KR20140037391A - 축합환 화합물 및 이를 포함한 유기 발광 소자 - Google Patents

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Abstract

축합환 화합물 및 이를 포함한 유기 발광 소자가 개시된다.

Description

축합환 화합물 및 이를 포함한 유기 발광 소자{Condensed compound and organic light emitting diode comprising the same}
유기 발광 소자용 화합물 및 유기 발광 소자에 관한 것이다.
유기 발광 소자(organic light emitting diode)는 자발광형 소자로서 시야각이 넓고 콘트라스트가 우수할 뿐만 아니라, 응답시간이 빠르며, 휘도, 구동전압 및 응답속도 특성이 우수하고 다색화가 가능하다는 장점을 가지고 있다.
일반적인 유기 발광 소자는 기판 상부에 애노드가 형성되어 있고, 이 애노드 상부에 정공수송층, 발광층, 전자수송층 및 캐소드가 순차적으로 형성되어 있는 구조를 가질 수 있다. 여기에서 정공수송층, 발광층 및 전자수송층은 유기화합물로 이루어진 유기 박막들이다.
상술한 바와 같은 구조를 갖는 유기 발광 소자의 구동 원리는 다음과 같다.
상기 애노드 및 캐소드간에 전압을 인가하면, 애노드로부터 주입된 정공은 정공수송층을 경유하여 발광층으로 이동하고, 캐소드로부터 주입된 전자는 전자수송층을 경유하여 발광층으로 이동한다. 상기 정공 및 전자와 같은 캐리어들은 발광층 영역에서 재결합하여 엑시톤(exiton)을 생성한다. 이 엑시톤이 여기 상태에서 기저상태로 변하면서 광이 생성된다.
신규 구조를 갖는 축합환 화합물 및 이를 포함한 유기 발광 소자를 제공한다.
일 측면에 따르면, 하기 화학식 1로 표시되는 축합환 화합물이 제공된다:
<화학식 1>
Figure pat00001
상기 화학식 1 중,
A1은 N, O 및 S 중 적어도 하나를 고리 구성 원자로서 포함한 치환 또는 비치환된 C2-C60헤테로아릴기이고;
L1은 치환 또는 비치환된 C6-C60아릴렌기 또는 치환 또는 비치환된 C2-C60헤테로아릴렌기이고;
a1은 0 내지 5의 정수이고;
b1은 1 내지 5의 정수이고;
R1 내지 R5는 서로 독립적으로, 수소, 중수소, 할로겐 원자, 히드록실기, 시아노기, 니트로기, 아미노기, 아미디노기, 히드라진, 히드라존, 카르복실기나 이의 염, 술폰산기나 이의 염, 인산이나 이의 염, 치환 또는 비치환된 C1-C60알킬기, 치환 또는 비치환된 C2-C60알케닐기, 치환 또는 비치환된 C2-C60알키닐기, 치환 또는 비치환된 C1-C60알콕시기, 치환 또는 비치환된 C3-C60시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 C3-C60시클로알케닐기, 치환 또는 비치환된 C6-C60아릴기, 치환 또는 비치환된 C6-C60아릴옥시기, 치환 또는 비치환된 C6-C60아릴싸이오기 또는 치환 또는 비치환된 C2-C60헤테로아릴기이다.
다른 측면에 따르면, 제1전극; 상기 제1전극에 대향된 제2전극; 및 상기 제1전극과 상기 제2전극 사이에 개재된 유기층;을 포함하고, 상기 유기층이 상기 축합환 화합물을 1종 이상 포함한, 유기 발광 소자가 제공된다.
상기 축합환 화합물을 포함한 유기 발광 소자는 저구동 전압, 고휘도, 고효율 및 장수명을 가질 수 있다.
도 1은 일 구현예를 따르는 유기 발광 소자의 구조를 개략적으로 나타낸 도면이다.
상기 축합환 화합물은 하기 화학식 1로 표시된다:
<화학식 1>
Figure pat00002
상기 화학식 1 중 A1은 N, O 및 S 중 적어도 하나를 고리 구성 원자로서 포함한 치환 또는 비치환된 C2-C60헤테로아릴기이다.
상기 A1은 전자 수송성 모이어티일 수 있다.
상기 A1은 N, O 및 S 중 적어도 하나를 고리 구성 원자로서 포함한 치환 또는 비치환된 C2-C20헤테로아릴기일 수 있다.
예를 들어, 상기 A1은 치환 또는 비치환된 피롤일기(pyrrolyl), 치환 또는 비치환된 피라졸일기(pyrazolyl), 치환 또는 비치환된 이미다졸일기(imidazolyl), 치환 또는 비치환된 이미다졸리닐기(imidazolinyl), 치환 또는 비치환된 이미다조피리디닐기(imidazopyridinyl), 치환 또는 비치환된 이미다조피리미디닐기(imidazopyrimidinyl), 치환 또는 비치환된 피리디닐기(pyridinyl), 치환 또는 비치환된 피라지닐기(pyrazinyl), 치환 또는 비치환된 피리미디닐기(pyrimidinyl), 치환 또는 비치환된 벤조이미다졸일기(benzoimidazolyl), 치환 또는 비치환된 인돌일기(indolyl), 치환 또는 비치환된 푸리닐기(purinyl), 치환 또는 비치환된 퀴놀리닐기(quinolinyl), 치환 또는 비치환된 프탈라지닐기(phthalazinyl), 치환 또는 비치환된 인돌리지닐기(indolizinyl), 치환 또는 비치환된 나프티리디닐기(naphthyridinyl), 치환 또는 비치환된 퀴나졸리닐기(quinazolinyl), 치환 또는 비치환된 시놀리닐기(cinnolinyl), 치환 또는 비치환된 인다졸일기(indazolyl), 치환 또는 비치환된 카바졸일기(carbazolyl), 치환 또는 비치환된 페나지닐기(phenazinyl), 치환 또는 비치환된 페난트리디닐기(phenanthridinyl), 치환 또는 비치환된 파이라닐기(pyranyl), 치환 또는 비치환된 크로메닐기(chromenyl), 치환 또는 비치환된 퓨라닐기(furanyl), 치환 또는 비치환된 벤조퓨라닐기(benzofuranyl), 치환 또는 비치환된 티오페닐기(thiophenyl), 치환 또는 비치환된 벤조티오페닐기(benzothiophenyl), 치환 또는 비치환된 이소티아졸일기(isothiazolyl), 치환 또는 비치환된 벤조이미다졸일기(benzoimidazolyl), 치환 또는 비치환된 이속사졸일기(isoxazolyl), 치환 또는 비치환된 디벤조티오페닐기(dibenzothiophenyl), 치환 또는 비치환된 디벤조퓨라닐기(dibenzofuranyl), 치환 또는 비치환된 트리아지닐기(triazinyl), 치환 또는 비치환된 옥사디아졸일기(oxadiazolyl), 치환 또는 비치환된 피리다지닐기, 치환 또는 비치환된 트리아졸일기, 치환 또는 비치환된 테트라졸일기(tetrazolyl), 치환 또는 비치환된 이소퀴놀리닐기(isoquinolinyl), 치환 또는 비치환된 페난쓰롤리닐기(phenanthrolinyl), 치환 또는 비치환된 벤조티아졸일기(benzothiazolyl) 또는 치환 또는 비치환된 벤조옥사졸일기(benzooxazolyl)일 수 있다.
예를 들어, 상기 A1은 치환 또는 비치환된 이미다졸일기(imidazolyl), 치환 또는 비치환된 이미다졸리닐기(imidazolinyl), 치환 또는 비치환된 이미다조피리디닐기(imidazopyridinyl), 치환 또는 비치환된 이미다조피리미디닐기(imidazopyrimidinyl), 치환 또는 비치환된 피리디닐기(pyridinyl), 치환 또는 비치환된 피라지닐기(pyrazinyl), 치환 또는 비치환된 피리미디닐기(pyrimidinyl), 치환 또는 비치환된 벤조이미다졸일기(benzoimidazolyl), 치환 또는 비치환된 퀴놀리닐기(quinolinyl), 치환 또는 비치환된 카바졸일기(carbazolyl), 치환 또는 비치환된 디벤조티오페닐기(dibenzothiophenyl), 치환 또는 비치환된 디벤조퓨라닐기(dibenzofuranyl), 치환 또는 비치환된 트리아지닐기(triazinyl), 치환 또는 비치환된 이소퀴놀리닐기(isoquinolinyl), 치환 또는 비치환된 페난쓰롤리닐기(phenanthrolinyl), 치환 또는 비치환된 벤조티아졸일기(benzothiazolyl) 또는 치환 또는 비치환된 벤조옥사졸일기(benzooxazolyl)일 수 있다.
일 구현예에 따르면, 상기 A1은 하기 화학식 3A 내지 3O 중 하나일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다:
Figure pat00003
Figure pat00004
상기 화학식 3A 내지 3O 중 Z1 내지 Z3는 서로 독립적으로, 수소, 중수소, 할로겐 원자, 히드록실기, 시아노기, 니트로기, 아미노기, 아미디노기, 히드라진, 히드라존, 카르복실기나 이의 염, 술폰산기나 이의 염, 인산이나 이의 염, C1-C60알킬기, C2-C60알케닐기, C2-C60알키닐기, C1-C60알콕시기, C3-C60시클로알킬기, C3-C60시클로알케닐기, C6-C60아릴기, -F, -CN 및 C1-C10알킬기 중 적어도 하나로 치환된 C6-C60아릴기, 치환 또는 비치환된 C6-C60아릴옥시기, 치환 또는 비치환된 C6-C60아릴싸이오기 또는 치환 또는 비치환된 C2-C60헤테로아릴기일 수 있다.
예를 들어, 상기 Z1 내지 Z3는 서로 독립적으로, 수소, 중수소, 할로겐 원자, 히드록실기, 시아노기, 니트로기, 아미노기, 아미디노기, 히드라진, 히드라존, 카르복실기나 이의 염, 술폰산기나 이의 염, 인산이나 이의 염, C1-C10알킬기, C1-C10알콕시기, 페닐기, 나프틸기, 안트릴기, 플루오레닐기, 파이레닐기, -F, -CN 및 C1-C10알킬기 중 적어도 하나로 치환된 페닐기, -F, -CN 및 C1-C10알킬기 중 적어도 하나로 치환된 나프틸기, -F, -CN 및 C1-C10알킬기 중 적어도 하나로 치환된 안트릴기, -F, -CN 및 C1-C10알킬기 중 적어도 하나로 치환된 플루오레닐기, -F, -CN 및 C1-C10알킬기 중 적어도 하나로 치환된 파이레닐기, 피리디닐기, 디벤조티오페닐기 또는 디벤조퓨라닐일 수 있다.
구체적으로, 상기 Z1 내지 Z3는 서로 독립적으로, 수소, 페닐기, 나프틸기, 안트릴기, 플루오레닐기, 파이레닐기, 플루오로페닐기, 디플루오로페닐기, 시아노페닐기, 플루오로나프틸기, 디플루오로나프틸기, 시아노나프틸기, 플루오로플루오레닐기, 디플루오로플루오레닐기, 시아노플루오레닐기, 디메틸플루오레닐기, 피리디닐기, 디벤조티오페닐기 또는 디벤조퓨라닐일 수 있다.
상기 화학식 3A 내지 3O 중 c1은 1 내지 4의 정수이고; c2는 1 내지 3의 정수이고; c3는 1 내지 2의 정수이고; c4는 1 내지 6의 정수이고; c5는 1 내지 5의 정수일 수 있다. 상기 c1 내지 c5는 1 또는 2일 수 있다.
상기 화학식 3N 및 3O 중 T1은 O 또는 S일 수 있다.
구체적으로, 상기 A1은 하기 화학식 4A 내지 4R 중 하나일 수 있다.
Figure pat00005
Figure pat00006
상기 화학식 4A 내지 4R 중 Z1 내지 Z3 및 c1 내지 c5에 대한 상세한 설명은 상술한 바를 참조한다.
상기 화학식 1 중 L1은 치환 또는 비치환된 C6-C60아릴렌기 또는 치환 또는 비치환된 C2-C60헤테로아릴렌기일 수 있다.
예를 들어, 상기 L1은 치환 또는 비치환된 페닐렌기(phenylene), 치환 또는 비치환된 펜타레닐렌기(pentalenylene), 치환 또는 비치환된 인데닐렌기(indenylene), 치환 또는 비치환된 나프틸렌기(naphtylene), 치환 또는 비치환된 아줄레닐렌기(azulenylene), 치환 또는 비치환된 헵타레닐렌기(heptalenylene), 치환 또는 비치환된 인다세닐렌기(indacenylene), 치환 또는 비치환된 아세나프틸렌기(acenaphtylene), 치환 또는 비치환된 플루오레닐렌기(fluorenylene), 치환 또는 비치환된 스파이로-플루오레닐렌기, 치환 또는 비치환된 페날레닐렌기(phenalenylene), 치환 또는 비치환된 페난트레닐렌기(phenanthrenylene), 치환 또는 비치환된 안트릴렌기(anthrylene), 치환 또는 비치환된 플루오란테닐렌기(fluoranthenylene), 치환 또는 비치환된 트리페닐레닐렌기(triphenylenylene), 치환 또는 비치환된 파이레닐렌기(pyrenylene), 치환 또는 비치환된 크라이세닐렌기(chrysenylene), 치환 또는 비치환된 나프타세닐렌기(naphthacenylene). 치환 또는 비치환된 피세닐렌기(picenylene), 치환 또는 비치환된 페릴레닐렌기(perylenylene), 치환 또는 비치환된 펜타페닐렌기(pentaphenylene), 치환 또는 비치환된 헥사세닐렌기(hexacenylene), 치환 또는 비치환된 피롤일렌기(pyrrolylene), 치환 또는 비치환된 이미다졸일렌기(imidazolylene), 치환 또는 비치환된 피라졸일렌기(pyrazolylene), 치환 또는 비치환된 피리디닐렌기(pyridinylene), 치환 또는 비치환된 피라지닐렌기(pyrazinylene), 치환 또는 비치환된 피리미디닐렌기(pyrimidinylene), 치환 또는 비치환된 피리다지닐렌기(pyridazinylene), 치환 또는 비치환된 이소인돌일렌기(isoindolylene), 치환 또는 비치환된 인돌일렌기(indolylene), 치환 또는 비치환된 인다졸일렌기(indazolylene), 치환 또는 비치환된 푸리닐렌기(purinylene), 치환 또는 비치환된 퀴놀리닐렌기(quinolinylene), 치환 또는 비치환된 벤조퀴놀리닐렌기(benzoquinolinylene), 치환 또는 비치환된 프탈라지닐렌기(phthalazinylene), 치환 또는 비치환된 나프티리디닐렌기(naphthyridinylene), 치환 또는 비치환된 퀴녹살리닐렌기(quinoxalinylene), 치환 또는 비치환된 퀴나졸리닐렌기(quinazolinylene), 치환 또는 비치환된 시놀리닐렌기(cinnolinylene), 치환 또는 비치환된 카바졸일렌기(carbazolylene), 치환 또는 비치환된 페난트리디닐렌기(phenanthridinylene), 치환 또는 비치환된 아크리디닐렌기(acridinylene), 치환 또는 비치환된 페난트롤리닐렌기(phenanthrolinylene), 치환 또는 비치환된 페나지닐렌기(phenazinylene), 치환 또는 비치환된 벤조옥사졸일렌기(benzooxazolylene), 치환 또는 비치환된 벤조이미다졸일렌기(benzoimidazolylene), 치환 또는 비치환된 푸라닐렌기(furanylene), 치환 또는 비치환된 벤조푸라닐렌기(benzofuranylene), 치환 또는 비치환된 티오페닐렌기(thiophenylene), 치환 또는 비치환된 벤조티오페닐렌기(benzothiophenylene), 치환 또는 비치환된 티아졸일렌기(thiazolylene), 치환 또는 비치환된 이소티아졸일렌기(isothiazolylene), 치환 또는 비치환된 벤조티아졸일렌기(benzothiazolylene), 치환 또는 비치환된 이소옥사졸일렌기(isoxazolylene), 치환 또는 비치환된 옥사졸일렌기(oxazolylene), 치환 또는 비치환된 트리아졸일렌기, 치환 또는 비치환된 테트라졸일렌기, 치환 또는 비치환된 옥사디아졸일렌기(oxadiazolylene), 치환 또는 비치환된 트리아지닐렌기(triazinylene), 치환 또는 비치환된 벤조옥사졸일렌기(benzooxazolylene), 치환 또는 비치환된 디벤조푸라닐렌기(dibenzopuranylene), 치환 또는 비치환된 디벤조티오페닐렌기(dibenzothiophenylene) 또는 벤조카바졸일렌기일 수 있다.
구체적으로, 상기 L1은 치환 또는 비치환된 페닐렌기(phenylene), 치환 또는 비치환된 나프틸렌기(naphtylene), 치환 또는 비치환된 플루오레닐렌기(fluorenylene), 치환 또는 비치환된 스파이로-플루오레닐렌기, 치환 또는 비치환된 안트릴렌기(anthrylene), 치환 또는 비치환된 피리디닐렌기(pyridinylene), 치환 또는 비치환된 피리미디닐렌기(pyrimidinylene), 치환 또는 비치환된 퀴놀리닐렌기(quinolinylene) 또는 치환 또는 비치환된 카바졸일렌기(carbazolylene)일 수 있다.
일 구현예에 따르면, 상기 L1은 하기 화학식 5A 내지 5M 중 하나일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다:
Figure pat00007
Figure pat00008
상기 화학식 5A 내지 5M 중 Z11 및 Z12는 서로 독립적으로, 수소, 중수소, 할로겐 원자, 히드록실기, 시아노기, 니트로기, 아미노기, 아미디노기, 히드라진, 히드라존, 카르복실기나 이의 염, 술폰산기나 이의 염, 인산이나 이의 염, C1-C60알킬기, C2-C60알케닐기, C2-C60알키닐기, C1-C60알콕시기, C3-C60시클로알킬기, C3-C60시클로알케닐기, C6-C60아릴기, -F, -CN 및 C1-C10알킬기 중 적어도 하나로 치환된 C6-C60아릴기, 치환 또는 비치환된 C6-C60아릴옥시기, 치환 또는 비치환된 C6-C60아릴싸이오기 또는 치환 또는 비치환된 C2-C60헤테로아릴기일 수 있다.
예를 들어, 상기 Z11 및 Z12는 서로 독립적으로, 수소, 중수소, 할로겐 원자, 히드록실기, 시아노기, 니트로기, 아미노기, 아미디노기, 히드라진, 히드라존, 카르복실기나 이의 염, 술폰산기나 이의 염, 인산이나 이의 염, C1-C10알킬기, C1-C10알콕시기, 페닐기, 나프틸기, 안트릴기, 플루오레닐기, 파이레닐기, -F, -CN 및 C1-C10알킬기 중 적어도 하나로 치환된 페닐기, -F, -CN 및 C1-C10알킬기 중 적어도 하나로 치환된 나프틸기, -F, -CN 및 C1-C10알킬기 중 적어도 하나로 치환된 안트릴기, -F, -CN 및 C1-C10알킬기 중 적어도 하나로 치환된 플루오레닐기, -F, -CN 및 C1-C10알킬기 중 적어도 하나로 치환된 파이레닐기, 피리디닐기, 디벤조티오페닐기 또는 디벤조퓨라닐일 수 있다.
구체적으로, 상기 Z11 및 Z12는 서로 독립적으로, 수소, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기 또는 펜틸기일 수 있다.
상기 화학식 5A 내지 5M 중 d1은 1 내지 4의 정수이고; d2는 1 내지 6의 정수이고; d3는 1 내지 3의 정수이고; d4는 1 내지 5의 정수일 수 있다.
상기 화학식 5A 내지 5M 중 *'는 A1과의 결합 사이트이다.
상기 화학식 5M은 2개의 *'를 갖는데, 상기 화학식 5M은 상기 화학식 1 중 b1이 2인 L1일 수 있다(예를 들어, 하기 화합물 36 참조)
상기 화학식 1 중 a1은 0 내지 5의 정수일 수 있다. a1이 2 이상일 경우, 2 이상의 L1은 서로 동일하거나 상이할 수 있다. 예를 들어, a1은 0 또는 1일 수 있다. a1이 0일 경우, 화학식 1 중 A1은 화학식 1의 코어에 직접 결합된다.
상기 화학식 1 중 b1은 1 내지 5의 정수일 수 있다. b1이 2 이상일 경우, 2 이상의 A1은 서로 동일하거나 상이할 수 있다. 예를 들어, b1은 1 또는 2일 수 있다.
상기 화학식 1 중 R1 내지 R5는 서로 독립적으로, 수소, 중수소, 할로겐 원자, 히드록실기, 시아노기, 니트로기, 아미노기, 아미디노기, 히드라진, 히드라존, 카르복실기나 이의 염, 술폰산기나 이의 염, 인산이나 이의 염, 치환 또는 비치환된 C1-C60알킬기, 치환 또는 비치환된 C2-C60알케닐기, 치환 또는 비치환된 C2-C60알키닐기, 치환 또는 비치환된 C1-C60알콕시기, 치환 또는 비치환된 C3-C60시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 C3-C60시클로알케닐기, 치환 또는 비치환된 C6-C60아릴기, 치환 또는 비치환된 C6-C60아릴옥시기, 치환 또는 비치환된 C6-C60아릴싸이오기 또는 치환 또는 비치환된 C2-C60헤테로아릴기일 수 있다.
예를 들어, 상기 화학식 1 중 R1 내지 R4는 서로 독립적으로, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기, 펜틸기, 페닐기, 나프틸기, 안트릴기 또는 플루오레닐기일 수 있다.
일 구현예에 따르면, 상기 화학식 1 중 R1 내지 R4는 서로 동일할 수 있다.
다른 구현예에 따르면, 상기 화학식 1 중 R1과 R2는 단일 결합을 통하여 서로 연결되고, R3와 R4는 단일 결합을 통하여 서로 연결될 수 있다. 예를 들어, 상기 화학식 1 중, R1 내지 R4는 모두 페닐기이고, R1과 R2는 단일 결합을 통하여 서로 연결되고, R3와 R4는 단일 결합을 통하여 서로 연결될 수 있다(하기 화합물 72 및 73 참조).
예를 들어, 상기 축합환 화합물은 하기 화학식 1A 또는 1B로 표시될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다:
<화학식 1A> <화학식 1B>
Figure pat00009
Figure pat00010
상기 화학식 1A 및 1B 중 치환기에 대한 설명은 본 명세서에 기재된 바를 참조한다.
상기 화학식 1 중 R5는 치환 또는 비치환된 페닐기(phenyl), 치환 또는 비치환된 펜타레닐기(pentalenyl), 치환 또는 비치환된 인데닐기(indenyl), 치환 또는 비치환된 나프틸기(naphtyl), 치환 또는 비치환된 아줄레닐기(azulenyl), 치환 또는 비치환된 헵타레닐기(heptalenyl), 치환 또는 비치환된 인다세닐기(indacenyl), 치환 또는 비치환된 아세나프틸기(acenaphtyl), 치환 또는 비치환된 플루오레닐기(fluorenyl), 치환 또는 비치환된 스파이로-플루오레닐기, 치환 또는 비치환된 페날레닐기(phenalenyl), 치환 또는 비치환된 페난트레닐기(phenanthrenyl), 치환 또는 비치환된 안트릴기(anthryl), 치환 또는 비치환된 플루오란테닐기(fluoranthenyl), 치환 또는 비치환된 트리페닐레닐기(triphenylenyl), 치환 또는 비치환된 파이레닐기(pyrenyl), 치환 또는 비치환된 크라이세닐기(chrysenyl), 치환 또는 비치환된 나프타세닐기(naphthacenyl), 치환 또는 비치환된 피세닐기(picenyl), 치환 또는 비치환된 페릴레닐기(perylenyl), 치환 또는 비치환된 펜타페닐기(pentaphenyl), 치환 또는 비치환된 헥사세닐기(hexacenyl), 치환 또는 비치환된 피롤일기(pyrrolyl), 치환 또는 비치환된 피라졸일기(pyrazolyl), 치환 또는 비치환된 이미다졸일기(imidazolyl), 치환 또는 비치환된 이미다졸리닐기(imidazolinyl), 치환 또는 비치환된 이미다조피리디닐기(imidazopyridinyl), 치환 또는 비치환된 이미다조피리미디닐기(imidazopyrimidinyl), 치환 또는 비치환된 피리디닐기(pyridinyl), 치환 또는 비치환된 피라지닐기(pyrazinyl), 치환 또는 비치환된 피리미디닐기(pyrimidinyl), 치환 또는 비치환된 벤조이미다졸일기(benzoimidazolyl), 치환 또는 비치환된 인돌일기(indolyl), 치환 또는 비치환된 푸리닐기(purinyl), 치환 또는 비치환된 퀴놀리닐기(quinolinyl), 치환 또는 비치환된 프탈라지닐기(phthalazinyl), 치환 또는 비치환된 인돌리지닐기(indolizinyl), 치환 또는 비치환된 나프티리디닐기(naphthyridinyl), 치환 또는 비치환된 퀴나졸리닐기(quinazolinyl), 치환 또는 비치환된 시놀리닐기(cinnolinyl), 치환 또는 비치환된 인다졸일기(indazolyl), 치환 또는 비치환된 카바졸일기(carbazolyl), 치환 또는 비치환된 페나지닐기(phenazinyl), 치환 또는 비치환된 페난트리디닐기(phenanthridinyl), 치환 또는 비치환된 파이라닐기(pyranyl), 치환 또는 비치환된 크로메닐기(chromenyl), 치환 또는 비치환된 퓨라닐기(furanyl), 치환 또는 비치환된 벤조퓨라닐기(benzofuranyl), 치환 또는 비치환된 티오페닐기(thiophenyl), 치환 또는 비치환된 벤조티오페닐기(benzothiophenyl), 치환 또는 비치환된 이소티아졸일기(isothiazolyl), 치환 또는 비치환된 벤조이미다졸일기(benzoimidazolyl), 치환 또는 비치환된 이속사졸일기(isoxazolyl), 치환 또는 비치환된 디벤조티오페닐기(dibenzothiophenyl), 치환 또는 비치환된 디벤조퓨라닐기(dibenzofuranyl), 치환 또는 비치환된 트리아지닐기(triazinyl), 치환 또는 비치환된 옥사디아졸일기(oxadiazolyl), 치환 또는 비치환된 피리다지닐기, 치환 또는 비치환된 트리아졸일기, 치환 또는 비치환된 테트라졸일기(tetrazolyl), 치환 또는 비치환된 이소퀴놀리닐기(isoquinolinyl), 치환 또는 비치환된 페난쓰롤리닐기(phenanthrolinyl), 치환 또는 비치환된 벤조티아졸일기(benzothiazolyl) 또는 치환 또는 비치환된 벤조옥사졸일기(benzooxazolyl)일 수 있다.
예를 들어, 상기 화학식 1 중 R5는 치환 또는 비치환된 페닐기(phenyl), 치환 또는 비치환된 나프틸기(naphtyl), 치환 또는 비치환된 플루오레닐기(fluorenyl)(예를 들면, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기, 펜틸기 및 페닐기 중 적으도 하나로 치환된 플루오레닐기), 치환 또는 비치환된 피라졸일기(pyrazolyl), 치환 또는 비치환된 이미다졸일기(imidazolyl), 치환 또는 비치환된 이미다졸리닐기(imidazolinyl), 치환 또는 비치환된 이미다조피리디닐기(imidazopyridinyl), 치환 또는 비치환된 이미다조피리미디닐기(imidazopyrimidinyl), 치환 또는 비치환된 피리디닐기(pyridinyl), 치환 또는 비치환된 피리미디닐기(pyrimidinyl), 치환 또는 비치환된 벤조이미다졸일기(benzoimidazolyl), 치환 또는 비치환된 퀴놀리닐기(quinolinyl), 치환 또는 비치환된 카바졸일기(carbazolyl), 치환 또는 비치환된 벤조이미다졸일기(benzoimidazolyl), 치환 또는 비치환된 디벤조티오페닐기(dibenzothiophenyl), 치환 또는 비치환된 디벤조퓨라닐기(dibenzofuranyl), 치환 또는 비치환된 트리아지닐기(triazinyl), 치환 또는 비치환된 이소퀴놀리닐기(isoquinolinyl), 치환 또는 비치환된 페난쓰롤리닐기(phenanthrolinyl), 치환 또는 비치환된 벤조티아졸일기(benzothiazolyl) 또는 치환 또는 비치환된 벤조옥사졸일기(benzooxazolyl)일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 화학식 1로 표시되는 축합환 화합물은, 예를 들어, 하기 화합물 1 내지 74 중 하나일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다:
Figure pat00011

Figure pat00012

Figure pat00013

Figure pat00014

Figure pat00015
Figure pat00016
상기 화학식 1 중 A1의 고리 구성 원자 중 "탄소"가 화학식 1의 코어와 결합되거나(즉, a1 = 0인 경우) 또는 L1과 결합(즉, a1 = 1, 2, 3, 4 또는 5인 경우)되고, 인데노인덴 코어를 포함하므로, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 우수한 전자 수송 능력을 가질 수 있다.
따라서, 상기 화학식 1로 표시되는 축합환 화합물을 채용한 유기 발광 소자는 고구동 전압, 고효율, 고휘도 및 장수명의 효과를 가질 수 있다.
상기 화학식 1을 갖는 축합환 화합물은 공지의 유기 합성 방법을 이용하여 합성될 수 있다. 상기 축합환 화합물의 합성 방법은 후술하는 실시예를 참조하여 당업자에게 용이하게 인식될 수 있다.
상기 화학식 1의 축합환 화합물은 유기 발광 소자의 한 쌍의 전극 사이에 사용될 수 있다. 예를 들어, 상기 축합환 화합물은 발광층 및/또는 발광층과 캐소드 사이(예를 들면, 전자 수송층, 전자 주입층 등)에 사용될 수 있다.
따라서, 제1전극, 상기 제1전극에 대향된 제2전극 및 상기 제1전극과 상기 제2전극 사이에 개재된 유기층을 포함하되, 상기 유기층은 상술한 바와 같은 화학식 1로 표시된 축합환 화합물을 1종 이상 포함한, 유기 발광 소자가 제공된다.
본 명세서 중 "(유기층이) 축합환 화합물을 1종 이상 포함한다"란, "(유기층이) 상기 화학식 1의 범주에 속하는 1종의 축합환 화합물 또는 상기 화학식 1의 범주에 속하는 서로 다른 2종 이상의 축합환 화합물을 포함할 수 있다"로 해석될 수 있다.
예를 들어, 상기 유기층은 상기 축합환 화합물로서, 상기 화합물 6만을 포함할 수 있다. 이 때, 상기 화합물 6은 상기 유기 발광 소자의 전자 수송층에 존재할 수 있다. 또는, 상기 유기층은 상기 축합환 화합물로서, 상기 화합물 6과 화합물 15를 포함할 수 있다. 이 때, 상기 화합물 6과 화합물 15는 동일한 층에 존재(예를 들면, 상기 화합물 6과 화합물 15는 전자 수송층에 존재할 수 있음)하거나, 서로 다른 층에 존재(예를 들면, 상기 화합물 6은 전자 수송층에 존재하고 상기 화합물 15는 발광층에 존재할 수 있음)할 수 있다.
상기 유기층은 정공 주입층, 정공 수송층, 정공 주입 기능 및 정공 수송 기능을 동시에 갖는 기능층(이하, "H-기능층(H-functional layer)"이라 함), 버퍼층, 전자 저지층, 발광층, 정공 저지층, 전자 수송층, 전자 주입층 및 전자 수송 기능 및 전자 주입 기능을 동시에 갖는 기능층(이하, "E-기능층(E-functional layer)"이라 함) 중 적어도 하나를 포함할 수 있다.
본 명세서 중 "유기층"은 유기 발광 소자 중 제1전극과 제2전극 사이에 개재된 단일 및/또는 복수의 층을 가리키는 용어이다.
상기 유기층은 전자 수송층을 포함하고, 상기 전자 수송층에 상기 축합환 화합물이 포함되어 있을 수 있다.
상기 전자 수송층은 상기 화학식 1의 축합환 화합물 외에, 금속-함유 물질을 더 포함할 수 있다.
도 1은 본 발명의 일 구현예를 따르는 유기 발광 소자(10)의 단면도를 개략적으로 도시한 것이다. 이하, 도 1을 참조하여 본 발명의 일 구현예를 따르는 유기 발광 소자의 구조 및 제조 방법을 설명하면 다음과 같다.
상기 기판(11)으로는, 통상적인 유기 발광 소자에서 사용되는 기판을 사용할 수 있는데, 기계적 강도, 열적 안정성, 투명성, 표면 평활성, 취급용이성 및 방수성이 우수한 유리 기판 또는 투명 플라스틱 기판을 사용할 수 있다.
상기 제1전극(13)은 기판 상부에 제1전극용 물질을 증착법 또는 스퍼터링법 등을 이용하여 제공함으로써 형성될 수 있다. 상기 제1전극(13)이 애노드일 경우, 정공 주입이 용이하도록 제1전극용 물질은 높은 일함수를 갖는 물질 중에서 선택될 수 있다. 상기 제1전극(13)은 반사형 전극 또는 투과형 전극일 수 있다. 제1전극용 물질로는 투명하고 전도성이 우수한 산화인듐주석(ITO), 산화인듐아연(IZO), 산화주석(SnO2), 산화아연(ZnO) 등을 이용할 수 있다. 또는, 마그네슘(Mg), 알루미늄(Al), 알루미늄-리튬(Al-Li), 칼슘(Ca), 마그네슘-인듐(Mg-In), 마그네슘-은(Mg-Ag)등을 이용하면, 상기 제1전극(13)을 반사형 전극으로 형성할 수도 있다.
상기 제1전극(13)은 단일층 또는 2 이상의 다층 구조를 가질 수 있다. 예를 들어, 상기 제1전극(13)은 ITO/Ag/ITO의 3층 구조를 가질 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 제1전극(13) 상부로는 유기층(15)이 구비되어 있다.
상기 유기층(15)은 정공 주입층, 정공 수송층, 버퍼층, 발광층, 전자 수송층 및 전자 주입층을 포함할 수 있다.
정공 주입층(HIL)은 상기 제1전극(13) 상부에 진공증착법, 스핀코팅법, 캐스트법, LB법 등과 같은 다양한 방법을 이용하여 형성될 수 있다.
진공 증착법에 의하여 정공 주입층을 형성하는 경우, 그 증착 조건은 정공 주입층의 재료로서 사용하는 화합물, 목적으로 하는 정공 주입층의 구조 및 열적 특성 등에 따라 다르지만, 예를 들면, 증착온도 약 100 내지 약 500℃, 진공도 약 10-8 내지 약 10-3torr, 증착 속도 약 0.01 내지 약 100Å/sec의 범위에서 선택될 수 있으며, 이에 한정되는 것은 아니다.
스핀 코팅법에 의하여 정공 주입층을 형성하는 경우, 그 코팅 조건은 정공주입층의 재료로서 사용하는 화합물, 목적하는 하는 정공 주입층의 구조 및 열적 특성에 따라 상이하지만, 약 2000rpm 내지 약 5000rpm의 코팅 속도, 코팅 후 용매 제거를 위한 열처리 온도는 약 80℃ 내지 200℃의 온도 범위에서 선택될 수 있으며, 이에 한정되는 것은 아니다.
정공 주입 물질로는 공지된 정공 주입 물질을 사용할 수 있는데, 공지된 정공 주입 물질로는, 예를 들면, N,N′-디페닐-N,N′-비스-[4-(페닐-m-톨일-아미노)-페닐]-비페닐-4,4′-디아민(N,N′-diphenyl-N,N′-bis-[4-(phenyl-m-tolyl-amino)-phenyl]-biphenyl-4,4′-diamine: DNTPD), 구리프탈로시아닌 등의 프탈로시아닌 화합물, m-MTDATA [4,4',4''-tris (3-methylphenylphenylamino) triphenylamine], NPB(N,N'-디(1-나프틸)-N,N'-디페닐벤지딘(N,N'-di(1-naphthyl)-N,N'-diphenylbenzidine)), TDATA, 2-TNATA, Pani/DBSA (Polyaniline/Dodecylbenzenesulfonic acid:폴리아닐린/도데실벤젠술폰산), PEDOT/PSS(Poly(3,4-ethylenedioxythiophene)/Poly(4-styrenesulfonate):폴리(3,4-에틸렌디옥시티오펜)/폴리(4-스티렌술포네이트)), Pani/CSA (Polyaniline/Camphor sulfonicacid:폴리아닐린/캠퍼술폰산) 또는 PANI/PSS (Polyaniline)/Poly(4-styrenesulfonate):폴리아닐린)/폴리(4-스티렌술포네이트))등을 사용할 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다:
Figure pat00017
Figure pat00018
Figure pat00019
상기 정공 주입층의 두께는 약 100Å 내지 약 10000Å, 예를 들면, 약 100Å 내지 약 1000Å일 수 있다. 상기 정공 주입층의 두께가 전술한 바와 같은 범위를 만족할 경우, 실질적인 구동 전압의 상승없이 만족스러운 정도의 정공 주입 특성을 얻을 수 있다.
다음으로 상기 정공 주입층 상부에 진공증착법, 스핀코팅법, 캐스트법, LB법 등과 같은 다양한 방법을 이용하여 정공 수송층(HTL)을 형성할 수 있다. 진공 증착법 및 스핀 팅법에 의하여 정공 수송층을 형성하는 경우, 그 증착 조건 및 코팅조건은 사용하는 화합물에 따라 다르지만, 일반적으로 정공 주입층의 형성과 거의 동일한 조건범위 중에서 선택될 수 있다.
공지된 정공 수송 재료로는, 예를 들어, N-페닐카바졸, 폴리비닐카바졸 등의 카바졸 유도체, N,N'-비스(3-메틸페닐)-N,N'-디페닐-[1,1-비페닐]-4,4'-디아민(TPD), TCTA(4,4',4"-트리스(N-카바졸일)트리페닐아민(4,4',4"-tris(N-carbazolyl)triphenylamine)), NPB(N,N'-디(1-나프틸)-N,N'-디페닐벤지딘(N,N'-di(1-naphthyl)-N,N'-diphenylbenzidine)) 등을 들 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
Figure pat00020
Figure pat00021
상기 정공 수송층의 두께는 약 50Å 내지 약 2000Å, 예를 들면 약 100Å 내지 약 1500Å일 수 있다. 상기 정공 수송층의 두께가 전술한 바와 같은 범위를 만족할 경우, 실질적인 구동 전압 상승없이 만족스러운 정도의 정공 수송 특성을 얻을 수 있다.
상기 H-기능성(정공 수송 기능을 동시에 갖는 기능층)에는 상술한 바와 같은 정공 주입층 물질 및 정공 수송층 물질 중에서 1 이상의 물질이 포함될 수 있으며, 상기 H-기능층의 두께는 약 500Å 내지 약 10000Å, 예를 들면, 약 100Å 내지 약 1000Å일 수 있다. 상기 H-기능층의 두께가 전술한 바와 같은 범위를 만족할 경우, 실질적인 구동 전압의 상승없이 만족스러운 정도의 정공 주입 및 수성 특성을 얻을 수 있다.
한편, 상기 정공 주입층, 정공 수송층 및 H-기능층 중 적어도 한 층은 하기 화학식 300으로 표시되는 화합물 및 하기 화학식 350으로 표시되는 화합물 중 하나 이상을 포함할 수 있다:
<화학식 300>
Figure pat00022
<화학식 350>
Figure pat00023
상기 화학식 300 및 350 중, Ar11 및 Ar12는 서로 독립적으로, 치환 또는 비치환된 C5-C60아릴렌기이고, Ar21 및 Ar22는 서로 독립적으로, 치환 또는 비치환된 C5-C60아릴기일 수 있다. 상기 Ar11 및 Ar12에 대한 설명은 상기 L1에 대한 설명을 참조하고, Ar21 및 Ar22에 대한 설명은 상기 R5에 대한 상세한 설명을 참조한다.
상기 화학식 300 중, 상기 e 및 f는 서로 독립적으로 0 내지 5의 정수, 또는 0, 1 또는 2일 수 있다. 예를 들어, 상기 e는 1이고, f는 0일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 화학식 300 및 350 중, R51 내지 R58, R61 내지 R69 및 R71 및 R72는 서로 독립적으로, 수소, 중수소, 할로겐 원자, 히드록실기, 시아노기, 니트로기, 아미노기, 아미디노기, 히드라진, 히드라존, 카르복실기나 이의 염, 술폰산기나 이의 염, 인산이나 이의 염, 치환 또는 비치환된 C1-C60알킬기, 치환 또는 비치환된 C2-C60알케닐기, 치환 또는 비치환된 C2-C60알키닐기, 치환 또는 비치환된 C1-C60알콕시기, 치환 또는 비치환된 C3-C60시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 C5-C60아릴기, 치환 또는 비치환된 C5-C60아릴옥시기, 또는 치환 또는 비치환된 C5-C60아릴싸이오기일 수 있다. 예를 들어, 상기 R51 내지 R58, R61 내지 R69 및 R71 및 R72은 서로 독립적으로, 수소; 중수소; 할로겐 원자; 히드록실기; 시아노기; 니트로기; 아미노기; 아미디노기; 히드라진; 히드라존; 카르복실기나 이의 염; 술폰산기나 이의 염; 인산이나 이의 염; C1-C10알킬기(예를 들면, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기, 펜틸기, 헥실기 등); C1-C10알콕시기(예를 들면, 메톡시기, 에톡시기, 프로폭시기, 부톡시기, 펜톡시기 등); 중수소, 할로겐 원자, 히드록실기, 시아노기, 니트로기, 아미노기, 아미디노기, 히드라진, 히드라존, 카르복실기나 이의 염, 술폰산기나 이의 염 및 인산이나 이의 염 중 하나 이상으로 치환된 C1-C10알킬기 및 C1-C10알콕시기; 페닐기; 나프틸기; 안트릴기; 플루오레닐기; 파이레닐기; 중수소, 할로겐 원자, 히드록실기, 시아노기, 니트로기, 아미노기, 아미디노기, 히드라진, 히드라존, 카르복실기나 이의 염, 술폰산기나 이의 염, 인산이나 이의 염, C1-C10알킬기 및 C1-C10알콕시기 중 하나 이상으로 치환된 페닐기, 나프틸기, 안트릴기, 플루오레닐기 및 파이레닐기; 중 하나일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 화학식 300 중, R59는, 페닐기; 나프틸기; 안트릴기; 바이페닐기; 피리딜기; 및 중수소, 할로겐 원자, 히드록실기, 시아노기, 니트로기, 아미노기, 아미디노기, 히드라진, 히드라존, 카르복실기나 이의 염, 술폰산기나 이의 염, 인산이나 이의 염, 치환 또는 비치환된 C1-C20알킬기, 및 치환 또는 비치환된 C1-C20알콕시기 중 하나 이상으로 치환된 페닐기, 나프틸기, 안트릴기, 바이페닐기 및 피리딜기; 중 하나일 수 있다.
일 구현예에 따르면, 상기 화학식 300으로 표시되는 화합물은 하기 화학식 300A로 표시될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다:
<화학식 300A>
Figure pat00024
상기 화학식 300A 중, R51, R60, R61 및 R59에 대한 상세한 설명은 상술한 바를 참조한다.
예를 들어, 상기 정공 주입층, 정공 수송층 및 H-기능층 중 적어도 한 층은 하기 화합물 301 내지 320 중 하나 이상을 포함할 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다:
Figure pat00025
상기 정공 주입층, 정공 수송층 및 H-기능층 중 적어도 하나는, 상술한 바와 같은 공지된 정공 주입 물질, 공지된 정공 수송 물질 및/또는 정공 주입 기능 및 정공 수송 기능을 동시에 갖는 물질 외에, 막의 도전성 등을 향상시키기 위하여 전하-생성 물질을 더 포함할 수 있다.
상기 전하-생성 물질은 예를 들면, p-도펀트일 수 있다. 상기 p-도펀트는 퀴논 유도체, 금속 산화물 및 시아노기-함유 화합물 중 하나일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. 예를 들어, 상기 p-도펀트의 비제한적인 예로는, 테트라사이아노퀴논다이메테인(TCNQ) 및 2,3,5,6-테트라플루오로-테트라사이아노-1,4-벤조퀴논다이메테인(F4-CTNQ) 등과 같은 퀴논 유도체; 텅스텐 산화물 및 몰리브덴 산화물 등과 같은 금속 산화물; 및 하기 화합물 200 등과 같은 시아노기-함유 화합물 등을 들 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
<화합물 200> <F4-TCNQ>
Figure pat00027
Figure pat00028
상기 정공 주입층, 상기 정공 수송층 또는 상기 H-기능층이 상기 전하-생성 물질을 더 포함할 경우, 상기 전하-생성 물질은 정공 주입층, 상기 정공 수송층 또는 상기 H-기능층 중에 균일하게(homogeneous) 분산되거나, 또는 불균일하게 분포될 수 있는 등, 다양한 변형이 가능하다.
상기 정공 주입층, 정공 수송층 및 H-기능층 중 적어도 하나와 상기 발광층 사이에는 버퍼층이 개재될 수 있다. 상기 버퍼층은 발광층에서 방출되는 광의 파장에 따른 광학적 공진 거리를 보상하여 효율을 증가시키는 역할을 수 있다. 상기 버퍼층은 공지된 정공 주입 재료, 정공 수송 재료를 포함할 수 있다. 또는, 상기 버퍼층은 버퍼층 하부에 형성된 상기 정공 주입층, 정공 수송층 및 H-기능층에 포함된 물질 중 하나와 동일한 물질을 포함할 수 있다.
이어서, 정공 수송층, H-기능층 또는 버퍼층 상부에 진공 증착법, 스핀 코팅법, 캐스트법, LB법 등과 같은 방법을 이용하여 발광층(EML)을 형성할 수 있다. 진공증착법 및 스핀코팅법에 의해 발광층을 형성하는 경우, 그 증착조건은 사용하는 화합물에 따라 다르지만, 일반적으로 정공주입층의 형성과 거의 동일한 조건범위 중에서 선택될 수 있다.
상기 발광층은 호스트 및 도펀트를 포함할 수 있다.
상기 호스트로서, Alq3, CBP(4,4'-N,N'-디카바졸-비페닐), PVK(폴리(n-비닐카바졸)), 9,10-디(나프탈렌-2-일)안트라센(ADN), TCTA, TPBI(1,3,5-트리스(N-페닐벤즈이미다졸-2-일)벤젠(1,3,5-tris(N-phenylbenzimidazole-2-yl)benzene)), TBADN(3-tert-부틸-9,10-디(나프트-2-일) 안트라센), E3, DSA(디스티릴아릴렌), dmCBP(하기 화학식 참조), 하기 화합물 501 내지 509 등을 사용할 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
Figure pat00029
Figure pat00030
Figure pat00031
Figure pat00032
Figure pat00033
PVK ADN
Figure pat00034
Figure pat00035
Figure pat00036
Figure pat00037
또는, 상기 호스트로서, 하기 화학식 400으로 표시되는 안트라센계 화합물을 사용할 수 있다:
<화학식 400>
Figure pat00038
상기 화학식 400 중, Ar111 및 Ar112는 서로 독립적으로, 치환 또는 비치환된 C5-C60아릴렌기이고; 상기 Ar113 내지 Ar116은 서로 독립적으로, 치환 또는 비치환된 C1-C10알킬기 또는 치환 또는 비치환된 C5-C60아릴기이고; g, h, i 및 j는 서로 독립적으로 0 내지 4의 정수일 수 있다.
예를 들어, 상기 화학식 60 중, Ar111 및 Ar112는 페닐렌기, 나프틸렌기, 페난트레닐렌기 또는 파이레닐렌기; 또는 페닐기, 나프틸기 및 안트릴기 중 하나 이상으로 치환된 페닐렌기, 나프틸렌기, 페난트레닐렌기, 플루오레닐기, 또는 파이레닐렌기일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 화학식 60 중 g, h, i 및 j는 서로 독립적으로, 0, 1 또는 2일 수 있다.
상기 화학식 400 중, Ar113 내지 Ar116은 서로 독립적으로, 페닐기, 나프틸기 및 안트릴기 중 하나 이상으로 치환된 C1-C10알킬기; 페닐기; 나프틸기; 안트릴기; 파이레닐기; 페난트레닐기; 플루오레닐기; 중수소, 할로겐 원자, 히드록실기, 시아노기, 니트로기, 아미노기, 아미디노기, 히드라진, 히드라존, 카르복실기나 이의 염, 술폰산기나 이의 염, 인산이나 이의 염, C1-C60알킬기, C2-C60알케닐기, C2-C60알키닐기, C1-C60알콕시기, 페닐기, 나프틸기, 안트릴기, 파이레닐기, 페난트레닐기 및 플루오레닐기 중 하나 이상으로 치환된 페닐기, 나프틸기, 안트릴기, 파이레닐기, 페난트레닐기 및 플루오레닐기; 및
Figure pat00039
중 하나일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
예를 들어, 상기 화학식 400으로 표시된 안트라센계 화합물은 하기 화합물들 중 하나일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다:
Figure pat00040
Figure pat00041
Figure pat00042
Figure pat00043
Figure pat00044
또는, 상기 호스트로서, 하기 화학식 401으로 표시되는 안트라센계 화합물을 사용할 수 있다:
<화학식 401>
Figure pat00045
상기 화학식 401 중 Ar122 내지 Ar125에 대한 상세한 설명은 상기 화학식 400의 Ar113에 대한 설명을 참조한다.
상기 화학식 401 중 Ar126 및 Ar127은 서로 독립적으로, C1-C10알킬기(예를 들면, 메틸기, 에틸기 또는 프로필기)일 수 있다.
상기 화학식 401 중 k 및 l은 서로 독립적으로 0 내지 4의 정수일 수 있다. 예를 들어, 상기 k 및 l은 0, 1 또는 2일 수 있다.
예를 들어, 상기 화학식 401로 표시된 안트라센계 화합물은 하기 화합물들 중 하나일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다:
Figure pat00046
상기 유기 발광 소자가 풀 컬러 유기 발광 소자일 경우, 발광층은 적색 발광층, 녹색 발광층 및 청색 발광층으로 패터닝될 수 있다.
한편, 상기 적색 발광층, 녹색 발광층 및 청색 발광층 중 적어도 하나는 하나는 하기 도펀트를 포함할 수 있다(ppy = 페닐피리딘)
에를 들어, 청색 도펀트로서는 하기 화합물들 사용할 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
Figure pat00047
Figure pat00048
Figure pat00049
Figure pat00050
Figure pat00051
Figure pat00052
DPAVBi
Figure pat00053
TBPe
에를 들어, 적색 도펀트로서는 하기 화합물들 사용할 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. 또는, 상기 적색 도펀트로서, 후술한 DCM 또는 DCJTB를 사용할 수도 있다.
Figure pat00054
Figure pat00055
Figure pat00056
Figure pat00057
에를 들어, 녹색 도펀트로서는 하기 화합물들 사용할 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. 또는 녹색 도펀트로서, 하기 C545T를 사용할 수 있다.
Figure pat00058
Figure pat00059
한편, 상기 발광층에 포함될 수 있는 도펀트는 후술하는 바와 같은 Pt-착체일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다:
Figure pat00060
Figure pat00061
Figure pat00062
Figure pat00063
Figure pat00064
Figure pat00065
Figure pat00066
Figure pat00067
Figure pat00068
또한, 상기 발광층에 포함될 수 있는 도펀트는 후술하는 바와 같은 Os-착체일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다:
Figure pat00069
상기 발광층이 호스트 및 도펀트를 포함할 경우, 도펀트의 함량은 통상적으로 호스트 약 100 중량부를 기준으로 하여 약 0.01 내지 약 15 중량부의 범위에서 선택될 수 있으며, 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 발광층의 두께는 약 100Å 내지 약 1000Å, 예를 들면 약 200Å 내지 약 600Å일 수 있다. 상기 발광층의 두께가 전술한 바와 같은 범위를 만족할 경우, 실질적인 구동 전압 상승없이 우수한 발광 특성을 나타낼 수 있다.
다음으로 발광층 상부에 전자 수송층(ETL)을 진공증착법, 또는 스핀코팅법, 캐스트법 등의 다양한 방법을 이용하여 형성한다. 진공증착법 및 스핀코팅법에 의해 전자 수송층을 형성하는 경우, 그 조건은 사용하는 화합물에 따라 다르지만, 일반적으로 정공주입층의 형성과 거의 동일한 조건범위 중에서 선택될 수 있다. 상기 전자 수송층 재료로는 전자주입전극(Cathode)로부터 주입된 전자를 안정하게 수송하는 기능을 하는 것으로서 상술한 바와 같은 화학식 1의 축합환 화합물을 이용할 수 있다.
상기 전자 수송층의 두께는 약 100Å 내지 약 1000Å, 예를 들면 약 150Å 내지 약 500Å일 수 있다. 상기 전자 수송층의 두께가 전술한 바와 같은 범위를 만족할 경우, 실질적인 구동 전압 상승없이 만족스러운 정도의 전자 수송 특성을 얻을 수 있다.
또는, 상기 전자 수송층은 상기 화학식 1의 축합환 화합물 외에, 금속-함유 물질을 더 포함할 수 있다.
상기 금속-함유 물질은 상기 금속-함유 물질은 Li 착체를 포함할 수 있다. 상기 Li 착체의 비제한적인 예로는, 리튬 퀴놀레이트(LiQ) 또는 하기 화합물 203 등을 들 수 있다:
<화합물 203>
Figure pat00070
또한 전자 수송층 상부에 음극으로부터 전자의 주입을 용이하게 하는 기능을 가지는 물질인 전자 주입층(EIL)이 적층될 수 있으며 이는 특별히 재료를 제한하지 않는다.
상기 전자 주입층 형성 재료로는 LiF, NaCl, CsF, Li2O, BaO 등과 같은 전자주입층 형성 재료로서 공지된 임의의 물질을 이용할 수 있다. 상기 전자주입층의 증착조건은 사용하는 화합물에 따라 다르지만, 일반적으로 정공 주입층의 형성과 거의 동일한 조건범위 중에서 선택될 수 있다.
상기 전자 주입층의 두께는 약 1Å 내지 약 100Å, 약 3Å 내지 약 90Å일 수 있다. 상기 전자 주입층의 두께가 전술한 바와 같은 범위를 만족할 경우, 실질적인 구동 전압 상승없이 만족스러운 정도의 전자 주입 특성을 얻을 수 있다.
이와 같은 유기층(15) 상부로는 제2전극(17)이 구비되어 있다. 상기 제2전극은 전자 주입 전극인 캐소드(Cathode)일 수 있는데, 이 때, 상기 제2전극 형성용 금속으로는 낮은 일함수를 가지는 금속, 합금, 전기전도성 화합물 및 이들의 혼합물을 사용할 수 있다. 구체적인 예로서는 리튬(Li), 마그네슘(Mg), 알루미늄(Al), 알루미늄-리튬(Al-Li), 칼슘(Ca), 마그네슘-인듐(Mg-In), 마그네슘-은(Mg-Ag)등을 박막으로 형성하여 투과형 전극을 얻을 수 있다. 한편, 전면 발광 소자를 얻기 위하여 ITO, IZO를 이용한 투과형 전극을 형성할 수 있는 등, 다양한 변형이 가능하다.
이상, 상기 유기 발광 소자를 도 1을 참조하여 설명하였으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
또한, 발광층에 인광 도펀트를 사용할 경우에는 삼중항 여기자 또는 정공이 전자 수송층으로 확산되는 현상을 방지하기 위하여, 상기 정공 수송층과 발광층 사이 또는 H-기능층과 발광층 사이에에 진공증착법, 스핀코팅법, 캐스트법, LB법 등과 같은 방법을 이용하여 정공 저지층(HBL)을 형성할 수 있다. 진공증착법 및 스핀코팅법에 의해 정공 저지층을 형성하는 경우, 그 조건은 사용하는 화합물에 따라 다르지만, 일반적으로 정공 주입층의 형성과 거의 동일한 조건범위 중에서 될 수 있다. 공지의 정공 저지 재료도 사용할 수 있는데, 이의 예로는, 옥사디아졸 유도체나 트리아졸 유도체, 페난트롤린 유도체 등을 들 수 있다. 예를 들면, 하기와 같은 BCP를 정공 저지층 재료로 사용할 수 있다.
Figure pat00071
상기 정공 저지층의 두께는 약 20Å 내지 약 1000Å, 예를 들면 약 30Å 내지 약 300Å일 수 있다. 상기 정공저지층의 두께가 전술한 바와 같은 범위를 만족할 경우, 실질적인 구동 전압 상승없이 우수한 정공 저지 특성을 얻을 수 있다.
이하에서, 합성예 및 실시예를 들어, 본 발명의 일 구현예를 따르는 유기 발광 소자에 대하여 보다 구체적으로 설명하나, 본 발명이 하기의 합성예 및 실시예로 한정되는 것은 아니다.
본 명세서 중, 비치환된 C1-C60알킬기(또는 C1-C60알킬기)의 구체적인 예로는 메틸, 에틸, 프로필, 이소부틸, sec-부틸, 펜틸, iso-아밀, 헥실 등과 같은 탄소수 1 내지 60의 선형 또는 분지형 알킬기를 들 수 있고, 치환된 C1-C60알킬기는 상기 비치환된 C1-C60알킬기 중 하나 이상의 수소 원자가 중수소, 할로겐 원자, 히드록시기, 니트로기, 시아노기, 아미노기, 아미디노기, 히드라진, 히드라존, 카르복실기나 그의 염, 술폰산기나 그의 염, 인산이나 그의 염, 또는 C1-C60알킬기, C2-C60알케닐기, C2-C60알키닐기, C6-C60아릴기, C2-C60헤테로아릴기, -N(Q11)(Q12), 및 -Si(Q13)(Q14)(Q15)(여기서, Q11 내지 Q15는 서로 독립적으로 수소, C1-C60알킬기, C2-C60알케닐기, C2-C60알키닐기, C5-C60아릴기, 및 C2-C60헤테로아릴기로 이루어진 군으로부터 선택됨)로 치환된 것이다.
본 명세서 중 비치환된 C1-C60알콕시기(또는 C1-C60알콕시기)는 -OA(단, A는 상술한 바와 같은 비치환된 C1-C60알킬기임)의 화학식을 가지며, 이의 구체적인 예로서, 메톡시, 에톡시, 이소프로필옥시, 등이 있고, 이들 알콕시기 중 적어도 하나 이상의 수소원자는 상술한 치환된 C1-C60알킬기의 경우와 마찬가지의 치환기로 치환 가능하다.
본 명세서 중 비치환된 C2-C60알케닐기(또는 C2-C60알케닐기)는 상기 비치환된 C2-C60알킬기의 중간이나 맨 끝단에 하나 이상의 탄소 이중결합을 함유하고 있는 것을 의미한다. 예로서는 에테닐, 프로페닐, 부테닐 등이 있다. 이들 비치환된 C2-C60알케닐기 중 적어도 하나 이상의 수소원자는 상술한 치환된 C1-C60알킬기의 경우와 마찬가지의 치환기로 치환가능하다.
본 명세서 중 비치환된 C2-C60알키닐기(또는 C2-C60알키닐기)는 상기 정의된 바와 같은 C2-C60알킬기의 중간이나 맨 끝단에 하나 이상의 탄소 삼중결합을 함유하고 있는 것을 의미한다. 예로서는 에티닐(ethynyl), 프로피닐(propynyl), 등이 있다. 이들 알키닐기 중 적어도 하나 이상의 수소원자는 상술한 치환된 C1-C60알킬기의 경우와 마찬가지의 치환기로 치환가능하다.
본 명세서 중 비치환된 C5-C60아릴기는 하나 이상의 방향족 고리를 포함하는 탄소 원자수 5 내지 60개의 카보사이클릭 방향족 시스템을 갖는 1가(monovalent) 그룹을 의미하며, 비치환된 C5-C60아릴렌기는 하나 이상의 방향족 고리를 포함하는 탄소 원자수 5 내지 60개의 카보사이클릭 방향족 시스템을 갖는 2가(divalent) 그룹을 의미한다. 상기 아릴기 및 아릴렌기가 2 이상의 고리를 포함할 경우, 2 이상의 고리들은 서로 융합될 수 있다. 상기 아릴기 및 아릴렌기 중 하나 이상의 수소 원자는 상술한 치환된 C1-C60알킬기의 경우와 마찬가지의 치환기로 치환가능하다.
상기 치환 또는 비치환된 C5-C60아릴기의 예로는 페닐기, C1-C10알킬페닐기(예를 들면, 에틸페닐기), C1-C10알킬비페닐기(예를 들면, 에틸비페닐기), 할로페닐기(예를 들면, o-, m- 및 p-플루오로페닐기, 디클로로페닐기), 디시아노페닐기, 트리플루오로메톡시페닐기, o-, m-, 및 p-토릴기, o-, m- 및 p-쿠메닐기, 메시틸기, 페녹시페닐기, (α,α-디메틸벤젠)페닐기, (N,N'-디메틸)아미노페닐기, (N,N'-디페닐)아미노페닐기, 펜타레닐기, 인데닐기, 나프틸기, 할로나프틸기(예를 들면, 플루오로나프틸기), C1-C10알킬나프틸기(예를 들면, 메틸나프틸기), C1-C10알콕시나프틸기(예를 들면, 메톡시나프틸기), 안트라세닐기, 아즈레닐기, 헵타레닐기, 아세나프틸레닐기, 페나레닐기, 플루오레닐기, 안트라퀴놀일기, 메틸안트릴기, 페난트릴기, 트리페닐레닐기, 피레닐기, 크리세닐기, 에틸-크리세닐기, 피세닐기, 페릴레닐기, 클로로페릴레닐기, 펜타페닐기, 펜타세닐기, 테트라페닐레닐기, 헥사페닐기, 헥사세닐기, 루비세닐기, 코로네릴기, 트리나프틸레닐기, 헵타페닐기, 헵타세닐기, 피란트레닐기, 오바레닐기 등을 들 수 있으며, 치환된 C5-C60아릴기의 예는 상술한 바와 같은 비치환된 C5-C60아릴기의 예와 상기 치환된 C1-C60알킬기의 치환기를 참조하여 용이하게 인식할 수 있다. 상기 치환 또는 비치환된 C5-C60아릴렌기의 예는 상기 치환 또는 비치환된 C5-C60아릴기의 예를 참조하여 용이하게 인식될 수 있다.
본 명세서 중 비치환된 C2-C60헤테로아릴기는 N, O, P 또는 S 중에서 선택된 1 개 이상의 헤테로원자를 포함하고 나머지 고리원자가 C인 하나 이상의 방향족 고리로 이루어진 시스템을 갖는 1가 그룹을 의미하고, 비치환된 C2-C60헤테로아릴렌기는 N, O, P 또는 S 중에서 선택된 1 개 이상의 헤테로원자를 포함하고 나머지 고리원자가 C인 하나 이상의 방향족 고리로 이루어진 시스템을 갖는 2가 그룹을 의미한다. 여기서, 상기 헤테로아릴기 및 헤테로아릴렌기가 2 이상의 고리를 포함할 경우, 2 이상의 고리는 서로 융합될 수 있다. 상기 헤테로아릴기 및 헤테로아릴렌기 중 하나 이상의 수소원자는 상술한 C1-C60알킬기의 경우와 마찬가지의 치환기로 치환가능하다.
상기 비치환된 C2-C60헤테로아릴기의 예에는, 피라졸일기, 이미다졸일기, 옥사졸일기, 티아졸일기, 트리아졸일기, 테트라졸일기, 옥사디아졸일기, 피리디닐기, 피리다지닐기, 피리미디닐기, 트리아지닐기, 카바졸일기, 인돌일기, 퀴놀리닐기, 이소퀴놀리닐기, 벤조이미다졸일기, 이미다조피리디닐기, 이미다조피리미디닐기 등을 들 수 있다. 상기 비치환된 C2-C60헤테로아릴렌기의 예는 상기 치환 또는 비치환된 C2-C60아릴렌기의 예를 참조하여 용이하게 인식될 수 있다.
상기 치환 또는 비치환된 C5-C60아릴옥시기는 ??OA2(여기서, A2는 상기 치환 또는 비치환된 C5-C60아릴기임)를 가리키고, 상기 치환 또는 비치환된 C5-C60아릴싸이오기는 ??SA3(여기서, A3는 상기 치환 또는 비치환된 C5-C60아릴기임)를 가리킨다.
[실시예]
합성예 1: 화합물 6의 합성
하기 반응식 1에 따라, 화합물 6을 합성하였다:
<반응식 1>
Figure pat00072

중간체 1-6의 합성
에틸 페닐아세테이트(Ethyl phenylacetate)(3.3ml, 20mmol)와 NaOCH3(1.08g, 20mmol)을 THF 25ml 에 녹인 반응물에 I2(2.54g, 10mmol)를 녹인 THF 12ml 를 첨가하였다. 상기 반응액을 -78℃에서 10분 동안 교반한 후, 실온에서 NaHSO4(aq)(5%, 5ml)를 첨가하였다. 상기 반응액에 물 65ml에 녹인 KOH(4.21g, 75mmol)을 첨가하고 40℃에서 5시간 동안 교반한 후 농축 HCl 5ml를 넣었다. 실온에서 상기 반응액을 냉각시켜 수득한 침전물을 여과하고 물 5ml로 세정한 후 24시간 동안 진공 하에서 건조시켜 중간체 1-6 2.66g (수율 49%)을 얻었다. 생성된 화합물을 MS/FAB를 통하여 확인하였다.
C16H14O4 : 계산값 270.09, 측정값 270.25
중간체 2-6의 합성
100℃로 가열한 폴리인산(Polyphosphoric acid, PPA) 500ml 용액에 중간체 1-6(5.41g, 20mmol)를 가한 뒤 125℃에서 21시간 동안 교반하였다. 이어서 상기 반응액을 150℃에서 2시간 동안 더 가열하였다. 상기 반응액을 80℃로 식힌 뒤 물 600ml에 넣고 2시간 동안 교반하여 생성된 침전물을 여과하였다. 상기 침전물을 뜨거운 NaHCO3 수용액 140ml에 녹여 30분 동안 교반하여 수득한 침전물을 여과하고 진공 하에서 12시간 동안 건조시켜 중간체 2-6 4.03g (수율86%)를 얻었다. 생성된 화합물은 MS/FAB를 통하여 확인하였다.
C16H10O2: 계산값 234.07, 측정값 234.20
중간체 3-6의 합성
중간체 2-6(4.69g, 20mmol)를 클로로폼 20ml에 녹인 뒤 PCl5(8.75g, 42mmol) 을 넣고 50℃에서 30분 동안 환류시켰다. 상기 반응액을 상온으로 식히고 진공 하에서 용매를 제거하여 얻어진 잔류물을 끓는 아세트산으로 희석시킨 뒤 아연 가루(zinc dust)(25g)를 천천히 투입하였다. 생성된 침전물을 여과하고 끓는 아세트산으로 세정한 뒤 얻어진 잔류물을 실리카젤관 크로마토그래피로 분리 정제하여 중간체 3-6 3.71g (수율 91%)을 얻었다. 생성된 화합물은 MS/FAB를 통하여 확인하였다.
C16H12: 계산값 204.09, 측정값 204.31
중간체 4-6의 합성
중간체 3-6(2.04g, 10mmol)와 n-BuLi(1.60M 헥산 용액)(37.5ml, 60mmol)을 -78℃ THF에서 천천히 10분간 반응시켰다. 상기 반응액에 아이오도메탄(3.8ml, 60mmol)을 넣고 상온에서 3시간 동안 교반시킨 뒤 1N HCl(aq)(5ml)를 첨가했다. 상기 반응액 중 유기층을 분리하고 남은 물층을 디클로로메탄 100ml로 2번 추출하였다. 모아진 유기층을 마그네슘설페이트로 건조하고 용매를 증발하여 얻어진 잔류물을 실리카젤관 크로마토그래피로 분리 정제하여 중간체 4-6 2.03g (수율 78%)을 얻었다. 생성된 화합물을 MS/FAB를 통하여 확인하였다.
C20H20: 계산값 260.15, 측정값 260.21
중간체 5-6의 합성
NBS(N-Bromosuccinimide, N-브로모숙신이미드) 3.56g(20mmol)을 DMF(Dimethylformamide) 50ml에 완전히 녹인 후 상기 용액에 중간체 4-6(2.60g, 10mmol)를 넣고 상온에서 24시간 동안 교반하였다. 상기 반응액을 물 50ml와 디클로로메탄 50ml로 2번 추출하였다. 모아진 유기층을 마그네슘설페이트로 건조하고 용매를 증발하여 얻어진 잔류물을 실리카젤관 크로마토그래피로 분리 정제하여 중간체 5-6 2.55g (수율 61%)를 얻었다. 생성된 화합물을 MS/FAB를 통하여 확인하였다.
C20H18Br2: 계산값 415.97, 측정값 416.11
중간체 6-6의 합성
중간체 5-6 2.11g (5.09 mmol), 페닐보론산 (화합물 A-6) 0.34g (2.99 mmol), Pd(PPh3)4(테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐) 0.29g (0.25 mmol) 및 K2CO3 0.62g (4.48 mmol) 을 THF/H2O (2/1 부피비) 혼합용액 60ml 에 녹인 후, 70℃에서 5시간 동안 교반하였다. 상기 반응 용액을 실온으로 식힌 후 물 40ml 를 가하고 에틸에테르 50ml 로 3번 추출하였다. 모아진 유기층을 마그네슘설페이트로 건조하고 용매를 증발하여 얻어진 잔류물을 실리카젤관 크로마토그래피로 분리 정제하여 중간체 6-6 0.88 g (수율 74 %)을 얻었다. 생성된 화합물은 MS/FAB를 통해 확인하였다.
C26H23Br : calc. 414.09, found 414.21
중간체 7-6의 합성
중간체 6-6 4.15g (10.0 mmol), 비스(피나콜라토)디보레인(Bis(pinacolato)diborane) 2.54g (10.0 mmol), [1,1'-비스(디페닐포스피노)페로센]디클로로 파라듐(II)([1,1'-Bis(diphenylphosphino)ferrocene]dichloro palladium (II) (이하 PdCl2(dppf)2) 0.36g(0.5 mmol) 및 KOAc 2.94g (30.0 mmol) 을 DMSO 40ml 에 녹인 후 80℃에서 6시간 동안 교반하였다. 반응액을 상온으로 식힌 후, 물 50ml와 디에틸에테르 50ml로 3번 추출하였다. 모아진 유기층을 마그네슘설페이트로 건조하고 용매를 증발하여 얻어진 잔류물을 실리카젤관 크로마토그래피로 분리 정제하여 중간체 7-6 3.69g (수율 80%)를 얻었다. 생성된 화합물은 MS/FAB로 확인하였다.
C32H35BO2 : calc. 462.27, found 462.33
화합물 6의 합성
중간체 7-6 1.02g (2.20 mmol), 2-(4-브로모페닐)-1-페닐-1-벤조이미다졸 (화합물 B-6) 0.69g (2.20 mmol), Pd(PPh3)4(테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐) 0.127g (0.11 mmol) 및 K2CO3 0.45g (3.3 mmol)을 THF/H2O (2/1 부피비) 혼합용액 40ml 에 녹인 후, 70℃에서 5시간 동안 교반하였다. 상기 반응 용액을 실온으로 식힌 후 물 30ml 를 가하고 에틸에테르 30ml로 3번 추출하였다. 모아진 유기층을 마그네슘설페이트로 건조하고 용매를 증발하여 얻어진 잔류물을 실리카젤관 크로마토그래피로 분리 정제하여 화합물 1.01g (수율 76%)을 얻었다. 생성된 화합물은 1H NMR 및 MS/FAB를 통해 확인하였다.
1H NMR (CDCl3 , 400 MHz) δ: 8.82-8.78 (m, 4H), 8.28 (dd, 1H), 7.98-7.96 (m, 1H), 7.85 (d, 1H), 7.73 (d, 1H), 7.67-7.59 (m, 6H), 7.53-7.47 (m, 2H), 7.43-7.37 (m, 4H), 7.35-7.33 (m, 1H), 1.45 (s, 6H), 1.35 (s, 6H)
C45H36N2 : calc. 604.28, found 605.33
합성예 2: 화합물 15의 합성
중간체 6-6 합성시 페닐보론산(화합물 A-6) 대신 피리딘-2-일-2-보론산(pyridin-2-yl-2-boronic acid)을 사용하고, 화합물 6 합성시 2-(4-브로모페닐)-1-페닐-1-벤조이미다졸(화합물 B-6) 대신 3-(3-브로모-5-(피리딘-3-일)페닐)피리딘(3-(3-bromo-5-(pyridin-3-yl)phenyl)pyridine)을 사용하였다는 점을 제외하고는, 상기 합성예 1과 동일한 방법을 이용하여 화합물 15를 합성하였다. 합성된 화합물은 1H NMR 및 MS/FAB를 통해 확인하였다.
1H NMR (CDCl3 , 400 MHz) δ: 8.96-8.94 (m, 2H), 8.68-8.65 (m, 3H), 8.34 (dd, 1H), 8.14 (d, 1H), 8.05 (dt, 2H), 7.97-7.88 (m, 4H), 7.77-7.66 (m, 3H), 7.50-7.43 (m, 3H), 7.38-7.35 (m, 1H), 7.16 (dd, 1H) 1.45 (s, 6H), 1.37(s, 6H))
C41H33N3: calc. 567.26, found 568.38
합성예 3 : 화합물 28의 합성
중간체 6-6 합성시 페닐보론산(화합물 A-6) 대신 나프탈렌-2-일-2-보론산(naphthalen-2-yl-2-boronic acid)을 사용하고, 화합물 6 합성시 2-(4-브로모페닐)-1-페닐-1-벤조이미다졸(화합물 B-6) 대신 2-브로모-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진(2-bromo-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine)을 사용하였다는 점을 제외하고는, 상기 합성예 1과 동일한 방법을 이용하여 화합물 28를 합성하였다. 합성된 화합물은 1H NMR 및 MS/FAB를 통해 확인하였다.
1H NMR (CDCl3 , 400 MHz) δ: 8.83-8.78 (m, 4H), 8.28 (dd, 1H), 8.20-8.18 (m, 1H), 8.02 (d, 1H), 7.97-7.96 (m, 1H), 7.93-7.85 (m, 4H), 7.80-7.72 (m, 2H), 7.63-7.57 (m, 5H), 7.44-7.38 (m, 4H), 1.47 (s, 6H), 1.37 (s, 6H)
C45H35N3: calc. 617.28, found 618.39
합성예 4 : 화합물 41의 합성
중간체 6-6 합성시 페닐보론산(화합물 A-6) 대신 퀴놀린-2-일-2-보론산(quinolin-2-yl-2-boronic acid)을 사용하고, 화합물 6 합성시 2-(4-브로모페닐)-1-페닐-1-벤조이미다졸(화합물 B-6) 대신 2-(2-브로모나프탈렌-6-일)피라진(2-(2-bromonaphthalen-6-yl)pyrazine)을 사용하였다는 점을 제외하고는, 상기 합성예 1과 동일한 방법을 이용하여 화합물 41을 합성하였다. 합성된 화합물은 1H NMR 및 MS/FAB를 통해 확인하였다.
1H NMR (CDCl3 , 400 MHz) δ: 8.94 (t, 1H), 8.69-8.67 (m, 1H), 8.53 (t, 1H), 8.47-8.43 (m, 2H), 8.40-8.38 (m, 1H), 8.32-8.28 (m, 2H), 8.19-8.17 (m, 1H), 8.05-7.97 (m, 4H), 7.93-7.65 (m, 6H), 7.42 (d, 1H), 7.38-7.36 (m, 1H), 1.43 (s, 6H), 1.38 (s, 6H)
C43H33N3: calc. 591.26, found 592.29
합성예 5 : 화합물 49의 합성
중간체 6-6 합성시 페닐보론산(화합물 A-6) 대신 페난트렌-9-일-9-보론산(phenanthren-9-yl-9-boronic acid)을 사용하고, 화합물 6 합성시 2-(4-브로모페닐)-1-페닐-1-벤조이미다졸(화합물 B-6) 대신 2-브로모-6-(피리딘-5-일)피리딘(2-bromo-6-(pyridin-4-yl)pyridine)을 사용하였다는 점을 제외하고는, 상기 합성예 1과 동일한 방법을 이용하여 화합물 49를 합성하였다. 합성된 화합물은 1H NMR 및 MS/FAB를 통해 확인하였다.
1H NMR (CDCl3 , 400 MHz) δ: 8.66-8.63 (m, 3H), 8.43-8.41 (m, 1H), 8.37 (dd, 1H), 8.20 (d, 1H), 8.05-7.96 (m, 4H), 7.89-7.85 (m, 1H), 7.80-7.61 (m, 7H), 7.54-7.51 (m, 2H), 7.22-7.20 (m, 1H), 7.15-7.12 (m, 1H), 1.42 (s, 6H), 1.37 (s, 6H)
C43H34N2: calc. 590.27, found 591.30
합성예 6 : 화합물 57의 합성
중간체 6-6 합성시 페닐보론산(화합물 A-6) 대신 1,10-페난트롤린-2-일-보론산(1,10-phenanthrolin-2-yl-2-boronic acid)을 사용하고, 화합물 6 합성시 2-(4-브로모페닐)-1-페닐-1-벤조이미다졸(화합물 B-6) 대신 하기 화합물 B-57을 사용하였다는 점을 제외하고는, 상기 합성예 1과 동일한 방법을 이용하여 화합물 57을 합성하였다. 합성된 화합물은 1H NMR 및 MS/FAB를 통해 확인하였다.
1H NMR (CDCl3 , 400 MHz) δ: 9.17 (dd, 1H), 8.48 (dd, 1H), 8.33-8.26 (m, 2H), 8.20-8.16 (m, 2H), 8.10-8.08 (m, 1H), 7.91-7.88 (m, 1H), 7.83-7.76 (m, 4H), 7.72-7.69 (m, 2H), 7.65-7.58 (m, 4H), 7.50-7.40 (m, 3H), 1.42 (s, 6H), 1.38 (s, 6H)
C45H33N3: calc. 615.26, found 616.37
<화합물 B-57>
Figure pat00073

합성예 7 : 화합물 1의 합성
화합물 6 합성시 2-(4-브로모페닐)-1-페닐-1-벤조이미다졸(화합물 B-6) 대신 2-브로모피리딘을 사용하였다는 점을 제외하고는, 상기 합성예 1과 동일한 방법을 이용하여 화합물 1을 합성하였다. 합성된 화합물은 1H NMR 및 MS/FAB를 통해 확인하였다.
1H NMR (CDCl3 , 400 MHz) δ: 8.68-8.65 (m, 1H), 8.33 (dd, 1H), 7.93-7.91 (m, 1H), 7.85 (d, 1H), 7.77-7.73 (m, 1H), 7.69-7.65 (m, 4H), 7.54-7.47 (m, 2H), 7.44-7.38 (m, 2H), 7.35-7.33 (m, 1H), 7.18-7.15 (m, 1H), 1.47 (s, 6H), 1.37 (s, 6H)
C31H27N: calc. 413.21, found 414.32
합성예 8 : 화합물 2의 합성
화합물 6 합성시 2-(4-브로모페닐)-1-페닐-1-벤조이미다졸(화합물 B-6) 대신 6-브로모퀴놀린(6-bromoquinoline)을 사용하였다는 점을 제외하고는, 상기 합성예 1과 동일한 방법을 이용하여 화합물 2를 합성하였다. 합성된 화합물은 1H NMR 및 MS/FAB를 통해 확인하였다.
1H NMR (CDCl3 , 400 MHz) δ: 8.73 (dd, 1H), 8.25-8.23 (m, 1H), 8.18-8.15 (m, 2H), 8.05-8.00 (m, 2H), 7.85 (d, 1H), 7.67-7.65 (m, 2H), 7.55-7.45 (m, 4H), 7.43-7.38 (m, 2H), 7.33-7.31 (m, 2H), 1.45 (s, 6H), 1.37 (s, 6H)
C35H29N: calc. 463.23, found 464.31
합성예 9 : 화합물 5의 합성
화합물 6 합성시 2-(4-브로모페닐)-1-페닐-1-벤조이미다졸(화합물 B-6) 대신 2-브로모-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진(2-bromo-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine)을 사용하였다는 점을 제외하고는, 상기 합성예 1과 동일한 방법을 이용하여 화합물 5를 합성하였다. 합성된 화합물은 1H NMR 및 MS/FAB를 통해 확인하였다.
1H NMR (CDCl3 , 400 MHz) δ: 8.82-8.78 (m, 4H), 8.28 (dd, 1H), 7.98-7.96 (m, 1H), 7.85 (d, 1H), 7.73 (d, 1H), 7.67-7.59 (m, 6H), 7.53-7.47 (m, 2H), 7.43-7.37 (m, 4H), 7.35-7.33 (m, 1H), 1.45 (s, 6H), 1.35 (s, 6H)
C41H33N3: calc. 567.26, found 568.31
합성예 10 : 화합물 8의 합성
화합물 6 합성시 2-(4-브로모페닐)-1-페닐-1-벤조이미다졸(화합물 B-6) 대신 2-(4-브로모-페닐)-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진(2-bromo-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine)을 사용하였다는 점을 제외하고는, 상기 합성예 1과 동일한 방법을 이용하여 화합물 8을 합성하였다. 합성된 화합물은 1H NMR 및 MS/FAB를 통해 확인하였다.
1H NMR (CDCl3 , 400 MHz) δ: 8.10-8.04 (m, 4H), 7.90 (d, 1H), 7.85 (d, 1H), 7.79-7.77(m, 1H), 7.65-7.58 (m, 6H), 7.52-7.28 (m, 9H), 7.21-7.17 (m, 3H), 1.48 (s, 6H), 1.37(s, 6H)
C45H36N2: calc. 643.29, found 644.32
합성예 11 : 화합물 11의 합성
화합물 6 합성시 2-(4-브로모페닐)-1-페닐-1-벤조이미다졸(화합물 B-6) 대신 3-(6-브로모피리딘-3-일)퀴놀린(3-(6-bromopyridin-3-yl)quinoline)을 사용하였다는 점을 제외하고는, 상기 합성예 1과 동일한 방법을 이용하여 화합물 11을 합성하였다. 합성된 화합물은 1H NMR 및 MS/FAB를 통해 확인하였다.
1H NMR (CDCl3 , 400 MHz) δ: 9.13-9.11 (m, 1H), 8.89-8.85 (m, 1H), 8.58-8.57 (m, 1H), 8.35 (dd, 1H), 8.16-8.14 (m, 1H), 8.05-8.01 (m, 2H), 7.96-7.94 (m, 1H), 7.90-7.84 (m, 2H), 7.71-7.65 (m, 4H), 7.51-7.48 (m, 3H), 7.42-7.38 (m, 2H), 7.34-7.31 (m, 1H), 1.42 (s, 6H), 1.37(s, 6H)
C40H32N2: calc. 540.25, found 541.36
합성예 12 : 화합물 13의 합성
중간체 6-6 합성시 페닐보론산(화합물 A-6) 대신 피리딘-2-일-2-보론산(pyridin-2-yl-2-boronic acid)을 사용하고, 화합물 6 합성시 2-(4-브로모페닐)-1-페닐-1-벤조이미다졸(화합물 B-6) 대신 3-브로모-9-페닐-9H-카바졸(3-bromo-9-phenyl-9H-carbazole)을 사용하였다는 점을 제외하고는, 상기 합성예 1과 동일한 방법을 이용하여 화합물 13을 합성하였다. 합성된 화합물은 1H NMR 및 MS/FAB를 통해 확인하였다.
1H NMR (CDCl3 , 400 MHz) δ: 8.68-8.65 (m, 1H), 8.33 (dd, 1H), 8.24-8.22 (m, 1H), 8.08-8.06 (m, 1H), 7.95-7.93 (m, 2H), 7.77-7.66 (m, 5H), 7.54-7.47 (m, 6H), 7.39-7.28 (m, 3H), 7.21-7.15 (m, 2H), 1.42 (s, 6H), 1.37(s, 6H)
C43H34N2: calc. 578.27, found 579.39
합성예 13 : 화합물 16의 합성
중간체 6-6 합성시 페닐보론산(화합물 A-6) 대신 피리딘-2-일-2-보론산(pyridin-2-yl-2-boronic acid)을 사용하고, 화합물 6 합성시 2-(4-브로모페닐)-1-페닐-1-벤조이미다졸(화합물 B-6) 대신 하기 화합물 B-16을 사용하였다는 점을 제외하고는, 상기 합성예 1과 동일한 방법을 이용하여 화합물 16을 합성하였다. 합성된 화합물은 1H NMR 및 MS/FAB를 통해 확인하였다.
1H NMR (CDCl3 , 400 MHz) δ: 8.68-8.66 (m, 1H), 8.35-8.30 (m, 3H), 8.03-8.01 (m, 1H), 7.94-7.85 (m, 5H), 7.77-7.75 (m, 1H), 7.68-7.65 (m, 2H), 7.47-7.40 (m, 3H), 7.37-7.33 (m, 1H), 7.16 (dd, 1H) 1.43 (s, 6H), 1.36(s, 6H)
C37H31N2S: calc. 546.21, found 547.33
<화합물 B-16>
Figure pat00074

합성예 14 : 화합물 17의 합성
중간체 6-6 합성시 페닐보론산(화합물 A-6) 대신 피리딘-2-일-2-보론산(pyridin-2-yl-2-boronic acid)을 사용하고, 화합물 6 합성시 2-(4-브로모페닐)-1-페닐-1-벤조이미다졸(화합물 B-6) 대신 하기 화합물 B-17을 사용하였다는 점을 제외하고는, 상기 합성예 1과 동일한 방법을 이용하여 화합물 17을 합성하였다. 합성된 화합물은 1H NMR 및 MS/FAB를 통해 확인하였다.
1H NMR (CDCl3 , 400 MHz) δ: 8.68-8.66 (m, 1H), 8.33 (dd, 1H), 8.23-8.20 (m, 2H), 7.94-7.59 (m, 2H), 7.83-7.81 (m, 1H), 7.77-7.66 (m, 5H), 7.45-7.39 (m, 4H), 7.29-7.23 (m, 1H), 7.18-7.15 (m, 1H) 1.42 (s, 6H), 1.37 (s, 6H)
C37H31N2O: calc. 530.23, found 531.34
<화합물 B-17>
Figure pat00075

합성예 15 : 화합물 21의 합성
중간체 6-6 합성시 페닐보론산(화합물 A-6) 대신 피리딘-2-일-2-보론산(pyridin-2-yl-2-boronic acid)을 사용하고, 화합물 6 합성시 2-(4-브로모페닐)-1-페닐-1-벤조이미다졸(화합물 B-6) 대신 2-브로모-5-(3,5-디플루오로페닐)피리딘(2-bromo-5-(3,5-difluorophenyl)pyridine)을 사용하였다는 점을 제외하고는, 상기 합성예 1과 동일한 방법을 이용하여 화합물 21을 합성하였다. 합성된 화합물은 1H NMR 및 MS/FAB를 통해 확인하였다.
1H NMR (CDCl3 , 400 MHz) δ: 9.01-9.00 (m, 1H), 8.68-8.67 (m, 1H), 8.37-8.32 (m, 2H), 8.05-7.94 (m, 4H), 7.77-7.66 (m, 4H), 7.21-7.15 (m, 3H), 6.72-6.77 (m, 1H), 1.43 (s, 6H), 1.38 (s, 6H)
C36H29N2F2: calc. 526.22, found 527.31
합성예 16 : 화합물 23의 합성
중간체 6-6 합성시 페닐보론산(화합물 A-6) 대신 피리딘-2-일-2-보론산(pyridin-2-yl-2-boronic acid)을 사용하고, 화합물 6 합성시 2-(4-브로모페닐)-1-페닐-1-벤조이미다졸(화합물 B-6) 대신 2-(2-브로모나프탈렌-6-일)피라진(2-(2-bromonaphthalen-6-yl)pyrazine)을 사용하였다는 점을 제외하고는, 상기 합성예 1과 동일한 방법을 이용하여 화합물 23을 합성하였다. 합성된 화합물은 1H NMR 및 MS/FAB를 통해 확인하였다.
1H NMR (CDCl3 , 400 MHz) δ: 8.94-8.92 (m, 1H), 8.69-8.66 (m, 2H), 8.55-8.53 (m, 1H), 8.46-8.44 (m, 1H), 8.40-8.29 (m, 3H), 8.03-7.97 (m, 2H), 7.94-7.88 (m, 3H), 7.77-7.73 (m, 1H), 7.68-7.66 (m, 2H), 7.44-7.38 (m, 2H), 7.16 (dd, 1H), 1.42 (s, 6H), 1.37 (s, 6H)
C39H32N3: calc. 541.25, found 542.39
합성예 17 : 화합물 27의 합성
중간체 6-6 합성시 페닐보론산(화합물 A-6) 대신 나프탈렌-2-일-2-보론산(naphthalen-2-yl-2-boronic acid)을 사용하고, 화합물 6 합성시 2-(4-브로모페닐)-1-페닐-1-벤조이미다졸(화합물 B-6) 대신 2-브로모-6-(피리딘-5-일)피리딘(2-bromo-6-(pyridin-4-yl)pyridine)을 사용하였다는 점을 제외하고는, 상기 합성예 1과 동일한 방법을 이용하여 화합물 27을 합성하였다. 합성된 화합물은 1H NMR 및 MS/FAB를 통해 확인하였다.
1H NMR (CDCl3 , 400 MHz) δ: 8.65-8.63 (m, 2H), 8.37 (dd, 1H), 8.20-8.18 (m, 1H), 8.04-8.01 (m, 3H), 7.97-7.96 (m, 1H), 7.93-7.85 (m, 4H), 7.80-7.70 (m, 4H), 7.62-7.57 (m, 1H), 7.53-7.49 (m, 1H), 7.44-7.41 (m, 1H), 7.38-7.36 (m, 1H), 1.42 (s, 6H), 1.37 (s, 6H)
C39H32N3: calc. 540.25, found 541.36
합성예 18 : 화합물 29의 합성
중간체 6-6 합성시 페닐보론산(화합물 A-6) 대신 나프탈렌-2-일-2-보론산(naphthalen-2-yl-2-boronic acid)을 사용하였다는 점을 제외하고는, 상기 합성예 1과 동일한 방법을 이용하여 화합물 29를 합성하였다. 합성된 화합물은 1H NMR 및 MS/FAB를 통해 확인하였다.
1H NMR (CDCl3 , 400 MHz) δ: 8.18-8.17 (m, 1H), 8.07-8.01 (m, 3H), 7.93-7.83 (m, 4H), 7.80-7.74 (m, 4H), 7.66 (dd, 1H), 7.62-7.49 (m, 4H), 7.45-7.35 (m, 7H), 7.32-7.28 (m, 1H), 7.24-7.20 (m, 1H), 1.45 (s, 6H), 1.35 (s, 6H)
C49H38N2: calc. 654.30, found 655.45
합성예 19 : 화합물 32의 합성
중간체 6-6 합성시 페닐보론산(화합물 A-6) 대신 나프탈렌-2-일-2-보론산(naphthalen-2-yl-2-boronic acid)을 사용하고, 화합물 6 합성시 2-(4-브로모페닐)-1-페닐-1-벤조이미다졸(화합물 B-6) 대신 2-(2-브로모-9,9-디페밀-9H-플루오렌-7-일)피라진(2-(2-bromo-9,9-dimethyl-9H-fluoren-7-yl)pyrazine)을 사용하였다는 점을 제외하고는, 상기 합성예 1과 동일한 방법을 이용하여 화합물 32를 합성하였다. 합성된 화합물은 1H NMR 및 MS/FAB를 통해 확인하였다.
1H NMR (CDCl3 , 400 MHz) δ: 8.87 (t, 1H), 8.46 (dt, 2H), 8.20-8.18 (m, 1H), 8.07-7.98 (m, 3H), 7.93-7.72 (m, 9H), 7.65-7.58 (m, 5H), 7.53-7.51 (m, 1H), 7.44-7.41 (m, 1H), 7.38-7.35 (m, 5H), 1.63 (m, 6H), 1.37 (s, 6H)
C49H37N2: calc. 656.31, found 657.33
합성예 20 : 화합물 33의 합성
중간체 6-6 합성시 페닐보론산(화합물 A-6) 대신 퀴놀린-2-일-2-보론산(quinolin-2-yl-2-boronic acid)을 사용하고, 화합물 6 합성시 2-(4-브로모페닐)-1-페닐-1-벤조이미다졸(화합물 B-6) 대신 2-브로모-4,6-디페닐피리미딘(2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine)을 사용하였다는 점을 제외하고는, 상기 합성예 1과 동일한 방법을 이용하여 화합물 33을 합성하였다. 합성된 화합물은 1H NMR 및 MS/FAB를 통해 확인하였다.
1H NMR (CDCl3 , 400 MHz) δ: 8.45 (dd, 1H), 8.31-8.26 (m, 5H), 8.19-8.15 (m, 2H), 8.05-8.01 (m, 2H), 7.99 (s, 1H), 7.88-7.83 (m, 2H), 7.80-7.65 (m, 4H), 7.53-7.48 (m, 4H), 7.31-7.26 (m, 2H), 1.47 (m, 6H), 1.42 (s, 6H)
C45H35N3: calc. 617.28, found 618.31
합성예 21 : 화합물 34의 합성
중간체 6-6 합성시 페닐보론산(화합물 A-6) 대신 퀴놀린-2-일-2-보론산(quinolin-2-yl-2-boronic acid)을 사용하고, 화합물 6 합성시 2-(4-브로모페닐)-1-페닐-1-벤조이미다졸(화합물 B-6) 대신 4-(3-브로모-5-(피리딘-4-일)페닐)피리딘(4-(3-bromo-5-(pyridin-4-yl)phenyl)pyridine)을 사용하였다는 점을 제외하고는, 상기 합성예 1과 동일한 방법을 이용하여 화합물 34를 합성하였다. 합성된 화합물은 1H NMR 및 MS/FAB를 통해 확인하였다.
1H NMR (CDCl3 , 400 MHz) δ: 8.80-8.76 (m, 4H), 8.45 (dd, 1H), 8.29 (d, 1H), 8.19-8.14 (m, 2H), 8.05-8.01 (m, 2H), 7.97-7.96 (m, 1H), 7.93-7.91 (m, 2H), 7.86-7.65 (m, 4H), 7.55-7.50 (m, 4H), 7.43 (d, 1H), 7.38-7.36 (m, 1H), 1.42 (s, 6H), 1.37 (s, 6H)
C40H35N3: calc. 617.28, found 618.39
합성예 22 : 화합물 38의 합성
중간체 6-6 합성시 페닐보론산(화합물 A-6) 대신 퀴놀린-2-일-2-보론산(quinolin-2-yl-2-boronic acid)을 사용하고, 화합물 6 합성시 2-(4-브로모페닐)-1-페닐-1-벤조이미다졸(화합물 B-6) 대신 4-(6-브로모피리딘-2-일)벤조니트릴(4-(6-bromopyridin-2-yl)benzonitrile)을 사용하였다는 점을 제외하고는, 상기 합성예 1과 동일한 방법을 이용하여 화합물 38을 합성하였다. 합성된 화합물은 1H NMR 및 MS/FAB를 통해 확인하였다.
1H NMR (CDCl3 , 400 MHz) δ: 8.45 (dd, 1H), 8.37 (dd, 1H), 8.34-8.28 (m, 3H), 8.19-8.15 (m, 1H), 8.05-8.01 (m, 2H), 7.97-7.95 (m, 1H), 7.86-7.72 (m, 7H), 7.69-7.63 (m, 3H), 1.45 (s, 6H), 1.35 (s, 6H)
C41H31N3: calc. 565.25, found 566.37
합성예 23 : 화합물 40의 합성
중간체 6-6 합성시 페닐보론산(화합물 A-6) 대신 퀴놀린-2-일-2-보론산(quinolin-2-yl-2-boronic acid)을 사용하고, 화합물 6 합성시 2-(4-브로모페닐)-1-페닐-1-벤조이미다졸(화합물 B-6) 대신 하기 화합물 B-40을 사용하였다는 점을 제외하고는, 상기 합성예 1과 동일한 방법을 이용하여 화합물 40을 합성하였다. 합성된 화합물은 1H NMR 및 MS/FAB를 통해 확인하였다.
1H NMR (CDCl3 , 400 MHz) δ: 8.46-8.43 (m, 3H), 8.37 (dd, 1H), 8.30-8.25 (m, 2H), 8.19-8.17 (m, 1H), 8.10-8.08 (m, 1H), 8.05-8.01 (m, 2H), 7.97-7.95 (m, 1H), 7.86-7.84 (m, 1H), 7.80-7.72 (m, 6H), 7.68-7.65 (m, 2H), 7.46-7.35 (m, 2H), 1.42 (s, 6H), 1.37 (s, 6H)
C46H33N2S: calc. 646.24, found 647.35
합성예 24 : 화합물 43의 합성
중간체 6-6 합성시 페닐보론산(화합물 A-6) 대신 페난트렌-9-일-9-보론산(phenanthren-9-yl-9-boronic acid)을 사용하고, 화합물 6 합성시 2-(4-브로모페닐)-1-페닐-1-벤조이미다졸(화합물 B-6) 대신 3-브로모피리딘(3-bromopyridine)을 사용하였다는 점을 제외하고는, 상기 합성예 1과 동일한 방법을 이용하여 화합물 43을 합성하였다. 합성된 화합물은 1H NMR 및 MS/FAB를 통해 확인하였다.
1H NMR (CDCl3 , 400 MHz) δ: 8.97-8.95 (m, 1H), 8.66-8.63 (m, 2H), 8.43-8.41 (m, 1H), 8.20 (d, 1H), 8.08 (dt, 1H), 8.00 (dd, 1H), 7.91 (d, 1H), 7.80-7.75 (m, 2H), 7.68-7.61 (m, 3H), 7.54-7.46 (m, 3H), 7.42-7.40 (m, 1H), 7.20-7.11 (m, 2H), 1.39 (s, 6H), 1.37 (s, 6H)
C39H31N: calc. 513.24, found 514.35
합성예 25 : 화합물 44의 합성
중간체 6-6 합성시 페닐보론산(화합물 A-6) 대신 페난트렌-9-일-9-보론산(phenanthren-9-yl-9-boronic acid)을 사용하고, 화합물 6 합성시 2-(4-브로모페닐)-1-페닐-1-벤조이미다졸(화합물 B-6) 대신 2-브로모-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진(2-bromo-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine)을 사용하였다는 점을 제외하고는, 상기 합성예 1과 동일한 방법을 이용하여 화합물 44를 합성하였다. 합성된 화합물은 1H NMR 및 MS/FAB를 통해 확인하였다.
1H NMR (CDCl3 , 400 MHz) δ: 8.85-8.78 (m, 4H), 8.65-8.63 (m, 1H), 8.43-8.41 (m, 1H), 8.28 (dd, 1H), 8.21-8.19 (m, 1H), 8.01-7.97 (m, 2H), 7.80-7.77 (m, 1H), 7.73 (d, 1H), 7.69-7.59 (m, 7H), 7.54-7.50 (m, 2H), 7.42-7.38 (m, 2H), 7.20-7.18 (m, 1H), 7.15-7.12 (m, 1H), 1.47 (s, 6H), 1.39 (s, 6H)
C49H37N3: calc. 667.29, found 668.39
합성예 26 : 화합물 45의 합성
중간체 6-6 합성시 페닐보론산(화합물 A-6) 대신 페난트렌-9-일-9-보론산(phenanthren-9-yl-9-boronic acid)을 사용하고, 화합물 6 합성시 2-(4-브로모페닐)-1-페닐-1-벤조이미다졸(화합물 B-6) 대신 3-(3-브로모-5-(피리딘-3-일)페닐)피리딘(3-(3-bromo-5-(pyridin-3-yl)phenyl)pyridine)을 사용하였다는 점을 제외하고는, 상기 합성예 1과 동일한 방법을 이용하여 화합물 45를 합성하였다. 합성된 화합물은 1H NMR 및 MS/FAB를 통해 확인하였다.
1H NMR (CDCl3 , 400 MHz) δ: 8.80-8.78 (m, 4H), 8.65-8.63 (m, 1H), 8.43-8.41 (m, 1H), 8.20 (d, 1H), 8.15 (d, 1H), 8.01-7.93 (m, 4H), 7.80-7.78 (m, 1H), 7.68-7.61 (m, 3H), 7.54-7.50 (m, 6H), 7.44 (dd, 1H), 7.38-7.36 (m, 1H), 7.22-7.20 (m, 1H), 7.15-7.12 (m, 1H), 1.39 (s, 6H), 1.37 (s, 6H)
C50H38N2: calc. 666.30, found 667.31
합성예 27 : 화합물 47의 합성
중간체 6-6 합성시 페닐보론산(화합물 A-6) 대신 페난트렌-9-일-9-보론산(phenanthren-9-yl-9-boronic acid)을 사용하고, 화합물 6 합성시 2-(4-브로모페닐)-1-페닐-1-벤조이미다졸(화합물 B-6) 대신 하기 화합물 B-47을 사용하였다는 점을 제외하고는, 상기 합성예 1과 동일한 방법을 이용하여 화합물 47을 합성하였다. 합성된 화합물은 1H NMR 및 MS/FAB를 통해 확인하였다.
1H NMR (CDCl3 , 400 MHz) δ: 8.65-8.63 (m, 1H), 8.48 (dd, 1H), 8.43-8.41 (m, 2H), 8.21-8.15 (m, 3H), 7.99 (dd, 1H), 7.94-7.89 (m, 4H), 7.80-7.77 (m, 1H), 7.68-7.61 (m, 3H), 7.54-7.50 (m, 2H), 7.43-7.40 (m, 2H), 7.22-7.20 (m, 1H), 7.15-7.12 (m, 1H), 6.81 (dd, 1H), 1.39 (s, 6H), 1.37 (s, 6H)
C46H39N3: calc. 629.28, found 630.39
<화합물 B-47>
Figure pat00076

합성예 28 : 화합물 50의 합성
중간체 6-6 합성시 페닐보론산(화합물 A-6) 대신 페난트렌-9-일-9-보론산(phenanthren-9-yl-9-boronic acid)을 사용하고, 화합물 6 합성시 2-(4-브로모페닐)-1-페닐-1-벤조이미다졸(화합물 B-6) 대신 2-브로모-5-(3,5-디플루오로페닐)피리딘(2-bromo-5-(3,5-difluorophenyl)pyridine)을 사용하였다는 점을 제외하고는, 상기 합성예 1과 동일한 방법을 이용하여 화합물 50을 합성하였다. 합성된 화합물은 1H NMR 및 MS/FAB를 통해 확인하였다.
1H NMR (CDCl3 , 400 MHz) δ: 9.02-9.00 (m, 1H), 8.65-8.63 (m, 1H), 8.43-8.41 (m, 1H), 8.36 (dd, 1H), 8.05-7.95 (m, 4H), 7.80-7.77 (m, 1H), 7.71-7.61 (m, 4H), 7.54-7.50 (m, 3H), 7.21-7.12 (m, 4H), 6.72-6.67 (m, 1H), 1.42 (s, 6H), 1.39 (s, 6H)
C45H33NF3: calc. 625.25, found 626.35
합성예 29 : 화합물 52의 합성
중간체 6-6 합성시 페닐보론산(화합물 A-6) 대신 1,10-페난트롤린-2-일-보론산(1,10-phenanthrolin-2-yl-2-boronic acid)을 사용하고, 화합물 6 합성시 2-(4-브로모페닐)-1-페닐-1-벤조이미다졸(화합물 B-6) 대신 3-브로모퀴놀린(3-bromoquinoline)을 사용하였다는 점을 제외하고는, 상기 합성예 1과 동일한 방법을 이용하여 화합물 52를 합성하였다. 합성된 화합물은 1H NMR 및 MS/FAB를 통해 확인하였다.
1H NMR (CDCl3 , 400 MHz) δ: 9.19 (dd, 1H), 9.06-9.04 (m, 1H), 8.59-8.57 (m, 1H), 8.49 (dd, 1H), 8.35-8.28 (m, 3H), 8.20-8.14 (m, 2H), 8.09-8.05 (m, 2H), 7.84-7.76 (m, 3H), 7.72-7.66 (m, 2H), 7.60-7.57 (m, 1H), 7.52-7.48 (m, 1H), 7.36 (s, 1H), 1.42 (s, 6H), 1.37 (s, 6H)
C41H31N3: calc. 565.25, found 566.36
합성예 30 : 화합물 55의 합성
중간체 6-6 합성시 페닐보론산(화합물 A-6) 대신 1,10-페난트롤린-2-일-보론산(1,10-phenanthrolin-2-yl-2-boronic acid)을 사용하고, 화합물 6 합성시 2-(4-브로모페닐)-1-페닐-1-벤조이미다졸(화합물 B-6) 대신 하기 화합물 B-55를 사용하였다는 점을 제외하고는, 상기 합성예 1과 동일한 방법을 이용하여 화합물 55를 합성하였다. 합성된 화합물은 1H NMR 및 MS/FAB를 통해 확인하였다.
1H NMR (CDCl3 , 400 MHz) δ: 9.19 (dd, 1H), 8.50 (dd, 1H), 8.33-8.26 (m, 2H), 8.20-8.09 (m, 3H), 7.83-7.78 (m, 4H), 7.74-7.66 (m, 6H), 7.59 (dd, 1H), 7.49-7.37 (m, 8H), 1.42 (s, 6H), 1.37 (s, 6H)
C50H38N2: calc. 666.30, found 667.41
<화합물 B-55>
Figure pat00077

합성예 31 : 화합물 56의 합성
중간체 6-6 합성시 페닐보론산(화합물 A-6) 대신 1,10-페난트롤린-2-일-보론산(1,10-phenanthrolin-2-yl-2-boronic acid)을 사용하였다는 점을 제외하고는, 상기 합성예 1과 동일한 방법을 이용하여 화합물 56을 합성하였다. 합성된 화합물은 1H NMR 및 MS/FAB를 통해 확인하였다.
1H NMR (CDCl3 , 400 MHz) δ: 9.19 (dd, 1H), 8.50 (dd, 1H), 8.33-8.26 (m, 2H), 8.20-8.18 (m, 1H), 8.10-8.03 (m, 3H), 7.90-7.88 (m, 1H), 7.83-7.55 (m, 10H), 7.45-7.37 (m, 5H), 7.33-7.20 (m, 2H), 1.43 (s, 6H), 1.40 (s, 6H)
C51H38N4: calc. 706.30, found 707.31
합성예 32 : 화합물 58의 합성
중간체 6-6 합성시 페닐보론산(화합물 A-6) 대신 3,5-디플루오로페닐보론산(3,5-difluorophenylboronic acid)을 사용하고, 화합물 6 합성시 2-(4-브로모페닐)-1-페닐-1-벤조이미다졸(화합물 B-6) 대신 2-브로모-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진(2-bromo-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine)를 사용하였다는 점을 제외하고는, 상기 합성예 1과 동일한 방법을 이용하여 화합물 58을 합성하였다. 합성된 화합물은 1H NMR 및 MS/FAB를 통해 확인하였다.
1H NMR (CDCl3 , 400 MHz) δ: 8.81-8.78 (m, 4H), 8.33-8.27 (m, 2H), 7.97-7.95 (m, 1H), 7.73 (d, 1H), 7.63-7.59 (m, 4H), 7.48-7.40 (m, 3H), 7.35-7.33 (m, 1H), 7.14-7.07 (m, 2H), 6.67-6.62 (m, 1H), 1.47 (s, 6H), 1.37 (s, 6H)
C41H31N3F2: calc. 603.24, found 604.35
합성예 33 : 화합물 63의 합성
중간체 4-6 합성시 아이오도메탄 대신 아이오도벤젠을 사용하고, 화합물 6 합성시 2-(4-브로모페닐)-1-페닐-1-벤조이미다졸(화합물 B-6) 대신 2-브로모피라진을 사용하였다는 점을 제외하고는, 상기 합성예 1과 동일한 방법을 이용하여 화합물 63을 합성하였다. 합성된 화합물은 1H NMR 및 MS/FAB를 통해 확인하였다.
1H NMR (CDCl3 , 400 MHz) δ: 9.02-9.00 (m, 1H), 8.56-8.55 (m, 1H), 8.46-8.42 (m, 2H), 8.05-8.01 (m, 2H), 7.82 (d, 1H), 7.75-7.72 (m, 1H), 7.61-7.59 (m, 1H), 7.52-7.48 (m, 2H), 7.42-7.40 (m, 1H), 7.35-7.33 (m, 1H), 7.19-7.10 (m, 12H), 7.05-6.97 (m, 9H)
C50H59N2: calc. 662.27, found 663.37
합성예 34 : 화합물 65의 합성
하기 반응식 2에 따라, 화합물 65를 합성하였다;
<반응식 2>
Figure pat00078
<화합물 65>
Figure pat00079
중간체 3-65의 합성
2-브로모바이페닐(5.00g, 21.4mmol)을 THF 11.0ml에 녹이고 마그네슘(0.57g, 23.3mmol)을 상온에서 넣어주었다. 이로부터, 그리니아 반응물이 생성되면 2-6(5.06g, 21.4mmol)을 THF 5ml에 녹인 것을 적가하고, 85℃ 에서 4시간 동안 교반 시킨 후에 상온으로 식혀주면 노란색 침전물이 생성되고, 이것을 메탄올로 세정하여 중간체 3-65 6.83g (수율 63%)을 수득하였다. 생성된 화합물을 MS/FAB를 통하여 확인하였다.
C40H26: 계산값 506.20, 측정값 507.30
화합물 65의 합성
중간체 6-6 합성시 페닐보론산(화합물 A-6) 대신 피리딘보론산, 중간체 5-6대신 중간체 5-65를 사용하고, 화합물 6 합성시 2-(4-브로모페닐)-1-페닐-1-벤조이미다졸(화합물 B-6) 대신 벤조니트릴을 사용하였다는 점을 제외하고는, 상기 합성예 1과 동일한 방법을 이용하여 화합물 65를 합성하였다. 합성된 화합물은 1H NMR 및 MS/FAB를 통해 확인하였다.
1H NMR (CDCl3 , 400 MHz) δ: 8.68-8.66 (m, 1H), 8.29-8.27 (m, 1H), 8.19 (dd, 1H), 8.00 (d, 2H), 7.83-7.72 (m, 7H), 7.67-7.60 (m, 4H), 7.49-7.47 (m, 1H), 7.36-7.32 (m, 4H), 7.18-7.15 (m, 1H), 7.05-7.01 (m, 4H), 6.53-6.50 (m, 4H)
C52H30N2: calc. 682.24, found 683.34
합성예 35 : 화합물 68의 합성
중간체 4-6 합성시 아이오도메탄 대신 아이오도에탄을 사용하였다는 점을 점을 제외하고는, 상기 합성예 1과 동일한 방법을 이용하여 화합물 68을 합성하였다. 합성된 화합물은 1H NMR 및 MS/FAB를 통해 확인하였다.
1H NMR (CDCl3 , 400 MHz) δ: 8.27-8.24 (m, 2H), 8.07-8.03 (m, 2H), 7.96 (d, 1H), 7.91 (d, 1H), 7.80-7.74 (m, 3H), 7.68-7.64 (m, 3H), 7.58-7.55 (m, 2H), 7.51-7.47 (m, 2H), 7.44-7.35 (m, 6H), 7.32-7.28 (m, 1H), 7.25-7.20 (m, 1H), 1.81-1.72 (m, 4H), 1.58-1.53 (m, 4H), 0.79-0.74 (m, 12H)
C49H44N2: calc. 660.35, found 661.46
실시예 1
애노드로서 코닝 15Ω/cm2 (1200Å) ITO 유리 기판을 50mm x 50mm x 0.7mm크기로 잘라서 이소프로필 알코올과 순수를 이용하여 각 5분 동안 초음파 세정한 후, 30분 동안 자외선을 조사하고 오존에 노출시켜 세정하고 진공증착장치에 이 유리기판을 설치하였다.
상기 ITO층 상부에 2-TNATA를 증착하여 600Å 두께의 정공 주입층을 형성한 후, 상기 정공 주입층 상부에 4,4'-비스[N-(1-나프틸)-N-페닐아미노]비페닐(NPB)를 증착하여 300Å 두께의 정공 수송층을 형성하였다.
이어서, 상기 정공 수송층 상부에 9,10-디-나프탈렌-2-일-안트라센(AND, 호스트) 및 DPVBi(도판트)를 중량비 98:2로 공증착하여 300Å 두께의 발광층을 형성하였다.
이 후, 상기 발광층 상부에 화합물 6을 증착하여 300Å 두께의 전자 수송층을 형성하고, 상기 전자 수송층 상부에 LiF를 증착하여 10Å 두께의 전자 주입층을 형성하고, 상기 전자 주입층 상부에 Al을 증착하여 3000Å 두께의 제2전극(캐소드)을 형성함으로써 유기 발광 소자를 제조하였다.
실시예 2
전자 수송층 형성시 상기 화합물 6 대신 화합물 15를 이용하였다는 점을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법을 이용하여 유기 발광 소자를 제작하였다.
실시예 3
전자 수송층 형성시 상기 화합물 6 대신 화합물 28을 이용하였다는 점을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법을 이용하여 유기 발광 소자를 제작하였다.
실시예 4
전자 수송층 형성시 상기 화합물 6 대신 화합물 41를 이용하였다는 점을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법을 이용하여 유기 발광 소자를 제작하였다.
실시예 5
전자 수송층 형성시 상기 화합물 6 대신 화합물 49를 이용하였다는 점을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법을 이용하여 유기 발광 소자를 제작하였다.
실시예 6
전자 수송층 형성시 상기 화합물 6 대신 화합물 57을 이용하였다는 점을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법을 이용하여 유기 발광 소자를 제작하였다.
비교예 1
전자 수송층 형성시 상기 화합물 6 대신 Alq3를 이용하였다는 점을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법을 이용하여 유기 발광 소자를 제작하였다.
비교예 2
전자 수송층 형성시 상기 화합물 6 대신 하기 화합물 E1을 이용하였다는 점을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법을 이용하여 유기 발광 소자를 제작하였다.
<화합물 E1>
Figure pat00080

비교예 3
전자 수송층 형성시 상기 화합물 6 대신 하기 화합물 E2를 이용하였다는 점을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법을 이용하여 유기 발광 소자를 제작하였다.
<화합물 E2>
Figure pat00081

평가예 1
실시예 1 내지 5 및 비교예 1 내지 3의 유기 발광 소자의 구동 전압, 전류 밀도, 휘도, 발광색, 효율 및 반감 수명(@100㎃/㎠)을 PR650 Spectroscan Source Measurement Unit.(PhotoResearch사 제품임)을 이용하여 평가하였다. 그 결과는 하기 표 1과 같다.
전자 수송층 구동
전압
(V)		 전류
밀도
(mA/cm2)		 휘도
(cd/m2)		 효율
(cd/A)		 발광색 반감
수명
(hr)
실시예 1 화합물 6 5.27 50 2,254 4.50 청색 293
실시예 2 화합물 15 5.53 50 2,257 4.51 청색 245
실시예 3 화합물 28 5.22 50 2,430 4.86 청색 224
실시예 4 화합물 41 5.24 50 2,108 4.21 청색 285
실시예 5 화합물 49 5.48 50 2,260 4.52 청색 251
실시예 6 화합물 57 5.32 50 2,221 4.44 청색 298
비교예 1 Alq3 7.85 50 1,560 3.12 청색 113
비교예 2 화합물 E1 7.35 50 1,680 3.36 청색 125
비교예 3 화합물 E2 6.15 50 1,870 3.74 청색 156
표 1로부터, 실시예 1 내지 6의 유기 발광 소자는 비교예 1 내지 3의 유기 발광 소자에 비하여 우수한 구동 전압, 휘도, 효율, 색순도 및 수명 특성을 가짐을 확인할 수 있다.
10: 유기 발광 소자
11: 기판
13: 제1전극
15: 유기층
17: 제2전극

Claims (22)

  1. 하기 화학식 1로 표시되는 축합환 화합물:
    <화학식 1>
    Figure pat00082

    상기 화학식 1 중,
    A1은 N, O 및 S 중 적어도 하나를 고리 구성 원자로서 포함한 치환 또는 비치환된 C2-C60헤테로아릴기이고;
    L1은 치환 또는 비치환된 C6-C60아릴렌기 또는 치환 또는 비치환된 C2-C60헤테로아릴렌기이고;
    a1은 0 내지 5의 정수이고;
    b1은 1 내지 5의 정수이고;
    R1 내지 R5는 서로 독립적으로, 수소, 중수소, 할로겐 원자, 히드록실기, 시아노기, 니트로기, 아미노기, 아미디노기, 히드라진, 히드라존, 카르복실기나 이의 염, 술폰산기나 이의 염, 인산이나 이의 염, 치환 또는 비치환된 C1-C60알킬기, 치환 또는 비치환된 C2-C60알케닐기, 치환 또는 비치환된 C2-C60알키닐기, 치환 또는 비치환된 C1-C60알콕시기, 치환 또는 비치환된 C3-C60시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 C3-C60시클로알케닐기, 치환 또는 비치환된 C6-C60아릴기, 치환 또는 비치환된 C6-C60아릴옥시기, 치환 또는 비치환된 C6-C60아릴싸이오기 또는 치환 또는 비치환된 C2-C60헤테로아릴기이다.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 A1이 치환 또는 비치환된 피롤일기(pyrrolyl), 치환 또는 비치환된 피라졸일기(pyrazolyl), 치환 또는 비치환된 이미다졸일기(imidazolyl), 치환 또는 비치환된 이미다졸리닐기(imidazolinyl), 치환 또는 비치환된 이미다조피리디닐기(imidazopyridinyl), 치환 또는 비치환된 이미다조피리미디닐기(imidazopyrimidinyl), 치환 또는 비치환된 피리디닐기(pyridinyl), 치환 또는 비치환된 피라지닐기(pyrazinyl), 치환 또는 비치환된 피리미디닐기(pyrimidinyl), 치환 또는 비치환된 벤조이미다졸일기(benzoimidazolyl), 치환 또는 비치환된 인돌일기(indolyl), 치환 또는 비치환된 푸리닐기(purinyl), 치환 또는 비치환된 퀴놀리닐기(quinolinyl), 치환 또는 비치환된 프탈라지닐기(phthalazinyl), 치환 또는 비치환된 인돌리지닐기(indolizinyl), 치환 또는 비치환된 나프티리디닐기(naphthyridinyl), 치환 또는 비치환된 퀴나졸리닐기(quinazolinyl), 치환 또는 비치환된 시놀리닐기(cinnolinyl), 치환 또는 비치환된 인다졸일기(indazolyl), 치환 또는 비치환된 카바졸일기(carbazolyl), 치환 또는 비치환된 페나지닐기(phenazinyl), 치환 또는 비치환된 페난트리디닐기(phenanthridinyl), 치환 또는 비치환된 파이라닐기(pyranyl), 치환 또는 비치환된 크로메닐기(chromenyl), 치환 또는 비치환된 퓨라닐기(furanyl), 치환 또는 비치환된 벤조퓨라닐기(benzofuranyl), 치환 또는 비치환된 티오페닐기(thiophenyl), 치환 또는 비치환된 벤조티오페닐기(benzothiophenyl), 치환 또는 비치환된 이소티아졸일기(isothiazolyl), 치환 또는 비치환된 벤조이미다졸일기(benzoimidazolyl), 치환 또는 비치환된 이속사졸일기(isoxazolyl), 치환 또는 비치환된 디벤조티오페닐기(dibenzothiophenyl), 치환 또는 비치환된 디벤조퓨라닐기(dibenzofuranyl), 치환 또는 비치환된 트리아지닐기(triazinyl), 치환 또는 비치환된 옥사디아졸일기(oxadiazolyl), 치환 또는 비치환된 피리다지닐기, 치환 또는 비치환된 트리아졸일기, 치환 또는 비치환된 테트라졸일기(tetrazolyl), 치환 또는 비치환된 이소퀴놀리닐기(isoquinolinyl), 치환 또는 비치환된 페난쓰롤리닐기(phenanthrolinyl), 치환 또는 비치환된 벤조티아졸일기(benzothiazolyl) 또는 치환 또는 비치환된 벤조옥사졸일기(benzooxazolyl)인, 축합환 화합물.
  3. 제1항에 있어서,
    상기 A1이 하기 화학식 3A 내지 3O 중 하나인, 축합환 화합물:
    Figure pat00083

    Figure pat00084

    상기 화학식 3A 내지 3O 중
    Z1 내지 Z3는 서로 독립적으로, 수소, 중수소, 할로겐 원자, 히드록실기, 시아노기, 니트로기, 아미노기, 아미디노기, 히드라진, 히드라존, 카르복실기나 이의 염, 술폰산기나 이의 염, 인산이나 이의 염, C1-C60알킬기, C2-C60알케닐기, C2-C60알키닐기, C1-C60알콕시기, C3-C60시클로알킬기, C3-C60시클로알케닐기, C6-C60아릴기, -F, -CN 및 C1-C10알킬기 중 적어도 하나로 치환된 C6-C60아릴기, 치환 또는 비치환된 C6-C60아릴옥시기, 치환 또는 비치환된 C6-C60아릴싸이오기 또는 치환 또는 비치환된 C2-C60헤테로아릴기이고;
    c1은 1 내지 4의 정수이고;
    c2는 1 내지 3의 정수이고;
    c3는 1 내지 2의 정수이고;
    c4는 1 내지 6의 정수이고;
    c5는 1 내지 5의 정수이고;
    T1은 O 또는 S이다.
  4. 제3항에 있어서,
    Z1 내지 Z3는 서로 독립적으로, 수소, 중수소, 할로겐 원자, 히드록실기, 시아노기, 니트로기, 아미노기, 아미디노기, 히드라진, 히드라존, 카르복실기나 이의 염, 술폰산기나 이의 염, 인산이나 이의 염, C1-C10알킬기, C1-C10알콕시기, 페닐기, 나프틸기, 안트릴기, 플루오레닐기, 파이레닐기, -F, -CN 및 C1-C10알킬기 중 적어도 하나로 치환된 페닐기, -F, -CN 및 C1-C10알킬기 중 적어도 하나로 치환된 나프틸기, -F, -CN 및 C1-C10알킬기 중 적어도 하나로 치환된 안트릴기, -F, -CN 및 C1-C10알킬기 중 적어도 하나로 치환된 플루오레닐기, -F, -CN 및 C1-C10알킬기 중 적어도 하나로 치환된 파이레닐기, 피리디닐기, 디벤조티오페닐기 또는 디벤조퓨라닐인, 축합환 화합물.
  5. 제1항에 있어서,
    상기 A1이 하기 화학식 4A 내지 4R 중 하나인, 축합환 화합물:
    Figure pat00085

    Figure pat00086

    상기 화학식 4A 내지 4R 중,
    Z1 내지 Z3는 서로 독립적으로, 수소, 중수소, 할로겐 원자, 히드록실기, 시아노기, 니트로기, 아미노기, 아미디노기, 히드라진, 히드라존, 카르복실기나 이의 염, 술폰산기나 이의 염, 인산이나 이의 염, C1-C10알킬기, C1-C10알콕시기, 페닐기, 나프틸기, 안트릴기, 플루오레닐기, 파이레닐기, -F, -CN 및 C1-C10알킬기 중 적어도 하나로 치환된 페닐기, -F, -CN 및 C1-C10알킬기 중 적어도 하나로 치환된 나프틸기, -F, -CN 및 C1-C10알킬기 중 적어도 하나로 치환된 안트릴기, -F, -CN 및 C1-C10알킬기 중 적어도 하나로 치환된 플루오레닐기, -F, -CN 및 C1-C10알킬기 중 적어도 하나로 치환된 파이레닐기, 피리디닐기, 디벤조티오페닐기 또는 디벤조퓨라닐이고;
    c1 내지 c5는 1 또는 2이다.
  6. 제5항에 있어서,
    Z1 내지 Z3는 서로 독립적으로, 수소, 페닐기, 나프틸기, 안트릴기, 플루오레닐기, 파이레닐기, -F, -CN 및 C1-C10알킬기 중 적어도 하나로 치환된 페닐기, -F, -CN 및 C1-C10알킬기 중 적어도 하나로 치환된 나프틸기, -F, -CN 및 C1-C10알킬기 중 적어도 하나로 치환된 안트릴기, -F, -CN 및 C1-C10알킬기 중 적어도 하나로 치환된 플루오레닐기, -F, -CN 및 C1-C10알킬기 중 적어도 하나로 치환된 파이레닐기, 피리디닐기, 디벤조티오페닐기 또는 디벤조퓨라닐인, 축합환 화합물.
  7. 제1항에 있어서,
    상기 L1은 치환 또는 비치환된 페닐렌기(phenylene), 치환 또는 비치환된 펜타레닐렌기(pentalenylene), 치환 또는 비치환된 인데닐렌기(indenylene), 치환 또는 비치환된 나프틸렌기(naphtylene), 치환 또는 비치환된 아줄레닐렌기(azulenylene), 치환 또는 비치환된 헵타레닐렌기(heptalenylene), 치환 또는 비치환된 인다세닐렌기(indacenylene), 치환 또는 비치환된 아세나프틸렌기(acenaphtylene), 치환 또는 비치환된 플루오레닐렌기(fluorenylene), 치환 또는 비치환된 스파이로-플루오레닐렌기, 치환 또는 비치환된 페날레닐렌기(phenalenylene), 치환 또는 비치환된 페난트레닐렌기(phenanthrenylene), 치환 또는 비치환된 안트릴렌기(anthrylene), 치환 또는 비치환된 플루오란테닐렌기(fluoranthenylene), 치환 또는 비치환된 트리페닐레닐렌기(triphenylenylene), 치환 또는 비치환된 파이레닐렌기(pyrenylene), 치환 또는 비치환된 크라이세닐렌기(chrysenylene), 치환 또는 비치환된 나프타세닐렌기(naphthacenylene). 치환 또는 비치환된 피세닐렌기(picenylene), 치환 또는 비치환된 페릴레닐렌기(perylenylene), 치환 또는 비치환된 펜타페닐렌기(pentaphenylene), 치환 또는 비치환된 헥사세닐렌기(hexacenylene), 치환 또는 비치환된 피롤일렌기(pyrrolylene), 치환 또는 비치환된 이미다졸일렌기(imidazolylene), 치환 또는 비치환된 피라졸일렌기(pyrazolylene), 치환 또는 비치환된 피리디닐렌기(pyridinylene), 치환 또는 비치환된 피라지닐렌기(pyrazinylene), 치환 또는 비치환된 피리미디닐렌기(pyrimidinylene), 치환 또는 비치환된 피리다지닐렌기(pyridazinylene), 치환 또는 비치환된 이소인돌일렌기(isoindolylene), 치환 또는 비치환된 인돌일렌기(indolylene), 치환 또는 비치환된 인다졸일렌기(indazolylene), 치환 또는 비치환된 푸리닐렌기(purinylene), 치환 또는 비치환된 퀴놀리닐렌기(quinolinylene), 치환 또는 비치환된 벤조퀴놀리닐렌기(benzoquinolinylene), 치환 또는 비치환된 프탈라지닐렌기(phthalazinylene), 치환 또는 비치환된 나프티리디닐렌기(naphthyridinylene), 치환 또는 비치환된 퀴녹살리닐렌기(quinoxalinylene), 치환 또는 비치환된 퀴나졸리닐렌기(quinazolinylene), 치환 또는 비치환된 시놀리닐렌기(cinnolinylene), 치환 또는 비치환된 카바졸일렌기(carbazolylene), 치환 또는 비치환된 페난트리디닐렌기(phenanthridinylene), 치환 또는 비치환된 아크리디닐렌기(acridinylene), 치환 또는 비치환된 페난트롤리닐렌기(phenanthrolinylene), 치환 또는 비치환된 페나지닐렌기(phenazinylene), 치환 또는 비치환된 벤조옥사졸일렌기(benzooxazolylene), 치환 또는 비치환된 벤조이미다졸일렌기(benzoimidazolylene), 치환 또는 비치환된 푸라닐렌기(furanylene), 치환 또는 비치환된 벤조푸라닐렌기(benzofuranylene), 치환 또는 비치환된 티오페닐렌기(thiophenylene), 치환 또는 비치환된 벤조티오페닐렌기(benzothiophenylene), 치환 또는 비치환된 티아졸일렌기(thiazolylene), 치환 또는 비치환된 이소티아졸일렌기(isothiazolylene), 치환 또는 비치환된 벤조티아졸일렌기(benzothiazolylene), 치환 또는 비치환된 이소옥사졸일렌기(isoxazolylene), 치환 또는 비치환된 옥사졸일렌기(oxazolylene), 치환 또는 비치환된 트리아졸일렌기, 치환 또는 비치환된 테트라졸일렌기, 치환 또는 비치환된 옥사디아졸일렌기(oxadiazolylene), 치환 또는 비치환된 트리아지닐렌기(triazinylene), 치환 또는 비치환된 벤조옥사졸일렌기(benzooxazolylene), 치환 또는 비치환된 디벤조푸라닐렌기(dibenzopuranylene), 치환 또는 비치환된 디벤조티오페닐렌기(dibenzothiophenylene) 또는 벤조카바졸일렌기인, 축합환 화합물.
  8. 제1항에 있어서,
    상기 L1이 하기 화학식 5A 내지 5M 중 하나인, 축합환 화합물:
    Figure pat00087

    Figure pat00088

    상기 화학식 5A 내지 5M 중,
    Z11 및 Z12는 서로 독립적으로, 수소, 중수소, 할로겐 원자, 히드록실기, 시아노기, 니트로기, 아미노기, 아미디노기, 히드라진, 히드라존, 카르복실기나 이의 염, 술폰산기나 이의 염, 인산이나 이의 염, C1-C60알킬기, C2-C60알케닐기, C2-C60알키닐기, C1-C60알콕시기, C3-C60시클로알킬기, C3-C60시클로알케닐기, C6-C60아릴기, -F, -CN 및 C1-C10알킬기 중 적어도 하나로 치환된 C6-C60아릴기, 치환 또는 비치환된 C6-C60아릴옥시기, 치환 또는 비치환된 C6-C60아릴싸이오기 또는 치환 또는 비치환된 C2-C60헤테로아릴기이고;
    d1은 1 내지 4의 정수이고;
    d2는 1 내지 6의 정수이고;
    d3는 1 내지 3의 정수이고;
    d4는 1 내지 5의 정수이고;
    *'는 A1과의 결합 사이트이다.
  9. 제8항에 있어서,
    Z11 및 Z12는 서로 독립적으로, 수소, 중수소, 할로겐 원자, 히드록실기, 시아노기, 니트로기, 아미노기, 아미디노기, 히드라진, 히드라존, 카르복실기나 이의 염, 술폰산기나 이의 염, 인산이나 이의 염, C1-C10알킬기, C1-C10알콕시기, 페닐기, 나프틸기, 안트릴기, 플루오레닐기, 파이레닐기, -F, -CN 및 C1-C10알킬기 중 적어도 하나로 치환된 페닐기, -F, -CN 및 C1-C10알킬기 중 적어도 하나로 치환된 나프틸기, -F, -CN 및 C1-C10알킬기 중 적어도 하나로 치환된 안트릴기, -F, -CN 및 C1-C10알킬기 중 적어도 하나로 치환된 플루오레닐기, -F, -CN 및 C1-C10알킬기 중 적어도 하나로 치환된 파이레닐기, 피리디닐기, 디벤조티오페닐기 또는 디벤조퓨라닐인, 축합환 화합물.
  10. 제1항에 있어서,
    a1은 0 또는 1인, 축합환 화합물.
  11. 제1항에 있어서,
    b1은 1 또는 2인, 축합환 화합물.
  12. 제1항에 있어서,
    R1 내지 R4는 서로 독립적으로, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기, 펜틸기, 페닐기, 나프틸기, 안트릴기 또는 플루오레닐기인, 축합환 화합물.
  13. 제1항에 있어서,
    R1 내지 R4가 서로 동일한, 축합환 화합물.
  14. 제1항에 있어서,
    R1과 R2가 단일 결합을 통하여 서로 연결되고, R3와 R4가 단일 결합을 통하여 서로 연결된, 축합환 화합물.
  15. 제1항에 있어서,
    하기 화학식 1A 또는 1B로 표시되는, 축합환 화합물:
    <화학식 1A> <화학식 1B>
    Figure pat00089
    Figure pat00090

    상기 화학식 1A 및 1B 중 L1, a1, b1, A1 고리 및 R5에 대한 설명은 제1항에 기재된 바와 동일하다.
  16. 제1항에 있어서,
    R5가 치환 또는 비치환된 페닐기(phenyl), 치환 또는 비치환된 펜타레닐기(pentalenyl), 치환 또는 비치환된 인데닐기(indenyl), 치환 또는 비치환된 나프틸기(naphtyl), 치환 또는 비치환된 아줄레닐기(azulenyl), 치환 또는 비치환된 헵타레닐기(heptalenyl), 치환 또는 비치환된 인다세닐기(indacenyl), 치환 또는 비치환된 아세나프틸기(acenaphtyl), 치환 또는 비치환된 플루오레닐기(fluorenyl), 치환 또는 비치환된 스파이로-플루오레닐기, 치환 또는 비치환된 페날레닐기(phenalenyl), 치환 또는 비치환된 페난트레닐기(phenanthrenyl), 치환 또는 비치환된 안트릴기(anthryl), 치환 또는 비치환된 플루오란테닐기(fluoranthenyl), 치환 또는 비치환된 트리페닐레닐기(triphenylenyl), 치환 또는 비치환된 파이레닐기(pyrenyl), 치환 또는 비치환된 크라이세닐기(chrysenyl), 치환 또는 비치환된 나프타세닐기(naphthacenyl), 치환 또는 비치환된 피세닐기(picenyl), 치환 또는 비치환된 페릴레닐기(perylenyl), 치환 또는 비치환된 펜타페닐기(pentaphenyl), 치환 또는 비치환된 헥사세닐기(hexacenyl), 치환 또는 비치환된 피롤일기(pyrrolyl), 치환 또는 비치환된 피라졸일기(pyrazolyl), 치환 또는 비치환된 이미다졸일기(imidazolyl), 치환 또는 비치환된 이미다졸리닐기(imidazolinyl), 치환 또는 비치환된 이미다조피리디닐기(imidazopyridinyl), 치환 또는 비치환된 이미다조피리미디닐기(imidazopyrimidinyl), 치환 또는 비치환된 피리디닐기(pyridinyl), 치환 또는 비치환된 피라지닐기(pyrazinyl), 치환 또는 비치환된 피리미디닐기(pyrimidinyl), 치환 또는 비치환된 벤조이미다졸일기(benzoimidazolyl), 치환 또는 비치환된 인돌일기(indolyl), 치환 또는 비치환된 푸리닐기(purinyl), 치환 또는 비치환된 퀴놀리닐기(quinolinyl), 치환 또는 비치환된 프탈라지닐기(phthalazinyl), 치환 또는 비치환된 인돌리지닐기(indolizinyl), 치환 또는 비치환된 나프티리디닐기(naphthyridinyl), 치환 또는 비치환된 퀴나졸리닐기(quinazolinyl), 치환 또는 비치환된 시놀리닐기(cinnolinyl), 치환 또는 비치환된 인다졸일기(indazolyl), 치환 또는 비치환된 카바졸일기(carbazolyl), 치환 또는 비치환된 페나지닐기(phenazinyl), 치환 또는 비치환된 페난트리디닐기(phenanthridinyl), 치환 또는 비치환된 파이라닐기(pyranyl), 치환 또는 비치환된 크로메닐기(chromenyl), 치환 또는 비치환된 퓨라닐기(furanyl), 치환 또는 비치환된 벤조퓨라닐기(benzofuranyl), 치환 또는 비치환된 티오페닐기(thiophenyl), 치환 또는 비치환된 벤조티오페닐기(benzothiophenyl), 치환 또는 비치환된 이소티아졸일기(isothiazolyl), 치환 또는 비치환된 벤조이미다졸일기(benzoimidazolyl), 치환 또는 비치환된 이속사졸일기(isoxazolyl), 치환 또는 비치환된 디벤조티오페닐기(dibenzothiophenyl), 치환 또는 비치환된 디벤조퓨라닐기(dibenzofuranyl), 치환 또는 비치환된 트리아지닐기(triazinyl), 치환 또는 비치환된 옥사디아졸일기(oxadiazolyl), 치환 또는 비치환된 피리다지닐기, 치환 또는 비치환된 트리아졸일기, 치환 또는 비치환된 테트라졸일기(tetrazolyl), 치환 또는 비치환된 이소퀴놀리닐기(isoquinolinyl), 치환 또는 비치환된 페난쓰롤리닐기(phenanthrolinyl), 치환 또는 비치환된 벤조티아졸일기(benzothiazolyl) 또는 치환 또는 비치환된 벤조옥사졸일기(benzooxazolyl)인, 축합환 화합물.
  17. 제1항에 있어서,
    하기 화합물 1 내지 74 중 하나인, 축합환 화합물:
    Figure pat00091


    Figure pat00092



    Figure pat00093




    Figure pat00094



    Figure pat00095




    Figure pat00096
  18. 제1전극; 상기 제1전극에 대향된 제2전극; 및 상기 제1전극과 상기 제2전극 사이에 개재된 유기층;을 포함하고, 상기 유기층이 제1항 내지 제17항 중 어느 한 항의 축합환 화합물을 1종 이상 포함한, 유기 발광 소자.
  19. 제18항에 있어서,
    상기 유기층이, 정공 주입층, 정공 수송층, 정공 주입 기능 및 정공 수송 기능을 동시에 갖는 기능층, 버퍼층, 전자 저지층, 발광층, 정공 저지층, 전자 수송층, 전자 주입층 및 전자 주입 및 전자 수송 기능을 동시에 갖는 기능층 중 적어도 하나를 포함한, 유기 발광 소자.
  20. 제19항에 있어서,
    상기 유기층이 전자 수송층을 포함하고, 상기 전자 수송층에 상기 축합환 화합물이 포함되어 있는, 유기 발광 소자.
  21. 제20항에 있어서,
    상기 전자 수송층이 금속-함유 물질을 더 포함한, 유기 발광 소자.
  22. 제19항에 있어서,
    상기 유기층이, 정공 주입층, 정공 수송층, 정공 주입 기능 및 정공 수송 기능을 동시에 갖는 기능층 중 하나 이상을 포함하고, 상기 정공 주입층, 정공 수송층, 정공 주입 기능 및 정공 수송 기능을 동시에 갖는 기능층 중 하나 이상이 하기 화합물 301 내지 320 중 하나 이상을 포함한, 유기 발광 소자:
    Figure pat00097

    Figure pat00098
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Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20160082209A (ko) * 2014-12-31 2016-07-08 삼성디스플레이 주식회사 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
KR20160126862A (ko) * 2015-04-24 2016-11-02 주식회사 엘지화학 유기 발광 소자
US10090474B2 (en) 2016-08-17 2018-10-02 Samsung Display Co., Ltd. Condensed-cyclic compound and organic light-emitting device including the same
US10439149B2 (en) 2016-08-19 2019-10-08 Samsung Display Co., Ltd. Compound and organic light-emitting device including the same
US11495745B2 (en) 2017-10-20 2022-11-08 Lg Chem, Ltd. Compound and organic light emitting device comprising same

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB201306365D0 (en) 2013-04-09 2013-05-22 Kathirgamanathan Poopathy Heterocyclic compounds and their use in electro-optical or opto-electronic devices
GB2543732A (en) * 2015-07-20 2017-05-03 Power Oleds Ltd Heterocyclic compounds and their use in electro-optical or opto-electronic devices
KR102285382B1 (ko) * 2014-10-23 2021-08-04 삼성디스플레이 주식회사 축합환 화합물 및 이를 포함한 유기 발광 소자
KR102679423B1 (ko) * 2018-03-13 2024-07-02 삼성디스플레이 주식회사 유기 발광 소자
EP3770158A4 (en) 2018-03-23 2021-12-08 Hodogaya Chemical Co., Ltd. COMPOUND CONSISTING OF A BENZIMIDAZOLE CYCLIC STRUCTURE AND ORGANIC ELECTROLUMINESCENT ELEMENT
JP7477950B2 (ja) * 2019-09-06 2024-05-02 日本放送協会 縮合環化合物、有機エレクトロルミネッセンス素子、表示装置、及び照明装置
JP7540661B2 (ja) 2020-07-11 2024-08-27 学校法人神奈川大学 化合物、並びにそれを用いた発光材料、光学材料及び光電変換材料
JP7555538B2 (ja) 2020-07-31 2024-09-25 三菱ケミカル株式会社 芳香族多環縮合環化合物の製造方法、新規芳香族多環縮合環化合物、有機半導体インクおよび有機半導体デバイス
CN115490702B (zh) * 2021-06-17 2024-06-14 广东阿格蕾雅光电材料有限公司 Btbf芳胺衍生物的合成方法
CN115490703B (zh) * 2021-06-17 2024-05-31 广东阿格蕾雅光电材料有限公司 Btbf的合成方法
CN116041268B (zh) * 2023-02-10 2024-10-18 吉林奥来德光电材料股份有限公司 一种有机化合物及其应用

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20040115476A1 (en) * 2002-11-26 2004-06-17 Tomohiro Oshiyama Organic electroluminescent element, and display and illuminator
US20070231503A1 (en) * 2004-04-02 2007-10-04 Hwang Seok-Hwan Organic light emitting device and flat panel display device comprising the same
US20090230854A1 (en) * 2008-03-14 2009-09-17 Myeong-Suk Kim Indeno indene-based compound, organic light emitting device comprising the same, and method of manufacturing the organic light emitting device
KR20130094171A (ko) * 2012-02-15 2013-08-23 (주)씨에스엘쏠라 신규한 인데노인덴계 유기 발광 화합물 및 이를 포함하는 유기 전기발광 소자
KR101695351B1 (ko) * 2012-07-25 2017-01-13 삼성디스플레이 주식회사 축합환 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자

Family Cites Families (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH03168294A (ja) * 1989-11-29 1991-07-22 Ricoh Co Ltd 電界発光素子
DE69511755T2 (de) 1994-04-26 2000-01-13 Tdk Corp Phenylanthracenderivat und organisches EL-Element
JP3816969B2 (ja) 1994-04-26 2006-08-30 Ｔｄｋ株式会社 有機ｅｌ素子
JP3755196B2 (ja) 1996-06-28 2006-03-15 チッソ株式会社 シクロペンタジエン誘導体を用いることを特徴とする電界発光素子
JP3834954B2 (ja) 1997-09-05 2006-10-18 チッソ株式会社 シラシクロペンタジエン環を有する正孔輸送材料
US5972247A (en) 1998-03-20 1999-10-26 Eastman Kodak Company Organic electroluminescent elements for stable blue electroluminescent devices
JP2000003782A (ja) 1998-06-12 2000-01-07 Casio Comput Co Ltd 電界発光素子
US6465115B2 (en) 1998-12-09 2002-10-15 Eastman Kodak Company Electroluminescent device with anthracene derivatives hole transport layer
EP1009043A3 (en) 1998-12-09 2002-07-03 Eastman Kodak Company Electroluminescent device with polyphenyl hydrocarbon hole transport layer
JP2006140235A (ja) * 2004-11-10 2006-06-01 Idemitsu Kosan Co Ltd 有機エレクトロルミネッセンス素子
JP2007039406A (ja) 2005-08-05 2007-02-15 Idemitsu Kosan Co Ltd 含窒素複素環誘導体及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
JP5090639B2 (ja) 2005-11-18 2012-12-05 出光興産株式会社 芳香族アミン誘導体及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
KR20090085939A (ko) 2008-02-05 2009-08-10 부산대학교 산학협력단 발광 고분자 및 이를 이용한 전기 발광 소자
KR100929329B1 (ko) 2008-02-29 2009-11-27 부산대학교 산학협력단 발광 고분자 및 이를 이용한 전기 발광 소자
KR101040779B1 (ko) * 2008-08-29 2011-06-13 부산대학교 산학협력단 벤즈이미다졸계 공중합체 및 이를 포함하는 유기 고분자 박막 태양 전지 소자
WO2010041687A1 (ja) * 2008-10-09 2010-04-15 コニカミノルタホールディングス株式会社 有機光電変換素子、太陽電池及び光センサアレイ
KR101216004B1 (ko) 2009-08-17 2012-12-27 에스에프씨 주식회사 안트라센 유도체 및 이를 포함하는 유기전계발광소자

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20040115476A1 (en) * 2002-11-26 2004-06-17 Tomohiro Oshiyama Organic electroluminescent element, and display and illuminator
US20070231503A1 (en) * 2004-04-02 2007-10-04 Hwang Seok-Hwan Organic light emitting device and flat panel display device comprising the same
US20090230854A1 (en) * 2008-03-14 2009-09-17 Myeong-Suk Kim Indeno indene-based compound, organic light emitting device comprising the same, and method of manufacturing the organic light emitting device
KR20130094171A (ko) * 2012-02-15 2013-08-23 (주)씨에스엘쏠라 신규한 인데노인덴계 유기 발광 화합물 및 이를 포함하는 유기 전기발광 소자
KR101695351B1 (ko) * 2012-07-25 2017-01-13 삼성디스플레이 주식회사 축합환 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20160082209A (ko) * 2014-12-31 2016-07-08 삼성디스플레이 주식회사 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
KR20160126862A (ko) * 2015-04-24 2016-11-02 주식회사 엘지화학 유기 발광 소자
CN107431141A (zh) * 2015-04-24 2017-12-01 株式会社Lg化学 有机发光器件
US10093852B2 (en) 2015-04-24 2018-10-09 Lg Chem, Ltd. Organic light-emitting device including a heteroaryl compound
US10090474B2 (en) 2016-08-17 2018-10-02 Samsung Display Co., Ltd. Condensed-cyclic compound and organic light-emitting device including the same
US10439149B2 (en) 2016-08-19 2019-10-08 Samsung Display Co., Ltd. Compound and organic light-emitting device including the same
US11495745B2 (en) 2017-10-20 2022-11-08 Lg Chem, Ltd. Compound and organic light emitting device comprising same

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