KR20140074203A - 다환 방향족 화합물 및 이를 이용한 유기발광소자 - Google Patents

다환 방향족 화합물 및 이를 이용한 유기발광소자 Download PDF

Info

Publication number
KR20140074203A
KR20140074203A KR1020130144941A KR20130144941A KR20140074203A KR 20140074203 A KR20140074203 A KR 20140074203A KR 1020130144941 A KR1020130144941 A KR 1020130144941A KR 20130144941 A KR20130144941 A KR 20130144941A KR 20140074203 A KR20140074203 A KR 20140074203A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
substituted
unsubstituted
compound
heteroaryl
mmol
Prior art date
Application number
KR1020130144941A
Other languages
English (en)
Other versions
KR101667369B1 (ko
Inventor
이도형
김동준
노영석
천현동
이주동
Original Assignee
희성소재 (주)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 희성소재 (주) filed Critical 희성소재 (주)
Publication of KR20140074203A publication Critical patent/KR20140074203A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR101667369B1 publication Critical patent/KR101667369B1/ko

Links

Images

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/615—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene
    • H10K85/622—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene containing four rings, e.g. pyrene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C13/00—Cyclic hydrocarbons containing rings other than, or in addition to, six-membered aromatic rings
    • C07C13/28—Polycyclic hydrocarbons or acyclic hydrocarbon derivatives thereof
    • C07C13/32—Polycyclic hydrocarbons or acyclic hydrocarbon derivatives thereof with condensed rings
    • C07C13/62—Polycyclic hydrocarbons or acyclic hydrocarbon derivatives thereof with condensed rings with more than three condensed rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C13/00—Cyclic hydrocarbons containing rings other than, or in addition to, six-membered aromatic rings
    • C07C13/28—Polycyclic hydrocarbons or acyclic hydrocarbon derivatives thereof
    • C07C13/32—Polycyclic hydrocarbons or acyclic hydrocarbon derivatives thereof with condensed rings
    • C07C13/62—Polycyclic hydrocarbons or acyclic hydrocarbon derivatives thereof with condensed rings with more than three condensed rings
    • C07C13/66—Polycyclic hydrocarbons or acyclic hydrocarbon derivatives thereof with condensed rings with more than three condensed rings the condensed ring system contains only four rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C211/00—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
    • C07C211/43—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
    • C07C211/54—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton having amino groups bound to two or three six-membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D209/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D209/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom condensed with one carbocyclic ring
    • C07D209/04—Indoles; Hydrogenated indoles
    • C07D209/08—Indoles; Hydrogenated indoles with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, directly attached to carbon atoms of the hetero ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D209/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D209/56—Ring systems containing three or more rings
    • C07D209/80—[b, c]- or [b, d]-condensed
    • C07D209/82—Carbazoles; Hydrogenated carbazoles
    • C07D209/86—Carbazoles; Hydrogenated carbazoles with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to carbon atoms of the ring system
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D263/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings
    • C07D263/52—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D263/54—Benzoxazoles; Hydrogenated benzoxazoles
    • C07D263/56—Benzoxazoles; Hydrogenated benzoxazoles with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached in position 2
    • C07D263/57—Aryl or substituted aryl radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D277/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
    • C07D277/60—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D277/62—Benzothiazoles
    • C07D277/64—Benzothiazoles with only hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals attached in position 2
    • C07D277/66—Benzothiazoles with only hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals attached in position 2 with aromatic rings or ring systems directly attached in position 2
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
    • C07F7/02—Silicon compounds
    • C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
    • C07F7/0803—Compounds with Si-C or Si-Si linkages
    • C07F7/081—Compounds with Si-C or Si-Si linkages comprising at least one atom selected from the elements N, O, halogen, S, Se or Te
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B1/00—Dyes with anthracene nucleus not condensed with any other ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B57/00—Other synthetic dyes of known constitution
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B57/00—Other synthetic dyes of known constitution
    • C09B57/001—Pyrene dyes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B57/00—Other synthetic dyes of known constitution
    • C09B57/008—Triarylamine dyes containing no other chromophores
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/06—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing organic luminescent materials
    • H—ELECTRICITY
    • H05—ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H05B—ELECTRIC HEATING; ELECTRIC LIGHT SOURCES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; CIRCUIT ARRANGEMENTS FOR ELECTRIC LIGHT SOURCES, IN GENERAL
    • H05B33/00—Electroluminescent light sources
    • H05B33/12—Light sources with substantially two-dimensional radiating surfaces
    • H05B33/14—Light sources with substantially two-dimensional radiating surfaces characterised by the chemical or physical composition or the arrangement of the electroluminescent material, or by the simultaneous addition of the electroluminescent material in or onto the light source
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/615—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene
    • H10K85/626—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene containing more than one polycyclic condensed aromatic rings, e.g. bis-anthracene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07B—GENERAL METHODS OF ORGANIC CHEMISTRY; APPARATUS THEREFOR
    • C07B2200/00—Indexing scheme relating to specific properties of organic compounds
    • C07B2200/05—Isotopically modified compounds, e.g. labelled
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2602/00—Systems containing two condensed rings
    • C07C2602/02—Systems containing two condensed rings the rings having only two atoms in common
    • C07C2602/04—One of the condensed rings being a six-membered aromatic ring
    • C07C2602/08—One of the condensed rings being a six-membered aromatic ring the other ring being five-membered, e.g. indane
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2603/00—Systems containing at least three condensed rings
    • C07C2603/02—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems
    • C07C2603/04—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems containing three rings
    • C07C2603/06—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems containing three rings containing at least one ring with less than six ring members
    • C07C2603/10—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems containing three rings containing at least one ring with less than six ring members containing five-membered rings
    • C07C2603/12—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems containing three rings containing at least one ring with less than six ring members containing five-membered rings only one five-membered ring
    • C07C2603/18—Fluorenes; Hydrogenated fluorenes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2603/00—Systems containing at least three condensed rings
    • C07C2603/02—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems
    • C07C2603/04—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems containing three rings
    • C07C2603/06—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems containing three rings containing at least one ring with less than six ring members
    • C07C2603/10—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems containing three rings containing at least one ring with less than six ring members containing five-membered rings
    • C07C2603/12—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems containing three rings containing at least one ring with less than six ring members containing five-membered rings only one five-membered ring
    • C07C2603/20—Acenaphthenes; Hydrogenated acenaphthenes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2603/00—Systems containing at least three condensed rings
    • C07C2603/02—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems
    • C07C2603/04—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems containing three rings
    • C07C2603/22—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems containing three rings containing only six-membered rings
    • C07C2603/24—Anthracenes; Hydrogenated anthracenes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2603/00—Systems containing at least three condensed rings
    • C07C2603/02—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems
    • C07C2603/04—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems containing three rings
    • C07C2603/22—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems containing three rings containing only six-membered rings
    • C07C2603/26—Phenanthrenes; Hydrogenated phenanthrenes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2603/00—Systems containing at least three condensed rings
    • C07C2603/02—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems
    • C07C2603/04—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems containing three rings
    • C07C2603/22—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems containing three rings containing only six-membered rings
    • C07C2603/28—Phenalenes; Hydrogenated phenalenes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2603/00—Systems containing at least three condensed rings
    • C07C2603/02—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems
    • C07C2603/40—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems containing four condensed rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2603/00—Systems containing at least three condensed rings
    • C07C2603/02—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems
    • C07C2603/40—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems containing four condensed rings
    • C07C2603/42—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems containing four condensed rings containing only six-membered rings
    • C07C2603/50—Pyrenes; Hydrogenated pyrenes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2603/00—Systems containing at least three condensed rings
    • C07C2603/02—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems
    • C07C2603/54—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems containing more than five condensed rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1003—Carbocyclic compounds
    • C09K2211/1007—Non-condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1003—Carbocyclic compounds
    • C09K2211/1011—Condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1003—Carbocyclic compounds
    • C09K2211/1014—Carbocyclic compounds bridged by heteroatoms, e.g. N, P, Si or B
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1029—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing one nitrogen atom as the heteroatom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1029—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing one nitrogen atom as the heteroatom
    • C09K2211/1033—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing one nitrogen atom as the heteroatom with oxygen

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Electroluminescent Light Sources (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
  • Indole Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

본 명세서에는 신규한 구조의 다환 방향족 고리 화합물 및 이를 이용한 유기발광소자가 기재되어 있다.

Description

다환 방향족 화합물 및 이를 이용한 유기발광소자{MULTICYCLIC AROMATIC COMPOUND AND ORGANIC LIGHT EMITTING DEVICE USING THE SAME}
본 발명은 신규한 다환 방향족 화합물 및 이를 포함하는 유기발광소자에 관한 것이다.
전계 발광 소자는 자체 발광형 표시 소자의 일종으로서, 시야각이 넓고, 콘트라스트가 우수할 뿐만 아니라 응답속도가 빠르다는 장점을 가지고 있다.
유기발광소자는 2개의 전극 사이에 유기박막을 배치시킨 구조를 가지고 있다. 이와 같은 구조의 유기발광소자에 전압이 인가되면, 2개의 전극으로부터 주입된 전자와 정공이 유기박막에서 결합하여 쌍을 이룬 후 소멸하면서 빛이 발하게 된다. 상기 유기박막은 필요에 따라 단층 또는 다층으로 구성될 수 있다.
유기박막의 재료로는 필요에 따라 발광 기능을 가질 수 있다. 예컨대, 유기박막 재료로는 그 자체가 단독으로 발광층을 구성할 수 있는 화합물이 사용될 수도 있고, 또는 호스트-도펀트계 발광층의 호스트 또는 도펀트 역할을 할 수 있는 화합물이 사용될 수도 있다. 그 외에도, 유기박막의 재료로서, 정공주입, 정공수송, 전자블록킹, 정공블록킹, 전자수송 또는 전자주입 등의 역할을 수행할 수 있는 화합물이 사용될 수도 있다.
유기발광소자의 성능, 수명 또는 효율을 향상시키기 위하여, 유기박막의 재료의 개발이 지속적으로 요구되고 있다.
예컨대, 인광 발광체의 호스트 재료로는 현재까지 CBP가 가장 널리 알려져 있으며, BCP 및 BAlq 등의 정공차단층을 적용한 유기발광소자, BAlq 유도체를 호스트로 이용한 유기발광소자가 공지되어 있다.
그러나, 기존의 재료들은 발광 특성 측면에서는 유리한 면이 있으나, 유리전이온도가 낮고 열적 안정성이 매우 좋지 않아서, 진공 하에서 고온 증착 공정을 거칠 때, 물질이 변하는 등 단점을 갖고 있다. 유기발광소자에서 전력효율 = (π/전압) × 전류효율 이므로 전력효율은 전압에 반비례하는데, 유기발광소자의 소비 전력이 낮으려면 전력 효율이 높아야 한다. 실제 인광 발광 재료를 사용한 유기발광소자는 형광 발광 재료를 사용한 유기발광소자에 비하여 전류 효율(cd/A)이 상당히 높으나, 인광 발광 재료의 호스트로 CBP나 BAlq 등 종래의 재료를 사용할 경우, 형광재료를 사용한 유기발광소자에 비하여 구동 전압이 높아서 전력 효율(lm/w)면에서 큰 이점이 없었다. 또한, 유기발광소자에서의 수명 측면에서도 결코 만족할만한 수준이 되질 못하여 더욱 안정되고, 더욱 성능이 뛰어난 호스트 재료의 개발이 요구되고 있다.
본 발명은 신규한 다환 방향족 화합물 및 이를 포함하는 유기발광소자를 제공한다.
본 발명은 하기 화학식 1의 화합물을 제공한다:
Figure pat00001
상기 화학식 1에 있어서,
R1 및 R2는 서로 독립적으로 수소; 할로겐; 치환 또는 비치환된 C1-C30 알킬; 치환 또는 비치환된 C6-C30 아릴; 치환 또는 비치환된 C3-C30 시클로알킬, 치환 또는 비치환된 C3-C30 헤테로아릴 및 치환 또는 비치환된 5원 내지 7원의 헤테로시클로알킬 중 하나 이상이 융합된 치환 또는 비치환된 C6-C30 아릴; 치환 또는 비치환된 C3-C30 헤테로아릴; 치환 또는 비치환된 C3-C30 시클로알킬, 치환 또는 비치환된 C6-C30 방향족 고리 및 치환 또는 비치환된 5원 내지 7원의 헤테로시클로알킬 중 하나 이상이 융합된 치환 또는 비치환된 C3-C30 헤테로아릴; 치환 또는 비치환된 5원 내지 7원의 헤테로시클로알킬; 치환 또는 비치환된 C3-C30 헤테로시클로알킬, 치환 또는 비치환된 C6-C30 방향족 고리 및 치환 또는 비치환된 C3-C30 헤테로아릴 중 하나 이상이 융합된 치환 또는 비치환된 5원 내지 7원의 헤테로시클로알킬; 치환 또는 비치환된 C3-C30 시클로알킬; 치환 또는 비치환된 C3-C30 헤테로시클로알킬, 치환 또는 비치환된 C6-C30 방향족 고리 및 치환 또는 비치환된 C3-C30 헤테로아릴 중 하나 이상이 융합된 치환 또는 비치환된 C3-C30 시클로알킬; 시아노; -NR11R12; -SiR13R14R15; -OR16; -SR17; 치환 또는 비치환된 (C6-C30)아르(C1-C30)알킬; 치환 또는 비치환된 C1-C30 알킬아미노; -SiR18R19R20이 치환 C3-C30 헤테로아릴; 치환 또는 비치환된 C6-C30 아릴아미노; 치환 또는 비치환된 C2-C30 알케닐; 치환 또는 비치환된 C2-C30 알키닐; 카르복실; 나이트로 또는 하이드록시이거나; 인접한 치환체와 융합고리를 포함하거나 포함하지 않는 C3-C30 알킬렌 또는 C3-C30 알케닐렌으로 연결되어 단일환 또는 다환의 지환족 고리 또는 단일환 또는 다환의 방향족 고리를 형성할 수 있으며;
상기 R11 내지 R20는 서로 독립적으로 수소; 치환 또는 비치환된 C1-C30 알킬; 치환 또는 비치환된 C6-C30 아릴; 또는 치환 또는 비치환된 C3-C30 헤테로아릴이거나, 또는 인접한 치환체와 융합고리를 포함하거나 포함하지 않는 C3-C30 알킬렌 또는 C3-C30 알케닐렌으로 연결되어 단일환 또는 다환의 지환족 고리 또는 단일환 또는 다환의 방향족 고리를 형성할 수 있으며;
상기 헤테로시클로알킬 및 헤테로아릴은 N, O, S 및 Si로부터 선택된 하나 이상의 헤테로원자를 포함하고;
R3 내지 R10는 서로 독립적으로 수소 또는 1가 유기치환체이며,
R3과 R4, R4와 R5, R5와 R6, R7과 R8, R8과 R9 또는 R9와 R10은 융합고리를 포함하거나 포함하지 않는 C3-C30 알킬렌 또는 C3-C30 알케닐렌으로 연결되어 단일환 또는 다환의 지환족 고리 또는 단일환 또는 다환의 방향족 고리를 형성할 수 있다.
본 발명은 또한 제1 전극, 제2 전극 및 상기 제1 전극과 상기 제2 전극 사이에 구비된 1층 이상의 유기물층을 포함하는 유기발광소자에 있어서, 상기 유기물층 중 한 층 이상은 상기 화학식 1의 화합물을 포함하는 것인 유기발광소자를 제공한다.
하나의 일 실시상태에 다르면, 상기 화학식 1의 화합물을 포함하는 유기물층은 발광층이다.
또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 화학식 1의 화합물을 포함하는 유기물층은 발광도판트를 더 포함한다.
또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 화학식 1의 화합물을 포함하는 유기물층은 인광도판트를 더 포함한다.
본 발명에 따른 화합물은 유기발광소자의 유기물층 재료로서 사용될 수 있다. 상기 화합물은 유기발광소자에서 정공주입재료, 정공수송재료, 발광재료, 전자수송재료, 전자주입재료 등의 역할을 할 수 있다. 특히, 상기 화합물이 유기발광소자의 발광재료로 사용될 수 있다. 또한, 상기 화합물이 유기발광소자의 발광층의 호스트 재료, 특히 인광 호스트 재료로 사용될 수 있다.
본 발명에 따른 화합물을 발광재료로 사용하는 경우, 기존 재료에 비하여 발광 효율이 우수할 뿐만 아니라, 재료의 수명특성이 뛰어나 소자의 고수명을 기대할 수도 있고, 전력효율의 상승을 유도하여 개선된 소비전력을 가진 유기발광소자를 제조할 수 있는 장점을 가진다. 또한, 상기 화합물은 적절한 색좌표를 구현할 수 있다. 따라서, 본 발명에 따른 화합물을 이용함으로써 고효율 및 장수명의 유기발광소자를 제공할 수 있다.
도 1 내지 3은 본 발명의 실시상태들에 따른 유기발광소자의 전극과 유기물층의 적층순서를 예시한 것이다.
이하, 본 발명에 대하여 상세히 설명한다.
본 발명에 따른 화합물은 상기 화학식 1로 표시될 수 있다. 본 발명에 따른 화합물은 코어 구조의 구조적 및 물성적 특성에 따라 유기발광소자의 유기물층 재료로 사용될 수 있다. 구체적으로, 상기 화학식 1은 코어 구조로서 디벤조펜탈렌을 갖는다. 디벤조펜탈렌은 펜탈렌의 뼈대를 가진 반방향족 분자이다. Huckel rule에 따르면, 뼈대 내의 모든 탄소 분자가 π전자를 공유하며, 그 갯수가 4n개 존재하는 분자는 '반방향족성'을 가지며, 이와 같은 구조에서는 공유 결합을 가진 구조 내의 파이 전자들의 이동성이 향상되어 반응성이 좋아진다. 또한, 2가 음이온 형태로의 변형이 쉬워 우수한 안정성을 가지는 방향족성을 가질 수 있다. 더욱이, 펜탈렌을 뼈대로 한 분자는 반방향족성을 가짐에도 불구하고 높은 안정성을 지니고 있기 때문에 샌드위치 형태의 전이금속착물을 만드는 데 유용하게 쓰이며, 사다리 형태의 π전자가 컨쥬게이션 분자로서 유기 반도체의 재료 또는 높은 산화/환원 포텐셜을 가진 염료로의 유용성을 가질 수 있다. 이와 같은 점에서, 상기 화학식 1의 코어 구조는 디하이드로펜탈렌과 같은 구조와는 하기와 같이 π전자 위치에서 상이하다.
Figure pat00002
상기 R1 내지 R10의 “치환 또는 비치환”에 있어서, 치환은 서로 독립적으로 중수소, 할로겐, 할로겐이 치환 또는 비치환된 C1-C30 알킬, C6-C30 아릴, C6-C30 아릴이 치환 또는 비치환된 C3-C30 헤테로아릴, 5원 내지 7원의 헤테로시클로알킬, 방향족고리가 하나 이상 융합된 5원 내지 7원의 헤테로시클로알킬, C3-C30 시클로알킬, 방향족고리가 하나 이상 융합된 C3-C30 시클로알킬, 트리(C1-C30)알킬실릴, 디(C1-C30)알킬(C6-C30)아릴실릴, 트리(C6-C30)아릴실릴, C2-C30 알케닐, C2-C30 알키닐, 시아노, 카바졸릴, -NR31R32, -SiR33R34R35, -OR36, -SR37, (C6-C30)아르(C1-C30)알킬, (C1-C30)알킬(C6-C30)아릴, C1-C30 알킬옥시, C1-C30 알킬티오, C6-C30 아릴옥시, C6-C30 아릴티오, 카르복실, 나이트로 또는 하이드록시로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상으로 더 치환되는 것을 의미하며, 상기 R31 내지 R37는 서로 독립적으로 수소, C1-C30 알킬, C6-C30 아릴 또는 C3-C30 헤테로아릴이거나, 또는 인접한 치환체와 융합고리를 포함하거나 포함하지 않는 C3-C30 알킬렌 또는 C3-C30 알케닐렌으로 연결되어 단일환 또는 다환의 지환족 고리 또는 단일환 또는 다환의 방향족 고리를 형성할 수 있다.
본 명세서에 기재된 “알킬”, “알콕시” 및 그 외 “알킬”부분을 포함하는 치환체는 직쇄 또는 분쇄 형태를 모두 포함한다.
본 명세서에 있어서, 시클로알킬은 탄소수 3 내지 30의 단환 또는 다환을 포함하며, 구체적으로 치환 또는 비치환된 아다만틸 또는 치환 또는 비치환된 C7-C30 바이시클로알킬을 모두 포함한다. 여기서, 다환이란 시클로알킬이 다른 고리기와 직접 연결되거나 축합된 기를 의미한다. 여기서, 다른 고리기란 시클로알킬일 수도 있으나, 다른 종류의 고리기, 예컨대 헤테로시클로알킬, 방향족 고리, 헤테로아릴 등일 수도 있다. 시클로알킬의 탄소수는 3 내지 30, 구체적으로 3 내지 20, 더욱 구체적으로 5 내지 12일 수 있다.
본 명세서에 있어서, 헤테로시클로알킬은 헤테로원자로서 S, O 또는 N을 포함하고, 탄소수 2 내지 30인 단환 또는 다환을 포함하며, 다른 치환기에 의하여 추가로 치환될 수 있다. 여기서, 다환이란 헤테로시클로알킬이 다른 고리기와 직접 연결되거나 축합된 기를 의미한다. 여기서, 다른 고리기란 헤테로시클로알킬일 수도 있으나, 다른 종류의 고리기, 예컨대 시클로알킬, 방향족 고리, 헤테로아릴 등일 수도 있다. 헤테로시클로알킬의 탄소수는 2 내지 30, 구체적으로 2 내지 20, 더욱 구체적으로 3 내지 12일 수 있다.
본 명세서에 있어서, 아릴은 하나의 수소 제거에 의해서 방향족 탄화수소로부터 유도된 유기 라디칼로, 4 내지 7원, 바람직하게는 5 또는 6원을 포함하는 단일 또는 융합고리계를 포함하며, 하나 이상의 아릴이 화학결합을 통하여 결합되어 있는 구조도 포함한다. 상기 아릴의 구체적인 예로 페닐, 나프틸, 비페닐, 안트릴, 인데닐(indenyl), 플루오레닐, 페난트릴, 트라이페닐레닐, 피렌일, 페릴렌일, 크라이세닐, 나프타세닐, 플루오란텐일 등을 포함하지만, 이에 한정되지 않는다.
본 명세서에 있어서, 헤테로아릴은 방향족 고리 골격 원자로서 N, O 및 S로부터 선택되는 1 내지 4개의 헤테로원자를 포함하고, 나머지 방향족 고리 골격 원자가 탄소인 아릴 그룹을 의미하는 것으로, 5 내지 6원의 단환 헤테로아릴 또는 하나 이상의 벤젠환과 축합된 다환식 헤테로아릴이며, 부분적으로 포화될 수도 있다. 또한, 본 명세서에서의 헤테로아릴은 하나 이상의 헤테로아릴이 화학결합을 통하여 결합되어 있는 구조도 포함된다. 상기 헤테로아릴기는 고리 내 헤테로원자가 산화되거나 사원화되어, 예를 들어 N-옥사이드 또는 4차 염을 형성하는 2가 아릴 그룹을 포함한다. 상기 헤테로아릴의 구체적인 예로 퓨릴, 티에닐, 피롤릴, 이미다졸릴, 피라졸릴, 티아졸릴, 티아디아졸릴, 이소티아졸릴, 이속사졸릴, 옥사졸릴, 옥사디아졸릴, 트리아지닐, 테트라지닐, 트리아졸릴, 테트라졸릴, 퓨라자닐, 피리딜, 피라지닐, 피리미디닐, 피리다지닐 등의 단환 헤테로아릴, 벤조퓨릴, 벤조티에닐, 이소벤조퓨릴, 벤조이미다졸릴, 벤조티아졸릴, 벤조이소티아졸릴, 벤조이속사졸릴, 벤조옥사졸릴, 이소인돌릴, 인돌릴, 인다졸릴, 벤조티아디아졸릴, 퀴놀릴, 이소퀴놀릴,신놀리닐, 퀴나졸리닐, 퀴놀리진일, 퀴녹살리닐, 카바졸릴, 페난트리디닐, 벤조디옥솔릴 등의 다환식 헤테로아릴 및 이들의 상응하는 N-옥사이드, 예를 들어, 피리딜 N-옥사이드, 퀴놀릴 N-옥사이드, 이들의 4차 염 등을 포함하지만, 이에 한정되지 않는다.
또한, 본 명세서에 기재되어 있는 “C1-C30 알킬”기는 C1-C20 알킬 또는 C1-C10 알킬을 포함하고, “C6-C30 아릴”기는 C6-C20 아릴 또는 C6-C12 아릴을 포함한다. “C3-C30 헤테로아릴”기는 C3-C20 헤테로아릴 또는 C3-C12 헤테로아릴을 포함하고, “C3-C30 시클로알킬”기는 C3-C20 시클로알킬 또는 C3-C7 시클로알킬을 포함한다. “C2-C30알케닐 또는 알키닐”기는 C2-C20 알케닐 또는 알키닐, C2-C10 알케닐 또는 알키닐을 포함한다.
본 명세서에 있어서, 할로겐은 F, Cl, Br 및 I를 포함한다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, R1 내지 R10은 서로 독립적으로 수소, 할로겐, 치환 또는 비치환된 C1-C30 알킬, 치환 또는 비치환된 C6-C30 아릴, 치환 또는 비치환된 C3-C30 시클로알킬이 하나 이상 융합된 치환 또는 비치환된 C6-C30 아릴, 치환 또는 비치환된 C3-C30 헤테로아릴, 치환 또는 비치환된 5원 내지 7원의 헤테로시클로알킬, 치환또는 비치환된 방향족고리가 하나 이상 융합된 5원 내지 7원의 헤테로시클로알킬, 치환 또는 비치환된 C3-C30 시클로알킬, 치환 또는 비치환된 방향족 고리가 하나 이상 융합된 C3-C30 시클로알킬, 시아노, -NR11R12, -SiR13R14R15, -OR16, -SR17, 치환 또는 비치환된 (C6-C30)아르(C1-C30)알킬, 치환 또는 비치환된 C1-C30 알킬아미노, -SiR18R19R20이 치환된 C3-C30 헤테로아릴, 치환 또는 비치환된 C6-C30 아릴아미노, 치환 또는 비치환된 C2-C30 알케닐, 치환 또는 비치환된 C2-C30 알키닐, 카르복실, 나이트로 또는 하이드록시이거나, 인접한 치환체와 융합고리를 포함하거나 포함하지 않는 C3-C30 알킬렌 또는 C3-C30 알케닐렌으로 연결되어 단일환 또는 다환의 지환족 고리 또는 단일환 또는 다환의 방향족 고리를 형성할 수 있으며;
상기 R11 내지 R20는 서로 독립적으로 치환 또는 비치환된 C1-C30 알킬, 치환 또는 비치환된 C6-C30 아릴 또는 치환 또는 비치환된 C3-C30 헤테로아릴이거나, 인접한 치환체와 융합고리를 포함하거나 포함하지 않는 C3-C30)알킬렌 또는 (C3-C30)알케닐렌으로 연결되어 단일환 또는 다환의 지환족 고리 또는 단일환 또는 다환의 방향족 고리를 형성할 수 있으며; 상기 헤테로시클로알킬 및 헤테로아릴은 N, O, S 및 Si로부터 선택된 하나 이상의 헤테로원자를 포함한다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, R1 내지 R10은 서로 독립적으로 수소, 할로겐, 메틸, 에틸, 프로필, 부틸, 펜틸, 헥실, 에틸헥실, 헵틸, 옥틸 등의 알킬, 페닐, 나프틸, 플루오레닐, 바이페닐, 페난트릴, 터페닐, 피레닐, 퍼릴레닐, 스피로바이플루오레닐, 플루오란테닐, 크리세닐, 트리페닐레닐 등의 아릴, 1,2-디하이드로아세나프틸 등의 시클로알킬이 하나 이상 융합된 아릴, 디벤조티오페닐, 디벤조퓨릴, 카바졸릴, 피리딜, 퓨릴, 티에닐, 퀴놀릴, 트리아지닐, 피리미디닐, 피리다지닐, 퀴녹살리닐, 페난트롤리닐 등의 헤테로아릴, 벤조피롤리디노, 벤조피페리디노, 디벤조모폴리노, 디벤조아제피노 등의 하나 이상의 방향족고리가 융합된 헤테로시클로알킬, 페닐, 나프틸, 플루오레닐, 바이페닐, 페난트릴, 터페닐, 피레닐, 퍼릴레닐, 스피로바이플루오레닐, 플루오란테닐, 크리세닐, 트리페닐레닐 등의 아릴 또는 디벤조티오페닐, 디벤조퓨릴, 카바졸릴, 피리딜, 퓨릴, 티에닐, 퀴놀릴, 트리아지닐, 피리미디닐, 피리다지닐, 퀴녹살리닐, 페난트롤리닐 등의 헤테로아릴이 치환된 아미노, 비페닐옥시 등의 아릴옥시, 비페닐티오 등의 아릴티오, 비페닐메틸, 트리페닐메틸 등의 아르알킬, 카르복실, 나이트로 또는 하이드록시로부터 선택되어지나, 이에 한정되는 것은 아니며, 상기 화학식 1에서와 같이 더 치환될 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, R1 및 R2는 서로 독립적으로 할로겐; 치환 또는 비치환된 C1-C30 알킬; 치환 또는 비치환된 C6-C30 아릴; 치환 또는 비치환된 C3-C30 시클로알킬, 치환 또는 비치환된 C3-C30 헤테로아릴 및 치환 또는 비치환된 5원 내지 7원의 헤테로시클로알킬 중 하나 이상이 융합된 치환 또는 비치환된 C6-C30 아릴; 치환 또는 비치환된 C3-C30 헤테로아릴; 치환 또는 비치환된 C3-C30 시클로알킬, 치환 또는 비치환된 C6-C30 방향족 고리 및 치환 또는 비치환된 5원 내지 7원의 헤테로시클로알킬 중 하나 이상이 융합된 치환 또는 비치환된 C3-C30 헤테로아릴; 치환 또는 비치환된 5원 내지 7원의 헤테로시클로알킬; 치환 또는 비치환된 C3-C30 헤테로시클로알킬, 치환 또는 비치환된 C6-C30 방향족 고리 및 치환 또는 비치환된 C3-C30 헤테로아릴 중 하나 이상이 융합된 치환 또는 비치환된 5원 내지 7원의 헤테로시클로알킬; 치환 또는 비치환된 C3-C30 시클로알킬; 치환 또는 비치환된 C3-C30 헤테로시클로알킬, 치환 또는 비치환된 C6-C30 방향족 고리 및 치환 또는 비치환된 C3-C30 헤테로아릴 중 하나 이상이 융합된 치환 또는 비치환된 C3-C30 시클로알킬; 시아노; -NR11R12; -OR16; -SR17; 치환 또는 비치환된 (C6-C30)아르(C1-C30)알킬; 치환 또는 비치환된 C1-C30 알킬아미노; -SiR18R19R20이 치환 C3-C30 헤테로아릴; 치환 또는 비치환된 C6-C30 아릴아미노; 치환 또는 비치환된 C2-C30 알케닐; 치환 또는 비치환된 C2-C30 알키닐; 카르복실; 나이트로 또는 하이드록시이거나; 인접한 치환체와 융합고리를 포함하거나 포함하지 않는 C3-C30 알킬렌 또는 C3-C30 알케닐렌으로 연결되어 단일환 또는 다환의 지환족 고리 또는 단일환 또는 다환의 방향족 고리를 형성할 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, R1과 R2 중 적어도 하나는 고리원 탄소수가 7개 이상이다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, R1과 R2 중 적어도 하나는 2개 이상의 고리를 포함한다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, R1과 R2가 서로 상이하다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, R1과 R2 중 적어도 하나는 C1-C30 알킬이다.
본 발명의 하나의 실시상태에 따르면, 상기 R1 및 R2는 수소, 알킬, 페닐, 나프틸, 안트라세닐, 페난트레닐, 파이레닐, 페닐 또는 알킬 치환 플루오레닐, 페닐 치환 또는 비치환된 카바졸릴, 나프틸 치환 페닐, 바이페닐, 인데닐, 아세나프틸렌기, 플루오란테닐, 페닐 치환 나프틸, 인돌릴, 벤조옥사졸릴, 벤조티아졸릴, 아릴아민 치환 페닐 중에서 선택될 수 있다.
본 발명의 하나의 실시상태에 따르면, 상기 R1 및 R2는 알킬, 나프틸, 안트라세닐, 페난트레닐, 파이레닐, 페닐 또는 알킬 치환 플루오레닐, 페닐 치환 또는 비치환된 카바졸릴, 나프틸 치환 페닐, 바이페닐, 인데닐, 아세나프틸렌기, 플루오란테닐, 페닐 치환 나프틸, 인돌릴, 벤조옥사졸릴, 벤조티아졸릴, 아릴아민 치환 페닐 중에서 선택될 수 있다.
화학식 1에 있어서, R3 내지 R10은 서로 독립적으로 수소; 또는 1가 유기치환체이다. 구체적인 예로서, R3 내지 R10은 서로 독립적으로 수소; 할로겐; 치환 또는 비치환된 C1-C30 알킬; 치환 또는 비치환된 C6-C30 아릴; 치환 또는 비치환된 C3-C30 시클로알킬, 치환 또는 비치환된 C3-C30 헤테로아릴 및 치환 또는 비치환된 5원 내지 7원의 헤테로시클로알킬 중 하나 이상이 융합된 치환 또는 비치환된 C6-C30 아릴; 치환 또는 비치환된 C3-C30 헤테로아릴; 치환 또는 비치환된 C3-C30 시클로알킬, 치환 또는 비치환된 C6-C30 방향족 고리 및 치환 또는 비치환된 5원 내지 7원의 헤테로시클로알킬 중 하나 이상이 융합된 치환 또는 비치환된 C3-C30 헤테로아릴; 치환 또는 비치환된 5원 내지 7원의 헤테로시클로알킬; 치환 또는 비치환된 C3-C30 헤테로시클로알킬, 치환 또는 비치환된 C6-C30 방향족 고리 및 치환 또는 비치환된 C3-C30 헤테로아릴 중 하나 이상이 융합된 치환 또는 비치환된 5원 내지 7원의 헤테로시클로알킬; 치환 또는 비치환된 C3-C30 시클로알킬; 치환 또는 비치환된 C3-C30 헤테로시클로알킬, 치환 또는 비치환된 C6-C30 방향족 고리 및 치환 또는 비치환된 C3-C30 헤테로아릴 중 하나 이상이 융합된 치환 또는 비치환된 C3-C30 시클로알킬; 시아노; -NR11R12; -SiR13R14R15; -OR16; -SR17; 치환 또는 비치환된 (C6-C30)아르(C1-C30)알킬; 치환 또는 비치환된 C1-C30 알킬아미노; -SiR18R19R20이 치환된 C3-C30 헤테로아릴; 치환 또는 비치환된 C6-C30 아릴아미노; 치환 또는 비치환된 C2-C30 알케닐; 치환 또는 비치환된 C2-C30 알키닐; 카르복실; 나이트로 또는 하이드록시이거나; 인접한 치환체와 융합고리를 포함하거나 포함하지 않는 C3-C30 알킬렌 또는 C3-C30 알케닐렌으로 연결되어 단일환 또는 다환의 지환족 고리 또는 단일환 또는 다환의 방향족 고리를 형성할 수 있다.
본 발명의 하나의 실시상태에 따르면, R3 내지 R10은 서로 독립적으로 수소; 치환 또는 비치환된 C1-C30 알킬; 치환 또는 비치환된 C6-C30 아릴이거나; 인접한 치환체와 융합고리를 포함하거나 포함하지 않는 C3-C30 알킬렌 또는 C3-C30 알케닐렌으로 연결되어 단일환 또는 다환의 지환족 고리 또는 단일환 또는 다환의 방향족 고리를 형성할 수 있다.
본 발명의 하나의 실시상태에 따르면, R3 내지 R10은 서로 독립적으로 수소; 메틸, 페닐이거나, 인접한 치환체와 페닐기를 형성할 수 있다.
본 발명의 하나의 실시상태에 따르면, R5 및 R9는 서로 독립적으로 수소; 메틸, 페닐이거나, 인접한 치환체와 페닐기를 형성하고, R3, R4, R6, R7, R8 및 R10은 수소이다.
본 발명의 하나의 실시상태에 따르면, R4, R5, R8 및 R9는 서로 독립적으로 수소; 메틸, 페닐이거나, 인접한 치환체와 페닐기를 형성하고, R3, R6, R7 및 R10은 수소이다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 1은 화학식 2 내지 9 중 어느 하나로 표시될 수 있다.
[화학식 2]
Figure pat00003
[화학식 3]
Figure pat00004
[화학식 4]
Figure pat00005
[화학식 5]
Figure pat00006
[화학식 6]
Figure pat00007
[화학식 7]
Figure pat00008
[화학식 8]
Figure pat00009
[화학식 9]
Figure pat00010
상기 화학식 2 내지 9에 있어서,
R1, R2, R3 및 R4는 청구항 1에서의 정의와 동일하고,
p와 q는 각각 독립적으로 1에서 4 사이의 정수를 나타내며,
Y1 내지 Y4는 치환 또는 비치환된 C3-C30 시클로알킬, 치환 또는 비치환된 C3-C30 헤테로아릴, 치환 또는 비치환된 5원 내지 7원의 헤테로시클로알킬 및 치환 또는 비치환된 C6-C30 아릴 중 하나의 고리 또는 2 이상이 융합된 고리를 나타낸다.
하나의 실시상태에 따르면, 상기 화학식 1은 하기 구조식들로 예시될 수 있으나, 이들에 의하여 본 발명의 범위가 한정되는 것은 아니다.
Figure pat00011
Figure pat00012
Figure pat00013
Figure pat00014
Figure pat00015
Figure pat00016
Figure pat00017
Figure pat00018
Figure pat00019
Figure pat00020
Figure pat00021
Figure pat00022
Figure pat00023
Figure pat00024
Figure pat00025
Figure pat00026
Figure pat00027
Figure pat00028
Figure pat00029
Figure pat00030
Figure pat00031
본 명세서에 기재된 화합물은 후술하는 제조예를 기초로 제조될 수 있다.
본 발명은 또한 제1 전극, 제2 전극 및 상기 제1 전극과 상기 제2 전극 사이에 구비된 1층 이상의 유기물층을 포함하는 유기발광소자에 있어서, 상기 유기물층 중 한 층 이상은 상기 화학식 1의 화합물을 포함하는 것인 유기발광소자를 제공한다.
도 1 내지 3에 본 발명의 실시상태들에 따른 유기발광소자의 전극과 유기물층의 적층 순서를 예시하였다. 그러나, 이들 도면에 의하여 본 발명의 범위가 한정될 것을 의도한 것은 아니며, 당 기술분야에 알려져 있는 유기발광소자의 구조가 본 발명에도 적용될 수 있다.
도 1에 따르면, 기판(100) 상에 양극(200), 유기물층(300) 및 음극(400)이 순차적으로 적층된 유기발광소자가 도시된다. 그러나, 이와 같은 구조에만 한정되는 것은 아니고, 도 2와 같이, 기판 상에 음극, 유기물층 및 양극이 순차적으로 적층된 유기발광소자가 구현될 수도 있다.
도 3은 유기물층이 다층인 경우를 예시한 것이다. 도 3에 따른 유기발광소자는 정공주입층(301), 정공수송층(302), 발광층(303), 전자수송층(304) 및 전자주입층(305)를 포함한다. 그러나, 이와 같은 적층구조에 의하여 본 발명의 범위가 한정되는 것은 아니며, 필요에 따라 발광층을 제외한 나머지 층은 생략될 수도 있고, 필요한 다른 기능층이 더 추가될 수 있다.
본 발명에 따른 유기발광소자는 유기물층 중 1층 이상에 상기 화학식 1의 화합물을 포함하는 것을 제외하고는 당기술분야에 알려져 있는 재료와 방법으로 제조될 수 있다.
상기 화학식 1의 화합물은 단독으로 유기발광소자의 유기물층 중 1층 이상을 구성할 수 있다. 그러나, 필요에 따라 다른 물질과 혼합하여 유기물층을 구성할 수도 있다.
상기 화학식 1의 화합물은 유기발광소자에서 정공주입재료, 정공수송재료, 발광재료, 전자수송재료, 전자주입재료 등으로 사용될 수 있다. 특히, 상기 화학식 1의 화합물은 유기발광소자의 발광재료, 구체적으로 발광층의 호스트 재료, 특히 인광 호스트 재료로 사용될 수 있으며, 이 경우 고효율 및 장수명을 갖는 유기발광소자를 제공할 수 있다. 일 구체예에 따르면, 상기 화학식 1의 화합물은 형광 블루 호스트 재료로서 사용될 수 있다.
하나의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 1의 화합물은 특히 유기 발광 화합물로서 작용할 수 있으므로, 상기 화학식 1의 화합물을 포함하는 유기물층은 발광층이다.
또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 화학식 1의 화합물은 발광 호스트 재료로서 작용할 수 있으므로, 상기 화학식 1의 화합물을 포함하는 유기물층은 발광도판트를 더 포함한다.
또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 화학식 1의 화합물을 포함하는 유기물층은 형광 도판트를 더 포함한다.
또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 화학식 1의 화합물을 포함하는 유기물층은 블루 형광 도판트를 더 포함한다.
또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 화학식 1의 화합물을 포함하는 유기물층은 인광 도판트를 더 포함한다.
본 발명의 유기 발광 소자에 적용되는 발광 도판트는 특별히 제한되지는 않으나, 하기 화학식 10의 화합물로 예시될 수 있다.
[화학식 10]
M1L101L102L103
여기서 M1은 7족, 8족, 9족, 10족, 11족, 13족, 14족, 15족 및 16족의 금속으로 이루어진 군으로부터 선택되고, 리간드 L101, L102 및 L103는 서로 독립적으로 하기 구조로부터 선택되어진다.
Figure pat00032
Figure pat00033
Figure pat00034
Figure pat00035
Figure pat00036

상기 화학식 10에서,
R201 내지 R203은 서로 독립적으로 수소, 중수소, 할로겐이 치환되거나 치환되지 않은 C1-C30 알킬, C1-C30 알킬이 치환되거나 치환되지 않은 C6-C30 아릴 또는 할로겐이고;
R204 내지 R219는 서로 독립적으로 수소, 중수소, 치환 또는 비치환된 C1-C30 알킬, 치환 또는 비치환된 C1-C30 알콕시, 치환 또는 비치환된 C3-C30 시클로알킬, 치환 또는 비치환된 C2-C30 알케닐, 치환 또는 비치환된 C6-C30 아릴, 치환 또는 비치환된 모노 또는 디-(C1-C30)알킬아미노, 치환 또는 비치환된 모노 또는 디-(C6-C30)아릴아미노, SF5, 치환 또는 비치환된 트리(C1-C30)알킬실릴, 치환 또는 비치환된 디(C1-C30)알킬(C6-C30)아릴실릴, 치환 또는 비치환된 트리(C6-C30)아릴실릴, 시아노 또는 할로겐이고;
R220 내지 R223는 서로 독립적으로 수소, 중수소, 할로겐이 치환되거나 치환되지 않은 C1-C30 알킬 또는 C1-C30 알킬이 치환되거나 치환되지 않은 C6-C30 아릴이고;
R224 및 R225는 서로 독립적으로 수소, 중수소, 치환 또는 비치환된 C1-C30 알킬, 치환 또는 비치환된 C6-C30 아릴 또는 할로겐이거나, R224와 R225는 융합고리를 포함하거나 포함하지 않는 C3-C12 알킬렌 또는 C3-C12 알케닐렌으로 연결되어 단일환 또는 다환의 지환족 고리 또는 단일환 또는 다환의 방향족 고리를 형성하며;
R226은 치환 또는 비치환된 C1-C30 알킬, 치환 또는 비치환된 C6-C30 아릴, 치환 또는 비치환된 C3-C30 헤테로아릴 또는 할로겐이고;
R227 내지 R229은 서로 독립적으로 수소, 중수소, 치환 또는 비치환된 C1-C30 알킬, 치환 또는 비치환된 C6-C30 아릴 또는 할로겐이고;
R230 및 R231는 서로 독립적으로 수소, 할로겐이 치환되거나 치환되지 않은 C1-C20 알킬, C6-C20 아릴, 할로겐, 시아노, 트리(C1-C20)알킬실릴, 디(C1-C20)알킬(C6-C20)아릴실릴, 트리(C6-C20)아릴실릴, C1-C20 알콕시, C1-C20 알킬카보닐, C6-C20 아릴카보닐, 디(C1-C20)알킬아미노 또는 디(C6-C20)아릴아미노이거나, R230과 R231는 융합고리를 포함하거나 포함하지 않는 C3-C12 알킬렌 또는 C3-C12 알케닐렌으로 연결되어 단일환 또는 다환의 지환족 고리 또는 단일환 또는 다환의 방향족 고리를 형성하며;
상기 R230 및 R231의 알킬, 아릴 또는 융합고리를 포함하거나 포함하지 않는 C3-C12 알킬렌 또는 C3-C12 알케닐렌으로 연결되어 형성된 단일환 또는 다환의 지환족 고리 또는 단일환 또는 다환의 방향족 고리는 할로겐이 치환되거나 치환되지 않은 C1-C20 알킬, 할로겐, 시아노, 트리(C1-C20)알킬실릴, 디(C1-C20)알킬(C6-C20)아릴실릴, 트리(C6-C20)아릴실릴, C1-C20 알콕시, C1-C20 알킬카보닐, C6-C20 아릴카보닐, 디(C1-C20)알킬아미노, 디(C6-C20)아릴아미노, 페닐, 나프틸, 안트릴, 플루오레닐, 또는 스피로바이플루오레닐로부터 선택되는 하나 이상의 치환기로 더 치환될 수 있거나, 할로겐이 치환되거나 치환되지 않은 (C1-C20)알킬, 할로겐, 시아노, 트리(C1-C20)알킬실릴, 디(C1-C20)알킬(C6-C20)아릴실릴, 트리(C6-C20)아릴실릴, (C1-C20)알콕시, (C1-C20)알킬카보닐, (C6-C20)아릴카보닐, 디(C1-C20)알킬아미노, 디(C6-C20)아릴아미노, 페닐, 나프틸, 안트릴, 플루오레닐, 스피로바이플루오레닐 또는 하나 이상의 치환기가 치환된 페닐 또는 플루오레닐로 더 치환될 수 있고;
R232 내지 R239은 서로 독립적으로 수소, 할로겐이 치환되거나 치환되지 않은(C1-C20)알킬, (C1-C20)알콕시, (C3-C12)시클로알킬, 할로겐, 시아노, (C6-C20)아릴, (C4-C20)헤테로아릴, 트리(C1-C20)알킬실릴, 디(C1-C20)알킬(C6-C20)아릴실릴 또는 트리(C6-C20)아릴실릴이고;
Q는
Figure pat00037
,
Figure pat00038
또는
Figure pat00039
이며, R241 내지 R252는 서로 독립적으로 수소, 할로겐이 치환되거나 치환되지 않은 C1-C60 알킬, C1-C30 알콕시, 할로겐, C6-C60 아릴, 시아노, C5-C60 시클로알킬이거나, R241 내지 R252는 서로 인접한 치환체와 알킬렌 또는 알케닐렌으로 연결되어 C5-C7 스피로고리 또는 C5-C9 융합 고리를 형성하거나, R207 또는 R208과 알킬렌 또는 알케닐렌으로 연결되어 C5-C7 융합고리를 형성할 수 있다.
상기 M1은 Ir, Pt, Pd, Rh, Re, Os, Tl, Pb, Bi, In, Sn, Sb, Te, Au 및 Ag로부터 선택되며, 상기 화학식 10의 화합물은 한국특허출원번호 제10-2009-0037519호에 예시된 것도 포함하나, 이에 한정되지는 않는다.
본 발명의 유기발광소자에 있어서, 상기 화학식 1의 화합물을 포함하는 유기물층은 아릴아민계 화합물 또는 스티릴아릴아민계 화합물로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 화합물을 더 포함할 수 있다. 상기 아릴아민계 화합물 또는 스티릴아릴아민계 화합물은 한국특허출원번호 제10-2008-0123276호 또는 제10-2008-0107606호 에 예시된 것도 포함하나, 이에 한정되지는 않는다.
또한, 본 발명의 유기발광소자에 있어서, 상기 화학식 1의 화합물을 포함하는 유기물층은 1족, 2족, 4주기, 5주기 전이금속, 란탄계열금속 및 d-전이원소의 유기금속으로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 금속 또는 착체화합물을 더 포함할 수도 있다.
본 발명에 따른 유기발광소자는 상기 화학식 1의 화합물 이외에 청색, 적색 또는 녹색 발광을 하는 유기물을 1 이상 더 포함함으로써 백색 발광을 하는 유기발광소자로 제작될 수 있다. 예컨대, 상기 유기발광소자는 하나의 유기물층에 2 이상의 발광 물질에 포함되거나, 서로 다른 발광색을 발광하는 발광층을 2층 이상 포함함으로써 백색 발광을 하도록 제작될 수 있다.
상기 유기발광소자는 발광층과 전하생성층을 동시에 포함할 수도 있다.
본 발명에 따른 유기발광소자에 있어서, 상기 화학식 1의 화합물 이외의 재료를 하기에 예시하지만, 이들은 예시를 위한 것일 뿐 본 발명의 범위를 한정하기 위한 것은 아니며, 당 기술분야에 공지된 재료들로 대체될 수 있다.
양극 재료로는 비교적 일함수가 큰 재료들을 이용할 수 있으며, 투명 전도성 산화물, 금속 또는 전도성 고분자 등을 사용할 수 있다.
음극 재료로는 비교적 일함수가 낮은 재료들을 이용할 수 있으며, 금속, 금속 산화물 또는 전도성 고분자 등을 사용할 수 있다.
정공수송재료로는 피라졸린 유도체, 아릴아민계 유도체, 스틸벤 유도체, 트리페닐디아민 유도체 등이 사용될 수 있으며, 저분자 또는 고분자 재료가 사용될 수도 있다.
발광재료로는 적색, 녹색 또는 청색 발광재료가 사용될 수 있으며, 필요한 경우 2 이상의 발광재료를 혼합하여 사용할 수 있다. 또한, 발광재료로서 형광 재료를 사용할 수도 있으나, 인광 재료로서 사용할 수도 있다. 발광재료로는 단독으로서 양극과 음극으로부터 각각 주입된 정공과 전자를 결합하여 발광시키는 재료가 사용될 수 도 있으나, 호스트 재료와 도펀트 재료가 함께 발광에 관여하는 재료들이 사용될 수도 있다.
전자수송재료로는 옥사디아졸 유도체, 안트라퀴노디메탄 및 이의 유도체, 벤조퀴논 및 이의 유도체, 나프토퀴논 및 이의 유도체, 안트라퀴논 및 이의 유도체, 테트라시아노안트라퀴노디메탄 및 이의 유도체, 플루오레논 유도체, 디페닐디시아노에틸렌 및 이의 유도체, 디페노퀴논 유도체, 8-히드록시퀴놀린 및 이의 유도체의 금속 착체 등이 사용될 수 있으며, 저분자 물질 뿐만 아니라 고분자 물질이 사용될 수도 있다.
전자주입재료로는 예를 들어, LiF가 당업계 대표적으로 사용되나, 본 발명이 이에 한정되는 것은 아니다.
이하에서, 본 발명의 상세한 이해를 위하여 본 발명의 대표 화합물을 들어 본 발명에 따른 유기 발광 화합물, 이의 제조방법 및 소자의 발광특성을 설명하나, 이는 단지 그 실시 양태를 예시하기 위한 것일 뿐, 본 발명의 범위를 한정하는 것은 아니다.
[제조 예 1] 화합물 1의 제조
Figure pat00040
화합물 1-1 의 제조
디벤조펜탈레네디온(Dibenzopentalenedione) 10 g(42.7 mmol), 포스포러스 펜타클로라이드(Phosphorus pentachloride) 22.5 g(108 mmol)을 용기에 넣고 밀폐한 뒤 액체가 생길 때까지 가열한 뒤 과량의 아세트산 용액을 넣고 48시간 동안 교반하였다. 반응이 끝나면 화합물을 물로 필터한 후 액체를 물과 디에틸에테르로 추출하였다. 용액을 감압 증류한 후 컬럼 분리 및 정제하여 화합물 1-1 5.8 g(16.9 mmol)를 얻었다.
화합물 1-2 의 제조
화합물 1-1 5 g(14.6 mmol)을 아세트산에 녹인 후 4시간 동안 가열 환류시켰다. 반응이 끝나면 디에틸에테르와 물로 추출한 뒤 에틸 아세테이트로 재결정하여 화합물 1-2 3 g(14.6 mmol)을 얻었다.
화합물 1 의 제조
화합물 1-2 6 g(29.4 mmol)와 브로민 0.12 ml(4.7 mmol)을 이황화탄소 300 ml에 용해시킨 용액을 0?에서 12시간 교반한다. 교반이 끝나면 감압 증류를 통해 이황화탄소를 제거한 뒤, 초산은 19.6 g(117.5 mmol)을 넣고 벤젠 250 ml에 용해시킨 뒤 2시간 동안 가열 환류한다. 반응이 끝나면 용액을 감압 증류한 후 컬럼 분리 및 정제하여 화합물 1 2.8 g(14.1 mmol)을 얻었다.
[제조 예 2] 화합물 5의 제조
Figure pat00041

화합물 5-1 의 제조
CuI 337 mg(1.77 mmol), Pd(PPh3)2Cl2 744 mg(1.06 mmol)을 트리에틸아민(triethylamine) 150 ml에 용해시킨 용액에 페닐아세틸렌(phenylacetylene) 3.2 g(31.8 mmol), 1-브로모-2-요오도벤젠(1-Bromo-2-iodobenzene) 10 g(35.3 mml)를 순차적으로 넣고 상온에서 24시간 교반하였다. 반응이 끝나면 염화암모늄 용액으로 세척 후 에틸 아세테이트로 추출하였다. 용액을 감압 증류한 후 컬럼 분리 및 정제하여 화합물 5-1 9 g(35.0 mmol)를 얻었다.
화합물 5 의 제조
하이드로퀴논(Hydroquinone) 4.3 g(39 mmol), Cs2CO3 12.67 g(38.9 mmol), CsF 5.9g(38.9 mmol), P(t-Bu)3 0.12 g(0.59 mmol), Pd2(dba)3 0.27 g(0.29 mmol)을 반응 용기에 넣고 화합물 5-1 5 g(19.45 mmol)을 1,4-dioxane 150 ml에 용해시킨 용액을 넣은 후 120℃에서 24시간 교반하였다. 반응이 끝나면 반응 용액을 톨루엔에 용해시킨 뒤 추출하고 황산마그네슘을 통해 잔여 수분을 제거하였다. 용액을 감압 증류한 후 컬럼 분리 및 정제하여 화합물 5 5.5 g(15.5 mmol)를 얻었다.
[제조 예 3] 화합물 6의 제조
Figure pat00042

화합물 6-1 의 제조
2-브로모벤조니트릴(2-Bromobenzonitrile) 15 g(82.4 mmol), PhSOOH 16.2 g(98.9 mmol)을 DMF 100 ml에 용해시킨 용액을 80℃에서 2시간동안 가열 환류한다. 반응이 끝난 뒤 에틸 아세테이트와 물을 이용해 추출하고 얻은 용액을 감압 증류한다. 얻은 고체를 컬럼 분리 및 정제하여 화합물 6-1 18.0 g (70.0 mmol)를 얻었다.
화합물 6-2 의 제조
화합물 6-1 15 g(58.3 mmol), 1M DIBAL 용액 60 ml, 디클로로메탄 45 ml를 순차적으로 반응 용기에 넣고 -78℃에서 2시간 동안 교반한다. 이후 1M 염화암모늄 용액을 과량 넣고 추가적으로 1시간 동안 교반한다. 반응이 끝나면 디클로로메탄과 염산 용액을 이용해 추출하고 얻은 용액을 감압 증류한다. 얻은 고체를 컬럼 분리 및 정제하여 화합물 6-2 12.1 g(46.6 mmol)을 얻었다.
화합물 6-3 의 제조
화합물 6-2 10 g(38.4 mmol)과 ClP(O)OEt2 7 ml(46 mmol)을 THF 125 ml에 용해시킨 뒤 -78℃에서 15분간 교반한다. 그 후 반응 용기에 1M LiHMDS 용액 75 ml를 넣고 상온에서 2시간 동안 교반한다. 다시 -78℃로 반응 용기의 온도를 낮춰준 뒤 1M DIBAL 용액 200ml를 넣고 상온에서 2시간 동안 교반한다. 반응이 끝나면 염화암모늄 용액을 넣고 짧게 교반한 뒤 디클로로메탄을 이용해 용액을 추출하고 얻은 액체를 감압 증류한다. 얻은 고체를 컬럼 분리 및 정제하여 화합물 6-3 4.6 g(23 mmol)을 얻었다.
화합물 6-4 의 제조
화합물 6-3 5 g(25 mmol)와 IBr 4.7 g(27.4 mmol)을 디클로로메탄 150 ml에 용해시킨 뒤 -78℃에서 1시간 동안 교반한다. 반응이 끝나면 아황산나트륨 용액을 넣고 짧게 교반한 뒤 유기용매로 용액을 추출하고 얻은 액체를 감압 증류한다. 얻은 고체를 컬럼 분리 및 정제하여 화합물 6-4 6.3g(15.4 mmol)을 얻었다.
화합물 6-5 의 제조
화합물 6-4 5 g(12.2 mmol), 1-나프틸보론산(1-Naphthyl boronic acid) 3.1 g(18.4 mmol), Pd(PPh3)4 1.4 g(1.2 mmol), K3PO4 7.8 g(36.9 mmol)을 1,4-다이옥산 37 ml와 물 13ml에 용해시킨 뒤 90℃에서 2시간 동안 가열 환류한다. 반응이 끝나면 염화암모늄 용액을 넣고 유기용매로 용액을 추출하고 얻은 액체를 감압 증류한다. 얻은 고체를 컬럼 분리 및 정제하여 화합물 6-5 4.3 g(10.4 mmol)을 얻었다.
화합물 6 의 제조
화합물 6-5 6 g(14.7 mmol), 페닐보론산(phenylboronic acid) 2.7 g(22.1 mmol), Pd(PPh3)4 1.7 g(1.5 mmol), K3PO4 9.4 g(44.2 mmol)을 1,4-다이옥산 45 ml와 물 15ml에 용해시킨 뒤 90℃에서 2시간 동안 가열 환류한다. 반응이 끝나면 염화암모늄 용액을 넣고 유기용매로 용액을 추출하고 얻은 액체를 감압 증류한다. 얻은 고체를 컬럼 분리 및 정제하여 화합물 6 5.4 g(13.3 mmol)을 얻었다.
[제조 예 4] 화합물 66의 제조
Figure pat00043

화합물 6-5 5 g(12.2 mmol), 페닐보론산(phenylboronic acid) 5.8 g(18.4 mmol), Pd(PPh3)4 1.4 g(1.2 mmol), K3PO4 7.8 g(36.9 mmol)을 1,4-다이옥산 37 ml와 물 13ml에 용해시킨 뒤 90℃에서 2시간 동안 가열 환류한다. 반응이 끝나면 염화암모늄 용액을 넣고 유기용매로 용액을 추출하고 얻은 액체를 감압 증류한다. 얻은 고체를 컬럼 분리 및 정제하여 화합물 66 5.5 g(9.2 mmol)을 얻었다.
[제조 예 5] 화합물 82의 제조
Figure pat00044

화합물 82-1 의 제조
2,3,5,6-테트라브로모벤젠(2,3,5,6-Tetrabromobenzene) 4 g(10 mmol), 푸란(furan) 5 ml(70 mmol)을 THF 50 ml에 용해시킨 뒤 -78℃에서 0.5M n-BuLi 용액을 25 ml 가한 뒤 18시간 교반한다. 반응이 끝나면 메탄올을 소량 넣고 유기 용매로 추출하고 얻은 용액을 감압 증류한다. 얻은 고체를 헥산과 메탄올을 통해 재결정하여 화합물 82-1 2.0 g(6.5 mmol)을 얻었다.
화합물 82-2 의 제조
아연 분말 8.7 g(132 mmol), 사염화티탄 8.7 ml(79 mmol)을 THF 200 ml에 녹여 18시간 가열 환류한다. 상온으로 식힌 뒤 화합물 82-1 4 g(13.2 mmol)를 THF에 용해시킨 용액을 가하고 18시간 가열 환류한다. 반응이 끝나면 HCl 용액을 투입한 뒤 유기 용매로 추출하고 얻은 용액을 감압 증류한다. 얻은 고체를 컬럼 분리 및 정제하여 화합물 82-2 3.1 g(11.0 mmol)을 얻었다.
화합물 82-3 의 제조
화합물 82-2 2 g(7.0 mmol), 페닐아세틸렌 0.7 g(7.0 mmol), Pd(PPh3)2Cl2 0.3 g(0.3 mmol), CuI 4.5 g(21.0 mmol)을 순차적으로 반응 용기에 넣고 트리에틸아민 30 ml에 녹여 100℃에서 18시간 가열 환류한다. 반응이 끝나면 HCl 용액을 투입한 뒤 유기 용매로 추출하고 황산나트륨을 통해 잔여 수분을 제거한다. 용액을 감압 증류한 후 얻은 고체를 컬럼 분리 및 정제하여 화합물 82-3 1.0 g(3.3 mmol)을 얻었다.
화합물 82 의 제조
화합물 82-3 5.5 g(18.0 mmol), Ni(PPh3)2Cl2 5.9 g(9.0 mmol), 아연 분말 1.8 g(26.9 mmol)을 순차적으로 반응 용기에 넣고 테트라히드로퓨란 80 ml와 디에틸에테르 20 ml에 녹여 80℃에서 24시간 가열 환류한다. 반응이 끝나면 유기 용매로 추출하고 얻은 용액을 감압 증류한다. 얻은 고체를 컬럼 분리 및 정제하여 화합물 82 1.5 g(3.2 mmol)을 얻었다.
[제조 예 6] 화합물 107의 제조
Figure pat00045

화합물 107-1 의 제조
화합물 82-2 4 g(14.0 mmol), 페닐아세틸렌 2.1 g(14.0 mmol), Pd(PPh3)2Cl2 0.5 g(0.7 mmol), CuI 8.9 g(42.0 mmol)을 순차적으로 반응 용기에 넣고 트리에틸아민 60 ml에 녹여 100℃에서 18시간 가열 환류한다. 반응이 끝나면 HCl 용액을 투입한 뒤 유기 용매로 추출하고 황산나트륨을 통해 잔여 수분을 제거한다. 용액을 감압 증류한 후 얻은 고체를 컬럼 분리 및 정제하여 화합물 107-1 2.1 g(5.9 mmol)을 얻었다.
화합물 107 의 제조
화합물 107-1 4 g(11.2 mmol), Ni(PPh3)2Cl2 3.7 g(5.6 mmol), 아연 분말 1.1 g(16.8 mmol)을 순차적으로 반응 용기에 넣고 테트라히드로퓨란 48 ml와 디에틸에테르 12 ml에 녹여 80℃에서 24시간 가열 환류한다. 반응이 끝나면 유기 용매로 추출하고 얻은 용액을 감압 증류한다. 얻은 고체를 컬럼 분리 및 정제하여 화합물 107 683 mg(1.2 mmol)을 얻었다.
[제조 예 7] 화합물 116의 제조
Figure pat00046
화합물 116-1 의 제조
3-브로모페닐아세틸렌(3-Bromophenylacetylene) 10 g(55.2 mmol), 2-나프틸 보론산(2-Naphthyl boronic acid) 14.3 g(82.9 mmol), Pd(PPh3)4 6.4 g(5.5 mmol), K3PO4 35.2 g(165 mmol)을 1,4-다이옥산 150 ml와 물 50ml에 용해시킨 뒤 90℃에서 2시간 동안 가열 환류한다. 반응이 끝나면 염화암모늄 용액을 넣고 유기용매로 용액을 추출하고 얻은 액체를 감압 증류한다. 얻은 고체를 컬럼 분리 및 정제하여 화합물 116-1 10.2 g(44.7 mmol)을 얻었다.
Figure pat00047
화합물 116-2 의 제조
CuI 417 mg(2.2 mmol), Pd(PPh3)2Cl2 922 mg(1.3 mmol)을 트리에틸아민(triethylamine) 400 ml에 용해시킨 용액에 화합물 116-1 10 g(43.8 mmol), 화합물 82-2 12.5 g(43.8 mml)를 순차적으로 넣고 상온에서 24시간 교반하였다. 반응이 끝나면 염화암모늄 용액으로 세척 후 에틸 아세테이트로 추출하였다. 용액을 감압 증류한 후 컬럼 분리 및 정제하여 화합물 116-2 9 g(43.4 mmol)를 얻었다.
Figure pat00048
화합물 116-3 의 제조
2-브로모-3-요오도나프탈렌(2-Bromo-3-iodonaphthalene) 8 g(24.0 mmol)을 테트라히드로퓨란 12 ml에 용해시킨 용액을 -78℃로 낮춘 후 2.5M n-BuLi 용액을 가하고 40분간 교반하였다. 반응 용기를 상온으로 한 후 SnBu3Cl 8.6 g(26.4 mmol)을 넣고 18시간 동안 교반하였다. 반응이 종료되면 염화암모늄 용액으로 세척 후 유기용매로 추출하고 황산마그네슘을 통해 잔류 수분을 제거하였다. 용액을 감압 증류한 후 컬럼 분리 및 정제하여 화합물 116-3 11.9 g(24.0 mmol)을 얻었다.
화합물 116-4 의 제조
CuI 38 mg(0.1 mmol), Pd(PPh3)2Cl2 85 mg(0.1 mmol)을 트리에틸아민(triethylamine) 20 ml에 용해시킨 용액에 화합물 116-3 2 g(4.0 mmol), 1-에티닐나프탈렌(1-Ethynylnaphthalene) 0.6 g(4.0 mml)를 순차적으로 넣고 상온에서 24시간 교반하였다. 반응이 끝나면 염화암모늄 용액으로 세척 후 에틸 아세테이트로 추출하였다. 용액을 감압 증류한 후 컬럼 분리 및 정제하여 화합물 116-4 2.2 g(3.9 mmol)를 얻었다.
Figure pat00049
화합물 116 의 제조
하이드로퀴논(Hydroquinone) 1.1 g(9.7 mmol), Cs2CO3 3.2 g(9.7 mmol), CsF 1.5g(9.7 mmol), P(t-Bu)3 0.03 g(0.15 mmol), Pd2(dba)3 0.07 g(0.07 mmol)을 반응 용기에 넣고 화합물 116-2 2.1 g(4.8 mmol), 화합물 116-4 3 g(5.3 mmol)을 1,4-디옥산(1,4-dioxane) 75 ml에 용해시킨 용액을 넣은 후 150℃에서 24시간 교반하였다. 반응이 끝나면 반응 용액을 톨루엔에 용해시킨 뒤 추출하고 황산마그네슘을 통해 잔여 수분을 제거하였다. 용액을 감압 증류한 후 컬럼 분리 및 정제하여 화합물 116 1.2 g(1.8 mmol)를 얻었다.
[제조 예 8] 화합물 139의 제조
화합물 139-1 의 제조
Figure pat00050
CuI 0.17 g(0.9 mmol), Pd(PPh3)2Cl2 0.37 g(0.5 mmol)을 트리에틸아민(triethylamine) 400 ml에 용해시킨 용액에 1,2-디브로모나프탈렌(1,2-dibromonaphthalene) 5 g(17.5 mmol), 2-에티닐나프탈렌(2-ethynylnaphthalene) 2.7 g(17.5 mml)를 순차적으로 넣고 상온에서 24시간 교반하였다. 반응이 끝나면 염화암모늄 용액으로 세척 후 에틸 아세테이트로 추출하였다. 용액을 감압 증류한 후 컬럼 분리 및 정제하여 화합물 139-1 3 g(8.4 mmol)를 얻었다.
화합물 139-2 의 제조
Figure pat00051
CuI 0.17 g(0.9 mmol), Pd(PPh3)2Cl2 0.37 g(0.5 mmol)을 트리에틸아민(triethylamine) 400 ml에 용해시킨 용액에 1,2-디브로모나프탈렌(1,2-dibromonaphthalene) 5 g(17.5 mmol), 페닐아세틸렌(phenylacetylene) 1.8 g(17.5 mml)를 순차적으로 넣고 상온에서 24시간 교반하였다. 반응이 끝나면 염화암모늄 용액으로 세척 후 에틸 아세테이트로 추출하였다. 용액을 감압 증류한 후 컬럼 분리 및 정제하여 화합물 139-2 2.3 g(7.3 mmol)를 얻었다.
화합물 139 의 제조
Figure pat00052

Hydroquinone 1.3 g(11.8 mmol), Cs2CO3 3.8 g(11.8 mmol), CsF 1.8 g(11.8 mmol), P(t-Bu)3 0.03 g(0.17 mmol), Pd2(dba)3 0.08 g(0.09 mmol)을 반응 용기에 넣고 화합물 139-1 2 g(4.8 mmol), 화합물 139-2 2 g(5.3 mmol)을 1,4-dioxane 60 ml에 용해시킨 용액을 넣은 후 150℃에서 24시간 교반하였다. 반응이 끝나면 반응 용액을 톨루엔에 용해시킨 뒤 추출하고 황산마그네슘을 통해 잔여 수분을 제거하였다. 용액을 감압 증류한 후 컬럼 분리 및 정제하여 화합물 139 1.5 g(3.0 mmol)를 얻었다.
[제조 예 9] 화합물 163의 제조
화합물 163-1 의 제조
Figure pat00053
CuI 0.17 g(0.9 mmol), Pd(PPh3)2Cl2 0.37 g(0.5 mmol)을 트리에틸아민(triethylamine) 400 ml에 용해시킨 용액에 1,2-디브로모나프탈렌(1,2-dibromonaphthalene) 5 g(17.5 mmol), 9-에티닐안트라센(9-ethynylanthracene) 3.5 g(17.5 mml)를 순차적으로 넣고 상온에서 24시간 교반하였다. 반응이 끝나면 염화암모늄 용액으로 세척 후 에틸 아세테이트로 추출하였다. 용액을 감압 증류한 후 컬럼 분리 및 정제하여 화합물 163-1 2.8 g(6.8 mmol)를 얻었다.
화합물 163-2 의 제조
Figure pat00054
CuI 0.17 g(0.9 mmol), Pd(PPh3)2Cl2 0.37 g(0.5 mmol)을 트리에틸아민(triethylamine) 400 ml에 용해시킨 용액에 1,2-디브로모나프탈렌(1,2-dibromonaphthalene) 5 g(17.5 mmol), 1-에티닐나프탈렌(1-ethynylnaphthalene) 2.7 g(17.5 mml)를 순차적으로 넣고 상온에서 24시간 교반하였다. 반응이 끝나면 염화암모늄 용액으로 세척 후 에틸 아세테이트로 추출하였다. 용액을 감압 증류한 후 컬럼 분리 및 정제하여 화합물 163-2 2.9 g(8.2 mmol)를 얻었다.
화합물 163 의 제조
Figure pat00055
하이드로퀴논(Hydroquinone) 1.7 g(15.2 mmol), Cs2CO3 5.0 g(15.2 mmol), CsF 2.3 g(15.2 mmol), P(t-Bu)3 0.05 g(0.23 mmol), Pd2(dba)3 0.10 g(0.11 mmol)을 반응 용기에 넣고 화합물 163-1 3.1 g(7.6 mmol), 화합물 163-2 3 g(8.4 mmol)을 1,4-디옥산(1,4-dioxane) 100 ml에 용해시킨 용액을 넣은 후 150℃에서 24시간 교반하였다. 반응이 끝나면 반응 용액을 톨루엔에 용해시킨 뒤 추출하고 황산마그네슘을 통해 잔여 수분을 제거하였다. 용액을 감압 증류한 후 컬럼 분리 및 정제하여 화합물 163 1.8 g(3.0 mmol)를 얻었다.
[제조 예 10] 화합물 206의 제조
화합물 206-1 의 제조
Figure pat00056
CuI 0.1 g(0.5 mmol), Pd(PPh3)2Cl2 0.22 g(0.3 mmol)을 트리에틸아민(triethylamine) 200 ml에 용해시킨 용액에 1,2-디브로모나프탈렌(1,2-dibromonaphthalene) 3 g(10.5 mmol), 2-에티닐나프탈렌(2-ethynylnaphthalene) 1.6 g(10.5 mml)를 순차적으로 넣고 상온에서 24시간 교반하였다. 반응이 끝나면 염화암모늄 용액으로 세척 후 에틸 아세테이트로 추출하였다. 용액을 감압 증류한 후 컬럼 분리 및 정제하여 화합물 206-1 1.6 g(4.5 mmol)를 얻었다.
화합물 206-2 의 제조
Figure pat00057
CuI 0.1 g(0.5 mmol), Pd(PPh3)2Cl2 0.22 g(0.3 mmol)을 트리에틸아민(triethylamine) 200 ml에 용해시킨 용액에 1,2-디브로모나프탈렌(1,2-dibromonaphthalene) 3 g(10.5 mmol), 1-에티닐나프탈렌(1-ethynylnaphthalene) 1.6 g(10.5 mml)를 순차적으로 넣고 상온에서 24시간 교반하였다. 반응이 끝나면 염화암모늄 용액으로 세척 후 에틸 아세테이트로 추출하였다. 용액을 감압 증류한 후 컬럼 분리 및 정제하여 화합물 206-2 1.2 g(3.3 mmol)를 얻었다.
화합물 206 의 제조
Figure pat00058
하이드로퀴논(Hydroquinone) 1.1 g(10.1 mmol), Cs2CO3 3.3 g(10.1 mmol), CsF 1.5 g(10.1 mmol), P(t-Bu)3 0.04 g(0.2 mmol), Pd2(dba)3 0.07 g(0.08 mmol)을 반응 용기에 넣고 화합물 206-1 1.8 g(5.0 mmol), 화합물 206-2 2 g(5.5 mmol)을 1,4-디옥산(1,4-dioxane) 100 ml에 용해시킨 용액을 넣은 후 150℃에서 24시간 교반하였다. 반응이 끝나면 반응 용액을 톨루엔에 용해시킨 뒤 추출하고 황산마그네슘을 통해 잔여 수분을 제거하였다. 용액을 감압 증류한 후 컬럼 분리 및 정제하여 화합물 206 1.1 g(2.0 mmol)를 얻었다.
[제조 예 11] 화합물 244의 제조
화합물 244-1 의 제조
Figure pat00059
CuI 0.07 g(0.4 mmol), Pd(PPh3)2Cl2 0.15 g(0.2 mmol)을 트리에틸아민(triethylamine) 60 ml에 용해시킨 용액에 1-브로모-2-요오도벤젠(1-Bromo-2-iodobenzene) 2 g(7.0 mmol), 1-에티닐나프탈렌(1-ethynylnaphthalene) 1.1 g(7.0 mml)를 순차적으로 넣고 상온에서 24시간 교반하였다. 반응이 끝나면 염화암모늄 용액으로 세척 후 에틸 아세테이트로 추출하였다. 용액을 감압 증류한 후 컬럼 분리 및 정제하여 화합물 244-1 1.7 g(5.6 mmol)를 얻었다.
화합물 244-2 의 제조
Figure pat00060
CuI 0.07 g(0.4 mmol), Pd(PPh3)2Cl2 0.15 g(0.2 mmol)을 트리에틸아민(triethylamine) 80 ml에 용해시킨 용액에 1-1,2-디브로모나프탈렌(1-1,2-dibromonaphthalene) 2 g(7.0 mmol), 9,9-디에틸-2-에티닐-9h-플루오렌(9,9-diethyl-2-ethynyl-9H-fluorene) 1.7 g(7.0 mml)를 순차적으로 넣고 상온에서 24시간 교반하였다. 반응이 끝나면 염화암모늄 용액으로 세척 후 에틸 아세테이트로 추출하였다. 용액을 감압 증류한 후 컬럼 분리 및 정제하여 화합물 244-2 1.1 g(2.5 mmol)를 얻었다.
화합물 244 의 제조
Figure pat00061
하이드로퀴논(Hydroquinone) 1.3 g(11.2 mmol), Cs2CO3 3.8 g(11.2 mmol), CsF 1.8 g(11.2 mmol), P(t-Bu)3 0.04 g(0.18 mmol), Pd2(dba)3 0.08 g(0.09 mmol)을 반응 용기에 넣고 화합물 244-1 1.8 g(5.9 mmol), 화합물 244-2 2.9 g(6.4 mmol)을 1,4-디옥산(1,4-dioxane) 60 ml에 용해시킨 용액을 넣은 후 150℃에서 24시간 교반하였다. 반응이 끝나면 반응 용액을 톨루엔에 용해시킨 뒤 추출하고 황산마그네슘을 통해 잔여 수분을 제거하였다. 용액을 감압 증류한 후 컬럼 분리 및 정제하여 화합물 244 1.5 g(2.6 mmol)를 얻었다.
또한 상기 화학식 1 내지 6으로 표시되는 다양한 화합물들은 2,4-다이클로로피리도[2,3-d]피리미딘(OChem Incorporation), 2-클로로-피리도[3,2-d]피리미딘(Anichem LLC), 피리도[4,3-d]피리미딘-4(3H)-원(Aces Pharma, Inc.), 2-클로로-6,7-다이메틸-프테리딘(International Laboratory Limited), 2-클로로프테리딘(Princeton BioMolecular Research, Inc.), 3-클로로퀴놀린(Texas Biochemicals Inc.), 2,4-다이클로로퀴놀린(Shanghai PI Chemicals Ltd), 2,3-다이클로로퀴놀린(Aces Pharma, Inc.), 1-클로로아이소퀴놀린(Alfa Aesar, China Ltd.), 1,3-다이클로로아이소퀴놀린(Aalen Chemical Co. Ltd.), 1,4-다이클로로아이소퀴놀린(Bepharm Ltd)에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상의 혼합물을 출발물질로 해서 공지의 합성방법으로 다양한 치환기를 도입하여 합성할 수 있다.
상기 제조예 1 내지 11의 방법을 이용하여 화합물 1 내지 화합물 285를 제조하였으며, 표 1에 제조된 화합물들의 1H NMR 및 MS/FAB를 나타내었다.
화합물 1H NMR(CDCl3, 200Mz) MS/FAB
found calculated
1 δ=8.42(4H, d), 8.10(4H, d) 202.25 202.08
3 δ=8.42(4H, d), 8.10(4H, d), 2.34(6H, s) 230.30 230.11
5 δ=7.68 (4H, d), 7.54 (4H, t), 7.47 (2H, t), 7.21 (2H, d), 7.03 (2H, d), 6.92 (2H, t), 6.85 (2H, t) 354.14 354.14
6 δ=8.55(1H, d), 8.42(5H, d), 8.10(4H, d), 8.08(1H, d), 8.04(1H, d), 7.61(1H, t), 7.55(2H, d), 7.52(2H, d), 7.51(2H, t), 7.41(1H, t) 404.50 404.16
10 δ=8.93(2H, d), 8.55(1H, d), 8,42(4H, d), 8.12(2H, t), 8.10(4H, d), 7.93(1H, d), 7.88~7.82(4H, m), 7.52(2H, d), 7.51(2H, t), 7.41(1H, t) 454.56 454.17
13 δ=8.55(1H, d), 8.42(4H, d), 8.12(1H, d), 8.10(4H, d), 7.94(1H, d), 7.63~7.25(10H, m) 443.54 443.17
16 δ=8.42(4H, d), 8.10(4H, d), 7.70(1H, s), 7.57(1H, t), 7.52(4H, d), 7.51(4H, t), 7.48(2H, d), 7.41(2H, t) 430.54 430.17
19 δ=8.42(4H, d), 8.10(4H, d), 8.00(2H, d), 7.92(1H, d), 7.73~7.48(12H, m) 7.41(1H, t) 480.60 480.19
21 δ=8.42(4H, d), 8.10(4H, d), 7.83(1H, s), 7.52(4H, d), 7.51(4H, t), 7.41(2H, t), 7.21(2H, d), 6.58(1H, d), 6.39(1H, ds), 3.22(1H, d), 392.49 392.16
24 δ=8.42(5H, d), 8.10(4H, d), 7.96(1H, t), 7.90(1H, d), 7.80(1H, d), 7.58(1H, t), 7.52(2H, d), 7.51(2H, t), 7.41(1H, t), 7.15(2H, s) 428.52 428.16
27 δ=8.55(2H, d), 8.42(4H, d), 8.10(4H, d), 8.01(2H, s), 7.55(2H, d), 7.52(2H, d), 7.51(4H, t), 7.49(2H, d), 7.41(2H, t) 480.60 480.19
30 δ=8.42(4H, d), 8.10(4H, d), 7.92(2H, d), 7.73(2H, d), 7.58(2H, s), 7.52(4H, d), 7.51(4H, t), 7.41(2H, t) 480.60 480.19
32 δ=8.42(4H, d), 8.10(4H, d), 8.06(1H, s), 7.87~7.53(4H, m), 7.52(4H, d), 7.51(4H, t), 7.41(2H, t), 7.38~7.28(4H, s), 1.72(6H, s) 546.70 546.23
35 δ=8.55(1H, d), 8.42(4H, d), 8.10(4H, d), 7.98~7.69(4H, m), 7.58(2H, t), 7.52(6H, m), 7.45(1H, t), 7.41(1H, t), 7.33~7.25(2H, d) 519.63 519.20
41 δ=8.55(2H, d), 8.42(6H, d), 8.10(4H, d), 8.06(4H, d), 7.61(2H, t), 7.55(4H, d) 454.56 454.17
45 δ=8.93(2H, d), 8.55(1H, d), 8.42(5H, d), 8.12(2H, d), 8.10(4H, d), 8.06(2H, d), 7.93(1H, d), 7.85(4H, t), 7.61(1H, t), 7.55(2H, d) 504.62 504.19
47 δ=8.55(2H, d), 8.42(5H, d), 8.10(4H, d), 8.06(2H, d), 7.90(2H, dd), 7.77~7.55(6H, m), 7.38~7.28(2H, m), 1.72(6H, s) 520.66 520.22
50 δ=8.55(2H, d), 8.42(5H, d), 8.10(4H, d), 8.06(2H, d), 7.61(1H, t), 7.55(2H, d), 7.52(4H, dt), 7.41(1H, t), 7.25(4H, s) 480.60 480.19
52 δ=8.55(2H, d), 8.42(6H, d), 8.10(4H, d), 8.06(4H, d), 7.61(2H, t), 7.55(4H, d), 7.25(4H, s) 530.66 530.20
57 δ=8.55(1H, d), 8.42(5H, d), 8.10(4H, d), 8.06(2H, d), 7.61(1H, t), 7.55(2H, d), 7.33(1H, d), 7.26(1H, d), 7.21(2H, t), 6.94(1H, s), 3.22(1H, s) 442.55 442.17
59 δ=8.55(1H, d), 8.42(5H, d), 8.10(4H, d), 8.06(2H, d), 7.96~7.79(4H, d), 7.61(1H, t), 7.58(1H, t), 7.55(2H, d), 7.15(2H, s) 478.58 478.17
66 δ=8.55(1H, d), 8.42(5H, d), 8.10(4H, d), 8.06(2H, d), 7.61(1H, t), 7.58(1H, t), 7.55(2H, d), 7.25(4H, s) 596.76 596.25
69 δ=8.55(1H, d), 8.42(5H, d), 8.10(4H, d), 8.08(1H, d), 8.04(1H, d), 7.87(2H, d), 7.77(2H, s), 7.69(2H, d), 7.61(1H, t), 7.55(2H, d), 7.52(2H, d), 7.51(2H, t) 7.41(1H, t) 569.69 569.21
71 δ=8.55(1H, d), 8.42(5H, d), 8.18(1H, d), 8.10(4H, d), 8.08(1H, d), 8.04(1H, d), 8.00(1H, d), 7.87(1H, d), 7.77(2H, s), 7.69(1H, d), 7.58(2H, t), 7.55(2H, d), 7.52(2H, d), 7.51(2H, t), 7.50(2H, d), 7.45(2H, d), 7.41(1H, d) 645.79 645.25
76 δ=8.55(1H, d), 8.42(5H, d), 8.10(4H, d), 8.08(1H, d), 8.04(1H. d), 7.61(1H, d), 7.55(2H, d), 7.54(2H, d), 7.20(4H, t), 6.81(2H, d), 6.69(2H, d), 6.63(4H, d) 571.71 571.23
79 δ=8.16(4H, d), 7.67(8H, d) 302.37 302.11
82 δ=8.16(4H, d), 7.67(8H, d), 2.34(2H, s) 330.42 330.14
86 δ=8.31(2H, s), 8.16(4H, d), 7.91(2H, d), 7.87(1H, d), 7.67(8H, d), 7.61(1H, d), 7.52(2H, d), 7.51(2H, t), 7.45(1H, t), 7.41(1H, t), 7.39(2H, d) 554.68 554.20
87 δ=8.27(1H, s), 8.16(4H, d), 7.91(4H, d), 7.67(8H, d), 7.52(2H, d), 7.51(2H, t), 7.41(1H, t), 7.39(4H, d) 554.68 554.20
90 δ=8.16(4H, d), 7.93(1H, d), 7.87(1H, d), 7.77(1H, s), 7.67(8H, d), 7.63(1H, d), 7.55(1H, d), 7.52(2H, d), 7.51(2H, t), 7.41(1H, t), 7.38(1H, t), 7.28(1H, t), 1.72(2H, s) 570.72 570.23
93 δ=8.16(4H, d), 8.00(2H, d), 7.92(1H, d), 7.73(1H, d), 7.70(1H, s), 7.67(8H, d), 7.59(2H, d), 7.58(1H, s), 7.57(1H. t), 7.52(2H, d), 7.51(2H, t), 7.48(2H, d), 7.41(1H, t) 580.71 580.22
96 δ=8.16(4H, d), 7.67(8H, d), 7.52(2H, d), 7.51(2H, t), 7.41(1H, t), 7.33(1H, d), 7.26(1H, d), 7.21(2H, d), 6.94(1H. s), 3.22(1H, s) 492.61 492.19
100 δ=8.16(4H, d), 7.90(2H, d), 7.79(2H, d), 7.67(8H, d), 7.63(1H, d), 7.58(2H, t), 7.52(2H, d), 7.51(2H, t), 7.48(1H, s), 7.41(1H, t), 7.19(1H, d) 578.70 578.20
105 δ=8.18(1H, d), 8.16(4H, d), 8.01(1H, d), 7.67(8H, d), 7.53(2H, d), 7.52(2H, d), 7.51(2H, t), 7.41(1H, t) 511.63 511.24
107 δ=8.55(2H, d), 8.42(2H, d), 8.16(4H, d), 8.08(2H, d), 8.04(2H, d), 7.67(8H, d), 7.61(2H, d), 7.55(4H, d) 554.68 554.20
110 δ=8.55(1H, s), 8.42(1H, d), 8.27(1H, s), 8.16(4H, d), 8.08(1H, d), 8.04(1H, d), 7.91(4H, d), 7.67(8H, d), 7.61(1H, d), 7.55(2H, d), 7.39(4H, d) 604.74 604.22
115 δ=8.55(1H, s), 8.42(1H, d), 8.16(4H, d), 8.12(1H, d), 8.08(1H, d), 8.04(1H, d), 7.87(1H, d), 7.77(1H, s), 7.69(1H, d), 7.67(8H, d), 7.63(1H, d), 7.61(1H, d), 7.55(2H, d), 7.50(1H, t), 7.29(1H, t) 593.71 593.21
116 δ=8.55(1H, d), 8.42(1H, d), 8.16(4H, d), 8.08(1H, d), 8.04(1H, d), 8.00(2H, d), 7.92(1H, d), 7.73(1H, d), 7.70(1H, s), 7.67(8H, d), 7.61(1H, d), 7.59(2H, d), 7.58(1H, s), 7.57(1H, t), 7.55(2H, d), 7.48(2H, d) 630.77 630.23
119 δ=8.55(1H, d), 8.42(1H, d), 8.16(4H, d), 8.08(1H, d), 8.04(1H, d), 7.67(8H, d), 7.61(1H, d), 7.55(2H, d), 7.33(1H ,d ), 7.26(1H, d), 7.21(2H, d), 6.94(1H, s), 3.22(1H, s) 542.67 542.20
124 δ=8.55(2H, d), 8.42(1H, d), 8.16(4H, d), 8.08(1H, d), 8.04(1H, d), 7.94(1H, d), 7.87(1H, d), 7.77(1H, s), 7.69(1H, d), 7.67(8H, d), 7.61(1H, d), 7.58(2H, d), 7.55(2H, t), 7.50(2H, d), 7.45(1H, t), 7.33(1H, t), 7.25(1H, t) 669.81 669.25
126 δ=8.55(1H, d), 8.42(1H, d), 8.16(4H, d), 8.08(1H, d), 8.04(1H, d), 7.67(8H, d), 7.61(1H, d), 7.55(2H, d), 7.33(1H, t), 7.26(1H, t), 7.23(1H, d), 7.01(1H, d), 3.05(1H, d) 543.65 543.20
132 δ=8.54(2H, d), 8.16(4H, d), 7.81(2H, d), 7.67(4H, d), 7.52(2H, d), 7.51(2H, t), 7.41(1H, t) 378.46 378.14
136 δ=8.55(1H, d), 8.54(2H, d), 8.42(1H, d), 8.16(4H, d), 8.08(1H, d), 8.04(1H, d), 7.81(2H, d), 7.67(4H, d), 7.61(1H, d), 7.55(2H, d), 2.34(1H, s) 442.55 442.17
139 δ=8.54(2H, d), 8.16(4H, d), 8.00(2H, d), 7.92(1H, d), 7.81(2H, d), 7.73(1H, d), 7.67(4H, d), 7.59(2H, d), 7.58(1H, s), 7.52(2H, d), 7.51(2H, t), 7.41(1H, t) 504.62 504.19
142 δ=8.93(2H, d), 8.54(2H, d), 8.16(4H, d), 8.12(1H, d), 7.93(1H, s), 7.88(2H, t), 7.82(2H, dt), 7.81(2H, d), 7.67(4H, d), 7.52(2H, d), 7.51(2H, t), 7.41(1H, t) 554.68 554.20
147 δ=8.54(2H, d), 8.16(4H, d), 8.00(2H, d), 7.92(1H, d), 7.81(2H, d), 7.73(1H, d), 7.70(1H, s), 7.67(4H, d), 7.59(3H, s), 7.57(1H, t), 7.52(2H, d), 7.51(2H, t), 7.48(2H, d), 7.41(1H, t) 580.71 580.22
150 δ=8.54(2H, d), 8.16(4H, d), 7.81(2H, d), 7.67(4H, d), 7.52(2H, d), 7.51(2H, t), 7.41(1H, t), 7.33(1H, d), 7.26(1H, d), 7.21(2H, d), 6.94(1H, s), 3.22(1H, s) 492.61 492.19
152 δ=8.54(2H, d), 8.16(4H, d), 7.96(1H, d), 7.90(1H, d), 7.81(2H, d), 7.80(2H, d), 7.67(4H, d), 7.58(1H, d) 7.52(2H, d), 7.51(2H, t), 7.41(1H, t), 7.15(2H, s) 528.64 582.19
158 δ= δ=8.54(2H, d), 8.16(4H, d), 7.81(2H, d), 7.74(2H, d), 7.67(4H, d), 7.52(2H, d), 7.51(2H, t), 7.41(1H, t), 7.39(2H, d) 495.57 495.16
162 δ=8.55(1H, d), 8.54(2H, d), 8.42(1H, d), 8.16(4H, d), 8.06(2H, d), 8.00(2H, d), 7.92(1H, d), 7.81(2H, d), 7.73(1H, d), 7.67(4H, d), 7.61(1H, t), 7.59(2H, d), 7.58(1H, d), 7.55(2H, d) 554.68 554.20
164 δ=8.55(1H, d), 8.54(2H, d), 8.42(1H, d), 8.27(1H, s), 8.16(4H, d), 8.06(2H, d), 7.91(4H, d), 7.81(2H, d), 7.67(4H, d), 7.61(1H, t), 7.55(2H, d), 7.39(4H, d) 604.74 604.22
167 δ=8.55(1H, d), 8.54(2H, d), 8.42(1H, d), 8.16(4H, d), 8.06(2H, d), 7.93(1H, d), 7.87(1H, d), 7.81(2H, d), 7.77(1H, s), 7.67(4H, d), 7.63(1H, d), 7.61(1H, t), 7.55(3H, d), 7.38(1H, t), 7.28(1H, t), 1.72(6, s) 593.71 593.21
171 δ=8.55(1H, d), 8.54(2H, d), 8.42(1H, d), 8.16(4H, d), 8.10(1H, d), 8.06(2H, d), 7.81(2H, d), 7.67(4H, d), 7.61(1H, t), 7.55(2H, d), 7.28(2H, d), 6.58(1H, d), 6.39(1H, t), 3.22(1H, d) 542.67 542.20
176 δ=8.55(1H, d), 8.54(2H, d), 8.42(3H, d), 8.16(4H, d), 8.10(2H, d), 8.06(2H, d), 7.96(1H, d), 7.90(1H, d), 7.81(3H, d), 7.67(4H, d), 7.61(1H, t), 7.58(1H, d), 7.55(2H, d) 628.76 628.22
181 δ=8.55(1H, d), 8.54(2H, d), 8.42(1H, d), 8.16(4H, d), 8.06(2H, d), 7.81(2H, d), 7.74(2H, d), 7.67(4H, d), 7.61(1H, t), 7.55(2H, d), 7.39(2H, d) 545.63 545.18
183 δ=8.55(1H, d), 8.54(2H, d), 8.42(1H, d), 8.16(4H, d), 8.06(2H, d), 7.81(2H, d), 7.67(4H, d), 7.61(1H, t), 7.55(2H, d), 7.54(2H, d), 7.20(4H, t), 6.81(2H, t), 6.69(2H, d), 6.63(4H, d) 671.83 671.26
189 δ=8.55(1H, d), 8.54(2H, d), 8.42(1H, d), 8.16(4H, d), 8.06(2H, d), 7.81(2H, d), 7.67(4H, d), 7.61(1H, t), 7.55(2H, dt), 7.52(2H, d), 7.51(2H, d), 7.41(1H, t) 454.56 454.17
194 δ=8.54(2H, d), 8.16(4H, d), 7.98(9H, s), 7.81(2H, d), 7.67(4H, d), 7.52(2H, d), 7.51(2H, d), 7.41(1H, t), 4.82(2H, s) 580.71 580.22
196 δ=8.55(1H, d), 8.54(2H, d), 8.16(4H, d), 8.12(1H, d), 7.94(1H, d), 7.81(2H, d), 7.67(4H, d), 7.63(1H, d), 7.52(2H, d), 7.51(2H, d), 7.50(1H, t), 7.41(1H, t), 7.33(1H, t), 7.29(1H, d), 7.25(1H, d) 543.65 543.20
199 δ=8.54(2H, d), 8.16(4H, d), 7.81(2H, d), 7.67(4H, d), 7.52(2H, d), 7.51(2H, d), 7.41(1H, t), 7.33(1H, d), 7.26(1H, d), 7.21(2H, d), 6.94(1H, s), 3.22(1H, s) 492.61 492.19
204 δ=8.54(2H, d), 8.16(4H, d), 7.81(2H, d), 7.74(2H, d), 7.67(4H, d), 7.52(2H, d), 7.51(2H, d), 7.41(1H, t), 7.39(2H, d) 445.51 445.15
206 δ=8.55(1H, d), 8.54(2H, d), 8.42(1H, d), 8.16(4H, d), 8.06(2H, d), 8.00(2H, d), 7.92(1H, d), 7.81(2H, d), 7.73(1H, d), 7.67(4H, d), 7.61(1H, t), 7.59(2H, d), 7.58(1H, s), 7.55(2H, d) 554.68 554.20
213 δ=8.55(1H, d), 8.54(2H, d), 8.42(1H, d), 8.16(4H, d), 8.06(2H, d), 7.81(2H, d), 7.67(4H, d), 7.61(1H, t), 7.55(2H, d), 7.33(1H, t), 7.26(1H, t), 7.23(1H, d), 7.01(1H, d), 3.05(1H, s) 543.65 543.20
217 δ=8.55(1H, d), 8.54(2H, d), 8.42(3H, dd), 8.16(4H, d), 8.10(2H, d), 8.06(2H, d), 7.96(1H, d), 7.90(1H, d), 7.81(2H, d), 7.80(1H, d), 7.79(1H, d), 7.67(4H, d), 7.61(1H, t), 7.58(1H, t), 7.55(2H, d) 628.76 628.22
220 δ=8.54(1H, d), 8.16(4H, d), 7.81(1H, d), 7.67(6H, ds), 7.52(2H, d), 7.51(2H, d), 7.41(1H, t) 378.46 378.14
222 δ= δ=8.54(1H, d), 8.16(4H, d), 7.81(1H, d), 7.67(6H, ds), 7.52(4H, d), 7.51(4H, d), 7.41(2H, t) 454.56 454.17
225 δ= δ=8.54(1H, d), 8.31(2H, s), 8.16(4H, d), 7.91(2H, d), 7.87(1H, d), 7.81(1H, d), 7.67(6H, ds), 7.61(1H, d), 7.52(2H, d), 7.51(1H, d), 7.45(1H, t), 7.41(1H, t), 7.39(2H, d) 554.68 554.20
230 δ=8.55(1H, d), 8.54(2H, s), 8.16(4H, d), 8.12(1H, d), 7.94(1H, d), 7.81(2H, d), 7.67(4H, d), 7.63(1H, d), 7.52(2H, d), 7.51(3H, m), 7.41(1H, t), 7.33(1H, t), 7.27(2H, t) 543.65 543.20
233 δ=8.54(2H, s), 8.16(4H, d), 7.81(2H, d), 7.67(4H, d), 7.52(2H, d), 7.51(2H, t), 7.41(1H, t), 7.33(1H, d), 7.26(1H, d), 7.21(2H, dd), 6.94(1H, s), 3.22(1H, s) 492.61 492.19
238 δ=8.54(1H, d), 8.16(4H, d), 7.81(1H, d), 7.74(2H, d), 7.67(6H, ds), 7.52(2H, d), 7.51(2H, d), 7.41(1H, t), 7.39(3H, dd) 495.57 495.16
240 δ=8.54(2H, d), 8.42(1H, d), 8.16(4H, d), 8.08(1H, d), 8.04(1H, d), 8.00(2H, d), 7.92(1H, d), 7.81(1H, t), 7.73(1H, d), 7.67(6H, ds), 7.61(1H, t), 7.59(2H, d), 7.58(1H, s), 7.55(2H, d) 554.68 554.20
244 δ=8.55(1H, d), 8.54(1H, d), 8.42(3H, dd), 8.16(2H, d), 8.10(2H, d), 8.06(2H, dd), 7.93(1H, d), 7.87(1H, d), 7.81(1H, t), 7.77(1H, s), 7.67(2H, d), 7.63(1H, d), 7.61(1H, t), 7.55(3H, dd), 7.38(1H, d), 7.28(1H, t), 1.91(4H, d), 0.90(6H, s) 598.77 598.27
246 δ=8.55(2H, dd), 8.54(1H, d), 8.42(3H, dd), 8.16(2H, d), 8.10(2H, d), 8.06(2H, dd), 7.94(1H, d), 7.87(1H, d), 7.81(1H, t), 7.77(1H, s), 7.69(1H, d), 7.67(2H, d), 7.61(1H, t), 7.58(2H, t), 7.55(2H, d), 7.50(2H, d), 7.45(1H, t), 7.33(1H, t), 7.25(1H, t) 619.75 619.23
249 δ=8.55(1H, d), 8.42(3H, d), 8.16(2H, d), 8.10(2H, d), 8.06(2H, d), 7.67(4H, d), 7.61(1H, t), 7.55(2H, d), 7.26(1H, d), 7.21(2H, t), 7.18(1H, d), 6.58(1H, d), 6.39(1H, d), 4.74(1H, d) 492.61 492.19
253 δ=7.57(2H, s), 7.45(2H, d), 7.23(2H, d), 2.34(6H, s) 203.30 203.11
258 δ=8.93(4H, d), 8.12(4H, d), 7.93(2H, s), 7.88(4H, t), 7.82(4H, t), 7.57(2H, s), 7.45(2H, d), 7.23(2H, d), 2.34(6H, s) 582.73 582.23
260 δ=8.18(2H, d), 8.12(2H, d), 8.04(2H, d), 7.88(2H, d), 7.82(2H, t), 7.71(8H, s), 7.57(2H, s), 7.45(2H, d), 7.23(2H, d), 2.34(6H, s) 630.77 630.23
265 δ=7.83(2H, s), 7.57(2H, s), 7.45(2H, d), 7.24(2H, d), 7.23(2H, d), 7.21(2H, d), 6.58(2H, d), 6.39(2H, t), 3.22(2H, s), 2.34(6H, s) 458.59 458.20
269 δ=7.52(4H, d), 7.51(4H, t), 7.45(4H, d), 7.41(2H, t), 2.34(12H, s) 410.55 410.20
273 δ=8.93(4H, d), 8.12(4H, d), 7.93(2H, s), 7.88(4H, t), 7.82(4H, t), 7.45(4H, d), 2.34(12H, s) 610.78 610.27
277 δ=8.55(2H, d), 8.12(2H, d), 7.94(2H, d), 7.63(2H, d)0, 7.50(2H, d), 7.45(4H, d), 7.33(2H, t), 7.29(2H, t), 7.25(2H, t), 2.34(12H, s) 588.74 588.26
281 δ=7.45(4H, d), 7.26(2H, d), 7.21(4H, dd), 7.18(2H, d), 6.58(2H, t), 6.39(2H, t), 4.74(2H, d), 2.34(12H, s) 486.64 486.23
285 δ=8.93(6H, ds), 8.12(6H, ds), 7.88(4H, t), 7.82(4H, t), 7.52(4H, d), 7.51(4H, t), 7.41(2H, t) 654.79 654.23
하기 화학식의 화합물 5의 확인자료로서 하기 내용을 확인하였다.
Figure pat00062
UV:261, 285nm
PL: 365nm
HOMO: -5.7 Ev
LUMO: -3.3 ev
Bg: 2.4 eV
실험 예 : OLED 소자 제작
OLED용 글래스(삼성-코닝사 제조)로부터 얻어진 투명전극 ITO 박막을, 트리클로로에틸렌, 아세톤, 에탄올, 증류수를 순차적으로 사용하여 초음파 세척하였다. 진공 증착 장비의 기판 폴더에 ITO 기판을 올려놓고, 챔버 내의 진공도가 10-6torr에 도달할 때까지 배기시킨 후, 진공 증착 장비 내의 셀에 전류를 인가하여 2-TNATA를 증발시켜 ITO 기판 상에 200Å 두께의 정공주입층을 증착하였다. 다른 셀에 하기 N,N'-비스(α-나프틸)-N,N'-디페닐-4,4'-디아민(N,N'-bis(α-naphthyl)-N,N'-diphenyl-4,4'-diamine: NPB)을 셀에 전류를 인가하여 증발시켜 정공주입층 상에 600Å 두께의 정공수송층을 증착하였다. 진공 증착 장비 내의 한쪽 셀에 표 2에 기재된 합성예에서 제조된 화합물 또는 H1을 호스트 재료로서 넣고 다른 셀에는 하기 도펀트 재료 D1을 넣어 셀에 전류를 인가하여 증발시켰다.
Figure pat00063
Figure pat00064
이어서, 두 셀을 같이 가열, 상기 도펀트의 증착속도 비율을 5 중량%(호스트:도펀트= 95:5)로 증착함으로써 상기 정공 전달층 위에 400Å의 두께로로 발광층을 증착하였다. 이어서, 전자수송층으로서 하기 tris(8-hydroxyquinoline)aluminum(Ⅲ)(Alq)를 200Å 두께로 증착하였다. 그 후, 전자주입층으로 하기 화합물 리튬 플루오라이드(lithium fluoride: LiF)를 10Å 두께로 증착하였다. 그리고, Al 음극을 1000Å의 두께로 증착하여 OLED를 제작하였다. 한편, OLED 소자 제작에 필요한 모든 유기 화합물은 재료 별로 각각 10-6~10-8torr 하에서 진공 승화 정제하여 OLED 제작하였다.
시험 예 : OLED 소자 특성 평가
상기 실험예 1 내지 50 및 비교예 1에서 제조한 OLED소자의 전류밀도를 1000cd/㎡ 에서, 그리고 효율이 50%일때의 결과는 하기 표 2와 같다.
No 화합물 No. Cd/A @1000cd/m2 수명 (T50)
　 H1 4.5 250
1 1 4.7 450
2 3 4.6 440
3 5 4.5 410
4 6 4.8 460
5 10 5.1 500
6 13 5.1 400
7 16 4.6 410
8 19 4.8 450
9 21 4.8 460
10 24 4.6 430
11 27 4.6 430
12 30 4.5 410
13 32 4.8 450
14 35 4.9 400
15 41 4.9 470
16 45 4.7 450
17 47 4.9 430
18 50 4.6 440
19 52 4.8 450
20 57 4.9 460
21 59 4.8 440
22 66 5.0 400
23 69 4.9 410
24 71 5.1 410
25 76 5.0 400
26 79 4.8 460
27 82 4.8 450
28 86 4.9 470
29 87 4.9 490
30 90 5.1 430
31 93 5.0 450
32 96 4.7 440
33 100 4.7 430
34 105 4.7 400
35 107 4.8 460
36 110 4.7 440
37 115 4.7 400
38 116 4.9 450
39 119 4.8 440
40 124 5.0 390
41 126 4.9 400
42 132 4.7 450
43 136 4.8 430
44 139 4.9 460
45 142 4.8 460
46 147 4.6 430
47 150 4.9 460
48 152 4.8 450
49 158 4.9 400
50 162 4.7 460
100 기판
200 양극
300 유기물층
301 정공주입층
302 정공수송층
303 발광층
304 전자수송층
305 전자주입층
400 음극

Claims (18)

  1. 하기 화학식 1의 화합물:
    [화학식 1]
    Figure pat00065

    상기 화학식 1에 있어서,
    R1 및 R2는 서로 독립적으로 수소; 할로겐; 치환 또는 비치환된 C1-C30 알킬; 치환 또는 비치환된 C6-C30 아릴; 치환 또는 비치환된 C3-C30 시클로알킬, 치환 또는 비치환된 C3-C30 헤테로아릴 및 치환 또는 비치환된 5원 내지 7원의 헤테로시클로알킬 중 하나 이상이 융합된 치환 또는 비치환된 C6-C30 아릴; 치환 또는 비치환된 C3-C30 헤테로아릴; 치환 또는 비치환된 C3-C30 시클로알킬, 치환 또는 비치환된 C6-C30 방향족 고리 및 치환 또는 비치환된 5원 내지 7원의 헤테로시클로알킬 중 하나 이상이 융합된 치환 또는 비치환된 C3-C30 헤테로아릴; 치환 또는 비치환된 5원 내지 7원의 헤테로시클로알킬; 치환 또는 비치환된 C3-C30 헤테로시클로알킬, 치환 또는 비치환된 C6-C30 방향족 고리 및 치환 또는 비치환된 C3-C30 헤테로아릴 중 하나 이상이 융합된 치환 또는 비치환된 5원 내지 7원의 헤테로시클로알킬; 치환 또는 비치환된 C3-C30 시클로알킬; 치환 또는 비치환된 C3-C30 헤테로시클로알킬, 치환 또는 비치환된 C6-C30 방향족 고리 및 치환 또는 비치환된 C3-C30 헤테로아릴 중 하나 이상이 융합된 치환 또는 비치환된 C3-C30 시클로알킬; 시아노; -NR11R12; -SiR13R14R15; -OR16; -SR17; 치환 또는 비치환된 (C6-C30)아르(C1-C30)알킬; 치환 또는 비치환된 C1-C30 알킬아미노; -SiR18R19R20이 치환된 C3-C30 헤테로아릴; 치환 또는 비치환된 C6-C30 아릴아미노; 치환 또는 비치환된 C2-C30 알케닐; 치환 또는 비치환된 C2-C30 알키닐; 카르복실; 나이트로 또는 하이드록시이거나; 인접한 치환체와 융합고리를 포함하거나 포함하지 않는 C3-C30 알킬렌 또는 C3-C30 알케닐렌으로 연결되어 단일환 또는 다환의 지환족 고리 또는 단일환 또는 다환의 방향족 고리를 형성할 수 있으며;
    상기 R11 내지 R20는 서로 독립적으로 수소; 치환 또는 비치환된 C1-C30 알킬; 치환 또는 비치환된 C6-C30 아릴; 또는 치환 또는 비치환된 C3-C30 헤테로아릴이거나, 또는 인접한 치환체와 융합고리를 포함하거나 포함하지 않는 C3-C30 알킬렌 또는 C3-C30 알케닐렌으로 연결되어 단일환 또는 다환의 지환족 고리 또는 단일환 또는 다환의 방향족 고리를 형성할 수 있으며;
    상기 헤테로시클로알킬 및 헤테로아릴은 N, O, S 및 Si로부터 선택된 하나 이상의 헤테로원자를 포함하고;
    R3 내지 R10는 서로 독립적으로 수소 또는 1가 유기치환체이며;
    R3과 R4, R4와 R5, R5와 R6, R7과 R8, R8과 R9 또는 R9와 R10은 융합고리를 포함하거나 포함하지 않는 C3-C30 알킬렌 또는 C3-C30 알케닐렌으로 연결되어 단일환 또는 다환의 지환족 고리 또는 단일환 또는 다환의 방향족 고리를 형성할 수 있다.
  2. 청구항 1에 있어서, 상기 R3 내지 R10은 서로 독립적으로 수소; 할로겐; 치환 또는 비치환된 C1-C30 알킬; 치환 또는 비치환된 C6-C30 아릴; 치환 또는 비치환된 C3-C30 시클로알킬, 치환 또는 비치환된 C3-C30 헤테로아릴 및 치환 또는 비치환된 5원 내지 7원의 헤테로시클로알킬 중 하나 이상이 융합된 치환 또는 비치환된 C6-C30 아릴; 치환 또는 비치환된 C3-C30 헤테로아릴; 치환 또는 비치환된 C3-C30 시클로알킬, 치환 또는 비치환된 C6-C30 방향족 고리 및 치환 또는 비치환된 5원 내지 7원의 헤테로시클로알킬 중 하나 이상이 융합된 치환 또는 비치환된 C3-C30 헤테로아릴; 치환 또는 비치환된 5원 내지 7원의 헤테로시클로알킬; 치환 또는 비치환된 C3-C30 헤테로시클로알킬, 치환 또는 비치환된 C6-C30 방향족 고리 및 치환 또는 비치환된 C3-C30 헤테로아릴 중 하나 이상이 융합된 치환 또는 비치환된 5원 내지 7원의 헤테로시클로알킬; 치환 또는 비치환된 C3-C30 시클로알킬; 치환 또는 비치환된 C3-C30 헤테로시클로알킬, 치환 또는 비치환된 C6-C30 방향족 고리 및 치환 또는 비치환된 C3-C30 헤테로아릴 중 하나 이상이 융합된 치환 또는 비치환된 C3-C30 시클로알킬; 시아노; -NR11R12; -SiR13R14R15; -OR16; -SR17; 치환 또는 비치환된 (C6-C30)아르(C1-C30)알킬; 치환 또는 비치환된 C1-C30 알킬아미노; -SiR18R19R20이 치환된 C3-C30 헤테로아릴; 치환 또는 비치환된 C6-C30 아릴아미노; 치환 또는 비치환된 C2-C30 알케닐; 치환 또는 비치환된 C2-C30 알키닐; 카르복실; 나이트로 또는 하이드록시이거나; 인접한 치환체와 융합고리를 포함하거나 포함하지 않는 C3-C30 알킬렌 또는 C3-C30 알케닐렌으로 연결되어 단일환 또는 다환의 지환족 고리 또는 단일환 또는 다환의 방향족 고리를 형성할 수 있는 것인 화합물.
  3. 청구항 2에 있어서, 상기 R1 내지 R10의 “치환 또는 비치환” 중 치환은 서로 독립적으로 중수소, 할로겐, 할로겐이 치환 또는 비치환된 C1-C30 알킬, C6-C30 아릴, C6-C30 아릴이 치환 또는 비치환된 C3-C30 헤테로아릴, 5원 내지 7원의 헤테로시클로알킬, 방향족고리가 하나 이상 융합된 5원 내지 7원의 헤테로시클로알킬, C3-C30 시클로알킬, 방향족고리가 하나 이상 융합된 C3-C30 시클로알킬, 트리(C1-C30)알킬실릴, 디(C1-C30)알킬(C6-C30)아릴실릴, 트리(C6-C30)아릴실릴, C2-C30 알케닐, C2-C30 알키닐, 시아노, 카바졸릴, -NR31R32, -SiR33R34R35, -OR36, -SR37, (C6-C30)아르(C1-C30)알킬, (C1-C30)알킬(C6-C30)아릴, C1-C30 알킬옥시, C1-C30 알킬티오, C6-C30 아릴옥시, C6-C30 아릴티오, 카르복실, 나이트로 또는 하이드록시로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상으로 더 치환되는 것을 의미하며 상기 R31 내지 R37는 서로 독립적으로 수소, C1-C30 알킬, C6-C30 아릴 또는 C3-C30 헤테로아릴이거나, 또는 인접한 치환체와 융합고리를 포함하거나 포함하지 않는 C3-C30 알킬렌 또는 C3-C30 알케닐렌으로 연결되어 단일환 또는 다환의 지환족 고리 또는 단일환 또는 다환의 방향족 고리를 형성할 수 있는 것인 화합물.
  4. 청구항 1에 있어서, 상기 R1 내지 R10은 서로 독립적으로 수소; 할로겐; 메틸; 에틸; 프로필; 부틸; 펜틸; 헥실; 에틸헥실; 헵틸; 옥틸; 페닐; 나프틸; 플루오레닐; 바이페닐; 페난트릴; 터페닐; 피레닐; 퍼릴레닐; 스피로바이플루오레닐; 플루오란테닐; 크리세닐; 트리페닐레닐; 1,2-디하이드로아세나프틸; 디벤조티오페닐; 디벤조퓨릴; 카바졸릴; 피리딜; 퓨릴; 티에닐; 퀴놀릴; 트리아지닐; 피리미디닐; 피리다지닐; 퀴녹살리닐; 페난트롤리닐; 벤조피롤리디노; 벤조피페리디노; 디벤조모폴리노; 디벤조아제피노; 페닐, 나프틸, 플루오레닐, 바이페닐, 페난트릴, 터페닐, 피레닐, 퍼릴레닐, 스피로바이플루오레닐, 플루오란테닐, 크리세닐, 트리페닐레닐, 디벤조티오페닐, 디벤조퓨릴, 카바졸릴, 피리딜, 퓨릴, 티에닐, 퀴놀릴, 트리아지닐, 피리미디닐, 피리다지닐, 퀴녹살리닐 또는 페난트롤리닐로 치환된 아미노; 비페닐옥시; 비페닐티오; 비페닐메틸; 트리페닐메틸; 카르복실; 나이트로 또는 하이드록시로부터 선택되는 것인 화합물.
  5. 청구항 1에 있어서, R1과 R2 중 적어도 하나는 고리원 탄소수가 7개 이상인 치환체, 2개 이상의 고리를 포함하는 치환체 또는 C1-C30 알킬인 것인 화합물.
  6. 청구항 1에 있어서, R1과 R2가 서로 상이한 것인 화합물.
  7. 청구항 1에 있어서, 상기 화학식 1은 화학식 2 내지 9 중 어느 하나로 표시되는 것인 화합물:
    [화학식 2]
    Figure pat00066

    [화학식 3]
    Figure pat00067

    [화학식 4]
    Figure pat00068

    [화학식 5]
    Figure pat00069

    [화학식 6]
    Figure pat00070

    [화학식 7]
    Figure pat00071

    [화학식 8]
    Figure pat00072

    [화학식 9]
    Figure pat00073

    상기 화학식 2 내지 9에 있어서,
    R1, R2, R3 및 R4는 청구항 1에서의 정의와 동일하고,
    p와 q는 각각 독립적으로 1에서 4 사이의 정수를 나타내며,
    Y1 내지 Y4는 치환 또는 비치환된 C3-C30 시클로알킬, 치환 또는 비치환된 C3-C30 헤테로아릴, 치환 또는 비치환된 5원 내지 7원의 헤테로시클로알킬 및 치환 또는 비치환된 C6-C30 아릴 중 하나의 고리 또는 2 이상이 융합된 고리를 나타낸다.
  8. 청구항 1에 있어서, 하기 구조식들로부터 선택되는 것인 화합물:
    Figure pat00074

    Figure pat00075
    Figure pat00076
    Figure pat00077
    Figure pat00078
    Figure pat00079

    Figure pat00080
    Figure pat00081
    Figure pat00082
    Figure pat00083
    Figure pat00084
    Figure pat00085
    Figure pat00086
    Figure pat00087
    Figure pat00088
    Figure pat00089
    Figure pat00090
    Figure pat00091
    Figure pat00092

    Figure pat00093

    Figure pat00094
  9. 제1 전극, 제2 전극 및 상기 제1 전극과 상기 제2 전극 사이에 구비된 1층 이상의 유기물층을 포함하는 유기발광소자에 있어서, 상기 유기물층 중 한 층 이상은 청구항 1 내지 8 중 어느 하나의 항에 따른 화학식 1의 화합물을 포함하는 것인 유기발광소자.
  10. 청구항 9에 있어서, 상기 화학식 1의 화합물을 포함하는 유기물층은 발광층인 것인 유기발광소자.
  11. 청구항 9에 있어서, 상기 화학식 1의 화합물을 포함하는 유기물층은 형광도판트를 더 포함하는 것인 유기발광소자.
  12. 청구항 9에 있어서, 상기 화학식 1의 화합물을 포함하는 유기물층은 블루 형광도판트를 더 포함하는 것인 유기발광소자.
  13. 청구항 9에 있어서, 상기 화학식 1의 화합물을 포함하는 유기물층은 인광도판트를 더 포함하는 것인 유기발광소자.
  14. 청구항 9에 있어서, 상기 화학식 1의 화합물을 포함하는 유기물층은 아릴아민계 화합물 또는 스티릴아릴아민계 화합물로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 화합물을 더 포함하는 것인 유기발광소자.
  15. 청구항 9에 있어서, 상기 화학식 1의 화합물을 포함하는 유기물층은 1족, 2족, 4주기, 5주기 전이금속, 란탄계열금속 및 d-전이원소의 유기금속으로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 금속 또는 착체화합물을 더 포함하는 것인 유기발광소자.
  16. 청구항 9에 있어서, 상기 유기발광소자는 상기 화학식 1의 화합물 이외에 청색, 적색 또는 녹색 발광을 하는 유기물을 1 이상 더 포함하는 것인 유기발광소자.
  17. 청구항 9에 있어서, 상기 유기발광소자는 상기 화학식 1의 화합물을 포함하는 유기물층 이외에 청색, 적색 또는 녹색 발광을 하는 유기물층을 1 이상 더 포함하는 것인 유기발광소자.
  18. 청구항 9에 있어서, 상기 유기발광소자는 백색 발광을 하는 것인 유기발광소자.
KR1020130144941A 2012-11-26 2013-11-26 다환 방향족 화합물 및 이를 이용한 유기발광소자 KR101667369B1 (ko)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020120134761 2012-11-26
KR20120134761 2012-11-26

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20140074203A true KR20140074203A (ko) 2014-06-17
KR101667369B1 KR101667369B1 (ko) 2016-10-19

Family

ID=49683501

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020130144941A KR101667369B1 (ko) 2012-11-26 2013-11-26 다환 방향족 화합물 및 이를 이용한 유기발광소자

Country Status (6)

Country Link
US (1) US9899600B2 (ko)
EP (1) EP2765832B1 (ko)
JP (1) JP6002653B2 (ko)
KR (1) KR101667369B1 (ko)
CN (1) CN103833506A (ko)
TW (1) TW201427925A (ko)

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103922883A (zh) * 2013-01-16 2014-07-16 喜星素材株式会社 基于烃的稠环化合物和使用该化合物的有机发光器件
KR101579289B1 (ko) 2014-06-30 2015-12-22 희성소재 (주) 헤테로고리 화합물 및 이를 이용한 유기발광소자
KR101780621B1 (ko) 2014-09-19 2017-09-21 이데미쓰 고산 가부시키가이샤 신규의 화합물
CN105504860B (zh) * 2014-10-20 2019-04-23 中南大学 一类吡喃喹啉类荧光染料的合成及其应用
CN108191647B (zh) * 2018-02-22 2020-09-29 江苏尚莱特医药化工材料有限公司 2,2-二氟二羧酸二烷基酯的合成方法
CN112299982B (zh) * 2019-07-25 2023-02-10 北京化工大学 一种基于三蝶烯的线性并苯类化合物及其合成与应用
JP2023506226A (ja) * 2019-12-10 2023-02-15 ランサ・インコーポレーテッド 化学的分析のためのプローブおよび関連方法
WO2021126650A1 (en) 2019-12-17 2021-06-24 Lantha Inc. Mobile devices for chemical analysis and related methods
CN113372219B (zh) * 2021-05-17 2022-03-08 三峡大学 以水为溶剂的[4+2]环化反应制备乙炔基萘衍生物的方法
WO2024094566A1 (en) 2022-10-31 2024-05-10 Credoxys GmbH Indacene and azaindacene compounds and higher homologues and the use thereof

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20070101430A (ko) * 2006-04-10 2007-10-17 주식회사 엘지화학 신규한 축합고리 화합물 및 이를 이용한 유기전자소자
KR20090098589A (ko) * 2008-03-14 2009-09-17 삼성전자주식회사 인데노 인덴계 화합물, 이를 이용한 유기 발광 소자 및 그제조 방법

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB9712483D0 (en) * 1997-06-17 1997-08-20 Kathirgamanathan Poopathy Fabrication of light emitting devices from chelates of transition metals, lanthanides and actinides
AU2002320158A1 (en) * 2001-06-21 2003-01-08 The Trustees Of Princeton University Organic light-emitting devices with blocking and transport layers
TWI314947B (en) * 2002-04-24 2009-09-21 Eastman Kodak Compan Organic light emitting diode devices with improved operational stability
US7037601B2 (en) * 2003-05-28 2006-05-02 Eastman Kodak Company White light-emitting device structures
KR100828173B1 (ko) 2005-11-22 2008-05-08 (주)그라쎌 유기 발광 화합물 및 이를 발광재료로 채용하고 있는 표시소자
KR101506919B1 (ko) 2008-10-31 2015-03-30 롬엔드하스전자재료코리아유한회사 신규한 유기 전자재료용 화합물 및 이를 포함하는 유기 전자 소자
KR101561479B1 (ko) 2008-12-05 2015-10-19 롬엔드하스전자재료코리아유한회사 신규한 유기 발광 화합물 및 이를 채용하고 있는 유기 발광소자
KR20100118700A (ko) 2009-04-29 2010-11-08 다우어드밴스드디스플레이머티리얼 유한회사 신규한 유기 발광 화합물 및 이를 채용하고 있는 유기 전계 발광 소자
CN103922883A (zh) * 2013-01-16 2014-07-16 喜星素材株式会社 基于烃的稠环化合物和使用该化合物的有机发光器件

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20070101430A (ko) * 2006-04-10 2007-10-17 주식회사 엘지화학 신규한 축합고리 화합물 및 이를 이용한 유기전자소자
KR20090098589A (ko) * 2008-03-14 2009-09-17 삼성전자주식회사 인데노 인덴계 화합물, 이를 이용한 유기 발광 소자 및 그제조 방법

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
ANGEW. CHEM. INT. ED. 2010, 49, 7728 -7732 *

Also Published As

Publication number Publication date
TW201427925A (zh) 2014-07-16
CN103833506A (zh) 2014-06-04
US20140145169A1 (en) 2014-05-29
JP2014139157A (ja) 2014-07-31
US9899600B2 (en) 2018-02-20
JP6002653B2 (ja) 2016-10-05
EP2765832A1 (en) 2014-08-13
EP2765832B1 (en) 2018-04-04
KR101667369B1 (ko) 2016-10-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101667369B1 (ko) 다환 방향족 화합물 및 이를 이용한 유기발광소자
KR101431644B1 (ko) 신규한 유기 발광 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
JP5690276B2 (ja) 新規な電界発光用有機金属化合物及びこれを発光材料として用いた電界発光素子
TWI466978B (zh) 新穎有機電致發光化合物及使用該化合物之有機電致發光裝置
JP5797672B2 (ja) 新規有機電界発光化合物およびこれを使用する有機電界発光素子
KR20110013220A (ko) 신규한 유기 발광 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
KR20110049217A (ko) 신규한 유기 발광 화합물 및 이를 채용하고 있는 유기 전계 발광 소자
KR20120032054A (ko) 신규한 유기 발광 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
KR20120009761A (ko) 신규한 유기 발광 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
KR20110008723A (ko) 신규한 유기 발광 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
KR20110132721A (ko) 신규한 유기 발광 화합물 및 이를 채용하고 있는 유기 전계 발광 소자
JP2013539205A (ja) 新規有機電界発光化合物およびこれを使用する有機電界発光素子
KR20110112098A (ko) 신규한 유기 발광 화합물 및 이를 채용하고 있는 유기 전계 발광 소자
KR20220013909A (ko) 헤테로고리 화합물, 이를 포함하는 유기 발광 소자 및 유기 발광 소자의 유기물층용 조성물
JP2010013444A (ja) 新規な有機電界発光化合物及びこれを使用する有機電界発光素子
JP2009275030A (ja) 新規の有機電界発光化合物及びこれを使用する有機電界発光素子
WO2011014039A1 (en) Novel organic electroluminescent compounds and organic electroluminescent device using the same
JP2015159288A (ja) 電界発光化合物を発光材料として採用している電界発光素子
KR20120050557A (ko) 신규한 유기 발광 화합물 및 이를 채용하고 있는 유기 전계 발광 소자
JP5641688B2 (ja) 電気発光用の有機金属化合物及びこれを使用する有機電気発光素子
TW201000595A (en) Novel organic electroluminescent compounds and organic electroluminescent device using the same
KR20110093055A (ko) 신규한 유기 발광 화합물 및 이를 채용하고 있는 유기 전계 발광 소자
KR20120033017A (ko) 신규한 유기 전자재료용 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
KR20120044523A (ko) 신규한 유기 발광 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
KR20180136377A (ko) 신규한 화합물 및 이를 포함하는 유기발광 소자

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
AMND Amendment
E601 Decision to refuse application
AMND Amendment
E902 Notification of reason for refusal
X701 Decision to grant (after re-examination)
GRNT Written decision to grant