CN104642338A - 大豆害虫控制方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及大豆害虫控制方法。具体而言,本发明提供了包括向一批大豆植物、其场所、或其繁殖材料施用一种式III的化合物的方法。这些方法优选地用于控制蝽象,特别是美洲蝽属。
Description
本申请是申请日为2012年2月1日、申请号为201280007419.9、发明名称为“大豆害虫控制方法”的发明专利申请的分案申请。
本发明涉及在大豆作物中的害虫控制方法。
蝽象(半翅目蝽科)是当大量存在时可能成为重要害虫的蝽类昆虫。若虫和成虫具有几乎用来吸吮植物汁液的刺穿式口器(piercingmouthpart)。根据Stewart(斯图尔特)等人,Soybean Insects-Stinkbugs(大豆害虫-蝽象),University of Tennessee Institute ofAgriculture(田纳西大学农业学院),W20009-0098,蝽象很可能是大豆上的最常见的害虫问题。虽然它们能以许多植物部分为食,但是它们典型地以发育的种子(包括荚果)作为目标,意味着对大豆种子的损害是与蝽象侵染相关联的主要问题。
在栽培中出现的吸吮蝽象的群体中,褐色蝽象大豆褐蝽(Euschistus heros)被认为是在北巴拉那(northern Paraná)至巴西中部的最丰富的种类(Corrêa-Ferreira(科雷亚·费雷拉)&Panizzi(帕尼兹),1999),并且是大豆上的重要问题(Schmidt(施密特等人),2003)。蝽象从营养阶段出现在大豆上并且从荚果形成开始直到籽粒成熟都是有害的。它们对种子造成损害(Galileo(伽利略)&Heinrichs(海因里希斯)1978a,Panizzi(帕尼兹)&Slansky Jr.(斯兰斯基),1985)并且还给真菌疾病打开了通路而引起生理失调,例如大豆叶滞留(Gal i leo(伽利略)&Heinrichs(海因里希斯)1978,Todd(托德)&Herzog(赫尔佐格),1980)。
大豆上的蝽象的控制对于预防重大的经济损失通常是极其重要的。虽然拟除虫菊酯杀虫剂通常是用于控制大豆上的蝽象的选择的方法,通常用于控制蝽象的杀虫剂包括拟除虫菊酯类、新烟碱类和有机磷酸酯类。然而,存在着增加的伴随杀虫剂抗性(特别是在褐色蝽象群体中并且特别是对于拟除虫菊酯)的问题。使用有机磷酸酯类或硫丹也难于控制大豆褐蝽(F.))(Sosa-Gomez(索萨-戈麦斯)等人,2009)。因此,对于用于控制大豆上的蝽象的有效替代方法存在着需要。
通过γ-氨基丁酸(GABA)门控氯离子通道的拮抗作用而具有杀昆虫、杀螨、杀线虫和/或杀软体动物活性的并且包括一个被卤烷基取代基取代的部分饱和的杂环以及一个或两个任选地取代的芳环或杂芳香环的化合物,代表描述于例如Ozoe(奥佐)等人Biochemical andBiophysical Research Communications(《生物化学与生物物理学研究通讯》),391(2010)744-749中的一种新类别的杀虫剂。来自这个类别的化合物广泛描述于WO 2005/085216(EP 1731512)、WO2007/123853、WO 2007/075459、WO 2009/002809、WO 2008/019760、WO 2008/122375、WO 2008/128711、WO 2009/097992、WO 2010/072781、WO 2010/072781、WO 2008/126665、WO 2007/125984、WO 2008/130651、JP 2008110971、JP 2008133273、JP 2009108046、WO 2009/022746、WO 2009/022746、WO 2010/032437、WO 2009/080250、WO 2010/020521、WO 2010/025998、WO 2010/020522、WO 2010/084067、WO 2010/086225、WO 2010/149506以及WO 2010/108733中。
现在已经出人意料地发现来自这个新类别的γ-氨基丁酸(GABA)门控氯离子通道拮抗剂的特定杀昆虫剂(披露于例如WO 2005/085216(EP1731512)、WO2009/002809和WO2009/080250中)在控制蝽象上是高度有效的,并且在一些情况下提供了比当前市场标准更好的控制。还已经出人意料地发现这些化合物展示出针对蝽象的显著高于结构相似的化合物的活性。因此,这些化合物代表用于保护大豆作物免受蝽象影响(特别是在蝽象对当前方法有抗性的情况下)的重要的新的解决方案。
在第一方面,本发明提供了包括向一批大豆植物、其场所、或其繁殖材料施用一种式I的化合物的方法
其中X是P1或P2
R5是氯、溴、CF3或甲基;
每个R8独立地是溴、氯、氟或三氟甲基;
p是1、2或3;
并且其中该方法用于控制和/或预防大豆作物被美洲蝽属(特别是大豆褐蝽)侵染。
在另一方面,本发明提供了式I的化合物用于控制美洲蝽属(特别是大豆褐蝽)的用途。该用途可以用于控制对一种或多种其他的杀昆虫剂(优选拟除虫菊酯、新烟碱类和有机磷酸酯类,更优选是拟除虫菊酯杀昆虫剂)有抗性的蝽象(美洲蝽属)。
在另一方面,本发明提供了包括向一批大豆植物、其场所、或其繁殖材料施用一种式II的化合物的方法
其中
环A是A2a
其中A4'和A5'独立地是C-H、或氮,并且其中#1表示到X的键并且#2表示到环B的键;
环B选自B1至B6
其中#1表示到环A的键,#2表示到R7的键并且#3表示到环C的键;
环C是苯基;
R7是氯二氟甲基或三氟甲基;
每个R8独立地是溴、氯、氟或三氟甲基;
p是2或3;并且
X是P1或P2
并且其中该方法用于控制和/或预防大豆作物被蝽象侵染。
这些蝽象可以是对一种或多种其他的杀昆虫剂(优选拟除虫菊酯、新烟碱类和有机磷酸酯类,更优选拟除虫菊酯杀虫剂)有抗性的蝽象。
在另一方面,本发明提供了包括向一批大豆植物、其场所、或其繁殖材料施用式III的化合物的方法
其中
环A是A1a或A2a
其中A3、A4、A4'和A5'独立地是C-H、或氮,并且其中#1表示到X的键并且#2表示到环B的键;
环B选自B1至B6
其中#1表示到环A的键,#2表示到R7的键并且#3表示到环C的键;
环C是苯基;
R5是氯、溴、CF3或甲基;
R7是氯二氟甲基或三氟甲基;
每个R8独立地是溴、氯、氟或三氟甲基;
p是2或3;
并且X选自P3至P11
在另一方面,本发明提供了一种控制和/或预防大豆上的蝽象侵染的方法,该方法包括向一批大豆植物、其场所、或其繁殖材料施用一种式III的化合物。这些蝽象可以是对一种或多种其他的杀昆虫剂(优选拟除虫菊酯、新烟碱类和有机磷酸酯类,更优选拟除虫菊酯杀虫剂)有抗性的蝽象。
在另一方面,本发明提供了式III的化合物用于控制蝽象的用途。该用途是用于控制对一种或多种其他的杀昆虫剂(优选拟除虫菊酯、新烟碱类和有机磷酸酯类,更优选拟除虫菊酯杀虫剂)有抗性的蝽象。
本发明的化合物能以不同的几何或旋光异构体或互变异构的形式存在。本发明涵盖了所有这样的异构体以及互变异构体以及它们的处于所有比例的混合物,连同同位素形式,例如氘化化合物。本发明的化合物可以例如在C(#2)#3基团处包含一个或多个不对称碳原子,并且可以作为对映异构体(或非对映异构体对)或作为它们的混合物而存在。
在式I的化合物的一个组中,X是P1或P2,R5是氯、溴、CF3或甲基;
每个R8独立地是溴、氯、氟或三氟甲基;p是2或3。优选地,X是P1。每个R8可以取相同的值。
式I的一个特别优选的化合物是式Ix的化合物
式I的另一个特别优选的化合物是式Iy的化合物
在式II的化合物中的环A、环B、环C、X、p、A1、A2、A4'、A5'、R5、R7以及R8的优选值是如以下列出的(以任何组合)。
优选地,环B是一个选自环B1、B2和B3的环,更优选地是B1。
在化合物的一个组中,环B是B1。在化合物的另一个组中,环B是B2;在化合物的另一个组中,环B是B3;在化合物的另一个组中,环B是B4;在化合物的另一个组中,环B是B5;在化合物的另一个组中,环B是B6。
优选地,环C是环C1
更优选地,环C是3,5-二溴-苯基、3,5-二氯-苯基、3,4-二氯-苯基、3,5-二氯-4-氟-苯基或3,4,5-三氯-苯基。
优选地,A3是C-H或C-R5,最优选地,A3是C-H。
优选地,A4是C-H或C-R5,最优选地,A4是C-H。
优选地,A4'是C-H或C-R5,最优选地,A4'是C-H。
优选地,A5'是C-H或C-R5,最优选地,A4'是C-H。
优选地,A3和A4中不超过一个是氮。优选地,A4'和A5'中不超过一个是氮。
优选地,R5是甲基。
优选地,R7是三氟甲基。
优选地,每个R8独立地是溴或氯。
优选地,p是2。
优选地,X是P4、P5或P6。
在式III的化合物中的环B、环C、X、p、A1、A2、A4'、A5'、R5、R7以及R8的优选值是如对于式II的化合物列出的(以任何组合)。
在式III的化合物中,优选地,环A是环A1a,其中A3和A4是C-H。
在式II的化合物的一个组中,每个R8取相同的值。同样,在式III的化合物的一个组中,每个R8取相同的值。
下表展示了本发明的具体化合物:
表1:表1提供了式(A)的176种化合物,其中G是氧,R7是三氟甲基,R5是甲基,R1是氢,并且环C和R2具有下表X列出的值。
表2:表2提供了式(B)的176种化合物,其中G是氧,R7是三氟甲基,R5是甲基,R1是氢,并且环C和R2具有下表X列出的值。
表3:表3提供了式(C)的176种化合物,其中G是氧,R7是三氟甲基,R5是甲基,R1是氢,并且环C和R2具有下表X列出的值。
表4:表4提供了式(D)的176种化合物,其中G是氧,R7是三氟甲基,R5是甲基,R1是氢,并且环C和R2具有下表X列出的值。
表5:表5提供了式(E)的176种化合物,其中G是氧,R7是三氟甲基,R5是甲基,R1是氢,并且环C和R2具有下表X列出的值。
表6:表6提供了式(F)的176种化合物,其中G是氧,R7是三氟甲基,R5是甲基,R1是氢,并且环C和R2具有下表X列出的值。
表7表7提供了式(G)的176种化合物,其中G是氧,R7是三氟甲基,R1是氢,并且环C和R2具有下表X列出的值。
表X
环C | R2 | |
X.1 | 3,5-二氯-苯基- | (2,2,2-三氟-乙基氨基甲酰基)-甲基 |
X.2 | 3,5-二氯-苯基- | (吡啶-2-基)-甲基 |
X.3 | 3,5-二氯-苯基- | 硫杂环丁-3-基- |
X.4 | 3,5-二氯-苯基- | 1-氧-硫杂环丁-3-基- |
X.5 | 3,5-二氯-苯基- | 1,1-二氧-硫杂环丁-3-基- |
X.6 | 3,5-二氯-苯基- | 硫杂环丁-2-基-甲基- |
X.7 | 3,5-二氯-苯基- | 1-氧-硫杂环丁-2-基-甲基- |
X.8 | 3,5-二氯-苯基- | 1,1-二氧-硫杂环丁-2-基-甲基- |
X.9 | 3,5-二氯-苯基- | 硫杂环丁-3-基-甲基- |
X.10 | 3,5-二氯-苯基- | 1-氧-硫杂环丁-3-基-甲基- |
X.11 | 3,5-二氯-苯基- | 1,1-二氧-硫杂环丁-3-基-甲基- |
X.12 | 3,4,5-三氯-苯基- | (2,2,2-三氟-乙基氨基甲酰基)-甲基 |
X.13 | 3,4,5-三氯-苯基- | (吡啶-2-基)-甲基- |
X.14 | 3,4,5-三氯-苯基- | 硫杂环丁-3-基- |
X.15 | 3,4,5-三氯-苯基- | 1-氧-硫杂环丁-3-基- |
X.16 | 3,4,5-三氯-苯基- | 1,1-二氧-硫杂环丁-3-基- |
X.17 | 3,4,5-三氯-苯基- | 硫杂环丁-2-基-甲基- |
X.18 | 3,4,5-三氯-苯基- | 1-氧-硫杂环丁-2-基-甲基- |
X.19 | 3,4,5-三氯-苯基- | 1,1-二氧-硫杂环丁-2-基-甲基- |
X.20 | 3,4,5-三氯-苯基- | 硫杂环丁-3-基-甲基- |
X.21 | 3,4,5-三氯-苯基- | 1-氧-硫杂环丁-3-基-甲基- |
X.22 | 3,4,5-三氯-苯基- | 1,1-二氧-硫杂环丁-3-基-甲基- |
X.23 | 3,5-二氯-4-氟-苯基- | (2,2,2-三氟-乙基氨基甲酰基)-甲基 |
X.24 | 3,5-二氯-4-氟-苯基- | (吡啶-2-基)-甲基- |
X.25 | 3,5-二氯-4-氟-苯基- | 硫杂环丁-3-基- |
X.26 | 3,5-二氯-4-氟-苯基- | 1-氧-硫杂环丁-3-基- |
X.27 | 3,5-二氯-4-氟-苯基- | 1,1-二氧-硫杂环丁-3-基- |
X.28 | 3,5-二氯-4-氟-苯基- | 硫杂环丁-2-基-甲基- |
X.29 | 3,5-二氯-4-氟-苯基- | 1-氧-硫杂环丁-2-基-甲基- |
X.30 | 3,5-二氯-4-氟-苯基- | 1,1-二氧-硫杂环丁-2-基-甲基- |
X.31 | 3,5-二氯-4-氟-苯基- | 硫杂环丁-3-基-甲基- |
X.32 | 3,5-二氯-4-氟-苯基- | 1-氧-硫杂环丁-3-基-甲基- |
X.33 | 3,5-二氯-4-氟-苯基- | 1,1-二氧-硫杂环丁-3-基-甲基- |
X.34 | 3-氯-4-氟-苯基- | (2,2,2-三氟-乙基氨基甲酰基)-甲基 |
X.35 | 3-氯-4-氟-苯基- | (吡啶-2-基)-甲基- |
X.36 | 3-氯-4-氟-苯基- | 硫杂环丁-3-基- |
X.37 | 3-氯-4-氟-苯基- | 1-氧-硫杂环丁-3-基- |
X.38 | 3-氯-4-氟-苯基- | 1,1-二氧-硫杂环丁-3-基- |
X.39 | 3-氯-4-氟-苯基- | 硫杂环丁-2-基-甲基- |
X.40 | 3-氯-4-氟-苯基- | 1-氧-硫杂环丁-2-基-甲基- |
X.41 | 3-氯-4-氟-苯基- | 1,1-二氧-硫杂环丁-2-基-甲基- |
X.42 | 3-氯-4-氟-苯基- | 硫杂环丁-3-基-甲基- |
X.43 | 3-氯-4-氟-苯基- | 1-氧-硫杂环丁-3-基-甲基- |
X.44 | 3-氯-4-氟-苯基- | 1,1-二氧-硫杂环丁-3-基-甲基- |
X.45 | 3-氟-4-氯-苯基- | (2,2,2-三氟-乙基氨基甲酰基)-甲基 |
X.46 | 3-氟-4-氯-苯基- | (吡啶-2-基)-甲基- |
X.47 | 3-氟-4-氯-苯基- | 硫杂环丁-3-基- |
X.48 | 3-氟-4-氯-苯基- | 1-氧-硫杂环丁-3-基- |
X.49 | 3-氟-4-氯-苯基- | 1,1-二氧-硫杂环丁-3-基- |
X.50 | 3-氟-4-氯-苯基- | 硫杂环丁-2-基-甲基- |
X.51 | 3-氟-4-氯-苯基- | 1-氧-硫杂环丁-2-基-甲基- |
X.52 | 3-氟-4-氯-苯基- | 1,1-二氧-硫杂环丁-2-基-甲基- |
X.53 | 3-氟-4-氯-苯基- | 硫杂环丁-3-基-甲基- |
X.54 | 3-氟-4-氯-苯基- | 1-氧-硫杂环丁-3-基-甲基- |
X.55 | 3-氟-4-氯-苯基- | 1,1-二氧-硫杂环丁-3-基-甲基- |
X.56 | 3,4-二氯-苯基- | (2,2,2-三氟-乙基氨基甲酰基)-甲基 |
X.57 | 3,4-二氯-苯基- | (吡啶-2-基)-甲基- |
环C | R2 | |
X.58 | 3,4-二氯-苯基- | 硫杂环丁-3-基- |
X.59 | 3,4-二氯-苯基- | 1-氧-硫杂环丁-3-基- |
X.60 | 3,4-二氯-苯基- | 1,1-二氧-硫杂环丁-3-基- |
X.61 | 3,4-二氯-苯基- | 硫杂环丁-2-基-甲基- |
X.62 | 3,4-二氯-苯基- | 1-氧-硫杂环丁-2-基-甲基- |
X.63 | 3,4-二氯-苯基- | 1,1-二氧-硫杂环丁-2-基-甲基- |
X.64 | 3,4-二氯-苯基- | 硫杂环丁-3-基-甲基- |
X.65 | 3,4-二氯-苯基- | 1-氧-硫杂环丁-3-基-甲基- |
X.66 | 3,4-二氯-苯基- | 1,1-二氧-硫杂环丁-3-基-甲基- |
X.67 | 3,5-二氯-4-溴-苯基- | (2,2,2-三氟-乙基氨基甲酰基)-甲基 |
X.68 | 3,5-二氯-4-溴-苯基- | (吡啶-2-基)-甲基- |
X.69 | 3,5-二氯-4-溴-苯基- | 硫杂环丁-3-基- |
X.70 | 3,5-二氯-4-溴-苯基- | 1-氧-硫杂环丁-3-基- |
X.71 | 3,5-二氯-4-溴-苯基- | 1,1-二氧-硫杂环丁-3-基- |
X.72 | 3,5-二氯-4-溴-苯基- | 硫杂环丁-2-基-甲基- |
X.73 | 3,5-二氯-4-溴-苯基- | 1-氧-硫杂环丁-2-基-甲基- |
X.74 | 3,5-二氯-4-溴-苯基- | 1,1-二氧-硫杂环丁-2-基-甲基- |
X.75 | 3,5-二氯-4-溴-苯基- | 硫杂环丁-3-基-甲基- |
X.76 | 3,5-二氯-4-溴-苯基- | 1-氧-硫杂环丁-3-基-甲基- |
X.77 | 3,5-二氯-4-溴-苯基- | 1,1-二氧-硫杂环丁-3-基-甲基- |
X.78 | 3,5-二氯-4-氟-苯基- | (2,2,2-三氟-乙基氨基甲酰基)-甲基 |
X.79 | 3,5-二氯-4-氟-苯基- | (吡啶-2-基)-甲基- |
X.80 | 3,5-二氯-4-氟-苯基- | 硫杂环丁-3-基- |
X.81 | 3,5-二氯-4-氟-苯基- | 1-氧-硫杂环丁-3-基- |
X.82 | 3,5-二氯-4-氟-苯基- | 1,1-二氧-硫杂环丁-3-基- |
X.83 | 3,5-二氯-4-氟-苯基- | 硫杂环丁-2-基-甲基- |
X.84 | 3,5-二氯-4-氟-苯基- | 1-氧-硫杂环丁-2-基-甲基- |
X.85 | 3,5-二氯-4-氟-苯基- | 1,1-二氧-硫杂环丁-2-基-甲基- |
X.86 | 3,5-二氯-4-氟-苯基- | 硫杂环丁-3-基-甲基- |
X.87 | 3,5-二氯-4-氟-苯基- | 1-氧-硫杂环丁-3-基-甲基- |
X.88 | 3,5-二氯-4-氟-苯基- | 1,1-二氧-硫杂环丁-3-基-甲基- |
X.89 | 3,4,5-三氟-苯基- | (2,2,2-三氟-乙基氨基甲酰基)-甲基 |
X.90 | 3,4,5-三氟-苯基- | (吡啶-2-基)-甲基- |
X.91 | 3,4,5-三氟-苯基- | 硫杂环丁-3-基- |
X.92 | 3,4,5-三氟-苯基- | 1-氧-硫杂环丁-3-基- |
X.93 | 3,4,5-三氟-苯基- | 1,1-二氧-硫杂环丁-3-基- |
环C | R2 | |
X.94 | 3,4,5-三氟-苯基- | 硫杂环丁-2-基-甲基- |
X.95 | 3,4,5-三氟-苯基- | 1-氧-硫杂环丁-2-基-甲基- |
X.96 | 3,4,5-三氟-苯基- | 1,1-二氧-硫杂环丁-2-基-甲基- |
X.97 | 3,4,5-三氟-苯基- | 硫杂环丁-3-基-甲基- |
X.98 | 3,4,5-三氟-苯基- | 1-氧-硫杂环丁-3-基-甲基- |
X.99 | 3,4,5-三氟-苯基- | 1,1-二氧-硫杂环丁-3-基-甲基- |
X.100 | 3-氯-5-溴-苯基- | (2,2,2-三氟-乙基氨基甲酰基)-甲基 |
X.101 | 3-氯-5-溴-苯基- | (吡啶-2-基)-甲基- |
X.102 | 3-氯-5-溴-苯基- | 硫杂环丁-3-基- |
X.103 | 3-氯-5-溴-苯基- | 1-氧-硫杂环丁-3-基- |
X.104 | 3-氯-5-溴-苯基- | 1,1-二氧-硫杂环丁-3-基- |
X.105 | 3-氯-5-溴-苯基- | 硫杂环丁-2-基-甲基- |
X.106 | 3-氯-5-溴-苯基- | 1-氧-硫杂环丁-2-基-甲基- |
X.107 | 3-氯-5-溴-苯基- | 1,1-二氧-硫杂环丁-2-基-甲基- |
X.108 | 3-氯-5-溴-苯基- | 硫杂环丁-3-基-甲基- |
X.109 | 3-氯-5-溴-苯基- | 1-氧-硫杂环丁-3-基-甲基- |
X.110 | 3-氯-5-溴-苯基- | 1,1-二氧-硫杂环丁-3-基-甲基- |
X.111 | 3-氯-5-氟-苯基- | (2,2,2-三氟-乙基氨基甲酰基)-甲基 |
X.112 | 3-氯-5-氟-苯基- | (吡啶-2-基)-甲基- |
X.113 | 3-氯-5-氟-苯基- | 硫杂环丁-3-基- |
X.114 | 3-氯-5-氟-苯基- | 1-氧-硫杂环丁-3-基- |
X.115 | 3-氯-5-氟-苯基- | 1,1-二氧-硫杂环丁-3-基- |
X.116 | 3-氯-5-氟-苯基- | 硫杂环丁-2-基-甲基- |
X.117 | 3-氯-5-氟-苯基- | 1-氧-硫杂环丁-2-基-甲基- |
X.118 | 3-氯-5-氟-苯基- | 1,1-二氧-硫杂环丁-2-基-甲基- |
X.119 | 3-氯-5-氟-苯基- | 硫杂环丁-3-基-甲基- |
X.120 | 3-氯-5-氟-苯基- | 1-氧-硫杂环丁-3-基-甲基- |
X.121 | 3-氯-5-氟-苯基- | 1,1-二氧-硫杂环丁-3-基-甲基- |
X.122 | 3-氯-5-三氟甲基-苯基- | (2,2,2-三氟-乙基氨基甲酰基)-甲基 |
X.123 | 3-氯-5-三氟甲基-苯基- | (吡啶-2-基)-甲基- |
X.124 | 3-氯-5-三氟甲基-苯基- | 硫杂环丁-3-基- |
X.125 | 3-氯-5-三氟甲基-苯基- | 1-氧-硫杂环丁-3-基- |
X.126 | 3-氯-5-三氟甲基-苯基- | 1,1-二氧-硫杂环丁-3-基- |
X.127 | 3-氯-5-三氟甲基-苯基- | 硫杂环丁-2-基-甲基- |
X.128 | 3-氯-5-三氟甲基-苯基- | 1-氧-硫杂环丁-2-基-甲基- |
X.129 | 3-氯-5-三氟甲基-苯基- | 1,1-二氧-硫杂环丁-2-基-甲基- |
X.130 | 3-氯-5-三氟甲基-苯基- | 硫杂环丁-3-基-甲基- |
环C | R2 | |
X.131 | 3-氯-5-三氟甲基-苯基- | 1-氧-硫杂环丁-3-基-甲基- |
X.132 | 3-氯-5-三氟甲基-苯基- | 1,1-二氧-硫杂环丁-3-基-甲基- |
X.133 | 3-氯-4-氯-5-三氟甲基-苯基- | (2,2,2-三氟-乙基氨基甲酰基)-甲基 |
X.134 | 3-氯-4-氯-5-三氟甲基-苯基- | (吡啶-2-基)-甲基- |
X.135 | 3-氯-4-氯-5-三氟甲基-苯基- | 硫杂环丁-3-基- |
X.136 | 3-氯-4-氯-5-三氟甲基-苯基- | 1-氧-硫杂环丁-3-基- |
X.137 | 3-氯-4-氯-5-三氟甲基-苯基- | 1,1-二氧-硫杂环丁-3-基- |
X.138 | 3-氯-4-氯-5-三氟甲基-苯基- | 硫杂环丁-2-基-甲基- |
X.139 | 3-氯-4-氯-5-三氟甲基-苯基- | 1-氧-硫杂环丁-2-基-甲基- |
X.140 | 3-氯-4-氯-5-三氟甲基-苯基- | 1,1-二氧-硫杂环丁-2-基-甲基- |
X.141 | 3-氯-4-氯-5-三氟甲基-苯基- | 硫杂环丁-3-基-甲基- |
X.142 | 3-氯-4-氯-5-三氟甲基-苯基- | 1-氧-硫杂环丁-3-基-甲基- |
X.143 | 3-氯-4-氯-5-三氟甲基-苯基- | 1,1-二氧-硫杂环丁-3-基-甲基- |
X.144 | 3,5-二-三氟甲基-苯基- | (2,2,2-三氟-乙基氨基甲酰基)-甲基 |
X.145 | 3,5-二-三氟甲基-苯基- | (吡啶-2-基)-甲基- |
X.146 | 3,5-二-三氟甲基-苯基- | 硫杂环丁-3-基- |
X.147 | 3,5-二-三氟甲基-苯基- | 1-氧-硫杂环丁-3-基- |
X.148 | 3,5-二-三氟甲基-苯基- | 1,1-二氧-硫杂环丁-3-基- |
X.149 | 3,5-二-三氟甲基-苯基- | 硫杂环丁-2-基-甲基- |
X.150 | 3,5-二-三氟甲基-苯基- | 1-氧-硫杂环丁-2-基-甲基- |
X.151 | 3,5-二-三氟甲基-苯基- | 1,1-二氧-硫杂环丁-2-基-甲基- |
X.152 | 3,5-二-三氟甲基-苯基- | 硫杂环丁-3-基-甲基- |
X.153 | 3,5-二-三氟甲基-苯基- | 1-氧-硫杂环丁-3-基-甲基- |
X.154 | 3,5-二-三氟甲基-苯基- | 1,1-二氧-硫杂环丁-3-基-甲基- |
X.155 | 3,5-二-三氟甲基-4-氯-苯基- | (2,2,2-三氟-乙基氨基甲酰基)-甲基 |
X.156 | 3,5-二-三氟甲基-4-氯-苯基- | (吡啶-2-基)-甲基- |
X.157 | 3,5-二-三氟甲基-4-氯-苯基- | 硫杂环丁-3-基- |
X.158 | 3,5-二-三氟甲基-4-氯-苯基- | 1-氧-硫杂环丁-3-基- |
X.159 | 3,5-二-三氟甲基-4-氯-苯基- | 1,1-二氧-硫杂环丁-3-基- |
X.160 | 3,5-二-三氟甲基-4-氯-苯基- | 硫杂环丁-2-基-甲基- |
X.161 | 3,5-二-三氟甲基-4-氯-苯基- | 1-氧-硫杂环丁-2-基-甲基- |
X.162 | 3,5-二-三氟甲基-4-氯-苯基- | 1,1-二氧-硫杂环丁-2-基-甲基- |
X.163 | 3,5-二-三氟甲基-4-氯-苯基- | 硫杂环丁-3-基-甲基- |
X.164 | 3,5-二-三氟甲基-4-氯-苯基- | 1-氧-硫杂环丁-3-基-甲基- |
X.165 | 3,5-二-三氟甲基-4-氯-苯基- | 1,1-二氧-硫杂环丁-3-基-甲基- |
X.166 | 3-三氟甲基-苯基- | (2,2,2-三氟-乙基氨基甲酰基)-甲基 |
X.167 | 3-三氟甲基-苯基- | (吡啶-2-基)-甲基- |
环C | R2 | |
X.168 | 3-三氟甲基-苯基- | 硫杂环丁-3-基- |
X.169 | 3-三氟甲基-苯基- | 1-氧-硫杂环丁-3-基- |
X.170 | 3-三氟甲基-苯基- | 1,1-二氧-硫杂环丁-3-基- |
X.171 | 3-三氟甲基-苯基- | 硫杂环丁-2-基-甲基- |
X.172 | 3-三氟甲基-苯基- | 1-氧-硫杂环丁-2-基-甲基- |
X.173 | 3-三氟甲基-苯基- | 1,1-二氧-硫杂环丁-2-基-甲基- |
X.174 | 3-三氟甲基-苯基- | 硫杂环丁-3-基-甲基- |
X.175 | 3-三氟甲基-苯基- | 1-氧-硫杂环丁-3-基-甲基- |
X.176 | 3-三氟甲基-苯基- | 1,1-二氧-硫杂环丁-3-基-甲基- |
式I的化合物包括至少一个手性中心并且可以作为式I*的化合物或式I**的化合物存在。
式II的化合物(其中环B选自B1至B6)包括至少一个手性中心并且可以作为式II*(IIA*、IIB*、IIC*、IID*、IIE*、IIF*)的化合物或式II**(IIA**、IIB**、IIC**、IID**、IIE**、IIF**)的化合物存在。
式III的化合物(其中环B选自B1至B6)包括至少一个手性中心并且可以作为式III*(IIIA*、IIIB*、IIIC*、IIID*、IIIE*、IIIF*)的化合物或式III**(IIIA**、IIIB**、IIIC**、IIID**、IIIE**、IIIF**)的化合物存在。这些族性结构相应于上面式II的结构。
通常,式I**的化合物比对应的式I*的化合物更具生物活性。本发明包括化合物I*与化合物I**以任何比率的混合物,例如其摩尔比为1:99至99:1,例如10:1至1:10,例如大体上50:50的摩尔比。在式I**的富集对映异构体(或差向异构体)的混合物中,与两种对映异构体的总量相比,化合物I**的摩尔比例是例如大于50%,例如至少55%、60%、65%、70%、75%、80%、85%、90%、95%、96%、97%、98%或至少99%。同样,在式II*的富集对映异构体(或差向异构体)的混合物中,与两种对映异构体(或差向异构体)的总量相比,化合物II*的摩尔比例是例如大于50%,例如至少55%、60%、65%、70%、75%、80%、85%、90%、95%、96%、97%、98%或至少99%。式I**的富集对映异构体(或差向异构体)的混合物是优选的。
通常,式II**的化合物比对应的式II*的化合物更具生物活性。本发明包括化合物II*与化合物II**以任何比率的混合物,例如其摩尔比为1:99至99:1,例如10:1至1:10,例如大体上50:50的摩尔比。在式II**的富集对映异构体(或差向异构体)的混合物中,与两种对映异构体的总量相比,化合物II**的摩尔比例是例如大于50%,例如至少55%、60%、65%、70%、75%、80%、85%、90%、95%、96%、97%、98%或至少99%。同样,在式II*的富集对映异构体(或差向异构体)的混合物中,与两种对映异构体(或差向异构体)的总量相比,化合物II*的摩尔比例是例如大于50%,例如至少55%、60%、65%、70%、75%、80%、85%、90%、95%、96%、97%、98%或至少99%。式II**的富集对映异构体(或差向异构体)的混合物是优选的。
通常,式III**的化合物比对应的式III*的化合物更具生物活性。本发明包括化合物III*与化合物III**以任何比率的混合物例如其摩尔比为1:99至99:1,例如10:1至1:10,例如大体上50:50的摩尔比。在式III**的富集对映异构体(或差向异构体)的混合物中,与两种对映异构体的总量相比,化合物III**的摩尔比例是例如大于50%,例如至少55%、60%、65%、70%、75%、80%、85%、90%、95%、96%、97%、98%或至少99%。同样,在式III*的富集对映异构体(或差向异构体)的混合物中,与两种对映异构体(或差向异构体)的总量相比,化合物III*的摩尔比例是例如大于50%,例如至少55%、60%、65%、70%、75%、80%、85%、90%、95%、96%、97%、98%或至少99%。式III**的富集对映异构体(或差向异构体)的混合物是优选的。
本发明的优选化合物是式Ix**的化合物
可以根据上面所列的专利申请书中描述的方法制造本发明的化合物。另外的方法可以发现于PCT/EP2011/051284中。
在另一方面,本发明还提供了包括向一批大豆植物、其场所、或其繁殖材料施用式IV的化合物的方法
其中P是P0
G1是氧;
G2是O或CH2;
L是一个键、亚甲基或亚乙基;
A1与A2中之一是S、SO或SO2并且另一个是-C(R4)R4-;
R3是氢;
每个R4独立地是氢或甲基;
Y1是C-R6、CH或氮;
Y2与Y3独立地是CH或氮;
其中Y1、Y2与Y3中不多于两个是氮并且其中Y2与Y3不能都是氮;
R5是氢、卤素、氰基、硝基、NH2、C1-C2烷基、C1-C2卤烷基、C3-C5环烷基、C3-C5卤代环烷基、C1-C2烷氧基、C1-C2卤代烷氧基;
R6与R5一起形成一种-CH=CH-CH=CH-桥;
X2是C-X6或氮;
X1、X3与X6独立地是氢、卤素或三卤甲基,其中X1、X3与X6中至少两个不是氢;
X4是三氟甲基、二氟甲基或氯二氟甲基。
在另一方面,本发明提供了一种控制和/或预防大豆上的蝽象侵染的方法,该方法包括向一批大豆植物、其场所、或其繁殖材料施用一种式IV的化合物。优选地,该蝽象是美洲蝽属,更优选是大豆褐蝽。这些蝽象可以是对一种或多种其他的杀昆虫剂(优选拟除虫菊酯、新烟碱类和有机磷酸酯类,更优选拟除虫菊酯杀昆虫剂)有抗性的蝽象。
在另一方面,本发明提供了式IV的化合物用于控制例如大豆作物上的蝽象的用途。优选地,该蝽象是美洲蝽属,更优选是大豆褐蝽。该用途是用于控制对一种或多种其他的杀昆虫剂(优选拟除虫菊酯、新烟碱类和有机磷酸酯类,更优选拟除虫菊酯杀昆虫剂)有抗性的蝽象。
在式IV的化合物中P、G1、G2、A1、A2、R3、R4、X1、X2、X3以及X4的优选值是如以下列出的(以任何组合)。
优选地,P选自P3至P11
在化合物的一个组中,P选自P4、P5和P6。
优选地,每个R4是氢。
优选地,R5是氢、氯、溴、氟、三氟甲基、甲基、乙基、甲氧基、硝基、三氟甲氧基、氰基、环丙基;更优选地,R5是氢、氯、溴、氟、三氟甲基、甲基、乙基、硝基、氰基、环丙基;甚至更优选地,R5是氯、溴、氟、甲基、三氟甲基;最优选是甲基。
优选地,G1是氧。
优选地,G2是氧。
优选地,L是一个键。
优选地,A1是-C(R4)R4-,更优选是-CH2-。
优选地,A2是S、SO或SO2。
优选地,Y1是CH,Y2是CH,Y3是CH,或Y1是N,Y2是CH,Y3是CH,或Y1是N,Y2是N,Y3是CH,或Y1是CH,Y2是N,Y3是CH,或Y1是CH,Y2是CH,Y3是N。优选地,Y1是CH,Y2是CH,并且Y3是CH。
优选地,X1、X3与X6独立地是氢、卤素或三氟甲基,其中X1、X3与X6中至少两个不是氢。更优选地,X1、X3与X6独立地是氢、氯、溴或三氟甲基,其中X1、X3与X6中至少两个不是氢。优选地,X1、X3与X6中至少两个是氯、溴或三氟甲基。
优选地,X2是C-X6;
优选地,X1是氯,X2是CH,X3是氯,或X1是氯,X2是C-F,X3是氢,或X1是氟,X2是C-Cl,X3是氢,或X1是氯,X2是C-Cl,X3是氢,或X1是氯,X2是C-Br,X3是氯,或X1是氯,X2是C-F,X3是氯,或X1是氯,X2是C-Cl,X3是氯,或X1是氯,X2是C-I,X3是氯,或X1是氟,X2是C-F,X3是氟,或X1是氯,X2是CH,X3是溴,或X1是氯,X2是CH,X3是氟,或X1是氯,X2是CH,X3是三氟甲基,或X1是氯,X2是C-Cl,X3是三氟甲基,或X1是三氟甲基,X2是CH,X3是三氟甲基,或X1是三氟甲基,X2是C-Cl,X3是三氟甲基,或X1是三氟甲基,X2是CH,X3是氢,或X1是氯,X2是N,X3是氯,或X1是三氟甲基,X2是N,X3是三氟甲基。最优选地,X1是氯,X2是CH,X3是氯。
优选地,X4是三氟甲基、或氯二氟甲基,最优选是三氟甲基。
在式IV的化合物的一个组中,G2是氧。
在式IV的化合物的一个组中,G2是CH2。
在式IV的化合物的一个组中,Y1是C-R6并且R6与R5一起形成一种-CH=CH-CH=CH-桥。
在式IV的化合物的一个组中,X2是C-X6,Y1、Y2和Y3是C-H,并且R5是氯、溴、甲基或三氟甲基。
在式IV的化合物的一个组中,X2是C-X6,Y1、Y2和Y3是C-H,G1是氧,G2是氧,A1是CH2,A2是S、SO或SO2,L是一个键,R3和每个R4是氢,R5是氯、溴、甲基或三氟甲基。
在式IV的化合物的一个组中,X2是C-X6,Y1、Y2和Y3是C-H,G1是氧,G2是氧,A1是CH2,A2是S、SO或SO2,L是一个键,R3和每个R4是氢,R5是氯、溴、甲基或三氟甲基,Y1是CH,Y2是CH,并且Y3是CH,X4是三氟甲基。
在式IV的化合物的一个组中,X2是C-X6,Y1、Y2和Y3是C-H,G1是氧,G2是氧,A1是CH2,A2是S、SO或SO2,L是一个键,R3和每个R4是氢,R5是氯、溴、甲基或三氟甲基,Y1是CH,Y2是CH,并且Y3是CH,X4是三氟甲基,X1是氯,X2是CH,X3是氯。
在式IV的化合物的一个组中,A1与A2中之一是S、SO或SO2并且另一个是CH2,L是一个直键或亚甲基,Y2和Y3是C-H或Y2与Y3中之一是C-H并且另一个是N;R3是氢或甲基;X1是Br,X2是CH并且X3是Br,或X1是Cl,X2是C-H并且X3是Cl,或X1是Cl,X2是C-Cl并且X3是C-H,或X1是Cl,X2是C-Cl并且X3是Cl;X4是氯二氟甲基或三氟甲基;R5是甲基,Y1是C-R6,R6是氢,或R5和R6一起形成一个桥接1,3-丁二烯基团;每个R4是氢;G1是氧;G2是氧。
式IV的化合物包括至少一个手性中心并且可以作为式IV*的化合物或式IV**的化合物存在。
式IV**的化合物比式IV*的化合物更具生物活性。式IV的化合物可以是化合物IV*和化合物IV**按任何比率的混合物,例如其摩尔比为1:99至99:1,例如10:1至1:10,例如大体上50:50的摩尔比。优选地,式I的化合物是式IV**和IV*的化合物的一种外消旋混合物或对于IV**的化合物是对映异构体富集的。例如,当式IV的化合物是IV**的对映异构体富集混合物时,化合物IV**与这二种对映异构体总量相比,摩尔比率是例如大于50%,例如至少55%、60%、65%、70%、75%、80%、85%、90%、95%、96%、97%、98%、或至少99%。优选地,式I的化合物对于式I的化合物是至少90%富集的。
其中A1或A2是SO,式IV的化合物可以是顺式及反式异构体按任何比率的混合物,例如以1:99至99:1、例如10:1至1:10的摩尔比,例如大体上50:50的摩尔比。例如,在富集反式的式IV的化合物的混合物中,例如当A1或A2是SO时,与顺式及反式这二者的总量相比,混合物中反式化合物的摩尔比率是例如大于50%,例如至少55%、60%、65%、70%、75%、80%、85%、90%、95%、96%、97%、98%、或至少99%。同样,在富集顺式的式IV的化合物的混合物(优选)中,例如当A1或A2是SO时,与顺式及反式这二者的总量相比,混合物中顺式化合物的摩尔比率是例如大于50%,例如至少55%、60%、65%、70%、75%、80%、85%、90%、95%、96%、97%、98%,或至少99%。式IV的化合物可以是富集反式亚砜的。同样,式IV的化合物可以是富集顺式亚砜的。
式IV的优选化合物的选择是下表A中示出的化合物A1至A16。
表A:式IV(a)的化合物
符号*表明手性中心的位置
化合物编号 | 在*处的立体化学 | L | A2 | A1 |
1 | 外消旋混合物 | 键 | S | CH2 |
2 | 外消旋混合物 | 键 | SO(顺式) | CH2 |
3 | 外消旋混合物 | 键 | SO(反式) | CH2 |
4 | 外消旋混合物 | 键 | SO2 | CH2 |
5 | 外消旋混合物 | CH2 | CH2 | S |
6 | 外消旋混合物 | CH2 | CH2 | SO(顺式) |
7 | 外消旋混合物 | CH2 | CH2 | SO(反式) |
8 | 外消旋混合物 | CH2 | CH2 | SO2 |
9 | 如对于IV** | 键 | S | CH2 |
10 | 如对于IV** | 键 | SO(顺式) | CH2 |
11 | 如对于IV** | 键 | SO(反式) | CH2 |
12 | 如对于IV** | 键 | SO2 | CH2 |
13 | 如对于IV** | CH2 | CH2 | S |
14 | 如对于IV** | CH2 | CH2 | SO(顺式) |
15 | 如对于IV** | CH2 | CH2 | SO(反式) |
16 | 如对于IV** | CH2 | CH2 | SO2 |
IV**是指式IV**的化合物。
参照本发明的化合物还包括参照盐和N-氧化物。
本发明的方法和用途优选地用于控制和/或预防大豆作物被蝽象(包括对其他的杀昆虫剂(例如拟除虫菊酯杀昆虫剂)有抗性的蝽象)侵染。对一种具体的杀昆虫剂“有抗性的”蝽象是指例如相比于相同的蝽象种类的预期敏感性对那种杀昆虫剂较不敏感的蝽象品系。可以使用例如先前未曾暴露于该杀昆虫剂的品系来测量预期敏感性。
本发明的化合物的施用是针对一批大豆植物、其场所或其繁殖材料的。优选地,施用是针对一批大豆植物或其场所的,更优选是针对一批大豆植物的。施用可以是在侵染之前或当害虫存在时。可以根据任何通常的施用方式(例如叶面施用、灌注施用、土壤施用、沟灌施用等等)来进行本发明的化合物的施用。然而,通常通过叶面施用来实现蝽象的控制,这是根据本发明的优选的施用方式。
本发明的化合物可以与一种引诱剂组合施用。引诱剂是一种使昆虫向施用位置移动的化学品。为了控制蝽象,可以有利地与一种引诱剂施用本发明的化合物,特别是当施用是叶面施用时。蝽象通常位于靠近地面,而一种引诱剂的施用可以激励其在植物上朝向活性成分向上移动。适合的引诱剂包括葡萄糖、蔗糖、盐、谷氨酸(例如Aj i-no-moto)、柠檬酸(例如Orobor)、大豆油、花生油以及豆浆。谷氨酸和柠檬酸是令人特别感兴趣的,柠檬酸是优选的。
在施用以前,可以将引诱剂与本发明的化合物预混合,例如作为一种即用型混合物(readymix)或桶混制剂(tankmix),或者通过向植物同时施用或连续施用。适合的引诱剂比率是例如0.02kg/ha-3kg/ha。
本发明的化合物以1:500g/ha,优选地10g/ha-70g/ha优选地用于大豆上的害虫控制。
本发明的化合物适合在任何大豆植物上使用,包括已经被基因修饰为对活性成分(例如除草剂)有抗性或产生控制被植物害虫侵染的生物活性化合物的那些。
本发明的化合物以1:500g/ha,优选地10g/ha-70g/ha优选地用于大豆上的害虫控制。
本发明的化合物适合在任何大豆植物上使用,包括已经被基因修饰为对活性成分(例如除草剂)有抗性或产生控制被植物害虫侵染的生物活性化合物的那些。
在一个另外的优选实施例中,处理了通过基因工程方法(如果适当的话与常规方法组合)获得的转基因植物和植物栽培品种(基因修饰生物)及其部分。特别优选地,根据本发明处理这些在各自的情况下可商购的或在使用中的植物栽培品种的植物。植物栽培品种被理解为具有新颖特性(“性状”)的有意义植物,这些新颖特性(“性状”)已经通过常规育种、通过诱变或通过重组DNA技术获得。
这些可以是栽培品种、生物型或基因型。取决于植物种类或植物栽培品种、它们的位置以及生长条件(土壤、气候、营养期、食物),根据本发明的处理还可以导致超加性(“协同”)效应。
因此,例如根据本发明可以使用的物质和组合物的降低的施用比率和/或拓宽的活性谱和/或增加的活性、更好的植物生长、增加的对高温或低温的耐受性、增加的对干旱、或对水或土壤盐含量的耐受性、增加的开花性能、更容易的收获、加速的成熟、更高的收获产量、收获产品的更高品质和/或更高营养价值、收获产品的更好的贮存稳定性和/或加工性是有可能的,这超过了实际上被预期的效果。
有待根据本发明进行处理的优选的转基因植物或植物栽培品种(是通过基因工程获得的)包括借助基因修饰接收了基因材料的所有植物,该基因材料赋予了这些植物特别有利的有用性状。这样的性状的实例是更好的植物生长、增加的对高温或低温的耐受性、增加的对干旱或对水或土壤盐含量的耐受性、增加的开花性能、更容易的收获、加速的成熟、更高的收获产量、收获产品的更高品质和/或更高营养价值、收获产品的更好的贮存稳定性和/或可加工性。
另外的以及特别强调的这样的性状的实例是这些植物对动物与多种微生物害虫,比如对多种昆虫、螨类、致植物病真菌、细菌和/或病毒的更好的防御、以及还有这些植物对某些除草活性化合物的增加的耐受性。
特别强调的性状是植物借助植物中形成的毒素而针对昆虫、蜘蛛、线虫以及蛞蝓和螺类的增强防御,这些毒素具体地是在植物中由来自苏云金芽孢杆菌的基因材料(例如由基因CrylA(a)、CrylA(b)、CrylA(c)、CryllA、CrylllA、CryIIIB2、Cry9c、Cry2Ab、Cry3Bb以及CrylF以及还有它们的组合)形成的那些(在此称为“Bt植物”)。还特别强调的性状是植物借助系统获得性抗性(SAR)、系统素、植物抗毒素、激发子和抗性基因以及相应表达的蛋白质和毒素而针对真菌、细菌以及病毒的增强防御。
此外特别强调的性状是植物对于某些具有除草活性的化合物(例如咪唑啉酮、磺酰脲、草甘膦或草铵膦)的增强耐受性(例如“PAT”基因)。正在讨论的这些赋予所希望性状的基因还可以彼此相组合地存在于转基因植物中。
“Bt植物”的实例是在YIELD商品名之下销售的大豆品种。
可以提及的耐受除草剂的植物的实例是在以下商品名之下销售的大豆品种:Roundup(耐受草甘膦)、Liberty(耐受草铵膦)、(耐受咪唑啉酮)以及(耐受磺酰脲)。
可以提及的抗除草剂的植物(针对除草剂耐受性以常规方式育种的植物)包括在名称(例如玉米)之下销售的品种。
令人特别感兴趣的是携带赋予针对以下各项的抗性的性状的大豆植物:2.4D(例如,)、草甘膦(例如RoundupRoundupReady 2)、磺酰脲(例如,)、草丁膦(例如,Liberty)、麦草畏(孟山都公司(Monsanto))、HPPD耐受性(例如异恶唑草酮除草剂)(拜耳科学公司(Bayer CropScience)、先正达公司(Syngenta))。在此描述的任何性状在大豆植物中的双重或三重叠加也是令人感兴趣的,包括草甘膦和硫酰脲耐受性(例如,Optimum),具有和Roundup或Roundup Ready 2叠加的植物)、麦草畏和草甘膦耐受性(孟山都公司(Monsanto))。抗大豆胞囊线虫的大豆(-先正达公司(Syngenta))以及具有抗蚜虫性状的大豆(-先正达公司(Syngenta))也是令人感兴趣的。
这些说明还适用于将会在未来开发和/或推向市场的、具有这些遗传性状或仍有待开发的遗传性状的植物栽培品种。
本发明的化合物可以用于大豆以控制例如南美玉米苗斑螟(Elasmopalpus lignosellus)、阿根廷兜虫(Diloboderus abderus)、南美叶甲(Diabrotica speciosa)、大豆茎象(Sternechussubsignatus)、蚁科(Formicidae)、小地老虎(Agrotis ypsilon)、筒马陆(Julus ssp.)、黎豆夜蛾(Anticarsia gemmatalis)、Megascelisssp.、角盈属(Procornitermes ssp.)、蝼蛄科(Gryllotalpidae)、稻绿蝽(Nezara viridula)、壁蝽属(Piezodorus spp.)、绿蝽属(Acrosternum spp.,)、Neomegalotomus spp.、菜豆莹叶甲(Cerotomatrifurcata)、日本金龟子(Popillia japonica)、Edessa spp.、Liogenysfuscus、大豆褐蝽、普通蛀茎夜蛾(stalk borer)、Scaptocoriscastanea、鳃角金龟属(phyllophaga spp.)、大豆夜蛾(Pseudoplusiaincludens)、灰翅夜蛾属(Spodoptera spp.)、烟粉虱(Bemisia tabaci)、锥尾叩甲(Agriotes spp.),优选阿根廷兜虫、南美叶甲、稻绿蝽、壁蝽属、绿蝽属、菜豆莹叶甲、日本金龟子、大豆褐蝽、鳃角金龟属、锥尾叩甲。
本发明的化合物优选地在大豆上使用以控制蝽象,例如稻绿蝽属(例如稻绿蝽、黑须稻绿蝽、Nezara hilare)、壁蝽属(例如Piezodorusguildinii)、绿蝽属、美洲蝽属(例如大豆褐蝽、褐臭蝽(Euschistusservus))、茶翅蝽(Halyomorpha halys)、朱绿蝽(Plautia crossota)、豆蜂缘蝽(Riptortus clavatus)、黄伊缘蝽(Rhopalus msculatus)、Antestiopsis orbitalus、Dichelops spp.(例如Dichelops furcatus、Dichelops melacanthus)、扁盾蝽属(例如麦扁盾蝽(Eurygasterintergriceps)、欧扁盾蝽(Eurygaster maura))、Oebalus spp.(例如Oebalus mexicana,Oebalus poecilus,Oebalus pugnase)、黑蝽属(例如稻黑蝽(Scotinophara lurida),褐黑蝽(Scotinopharacoarctata))。优选的目标包括Antestiopsis orbitalus、Dichelopsfurcatus、Dichelops melacanthus、大豆褐蝽、褐臭蝽、稻绿蝽、Nezarahilare、Piezodorus guildinii、茶翅蝽。在一个实施例中,该蝽象目标是稻绿蝽、壁蝽属、绿蝽属、大豆褐蝽。本发明的化合物针对美洲蝽属并且特别是大豆褐蝽是特别有效的。美洲蝽属并且特别是大豆褐蝽是优选的目标。
为了将本发明的化合物作为对于害虫、害虫场所或易受害虫侵袭的植物的杀昆虫剂、杀螨剂、杀线虫剂或杀软体动物剂而施用,通常将本发明的化合物配制成一种组合物,该组合物除了本发明的化合物之外包括一种适合的惰性稀释剂或载体以及任选地一种表面活性剂(SFA)。SFA是能够通过降低界面张力并且由此导致其他特性(例如,分散、乳化以及润湿)的变化而改变界面(例如,液体/固体、液体/空气或液体/液体界面)的特性的化学品。优选地,所有的组合物(固体和液体配制品两者)包括按重量计0.0001%至95%,更优选1%至85%,例如5%至60%的本发明的化合物。该组合物通常被用于控制害虫,使得以每公顷0.1g至10kg、优选从每公顷1g至6kg、更优选是从每公顷1g至1kg的比率施用本发明的化合物。
当在一种拌种剂中使用时,以每千克种子0.0001g至10g(例如0.001g或0.05g),优选0.005g至10g,更优选0.005g至4g的比率使用本发明的化合物。
包含本发明的一种化合物的组合物可以选自多种配制品类型,包括可撒布粉剂(DP)、可溶性粉剂(SP)、水溶性颗粒(SG)、水分散粒剂(WG)、可湿性粉剂(WP)、颗粒(GR)(缓慢或快速释放)、可溶性浓缩物(SL)、油混和性液体(OL)、超低容量液剂(UL)、可乳化浓缩物(EC)、可分散浓缩物(DC)、乳剂(水包油(EW)和油包水(EO)两者)、微乳剂(ME)、悬浮浓缩物(SC)、气溶胶、雾/烟配制品、胶囊悬浮剂(CS)以及种子处理配制品。在任何情况下,所选择的配制品类型将取决于所打算的具体目的以及本发明的化合物的物理、化学和生物学特性。
可以通过将本发明的一种化合物与一种或多种固体稀释剂(例如,天然粘土、高岭土、叶蜡石、膨润土、氧化铝、蒙脱石、硅藻土(kieselguhr)、白垩、硅藻土(diatomaceous earth)、磷酸钙、碳酸钙和碳酸镁、硫磺、石灰、面粉、滑石和其他有机和无机的固体载体)混合并将该混合物机械地研磨成细粉末来制备可撒布粉剂(DP)。
可以通过将本发明的一种化合物与改进水分散性/水溶性的一种或多种水溶性无机盐(例如碳酸氢钠、碳酸钠或硫酸镁)或一种或多种水溶性有机固体(例如多糖)以及任选地的一种或多种润湿剂、一种或多种分散剂或所述试剂的混合物进行混合而制备可溶性粉剂(SP)。然后将该混合物研磨成细粉末。也可以将相似的组合物颗粒化以形成水溶性颗粒(SG)。
可以通过将本发明的化合物与一种或多种固体稀释剂或载体、一种或多种润湿剂以及优选地促进在液体中的分散的一种或多种分散剂和任选地一种或多种悬浮剂混合而制备可湿性粉剂(WP)。然后将该混合物研磨成细粉末。也可以将相似的组合物颗粒化以形成水分散粒剂(WG)。
可以如下形成粒剂(GR):通过将本发明的化合物与一种或多种粉状固体稀释剂或载体的混合物造粒来形成,或者通过将本发明的化合物(或其在一种适合的试剂中的溶液)吸收到多孔颗粒材料(例如浮石、凹凸棒粘土、漂白土、硅藻土(kieselguhr)、硅藻土(diatomaceousearths)或碎玉米芯)中、或通过将本发明的化合物(或其在适合的试剂中的溶液)吸附到硬芯材料(例如沙子、硅酸盐、矿物碳酸盐、硫酸盐或磷酸盐)上并且如果必要的话进行干燥而从预成型的空白颗粒形成。普遍用来帮助吸收或吸附的剂包括溶剂(例如脂肪族和芳香族的石油溶剂、醇、醚、酮和酯)以及粘着剂(例如聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇、糊精、糖和植物油)。还可以在颗粒中包括一种或多种其他添加剂(例如乳化剂、润湿剂或分散剂)。
可以通过将本发明的化合物溶解于水或有机溶剂(例如酮、醇或乙二醇醚)中制备可分散浓缩物(DC)。这些溶液可以含有表面活性剂(例如用来在喷雾槽中改进水稀释或防止结晶)。
可以通过将本发明的化合物溶解于一种有机溶剂(任选地含有一种或多种润湿剂、一种或多种乳化剂或所述试剂的混合物)制备可乳化浓缩物(EC)或水包油乳剂(EW)。在EC中使用的适合的有机溶剂包括芳族烃(例如烷基苯或烷基萘,例如SOLVESSO 100、SOLVESSO 150和SOLVESSO 200;SOLVESSO是注册商标)、酮(例如环己酮或甲基环己酮)和醇(例如苯甲醇、糠醇或丁醇)、N-烷基吡咯烷酮(例如N-甲基吡咯烷酮或N-辛基吡咯烷酮)、脂肪酸的二甲基酰胺(例如C8-C10脂肪酸二甲基酰胺)以及氯代烃。EC产品可以在添加到水中时自发地乳化,产生具有足够稳定性以便允许通过适当设备喷雾施用的乳液。EW的制备涉及获得作为一种液体(如果它在室温下不是液体,则它可以在典型地低于70℃的合理温度下被熔化)或处于溶液中(通过将它溶于适当的溶剂中)的本发明的化合物,然后在高剪切下将所得液体或溶液乳化到包含一种或多种SFA的水中,从而产生乳剂。在EW中使用的适合的溶剂包括植物油、氯代烃(例如氯苯)、芳香族溶剂(例如烷基苯或烷基萘)及其他在水中具有低溶解度的适当的有机溶剂。
可以通过将水与一种或多种溶剂和一种或多种SFA的共混物混合来制备微乳剂(ME),从而自发地产生一种热力学稳定的各向同性的液体配制品。本发明的化合物起初存在于水或溶剂/SFA共混物中。适用于ME的溶剂包括以上所述用于EC或EW中的那些。ME可以是水包油体系或油包水体系(存在哪种体系可以通过传导率测量来确定)并且可以适合于在同一配制品中混合水溶性和油溶性的杀虫剂。ME适合于稀释到水中,保持为微乳剂或者形成常规的水包油乳剂。
悬浮浓缩物(SC)可以包括本发明的化合物的精细分散的不溶固体颗粒的含水或无水悬浮液。可以通过任选地用一种或多种分散剂在适合的介质中球磨或珠磨本发明的固体化合物来制备SC,从而产生该化合物的细颗粒悬浮液。在该组合物中可以包括一种或多种润湿剂,并且可以包括悬浮剂以降低颗粒的沉降速度。可替代地,可以干磨本发明的化合物并添加至含有以上所述的试剂的水中,从而产生所希望的最终产品。
气溶胶配制品包含本发明的化合物以及一种适合的推进剂(例如正丁烷)。本发明的化合物还可以溶解于或分散于一种适合的介质中(例如水或水混和性液体,如正丙醇)以提供在非加压的、手动致动喷雾泵中使用的组合物。
本发明的化合物可以在干燥状态下与烟火混合物混合以形成一种适合于在封闭空间内产生含有该化合物的烟雾的组合物。
可以通过一种类似于EW配制品的制备的方法制备胶囊悬浮液(CS),但是具有另外的聚合反应阶段,因而获得油滴的水性分散液,其中每个油滴被一种聚合物壳包封并且含有本发明的化合物以及任选地该化合物的一种载体或稀释剂。可以通过界面缩聚反应或通过凝聚法来制备该聚合物壳。这些组合物可以提供本发明的化合物的控制释放并且它们可以用于种子处理。本发明的化合物还可以配制在生物可降解的聚合物基质中以提供该化合物的缓慢的控制释放。
组合物可以包括一种或多种添加剂以改进该组合物的生物学性能(例如通过改进表面上的湿润性、保留或分布;处理过的表面上的抗雨性;或本发明的化合物的吸收或迁移性)。这样的添加剂包括表面活性剂、基于油的喷雾添加剂,例如某些矿物油或天然植物油(例如大豆和菜籽油),以及这些与其他生物增强助剂(可以帮助或改变本发明的化合物的作用的成分)的共混物。
本发明的化合物还可以配制为用作种子处理,例如作为一种粉末组合物,包括一种用于干种子处理的粉剂(DS)、用于泥水处理的一种水溶性粉剂(SS)或一种水分散性粉剂(WS),或作为一种包括可流动浓缩物(FS)的液体组合物、一种溶液(LS)或一种胶囊悬浮液(CS)。DS、SS、WS、FS和LS组合物的制备分别与以上描述的DP、SP、WP、SC和DC组合物的制备非常相似。用于处理种子的组合物可以包括一种用于协助该组合物附着到种子上的试剂(例如一种矿物油或一种成膜阻挡物)。
润湿剂、分散剂和乳化剂可以是阳离子、阴离子、两性的或非离子类型的表面SFA。
适合的阳离子型的SFA包括季铵化合物(例如十六烷基三甲基溴化铵)、咪唑啉和胺盐。
适合的阴离子的SFA包括脂肪酸的碱金属盐、硫酸脂肪族单酯的盐(例如,月桂基硫酸钠)、磺化的脂肪族化合物的盐(例如,十二烷基苯磺酸钠、十二烷基苯磺酸钙、丁基萘磺酸盐以及二异丙基萘磺酸钠和三异丙基萘磺酸钠的混合物)、醚硫酸盐、醇醚硫酸盐(例如,十二烷基醚-3-硫酸钠)、醚的羧酸盐(例如十二烷基醚-3-羧酸钠)、磷酸酯(来自一种或多种脂肪醇与磷酸反应的产物(主要是单酯))或五氧化二磷(主要是二酯)、例如月桂基醇与四磷酸之间的反应;此外,这些产物可以是乙氧基化的)、磺基琥珀酰胺酸酯、石蜡或烯磺酸酯、牛磺酸盐(taurate)以及木素磺酸盐。
两性类型的适合的SFA包括甜菜碱、丙酸盐和甘氨酸盐。
适合的非离子类型的SFA包括环氧烷(例如环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷或其混合物)与脂肪醇(例如油醇或鲸蜡醇)或与烷基酚(例如辛基酚、壬基酚或辛基甲酚)的缩合产物;衍生自长链脂肪酸或己糖醇酐的偏酯;所述偏酯与环氧乙烷的缩合产物;嵌段聚合物(含有环氧乙烷和环氧丙烷);烷醇胺;单酯(如脂肪酸聚乙二醇酯);胺氧化物(如月桂基二甲基氧化胺);以及卵磷脂。
适合的悬浮剂包括亲水胶体(例如多糖类、聚乙烯吡咯烷酮或羧甲基纤维素钠)和膨化粘土(如膨润土或凹凸棒石)。
可以通过任何己知的施用杀虫化合物的手段施用本发明的化合物。例如,它可以(配制的或未配制的)直接地施用于这些害虫或这些害虫的所在场所(例如这些害虫的粞息地,或易受害虫侵染的种植植物),或施用于植物的任何部分,包括叶、茎、枝或根,施用于种植前的种子,或施用至植物正在生长或将被种植的其他介质(例如在根周围的土壤,普通土壤,稻田水体系或水培培养体系),或它可以喷雾、撒粉、通过浸渍施用,作为乳脂或糊剂配制品施用,作为蒸气施用或通过将组合物(例如颗粒组合物或包在水溶性袋中的组合物)分散或结合在土中或水环境中来施用。
本发明的化合物还可以被注入植物中或使用电动喷雾技术或其他低容量方法喷雾到植物上,或通过土地灌溉或空中灌溉系统施用。
用作水性制剂(水溶液或分散体)的组合物通常以含有高比例的活性成分的浓缩物的形式来提供,该浓缩物在使用之前加入到水中。这些浓缩物(可以包括DC、SC、EC、EW、ME、SG、SP、WP、WG和CS)经常需要经受长期储存并且在这样的储存之后能够加入到水中以形成水性制剂,该制剂保持均质状态足够长的时间以使它们能通过常规的喷雾设备施用。这样的水性制剂可以包含变化量的本发明的化合物(例如,按重量计0.0001%至10%),这取决于使用它们的目的。
本发明的化合物能与肥料(例如含氮、钾、或磷的肥料)混合使用。适合的配制品类型包括肥料颗粒。这些混合物优选地含有高达按重量计25%的本发明的化合物。
因此,本发明还提供了一种包括一种肥料与一种本发明的化合物的肥料组合物。
本发明的组合物可以含有其他的具有生物活性的化合物,例如微量营养素,或具有杀真菌活性的化合物,或具有调节植物生长、除草、杀昆虫、杀线虫或杀螨活性的化合物。
本发明的化合物可以是该组合物的唯一活性成分,或者适当时它可以与一种或多种另外的活性成分(例如杀虫剂、杀真菌剂、增效剂、除草剂或植物生长调节剂)混合。另外的活性成分可以:提供在一个场所具有更宽的活性谱或增加的持久性的一种组合物;增效或补充本发明的化合物的活性(例如通过增加作用速度或克服排斥性);或者帮助克服或预防对单个组分的抗性的发展。具体的另外的活性成分将取决于该组合物的预期效用。适当的杀虫剂的实例包括以下各项:
a)一种拟除虫菊酯,包括选自下组的那些,该组由以下各项组成:氯菊酯、氯氰菊酯、氰戊菊酯、高氰戊菊酯、溴氰菊酯、三氯氟氰菊酯、λ-三氯氟氰菊酯、γ-三氯氟氰菊酯、联苯菊酯、甲氰菊酯、氟氯氰菊酯(包括β氟氯氰菊酯)、七氟菊酯、醚菊酯、天然除虫菊酯、胺菊酯、S-生物烯丙菊酯、五氟苯菊酯、右旋丙炔菊酯以及5-苄基-3-呋喃基甲基-(E)-(1R,3S)-2,2-二甲基-3-(2-氧硫杂环戊-3-亚基甲基)环丙烷羧酸酯;
b)一种有机磷酸酯,包括选自下组的那些,该组由以下各项组成:硫丙磷、乙酰甲胺磷、甲基对硫磷、甲基谷硫磷、内吸磷-s-甲基、庚烯磷、甲基乙拌磷、苯线磷、久效磷、丙溴磷、三唑磷、甲胺磷、乐果、磷胺、马拉硫磷、毒死蜱、伏杀硫磷、特丁磷、丰索磷、地虫磷、甲拌磷、辛硫磷、甲基嘧啶磷、乙基嘧啶磷、杀螟硫磷、噻唑磷或二嗪农;
c)一种氨基甲酸酯,包括选自下组的那些,该组由以下各项组成:抗蚜威、唑蚜威、除线威、克百威、呋线威、乙硫苯威、涕灭威、久效威(thiofurox)、丁硫克百威、噁虫威、仲丁威、残杀威、灭多威、硫双威以及杀线威;
d)一种苯甲酰脲,包括选自下组的那些,该组由以下各项组成:除虫脲、杀铃脲、氟铃脲、氟虫脲、氯芬奴隆和氟啶脲;
e)一种选自下组的有机锡化合物,该组由以下各项组成:三环锡、苯丁锡和三唑锡;
f)一种吡唑,包括选自下组的那些,该组由以下各项组成:吡螨胺和唑螨酯;
g)一种大环内酯,包括选自下组的那些,该组由以下各项组成:阿维菌素、埃玛菌素(例如埃玛菌素苯甲酸盐)、伊维菌素、米尔倍霉素、多杀菌素、印楝素和乙基多杀菌素;
h)一种有机氯化合物,包括选自下组的那些,该组由以下各项组成:硫丹(特别是α-硫丹)、六氯化苯、DDT、氯丹和狄氏剂;
i)一种脒,包括选自下组的那些,该组由以下各项组成:氯苯脒和双甲脒;
j)一种熏蒸剂,包括选自下组的那些,该组由以下各项组成:氯化苦、二氯丙烷、甲基溴和威百亩;
k)一种新烟碱类化合物,包括选自下组的那些,该组由以下各项组成:吡虫啉、噻虫啉、啶虫脒、烯啶虫胺、呋虫胺、噻虫嗪、噻虫胺、硝乙脲噻唑和氟啶虫酰胺;
l)一种双酰肼,包括选自下组的那些,该组由以下各项组成:虫酰肼、环虫酰肼和甲氧虫酰肼;
m)一种二苯醚,包括选自下组的那些,该组由以下各项组成:苯虫醚和蚊蝇醚;
n)茚虫威;
o)溴虫腈;
p)吡蚜酮;
q)一种特特拉姆酸化合物,包括选自下组的那些,该组由以下各项组成:螺虫乙酯和螺螨酯,或一种包括螺甲螨酯的特窗酸化合物;
r)一种二酰胺,包括选自下组的那些,该组由以下各项组成:氟虫双酰胺、氯虫酰胺()和溴氰虫酰胺;
s)氟啶虫胺腈;
t)氰氟虫腙;
u)氟虫腈和乙虫腈;
v)pyrifluqinazon;
w)噻嗪酮;
x)丁醚脲;
y)4-[(6-氯-吡啶-3-基甲基)-(2,2-二氟-乙基)-氨基]-5H-呋喃-2-酮(DE 102006015467);
z)flupyradifurone。
aa)CAS:915972-17-7(WO 2006129714;WO2011/147953;WO2011/147952)
ab)CAS:26914-55-8(WO 2007020986)
除了上面列出的主要化学杀虫剂种类之外,如果对于该混合物的预期效用适当的话,可以在混合物中采用具有特定靶标的其他杀虫剂。例如,可以采用针对特定作物的选择性杀昆虫剂,例如在水稻中使用的蛀茎虫(stemborer)特异性杀昆虫剂(例如杀螟丹)或跳虫动物特异性杀昆虫剂(例如噻嗪酮)。可替代地,针对特定昆虫种类/阶段的其他杀昆虫剂或杀螨剂也可包括在这些组合物中(例如,杀螨的杀卵-幼虫剂(ovo-larvicides),例如四螨嗪、氟螨噻、噻螨酮或三氯杀螨砜;杀螨的motilicides,例如开乐散或克螨特;杀螨剂,例如溴螨酯或乙酯杀螨醇;或生长调节剂,例如氟蚁腙、灭蝇胺、烯虫酯、定虫隆或除虫脲)。
可以包括在本发明组合物中的杀真菌化合物的实例是(E)-N-甲基-2-[2-(2,5-二甲基苯氧基甲基)苯基]-2-甲氧基-亚氨基乙酰胺(SSF-129)、4-溴-2-氰基-N,N-二甲基-6-三氟-甲基-苯并咪唑-1-磺酰胺、α-[N-(3-氯-2,6-二甲苯基)-2-甲氧基-乙酰氨基]-γ-丁内酯、4-氯-2-氰基-N,N-二甲基-5-对甲苯基咪唑-1-磺酰胺(IKF-916,氰唑磺菌胺)、3-5-二氯-N-(3-氯-1-乙基-1-甲基-1-甲基-2-氧代丙基)-4-甲基苯甲酰胺(RH-7281,苯酰菌胺)、N-烯丙基-4,5,-二甲基-2-三甲基甲硅烷基噻吩-3-甲酰胺(MON65500)、N-(1-氰基-1,2-二甲基丙基)-2-(2,4-二氯苯氧基)丙酰胺(AC382042)、N-(2-甲氧基-5-吡啶基)-环丙烷甲酰胺、苯并噻二唑(CGA245704)、棉铃威、十三吗啉(aldimorph)、敌菌灵、氧环唑、嘧菌酯、苯霜灵、苯菌灵、双苯三唑醇(biloxazol)、联苯三唑醇、灭瘟素S、糠菌唑、乙嘧酚磺酸酯、敌菌丹、克菌丹、多菌灵、多菌灵盐酸盐、萎锈灵、加普胺、香芹酮、CGA41396、CGA41397、灭螨猛、百菌清、乙菌利(chlorozolinate)、clozylacon、含铜化合物例如氯氧化铜、羟基喹啉铜、硫酸铜、树脂酸铜(copper tallate)以及波尔多液(Bordeaux mixture)、霜脲氰、环唑醇、嘧菌环胺、咪菌威、二-2-吡啶基二硫化物1,1'-二氧化物、抑菌灵、哒菌清、氯硝胺、乙霉威、恶醚唑、野燕枯、二氟林、硫代磷酸O,O-二-异丙基-S-苄基酯、dimefluazole、dimetconazole、烯酰吗啉、二甲嘧酚、烯唑醇、敌螨普、二噻农、十二烷基二甲基氯化铵、十二环吗啉、多果定、十二烷基胍醋酸盐(doguadine)、敌瘟磷、氟环唑、乙嘧酚、(Z)-N-苄基-N-([甲基(甲基-硫代亚乙基氨基氧基羰基)氨基]硫基)-β-丙氨酸乙酯、土菌灵、恶唑菌酮、咪唑菌酮(RPA407213)、氯苯嘧啶醇、腈苯唑、甲呋酰胺、环酰菌胺(KBR2738)、拌种咯、苯锈啶、丁苯吗啉、三苯基锡醋酸盐、三苯基氢氧化锡、福美铁、嘧菌腙、氟啶胺、咯菌腈、氟酰菌胺、唑呋草、氟喹唑、氟硅唑、氟酰胺、粉唑醇、灭菌丹、麦穗宁、呋霜灵、福拉比、双辛胍胺、己唑醇、羟基异噁唑、恶霉灵、抑霉唑、亚胺唑、双胍辛胺、双胍辛胺三醋酸盐、种菌唑、异稻瘟净、异菌脲、丙森辛(SZX0722)、异丙基丁基氨基甲酸酯、稻瘟灵、春雷霉素、醚菌酯、LY186054、LY211795、LY248908、代森锰锌、代森锰、精甲霜灵、嘧菌胺、灭锈胺、甲霜灵、叶菌唑、代森联、代森联-锌、苯氧菌胺、腈菌唑、田安、二甲基二硫代氨基甲酸镍、酞菌酯(nitrothal-iso-propyl)、氟苯嘧啶醇、甲呋酰胺、有机汞化合物类、恶霜灵、环氧嘧磺隆、恶喹酸、恶咪唑、氧化萎锈灵、稻瘟酯、戊菌唑、戊菌隆、叶枯净、乙磷铝、膦酸类、苯酞、啶氧菌酯(ZA1963)、多氧霉素D、代森联、烯丙苯噻唑、咪鲜胺、腐霉利、霜霉威、丙环唑、丙森锌、丙酸、定菌磷、啶斑肟、嘧霉胺、咯喹酮、吡氧呋、吡咯尼林、季铵化合物类、灭螨猛、喹氧灵、五氯硝基苯、sipconazole(F-155)、五氯酚钠、螺环菌胺、链霉素、硫磺、戊唑醇、叶枯酞、四氯硝基苯、氟醚唑、噻菌灵、噻呋菌胺(thifluzamid)、2-(硫氰基甲硫基)苯并噻唑、甲基硫菌灵、福美双、亚胺唑(timibenconazole)、甲基立枯磷、对甲抑菌灵、三唑酮、三唑醇、丁三唑、咪唑嗪、三环唑、十三吗啉、肟菌酯(CGA279202)、嗪氨灵、氟菌唑、灭菌唑、井岗霉素A、威百亩(vapam)、乙烯菌核利、代森锌、福美锌;N-[9-(二氯亚甲基)-1,2,3,4-四氢-1,4-亚甲基萘-5-基]-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺[1072957-71-1]、1-甲基-3-二氟甲基-1H-吡唑-4-羧酸(2-二氯亚甲基-3-乙基-1-甲基-茚满-4-基)-酰胺、以及1-甲基-3-二氟甲基-4H-吡唑-4-羧酸[2-(2,4-二氯-苯基)-2-甲氧基-1-甲基-乙基]-酰胺。
优选的另外的杀虫活性成分是选自新烟碱类、拟除虫菊酯类、甲氧基丙烯酸酯类、三唑类以及甲酰胺类(SDHI抑制剂)的那些。拟除虫菊酯类是令人感兴趣的,其中λ-三氯氟氰菊酯是特别令人感兴趣的。本发明的化合物(特别是来自表A,并且特别是当X是P3、P4或P5时的化合物)和拟除虫菊酯类(特别是λ-三氯氟氰菊酯)的组合展示出蝽象(特别是美洲蝽属,例如大豆褐蝽)的协同控制(根据科尔比公式)。
在另一方面,本发明提供了包括向一批大豆植物、其场所、或其繁殖材料施用协同有效量的本发明的化合物和λ三氯氟氰菊酯的组合的方法,其中该方法是用于控制和/或预防蝽象,优选美洲蝽属,例如大豆褐蝽。在一个实施例中,该化合物是式I的化合物。在另一个实施例中,该化合物是式II的化合物。在另一个实施例中,该化合物是式III的化合物。在另一个实施例中,该化合物是式IV的化合物。优选地,该化合物是来自表A的化合物。
本发明的化合物可与土壤、泥炭或其他的生根培养基混合用于保护植物免于种传的、土传的或叶面真菌病害。
用于在这些组合物中使用的适合的协同剂的实例包括胡椒基丁醚、增效菊、丙基增效散和十二烷基咪唑。
用于包括在这些组合物中的适合的除草剂和植物生长调节剂将取决于预期的目标以及所要求的效果。
可以被包括的水稻选择性除草剂的实例为敌稗。用于在棉花中使用的植物生长调节剂的实例为PIXTM。
一些混合物可以包括多种活性成分,这些活性成分具有显著不同的物理、化学或生物特性,使得它们不容易使自身用于同一种常规配制品类型。在这些情况下,可以制备其他的配制品类型。例如,当一种活性成分是水不溶性固体而另一种是水不溶性液体时,仍然有可能通过将该固体活性成分作为一种悬浮液进行分散(使用类似于SC的制备)而将每种活性成分分散到同一连续的液相中,但是将该液体活性成分作为一种乳液进行分散(使用类似于EW的制备)。产生的组合物是一种悬乳剂(SE)配制品。
除非另外说明,化合物I、II、III或IV与一种另外的活性成分的重量比通常可以是在1000:1与1:1000之间。在其他的实施例中,A与B的重量比可以在500:1至1:500之间,例如在100:1至1:100之间,例如在1:50至50:1之间,例如在1:20至20:1之间,例如在1:10至10:1之间,例如在1:5至5:1之间。例如1:1。
本发明的组合物包括通过施用以前预混合,例如作为一种即用型混合物或桶混剂而制备的那些,或者通过向植物同时施用或连续施用而制备的那些。
现在将通过下列非限制性实例展示本发明。所有引文通过引用结合在此。
图
图1显示了用来研究用式Ix的化合物(对映异构体的外消旋混合物)控制大豆上的大豆褐蝽的田间试验的结果。X轴表示每公顷的(a)β-氟氯氰菊酯+吡虫啉、(b)噻虫嗪+λ三氯氟氰菊酯、(c)35g/ha的式Ix、(d)53g/ha的式Ix的活性成分的克数。Y轴表示%控制。条1-5分别显示了在施用1、3、5、8以及15天之后的控制。实验详情表明在实例1中。
图2显示了用来研究用式Ix的化合物(对映异构体的外消旋混合物)控制大豆上的大豆褐蝽的田间试验的结果。X轴表示每公顷的(a)β-氟氯氰菊酯+吡虫啉、(b)噻虫嗪+λ三氯氟氰菊酯、(c)35g/ha的式Ix、(d)53g/ha的式Ix的活性成分的克数。Y轴表示%控制。条1-4分别显示了在施用2、5、12以及16天之后的控制。实验详情表明在实例2中。
图3显示了用来研究用式Ix的化合物(对映异构体的外消旋混合物)和式Iy的化合物(对映异构体的外消旋混合物)控制大豆上的大豆褐蝽的田间试验的结果。X轴表示每公顷的(a)噻虫嗪+λ三氯氟氰菊酯、(b)甲胺磷、(c)60g/ha的式Iy、(d)120g/ha的式Iy、(e)60g/ha的式Ix、(f)120g/ha的式Ix的活性成分的克数。Y轴表示%控制。条1-5分别显示了在施用2、5、7、10以及13天之后的控制。实验详情表明在实例3中。
实例
实例1
田间试验:大豆上的大豆褐蝽的控制。施用是使用一个喷杆喷雾机的叶面施用。喷雾量是200l/ha。每个地块大小是60m2。大豆处于bbch72生长阶段。式Ix的化合物作为一种EC配制品进行施用。β-氟氯氰菊酯+吡虫啉(分别是9.4g/ha和75g/ha)/噻虫嗪+λ-三氯氟氰菊酯(分别是21.2g/ha和28.2g/ha)作为悬浮浓缩物配制品进行施用。结果(成虫的%控制)示于图1中并且代表3次重复的平均值。
实例2
田间试验:大豆上的大豆褐蝽的控制。施用是使用一个喷杆喷雾机的叶面施用。喷雾量是200l/ha。每个地块大小是108m2。大豆处于bbch 72生长阶段。式Ix的化合物作为一种EC配制品进行施用。β-氟氯氰菊酯+吡虫啉(分别是9.4g/ha和75g/ha)/噻虫嗪+λ-三氯氟氰菊酯(分别是21.2g/ha和28.2g/ha)作为悬浮浓缩物配制品进行施用。结果(成虫的%控制)示于图2中并且代表3次重复的平均值。
实例3
田间试验:大豆上的大豆褐蝽的控制。施用是使用一个喷杆喷雾机的叶面施用。喷雾量是200l/ha。每个地块大小是108m2。大豆处于bbch 75生长阶段。式Ix和式Iy的化合物作为一种EC配制品进行施用。噻虫嗪+λ-三氯氟氰菊酯(分别是21.2g/ha和28.2g/ha)作为一种悬浮浓缩物配制品进行施用。甲胺磷作为一种可溶性浓缩物配制品进行施用。结果(成虫的%控制)示于图3中并且代表3次重复的平均值。
实例4
大豆褐蝽(新热带区的褐蝽)(接触/取食活动)
在一个转盘喷雾室中用稀释的喷雾溶液对2周龄的大豆植物进行喷雾。在干燥之后,添加2粒大豆种子并且在塑料测试盒中用10只新热带区的褐蝽大豆褐蝽的N-2若虫侵染植物。将盒子在气候室中在25℃和60%RH下孵育。在侵染5天之后,进行有关死亡率与生长效应的评估。结果示于下表E1和下表E2中。数据为两次重复的平均值。
这些结果表明,本发明的化合物具有针对蝽象的显著高于结构相似化合物的活性,特别是以低比率施用时。
表E1
比率/ppm | 化合物1 | 化合物2 | 化合物3(对比实例) | 化合物4(对比实例) |
12.5 | 85 | 95 | 75 | 35 |
6 | 80 | 95 | 20 | 25 |
3 | 65 | 65 | 0 | 15 |
化合物1-4披露于WO 2009/080250中。
表E2
化合物5-9是来自WO 2005/085216(EP1731512)和WO 2009/002809的化合物。
参考文献
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本发明的优选实施方案如下:
1.一种包括向一批大豆植物、其场所、或其繁殖材料施用一种式I的化合物的方法
其中X是P1或P2
R5是氯、溴、CF3或甲基;
每个R8独立地是溴、氯、氟或三氟甲基;
p是1、2或3;
并且其中该方法用于控制和/或预防大豆作物被美洲蝽属侵染。
2.如在实施方案1中所定义的式I的化合物用于控制美洲蝽属的用途。
3.根据实施方案1或实施方案2所述的方法或用途,其中该式I的化合物是一种式Ix的化合物
4.一种包括向一批大豆植物、其场所、或其繁殖材料施用一种式II的化合物的方法
其中
环A是A2a
其中A4'和A5'独立地是C-H、或氮并且其中#1表示到X的键并且#2表示到环B的键;
环B选自B1至B6
其中#1表示到环A的键,#2表示到R7的键并且#3表示到环C的键;
环C是苯基;
R7是氯二氟甲基或三氟甲基;
每个R8独立地是溴、氯、氟或三氟甲基;
p是2或3;并且
X是P1或P2
并且其中该方法用于控制和/或预防大豆作物被蝽象侵染。
5.一种包括向一批大豆植物、其场所、或其繁殖材料施用一种式III的化合物的方法
其中
环A是A1a或A2a
其中A3、A4、A4'和A5'独立地是C-H、或氮并且其中#1表示到X的键并且#2表示到环B的键;
环B选自B1至B6
其中#1表示到环A的键,#2表示到R7的键并且#3表示到环C的键;
环C是苯基;
R5是氯、溴、CF3或甲基;
R7是氯二氟甲基或三氟甲基;
每个R8独立地是溴、氯、氟或三氟甲基;
p是2或3;
并且X选自P3至P11
6.根据实施方案5所述的方法,其中该方法用于控制和/或预防大豆作物被蝽象侵染。
7.如在实施方案6中所定义的式III的化合物用于控制蝽象的用途。
8.根据实施方案5至7中任一项所述的方法或用途,其中X是P4、P5或P6。
9.根据实施方案4至8中任一项所述的方法或用途,其中环B是环B1。
10.根据实施方案5或实施方案6所述的方法或用途,其中该式III的化合物是一种式A的化合物
其中G是氧,R7是三氟甲基,R5是甲基,R1是氢,并且环C和R2具有以下值:
环C | R2 | |
1 | 3,5-二氯-苯基- | 硫杂环丁-3-基- |
2 | 3,5-二氯-苯基- | 1-氧-硫杂环丁-3-基- |
3 | 3,5-二氯-苯基- | 1,1-二氧-硫杂环丁-3-基- |
4 | 3,5-二氯-苯基- | 硫杂环丁-2-基-甲基- |
5 | 3,5-二氯-苯基- | 1-氧-硫杂环丁-2-基-甲基- |
6 | 3,5-二氯-苯基- | 1,1-二氧-硫杂环丁-2-基-甲基- |
7 | 3,5-二氯-苯基- | 硫杂环丁-3-基-甲基- |
8 | 3,5-二氯-苯基- | 1-氧-硫杂环丁-3-基-甲基- |
9 | 3,5-二氯-苯基- | 1,1-二氧-硫杂环丁-3-基-甲基- |
11.根据实施方案4至10中任一项所述的方法或用途,其中蝽象是稻绿蝽、壁蝽属、绿蝽属、大豆褐蝽。
12.根据实施方案4至10中任一项所述的方法或用途,其中蝽象是美洲蝽属。
13.根据实施方案1至3以及12中任一项所述的方法或用途,其中美洲蝽属是大豆褐蝽。
14.根据实施方案1至13中任一项所述的方法或用途,其中该式I或式II的化合物是与一种或多种选自新烟碱类、拟除虫菊酯类、甲氧基丙烯酸酯类、三唑类以及甲酰胺类的另外的活性成分组合施用的。
15.根据实施方案1至13中任一项所述的方法或用途,其中该化合物是通过叶面施用而被施用至作物的。
16.根据实施方案1至13中任一项所述的方法或用途,其中该式I或式II的化合物是与一种选自葡萄糖、蔗糖、盐、谷氨酸、柠檬酸、大豆油、花生油以及豆浆的引诱剂组合施用的。
Claims (11)
1.一种方法,其包括向一批大豆植物、其场所、或其繁殖材料施用一种式I的化合物
其中X是P1或P2
R5是氯、溴、CF3或甲基;
每个R8独立地是溴、氯、氟或三氟甲基;
p是1、2或3;
其中该方法用于控制和/或预防大豆作物被美洲蝽属侵染。
2.如在权利要求1中所定义的式I的化合物用于控制美洲蝽属的用途。
3.根据权利要求1或权利要求2所述的方法或用途,其中该式I的化合物是一种式Ix的化合物
4.一种方法,其包括向一批大豆植物、其场所、或其繁殖材料施用一种式II的化合物
其中
环A是A2a
其中A4'和A5'独立地是C-H或氮,并且其中#1表示到X的键并且#2表示到环B的键;
环B选自B1至B6
其中#1表示到环A的键,#2表示到R7的键,并且#3表示到环C的键;
环C是苯基;
R7是氯二氟甲基或三氟甲基;
每个R8独立地是溴、氯、氟或三氟甲基;
p是2或3;并且
X是P1或P2
其中该方法用于控制和/或预防大豆作物被蝽象侵染。
5.根据权利要求4所述的方法,其中环B是环B1。
6.根据权利要求4或权利要求5所述的方法,其中蝽象是稻绿蝽、壁蝽属、绿蝽属、大豆褐蝽。
7.根据权利要求4至6中任一项所述的方法,其中蝽象是美洲蝽属。
8.根据权利要求1至3以及7中任一项所述的方法或用途,其中美洲蝽属是大豆褐蝽。
9.根据权利要求1至8中任一项所述的方法或用途,其中该式I或式II的化合物是与一种或多种选自新烟碱类、拟除虫菊酯类、甲氧基丙烯酸酯类、三唑类和甲酰胺类的另外的活性成分组合施用的。
10.根据权利要求1至8中任一项所述的方法或用途,其中该化合物是通过叶面施用而被施用至作物的。
11.根据权利要求1至8中任一项所述的方法或用途,其中该式I或式II的化合物是与一种选自葡萄糖、蔗糖、盐、谷氨酸、柠檬酸、大豆油、花生油和豆浆的引诱剂组合施用的。
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