CN108807697B - 有机电致发光器件和菲衍生物 - Google Patents

有机电致发光器件和菲衍生物 Download PDF

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Abstract

本发明提供了一种有机电致发光器件，其包括阳极、阴极和位于两电极之间的有机薄膜层，该有机薄膜层至少包括发光层和电子传输层，所述电子传输层包含具有特定结构的菲衍生物。使用具有特定结构的菲衍生物作为有机电致发光器件的电子传输层材料时，能够获得工作电压低且电流效率高的电致发光器件。

Description

有机电致发光器件和菲衍生物
技术领域
本发明涉及有机电致发光器件和菲衍生物，更具体地说，涉及工作电压低、电流效率高的电致发光器件以及形成这种器件用的菲衍生物。
背景技术
有机电致发光显示器(以下简称OLED)具有自主发光、低电压直流驱动、全固化、视角宽、重量轻、组成和工艺简单等一系列的优点，与液晶显示器相比，有机电致发光显示器不需要背光源，视角大，功率低，其响应速度可达液晶显示器的1000倍，其制造成本却低于同等分辨率的液晶显示器，因此，有机电致发光器件具有广阔的应用前景。
随着OLED技术在照明和显示两大领域的不断推进，人们对于影响OLED器件性能的高效有机材料的研究更加关注，一个效率好寿命长的有机电致发光器件通常是器件结构与各种有机材料的优化搭配的结果。在最常见的OLED器件结构里，通常包括以下种类的有机材料：空穴注入材料、空穴传输材料、电子传输材料，以及各色的发光材料(染料或者掺杂客体材料)和相应的主体材料等。
目前，在电发光器件中传统使用的电子传输材料是Alq3，但Alq3的电子迁移率比较低(大约在10-6cm2/Vs)。为了提高电发光器件的电子传输性能，研究人员做了大量的探索性研究工作。LG化学在中国的专利说明书中报道了一系列芘的衍生物，在电发光器件中用作电子传输和注入材料，提高了器件的发光效率(公开号CN 101003508A)。曹镛等人合成出FFF-Blm4(J.Am.Chem.Soc.；(Communication)；2008；130(11)；3282-3283)作为电子传输和注入层材料(与Ba/Al和单独用Al作为阴极相比较)，大大地改善了器件的电子注入和传输，提高了电发光效率。柯达公司在美国专利(公开号US2006/0204784和US 2007/0048545)中，提到混合电子传输层，采用一种低LUMO能级的材料与另一种低起亮电压的电子传输材料和其他材料如金属材料等掺杂而成。
综上所述，为了进一步满足对OLED器件的光电性能不断提升的需求，以及移动化电子器件对于节能的需求，需要不断地开发新型的、高效的OLED材料，其中开发新的具有良好电子注入性和高迁移率的电子传输材料具有很重要的意义。
发明内容
为解决上述问题，本发明提供具有更低工作电压、更高电流效率的电致发光器件以及形成这种器件用的菲衍生物。
本发明人为实现上述目的进行了深入研究，结果发现，当使用具有下面通式(1)所示的化合物作为有机电致发光器件的电子传输层材料时，能够获得工作电压低且电流效率高的电致发光器件。
本发明提供了一种有机电致发光器件，其包括阳极、阴极和位于两电极之间的有机薄膜层，该有机薄膜层至少包括发光层和电子传输层，所述电子传输层包含通式(1)表示的菲衍生物：
Figure GDA0003359762770000021
在通式(1)中，R1选自H或苯基；
R2、R2’分别独立选自
Figure GDA0003359762770000022
(*表示取代基团可与亚苯基进行键合的位点)；
m与n独立地为1、2或3；且当m为2或3时，[]中R2所选自的基团彼此可以相同或者不同，当n为2或3时，[]中R2’所选自的基团彼此可以相同或者不同；
R3选自C6～C30芳烃基。
附图说明
从下面结合附图对本发明实施例的详细描述中，本发明的这些和/或其它方面和优点将变得更加清楚并更容易理解，其中：
图1为本发明化合物A1的最高占据分子轨道(HOMO)；
图2为本发明化合物A1的最低空轨道(LUMO)；
图3为本发明化合物A8的最高占据分子轨道HOMO；
图4为本发明化合物A8的最低空轨道LUMO。
具体实施方式
本发明提供了一种有机电致发光器件，其包括阳极、阴极和位于两电极之间的有机薄膜层，该有机薄膜层至少包括发光层和电子传输层，所述电子传输层包含通式(1)表示的菲衍生物。
Figure GDA0003359762770000023
在通式(1)中，R1选自H或苯基；
R2、R2’分别独立选自
Figure GDA0003359762770000031
(*表示取代基团可与亚苯基进行键合的位点)；
m与n独立地为1、2或3；且当m为2或3时，[]中R2所选自的基团彼此可以相同或者不同，当n为2或3时，[]中R2’所选自的基团彼此可以相同或者不同；
R3选自C6～C30芳烃基。
在通式(1)所示的菲衍生物中，优选m和n相同地为1或2；更优选地，m和n均为1。进一步地，优选R2与R2’相同，即通式(1)所示的菲衍生物优选为轴对称结构。
由此，
通式(1)所示的菲衍生物优选为下式(2)或式(3)表示结构的化合物：
Figure GDA0003359762770000032
R2的定义如通式(1)所述。
通式(1)所示的菲衍生物也可以优选为下式(4)或式(5)表示结构的化合物：
Figure GDA0003359762770000033
R2的定义如通式(1)所述。
优选地，上述式(1)～(5)中，R2选自
Figure GDA0003359762770000034
Figure GDA0003359762770000035
R3优选为苯基。
出于成膜性能以及加工性能方面的考虑，所述化合物的分子量介于400-1200之间，优选为500-900之间。
作为具体化合物的例子，通式(1)所示的菲衍生物可以举出以下化合物，但并不限于这些化合物。
Figure GDA0003359762770000041
Figure GDA0003359762770000051
在本发明的有机电致发光器件中，优选所述有机薄膜层进一步包括空穴传输层、电子传输层和电子注入层。
在本发明的有机电致发光器件中，优选所述发光层为含有磷光主体和磷光染料的磷光发光层，更优选为绿色磷光发光层。
本发明有机电致发光器件优选如下所述组成的结构：
(1)阳极/空穴注入层(HIL)/空穴传输层(HTL)/发光层(EML)/电子传输层(ETL)/电子注入层(EIL)/阴极；
(2)阳极/空穴传输层(HTL)/发光层(EML)/空穴阻挡层(HBL)/电子传输层(ETL)/电子注入层(EIL)/阴极
所述“/”表示不同功能层之间按顺序层叠。
在该优选的实施方式中，有机电致发光器件具有更低的工作电压和更高的发光效率。
所述有机薄膜层的各单元层可采用真空气相沉积法、旋涂法和印刷法等形成薄膜，优选采用真空气相沉积法。
常见的空穴注入层材料有CuPc，TNATA和PEDT：PSS等，本发明的有机电致发光器件的空穴注入层采用2-TNATA；空穴传输层可以采用N,N’-二(3-甲苯基)-N,N’-二苯基-[1,1-联苯基]-4,4’-二胺(TPD)或N,N’-二苯基-N,N’-二(1-萘基)-(1,1’-联苯基)-4,4’-二胺(NPB)等三芳胺类材料，在本发明制作的有机电致发光器件中空穴传输材料选用NPB。空穴注入层、空穴传输层的厚度通常为5nm到5um。
有机电致发光器件结构可以为单发光层也可以是多发光层结构。本发明实施例中采用了单发光层的结构。发光层中包括发光主体材料和发光染料，其中发光染料与发光主体材料的质量比通过在器件制备过程中调控两者的蒸镀速率来控制，通常控制发光染料与发光主体材料的蒸镀速率比为1％至8％，优选3％至5％。常用的磷光染料包括金属铱配合物如Ir(ppy)、FIrpic等。常用的磷光主体材料包括Alq3、BAlq、CBP等。优选所述发光层的厚度为5nm至50nm，更优选的发光层的厚度为10nm至30nm。
电子传输层包含单一或作为混合物组分的通式(1)表示的菲衍生物，优选式(2)或式(3)表示的化合物。电子传输层厚度为30-80nm，更优选地电子传输层厚度为40-60nm。
本发明中未提到的合成方法的化合物的都是通过商业途径获得的原料产品。实施例中所用的各种化学药品如石油醚、乙酸乙酯、正己烷、甲苯、四氢呋喃、二氯甲烷、二氧六环、2-溴-5-羟基苯甲醛、四(三苯基膦)钯、碳酸钾、水合肼、乙酸、吡啶、三氟甲磺酸酐，联频哪醇硼酸酯、1-(4-溴苯基)-2-苯基-1H-苯并咪唑、(4-(吡啶-2-基)苯基)硼酸、(4-(喹啉-8-基)苯基)硼酸、5-(4-苯硼酸酯)嘧啶、5-(4-苯硼酸酯)喹喔啉、2,2'-(5-硼酸-1,3-苯基)二吡啶等基础化工原料均可在国内化工产品市场买到。
本发明中的中间体和化合物的分析检测使用AB SCIEX质谱仪(4000QTRAP)和布鲁克核磁共振仪(500M)。
本发明化合物的制备工艺简单易行，原料易得，适合于量产放大。
合成实施例1.化合物A1的合成
Figure GDA0003359762770000071
将2-溴-5-羟基苯甲醛(50g，0.249mol)，双联频那醇硼酸酯(95g，0.3735mol)，二氧六环(1.0L)，乙酸钾(48.9g，0.498mol)，Pd(dppf)Cl2(0.98g)加入到四口瓶中升温到回流，TLC点板监控反应终点。大概三小时反应完毕。反应完成后，加入乙酸乙酯和水进行分液，有机相干燥，过硅胶，收干溶剂的中间体M1，50g收率80.9％，直接用于下一步反应。
将M1(50g，0.202mol),2-溴-5-羟基苯甲醛(40.5，0.202mol)，二氧六环(500ml)，H2O(150ml)，Pd(PPh3)4(3.74g),K2CO3(56g)加入到2L的四口瓶中，氮气保护升温到回流反应，TLC点板监控反应终点，大概5小时反应完毕，反应完成后加入乙酸乙酯和水分液，有机相干燥收干，乙醇洗涤过滤后的中间体M2，36g收率73.6％。
将M2(36g，0.149mol)，水合肼(22.3g，0.446mol)，乙酸(500ML)加入1L的四口瓶中，氮气保护，体系80-90℃大约反应1小时反应完毕。反应完成后蒸掉大部分的乙酸加入乙酸乙酯和水进行分液，有机相干燥，收干，柱层析分离PE/EA＝5:1，最终的中间体M3,21.6g收率69.0％。
将M3(21.6g,0.091mol)、吡啶(36g,0.455mol)加入到500ml二氯甲烷中，降温至0℃，开始滴加三氟甲磺酸酐(77g,0.273mol),滴加完毕后逐渐恢复室温反应2h，TLC监控反应完全，加入水淬灭后分离有机相浓缩得中间体M4，41.85g收率97％。1H NMR(500MHz,Chloroform)δ8.99(s,1H),8.98(s,1H),8.33(s,2H),7.92(s,2H),7.82(s,1H),7.80(d,J＝2.9Hz,1H).
将1-(4-溴苯基)-2-苯基-1H-苯并咪唑(100g,0.286mol)、双联频那醇硼酸酯(109g，0.43mol)，二氧六环(1.5L)，乙酸钾(48.9g，0.498mol)，Pd(dppf)Cl2(2.0g)加入到四口瓶中升温到回流，TLC点板监控反应终点。大概三小时反应完毕。反应完成后，加入乙酸乙酯和水进行分液，收干溶剂得中间体M5，72.5g收率64.0％
M4(10g,0.0211mol)、M5(25g,0.0633mol)、二氧六环(500ml)，H2O(150ml)，Pd(PPh3)4(0.4g),K2CO3(11.6g)加入到1L的四口瓶中，回流反应6h，有产品析出，TLC监控反应完成，降温后过滤，滤饼用DMF回流溶解后过硅胶析晶的产品A1,11g收率73.5％。1H NMR(500MHz,Chloroform)δ9.10(t,J＝10.1Hz,2H),8.56(dd,J＝14.9,3.0Hz,2H),8.47–8.37(m,4H),8.33–8.22(m,4H),7.92(t,J＝1.3Hz,2H),7.86–7.72(m,10H),7.58–7.45(m,8H),7.28(td,J＝14.9,3.0Hz,2H).
合成实施例2.化合物A2的合成
合成步骤同化合物A1，不同在于将M5替换为等当量的(4-(吡啶-2-基)苯基)硼酸，反应结束后，分离得到白色固体7.4g，收率为72.3％。1H NMR(500MHz,Chloroform)δ9.11(d,J＝14.8Hz,2H),8.75–8.62(m,4H),8.47–8.31(m,6H),7.92(t,J＝1.4Hz,2H),7.89–7.81(m,4H),7.38(td,J＝14.9,2.9Hz,2H),7.14(dd,J＝15.0,3.1Hz,2H),6.90(td,J＝15.0,3.1Hz,2H).
合成实施例3.化合物A3的合成
合成步骤同化合物A1，不同在于将M5替换为等当量的(4-(喹啉-8-基)苯基)硼酸，反应，分离得到白色固体8.5g，收率为68.5％。1H NMR(500MHz,Chloroform)δ9.11(d,J＝15.1Hz,2H),8.83(dd,J＝15.0,3.1Hz,2H),8.48–8.38(m,4H),8.15(dt,J＝15.0,2.9Hz,2H),7.92(s,2H),7.74(dt,J＝14.8,3.1Hz,2H),7.64(dd,J＝14.9,3.2Hz,2H),7.50(t,J＝14.9Hz,2H),7.32–7.18(m,10H).
合成实施例4.化合物A4的合成
合成步骤同化合物A1，不同在于将M5替换为等当量的5-(4-苯硼酸酯)嘧啶，反应结束后，分离得到白色固体8.03g，收率为78.2％。1H NMR(500MHz,Chloroform)δ9.59(s,2H),9.16–9.03(m,6H),8.47–8.33(m,4H),7.92(t,J＝1.4Hz,2H),7.25(s,8H).
合成实施例5.化合物A5的合成
合成步骤同化合物A1，不同在于将M5替换为等当量的5-(4-苯硼酸酯)喹喔啉，反应结束后，分离得到白色固体7.8g，收率为75.9％。1H NMR(500MHz,Chloroform)δ9.16–9.06(m,2H),8.93(s,4H),8.47–8.39(m,4H),8.03–7.79(m,8H),7.25(s,8H).
合成实施例6.化合物A6的合成
合成步骤同化合物A1，不同在于将M5替换为等当量的2,2'-(5-硼酸-1,3-苯基)二吡啶，反应结束后，分离得到9.2g，收率68.5％。1H NMR(500MHz,Chloroform)δ9.11(d,J＝15.0Hz,2H),8.71(t,J＝3.0Hz,2H),8.52–8.30(m,12H),7.92(s,2H),7.38(td,J＝14.9,2.9Hz,4H),7.14(dd,J＝15.0,3.1Hz,4H),6.90(td,J＝15.0,3.1Hz,4H).
合成实施例7.化合物A7的合成
合成步骤同化合物A8，不同在于将M8替换为等当量的2,2'-(5-硼酸-1,3-苯基)二吡啶，反应结束后，分离得到10.9g，收率65.4％。1H NMR(500MHz,Chloroform)δ9.11(d,J＝15.0Hz,2H),8.71(t,J＝3.0Hz,2H),8.48–8.27(m,10H),7.65(dt,J＝16.3,3.8Hz,4H),7.60–7.49(m,4H),7.47–7.31(m,8H),7.14(dd,J＝15.0,3.1Hz,4H),6.90(td,J＝15.0,3.1Hz,4H).
合成实施例8.化合物A8的合成
Figure GDA0003359762770000091
将M3(30g,0.143mol)加入到500ml醋酸中，降温至0℃，滴加Br2(68.64g,0.429mol)滴加完毕后室温反应3h,HPLC监控反应完全，加入水后过滤，滤饼用甲醇洗涤后干燥得黄色固体41.8g,收率79.4％
将M6(41g，0.113mol),苯硼酸(41.6，0.341mol)，二氧六环(500ml)，H2O(150ml)，Pd(PPh3)4(1.3g),K2CO3(63g,0.452mol)加入到2L的四口瓶中，氮气保护升温到回流反应，TLC点板监控反应终点，大概3小时反应完毕，反应完成后加入乙酸乙酯和水分液，有机相干燥收干，乙醇洗涤过滤后的中间体M7，30.8g收率75.3％。
将M7(30g,0.083mol)、吡啶(36g,0.455mol)加入到500ml二氯甲烷中，降温至0℃，开始滴加三氟甲磺酸酐(77g,0.273mol),滴加完毕后逐渐恢复室温反应2h，TLC监控反应完全，加入水淬灭后分离有机相浓缩得中间体M8，41.1g收率96％。1H NMR(500MHz,Chloroform)δ8.99(d,J＝7.5Hz,2H),8.37(d,J＝1.4Hz,2H),7.75(dd,J＝7.4,1.5Hz,2H),7.65(dd,J＝7.5,1.3Hz,4H),7.55(t,J＝7.4Hz,4H),7.46–7.37(m,2H).
M8(10.9g,0.0211mol)、M5(25g,0.0633mol)、二氧六环(500ml)，H2O(150ml)，Pd(PPh3)4(0.4g),K2CO3(11.6g)加入到1L的四口瓶中，回流反应6h，有产品析出，TLC监控反应完成，降温后过滤，滤饼用DMF回流溶解后过硅胶析晶的产品A8,13.2g收率72.4％。1H NMR(500MHz,Chloroform)δ9.11(d,J＝15.0Hz,2H),8.56(dd,J＝14.9,3.0Hz,2H),8.43(dd,J＝15.0,2.9Hz,2H),8.35–8.22(m,4H),7.86–7.70(m,10H),7.65(dt,J＝16.3,3.8Hz,4H),7.60–7.46(m,12H),7.46–7.35(m,2H),7.29(ddd,J＝17.9,10.6,3.0Hz,4H).
合成实施例9.化合物A9的合成
合成步骤同化合物A8，不同在于将M5替换为等当量的(4-(吡啶-2-基)苯基)硼酸，反应结束后，分离得到白色固体9.5g，收率为70.8％。1H NMR(500MHz,Chloroform)δ9.11(d,J＝14.9Hz,2H),8.74–8.63(m,4H),8.49–8.27(m,6H),7.90–7.80(m,4H),7.65(dt,J＝16.3,3.8Hz,4H),7.61–7.48(m,4H),7.47–7.32(m,4H),7.14(dd,J＝15.0,3.1Hz,2H),6.90(td,J＝15.0,3.1Hz,2H).
合成实施例10.化合物A10的合成
合成步骤同化合物A8，不同在于将M5替换为等当量的(4-(喹啉-8-基)苯基)硼酸，反应结束后，分离得到白色固体11.6g，收率为74.3％。1H NMR(500MHz,Chloroform)δ9.11(d,J＝15.0Hz,2H),8.83(dd,J＝15.0,3.1Hz,2H),8.43(dd,J＝15.0,2.9Hz,2H),8.15(dt,J＝15.0,2.9Hz,2H),7.74(dt,J＝14.8,3.1Hz,2H),7.65(ddd,J＝15.0,5.5,3.3Hz,6H),7.60–7.33(m,10H),7.32–7.19(m,10H).
合成实施例11.化合物A11的合成
合成步骤同化合物A8，不同在于将M5替换为等当量的5-(4-苯硼酸酯)嘧啶，反应结束后，分离得到白色固体10g，收率为74.3％。1H NMR(500MHz,Chloroform)δ9.58(s,2H),9.11(d,J＝15.3Hz,6H),8.43(dd,J＝15.0,2.9Hz,2H),8.32(d,J＝3.1Hz,2H),7.65(dt,J＝16.3,3.8Hz,4H),7.60–7.49(m,4H),7.45–7.35(m,2H),7.25(s,8H).
合成实施例12.化合物A12的合成
合成步骤同化合物A8，不同在于将M5替换为等当量的5-(4-苯硼酸酯)喹喔啉，反应结束后，分离得到白色固体11.8g，收率为75.9％。1H NMR(500MHz,Chloroform)δ9.13(s,1H),9.10(s,1H),8.95–8.84(m,4H),8.43(dd,J＝15.0,2.9Hz,2H),7.99–7.80(m,6H),7.65(dt,J＝16.3,3.8Hz,4H),7.60–7.50(m,4H),7.46–7.36(m,4H),7.25(s,8H).
合成实施例13.化合物Comp2的合成
Figure GDA0003359762770000101
合成步骤同化合物A1，不同在于将M5替换为等当量的(4-(1-苯基-1H-苯并[d]咪唑-2-基)苯基)硼酸，反应结束后，分离得到白色固体10g，收率为66.8％。1H NMR(500MHz,Chloroform)δ9.15–9.05(m,2H),8.56(dd,J＝14.9,3.0Hz,2H),8.48–8.38(m,4H),8.00–7.89(m,6H),7.81(dd,J＝14.9,3.0Hz,2H),7.69–7.43(m,8H),7.38(dt,J＝6.1,3.8Hz,4H),7.34–7.20(m,6H).
本发明实施例中公开的具体优选合成结构化合物的分析检测数据列在下表1中：
化合物 分子式 MS(m/e) 元素分析(％)
A1 C52H34N4 714.25 C,83.37；H,4.79；N,7.84
A2 C36H24N2 484.15 C,89.21；H,4.99；N,5.80
A3 C44H28N2 584.22 C,90.38；H,4.83；N,4.79
A4 C34H22N4 486.16 C,83.93；H,4.56；N,11.51
A5 C42H26N4 586.21 C,85.98；H,4.47；N,9.55
A6 C46H30N4 638.23 C,86.49；H,4.73；N,8.77
A7 C58H38N4 790.29 C,88.07；H,4.84；N,7.08
A8 C64H42N4 866.31 C,88.66；H,4.88；N,6.46
A9 C48H32N2 636.25 C,90.54；H,5.07；N,4.40
A10 C56H36N2 736.27 C,91.27；H,4.92；N,3.80
A11 C46H30N4 638.25 C,86.49；H,4.73；N,8.77
A12 C54H34N4 738.27 C,87.78；H,4.64；N,7.58
Comp2 C52H34N4 714.83 C,83.37；H,4.79；N,7.84
器件实施例：本发明器件实施例中有机电致发光器件的结构为：在基片上按照“阳极/空穴注入层(HIL)/空穴传输层(HTL)/发光层(EL)/电子传输层(ETL)/电子注入层(EIL)/阴极”的顺序层叠，各层由以下材料构成；
ITO/2-TNATA(30nm)/NPB(20nm)/CBP：Ir(ppy)3(5％)(20nm)/通式(1)菲衍生物(50nm)/LiF(1nm)/Al。
发光层材料使用绿磷光染料Ir(ppy)3染料，搭配主体CBP。各功能层材料分子结构如下：
Figure GDA0003359762770000111
Figure GDA0003359762770000121
器件实施例1.化合物A1作为电子传输材料
本实施例中有机电致发光器件制备过程如下：
将表面涂覆了ITO透明导电薄膜的玻璃基板在清洗液中超声清洗，在去离子水中超声处理，在乙醇：丙酮混合溶液中超声除油，在洁净环境下烘烤至完全去除水分，用紫外灯进行刻蚀和臭氧处理，并用低能阳离子束轰击表面；
把上述带有阳极的玻璃基片置于真空腔内，抽真空至1×10-5～9×10-3Pa，在上述阳极层膜上真空蒸镀2-TNATA，调节蒸镀速率为0.1nm/s，形成厚度为30nm的空穴注入层；在空穴注入层之上真空蒸镀化合物NPB，形成厚度为20nm的空穴传输层，蒸镀速率为0.1nm/s；在空穴传输层之上真空蒸镀EML作为器件的发光层，EML包括主体材料和染料材料，利用多源共蒸的方法，调节主体材料CBP蒸镀速率为0.1nm/s，染料材料Ir(ppy)3蒸镀速率按照掺杂比例设定，蒸镀总膜厚为20nm；
在发光层上真空蒸镀采化合物A1作为器件的电子传输层，蒸镀速率为0.1nm/s，蒸镀总膜厚为50nm；
在电子传输层(ETL)上真空蒸镀厚度为1nm的LiF作为电子注入层，厚度为150nm的Al层作为器件的阴极。
器件实施例2.本发明化合物A2作为电子传输材料
采用与实施例1相同的方法制备得到有机电致发光器件，不同在于，将化合物A1化合物替换为化合物A2。
器件实施例3.本发明化合物A5作为电子传输材料
采用与实施例1相同的方法制备得到有机电致发光器件，不同在于，将化合物A1替换为化合物A5。
器件实施例4.本发明化合物A8作为电子传输材料
采用与实施例1相同的方法制备得到有机电致发光器件，不同在于，将化合物A1替换为化合物A8。
器件实施例5.本发明化合物A9作为电子传输材料
采用与实施例1相同的方法制备得到有机电致发光器件，不同在于，将化合物A1替换为化合物A9。
器件实施例6.本发明化合物A10作为电子传输材料
采用与实施例1相同的方法制备得到有机电致发光器件，不同在于，将化合物A1替换为化合物A10。
器件对比例1.Bphen作为电子传输材料
采用与实施例1相同的方法制备得到有机电致发光器件，不同在于，将化合物A1替换为化合物Bphen。
器件对比例2.Comp2作为电子传输材料
采用与实施例1相同的方法制备得到有机电致发光器件，不同在于，将化合物A1替换为化合物Comp2。
在同样亮度下，使用Keithley 2602数字源表亮度计(北京师范大学光电仪器厂)测定器件实施例1-6以及器件对比例1和2中制备得到的有机电致发光器件的驱动电压和电流效率，结果见表2。
本发明器件实施例中公开的具体优选结构化合物应用在有机电致发光器件中的器件性能检测数据详见下表2：
Figure GDA0003359762770000131
由表2中公开的器件实施例1-6的器件性能数据可见，在有机电致发光器件结构中其他材料相同的情况下，在器件中ETL材料的调整，相比较器件对比例1，可以显著地降低器件的工作电压，并大幅度提高器件的发光效率。这与本发明中的系列化合物具有较深的LUMO值以及较好的电子迁移率有关。
器件实施例1～6相比较于器件对比例2，在同样的器件结构中其他有机功能层材料相同的情况下，采用本发明系列化合物作为电子传输层材料，器件发光性能明显改善，这充分说明了本发明化合物相对于化合物Comp2的优越性。
以上详细描述了本发明的优选实施方式，但是，本发明并不限于上述实施方式中的具体细节，在本发明的技术构思范围内，可以对本发明的技术方案进行多种简单变型，这些简单变型均属于本发明的保护范围。
另外需要说明的是，在上述具体实施方式中所描述的各个具体技术特征，在不矛盾的情况下，可以通过任何合适的方式进行组合，为了避免不必要的重复，本发明对各种可能的组合方式不再另行说明。
此外，本发明的各种不同的实施方式之间也可以进行任意组合，只要其不违背本发明的思想，其同样应当视为本发明所公开的内容。

Claims (6)

1.一种有机电致发光器件，其包括阳极、阴极和位于两电极之间的有机薄膜层，该有机薄膜层至少包括发光层和电子传输层，所述电子传输层包含通式(2)或(3)表示的菲衍生物：
Figure FDA0003359762760000011
在通式(2)或(3)中，
R2分别独立选自
Figure FDA0003359762760000012
*表示取代基团可与亚苯基进行键合的位点；
R3选自C6～C30芳烃基。
2.根据权利要求1所述的有机电致发光器件，其特征在于，所述有机薄膜层进一步包括空穴传输层和电子注入层。
3.一种电子传输材料，其包含通式(2)或(3)所示的菲衍生物：
Figure FDA0003359762760000013
在通式(2)或(3)中，
R2分别独立选自
Figure FDA0003359762760000014
*表示取代基团可与亚苯基进行键合的位点；
R3选自C6～C30芳烃基。
4.根据权利要求3所述的电子传输材料，其特征在于：R2选自
Figure FDA0003359762760000021
Figure FDA0003359762760000022
5.根据权利要求3所述的电子传输材料，其特征在于：R3为苯基。
6.根据权利要求3所述的电子传输材料，所述菲衍生物选自以下化合物中的一种：
Figure FDA0003359762760000023
Figure FDA0003359762760000031
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