KR20140069298A - 고형 흡착제를 사용하여 2-클로로-1,1,1,2-테트라플루오로프로판으로부터 할로겐화 올레핀의 분리 방법 - Google Patents

고형 흡착제를 사용하여 2-클로로-1,1,1,2-테트라플루오로프로판으로부터 할로겐화 올레핀의 분리 방법 Download PDF

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다니엘 씨. 머켈
콘스탄틴 에이. 포크로프스키
수에 성 텅
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허니웰 인터내셔널 인코포레이티드
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Abstract

본 발명은 할로카본을 분리하는 방법을 제공한다. 특히, 본 발명은 고형 흡착제, 특히 활성탄을 사용하여 2-클로로-1,1,1,2-테트라플루오로프로판(HCFC-244bb)으로부터 할로겐화 올레핀 불순물을 분리하는 방법을 제공한다. 보다 구체적으로, 본 발명은 2,3,3,3-테트라플루오로프로펜(HFO-1234yf)의 제조에 중간체로서 유용한, HCFC-244bb로부터 2-클로로-3,3,3-트리플루오로프로펜(HCFO-1233xf)을 분리하는 방법에 관한 것이다.

Description

고형 흡착제를 사용하여 2-클로로-1,1,1,2-테트라플루오로프로판으로부터 할로겐화 올레핀의 분리 방법{METHODS TO SEPARATE HALOGENTATED OLEFINS FROM 2-CHLORO-1,1,1,2-TETRAFLUOROPROPANE USING A SOLID ADSORBENT}
본 발명은 할로카본을 분리하는 방법을 제공한다. 특히, 본 발명은 고형 흡착제를 사용하여 2-클로로-1,1,1,2-테트라플루오로프로판(HCFC-244bb)으로부터 할로겐화 올레핀 불순물을 분리하는 방법을 제공한다. 보다 구체적으로, 본 발명은 흡착제로서 활성탄을 사용하여, 2,3,3,3-테트라플루오로프로펜(HFO-1234yf)의 제조에 중간체로서 유용한, HCFC-244bb로부터 2-클로로-3,3,3-트리플루오로프로펜(HCFO-1233xf)을 분리하는 방법에 관한 것이다.
플루오로카본 기반의 유체는 냉매, 에어로졸 추진제(aerosol propellant), 발포제, 열전달 매체, 및 가스 유전체를 포함하는 수많은 적용처의 산업에서 광범위하게 사용되는 것으로 알려져 있다. 이와 관련된 비교적 높은 지구 온난화 지수(global warming potential)를 포함하여 이들 유체 중 일부의 사용과 관련된 의심되는 환경 문제 때문에, 가능한 최저 온실 온난화 지수(greenhouse warming potential) 및 제로(0)의 오존 고갈 지수(ozone depletion potential)를 갖는 유체를 사용하는 것이 바람직하다. 따라서, 상술한 적용처에서 환경 친화적 재료의 개발에 상당한 관심이 있다.
테트라플루오로프로펜은 제로(0)의 오존 고갈 지수 및 낮은 지구 온난화 지수를 가지며, 이러한 요구를 잠재적으로 충족시키는 것으로 확인되었다. 그러나, 이러한 부류의 화학물질에서 독성, 끓는점, 및 다른 물리적 특성은 이성질체마다 크게 다르다. 가치있는 특성을 갖는 하나의 테트라플루오로프로펜은 2,3,3,3-테트라플루오로프로펜(HFO-1234yf)이다. 따라서, 테트라플루오로프로펜, 특히 2,3,3,3-테트라플루오로프로펜을 제조하는 새로운 제조 공정에 대한 필요성이 있다.
미국 특허 공보 제2010-0036179호는 염화수소 존재 하의 액상 반응 및 액상 플루오르화 촉매에서, 2-클로로-3,3,3-트리플루오로프로펜(HCFO-1233xf)을 플루오르화수소와 반응시켜, 2-클로로-1,1,1,2-테트라플루오로프로판(HCFC-244bb)을 제조하는 방법을 개시하고 있다. 염화수소는 100 psig 이상의 압력에서 외부 소스로부터 반응에 첨가된다.
HCFC-244bb는 미국 특허 공보 제2007-0007488호 및 제2007-0197842호에서 설명된 바와 같이 당해 기술 분야에 잘 알려져 있는 2,3,3,3-테트라플루오로프로펜(HFO-1234yf)의 제조에 중간체이다. HFO-1234yf는 효과적인 냉매, 열전달 매체, 추진제, 발포제, 가스 유전체, 살균제 캐리어(sterilant carrier), 중합 매체, 미립자 제거 유체, 캐리어 유체(carrier fluid), 버퍼링 연마제(buffing abrasive agent), 변위 건조제(displacement drying agent) 및 동력 사이클 작동 유체(power cycle working fluid)인 것으로 개시되어 있다.
미국 특허 공보 제2009-0240090호는 염화 탄화수소로 출발하여 HFO-1234yf를 제조하는 방법을 개시하고 있다. 그 방법은 3단계를 갖는다. 제1 단계는 테트라클로로프로펜 또는 펜타클로로프로판을 HF로 플루오르화하여 HCFO-1233xf를 제조하는 것을 포함한다. 제2 단계는 HCFO-1233xf를 HF로 하이드로플루오르화하여 HFC-244bb를 제조하는 것을 포함한다. HCFO-1233xf의 전환은 완전하지 않다. 미반응 HCFO-1233xf의 일부는 제2 단계의 하이드로플루오르화 반응기로 재순환되지만, HCFO-1233xf의 일부는 제3 단계의 디하이드로클로로화(dehydro-chlorination) 반응기로 넘겨진다(carried forward). 제3 단계인 마지막 단계는 HFC-244bb를 디하이드로클로로화하여 HFO-1234yf 생성물을 제조하는 것을 포함한다. 또한, HCFC-244bb의 전환은 완전하지 않다. 제3 단계의 반응기로부터 운반된 미반응 HCFC-244bb 및 HCFO-1233xf는 제2 단계의 반응기로 재순환된다. 제3 단계의 반응기 공급물에서 HCFO-1233xf의 존재는 미반응 HCFC-244bb가 제3 단계의 반응기로 재순환하는 것을 허용하지 않는다. 그 결과, 제2 단계의 반응기는 보다 큰 사이즈(저 용량)가 된다. 또한, 제2 단계의 하이드로플루오르화 반응기로 HCFC-244bb의 재순환은 1,1,1,2,2-펜타플루오로프로판(HFC-245cb)와 같은 초과 플루오르화된(over fluorinated) 부산물을 형성되게 하고, HF 소모를 증가시킨다.
디하이드로클로로화 반응기로 공급물을 보내기 전에 HCFC-244bb 중간 생성물로부터 처음 2단계의 공정에서 생성된 HCFO-1233xf 및 다른 할로겐화 올레핀 불순물을 제거하고, 최종 생성물 HFO-1234yf를 제조하는 것이 바람직할 것이다. 이것은 미반응 HCFC-244bb가 제3 단계의 반응기로 재순환되게 하여 수율 손실을 최소화한다.
HCFC-244bb 및 HCFO-1233xf는 미국 특허 제7,803,283호에 기술된 2원(binary) 공비 또는 공비성 조성물을 형성하기 때문에, HCFC-244bb 및 HCFO-1233xf는 당해 기술 분야에서 공지된 통상적인 분리 기술을 이용하여 분리될 수 없다. HCFO-1233xf(및 다른 할로겐화 올레핀 불순물)은 활성탄과 같은 고형 흡착제 또는 유사한 특성을 갖는 다른 고형 흡착제를 사용하여 HCFC-244bb로부터 분리될 수 있다는 것이 발견되었다.
HCFC-244bb로부터 HCFO-1233xf를 포함하는 할로겐화 올레핀 불순물을 분리하고자 하는 경우, HCFO-1233xf를 포함하는 할로겐화 올레핀 불순물 및 HCFC-244bb의 혼합물은 HCFO-1233xf를 포함하는 할로겐화 올레핀 불순물을 우선적으로 흡착하는 고형 흡착제를 통해 통과될 수 있고, 그 다음 2개의 화합물이 분리될 수 있다. 필수적으로 순수한 HCFC-244bb 및 다른 할로겐화 올레핀 불순물과 함께 HCFO-1233xf가 회수될 수 있다. 그 다음, 필수적으로 순수한 HCFC-244bb는 디하이드로클로로화 반응기로 공급되고, 여기서 HFO-1234yf로 전환된다. HFO-1234yf 생성물로부터 미반응 HCFC-244bb를 분리한 후, 디하이드로클로로화 반응기에서 나온 HCFC-244bb는 반응기로 재순환되어서, 최종 생성물 HFO-1234yf의 수율을 증가시킬 수 있다.
본 발명은, 활성탄과 같은 적절한 고형 흡착제를 사용하여 2-클로로-3,3,3-트리플루오로프로펜(HCFO-1233xf)을 포함하는 할로겐화 올레핀 불순물을 우선적으로 흡착하는, 고형 흡착제를 사용하여 2-클로로-1,1,1,2-테트라플루오로프로판으로부터 할로겐화 올레핀 불순물을 분리하는 방법을 제공한다.
본 발명에서 사용되는 바람직한 고형 흡착제는 활성탄이다. 특정 양태에서, 활성탄은 코코넛 쉘 기반의 활성탄이다. 특정 양태에서, 활성탄은 석탄 기반으로 활성화된다. 특정 양태에서, 활성탄은 기상 적용에서 사용하도록 제조자에 의해 설계된다. 특정 양태에서, 활성탄은 액상 적용에서 사용하도록 제조자에 의해 설계된다. Calgon Carbon Corporation(Pittsburgh, PA)에서, 이하의 명칭(그 일부는 상품명임); BPL, RVG, OVC, COCO, AT-410 및 VPR을 갖는 제품을 포함하여 이러한 많은 활성탄을 제조하고 판매한다.
활성탄을 특성화하는데 사용되는 하나의 측정은 요오드 수(Iodine Number)이다. 일반적으로, 요오드 수는 활성 수준의 척도로서 사용되며, 수가 높을수록 높은 활성 정도를 나타내고, 또한 요오드 수는 활성탄의 마이크로포어 콘텐츠(micropore content)의 지시자로서 기능 한다. 요오드 수는 잔류 여액에서 요오드 농도가 0.02 노르말(narmal)인 경우 탄소 1그램에 의해 흡착되는 요오드의 밀리그램으로 정의된다.
본 발명에서, 900의 최소 요오드 수를 갖는 활성탄은 올레핀 불순물의 적어도 일부를 흡착할 것으로 예상된다. 1000의 최소 요오드 수를 갖는 활성탄은 올레핀 불순물을 더 흡착할 것으로 예상된다. 1100의 최소 요오드 수를 갖는 활성탄은 올레핀 불순물을 보다 더 흡착할 것으로 예상된다. 마지막으로, 1200의 최소 요오드 수를 갖는 활성탄은 올레핀 불순물을 보다 더 흡착할 것으로 예상된다. 활성탄과 유사한 특성을 갖는 다른 고형 흡착제는 또한 본 발명에서 유용할 것으로 예상된다.
본 발명은 또한 혼합물을 고형 흡착제를 통해 통과시키거나 혼합물에 고형 흡착제를 첨가함으로써 2-클로로-1,1,1,2-테트라플루오로프로판 및 할로겐화 올레핀 불순물을 포함하는 혼합물로부터 할로겐화 올레핀 불순물을 제거하는 방법을 제공한다. 그 다음, 필수적으로 순수한 HCFC-244bb를 수집하고, 흡착된 할로겐화 올레핀 불순물을 당해 기술 분야에서 공지된 방법에 의해 회수한다. 바람직한 고형 흡착제는 활성탄이다.
본 발명은 또한 정제된 HCFC-244bb를 디하이드로클로로화 반응기로 공급하여 HFO-1234yf 생성물을 형성하고, HFO-1234yf 생성물을 위해 미반응 HCFC-244bb의 적어도 일부를 분리한 후, 디하이드로클로로화 반응기로 재순환시키는, HCFO-1233xf의 플루오화를 통해 생성된 조질(crude) HCFC-244bb를 정제하는 방법을 제공한다.
본 발명에서 사용되는 흡착제, 특히 활성탄은 흡착된 물질을 제거(drive off)하도록 흡착제를 가열하여 재생될 수 있다. 흡착제의 재생을 위해 진공 및/또는 불활성 가스 스트림의 사용이 추가로 채용될 수 있다. 원하는 경우, 흡착제로부터 제거된 물질은 추가 정제 및/또는 사용을 위해, 예를 들어 드라이-아이스 트랩(dry-ice trap)에 포착될 수 있다.
본 명세서에서 사용된 바와 같이, 용어 흡착제, 흡착제 등은, 열역학적으로 제어된 흡착이 포함되지만, 열역학적 관점에서의 흡착에 한정되지는 않는 것으로 이해될 것이다. 이들 용어는 본 명세서에 기재된 공정 또는 메커니즘, 또는 이들의 조합의 어느 것이라도 포함하는 것으로 의도되며, 이에 의해 HCFO-1233xf를 포함하는 할로겐화 올레핀 불순물은 실제로 HCFC-244bb와의 혼합물로부터 제거된다.
HCFC-244bb 전구체를 제조하는 방법에 있어서, 반응물은 불화수소로 불소화된다. 이것은 예를 들어, CF3CCl=CH2(HCFO-1233xf)을 HF로 액상 또는 기상 촉매 플루오르화시켜 수행되어서, HCFC-244bb를 얻을 수 있다. 이러한 전구체의 반응 생성물은 HCFC-244bb, 미반응 HCFO-1233xf, 미반응 HF 및 소량의 기타 할로겐화 올레핀을 포함한다. HF의 제거시, 순수한 유기 조성물이 생성된 후, 이것은 본 발명의 방법에 의해 그 조성물 부분으로 분리하는데 이용될 수 있다. 그 다음, 필수적으로 순수한 HCFC-244bb가 디하이드로클로로화 반응기에 공급되고, HCFO-1233xf 및 다른 할로겐화 올레핀의 혼합물은 당해 기술 분야에서 공지된 추가의 분리에 이용되어서, 미국 특허 공보 제2009-0240090호에 설명된 바와 같은 플루오르화 반응기로의 재순환 동안 필수적으로 순수한 HCFO-1233xf를 회수할 수 있다.
미국 특허 제7,803,283호에 개시된 바와 같이 형성된 HCFC-244bb와 HCFO-1233xf의 2원 공비 또는 공비성 조성물에 대해 특별한 관심이 있다. 이러한 2원 공비 또는 공비성 조성물은 그 다음 본 발명의 방법에 의해 그 구성 부분으로 분리에 사용된다. 필수적으로 순수한 HCFC-244bb는 디하이드로클로로화 반응기로 공급될 수 있고, 필수적으로 순수한 HCFO-1233xf는 미국 특허 제2009-0240090호에 기술된 바와 같은 플루오르화 반응기로 재순환될 수 있다.
HCFC-244bb와 HCFC-1233xf의 혼합물이 불순물로부터 분리된 후, 액체 형태 또는 기체 형태의 상기 혼합물은 HCFO-1233xf를 우선적으로 흡착하는 활성탄과 같은 고형 흡착제와 접촉될 수 있고, 그 다음 필수적으로 순수한 HCFC-244bb가 회수될 수 있다. 고형 흡착제에 의해 흡착된 비교적 순수한 HCFO-1233xf는 탈기(degassing)와 같은 당해 기술 분야에서 공지된 방법에 의해 회수될 수 있다.
일 양태에서, HCFC-244bb와 HCFO-1233xf의 혼합물은, 그 혼합물이 액화되기에 충분한 온도 및 압력으로 유지된 활성탄을 함유하는 용기에 충전된다. 그 다음, 필수적으로 HCFC-244bb는 여과에 의해 용기로부터 제거된다. 진공 하에서 또는 불활성 가스 흐름에서 용기를 가열한 후, 필수적으로 순수한 HCFO-1233xf는 활성탄으로부터 회수될 수 있다.
다른 양태에서, HCFC-244bb와 HCFO-1233xf의 액화된 혼합물은 활성탄으로 패킹(packing)된 칼럼에 연속적으로 공급된다. HCFO-1233xf는 활성탄에 의해 흡착되고, 그 다음 본질적으로 순수한 HCFC-244bb가 수집된다.
제3 양태에서, HCFC-244bb와 HCFO-1233xf의 혼합물은 활성탄으로 패킹된 칼럼에 증기로서 연속적으로 공급된다. HCFO-1233xf는 활성탄의 표면 상에 흡착되고, 필수적으로 순수한 HCFC-244bb가 수집된다.
제4 양태에서, HCFC-244bb와 HCFO-1233xf의 혼합물은 활성탄으로 패킹된 칼럼에 증기로서 연속적으로 공급된다. HCFO-1233xf는 활성탄의 표면 상에 흡착되고, 필수적으로 순수한 HCFC-244bb는 기상 디하이드로클로로화 반응기로 연속적으로 공급되고, 여기서 적어도 부분적으로 HFO-1234yf로 전환된다. HFO-1234yf 생성물 및 HCl, 존재할 가능성 있는 HF와 같은 부산물로부터, 디하이드로클로로화 반응기를 나온 미반응 HCFC-244bb를 분리한 후, HCFC-244bb는 고형 흡착제로 충전된 정제 칼럼을 통해 디하이드로클로로화 반응기로 재순환된다.
실시예 1:
본 실시예는 고형 흡착제로서 활성탄을 사용하여 HCFC-244bb로부터 할로겐화 올레핀의 제거를 설명한다.
3350 ppm의 HCFO-1233xf 및 3000 ppm의 HCFO-1224의 이성질체를 함유한 120 그램의 99.3 GC 영역%의 HCFC-244bb를 Calgon Carbon Corporation(Pittsburgh, PA)에서 입수한 50 cc의 Calgon PCB-LS, 4 x 10 메쉬 과립 활성탄을 함유한 300 cc의 실린더에 첨가하였다. 이 활성탄은 1200의 최소 요오드 수를 갖는 코코넛 쉘 기반의 재료이다.
1시간 동안 활성탄과 직접 접촉시키면서 흔들고 교반되게 한 후, 액체의 시료를 취하고, 120 그램의 본래의 시료에 대해 사용된 GC를 사용하여 분석하였다. GC 결과는 HCFO-1233xf의 양이 660 ppm으로 감소하고 HCFO-1224 이성질체의 양이 490 ppm으로 감소한 것을 나타내었다. 244bb의 전체적인 순도는 99.8 GC 면적%로 증가하였다. 이러한 데이터는 Calgon PCB-LS 활성탄이 HCFC-244bb로부터 올레핀 불순물을 선택적으로 제거할 수 있다는 것을 나타낸다.
실시예 2:
본 실시예는 고형 흡착제를 사용하여 HCFO-1233xf로부터 HCFC-244bb의 분리를 나타낸다.
50그램의 활성탄(Calgon PCB-LS, 4 x 10 메쉬)을 150℃에서 3시간 동안 진공 하에서 건조시켰다. 그 다음, 15 그램의 활성탄을 양 단부에 밸브가 탑재된 0,5 인치의 OD PFA(Per Fluor Alkoxy) 튜브에 충전하였다.
93.55 GC 면적%의 244bb/5.39 GC 면적%의 1233xf를 함유하는 혼합물을 15 그램의 Calgon PCB-LS 활성탄으로 충전된 PFA 튜브를 통해 증기로서 천천히 통과시켜 가스 시료 백을 채웠다. 가스 백의 내용물을 GC를 이용하여 분석하였다. 가스 백 시료에서 1233xf의 농도가 4.8 GC 면적%에 도달한 후, 실험을 중지하였다. 이하의 표 1을 참조한다.
시료 중량
(g)		 1233xf 농도
(GC 면적%)		 244bb 농도
(GC 면적%)		 수집된 총 시료
(g)
4.8 1.48 97.78 4.8
3.9 0.70 98.66 8.7
4.8 1.68 97.75 13.5
3.5 2.00 97.45 17.0
4.8 3.47 95.82 21.8
4.7 3.84 95.45 26.5
4.8 4.50 94.77 31.3
4.6 4.64 94.62 35.9
4.2 4.81 94.46 40.1
활성탄 트랩을 통해 통과된 재료의 충 중량은 57.9g이었다(40.1g은 가스 백에서 수집되었고, 17.8g은 탄소에 흡착되었다). GC 면적 퍼센트(면적%)는 중량 퍼센트와 동일하다는 가정하에, 탄소에 흡착된 유기물의 조성은 244bb:1233xf = 87.83:12.17(본래 혼합물의 조성 244bb:1233xf = 93.55:5.39)이었다. 활성탄의 중량에 대한 흡착된 유기물의 중량의 비는 1.19:1이었다.
실시예 3:
본 실시예는 Calgon OVC Plus 활성탄이 사용된 것을 제외하고는 실시예 1과 유사하다. 이 재료는 Calgon Carbon Corporation(Pittsburgh, PA)로부터 얻어진 것이다. 이 과립 활성탄은 1200의 최소 요오드 수를 갖는 코코넛 쉘 기반의 재료이다.
50 그램의 활성탄(Calgon OVC Plus, 4 x 10 메쉬)을 150℃에서 3시간 동안 진공 하에서 건조하였다. 그 다음, 14.0 그램의 활성탄을 양 단부에 밸브가 탑재된 0.5 인치의 OD PFA 튜브에 충전하였다.
93.55%의 244bb/5.39%의 1233xf를 함유하는 혼합물을 14.0 그램의 Calgon OVC Plus 활성탄으로 충전된 PFA 튜브를 통해 증기로서 천천히 통과시켜 가스 시료 백을 채웠다. 가스 백의 내용물을 GC를 이용하여 분석하였다. 가스 백 시료에서 1233xf의 농도가 4.8%에 도달한 후, 본 실험을 중지하였다. 결과를 이하의 표 2에 나타낸다.
시료 중량
(g)		 1233xf 농도
(%)		 244bb 농도
(%)		 수집된 총 시료
(g)
4.6 2.3861 96.2026 4.6
6.0 1.6227 97.4363 10.6
5.8 2.9659 96.0285 16.4
6.2 3.4062 95.7592 22.6
4.8 4.3169 94.8435 27.4
5.7 5.0285 94.0445 33.1
활성탄 트랩을 통해 통과된 재료의 총 중량은 51.19이었다(33.1g은 가스 백에서 수집되었고, 18.0g은 탄소에 흡착되었다). GC 면적 퍼센트(면적%)는 중량 퍼센트와 동일하다는 가정하에, 탄소에 흡착된 유기물의 조성은 244bb:1233xf = 90.61:9.391(본래 혼합물의 조성 244bb:1233xf = 93.55:5.39)이었다. 활성탄의 중량에 대한 흡착된 유기물의 중량의 비는 1.29:1이었다.
실시예 4:
이것은 비교예이다. 여기서, 50 그램의 분자체 4Å을 150℃에서 3시간 동안 진공 하에서 건조하였다. 그 다음, 9.8g의 활성탄을 양 단부에 밸브가 탑재된 0.5 인치의 OD PFA 튜브에 충전하였다.
93.55%의 244bb/5.39%의 1233xf를 함유하는 혼합물을 9.8 그램의 분자체 4Å 펠릿으로 충전된 PFA 튜브를 통해 증기로서 천천히 통과시켜 가스 시료 백을 채웠다. 가스 백의 내용물을 GC를 이용하여 분석하였다. 제1 가스 백에서 HCFO-1233xf의 농도(약 5 그램 수집됨)는 출발 혼합물의 농도와 거의 동일하였다.
분자체 및 제올라이트는 일반적으로 불포화 화합물의 흡착에 유용한 것으로 당해 기술 분야에 공지되어 있기 때문에, 이러한 결과는 놀라웠다. 그러나, 이 경우에, 그것들은 244bb로부터 불포화 화합물을 제거하기 위해 활성탄을 사용하여 예기치 못한 이점을 보여주는 것으로 작동하지 않았다.
본 발명의 몇 가지 특정한 양태가 설명되었지만, 구체적으로 설명되지 않은 다양한 변경, 변형, 및 개선이 가능하며, 본 발명의 범위 이내라는 것은, 본 명세서에 포함된 교시의 관점에서, 당업자에게 명백할 것이다. 본 개시 내용에 의해 자명하게 이루어질 수 있는 이러한 변경, 변형, 및 개선은 본 명세서에서 명시적으로 언급하고 있지 않더라도 본 명세서의 일부인 것으로 의도되며, 본 발명의 사상 및 범위 이내인 것으로 의도된다. 따라서, 상술한 설명은 단지 예이며, 제한하는 것이 아니다. 본 발명은 이하의 특허청구범위 및 그 등가물에 정의된 것으로서만 제한된다. 마지막으로, 본 명세서에서 특허, 공개된 특허 출원 및/또는 인용문헌에 대한 모든 인용은 그 전체가 본 명세서에 참고로서 통합된다.

Claims (10)

  1. 할로겐화 올레핀 불순물을 우선적으로 흡착하는 고형 흡착제를 사용하여 2-클로로-1,1,1,2-테트라플루오로프로판으로부터 할로겐화 올레핀 불순물의 분리 방법.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 고형 흡착제가 적어도 900의 요오드 수를 갖는 활성탄을 포함하는,
    할로겐화 올레핀 불순물의 분리 방법.
  3. 제2항에 있어서,
    상기 할로겐화 올레핀 불순물이 2-클로로-3,3,3-트리플루오로프로펜(HCFO-1233xf)을 포함하는,
    할로겐화 올레핀 불순물의 분리 방법.
  4. 제1항에 있어서,
    상기 불순물을 흡착하기에 충분한 시간 동안 혼합물이 상기 고형 흡착제를 통과하는,
    할로겐화 올레핀 불순물의 분리 방법.
  5. 제1항에 있어서,
    상기 불순물을 흡착하기에 충분한 시간 동안 상기 고형 흡착제가 혼합물에 첨가되는,
    할로겐화 올레핀 불순물의 분리 방법.
  6. 2-클로로-1,1,1,2-테트라플루오로프로판 및 할로겐화 올레핀 불순물을 함유하는 혼합물을 상기 할로겐화 올레핀 불순물을 우선적으로 흡착하는 고형 흡착제와 접촉시켜 상기 혼합물로부터 할로겐화 올레핀 불순물의 제거 방법.
  7. 제6항에 있어서,
    상기 고형 흡착제가 적어도 900의 요오드 수를 갖는 활성탄을 포함하는,
    할로겐화 올레핀 불순물의 제거 방법.
  8. 제6항에 있어서,
    상기 할로겐화 올레핀 불순물이 2-클로로-3,3,3-트리플루오로프로펜(HCFO-1233xf)을 포함하는,
    할로겐화 올레핀 불순물의 제거 방법.
  9. 제6항에 있어서,
    상기 불순물을 흡착하기에 충분한 시간 동안 상기 혼합물이 상기 고형 흡착제를 통과하는,
    할로겐화 올레핀 불순물의 제거 방법.
  10. 제6항에 있어서,
    상기 불순물을 흡착하기에 충분한 시간 동안 상기 고형 흡착제가 상기 혼합물에 첨가되는,
    할로겐화 올레핀 불순물의 제거 방법.

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