KR102090707B1 - 파이렌계 화합물 및 이를 포함한 유기 발광 소자 - Google Patents

파이렌계 화합물 및 이를 포함한 유기 발광 소자 Download PDF

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Abstract

파이렌계 화합물 및 이를 포함한 유기 발광 소자가 개시된다.

Description

파이렌계 화합물 및 이를 포함한 유기 발광 소자{Pyrene-based compound and organic light emitting diode comprising the same}
유기 발광 소자용 화합물 및 유기 발광 소자에 관한 것이다.
유기 발광 소자(organic light emitting diode)는 자발광형 소자로서 시야각이 넓고 콘트라스트가 우수할 뿐만 아니라, 응답시간이 빠르며, 휘도, 구동전압 및 응답속도 특성이 우수하고 다색화가 가능하다는 장점을 가지고 있다.
일반적인 유기 발광 소자는 기판 상부에 애노드가 형성되어 있고, 이 애노드 상부에 정공수송층, 발광층, 전자수송층 및 캐소드가 순차적으로 형성되어 있는 구조를 가질 수 있다. 여기에서 정공수송층, 발광층 및 전자수송층은 유기화합물로 이루어진 유기 박막들이다.
상술한 바와 같은 구조를 갖는 유기 발광 소자의 구동 원리는 다음과 같다.
상기 애노드 및 캐소드간에 전압을 인가하면, 애노드로부터 주입된 정공은 정공수송층을 경유하여 발광층으로 이동하고, 캐소드로부터 주입된 전자는 전자수송층을 경유하여 발광층으로 이동한다. 상기 정공 및 전자와 같은 캐리어들은 발광층 영역에서 재결합하여 엑시톤(exiton)을 생성한다. 이 엑시톤이 여기 상태에서 기저상태로 변하면서 광이 생성된다.
신규 구조를 갖는 파이렌계 화합물 및 이를 포함한 유기 발광 소자를 제공한다.
일 측면에 따르면, 하기 화학식 1로 표시되는 파이렌계 화합물이 제공된다:
<화학식 1>
Figure 112013016789784-pat00001
상기 화학식 1 중,
L1 및 L2는 서로 독립적으로, 치환 또는 비치환된 C3-C10시클로알킬렌기, 치환 또는 비치환된 C2-C10헤테로시클로알킬렌기, 치환 또는 비치환된 C3-C10시클로알케닐렌기, 치환 또는 비치환된 C2-C10헤테로시클로알케닐렌기, 치환 또는 비치환된 C6-C60아릴렌기 및 치환 또는 비치환된 C2-C60헤테로아릴렌기 중에서 선택되고;
R1은 치환 또는 비치환된 N-함유 5원환 고리 그룹 및 6원환이 융합되어 있는 치환 또는 비치환된 N-함유 5원환 고리 중에서 선택되고
R2는 수소, 중수소, 할로겐 원자, 히드록실기, 시아노기, 니트로기, 아미노기, 아미디노기, 히드라진, 히드라존, 카르복실기나 이의 염, 술폰산기나 이의 염, 인산이나 이의 염, 치환 또는 비치환된 C1-C60알킬기, 치환 또는 비치환된 C2-C60알케닐기, 치환 또는 비치환된 C2-C60알키닐기, 치환 또는 비치환된 C1-C60알콕시기, 치환 또는 비치환된 C3-C10시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 C2-C10헤테로시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 C3-C10시클로알케닐기, 치환 또는 비치환된 C2-C10헤테로시클로알케닐기, 치환 또는 비치환된 C6-C60아릴기, 치환 또는 비치환된 C6-C60아릴옥시기, 치환 또는 비치환된 C6-C60아릴싸이오기, 치환 또는 비치환된 C2-C60헤테로아릴기, -N(Q1)(Q2) 및 -Si(Q3)(Q4)(Q5) (여기서, Q1 내지 Q5는 서로 독립적으로, C1-C60알킬기, C1-C60알콕시기, C6-C60아릴기 또는 C2-C60헤테로아릴기임) 중에서 선택되고;
a1 및 b1은 1 내지 5의 정수 중에서 선택되고;
a2 및 b2는 0 내지 5의 정수 중에서 선택된다.
다른 측면에 따르면, 제1전극; 상기 제1전극에 대향된 제2전극; 및 상기 제1전극과 상기 제2전극 사이에 개재되고 발광층을 포함한 유기층;을 포함하고, 상기 유기층은 상기 제1전극과 상기 발광층 사이의 정공 수송 영역 및 상기 발광층과 상기 제2전극 사이의 전자 수송 영역을 포함하며, 상기 유기층이 상기 파이렌계 화합물을 1종 이상 포함한, 유기 발광 소자가 제공된다.
상기 파이렌계 화합물을 포함한 유기 발광 소자는 저구동 전압, 고휘도, 고효율 및 장수명을 가질 수 있다.
도 1은 일 구현예를 따르는 유기 발광 소자의 구조를 개략적으로 나타낸 도면이다.
상기 파이렌계 화합물은 하기 화학식 1로 표시된다:
<화학식 1>
Figure 112013016789784-pat00002
상기 화학식 1 중,
L1 및 L2는 서로 독립적으로, 치환 또는 비치환된 C3-C10시클로알킬렌기, 치환 또는 비치환된 C2-C10헤테로시클로알킬렌기, 치환 또는 비치환된 C3-C10시클로알케닐렌기, 치환 또는 비치환된 C2-C10헤테로시클로알케닐렌기, 치환 또는 비치환된 C6-C60아릴렌기 및 치환 또는 비치환된 C2-C60헤테로아릴렌기 중에서 선택될 수 있다.
상기 L1 및 L2는 서로 독립적으로,
i) 페닐렌기(phenylene), 펜타레닐렌기(pentalenylene), 인데닐렌기(indenylene), 나프틸렌기(naphtylene), 아줄레닐렌기(azulenylene), 헵타레닐렌기(heptalenylene), 인다세닐렌기(indacenylene), 아세나프틸렌기(acenaphtylene), 플루오레닐렌기(fluorenylene), 스파이로-플루오레닐렌기, 페날레닐렌기(phenalenylene), 페난트레닐렌기(phenanthrenylene), 안트릴렌기(anthrylene), 플루오란테닐렌기(fluoranthenylene), 트리페닐레닐렌기(triphenylenylene), 파이레닐렌기(pyrenylene), 크라이세닐렌기(chrysenylene), 나프타세닐렌기(naphthacenylene), 피세닐렌기(picenylene), 페릴레닐렌기(perylenylene), 펜타페닐렌기(pentaphenylene), 헥사세닐렌기(hexacenylene), 피롤일렌기(pyrrolylene), 이미다졸일렌기(imidazolylene), 피라졸일렌기(pyrazolylene), 피리디닐렌기(pyridinylene), 피라지닐렌기(pyrazinylene), 피리미디닐렌기(pyrimidinylene), 피리다지닐렌기(pyridazinylene), 이소인돌일렌기(isoindolylene), 인돌일렌기(indolylene), 인다졸일렌기(indazolylene), 푸리닐렌기(purinylene), 퀴놀리닐렌기(quinolinylene), 벤조퀴놀리닐렌기(benzoquinolinylene), 프탈라지닐렌기(phthalazinylene), 나프티리디닐렌기(naphthyridinylene), 퀴녹살리닐렌기(quinoxalinylene), 퀴나졸리닐렌기(quinazolinylene), 시놀리닐렌기(cinnolinylene), 카바졸일렌기(carbazolylene), 페난트리디닐렌기(phenanthridinylene), 아크리디닐렌기(acridinylene), 페난트롤리닐렌기(phenanthrolinylene), 페나지닐렌기(phenazinylene), 벤조옥사졸일렌기(benzooxazolylene), 벤조이미다졸일렌기(benzoimidazolylene), 푸라닐렌기(furanylene), 벤조푸라닐렌기(benzofuranylene), 티오페닐렌기(thiophenylene), 벤조티오페닐렌기(benzothiophenylene), 티아졸일렌기(thiazolylene), 이소티아졸일렌기(isothiazolylene), 벤조티아졸일렌기(benzothiazolylene), 이소옥사졸일렌기(isoxazolylene), 옥사졸일렌기(oxazolylene), 트리아졸일렌기, 테트라졸일렌기, 옥사디아졸일렌기(oxadiazolylene), 트리아지닐렌기(triazinylene), 벤조옥사졸일렌기(benzooxazolylene), 디벤조푸라닐렌기(dibenzofuranylene), 디벤조티오페닐렌기(dibenzothiophenylene), 벤조카바졸일렌기 및 디벤조실롤일렌기(dibenzosilolylene); 및
ii) 중수소, 할로겐 원자, 히드록실기, 시아노기, 니트로기, 아미노기, 아미디노기, 히드라진, 히드라존, 카르복실기나 이의 염, 술폰산기나 이의 염, 인산이나 이의 염, C1-C20알킬기 및 C1-C20알콕시기; 중수소, 할로겐 원자, 히드록실기, 시아노기, 니트로기, 아미노기, 아미디노기, 히드라진, 히드라존, 카르복실기나 이의 염, 술폰산기나 이의 염 및 인산이나 이의 염 중 적어도 하나로 치환된 C1-C20알킬기 및 C1-C20알콕시기; C6-C20아릴기 및 C2-C20헤테로아릴기; 및 중수소, 할로겐 원자, 히드록실기, 시아노기, 니트로기, 아미노기, 아미디노기, 히드라진, 히드라존, 카르복실기나 이의 염, 술폰산기나 이의 염, 인산이나 이의 염, C1-C60알킬기, C2-C60알케닐기, C2-C60알키닐기, C1-C60알콕시기, 페닐기, 나프틸기, 안트릴기, 플루오레닐기, 디메틸플루오레닐기, 디페닐플루오레닐기, 카바졸일기, 페닐카바졸일기, 피리디닐기, 피리미디닐기, 피라지닐기, 피리다지닐기, 트리아지닐기, 퀴놀일기 및 이소퀴놀일기 중 적어도 하나로 치환된 C6-C20아릴기 및 C2-C20헤테로아릴기; 중에서 선택된 적어도 하나의 치환기로 치환된 페닐렌기, 펜타레닐렌기, 인데닐렌기, 나프틸렌기, 아줄레닐렌기, 헵타레닐렌기, 인다세닐렌기, 아세나프틸렌기, 플루오레닐렌기, 스파이로-플루오레닐렌기, 페날레닐렌기, 페난트레닐렌기, 안트릴렌기, 플루오란테닐렌기, 트리페닐레닐렌기, 파이레닐렌기, 크라이세닐렌기, 나프타세닐렌기, 피세닐렌기, 페릴레닐렌기, 펜타페닐렌기, 헥사세닐렌기, 피롤일렌기, 이미다졸일렌기, 피라졸일렌기, 피리디닐렌기, 피라지닐렌기, 피리미디닐렌기, 피리다지닐렌기, 이소인돌일렌기, 인돌일렌기, 인다졸일렌기, 푸리닐렌기, 퀴놀리닐렌기, 벤조퀴놀리닐렌기, 프탈라지닐렌기, 나프티리디닐렌기, 퀴녹살리닐렌기, 퀴나졸리닐렌기, 시놀리닐렌기, 카바졸일렌기, 페난트리디닐렌기, 아크리디닐렌기, 페난트롤리닐렌기, 페나지닐렌기, 벤조옥사졸일렌기, 벤조이미다졸일렌기, 푸라닐렌기, 벤조푸라닐렌기, 티오페닐렌기, 벤조티오페닐렌기, 티아졸일렌기, 이소티아졸일렌기, 벤조티아졸일렌기, 이소옥사졸일렌기, 옥사졸일렌기, 트리아졸일렌기, 테트라졸일렌기, 옥사디아졸일렌기, 트리아지닐렌기, 벤조옥사졸일렌기, 디벤조푸라닐렌기, 디벤조티오페닐렌기, 벤조카바졸일렌기 및 디벤조실롤일렌기; 중에서 선택될 수 있다.
일 구현예에 따르면, 상기 L1 및 L2는 서로 독립적으로, 하기 화학식 2-1 내지 2-27 중 하나로 표시될 수 있다:
Figure 112013016789784-pat00003
Figure 112013016789784-pat00004
Figure 112013016789784-pat00005
상기 화학식 2-1 내지 2-27 중, Y1은 O, S, C(Z3)(Z4) 또는 N(Z5)이고; Z1 내지 Z5는 서로 독립적으로,
수소, 중수소, 할로겐 원자, 히드록실기, 시아노기, 니트로기, 아미노기, 아미디노기, 히드라진, 히드라존, 카르복실기나 이의 염, 술폰산기나 이의 염, 인산이나 이의 염, C1-C20알킬기 및 C1-C20알콕시기;
중수소, 할로겐 원자, 히드록실기, 시아노기, 니트로기, 아미노기, 아미디노기, 히드라진, 히드라존, 카르복실기나 이의 염, 술폰산기나 이의 염 및 인산이나 이의 염 중 적어도 하나로 치환된 C1-C20알킬기 및 C1-C20알콕시기;
C6-C20아릴기 및 C2-C20헤테로아릴기;
중수소, 할로겐 원자, 히드록실기, 시아노기, 니트로기, 아미노기, 아미디노기, 히드라진, 히드라존, 카르복실기나 이의 염, 술폰산기나 이의 염, 인산이나 이의 염, C1-C60알킬기, C2-C60알케닐기, C2-C60알키닐기, C1-C60알콕시기, 페닐기, 나프틸기, 안트릴기, 플루오레닐기, 디메틸플루오레닐기, 디페닐플루오레닐기, 카바졸일기, 페닐카바졸일기, 피리디닐기, 피리미디닐기, 피라지닐기, 피리다지닐기, 트리아지닐기, 퀴놀일기, 및 이소퀴놀일기 중 적어도 하나로 치환된 C6-C20아릴기 및 C2-C20헤테로아릴기; 및
-Si(Q13)(Q14)(Q15)(여기서, 상기 Q13 내지 Q15는 서로 독립적으로, C1-C20알킬기, C1-C20알콕시기, C6-C20아릴기 또는 C2-C20헤테로아릴기임); 중에서 선택되고;
d1은 1 내지 4의 정수이고;
d2는 1 내지 3의 정수이고;
d3는 1 내지 6의 정수이고;
d4는 1 내지 8의 정수이고;
d5는 1 또는 2이고;
*는 화학식 1 중 파이렌과의 결합 사이트 또는 이웃한 L1과의 결합 사이트이고;
*'는 화학식 1 중 이웃한 L1과의 결합 사이트 또는 R1과의 결합 사이트일 수 있다.
예를 들어, 상기 화학식 2-1 내지 2-27 중, Z1 내지 Z5는 서로 독립적으로,
수소, 중수소, 할로겐 원자, 히드록실기, 시아노기, 니트로기, 아미노기, 아미디노기, 히드라진, 히드라존, 카르복실기나 이의 염, 술폰산기나 이의 염, 인산이나 이의 염, C1-C20알킬기 및 C1-C20알콕시기;
중수소, 할로겐 원자, 히드록실기, 시아노기, 니트로기, 아미노기, 아미디노기, 히드라진, 히드라존, 카르복실기나 이의 염, 술폰산기나 이의 염 및 인산이나 이의 염 중 적어도 하나로 치환된 C1-C20알킬기 및 C1-C20알콕시기;
페닐기, 나프틸기, 안트릴기, 플루오레닐기, 카바졸일기, 피리디닐기, 피리미디닐기, 피라지닐기, 피리다지닐기, 트리아지닐기, 퀴놀일기, 및 이소퀴놀일기;
중수소, 할로겐 원자, 히드록실기, 시아노기, 니트로기, 아미노기, 아미디노기, 히드라진, 히드라존, 카르복실기나 이의 염, 술폰산기나 이의 염, 인산이나 이의 염, C1-C20알킬기, C1-C20알콕시기, 페닐기, 나프틸기, 안트릴기, 플루오레닐기, 디메틸플루오레닐기, 디페닐플루오레닐기, 카바졸일기, 페닐카바졸일기, 피리디닐기, 피리미디닐기, 피라지닐기, 피리다지닐기, 트리아지닐기, 퀴놀일기, 및 이소퀴놀일기 중 적어도 하나로 치환된 페닐기, 나프틸기, 안트릴기, 플루오레닐기, 카바졸일기, 피리디닐기, 피리미디닐기, 피라지닐기, 피리다지닐기, 트리아지닐기, 퀴놀일기, 및 이소퀴놀일기; 및
-Si(Q13)(Q14)(Q15)(여기서, 상기 Q13 내지 Q15는 서로 독립적으로, C1-C20알킬기, C1-C20알콕시기, 페닐기, 나프틸기, 안트릴기, 플루오레닐기, 디메틸플루오레닐기, 디페닐플루오레닐기, 카바졸일기, 페닐카바졸일기, 피리디닐기, 피리미디닐기, 피라지닐기, 피리다지닐기, 트리아지닐기, 퀴놀일기, 또는 이소퀴놀일기임); 중에서 선택될 수 있다.
예를 들어, 상기 화학식 1 중, 상기 L1 및 L2는 서로 독립적으로, 하기 화학식 3-1 내지 3-20 중 하나로 표시될 수 있다:
Figure 112013016789784-pat00006
Figure 112013016789784-pat00007
Figure 112013016789784-pat00008
상기 화학식 3-1 내지 3-20 중, *는 화학식 1 중 파이렌과의 결합 사이트 또는 이웃한 L1과의 결합 사이트이고; *'는 화학식 1 중 이웃한 L1과의 결합 사이트 또는 R1과의 결합 사이트일 수 있다.
상기 화학식 1 중, a1은 L1의 개수고, a2는 L2의 개수인데, a1은 1 내지 5의 정수 중에서 선택되고, a2는 0 내지 5의 정수 중에서 선택될 수 있다. 여기서, a1은 "0"이 아니므로, 상기 화학식 1 중 L1은 반드시 존재한다. 상기 a1은 1 또는 2일 수 있고, a2는 0, 1 또는 2 일 수 있다. a2가 0일 경우, 화학식 1 중 파이렌 코어의 7번 탄소에 R2가 직접(directly) 결합되게 된다. a1이 2 이상일 경우, 2 이상의 L1은 서로 동일하거나 상이할 수 있고, a2가 2 이상일 경우 2 이상의 L2는 서로 동일하거나 상이할 수 있다.
상기 화학식 1 중, R1은 치환 또는 비치환된 N-함유 5원환 고리 그룹 및 6원환이 융합되어 있는 치환 또는 비치환된 N-함유 5원환 고리 중에서 선택될 수 있다.
예를 들어, 상기 R1은 하기 화학식 4-1 내지 4-10 중 하나로 표시될 수 있다:
Figure 112013016789784-pat00009
상기 화학식 4-1 내지 4-10 중,
Y11은 O, S, N(Z11) 또는 C(Z12)(Z13)이고;
Y21은 N 또는 C(Z21)이고;
Y22는 N 또는 C(Z22)이고;
Y23은 N 또는 C(Z23)이고;
Y24는 N 또는 C(Z24)이고;
Y25는 N 또는 C(Z25)이고;
Y26은 N 또는 C(Z26)이고;
상기 Z11 내지 Z13 및 Z21 내지 Z27은 서로 독립적으로,
수소, 중수소, 할로겐 원자, 히드록실기, 시아노기, 니트로기, 아미노기, 아미디노기, 히드라진, 히드라존, 카르복실기나 이의 염, 술폰산기나 이의 염, 인산이나 이의 염, C1-C20알킬기 및 C1-C20알콕시기;
중수소, 할로겐 원자, 히드록실기, 시아노기, 니트로기, 아미노기, 아미디노기, 히드라진, 히드라존, 카르복실기나 이의 염, 술폰산기나 이의 염 및 인산이나 이의 염 중 적어도 하나로 치환된 C1-C20알킬기 및 C1-C20알콕시기;
C6-C20아릴기 및 C2-C20헤테로아릴기;
중수소, 할로겐 원자, 히드록실기, 시아노기, 니트로기, 아미노기, 아미디노기, 히드라진, 히드라존, 카르복실기나 이의 염, 술폰산기나 이의 염, 인산이나 이의 염, C1-C60알킬기, C2-C60알케닐기, C2-C60알키닐기, C1-C60알콕시기, 페닐기, 나프틸기, 안트릴기, 플루오레닐기, 디메틸플루오레닐기, 디페닐플루오레닐기, 카바졸일기, 페닐카바졸일기, 피리디닐기, 피리미디닐기, 피라지닐기, 피리다지닐기, 트리아지닐기, 퀴놀일기, 및 이소퀴놀일기 중 적어도 하나로 치환된 C6-C20아릴기 및 C2-C20헤테로아릴기; 및
-Si(Q13)(Q14)(Q15)(여기서, 상기 Q13 내지 Q15는 서로 독립적으로, C1-C20알킬기, C1-C20알콕시기, C6-C20아릴기 또는 C2-C20헤테로아릴기임); 중에서 선택되고; *는 화학식 1 중, L1과의 결합 사이트일 수 있다.
예를 들어, 상기 화학식 4-1 내지 4-10 중, 상기 Z11 내지 Z13 및 Z21 내지 Z27은 서로 독립적으로,
수소, 중수소, 할로겐 원자, 히드록실기, 시아노기, 니트로기, 아미노기, 아미디노기, 히드라진, 히드라존, 카르복실기나 이의 염, 술폰산기나 이의 염, 인산이나 이의 염, C1-C20알킬기 및 C1-C20알콕시기;
중수소, 할로겐 원자, 히드록실기, 시아노기, 니트로기, 아미노기, 아미디노기, 히드라진, 히드라존, 카르복실기나 이의 염, 술폰산기나 이의 염 및 인산이나 이의 염 중 적어도 하나로 치환된 C1-C20알킬기 및 C1-C20알콕시기;
페닐기, 나프틸기, 안트릴기, 플루오레닐기, 카바졸일기, 피리디닐기, 피리미디닐기, 피라지닐기, 피리다지닐기, 트리아지닐기, 퀴놀일기, 및 이소퀴놀일기;
중수소, 할로겐 원자, 히드록실기, 시아노기, 니트로기, 아미노기, 아미디노기, 히드라진, 히드라존, 카르복실기나 이의 염, 술폰산기나 이의 염, 인산이나 이의 염, C1-C20알킬기, C1-C20알콕시기, 페닐기, 나프틸기, 안트릴기, 플루오레닐기, 디메틸플루오레닐기, 디페닐플루오레닐기, 카바졸일기, 페닐카바졸일기, 피리디닐기, 피리미디닐기, 피라지닐기, 피리다지닐기, 트리아지닐기, 퀴놀일기, 및 이소퀴놀일기 중 적어도 하나로 치환된 페닐기, 나프틸기, 안트릴기, 플루오레닐기, 카바졸일기, 피리디닐기, 피리미디닐기, 피라지닐기, 피리다지닐기, 트리아지닐기, 퀴놀일기, 및 이소퀴놀일기; 및
-Si(Q13)(Q14)(Q15)(여기서, 상기 Q13 내지 Q15는 서로 독립적으로, C1-C20알킬기, C1-C20알콕시기, 페닐기, 나프틸기, 안트릴기, 플루오레닐기, 디메틸플루오레닐기, 디페닐플루오레닐기, 카바졸일기, 페닐카바졸일기, 피리디닐기, 피리미디닐기, 피라지닐기, 피리다지닐기, 트리아지닐기, 퀴놀일기, 또는 이소퀴놀일기임); 중에서 선택될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
다른 구현예에 따르면, 상기 화학식 1 중, R1은,
i) 피롤일기, 이미다졸일기, 피라졸일기, 트리아졸일기, 옥사졸일기(oxazolyl), 이속사졸일기(isoxazolyl), 옥사디아졸일기(oxadiazolyl), 옥사트리아졸일기(oxatriazolyl), 티아졸일기, 이소티아졸일기, 티아디아졸일기, 티아트리아졸일기, 벤조이미다졸일기, 이미다조피리미디닐기, 이미다조피리디닐기, 벤조옥사졸일기 및 벤조티아졸일기; 및
ii) 중수소, 할로겐 원자, 히드록실기, 시아노기, 니트로기, 아미노기, 아미디노기, 히드라진, 히드라존, 카르복실기나 이의 염, 술폰산기나 이의 염, 인산이나 이의 염, C1-C20알킬기 및 C1-C20알콕시기; 중수소, 할로겐 원자, 히드록실기, 시아노기, 니트로기, 아미노기, 아미디노기, 히드라진, 히드라존, 카르복실기나 이의 염, 술폰산기나 이의 염 및 인산이나 이의 염 중 적어도 하나로 치환된 C1-C20알킬기 및 C1-C20알콕시기; C6-C20아릴기 및 C2-C20헤테로아릴기; 및 중수소, 할로겐 원자, 히드록실기, 시아노기, 니트로기, 아미노기, 아미디노기, 히드라진, 히드라존, 카르복실기나 이의 염, 술폰산기나 이의 염, 인산이나 이의 염, C1-C60알킬기, C2-C60알케닐기, C2-C60알키닐기, C1-C60알콕시기, 페닐기, 나프틸기, 안트릴기, 플루오레닐기, 디메틸플루오레닐기, 디페닐플루오레닐기, 카바졸일기, 페닐카바졸일기, 피리디닐기, 피리미디닐기, 피라지닐기, 피리다지닐기, 트리아지닐기, 퀴놀일기, 및 이소퀴놀일기 중 적어도 하나로 치환된 C6-C20아릴기 및 C2-C20헤테로아릴기; 및 -Si(Q13)(Q14)(Q15)(여기서, 상기 Q13 내지 Q15는 서로 독립적으로, C1-C20알킬기, C1-C20알콕시기, C6-C20아릴기 또는 C2-C20헤테로아릴기임); 중에서 선택된 적어도 하나의 치환기로 치환된 피롤일기, 이미다졸일기, 피라졸일기, 트리아졸일기, 옥사졸일기, 이속사졸일기, 옥사디아졸일기, 옥사트리아졸일기, 티아졸일기, 이소티아졸일기, 티아디아졸일기, 티아트리아졸일기, 벤조이미다졸일기, 이미다조피리미디닐기, 이미다조피리디닐기, 벤조옥사졸일기 및 벤조티아졸일기;
중에서 선택될 수 있다.
또 다른 구현예에 따르면, 상기 화학식 1 중 R1은,
i) 피롤일기, 이미다졸일기, 피라졸일기, 트리아졸일기, 옥사졸일기(oxazolyl), 이속사졸일기(isoxazolyl), 옥사디아졸일기(oxadiazolyl), 옥사트리아졸일기(oxatriazolyl), 티아졸일기, 이소티아졸일기, 티아디아졸일기, 티아트리아졸일기, 벤조이미다졸일기, 이미다조피리미디닐기, 이미다조피리디닐기, 벤조옥사졸일기 및 벤조티아졸일기; 및
ii) 중수소, 할로겐 원자, 히드록실기, 시아노기, 니트로기, 아미노기, 아미디노기, 히드라진, 히드라존, 카르복실기나 이의 염, 술폰산기나 이의 염, 인산이나 이의 염, C1-C20알킬기 및 C1-C20알콕시기; 중수소, 할로겐 원자, 히드록실기, 시아노기, 니트로기, 아미노기, 아미디노기, 히드라진, 히드라존, 카르복실기나 이의 염, 술폰산기나 이의 염 및 인산이나 이의 염 중 적어도 하나로 치환된 C1-C20알킬기 및 C1-C20알콕시기; 페닐기, 나프틸기, 안트릴기, 플루오레닐기, 카바졸일기, 피리디닐기, 피리미디닐기, 피라지닐기, 피리다지닐기, 트리아지닐기, 퀴놀일기, 및 이소퀴놀일기; 중수소, 할로겐 원자, 히드록실기, 시아노기, 니트로기, 아미노기, 아미디노기, 히드라진, 히드라존, 카르복실기나 이의 염, 술폰산기나 이의 염, 인산이나 이의 염, C1-C20알킬기, C1-C20알콕시기, 페닐기, 나프틸기, 안트릴기, 플루오레닐기, 디메틸플루오레닐기, 디페닐플루오레닐기, 카바졸일기, 페닐카바졸일기, 피리디닐기, 피리미디닐기, 피라지닐기, 피리다지닐기, 트리아지닐기, 퀴놀일기, 및 이소퀴놀일기 중 적어도 하나로 치환된 페닐기, 나프틸기, 안트릴기, 플루오레닐기, 카바졸일기, 피리디닐기, 피리미디닐기, 피라지닐기, 피리다지닐기, 트리아지닐기, 퀴놀일기, 및 이소퀴놀일기; 및 -Si(Q13)(Q14)(Q15)(여기서, 상기 Q13 내지 Q15는 서로 독립적으로, C1-C20알킬기, C1-C20알콕시기, 페닐기, 나프틸기, 안트릴기, 플루오레닐기, 디메틸플루오레닐기, 디페닐플루오레닐기, 카바졸일기, 페닐카바졸일기, 피리디닐기, 피리미디닐기, 피라지닐기, 피리다지닐기, 트리아지닐기, 퀴놀일기, 또는 이소퀴놀일기임); 중에서 선택된 적어도 하나의 치환기로 치환된 피롤일기, 이미다졸일기, 피라졸일기, 트리아졸일기, 옥사졸일기, 이속사졸일기, 옥사디아졸일기, 옥사트리아졸일기, 티아졸일기, 이소티아졸일기, 티아디아졸일기, 티아트리아졸일기, 벤조이미다졸일기, 이미다조피리미디닐기, 이미다조피리디닐기, 벤조옥사졸일기 및 벤조티아졸일기;
중에서 선택될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
구체적으로, 상기 화학식 1 중, R1은 하기 화학식 4-1(1), 4-1(2), 4-1(3), 4-2(1), 4-4(1), 4-4(2), 4-4(3), 4-6(1), 4-6(2) 및 4-8(1) 중 하나로 표시될 수 있다:
Figure 112013016789784-pat00010
Figure 112013016789784-pat00011
상기 화학식 4-1(1), 4-1(2), 4-1(3), 4-2(1), 4-4(1), 4-4(2), 4-4(3), 4-6(1), 4-6(2) 및 4-8(1) 중 상기 Z11 및 Z21 및 Z21 내지 Z26에 대한 상세한 설명은 본 명세서에 기재된 바를 참조한다.
예를 들어, 상기 Z11 및 Z21 및 Z21 내지 Z26은 서로 독립적으로,
수소, 중수소, 할로겐 원자, 히드록실기, 시아노기, 니트로기, 아미노기, 아미디노기, 히드라진, 히드라존, 카르복실기나 이의 염, 술폰산기나 이의 염, 인산이나 이의 염, C1-C20알킬기 및 C1-C20알콕시기;
중수소, 할로겐 원자, 히드록실기, 시아노기, 니트로기, 아미노기, 아미디노기, 히드라진, 히드라존, 카르복실기나 이의 염, 술폰산기나 이의 염 및 인산이나 이의 염 중 적어도 하나로 치환된 C1-C20알킬기 및 C1-C20알콕시기;
페닐기, 나프틸기, 안트릴기, 플루오레닐기, 카바졸일기, 피리디닐기, 피리미디닐기, 피라지닐기, 피리다지닐기, 트리아지닐기, 퀴놀일기, 및 이소퀴놀일기;
중수소, 할로겐 원자, 히드록실기, 시아노기, 니트로기, 아미노기, 아미디노기, 히드라진, 히드라존, 카르복실기나 이의 염, 술폰산기나 이의 염, 인산이나 이의 염, C1-C20알킬기, C1-C20알콕시기, 페닐기, 나프틸기, 안트릴기, 플루오레닐기, 디메틸플루오레닐기, 디페닐플루오레닐기, 카바졸일기, 페닐카바졸일기, 피리디닐기, 피리미디닐기, 피라지닐기, 피리다지닐기, 트리아지닐기, 퀴놀일기, 및 이소퀴놀일기 중 적어도 하나로 치환된 페닐기, 나프틸기, 안트릴기, 플루오레닐기, 카바졸일기, 피리디닐기, 피리미디닐기, 피라지닐기, 피리다지닐기, 트리아지닐기, 퀴놀일기, 및 이소퀴놀일기; 및
-Si(Q13)(Q14)(Q15)(여기서, 상기 Q13 내지 Q15는 서로 독립적으로, C1-C20알킬기, C1-C20알콕시기, 페닐기, 나프틸기, 안트릴기, 플루오레닐기, 디메틸플루오레닐기, 디페닐플루오레닐기, 카바졸일기, 페닐카바졸일기, 피리디닐기, 피리미디닐기, 피라지닐기, 피리다지닐기, 트리아지닐기, 퀴놀일기, 또는 이소퀴놀일기임); 중에서 선택될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 화학식 1 중, R2는 수소, 중수소, 할로겐 원자, 히드록실기, 시아노기, 니트로기, 아미노기, 아미디노기, 히드라진, 히드라존, 카르복실기나 이의 염, 술폰산기나 이의 염, 인산이나 이의 염, 치환 또는 비치환된 C1-C60알킬기, 치환 또는 비치환된 C2-C60알케닐기, 치환 또는 비치환된 C2-C60알키닐기, 치환 또는 비치환된 C1-C60알콕시기, 치환 또는 비치환된 C3-C10시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 C2-C10헤테로시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 C3-C10시클로알케닐기, 치환 또는 비치환된 C2-C10헤테로시클로알케닐기, 치환 또는 비치환된 C6-C60아릴기, 치환 또는 비치환된 C6-C60아릴옥시기, 치환 또는 비치환된 C6-C60아릴싸이오기, 치환 또는 비치환된 C2-C60헤테로아릴기, -N(Q1)(Q2) 및 -Si(Q3)(Q4)(Q5) (여기서, Q1 내지 Q5는 서로 독립적으로, C1-C60알킬기, C1-C60알콕시기, C6-C60아릴기 또는 C2-C60헤테로아릴기임) 중에서 선택될 수 있다.
예를 들어, R2는
수소, 중수소, 할로겐 원자, 히드록실기, 시아노기, 니트로기, 아미노기, 아미디노기, 히드라진, 히드라존, 카르복실기나 이의 염, 술폰산기나 이의 염, 인산이나 이의 염, C1-C20알킬기 및 C1-C20알콕시기;
중수소, 할로겐 원자, 히드록실기, 시아노기, 니트로기, 아미노기, 아미디노기, 히드라진, 히드라존, 카르복실기나 이의 염, 술폰산기나 이의 염 및 인산이나 이의 염 중 적어도 하나로 치환된 C1-C20알킬기 및 C1-C20알콕시기;
C6-C20아릴기 및 C2-C20헤테로아릴기;
중수소, 할로겐 원자, 히드록실기, 시아노기, 니트로기, 아미노기, 아미디노기, 히드라진, 히드라존, 카르복실기나 이의 염, 술폰산기나 이의 염, 인산이나 이의 염, C1-C60알킬기, C2-C60알케닐기, C2-C60알키닐기, C1-C60알콕시기, 페닐기, 나프틸기, 안트릴기, 플루오레닐기, 디메틸플루오레닐기, 디페닐플루오레닐기, 카바졸일기, 페닐카바졸일기, 피리디닐기, 피리미디닐기, 피라지닐기, 피리다지닐기, 트리아지닐기, 퀴놀일기, 및 이소퀴놀일기 중 적어도 하나로 치환된 C6-C20아릴기 및 C2-C20헤테로아릴기; 및
-Si(Q3)(Q4)(Q5) (여기서, Q1 내지 Q5는 서로 독립적으로, C1-C60알킬기, C1-C60알콕시기, C6-C60아릴기 또는 C2-C60헤테로아릴기임); 중에서 선택될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
다른 구현예에 따르면, 상기 화학식 1 중 R2는
수소, 중수소, 할로겐 원자, 히드록실기, 시아노기, 니트로기, 아미노기, 아미디노기, 히드라진, 히드라존, 카르복실기나 이의 염, 술폰산기나 이의 염, 인산이나 이의 염, C1-C20알킬기 및 C1-C20알콕시기;
중수소, 할로겐 원자, 히드록실기, 시아노기, 니트로기, 아미노기, 아미디노기, 히드라진, 히드라존, 카르복실기나 이의 염, 술폰산기나 이의 염 및 인산이나 이의 염 중 적어도 하나로 치환된 C1-C20알킬기 및 C1-C20알콕시기;
페닐기, 나프틸기, 안트릴기, 플루오레닐기, 카바졸일기, 피리디닐기, 피리미디닐기, 피라지닐기, 피리다지닐기, 트리아지닐기, 퀴놀일기, 이소퀴놀일기, 퀴녹살리닐, 디벤조푸라닐기 및 디벤조티오페닐기;
중수소, 할로겐 원자, 히드록실기, 시아노기, 니트로기, 아미노기, 아미디노기, 히드라진, 히드라존, 카르복실기나 이의 염, 술폰산기나 이의 염, 인산이나 이의 염, C1-C20알킬기, C1-C20알콕시기, 페닐기, 나프틸기, 안트릴기, 플루오레닐기, 디메틸플루오레닐기, 디페닐플루오레닐기, 카바졸일기, 페닐카바졸일기, 피리디닐기, 피리미디닐기, 피라지닐기, 피리다지닐기, 트리아지닐기, 퀴놀일기, 및 이소퀴놀일기 중 적어도 하나로 치환된 페닐기, 나프틸기, 안트릴기, 플루오레닐기, 카바졸일기, 피리디닐기, 피리미디닐기, 피라지닐기, 피리다지닐기, 트리아지닐기, 퀴놀일기, 이소퀴놀일기, 퀴녹살리닐, 디벤조푸라닐기 및 디벤조티오페닐기; 및
-Si(Q3)(Q4)(Q5)(여기서, 상기 Q3 내지 Q5는 서로 독립적으로, C1-C20알킬기, C1-C20알콕시기, 페닐기, 나프틸기, 안트릴기, 플루오레닐기, 디메틸플루오레닐기, 디페닐플루오레닐기, 카바졸일기, 페닐카바졸일기, 피리디닐기, 피리미디닐기, 피라지닐기, 피리다지닐기, 트리아지닐기, 퀴놀일기, 또는 이소퀴놀일기임); 중에서 선택될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 화학식 1 중, b1은 R1의 개수고, b2는 R2의 개수인데, b1은 1 내지 5의 정수 중에서 선택되고, b2는 0 내지 5의 정수 중에서 선택될 수 있다. 여기서, b1은 "0"이 아니므로, 상기 화학식 1 중 R1은 반드시 존재한다. 상기 b1은 1 또는 2일 수 있고, b2는 0, 1 또는 2 일 수 있다. b1이 2 이상일 경우, 2 이상의 R1은 서로 동일하거나 상이할 수 있고, b2가 2 이상일 경우 2 이상의 R2는 서로 동일하거나 상이할 수 있다.
예를 들어, 상기 화학식 1 중, R2는
수소, 중수소, 할로겐 원자, 히드록실기, 시아노기, 니트로기, 아미노기, 아미디노기, 히드라진, 히드라존, 카르복실기나 이의 염, 술폰산기나 이의 염, 인산이나 이의 염, C1-C20알킬기 및 C1-C20알콕시기;
중수소, 할로겐 원자, 히드록실기, 시아노기, 니트로기, 아미노기, 아미디노기, 히드라진, 히드라존, 카르복실기나 이의 염, 술폰산기나 이의 염 및 인산이나 이의 염 중 적어도 하나로 치환된 C1-C20알킬기 및 C1-C20알콕시기;
하기 화학식 5-1 내지 5-22; 및
-Si(Q3)(Q4)(Q5)(여기서, 상기 Q3 내지 Q5는 서로 독립적으로, C1-C20알킬기, C1-C20알콕시기, 페닐기, 나프틸기, 안트릴기, 플루오레닐기, 디메틸플루오레닐기, 디페닐플루오레닐기, 카바졸일기, 페닐카바졸일기, 피리디닐기, 피리미디닐기, 피라지닐기, 피리다지닐기, 트리아지닐기, 퀴놀일기, 또는 이소퀴놀일기임); 중에서 선택될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다:
Figure 112013016789784-pat00012
Figure 112013016789784-pat00013
Figure 112013016789784-pat00014
예를 들어, 상기 화학식 1 중, a1은 1이고, b1은 1이고, a2는 0이고, b2는 1일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
일 구현예에 따르면, 상기 화학식 1 중,
i) L1은 상기 화학식 2-1 내지 2-27 중 하나(예를 들면, 상기 화학식 3-1 내지 3-20 중 하나)로 표시되고;
ii) a1은 1 또는 2이고;
iii) R1은 상기 화학식 4-1 내지 4-10 중 하나(예를 들면, 상기 화학식 4-1(1), 4-1(2), 4-1(3), 4-2(1), 4-4(1), 4-4(2), 4-4(3), 4-6(1), 4-6(2) 및 4-8(1) 중 하나)로 표시되고;
iv) b1은 1이고;
v) a2는 0 또는 1이고;
vi) R2는
수소, 중수소, 할로겐 원자, 히드록실기, 시아노기, 니트로기, 아미노기, 아미디노기, 히드라진, 히드라존, 카르복실기나 이의 염, 술폰산기나 이의 염, 인산이나 이의 염, C1-C20알킬기 및 C1-C20알콕시기;
중수소, 할로겐 원자, 히드록실기, 시아노기, 니트로기, 아미노기, 아미디노기, 히드라진, 히드라존, 카르복실기나 이의 염, 술폰산기나 이의 염 및 인산이나 이의 염 중 적어도 하나로 치환된 C1-C20알킬기 및 C1-C20알콕시기;
페닐기, 나프틸기, 안트릴기, 플루오레닐기, 카바졸일기, 피리디닐기, 피리미디닐기, 피라지닐기, 피리다지닐기, 트리아지닐기, 퀴놀일기, 이소퀴놀일기, 퀴녹살리닐기, 디벤조푸라닐기 및 디벤조티오페닐기;
중수소, 할로겐 원자, 히드록실기, 시아노기, 니트로기, 아미노기, 아미디노기, 히드라진, 히드라존, 카르복실기나 이의 염, 술폰산기나 이의 염, 인산이나 이의 염, C1-C20알킬기, C1-C20알콕시기, 페닐기, 나프틸기, 안트릴기, 플루오레닐기, 디메틸플루오레닐기, 디페닐플루오레닐기, 카바졸일기, 페닐카바졸일기, 피리디닐기, 피리미디닐기, 피라지닐기, 피리다지닐기, 트리아지닐기, 퀴놀일기, 및 이소퀴놀일기 중 적어도 하나로 치환된 페닐기, 나프틸기, 안트릴기, 플루오레닐기, 카바졸일기, 피리디닐기, 피리미디닐기, 피라지닐기, 피리다지닐기, 트리아지닐기, 퀴놀일기, 이소퀴놀일기, 퀴녹살리닐기, 디벤조푸라닐기 및 디벤조티오페닐기; 및
-Si(Q3)(Q4)(Q5)(여기서, 상기 Q3 내지 Q5는 서로 독립적으로, C1-C20알킬기, C1-C20알콕시기, 페닐기, 나프틸기, 안트릴기, 플루오레닐기, 디메틸플루오레닐기, 디페닐플루오레닐기, 카바졸일기, 페닐카바졸일기, 피리디닐기, 피리미디닐기, 피라지닐기, 피리다지닐기, 트리아지닐기, 퀴놀일기, 또는 이소퀴놀일기임); 중에서 선택되고(예를 들면, 화학식 5-1 내지 5-22 중에서 선택됨);
vii) b2는 1일 수 있다.
다른 일 구현예에 따르면, 상기 화학식 1 중, L1 및 L2는 서로 독립적으로, 상기 화학식 2-1 내지 2-27 중 하나(예를 들어, 상기 화학식 3-1 내지 3-20 중 하나)이고, R1 및 R2는 서로 독립적으로, 상기 화학식 4-1 내지 4-10 중 하나(예를 들면, 상기 화학식 4-1(1), 4-1(2), 4-1(3), 4-2(1), 4-4(1), 4-4(2), 4-4(3), 4-6(1), 4-6(2) 및 4-8(1) 중 하나)이고, a1, a2, b1 및 b2는 서로 독립적으로 1 또는 2일 수 있다.
또 다른 일 구현예에 따르면, 상기 화학식 1 중, L1 = L2이고, R1 = R2이고, a1 = a2이고, b1 = b2일 수 있다. 이 때, L1 및 L2는 상기 화학식 2-1 내지 2-27 중 하나(예를 들어, 상기 화학식 3-1 내지 3-20 중 하나)이고, R1 및 R2는 상기 화학식 4-1 내지 4-10 중 하나(예를 들면, 상기 화학식 4-1(1), 4-1(2), 4-1(3), 4-2(1), 4-4(1), 4-4(2), 4-4(3), 4-6(1), 4-6(2) 및 4-8(1) 중 하나)이고, a1, a2, b1 및 b2는 1일 수 있다.
상기 파이렌계 화합물은, 하기 화합물 1 내지 60 중 하나일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다:
Figure 112013016789784-pat00015
Figure 112019121340847-pat00016
Figure 112013016789784-pat00017
Figure 112013016789784-pat00018
Figure 112013016789784-pat00019
Figure 112013016789784-pat00020
Figure 112013016789784-pat00021
상기 치환된 C3-C10시클로알킬렌기, 상기 치환된 C2-C10헤테로시클로알킬렌기, 상기 치환된 C3-C10시클로알케닐렌기, 상기 치환된 C2-C10헤테로시클로알케닐렌기, 상기 치환된 C6-C60아릴렌기, 상기 치환된 C2-C60헤테로아릴렌기, 상기 치환된 C3-C10시클로알킬기, 상기 치환된 C2-C10헤테로시클로알킬기, 상기 치환된 C3-C10시클로알케닐기, 상기 치환된 C2-C10헤테로시클로알케닐기, 상기 치환된 C6-C60아릴기, 상기 치환된 C2-C60헤테로아릴기, 상기 치환된 C1-C60알킬기, 상기 치환된 C2-C60알케닐기, 상기 치환된 C2-C60알키닐기, 상기 치환된 C1-C60알콕시기, 상기 치환된 C6-C60아릴옥시기 및 상기 치환된 C6-C60아릴싸이오기의 적어도 하나의 치환기는, 중수소, 할로겐 원자, 히드록실기, 시아노기, 니트로기, 아미노기, 아미디노기, 히드라진, 히드라존, 카르복실기나 이의 염, 술폰산기나 이의 염, 인산이나 이의 염, C1-C60알킬기, C2-C60알케닐기, C2-C60알키닐기 및 C1-C60알콕시기; 중수소, 할로겐 원자, 히드록실기, 시아노기, 니트로기, 아미노기, 아미디노기, 히드라진, 히드라존, 카르복실기나 이의 염, 술폰산기나 이의 염 및 인산이나 이의 염 중 적어도 하나로 치환된 C1-C60알킬기, C2-C60알케닐기, C2-C60알키닐기 및 C1-C60알콕시기; C3-C10시클로알킬기, C3-C10헤테로시클로알킬기, C3-C10시클로알케닐기, C3-C10헤테로시클로알케닐기, C6-C60아릴기, C6-C60아릴옥시기, C6-C60아릴싸이오기 및 C2-C60헤테로아릴기; 중수소, 할로겐 원자, 히드록실기, 시아노기, 니트로기, 아미노기, 아미디노기, 히드라진, 히드라존, 카르복실기나 이의 염, 술폰산기나 이의 염, 인산이나 이의 염, C1-C60알킬기, C2-C60알케닐기, C2-C60알키닐기, C1-C60알콕시기, 페닐기, 나프틸기, 안트릴기, 플루오레닐기, 디메틸플루오레닐기, 디페닐플루오레닐기, 카바졸일기, 페닐카바졸일기, 피리디닐기, 피리미디닐기, 피라지닐기, 피리다지닐기, 트리아지닐기, 퀴놀일기, 및 이소퀴놀일기 중 적어도 하나로 치환된 C3-C10시클로알킬기, C3-C10헤테로시클로알킬기, C3-C10시클로알케닐기, C3-C10헤테로시클로알케닐기, C6-C60아릴기, C6-C60아릴옥시기, C6-C60아릴싸이오기 및 C2-C60헤테로아릴기; 및 -Si(Q13)(Q14)(Q15) (여기서, Q13 내지 Q15는 서로 독립적으로, C1-C60알킬기, C1-C60알콕시기, C6-C60아릴기, 또는 C2-C60헤테로아릴기임); 중에서 선택될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 화학식 1은 파이렌 코어의 2번 탄소에 연결기인 L1을 사이에 두고, R1이 연결되어 있다.
상기 "R1"은 본 명세서에 기술된 바와 같은, N-함유 5원환 고리 또는 6원환 고리가 융합된 N-함유 5원환 고리이므로, 상기 화학식 1의 파이렌계 화합물을 채용한 유기 발광 소자의 구동 전압이 낮아질 수 있다.
또한, 상기 화학식 1 중 R1과 파이렌 코어의 2번 탄소 사이에는 적어도 하나의 연결기 L1이 반드시 존재한다. 따라서, 전자가 풍부한 파이렌 코어와 전자가 부족한(deficient) R1이 L1에 의하여 이격되어 위치하게 되므로, 화학식 1로 표시되는 파이렌계 화합물 분자의 HOMO와 LUMO가 분리되고, 이로 인하여, 분자의 쌍극자(diopole) 모멘트가 극대화될 수 있다. 이러한 화학식 1로 표시되는 파이렌계 화합물은 층(layer) 중에서 배향되기 용이하므로, 상기 파이렌계 화합물을 채용한 유기 발광 소자의 구동 전압이 낮아지고 수명이 향상될 수 있다.
나아가, 상기 화학식 1 중 R1은 L1을 사이에 두고 "파이렌 코어의 2번 탄소"에 결합되어 있으므로, 상기 파이렌계 화합물을 채용한 유기 발광 소자의 수명이 향상될 수 있다.
따라서, 상기 화학식 1로 표시되는 파이렌계 화합물을 채용한 유기 발광 소자는 고구동 전압, 고효율, 고휘도 및 장수명의 효과를 가질 수 있다.
상기 화학식 1을 갖는 파이렌계 화합물은 공지의 유기 합성 방법을 이용하여 합성될 수 있다. 상기 파이렌계 화합물의 합성 방법은 후술하는 실시예를 참조하여 당업자에게 용이하게 인식될 수 있다.
상기 화학식 1의 파이렌계 화합물은 유기 발광 소자의 한 쌍의 전극 사이에 사용될 수 있다. 예를 들어, 상기 파이렌계 화합물은 발광층 및/또는 발광층과 캐소드 사이의 전자 수송 영역(예를 들면, 정공 저지층, 전자 주입층, 전자 수송층 등)에 사용될 수 있다.
따라서, 제1전극, 상기 제1전극에 대향된 제2전극 및 상기 제1전극과 상기 제2전극 사이에 개재되고 발광층을 포함한 유기층을 포함하되, 상기 유기층은 상술한 바와 같은 화학식 1로 표시된 파이렌계 화합물을 1종 이상 포함한, 유기 발광 소자가 제공된다. 여기서, 상기 유기층은 상기 제1전극과 발광층 사이의 정공 수송 영역 및 상기 발광층과 상기 제2전극 사이의 전자 수송 영역을 포함한다. 상기 파이렌계 화합물은 상기 전자 수송 영역에 존재하거나, 상기 발광층에 존재하거나, 상기 전자 수송 영역 및 발광층에 모두 존재할 수 있다. 여기서, 상기 파이렌계 화합물이 상기 전자 수송 영역 및 발광층 모두에 존재할 경우, 상기 전자 수송 영역에 포함된 파이렌계 화합물과 상기 발광층에 포함된 파이렌계 화합물은 서로 동일하거나 상이할 수 있다.
본 명세서 중 "(유기층이) 파이렌계 화합물을 1종 이상 포함한다"란, "(유기층이) 상기 화학식 1의 범주에 속하는 1종의 파이렌계 화합물 또는 상기 화학식 1의 범주에 속하는 서로 다른 2종 이상의 파이렌계 화합물을 포함할 수 있다"로 해석될 수 있다.
예를 들어, 상기 유기층은 상기 파이렌계 화합물로서, 상기 화합물 1만을 포함할 수 있다. 이 때, 상기 화합물 1은 상기 유기 발광 소자의 전자 수송층에 존재할 수 있다. 또는, 상기 유기층은 상기 파이렌계 화합물로서, 상기 화합물 1과 화합물 10을 포함할 수 있다. 이 때, 상기 화합물 1과 화합물 10은 동일한 층에 존재(예를 들면, 상기 화합물 1과 화합물 10은 모두 전자 수송층에 존재할 수 있음)하거나, 서로 다른 층에 존재(예를 들면, 상기 화합물 1은 전자 수송층에 존재하고 상기 화합물 10은 발광층에 존재할 수 있음)할 수 있다.
상기 유기층 중 정공 수송 영역은, 정공 주입층, 정공 수송층, 정공 주입 기능 및 정공 수송 기능을 동시에 갖는 기능층(이하, "H-기능층(H-functional layer)"이라 함), 버퍼층 및 전자 저지층 중 적어도 한 층을 포함할 수 있고, 상기 전자 수송 영역은, 정공 저지층, 전자 수송층 및 전자 주입층 중 적어도 한 층을 포함할 수 있다.
본 명세서 중 "유기층"은 유기 발광 소자 중 제1전극과 제2전극 사이에 개재된 단일 및/또는 복수의 층을 가리키는 용어이다.
도 1은 본 발명의 일 구현예를 따르는 유기 발광 소자(10)의 단면도를 개략적으로 도시한 것이다. 이하, 도 1을 참조하여 본 발명의 일 구현예를 따르는 유기 발광 소자의 구조 및 제조 방법을 설명하면 다음과 같다.
상기 기판(11)으로는, 통상적인 유기 발광 소자에서 사용되는 기판을 사용할 수 있는데, 기계적 강도, 열적 안정성, 투명성, 표면 평활성, 취급용이성 및 방수성이 우수한 유리 기판 또는 투명 플라스틱 기판을 사용할 수 있다.
상기 제1전극(13)은 기판 상부에 제1전극용 물질을 증착법 또는 스퍼터링법 등을 이용하여 제공함으로써 형성될 수 있다. 상기 제1전극(13)이 애노드일 경우, 정공 주입이 용이하도록 제1전극용 물질은 높은 일함수를 갖는 물질 중에서 선택될 수 있다. 상기 제1전극(13)은 반사형 전극 또는 투과형 전극일 수 있다. 제1전극용 물질로는 투명하고 전도성이 우수한 산화인듐주석(ITO), 산화인듐아연(IZO), 산화주석(SnO2), 산화아연(ZnO) 등을 이용할 수 있다. 또는, 마그네슘(Mg), 알루미늄(Al), 알루미늄-리튬(Al-Li), 칼슘(Ca), 마그네슘-인듐(Mg-In), 마그네슘-은(Mg-Ag)등을 이용하면, 상기 제1전극(13)을 반사형 전극으로 형성할 수도 있다.
상기 제1전극(13)은 단일층 또는 2 이상의 다층 구조를 가질 수 있다. 예를 들어, 상기 제1전극(13)은 ITO/Ag/ITO의 3층 구조를 가질 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 제1전극(13) 상부로는 유기층(15)이 구비되어 있다.
상기 유기층(15)은 정공 주입층 및 정공 수송층을 차례로 포함한 정공 수송 영역; 발광층; 및 전자 수송층 및 전자 주입층을 차례로 포함한 전자 수송 영역;을 포함할 수 있다.
정공 주입층(HIL)은 상기 제1전극(13) 상부에 진공증착법, 스핀코팅법, 캐스트법, LB법 등과 같은 다양한 방법을 이용하여 형성될 수 있다.
진공 증착법에 의하여 정공 주입층을 형성하는 경우, 그 증착 조건은 정공 주입층의 재료로서 사용하는 화합물, 목적으로 하는 정공 주입층의 구조 및 열적 특성 등에 따라 다르지만, 예를 들면, 증착온도 약 100 내지 약 500℃, 진공도 약 10-8 내지 약 10-3torr, 증착 속도 약 0.01 내지 약 100Å/sec의 범위에서 선택될 수 있으며, 이에 한정되는 것은 아니다.
스핀 코팅법에 의하여 정공 주입층을 형성하는 경우, 그 코팅 조건은 정공주입층의 재료로서 사용하는 화합물, 목적하는 하는 정공 주입층의 구조 및 열적 특성에 따라 상이하지만, 약 2000rpm 내지 약 5000rpm의 코팅 속도, 코팅 후 용매 제거를 위한 열처리 온도는 약 80℃ 내지 200℃의 온도 범위에서 선택될 수 있으며, 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 정공 주입층 재료로서, 상술한 바와 같은 화학식 1의 재료를 사용할 수 있다. 또는, 공지된 정공 주입 물질로는, 예를 들면, N,N′-디페닐-N,N′-비스-[4-(페닐-m-톨일-아미노)-페닐]-비페닐-4,4′-디아민(N,N′-diphenyl-N,N′-bis-[4-(phenyl-m-tolyl-amino)-phenyl]-biphenyl-4,4′-diamine: DNTPD), 구리프탈로시아닌 등의 프탈로시아닌 화합물, m-MTDATA [4,4',4''-tris (3-methylphenylphenylamino) triphenylamine], NPB(N,N'-디(1-나프틸)-N,N'-디페닐벤지딘(N,N'-di(1-naphthyl)-N,N'-diphenylbenzidine)), TDATA, 2-TNATA, Pani/DBSA (Polyaniline/Dodecylbenzenesulfonic acid:폴리아닐린/도데실벤젠술폰산), PEDOT/PSS(Poly(3,4-ethylenedioxythiophene)/Poly(4-styrenesulfonate):폴리(3,4-에틸렌디옥시티오펜)/폴리(4-스티렌술포네이트)), Pani/CSA (Polyaniline/Camphor sulfonicacid:폴리아닐린/캠퍼술폰산) 또는 PANI/PSS (Polyaniline)/Poly(4-styrenesulfonate):폴리아닐린)/폴리(4-스티렌술포네이트))등을 사용할 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다:
Figure 112013016789784-pat00022
Figure 112013016789784-pat00023
Figure 112013016789784-pat00024
상기 정공 주입층의 두께는 약 100Å 내지 약 10000Å, 예를 들면, 약 100Å 내지 약 1000Å일 수 있다. 상기 정공 주입층의 두께가 전술한 바와 같은 범위를 만족할 경우, 실질적인 구동 전압의 상승없이 만족스러운 정도의 정공 주입 특성을 얻을 수 있다.
다음으로 상기 정공 주입층 상부에 진공증착법, 스핀코팅법, 캐스트법, LB법 등과 같은 다양한 방법을 이용하여 정공 수송층(HTL)을 형성할 수 있다. 진공 증착법 및 스핀 팅법에 의하여 정공 수송층을 형성하는 경우, 그 증착 조건 및 코팅조건은 사용하는 화합물에 따라 다르지만, 일반적으로 정공 주입층의 형성과 거의 동일한 조건범위 중에서 선택될 수 있다.
상기 정공 수송층 재료로서, 상술한 바와 같은 화학식 1의 파이렌계 화합물을 사용할 수 있다. 또는, 공지된 정공 수송층 재료로서, N-페닐카바졸, 폴리비닐카바졸 등의 카바졸 유도체, N,N'-비스(3-메틸페닐)-N,N'-디페닐-[1,1-비페닐]-4,4'-디아민(TPD), TCTA(4,4',4"-트리스(N-카바졸일)트리페닐아민(4,4',4"-tris(N-carbazolyl)triphenylamine)), NPB(N,N'-디(1-나프틸)-N,N'-디페닐벤지딘(N,N'-di(1-naphthyl)-N,N'-diphenylbenzidine)) 등을 사용할 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
Figure 112013016789784-pat00025
Figure 112013016789784-pat00026
상기 정공 수송층의 두께는 약 50Å 내지 약 2000Å, 예를 들면 약 100Å 내지 약 1500Å일 수 있다. 상기 정공 수송층의 두께가 전술한 바와 같은 범위를 만족할 경우, 실질적인 구동 전압 상승없이 만족스러운 정도의 정공 수송 특성을 얻을 수 있다.
한편, 유기 발광 소자(10)는, 상기 정공 주입층 및 정공 수송층 대신, 상기 H-기능층(정공 수송 기능을 동시에 갖는 기능층)을 포함할 수 있다. 상기 H-기능층에는 상술한 바와 같은 정공 주입층 물질 및 정공 수송층 물질 중에서 1 이상의 물질이 포함될 수 있으며, 상기 H-기능층의 두께는 약 500Å 내지 약 10000Å, 예를 들면, 약 100Å 내지 약 1000Å일 수 있다. 상기 H-기능층의 두께가 전술한 바와 같은 범위를 만족할 경우, 실질적인 구동 전압의 상승없이 만족스러운 정도의 정공 주입 및 수성 특성을 얻을 수 있다.
한편, 상기 정공 주입층, 정공 수송층 및 H-기능층 중 적어도 한 층은 하기 화학식 300으로 표시되는 화합물 및 하기 화학식 301으로 표시되는 화합물 중 하나 이상을 포함할 수 있다:
<화학식 300>
Figure 112013016789784-pat00027
<화학식 301>
Figure 112013016789784-pat00028
상기 화학식 300 중, Ar101 및 Ar102는 서로 독립적으로, 치환 또는 비치환된 C6-C60아릴렌기일 수 있다.
예를 들어, Ar101 및 Ar102는 서로 독립적으로,
페닐렌기, 펜타레닐렌기, 인데닐렌기, 나프틸렌기, 아줄레닐렌기, 헵탈레닐렌기, 치환 또는 비치환된 아세나프틸렌기, 플루오레닐렌기, 페나레닐렌기, 페난트레닐렌기, 안트릴렌기, 플루오란테닐렌기, 트리페닐레닐렌기, 파이레닐렌기, 크라이세닐레닐렌기, 나프타세닐렌기, 피세닐렌기, 페릴레닐렌기 및 펜타세닐렌기; 및
중수소, 할로겐 원자, 히드록실기, 시아노기, 니트로기, 아미노기, 아미디노기, 히드라진, 히드라존, 카르복실기나 이의 염, 술폰산기나 이의 염, 인산이나 이의 염, C1-C60알킬기, C2-C60알케닐기, C2-C60알키닐기, C1-C60알콕시기, C3-C10시클로알킬기, C3-C10시클로알케닐기, C3-C10헤테로시클로알킬기, C3-C10헤테로시클로알케닐기, C6-C60아릴기, C6-C60아릴옥시기, C6-C60아릴싸이오기 및 C2-C60헤테로아릴기 중 적어도 하나로 치환된 페닐렌기, 펜타레닐렌기, 인데닐렌기, 나프틸렌기, 아줄레닐렌기, 헵탈레닐렌기, 치환 또는 비치환된 아세나프틸렌기, 플루오레닐렌기, 페나레닐렌기, 페난트레닐렌기, 안트릴렌기, 플루오란테닐렌기, 트리페닐레닐렌기, 파이레닐렌기, 크라이세닐레닐렌기, 나프타세닐렌기, 피세닐렌기, 페릴레닐렌기 및 펜타세닐렌기; 중 하나일 수 있다.
상기 화학식 300 중, 상기 xa 및 xb는 서로 독립적으로 0 내지 5의 정수, 또는 0, 1 또는 2일 수 있다. 예를 들어, 상기 xa는 1이고, xb는 0일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 화학식 300 및 301 중, R101 내지 R108, R111 내지 R119 및 R121 내지 R124는 서로 독립적으로, 수소, 중수소, 할로겐 원자, 히드록실기, 시아노기, 니트로기, 아미노기, 아미디노기, 히드라진, 히드라존, 카르복실기나 이의 염, 술폰산기나 이의 염, 인산이나 이의 염, 치환 또는 비치환된 C1-C60알킬기, 치환 또는 비치환된 C2-C60알케닐기, 치환 또는 비치환된 C2-C60알키닐기, 치환 또는 비치환된 C1-C60알콕시기, 치환 또는 비치환된 C3-C60시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 C5-C60아릴기, 치환 또는 비치환된 C5-C60아릴옥시기, 또는 치환 또는 비치환된 C5-C60아릴싸이오기일 수 있다.
예를 들어, 상기 R51 내지 R58, R61 내지 R69 및 R71 및 R72은 서로 독립적으로,
수소, 중수소, 할로겐 원자, 히드록실기, 시아노기, 니트로기, 아미노기, 아미디노기, 히드라진, 히드라존, 카르복실기나 이의 염, 술폰산기나 이의 염, 인산이나 이의 염, C1-C10알킬기(예를 들면, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기, 펜틸기, 헥실기 등) 및 C1-C10알콕시기(예를 들면, 메톡시기, 에톡시기, 프로폭시기, 부톡시기, 펜톡시기 등);
중수소, 할로겐 원자, 히드록실기, 시아노기, 니트로기, 아미노기, 아미디노기, 히드라진, 히드라존, 카르복실기나 이의 염, 술폰산기나 이의 염 및 인산이나 이의 염 중 하나 이상으로 치환된 C1-C10알킬기 및 C1-C10알콕시기;
페닐기, 나프틸기, 안트릴기, 플루오레닐기 및 파이레닐기; 및
중수소, 할로겐 원자, 히드록실기, 시아노기, 니트로기, 아미노기, 아미디노기, 히드라진, 히드라존, 카르복실기나 이의 염, 술폰산기나 이의 염, 인산이나 이의 염, C1-C10알킬기 및 C1-C10알콕시기 중 하나 이상으로 치환된 페닐기, 나프틸기, 안트릴기, 플루오레닐기 및 파이레닐기; 중 하나일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 화학식 300 중, R109는, 페닐기, 나프틸기, 안트릴기, 바이페닐기 및 피리딜기; 및 중수소, 할로겐 원자, 히드록실기, 시아노기, 니트로기, 아미노기, 아미디노기, 히드라진, 히드라존, 카르복실기나 이의 염, 술폰산기나 이의 염, 인산이나 이의 염, 치환 또는 비치환된 C1-C20알킬기, 및 치환 또는 비치환된 C1-C20알콕시기 중 하나 이상으로 치환된 페닐기, 나프틸기, 안트릴기, 바이페닐기 및 피리딜기; 중 하나일 수 있다.
일 구현예에 따르면, 상기 화학식 300으로 표시되는 화합물은 하기 화학식 300A로 표시될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다:
<화학식 300A>
Figure 112013016789784-pat00029
상기 화학식 300A 중, R101, R112, R122 및 R109에 대한 상세한 설명은 상술한 바를 참조한다.
예를 들어, 상기 정공 주입층, 정공 수송층 및 H-기능층 중 적어도 한 층은 하기 화합물 301 내지 320 중 하나 이상을 포함할 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다:
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상기 정공 수송 영역에는, 상술한 바와 같은 공지된 정공 주입 물질 및/또는 공지된 정공 수송 물질 외에, 막의 도전성 등을 향상시키기 위한 전하-생성 물질을 더 포함할 수 있다.
상기 전하-생성 물질은 예를 들면, p-도펀트일 수 있다. 상기 p-도펀트는 퀴논 유도체, 금속 산화물 및 시아노기-함유 화합물 중 하나일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. 예를 들어, 상기 p-도펀트의 비제한적인 예로는, 테트라사이아노퀴논다이메테인(TCNQ) 및 2,3,5,6-테트라플루오로-테트라사이아노-1,4-벤조퀴논다이메테인(F4-TCNQ) 등과 같은 퀴논 유도체; 텅스텐 산화물 및 몰리브덴 산화물 등과 같은 금속 산화물; 및 하기 화합물 200 등과 같은 시아노기-함유 화합물 등을 들 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
<화합물 200> <F4-TCNQ>
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상기 정공 수송 영역이 전하-생성 물질을 더 포함할 경우, 상기 전하-생성 물질은 상기 정공 수송 영역에 균일하게(homogeneous) 분산되거나, 또는 불균일하게 분포될 수 있는 등, 다양한 변형이 가능하다.
상기 정공 수송 영역은, 정공 수송층과 발광층 사이(또는, H-기능층과 발광층 사이)에 버퍼층을 더 포함할 수 있다.
상기 버퍼층은 발광층에서 방출되는 광의 파장에 따른 광학적 공진 거리를 보상하여 효율을 증가시키는 역할을 수 있다. 상기 버퍼층은 공지된 정공 주입 재료, 정공 수송 재료를 포함할 수 있다. 또는, 상기 버퍼층은 버퍼층 하부에 형성된 정공 수송층(또는 H-기능층)에 포함된 물질 중 하나와 동일한 물질을 포함할 수 있다.
이어서, 상기 정공 수송 영역 상부에 진공 증착법, 스핀 코팅법, 캐스트법, LB법 등과 같은 방법을 이용하여 발광층(EML)을 형성할 수 있다. 진공증착법 및 스핀코팅법에 의해 발광층을 형성하는 경우, 그 증착조건은 사용하는 화합물에 따라 다르지만, 일반적으로 정공 주입층의 형성과 거의 동일한 조건범위 중에서 선택될 수 있다.
상기 발광층은 공지의 호스트 및 도펀트를 포함할 수 있다.
상기 호스트로서, Alq3, CBP(4,4'-N,N'-디카바졸-비페닐), PVK(폴리(n-비닐카바졸)), 9,10-디(나프탈렌-2-일)안트라센(ADN), TCTA, TPBI(1,3,5-트리스(N-페닐벤즈이미다졸-2-일)벤젠(1,3,5-tris(N-phenylbenzimidazole-2-yl)benzene)), TBADN(3-tert-부틸-9,10-디(나프트-2-일) 안트라센), E3, DSA(디스티릴아릴렌), dmCBP(하기 화학식 참조), 하기 화합물 501 내지 509 등을 사용할 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
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PVK ADN
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또는, 상기 호스트로서, 하기 화학식 400으로 표시되는 안트라센계 화합물을 사용할 수 있다:
<화학식 400>
Figure 112013016789784-pat00043
상기 화학식 400 중, Ar111 및 Ar112는 서로 독립적으로, 치환 또는 비치환된 C6-C60아릴렌기이고; 상기 Ar113 내지 Ar116은 서로 독립적으로, 치환 또는 비치환된 C1-C10알킬기 또는 치환 또는 비치환된 C6-C60아릴기이고; g, h, i 및 j는 서로 독립적으로 0 내지 4의 정수일 수 있다.
예를 들어, 상기 화학식 400 중, Ar111 및 Ar112는 서로 독립적으로, 페닐렌기, 나프틸렌기, 페난트레닐렌기 및 파이레닐렌기; 및 페닐기, 나프틸기 및 안트릴기 중 하나 이상으로 치환된 페닐렌기, 나프틸렌기, 페난트레닐렌기, 플루오레닐기 및 파이레닐렌기;일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 화학식 400 중 g, h, i 및 j는 서로 독립적으로, 0, 1 또는 2일 수 있다.
상기 화학식 400 중, Ar113 내지 Ar116은 서로 독립적으로,
페닐기, 나프틸기 및 안트릴기 중 하나 이상으로 치환된 C1-C10알킬기;
페닐기, 나프틸기, 안트릴기, 파이레닐기, 페난트레닐기 및 플루오레닐기;
중수소, 할로겐 원자, 히드록실기, 시아노기, 니트로기, 아미노기, 아미디노기, 히드라진, 히드라존, 카르복실기나 이의 염, 술폰산기나 이의 염, 인산이나 이의 염, C1-C60알킬기, C2-C60알케닐기, C2-C60알키닐기, C1-C60알콕시기, 페닐기, 나프틸기, 안트릴기, 파이레닐기, 페난트레닐기 및 플루오레닐기 중 하나 이상으로 치환된 페닐기, 나프틸기, 안트릴기, 파이레닐기, 페난트레닐기 및 플루오레닐기; 및
Figure 112013016789784-pat00044
; 중에서 선택될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
예를 들어, 상기 화학식 400으로 표시된 안트라센계 화합물은 하기 화합물들 중 하나일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다:
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또는, 상기 호스트로서, 하기 화학식 401으로 표시되는 안트라센계 화합물을 사용할 수 있다:
<화학식 401>
Figure 112013016789784-pat00050
상기 화학식 401 중 Ar122 내지 Ar125에 대한 상세한 설명은 상기 화학식 400의 Ar113에 대한 설명을 참조한다.
상기 화학식 401 중 Ar126 및 Ar127은 서로 독립적으로, C1-C10알킬기(예를 들면, 메틸기, 에틸기 또는 프로필기)일 수 있다.
상기 화학식 401 중 k 및 l은 서로 독립적으로 0 내지 4의 정수일 수 있다. 예를 들어, 상기 k 및 l은 0, 1 또는 2일 수 있다.
예를 들어, 상기 화학식 401로 표시된 안트라센계 화합물은 하기 화합물들 중 하나일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다:
Figure 112013016789784-pat00051
상기 유기 발광 소자가 풀 컬러 유기 발광 소자일 경우, 발광층은 적색 발광층, 녹색 발광층 및 청색 발광층으로 패터닝될 수 있다. 또는, 상기 발광층은 적색 발광층, 녹색 발광층 및/또는 청색 발광층이 적층되어, 백색광을 방출할 수 있는 등 다양한 변형예가 가능하다.
상기 발광층 중 도펀트는 상기 화학식 1로 표시되는 파이렌계 화합물일 수 있다. 이 때, 상기 파이렌계 화합물은 형광 방출 메커니즘에 따라 광을 방출하는 형광 도펀트로서의 역할을 할 수 있다. 예를 들어, 상기 파이렌계 화합물은 청색광, 녹색광, 청녹색광을 방출하는 형광 도펀트의 역할을 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
한편, 공지의 도펀트로서, 후술하는 바와 같은 도펀틀 사용할 수 있다.
상기 적색 발광층, 녹색 발광층 및 청색 발광층 중 적어도 하나는 하나는 하기 도펀트를 포함할 수 있다(ppy = 페닐피리딘)
에를 들어, 청색 도펀트로서는 하기 화합물들 사용할 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
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DPAVBi
Figure 112013016789784-pat00058
TBPe
예를 들어, 적색 도펀트로서는 하기 화합물들 사용할 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. 또는, 상기 적색 도펀트로서, 후술한 DCM 또는 DCJTB를 사용할 수도 있다.
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예를 들어, 녹색 도펀트로서는 하기 화합물들 사용할 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. 또는 녹색 도펀트로서, 하기 C545T를 사용할 수 있다.
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한편, 상기 발광층에 포함될 수 있는 도펀트는 후술하는 바와 같은 착체일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다:
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또한, 상기 발광층에 포함될 수 있는 도펀트는 후술하는 바와 같은 Os-착체일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다:
Figure 112013016789784-pat00074
상기 발광층이 호스트 및 도펀트를 포함할 경우, 도펀트의 함량은 통상적으로 호스트 약 100 중량부를 기준으로 하여 약 0.01 내지 약 15 중량부의 범위에서 선택될 수 있으며, 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 발광층의 두께는 약 100Å 내지 약 1000Å, 예를 들면 약 200Å 내지 약 600Å일 수 있다. 상기 발광층의 두께가 전술한 바와 같은 범위를 만족할 경우, 실질적인 구동 전압 상승없이 우수한 발광 특성을 나타낼 수 있다.
다음으로 발광층 상부에 전자 수송층(ETL)을 진공증착법, 또는 스핀코팅법, 캐스트법 등의 다양한 방법을 이용하여 형성한다. 진공증착법 및 스핀코팅법에 의해 전자 수송층을 형성하는 경우, 그 조건은 사용하는 화합물에 따라 다르지만, 일반적으로 정공주입층의 형성과 거의 동일한 조건범위 중에서 선택될 수 있다. 상기 전자 수송층 재료로는 상술한 바와 같은 화학식 1로 표시되는 파이렌계 화합물을 이용할 수 있다.
상기 전자 수송층의 두께는 약 100Å 내지 약 1000Å, 예를 들면 약 150Å 내지 약 500Å일 수 있다. 상기 전자 수송층의 두께가 전술한 바와 같은 범위를 만족할 경우, 실질적인 구동 전압 상승없이 만족스러운 정도의 전자 수송 특성을 얻을 수 있다.
상기 전자 수송층은 상술한 바와 같은 파이렌계 화합물 외에, 금속-함유 물질을 더 포함할 수 있다.
상기 금속-함유 화합물은 상기 금속-함유 물질은 Li 착체를 포함할 수 있다. 상기 Li 착체의 비제한적인 예로는, 리튬 퀴놀레이트(LiQ) 또는 하기 화합물 203 등을 들 수 있다:
<화합물 203>
Figure 112013016789784-pat00075
또한 전자 수송층 상부에 음극으로부터 전자의 주입을 용이하게 하는 기능을 가지는 물질인 전자 주입층(EIL)이 적층될 수 있으며 이는 특별히 재료를 제한하지 않는다.
상기 전자 주입층 형성 재료로는 LiF, NaCl, CsF, Li2O, BaO 등과 같은 전자주입층 형성 재료로서 공지된 임의의 물질을 이용할 수 있다. 상기 전자주입층의 증착조건은 사용하는 화합물에 따라 다르지만, 일반적으로 정공 주입층의 형성과 거의 동일한 조건범위 중에서 선택될 수 있다.
상기 전자 주입층의 두께는 약 1Å 내지 약 100Å, 약 3Å 내지 약 90Å일 수 있다. 상기 전자 주입층의 두께가 전술한 바와 같은 범위를 만족할 경우, 실질적인 구동 전압 상승없이 만족스러운 정도의 전자 주입 특성을 얻을 수 있다.
이와 같은 유기층(15) 상부로는 제2전극(17)이 구비되어 있다. 상기 제2전극은 전자 주입 전극인 캐소드(Cathode)일 수 있는데, 이 때, 상기 제2전극 형성용 금속으로는 낮은 일함수를 가지는 금속, 합금, 전기전도성 화합물 및 이들의 혼합물을 사용할 수 있다. 구체적인 예로서는 리튬(Li), 마그네슘(Mg), 알루미늄(Al), 알루미늄-리튬(Al-Li), 칼슘(Ca), 마그네슘-인듐(Mg-In), 마그네슘-은(Mg-Ag)등을 박막으로 형성하여 투과형 전극을 얻을 수 있다. 한편, 전면 발광 소자를 얻기 위하여 ITO, IZO를 이용한 투과형 전극을 형성할 수 있는 등, 다양한 변형이 가능하다.
이상, 상기 유기 발광 소자를 도 1을 참조하여 설명하였으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
또한, 발광층에 인광 도펀트를 사용할 경우에는 삼중항 여기자 또는 정공이 전자 수송층으로 확산되는 현상을 방지하기 위하여, 상기 정공 수송층과 발광층 사이 또는 H-기능층과 발광층 사이에에 진공증착법, 스핀코팅법, 캐스트법, LB법 등과 같은 방법을 이용하여 정공 저지층(HBL)을 형성할 수 있다. 진공증착법 및 스핀코팅법에 의해 정공 저지층을 형성하는 경우, 그 조건은 사용하는 화합물에 따라 다르지만, 일반적으로 정공 주입층의 형성과 거의 동일한 조건범위 중에서 될 수 있다. 공지의 정공 저지 재료도 사용할 수 있는데, 이의 예로는, 옥사디아졸 유도체나 트리아졸 유도체, 페난트롤린 유도체 등을 들 수 있다. 예를 들면, 하기와 같은 BCP를 정공 저지층 재료로 사용할 수 있다.
Figure 112013016789784-pat00076
상기 정공 저지층의 두께는 약 20Å 내지 약 1000Å, 예를 들면 약 30Å 내지 약 300Å일 수 있다. 상기 정공저지층의 두께가 전술한 바와 같은 범위를 만족할 경우, 실질적인 구동 전압 상승없이 우수한 정공 저지 특성을 얻을 수 있다.
본 명세서 중, 비치환된 C1-C60알킬기(또는 C1-C60알킬기)의 구체적인 예로는 메틸, 에틸, 프로필, 이소부틸, sec-부틸, 펜틸, iso-아밀, 헥실 등과 같은 탄소수 1 내지 60의 선형 또는 분지형 알킬기를 들 수 있고, 치환된 C1-C60알킬기의 적어도 하나의 치환기는, 중수소, 할로겐 원자, 히드록실기, 시아노기, 니트로기, 아미노기, 아미디노기, 히드라진, 히드라존, 카르복실기나 이의 염, 술폰산기나 이의 염, 인산이나 이의 염, C1-C60알킬기, C2-C60알케닐기, C2-C60알키닐기 및 C1-C60알콕시기; 중수소, 할로겐 원자, 히드록실기, 시아노기, 니트로기, 아미노기, 아미디노기, 히드라진, 히드라존, 카르복실기나 이의 염, 술폰산기나 이의 염 및 인산이나 이의 염 중 적어도 하나로 치환된 C1-C60알킬기, C2-C60알케닐기, C2-C60알키닐기 및 C1-C60알콕시기; C3-C10시클로알킬기, C3-C10헤테로시클로알킬기, C3-C10시클로알케닐기, C3-C10헤테로시클로알케닐기, C6-C60아릴기, C6-C60아릴옥시기, C6-C60아릴싸이오기 및 C2-C60헤테로아릴기; 중수소, 할로겐 원자, 히드록실기, 시아노기, 니트로기, 아미노기, 아미디노기, 히드라진, 히드라존, 카르복실기나 이의 염, 술폰산기나 이의 염, 인산이나 이의 염, C1-C60알킬기, C2-C60알케닐기, C2-C60알키닐기, C1-C60알콕시기, 페닐기, 나프틸기, 안트릴기, 플루오레닐기, 디메틸플루오레닐기, 디페닐플루오레닐기, 카바졸일기, 페닐카바졸일기, 피리디닐기, 피리미디닐기, 피라지닐기, 피리다지닐기, 트리아지닐기, 퀴놀일기, 및 이소퀴놀일기 중 적어도 하나로 치환된 C3-C10시클로알킬기, C3-C10헤테로시클로알킬기, C3-C10시클로알케닐기, C3-C10헤테로시클로알케닐기, C6-C60아릴기, C6-C60아릴옥시기, C6-C60아릴싸이오기 및 C2-C60헤테로아릴기; 및 -N(Q11)(Q12); 및 -Si(Q11)(Q12)(Q13) (여기서, 상기 Q11 및 Q12는 서로 독립적으로, C6-C60아릴기, 또는 C2-C60헤테로아릴기이고, Q13 내지 Q15는 서로 독립적으로, C1-C60알킬기, C1-C60알콕시기, C6-C60아릴기, 또는 C2-C60헤테로아릴기임); 중에서 선택될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 명세서 중 비치환된 C1-C60알콕시기(또는 C1-C60알콕시기)는 -OA(단, A는 상술한 바와 같은 비치환된 C1-C60알킬기임)의 화학식을 가지며, 이의 구체적인 예로서, 메톡시, 에톡시, 이소프로필옥시, 등이 있고, 이들 알콕시기 중 적어도 하나 이상의 수소원자는 상술한 치환된 C1-C60알킬기의 경우와 마찬가지의 치환기로 치환 가능하다.
본 명세서 중 비치환된 C2-C60알케닐기(또는 C2-C60알케닐기)는 상기 비치환된 C2-C60알킬기의 중간이나 맨 끝단에 하나 이상의 탄소 이중결합을 함유하고 있는 것을 의미한다. 예로서는 에테닐, 프로페닐, 부테닐 등이 있다. 이들 비치환된 C2-C60알케닐기 중 적어도 하나 이상의 수소원자는 상술한 치환된 C1-C60알킬기의 경우와 마찬가지의 치환기로 치환가능하다.
본 명세서 중 비치환된 C2-C60알키닐기(또는 C2-C60알키닐기)는 상기 정의된 바와 같은 C2-C60알킬기의 중간이나 맨 끝단에 하나 이상의 탄소 삼중결합을 함유하고 있는 것을 의미한다. 예로서는 에티닐(ethynyl), 프로피닐(propynyl), 등이 있다. 이들 알키닐기 중 적어도 하나 이상의 수소원자는 상술한 치환된 C1-C60알킬기의 경우와 마찬가지의 치환기로 치환가능하다.
본 명세서 중 비치환된 C6-C60아릴기는 하나 이상의 방향족 고리를 포함하는 탄소 원자수 6 내지 60개의 카보사이클릭 방향족 시스템을 갖는 1가(monovalent) 그룹을 의미하며, 비치환된 C6-C60아릴렌기는 하나 이상의 방향족 고리를 포함하는 탄소 원자수 6 내지 60개의 카보사이클릭 방향족 시스템을 갖는 2가(divalent) 그룹을 의미한다. 상기 아릴기 및 아릴렌기가 2 이상의 고리를 포함할 경우, 2 이상의 고리들은 서로 융합될 수 있다. 상기 아릴기 및 아릴렌기 중 하나 이상의 수소 원자는 상술한 치환된 C1-C60알킬기의 경우와 마찬가지의 치환기로 치환가능하다.
상기 치환 또는 비치환된 C6-C60아릴기의 예로는 페닐기, C1-C10알킬페닐기(예를 들면, 에틸페닐기), C1-C10알킬비페닐기(예를 들면, 에틸비페닐기), 할로페닐기(예를 들면, o-, m- 및 p-플루오로페닐기, 디클로로페닐기), 디시아노페닐기, 트리플루오로메톡시페닐기, o-, m-, 및 p-토릴기, o-, m- 및 p-쿠메닐기, 메시틸기, 페녹시페닐기, (α,α-디메틸벤젠)페닐기, (N,N'-디메틸)아미노페닐기, (N,N'-디페닐)아미노페닐기, 펜타레닐기, 인데닐기, 나프틸기, 할로나프틸기(예를 들면, 플루오로나프틸기), C1-C10알킬나프틸기(예를 들면, 메틸나프틸기), C1-C10알콕시나프틸기(예를 들면, 메톡시나프틸기), 안트라세닐기, 아즈레닐기, 헵타레닐기, 아세나프틸레닐기, 페나레닐기, 플루오레닐기, 안트라퀴놀일기, 메틸안트릴기, 페난트릴기, 트리페닐레닐기, 피레닐기, 크리세닐기, 에틸-크리세닐기, 피세닐기, 페릴레닐기, 클로로페릴레닐기, 펜타페닐기, 펜타세닐기, 테트라페닐레닐기, 헥사페닐기, 헥사세닐기, 루비세닐기, 코로네릴기, 트리나프틸레닐기, 헵타페닐기, 헵타세닐기, 피란트레닐기, 오바레닐기 등을 들 수 있으며, 치환된 C6-C60아릴기의 예는 상술한 바와 같은 비치환된 C6-C60아릴기의 예와 상기 치환된 C1-C60알킬기의 치환기를 참조하여 용이하게 인식할 수 있다. 상기 치환 또는 비치환된 C6-C60아릴렌기의 예는 상기 치환 또는 비치환된 C6-C60아릴기의 예를 참조하여 용이하게 인식될 수 있다.
본 명세서 중 비치환된 C2-C60헤테로아릴기는 N, O, P 또는 S 중에서 선택된 1 개 이상의 헤테로원자를 포함하고 나머지 고리원자가 C인 하나 이상의 방향족 고리로 이루어진 시스템을 갖는 1가 그룹을 의미하고, 비치환된 C2-C60헤테로아릴렌기는 N, O, P 또는 S 중에서 선택된 1 개 이상의 헤테로원자를 포함하고 나머지 고리원자가 C인 하나 이상의 방향족 고리로 이루어진 시스템을 갖는 2가 그룹을 의미한다. 여기서, 상기 헤테로아릴기 및 헤테로아릴렌기가 2 이상의 고리를 포함할 경우, 2 이상의 고리는 서로 융합될 수 있다. 상기 헤테로아릴기 및 헤테로아릴렌기 중 하나 이상의 수소원자는 상술한 C1-C60알킬기의 경우와 마찬가지의 치환기로 치환가능하다.
상기 비치환된 C2-C60헤테로아릴기의 예에는, 피라졸일기, 이미다졸일기, 옥사졸일기, 티아졸일기, 트리아졸일기, 테트라졸일기, 옥사디아졸일기, 피리디닐기, 피리다지닐기, 피리미디닐기, 트리아지닐기, 카바졸일기, 인돌일기, 퀴놀리닐기, 이소퀴놀리닐기, 벤조이미다졸일기, 이미다조피리디닐기, 이미다조피리미디닐기 등을 들 수 있다. 상기 비치환된 C2-C60헤테로아릴렌기의 예는 상기 치환 또는 비치환된 C2-C60아릴렌기의 예를 참조하여 용이하게 인식될 수 있다.
상기 치환 또는 비치환된 C6-C60아릴옥시기는 -OA2(여기서, A2는 상기 치환 또는 비치환된 C6-C60아릴기임)를 가리키고, 상기 치환 또는 비치환된 C5-C60아릴싸이오기는 -SA3(여기서, A3는 상기 치환 또는 비치환된 C6-C60아릴기임)를 가리킨다.
이하에서, 합성예 및 실시예를 들어, 본 발명의 일 구현예를 따르는 유기 발광 소자에 대하여 보다 구체적으로 설명하나, 본 발명이 하기의 합성예 및 실시예로 한정되는 것은 아니다.
[실시예]
합성예 1 : 화합물 2의 합성
하기 반응식 1에 따라 화합물 2를 합성하였다:
<반응식 1>
Figure 112013016789784-pat00077
중간체 I-2(1)의 합성
파이렌 4.04 g (20.0 mmol), 비스(피나콜라토)다이보론 (bis(pinacolato)diboron) 5.59 g (22.0 mmol), 1,5-사이클로옥타다이엔(메톡시)이리듐(I) 다이머 ([Ir(OMe)COD]2; 1,5-cyclooctadiene)(methoxy)iridium(I) dimmer) 0.66 g (1.0 mmol) 및 dtbpy (4,4′-di-tert-butyl-2,2′-bipyridine) 0.54 g (2.0 mmol)을 사이클로헥산 80mL에 혼합한 후, 80℃ 에서 24시간 동안 교반하였다. 이로부터 수득한 혼합물을 상온까지 냉각시킨 후, 용매를 증발시켜 수득한 잔류물을 실리카겔관 크로마토그래피로 분리 정제하여 중간체 1-1 (4.26 g, 65%의 수율)을 수득하였다. 생성된 화합물은 LC-MS 로 확인 하였다.
C22H21BO2 M+ 329.1
중간체 I-2(2)의 합성
중간체 I-2(1) 3.28g (10.0 mmol), 4-브로모벤즈알데히드 1.85 g (10.0 mmol), Pd(PPh3)4 0.58 g (0.5 mmol) 및 K2CO3 4.14 g (30.0 mmol) 을 THF(테트라히드로퓨란)/H2O (2/1) 혼합용액 60 mL 에 녹인 후, 80℃에서 5시간 동안 교반하였다. 반응 용액을 상온으로 냉각시킨 후, 물 60 mL 와 디에틸에테르 60 mL 로 3회 추출하였다. 이로부터 수득한 유기층을 마그네슘설페이트로 건조하고 용매를 증발하여 얻어진 잔류물을 실리카겔관 크로마토그래피로 분리 정제하여 중간체 I-2(2) 2.14 g (수율 70 %)을 수득하였다. 생성된 화합물은 LC-MS 로 확인 하였다.
C23H14O M+ 307.1
화합물 2의 합성
중간체 I-2(2)(2.14g, 7.0mmol)과 N-페닐-1,2-디아미노 벤젠(1.29g, 7mmol)에 톨루엔 50mL와 아세트산 10mL을 넣고 24시간 동안 가열 교반하였다. 상온으로 온도를 낮추고 증류수를 넣어 침전물을 형성시킨 후 여과하였다. 이로부터 수득한 유기층을 마그네슘설페이트로 건조하고 용매를 증발하여 얻어진 잔류물을 실리카겔관 크로마토그래피로 분리 정제하여 화합물 2 2.47 g (수율 75 %)을 수득하였다. 생성된 화합물은 MS/FAB 와 1H NMR을 통해 확인하였다.
C35H22N2 cal. 470.18 found 471.18
1H NMR (400MHz, CDCl3) δ = 8.30 (s, 2H), 8.23 (d, 2H), 8.09-8.01 (m, 3H), 7.84-7.71(m, 7H), 7.66(d, 1H), 7.58-7.55 (m, 2H), 7.45-7.35 (m, 3H), 7.32-7.20 (m, 2H)
합성예 2: 화합물 6의 합성
하기 반응식 2에 따라 화합물 6을 합성하였다;
<반응식 2>
Figure 112013016789784-pat00078
중간체 I-6(1)의 합성
중간체 I-2(1) 3.56g (20.0 mmol), 4- 브로모벤조산 메틸에스테르 3.70 g (20.0 mmol), Pd(PPh3)4 1.16 g (1 mmol) 및 K2CO3 8.28 g (60.0 mmol) 을 THF(테트라히드로퓨란)/H2O (2/1) 혼합용액 150 mL 에 녹인 후, 80℃에서 5시간 동안 교반하였다. 반응 용액을 상온으로 냉각시킨 후, 물 60 mL 와 디에틸에테르 100 mL 로 3회 추출하였다. 이로부터 수득한 유기층을 마그네슘설페이트로 건조하고 용매를 증발하여 얻어진 잔류물을 실리카겔관 크로마토그래피로 분리 정제하여 중간체 I-6(1) 5.04 g (수율 75 %)을 수득하였다. 생성된 화합물은 LC-MS 로 확인 하였다.
C24H16O2 M+ 337.1
중간체 I-6(2)의 합성
중간체 I-6(1)(5.04 g, 15 mmol)과, 히드라진모노히드레이트(3 mL, 60 mmol)를 메탄올100 mL에 녹인 후 실온에서 2시간 교반시킨 후, 80 ℃에서 20 시간 교반시켰다. 상온으로 식힌 후 형성된 흰색고체를 여과 및 세척(메탄올) 건조하여, 중간체 1-6(2)(4.54 g, 수율 90%)을 제조하였다. 생성된 화합물은 LC-MS 로 확인 하였다.
C23H16N2O M+ 337.1
중간체 I-6(3)의 합성
중간체 1-6(3)(4.54 g, 13.5 mmol)과 디이소프로필에틸아민(4.6 mL, 26.4 mmol)을 자일렌 50 mL에 녹인 후, 벤조일클로라이드(2.4 mL, 20.25 mmol)을 0℃에서 적가하였다. 20분 후 140℃로 반응시킨 후, 상온으로 식히자 흰색 고체가 형성되었다. 형성된 흰색 고체를 여과 및 세척 후 건조하여 중간체 I-6(3)(4.3 g, 수율 73%)을 제조하였다. 생성된 화합물은 LC-MS 로 확인 하였다.
C30H20N2O2 M+ 441.1
화합물 6의 합성
중간체 I-6(3)(3.96 g, 9 mmol), 아닐린(4.70 g, 54 mmol)을 1,2-디클로로벤젠에 분산시킨 후 POCl3 (0.84 mL, 9 mmol)를 천천히 적가하였다. 반응 온도를 180℃로 하여, 4시간 교반시킨 후 상온으로 다시 식혀 흰색 고체가 형성되었다. 이를 여과한 후 얻어진 고체를 2M NaOH에 분산시킨 후 70℃로 가열하면서 교반하였다. 다시 고체를 여과한 후 충분히 물로 씻어주고 건조시켜 화합물 6(3.05 g, 수율 68%)을 제조하였다. 생성된 화합물은 MS/FAB 와 1H NMR을 통해 확인하였다.
C36H23N3 cal. 497.19 found 498.29
1H NMR (400MHz, CDCl3) δ = 8.30 (s, 2H), 8.23(d, 2H), 8.09-8.01 (m, 5H), 7.90(d, 2H), 7.82 (d, 2H), 7.69-7.65 (m, 2H), 7.58-7.50 (m, 3H), 7.42-7.39 (m, 2H), 7.37-7.28 (m, 3H)
합성예 3 : 화합물 8의 합성
하기 반응식 3에 따라 화합물 8을 합성하였다:
<반응식 3>
Figure 112013016789784-pat00079
중간체 I-2(2)(3.06g, 10.0mmol)과 2-아미노페놀 (2-aminophenol) 1.31g (12 mmol)을 아세트산 80 mL 에 녹인 후 상온에서 30 분 동안 교반하였다. 여기에 아세트산 납(IV) (lead(IV) acetate) 5.32 g (12 mmol)을 투입한 후 50 ℃에서 1 시간 동안 교반하였다. 수득한 반응물을 물에 붓고 에틸아세테이트로 추출한 후 용매를 감압하여 제거하고 칼럼으로 분리한 후 건조시켜 1.97 g (Y=50 %)의 화합물 8(흰색 고체)를 얻었다. 생성된 화합물은 MS/FAB 와 1H NMR을 통해 확인하였다.
C29H17NO cal. 395.13 found 396.23
1H NMR (400MHz, CDCl3) δ = 8.32??8.29 (m, 4H), 8.22 (d, 2H), 8.13-8.01 (m, 5H), 7.82 (d, 2H), 7.72 (d, 1H), 7.43(d, 2H), 7.30-7.23(m, 1H)
합성예 4 : 화합물 12의 합성
하기 반응식 4에 따라 중간체 I-12(5)를 합성하였다:
<반응식 4>
Figure 112013016789784-pat00080

중간체 I-12(1)의 합성
파이렌 4.04g (20mmol)를 MC 50ml 에 녹인 반응물에 10% 팔라듐 100mg (0.2mmol)을 첨가하였다. 상기 반응액을 수소기체 하에서 12 시간 동안 교반한 후, 셀라이트하에서 여과하여 팔라듐 침전물을 여과하고 진공 하에서 용매를 제거하여 중간체 I-12(1) 3.50g (수율 85%)을 얻었다. 생성된 화합물은 LC-MS 로 확인 하였다.
C16H14 M+ 207.1
중간체 I-12(2)의 합성
NBS(N-Bromosuccinimide, N-브로모숙신이미드) 3.56g(20mmol)을 DMF(Dimethylformamide) 50ml에 완전히 녹인 후 상기 용액에 중간체 I-12(1) 2.06g (10mmol)를 넣고 상온에서 24시간 동안 교반하였다. 상기 반응액을 물 50ml와 디클로로메탄 50ml로 2회 추출하였다. 모아진 유기층을 마그네슘설페이트로 건조하고 용매를 증발하여 얻어진 잔류물을 실리카젤관 크로마토그래피로 분리 정제하여 중간체 I-12(2) 2.51g (수율 69%)를 얻었다 생성된 화합물은 LC-MS 로 확인 하였다.
C16H12Br2 M+ 362.9
중간체 I-12(3)의 합성
중간체 I-12(2) 3.64g (10mmol)를 MC 50ml 에 녹인 반응물에 2,3-디클로로-5,6-디시아노-p-퀴논 2.50g (11mmol)을 첨가하였다. 상기 반응액을 12 시간 동안 교반한 후, 셀라이트하에서 여과하여 팔라듐 침전물을 여과하고 진공 하에서 용매를 제거하여 중간체 I-12(3) 화합물 2.74g (수율 76%)을 얻었다. 생성된 화합물은 LC-MS 로 확인 하였다.
C16H8Br2 M+ 358.9
중간체 I-12(4)의 합성
중간체 I-12(3) 3.64g (10mmol)와 n-BuLi(1.60M 헥산 용액) 6.25ml (10mmol)을 -78℃ THF에서 3시간 동안 반응시켰다. -78℃에서 상기 반응액에 2-이소프로필보론산 피나콜 에스터 2.04g (12mmol)을 넣고 상온에서 12시간 동안 교반시킨 뒤 1N HCl(aq)(5ml)를 첨가했다. 상기 반응액 중 유기층을 분리하고 남은 물층을 디클로로메탄 100ml로 2회 추출하였다. 모아진 유기층을 마그네슘설페이트로 건조하고 용매를 증발하여 얻어진 잔류물을 실리카젤관 크로마토그래피로 분리 정제하여 중간체 I-12(3) 3.20g (수율 78%)을 얻었다. 생성된 화합물은 LC-MS 로 확인 하였다.
C22H20BBrO2 M+ 407.0
중간체 I-12(5)의 합성
중간체 I-12(4) 4.11g (10 mmol), 2-나프틸보론산 (화합물 A-12) 2.58g (15 mmol), Pd(PPh3)4(테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐) 0.29g (0.25 mmol) 및 K2CO3 0.62g (4.48 mmol) 을 THF/H2O (2/1 부피비) 혼합용액 60ml 에 녹인 후, 70℃에서 5시간 동안 교반하였다. 상기 반응 용액을 실온으로 식힌 후 물 40ml 를 가하고 에틸에테르 50ml 로 3번 추출하였다. 모아진 유기층을 마그네슘설페이트로 건조하고 용매를 증발하여 얻어진 잔류물을 실리카젤관 크로마토그래피로 분리 정제하여 중간체 I-12(5) 3.39g (수율 74 %)을 얻었다. 생성된 화합물은 LC-MS 로 확인 하였다.
C32H27BO2 M+ 455.2
화합물 12의 합성
화합물 2의 합성시 중간체 I-2(1) 대신 중간체 I-12(5)을 사용하였다는 점을 제외하고는, 상기 합성예 1과 동일한 방법을 이용하여 화합물 12을 합성하였다. 생성된 화합물은 MS/FAB 와 1H NMR을 통해 확인하였다.
C45H28N2 cal. 596.23 found 597.23
1H NMR (400MHz, CDCl3) δ = 8.37 (s, 2H), 8.31(s, 2H), 8.24 (s, 1H), 8.02-7.92 (m, 7H), 7.86 (d, 1H), 7.80-7.72 (m, 5H), 7.66 (d, 1H), 7.62-7.49 (m, 4H), 7.44-7.36 (m, 3H), 7.32-7.21 (m, 2H)
합성예 5 : 화합물 16의 합성
중간체 I-16의 합성
Figure 112013016789784-pat00081
Figure 112013016789784-pat00082
중간체 I-12(5) 합성시 화합물 A-12 대신 상기 화합물 A-16을 사용하였다는 점을 제외하고는, 상기 합성예 4의 중간체 I-12(5)의 합성 방법과 동일한 방법을 이용하여 중간체 I-16을 합성하였다. 생성된 화합물은 LC-MS 로 확인 하였다.
C32H33BO2 M+ 461.2
화합물 16의 합성
중간체 I-2(1) 대신 상기 중간체 I-16을 사용하였다는 점을 제외하고는, 상기 합성예 2와 동일한 방법을 이용하여 화합물 16을 합성하였다. 합성된 화합물은 1H NMR 및 MS/FAB를 통해 확인하였다. 생성된 화합물은 MS/FAB 와 1H NMR을 통해 확인하였다.
C46H35N3 cal. 629.28 found 629.28
1H NMR (400MHz, CDCl3) δ = 8.31 (s, 2H), 8.24 (s, 2H), 8.07 (d, 2H), 7.94 (d, 4H), 7.89 (d, 2H), 7.70-7.65 (m, 2H), 7.62-7.51 (m, 5H), 7.42-7.40 (m, 2H), 7.37-7.28(m, 5H), 1.39 (s, 9H)
합성예 6 : 화합물 18의 합성
중간체 I-18의 합성
Figure 112013016789784-pat00083
Figure 112013016789784-pat00084
화합물 A-12 대신 상기 화합물 A-18을 사용하였다는 점을 제외하고는, 상기 합성예 4의 중간체 I-12(5)의 합성 방법과 동일한 방법을 이용하여 중간체 I-18을 합성하였다. 생성된 화합물은 LC-MS 로 확인 하였다.
C29H24BNO2 M+ 430.2
화합물 18의 합성
중간체 I-2(1) 대신 상기 중간체 I-18을 사용하였다는 점을 제외하고는, 상기 합성예 3와 동일한 방법을 이용하여 화합물 18을 합성하였다. 생성된 화합물은 MS/FAB 와 1H NMR을 통해 확인하였다.
C36H20N2O cal. 496.16 found 497.16
1H NMR (400MHz, CDCl3) δ = 8.32??8.29 (m, 6H), 8.12 (d, 2H), 7.94 (s, 4H), 7.77 (d, 2H), 7.71 (d, 1H) 7.65 (d, 2H), 7.43 (d, 2H), 7.29-7.23 (m, 1H)
합성예 7: 화합물 22의 합성
Figure 112013016789784-pat00085
중간체 I-12(5) 합성시 화합물 A-12 대신 상기 화합물 A-22을 사용하였다는 점을 제외하고는, 상기 합성예 4와 동일한 방법을 이용하여 화합물 22을 합성하였다. 생성된 화합물은 MS/FAB 와 1H NMR을 통해 확인하였다.
C50H34N2 cal. 662.27 found 663.29
1H NMR (400MHz, CDCl3) δ = 8.31 (s, 2H), 8.14 (s, 2H), 8.00-7.92 (m, 5H), 7.81-7.71 (m, 8H), 7.66 (d, 1H), 7.58-7.53 (m, 2H), 7.44-7.28 (m, 5H), 7.25-7.21 (m, 1H), 7.15-7.09 (m, 2H), 1.57 (s, 6H)
합성예 8: 화합물 26의 합성
Figure 112013016789784-pat00086
중간체 I-16 합성시 화합물 A-16 대신 상기 화합물 A-26을 사용하였다는 점을 제외하고는, 상기 합성예 5와 동일한 방법을 이용하여 화합물 26을 합성하였다. 생성된 화합물은 MS/FAB 와 1H NMR을 통해 확인하였다.
C48H29N3S cal. 679.21 found 680.23
1H NMR (400MHz, CDCl3) δ = 8.57-8.55 (m, 1H), 8.31(s, 2H), 8.22 (s, 2H), 8.11-8.05 (m, 3H), 8.00-7.88 (m, 8H), 7.79 (d, 1H), 7.70-7.63 (m, 2H), 7.58-7.50 (m, 4H), 7.46-7.28 (m, 6H)
합성예 9: 화합물 28의 합성
Figure 112013016789784-pat00087
중간체 I-18 합성시 화합물 A-18 대신 상기 화합물 A-28을 사용하였다는 점을 제외하고는, 상기 합성예 6과 동일한 방법을 이용하여 화합물 28을 합성하였다. 생성된 화합물은 MS/FAB 와 1H NMR을 통해 확인하였다.
C41H23NOS cal. 577.15 found 578.25
1H NMR (400MHz, CDCl3) δ = 8.32-8.29 (m, 6H), 8.17-8.10 (m, 4H), 7.98-7.84 (m, 6H), 7.72 (d, 1H), 7.57-7.53 (m, 1H), 7.45-7.37 (m, 4H), 7.29-7.23 (m, 1H)
합성예 10: 화합물 32의 합성
Figure 112013016789784-pat00088
중간체 I-12(5) 합성시 화합물 A-12 대신 상기 화합물 A-32을 사용하였다는 점을 제외하고는, 상기 합성예 4와 동일한 방법을 이용하여 화합물 32을 합성하였다. 생성된 화합물은 MS/FAB 와 1H NMR을 통해 확인하였다.
C44H27N3 cal. 597.22, found 598.32
1H NMR (400MHz, CDCl3) δ = 8.99 (m, 1H), 8.39-8.06 (m, 15H), 7.84-7.59 (m, 4H), 7.41-7.22 (m, 7H)
합성예 11: 화합물 5의 합성
Figure 112013016789784-pat00089
Figure 112013016789784-pat00090
중간체 I-2(1) 3.28g (10.0 mmol), 화합물 A-5 3.01g (10.0 mmol), Pd(PPh3)4 0.58 g (0.5 mmol) 및 K2CO3 4.14 g (30.0 mmol)을 THF(테트라히드로퓨란)/H2O (2/1) 혼합용액 60 mL 에 녹인 후, 80℃에서 5시간 동안 교반하였다. 반응 용액을 상온으로 냉각시킨 후, 물 60 mL 와 디에틸에테르 60 mL 로 3회 추출하였다. 이로부터 수득한 유기층을 마그네슘설페이트로 건조하고 용매를 증발하여 얻어진 잔류물을 실리카겔관 크로마토그래피로 분리 정제하여 화합물 2.95g (수율 70 %)을 수득하였다. 생성된 화합물은 LC-MS 로 확인 하였다. 생성된 화합물은 MS/FAB 와 1H NMR을 통해 확인하였다.
C30H18N2O cal. 422.14, found 423.15
1H NMR (400MHz, CDCl3) δ= 8.29 (s, 2H), 8.22 (d, 2H), 8.18-8.12 ( m, 4H), 8.09-8.00 (m, 5H), 7.82 (d, 2H), 7.60-7.52 (m, 3H)
합성예 12: 화합물 13의 합성
Figure 112013016789784-pat00091
Figure 112013016789784-pat00092
Figure 112013016789784-pat00093
중간체 I-13의 합성
중간체 I-12(4) 합성시 화합물 A-12 대신 화합물 A-13(1)을 사용하였다는 점을 제외하고는, 상기 합성예 4의 중간체 I-12(4)의 합성 방법과 동일한 방법을 이용하여 중간체 I-13을 합성하였다. 생성된 화합물을 LC-MS 로 확인 하였다.
C32H33BO2 M+ 461.2
화합물 13의 합성
중간체 I-2(1) 및 화합물 A-5 대신 중간체 I-13 및 화합물 A-13(2)를 각각 사용하였다는 점을 제외하고는, 상기 합성예 11의 화합물 5의 합성 방법과 동일한 방법을 이용하여 화합물 13을 합성하였다. 합성된 화합물은 1H NMR 및 MS/FAB를 통해 확인하였다.
C43H37SiN3O cal. 619.24, found 620.24
1H NMR (400MHz, CDCl3) δ= 9.07 (d, 1H), 8.60 (d, 1H), 8.31(s, 2H), 8.15 (s, 2H), 7.96 (s, 4H), 7.94 (s, 4H), 7.85 (d, 2H), 7.67 (d, 2H), 7.56, (d, 2H), 7.45-7.37 (m, 3H), 7.18-7.15 (m, 1H), 0.35(s, 9H)
합성예 13: 화합물 19의 합성
Figure 112013016789784-pat00094
Figure 112013016789784-pat00095
중간체 I-19(5)의 합성
화합물 A-12 대신 2-피리딘보론산(2-Pyridineboronic acid)을 사용하였다는 점을 제외하고는 합성예 4의 중간체 I-12(5)의 합성 방법과 동일한 방법을 이용하여 중간체 I-19(5)를 합성하였다.
중간체 I-19(6)의 합성
중간체 I-2(1) 대신 중간체 I-19(5)를 사용하였다는 점을 제외하고는 합성예 1의 중간체 I-2(2)의 합성 방법과 동일한 방법을 이용하여 중간체 I-19(6)을 합성하였다.
화합물 19의 합성
중간체 I-2(2) 및 2-아미노페놀 대신 중간체 I-19(6) 및 2-아미노싸이오페놀(2-aminothiophenol)을 각각 사용하였다는 점을 제외하고는 합성예 3의 화합물 8의 합성 방법과 동일한 방법을 이용하여 화합물 19를 합성하였다. 합성된 화합물은 1H NMR 및 MS/FAB를 통해 확인하였다.
C33H21SN2 cal. 488.13, found 489.15
1H NMR (400MHz, CDCl3) δ= 8.67 (dd, 1H), 8.51 (s, 2H), 8.31 (s, 2H), 8.28-8.25 (m,2H), 8.18 (d, 2H), 8.04-7.99 (m, 3H), 7.89-7.82 (m, 4H), 7.77-7.73 (m, 1H), 7.47-7.27 (m, 3H)
합성예 14: 화합물 31의 합성
Figure 112013016789784-pat00096
Figure 112013016789784-pat00097
중간체 I-2(1) 및 화합물 A-5 대신 중간체 I-31 및 화합물 A-31을 각각 사용하였다는 점을 제외하고는, 합성예 11의 화합물 5의 합성 방법과 동일한 방법을 이용하여 화합물 31을 합성하였다. 합성된 화합물은 1H NMR 및 MS/FAB를 통해 확인하였다.
C34H27N3 cal. 597.22, found 598.32
1H NMR (400MHz, CDCl3) δ= 8.61 (s, 2H), 8.28 (s, 2H), 8.25-8.19 (m, 4H), 8.08-7.99 (m, 5H), 7.86-7.63 (m, 7H), 7.41-7.20 (m, 7H)
합성예 15: 화합물 34의 합성
Figure 112013016789784-pat00098
Figure 112013016789784-pat00099
중간체 I-2(1) 및 화합물 A-5 대신 중간체 I-34 및 화합물 A-34를 각각 사용하였다는 점을 제외하고는, 합성예 11의 화합물 5의 합성 방법과 동일한 방법을 이용하여 화합물 34를 합성하였다. 합성된 화합물은 1H NMR 및 MS/FAB를 통해 확인하였다.
C43H30N2 cal. 574.24, found 575.34
1H NMR (400MHz, CDCl3) δ= 8.72 (d, 1H), 8.29 (s, 2H), 7.98-7.69 (m, 4H), 7.89-7.82 (m, 4H), 7.77-7.72 (m, 2H), 7.66 (d, 1H), 7.48-7.34 (m, 9H), 6.90 (t, 1H), 2.29 (s, 3H), 2.19 (s, 3H)
합성예 16: 화합물 43의 합성
Figure 112013016789784-pat00100
화합물 A-5 대신 화합물 A-43을 사용하였다는 점을 제외하고는, 합성예 11의 화합물 5의 합성 방법과 동일한 방법을 이용하여 화합물 43을 합성하였다. 합성된 화합물은 1H NMR 및 MS/FAB를 통해 확인하였다.
C46H28N4 cal. 636.23, found 637.25
1H NMR (400MHz, CDCl3) δ= 9.07 (d, 1H), 8.60 (d, 1H), 8.34 (s, 2H), 8.24-8.20 (m, 4H), 8.09-8.01 (m, 3H), 7.87-7.83 (m, 4H), 7.77-7.71 (m, 2H), 7.51-7.18 (m, 10H), 6.97 (t, 1H)
합성예 17: 화합물 44의 합성
Figure 112013016789784-pat00101
화합물 A-5 대신 화합물 A-44를 사용하였다는 점을 제외하고는, 합성예 11의 화합물 5의 합성 방법과 동일한 방법을 이용하여 화합물 44를 합성하였다. 합성된 화합물은 1H NMR 및 MS/FAB를 통해 확인하였다.
C46H28N4 cal. 584.23, found 585.34
1H NMR (400MHz, CDCl3) δ= 8.23-8.21 (m, 4H), 8.09-8.01 (m, 3H), 7.93 (d, 1H), 7.87-7.82 (m, 3H), 7.69(d, 1H), 7.56 (d, 1H), 7.34-7.27 (m, 4H), 7.22 (m, 2H), 7.15-7.06 (m, 9H)
합성예 18: 화합물 47의 합성
Figure 112013016789784-pat00102
화합물 A-5 대신 화합물 A-47을 사용하였다는 점을 제외하고는, 합성예 11의 화합물 5의 합성 방법과 동일한 방법을 이용하여 화합물 47을 합성하였다. 합성된 화합물은 1H NMR 및 MS/FAB를 통해 확인하였다.
C36H20SON2 cal. 528.13, found 529.25
1H NMR (400MHz, CDCl3) δ= 8.41 (s, 2H), 8.23-8.20 (m, 5H), 8.13-8.01 (m, 6H), 7.96 (d, 1H), 7.87 (s, 1H), 7.84 (s, 1H), 7.73 (m, 1H), 7.58-7.53 (m, 2H), 7.46-7.41 (m,1H)
합성예 19: 화합물 53의 합성
Figure 112013016789784-pat00103
중간체 I-2(1) 대신 중간체 I-57을 사용하고, 화합물 A-5를 2당량 사용하였다는 점을 제외하고는, 합성예 11의 화합물 5의 합성 방법과 동일한 방법을 이용하여 화합물 53을 합성하였다. 합성된 화합물은 1H NMR 및 MS/FAB를 통해 확인하였다.
C44H24O2N4 cal. 642.21, found 643.21
1H NMR (400MHz, CDCl3) δ= 8.31 (s, 4H), 8.18-8.12 (m, 8H), 8.04-8.00 (m, 4H), 7.94 (s, 4H), 7.60-7.52 (m, 6)
실시예 1
애노드로서 코닝 15Ω/cm2 (1200Å) ITO 유리 기판을 50mm x 50mm x 0.7mm크기로 잘라서 이소프로필 알코올과 순수를 이용하여 각 5분 동안 초음파 세정한 후, 30분 동안 자외선을 조사하고 오존에 노출시켜 세정하고 진공증착장치에 이 유리기판을 설치하였다.
상기 ITO층(애노드) 상부에 2-TNATA를 증착하여 600Å 두께의 정공 주입층을 형성한 후, 상기 정공 주입층 상부에 NPB를 증착하여 300Å 두께의 정공 수송층을 형성하였다.
이어서, 상기 정공 수송층 상부에 9,10-디-나프탈렌-2-일-안트라센(AND, 호스트) 및 DPAVBi(도판트)를 중량비 98:2로 공증착하여 300Å 두께의 발광층을 형성하였다.
이 후, 상기 발광층 상부에 화합물 2를 증착하여 300Å 두께의 전자 수송층을 형성하고, 상기 전자 수송층 상부에 LiF를 증착하여 10Å 두께의 전자 주입층을 형성하고, 상기 전자 주입층 상부에 Al을 증착하여 3000Å 두께의 제2전극(캐소드)을 형성함으로써 유기 발광 소자를 제조하였다.
Figure 112013016789784-pat00104

실시예 2
전자 수송층 형성시 상기 화합물 2 대신 화합물 8을 이용하였다는 점을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법을 이용하여 유기 발광 소자를 제작하였다.
실시예 3
전자 수송층 형성시 상기 화합물 2 대신 화합물 12를 이용하였다는 점을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법을 이용하여 유기 발광 소자를 제작하였다.
실시예 4
전자 수송층 형성시 상기 화합물 2 대신 화합물 16을 이용하였다는 점을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법을 이용하여 유기 발광 소자를 제작하였다.
실시예 5
전자 수송층 형성시 상기 화합물 2 대신 화합물 18을 이용하였다는 점을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법을 이용하여 유기 발광 소자를 제작하였다.
실시예 6
전자 수송층 형성시 상기 화합물 2 대신 화합물 19를 이용하였다는 점을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법을 이용하여 유기 발광 소자를 제작하였다.
실시예 7
전자 수송층 형성시 상기 화합물 2 대신 화합물 31을 이용하였다는 점을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법을 이용하여 유기 발광 소자를 제작하였다.
실시예 8
전자 수송층 형성시 상기 화합물 2 대신 화합물 43을 이용하였다는 점을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법을 이용하여 유기 발광 소자를 제작하였다.
실시예 9
전자 수송층 형성시 상기 화합물 2 대신 화합물 44를 이용하였다는 점을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법을 이용하여 유기 발광 소자를 제작하였다.
실시예 10
전자 수송층 형성시 상기 화합물 2 대신 화합물 53을 이용하였다는 점을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법을 이용하여 유기 발광 소자를 제작하였다.
비교예 1
전자 수송층 형성시 상기 화합물 2 대신 하기 화합물 A를 이용하였다는 점을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법을 이용하여 유기 발광 소자를 제작하였다.
<화합물 A>
Figure 112013016789784-pat00105

비교예 2
전자 수송층 형성시 상기 화합물 2 대신 하기 화합물 B를 이용하였다는 점을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법을 이용하여 유기 발광 소자를 제작하였다.
<화합물 B>
Figure 112013016789784-pat00106

비교예 3
전자 수송층 형성시 상기 화합물 2 대신 하기 화합물 C를 이용하였다는 점을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법을 이용하여 유기 발광 소자를 제작하였다.
<화합물 C>
Figure 112013016789784-pat00107

평가예 1
실시예 1 내지 10과 비교예 1 내지 3의 유기 발광 소자의 구동 전압, 전류 밀도, 휘도, 발광색, 효율 및 반감 수명(@50㎃/㎠)을 PR650 Spectroscan Source Measurement Unit.(PhotoResearch사 제품임)을 이용하여 평가하였다. 그 결과는 하기 표 1과 같다.
전자 수송층 도펀트 구동
전압
(V)		 전류
밀도
(mA/cm2)		 휘도
(cd/m2)		 효율
(cd/A)		 발광색 반감
수명
(hr)
실시예 1 화합물 2 DPAVBi 5.43 50 3,075 6.15 청색 320
실시예 2 화합물 8 DPAVBi 5.21 50 3,025 6.05 청색 330
실시예 3 화합물12 DPAVBi 6.05 50 3,380 6.76 청색 290
실시예 4 화합물16 DPAVBi 5.95 50 3,105 6.21 청색 370
실시예 5 화합물18 DPAVBi 6.12 50 3,450 6.90 청색 280
실시예 6 화합물19 DPAVBi 5.20 50 2,880 5.76 청색 260
실시예 7 화합물31 DPAVBi 5.54 50 2,940 5.88 청색 310
실시예 8 화합물43 DPAVBi 5.33 50 2,950 5.90 청색 260
실시예 9 화합물44 DPAVBi 5.90 50 3,160 6.32 청색 305
실시예 10 화합물53 DPAVBi 5.30 50 3,225 6.45 청색 280
비교예 1 화합물 A DPAVBi 7.35 50 2,065 4.12 청색 145h
비교예 2 화합물 B DPAVBi 6.95 50 2,575 5.15 청색 130h
비교예 3 화합물 C DPAVBi 6.83 50 2,660 5.32 청색 143h
표 1로부터, 실시예 1 내지 10의 유기 발광 소자는 비교예 1 내지 3의 유기 발광 소자에 비하여 우수한 구동 전압, 휘도, 효율, 색순도 및 수명 특성을 가짐을 확인할 수 있다.
10: 유기 발광 소자
11: 기판
13: 제1전극
15: 유기층
17: 제2전극

Claims (20)

  1. 하기 화학식 1로 표시되는 파이렌계 화합물:
    <화학식 1>
    Figure 112019121340847-pat00108

    상기 화학식 1 중,
    L1 및 L2는 서로 독립적으로, 하기 화학식 2-1 내지 2-27 중 하나로 표시되고:
    Figure 112019121340847-pat00133

    Figure 112019121340847-pat00134

    Figure 112019121340847-pat00135

    상기 화학식 2-1 내지 2-27 중,
    Y1은 O, S, C(Z3)(Z4) 또는 N(Z5)이고;
    Z1 내지 Z5는 서로 독립적으로,
    수소, 중수소, 할로겐 원자, 히드록실기, 시아노기, 니트로기, 아미노기, 아미디노기, 히드라진, 히드라존, 카르복실기나 이의 염, 술폰산기나 이의 염, 인산이나 이의 염, C1-C20알킬기 및 C1-C20알콕시기;
    중수소, 할로겐 원자, 히드록실기, 시아노기, 니트로기, 아미노기, 아미디노기, 히드라진, 히드라존, 카르복실기나 이의 염, 술폰산기나 이의 염 및 인산이나 이의 염 중 적어도 하나로 치환된 C1-C20알킬기 및 C1-C20알콕시기;
    C6-C20아릴기 및 C2-C20헤테로아릴기;
    중수소, 할로겐 원자, 히드록실기, 시아노기, 니트로기, 아미노기, 아미디노기, 히드라진, 히드라존, 카르복실기나 이의 염, 술폰산기나 이의 염, 인산이나 이의 염, C1-C60알킬기, C2-C60알케닐기, C2-C60알키닐기, C1-C60알콕시기, 페닐기, 나프틸기, 안트릴기, 플루오레닐기, 디메틸플루오레닐기, 디페닐플루오레닐기, 카바졸일기, 페닐카바졸일기, 피리디닐기, 피리미디닐기, 피라지닐기, 피리다지닐기, 트리아지닐기, 퀴놀일기, 및 이소퀴놀일기 중 적어도 하나로 치환된 C6-C20아릴기 및 C2-C20헤테로아릴기; 및
    -Si(Q13)(Q14)(Q15)(여기서, 상기 Q13 내지 Q15는 서로 독립적으로, C1-C20알킬기, C1-C20알콕시기, C6-C20아릴기 또는 C2-C20헤테로아릴기임); 중에서 선택되고;
    d1은 1 내지 4의 정수이고;
    d2는 1 내지 3의 정수이고;
    d3는 1 내지 6의 정수이고;
    d4는 1 내지 8의 정수이고;
    d5는 1 또는 2이고;
    *는 화학식 1 중 파이렌과의 결합 사이트 또는 이웃한 L1과의 결합 사이트이고;
    *'는 화학식 1 중 이웃한 L1과의 결합 사이트 또는 R1과의 결합 사이트이고;
    R1은 하기 화학식 4-1(1), 4-1(2), 4-1(3), 4-2(1), 4-4(2), 4-4(3), 4-6(1) 및 4-6(2) 중 하나로 표시되고:
    Figure 112019121340847-pat00136

    Figure 112019121340847-pat00137

    상기 화학식 4-1(1), 4-1(2), 4-1(3), 4-2(1), 4-4(2), 4-4(3), 4-6(1) 및 4-6(2) 중
    상기 Z11 및 Z21 및 Z21 내지 Z26은 서로 독립적으로,
    수소, 중수소, 할로겐 원자, 히드록실기, 시아노기, 니트로기, 아미노기, 아미디노기, 히드라진, 히드라존, 카르복실기나 이의 염, 술폰산기나 이의 염, 인산이나 이의 염, C1-C20알킬기 및 C1-C20알콕시기;
    중수소, 할로겐 원자, 히드록실기, 시아노기, 니트로기, 아미노기, 아미디노기, 히드라진, 히드라존, 카르복실기나 이의 염, 술폰산기나 이의 염 및 인산이나 이의 염 중 적어도 하나로 치환된 C1-C20알킬기 및 C1-C20알콕시기;
    페닐기, 나프틸기, 안트릴기, 플루오레닐기, 카바졸일기, 피리디닐기, 피리미디닐기, 피라지닐기, 피리다지닐기, 트리아지닐기, 퀴놀일기, 및 이소퀴놀일기;
    중수소, 할로겐 원자, 히드록실기, 시아노기, 니트로기, 아미노기, 아미디노기, 히드라진, 히드라존, 카르복실기나 이의 염, 술폰산기나 이의 염, 인산이나 이의 염, C1-C20알킬기, C1-C20알콕시기, 페닐기, 나프틸기, 안트릴기, 플루오레닐기, 디메틸플루오레닐기, 디페닐플루오레닐기, 카바졸일기, 페닐카바졸일기, 피리디닐기, 피리미디닐기, 피라지닐기, 피리다지닐기, 트리아지닐기, 퀴놀일기, 및 이소퀴놀일기 중 적어도 하나로 치환된 페닐기, 나프틸기, 안트릴기, 플루오레닐기, 카바졸일기, 피리디닐기, 피리미디닐기, 피라지닐기, 피리다지닐기, 트리아지닐기, 퀴놀일기, 및 이소퀴놀일기; 및
    -Si(Q13)(Q14)(Q15)(여기서, 상기 Q13 내지 Q15는 서로 독립적으로, C1-C20알킬기, C1-C20알콕시기, 페닐기, 나프틸기, 안트릴기, 플루오레닐기, 디메틸플루오레닐기, 디페닐플루오레닐기, 카바졸일기, 페닐카바졸일기, 피리디닐기, 피리미디닐기, 피라지닐기, 피리다지닐기, 트리아지닐기, 퀴놀일기, 또는 이소퀴놀일기임); 중에서 선택되고;
    R2는 수소, 중수소, 할로겐 원자, 히드록실기, 시아노기, 니트로기, 아미노기, 아미디노기, 히드라진, 히드라존, 카르복실기나 이의 염, 술폰산기나 이의 염, 인산이나 이의 염, C1-C20알킬기 및 C1-C20알콕시기;
    중수소, 할로겐 원자, 히드록실기, 시아노기, 니트로기, 아미노기, 아미디노기, 히드라진, 히드라존, 카르복실기나 이의 염, 술폰산기나 이의 염 및 인산이나 이의 염 중 적어도 하나로 치환된 C1-C20알킬기 및 C1-C20알콕시기;
    페닐기, 나프틸기, 안트릴기, 플루오레닐기, 카바졸일기, 피리디닐기, 피리미디닐기, 피라지닐기, 피리다지닐기, 트리아지닐기, 퀴놀일기, 이소퀴놀일기, 퀴녹살린, 디벤조푸라닐기 및 디벤조티오페닐기;
    중수소, 할로겐 원자, 히드록실기, 시아노기, 니트로기, 아미노기, 아미디노기, 히드라진, 히드라존, 카르복실기나 이의 염, 술폰산기나 이의 염, 인산이나 이의 염, C1-C20알킬기, C1-C20알콕시기, 페닐기, 나프틸기, 안트릴기, 플루오레닐기, 디메틸플루오레닐기, 디페닐플루오레닐기, 카바졸일기, 페닐카바졸일기, 피리디닐기, 피리미디닐기, 피라지닐기, 피리다지닐기, 트리아지닐기, 퀴놀일기, 및 이소퀴놀일기 중 적어도 하나로 치환된 페닐기, 나프틸기, 안트릴기, 플루오레닐기, 카바졸일기, 피리디닐기, 피리미디닐기, 피라지닐기, 피리다지닐기, 트리아지닐기, 퀴놀일기, 및 이소퀴놀일기, 퀴녹살린, 디벤조푸라닐기 및 디벤조티오페닐기; 및
    -Si(Q3)(Q4)(Q5)(여기서, 상기 Q3 내지 Q5는 서로 독립적으로, C1-C20알킬기, C1-C20알콕시기, 페닐기, 나프틸기, 안트릴기, 플루오레닐기, 디메틸플루오레닐기, 디페닐플루오레닐기, 카바졸일기, 페닐카바졸일기, 피리디닐기, 피리미디닐기, 피라지닐기, 피리다지닐기, 트리아지닐기, 퀴놀일기, 또는 이소퀴놀일기임); 중에서 선택되고;
    a1 및 b1은 1 내지 5의 정수 중에서 선택되고;
    a2 및 b2는 0 내지 5의 정수 중에서 선택된다.
  2. 삭제
  3. 삭제
  4. 제1항에 있어서,
    Z1 내지 Z5는 서로 독립적으로,
    수소, 중수소, 할로겐 원자, 히드록실기, 시아노기, 니트로기, 아미노기, 아미디노기, 히드라진, 히드라존, 카르복실기나 이의 염, 술폰산기나 이의 염, 인산이나 이의 염, C1-C20알킬기 및 C1-C20알콕시기;
    중수소, 할로겐 원자, 히드록실기, 시아노기, 니트로기, 아미노기, 아미디노기, 히드라진, 히드라존, 카르복실기나 이의 염, 술폰산기나 이의 염 및 인산이나 이의 염 중 적어도 하나로 치환된 C1-C20알킬기 및 C1-C20알콕시기;
    페닐기, 나프틸기, 안트릴기, 플루오레닐기, 카바졸일기, 피리디닐기, 피리미디닐기, 피라지닐기, 피리다지닐기, 트리아지닐기, 퀴놀일기, 및 이소퀴놀일기;
    중수소, 할로겐 원자, 히드록실기, 시아노기, 니트로기, 아미노기, 아미디노기, 히드라진, 히드라존, 카르복실기나 이의 염, 술폰산기나 이의 염, 인산이나 이의 염, C1-C20알킬기, C1-C20알콕시기, 페닐기, 나프틸기, 안트릴기, 플루오레닐기, 디메틸플루오레닐기, 디페닐플루오레닐기, 카바졸일기, 페닐카바졸일기, 피리디닐기, 피리미디닐기, 피라지닐기, 피리다지닐기, 트리아지닐기, 퀴놀일기, 및 이소퀴놀일기 중 적어도 하나로 치환된 페닐기, 나프틸기, 안트릴기, 플루오레닐기, 카바졸일기, 피리디닐기, 피리미디닐기, 피라지닐기, 피리다지닐기, 트리아지닐기, 퀴놀일기, 및 이소퀴놀일기; 및
    -Si(Q13)(Q14)(Q15)(여기서, 상기 Q13 내지 Q15는 서로 독립적으로, C1-C20알킬기, C1-C20알콕시기, 페닐기, 나프틸기, 안트릴기, 플루오레닐기, 디메틸플루오레닐기, 디페닐플루오레닐기, 카바졸일기, 페닐카바졸일기, 피리디닐기, 피리미디닐기, 피라지닐기, 피리다지닐기, 트리아지닐기, 퀴놀일기, 또는 이소퀴놀일기임); 중에서 선택되는, 파이렌계 화합물.
  5. 제1항에 있어서,
    상기 L1 및 L2가 서로 독립적으로, 하기 화학식 3-1 내지 3-20 중 하나로 표시되는, 파이렌계 화합물:
    Figure 112013016789784-pat00112

    Figure 112013016789784-pat00113

    Figure 112013016789784-pat00114

    *는 화학식 1 중 파이렌과의 결합 사이트 또는 이웃한 L1과의 결합 사이트이고;
    *'는 화학식 1 중 이웃한 L1과의 결합 사이트 또는 R1과의 결합 사이트이다.
  6. 삭제
  7. 삭제
  8. 삭제
  9. 삭제
  10. 삭제
  11. 제1항에 있어서,
    R2가
    수소, 중수소, 할로겐 원자, 히드록실기, 시아노기, 니트로기, 아미노기, 아미디노기, 히드라진, 히드라존, 카르복실기나 이의 염, 술폰산기나 이의 염, 인산이나 이의 염, C1-C20알킬기 및 C1-C20알콕시기;
    중수소, 할로겐 원자, 히드록실기, 시아노기, 니트로기, 아미노기, 아미디노기, 히드라진, 히드라존, 카르복실기나 이의 염, 술폰산기나 이의 염 및 인산이나 이의 염 중 적어도 하나로 치환된 C1-C20알킬기 및 C1-C20알콕시기;
    하기 화학식 5-1 내지 5-22; 및
    -Si(Q3)(Q4)(Q5)(여기서, 상기 Q3 내지 Q5는 서로 독립적으로, C1-C20알킬기, C1-C20알콕시기, 페닐기, 나프틸기, 안트릴기, 플루오레닐기, 디메틸플루오레닐기, 디페닐플루오레닐기, 카바졸일기, 페닐카바졸일기, 피리디닐기, 피리미디닐기, 피라지닐기, 피리다지닐기, 트리아지닐기, 퀴놀일기, 또는 이소퀴놀일기임); 중에서 선택된, 파이렌계 화합물.
    Figure 112013016789784-pat00118

    Figure 112013016789784-pat00119

    Figure 112013016789784-pat00120
  12. 삭제
  13. 하기 화학식 1로 표시되는 파이렌계 화합물:
    <화학식 1>
    Figure 112019121340847-pat00138

    상기 화학식 1 중,
    상기 L1 및 L2가 서로 독립적으로, 하기 화학식 2-1 내지 2-27 중 하나로 표시되고;
    상기 R1 및 R2가 서로 독립적으로, 하기 화학식 4-1 내지 4-7, 4-9 및 4-10 중 하나로 표시되고;
    a1, a2, b1 및 b2는 서로 독립적으로 1 또는 2인, 파이렌계 화합물:
    Figure 112019121340847-pat00121

    Figure 112019121340847-pat00122

    Figure 112019121340847-pat00123

    상기 화학식 2-1 내지 2-27 중,
    Y1은 O, S, C(Z3)(Z4) 또는 N(Z5)이고;
    Z1 내지 Z5는 서로 독립적으로,
    수소, 중수소, 할로겐 원자, 히드록실기, 시아노기, 니트로기, 아미노기, 아미디노기, 히드라진, 히드라존, 카르복실기나 이의 염, 술폰산기나 이의 염, 인산이나 이의 염, C1-C20알킬기 및 C1-C20알콕시기;
    중수소, 할로겐 원자, 히드록실기, 시아노기, 니트로기, 아미노기, 아미디노기, 히드라진, 히드라존, 카르복실기나 이의 염, 술폰산기나 이의 염 및 인산이나 이의 염 중 적어도 하나로 치환된 C1-C20알킬기 및 C1-C20알콕시기;
    C6-C20아릴기 및 C2-C20헤테로아릴기;
    중수소, 할로겐 원자, 히드록실기, 시아노기, 니트로기, 아미노기, 아미디노기, 히드라진, 히드라존, 카르복실기나 이의 염, 술폰산기나 이의 염, 인산이나 이의 염, C1-C60알킬기, C2-C60알케닐기, C2-C60알키닐기, C1-C60알콕시기, 페닐기, 나프틸기, 안트릴기, 플루오레닐기, 디메틸플루오레닐기, 디페닐플루오레닐기, 카바졸일기, 페닐카바졸일기, 피리디닐기, 피리미디닐기, 피라지닐기, 피리다지닐기, 트리아지닐기, 퀴놀일기, 및 이소퀴놀일기 중 적어도 하나로 치환된 C6-C20아릴기 및 C2-C20헤테로아릴기; 및
    -Si(Q13)(Q14)(Q15)(여기서, 상기 Q13 내지 Q15는 서로 독립적으로, C1-C20알킬기, C1-C20알콕시기, C6-C20아릴기 또는 C2-C20헤테로아릴기임); 중에서 선택되고;
    d1은 1 내지 4의 정수이고;
    d2는 1 내지 3의 정수이고;
    d3는 1 내지 6의 정수이고;
    d4는 1 내지 8의 정수이고;
    d5는 1 또는 2이고;
    *는 화학식 1 중 파이렌과의 결합 사이트 또는 이웃한 L1과의 결합 사이트이고;
    *'는 화학식 1 중 이웃한 L1과의 결합 사이트 또는 R1과의 결합 사이트이고;
    Figure 112019121340847-pat00139

    상기 화학식 4-1 내지 4-3 및 4-5 내지 4-7, 4-9 및 4-10 중,
    Y11은 O, S, N(Z11) 또는 C(Z12)(Z13)이고;
    상기 화학식 4-4 중,
    Y11은 O, S 또는 C(Z12)(Z13)이고;
    상기 화학식 4-1 내지 4-7, 4-9 및 4-10 중,
    Y21은 N 또는 C(Z21)이고;
    Y22는 N 또는 C(Z22)이고;
    Y23은 N 또는 C(Z23)이고;
    Y24는 N 또는 C(Z24)이고;
    Y25는 N 또는 C(Z25)이고;
    Y26은 N 또는 C(Z26)이고;
    상기 Z11 내지 Z13 및 Z21 내지 Z27은 서로 독립적으로,
    수소, 중수소, 할로겐 원자, 히드록실기, 시아노기, 니트로기, 아미노기, 아미디노기, 히드라진, 히드라존, 카르복실기나 이의 염, 술폰산기나 이의 염, 인산이나 이의 염, C1-C20알킬기 및 C1-C20알콕시기;
    중수소, 할로겐 원자, 히드록실기, 시아노기, 니트로기, 아미노기, 아미디노기, 히드라진, 히드라존, 카르복실기나 이의 염, 술폰산기나 이의 염 및 인산이나 이의 염 중 적어도 하나로 치환된 C1-C20알킬기 및 C1-C20알콕시기;
    C6-C20아릴기 및 C2-C20헤테로아릴기;
    중수소, 할로겐 원자, 히드록실기, 시아노기, 니트로기, 아미노기, 아미디노기, 히드라진, 히드라존, 카르복실기나 이의 염, 술폰산기나 이의 염, 인산이나 이의 염, C1-C60알킬기, C2-C60알케닐기, C2-C60알키닐기, C1-C60알콕시기, 페닐기, 나프틸기, 안트릴기, 플루오레닐기, 디메틸플루오레닐기, 디페닐플루오레닐기, 카바졸일기, 페닐카바졸일기, 피리디닐기, 피리미디닐기, 피라지닐기, 피리다지닐기, 트리아지닐기, 퀴놀일기, 및 이소퀴놀일기 중 적어도 하나로 치환된 C6-C20아릴기 및 C2-C20헤테로아릴기; 및
    -Si(Q13)(Q14)(Q15)(여기서, 상기 Q13 내지 Q15는 서로 독립적으로, C1-C20알킬기, C1-C20알콕시기, C6-C20아릴기 또는 C2-C20헤테로아릴기임); 중에서 선택되고;
    *는 화학식 1 중, L1과의 결합 사이트이다.
  14. 하기 화합물 3 내지 10, 13 내지 20, 23 내지 30, 33 내지 40, 43 내지 50, 52 내지 55 및 57 내지 60 중 하나인, 파이렌계 화합물:
    Figure 112019121340847-pat00140

    Figure 112019121340847-pat00141

    Figure 112019121340847-pat00142

    Figure 112019121340847-pat00143

    Figure 112019121340847-pat00144

    Figure 112019121340847-pat00145

    Figure 112019121340847-pat00146
  15. 제1전극; 상기 제1전극에 대향된 제2전극; 및 상기 제1전극과 상기 제2전극 사이에 개재되고 발광층을 포함한 유기층;을 포함하고, 상기 유기층은 상기 제1전극과 상기 발광층 사이의 정공 수송 영역 및 상기 발광층과 상기 제2전극 사이의 전자 수송 영역을 포함하며, 상기 유기층이 제1항, 제4항, 제5항, 제11항, 제13항 및 제14항 중 어느 한 항의 파이렌계 화합물을 1종 이상 포함한, 유기 발광 소자.
  16. 제15항에 있어서,
    상기 정공 수송 영역이 정공 주입층, 정공 수송층, 정공 주입 기능 및 정공 수송 기능을 동시에 갖는 기능층, 버퍼층 및 전자 저지층 중 적어도 하나의 층을 포함하고, 상기 전자 수송 영역이 정공 저지층, 전자 수송층 및 전자 주입층 중 적어도 하나의 층을 포함하되, 상기 전자 수송 영역에 상기 파이렌계 화합물이, 존재하는 유기 발광 소자.
  17. 제16항에 있어서,
    상기 전자 수송 영역이 전자 수송층을 포함하고, 상기 전자 수송층에 상기 파이렌계 화합물이 존재하는, 유기 발광 소자.
  18. 제17항에 있어서,
    상기 전자 수송층이 금속-함유 물질을 더 포함한, 유기 발광 소자.
  19. 제15항에 있어서,
    상기 발광층에 상기 파이렌계 화합물이 존재하는, 유기 발광 소자.
  20. 제15항에 있어서,
    상기 정공 수송 영역이 전하 생성 물질을 더 포함한, 유기 발광 소자.
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