리튬, 나트륨, 칼륨, 칼슘 및 마그네슘 염; 앞서 말한 카르복실산의 염기성 염 (종종 "과염기성 카르복실레이트" 및 유용성 유기산의 기타 많은 유사한 알칼리 및 알칼리 토금속 염으로서 지칭됨).
본 개시물의 윤활유 내의 세제는 중성의, 저염기성의, 또는 과염기성의 세제, 및 그 혼합물일 수 있다. 적합한 세제 기재로는 페네이트, 황 함유 페네이트, 술포네이트, 칼릭사레이트, 살릭사레이트, 살리실레이트, 카르복실산, 아인산, 모노- 및/또는 디-티오인산, 알킬 페놀, 황 커플링된 알킬 페놀 화합물 및 메틸렌 브릿징된 페놀을 포함한다. 적합한 세제 및 그 제조 방법은 미국 특허 제 7,732,390 호 및 그에 인용된 참고문헌을 비롯한 수많은 특허문헌에 보다 상세히 기재되어 있다.
"과염기성" 이라는 용어는 존재하는 금속의 양이 화학양론적 양을 초과하는 금속 염, 예컨대 술포네이트, 카르복실레이트, 및 페네이트의 금속 염을 지칭한다. 이러한 염은 100% 를 초과하는 전환 수준을 가질 수 있다 (즉, 이들은, 산을 "정염" 또는 "중성염" 으로 전환시키는데 요구되는 금속을 이론적인 양의 100% 를 초과하여 포함할 수 있다). 종종 MR 로서 축약되는 "금속 비" 라는 표현은 공지의 화학 반응성 및 화학양론에 따라 중성 염 중의 금속의 화학적 당량에 대한 과염기성의 염 중의 금속의 전체 화학적 당량의 비를 지칭하는데 사용된다. 정염 또는 중성 염에서는 금속 비가 1 이고, 과염기성의 염에서는 MR 이 1 보다 크다. 이러한 염은 통상 과염기성의, 과잉염기성의, 또는 초염기성의 염으로서 지칭되며, 유기 황산, 카르복실산 또는 페놀의 염일 수 있다.
과염기성의 세제는 당 분야에 익히 공지되어 있으며 알칼리 또는 알칼리 토금속 과염기성의 세제일 수 있다. 이러한 세제는 금속 산화물 또는 금속 수산화물을 기재 및 이산화탄소 기체와 반응시킴으로써 제조될 수 있다. 상기 기재는 산, 예컨대 지방족 치환 술폰산, 지방족 치환 카르복실산, 또는 지방족 치환 페놀 등의 산일 수 있다.
과염기성의 세제는 1.1:1 또는 2:1 또는 4:1, 또는 5:1, 또는 7:1, 또는 10:1 의 금속 비를 가질 수 있다.
일부 구현예에서, 본 개시물의 윤활유의 세제는 엔진 내의 녹의 감소 또는 방지시키는데 효과적이다. 일 구현예에서, 세제는 450 이하, 80 내지 350 의 TBN 을 갖는다. 일부 구현예에서, 윤활유는 2 종의 세제를 갖고, 제 1 세제는 TBN 이 40 내지 450 이고, 제 2 세제는 TBN 이 80 이하이다. 일부 예시적인 구현예에서, 윤활유 내의 세제의 TBN 은 약 450 이하, 또는 약 80 내지 350 범위이다.
윤활유 내의 세제는 윤활유의 전체 중량의 약 0.1 wt.% 내지 약 15 wt.%, 또는 약 0.2 wt.% 내지 약 10 wt.%, 또는 약 0.3 내지 약 8 wt.%, 또는 약 1 wt.% 내지 약 4 wt.%, 또는 약 4 wt.% 초과 내지 약 8 wt.% 를 포함할 수 있다.
본 개시물의 첨가제 패키지 및 윤활유는 추가로 하나 이상의 선택적 성분을 포함할 수 있다. 이들 선택적 성분들의 일부 예로는 산화방지제, 기타 내마모제, 붕소-함유 화합물, 극압제, 본 개시물의 마찰 개질제 이외의 기타 마찰 개질제, 인-함유 화합물, 몰리브덴-함유 성분(들), 화합물(들), 또는 치환기(들), 소포제, 티탄-함유 화합물, 점도 지수 향상제, 유동점 강하제 및 희석유를 포함한다. 본 개시물의 첨가제 패키지 및 엔진 오일 중에 포함될 수 있는 기타 선택적 성분들은 이하에 기재한다.
본원에 기재된 윤활유 각각은 엔진 오일로서 조제될 수 있다.
다른 양태에서, 본 개시물은 박막 마찰의 개선 또는 감소를 위한 상술된 임의의 윤활유의 사용 방법에 관한 것이다. 다른 양태에서, 본 개시물은 경계 층 마찰의 개선 또는 감소를 위한 상술된 임의의 윤활유의 사용 방법에 관한 것이다. 다른 양태에서, 본 개시물은 박막 마찰 및 경계 층 마찰 둘 다의 개선 또는 감소를 위한 상술된 임의의 윤활유의 사용 방법에 관한 것이다. 이러한 방법들은 본원에 기재된 임의의 유형의 표면의 윤활을 위해 사용될 수 있다.
또 다른 양태에서, 본 개시물은 본원에 개시된 바와 같은 다량의 염기 오일 및 소량의 첨가제 패키지를 포함하는 엔진 오일로 엔진을 윤활시키는 단계를 포함하는 엔진 내의 박막 및 경계 층 마찰의 개선 방법을 제공한다. 적합한 마찰 개질제는 상술된 화학식 I 의 것이다. 첨가제 패키지는 화학식 I 로부터 독립적으로 각각 선택되는 둘 이상의 마찰 개질제를 포함할 수 있다.
또 다른 양태에서, 본 개시물은 본원에 개시된 바와 같은 다량의 염기 오일 및 마찰 개질제를 포함하는 소량의 첨가제 패키지를 포함하는 엔진 오일로 엔진을 윤활시키는 단계를 포함하는 엔진 내의 경계 층 마찰의 개선 방법을 제공한다. 적합한 마찰 개질제는 상술된 화학식 I 의 것이다. 첨가제 패키지는 화학식 I 로부터 독립적으로 각각 선택되는 둘 이상의 마찰 개질제를 포함할 수 있다.
또 다른 양태에서, 본 개시물은 본원에 개시된 바와 같은 다량의 염기 오일 및 마찰 개질제를 포함하는 소량의 첨가제 패키지를 포함하는 엔진 오일로 엔진을 윤활시키는 단계를 포함하는 엔진 내의 박막 마찰의 개선 방법을 제공한다. 적합한 마찰 개질제는 상술된 화학식 I 의 것이다. 첨가제 패키지는 화학식 I 로부터 독립적으로 각각 선택되는 둘 이상의 마찰 개질제를 포함할 수 있다.
기유
본원에서 윤활유 조성물에 사용된 기유는 미국 석유 협회 (API) 기유 호환성 가이드라인에 명시된 그룹 I - V 의 기유 중 임의의 것으로부터 선택될 수 있다. 5 개의 기유 그룹은 다음과 같다:
기유 구분 황 (%) 포화도(%) 점도 지수
그룹 I > 0.03 및/또는 < 90 80 내지 120
그룹 II ≤ 0.03 및 ≥ 90 80 내지 120
그룹 III ≤ 0.03 및 ≥ 90 ≥ 120
그룹 IV 모든 폴리알파올레핀류 (PAO)
그룹 V 그룹 I, II, III 또는 IV 에 속하지 않는 그 밖의 모든 것
그룹 I, II 및 III 은 광유 프로세스 원료이다. 그룹 IV 기유는, 올레핀성 불포화 탄화수소의 중합에 의해 생성되는, 진정한 합성 분자 종을 함유한다. 다수의 그룹 V 기유는 또한 진정한 합성 제품이며, 이로는 디에스테르, 폴리올 에스테르, 폴리알킬렌 글리콜, 알킬화 방향족, 폴리포스페이트 에스테르, 폴리비닐 에테르, 및/또는 폴리페닐 에테르 등을 포함할 수 있지만, 또한 자연 발생 오일, 예컨대 식물유일 수도 있다. 그룹 III 기유는 광유로부터 유래되지만 이들 유체가 거치는 혹독한 가공에 의해 PAO 등의 일부 진정한 합성물과 매우 유사한 물성이 얻어지는 것에 유의해야 한다. 따라서, 그룹 III 기유로부터 유래된 오일은 때때로 산업 현장에서 합성 유체로서 지칭되기도 한다.
개시된 윤활유 조성물에 사용된 기유는 광유, 동물유, 식물유, 합성유, 또는 그 혼합물일 수 있다. 적합한 오일은 수소화분해, 수소화, 수소화마무리, 미정제, 정제 및 재정제된 오일, 및 그 혼합물로부터 유래할 수 있다.
미정제 오일은 추가적인 정제 처리를 갖는 또는 거의 갖지 않는 천연, 미네랄 또는 합성 공급원으로부터 유래된 것일 수 있다. 정제 오일은 하나 이상의 정제 단계에 의해 처리되어진 것 이외에는 미정제 오일과 유사하며, 이러한 정제 단계는 하나 이상의 특성을 개선시킬 수 있다. 적합한 정제 기법의 예는 용매 추출, 2 차 증류, 산 또는 염기 추출, 여과, 침출 등이다. 식용유의 품질로 정제된 오일이 유용할 수 있거나 유용하지 않을 수 있다. 식용유는 또한 화이트 오일로서 불려진다. 일부 구현예에서, 윤활제 조성물은 식용유 또는 화이트 오일을 갖지 않는다.
재정제된 오일은 또한 재생 또는 재가공된 오일로서도 알려져 있다. 이들 오일은 동일 또는 유사한 프로세스를 이용하여 정제된 오일을 수득하는데 사용되는 것과 유사한 방식으로 수득된다. 종종 이들 오일은 소비된 첨가제 및 오일 분해 산물의 제거와 관련된 기법에 의해 추가 가공된다.
광유는 굴삭작업에 의해 수득된 오일, 또는 식물 및 동물로부터의 오일, 및 그 혼합물을 포함할 수 있다. 예를 들어, 이러한 오일로는 피마자유, 라드유, 올리브유, 땅콩유, 옥수수유, 대두유, 및 아마인유, 뿐만 아니라 파라핀, 나프텐 또는 혼합 파라핀-나프텐 타입의 용매-처리 또는 산-처리 광물성 윤활유 및 액체 석유 등과 같은 광물성 윤활유를 포함하지만, 이에 제한되지 않는다. 이러한 오일은 경우에 따라 부분 또는 완전-수소화될 수 있다. 석탄 또는 셰일로부터 유래된 오일이 또한 유용할 수 있다.
유용한 합성 윤활유로는, 탄화수소 오일, 예컨대 중합화, 올리고머화, 또는 혼성중합화 (interpolymerized) 올레핀 (예, 폴리부텐, 폴리프로필렌, 프로필렌이소부틸렌 공중합체); 폴리(1-헥센), 폴리(1-옥텐), 1-데센의 트라이머 또는 올리고머, 예컨대 폴리(1-데센) - 이러한 물질은 종종 α-올레핀으로서 지칭되기도 함 - 및 그 혼합물; 알킬-벤젠 (예, 도데실벤젠, 테트라데실벤젠, 디노닐벤젠, 디-(2-에틸헥실)-벤젠); 폴리페닐 (예, 바이페닐, 터페닐, 알킬화 폴리페닐); 디페닐 알칸, 알킬화 디페닐 알칸, 알킬화 디페닐 에테르 및 알킬화 디페닐 술파이드 및 그 유도체, 유사체 및 동족체 또는 그 혼합물을 포함할 수 있다.
다른 합성 윤활유로는 폴리올 에스테르, 디에스테르, 인-함유 산의 액체 에스테르 (예, 트리크레실 포스페이트, 트리옥틸 포스페이트, 및 데칸 포스폰산의 디에틸 에스테르), 또는 중합체성 테트라히드로푸란을 포함한다. 합성유는 Fischer-Tropsch 반응에 의해 제조될 수 있으며 전형적으로는 수소첨가이성화된 (hydroisomerized) Fischer-Tropsch 탄화수소 또는 왁스일 수 있다. 한 구현예에서, 오일은 Fischer-Tropsch 기-액 합성 절차에 의해서 뿐만 아니라 기타 기-액 오일로부터 제조될 수 있다.
점성을 매끄럽게 하는 오일의 존재량은 100 중량% 로부터 점도 지수 향상제(들) 및/또는 유동점 강하제(들) 및/또는 기타 탑 트리트 (top treat) 첨가제를 포함하는 성능 첨가제의 양의 합을 뺀 후에 남게 되는 잔량일 수 있다. 예를 들어, 완성 유체에 존재할 수 있는 점성을 매끄럽게 하는 오일은 다량, 예컨대 약 50 중량% 초과, 약 60 중량% 초과, 약 70 중량% 초과, 약 80 중량% 초과, 약 85 중량% 초과, 또는 약 90 중량% 초과일 수 있다.
산화방지제
본원에서 윤활유 조성물은 또한 임의로는 하나 이상의 산화방지제를 함유할 수 있다. 산화방지제는 공지되어 있는 것으로서, 예컨대 페네이트, 페네이트 술파이드, 황화 올레핀, 인-황화 (포스포sulfurized) 테르펜, 황화 에스테르, 방향족 아민, 알킬화 디페닐아민 (예, 노닐 디페닐아민, 디-노닐 디페닐아민, 옥틸 디페닐아민, 디-옥틸 디페닐아민), 페닐-알파-나프틸아민, 알킬화 페닐-알파-나프틸아민, 장애 (hindered) 비-방향족 아민, 페놀, 장애 페놀, 유용성 몰리브덴 화합물, 거대분자 산화방지제, 또는 그 혼합물을 들 수 있다. 산화방지제는 단독으로 또는 조합하여 사용될 수 있다.
장애 페놀 산화방지제는 2 차 부틸 및/또는 3 차 부틸기를 입체 장애기로서 함유할 수 있다. 페놀기는 추가로 제 2 의 방향족 기와 연결시키는 브릿징기 및/또는 히드로카르빌기에 의해 치환될 수 있다. 적합한 장애 페놀 산화방지제의 예로는 2,6-디-tert-부틸페놀, 4-메틸-2,6-디-tert-부틸페놀, 4-에틸-2,6-디-tert-부틸페놀, 4-프로필-2,6-디-tert-부틸페놀 또는 4-부틸-2,6-디-tert-부틸페놀 또는 4-도데실-2,6-디-tert-부틸페놀을 포함한다. 한 구현예에서, 장애 페놀 산화방지제는 에스테르일 수 있으며, 예를 들어, 2,6-디-tert-부틸페놀 및 알킬 아크릴레이트로부터 유래된 부가 생성물을 포함할 수 있고, 여기서의 알킬기는 약 1 내지 약 18 개, 또는 약 2 내지 약 12 개, 또는 약 2 내지 약 8 개, 또는 약 2 내지 약 6 개, 또는 약 4 개의 탄소 원자를 함유할 수 있다.
유용한 산화방지제는 디아릴아민 및 고분자량 페놀을 포함할 수 있다. 한 구현예에서, 윤활유 조성물은 디아릴아민과 고분자량 페놀의 혼합물을, 각 산화방지제가 윤활유 조성물의 최종 중량을 기준으로 약 5 중량% 이하의 산화방지제를 제공할 수 있기에 충분한 양으로 존재할 수 있도록 함유할 수 있다. 일부 구현예에서, 산화방지제는 윤활유 조성물의 최종 중량을 기준으로 약 0.3 내지 약 1.5 중량% 의 디아릴아민 및 약 0.4 내지 약 2.5 중량% 의 고분자량 페놀의 혼합물일 수 있다.
황화되어 황화 올레핀을 형성할 수 있는 적합한 올레핀의 예로는 프로필렌, 부틸렌, 이소부틸렌, 폴리이소부틸렌, 펜텐, 헥센, 헵텐, 옥텐, 노넨, 데센, 운데센, 도데센, 트리데센, 테트라데센, 펜타데센, 헥사데센, 헵타데센, 옥타데센, 노나데센, 에이코센 또는 그 혼합물을 포함한다. 한 구현예에서, 헥사데센, 헵타데센, 옥타데센, 노나데센, 에이코센, 또는 그 혼합물 및 그 다이머, 트라이머 및 테트라머가 특히 유용한 올레핀이다. 다르게는, 올레핀은 디엔, 예컨대 1,3-부타디엔 및 불포화 에스테르, 예컨대 부틸아크릴레이트의 디엘-알더 (Diels-Alder) 부가물일 수 있다.
또다른 부류의 황화 올레핀은 황화 지방산 및 그 에스테르를 포함한다. 지방산은 종종 식물유 또는 동물유로부터 수득되며, 전형적으로는 약 4 내지 약 22 개의 탄소 원자를 함유한다. 적합한 지방산 및 그 에스테르의 예로는 트리글리세라이드, 올레산, 리놀레산, 팔미톨레산 또는 그 혼합물을 포함한다. 종종, 지방산은 라드유, 톨유, 땅콩유, 대두유, 면실유, 해바라기씨유 또는 그 혼합물로부터 수득된다. 지방산 및/또는 에스테르는 올레핀, 예컨대 α-올레핀과 혼합될 수 있다.
하나 이상의 산화방지제(들)은 윤활 조성물의 약 0 중량% 내지 약 20 중량%, 또는 약 0.1 중량% 내지 약 10 중량%, 또는 약 1 중량% 내지 약 5 중량% 의 범위로 존재할 수 있다.
내마모제
본원에서 윤활유 조성물은 또한 임의로는 하나 이상의 추가의 내마모제를 함유할 수 있다. 적합한 내마모제의 예로는 금속 티오포스페이트; 금속 디알킬디티오포스페이트의 인산 에스테르 또는 염; 포스페이트 에스테르(들); 포스파이트; 인-함유 카르복실산 에스테르, 에테르, 또는 아미드; 황화 올레핀; 티오카르바메이트 에스테르, 알킬렌-커플링된 티오카르바메이트 및 비스(S-알킬디티오카르바밀)디술파이드를 비롯한 티오카르바메이트-함유 화합물; 및 그 혼합물을 포함한다. 유용한 추가적인 인 함유 내마모제는 유럽 특허 제 0612 839 호에 보다 상세히 기재되어 있다.
상기 내마모제는 윤활 조성물의 총 중량의 약 0 중량% 내지 약 15 중량%, 또는 약 0.01 중량% 내지 약 10 중량%, 또는 약 0.05 중량% 내지 약 5 중량%, 또는 약 0.1 중량% 내지 약 3 중량% 의 범위로 존재할 수 있다.
붕소-함유 화합물
본원에서 윤활유 조성물은 임의로는 하나 이상의 붕소-함유 화합물을 함유할 수 있다.
붕소-함유 화합물의 예로는 보레이트 에스테르, 붕산염화 (borated) 지방 아민, 붕산염화 에폭시드, 붕산염화 세제, 및 붕산염화 분산제, 예컨대 붕산염화 숙신이미드 분산제가 포함되며, 이는 미국 특허 제 5,883,057 호에 개시된 바와 같다.
붕소-함유 화합물은, 존재할 경우, 윤활 조성물의 총 중량의 약 8 중량% 이하, 약 0.01 중량% 내지 약 7 중량%, 약 0.05 중량% 내지 약 5 중량%, 또는 약 0.1 중량% 내지 약 3 중량% 를 제공하기에 충분한 양으로 사용될 수 있다.
극압제
본원에서 윤활유 조성물은 또한 임의로는 하나 이상의 극압제를 함유할 수 있다. 유용성인 극압 (EP) 제는 황- 및 클로로황-함유 EP 제, 염소화 탄화수소 EP 제 및 인 EP 제를 포함한다. 이러한 EP 제의 예는 염소화 왁스; 유기 술피드 및 폴리술피드 예컨대 디벤질디술피드, 비스(클로로벤질) 디술피드, 디부틸테트라술피드, 올레산의 황화 메틸 에스테르, 황화 알킬페놀, 황화 디펜텐, 황화 테르펜 및 황화 디엘-알더 부가물; 인-황화 탄화수소 예컨대 황화인과 테르펜틴 또는 메틸 올레에이트의 반응 산물; 인 에스테르 예컨대 디히드로카르빌 및 트리히드로카르빌포스파이트, 예를 들어 디부틸 포스파이트, 디헵틸 포스파이트, 디시클로헥실 포스파이트, 펜틸페닐 포스파이트; 디펜틸페닐 포스파이트, 트리데실 포스파이트, 디스테아릴 포스파이트 및 폴리프로필렌 치환 페닐 포스파이트; 금속 티오카르바메이트 예컨대 아연 디옥틸디티오카르바메이트 및 바륨 헵틸페놀이산; 알킬 및 디알킬인산의 아민 염, 예를 들어 디알킬디티오인산과 프로필렌 옥시드의 반응 산물의 아민 염; 및 이의 혼합물을 포함한다.
마찰 개질제
본원에서 윤활유 조성물은 또한 임의로는 하나 이상의 추가적인 마찰 개질제를 함유할 수 있다. 적합한 마찰 개질제는 금속 함유 및 무금속 마찰 개질제를 포함할 수 있으며, 이로는 이미다졸린, 아미드, 아민, 숙신이미드, 알콕실화 아민, 알콕실화 에테르 아민, 아민 옥시드, 아미도아민, 니트릴, 베타인, 4 급 아민, 이민, 아민 염, 아미노 구아니딘, 알칸올아민, 포스포네이트, 금속-함유 화합물, 글리세롤 에스테르, 황화 지방 화합물 및 올레핀, 해바라기유, 및 기타 자연 발생 식물유 또는 동물유, 디카르복실산 에스테르, 폴리올 및 하나 이상의 지방족 또는 방향족 카르복실산의 에스테르 또는 부분 에스테르, 등이 포함될 수 있지만, 이에 제한되지는 않는다.
적합한 마찰 개질제는 포화 또는 불포화일 수 있으며 직쇄, 분지쇄, 또는 방향족 히드로카르빌기 또는 그 혼합물로부터 선택되는 히드로카르빌기를 함유할 수 있다. 히드로카르빌기는 탄소 및 수소 또는 헤테로 원자, 예컨대 황 또는 산소로 구성될 수 있다. 히드로카르빌기는 약 12 내지 약 25 개의 탄소 원자를 함유할 수 있다. 한 구현예에서, 마찰 개질제는 장쇄 지방산 에스테르일 수 있다. 한 구현예에서, 장쇄 지방산 에스테르는 모노-에스테르 또는 디-에스테르, 또는 (트리)글리세라이드일 수 있다. 마찰 개질제는 장쇄 지방 아미드, 장쇄 지방 에스테르, 장쇄 지방 에폭시드 유도체 또는 장쇄 이미다졸린일 수 있다.
기타 적합한 마찰 개질제로는 유기, 무회 (무금속), 무질소 유기 마찰 개질제를 포함할 수 있다. 이러한 마찰 개질제로는 카르복실산 및 무수물을 알칸올과 반응시킴으로써 형성된 에스테르를 포함할 수 있으며, 일반적으로는 친유성 탄화수소 사슬에 공유 결합된 극성 말단기 (예, 카르복실 또는 히드록실) 를 포함한다. 유기 무회 무질소 마찰 개질제의 예는 올레산의 모노-, 디- 또는 트리-에스테르를 함유할 수 있는 글리세롤 모노올레에이트 (GMO) 로서 일반적으로 알려져 있다. 기타 적합한 마찰 개질제는 미국 특허 제 6,723,685 호에 기재되어 있다.
아민성 마찰 개질제는 아민 또는 폴리아민을 포함할 수 있다. 이러한 화합물은 선형의, 포화 또는 불포화, 또는 그 혼합물이며 약 12 내지 약 25 개의 탄소 원자를 함유할 수 있는 히드로카르빌기를 가질 수 있다. 적합한 마찰 개질제의 추가예로는 알콕실화 아민 및 알콕실화 에테르 아민을 포함한다. 이러한 화합물은 선형의, 불포화, 또는 그 혼합물인 히드로카르빌기를 가질 수 있다. 이들은 약 12 내지 약 25 개의 탄소 원자를 함유할 수 있다. 그 예로는 에톡실화 아민 및 에톡실화 에테르 아민을 포함한다.
아민 및 아미드는 그대로 또는 산화붕소, 할로겐화붕소, 메타보레이트, 붕산 또는 모노-, 디- 또는 트리-알킬 보레이트 등의 붕소 화합물과의 부가물 또는 반응 생성물의 형태로 사용될 수 있다. 기타 적합한 마찰 개질제는 미국 특허 제 6,300,291 호에 기재되어 있다.
마찰 개질제는 윤활제 조성물의 총 중량을 기준으로 약 0 중량% 내지 약 10 중량%, 또는 약 0.01 중량% 내지 약 8 중량%, 또는 약 0.1 중량% 내지 약 4 중량% 의 양으로 존재할 수 있다.
몰리브덴-함유 성분
본원에서 윤활유 조성물은 또한 하나 이상의 몰리브덴-함유 화합물을 함유할 수 있다. 유용성 몰리브덴 화합물은 내마모제, 산화방지제, 마찰 개질제의 기능적 성능 또는 이들 기능의 임의 조합을 가질 수 있다. 유용성 몰리브덴 화합물은 몰리브덴 디티오카르바메이트, 몰리브덴 디알킬디티오포스페이트, 몰리브덴 디티오포스피네이트, 몰리브덴 화합물의 아민 염, 몰리브덴 잔테이트, 몰리브덴 티오잔테이트, 몰리브덴 술피드, 몰리브덴 카르복실레이트, 몰리브덴 알콕시드, 3 핵 오르가노-몰리브덴 화합물 및/또는 이의 혼합물을 포함할 수 있다. 몰리브덴 술피드는 몰리브덴 디술피드를 포함한다. 몰리브덴 디술피드는 안정한 분산액의 형태일 수 있다. 한 구현예에서 유용성 몰리브덴 화합물은 몰리브덴 디티오카르바메이트, 몰리브덴 디알킬디티오포스페이트, 몰리브덴 화합물의 아민 염, 및 이의 혼합물로 이루어지는 군에서 선택될 수 있다. 한 구현예에서 유용성 몰리브덴 화합물은 몰리브덴 디티오카르바메이트일 수 있다.
사용할 수 있는 몰리브덴 화합물의 적합한 예는 R. T. Vanderbilt Co., Ltd. 사로부터 Molyvan 822TM, MolyvanTM A, Molyvan 2000TM 및 Molyvan 855TM, 및 Adeka Corporation 사로부터 Sakura-LubeTM S-165, S-200, S-300, S-310G, S-525, S-600, S-700 및 S-710 과 같은 상품명으로 판매되는 시판 재료 및 이의 혼합물을 포함한다. 적합한 몰리브덴 화합물은 미국 특허 제 5,650,381 호; 및 미국 재발행 특허 제 Re 37,363 E1; Re 38,929 E1; 및 Re 40,595 E1 호에 기재되어 있다.
추가적으로, 몰리브덴 화합물은 산성 몰리브덴 화합물일 수 있다. 몰리브덴산, 암모늄 몰리브데이트, 나트륨 몰리브데이트, 칼륨 몰리브데이트, 및 기타 알칼리 금속 몰리브데이트 및 기타 몰리브덴 염, 예를 들어 수소 나트륨 몰리브데이트, MoOCl4, MoO2Br2, Mo2O3Cl6, 몰리브덴 트리옥시드 또는 유사 산성 몰리브덴 화합물을 포함한다. 대안적으로 상기 조성물에는, 예를 들어 미국 특허 제 4,263,152; 4,285,822; 4,283,295; 4,272,387; 4,265,773; 4,261,843; 4,259,195 및 4,259,194 호; 및 WO 94/06897 에서 기재된 바와 같은 염기성 질소 화합물의 몰레브덴/황 착물에 의해 몰리브덴이 제공될 수 있다.
적합한 오르가노-몰리브덴 화합물의 또 다른 클래스는 3 핵 몰리브덴 화합물, 예컨대 식 Mo3SkLnQz 의 것들 및 이의 혼합물이며, 이때 S 는 황을 나타내고, L 은 화합물이 오일 중에 가용성이거나 분산가능하게 하는 충분한 수의 탄소 원자를 갖는 오르가노 기를 갖는 독립적으로 선택된 리간드를 나타내고, n 은 1 내지 4 이고, k 는 4 내지 7 로 가변적이고, Q 는 중성 전자 공여 화합물 예컨대 물, 아민, 알코올, 포스핀 및 에테르의 군에서 선택되고, z 는 0 내지 5 의 범위이고 비-화학량론적 값을 포함한다. 총 21 개 이상의 탄소 원자 또는 25 개 이상, 30 개 이상, 또는 35 개 이상의 탄소 원자가 모든 리간드의 오르가노 기 중에 존재할 수 있다. 추가적인 적합한 몰리브덴 화합물이 미국 특허 제 6,723,685 호에 기재되어 있다.
유용성 몰리브덴 화합물은 윤활제 조성물 중에 약 0.5 ppm 내지 약 2000 ppm, 약 1 ppm 내지 약 700 ppm, 약 1 ppm 내지 약 550 ppm, 약 5 ppm 내지 약 300 ppm, 또는 약 20 ppm 내지 약 250 ppm 의 몰리브덴을 제공하기에 충분한 양으로 존재할 수 있다.
점도 지수 향상제
본원에서 윤활유 조성물은 또한 임의로는 하나 이상의 점도 지수 향상제를 함유할 수 있다. 적합한 점도 지수 향상제는 폴리올레핀, 올레핀 공중합체, 에틸렌/프로필렌 공중합체, 폴리이소부텐, 수소화 스티렌-이소프렌 중합체, 스티렌/말레산 에스테르 공중합체, 수소화 스티렌/부타디엔 공중합체, 수소화 이소프렌 중합체, 알파-올레핀 말레산 무수물 공중합체, 폴리메타크릴레이트, 폴리아크릴레이트, 폴리알킬스티렌, 수소화 알케닐 아릴 공액 디엔 공중합체, 또는 이의 혼합물을 포함할 수 있다. 점도 지수 향상제는 스타형 (star) 중합체를 포함할 수 있으며 적합한 예는 미국 공개 번호 2012/0101017A1 에 기재되어 있다.
본원에서 윤활유 조성물은 또한 임의로는 점도 지수 향상제에 추가로 또는 점도 지수 향상제 대신에 하나 이상의 분산제 점도 지수 향상제를 함유할 수 있다. 적합한 분산제 점도 지수 향상제는 관능화 폴리올레핀, 예를 들어, 아실화제 (예컨대 말레산 무수물) 및 아민의 반응 산물로 관능화된 에틸렌-프로필렌 공중합체; 아민으로 관능화된 폴리메타크릴레이트, 또는 아민과 반응한 에스테르화 말레산 무수물-스티렌 공중합체를 포함할 수 있다.
점도 지수 향상제 및/또는 분산제 점도 지수 향상제의 총량은 윤활 조성물의 총 중량을 기준으로 약 0 중량% 내지 약 20 중량%, 약 0.1 중량% 내지 약 15 중량%, 약 0.1 중량% 내지 약 12 중량%, 또는 약 0.5 중량% 내지 약 10 중량% 일 수 있다.
기타 선택적 첨가제
기타 첨가제는 윤활 유체에 필요한 하나 이상의 기능을 수행하도록 선택될 수 있다. 추가로, 언급한 첨가제 중 하나 이상은 다기능적일 수 있거나 본원에서 규정한 기능에 추가로 또는 그 이외의 다른 기능을 제공할 수 있다.
본 개시물에 따른 윤활 조성물은 임의로는 다른 성능 첨가제를 포함할 수 있다. 다른 성능 첨가제는 본 개시물의 명시된 첨가제에 추가적일 수 있고/있거나 금속 탈활성화제, 점도 지수 향상제, 세제, 무회 TBN 부스터, 마찰 개질제, 내마모제, 부식 억제제, 방청제, 분산제, 분산제 점도 지수 향상제, 극압제, 산화방지제, 거품 억제제, 항유화제, 유화제, 유동점 강하제, 밀봉 팽윤제 및 이의 혼합물 중 하나 이상을 포함할 수 있다. 완전 배합 윤활유는 이들 성능 첨가제 중 하나 이상을 함유할 수 있다.
적합한 금속 탈활성화제는 벤조트리아졸의 유도체 (예컨대 톨릴트리아졸), 디머캅토티아디아졸 유도체, 1,2,4-트리아졸, 벤즈이미다졸, 2-알킬디티오벤즈이미다졸 또는 2-알킬디티오벤조티아졸; 거품 억제제 예컨대 에틸 아크릴레이트 및 2-에틸헥실아크릴레이트 및 임의로는 비닐 아세테이트의 공중합체; 항유화제 예컨대 트리알킬 포스페이트, 폴리에틸렌 글리콜, 폴리에틸렌 옥시드, 폴리프로필렌 옥시드 및 (에틸렌 옥시드-프로필렌 옥시드) 중합체; 유동점 강하제 예컨대 말레산 무수물-스티렌의 에스테르, 폴리메타크릴레이트, 폴리아크릴레이트 또는 폴리아크릴아미드를 포함할 수 있다.
적합한 거품 억제제는 규소계 화합물, 예컨대 실록산을 포함한다.
적합한 유동점 강하제는 폴리메틸메타크릴레이트 또는 이의 혼합물을 포함할 수 있다. 유동점 강하제는 윤활유 조성물의 총 중량을 기준으로 약 0 중량% 내지 약 1 중량%, 약 0.01 중량% 내지 약 0.5 중량%, 또는 약 0.02 중량% 내지 약 0.04 중량% 를 제공하기에 충분한 양으로 존재할 수 있다.
적합한 방청제는 철 금속 표면의 부식을 억제하는 특성을 갖는 단일 화합물 또는 화합물의 혼합물일 수 있다. 본원에서 유용한 방청제의 비제한적 예는 유용성 고분자량 유기산, 예컨대 2-에틸헥산산, 라우르산, 미리스트산, 팔미트산, 올레산, 리놀레산, 리놀렌산, 베헨산 및 세로틴산 뿐 아니라 유용성 폴리카르복실산 예를 들어 이량체 및 삼량체 산, 예컨대 톨유 지방산, 올레산 및 리놀레산으로부터 생성된 것들을 포함한다. 다른 적합한 부식 억제제는 약 600 내지 약 3000 의 분자량 범위의 장쇄 알파, 오메가-디카르복실산, 및 알케닐숙신산 (알케닐기의 탄소수가 약 10 이상임) 예컨대 테트라프로페닐숙신산, 테트라데세닐숙신산 및 헥사데세닐숙신산을 포함한다. 또 다른 유용한 유형의 산성 부식 억제제는 폴리글리콜과 같은 알코올을 갖는 알케닐기에서 탄소수가 약 8 내지 약 24 인 알케닐 숙신산의 하프 에스테르이다. 이러한 알케닐 숙신산의 상응하는 하프 아미드가 또한 유용하다. 유용한 방청제는 고분자량 유기산이다. 일부 구현예에서, 윤활 조성물 또는 엔진 오일은 방청제를 포함하지 않는다.
방청제는 윤활유 조성물의 총 중량을 기준으로 약 0 중량% 내지 약 5 중량%, 약 0.01 중량% 내지 약 3 중량%, 약 0.1 중량% 내지 약 2 중량% 를 제공하기에 충분한 양으로 사용될 수 있다.
일반적으로, 적합한 크랭크실 윤활제는 하기 표에서 열거한 범위 내에서 첨가제 성분(들) 을 포함할 수 있다.
Figure pat00028
상기 각 성분의 퍼센트는 최종 윤활유 조성물의 총 중량을 기준으로 각 성분의 총 중량% 를 나타낸다. 윤활유 조성물의 잔량 또는 나머지는 하나 이상의 기유로 이루어진다.
본원에서 기재된 조성물을 조제하는데 사용한 첨가제는 개별적으로 또는 다양한 하위 조합으로 기유에 배합될 수 있다. 그러나, 첨가제 농축물 (즉, 첨가제 + 희석제, 예컨대 탄화수소 용매) 을 사용하여 동시에 모든 성분(들) 을 배합하는 것이 적합할 수 있다.
실시예
하기의 실시예는 본 개시물의 방법 및 조성물을 설명하는 것이며 제한하는 것이 아니다. 해당 분야에서 보통 직면하는 당업자에게 명백한 다양한 조건 및 변수의 다른 적합한 변형 및 조정은 본 개시물의 범주 내에 있다.
실시예 1: 올레오일 사르코신 및 THAM 의 반응 생성물
오버헤드 교반기, 딘 스타크 (Dean Stark) 트랩 및 열전쌍이 장착된 500 mL 수지 케틀 (resin kettle) 에 175.6 g (0.5 mol) 올레오일 사르코신, 60.6 g (0.5 mol) 2-아미노-2-(히드록시메틸)프로판-1,3-디올, 및 218.2 g 프로세스 오일을 충전하였다. 반응 혼합물을, 6 시간 동안 질소 하에 180℃ 에서 가열하였다. 반응 혼합물을, 2 시간 동안 진공 하에 180℃ 에서 가열하였다. 반응 혼합물을 냉각시키고 용기로 옮겨 409.3 g 의 생성물을 산출하였다.
실시예 2: 올레산 및 THAM 의 반응 생성물 ( 대체가능물 : 2-( 헵타데 -8-센-1-일)-4,5-디 히드로옥 사졸-4,4- 디일 ) 디메탄올
오버헤드 교반기, 딘 스타크 (Dean Stark) 트랩 및 열전쌍이 장착된 500 mL 수지 케틀 (resin kettle) 에 169.5 g (0.6 mol) 올레산, 72.7 g (0.6 mol) 2-아미노-2-(히드록시메틸)프로판-1,3-디올, 및 231.4 g 프로세스 오일을 충전시켰다. 반응 혼합물을, 6 시간 동안 질소 하에 180℃ 에서 가열하였다. 반응 혼합물을, 2 시간 동안 진공 하에 180℃ 에서 가열하였다. 반응 혼합물을 냉각시키고 용기로 옮겨 428.2 g 의 생성물을 산출하였다.
마찰 개질제로서 화학식 I 의 히드로카르빌 옥사졸린을 사용하여 본 개시물에 따른 윤활율의 배합물을 제조하였다. 상기 배합물에 사용된 히드로카르빌 옥사졸린은 올레일 사르코신의 옥사졸린 및 올레산의 옥사졸린이었다. 비교를 위해, 마찰 개질제가 없는 윤활유를 또한 제조하였다.
윤활제에 고진동 왕복 리그 (High Frequency Reciprocating Rig) (HFRR) 시험 및 박막 마찰 (TFF) 시험을 실시하였다. PCS Instruments 로부터의 HFRR 을 이용하여 경계 윤활 영역 마찰 계수를 측정하였다. 마찰 계수는 130 ℃ 에서 SAE 52100 금속 볼과 SAE 52100 금속 디스크 사이에서 측정하였다. 상기 볼을 4.0 N 의 인가 하중으로 1 mm 경로에 걸쳐 20 Hz 의 진동수로 디스크를 가로질러 왕복시켰다. 윤활제의 경계 층 마찰 저감 능력은 경계 윤활 영역 마찰 계수에 의해 반영된다.
TFF 시험은 PCS Instruments 로부터의 Mini-Traction Machine (MTM) 을 이용하여 박막 윤활 영역 견인 계수 (traction coefficient) 를 측정한다. 이들 견인 계수는 500 mm/s 의 혼입 속도로 오일을 접촉 구역에 관통시킴에 따라 ANSI 52100 스틸 디스크와 ANSI 52100 스틸 볼 사이의 50 N 의 인가 하중으로 130 ℃ 에서 측정하였다. 시험 도중, 볼과 디스크 사이의 20% 의 슬라이드-대-롤 비 (slide-to-roll ratio) 가 유지되었다. 윤활제의 박막 마찰 저감 능력은 측정된 박막 윤활 영역 견인 계수에 의해 반영된다.
표 3 의 배합물에 사용된 염기 윤활 조성물은 마찰 개질제 없이 조제된 SAE 5W-20 GF-5 품질의 오일이었다. 시험 배합물은 특정 마찰 개질제를 갖는 상기 동일한 염기 윤활 조성물을 포함하였다.
비교 배합물 A 는 임의의 추가된 마찰 개질제 (FM) 없는 동일한 염기 윤활 조성물 만을 포함하였다.
상기 윤활유의 HFRR 및 TFF 시험 결과는 표 3 에 나열하였다. 경계 층 마찰 (HFRR) 에 대한 마찰 계수 및 박막 마찰 (TFF) 에 대한 견인 계수는 마찰 개질제 (FM) 가 없는 윤활제에 비해 히드로카르빌 옥사졸린을 함유하는 윤활제 내에서 유의하게 낮았다. 이러한 배합물은 본 개시물에 따른 윤활유가 마찰 개질제가 없는 윤활제에 비해 박막 마찰을 효과적으로 감소시킬 수 있음을 입증한다.
배합물 마찰 개질제 HFRR TFF
비교 A FM 없음 0.160 0.092
배합물 1 실시예 1 0.142 0.038
배합물 2 실시예 2 0.122 0.055
표 4 의 시험 유체를 염기 유체로서, 마찰 개질제 및 분산제가 제거된 SAE 5W-20, GF-5 품질 오일을 이용하였다. 시험 배합물에는 특정 마찰 개질제 및 특정 분산제를 갖는 동일한 염기 윤활 조성물가 포함되어 있다.
비교예 B 및 C 는 마찰 개질제가 없지만 지시된 분산제로 조제된 동일한 염기 유체를 이용하였다.
본 개시물에 따른 윤활유의 배합물을 마찰 개질제로서 히드로카르빌 옥사졸린 및 분산제를 사용하여 제조하였다. 본 실시예에 사용된 히드로카르빌 옥사졸린은 올레일 사르코신의 옥사졸린이었다.
상기 배합물의 윤활제는 또한 분산제를 함유하였다. 상기 윤활유에 사용된 분산제는 2100-2300 MW 숙신이미드 (분산제 1) 및 붕산화 1300 MW 숙신이미드 (분산제 2) 였다. 지시된 분자량은 초기 HR-PIB 반응물을 언급한다.
윤활유에 고진동 왕복 리그 (HFRR) 및 박막 마찰 (TFF) 시험을 실시하였다.
상기 윤활유의 HFRR 및 TFF 시험 결과는 표 4 에 나타내었다. 경계 층 마찰 (HFRR) 에 대한 마찰 계수 및 박막 마찰 (TFF) 에 대한 견인 계수는 마찰 개질제 (FM) 가 없는 동일한 윤활제에 비해 히드로카르빌 옥사졸린을 함유하는 윤활제 내에서 유의하게 낮았다. 이러한 감소는 어느 분산제가 윤활제에 사용되든지 유사한다. 본 개시물에 따른 윤활유는 마찰 개질제가 없는 분산제-함유 윤활제에 비해 분산제-함유 윤활제에서 박막 마찰 및 경계 층 마찰을 효과적으로 감소시킬 수 있음이 명백하다.
배합물 마찰 개질제 분산제 HFRR TFF
비교예 B FM 없음 분산제 1 0.150 0.083
비교예 C FM 없음 분산제 2 0.160 0.083
Blend 5 실시예 1 분산제 1 0.116 0.045
Blend 6 실시예 1 분산제 2 0.129 0.062
표 5 의 배합물에 사용된 염기 윤활 조성물은 마찰 개질제 및 세제 없이 조제된 SAE 5W-20 GF-5 품질 오일이었다. 본 개시물에 따른 윤활유의 예는 특정 마찰 개질제 및 특정 세제를 사용하여 제조하였다. 비교예 D-F 는 지시된 세제를 갖지만 임의의 첨가된 마찰 개질제 (FM) 없이 조제된 동일한 염기 윤활 조성물만을 포함하였다. 최종 유체에 사용된 세제는 과염기성 술포네이트 (OB 술포네이트), 중성 술포네이트, 및 살리실레이트를 포함하였다. 시험된 세제는 칼슘-함유였다.
윤활유에 고진동 왕복 리그 (HFRR) 및 박막 마찰 (TFF) 시험을 실시하였다.
상기 윤활유의 HFRR 및 TFF 시험 결과는 표 5 에 나열하였다. 경계 층 마찰 (HFRR) 에 대한 마찰 계수는 마찰 개질제 (FM) 없이 세제를 갖는 동일한 윤활제에 비해 히드로카르빌 옥사졸린 및 세제를 함유하는 윤활제 내에서 유의하게 낮았다. 또한, 박막 마찰 (TFF) 에 대한 견인 계수는 마찰 개질제 없이 과염기성 세제를 갖는 윤활제에 비해, 히드로카르빌 옥사졸린 및 과염기성 술포네이트 세제를 갖는 윤활제에서 낮았다. 과염기성 살리실레이트 세제가 사용된 박막 마찰에 대한 시험 결과는 두 개의 윤활제 간에 유사하였다. 본 개시물에 따른 윤활유는 마찰 개질제가 없는 윤활제에 비해 경계 층 마찰을 효과적으로 감소시킬 수 있음이 명백하다.
예 마찰 개질제 세제 HFRR TFF
비교예 D FM 없음 OB 술포네이트 0.154 0.069
실시예 7 실시예 1 OB 술포네이트 0.130 0.058
비교예 E FM 없음 중성 술포네이트 0.158 0.041
실시예 8 실시예 1 중성 술포네이트 0.138 0.046
비교예 F FM 없음 살리실레이트 0.162 0.060
실시예 9 실시예 1 살리실레이트 0.138 0.046
본 개시물의 다른 구현예들은 본원에 개시된 구현예의 상세한 설명 및 실시를 고려할 때 당업자에게 자명할 것이다. 상기 상세한 설명 및 실시예는 단지 예시로만 고려되며 개시물의 진정한 범위는 이어지는 청구범위에 의해 제시되는 것으로 의도된다.
본원에 언급된 모든 문헌들은 그 전체가 참고로 또는 다르게는 그들이 구체적으로 의지된 개시물을 제공하도록 포함된다.
이전의 구현예는 실시 면에서 상당한 변형의 여지가 있다. 따라서, 상기 구현예는 본원에 제시된 특정의 예시에 한정되는 것으로 의도되지 않는다. 이전의 구현예는 법률적인 면에서 유효한 그의 균등물을 포함해 첨부된 청구범위의 정신 및 범위 내에 있다.
출원인(들)은 모든 개시된 구현예를 일반인에게 제공하는 것을 의도하지는 않으며, 어떠한 개시된 수정안 또는 변경안은 문언적으로는 청구범위의 범주 내에 속하지 않을 수 있는 정도까지, 이들은 균등론 하에서 본원의 일부로서 고려된다.

Claims (29)

  1. 다량의 기유 및 소량의 첨가제 패키지를 포함하고, 첨가제 패키지가 하기 화학식 I 의 하나 이상의 마찰 개질제를 포함하는 윤활유:
    Figure pat00029

    [식 중, R 은 약 8 내지 약 22 개의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형의 포화, 불포화, 또는 부분 포화 히드로카르빌이거나 R 은 하기 화학식으로 표시됨:
    Figure pat00030

    {식 중, R1 은 약 8 내지 약 22 개의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형의 포화, 불포화, 또는 부분 포화 히드로카르빌이고, R2 는 수소 또는 약 1 내지 약 2 개의 탄소 원자를 갖는 히드로카르빌임}].
  2. 제 1 항에 있어서, 첨가제 패키지가 둘 이상의 마찰 개질제를 포함하는 윤활유.
  3. 제 1 항에 있어서, 첨가제 패키지가 화학식 I 의 둘 이상의 마찰 개질제를 포함하는 윤활유.
  4. 제 1 항에 있어서, R 이 약 8 내지 약 18 개의 탄소 원자를 갖는 윤활유.
  5. 제 1 항에 있어서, R 이 하기 화학식으로 표시되는 윤활유:
    Figure pat00031

    [식 중, R1 은 약 10 내지 약 20 개의 탄소 원자를 가짐].
  6. 제 5 항에 있어서, R1 이 약 10 내지 약 18 개의 탄소 원자를 갖는 윤활유.
  7. 제 5 항에 있어서, R2 가 수소 또는 메틸기인 윤활유.
  8. 다량의 기유 및 소량의 첨가제 패키지를 포함하고, 첨가제 패키지가 하기 화학식 (II) 의 지방족 카르복실산과 하기 화학식 (III) 의 아미노 히드록시 화합물의 반응 생성물을 포함하는 하나 이상의 마찰 개질제를 포함하는 윤활유:
    Figure pat00032
    (II)
    Figure pat00033
    (III)
    [식 중, R 은 약 8 내지 약 22 개의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형의 포화, 불포화, 또는 부분 포화 히드로카르빌이거나 R 은 하기 화학식임:
    Figure pat00034

    {식 중, R1 은 약 8 내지 약 22 개의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형의 포화, 불포화, 또는 부분 포화 히드로카르빌이고 R2 는 수소 또는 약 1 내지 약 2 개의 탄소 원자를 갖는 히드로카르빌임},
    R4 및 R5 는 동일하거나 독립적으로 수소 또는 히드록시 메틸렌임].
  9. 제 1 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 있어서, 첨가제 패키지가 세제, 분산제, 산화방지제, 소포제, 티탄-함유 화합물, 인-함유 화합물, 점도지수 향상제, 유동점 강하제, 및 희석유로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 첨가제를 추가로 포함하는 윤활유.
  10. 제 1 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 있어서, 엔진 오일인 윤활유.
  11. 제 1 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 있어서, 하나 이상의 금속 디알킬 디티오 포스페이트 염을 추가로 포함하는 윤활유.
  12. 제 11 항에 있어서, 하나 이상의 금속 디알킬 디티오 포스페이트 염이 하기 화학식으로 표시되는 하나 이상의 아연 디알킬 디티오 포스페이트를 포함하는 윤활유:
    Figure pat00035

    [식 중, R' 및 R" 은 1 내지 18 개의 탄소 원자를 갖는 동일 또는 상이한 히드로카르빌 잔기일 수 있고, 아연 디알킬 디티오 포스페이트에서의 탄소 원자의 전체 수는 5 이상임].
  13. 제 12 항에 있어서, R' 및 R" 기가 독립적으로 에틸, n-프로필, i-프로필, n-부틸, i-부틸, sec-부틸, 아밀, n-헥실, i-헥실, n-옥틸, 데실, 도데실, 옥타데실, 2-에틸헥실, 페닐, 부틸페닐, 시클로헥실, 메틸시클로펜틸, 프로페닐, 및 부테닐로부터 선택되는 윤활유.
  14. 제 11 항에 있어서, 하나 이상의 금속 디알킬 디티오 포스페이트 염의 알킬기가 1 차 알코올, 2 차 알코올 또는 1 차 및 2 차 알코올의 혼합물로부터 유래되는 윤활유.
  15. 제 11 항에 있어서, 하나 이상의 금속 디알킬 디티오 포스페이트 염의 알킬기 중 100 몰% 가 1 차 알코올로부터 유래되는 윤활유.
  16. 제 11 항에 있어서, 하나 이상의 금속 디알킬 디티오 포스페이트 염의 알킬기 중 75 몰% 이상이 4-메틸-2-펜탄올로부터 유래되는 윤활유.
  17. 제 11 항에 있어서, 하나 이상의 금속 디알킬 디티오 포스페이트 염의 알킬기 중 80 몰% 초과가 4-메틸-2-펜탄올로부터 유래되는 윤활유.
  18. 제 11 항에 있어서, 둘 이상의 금속 디알킬 디티오 포스페이트 염을 포함하고 제 1 금속 디알킬 디티오 포스페이트 염이 1 차 알코올 유래의 알킬기를 포함하고 제 2 금속 디알킬 디티오 포스페이트 염이 2 차 알코올 유래의 알킬기를 포함하는 윤활유.
  19. 제 1 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 있어서, 하나 이상의 분산제를 추가로 포함하는 윤활유.
  20. 제 1 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 있어서, 하나 이상의 세제를 추가로 포함하는 윤활유.
  21. 제 10 항의 엔진 오일로 엔진을 윤활시키는 단계를 포함하는, 엔진 내 박막 및 경계 층 마찰의 개선 방법.
  22. 제 21 항에 있어서, 하나 이상의 마찰 개질제 성분이 없는 동일 조성물에 비하여 개선된 박막 및 경계 층 마찰이 구해지는 방법.
  23. 제 10 항의 엔진 오일로 엔진을 윤활시키는 단계를 포함하는, 엔진 내 경계 층 마찰의 개선 방법.
  24. 제 23 항에 있어서, 하나 이상의 마찰 개질제 성분이 없는 동일 조성물에 비하여 개선된 경계 층 마찰이 구해지는 방법
  25. 제 10 항의 엔진 오일로 엔진을 윤활시키는 단계를 포함하는, 엔진 내 박막 마찰의 개선 방법.
  26. 제 25 항에 있어서, 하나 이상의 마찰 개질제 성분이 없는 동일 조성물에 비하여 개선된 박막 마찰이 구해지는 방법.
  27. 제 10 항의 엔진 오일로 엔진을 윤활시키는 단계를 포함하는, 엔진 내 박막 및 경계 층 마찰의 개선 방법으로서, 하나 이상의 마찰 개질제 성분이 없는 동일 조성물에 비하여 개선된 박막 및 경계 층 마찰이 구해지는 방법.
  28. 제 10 항의 엔진 오일로 엔진을 윤활시키는 단계를 포함하는, 엔진 내 경계 층 마찰의 개선 방법으로서, 하나 이상의 마찰 개질제 성분이 없는 동일 조성물에 비하여 개선된 경계 층 마찰이 구해지는 방법.
  29. 제 10 항의 엔진 오일로 엔진을 윤활시키는 단계를 포함하는, 엔진 내 박막 마찰의 개선 방법으로서, 하나 이상의 마찰 개질제 성분이 없는 동일 조성물에 비하여 개선된 박막 마찰이 구해지는 방법.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20190107094A (ko) * 2017-01-18 2019-09-18 에프톤 케미칼 코포레이션 칼슘 및 마그네슘 함유 세제를 갖는 윤활유, 및 저속 조기 점화 및 내식성을 개선하기 위한 그의 용도

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AU2016226303B2 (en) 2015-03-04 2020-11-26 Huntsman Petrochemical Llc Novel organic friction modifiers
US10081776B2 (en) 2015-05-11 2018-09-25 Northwestern University Cyclen friction modifiers for boundary lubrication
US10323205B2 (en) * 2016-05-05 2019-06-18 Afton Chemical Corporation Lubricant compositions for reducing timing chain stretch
CN110770331B (zh) * 2017-06-30 2023-01-24 雪佛龙奥伦耐有限责任公司 含有异构化酚基清净剂的低粘度发动机油
RS63481B1 (sr) * 2017-11-30 2022-09-30 Valvoline Licensing & Intellectual Property LLC Modifikator trenja za motorno ulje
EP4204521A1 (en) * 2020-08-26 2023-07-05 ENI S.p.A. Friction reducing additives and process for preparing the same
CN113293044A (zh) * 2021-05-26 2021-08-24 长沙望城石油化工有限公司 一种长效抗磨减摩剂组合物及润滑脂及加工油
CN117821142B (zh) * 2023-12-27 2024-05-31 广州友乐润滑材料有限公司 一种复配添加剂、其制备方法及润滑酯

Family Cites Families (79)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2061618A (en) 1936-11-24 Sulphonated hydrocarbon
US2905644A (en) 1956-07-24 1959-09-22 Commercial Solvents Corp Anticorrosion agent
GB951139A (en) 1960-10-24 1964-03-04 Shell Int Research Quenching oil composition
US3156652A (en) 1961-09-29 1964-11-10 California Research Corp Automatic transmission fluid
US3156653A (en) 1961-09-29 1964-11-10 California Research Corp Transmission fluid
BE672383A (ko) 1963-07-22
US3388068A (en) 1964-05-05 1968-06-11 Sun Oil Co Nonsquawking automatic transmission fluids
US3332880A (en) 1965-01-04 1967-07-25 Procter & Gamble Detergent composition
ZA672362B (ko) 1965-08-04
US3506580A (en) 1966-05-10 1970-04-14 Colgate Palmolive Co Heat-treatment of sulfonated olefin products
US3324155A (en) 1966-08-02 1967-06-06 John W Thompson Amides of n-acyl sarcosines
US3420875A (en) 1966-08-02 1969-01-07 Colgate Palmolive Co Olefin sulfonates
GB1235896A (en) 1968-05-24 1971-06-16 Mobil Oil Corp Multifunctional fluid
US3640872A (en) 1968-10-25 1972-02-08 Texaco Inc Automatic transmission fluid
HU167760B (ko) 1972-10-20 1975-12-25
US3879306A (en) 1973-11-05 1975-04-22 Texaco Inc Automatic transmission fluid
US3933659A (en) 1974-07-11 1976-01-20 Chevron Research Company Extended life functional fluid
IT1054641B (it) 1974-08-05 1981-11-30 Mobil Oil Corp Prodotti di reazione costituiti da aminoalcoli e composizioni che li contengono
US4035309A (en) 1975-03-24 1977-07-12 Exxon Research And Engineering Company Metal-containing oxazoline additives and lubricating oils containing said additives
DD122102B1 (de) 1975-10-15 1981-08-26 Mineralölkomposition mit verbesserten Korrosionsschutzeigenschaften
DE2702604C2 (de) 1977-01-22 1984-08-30 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Polyisobutene
US4162224A (en) 1977-01-28 1979-07-24 Mobil Oil Corporation Solubilized borates of bis-oxazoline and lubricant compositions containing the same
US4263152A (en) 1979-06-28 1981-04-21 Chevron Research Company Process of preparing molybdenum complexes, the complexes so-produced and lubricants containing same
US4285822A (en) 1979-06-28 1981-08-25 Chevron Research Company Process for preparing a sulfurized molybdenum-containing composition and lubricating oil containing the composition
US4261843A (en) 1979-06-28 1981-04-14 Chevron Research Company Reaction product of acidic molybdenum compound with basic nitrogen compound and lubricants containing same
US4272387A (en) 1979-06-28 1981-06-09 Chevron Research Company Process of preparing molybdenum complexes, the complexes so-produced and lubricants containing same
US4265773A (en) 1979-06-28 1981-05-05 Chevron Research Company Process of preparing molybdenum complexes, the complexes so-produced and lubricants containing same
US4259195A (en) 1979-06-28 1981-03-31 Chevron Research Company Reaction product of acidic molybdenum compound with basic nitrogen compound and lubricants containing same
US4283295A (en) 1979-06-28 1981-08-11 Chevron Research Company Process for preparing a sulfurized molybdenum-containing composition and lubricating oil containing said composition
US4259194A (en) 1979-06-28 1981-03-31 Chevron Research Company Reaction product of ammonium tetrathiomolybdate with basic nitrogen compounds and lubricants containing same
US4374032A (en) 1980-03-28 1983-02-15 Mobil Oil Corporation Lubricant composition containing borated oxazoline friction reducer
US4375418A (en) * 1981-10-28 1983-03-01 Texaco Inc. Lubricating oil composition
US4519400A (en) 1983-04-01 1985-05-28 Biosonics, Inc. Method for stimulating salivation
US4536307A (en) 1983-09-23 1985-08-20 Mobil Oil Corporation Lubricant composition
US4645623A (en) 1984-12-17 1987-02-24 Monsanto Company Alkylaryl sulfonate compositions
US4618436A (en) * 1985-07-01 1986-10-21 Mobil Oil Corporation Multifunctional lubricant additives and compositions thereof
JPS6227479A (ja) 1985-07-29 1987-02-05 Pentel Kk ボ−ルペン用インキ組成物
US4863623A (en) 1988-03-24 1989-09-05 Texaco Inc. Novel VI improver, dispersant, and anti-oxidant additive and lubricating oil composition containing same
US5334329A (en) 1988-10-07 1994-08-02 The Lubrizol Corporation Lubricant and functional fluid compositions exhibiting improved demulsibility
US5075383A (en) 1990-04-11 1991-12-24 Texaco Inc. Dispersant and antioxidant additive and lubricating oil composition containing same
US5137980A (en) 1990-05-17 1992-08-11 Ethyl Petroleum Additives, Inc. Ashless dispersants formed from substituted acylating agents and their production and use
US5131921A (en) 1990-10-09 1992-07-21 Texaco Inc. Polyoxyalkylene N-acyl sarcosinate ester compounds and ORI-inhibited motor fuel compositions
JPH0665589A (ja) 1992-08-24 1994-03-08 Showa Shell Sekiyu Kk 水溶性切削油組成物
SG71668A1 (en) 1992-09-11 2000-04-18 Chevron Usa Inc Fuel composition for two-cycle engines
BR9400270A (pt) 1993-02-18 1994-11-01 Lubrizol Corp Composição líquida e méthodo para lubrificar um compressor
SE9303458L (sv) 1993-10-21 1994-10-03 Berol Nobel Ab Användning av en amfotär tensid som friktionsreducerande medel i ett vattenbaserat vätskesystem
US5569407A (en) 1994-03-25 1996-10-29 Mobil Oil Corporation Additives for fuels and lubricants
US5538654A (en) 1994-12-02 1996-07-23 The Lubrizol Corporation Environmental friendly food grade lubricants from edible triglycerides containing FDA approved additives
FR2730496B1 (fr) 1995-02-15 1997-04-25 Inst Francais Du Petrole Procede de fabrication d'anhydride alkenyls ou polyalkenylsucciniques sans formation de resines
US6077455A (en) 1995-07-17 2000-06-20 Exxon Chemical Patents Inc Automatic transmission fluid of improved viscometric properties
USRE38929E1 (en) 1995-11-20 2006-01-03 Afton Chemical Intangibles Llc Lubricant containing molybdenum compound and secondary diarylamine
US5650381A (en) 1995-11-20 1997-07-22 Ethyl Corporation Lubricant containing molybdenum compound and secondary diarylamine
ZA97222B (en) 1996-01-16 1998-02-18 Lubrizol Corp Lubricating compositions.
JPH09263782A (ja) 1996-03-28 1997-10-07 Idemitsu Kosan Co Ltd 無段変速機油組成物
GB2312212B (en) 1996-04-19 1999-09-29 Ethyl Petroleum Additives Ltd Dispersants
US5725612A (en) 1996-06-07 1998-03-10 Ethyl Corporation Additives for minimizing intake valve deposits, and their use
US5634951A (en) 1996-06-07 1997-06-03 Ethyl Corporation Additives for minimizing intake valve deposits, and their use
EP1054052B1 (en) 1999-05-19 2006-06-28 Ciba SC Holding AG Stabilized hydrotreated and hydrodewaxed lubricant compositions
US6300291B1 (en) 1999-05-19 2001-10-09 Infineum Usa L.P. Lubricating oil composition
US6451745B1 (en) 1999-05-19 2002-09-17 The Lubrizol Corporation High boron formulations for fluids continuously variable transmissions
US6723685B2 (en) 2002-04-05 2004-04-20 Infineum International Ltd. Lubricating oil composition
US7368596B2 (en) 2003-11-06 2008-05-06 Afton Chemical Corporation Process for producing zinc dialkyldithiophosphates exhibiting improved seal compatibility properties
US7214649B2 (en) 2003-12-31 2007-05-08 Afton Chemical Corporation Hydrocarbyl dispersants including pendant polar functional groups
US20080058235A1 (en) 2004-03-25 2008-03-06 Katsuya Takigawa Lubricative Composition for Industrial Machinery and Equipment
US7732390B2 (en) 2004-11-24 2010-06-08 Afton Chemical Corporation Phenolic dimers, the process of preparing same and the use thereof
US7645726B2 (en) 2004-12-10 2010-01-12 Afton Chemical Corporation Dispersant reaction product with antioxidant capability
JP4927349B2 (ja) 2005-05-11 2012-05-09 出光興産株式会社 冷凍機油組成物、これを用いた圧縮機及び冷凍装置
US7691794B2 (en) 2006-01-04 2010-04-06 Chemtura Corporation Lubricating oil and fuel compositions
US7772171B2 (en) * 2006-07-17 2010-08-10 The Lubrizol Corporation Method of lubricating an internal combustion engine and improving the efficiency of the emissions control system of the engine
US8481469B2 (en) 2008-05-13 2013-07-09 The Lubrizol Corporation Rust inhibitors to minimize turbo sludge
EP2331661B1 (en) * 2008-09-16 2013-06-12 The Lubrizol Corporation Method of lubricating an internal combustion engine
JP2012518046A (ja) 2009-02-13 2012-08-09 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア Ｎ−アシルサルコシン組成物
US7977287B1 (en) 2009-04-17 2011-07-12 H2Oil Corporation Microemulsion (nanotechnology) additive to oil
US8084403B2 (en) 2009-05-01 2011-12-27 Afton Chemical Corporation Lubricant formulations and methods
BR112012002608A2 (pt) 2009-08-05 2016-03-29 Basf Se composição lubrificante, e, método para melhorar o desempenho de uma composição lubrificante.
EP2476780A4 (en) 2009-09-09 2016-03-02 Jx Nippon Oil & Energy Corp CORROSION-RESISTANT OIL COMPOSITION
US9725673B2 (en) 2010-03-25 2017-08-08 Afton Chemical Corporation Lubricant compositions for improved engine performance
US8999905B2 (en) 2010-10-25 2015-04-07 Afton Chemical Corporation Lubricant additive
CN102329681A (zh) 2011-09-05 2012-01-25 王琴 齿轮润滑添加剂

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20190107094A (ko) * 2017-01-18 2019-09-18 에프톤 케미칼 코포레이션 칼슘 및 마그네슘 함유 세제를 갖는 윤활유, 및 저속 조기 점화 및 내식성을 개선하기 위한 그의 용도

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