KR20160124623A

KR20160124623A - 함질소 다환 화합물 및 이를 이용한 유기발광소자

Info

Publication number: KR20160124623A
Application number: KR1020150055561A
Authority: KR
Inventors: 라현주; 김기용; 최진석; 안용훈; 최대혁; 음성진; 이주동
Original assignee: 희성소재 (주)
Priority date: 2015-04-20
Filing date: 2015-04-20
Publication date: 2016-10-28

Abstract

본 출원은 함질소 다환 화합물 및 이를 포함하는 유기발광소자에 관한 것이다.

Description

함질소 다환 화합물 및 이를 이용한 유기발광소자{MULTICYCLIC COMPOUND INCLUDING NITROGEN AND ORGANIC LIGHT EMITTING DEVICE USING THE SAME}

본 출원은 신규한 함질소 다환 화합물 및 이를 포함하는 유기발광소자에 관한 것이다.

전계 발광 소자는 자체 발광형 표시 소자의 일종으로서, 시야각이 넓고, 콘트라스트가 우수할 뿐만 아니라 응답속도가 빠르다는 장점을 가지고 있다.

유기발광소자는 2개의 전극 사이에 유기박막을 배치시킨 구조를 가지고 있다. 이와 같은 구조의 유기발광소자에 전압이 인가되면, 2개의 전극으로부터 주입된 전자와 정공이 유기박막에서 결합하여 쌍을 이룬 후 소멸하면서 빛을 발하게 된다. 상기 유기박막은 필요에 따라 단층 또는 다층으로 구성될 수 있다.

유기박막의 재료는 필요에 따라 발광 기능을 가질 수 있다. 예컨대, 유기박막 재료로는 그 자체가 단독으로 발광층을 구성할 수 있는 화합물이 사용될 수도 있고, 또는 호스트-도펀트계 발광층의 호스트 또는 도펀트 역할을 할 수 있는 화합물이 사용될 수도 있다. 그 외에도, 유기박막의 재료로서, 정공주입, 정공수송, 전자저지, 정공저지, 전자수송 또는 전자주입 등의 역할을 수행할 수 있는 화합물이 사용될 수도 있다.

유기발광소자의 성능, 수명 또는 효율을 향상시키기 위하여, 유기박막의 재료의 개발이 지속적으로 요구되고 있다.

미국 공개특허 제4,356,429호

본 출원은 신규한 함질소 다환 화합물 및 이를 포함하는 유기발광소자를 제공한다.

본 출원은 하기 화학식 1의 화합물을 제공한다.

[화학식 1]

상기 화학식 1에 있어서,

A는 C₁ 내지 C₆₀의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬렌; 치환 또는 비치환된 C₂ 내지 C₆₀의 직쇄 또는 분지쇄의 알케닐렌; 치환 또는 비치환된 C₂ 내지 C₆₀의 직쇄 또는 분지쇄의 알키닐렌; 치환 또는 비치환된 C₃ 내지 C₆₀의 단환 또는 다환의 시클로알킬렌; 치환 또는 비치환된 C₂ 내지 C₆₀의 단환 또는 다환의 헤테로시클로알킬렌; 치환 또는 비치환된 C₆ 내지 C₆₀의 단환 또는 다환의 아릴렌; 치환 또는 비치환된 C₂ 내지 C₆₀의 단환 또는 다환의 헤테로아릴렌; 및 -P(=O)(R)-로 이루어진 군으로부터 선택되고, 상기 R은 수소; 중수소; 치환 또는 비치환된 C₁ 내지 C₆₀의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬; 치환 또는 비치환된 C₃ 내지 C₆₀의 단환 또는 다환의 시클로알킬; 치환 또는 비치환된 C₆ 내지 C₆₀의 단환 또는 다환의 아릴; 및 치환 또는 비치환된 C₂ 내지 C₆₀의 단환 또는 다환의 헤테로아릴로 이루어진 군으로부터 선택되며,

R₁ 내지 R₄는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐; 치환 또는 비치환된 C₁ 내지 C₆₀의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬; 치환 또는 비치환된 C₂ 내지 C₆₀의 직쇄 또는 분지쇄의 알케닐; 치환 또는 비치환된 C₂ 내지 C₆₀의 직쇄 또는 분지쇄의 알키닐; 치환 또는 비치환된 C₁ 내지 C₆₀의 직쇄 또는 분지쇄의 알콕시; 치환 또는 비치환된 C₃ 내지 C₆₀의 단환 또는 다환의 시클로알킬; 치환 또는 비치환된 C₂ 내지 C₆₀의 단환 또는 다환의 헤테로시클로알킬; 치환 또는 비치환된 C₆ 내지 C₆₀의 단환 또는 다환의 아릴; 치환 또는 비치환된 C₂ 내지 C₆₀의 단환 또는 다환의 헤테로아릴; -SiR₅R₆R₇; -P(=O)R₈R₉; 및 -NR₁₀R₁₁로 이루어진 군으로부터 선택되며,

R₅ 내지 R₁₁은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 치환 또는 비치환된 C₁ 내지 C₆₀의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬; 치환 또는 비치환된 C₃ 내지 C₆₀의 단환 또는 다환의 시클로알킬; 치환 또는 비치환된 C₆ 내지 C₆₀의 단환 또는 다환의 아릴; 및 치환 또는 비치환된 C₂ 내지 C₆₀의 단환 또는 다환의 헤테로아릴로 이루어진 군으로부터 선택되며,

n은 0 내지 10의 정수이고,

d 및 f는 각각 0 내지 5의 정수이며,

e 및 g는 각각 0 내지 6의 정수이고,

상기 n, d, e, f 및 g가 각각 2 이상의 정수일 때, A, R₁, R₂, R₃ 및 R₄는 각각 서로 동일하거나 상이하다.

또한, 본 출원은 양극, 음극 및 상기 양극과 음극 사이에 구비된 1층 이상의 유기물층을 포함하는 유기발광소자로서, 상기 유기물층 중 1층 이상이 상기 화학식 1의 화합물을 포함하는 유기발광소자를 제공한다.

본 명세서에 기재된 화합물은 유기발광소자의 유기물층 재료로서 사용할 수 있다. 상기 화합물은 유기발광소자에서 정공주입재료, 정공수송재료, 발광재료, 정공저지재료, 전자수송재료, 전자주입재료 등의 역할을 할 수 있다.

특히, 상기 화학식 1의 화합물은 유기발광소자의 전자 주입 및/또는 수송층의 재료로서 사용될 수 있다.

또한, 상기 화학식 1의 화합물은 유기발광소자의 정공저지층의 재료로서 사용될 수 있다.

또한, 상기 화학식 1의 화합물은 유기발광소자의 발광층의 재료로 사용될 수 있다.

도 1 내지 3은 본 출원의 실시상태들에 따른 유기발광소자의 전극과 유기물층의 적층순서를 예시한 것이다.
도 4는 화합물 6의 284nm 파장에서의 PL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
도 5는 화합물 6의 284nm 파장에서의 LTPL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
도 6은 화합물 119의 287nm 파장에서의 PL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
도 7은 화합물 119의 382nm 파장에서의 LTPL 측정 그래프를 나타낸 것이다.

이하, 본 출원에 대하여 상세히 설명한다.

본 명세서에 기재된 화합물은 상기 화학식 1로 표시될 수 있다. 구체적으로, 상기 화학식 1의 화합물은 상기와 같은 코어 구조 및 치환기의 구조적 특징에 의하여 유기발광소자의 유기물층 재료로 사용될 수 있다.

본 명세서에 있어서, "치환 또는 비치환"이란 중수소; 할로겐; C₁ 내지 C₆₀의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬; C₂ 내지 C₆₀의 직쇄 또는 분지쇄의 알케닐; C₂ 내지 C₆₀의 직쇄 또는 분지쇄의 알키닐; C₃ 내지 C₆₀의 단환 또는 다환의 시클로알킬; C₂ 내지 C₆₀의 단환 또는 다환의 헤테로시클로알킬; C₆ 내지 C₆₀의 단환 또는 다환의 아릴; C₂ 내지 C₆₀의 단환 또는 다환의 헤테로아릴; -SiR₁₀₀R₂₀₀R₃₀₀; -P(=O)₄₀₀R₅₀₀; 및 -NR₆₀₀R₇₀₀로 이루어진 군으로부터 선택된 1 이상의 치환기로 치환 또는 비치환되거나, 상기 예시된 치환기 중 2 이상의 치환기가 연결된 치환기로 치환 또는 비치환된 것을 의미하고, 상기 R₁₀₀ 내지 R₇₀₀은 서로 동일하거나 상이하며, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 치환 또는 비치환된 C₁ 내지 C₆₀의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬; 치환 또는 비치환된 C₃ 내지 C₆₀의 단환 또는 다환의 시클로알킬; 치환 또는 비치환된 C₆ 내지 C₆₀의 단환 또는 다환의 아릴; 및 치환 또는 비치환된 C₂ 내지 C₆₀의 단환 또는 다환의 헤테로아릴로 이루어진 군으로부터 선택된다. 예컨대, "2 이상의 치환기가 연결된 치환기"는 비페닐기일 수 있다. 즉, 비페닐기는 아릴기일 수도 있고, 2개의 페닐기가 연결된 치환기로 해석될 수 있다.

본 명세서에 있어서, 할로겐은 F, Cl, Br 및 I를 포함한다.

본 명세서에 있어서, 알킬은 탄소수 1 내지 60의 직쇄 또는 분지쇄를 포함하며, 다른 치환기에 의하여 추가로 치환될 수 있다. 알킬의 탄소수는 1 내지 60, 구체적으로 1 내지 40, 더욱 구체적으로, 1 내지 20일 수 있다.

본 명세서에 있어서, 알케닐은 탄소수 2 내지 60의 직쇄 또는 분지쇄를 포함하며, 다른 치환기에 의하여 추가로 치환될 수 있다. 알케닐의 탄소수는 2 내지 60, 구체적으로 2 내지 40, 더욱 구체적으로, 2 내지 20일 수 있다.

본 명세서에 있어서, 알키닐은 탄소수 2 내지 60의 직쇄 또는 분지쇄를 포함하며, 다른 치환기에 의하여 추가로 치환될 수 있다. 알키닐의 탄소수는 2 내지 60, 구체적으로 2 내지 40, 더욱 구체적으로, 2 내지 20일 수 있다.

본 명세서에 있어서, 시클로알킬은 탄소수 3 내지 60의 단환 또는 다환을 포함하며, 다른 치환기에 의하여 추가로 치환될 수 있다. 여기서, 다환이란 시클로알킬이 다른 고리기와 직접 연결되거나 축합된 기를 의미한다. 여기서, 다른 고리기란 시클로알킬일 수도 있으나, 다른 종류의 고리기, 예컨대 헤테로시클로알킬, 아릴, 헤테로아릴 등일 수도 있다. 시클로알킬의 탄소수는 3 내지 60, 구체적으로 3 내지 40, 더욱 구체적으로 5 내지 20일 수 있다.

본 명세서에 있어서, 헤테로시클로알킬은 헤테로원자로서 O, S, Se, N 및 Si 중에서 선택되는 적어도 하나를 포함하고, 탄소수 2 내지 60의 단환 또는 다환을 포함하며, 다른 치환기에 의하여 추가로 치환될 수 있다. 여기서, 다환이란 헤테로시클로알킬이 다른 고리기와 직접 연결되거나 축합된 기를 의미한다. 여기서, 다른 고리기란 헤테로시클로알킬일 수도 있으나, 다른 종류의 고리기, 예컨대 시클로알킬, 아릴, 헤테로아릴 등일 수도 있다. 헤테로시클로알킬의 탄소수는 2 내지 60, 구체적으로 2 내지 40, 더욱 구체적으로 3 내지 20일 수 있다.

본 명세서에 있어서, 아릴은 탄소수 6 내지 60의 단환 또는 다환을 포함하며, 다른 치환기에 의하여 추가로 치환될 수 있다. 여기서, 다환이란 아릴이 다른 고리기와 직접 연결되거나 축합된 기를 의미한다. 여기서, 다른 고리기란 아릴일 수도 있으나, 다른 종류의 고리기, 예컨대 시클로알킬, 헤테로시클로알킬, 헤테로아릴 등일 수도 있다. 아릴은 스피로기를 포함한다. 아릴의 탄소수는 6 내지 60, 구체적으로 6 내지 40, 더욱 구체적으로 6 내지 25일 수 있다. 아릴의 구체적인 예로는 페닐, 비페닐, 트리페닐, 나프틸, 안트라세닐, 크라이세닐, 페난트레닐, 페릴레닐, 플루오란테닐, 트리페닐레닐, 페날레닐, 파이레닐, 테트라세닐, 펜타세닐, 인데닐, 아세나프틸레닐, 플루오레닐, 벤조플루오레닐, 스피로비플루오레닐 등이나 이들의 축합고리가 있으나, 이에만 한정되는 것은 아니다.

본 명세서에 있어서, 스피로기는 스피로 구조를 포함하는 기로서, 탄소수 15 내지 60일 수 있다. 예컨대, 스피로기는 플루오렌기에 2,3-디하이드로-1H-인덴기 또는 시클로헥산기가 스피로 결합된 구조를 포함할 수 있다. 구체적으로, 스피로기는 하기 구조식의 기를 포함한다.

본 명세서에 있어서, 헤테로아릴은 헤테로원자로서 S, O, Se, N 및 Si 중에서 선택되는 적어도 하나를 포함하고, 탄소수 2 내지 60인 단환 또는 다환을 포함하며, 다른 치환기에 의하여 추가로 치환될 수 있다. 여기서, 다환이란 헤테로아릴이 다른 고리기와 직접 연결되거나 축합된 기를 의미한다. 여기서, 다른 고리기란 헤테로아릴일 수도 있으나, 다른 종류의 고리기, 예컨대 시클로알킬, 헤테로시클로알킬, 아릴 등일 수도 있다. 헤테로아릴의 탄소수는 2 내지 60, 구체적으로 2 내지 40, 더욱 구체적으로 3 내지 25일 수 있다. 헤테로아릴의 구체적인 예로는 피리딜, 피롤릴, 피리미딜, 피리다지닐, 푸라닐, 티오페닐, 이미다졸릴, 피라졸릴, 옥사졸릴, 이속사졸릴, 티아졸릴, 이소티아졸릴, 트리아졸릴, 푸라자닐, 옥사디아졸릴, 티아디아졸릴, 디티아졸릴, 테트라졸릴, 파이라닐, 티오파이라닐, 디아지닐, 옥사지닐, 옥사디아졸릴, 티아지닐, 디옥시닐, 트리아지닐, 테트라지닐, 시놀리닐, 퀴놀릴, 이소퀴놀릴, 퀴녹살리닐, 퀴나졸리닐, 이소퀴나졸리닐, 나프티리딜, 아크리디닐, 페난트리디닐, 이미다조피리디닐, 디아자나프탈레닐, 트리아자인덴, 인돌릴, 인돌리지닐, 벤조티아졸릴, 벤즈옥사졸릴, 벤즈이미다졸릴, 벤조티오페닐, 벤조푸라닐, 디벤조티오페닐, 디벤조푸라닐, 카바졸릴, 벤조카바졸릴, 디벤조카바졸릴, 페나지닐, 디벤조실롤, 스피로비(디벤조실롤), 디히드로페나지닐, 페녹사지닐, 페난트리딜, 피라졸로프탈라지닐, 피라졸로퀴나졸릴, 피리도인다졸릴 등이나 이들의 축합고리가 있으나, 이에만 한정되는 것은 아니다.

본 명세서에 있어서, 알킬렌, 알케닐렌, 알키닐렌, 시클로알킬렌, 헤테로시클로알킬렌, 아릴렌 및 헤테로아릴렌은 2가기인 것을 제외하고는 각각 상기 알킬, 알케닐, 알키닐, 시클로알킬, 헤테로시클로알킬, 알릴 및 헤테로아릴에서의 정의와 동일하게 해석될 수 있다.

본 출원의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 1은 하기 화학식 2 또는 화학식 3으로 표시될 수 있다.

[화학식 2]

[화학식 3]

상기 화학식 2 및 3에 있어서,

A, n, R₁ 내지 R₄ _, d, e, f 및 g는 화학식 1에서 정의한 바와 동일하다.본 출원의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 1 내지 3에 있어서, 상기 n은 0 내지 7의 정수일 수 있다.

본 출원의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 1 내지 3에 있어서, 상기 n은 0 내지 5의 정수일 수 있다.

본 출원의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 1 내지 3에 있어서, 상기 n은 0이다. n이 O인 경우는 -(A)n-이 직접결합인 것을 의미한다.

본 출원의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 1 내지 3에 있어서, 상기 n은 1이다.

본 출원의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 1 내지 3에 있어서, 상기 n은 2이다.

본 출원의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 1 내지 3에 있어서, 상기 n은 3이다.

본 출원의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 1 내지 3에 있어서, 상기 n은 4이다.

본 출원의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 1 내지 3에 있어서, 상기 n은 5이다.

본 출원의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 3은 하기 화학식 3-1로 표시될 수 있다.

[화학식 3-1]

상기 화학식 3-1에 있어서,

A, n, R₁ 내지 R₄ _, e 및 g는 화학식 3에서 정의한 바와 동일하고,

R₁' 및 R₃'은 서로 동일하거나 상이하며, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐; 치환 또는 비치환된 C₆ 내지 C₆₀의 단환 또는 다환의 아릴; 및 치환 또는 비치환된 C₂ 내지 C₆₀의 단환 또는 다환의 헤테로아릴로 이루어진 군으로부터 선택되고,

d' 및 f'은 서로 동일하거나 상이하며, 각각 독립적으로 0 내지 4의 정수이다.

본 출원의 일 실시상태에 따르면, 상기 R₁' 및 R₃'은 서로 동일하거나 상이하며, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐; 치환 또는 비치환된 페닐; 치환 또는 비치환된 나프틸; 치환 또는 비치환된 바이페닐; 치환 또는 비치환된 피리딜; 치환 또는 비치환된 피리미딜; 및 치환 또는 비치환된 트리아지닐로 이루어진 군으로부터 선택된다.

본 출원의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 1은 하기 화학식 4로 표시될 수 있다.

[화학식 4]

상기 화학식 4에 있어서,

L₁ 및 L₂는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 C₆ 내지 C₂₀의 단환 또는 다환의 아릴렌; 또는 치환 또는 비치환된 C₂ 내지 C₂₀의 단환 또는 다환의 헤테로아릴렌이고,

L₃는 치환 또는 비치환된 C₆ 내지 C₆₀의 단환 또는 다환의 아릴렌; 치환 또는 비치환된 C₂ 내지 C₆₀의 단환 또는 다환의 헤테로아릴렌; 또는 -P(=O)(R)-이며,

상기 R은 수소; 중수소; 치환 또는 비치환된 C₁ 내지 C₆₀의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬; 치환 또는 비치환된 C₃ 내지 C₆₀의 단환 또는 다환의 시클로알킬; 치환 또는 비치환된 C₆ 내지 C₆₀의 단환 또는 다환의 아릴; 및 치환 또는 비치환된 C₂ 내지 C₆₀의 단환 또는 다환의 헤테로아릴로 이루어진 군으로부터 선택되고,

a 내지 c는 각각 0 내지 3의 정수이고,

상기 a 내지 c가 각각 2 이상의 정수인 경우, L₁, L₂ 및 L₃는 각각 서로 동일하거나 상이하고,

R₁ 내지 R₄ _, d, e, f 및 g는 화학식 1에서 정의한 바와 동일하다.

본 출원의 일 실시상태에 따르면, 상기 a 내지 c는 0≤a+b+c≤5이다.

본 출원의 일 실시상태에 따르면, 상기 a 내지 c는 0이다.

본 출원의 일 실시상태에 따르면, 상기 a+b+c는 1이다.

본 출원의 일 실시상태에 따르면, 상기 a+b+c는 2이다.

본 출원의 일 실시상태에 따르면, 상기 a+b+c는 3이다.본 출원의 일 실시상태에 따르면, 상기 a 내지 c는 1이다.

본 출원의 일 실시상태에 따르면, 상기 a+b+c는 4이다.

본 출원의 일 실시상태에 따르면, 상기 a+b+c는 5이다.

본 출원의 일 실시상태에 따르면, 상기 a 및 c는 2이고, b는 1이다.

본 출원의 일 실시상태에 따르면, 상기 L₁ 및 L₂는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 C₆ 내지 C₁₀의 단환 또는 다환의 아릴렌; 또는 치환 또는 비치환된 C₂ 내지 C₁₀의 단환 또는 다환의 헤테로아릴렌일 수 있다.

본 출원의 일 실시상태에 따르면, 상기 L₁ 및 L₂는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 페닐렌, 치환 또는 비치환된 나프틸렌, 치환 또는 비치환된 피리딜렌, 치환 또는 비치환된 피리미딜렌 및 치환 또는 비치환된 트리아지닐렌으로 이루어진 군으로부터 중에서 선택될 수 있다.

본 출원의 일 실시상태에 따르면, 상기 L₁ 및 L₂는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 페닐렌, 치환 또는 비치환된 나프틸렌 및 치환 또는 비치환된 피리딜렌으로 이루어진 군으로부터 중에서 선택될 수 있다.

본 출원의 일 실시상태에 따르면, 상기 L₁ 및 L₂는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 페닐렌, 나프틸렌 및 피리딜렌으로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다.

본 출원의 일 실시상태에 따르면, 상기 L₃는 치환 또는 비치환된 C₆ 내지 C₂₀의 단환 또는 다환의 아릴렌; 치환 또는 비치환된 C₂ 내지 C₂₀의 단환 또는 다환의 헤테로아릴렌; 또는 -P(=O)(R)-이며,

상기 R은 치환 또는 비치환된 C₆ 내지 C₂₀의 단환 또는 다환의 아릴일 수 있다.

상기 헤테로아릴렌은 헤테로원자로서 O, S 및 N 중에서 적어도 하나를 포함하고,

본 출원의 일 실시상태에 따르면, 상기 L₃는 치환 또는 비치환된 2가의 나프탈렌기, 치환 또는 비치환된 2가의 플루오렌기, 치환 또는 비치환된 2가의 디벤조푸란기, 치환 또는 비치환된 2가의 디벤조티오펜기, 치환 또는 비치환된 2가의 페난트렌기, 치환 또는 비치환된 2가의 크산텐기, 치환 또는 비치환된 2가의 안트라센기, 치환 또는 비치환된 2가의 퀴놀린기, 치환 또는 비치환된 페닐로 치환된 2가의 포스핀기 및 치환 또는 비치환된 2가의 스피로[시클로펜탄-1,9'-플루오렌]기로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다.

본 출원의 일 실시상태에 따르면, 상기 L₃는 치환 또는 비치환된 2가의 나프탈렌기, 치환 또는 비치환된 2가의 플루오렌기, 치환 또는 비치환된 2가의 디벤조푸란기, 치환 또는 비치환된 2가의 디벤조티오펜기, 치환 또는 비치환된 2가의 페난트렌기, 치환 또는 비치환된 2가의 크산텐기, 치환 또는 비치환된 2가의 안트라센기, 치환 또는 비치환된 2가의 퀴놀린기, 치환 또는 비치환된 페닐로 치환된 2가의 포스핀기 및 치환 또는 비치환된 2가의 스피로[시클로펜탄-1,9'-플루오렌]기로 이루어진 군으로부터 선택되고, 상기 치환기가 추가의 치환기로 치환되는 경우, C₁ 내지 C₆₀의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬; C₆ 내지 C₆₀의 단환 또는 다환의 아릴; 및 C₂ 내지 C₆₀의 단환 또는 다환의 헤테로아릴로 치환되거나, 상기 예시된 치환기 중 2 이상의 치환기가 연결된 치환기로 치환될 수 있다. 예컨대, 상기 추가의 치환기는 메틸, 페닐 또는 메틸로 치환된 페닐일 수 있다.

본 출원의 일 실시상태에 따르면, 상기 a 및 c가 1 이상의 정수이고, 상기 L₁이 벤젠고리를 가진 치환기, 예컨대 페닐렌 또는 피리미딜렌인 경우, 상기 L₃는 L₁의 메타 또는 파라 구조에 결합될 수 있다.

본 출원의 일 실시상태에 따르면, 상기 b 및 c가 1 이상의 정수이고, 상기 L₂가 벤젠고리를 가진 치환기, 예컨대 페닐렌 또는 피리미딜렌인 경우, 상기 L₃는 L₂의 메타 또는 파라 구조에 결합될 수 있다.

본 출원의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 4의 -(L₁)a-(L₃)c-(L₂)b-의 연결기에서, 상기 -(L₁)a-및 -(L₂)b-는 -(L₃)c-를 기준으로 서로 대칭 구조일 수 있다. 상기 대칭 구조는 상기 a 및 b가 1인 경우, L₁ 및 L₂가 서로 동일한 것으로 해석될 수 있다. 예컨대, -(L₁)a-(L₃)c-(L₂)b-는 -페닐렌-(L₃)c-페닐렌-, -나프틸렌-(L₃)c-나프틸렌- 및 -피리딜렌-(L₃)c-피리딜렌- 등일 수 있다. 상기 대칭 구조는 상기 a 및 b가 2 이상의 정수인 경우, 2 이상의 L₁ 및 2 이상의 L₂가 -(L₂)b-를 기준으로 대칭적으로 연결된 구조인 것으로 해석될 수 있다. 예컨대, -(L₁)a-(L₃)c-(L₂)b-는 -피리딜렌-페닐렌-(L₃)c-페닐렌-피리딜렌-, -페닐렌-피리딜렌-(L₃)c-피리딜렌-페닐렌-, -피리딜렌-피리딜렌-(L₃)c-피리딜렌-피리딜렌- 및 -피리딜렌-나프틸렌-(L₃)c-나프틸렌-피리딜렌- 등일 수 있다.

본 출원의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 1 내지 4에 있어서, 상기 R₁ 내지 R₄ 는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로, 중수소; 치환 또는 비치환된 C₆ 내지 C₆₀의 단환 또는 다환의 아릴; 및 치환 또는 비치환된 C₂ 내지 C₆₀의 단환 또는 다환의 헤테로아릴로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다.

본 출원의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 1 내지 4에 있어서, 상기 R₁ 내지 R₄ 는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로, 중수소; 및 치환 또는 비치환된 C₆ 내지 C₆₀의 단환 또는 다환의 아릴로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다.

본 출원의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 1 내지 4에 있어서, 상기 d 내지 g는 d+e+f+g≤1일 수 있다.

본 출원의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 1, 2 및 4에 있어서, 상기 d 내지 g는 0일 수 있다.

본 출원의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 1의 화합물은 하기 화합물들 중에서 선택될 수 있다.

전술한 화합물들은 후술하는 제조예를 기초로 제조될 수 있다. 후술하는 제조예들에서는 대표적인 예시들을 기재하지만, 필요에 따라, 치환기를 추가하거나 제외할 수 있으며, 치환기의 위치를 변경할 수 있다. 또한, 당기술분야에 알려져 있는 기술을 기초로, 출발물질, 반응물질, 반응 조건 등을 변경할 수 있다.

예컨대, 상기 화학식 2의 화합물은 하기 반응식 1과 같이 코어구조가 제조될 수 있다. 치환기는 당기술분야에 알려져 있는 방법에 의하여 결합될 수 있으며, 치환기 위치나 치환기의 개수는 당기술분야에 알려져 있는 기술에 따라 변경될 수 있다.

하기 반응식 1에는 1-3의 제조에서 4-브로모벤조일클로라이드를 사용하고, P1의 제조에서 Br-Ar-Br을 사용하여, 상기 화학식 2에서 -(A)n-이 -페닐렌-Ar-페닐렌-인 화합물 P1을 제조한 경우를 예시하고 있으나, 하기 4-브로모벤조일클로라이드 및 Br-Ar-Br을 변형하여, 하기 화합물 P1의 -페닐렌-Ar-페닐렌기-의 연결기를 변형할 수 있다.

[반응식 1]

예컨대, 상기 화학식 3의 화합물은 하기 반응식 2와 같이 코어구조가 제조될 수 있다. 치환기는 당기술분야에 알려져 있는 방법에 의하여 결합될 수 있으며, 치환기 위치나 치환기의 개수는 당기술분야에 알려져 있는 기술에 따라 변경될 수 있다.

하기 반응식 2에는 118의 제조에서 페닐포스포닉 디클로라이드를 사용하여, 상기 화학식 3에서 -(A)n-이 -페닐포스포릴렌-인 화합물 118을 제조한 경우를 예시하고 있으나, 하기 페닐포스포닉 디클로라이드를 변형하여, 하기 화합물 118의 -페닐포스포릴렌-의 연결기를 변형할 수 있다.

[반응식 2]

예컨대, 상기 화학식 3-1의 화합물은 하기 반응식 3 내지 5와 같이 코어구조가 제조될 수 있다. 치환기는 당기술분야에 알려져 있는 방법에 의하여 결합될 수 있으며, 치환기 위치나 치환기의 개수는 당기술분야에 알려져 있는 기술에 따라 변경될 수 있다.

하기 반응식 3 내지 5에는 상기 화학식 3-1에서 R₁' 및 R₃'이 나프틸, 페닐, 피리딜인 화합물을 제조한 경우를 예시하고 있으나, P18-4, P19-4, P20-4를 제조하는 단계에서 반응물을 달리하여 상기 치환기를 변경할 수 있다. 또한, 상기 화학식 3-1에서 -(A)n-이 -Ar-인 화합물 P18 내지 P20을 제조한 경우를 예시하고 있으나, 하기 Br-Ar-Br을 변형하여, 하기 화합물 P18 내지 P20의 -Ar-의 연결기를 변형할 수 있다.

[반응식 3]

[반응식 4]

[반응식 5]

구체적인 제조 방법은 후술하는 제조예에서 더욱 상세히 설명한다.

본 출원의 또 하나의 실시상태는 전술한 화학식 1의 화합물을 포함하는 유기발광소자를 제공한다. 구체적으로, 본 출원에 따른 유기발광소자는 양극, 음극 및 양극과 음극 사이에 구비된 1층 이상의 유기물층을 포함하고, 상기 유기물층 중 1층 이상은 상기 화학식 1의 화합물을 포함한다.

도 1 내지 3에 본 출원의 실시상태들에 따른 유기발광소자의 전극과 유기물층의 적층 순서를 예시하였다. 그러나, 이들 도면에 의하여 본 출원의 범위가 한정될 것을 의도한 것은 아니며, 당 기술분야에 알려져 있는 유기발광소자의 구조가 본 출원에도 적용될 수 있다.

도 1에 따르면, 기판(100) 상에 양극(200), 유기물층(300) 및 음극(400)이 순차적으로 적층된 유기발광소자가 도시된다. 그러나, 이와 같은 구조에만 한정되는 것은 아니고, 도 2와 같이, 기판 상에 음극, 유기물층 및 양극이 순차적으로 적층된 유기발광소자가 구현될 수도 있다.

도 3은 유기물층이 다층인 경우를 예시한 것이다. 도 3에 따른 유기발광소자는 정공주입층(301), 정공수송층(302), 발광층(303), 정공저지층(304), 전자수송층(305) 및 전자주입층(306)를 포함한다. 그러나, 이와 같은 적층구조에 의하여 본 출원의 범위가 한정되는 것은 아니며, 필요에 따라 발광층을 제외한 나머지 층은 생략될 수도 있고, 필요한 다른 기능층이 더 추가될 수 있다.

본 출원에 따른 유기발광소자는 유기물층 중 1층 이상에 상기 화학식 1의 화합물을 포함하는 것을 제외하고는 당기술분야에 알려져 있는 재료와 방법으로 제조될 수 있다.

상기 화학식 1의 화합물은 단독으로 유기발광소자의 유기물층 중 1층 이상을 구성할 수 있다. 그러나, 필요에 따라 다른 물질과 혼합하여 유기물층을 구성할 수도 있다.

상기 화학식 1의 화합물은 유기발광소자에서 정공주입재료, 정공수송재료, 발광재료, 정공저지재료, 전자수송재료, 전자주입재료 등으로 사용될 수 있다.

예컨대, 본 출원의 일 실시상태에 따른 화합물은 유기발광소자의 전자주입층, 전자수송층 또는 전자 주입과 수송을 동시에 하는 층의 재료로서 사용될 수 있다.

또한, 본 출원의 일 실시상태에 따른 화합물은 유기발광소자의 발광층 재료로서 사용될 수 있다. 구체적으로, 상기 화합물은 단독으로 발광 재료로 사용될 수도 있고, 발광층의 호스트 재료 또는 도펀트 재료로서 사용될 수 있다.

또한, 본 출원의 일 실시상태에 따른 화합물은 유기발광소자의 인광 호스트 재료로서 사용될 수 있다. 이 경우, 본 출원의 일 실시상태에 따른 화합물은 인광 도펀트와 함께 포함된다.

또한, 본 출원의 일 실시상태에 따른 화합물은 유기발광소자의 정공저지층의 재료로서 사용될 수 있다.

본 출원에 따른 유기발광소자에 있어서, 상기 화학식 1의 화합물 이외의 재료를 하기에 예시하지만, 이들은 예시를 위한 것일 뿐 본 출원의 범위를 한정하기 위한 것은 아니며, 당 기술분야에 공지된 재료들로 대체될 수 있다.

양극 재료로는 비교적 일함수가 큰 재료들을 이용할 수 있으며, 투명 전도성 산화물, 금속 또는 전도성 고분자 등을 사용할 수 있다.

음극 재료로는 비교적 일함수가 낮은 재료들을 이용할 수 있으며, 금속, 금속 산화물 또는 전도성 고분자 등을 사용할 수 있다.

정공주입재료로는 공지된 정공주입재료를 이용할 수도 있는데, 예를 들면, 미국특허 제4,356,429호에 개시된 구리프탈로시아닌 등의 프탈로시아닌 화합물 또는 문헌 [Advanced Material, 6, p.677 (1994)]에 기재되어 있는 스타버스트형 아민 유도체류, 예컨대 TCTA, m-MTDATA, m-MTDAPB, 용해성이 있는 전도성 고분자인 Pani/DBSA(Polyaniline/Dodecylbenzenesulfonic acid: 폴리아닐린/도데실벤젠술폰산) 또는 PEDOT/PSS(Poly(3,4-ethylenedioxythiophene)/Poly(4-styrenesulfonate):폴리(3,4-에틸렌디옥시티오펜)/폴리(4-스티렌술포네이트)), Pani/CSA(Polyaniline/Camphor sulfonic acid:폴리아닐린/캠퍼술폰산) 또는 PANI/PSS(Polyaniline/Poly(4-styrene-sulfonate):폴리아닐린/폴리(4-스티렌술포네이트)) 등을 사용할 수 있다.

정공수송재료로는 피라졸린 유도체, 아릴아민계 유도체, 스틸벤 유도체, 트리페닐디아민 유도체 등이 사용될 수 있으며, 저분자 또는 고분자 재료가 사용될 수도 있다.

전자수송재료로는 옥사디아졸 유도체, 안트라퀴노디메탄 및 이의 유도체, 벤조퀴논 및 이의 유도체, 나프토퀴논 및 이의 유도체, 안트라퀴논 및 이의 유도체, 테트라시아노안트라퀴노디메탄 및 이의 유도체, 플루오레논 유도체, 디페닐디시아노에틸렌 및 이의 유도체, 디페노퀴논 유도체, 8-히드록시퀴놀린 및 이의 유도체의 금속 착체 등이 사용될 수 있으며, 저분자 물질 뿐만 아니라 고분자 물질이 사용될 수도 있다.

전자주입재료로는 예를 들어, LiF가 당업계 대표적으로 사용되나, 본 출원이 이에 한정되는 것은 아니다.

발광재료로는 적색, 녹색 또는 청색 발광재료가 사용될 수 있으며, 필요한 경우 2 이상의 발광재료를 혼합하여 사용할 수 있다. 또한, 발광재료로서 형광 재료를 사용할 수도 있으나, 인광 재료를 사용할 수도 있다. 발광재료로는 단독으로서 양극과 음극으로부터 각각 주입된 정공과 전자를 결합하여 발광시키는 재료가 사용될 수도 있으나, 호스트 재료와 도펀트 재료가 함께 발광에 관여하는 재료들이 사용될 수도 있다.

본 출원에 따른 화합물이 인광 호스트 재료로서 사용되는 경우, 함께 사용되는 인광 도펀트 재료로는 당기술분야에 알려져 있는 것들을 사용할 수 있다.

예컨대, LL'MX, LL'L"M, LMXX', L₂MX 및 L₃M로 표시되는 인광 도펀트 재료를 사용할 수 있으나, 이들 예에 의하여 본 출원의 범위가 한정되는 것은 아니다.

여기서, L, L', L", X 및 X'는 서로 상이한 2좌 배위자이고, M은 8 면상 착체를 형성하는 금속이다.

M은 이리듐, 백금, 오스뮴 등이 될 수 있다.

L은 sp² 탄소 및 헤테로 원자에 의하여 M에 배위되는 음이온성 2좌 배위자이고, X는 전자 또는 정공을 트랩하는 기능을 할 수 있다. L의 비한정적인 예로는 2-(1-나프틸)벤즈옥사졸, (2-페닐벤즈옥사졸), (2-페닐벤조티아졸), (7,8-벤조퀴놀린), (티에닐피리진), 페닐피리딘, 벤조티에닐피리진, 3-메톡시-2-페닐피리딘, 티에닐피리진, 톨릴피리딘 등이 있다. X의 비한정적인 예로는 아세틸아세토네이트(acac), 헥사플루오로아세틸아세토네이트, 살리실리덴, 피콜리네이트, 8-히드록시퀴놀리네이트 등이 있다.

더욱 구체적인 예를 하기에 표시하나, 이들 예로만 한정되는 것은 아니다.

이하에서, 실시예를 통하여 본 출원을 더욱 상세하게 설명하지만, 이들은 본 출원을 예시하기 위한 것일 뿐, 본 출원의 범위를 한정하기 위한 것은 아니다.

[제조 예 1] 화합물 P1의 제조

화합물 1-1 의 제조

화합물 1-브로모-2-니트로벤젠(1-bromo-2-nitrobenzene) (10 g, 59.9 mmol), 1-나프탈렌 보로닉 산(1-naphtalene boronic acid) (15 g, 89.8 mmol), Pd(PPh₃)₄ (7.0 g, 5.99 mmol), 2M K₂CO₃ 수용액 (40 ml), 톨루엔 (200 ml), 에탄올 (40 ml)를 가한 뒤 3시간 동안 환류시켰다. 반응 완결 후 상온으로 냉각 후 증류수와 EA로 추출하였다. 유기층을 무수 MgSO₄로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거한 후 디클로로메탄과 헥산을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적화합물 1-1(5.48 g, 61%)을 얻었다.

화합물 1-2 의 제조

화합물 1-1 (9.10 g, 36.5 mmol)을 메탄올에 녹인 후 질소 치환하여 Pd/C (10 wt%)을 가한 후 수소로 치환하여 상온에서 1 시간 동안 교반하였다. 반응 완결 후 셀라이트(Cellite)를 통과시켜 목적 화합물 1-2(7.92 g, 99%)를 얻었다.

화합물 1-3 의 제조

화합물 1-2 (7.92 g, 36.1 mmol)을 THF에 녹인 후 0℃에서 TEA (15.0 ml, 108 mmol)와 4-브로모벤조일 클로라이드(4-bromobenzoyl chloride) (11.8 g, 54.1 mmol)을 가한 뒤, 상온으로 승온하여 2시간 동안 교반하였다. 반응 완결 후 증류수와 EA로 추출하였다. 유기층을 무수 MgSO₄로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거한 후 디클로로메탄과 헥산을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적화합물 1-3(13.6 g, 94%)을 얻었다.

화합물 1-4 의 제조

화합물 1-3 (13.6 g, 33.9 mmol)을 니트로벤젠(nitrobenzene)에 녹인 후 상온에서 POCl₃ (1.58ml, 16.9 mmol)를 가한 뒤, 150℃에서 18시간 동안 교반하였다. 반응 종료 후 NaHCO₃로 중화한 후 EA로 추출하였다. 유기층을 무수 MgSO₄로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거한 후 디클로로메탄과 메탄올을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적화합물 1-4(8.85 g, 68%)를 얻었다.

화합물 1-5 의 제조

화합물 1-4 (8.85 g, 23.0 mmol), 비스(피나콜라토)디보론(Bis(pinacolato)diborone) (7.0 g, 27.6 mmol), Pd(dppf)₂Cl₂ (0.93 g, 1.15 mmol), KOAc (6.7 g, 0.069 mmol), DMF (200 ml)를 가한 뒤 12시간 동안 환류시켰다. 반응 완결 후 상온으로 냉각 후 증류수와 EA로 추출하였다. 유기층을 무수 MgSO₄로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거한 후 EA를 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적화합물 1-5(8.8 g, 89%)를 얻었다.

화합물 P1 의 제조

화합물 1-5 (2.2 eq.)를 톨루엔/에탄올/H₂O = 5:1:1의 비율에 녹인 후, Pd(PPh₃)₄(0.05 eq.), K₂CO₃ (3eq.), 화합물 S-1 (1 eq.)을 넣고 12시간 가열하였다. 반응이 종결된 후 디클로로메탄(dichloromethane)과 H₂O로 추출하였다. 추출 후 컬럼크로마토크래피로 분리 정제하여 목적화합물 P1을 얻었다.

[제조 예 2] 화합물 P2의 제조

화합물 2-3 의 제조

화합물 1-2를 THF에 녹인 후 0℃에서 TEA와 3-브로모벤조일 클로라이드(3-bromobenzoyl chloride)를 가한 뒤, 상온으로 승온하여 2시간 동안 교반하였다. 반응 완결 후 증류수와 EA로 추출하였다. 유기층을 무수 MgSO₄로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거한 후 디클로로메탄과 헥산을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적화합물 2-3을 얻었다.

화합물 2-4 의 제조

화합물 1-3 대신 화합물 2-3을 사용한 것을 제외하고는, 제조예 1에서의 화합물 1-4의 제조와 동일한 방법으로 제조하여 목적화합물 2-4를 얻었다.

화합물 2-5 의 제조

화합물 1-4 대신 화합물 2-4를 사용한 것을 제외하고는, 제조예 1에서의 화합물 1-5의 제조와 동일한 방법으로 제조하여 목적화합물 2-5를 얻었다.

화합물 P2 의 제조

화합물 1-5 대신 화합물 2-5를 사용한 것을 제외하고는, 제조예 1에서의 화합물 P1의 제조와 동일한 방법으로 제조하여 목적화합물 P2를 얻었다.

[제조 예 3] 화합물 P3의 제조

화합물 3-3 의 제조

화합물 1-2를 THF에 녹인 후 0℃에서 TEA와 6-브로모-2-나프토일클로라이드(6-bromo-2-naphthoyl chloride)를 가한 뒤, 상온으로 승온하여 2시간 동안 교반하였다. 반응 완결 후 증류수와 EA로 추출하였다. 유기층을 무수 MgSO₄로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거한 후 디클로로메탄과 헥산을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적화합물 3-3을 얻었다.

화합물 3-4 의 제조

화합물 1-3 대신 화합물 3-3을 사용한 것을 제외하고는, 제조예 1에서의 화합물 1-4의 제조와 동일한 방법으로 제조하여 목적화합물 3-4를 얻었다.

화합물 3-5 의 제조

화합물 1-4 대신 화합물 3-4를 사용한 것을 제외하고는, 제조예 1에서의 화합물 1-5의 제조와 동일한 방법으로 제조하여 목적화합물 3-5를 얻었다.

화합물 P3 의 제조

화합물 1-5 대신 화합물 3-5를 사용한 것을 제외하고는, 제조예 1에서의 화합물 P1의 제조와 동일한 방법으로 제조하여 목적화합물 P3을 얻었다.

[제조 예 4] 화합물 P4의 제조

화합물 4-3 의 제조

화합물 1-2를 THF에 녹인 후 0℃에서 TEA와 5-브로모-2-나프토일클로라이드(5-bromo-2-naphthoyl chloride)를 가한 뒤, 상온으로 승온하여 2시간 동안 교반하였다. 반응 완결 후 증류수와 EA로 추출하였다. 유기층을 무수 MgSO₄로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거한 후 디클로로메탄과 헥산을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적화합물 4-3을 얻었다.

화합물 4-4 의 제조

화합물 1-3 대신 화합물 4-3을 사용한 것을 제외하고는, 제조예 1에서의 화합물 1-4의 제조와 동일한 방법으로 제조하여 목적화합물 4-4를 얻었다.

화합물 4-5 의 제조

화합물 1-4 대신 화합물 4-4를 사용한 것을 제외하고는, 제조예 1에서의 화합물 1-5의 제조와 동일한 방법으로 제조하여 목적화합물 4-5를 얻었다.

화합물 P4 의 제조

화합물 1-5 대신 화합물 4-5를 사용한 것을 제외하고는, 제조예 1에서의 화합물 P1의 제조와 동일한 방법으로 제조하여 목적화합물 P4를 얻었다.

[제조 예 5] 화합물 P5의 제조

화합물 5-3 의 제조

화합물 1-2를 THF에 녹인 후 0℃에서 TEA와 5-브로모피리딘-2-카보닐클로라이드(5-bromopyridine-2-carbonyl chloride)를 가한 뒤, 상온으로 승온하여 2시간 동안 교반하였다. 반응 완결 후 증류수와 EA로 추출하였다. 유기층을 무수 MgSO₄로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거한 후 디클로로메탄과 헥산을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적화합물 5-3을 얻었다.

화합물 5-4 의 제조

화합물 1-3 대신 화합물 5-3을 사용한 것을 제외하고는, 제조예 1에서의 화합물 1-4의 제조와 동일한 방법으로 제조하여 목적화합물 5-4를 얻었다.

화합물 5-5 의 제조

화합물 1-4 대신 화합물 5-4를 사용한 것을 제외하고는, 제조예 1에서의 화합물 1-5의 제조와 동일한 방법으로 제조하여 목적화합물 5-5를 얻었다.

화합물 P5 의 제조

화합물 1-5 대신 화합물 5-5를 사용한 것을 제외하고는, 제조예 1에서의 화합물 P1의 제조와 동일한 방법으로 제조하여 목적화합물 P5를 얻었다.

[제조 예 6] 화합물 P6의 제조

화합물 6-3 의 제조

화합물 1-2를 THF에 녹인 후 0℃에서 TEA와 4-브로모피리딘-2-카보닐클로라이드(4-bromopyridine-2-carbonyl chloride)를 가한 뒤, 상온으로 승온하여 2시간 동안 교반하였다. 반응 완결 후 증류수와 EA로 추출하였다. 유기층을 무수 MgSO₄로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거한 후 디클로로메탄과 헥산을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적화합물 6-3을 얻었다.

화합물 6-4 의 제조

화합물 1-3 대신 화합물 6-3을 사용한 것을 제외하고는, 제조예 1에서의 화합물 1-4의 제조와 동일한 방법으로 제조하여 목적화합물 6-4를 얻었다.

화합물 6-5 의 제조

화합물 1-4 대신 화합물 6-4를 사용한 것을 제외하고는, 제조예 1에서의 화합물 1-5의 제조와 동일한 방법으로 제조하여 목적화합물 6-5를 얻었다.

화합물 P6 의 제조

화합물 1-5 대신 화합물 2-6을 사용한 것을 제외하고는, 제조예 1에서의 화합물 P1의 제조와 동일한 방법으로 제조하여 목적화합물 P6을 얻었다.

[제조 예 7] 화합물 P7의 제조

화합물 7-3 의 제조

5-(4-브로모페닐)-피나콜리닉 산(5-(4-Bromophenyl)-picolinic acid)를 DCM에 녹인 뒤, 0℃에서 옥살릴클로라이드(Oxalyl chloride)를 가한 뒤 3시간 동안 상온에서 교반하였다. 반응 종료 후 증류수와 EA로 추출하였다. 유기층을 무수 MgSO₄로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거한 후 디클로로메탄과 헥산을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 정제하여 5-(4-브로모페닐)-피나콜리닉클로라이드(5-(4-Bromophenyl)-picolinic chloride)를 얻었다.

화합물 1-2를 THF에 녹인 후 0℃에서 TEA와 5-(4-브로모페닐)-피나콜리닉클로라이드(5-(4-Bromophenyl)-picolinic chloride)를 가한 뒤, 상온으로 승온하여 2시간 동안 교반하였다. 반응 완결 후 증류수와 EA로 추출하였다. 유기층을 무수 MgSO₄로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거한 후 디클로로메탄과 헥산을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적화합물 7-3을 얻었다.

화합물 7-4 의 제조

화합물 1-3 대신 화합물 7-3을 사용한 것을 제외하고는, 제조예 1에서의 화합물 1-4의 제조와 동일한 방법으로 제조하여 목적화합물 7-4를 얻었다.

화합물 7-5 의 제조

화합물 1-4 대신 화합물 7-4를 사용한 것을 제외하고는, 제조예 1에서의 화합물 1-5의 제조와 동일한 방법으로 제조하여 목적화합물 7-5를 얻었다.

화합물 P7 의 제조

화합물 1-5 대신 화합물 7-5를 사용한 것을 제외하고는, 제조예 1에서의 화합물 P1의 제조와 동일한 방법으로 제조하여 목적화합물 P7을 얻었다.

[제조 예 8] 화합물 P8의 제조

화합물 8-3 의 제조

5-(3-브로모페닐)-피콜리닉 산(5-(3-Bromophenyl)-picolinic acid)를 DCM에 녹인 뒤, 0℃에서 옥살릴클로라이드(Oxalyl chloride)를 가한 뒤 3시간 동안 상온에서 교반하였다. 반응 종료 후 증류수와 EA로 추출하였다. 유기층을 무수 MgSO₄로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거한 후 디클로로메탄과 헥산을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 정제하여 5-(3-브로모페닐)-피콜리닉 클로라이드(5-(3-Bromophenyl)-picolinic chloride)를 얻었다.

화합물 1-2를 THF에 녹인 후 0℃에서 TEA와 5-(3-브로모페닐)-피콜리닉 클로라이드(5-(3-Bromophenyl)-picolinic chloride)를 가한 뒤, 상온으로 승온하여 2시간 동안 교반하였다. 반응 완결 후 증류수와 EA로 추출하였다. 유기층을 무수 MgSO₄로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거한 후 디클로로메탄과 헥산을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적화합물 8-3을 얻었다.

화합물 8-4 의 제조

화합물 1-3 대신 화합물 8-3을 사용한 것을 제외하고는, 제조예 1에서의 화합물 1-4의 제조와 동일한 방법으로 제조하여 목적화합물 8-4를 얻었다.

화합물 8-5 의 제조

화합물 1-4 대신 화합물 8-4를 사용한 것을 제외하고는, 제조예 1에서의 화합물 1-5의 제조와 동일한 방법으로 제조하여 목적화합물 8-5를 얻었다.

화합물 P8 의 제조

화합물 1-5 대신 화합물 8-5를 사용한 것을 제외하고는, 제조예 1에서의 화합물 P1의 제조와 동일한 방법으로 제조하여 목적화합물 P8을 얻었다.

[제조 예 9] 화합물 P9의 제조

화합물 9-3 의 제조

화합물 1-2를 THF에 녹인 후 0℃에서 TEA와 4-(5-브로모피리딘-2-일)벤조일클로라이드(4-(5-bromopyridin-2-yl)benzoyl chloride)를 가한 뒤, 상온으로 승온하여 2시간 동안 교반하였다. 반응 완결 후 증류수와 EA로 추출하였다. 유기층을 무수 MgSO₄로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거한 후 디클로로메탄과 헥산을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적화합물 9-3을 얻었다.

화합물 9-4 의 제조

화합물 1-3 대신 화합물 9-3을 사용한 것을 제외하고는, 제조예 1에서의 화합물 1-4의 제조와 동일한 방법으로 제조하여 목적화합물 9-4를 얻었다.

화합물 9-5 의 제조

화합물 1-4 대신 화합물 9-4를 사용한 것을 제외하고는, 제조예 1에서의 화합물 1-5의 제조와 동일한 방법으로 제조하여 목적화합물 9-5를 얻었다.

화합물 P9 의 제조

화합물 1-5 대신 화합물 9-5를 사용한 것을 제외하고는, 제조예 1에서의 화합물 P1의 제조와 동일한 방법으로 제조하여 목적화합물 P9를 얻었다.

[제조 예 10] 화합물 P10의 제조

화합물 10-3 의 제조

화합물 1-2를 THF에 녹인 후 0℃에서 TEA와 4-(4-브로모피리딘-2-일)벤조일클로라이드(4-(4-bromopyridin-2-yl)benzoyl chloride)를 가한 뒤, 상온으로 승온하여 2시간 동안 교반하였다. 반응 완결 후 증류수와 EA로 추출하였다. 유기층을 무수 MgSO₄로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거한 후 디클로로메탄과 헥산을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적화합물 10-3을 얻었다.

화합물 10-4 의 제조

화합물 1-3 대신 화합물 10-3을 사용한 것을 제외하고는, 제조예 1에서의 화합물 1-4의 제조와 동일한 방법으로 제조하여 목적화합물 10-4를 얻었다.

화합물 10-5 의 제조

화합물 1-4 대신 화합물 10-4를 사용한 것을 제외하고는, 제조예 1에서의 화합물 1-5의 제조와 동일한 방법으로 제조하여 목적화합물 10-5를 얻었다.

화합물 P10 의 제조

화합물 1-5 대신 화합물 10-5를 사용한 것을 제외하고는, 제조예 1에서의 화합물 P1의 제조와 동일한 방법으로 제조하여 목적화합물 P10을 얻었다.

[제조 예 11] 화합물 P11의 제조

화합물 11-3 의 제조

화합물 1-2를 THF에 녹인 후 0℃에서 TEA와 5-브로모-[2,3'-비피리딘]-6'-카보닐클로라이드(5-bromo-[2,3'-bipyridine]-6'-carbonyl chloride)를 가한 뒤, 상온으로 승온하여 2시간 동안 교반하였다. 반응 완결 후 증류수와 EA로 추출하였다. 유기층을 무수 MgSO₄로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거한 후 디클로로메탄과 헥산을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적화합물 11-3을 얻었다.

화합물 11-4 의 제조

화합물 1-3 대신 화합물 11-3을 사용한 것을 제외하고는, 제조예 1에서의 화합물 1-4의 제조와 동일한 방법으로 제조하여 목적화합물 11-4를 얻었다.

화합물 11-5 의 제조

화합물 1-4 대신 화합물 11-4를 사용한 것을 제외하고는, 제조예 1에서의 화합물 1-5의 제조와 동일한 방법으로 제조하여 목적화합물 11-5를 얻었다.

화합물 P11 의 제조

화합물 1-5 대신 화합물 11-5를 사용한 것을 제외하고는, 제조예 1에서의 화합물 P1의 제조와 동일한 방법으로 제조하여 목적화합물 P11을 얻었다.

[제조 예 12] 화합물 P12의 제조

화합물 12-3 의 제조

화합물 1-2를 THF에 녹인 후 0℃에서 TEA와 4-브로모-[2,3'-비피리딘]-6'-카보닐클로라이드(4-bromo-[2,3'-bipyridine]-6'-carbonyl chloride)를 가한 뒤, 상온으로 승온하여 2시간 동안 교반하였다. 반응 완결 후 증류수와 EA로 추출하였다. 유기층을 무수 MgSO₄로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거한 후 디클로로메탄과 헥산을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적화합물 12-3을 얻었다.

화합물 12-4 의 제조

화합물 1-3 대신 화합물 12-3을 사용한 것을 제외하고는, 제조예 1에서의 화합물 1-4의 제조와 동일한 방법으로 제조하여 목적화합물 12-4를 얻었다.

화합물 12-5 의 제조

화합물 1-4 대신 화합물 12-4를 사용한 것을 제외하고는, 제조예 1에서의 화합물 1-5의 제조와 동일한 방법으로 제조하여 목적화합물 12-5를 얻었다.

화합물 P12 의 제조

화합물 1-5 대신 화합물 12-5를 사용한 것을 제외하고는, 제조예 1에서의 화합물 P1의 제조와 동일한 방법으로 제조하여 목적화합물 P12를 얻었다.

[제조 예 13] 화합물 P13의 제조

화합물 13-3 의 제조

화합물 1-2를 THF에 녹인 후 0℃에서 TEA와 5-(6-브로모나프탈렌-2-일)피콜리노일클로라이드(5-(6-bromonaphthalen-2-yl)picolinoyl chloride)를 가한 뒤, 상온으로 승온하여 2시간 동안 교반하였다. 반응 완결 후 증류수와 EA로 추출하였다. 유기층을 무수 MgSO₄로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거한 후 디클로로메탄과 헥산을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적화합물 13-3을 얻었다.

화합물 13-4 의 제조

화합물 1-3 대신 화합물 13-3을 사용한 것을 제외하고는, 제조예 1에서의 화합물 1-4의 제조와 동일한 방법으로 제조하여 목적화합물 13-4를 얻었다.

화합물 13-5 의 제조

화합물 1-4 대신 화합물 13-4를 사용한 것을 제외하고는, 제조예 1에서의 화합물 1-5의 제조와 동일한 방법으로 제조하여 목적화합물 13-5를 얻었다.

화합물 P13 의 제조

화합물 1-5 대신 화합물 13-5를 사용한 것을 제외하고는, 제조예 1에서의 화합물 P1의 제조와 동일한 방법으로 제조하여 목적화합물 P13을 얻었다.

[제조 예 14] 화합물 P14의 제조

화합물 14-3 의 제조

화합물 1-2를 THF에 녹인 후 0℃에서 TEA와 5-(5-브로모나프탈렌-2-일)피콜리노일클로라이드(5-(5-bromonaphthalen-2-yl)picolinoyl chloride)를 가한 뒤, 상온으로 승온하여 2시간 동안 교반하였다. 반응 완결 후 증류수와 EA로 추출하였다. 유기층을 무수 MgSO₄로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거한 후 디클로로메탄과 헥산을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적화합물 14-3을 얻었다.

화합물 14-4 의 제조

화합물 1-3 대신 화합물 14-3을 사용한 것을 제외하고는, 제조예 1에서의 화합물 1-4의 제조와 동일한 방법으로 제조하여 목적화합물 14-4를 얻었다.

화합물 14-5 의 제조

화합물 1-4 대신 화합물 14-4를 사용한 것을 제외하고는, 제조예 1에서의 화합물 1-5의 제조와 동일한 방법으로 제조하여 목적화합물 14-5를 얻었다.

화합물 P14 의 제조

화합물 1-5 대신 화합물 14-5를 사용한 것을 제외하고는, 제조예 1에서의 화합물 P1의 제조와 동일한 방법으로 제조하여 목적화합물 P14를 얻었다.

[제조 예 15] 화합물 P15의 제조

화합물 15-6 의 제조

화합물 1-5 (2.2 eq.)를 톨루엔/에탄올/H₂O = 5:1:1의 비율에 녹인 후, Pd(PPh₃)₄(0.05 eq.), K₂CO₃ (3eq.), 1-브로모-4-아이오도벤젠(1-bromo-4-iodobenzene) (1.2 eq.)을 넣고 12시간 가열하였다. 반응이 종결된 후 디클로로메탄(dichloromethane)과 H₂O로 추출하였다. 추출 후 컬럼크로마토크래피로 분리 정제하여 목적화합물 15-6을 얻었다.

화합물 P15 -7 의 제조

화합물 1-4 대신 화합물 15-6를 사용한 것을 제외하고는, 제조예 1에서의 화합물 1-5의 제조와 동일한 방법으로 제조하여 목적화합물 15-7을 얻었다.

화합물 P15 의 제조

화합물 15-7 (2.2 eq.)를 톨루엔/에탄올/H₂O = 5:1:1의 비율에 녹인 후, Pd(PPh₃)₄(0.05 eq.), K₂CO₃ (3eq.), 화합물 S-1 (1 eq.)을 넣고 12시간 가열하였다. 반응이 종결된 후 디클로로메탄(dichloromethane)과 H₂O로 추출하였다. 추출 후 컬럼크로마토크래피로 분리 정제하여 목적화합물 P15를 얻었다.

[제조 예 16] 화합물 P16의 제조

화합물 16-6 의 제조

화합물 1-5 (2.2 eq.)를 톨루엔/에탄올/H₂O = 5:1:1의 비율에 녹인 후, Pd(PPh₃)₄(0.05 eq.), K₂CO₃ (3eq.), 1-브로모-3-아이오도벤젠(1-bromo-3-iodobenzene) (1.2 eq.)을 넣고 12시간 가열하였다. 반응이 종결된 후 디클로로메탄(dichloromethane)과 H₂O로 추출하였다. 추출 후 컬럼크로마토크래피로 분리 정제하여 목적화합물 16-6을 얻었다.

화합물 P16 -7 의 제조

화합물 1-4 대신 화합물 16-6를 사용한 것을 제외하고는, 제조예 1에서의 화합물 1-5의 제조와 동일한 방법으로 제조하여 목적화합물 16-7을 얻었다.

화합물 P16 의 제조

화합물 16-7 (2.2 eq.)를 톨루엔/에탄올/H₂O = 5:1:1의 비율에 녹인 후, Pd(PPh₃)₄(0.05 eq.), K₂CO₃ (3eq.), 화합물 S-1 (1 eq.)을 넣고 12시간 가열하였다. 반응이 종결된 후 디클로로메탄(dichloromethane)과 H₂O로 추출하였다. 추출 후 컬럼크로마토크래피로 분리 정제하여 목적화합물 P16을 얻었다.

[제조 예 17] 화합물 P17의 제조

화합물 17-6 의 제조

화합물 1-5 (2.2 eq.)를 톨루엔/에탄올/H₂O = 5:1:1의 비율에 녹인 후, Pd(PPh₃)₄(0.05 eq.), K₂CO₃ (3eq.), 2,6-디브로모나프탈렌(2,6-dibromonaphthalene) (1.2 eq.)을 넣고 12시간 가열하였다. 반응이 종결된 후 디클로로메탄(dichloromethane)과 H₂O로 추출하였다. 추출 후 컬럼크로마토크래피로 분리 정제하여 목적화합물 17-6을 얻었다.

화합물 P17 -7 의 제조

화합물 1-4 대신 화합물 17-6를 사용한 것을 제외하고는, 제조예 1에서의 화합물 1-5의 제조와 동일한 방법으로 제조하여 목적화합물 17-7을 얻었다.

화합물 P17 의 제조

화합물 17-7 (2.2 eq.)를 톨루엔/에탄올/H₂O = 5:1:1의 비율에 녹인 후, Pd(PPh₃)₄(0.05 eq.), K₂CO₃ (3eq.), 화합물 S-1 (1 eq.)을 넣고 12시간 가열하였다. 반응이 종결된 후 디클로로메탄(dichloromethane)과 H₂O로 추출하였다. 추출 후 컬럼크로마토크래피로 분리 정제하여 목적화합물 P17을 얻었다.

[제조 예 18] 화합물 P18의 제조

화합물 P18 -1 의 제조

화합물 1-브로모-2-니트로벤젠(1-bromo-2-nitrobenzene) (10 g, 59.9 mmol), 1-나프탈렌 보로닉산(1-naphtalene boronic acid) (15 g, 89.8 mmol), Pd(PPh₃)₄ (7.0 g, 5.99 mmol), 2M K₂CO₃ 수용액 (40 ml), 톨루엔 (200 ml), 에탄올 (40 ml)를 가한 뒤 3시간 동안 환류시켰다. 반응 완결 후 상온으로 냉각 후 증류수와 EA로 추출하였다. 유기층을 무수 MgSO₄로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거한 후 디클로로메탄과 헥산을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적화합물 P18-1 (5.48 g, 86%)을 얻었다.

화합물 P18 -2 의 제조

화합물 P18-1 (5.48 g, 51.5 mmol)을 디클로로메탄에 녹인 후 N-브로모숙신이미드(N-bromosuccinimide) (13.7 g, 77.2 mmol)을 가한 후 상온에서 12시간 동안 교반하였다. 반응 종료 후 암모늄클로라이드(ammonium chloride)를 가하여 반응을 종결 시킨 후 증류수와 EA로 추출하였다. 유기층을 무수 MgSO₄로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거한 후 디클로로메탄과 헥산을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적화합물 P18 -2 (13.5 g, 80%)을 얻었다.

화합물 P18 -3 의 제조

화합물 P18-2 (13.5 g, 41.2 mmol)을 메탄올에 녹인 후 질소 치환하여 Pd/C (10 wt%)을 가한 후 수소로 치환하여 상온에서 1 시간 동안 교반하였다. 반응 완결 후 셀라이트(Cellite)를 통과시켜 목적 화합물 P18 -3 (12.1 g, 99%)을 얻었다.

화합물 P18 -4 의 제조

화합물 P18-3 (12.1 g, 40.7 mmol)을 THF에 녹인 후 0℃에서 TEA (15.0 ml, 108 mmol)와 2-나프톨릴클로라이드(2-naphtholyl chloride) (11.6 g, 61.0 mmol)을 가한 뒤, 상온으로 승온하여 2시간 동안 교반하였다. 반응 완결 후 증류수와 EA로 추출하였다. 유기층을 무수 MgSO₄로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거한 후 디클로로메탄과 헥산을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적화합물 P18 -4 (18.0 g, 98%)을 얻었다.

화합물 P18 -5 의 제조

화합물 P18-4 (18.0 g, 39.9 mmol)을 니트로벤젠(nitrobenzene)에 녹인 후 상온에서 POCl₃ (1.86ml, 19.9 mmol)를 가한 뒤, 150℃에서 18시간 동안 교반하였다. 반응 종료 후 NaHCO₃로 중화한 후 EA로 추출하였다. 유기층을 무수 MgSO₄로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거한 후 디클로로메탄과 메탄올을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적화합물 P18 -5 (8.85 g, 61%)을 얻었다.

화합물 P18 -6 의 제조

화합물 P18-5(8.85 g, 23.0 mmol), 비스(피나콜라토)디보론(Bis(pinacolato)diborone)(7.0 g, 27.6 mmol), Pd(dppf)₂Cl₂ (0.93 g, 1.15 mmol), KOAc (6.7 g, 0.069 mmol), DMF (200 ml)를 가한 뒤 12시간 동안 환류시켰다. 반응 완결 후 상온으로 냉각 후 증류수와 EA로 추출하였다. 유기층을 무수 MgSO₄로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거한 후 EA를 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적화합물 P18 -6(8.8 g, 89%)를 얻었다.

화합물 P18 의 제조

화합물 18-6 (2.2 eq.)를 톨루엔/에탄올/H₂O = 5:1:1의 비율에 녹인 후, Pd(PPh₃)₄(0.05 eq.), K₂CO₃ (3eq.), 화합물 S-1(Br-Ar-Br) (1 eq.)을 넣고 12시간 가열하였다. 반응이 종결된 후 디클로로메탄(dichloromethane)과 H₂O로 추출하였다. 추출 후 컬럼크로마토크래피로 분리 정제하여 목적화합물 P18을 얻었다.

[제조 예 19] 화합물 P19의 제조

화합물 P19 -4 의 제조

화합물 2-나프톨릴클로라이드(2-naphtholyl chloride) 대신 화합물 벤조일 클로라이드(Benzoyl chloride)를 사용한 것을 제외하고는, 제조예 18에서의 화합물 P18-4의 제조와 동일한 방법으로 제조하여 목적화합물 P19 -4를 얻었다.

화합물 P19 -5의 제조

화합물 P18-4 대신 화합물 P19-4를 사용한 것을 제외하고는, 제조예 18에서의 화합물 P18-5의 제조와 동일한 방법으로 제조하여 목적화합물 P19 -5를 얻었다.

화합물 P19 -6 의 제조

화합물 P18-5 대신 화합물 P19-5를 사용한 것을 제외하고는, 제조예 18에서의 화합물 P18-6의 제조와 동일한 방법으로 제조하여 목적화합물 P19 -6를 얻었다.

화합물 P19 의 제조

화합물 P18-6 대신 화합물 P19-6를 사용한 것을 제외하고는, 제조예 18에서의 화합물 P18의 제조와 동일한 방법으로 제조하여 목적화합물 P19를 얻었다.

[제조 예 20] 화합물 P20의 제조

화합물 P20 -4 의 제조

화합물 2-나프톨릴클로라이드(2-naphtholyl chloride) 대신 화합물 니코티노일 클로라이드(nicotinoyl chloride)를 사용한 것을 제외하고는, 제조예 18에서의 화합물 P18-4의 제조와 동일한 방법으로 제조하여 목적화합물 P20 -4를 얻었다.

화합물 P20 -5 의 제조

화합물 P18-4 대신 화합물 P20-4를 사용한 것을 제외하고는, 제조예 18에서의 화합물 P18-5의 제조와 동일한 방법으로 제조하여 목적화합물 P20 -5를 얻었다.

화합물 P20 -6 의 제조

화합물 P18-5 대신 화합물 P20-5를 사용한 것을 제외하고는, 제조예 18에서의 화합물 P18-6의 제조와 동일한 방법으로 제조하여 목적화합물 P20 -6를 얻었다.

화합물 P20 의 제조

화합물 P18-6 대신 화합물 P20-6를 사용한 것을 제외하고는, 제조예 18에서의 화합물 P18의 제조와 동일한 방법으로 제조하여 목적화합물 P20를 얻었다.

상기 제조예 1 내지 20에서, S-1의 Ar이 하기 표 1과 같은 치환기를 가진 화합물을 이용하여 하기 표 1의 화합물을 얻었다.

화합물 No.	Ar
1, 21, 24, 26, 46, 49, 51, 71, 74, 76, 96, 99, 123, 146, 169
2, 5, 25, 27, 50, 52, 55, 75, 77, 80, 100, 124, 147, 170
3, 22, 28, 47, 53, 72, 78, 97 , 125, 148, 171
4, 23, 29, 48, 54, 73, 79, 98, 126, 149, 172
30, 127, 150, 173
6, 31, 56, 81, 128, 151, 174
7, 32, 57, 82, 129, 152, 175
8, 33, 58, 83, 130, 153, 176
9, 34, 59, 84, 131, 154, 177
10, 35, 60, 85, 132, 155
11, 36, 61, 86, 133, 156
12, 37, 62, 87, 134, 157
13, 38, 63, 88, 135, 158
14, 39, 64, 89, 136, 159
15, 40, 65, 90, 137, 160
16, 41, 66, 91, 138, 161, 178
17, 42, 67, 92, 139, 162, 179
18, 43, 68, 93, 140, 163
19, 44, 69, 94, 141, 164
20, 45, 70, 95, 142, 165, 180
101, 105, 107, 109, 113, 115, 143, 166
102, 104, 108, 110, 112, 113, 144, 167
103, 111, 114, 145, 168

[제조 예 21] 화합물 117의 제조

화합물 117-1 의 제조

화합물 1-브로모-2-니트로벤젠(1-bromo-2-nitrobenzene) (10 g, 59.9 mmol), 1-나프탈렌보로닉산(1-naphtalene boronic acid) (15 g, 89.8 mmol), Pd(PPh₃)₄ (7.0 g, 5.99 mmol), 2M K₂CO₃ 수용액 (40 ml), 톨루엔 (200 ml), 에탄올 (40 ml)를 가한 뒤 3시간 동안 환류시켰다. 반응 완결 후 상온으로 냉각 후 증류수와 EA로 추출하였다. 유기층을 무수 MgSO₄로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거한 후 디클로로메탄과 헥산을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적화합물 117-1 (5.48 g, 61%)을 얻었다.

화합물 117-2 의 제조

화합물 117-1 (9.10 g, 36.5 mmol)을 메탄올에 녹인 후 질소 치환하여 Pd/C (10 wt%)을 가한 후 수소로 치환하여 상온에서 1 시간 동안 교반하였다. 반응 완결 후 셀라이트(Cellite)를 통과시켜 목적 화합물 117-2 (7.92 g, 99%)을 얻었다.

화합물 117-3 의 제조

화합물 117-2 (7.92 g, 36.1 mmol)을 THF에 녹인 후 0℃에서 TEA (15.0 ml, 108 mmol)와 4-브로모벤조일클로라이드(4-bromobenzoyl chloride) (11.8 g, 54.1 mmol)을 가한 뒤, 상온으로 승온하여 2시간 동안 교반하였다. 반응 완결 후 증류수와 EA로 추출하였다. 유기층을 무수 MgSO₄로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거한 후 디클로로메탄과 헥산을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적화합물 117-3 (13.6 g, 94%)을 얻었다.

화합물 117-4 의 제조

화합물 117-3 (13.6 g, 33.9 mmol)을 니트로벤젠(nitrobenzene)에 녹인 후 상온에서 POCl₃ (1.58ml, 16.9 mmol)를 가한 뒤, 150℃에서 18시간 동안 교반하였다. 반응 종료 후 NaHCO₃로 중화한 후 EA로 추출하였다. 유기층을 무수 MgSO₄로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거한 후 디클로로메탄과 메탄올을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적화합물 117-4 (8.85 g, 68%)을 얻었다.

화합물 117 의 제조

화합물 117-4 (8.85 g, 23.0 mmol)을 THF에 녹인 후 영하 78℃에서 n-BuLI (2.5M) (12.0ml, 29.9 mmol)을 천천히 적가한 후 30분 동안 교반하였다. 페닐포스포닉 디클로라이드(Phenylphosphonic dichloride) (3.5 g, 18.4 mmol)을 가한 후 상온에서 3시간 동안 교반하였다. 반응 종료 후, 소량의 메탄올을 가한 후 증류수와 EA로 추출하였다. 유기층을 무수 MgSO₄로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거한 후 디클로로메탄과 헥산을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적화합물 117 (3.4 g, 41%)을 얻었다

[제조 예 22] 화합물 118의 제조

화합물 118-1 의 제조

화합물 1-브로모-2-니트로벤젠(1-bromo-2-nitrobenzene) (10 g, 59.9 mmol), 1-나프탈렌 보로닉산(1-naphtalene boronic acid) (15 g, 89.8 mmol), Pd(PPh₃)₄ (7.0 g, 5.99 mmol), 2M K₂CO₃ 수용액 (40 ml), 톨루엔 (200 ml), 에탄올 (40 ml)를 가한 뒤 3시간 동안 환류시켰다. 반응 완결 후 상온으로 냉각 후 증류수와 EA로 추출하였다. 유기층을 무수 MgSO₄로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거한 후 디클로로메탄과 헥산을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적화합물 118-1 (5.48 g, 86%)을 얻었다.

화합물 118-2 의 제조

화합물 118-1 (5.48 g, 51.5 mmol)을 디클로로메탄에 녹인 후 N-브로모숙신이미드(N-bromosuccinimide) (13.7 g, 77.2 mmol)을 가한 후 상온에서 12시간 동안 교반하였다. 반응 종료 후 암모늄클로라이드(ammonium chloride)를 가하여 반응을 종결 시킨 후 증류수와 EA로 추출하였다. 유기층을 무수 MgSO₄로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거한 후 디클로로메탄과 헥산을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적화합물 118-2 (13.5 g, 80%)을 얻었다.

화합물 118-3 의 제조

화합물 118-2 (13.5 g, 41.2 mmol)을 메탄올에 녹인 후 질소 치환하여 Pd/C (10 wt%)을 가한 후 수소로 치환하여 상온에서 1 시간 동안 교반하였다. 반응 완결 후 셀라이트(Cellite)를 통과시켜 목적 화합물 118-3 (12.1 g, 99%)을 얻었다.

화합물 118-4 의 제조

화합물 118-3 (12.1 g, 40.7 mmol)을 THF에 녹인 후 0℃에서 TEA (15.0 ml, 108 mmol)와 2-나프톨릴클로라이드(2-naphtholyl chloride) (11.6 g, 61.0 mmol)을 가한 뒤, 상온으로 승온하여 2시간 동안 교반하였다. 반응 완결 후 증류수와 EA로 추출하였다. 유기층을 무수 MgSO₄로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거한 후 디클로로메탄과 헥산을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적화합물 118-4 (18.0 g, 98%)을 얻었다.

화합물 118-5 의 제조

화합물 118-4 (18.0 g, 39.9 mmol)을 니트로벤젠(nitrobenzene)에 녹인 후 상온에서 POCl₃ (1.86ml, 19.9 mmol)를 가한 뒤, 150℃에서 18시간 동안 교반하였다. 반응 종료 후 NaHCO₃로 중화한 후 EA로 추출하였다. 유기층을 무수 MgSO₄로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거한 후 디클로로메탄과 메탄올을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적화합물 118-5 (8.85 g, 61%)을 얻었다.

화합물 118 의 제조

화합물 118-5 (10.6 g, 24.3 mmol)을 THF에 녹인 후 영하 78℃에서 n-BuLI (2.5M) (12.0ml, 29.9 mmol)을 천천히 적가한 후 30분 동안 교반하였다. 페닐포스포닉 디클로라이드(Phenylphosphonic dichloride) (1.89 g, 9.72 mmol)을 가한 후 상온에서 3시간 동안 교반하였다. 반응 종료 후, 소량의 메탄올을 가한 후 증류수와 EA로 추출하였다. 유기층을 무수 MgSO₄로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거한 후 디클로로메탄과 헥산을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적화합물 118 (7.7 g, 38%)을 얻었다.

[제조 예 23] 화합물 119의 제조

화합물 119 의 제조

화합물 1-5 (1.1 eq.)를 톨루엔/에탄올/H₂O = 5:1:1의 비율에 녹인 후, Pd(PPh₃)₄(0.05 eq.), K₂CO₃ (3eq.), 화합물 1-4 (1 eq.)를 넣고 12시간 가열하였다. 반응이 종결된 후 디클로로메탄(dichloromethane)과 H₂O로 추출하였다. 추출 후 컬럼크로마토크래피로 분리 정제하여 목적화합물 119를 얻었다.

[제조 예 24] 화합물 120의 제조

화합물 120-1 의 제조

화합물 1-2 (1.0 eq.)를 톨루엔에 녹인 후, 에틸클로로포메이트(ethylchloroformate) (1.5 eq)를 가한 후 2시간 동안 과열 환류하였다. 반응이 종결된 후 감압 농축 후, 톨루엔을 가해 감압 농축하여 잔여 에틸클로로포메이트(ethylchloroformate)를 제거 후 추가 정제 없이 목적화합물 120-1을 얻었다.

화합물 120-2 의 제조

화합물 120-1에 폴리포스포릭산(polyphosphoric acid)를 가한 후 140℃에서 4시간 동안 교반하였다. 반응 종료 후, 디클로로메탄으로 추출하여 농축하였다. 농축 잔사를 컬럼크로마토그래피로 분리 정제하여 목적화합물 120-2를 얻었다.

화합물 120-3 의 제조

화합물 120-2 (1.0 eq.)를 톨루엔을 가하여 녹인 후, POCl₃ (3.0 eq)를 가하여 160℃에서 2시간 동안 환류 교반하였다. 반응 종료 후, 용액을 얼음물에 가한 후 30분 동안 교반하였다. 유기층을 분리해 감압 농축 후, 톨루엔을 가하여 가열하여 녹인 후 상온으로 식혀 생성된 결정을 여과하였다. 여과물을 헥산으로 씻어 목적화합물 120-3을 얻었다.

화합물 120-4 의 제조

제조예 1에서, 화합물 1-4 대신 화합물 120-3을 사용한 것을 제외하고, 화합물 1-5의 제조와 동일한 방법으로 화합물 120-4를 제조하였다.

화합물 120 의 제조

화합물 120-4 (2.2 eq.)를 톨루엔/에탄올/H₂O = 5:1:1의 비율에 녹인 후, Pd(PPh₃)₄(0.05 eq.), K₂CO₃ (3eq.), 1,4-디브로모벤젠(1,4-dibromobenzene)(1 eq.)을 넣고 12시간 가열하였다. 반응이 종결된 후 디클로로메탄(dichloromethane)과 H₂O로 추출하였다. 추출 후 컬럼크로마토크래피로 분리 정제하여 목적화합물 120을 얻었다.

[제조 예 25] 화합물 121의 제조

화합물 121 의 제조

화합물 120-4 (2.2 eq.)를 톨루엔/에탄올/H₂O = 5:1:1의 비율에 녹인 후, Pd(PPh₃)₄(0.05 eq.), K₂CO₃ (3eq.), 1,4-디브로모나프탈렌(1,4-dibromonaphthalene)(1 eq.)을 넣고 12시간 가열하였다. 반응이 종결된 후 디클로로메탄(dichloromethane)과 H₂O로 추출하였다. 추출 후 컬럼크로마토크래피로 분리 정제하여 목적화합물 121을 얻었다.

[제조 예 26] 화합물 122의 제조

화합물 122 의 제조

화합물 120-4 (1.1 eq.)를 톨루엔/에탄올/H₂O = 5:1:1의 비율에 녹인 후, Pd(PPh₃)₄(0.05 eq.), K₂CO₃ (3eq.), 화합물 120-3 (1.0 eq) 을 넣고 12시간 가열하였다. 반응이 종결된 후 디클로로메탄(dichloromethane)과 H₂O로 추출하였다. 추출 후 컬럼크로마토크래피로 분리 정제하여 목적화합물 122를 얻었다.

상기 제조예들과 같은 방법으로 화합물을 제조하고, 그 합성확인결과를 하기 표 2 및 표 3에 나타내었다. 표 2는 ¹H NMR(CDCl₃, 300Mz)의 측정값이고, 표 3은 FD-질량분석계(FD-MS: Field desorption mass spectrometry)의 측정값이다.

No.	¹ H NMR( CDCl ₃ , 300 Mz )
1	7.39 (d, 2H), 7.53 (m, 4H), 7.61-7.62 (m, 4H), 7.70 (t, 2H), 7.85 (m, 6H), 7.94 (d, 2H), 7.98-7.99 (m, 4H), 8.05 (d, 2H), 8.20 (d, 2H), 8.54 (d, 2H), 8.69 (d, 4H)
23	7.38 (d, 2H), 7.53-7.55 (m, 4H), 7.61-7.62 (m, 4H), 7.64 (t, 2H), 7.70 (t, 2H), 7.85 (t, 2H), 7.91 (d, 2H), 7.94 (d, 2H), 7.99-7.80 (m, 6H), 8.15 (d, 2H), 8.39 (d, 2H), 8.54 (d, 2H), 8.57 (s, 2H), 8.91 (s, 2H)
38	7.53 (t, 2H), 7.61-7.62 (m, 6H), 7.70 (t, 2H), 7.73 (t, 2H), 7.85 (t, 2H), 7.94 (d, 2H), 7.99 (m, 4H), 8.19-8.21 (m, 4H), 8.17 (d, 2H), 8.24 (d, 2H), 8.31-8.33 (m, 4H), 8.54 (d, 2H)
46	7.39 (d, 2H), 7.53 (s, 2H), 7.70 (t, 2H), 7.77 (t, 2H), 7.85 (t, 2H), 7.94 (d, 2H), 8.05 (d, 2H), 8.20 (d, 2H), 8.29 (d, 2H), 8.42 (d, 2H), 8.50 (d, 2H), 8.62 (s, 2H)
49	7.53 (t, 2H), 7.61-7.62 (m, 4H), 7.68-7.70 (m, 4H), 7.72 (d, 2H), 7.83 (t, 2H), 7.93 (d, 2H), 7.96 (d, 2H), 7.99-8.00 (m, 4H), 8.14-8.15 (m, 4H), 8.54-8.59 (m, 4H), 9.40 (s, 2H)
52	7.53 (t, 2H), 7.61-7.62 (m, 4H), 7.69 (t, 2H), 7.83 (t, 2H), 7.96 (d, 2H), 7.99 (m, 4H), 8.00-8.01 (m, 3H), 8.10 (d, 1H), 8.14 (d, 2H), 8.18 (s, 1H), 8.25 (d, 1H), 8.31 (d, 1H), 8.54 (d, 2H), 8.93-8.97 (m, 5H)
55	7.25 (s, 8H), 7.53 (t, 2H), 7.61-7.63 (m, 4H), 7.66-7.69 (m, 3H), 7.79 (t, 1H), 7.83 (t, 2H), 7.96-8.00 (m, 8H), 8.07 (d, 1H), 8.09 (s, 1H), 8.14 (d, 2H), 8.35 (d, 1H), 8.51-8.54 (m, 3H), 8.93-8.97 (m, 4H)
73	7.38-7.39 (m, 4H), 7.53-7.55 (m, 6H), 7.61-7.62 (m, 4H), 7.69-7.75 (m, 6H), 7.83 (t, 2H), 7.91 (d, 2H), 7.96-8.00 (m, 10H), 8.05 (d, 2H), 8.14 (d, 2H), 8.54 (d, 2H), 8.93 (s, 2H), 8.97 (d, 2H)
74	7.53 (tt, 2H), 7.61-7.63 (m, 4H), 7.69 (m, 4H), 7.72 (d, 2H), 7.83 (t, 2H), 7.93-7.99 (m, 8H), 8.14 (d, 2H), 8.19 (d, 2H), 8.28 (d, 2H), 8.39 (d, 2H), 8.54 (d, 2H), 8.97 (d, 2H), 9.12 (s, 2H)
83	7.10-7.18 (m, 6H), 7.26 (t, 4H), 7.53 (t, 2H), 7.59-7.62 (m, 2H), 7.69-7.89 (m, 8H), 7.96-7.99 (m, 6H), 8.09-8.14 (m, 4H), 8.39 (d, 2H), 8.50-8.54 (m, 4H), 8.78 (m, 4H), 8.97 (d, 2H), 9.32 (s, 2H)
88	7.53 (t, 2H), 7.61-7.69 (m, 10H), 7.73 (t, 2H), 7.83 (t, 2H), 7.94-8.00 (m, 10H), 8.17-8.24 (m, 6H), 8.54 (d, 2H), 8.93-8.97 (m, 4H)
96	7.39 (d, 2H), 7.53 (m, 4H), 7.61-7.69 (m, 6H), 7.77 (t, 2H), 7.83 (t, 2H), 7.96-7.99 (m, 6H), 8.02-8.09 (m, 6H), 8.14 (d, 2H), 8.23 (s, 2H), 8.29 (d, 2H), 8.50 (d, 2H), 8.54 (d, 2H), 8.93-8.97 (m, 4H)
107	7.53 (t, 2H), 7.61-7.65 (m, 5H), 7.70 (t, 2H), 7.81 (d, 1H), 7.85 (t, 2H), 7.94-8.00 (m, 9H), 8.19-8.22 (m, 5H), 8.33 (d, 1H), 8.39 (s, 1H), 8.54 (d, 2H), 8.65-8.69 (m, 9H), 8.90 (s, 1H), 9.29 (s, 1H)
115	7.53 (t, 2H), 7.61-7.63 (m, 5H), 7.70 (t, 2H), 7.85 (t, 2H), 7.94-8.00 (m, 7H), 8.20 (d, 1H), 8.23 (d, 1H), 8.33-8.39 (m, 3H), 8.54-8.60 (m, 5H), 8.65 (d, 1H), 8.69 (s, 8H), 8.83 (s, 1H)
117	7.51-7.53 (m, 5H), 7.60-7.62 (m, 4H), 7.70-7.77 (m, 4H), 7.85 (t, 2H), 7.94-7.99 (m, 10H), 8.20 (d, 2H), 8.36 (d, 4H), 8.54 (d, 2H)
118	7.51-7.61 (m, 11H), 7.70-7.77 (m, 4H), 7.85 (t, 2H), 7.94 (d, 2H), 8.00-8.06 (m, 6H), 8.12 (d, 2H), 8.20 (d, 2H), 8.37 (d, 2H), 8.40 (s, 2H), 8.85 (s, 2H), 8.97 (d, 2H)
119	7.53 (t, 2H), 7.61-7.63 (m, 4H), 7.70 (t, 2H), 7.82-7.85 (m, 6H), 7.94 (d, 2H), 7.99 (d, 4H), 8.20 (d, 2H), 8.54 (d, 2H), 8.69 (d, 4H)
120	7.55 (d, 2H), 7.60 (t, 2H), 7.66-7.67 (m, 4H), 7.78 (t, 2H), 7.92 (d, 2H), 7.98 (d, 2H), 8.06 (d, 2H), 8.16 (m, 2H), 8.54 (m, 2H), 8.84 (s, 4H)
121	7.53-7.55 (m, 4H), 7.60 (t, 2H), 7.65-7.67 (m, 4H), 7.78 (t, 2H), 7.92 (d, 2H), 7.98 (d, 2H), 8.06 (d, 2H), 8.16 (m, 2H), 8.53-8.55 (m, 6H)
122	7.54 (d, 2H), 7.60 (t, 2H), 7.66-7.67 (m, 4H), 7.78 (t, 2H), 7.92 (d, 2H), 7.98 (d, 2H), 8.06 (d, 2H), 8.16 (m, 2H), 8.54 (m, 2H)
123	7.47-7.60 (m, 14H), 7.73 (d, 2H), 7.78 (t, 2H0, 7.92 (d, 2H0, 7.98 (d, 2H), 8.06 (d, 2H), 8.09 (s, 2H), 8.30 (d, 4H), 8.55-8.57 (m, 4H)
127	7.25 (m, 8H), 7.46-7.61 (m, 13H), 7.78 (t, 2H), 7.89 (s, 1H), 7.95-7.98 (m, 3H), 8.04-8.06 (m, 3H), 8.09 (s, 2H), 8.14 (d, 1H), 8.30 (d, 4H), 8.42 (d, 1H), 8.53-8.55 (m, 4H)
128	1.72 (s, 6H), 7.47 (t, 2H), 7.54-7.55 (m, 8H), 7.60 (t, 2H), 7.63 (d, 2H), 7.77-7.78 (m, 4H), 7.93 (d, 2H), 7.98 (d, 2H), 8.06 (d, 2H), 8.09 (s, 2H), 8.30 (d, 4H), 8.54-8.55 (m, 4H)
133	7.38 (t, 2H), 7.47 (t, 2H), 7.54-7.55 (m, 8H), 7.60 (t, 2H), 7.78 (t, 2H), 7.81 (d, 2H), 7.85 (d, 2H), 7.98 (d, 2H), 8.06 (d, 2H), 8.09 (s, 2H), 8.30 (d, 4H), 8.54-8.55 (m, 4H)
137	7.47 (t, 2H), 7.54-7.55 (m, 8H), 7.60 (t, 2H), 7.78 (t, 2H), 7.86 (d, 2H), 7.98-8.00 (m, 6H), 8.06 (t, 2H), 8.30 (d, 4H), 8.54-8.55 (m, 4H)
142	7.39 (m, 4H), 7.47 (t, 2H), 7.54-7.55 (m, 8H), 7.60 (t, 2H), 7.78 (t, 2H), 7.91 (m, 4H), 7.98 (d, 2H), 8.06 (d, 2H), 8.09 (s, 2H), 8.30 (d, 4H), 8.55 (m, 4H)
144	7.47-7.66 (m, 13H), 7.78 (t, 2H), 7.98 (d, 2H), 8.02 (d, 1H), 8.06 (d, 2H), 8.09 (s, 2H), 8.21-8.22 (m, 2H), 8.30 (d, 4H), 8.55-8.57 (m, 5H)
152	1.52 (m, 4H), 2.09 (m, 4H), 7.55-7.63 (m, 12H), 7.77-7.78 (m, 4H), 7.93-7.95 (m, 4H), 7.98-8.00 (m, 6H), 8.06 (d, 2H), 8.09 (s, 2H), 8.38 (d, 2H), 8.55 (m, 4H), 8.85 (s, 2H)
155	7.55 (m, 4H), 7.59-7.60 (m, 6H), 7.64 (s, 2H), 7.75-7.78 (m, 4H), 7.95-7.78 (m, 4H), 7.95-7.98 (m, 6H), 8.00 (d, 4H), 8.06-8.09 (m, 4H), 8.38 (d, 2H), 8.55 (d, 4H), 8.85 (s, 2H)
158	7.55-7.60 (m, 10H), 7.78 (t, 2H), 7.95-8.00 (m, 8H), 8.05-8.08 (m, 8H), 8.11 (d, 2H) 8.38 (d, 2H), 8.55 (d, 4H), 8.85 (s, 2H)
166	7.35 (d, 1H), 7.55-7.60 (m, 10H), 7.78 (t, 2H), 7.95-8.00 (m, 8H), 8.03-8.09 (m, 6H), 8.10 (d, 1H), 8.12 (d, 1H), 8.27 (s, 1H), 8.38 (d, 2H), 8.55-8.60 (m, 5H), 8.85 (s, 2H)
169	7.55-7.60 (m, 10H), 7.73 (d, 2H), 7.78 (t, 2H), 7.92 (d, 2H)< 7.98 (d, 2H), 8.06-8.09 (m, 4H), 8.55 (d, 4H), 8.76 (d, 2H), 8.93 (d, 2H), 9.75 (s, 2H)
170	7.55-7.61 (m, 9H), 7.78 (t, 2H), 7.89 (s, 1H), 7.95-7.98 (m, 3H), 8.04-8.06 (m, 3H), 8.09 (s, 2H), 8.42 (d, 1H), 8.55 (m, 4H), 8.76 (d, 2H), 8.93 (d, 2H), 9.75 (s, 2H)
174	1.72 (m, 6H), 7.55-7.60 (m, 8H), 7.63 (d, 2H), 7.77-7.78 (m, 4H), 7.93 (d, 2H), 7.98 (d, 2H), 8.06-8.09 (m, 4H), 8.55 (d, 4H), 8.76 (d, 2H), 8.93 (d, 2H), 9.75 (s, 2H)
180	7.39 (m, 4H), 7.55 (m, 4H), 7.60 (m, 4H), 7.78 (t, 2H), 7.91 (m, 2H), 7.98 (d, 2H), 8.06-8.09 (m, 4H), 8.55 (m, 4H), 8.76 (d, 2H), 8.93 (d, 2H), 9.75 (s, 2H)

화합물	FD-MS	화합물	FD-MS
1	m/z= 734.27 C56H34N2=734.90	2	m/z= 734.27 C56H34N2=734.90
3	m/z=: 734.27 C56H34N2=734.90	4	m/z= 734.27 C56H34N2=734.90
5	m/z= 986.37 C68H42N2=987.22	6	m/z= 800.32 C61H40N2=801.01
7	m/z= 826.33 C63H42N2=827.04	8	m/z= 924.35 C71H44N2=925.15
9	m/z= 952.38 C73H48N2=953.20	10	m/z= 774.27 C58H34N2O =774.92
11	m/z= 774.27 C58H34N2O =774.92	12	m/z= 774.27 C58H34N2O =774.92
13	m/z= 790.24 C58H34N2S =790.98	14	m/z= 790.24 C58H34N2S =790.98
15	m/z= 790.24 C58H34N2S =790.98	16	m/z= 784.29 C60H36N2=784.96
17	m/z= 784.29 C60H36N2=784.96	18	m/z= 816.31 C61H40N2O =817.00
19	m/z= 816.31 C61H40N2O =817.00	20	m/z= 784.29 C60H36N2=784.96
21	m/z= 986.37 C76H46N2=987.22	22	m/z= 986.37 C76H46N2=987.22
23	m/z= 986.37 C76H46N2=987.22	24	m/z= 888.33 C66H40N4=889.07
25	m/z= 888.33 C66H40N4=889.07	26	m/z= 886.33 C68H42N2=887.10
27	m/z= 886.33 C68H42N2=887.10	28	m/z= 886.33 C68H42N2=887.10
29	m/z= 886.33 C68H42N2=887.10	30	m/z= 886.33 C68H42N2=887.10
31	m/z= 952.38 C73H48N2=953.20	32	m/z= 978.40 C75H50N2=979.24
33	m/z= 1076.41 C83H52N2=1077.34	34	m/z= 1104.44 C85H56N2=1105.40
35	m/z= 926.33 C70H42N2O =927.12	36	m/z= 926.33 C70H42N2O =927.12
37	m/z= 926.33 C70H42N2O =927.12	38	m/z= 942.31 C70H42N2S =943.18
39	m/z= 942.31 C70H42N2S =943.18	40	m/z= 942.31 C70H42N2S =943.18
41	m/z= 936.35 C72H44N2=937.16	42	m/z= 936.35 C72H44N2=937.16
43	m/z= 968.38 C73H48N2O =969.20	44	m/z= 968.38 C73H48N2O =969.20
45	m/z= 936.35 C72H44N2=937.16	46	m/z= 986.37 C76H46N2=987.22
47	m/z= 986.37 C76H46N2=987.22	48	m/z= 986.37 C76H46N2=987.22
49	m/z= 888.33 C66H40N4=889.07	50	m/z= 888.33 C66H40N4=889.07
51	m/z= 736.26 C54H32N4=736.88	52	m/z= 736.26 C54H32N4=736.88
53	m/z=: 736.26 C54H32N4=736.88	54	m/z= 736.26 C54H32N4=736.88
55	m/z= 888.33 C66H40N4=889.07	56	m/z= 802.31 C59H38N4=802.98
57	m/z= 828.33 C61H40N4=829.02	58	m/z= 926.34 C69H42N4=927.12
59	m/z= 954.37 C71H46N4=955.18	60	m/z= 776.26 C56H32N4O =776.90
61	m/z= 776.26 C56H32N4O =776.90	62	m/z= 776.26 C56H32N4O =776.90
63	m/z= 792.23 C56H32N4S =792.96	64	m/z= 792.23 C56H32N4S =792.96
65	m/z=: 792.23 C56H32N4S =792.96	66	m/z= 786.28 C58H34N4=786.94
67	m/z= 786.28 C58H34N4=786.94	68	m/z= 818.30 C59H38N4O =818.98
69	m/z= 818.30 C59H38N4O =818.98	70	m/z= 786.28 C58H34N4=786.94
71	m/z= 988.36 C74H44N4=989.19	72	m/z= 988.36 C74H44N4=989.19
73	m/z= 988.36 C74H44N4=989.19	74	m/z= 890.32 C64H38N6=891.05
75	m/z= 890.32 C64H38N6=891.05	76	m/z= 888.33 C66H40N4=889.07
77	m/z= 888.33 C66H40N4=889.07	78	m/z= 888.33 C66H40N4=889.07
79	m/z= 888.33 C66H40N4=889.07	80	m/z= 1040.39 C78H48N4=1041.27
81	m/z= 954.37 C71H46N4=955.18	82	m/z= 980.39 C73H48N4=981.22
83	m/z= 1078.40 C81H50N4=1079.32	84	m/z= 1106.43 C83H54N4=1107.37
85	m/z= 928.32 C68H40N4O =929.10	86	m/z= 928.32 C68H40N4O =929.10
87	m/z=: 928.32 C68H40N4O =929.10	88	m/z= 944.30 C68H40N4S =945.16
89	m/z= 944.30 C68H40N4S =945.16	90	m/z= 944.30 C68H40N4S =945.16
91	m/z= 938.34 C70H42N4=939.13	92	m/z= 938.34 C70H42N4=939.13
93	m/z= 970.37 C71H46N4O =971.18	94	m/z= 970.37 C71H46N4O =971.18
95	m/z= 938.34 C70H42N4=939.13	96	m/z= 988.36 C74H44N4=989.19
97	m/z= 988.36 C74H44N4=989.19	98	m/z= 988.36 C74H44N4=989.19
99	m/z= 890.32 C64H38N6=891.05	100	m/z= 890.32 C64H38N6=891.05
101	m/z= 735.27 C55H33N3=735.89	102	m/z= 735.27 C55H33N3=735.89
103	m/z= 735.27 C55H33N3=735.89	104	m/z= 887.33 C67H41N3=888.09
105	m/z= 987.36 C75H45N3=988.21	106	m/z= 987.36 C75H45N3=988.21
107	m/z= 889.32 C65H39N5=890.06	108	m/z= 889.32 C65H39N5=890.06
109	m/z= 887.33 C67H41N3=888.09	110	m/z= 887.33 C67H41N3=888.09
111	m/z= 887.33 C67H41N3=888.09	112	m/z= 1039.39 C79H49N3=1040.28
113	m/z= 987.36 C75H45N3=988.21	114	m/z= 987.36 C75H45N3=988.21
115	m/z= 889.32 C65H39N5=890.06	116	m/z= 889.32 C65H39N5=890.06
117	m/z= 732.23 C52H33N2OP =732.82	118	m/z= 832.26 C60H37N2OP =832.94
119	m/z= 608.23 C52H33N2OP =608.74	120	m/z= 532.19 C40H24N2=532.63
121	m/z= 532.19 C40H24N2=532.63	122	m/z= 456.16 C34H20N2=456.54
123	m/z= 734.27 C56H34N2=734.88	124	m/z= 734.27 C56H34N2=734.88
125	m/z= 734.27 C56H34N2=734.88	126	m/z= 734.27 C56H34N2=734.88
127	m/z= 886.33 C68H42N2=887.07	128	m/z= 800.32 C61H40N2=800.98
129	m/z= 826.33 C63H42N2=827.02	130	m/z= 924.35 C71H44N2=925.12
131	m/z= 952.38 C73H48N2=953.18	132	m/z= 774.27 C58H34N2O=774.90
133	m/z= 774.27 C58H34N2O=774.90	134	m/z= 774.27 C58H34N2O=774.90
135	m/z= 790.24 C58H34N2S=790.97	136	m/z= 790.24 C58H34N2S=790.97
137	m/z= 790.24 C58H34N2S=790.97	138	m/z= 784.29 C60H36N2=784.94
139	m/z= 784.29 C60H36N2=784.94	140	m/z= 816.31 C61H40N2O=816.98
141	m/z= 816.31 C61H40N2O=816.98	142	m/z= 784.29 C60H36N2=784.94
143	m/z= 735.27 C55H33N3=735.87	144	m/z= 735.27 C55H33N3=735.87
145	m/z= 735.27 C55H33N3=735.87	146	m/z= 834.30 C64H38N2=835.00
147	m/z= 834.30 C64H38N2=835.00	148	m/z= 834.30 C64H38N2=835.00
149	m/z= 834.30 C64H38N2=835.00	150	m/z= 986.37 C76H46N2=987.19
151	m/z= 900.35 C69H44N2=901.10	152	m/z= 926.37 C71H46N2=927.14
153	m/z= 1024.38 C79H48N2=1025.24	154	m/z= 1052.41 C81H52N2=1053.29
155	m/z= 874.30 C66H38N2O=875.02	156	m/z= 874.30 C66H38N2O=875.02
157	m/z= 874.30 C66H38N2O=875.02	158	m/z= 890.28 C66H38N2S=891.09
159	m/z= 890.28 C66H38N2S=891.09	160	m/z= 890.28 C66H38N2S=891.09
161	m/z= 884.32 C68H40N2=885.06	162	m/z= 884.32 C68H40N2=885.06
163	m/z= 916.35 C69H44N2O=917.10	164	m/z= 916.35 C69H44N2O=917.10
165	m/z= 884.32 C68H40N2=885.06	166	m/z= 835.30 C63H37N3=835.99
167	m/z= 835.30 C63H37N3=835.99	168	m/z= 835.30 C63H37N3=835.99
169	m/z= 736.26 C54H32N4=736.86	170	m/z= 736.26 C54H32N4=736.86
171	m/z= 736.26 C54H32N4=736.86	172	m/z= 736.26 C54H32N4=736.86
173	m/z= 888.33 C66H40N4=889.05	174	m/z= 802.31 C59H38N4=802.96
175	m/z= 828.33 C61H40N4=829.00	176	m/z= 926.34 C69H42N4=927.10
177	m/z= 954.37 C71H46N4=955.15	178	m/z= 786.28 C58H34N4=786.92
179	m/z= 786.28 C58H34N4=786.92	180	m/z= 786.28 C58H34N4=786.92

유기 전계 발광 소자의 제작

[비교예 1]

OLED용 글래스(삼성-코닝사 제조)로부터 얻어진 투명전극 ITO 박막을 트리클로로에틸렌, 아세톤, 에탄올, 증류수를 순차적으로 사용하여 각 5분간 초음파 세척을 실시한 후, 이소프로판올에 넣어 보관한 후 사용하였다.

다음으로 ITO 기판을 진공 증착 장비 내에 설치하였다. 그 후에, 진공챔버 내에서, 상기 ITO 상에 4,4',4"-트리스(N,N-(2-나프틸)-페닐아미노)트리페닐 아민(4,4',4"-tris(N,N-(2-naphthyl)-phenylamino)triphenyl amine: 2-TNATA)을 600Å 두께로 진공 증착하여 정공주입층을 형성하였다.

그 후에, 상기 정공주입층 상에 N,N'-비스(α-나프틸)-N,N'-디페닐-

4,4'-디아민(N,N'-bis(α-naphthyl)-N,N'-diphenyl-4,4'-diamine: NPB)을 300Å 두께로 진공 증착하여 정공수송층을 형성하였다.

그리고 나서, 상기 정공수송층 상에 청색 발광 호스트 재료 H1 및 청색 발광 도펀트 재료 D1을 95:5 비율로 하여 200 Å 두께의 발광층을 진공 증착하였다.

이어서 상기 발광층 상에 하기 구조식 E1의 화합물을 300Å 두께로 증착하여 전자수송층을 형성하였다.

그 후에, 상기 전자수송층 상에 전자주입층으로 리튬 플루오라이드(lithium fluoride: LiF)를 10Å 두께로 증착하였고, 상기 전자주입층 상에 Al을 1000Å의 두께로 하여 음극을 형성하여 OLED 소자를 제작하였다.

한편, OLED 소자 제작에 필요한 모든 유기 화합물은 재료 별로 각각 10^-6~10^-8torr 하에서 진공 승화 정제하여 OLED 제작에 사용하였다.

[실시예 1 내지 실시예 31]

실시예 1 내지 실시예 31은 상기 비교예 1에서의 전자수송층 형성시 사용된 E1 대신 하기 표 4의 화합물을 사용한 것을 제외하고는, 비교예 1과 동일하게 수행하여 유기 전계 발광 소자를 제작하였다.

[실험예] 유기 전계 발광 소자 평가

비교예 1 및 실시예 1 내지 실시예 31 에서 각각 제작된 유기 전계 발광 소자에 대하여, 발광휘도가 700 cd/m²에서의 구동전압, 효율, 색좌표, 수명을 측정하여 평가하였으며, 그 결과는 하기 표 4와 같다.

이때, 수명은 맥사이언스사의 M6000PMX을 사용하여 측정하였다.

실험예	전자 수송층 물질	발광휘도 (cd/m²)	구동전압 (V)	효율 (cd/A)	색좌표 (x , y)	수명 (T₅₀)
비교예1	E1	700	4.7	4.5	(0.15, 0.18)	330
실시예1	화합물 6	700	4.3	4.8	(0.15, 0.17)	400
실시예2	화합물 13	700	4.5	4.9	(0.15, 0.15)	420
실시예3	화합물 26	700	4.6	5.0	(0.15, 0.17)	350
실시예4	화합물 35	700	4.7	5.2	(0.15, 0.18)	400
실시예5	화합물 40	700	4.7	6.0	(0.15, 0.17)	410
실시예6	화합물 41	700	4.8	4.9	(0.15, 0.18)	390
실시예7	화합물 44	700	4.4	4.9	(0.15, 0.17)	380
실시예8	화합물 56	700	4.0	5.5	(0.15, 0.14)	350
실시예9	화합물 67	700	4.6	5.2	(0.15, 0.18)	395
실시예10	화합물 109	700	4.7	6.0	(0.15, 0.17)	330
실시예11	화합물 117	700	4.4	5.0	(0.15, 0.15)	660
실시예12	화합물 118	700	4.5	5.2	(0.15, 0.17)	726
실시예13	화합물 119	700	4.3	6.0	(0.15, 0.17)	450
실시예14	화합물 120	700	4.5	6.1	(0.15, 0.18)	350
실시예15	화합물 121	700	4.7	5.5	(0.15, 0.18)	420
실시예16	화합물 122	700	4.4	5.7	(0.15, 0.18)	370
실시예17	화합물 123	700	4.4	4.9	(0.15, 0.17)	380
실시예18	화합물 127	700	4.7	6.0	(0.15, 0.17)	330
실시예19	화합물 128	700	4.4	4.9	(0.15, 0.17)	380
실시예20	화합물 133	700	4.7	6.0	(0.15, 0.17)	330
실시예21	화합물 137	700	4.4	4.9	(0.15, 0.17)	380
실시예22	화합물 142	700	4.7	6.0	(0.15, 0.17)	330
실시예23	화합물 144	700	4.4	4.9	(0.15, 0.17)	380
실시예24	화합물 152	700	4.4	4.9	(0.15, 0.17)	380
실시예25	화합물 155	700	4.4	4.9	(0.15, 0.17)	380
실시예26	화합물 158	700	4.7	6.0	(0.15, 0.17)	330
실시예27	화합물 166	700	4.4	4.9	(0.15, 0.17)	380
실시예28	화합물 169	700	4.4	4.9	(0.15, 0.17)	380
실시예29	화합물 170	700	4.0	5.5	(0.15, 0.14)	350
실시예30	화합물 174	700	4.6	5.2	(0.15, 0.18)	395
실시예31	화합물 180	700	4.7	6.0	(0.15, 0.17)	330

상기 표 4의 결과로부터 알 수 있듯이, 본 출원의 화합물을 유기전계발광소자의 전자수송층 재료로 이용한 유기전계발광소자는 비교예 1에 비해 구동 전압이 낮고, 발광효율이 향상되었을 뿐만 아니라 수명도 현저히 개선되었다.

한편, 도 4 내지 7은 화합물의 PL 또는 LTPL측정 그래프를 나타낸 것이다.

PL측정은 Perkin Elmer사의 모델명 LS55 분광기를 사용하였고, LTPL 측정은 HITACHI사의 모델명 F7000 분광기를 사용하였으며, 액체질소를 사용하여 -196℃(77K) 상에서 분석하였다.

도 4는 화합물 6의 284nm 파장에서의 PL 측정 그래프를 나타낸 것이다.

도 5는 화합물 6의 284nm 파장에서의 LTPL 측정 그래프를 나타낸 것이다.

도 6은 화합물 119의 287nm 파장에서의 PL 측정 그래프를 나타낸 것이다.

도 7은 화합물 119의 382nm 파장에서의 LTPL 측정 그래프를 나타낸 것이다.

도 4 내지 7의 PL/LTPL 그래프에서 y축은 강도(intensity)이고, x축은 파장(단위: ㎚)이다.

100 기판
200 양극
300 유기물층
301 정공주입층
302 정공수송층
303 발광층
304 정공저지층
305 전자수송층
306 전자주입층
400 음극

Claims

하기 화학식 1의 화합물:
[화학식 1]

상기 화학식 1에 있어서,
A는 C₁ 내지 C₆₀의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬렌; 치환 또는 비치환된 C₂ 내지 C₆₀의 직쇄 또는 분지쇄의 알케닐렌; 치환 또는 비치환된 C₂ 내지 C₆₀의 직쇄 또는 분지쇄의 알키닐렌; 치환 또는 비치환된 C₃ 내지 C₆₀의 단환 또는 다환의 시클로알킬렌; 치환 또는 비치환된 C₂ 내지 C₆₀의 단환 또는 다환의 헤테로시클로알킬렌; 치환 또는 비치환된 C₆ 내지 C₆₀의 단환 또는 다환의 아릴렌; 치환 또는 비치환된 C₂ 내지 C₆₀의 단환 또는 다환의 헤테로아릴렌; 및 -P(=O)(R)-로 이루어진 군으로부터 선택되고, 상기 R은 수소; 중수소; 치환 또는 비치환된 C₁ 내지 C₆₀의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬; 치환 또는 비치환된 C₃ 내지 C₆₀의 단환 또는 다환의 시클로알킬; 치환 또는 비치환된 C₆ 내지 C₆₀의 단환 또는 다환의 아릴; 및 치환 또는 비치환된 C₂ 내지 C₆₀의 단환 또는 다환의 헤테로아릴로 이루어진 군으로부터 선택되며,
R₁ 내지 R₄는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐; 치환 또는 비치환된 C₁ 내지 C₆₀의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬; 치환 또는 비치환된 C₂ 내지 C₆₀의 직쇄 또는 분지쇄의 알케닐; 치환 또는 비치환된 C₂ 내지 C₆₀의 직쇄 또는 분지쇄의 알키닐; 치환 또는 비치환된 C₁ 내지 C₆₀의 직쇄 또는 분지쇄의 알콕시; 치환 또는 비치환된 C₃ 내지 C₆₀의 단환 또는 다환의 시클로알킬; 치환 또는 비치환된 C₂ 내지 C₆₀의 단환 또는 다환의 헤테로시클로알킬; 치환 또는 비치환된 C₆ 내지 C₆₀의 단환 또는 다환의 아릴; 치환 또는 비치환된 C₂ 내지 C₆₀의 단환 또는 다환의 헤테로아릴; -SiR₅R₆R₇; -P(=O)R₈R₉; 및 -NR₁₀R₁₁로 이루어진 군으로부터 선택되며,
R₅ 내지 R₁₁은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 치환 또는 비치환된 C₁ 내지 C₆₀의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬; 치환 또는 비치환된 C₃ 내지 C₆₀의 단환 또는 다환의 시클로알킬; 치환 또는 비치환된 C₆ 내지 C₆₀의 단환 또는 다환의 아릴; 및 치환 또는 비치환된 C₂ 내지 C₆₀의 단환 또는 다환의 헤테로아릴로 이루어진 군으로부터 선택되며,
n은 0 내지 10의 정수이고,
d 및 f는 각각 0 내지 5의 정수이며,
e 및 g는 각각 0 내지 6의 정수이고,
상기 n, d, e, f 및 g가 각각 2 이상의 정수일 때, A, R₁, R₂, R₃ 및 R₄는 각각 서로 동일하거나 상이하다.
청구항 1에 있어서, 상기 "치환 또는 비치환"이란 중수소; 할로겐; C₁ 내지 C₆₀의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬; C₂ 내지 C₆₀의 직쇄 또는 분지쇄의 알케닐; C₂ 내지 C₆₀의 직쇄 또는 분지쇄의 알키닐; C₃ 내지 C₆₀의 단환 또는 다환의 시클로알킬; C₂ 내지 C₆₀의 단환 또는 다환의 헤테로시클로알킬; C₆ 내지 C₆₀의 단환 또는 다환의 아릴; C₂ 내지 C₆₀의 단환 또는 다환의 헤테로아릴; -SiR₁₀₀R₂₀₀R₃₀₀; -P(=O)R₄₀₀R₅₀₀; 및 -NR₆₀₀R₇₀₀으로 이루어진 군으로부터 선택된 1 이상의 치환기로 치환 또는 비치환되거나, 상기 예시된 치환기 중 2 이상의 치환기가 연결된 치환기로 치환 또는 비치환된 것을 의미하고, 상기 R₁₀₀ 내지 R₇₀₀은 서로 동일하거나 상이하며, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 치환 또는 비치환된 C₁ 내지 C₆₀의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬; 치환 또는 비치환된 C₃ 내지 C₆₀의 단환 또는 다환의 시클로알킬; 치환 또는 비치환된 C₆ 내지 C₆₀의 단환 또는 다환의 아릴; 및 치환 또는 비치환된 C₂ 내지 C₆₀의 단환 또는 다환의 헤테로아릴로 이루어진 군으로부터 선택되는 것인 화합물.
청구항 1에 있어서,
상기 화학식 1은 하기 화학식 2 또는 화학식 3으로 표시되는 것인 화합물:
[화학식 2]

[화학식 3]

상기 화학식 2 및 3에 있어서,
A, n, R₁ 내지 R₄ _, d, e, f 및 g는 화학식 1에서 정의한 바와 동일하다.
청구항 1에 있어서,
상기 화학식 1은 하기 화학식 4로 표시되는 것인 화합물:
[화학식 4]

상기 화학식 4에 있어서,
L₁ 및 L₂는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 C₆ 내지 C₂₀의 단환 또는 다환의 아릴렌; 또는 치환 또는 비치환된 C₂ 내지 C₂₀의 단환 또는 다환의 헤테로아릴렌이고,
L₃는 치환 또는 비치환된 C₆ 내지 C₆₀의 단환 또는 다환의 아릴렌; 치환 또는 비치환된 C₂ 내지 C₆₀의 단환 또는 다환의 헤테로아릴렌; 또는 -P(=O)(R)-이며,
상기 R은 수소; 중수소; 치환 또는 비치환된 C₁ 내지 C₆₀의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬; 치환 또는 비치환된 C₃ 내지 C₆₀의 단환 또는 다환의 시클로알킬; 치환 또는 비치환된 C₆ 내지 C₆₀의 단환 또는 다환의 아릴; 및 치환 또는 비치환된 C₂ 내지 C₆₀의 단환 또는 다환의 헤테로아릴로 이루어진 군으로부터 선택되고,
a 내지 c는 각각 0 내지 3의 정수이고,
상기 a 내지 c가 각각 2 이상의 정수인 경우, L₁, L₂ 및 L₃는 각각 서로 동일하거나 상이하고,
R₁ 내지 R₄ _, d, e, f 및 g는 화학식 1에서 정의한 바와 동일하다.
청구항 4에 있어서,
상기 a 내지 c는 0≤a+b+c≤5인 것인 화합물.
청구항 4에 있어서,
상기 L₁ 및 L₂는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 C₆ 내지 C₁₀의 단환 또는 다환의 아릴렌; 또는 치환 또는 비치환된 C₂ 내지 C₁₀의 단환 또는 다환의 헤테로아릴렌인 것인 화합물.
청구항 4에 있어서,
상기 L₁ 및 L₂는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 페닐렌, 치환 또는 비치환된 나프틸렌, 치환 또는 비치환된 피리딜렌, 치환 또는 비치환된 피리미딜렌 및 치환 또는 비치환된 트리아지닐렌으로 이루어진 군으로부터 선택되는 것인 화합물.
청구항 4에 있어서,
상기 L₃는 치환 또는 비치환된 C₆ 내지 C₂₀의 단환 또는 다환의 아릴렌; 치환 또는 비치환된 C₂ 내지 C₂₀의 단환 또는 다환의 헤테로아릴렌; 또는 -P(=O)(R)-이며,
상기 R은 치환 또는 비치환된 C₆ 내지 C₂₀의 단환 또는 다환의 아릴인 것인 화합물.
청구항 4에 있어서,
상기 L₃는 치환 또는 비치환된 C₆ 내지 C₂₀의 단환 또는 다환의 아릴렌; 치환 또는 비치환된 C₂ 내지 C₂₀의 단환 또는 다환의 헤테로아릴렌; 또는 -P(=O)(R)-,
상기 헤테로아릴렌은 헤테로원자로서 O, S 및 N 중에서 적어도 하나를 포함하고,
상기 R은 치환 또는 비치환된 C₆ 내지 C₂₀의 단환 또는 다환의 아릴인 것인 화합물.
청구항 4에 있어서,
상기 L₃는 치환 또는 비치환된 2가의 나프탈렌기, 치환 또는 비치환된 2가의 플루오렌기, 치환 또는 비치환된 2가의 디벤조푸란기, 치환 또는 비치환된 2가의 디벤조티오펜기, 치환 또는 비치환된 2가의 페난트렌기, 치환 또는 비치환된 2가의 크산텐기, 치환 또는 비치환된 2가의 안트라센기, 치환 또는 비치환된 2가의 퀴놀린기, 치환 또는 비치환된 페닐로 치환된 2가의 포스핀기 및 치환 또는 비치환된 2가의 스피로[시클로펜탄-1,9'-플루오렌]기로 이루어진 군으로부터 선택되는 것인 화합물.
청구항 4에 있어서,
상기 -(L₁)a-및 -(L₂)b-는 -(L₃)c-를 기준으로 서로 대칭 구조인 것인 화합물.
청구항 1에 있어서, 상기 R₁ 내지 R₄ 는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로, 중수소; 치환 또는 비치환된 C₆ 내지 C₆₀의 단환 또는 다환의 아릴; 및 치환 또는 비치환된 C₂ 내지 C₆₀의 단환 또는 다환의 헤테로아릴로 이루어진 군으로부터 선택되는 것인 화합물.
청구항 1에 있어서, 상기 화학식 1의 화합물은 하기 화합물들 중에서 선택되는 것인 화합물:
양극, 음극 및 상기 양극과 음극 사이에 구비된 1층 이상의 유기물층을 포함하고, 상기 유기물층 중 1층 이상이 청구항 1 내지 13 중 어느 하나의 항에 따른 화학식 1의 화합물을 포함하는 유기발광소자.
청구항 14에 있어서, 상기 화학식 1의 화합물을 포함하는 유기물층은 정공주입층, 정공수송층, 발광층, 정공저지층, 전자수송층 및 전자주입층으로 이루어진 군에서 선택되는 1층 이상인 것인 유기발광소자.
청구항 14에 있어서, 상기 화학식 1의 화합물을 포함하는 유기물층은 전자수송층인 것인 유기발광소자.
청구항 14에 있어서, 상기 화학식 1의 화합물을 포함하는 유기물층은 발광층인 것인 유기발광소자.
청구항 14에 있어서, 상기 화학식 1의 화합물을 포함하는 유기물층은 정공저지층인 것인 유기발광소자.