KR20140044783A

KR20140044783A - 대두에서의 해충 방제 방법

Info

Publication number: KR20140044783A
Application number: KR1020137023184A
Authority: KR
Inventors: 크리스토프 포크; 제롬 이브 카세이르; 카세미 미리엥 엘
Original assignee: 신젠타 파티서페이션즈 아게; 신젠타 리미티드
Priority date: 2011-02-03
Filing date: 2012-02-01
Publication date: 2014-04-15
Also published as: AU2012213424A1; WO2012104331A2; CR20130364A; IL227373A0; CA2826493A1; CO6761323A2; GT201300189A; BR112013019678A2; NZ700056A; AR085786A1; NZ626702A; US20130317073A1; CN104642338A; MX2013008639A; EA201401285A1; EP2670248A2; WO2012104331A3; DOP2013000171A; UY33887A; CN103338644A

Abstract

본 발명은 대두 식물 농작물, 이 농작물이 존재하는 장소 또는 이 농작물의 번식 물질에 화학식 III의 화합물을 적용하는 단계를 포함하는 방법을 제공하며, 여기에서 A³, A⁴, A^4' 및 A^5'는 독립적으로 C-H 또는 질소이고, #1은 X에 대한 결합을 나타내며, #2는 원 B에 대한 결합을 나타내고; 원 B는 B1 내지 B6으로부터 선택되며, 여기에서 #1은 원 A에 대한 결합을 나타내고, #2는 R⁷에 대한 결합을 나타내며, #3은 원 C에 대한 결합을 나타내고; 원 C는 페닐이며; R⁵는 클로로, 브로모, CF₃ 또는 메틸이고; R⁷은 클로로디플루오로메틸 또는 트리플루오로메틸이며; R⁸은 각각 독립적으로 브로모, 클로로, 플루오로 또는 트리플루오로메틸이고; p는 2 또는 3이며; X는 청구항에 정의되어 있다. 상기 방법은 바람직하게 노린재, 특히 유스키스투스의 방제를 위한 것이다.
[화학식 III]

Description

대두에서의 해충 방제 방법{METHODS OF PEST CONTROL IN SOYBEAN}

본 발명은 대두 농작물에 있어서의 해충 방제 방법에 관한 것이다.

노린재(헤미프테라 펜타토미다에; Hemiptera Pentatomidae)는 다수 존재할 때 중요한 해충일 수 있는 반시류 곤충이다. 유충과 성체는 대부분 식물로부터 수액을 빨아들이는데 사용하는 관통 구기(piercing mouthpart)를 가지고 있다. 문헌[Stewart et al., Soybean Insects - Stink bugs, University of Tennessee Institute of Agriculture, W200 09-0098]에 의하면, 노린재는 아마도 대두에 있어서 가장 일반적인 해충 문제이다. 노린재는 식물의 많은 부분을 먹고 살 수 있지만, 통상적으로는 발생 중인 종자, 예를 들어 꼬투리를 표적으로 하는데, 이는 대두 종자에 대한 손상이 노린재의 침입과 관련된 주요 문제임을 의미한다.

경작에 있어서 발생하는 흡인성 해충의 집합체 중, 갈색 노린재 유스키스투스 헤로스(Euschistus heros)는 현재 브라질 중부의 북 파라나(northern Parana)에 가장 풍부한 종인 것으로 간주되며(Correa-Ferreira & Panizzi, 1999), 대두에 있어서 상당한 문제이다(Schmidt et al., 2003). 상기 해충은 성장 단계에서부터 대두에서 생기며, 꼬투리 형성의 시작부터 곡물이 성숙할 때까지 유해하다. 상기 해충은 종자에 손상을 입히며(Galileo & Heinrichs 1978a, Panizzi & Slansky Jr., 1985), 또한 진균병으로의 기회를 열어 두어, 생리학적 장애, 예를 들어 대두 잎 보유(soybean leaf retention)를 일으킬 수 있다(Galileo & Heinrichs 1978, Todd & Herzog, 1980).

대두에서 노린재의 방제는 종종 상당한 경제적 손해를 막기 위해 중요하다. 피레트로이드 살곤충제가 일반적으로 대두에서 노린재를 방제하기 위하여 선택된 방법이지만, 노린재를 방제하는데 일반적으로 사용되는 살곤충제로서는 피레트로이드, 네오니코티노이드 및 유기 인산염을 포함한다. 그러나, 특히 갈색 노린재 군집에서 특히 피레트로이드에 대하여 살곤충제 저항성에 관한 문제가 점점 증가하고 있다. 유스키스투스 헤로스(F.)는 또한 유기 인산염 또는 엔도설판을 사용하여 다루기 어려울 수 있다(Sosa-Gomez et al., 2009). 그러므로 대두에서 노린재를 방제하는 효과적이면서 대안적인 방법에 대한 필요성이 있다.

감마-아미노부티르산(GABA)-게이팅 염화물 채널의 길항 작용에 의해 살곤충, 살비, 살선충 및/또는 살연체 동물 활성이 있으며, 할로알킬 치환기와, 1개 또는 2개의 임의 치환된 방향족 또는 복소 방향족 고리에 의해 치환되는 부분적으로 포화된 복소환을 포함하는 화합물은, 예를 들어 문헌[Ozoe et al. Biochemical and Biophysical Research Communications, 391 (2010) 744-749]에 기술된 살충제의 신규 군을 대표한다. 이 군에 속하는 화합물은 WO 제2005/085216호(EP 제1731512호), WO 제2007/123853호, WO 제2007/075459호, WO 제2009/002809호, WO 제2008/019760호, WO 제2008/122375호, WO 제2008/128711호, WO 제2009/097992호, WO 제2010/072781호, WO 제2010/072781호, WO 제2008/126665호, WO 제2007/125984호, WO 제2008/130651호, JP 제2008110971호, JP 제2008133273호, JP 제2009108046호, WO 제2009/022746호, WO 제2009/022746호, WO 제2010/032437호, WO 제2009/080250호, WO 제2010/020521호, WO 제2010/025998호, WO 제2010/020522호, WO 제2010/084067호, WO 제2010/086225호, WO 제2010/149506호 및 WO 제2010/108733호에 광범위하게 기술되어 있다.

현재 놀랍게도, 감마 아미노부티르산(GABA) 게이팅 염화물 채널 길항제의 신규 군에 속하는 특정 살곤충제(예를 들어, WO 제2005/085216호(EP 제1731512호), WO 제2009/002809호 및 WO 제2009/080250호에 개시된 것)가 노린재 방제에 매우 효율적이고, 몇몇 경우에서는 현재 시판 중인 표준 물질보다 더 큰 방제력을 제공한다는 것이 발견되었다. 또한 놀랍게도, 이러한 화합물은 구조적으로 유사한 화합물보다 노린재에 대해 상당히 더 높은 활성을 나타낸다는 것도 발견되었다. 그러므로, 이러한 화합물은, 특히 노린재가 현재의 방법에 저항성이 있는 경우, 대두를 노린재로부터 보호하기 위한 중요한 신규 해결책을 나타낸다.

제1 양태에서, 본 발명은 대두 식물 농작물, 이 농작물이 존재하는 장소 또는 이 농작물의 번식 물질에 하기 화학식 I의 화합물을 적용하는 단계를 포함하는 방법을 제공하는데,

[화학식 I]

(상기 식 중, X는 P1 또는 P2이고

R⁵는 클로로, 브로모, CF₃ 또는 메틸이며;

R⁸은 각각 독립적으로 브로모, 클로로, 플루오로 또는 트리플루오로메틸이고;

p는 1, 2 또는 3임)

상기 방법은 유스키스투스, 바람직하게는 유스키스투스 헤로스에 의한 대두 농작물의 습격을 억제 및/또는 방지하기 위한 것이다.

추가의 양태에서, 본 발명은 유스키스투스, 바람직하게는 유스키스투스 헤로스의 방제에 있어서, 화학식 I의 화합물의 용도를 제공한다. 이러한 용도는 하나 이상의 기타 다른 살곤충제, 바람직하게는 피레트로이드, 네오니코티노이드 및 유기 인산염, 더 바람직하게는 피레트로이드 살곤충제에 저항성인 노린재(유스키스투스)를 방제하기 위한 것일 수 있다.

추가의 양태에서, 본 발명은 대두 식물 농작물, 이 농작물이 존재하는 장소 또는 이 농작물의 번식 물질에 화학식 II의 화합물을 적용하는 단계를 포함하는 방법을 제공하는데,

[화학식 II]

(상기 식 중, 원 A는 A2a이고

상기 식 중, A^4' 및 A^5'는 독립적으로 C-H 또는 질소이며, #1은 X에 대한 결합을 나타내고, #2는 원 B에 대한 결합을 나타내며;

원 B는 B1 내지 B6으로부터 선택되고

상기 식 중, #1은 원 A에 대한 결합을 나타내며, #2는 R⁷에 대한 결합을 나타내고, #3은 원 C에 대한 결합을 나타내며;

원 C는 페닐이고;

R⁷은 클로로디플루오로메틸 또는 트리플루오로메틸이며;

p는 2 또는 3이며;

X는 P1 또는 P2임

상기 방법은 노린재에 의한 대두 농작물의 습격을 억제 및/또는 방지하기 위한 것이다.

노린재는 하나 이상의 기타 다른 살곤충제, 바람직하게는 피레트로이드, 네오니코티노이드 및 유기 인산염, 더 바람직하게는 피레트로이드 살곤충제에 저항성인 노린재일 수 있다.

추가의 양태에서, 본 발명은 대두 식물 농작물, 이 농작물이 존재하는 장소 또는 이 농작물의 번식 물질에 화학식 III의 화합물을 적용하는 단계를 포함하는 방법을 제공한다.

[화학식 III]

(상기 식 중,

원 A는 A1a 또는 A2a이고

상기 식 중, A³, A⁴, A^4' 및 A^5'는 독립적으로 C-H 또는 질소이며, #1은 X에 대한 결합을 나타내고, #2는 원 B에 대한 결합을 나타내며;

원 B는 B1 내지 B6으로부터 선택되고

원 C는 페닐이고;

R⁵는 클로로, 브로모, CF₃ 또는 메틸이며;

R⁷은 클로로디플루오로메틸 또는 트리플루오로메틸이고;

R⁸은 각각 독립적으로 브로모, 클로로, 플루오로 또는 트리플루오로메틸이며;

p는 2 또는 3이고;

X는 P3 내지 P11로부터 선택됨

)

추가의 양태에서, 본 발명은 대두 식물 농작물, 이 농작물이 존재하는 장소 또는 이 농작물의 번식 물질에 화학식 III의 화합물을 적용하는 단계를 포함하는, 대두에 있어서 노린재의 습격을 억제 및/또는 방지하는 방법을 제공한다. 노린재는 하나 이상의 기타 다른 살곤충제, 바람직하게는 피레트로이드, 네오니코티노이드 및 유기 인산염, 더 바람직하게는 피레트로이드 살곤충제에 저항성인 노린재일 수 있다.

추가의 양태에서, 본 발명은 노린재의 방제를 위한 화학식 III의 화합물의 용도를 제공한다. 이러한 용도는 하나 이상의 기타 다른 살곤충제, 바람직하게는 피레트로이드, 네오니코티노이드 및 유기 인산염, 더 바람직하게는 피레트로이드 살곤충제에 저항성인 노린재를 방제하기 위한 것일 수 있다.

본 발명의 화합물은 상이한 기하학적 이성체 또는 광학 이성체 또는 호변 이성체 형태로 존재할 수 있다. 본 발명은 이와 같은 이성체 및 호변 이성체와 모든 비율의 이의 혼합물뿐만 아니라 동위 원소 형태, 예를 들어 중수소 함유 화합물을 모두 포함한다. 본 발명의 화합물은 1개 이상의 비대칭 탄소 원자를, 예를 들어 C(#2)#3 기에 함유할 수 있으며, 거울상 이성체(또는 부분 입체 이성체 쌍) 또는 이의 혼합물로서 존재할 수 있다.

화학식 I의 화합물 중 1개의 기에서, X는 P1 또는 P2이고, R⁵는 클로로, 브로모, CF₃ 또는 메틸이며; R⁸은 각각 독립적으로 브로모, 클로로, 플루오로 또는 트리플루오로메틸이고; p는 2 또는 3이다. 바람직하게 X는 P1이다. R⁸은 각각 동일한 값을 가질 수 있다.

화학식 I의 특히 바람직한 화합물은 화학식 Ix의 화합물이다.

[화학식 Ix]

화학식 I의 특히 바람직한 또 다른 화합물은 화학식 Iy의 화합물이다.

[화학식 Iy]

화학식 II의 화합물에 있어서 원 A, 원 B, 원 C, X, p, A¹, A², A^4', A^5', R⁵, R⁷ 및 R⁸의 바람직한 값은 이하에 제시된 바와 같이 임의로 조합된다.

바람직하게, 원 B는 원 B1, B2 및 B3로부터 선택되는 원, 더 바람직하게는 B1이다.

화합물의 1개의 기에 있어서, 원 B는 B1이다. 화합물의 또 다른 기에 있어서 원 B는 B2이고, 화합물의 또 다른 기에 있어서 원 B는 B3이며, 화합물의 또 다른 기에 있어서 원 B는 B4이고, 화합물의 또 다른 기에 있어서 원 B는 B5이며, 화합물의 또 다른 기에 있어서 원 B는 B6이다.

바람직하게, 원 C는 원 C1이다:

더 바람직하게, 원 C는 3,5-디브로모-페닐, 3,5-디클로로-페닐, 3,4-디클로로-페닐, 3,5-디클로로-4-플루오로-페닐 또는 3,4,5-트리클로로-페닐이다.

바람직하게 A³은 C-H 또는 C-R⁵이고, 가장 바람직하게 A³은 C-H이다.

바람직하게 A⁴는 C-H 또는 C-R⁵이고, 가장 바람직하게 A⁴는 C-H이다.

바람직하게 A^4'는 C-H 또는 C-R⁵이고, 가장 바람직하게 A^4'는 C-H이다.

바람직하게 A^5'는 C-H 또는 C-R⁵이고, 가장 바람직하게 A^4'는 C-H이다.

바람직하게, A³ 및 A⁴ 중 1개 이하는 질소이다. 바람직하게, A^4' 및 A^5'중 1개 이하는 질소이다.

바람직하게, R⁵는 메틸이다.

바람직하게, R⁷은 트리플루오로메틸이다.

바람직하게, R⁸은 각각 독립적으로 브로모 또는 클로로이다.

바람직하게, p는 2이다.

바람직하게, X는 P4, P5 또는 P6이다.

화학식 III의 화합물에 있어서, 원 B, 원 C, X, p, A¹, A², A^4', A^5', R⁵, R⁷ 및 R⁸ 의 바람직한 값은 화학식 II의 화합물에 대해 제시된 바와 같이 임의로 조합된다.

화학식 III의 화합물에 있어서, 바람직하게 원 A는 원 A1a(식 중, A³ 및 A⁴는 C-H임)이다.

화학식 II의 화합물의 1개의 기에 있어서, R⁸은 각각 동일한 값을 가진다. 이와 유사하게, 화학식 III의 화합물의 1개의 기에 있어서, R⁸은 각각 동일한 값을 가진다.

이하 표들은 본 발명의 구체적인 화합물을 예시한다:

표 1: 표 1은 화학식 A의 176개의 화합물을 제공하는데, 식 중 G는 산소이고, R⁷은 트리플루오로메틸이며, R⁵는 메틸이고, R¹은 수소이며, 원 C와 R²는 표 X에 나열된 값들을 가진다.

[화학식 A]

표 2: 표 2는 화학식 B의 176개의 화합물을 제공하는데, 식 중 G는 산소이고, R⁷은 트리플루오로메틸이며, R⁵는 메틸이고, R¹은 수소이며, 원 C와 R²는 표 X에 나열된 값들을 가진다.

[화학식 B]

표 3: 표 3은 화학식 C의 176개의 화합물을 제공하는데, 식 중 G는 산소이고, R⁷은 트리플루오로메틸이며, R⁵는 메틸이고, R¹은 수소이며, 원 C와 R²는 표 X에 나열된 값들을 가진다.

[화학식 C]

표 4: 표 4는 화학식 D의 176개의 화합물을 제공하는데, 식 중 G는 산소이고, R⁷은 트리플루오로메틸이며, R⁵는 메틸이고, R¹은 수소이며, 원 C와 R²는 표 X에 나열된 값들을 가진다.

[화학식 D]

표 5: 표 5는 화학식 E의 176개의 화합물을 제공하는데, 식 중 G는 산소이고, R⁷은 트리플루오로메틸이며, R⁵는 메틸이고, R¹은 수소이며, 원 C와 R²는 표 X에 나열된 값들을 가진다.

[화학식 E]

표 6: 표 6은 화학식 F의 176개의 화합물을 제공하는데, 식 중 G는 산소이고, R⁷은 트리플루오로메틸이며, R⁵는 메틸이고, R¹은 수소이며, 원 C와 R²는 표 X에 나열된 값들을 가진다.

[화학식 F]

표 7: 표 7은 화학식 G의 176개의 화합물을 제공하는데, 식 중 G는 산소이고, R⁷은 트리플루오로메틸이며, R¹은 수소이고, 원 C와 R²는 표 X에 나열된 값들을 가진다.

[화학식 G]

[표 X]

화학식 I의 화합물은 1개 이상의 키랄 중심을 포함하며, 화학식 I^*의 화합물 또는 화학식 I^**의 화합물로서 존재할 수 있다.

[화학식 I^*]

[화학식 I^**]

원 B가 B1 내지 B6으로부터 선택되는 화학식 II의 화합물은 1개 이상의 키랄 중심을 포함하며, 화학식 II^*(화학식 IIA^*, 화학식 IIB^*, 화학식 IIC^*, 화학식 IID^*, 화학식 IIE^*, 화학식 IIF^*)의 화합물들 또는 하기 화학식 II^**(화학식 IIA^**, 화학식 IIB^**, 화학식 IIC^**, 화학식 IID^**, 화학식 IIE^**, 화학식 IIF^**)의 화합물들로서 존재할 수 있다.

[화학식 IIA^*]

[화학식 IA^**]

[화학식 IIB^*]

[화학식 IIB^**]

[화학식 IIC^*]

[화학식 IIC^**]

[화학식 IID^*]

[화학식 IID^**]

[화학식 IIE^*]

[화학식 IIE^**]

[화학식 IIF^*]

[화학식 IIF^**]

원 B가 B1 내지 B6으로부터 선택되는 화학식 III의 화합물은 1개 이상의 키랄 중심을 포함하며, 화학식 III^*(화학식 IIIA^*, 화학식 IIIB^*, 화학식 IIIC^*, 화학식 IIID^*, 화학식 IIIE^*, 화학식 IIIF^*)의 화합물들 또는 화학식 III^**(화학식 IIIA^**, 화학식 IIIB^**, 화학식 IIIC^**, 화학식 IIID^**, 화학식 IIIE^**, 화학식 IIIF^**)의 화합물들로서 존재할 수 있다. 이러한 일반적인 구조들은 상기 화학식 II의 구조에 상응한다.

일반적으로 화학식 I^**의 화합물들은 화학식 I^*의 각각의 화합물들보다 생물학적으로 더 활성적이다. 본 발명은 임의의 비율, 예를 들어 1:99 내지 99:1의 몰비, 예를 들어 10:1 내지 1:10의 몰비, 예를 들어 실질적으로 50:50의 몰비로 화합물 I^* 및 화합물 I^**의 혼합물을 포함한다. 화학식 I^**의 화합물들의 거울상 이성체(또는 에피머) 풍부 혼합물에 있어서, 두 거울상 이성체의 총량과 비교한 화합물 I^**의 몰비는, 예를 들어 50% 초과, 예를 들어 55%, 60%, 65%, 70%, 75%, 80%, 85%, 90%, 95%, 96%, 97%, 98% 또는 99% 이상이다. 이와 유사하게, 화학식 II^*의 화합물들의 거울상 이성체(또는 에피머) 풍부 혼합물에 있어서, 두 거울상 이성체(또는 에피머)의 총량과 비교한 화학식 II^*의 화합물의 몰비는, 예를 들어 50% 초과, 예를 들어 55%, 60%, 65%, 70%, 75%, 80%, 85%, 90%, 95%, 96%, 97%, 98% 또는 99% 이상이다. 화학식 I^**의 화합물들의 거울상 이성체(또는 에피머) 풍부 혼합물이 바람직하다.

일반적으로 화학식 II^**의 화합물들은 화학식 II^*의 각각의 화합물들보다 생물학적으로 더 활성적이다. 본 발명은 임의의 비율, 예를 들어 1:99 내지 99:1의 몰비, 예를 들어 10:1 내지 1:10의 몰비, 예를 들어 실질적으로 50:50의 몰비로 화합물 II^* 및 화합물 II^**의 혼합물을 포함한다. 화학식 II^**의 화합물들의 거울상 이성체(또는 에피머) 풍부 혼합물에 있어서, 두 거울상 이성체의 총량과 비교한 화합물 II^**의 몰비는, 예를 들어 50% 초과, 예를 들어 55%, 60%, 65%, 70%, 75%, 80%, 85%, 90%, 95%, 96%, 97%, 98% 또는 99% 이상이다. 이와 유사하게, 화학식 II^*의 화합물들의 거울상 이성체(또는 에피머) 풍부 혼합물에 있어서, 두 거울상 이성체(또는 에피머)의 총량과 비교한 화학식 II^*의 화합물의 몰비는, 예를 들어 50% 초과, 예를 들어 55%, 60%, 65%, 70%, 75%, 80%, 85%, 90%, 95%, 96%, 97%, 98% 또는 99% 이상이다. 화학식 II^**의 화합물들의 거울상 이성체(또는 에피머) 풍부 혼합물이 바람직하다.

일반적으로 화학식 III^**의 화합물들은 화학식 III^*의 각각의 화합물들보다 생물학적으로 더 활성적이다. 본 발명은 임의의 비율, 예를 들어 1:99 내지 99:1의 몰비, 예를 들어 10:1 내지 1:10의 몰비, 예를 들어 실질적으로 50:50의 몰비로 화합물 III^* 및 화합물 III^**의 혼합물을 포함한다. 화학식 III^**의 화합물들의 거울상 이성체(또는 에피머) 풍부 혼합물에 있어서, 두 거울상 이성체의 총량과 비교한 화합물 III^**의 몰비는, 예를 들어 50% 초과, 예를 들어 55%, 60%, 65%, 70%, 75%, 80%, 85%, 90%, 95%, 96%, 97%, 98% 또는 99% 이상이다. 이와 유사하게, 화학식 III^*의 화합물들의 거울상 이성체(또는 에피머) 풍부 혼합물에 있어서, 두 거울상 이성체(또는 에피머)의 총량과 비교한 화학식 III^*의 화합물의 몰비는, 예를 들어 50% 초과, 예를 들어 55%, 60%, 65%, 70%, 75%, 80%, 85%, 90%, 95%, 96%, 97%, 98% 또는 99% 이상이다. 화학식 III^**의 화합물들의 거울상 이성체(또는 에피머) 풍부 혼합물이 바람직하다.

본 발명의 바람직한 화합물은 화학식 Ix^**의 화합물이다.

[화학식 Ix^**]

본 발명의 화합물은 상기 나열된 특허 출원들에 기술된 방법에 따라서 제조될 수 있다. 추가적인 방법은 PCT/EP2011/051284호에서 찾아볼 수 있다.

추가의 양태에서, 본 발명은 또한 대두 식물 농작물, 이 농작물이 존재하는 장소 또는 이 농작물의 번식 물질에 화학식 IV의 화합물을 적용하는 단계를 포함하는 방법을 제공한다.

[화학식 IV]

(상기 식 중, P는 P0이고

G¹은 산소이며;

G²는 O 또는 CH₂이고;

L은 결합, 메틸렌 또는 에틸렌이며;

A¹ 및 A² 중 하나는 S, SO 또는 SO₂이고, 다른 하나는 -C(R⁴)R⁴-이며;

R³은 수소이고;

R⁴는 각각 독립적으로 수소 또는 메틸이며;

Y¹은 C-R⁶, CH 또는 질소이고;

Y² 및 Y³은 독립적으로 CH 또는 질소이며;

여기서 Y¹, Y² 및 Y³ 중 2개 이하는 질소이고, Y² 및 Y³은 둘 다 질소가 아니며;

R⁵는 수소, 할로겐, 시아노, 니트로, NH₂, C₁-C₂알킬, C₁-C₂할로알킬, C₃-C₅시클로알킬, C₃-C₅할로시클로알킬, C₁-C₂알콕시, C₁-C₂할로알콕시이고;

R⁶은 R⁵와 함께 -CH=CH-CH=CH- 결합을 형성하며;

X²는 C-X⁶ 또는 질소이고;

X¹, X³ 및 X⁶은 독립적으로 수소, 할로겐 또는 트리할로메틸이며, 여기서 X¹, X³ 및 X⁶ 중 2개 이상은 수소가 아니고;

X⁴는 트리플루오로메틸, 디플루오로메틸 또는 클로로디플루오로메틸이다.

추가의 양태에서, 본 발명은 대두 식물 농작물, 이 농작물이 존재하는 장소 또는 이 농작물의 번식 물질에 화학식 IV의 화합물을 적용하는 단계를 포함하는, 대두에 있어서 노린재의 습격을 억제 및/또는 방지하는 방법을 제공한다. 바람직하게, 노린재는 유스키스투스이고, 더 바람직하게는 유스키스투스 헤로스이다. 노린재는, 하나 이상의 기타 다른 살곤충제, 바람직하게는 피레트로이드, 네오니코티노이드 및 유기 인산염, 더 바람직하게는 피레트로이드 살곤충제에 저항성인 노린재일 수 있다.

추가의 양태에서, 본 발명은, 예를 들어 대두 농작물에서 노린재의 방제를 위한 화학식 IV의 화합물의 용도를 제공한다. 바람직하게, 노린재는 유스키스투스이고, 더 바람직하게는 유스키스투스 헤로스이다. 이러한 용도는 하나 이상의 기타 다른 살곤충제, 바람직하게는 피레트로이드, 네오니코티노이드 및 유기 인산염, 더 바람직하게는 피레트로이드 살곤충제에 저항성인 노린재를 방제하기 위한 것일 수 있다.

화학식 IV의 화합물에 있어서, P, G¹, G², A¹, A², R³, R⁴, X¹, X², X³ 및 X⁴의 바람직한 값은 이하에 제시된 바와 같이 임의로 조합된다.

바람직하게, P는 P3 내지 P11로부터 선택된다.

화합물의 1개의 기에 있어서, P는 P4, P5 및 P6으로부터 선택된다.

바람직하게, R⁴는 각각 수소이다.

바람직하게 R⁵는 수소, 클로로, 브로모, 플루오로, 트리플루오로메틸, 메틸, 에틸, 메톡시, 니트로, 트리플루오로메톡시, 시아노, 시클로프로필이고, 더 바람직하게 R⁵는 수소, 클로로, 브로모, 플루오로, 트리플루오로메틸, 메틸, 에틸, 니트로, 시아노, 시클로프로필이며, 훨씬 더 바람직하게 R⁵는 클로로, 브로모, 플루오로, 메틸, 트리플루오로메틸이고, 가장 바람직하게는 메틸이다.

바람직하게, G¹은 산소이다.

바람직하게, G²는 산소이다.

바람직하게, L은 결합이다.

바람직하게 A¹는 -C(R⁴)R⁴-이고, 더 바람직하게는 -CH₂-이다.

바람직하게, A²는 S, SO 또는 SO₂이다.

바람직하게, Y¹은 CH이고 Y²는 CH이며 Y³은 CH이거나, 또는 Y¹은 N이고 Y²는 CH이며 Y³은 CH이거나, 또는 Y¹은 N이고 Y²는 N이며 Y³은 CH이거나, 또는 Y¹은 CH이고 Y²는 N이며 Y³은 CH이거나, 또는 Y¹은 CH이고 Y²는 CH이며 Y³은 N이다. 바람직하게, Y¹은 CH이고, Y²는 CH이며, Y³은 CH이다.

바람직하게, X¹, X³ 및 X⁶은 독립적으로 수소, 할로겐 또는 트리플루오로메틸이며, 여기서, X¹, X³ 및 X⁶ 중 2개 이상은 수소가 아니다. 더 바람직하게, X¹, X³ 및 X⁶은 독립적으로 수소, 클로로, 브로모 또는 트리플루오로메틸이며, 여기서 X¹, X³ 및 X⁶ 중 2개 이상은 수소가 아니다. 바람직하게, X¹, X³ 및 X⁶ 중 2개 이상은 클로로, 브로모 또는 트리플루오로메틸이다.

바람직하게, X²는 C-X⁶이다.

바람직하게, X¹은 클로로이고 X²는 CH이며 X³은 클로로이거나, 또는 X¹은 클로로이고 X²는 C-F이며 X³은 수소이거나, 또는 X¹은 플루오로이고 X²는 C-Cl이며 X³은 수소이거나, 또는 X¹은 클로로이고 X²는 C-Cl이며 X³은 수소이거나, 또는 X¹은 클로로이고 X²는 C-Br이며 X³은 클로로이거나, 또는 X¹은 클로로이고 X²는 C-F이며 X³은 클로로이거나, 또는 X¹은 클로로이고 X²는 C-Cl이며 X³은 클로로이거나, 또는 X¹은 클로로이고 X²는 C-I이며 X³은 클로로이거나, 또는 X¹은 플루오로이고 X²는 C-F이며 X³은 플루오로이거나, 또는 X¹은 클로로이고 X²는 CH이며 X³은 브로모이거나, 또는 X¹은 클로로이고 X²는 CH이며 X³은 플루오로이거나, 또는 X¹은 클로로이고 X²는 CH이며 X³은 트리플루오로메틸이거나, 또는 X¹은 클로로이고 X²는 C-Cl이며 X³은 트리플루오로메틸이거나, 또는 X¹은 트리플루오로메틸이고 X²는 CH이며 X³은 트리플루오로메틸이거나, 또는 X¹은 트리플루오로메틸이고 X²는 C-Cl이며 X³은 트리플루오로메틸이거나, 또는 X¹은 트리플루오로메틸이고 X²는 CH이며 X³은 수소이거나, 또는 X¹은 클로로이고 X²는 N이며 X³은 클로로이거나, 또는 X¹은 트리플루오로메틸이고 X²는 N이며 X³은 트리플루오로메틸이다. 가장 바람직하게, X¹은 클로로이고, X²는 CH이며, X³은 클로로이다.

바람직하게, X⁴는 트리플루오로메틸 또는 클로로디플루오로메틸이고, 더 바람직하게 X⁴는 트리플루오로메틸이다.

화학식 IV의 화합물의 1개의 기에 있어서, G²는 산소이다.

화학식 IV의 화합물의 1개의 기에 있어서, G²는 CH₂이다.

화학식 IV의 화합물의 1개의 기에 있어서, Y¹은 C-R⁶이고, R⁶은 R⁵와 함께 -CH=CH-CH=CH- 결합을 형성한다.

화학식 IV의 화합물의 1개의 기에 있어서, X²는 C-X⁶이고, Y¹, Y² 및 Y³은 C-H이며, R⁵는 클로로, 브로모, 메틸 또는 트리플루오로메틸이다.

화학식 IV의 화합물의 1개의 기에 있어서, X²는 C-X⁶이고, Y¹, Y² 및 Y³은 C-H이며, G¹은 산소이고, G²는 산소이며, A¹은 CH₂이고, A²는 S, SO 또는 SO₂이며, L은 결합이고, R³ 및 각각의 R⁴는 수소이며, R⁵는 클로로, 브로모, 메틸 또는 트리플루오로메틸이다.

화학식 IV의 화합물의 또 다른 기에 있어서, X²는 C-X⁶이고, Y¹, Y² 및 Y³은 C-H이며, G¹은 산소이고, G²는 산소이며, A¹은 CH₂이고, A²는 S, SO 또는 SO₂이며, L은 결합이고, R³ 및 각각의 R⁴는 수소이며, R⁵는 클로로, 브로모, 메틸 또는 트리플루오로 메틸이고, Y¹은 CH이며, Y²는 CH이고, Y³은 CH이며, X⁴는 트리플루오로메틸이다.

화학식 IV의 화합물의 또 다른 기에 있어서, X²는 C-X⁶이고, Y¹, Y² 및 Y³은 C-H이며, G¹은 산소이고, G²는 산소이며, A¹은 CH₂이고, A²는 S, SO 또는 SO₂이며, L은 결합이고, R³ 및 각각의 R⁴는 수소이며, R⁵는 클로로, 브로모, 메틸 또는 트리플루오로 메틸이고, Y¹은 CH이며, Y²는 CH이고, Y³은 CH이며, X⁴는 트리플루오로메틸이고, X¹은 클로로이며, X²는 CH이고, X³은 클로로이다.

화학식 IV의 화합물의 1개의 기에 있어서, A¹ 및 A²는 S, SO 또는 SO₂이고 다른 하나는 CH₂이며, L은 직접 결합 또는 메틸렌이고, Y² 및 Y³은 C-H이거나, 또는 Y² 및 Y³ 중 하나는 C-H이고 다른 하나는 N이며; R³은 수소 또는 메틸이며; X¹은 Br이고 X²는 CH이며 X³은 Br이거나, 또는 X¹은 Cl이고 X²는 C-H이며 X³은 Cl이거나, 또는 X¹은 Cl이고 X²는 C-Cl이며 X³은 C-H이거나, 또는 X¹은 Cl이고 X²는 C-Cl이며 X³은 Cl이고; X⁴는 클로로디플루오로메틸 또는 트리플루오로메틸이며; R⁵는 메틸이고, Y¹은 C-R⁶이며, R⁶은 수소이거나, 또는 R⁵ 및 R⁶은 함께 가교성 1,3-부타디엔기를 형성하며; 각각의 R⁴는 수소이고; G¹은 산소이며; G²는 산소이다.

화학식 IV의 화합물은 1개 이상의 키랄 중심을 포함하며, 화학식 IV^*의 화합물 또는 화학식 IV^**의 화합물로서 존재할 수 있다:

[화학식 IV^*]

[화학식 IV^**]

화학식 IV^**의 화합물들은 화학식 IV^*의 화합물들보다 생물학적으로 더 활성적이다. 화학식 IV의 화합물은 임의의 비율, 예를 들어 1:99 내지 99:1의 몰비, 예를 들어 10:1 내지 1:10의 몰비, 예를 들어 실질적으로 50:50의 몰비로 화합물 IV^* 및 화합물 IV^**의 혼합물일 수 있다. 바람직하게, 화학식 I의 화합물은 화학식 IV^**의 화합물 및 화학식 IV^*의 화합물의 라세미 혼합물이거나, 또는 화학식 IV^**의 화합물에 대해 거울상 이성체가 풍부화된 것이다. 예를 들어 화학식 IV의 화합물이 화학식 IV^**의 거울상 이성체가 풍부화된 혼합물인 경우, 두 거울상 이성체의 총량과 비교한 화합물 IV^**의 몰비는, 예를 들어 50% 초과, 예를 들어 55%, 60%, 65%, 70%, 75%, 80%, 85%, 90%, 95%, 96%, 97%, 98% 또는 99% 이상이다. 바람직하게, 화학식 I의 화합물은 화학식 I의 화합물에 대해 90% 이상 풍부화된 것이다.

A¹ 또는 A²가 SO인 경우, 화학식 IV의 화합물은 임의의 비율, 예를 들어 1:99 내지 99:1의 몰비, 예를 들어 10:1 내지 1:10의 몰비, 예를 들어 실질적으로 50:50의 몰비로 시스 및 트랜스 이성체의 혼합물일 수 있다. 예를 들어 화학식 IV의 화합물의 트랜스 풍부화 혼합물에 있어서, 예를 들어 A¹ 또는 A²가 SO인 경우, 시스 및 트랜스 둘 다의 총량과 비교한 혼합물 중 트랜스 화합물의 몰비는, 예를 들어 50% 초과, 예를 들어 55%, 60%, 65%, 70%, 75%, 80%, 85%, 90%, 95%, 96%, 97%, 98% 또는 99% 이상이다. 이와 유사하게, (바람직한) 화학식 IV의 화합물의 시스 풍부화 혼합물에 있어서, 예를 들어 A¹ 또는 A²가 SO인 경우, 시스 및 트랜스 둘 다의 총량과 비교한 혼합물 중 시스 화합물의 몰비는, 예를 들어 50% 초과, 예를 들어 55%, 60%, 65%, 70%, 75%, 80%, 85%, 90%, 95%, 96%, 97%, 98% 또는 99% 이상이다. 화학식 IV의 화합물은 트랜스 설폭시드에 대해 풍부화될 수 있다. 이와 유사하게, 화학식 IV의 화합물은 시스 설폭시드에 대해 풍부화될 수 있다.

화학식 IV의 바람직한 화합물로 선택된 것으로 이하 표 A에 나타낸 화합물 A1 내지 A16이 있다.

표 A: 화학식 IVa의 화합물

[화학식 Iva]

기호 *는 키랄 중심의 위치를 나타낸다.

IV^**는 화학식 IV^**의 화합물을 의미한다.

본 발명의 화합물에 대한 언급은 또한 염과 N-산화물에 대한 언급을 포함한다.

본 발명의 방법과 용도는 바람직하게 노린재, 예를 들어 기타 다른 살곤충제, 예를 들어 피레트로이드 살곤충제에 저항성인 노린재에 의한 대두 농작물의 습격을 억제 및/또는 방지하기 위한 것이다. 특정 살곤충제에 "저항성인" 노린재란, 예를 들어 동일 노린재 종의 예상 감수성에 비하여 살곤충제에 대하여 덜 감수성인 노린재 계통을 말한다. 예상 감수성은, 예를 들어 이전에 살곤충제에 노출된 적이 없는 계통을 사용하여 측정될 수 있다.

본 발명의 화합물의 적용은 대두 식물 농작물, 이 농작물이 존재하는 장소 또는 이 농작물의 번식 물질에 행하여진다. 바람직하게, 적용은 대두 식물 농작물 또는 이 농작물이 존재하는 장소, 더 바람직하게, 대두 식물 농작물에 행하여진다. 적용은 해충이 습격하기 전이나 해충이 존재할 때 행하여질 수 있다. 본 발명의 화합물의 적용은 적용의 일반적인 방식들 중 임의의 방식(예를 들어, 엽면, 관주, 토양 및 이랑 등의 적용)에 따라서 수행될 수 있다. 그러나, 노린재 방제는 일반적으로 엽면 적용에 의해 이루어지는데, 상기 엽면 적용은 본 발명에 의한 바람직한 적용 방식이다.

본 발명의 화합물은 유인제와 함께 적용될 수 있다. 유인제는 곤충이 적용 장소로 이동하도록 만드는 화학 물질이다. 노린재 방제에 있어서, 본 발명의 화합물을, 특히 엽면 적용이 수행될 때, 유인제와 함께 적용하는 것이 유리할 수 있다. 노린재는 종종 땅에 가까이 위치하는데, 유인제의 적용은 활성 성분을 향하여 식물의 윗 부분으로 이동하도록 만들 수 있다. 적당한 유인제로서는 글루코스, 사카로스, 염, 글루타메이트(예를 들어, 아지노모토(Aji-no-moto)™), 시트르산(예를 들어, 오로보(Orobor)™), 대두 오일, 피넛 오일 및 두유를 포함한다. 글루타메이트와 시트르산이 특히 관심이 있는 것이며, 시트르산이 바람직하다.

유인제는 적용 전에 본 발명의 화합물과, 예를 들어 레디믹스(readymix) 또는 탱크믹스(tankmix)로서 예비 혼합될 수 있거나, 또는 식물에 동시에 적용되거나 연속적으로 적용될 수 있다. 유인제의 적당한 적용률은, 예를 들어 0.02㎏/ha 내지 3㎏/ha이다.

본 발명의 화합물은 바람직하게 대두에서 해충 박멸을 위하여 1:500g/ha, 바람직하게는 10g/ha 내지 70g/ha로 사용된다.

본 발명의 화합물은 임의의 대두 식물, 예를 들어 활성 성분, 예를 들어 제초제에 저항성이 되거나, 식물 해충에 의한 습격을 억제하는 생물학적 활성 화합물을 생산하도록 유전자 변형된 것에 사용되는 것이 적당하다.

추가의 바람직한 구체예에서, 적절하다면 종래의 방법과 조합하여 유전자 조작 방법에 의해 수득된 유전자 이식 식물 및 식물 재배종(유전자 변형 생물체), 그리고 이의 일부가 처리된다. 특히 바람직하게, 각각의 경우 시판되거나 사용되는 식물 재배종의 식물은 본 발명에 따라서 처리된다. 식물 재배종은 종래의 육종법, 돌연 변이 유발법 또는 재조합 DNA 기술에 의해 수득된 신규 특성("형질")을 가지는 식물을 의미하는 것으로 이해된다.

이러한 식물은 재배종, 생물형 또는 유전자형일 수 있다. 식물 종 또는 식물 재배종, 이들이 존재하는 장소와 성장 조건(토양, 기후, 영양 성장시기, 공급 영양분)에 따라서, 본 발명에 의한 처리는 또한 초 부가성 "상승" 효과를 나타낼 수도 있다.

그러므로, 예를 들어 적용률을 줄이고/줄이거나 활성 범위를 넓히고/넓히거나 본 발명에 따라서 사용될 수 있는 물질 및 조성물의 활성의 증가로, 식물이 더 잘 성장하고, 고온 또는 저온에 대한 내성이 증가하며, 가뭄이나 물 또는 토양 중 염 함량에 대한 내성이 증가하고, 개화능이 증가하며, 수확이 더 용이해지고, 성숙이 가속화되며, 수확율이 더 높아지고, 수확된 생산물의 품질 및/또는 영양 가치가 더 높아지며, 수확된 생산물의 더 우수한 저장 안정성 및/또는 가공성이 이루어질 수 있으며, 이는 실제로 예상되는 효과들을 넘어선다.

본 발명에 따라서 처리될 바람직한 유전자 이식 식물 또는 식물 재배종(유전자 조작에 의해 수득된 것)으로서는, 유전자 변형에 의해 특히 유리하면서 유용한 형질을 이를 식물에 부여하는 유전 물질을 제공받은 모든 식물들을 포함한다. 이와 같은 형질의 예로서는, 더 우수한 식물 성장, 고온 또는 저온에 대하여 증가된 내성, 가뭄 또는 물 또는 토양 중 염 함량에 대하여 증가된 내성, 증가된 개화능, 수확의 용이성, 성숙의 가속화, 증가된 수확률, 수확된 생산물의 더 높아진 품질 및 영양 가치, 수확된 생산물의 더 우수한 저장 안정성 및/또는 가공성이 있다.

추가적이고 특히 강조되는 이와 같은 형질들의 예로서는, 동물 및 미생물 해충, 예를 들어 곤충, 진드기, 식물 병원성 진균, 박테리아 및/또는 바이러스에 대하여 더 우수한 식물 방어능과, 또한 임의의 제초제 활성 화합물에 대하여 증가된 식물의 내성이 있다.

특히 강조되는 형질로서는, 식물 내에서 형성되는 독소, 특히 식물 내에서 바실러스 투린지엔시스(Bacillus thuringiensis)로부터 유래되는 유전 물질(예를 들어, 유전자 CrylA(a), CrylA(b), CrylA(c), CryllA, CrylllA, CryIIIB2, Cry9c, Cry2Ab, Cry3Bb 및 CrylF, 그리고 또한 이의 조합)에 의해 형성되는 독소에 의해 증가된 곤충, 거미류, 선충류 및 괄태충 및 달팽이에 대한 식물 방어능이 있다(본원에서는 "Bt 식물"이라 칭함). 또한 특히 강조되는 형질로서는, 전신 획득 저항성(SAR), 시스테민, 피토알렉신, 엘리시터 및 저항성 유전자와, 상응하여 발현된 단백질과 독소에 의해 증가된 진균, 박테리아 및 바이러스에 대한 식물 방어능이 있다.

추가로 특히 강조되는 형질로서는, 임의의 제초 활성 화합물, 예를 들어 이미다졸리논, 설포닐우레아, 글리포세이트 또는 포스피노트리신에 대한 식물의 증가된 내성(예를 들어, "PAT" 유전자)이 있다. 해당 원하는 형질을 부여하는 유전자는 또한 유전자 이식 식물 내에 상호 조합되어 존재할 수도 있다.

"Bt 식물"의 예로서는 상표명 일드 가드(YIELD GARD)^®로서 시판되고 있는 대두 콩 변종이 있다.

언급될 수 있는 제초제 내성 식물의 예로서는 상표명 라운드업 레디(Roundup Ready)^®(글리포세이트에 대하여 내성), 리버티 링크(Liberty Link)^®(포스피노트리신에 대하여 내성), IMI^®(이미다졸리논에 대하여 내성) 및 STS^®(설포닐우레아에 대하여 내성)로서 시판되고 있는 대두 콩 변종이 있다.

언급될 수 있는 제초제 내성 식물(제초제 내성을 가지도록 종래의 방식으로 육종된 식물)로서는, 상품명 클리어필드(Clearfield)^®(예를 들어, 옥수수)로서 시판되는 변종을 포함한다.

2.4D(예를 들어, 인리스트(Enlist)^®), 글리포세이트(예를 들어, 라운드업 레디^®, 라운드업 레디 2 일드^®), 설포닐우레아(예를 들어, STS^®), 글루포시네이트(예를 들어, 리버티 링크^®, 이그나이트(Ignite)^®), 디캄바(몬산토(Monsanto))에 대한 저항성, HPPD 내성(예를 들어, 이속사플루톨 제초제)(바이엘 크롭사이언스(Bayer CropScience), 신젠타(Syngenta))을 부여하는 형질을 보유하는 대두 식물에 특히 관심이 있다. 대두 식물 내에 본원에서 기술된 형질들 중 임의의 형질, 예를 들어 글리포세이트 및 설포닐-우레아 내성(예를 들어, 옴티멈 GAT(Optimum GAT)^®, 즉 STS^® 및 라운드업 레디^® 또는 라운드업 레디 2 일드^®가 스택킹된 식물), 디캄바 및 글리포세이트 내성(몬산토)의 이중 또는 삼중 스택킹이 또한 관심이 있다. 대두 낭자 선충 저항성 대두(SCN^®-신젠타) 및 진딧물 저항성 형질을 가지는 대두(AMT^®-신젠타)도 또한 관심이 있다.

이러한 진술은 또한 이러한 유전적 형질 또는 여전히 개발될 유전적 형질을 가지는 식물 재배종에도 적용되는데, 상기 식물 재배종은 앞으로 개발 및/또는 시판될 것이다.

본 발명의 화합물들은, 예를 들어 엘라스모팔푸스 리그노셀루스(Elasmopalpus lignosellus), 딜로보데루스 아브데루스(Diloboderus abderus), 디아브로티카 스페시오사(Diabrotica speciosa), 스터네쿠스 서브시그나투스(Sternechus subsignatus), 포르미시다에(Formicidae), 아그로티스 입실론(Agrotis ypsilon), 쥴러스(Julus) 종, 안티카르시아 겜마탈리스(Anticarsia gemmatalis), 메가셀리스(Megascelis) 종, 프로코르니테르메스(Procornitermes) 종, 그릴로탈피다에(Gryllotalpidae), 네자라 비리듈라(Nezara viridula), 피에조도러스(Piezodorus) 종, 아크로스터넘(Acrosternum) 종, 네오메갈로토무스(Neomegalotomus) 종, 세로토마 트리푸르카타(Cerotoma trifurcata), 포필리아 자포니카(Popillia japonica), 에데사(Edessa) 종, 리오제니스 푸스커스(Liogenys fuscus), 유스키스투스 헤로스(Euchistus heros), 줄기 명나방, 스캅토코리스 카스타네아(Scaptocoris castanea), 필로파가(phyllophaga) 종, 슈도플러시아 인클루덴스(Pseudoplusia includens), 스포돕테라(Spodoptera) 종, 베미시아 타바시(Bemisia tabaci), 아그리오테스(Agriotes) 종, 바람직하게는 딜로보데루스 아브데루스, 디아브로티카 스페시오사, 네자라 비리듈라, 피에조도러스 종, 아크로스터넘 종, 세로토마 트리푸르카타, 포필리아 자포니카, 유스키스투스 헤로스, 필로파가 종, 아그리오테스 종을 방제하기 위해 대두에 사용될 수 있다.

본 발명의 화합물은 바람직하게 노린재, 예를 들어 네자라 종(예를 들어, 네자라 비리듈라, 네자라 안테나타(Nezara antennata), 네자라 힐라레(Nezara hilare)), 피에조도러스 종(예를 들어, 피에조도러스 길디니이(Piezodorus guildinii)), 아크로스터넘 종, 유스키스투스 종(예를 들어, 유스키스투스 헤로스, 유스키스투스 서버스(Euschistus servus)), 할리오몰파 할리스(Halyomorpha halys), 플라우티아 크로소타(Plautia crossota), 립토르투스 클라바투스(Riptortus clavatus), 로팔루스 마큘라투스(Rhopalus msculatus), 안테스티옵시스 오르비탈루스(Antestiopsis orbitalus), 디켈롭스(Dichelops) 종(예를 들어, 디켈롭스 푸르카투스(Dichelops furcatus), 디켈롭스 멜라칸투스(Dichelops melacanthus)), 유리가스터(Eurygaster) 종(예를 들어, 유리가스터 인터그리셉스(Eurygaster intergriceps), 유리가스터 마우라(Eurygaster maura)), 오에발루스(Oebalus) 종(예를 들어, 오에발루스 멕시카나(Oebalus mexicana), 오에발루스 포에실루스(Oebalus poecilus), 오에발루스 푸그나제(Oebalus pugnase)), 스코티노파라(Scotinophara) 종(예를 들어, 스코티노파라 루리다(Scotinophara lurida), 스코티노파라 코알크타타(Scotinophara coarctata))를 방제하기 위해 대두에 사용된다. 바람직한 표적으로서는 안테스티옵시스 오르비탈루스, 디켈롭스 푸르카투스, 디켈롭스 멜라칸투스, 유스키스투스 헤로스, 유스키스투스 서버스, 네자라 비리듈라, 네자라 힐라레, 피에조도러스 길디니이, 할리오몰파 할리스를 포함한다. 하나의 구체예에서, 노린재 표적은 네자라 비리듈라, 피에조도러스 종, 아크로스터넘 종, 유키스투스 헤로스이다. 본 발명의 화합물은 유스키스투스, 특히 유스키스투스 헤로스에 대하여 특히 효과적이다. 유스키스투스, 특히 유키스투스 헤로스가 바람직한 표적이다.

본 발명의 화합물을 살곤충제, 살비제, 살선충제 또는 살연체 동물 제제로서 해충, 해충이 존재하는 장소 또는 해충의 공격에 취약한 식물에 적용하기 위해서, 본 발명의 화합물은 일반적으로 본 발명의 화합물 이외에도, 적당한 비활성 희석제 또는 운반체, 그리고 임의로는 표면 활성제(SFA)를 포함하는 조성물로 제형화된다. SFA는 계면 장력을 낮추어 기타 다른 특성들(예를 들어, 분산성, 유화성 및 습윤성)을 변화시킴으로써, 계면(예를 들어, 액체/고체, 액체/공기 또는 액체/액체 계면)의 특성들을 변경시킬 수 있는 화학 물질이다. 모든 조성물(고체 제형 및 액체 제형 둘 다)은 본 발명의 화합물을 0.0001중량% 내지 95중량%, 더 바람직하게는 1중량% 내지 85중량%, 예를 들어 5중량% 내지 60중량% 포함하는 것이 바람직하다. 상기 조성물은, 일반적으로 해충의 방제를 위해 본 발명의 화합물이 0.1g/ha 내지 10㎏/ha, 바람직하게 1g/ha 내지 6㎏/ha, 더 바람직하게는 1g/ha 내지 1㎏/ha의 비율로 적용되도록 사용된다.

종자 분의에 사용될 때, 본 발명의 화합물은 종자 1㎏당 0.0001g 내지 10g(예를 들어, 0.001g 또는 0.05g), 바람직하게는 0.005g 내지 10g, 더 바람직하게는 0.005g 내지 4g의 비율로 사용된다.

본 발명의 화합물을 포함하는 조성물은 다수의 제형 유형, 예를 들어 분제(DP), 수용제(SP), 입상 수용제(SG), 입상 수화제(WG), 수화제(WP), 입제(GR)(완효성 또는 속효성), 액제(SL), 오일제(OL), 극미량액(UL), 유제(EC), 분산성 액제(DC), 에멀젼(수중유(EW) 및 유중수(EO) 둘 다 포함함), 미탁제(ME), 액상 수화제(SC), 에어로졸, 연무(fogging) 제형/훈연 제형, 캡슐 현탁제(CS) 및 종자 처리 제형으로부터 선택될 수 있다. 임의의 경우에 선택된 제형 유형은 예상되는 특정 목적 및 본 발명의 화합물의 물리적, 화학적 및 생물학적 특성에 좌우될 것이다.

분제(DP)는 본 발명의 화합물을 하나 이상의 고체 희석제(예를 들어, 천연 점토, 카올린, 피로필라이트, 벤토나이트, 알루미나, 몬모릴로나이트, 키젤구르, 백악, 규조토, 인산칼슘, 탄산칼슘 및 탄산마그네슘, 황, 석회, 곡분, 활석 및 기타 다른 유기 및 무기 고체 운반체)와 혼합하고, 이 혼합물을 미세 분말로 기계적으로 분쇄함으로써 제조될 수 있다.

수용제(SP)는 수분산성/수용성을 개선하기 위하여 본 발명의 화합물을 하나 이상의 수용성 무기 염(예를 들어, 중탄산나트륨, 탄산나트륨 또는 황산마그네슘) 또는 하나 이상의 수용성 유기 고체(예를 들어, 다당류) 및 임의로 하나 이상의 습윤제, 하나 이상의 분산제 또는 상기 제제의 혼합물과 혼합함으로써 제조될 수 있다. 이어서, 이 혼합물을 미세 분말로 분쇄한다. 유사한 조성물이 또한 과립화되어 입상수용제(SG)을 형성할 수 있다.

수화제(WP)는 액체 내 분산을 용이하게 하기 위하여 본 발명의 화합물을 하나 이상의 고체 희석제 또는 운반체, 하나 이상의 습윤제, 및 바람직하게는 하나 이상의 분산제, 및 임의로 하나 이상의 현탁제와 혼합함으로써 제조될 수 있다. 이어서, 이 혼합물을 미세 분말로 분쇄한다. 유사한 조성물이 또한 과립화되어 입상수화제(WG)를 형성할 수 있다.

입제(GR)는 본 발명의 화합물과 하나 이상의 분말상 고체 희석제 또는 운반체의 혼합물을 과립화함으로써 형성되거나, 또는 사전형성된 블랭크 과립으로부터 본 발명의 화합물(또는 적당한 제제 중 이의 용액)을 다공성 입상 물질(예를 들어, 부석, 애타펄자이트 점토, 풀러토, 키젤구르, 규조토 또는 분쇄한 옥수수대) 내에 흡수시키거나 또는 본 발명의 화합물(또는 적당한 제제 중 이의 용액)을 경질 코어 물질(예를 들어, 모래, 규산염, 광물 탄산염, 황산염 또는 인산염) 상에 흡착시키고 필요한 경우 건조시킴으로써 형성될 수 있다. 흡수 또는 흡착을 돕는 데 일반적으로 사용되는 제제는 용매(예를 들어, 지방족 및 방향족 석유 용매, 알코올, 에테르, 케톤 및 에스테르) 및 점착제(예를 들어, 폴리비닐 아세테이트, 폴리비닐 알코올, 덱스트린, 당 및 식물성 오일)를 포함한다. 하나 이상의 기타 다른 첨가제가 또한 과립 내에 포함될 수 있다(예를 들어, 유화제, 습윤제 또는 분산제).

분산성액제(DC)는 본 발명의 화합물을 물 또는 유기 용매(예를 들어, 케톤, 알코올 또는 글리콜 에테르) 중에 용해시킴으로써 제조될 수 있다. 이러한 용액은 (예를 들어, 물 희석을 개선하거나 분무 탱크에서의 결정화를 방지하기 위하여) 표면 활성제를 함유할 수 있다.

유제(EC) 또는 수중유 에멀젼(EW)은 본 발명의 화합물을 유기 용매(임의로 하나 이상의 습윤제, 하나 이상의 유화제 또는 상기 제제의 혼합물을 함유함) 중에 용해시킴으로써 제조될 수 있다. EC에 사용하기에 적당한 유기 용매는 방향족 탄화수소(예를 들어, 솔베소(SOLVESSO) 100, 솔베소 150 및 솔베소 200에 의해 예시되는 알킬벤젠 또는 알킬나프탈렌; 솔베소는 등록상표임), 케톤(예를 들어, 시클로헥사논 또는 메틸시클로헥사논) 및 알코올(예를 들어, 벤질 알코올, 푸르푸릴 알코올 또는 부탄올), N-알킬피롤리돈(예를 들어, N-메틸피롤리돈 또는 N-옥틸피롤리돈), 지방산의 디메틸아미드(예를 들어, C₈-C₁₀ 지방산 디메틸아미드) 및 염소화 탄화수소를 포함한다. EC 제품은 물에 첨가시 자발적으로 유화되어, 적절한 장치를 통한 분무 적용을 가능하게 하기에 충분한 안정성을 갖는 에멀젼을 생성할 수 있다. EW의 제조는 본 발명의 화합물을 액체(실온에서 액체가 아닌 경우, 이는 적당한 온도, 통상적으로는 70℃ 미만에서 용융될 수 있음)로서 또는 (적절한 용매 중에 이를 용해시킴으로써) 용액으로 수득하는 단계, 및 이어서, 생성된 액체 또는 용액을 고전단 하에서 하나 이상의 SFA를 함유하는 물 중에 유화시켜 에멀젼을 생성하는 단계를 포함한다. EW에 사용하기에 적당한 용매는 식물성 오일, 염소화 탄화수소(예를 들어, 클로로벤젠), 방향족 용매(예를 들어, 알킬벤젠 또는 알킬나프탈렌) 및 수중 용해도가 낮은 기타 다른 적절한 유기 용매를 포함한다.

미탁제(ME)는 물을 하나 이상의 용매와 하나 이상의 SFA의 배합물과 혼합하여 열역학적으로 안정적인 등방성 액체 제형을 자발적으로 생성함으로써 제조될 수 있다. 본 발명의 화합물은 초기에 물 또는 용매/SFA 배합물 중에 존재한다. ME에 사용하기에 적당한 용매는 EC 또는 EW에 사용하기 위한 것으로 상기 기술한 것들을 포함한다. ME는 수중유 또는 유중수 시스템(어떤 시스템이 존재하는지는 전도도 측정에 의해 결정될 수 있음)일 수 있으며, 동일한 제형에서 수용성 살충제와 유용성 살충제를 혼합하는 데 적당할 수 있다. ME는 미탁제로서 남아 있거나 통상적인 수중유 에멀젼을 형성하면서 물 중에 희석시키기에 적당하다.

액상수화제(SC)는 본 발명의 화합물의 미분된 불용성 고체 입자의 수성 또는 비수성 현탁액을 포함할 수 있다. SC는 적당한 매질 중에, 임의로 하나 이상의 분산제와 함께 본 발명의 고체 화합물을 볼 밀링 또는 비드 밀링하여 화합물의 미세 입자 현탁액을 생성함으로써 제조될 수 있다. 하나 이상의 습윤제가 조성물 내에 포함될 수 있고, 현탁제가 포함되어 입자가 침강하는 속도를 감소시킬 수 있다. 대안적으로, 본 발명의 화합물을 건식 밀링하고, 상기 기술한 제제를 함유하는 물에 첨가하여 원하는 최종 생성물을 생성할 수 있다.

에어로졸 제형은 본 발명의 화합물 및 적당한 추진제(예를 들어, n-부탄)를 포함한다. 본 발명의 화합물은 또한 적당한 매질(예를 들어, 물 또는 수혼화성 액체(예를 들어, n-프로판올)) 중에 용해 또는 분산되어 비가압 수동 분무 펌프에서 사용하기 위한 조성물을 제공할 수 있다.

본 발명의 화합물은 건조 상태에서 발화성(pyrotechnic) 혼합물과 혼합되어 밀폐된 공간에서 상기 화합물을 함유하는 연기를 생성하기에 적당한 조성물을 형성할 수 있다.

캡슐현탁제(CS)는 EW 제형의 제조와 유사한 방식으로 제조될 수 있지만, 오일 액적의 수성 분산액이 수득되도록 하는 추가의 중합 단계를 갖는데, 여기서, 각각의 오일 액적은 중합체 쉘에 의해 캡슐화되고 본 발명의 화합물 및 임의로 이 화합물을 위한 운반체 또는 희석제를 함유한다. 중합체 쉘은 계면 중축합 반응에 의해 또는 코아세르베이션 과정에 의해 생성될 수 있다. 이 조성물은 본 발명의 화합물의 제어 방출을 제공할 수 있으며, 이는 종자 처리에 사용될 수 있다. 본 발명의 화합물은 생분해성 중합체 매트릭스 내에 제형화되어 이 화합물의 지효성 방출 조절을 제공할 수 있다.

조성물은 (예를 들어, 표면 상에의 습윤, 체류 또는 분포; 처리된 표면에 대한 내우성(resistance to rain); 또는 본 발명의 화합물의 흡수 또는 이동성을 개선함으로써) 조성물의 생물학적 성능을 개선하기 위해 하나 이상의 첨가제를 포함할 수 있다. 이와 같은 첨가제는 표면 활성제, 오일계 분무 첨가제(예를 들어, 특정 광유 또는 천연 식물성 오일(예를 들어, 대두유 및 유채씨유)), 및 이들과 기타 다른 생물학적 향상 보조제(bio-enhancing adjuvant)(본 발명의 화합물의 작용을 돕거나 변형시킬 수 있는 성분)의 배합물을 포함한다.

본 발명의 화합물은 또한 종자 처리용으로서, 예를 들어, 분의제(powder for dry seed treatment, DS), 수용제(water soluble powder, SS) 또는 종자처리수화제(water dispersible powder for slurry treatment, WS)를 포함한 분말 조성물로서, 또는 액상수화제(flowable concentrate, FS), 용액(LS) 또는 캡슐현탁제(CS)를 포함한 액체 조성물로서 제형화될 수 있다. DS, SS, WS, FS 및 LS 조성물의 제조는 각각 상기에 기술된 DP, SP, WP, SC 및 DC 조성물의 제조와 매우 유사하다. 종자 처리용 조성물은 종자에 대한 조성물의 부착을 도와주기 위한 제제(예를 들어, 광유 또는 성막 장벽층(film-forming barrier))를 포함할 수 있다.

습윤제, 분산제 및 유화제는 양이온성, 음이온성, 양쪽성 또는 비이온성 유형의 표면 SFA일 수 있다.

양이온성 유형의 적당한 SFA는 4차 암모늄 화합물(예를 들어, 세틸트리메틸 암모늄 브로마이드), 이미다졸린 및 아민 염을 포함한다.

적당한 음이온성 SFA는 지방산의 알칼리 금속 염, 황산의 지방족 모노에스테르의 염(예를 들어, 나트륨 라우릴 설페이트), 설포네이트화 방향족 화합물의 염(예를 들어, 나트륨 도데실벤젠설포네이트, 칼슘 도데실벤젠설포네이트, 부틸나프탈렌 설포네이트, 및 나트륨 디-이소프로필-나프탈렌 설포네이트 및 나트륨 트리-이소프로필-나프탈렌 설포네이트의 혼합물), 에테르 설페이트, 알코올 에테르 설페이트(예를 들어, 나트륨 라우레스-3-설페이트), 에테르 카복실레이트(예를 들어, 나트륨 라우레스-3-카복실레이트), 포스페이트 에스테르(하나 이상의 지방 알코올과 인산(주로 모노에스테르) 또는 오산화인(주로 디에스테르) 사이의 반응, 예를 들어 라우릴 알코올과 테트라인산 사이의 반응으로부터의 생성물; 추가적으로 이들 생성물은 에톡실화될 수 있음), 설포석시네메이트, 파라핀 또는 올레핀 설포네이트, 타우레이트 및 리그노설포네이트를 포함한다.

양쪽성 유형의 적당한 SFA는 베타인, 프로피오네이트 및 글리시네이트를 포함한다.

비이온성 유형의 적당한 SFA는 알킬렌 옥사이드(예를 들어, 에틸렌 옥사이드, 프로필렌 옥사이드, 부틸렌 옥사이드 또는 이의 혼합물)와 지방 알코올(예를 들어, 올레일 알코올 또는 세틸 알코올) 또는 알킬페놀(예를 들어, 옥틸페놀, 노닐페놀 또는 옥틸크레졸)과의 축합 생성물; 장쇄 지방산 또는 헥시톨 무수물로부터 유도된 부분 에스테르; 상기 부분 에스테르와 에틸렌 옥사이드의 축합 생성물; 블록 중합체(에틸렌 옥사이드 및 프로필렌 옥사이드를 포함함); 알칸올아미드; 단순 에스테르(예를 들어, 지방산 폴리에틸렌 글리콜 에스테르); 아민 옥사이드(예를 들어, 라우릴 디메틸 아민 옥사이드); 및 레시틴을 포함한다.

적당한 현탁제는 친수성 콜로이드(예를 들어, 다당류, 폴리비닐피롤리돈 또는 나트륨 카복시메틸셀룰로스) 및 팽윤성 점토(예를 들어, 벤토나이트 또는 애타펄자이트)를 포함한다.

본 발명의 화합물은 살충 화합물을 적용하는 임의의 공지된 수단에 의해 적용될 수 있다. 예를 들어, 이는 해충에 또는 해충이 존재하는 장소(예를 들어, 해충의 서식지, 또는 해충에 의한 습격에 취약한 성장 중인 식물)에, 또는 잎, 줄기, 가지 또는 뿌리를 포함한 식물의 임의의 부위에, 파종 전의 종자에, 또는 식물이 성장하고 있거나 식물을 심을 기타 다른 매질(예를 들어, 뿌리를 둘러싸는 토양, 일반적인 토양, 논의 담수 또는 수경 재배 시스템)에 제형화되거나 제형화되지 않은 형태로 직접 적용될 수 있거나, 또는 이는 분무되거나, 가루 형태로 뿌려지거나, 침지에 의해 적용되거나, 크림 또는 페이스트 제형으로 적용되거나, 증기로 적용되거나 조성물(예를 들어, 과립형 조성물 또는 수용성 백(bag)에 충전된 조성물)을 토양 또는 수성 환경 내에 분포 또는 혼입시켜서 적용될 수 있다.

본 발명의 화합물은 또한 식물 내로 주입되거나 전동 분무 기술 또는 기타 다른 저용량 방법을 사용하여 초목에 분무되거나, 또는 토지 또는 공중 관개 시스템에 의해 적용될 수 있다.

수성 조제물(수용액 또는 분산액)로서의 사용을 위한 조성물은 일반적으로 높은 비율의 활성 성분을 함유하는 농축물의 형태로 공급되고, 이러한 농축물은 사용 전에 물에 첨가된다. DC, SC, EC, EW, ME, SG, SP, WP, WG 및 CS를 포함할 수 있는 이러한 농축물은 흔히 장기간의 저장을 견뎌내는 것이 요구되고, 이와 같은 저장 후에는 물에 첨가되어 통상적인 분무 장치에 의해 적용될 수 있게 하기에 충분한 시간 동안 균질한 상태를 유지하는 수성 조제물을 형성할 수 있어야 한다. 이와 같은 수성 조제물은 사용될 목적에 따라 본 발명의 화합물을 다양한 양(예를 들어, 0.0001중량% 내지 10중량%)으로 함유할 수 있다.

본 발명의 화합물은 비료(예를 들어, 질소 함유 비료, 칼륨 함유 비료, 인 함유 비료)와의 혼합물로 사용될 수 있다. 적당한 제형 유형은 비료의 입제를 포함한다. 이러한 혼합물은 바람직하게 25중량% 이하의 본 발명의 화합물을 함유한다.

그러므로, 본 발명은 또한 비료 및 본 발명의 화합물을 포함하는 비료 조성물을 제공한다.

본 발명의 조성물은 생물학적 활성을 갖는 기타 다른 화합물, 예를 들어, 미량영양소 또는 살진균 활성을 갖거나 식물 성장 조절, 제초, 살곤충, 살선충 또는 살비 활성을 갖는 화합물을 함유할 수 있다.

본 발명의 화합물은 조성물의 단독 활성 성분일 수 있거나, 또는 이는 적절한 경우, 살충제, 살진균제, 상승제, 제초제 또는 식물 성장 조절제와 같은 하나 이상의 추가의 활성 성분과 혼합될 수 있다. 추가의 활성 성분은 보다 넓은 범위의 활성 또는 적용 장소에서의 증가된 지속성을 갖는 조성물을 제공할 수 있거나, (예를 들어, 효과의 속도를 증가시키거나 반발성을 극복함으로써) 본 발명의 화합물의 활성을 상승 또는 보완할 수 있거나, 또는 개별 성분들에 대한 저항성의 발생을 극복 또는 예방하는 것을 도울 수 있다. 특정한 추가 활성 성분은 조성물의 의도된 유용성에 따라 좌우될 것이다. 적당한 살충제의 예로서는 다음과 같은 것들을 포함한다:

a) 페르메트린, 시페르메트린, 펜발레레이트, 에스펜발레레이트, 델타메트린, 시할로트린, 람다-시할로트린, 감마-시할로트린, 비펜트린, 펜프로파트린, 시플루트린(베타 시플루트린을 포함함), 테플루트린, 에토펜프록스, 천연 피레트린, 테트라메트린, S-바이오알레트린, 펜플루트린, 프랄레트린 및 5-벤질-3-푸릴메틸-(E)-(1R,3S)-2,2-디메틸-3-(2-옥소티올란-3-일리덴메틸)시클로프로판 카복실레이트로 이루어진 군으로부터 선택되는 것들을 포함하는 피레트로이드;

b) 설프로포스, 아세페이트, 메틸 파라티온, 아진포스-메틸, 데메톤-s-메틸, 헵테노포스, 티오메톤, 페나미포스, 모노크로토포스, 프로페노포스, 트리아조포스, 메타미도포스, 디메토에이트, 포스파미돈, 말라티온, 클로르피리소프, 포살론, 테르부포스, 펜설포티온, 포노포스, 포레이트, 폭심, 피리미포스-메틸, 피리미포스-에틸, 페니트로티온, 포스티아제이트 및 디아지논으로 이루어진 군으로부터 선택되는 것들을 포함하는 유기 인산염;

c) 피리미카르브, 트리아자메이트, 클로에토카르브, 카보푸란, 푸라티오카르브, 에티오펜카르브, 알디카르브, 티오푸록스, 카보술판, 벤디오카르브, 페노부카르브, 프로폭수르, 메토밀, 티오디카르보 및 옥사밀로 이루어진 군으로부터 선택되는 것들을 포함하는 카바메이트;

d) 디플루벤주론, 트리플루무론, 헥사플루무론, 플루페녹수론, 루페네론 및 클로르플루아주론으로 이루어진 군으로부터 선택되는 것들을 포함하는 벤조일 우레아;

e) 시헥사틴, 펜부타틴 옥사이드 및 아조시클로틴으로 이루어진 군으로부터 선택되는 유기 주석 화합물;

f) 테부펜피라드 및 펜피록시메이트로 이루어진 군으로부터 선택되는 것들을 포함하는 피라졸;

g) 아바멕틴, 에마멕틴(예를 들어, 에마멕틴 벤조에이트), 이버멕틴, 밀베마이신, 스피노사드, 아자디라크틴 및 스피네토람으로 이루어진 군으로부터 선택되는 것들을 포함하는 마크롤라이드;

h) 엔도설판(특히, 알파-엔도설판), 벤젠 헥사클로라이드, DDT, 클로르단 및 디엘드린으로 이루어진 군으로부터 선택되는 것들을 포함하는 유기 염소 화합물;

i) 클로르디메폼 및 아미트라즈로 이루어진 군으로부터 선택된 것들을 포함하는 아미딘;

j) 클로로피크린, 디클로로프로판, 메틸 브로마이드 및 메탐으로 이루어진 군으로부터 선택된 것들을 포함하는 훈증제;

k) 이미다클로프리드, 티아클로프리드, 아세타미프리드, 니텐피람, 디노테푸란, 티아메톡삼, 클로티아니딘, 니티아진 및 플로니카미드로 이루어진 군으로부터 선택된 것들을 포함하는 네오니코티노이드 화합물;

l) 테부페노지드, 크로마페노지드 및 메톡시페노지드로 이루어진 군으로부터 선택된 것들을 포함하는 디아실하이드라진;

m) 디오페놀란 및 피리프록시펜으로 이루어진 군으로부터 선택된 것들을 포함하는 디페닐 에테르;

n) 인독사카르브;

o) 클로르페나피르;

p) 피메트로진;

q) 스피로테트라맷 및 스피로디클로펜으로 이루어진 군으로부터 선택되는 테트람산 화합물, 또는 스피로메시펜을 포함하는 테트론산 화합물;

r) 플루벤디아미드, 클로란트라닐리프롤(라이낙시피르(Rynaxypyr)^®) 및 시안트라닐리프롤로 이루어진 군으로부터 선택된 것들을 포함하는 디아미드;

s) 설폭사플로르;

t) 메타플루미존;

u) 피프로닐 및 에티프롤;

v) 피리플루퀴나존;

w) 부프로페진;

x) 디아펜티우론;

y) 4-[(6-클로로-피리딘-3-일메틸)-(2,2-디플루오로-에틸)-아미노]-5H-푸란-2-온(DE 제102006015467호);

z) 플루피라디푸론;

aa) CAS: 915972-17-7(WO 제2006129714호; WO 제2011/147953호; WO 제2011/147952호)

ab) CAS: 26914-55-8(WO 제2007020986호).

상기에 열거된 살충제의 주요 화학적 분류에 더하여, 조성물의 의도된 유용성에 적절하다면 특정 표적을 갖는 기타 다른 살충제가 조성물에 사용될 수 있다. 예를 들어, 특정 작물에 대해 선택적인 살곤충제, 예컨대 벼에 사용하기 위한 이화명충나방 특이적 살곤충제(예를 들어, 카르탑) 또는 메뚜기 특이적 살곤충제(예를 들어, 부프로페진)가 사용될 수 있다. 대안적으로, 특정 곤충 종/단계에 대해 특이적인 살곤충제 또는 살비제(예를 들어, 살비성 난-유충 살충제(ovo-larvicide)(예를 들어, 클로펜테진, 플루벤지민, 헥시티아족스 또는 테트라디폰); 살비성 모틸리사이드(motilicide)(예를 들어, 디코폴 또는 프로파지트); 살비제(예를 들어, 브로모프로필레이트 또는 클로로벤질레이트); 또는 성장 조절제(예를 들어, 하이드라메틸논, 시로마진, 메토프렌, 클로르플루아주론 또는 디플루벤주론))가 또한 조성물 내에 포함될 수 있다.

본 발명의 조성물 내에 포함될 수 있는 살진균 화합물의 예로서는 (E)-N-메틸-2-[2-(2,5-디메틸페녹시메틸)페닐]-2-메톡시-이미노아세트아미드(SSF-129), 4-브로모-2-시아노-N,N-디메틸-6-트리플루오로메틸벤즈이미다졸-1-설폰아미드, α-[N-(3-클로로-2,6-자일릴)-2-메톡시아세트아미도]-γ-부티로락톤, 4-클로로-2-시아노-N,N-디메틸-5-p-톨릴이미다졸-1-설폰아미드(IKF-916, 시아미다조설파미드), 3-5-디클로로-N-(3-클로로-1-에틸-1-메틸-2-옥소프로필)-4-메틸벤즈아미드(RH-7281, 족사미드), N-알릴-4,5-디메틸-2-트리메틸실릴티오펜-3-카복사미드(MON65500), N-(1-시아노-1,2-디메틸프로필)-2-(2,4-디클로로페녹시)-프로피온아미드(AC382042), N-(2-메톡시-5-피리딜)-시클로프로판 카복사미드, 아시벤졸라(CGA245704), 알라니카르브, 알디모르프, 아닐라진, 아자코나졸, 아족시스트로빈, 베나락실, 베노밀, 빌록사졸, 비터타놀, 블라스티사이딘 S, 부로무코나졸, 부피리메이트, 캡타폴, 캡탄, 카벤다짐, 카벤다짐 클로르하이드레이트, 카복신, 카프로파미드, 카르본, CGA41396, CGA41397, 치노메티오네이트, 클로로탈로닐, 클로로졸리네이트, 클로질라콘, 구리 함유 화합물(예를 들어, 코퍼 옥시클로라이드, 코퍼 옥시퀴놀레이트, 코퍼 설페이트, 코퍼 탈레이트 및 보르도액), 사이목사닐, 사이프로코나졸, 사이프로디닐, 데바카르브, 디-2-피리딜 디설파이드 1,1'-디옥사이드, 디클로플루아니드, 디클로메진, 디클로란, 디에토펜카르브, 디페노코나졸, 디펜조쿼트, 디플루메토림, O,O-디-이소-프로필-S-벤질 티오포스페이트, 디메플루아졸, 디메트코나졸, 디메토모르프, 디메티리몰, 디니코나졸, 디노캡, 디티아논, 도데실 디메틸 암모늄 클로라이드, 도데모르프, 도다인, 도구아딘, 에디펜포스, 에폭시코나졸, 에티리몰, 에틸-(Z)-N-벤질-N-([메틸(메틸-티오에틸리덴아미노옥시카보닐)아미노]티오)-β-알라니네이트, 에트리디아졸, 파목사돈, 페나미돈(RPA407213), 페나리몰, 펜부코나졸, 펜푸람, 펜헥사미드(KBR2738), 펜피클로닐, 펜프로피딘, 펜프로피모르프, 펜틴 아세테이트, 펜틴 하이드록사이드, 페르밤, 페림존, 플루아지남, 플루디옥소닐, 플루메토버, 플루오로이미드, 플루퀸코나졸, 플루실아졸, 플루토라닐, 플루트리아폴, 폴펫, 푸베리다졸, 푸랄락실, 푸라메트피르, 구아자틴, 헥사코나졸, 하이드록시이속사졸, 히멕사졸, 이마자릴, 이미벤코나졸, 이미녹타딘, 이미녹타딘 트리아세테이트, 이프코나졸, 이프로벤포스, 이프로디온, 이프로발리카르브(SZX0722), 이소프로파닐 부틸 카바메이트, 이소프로티올란, 카수가마이신, 크레속심-메틸, LY186054, LY211795, LY248908, 만코제브, 마네브, 메페녹삼, 메파니피림, 메프로닐, 메탈락실, 메트코나졸, 메티람, 메티람-아연, 메토미노스트로빈, 마이클로부타닐, 네오아소진, 니켈 디메틸디티오카바메이트, 니트로탈-이소프로필, 누아리몰, 오푸레이스, 유기 수은 화합물, 옥사딕실, 옥사설푸론, 옥소린산, 옥스포코나졸, 옥시카복신, 페푸라조에이트, 펜코나졸, 펜시쿠론, 페나진 옥사이드, 포세틸-Al, 인산, 프탈라이드, 피콕시스트로빈(ZA1963), 폴리옥신D, 폴리람, 프로베나졸, 프로클로라즈, 프로시미돈, 프로파모카르브, 프로피코나졸, 프로피네브, 프로피온산, 피라조포스, 피리페녹스, 피리메타닐, 피로퀼론, 피록시푸르, 피롤니트린, 4차 암모늄 화합물, 퀴노메티오네이트, 퀴녹시펜, 퀸토젠, 시프코나졸(F-155), 나트륨 펜타클로로페네이트, 스피록사민, 스트렙토마이신, 황, 테부코나졸, 테클로프탈람, 테크나젠, 테트라코나졸, 티아벤다졸, 티플루자미드, 2-(티오시아노메틸티오)벤조티아졸, 티오파네이트-메틸, 티람, 티미벤코나졸, 톨클로포스-메틸, 톨릴플루아니드, 트리아디메폰, 트리아디메놀, 트리아즈부틸, 트리아족사이드, 트리사이클라졸, 트리데모르프, 트리플록시스트로빈(CGA279202), 트리포린, 트리플루미졸, 트리티코나졸, 발리다마이신 A, 바팜, 빈클로졸린, 지네브 및 지람, N-[9-(디클로로메틸렌)-1,2,3,4-테트라하이드로-1,4-메타노나프탈렌-5-일]-3-(디플루오로메틸)-1-메틸-1H-피라졸-4-카복사미드[1072957-71-1], 1-메틸-3-디플루오로메틸-1H-피라졸-4-카복실산(2-디클로로메틸렌-3-에틸-1-메틸-인단-4-일)-아미드, 및 1-메틸-3-디플루오로메틸-4H-피라졸-4-카복실산[2-(2,4-디클로로-페닐)-2-메톡시-1-메틸-에틸]-아미드가 있다.

바람직한 추가적인 살충 활성 성분으로서는, 네오니코티노이드, 피레트로이드, 스트로빌루린, 트리아졸 및 카복사미드(SDHI 억제제)로부터 선택되는 것들이 있다. 피레트로이드가 관심이 있으며, 그 중에서도 람다-시할로트린이 특히 관심이 있다. 본 발명의 화합물, 특히 표 A의 화합물과, 특히 X가 P3, P4 또는 P5인 화합물과, 피레트로이드, 특히 람다-시할로트린의 조합은 (콜비 공식에 따라서) 노린재, 특히 유스키스투스, 예를 들어 유스키스투스 헤로스에 대해서 상승 방제 효과를 나타낸다.

본 발명의 추가의 양태에 있어서, 대두 식물 농작물, 이것이 존재하는 장소 또는 이의 번식 물질에 본 발명의 화합물과 람다 시할로트린의 조합을 상승적으로 효과적인 양으로 적용하는 단계를 포함하는 방법이 제공되는데, 여기서 이 방법은 노린재, 바람직하게는 유스키스투스, 예를 들어 유스키스투스 헤로스의 방제 및/또는 방지를 위한 것이다. 하나의 구체예에서, 화합물은 화학식 I의 화합물이다. 다른 구체예에서, 화합물은 화학식 II의 화합물이다. 또 다른 구체예에서, 화합물은 화학식 III의 화합물이다. 또 다른 구체예에서, 화합물은 화학식 IV의 화합물이다. 바람직하게, 화합물은 표 A의 화합물이다.

본 발명의 화합물은 종자 전염(seed-borne), 토양 전염(soil-borne) 또는 잎 진균 질병에 대하여 식물을 보호하기 위하여 토양, 토탄 또는 기타 다른 발근 배지(rooting media)와 혼합될 수 있다.

이러한 조성물에 사용하기에 적합한 상승제의 예로서는 피페로닐 부톡사이드, 세사멕스, 사프록산 및 도데실 이미다졸을 포함한다.

이러한 조성물 내에 포함시키기에 적당한 제초제 및 식물 성장 조절제는 의도된 표적 및 필요한 효과에 좌우될 것이다.

포함될 수 있는 벼 선택적 제초제의 한 예는 프로파닐이다. 목화에 사용하기 위한 식물 성장 조절제의 한 예는 PIX™이다.

일부 혼합물은, 동일한 통상적인 제형 유형으로는 용이하게 제공될 수 없는 상당히 상이한 물리적, 화학적 또는 생물학적 특성들을 갖는 활성 성분들을 포함할 수 있다. 이러한 상황에서는 기타 다른 제형 유형들이 제조될 수 있다. 예를 들어, 하나의 활성 성분이 수불용성 고체이고 다른 하나의 성분이 수불용성 액체인 경우, 그럼에도 불구하고, 고체 활성 성분은 (SC의 제조법과 유사한 제조법을 사용하여) 현탁액으로서 분산시키지만 액체 활성 성분은 (EW의 제조법과 유사한 제조법을 사용하여) 에멀젼으로서 분산시킴으로써 각각의 활성 성분을 동일한 연속 수성 상(continuous aqueous phase) 내에 분산시키는 것이 가능할 수 있다. 생성된 조성물은 유현탁제(suspoemulsion, SE) 제형이다.

달리 언급되지 않은 한, 화학식 I, 화학식 II, 화학식 III 또는 화학식 IV의 화합물과 추가적인 활성 성분의 중량비는 일반적으로 1000:1 내지 1:1000일 수 있다. 다른 구체예에서, A 대 B의 중량비는 500:1 내지 1:500, 예를 들어 100:1 내지 1:100, 예를 들어 1:50 내지 50:1, 예를 들어 1:20 내지 20:1, 예를 들어 1:10 내지 10:1, 예를 들어 1:5 내지 5:1, 예를 들어 1:1일 수 있다.

본 발명의 조성물은 적용 전에 예비 혼합되어 제조되는 것들(예를 들어,, 레디믹스 또는 탱크믹스) 또는 식물에 동시에 적용하거나 연속적으로 적용함으로써 제조되는 것들을 포함한다.

이제, 본 발명은 하기의 비 제한적 실시예들에 의해 설명될 것이다. 모든 예시 내용은 참고로 포함된다.

도 1은 화학식 Ix의 화합물(거울상 이성체의 라세미 혼합물)을 대두에 적용하였을 때 유스키스투스 헤로스의 방제를 관찰하기 위한 노지 실험의 결과를 나타낸다. X 축은 (a) 베타-시플루트린 + 이미다클로프리드, (b) 티아메톡삼 + 람다 시할로트린, (c) 화학식 Ix의 화합물(35g/ha) 및 (d) 화학식 Ix의 화합물(53g/ha)의 1ha당 활성 성분의 중량(g)을 나타낸다. Y 축은 방제 %를 나타낸다. 1번 내지 5번 바는 각각의 적용 후 1일, 3일, 5일, 8일 및 15일 경과시 방제 %를 나타낸다. 실험에 관한 상세한 설명은 이하 실시예 1에 나타내어져 있다.
도 2는 화학식 Ix의 화합물(거울상 이성체의 라세미 혼합물)을 대두에 적용하였을 때 유스키스투스 헤로스의 방제를 관찰하기 위한 노지 실험의 결과를 나타낸다. X 축은 (a) 베타-시플루트린 + 이미다클로프리드, (b) 티아메톡삼 + 람다 시할로트린, (c) 화학식 Ix의 화합물(35g/ha) 및 (d) 화학식 Ix의 화합물(53g/ha)의 1ha당 활성 성분의 중량(g)을 나타낸다. Y 축은 방제 %를 나타낸다. 1번 내지 4번 바는 각각의 적용 후 2일, 5일, 12일 및 16일 경과시 방제 %를 나타낸다. 실험에 관한 상세한 설명은 이하 실시예 2에 나타내어져 있다.
도 3은 화학식 Ix의 화합물(거울상 이성체의 라세미 혼합물) 및 화학식 Iy의 화합물(거울상 이성체의 라세미 혼합물)을 대두에 적용하였을 때 유스키스투스 헤로스의 방제를 관찰하기 위한 노지 실험의 결과를 나타낸다. X 축은 (a) 티아메톡삼 + 람다 시할로트린, (b) 메타미도포스, (c) 화학식 Iy의 화합물(60g/ha), (d) 화학식 Iy의 화합물(120g/ha), (e) 화학식 Ix의 화합물(60g/ha) 및 (f) 화학식 Ix의 화합물(120g/ha)의 1ha당 활성 성분의 중량(g)을 나타낸다. Y 축은 방제 %를 나타낸다. 1번 내지 5번 바는 각각의 적용 후 2일, 5일, 7일, 10일 및 13일 경과시 방제 %를 나타낸다. 실험에 관한 상세한 설명은 이하 실시예 3에 나타내어져 있다.

실시예

실시예 1

노지 실험: 대두를 대상으로 하는 유스키스투스 헤로스의 방제. 직선식 분무기를 사용하여 엽면 적용을 실시하였다. 분무 용량은 200l/ha였다. 노지 구획 각각의 면적은 60㎡였다. 대두는 성장 단계 bbch 72에 있었다. 화학식 Ix의 화합물을 EC 제형으로서 적용하였다. 베타-시플루트린 + 이미다클로프리드(각각 9.4g/ha 및 75g/ha) / 티아메톡삼 + 람다-시할로트린(각각 21.2g/ha 및 28.2g/ha)을 액상 수화제 제형으로서 적용하였다. 결과(성체의 방제 %)가 도 1에 나타내어져 있으며, 이는 3회 반복 실험 결과의 평균값이었다.

실시예 2

노지 실험: 대두를 대상으로 하는 유스키스투스 헤로스의 방제. 직선식 분무기를 사용하여 엽면 적용을 실시하였다. 분무 용량은 200l/ha였다. 노지 구획 각각의 면적은 108㎡였다. 대두는 성장 단계 bbch 72에 있었다. 화학식 Ix의 화합물을 EC 제형으로서 적용하였다. 베타-시플루트린 + 이미다클로프리드(각각 9.4g/ha 및 75g/ha) / 티아메톡삼 + 람다-시할로트린(각각 21.2g/ha 및 28.2g/ha)을 액상 수화제 제형으로서 적용하였다. 결과(성체의 방제 %)가 도 2에 나타내어져 있으며, 이는 3회 반복 실험 결과의 평균값이었다.

실시예 3

노지 실험: 대두를 대상으로 하는 유스키스투스 헤로스의 방제. 직선식 분무기를 사용하여 엽면 적용을 실시하였다. 분무 용량은 200l/ha였다. 노지 구획 각각의 면적은 108㎡였다. 대두는 성장 단계 bbch 75에 있었다. 화학식 Ix의 화합물 및 화학식 Iy의 화합물을 EC 제형으로서 적용하였다. 티아메톡삼 + 람다-시할로트린(각각 21.2g/ha 및 28.2g/ha)을 액상 수화제 제형으로서 적용하였다. 메타미도포스를 액제 제형으로서 적용하였다. 결과(성체의 방제 %)가 도 3에 나타내어져 있으며, 이는 3회 반복 실험 결과의 평균값이었다.

실시예 4

유스키스투스 헤로스(신열대구 갈색 노린재)(감염/섭식 활동)

턴 테이블 분무 챔버 내에서 희석된 분무 용액을 2주령된 대두 식물에 분무하였다. 건조 후, 2개의 대두 종자를 첨가한 후, 이 식물에 신열대구 갈색 노린재 유스키스투스 헤로스의 10N-2 유충을 습격시켰다(플라스틱 테스트 박스 내). 박스를 인공 기후실에 넣어 항온 처리하였다(25℃, 60% RH). 해충 습격 후 5일 경과시 사멸률과 성장 효과에 대해 평가하였다. 그 결과는 하기 표 E1과 E2에 나타내어져 있다. 데이터는 2회 반복 측정한 값의 평균이다.

결과들은, 특히 낮은 적용 비율에서 본 발명의 화합물은 구조상 유사한 화합물보다 노린재에 대하여 상당히 더 활성적임을 나타낸다.

표 E1:

상기 화합물 1 내지 화합물 4는 WO 제2009/080250호에 개시되어 있다.

표 E2:

상기 화합물 5 내지 화합물 9는 WO 제2005/085216호(EP 제1731512호) 및 WO 제2009/002809호에 개시되어 있는 화합물이다.

참고 문헌

Claims

대두 식물 농작물, 이 농작물이 존재하는 장소 또는 이 농작물의 번식 물질에 하기 화학식 I의 화합물을 적용하는 단계를 포함하는 방법으로서,
[화학식 I]

(상기 식 중, X는 P1 또는 P2이고

R⁵는 클로로, 브로모, CF₃ 또는 메틸이며;
R⁸은 각각 독립적으로 브로모, 클로로, 플루오로 또는 트리플루오로메틸이고;
p는 1, 2 또는 3임)
상기 방법은 유스키스투스에 의한 대두 농작물의 습격을 억제 및/또는 방지하기 위한 방법.
유스키스투스를 방제하기 위한, 제1항에 정의된 화학식 I의 화합물의 용도.
제1항 또는 제2항에 있어서, 화학식 I의 화합물은 화학식 Ix의 화합물인 방법 또는 용도.
[화학식 Ix]
대두 식물 농작물, 이 농작물이 존재하는 장소 또는 이 농작물의 번식 물질에 하기 화학식 II의 화합물을 적용하는 단계를 포함하는 방법으로서,
[화학식 II]

(상기 식 중,
원 A는 A2a이고

상기 식 중, A^4' 및 A^5'는 독립적으로 C-H 또는 질소이고, #1은 X에 대한 결합을 나타내며, #2는 원 B에 대한 결합을 나타내며;
원 B는 B1 내지 B6으로부터 선택되고

상기 식 중, #1은 원 A에 대한 결합을 나타내며, #2는 R⁷에 대한 결합을 나타내고, #3은 원 C에 대한 결합을 나타내며;
원 C는 페닐이고;
R⁷은 클로로디플루오로메틸 또는 트리플루오로메틸이며;
R⁸은 각각 독립적으로 브로모, 클로로, 플루오로 또는 트리플루오로메틸이고;
p는 2 또는 3이며;
X는 P1 또는 P2임

상기 방법은 노린재에 의한 대두 농작물의 습격을 억제 및/또는 방지하기 위한 방법.
대두 식물 농작물, 이 농작물이 존재하는 장소 또는 이 농작물의 번식 물질에 하기 화학식 III의 화합물을 적용하는 단계를 포함하는 방법.
[화학식 III]

(상기 식 중,
원 A는 A1a 또는 A2a이고

상기 식 중, A³, A⁴, A^4' 및 A^5'는 독립적으로 C-H 또는 질소이며, #1은 X에 대한 결합을 나타내고, #2는 원 B에 대한 결합을 나타내며;
원 B는 B1 내지 B6으로부터 선택되고

상기 식 중, #1은 원 A에 대한 결합을 나타내며, #2는 R⁷에 대한 결합을 나타내고, #3은 원 C에 대한 결합을 나타내며;
원 C는 페닐이고;
R⁵는 클로로, 브로모, CF₃ 또는 메틸이며;
R⁷은 클로로디플루오로메틸 또는 트리플루오로메틸이고;
R⁸은 각각 독립적으로 브로모, 클로로, 플루오로 또는 트리플루오로메틸이며;
p는 2 또는 3이고;
X는 P3 내지 P11로부터 선택됨

)
제5항에 있어서, 방법은 노린재에 의한 대두 농작물의 습격을 억제 및/또는 방지하기 위한 방법.
노린재를 방제하기 위한 제6항에 정의된 화학식 III의 화합물의 용도.
제5항 내지 제7항 중 어느 하나의 항에 있어서, X는 P4, P5 또는 P6인 방법 또는 용도.
제4항 내지 제8항 중 어느 하나의 항에 있어서, 원 B는 원 B1인 방법 또는 용도.
제5항 또는 제6항에 있어서, 화학식 III의 화합물은 하기 화학식 A의 화합물인 방법 또는 용도:
[화학식 A]

(상기 식 중, G는 산소이고, R⁷은 트리플루오로메틸이며, R⁵는 메틸이고, R¹은 수소이며, 원 C와 R²는 다음과 같은 값들을 가진다)
제4항 내지 제10항 중 어느 하나의 항에 있어서, 노린재는 네자라 비리듈라, 피에조도러스 종, 아크로스터늄 종 및 유스키스투스 헤로스인 방법 또는 용도.
제4항 내지 제10항 중 어느 하나의 항에 있어서, 노린재는 유스키스투스인 방법 또는 용도.
제1항 내지 제3항 및 제12항 중 어느 하나의 항에 있어서, 유스키스투스는 유스키스투스 헤로스인 방법 또는 용도.
제1항 내지 제13항 중 어느 하나의 항에 있어서, 화학식 I의 화합물 또는 화학식 II의 화합물은, 네오니코티노이드, 피레트로이드, 스트로빌루린, 트리아졸 및 카복사미드로부터 선택되는 하나 이상의 추가적인 활성 성분 함께 적용되는 방법 또는 용도.
제1항 내지 제13항 중 어느 하나의 항에 있어서, 화합물은 엽면 적용에 의해 농작물에 적용되는 방법 또는 용도.
제1항 내지 제13항 중 어느 하나의 항에 있어서, 화학식 I의 화합물 또는 화학식 II의 화합물은, 글루코스, 사카로스, 염, 글루타메이트, 시트르산, 대두 오일, 피넛 오일 및 두유로부터 선택되는 유인제와 함께 적용되는 방법 또는 용도.