KR20140007889A - 증점제로서 수-비용해성 양친매성 공중합체를 함유하는 미용 제제 - Google Patents

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르노드 수지
장-마르끄 수아우
이브스 켄시허
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코아텍스 소시에떼 빠 악숑 셈쁠리삐에
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Abstract

본 발명은 소수성 단량체 및 폴리알킬렌 글리콜 단량체가 둘다 풍부한 빗형 구조의 양친매성 공중합체를 증점제로서 함유하는 미용 제제에 관한 것이다. 상기 공중합체는 수중 고체 입자 분산물의 형태로 존재하며, 이들의 중량 평균 몰질량은 몰당 수백만 그램 정도이다. 일단 상기 공중합체가 염으로 전환되면, 이들은 수-용해성 특징을 얻게 되며 특히 5 내지 7의 pH에서 이들을 함유하는 미용 제제의 효율적인 증점을 허용한다. 이는 상기 중합체를 특히 메이크업 및 보디 케어 제품과 같은 피부 적용을 위한 미용 제제에 사용할 수 있게 한다.

Description

증점제로서 수-비용해성 양친매성 공중합체를 함유하는 미용 제제{COSMETIC FORMULATION CONTAINING A WATER-INSOLUBLE AMPHIPHILIC COPOLYMER AS A THICKENER}
본 발명은 소수성 단량체 및 폴리알킬렌 글리콜 단량체가 둘다 풍부한 빗형 구조의 양친매성 공중합체를 증점제로서 함유하는 미용 제제에 관한 것이다. 상기 공중합체는 수중 고체 입자 분산의 형태로 존재하며, 이들의 중량 평균 몰질량은 몰당 수백만 그램 정도이다. 일단 상기 공중합체가 염으로 전환되면, 이들은 수-용해성 특징을 얻게 되며 특히 5 내지 7의 pH에서 이들을 함유하는 미용 제제의 효율적인 증점을 허용한다. 이는 상기 중합체를 특히 메이크업 및 보디 케어 제품과 같은 피부 적용을 위한 미용 제제에 사용할 수 있게 한다.
많은 미용 제제는 대부분의 물 및, 특히 오일, 왁스, 계면활성제, 용매 또는 다른 부형제의 베이스를 갖는 비-수성상으로 이루어진다. 이들은 피부에 도포되도록 의도된다는 의미에서 피부 도포를 위한 미용 제제라는 표현으로 지칭될 수 있는 크림, 발포제, 메이크업 제품, 등을 포함한다. 매우 자연스럽게, 피부의 pH에 상응하는 pH 범위에서, 즉 5 내지 7, 바람직하게는 5 내지 6.5, 매우 바람직하게는 5.5 내지 6의 값에서 그러한 제제를 증점하기 위한 시도가 이루어졌다.
이러한 문제에 대한 몇 가지 기술적 해법이 존재하며 이들은 4개의 카테고리로 분류될 수 있다: 고분자량 및 분말 형태의 중합체의 사용, 수중 중합체 입자의 정에멀젼 내 아크릴 중합체를 기초로 하는 소위 "백 애시드(back acid)" 기술, 항상 정에멀젼의 형태로 다른 중합체의 사용, 및 마지막으로 유중수형(water-in-oil) 에멀젼의 사용.
첫 번째 카테고리에서, 문서 EP 1 138 703 A1이 참조될 수 있으며 상기 문헌은 에스테르화되고 8 내지 30개의 탄소 원자를 가지는 소수성 기 말단을 갖는 적어도 하나의 단량체와 공중합된 강한 유리산 관능기를 보유하는 적어도 하나의 단량체를 기초로 하는 고분자량의 중합체를 포함하는 국소 미용 조성물을 기술한다. 상기 언급된 중합체는 고체 형태로는 유화 중합체이며; 물에 분산될 수 있고, 그리고 특히 약 5의 pH값에 있어서 중합체를 함유하는 조성물의 증점을 가능하게 한다.
그렇지만, 이들 중합체는 분말 사용의 단점을 갖는다: 운반 및 세척에 있어서의 어려움, 그의 분말상의, 자극적이고 입자상인 특징과 관련된 제품의 위험성. 게다가, 이들 중합체는 계면활성제의 도입으로 증점될 매체에서 용해성이어야 한다. 이들 계면활성제는 제제를 더욱 복잡하게 만드는 부가적인 제형화 첨가물이며, 상기 제제에 이미 함유된 계면활성제와 상호작용하여 어떤 경우에는 부작용을 생성할 수 있다(가령 상 분리, 불용성 잔여물의 형성).
또한 문서 WO 01/76 552에 기술된 바와 같은 소위 "백 애시드" 기술이 공지되어 있다. 상기 기술은 계면활성제 및 팽윤성 아크릴성 알칼리 공중합체를 수성 매체에 도입하는 단계로 이루어진 공정이다. 상기 공중합체는 이의 카르복실산 기가 중화될 경우 증점 효과를 야기한다: 이후 수성상의 점도의 증가를 야기하는 삼-차원 네트워크가 생성된다. 그러한 효과는 대략 6의 pH범위에서 촉발될 수 있고, 계면활성제의 역할은 pH가 감소하더라도 상기 증점 효과를 유지하는 것이다.
상기 언급된 메커니즘에 소수성 단량체의 존재를 기초로 하는 회합 메커니즘이 부가될 수 있다: 이는 산성 pH 제제를 증점하는 것을 역시 목적으로 하는 문서 WO 03/62 288에 기술된 것이다. 문서 US 4 529 773 A1도 마찬가지이다. 백-애시드 방법과 마찬가지로, 추가적인 제품으로서 계면활성제의 존재는 따라서 필수적이며, 앞서 언급한 단점을 야기한다.
또한 에멀젼에서 다른 중합체의 사용을 기술하는 몇 가지 문서가 공지되어 있다. 그와 같이, 문서 EP 0 824 914 B1은 양이온성 아미노 단량체를 함유하는 중합체를 기술한다. 양이온성 아미노 단량체의 이온화를 통해 산성 pH에서 요망되는 증점 효과가 획득될 것이다. 문서 WO 2004/024 779에서, 제안된 중합체의 양이온성은 아미노-치환된 비닐 단량체에 의해 제공된다. 산성 pH 수성 매체를 증점하는 것이 여기서도 또한 달성된다. 그렇지만, 물에 서식하는 야생생물에 대한 양이온성 중합체의 독성은 매우 잘 알려져 있다: 현재 불행히도 이들 중합체는 생활 폐수 시스템을 통해 배출되어 강 및 하천의 생태계 말단에서 발견된다.
마지막으로, 유중수형 에멀젼 및 이들의 증점제로서의 용도는 문서 WO 2004 063228 A1 및 GB 2 422 605 A1에 개시된 바와 같이, 미용의 분야에서 공지되어 있다. 그럼에도 불구하고, 이들 구조는 안정성을 보장하기 위해 계면활성제 및 용매의 존재를 필요로 하며, 따라서 앞서 언급된 단점을 갖는다.
또한, 선행 기술의 방법의 단점이 되는 영향은 줄이면서, 수성 조성물을 특히 7 아래의 pH 수준에서 증점하려는 목적으로 연구를 지속하면서, 본 출원인은 고유한 구조를 이용하는 증점 공정을 개발하였다: 상기 구조는 스티렌 유형 또는 그의 유도체 또는 C1 내지 C4 상의 (메트)아크릴 에스테르의 적어도 하나의 소수성 단량체, 및 적어도 하나의 하이드록시 또는 메톡시 폴리알킬렌 글리콜 단량체를 함유하는 곁사슬이 그래프트된 (메트)아크릴 골격을 가지는 빗형 구조를 갖는 수-비용해성 공중합체이다.
공단량체의 수준은 이들 공중합체가 양친매성이도록 하는 정도이다: 상기 공중합체는 소수성 단량체 및 단량체 폴리알킬렌 글리콜이 둘다 풍부하다. 상기 공중합체는 수중 고체 입자 분산의 형태로 존재하며, 이들의 중량 평균 몰질량은 1,000,000 내지 15,000,000 g/mol이다. 일단 상기 공중합체가 염으로 전환되면, 이들 중합제는 물에서 용해성이 증가된다. 상기 공중합체는 FR 10 56658 및 FR 10 56659로 출원된 미공개 프랑스 특허 출원에서 최초로 언급되었다. 이들 구조는 공지된 개시제를 이용하는 통상적인 중합 과정에 의해 획득된다(예컨대 문서 EP 1 981 920 A1 및 EP 0 819 704 A1을 참조).
이들 공중합체는 피부 도포를 위해 의도되는 수성 상 및 비-수성 상을 함유하는 미용 제제를 비롯한 수성 제제의 7 미만의 pH에서의 효과적인 증점을 허용한다.
따라서, 본 발명의 첫 번째 목적은 중량%로 표현하여 아래와 같은 각각의 공단량체로 이루어진 수성 상 및 비-수성 상을 함유하고, 적어도 하나의 양친매성 수-비용해성 빗형 공중합체를 함유하는 것을 특징으로 하는 미용제제이다:
a) 30% 내지 60%의, 식 R - (EO)m - (PO)n - R'를 갖는 적어도 하나의 하이드록시 및/또는 메톡시 폴리알킬렌 글리콜 단량체, 여기서:
- m 및 n은 150 이하의 정수를 지칭하고, 이들 중 적어도 하나는 0이 아님,
- EO 및 PO는 각각 에틸렌 옥사이드 및 프로필렌 옥사이드를 지칭함,
- R은 메타크릴레이트 또는 메타크릴우레탄 관능기를 지칭함,
- R'은 하이드록시 또는 메톡시 기를 지칭함,
b) 20% 내지 60%의, 스티렌 및 파라-삼차부틸스티렌, 그리고 에스테르 기 상에 1 내지 4개 탄소 원자를 가지는 (메트)아크릴 에스테르 중에서 선택된 적어도 하나의 소수성 단량체,
c) 0.1% 내지 10%의, 아크릴산 및/또는 메타크릴산인 적어도 하나의 단량체,
d) 0 내지 15%의, 식 R - (EO)m - (PO)n - R'를 갖는 회합성 단량체, 여기서:
- m 및 n은 150 이하의 정수를 지칭하고, 이들 중 적어도 하나는 0이 아님,
- EO 및 PO는 각각 에틸렌 옥사이드 및 프로필렌 옥사이드를 지칭함,
- R은 중합가능한 관능기, 바람직하게는 메타크릴레이트 또는 메타크릴우레탄 관능기를 지칭함,
- R'은 8 내지 36개 탄소 원자를 갖는, 선형 또는 분지형 알킬 또는 아릴 또는 알킬아릴기를 지칭함,
e) 0 내지 5%의, 적어도 두 개의 에틸렌 불포화를 갖는 단량체,
a), b), c), d) 및 e) 백분율의 합은 100%와 동일함.
이러한 제제는 또한 상기 공중합체가 GPC로 측정하여 1,000,000 내지 15,000,000 g/mol, 바람직하게는 1,000,000 내지 6,000,000 g/mol의 중량 평균 몰질량을 나타내는 것을 특징으로 한다. 문서 WO 07/069037 A1에 기술된 측정 기술이 참고가 될 것이다.
상기 공중합체는 공지된 개시제 및 전달제의 존재에서, 정 또는 역 에멀젼, 현탁액 또는 적절한 용매 중 침전에서, 통상적인 자유 라디칼 공중합의 공지된 방법에 의해, 또는 다시, 제어 라디칼 중합 가령 가역적 부가 단편화 전달(Reversible Addition Fragmentation Transfer, RAFT)로 공지된 방법, 원자 전달 라디칼 중합(Atom Transfer Radical Polymerization, ATRP)으로 공지된 방법, 니트록사이드 매개 중합(Nitroxide Mediated Polymerization, NMP)으로 공지된 방법, 또는 다시, 코발록심 매개 자유 라디칼 중합으로 지칭되는 방법의 과정에 의해 수득된다.
상기 공중합체는 산 형태 및 가능하게는 증류된 형태로 수득된다. 상기 공중합체는 또한 바람직하게는 수산화나트륨 및 수산화칼륨 및 이들의 혼합물로부터 선택된 하나 이상의 중화제에 의해 부분적으로 또는 전부 중화될 수 있다.
상기 제제는 또한 다음을 포함하는 것을 특징으로 한다:
a) 제제의 총 중량에 대해 중량으로 10 내지 99.9%, 바람직하게는 15 내지 99.5%, 더욱 바람직하게는 20 내지 90%, 및 더 좋게는 50 내지 70%의 수성 상,
b) 제제의 총 중량에 대해 중량으로 0.1 내지 90%, 바람직하게는 0.5 내지 85%, 더욱 바람직하게는 10 내지 80%, 및 더 좋게는 30 내지 50%의 비-수성 상,
a) + b)의 합은 100%와 동일함.
상기 제제는 또한 그의 총 중량에 대해 건조 중량으로 0.05 내지 10%, 바람직하게는 0.05 내지 5%, 더욱 바람직하게는 0.05 내지 2%, 및 더 좋게는, 0.1% 내지 1%의, 상기 양친매성 빗형 공중합체를 포함하는 것을 특징으로 한다.
상기 제제는 또한 그의 비-수성 상이 물에 비-혼화성인 물질, 실온(25℃)에서 액체인 지방 및/또는 실온에서 고체인 지방 가령 왁스, 끈적한 지방, 검류 및 이들의 혼합물로 이루어지는 것을 특징으로 한다. 이들 지방은 동물성, 식물성, 광물성 또는 합성 유래일 수 있다. 또한, 수성 상은 친유성 유기 용매를 함유할 수 있다.
상기 제제는 또한 한 특정한 상에, 미용 조성물에 흔히 사용되는 색소 및/또는 진주광택제(nacres) 및/또는 충전제를 또한 함유할 수 있는 것을 특징으로 한다.
상기 제제는 또한 당해 분야의 숙련가에게 공지되어 있는 수-용해성 염료 또는 지방-용해성 염료 중에서 선택된 다른 착색 물질을 또한 함유할 수 있는 것을 특징으로 한다.
상기 제제는 또한 필름-형성 중합체인 추가적인 중합체를 함유할 수 있는 것을 특징으로 한다. 본 발명에 따르면, "필름-형성 중합체"는 단독적으로나 필름화 보조제의 존재에서, 케라틴성 물질을 비롯한 지지체 상에 연속적이고 접착성인 필름을 형성할 수 있는 중합체를 의미한다.
상기 제제는 또한 적어도 하나의 계면활성제 또는 유화제를 함유할 수 있는 것을 특징으로 한다.
마지막으로, 상기 제제는 또한 미용분야에서 흔히 사용되는 성분들, 가령 비타민, 향료, 진주광택제, 겔화제, 미량원소, 유연화제, 체류향상제(retention aids), 알칼리화제 또는 산성화제, 보존제, 자외선 필터, 항산화제, 탈모방지제, 비듬방지제, 추진제, 세라마이드, 발포제, 연화제, 습윤제, 텍스쳐제, 미백제, 항노화제, 보습제, 항스트레스 및/또는 진정제, 피부보호제, 또는 이들의 혼합물을 함유할 수 있는 것을 특징으로 한다.
본 발명의 두 번째 목적은 상기 언급된 바와 같은 미용 제제에서, 공단량체의 각각의 중량%로 표현하여, 다음으로 구성된 적어도 하나의 수-비용해성 양친매성 빗형 공중합체의, 상기 제제의 증점제로서의 용도이다:
a) 30% 내지 60%의, 식 R - (EO)m - (PO)n - R'를 갖는 적어도 하나의 하이드록시 및/또는 메톡시 폴리알킬렌 글리콜 단량체, 여기서:
- m 및 n은 150 이하의 정수를 지칭하고, 이들 중 적어도 하나는 0이 아님,
- EO 및 PO는 각각 에틸렌 옥사이드 및 프로필렌 옥사이드를 지칭함,
- R은 메타크릴레이트 또는 메타크릴우레탄 관능기를 지칭함,
- R'은 하이드록시 또는 메톡시 기를 지칭함,
b) 20% 내지 60%의, 스티렌 및 파라-삼차부틸스티렌, 그리고 에스테르 기 상에 1 내지 4개 탄소 원자를 가지는 (메트)아크릴 에스테르 중에서 선택된 적어도 하나의 소수성 단량체,
c) 0.1% 내지 10%의, 아크릴산 및/또는 메타크릴산인 적어도 하나의 단량체,
d) 0 내지 15%의, 식 R - (EO)m - (PO)n - R'를 갖는 회합성 단량체, 여기서:
- m 및 n은 150 이하의 정수를 지칭하고, 이들 중 적어도 하나는 0이 아님,
- EO 및 PO는 각각 에틸렌 옥사이드 및 프로필렌 옥사이드를 지칭함,
- R은 중합가능한 관능기, 바람직하게는 메타크릴레이트 또는 메타크릴우레탄 관능기를 지칭함,
- R'은 8 내지 36개 탄소 원자를 갖는, 선형 또는 분지형 알킬 또는 아릴 또는 알킬아릴기를 지칭함,
e) 0 내지 5%의, 적어도 두 개의 에틸렌 불포화를 갖는 단량체,
a), b), c), d) 및 e) 백분율의 합은 100%와 동일함.
이러한 용도는 또한 상기 제제가 7 이하, 바람직하게는 5 내지 6.5, 매우 바람직하게는 5.5 내지 6의 pH를 가지는 것을 특징으로 한다.
본 발명의 마지막 목적은 공단량체 각각의 중량%로 표현하여, 다음으로 구성되는 적어도 하나의 수-비용해성 양친매성 빗형 공중합체의, 공중합체를 도입함에 의한 미용 제제의 증점을 위한 공정이다:
a) 30% 내지 60%의, 식 R - (EO)m - (PO)n - R'를 갖는 적어도 하나의 하이드록시 및/또는 메톡시 폴리알킬렌 글리콜 단량체, 여기서:
- m 및 n은 150 이하의 정수를 지칭하고, 이들 중 적어도 하나는 0이 아님,
- EO 및 PO는 각각 에틸렌 옥사이드 및 프로필렌 옥사이드를 지칭함,
- R은 메타크릴레이트 또는 메타크릴우레탄 관능기를 지칭함,
- R'은 하이드록시 또는 메톡시 기를 지칭함,
b) 20% 내지 60%의, 스티렌 및 파라-삼차부틸스티렌, 그리고 에스테르 기 상에 1 내지 4개 탄소 원자를 가지는 (메트)아크릴 에스테르 중에서 선택된 적어도 하나의 소수성 단량체,
c) 0.1% 내지 10%의, 아크릴산 및/또는 메타크릴산인 적어도 하나의 단량체,
d) 0 내지 15%의, 식 R - (EO)m - (PO)n - R'를 갖는 회합성 단량체, 여기서:
- m 및 n은 150 이하의 정수를 지칭하고, 이들 중 적어도 하나는 0이 아님,
- EO 및 PO는 각각 에틸렌 옥사이드 및 프로필렌 옥사이드를 지칭함,
- R은 중합가능한 관능기, 바람직하게는 메타크릴레이트 또는 메타크릴우레탄 관능기를 지칭함,
- R'은 8 내지 36개 탄소 원자를 갖는, 선형 또는 분지형 알킬 또는 아릴 또는 알킬아릴기를 지칭함,
e) 0 내지 5%의, 적어도 두 개의 에틸렌 불포화를 갖는 단량체,
a), b), c), d) 및 e) 백분율의 합은 100%와 동일함.
이러한 공정은 또한 상기 제제의 pH가 7 이하, 바람직하게는 5 내지 6.5, 매우 바람직하게는 5.5 내지 6인 것을 특징으로 한다.
하기 실시예는 본 발명의 범위를 제한하지 않으면서, 본 발명의 더 나은 이해를 가능하게 할 것이다.
실시예
실시예 1
본 실시예는 바디 영양 크림인 미용 조성물의 5.5의 pH 값에서의 증점에 관한 것이다.
가장 먼저 하기의 2가지 상 A 및 B로부터 제제를 제조한다.
상 A:
- DC345 (DowTM Corning) (5.0 g)
- DC200/100CS (DowTM Corning) (4.0 g)
- 에멀륨 델타(Emulium Delta) (GattefosseTM) (3.0 g)
- MOD (GattefosseTM) (3.0 g)
- 라브라팍(Labrafac) CC (GattefosseTM) (3.0 g)
- IPP (BrenntagTM) (3.0 g)
- 페노닙(Phenonip) (ClariantTM) (0.5 g)
상 B:
- 물 (QS 100 g)
- 시험할 증점제
상이한 성분들을 교반 하에서 혼합함으로써 각각의 상을 제조한다.
이후 혼합물 A를 과열하지 않고 70℃에서 150 ml 비이커에서 녹인다.
이후 혼합물 B를 70℃까지 가열한다. 후자를 교반하에서(Ultra-Turax 기기를 이용) 6,000 RPM에서 2분간 혼합물 A 내에 유화시킨다. 수산화나트륨을 이용하여 제제의 pH를 5.5로 조정한다.
상기 제제를 이후 실온까지 냉각되도록 방치하여 크림 외형을 갖는 제제를 얻는다.
표 1은 시험된 본 발명에 따른 공중합체의 조성(각각의 공단량체의 중량%로)을 제공한다.
시험 번호 MAA AA 메트 C22(EO)25 메트 C20(EO)36 메트 C32(EO)25 PEM
3070
MAMPEG
5000
EA p(tBu)Sty
1 8 0 3.5 0 0 32 0 56.5 0
2 0 5.5 0 0 0 55 0 0 39.5
3 9 0 2.5 0 0 33.5 0 55 0
4 9 0 0 0 0 35 0 56 0
5 10 0 0 0 4 36 0 50 0
6 9.5 0 0 2.5 0 32 0 56 0
7 9.5 0 2.5 0 0 32 0 56 0
8 9.5 0 2.5 0 0 0 32 56 0
9 9 0 2 0 0 0 45 44 0
여기서:
MAA: 메타크릴산
AA: 아크릴산
메트 C22(EO)25: 식 R - (EO)m - (PO)n - R'를 갖는 단량체, 여기서 R은 메타크릴레이트 관능기를 지칭하고, n = 25, m = 0 그리고 R'은 22개 탄소 원자를 갖는 선형 알킬 기임
메트 C20(EO)36: 식 R - (EO)m - (PO)n - R'를 갖는 단량체, 여기서 R은 메타크릴레이트 관능기를 지칭하고, n = 36, m = 0 그리고 R'은 20개 탄소 원자를 갖는 선형 알킬 기임
메트 C32(EO)25: 식 R - (EO)m - (PO)n - R'를 갖는 단량체, 여기서 R은 메타크릴레이트 관능기를 지칭하고, n = 35, m = 0 그리고 R'은 32개 탄소 원자를 갖는 선형 알킬 기임
PEM3070: 식 R - (EO)m - (PO)n - R'를 갖는 단량체, 여기서 R은 메타크릴레이트 관능기를 지칭하고, n = 30, m = 70 그리고 R'은 하이드록실 기임
MAMPEG5000: 식 R - (EO)m - (PO)n - R'를 갖는 단량체, 여기서 R은 메타크릴레이트 관능기를 지칭하고, n = 114, m = 0 그리고 R'은 메톡시 기임
EA: 에틸 아크릴레이트
p(tBu)Sty: 파라-tert-부틸스티렌
PEM3070은 특허 출원 US 6 034 208에 기술된 바와 같은 기술로 생성된 단량체이다.
MAMPEG5000은 코아텍스사(Coatex)TM에서 상품명 노르소크릴(Norsocryl)TM405으로 시판하고 있다.
시험 번호 1 내지 9에 따른 각각의 중합체를 상기 제제의 총 중량에 대한 건조 중량으로 0.7%의 비율로 상기 제제에 도입한다.
이후 25℃ 및 20 RPM에서 상기 제제의 브룩필드(Brookfield) 점도를 측정한다.
시험 번호 10은 증점제를 사용하지 않은 기준이다.
결과는 표 2에 나열된다.
시험 번호 점도 (mPa.s)
1 5,400
2 8,150
3 5,800
4 5,200
5 6,500
6 5,400
7 6,500
8 5,300
9 5,100
10 3,800
증점제 없이, 시험 번호 10에 따른 제제는 불안정하다.
나머지 시험에 대하여는, 본 발명에 따른 중합체가 5.5와 동일한 pH에서 효과적으로, 즉 시판 중합체와 동일한 수준으로 미용 제제를 증점할 수 있음이 명백할 것이다.

Claims (14)

  1. 수성 상 및 비-수성 상을 함유하고, 각각의 공단량체의 중량%로 표현하여 다음으로 이루어진 적어도 하나의 양친매성 수-비용해성 빗형 공중합체를 함유하는 것을 특징으로 하는 미용제제:
    a) 30% 내지 60%의, 식 R - (EO)m - (PO)n - R'를 갖는 적어도 하나의 하이드록시 및/또는 메톡시 폴리알킬렌 글리콜 단량체, 여기서:
    - m 및 n은 150 이하의 정수를 지칭하고, 이들 중 적어도 하나는 0이 아님,
    - EO 및 PO는 각각 에틸렌 옥사이드 및 프로필렌 옥사이드를 지칭함,
    - R은 메타크릴레이트 또는 메타크릴우레탄 관능기를 지칭함,
    - R'은 하이드록시 또는 메톡시 기를 지칭함,
    b) 20% 내지 60%의, 스티렌 및 파라-삼차부틸스티렌, 그리고 에스테르 기 상에 1 내지 4개 탄소 원자를 가지는 (메트)아크릴 에스테르 중에서 선택된 적어도 하나의 소수성 단량체,
    c) 0.1% 내지 10%의, 아크릴산 및/또는 메타크릴산인 적어도 하나의 단량체,
    d) 0 내지 15%의, 식 R - (EO)m - (PO)n - R'를 갖는 회합성 단량체, 여기서:
    - m 및 n은 150 이하의 정수를 지칭하고, 이들 중 적어도 하나는 0이 아님,
    - EO 및 PO는 각각 에틸렌 옥사이드 및 프로필렌 옥사이드를 지칭함,
    - R은 중합가능한 관능기, 바람직하게는 메타크릴레이트 또는 메타크릴우레탄 관능기를 지칭함,
    - R'은 8 내지 36개 탄소 원자를 갖는, 선형 또는 분지형 알킬 또는 아릴 또는 알킬아릴기를 지칭함,
    e) 0 내지 5%의, 적어도 두 개의 에틸렌 불포화를 갖는 단량체,
    a), b), c), d) 및 e) 백분율의 합은 100%와 동일함.
  2. 제1항에 있어서, 상기 공중합체는 GPC로 측정하여 1,000,000 내지 15,000,000 g/mol, 바람직하게는 1,000,000 내지 6,000,000 g/mol의 중량 평균 몰질량을 나타내는 것을 특징으로 하는 미용 제제.
  3. 제1항 또는 제2항 중 한 항에 있어서, 상기 제제는 다음을 함유하는 것을 특징으로 하는 미용 제제:
    a) 제제의 총 중량에 대해 중량으로 10 내지 99.9%, 바람직하게는 15 내지 99.5%, 더욱 바람직하게는 심지어 20 내지 90%, 및 더 좋게는 50 내지 70%의 수성 상,
    b) 제제의 총 중량에 대해 중량으로 0.1 내지 90%, 바람직하게는 0.5 내지 85%, 더욱 바람직하게는 10 내지 80%, 및 더 좋게는 30 내지 50%의 비-수성 상,
    a) + b)의 합은 100%와 동일함.
  4. 제1항 내지 제3항 중 한 항에 있어서, 상기 제제는 총 중량에 비해 건조 중량으로 0.05 내지 10%, 바람직하게는 0.05 내지 5%, 더욱 바람직하게는 0.05 내지 2%, 및 더 좋게는, 0.1% 내지 1%의 상기 양친매성 빗형 공중합체를 포함하는 것을 특징으로 하는 미용 제제.
  5. 제1항 내지 제4항 중 한 항에 있어서, 상기 제제의 비-수성 상은 물에 비-혼화성인 물질, 실온(25℃)에서 액체인 지방 및/또는 실온에서 고체인 지방 가령 왁스, 끈적한 지방, 검류 및 이들의 혼합물로 이루어지는 미용 제제이되, 상기 지방은 동물성, 식물성, 광물성 또는 합성 유래일 수 있고, 수성 상은 친유성 유기 용매를 함유할 수 있는 것을 특징으로 하는 미용 제제.
  6. 제1항 내지 제5항 중 한 항에 있어서, 상기 제제는 또한 한 특정한 상에, 미용 조성물에 흔히 사용되는 색소 및/또는 진주광택제(nacres) 및/또는 충전제를 함유할 수 있는 것을 특징으로 하는 미용 제제.
  7. 제1항 내지 제6항 중 한 항에 있어서, 상기 제제는 또한 수-용해성 염료 또는 지방-용해성 염료를 함유할 수 있는 것을 특징으로 하는 미용 제제.
  8. 제1항 내지 제7항 중 한 항에 있어서, 필름-형성 중합체를 함유할 수 있는 것을 특징으로 하는 미용 제제.
  9. 제1항 내지 제8항 중 한 항에 있어서, 적어도 하나의 계면활성제 또는 유화제를 함유할 수 있는 것을 특징으로 하는 미용 제제.
  10. 제1항 내지 제9항 중 한 항에 있어서, 상기 제제는 비타민, 향료, 진주광택제, 겔화제, 미량원소, 유연화제, 체류향상제(retention aids), 알칼리화제 또는 산성화제, 보존제, 자외선 필터, 항산화제, 탈모방지제, 비듬방지제, 추진제, 세라마이드, 발포제, 연화제, 습윤제, 텍스쳐제, 미백제, 항노화제, 보습제, 항스트레스 및/또는 진정제, 피부보호제, 또는 이들의 혼합물을 함유할 수 있는 것을 특징으로 하는 미용 제제.
  11. 제1항 내지 제10항 중 한 항에 따른 미용 제제에서, 공단량체의 각각의 중량%로 표현하여 다음으로 구성된 적어도 하나의 양친매성 수-비용해성 빗형 공중합체의, 상기 제제의 증점제로서의 용도:
    a) 30% 내지 60%의, 식 R - (EO)m - (PO)n - R'를 갖는 적어도 하나의 하이드록시 및/또는 메톡시 폴리알킬렌 글리콜 단량체, 여기서:
    - m 및 n은 150 이하의 정수를 지칭하고, 이들 중 적어도 하나는 0이 아님,
    - EO 및 PO는 각각 에틸렌 옥사이드 및 프로필렌 옥사이드를 지칭함,
    - R은 메타크릴레이트 또는 메타크릴우레탄 관능기를 지칭함,
    - R'은 하이드록시 또는 메톡시 기를 지칭함,
    b) 20% 내지 60%의, 스티렌 및 파라-삼차부틸스티렌, 그리고 에스테르 기 상에 1 내지 4개 탄소 원자를 가지는 (메트)아크릴 에스테르 중에서 선택된 적어도 하나의 소수성 단량체,
    c) 0.1% 내지 10%의, 아크릴산 및/또는 메타크릴산인 적어도 하나의 단량체,
    d) 0 내지 15%의, 식 R - (EO)m - (PO)n - R'를 갖는 회합성 단량체, 여기서:
    - m 및 n은 150 이하의 정수를 지칭하고, 이들 중 적어도 하나는 0이 아님,
    - EO 및 PO는 각각 에틸렌 옥사이드 및 프로필렌 옥사이드를 지칭함,
    - R은 중합가능한 관능기, 바람직하게는 메타크릴레이트 또는 메타크릴우레탄 관능기를 지칭함,
    - R'은 8 내지 36개 탄소 원자를 갖는, 선형 또는 분지형 알킬 또는 아릴 또는 알킬아릴기를 지칭함,
    e) 0 내지 5%의, 적어도 두 개의 에틸렌 불포화를 갖는 단량체,
    a), b), c), d) 및 e) 백분율의 합은 100%와 동일함.
  12. 제11항에 있어서, 상기 제제가 7 이하, 바람직하게는 5 내지 6.5, 매우 바람직하게는 5.5 내지 6의 pH를 가지는 것을 특징으로 하는 용도.
  13. 공단량체 각각의 중량%로 표현하여, 다음으로 구성되는 적어도 하나의 양친매성 수-비용해성 빗형 공중합체를 제제에 도입함에 의한 미용 제제의 증점을 위한 공정:
    a) 30% 내지 60%의, 식 R - (EO)m - (PO)n - R'를 갖는 적어도 하나의 하이드록시 및/또는 메톡시 폴리알킬렌 글리콜 단량체, 여기서:
    - m 및 n은 150 이하의 정수를 지칭하고, 이들 중 적어도 하나는 0이 아님,
    - EO 및 PO는 각각 에틸렌 옥사이드 및 프로필렌 옥사이드를 지칭함,
    - R은 메타크릴레이트 또는 메타크릴우레탄 관능기를 지칭함,
    - R'은 하이드록시 또는 메톡시 기를 지칭함,
    b) 20% 내지 60%의, 스티렌 및 파라-삼차부틸스티렌, 그리고 에스테르 기 상에 1 내지 4개 탄소 원자를 가지는 (메트)아크릴 에스테르 중에서 선택된 적어도 하나의 소수성 단량체,
    c) 0.1% 내지 10%의, 아크릴산 및/또는 메타크릴산인 적어도 하나의 단량체,
    d) 0 내지 15%의, 식 R - (EO)m - (PO)n - R'를 갖는 회합성 단량체, 여기서:
    - m 및 n은 150 이하의 정수를 지칭하고, 이들 중 적어도 하나는 0이 아님,
    - EO 및 PO는 각각 에틸렌 옥사이드 및 프로필렌 옥사이드를 지칭함,
    - R은 중합가능한 관능기, 바람직하게는 메타크릴레이트 또는 메타크릴우레탄 관능기를 지칭함,
    - R'은 8 내지 36개 탄소 원자를 갖는, 선형 또는 분지형 알킬 또는 아릴 또는 알킬아릴기를 지칭함,
    e) 0 내지 5%의, 적어도 두 개의 에틸렌 불포화를 갖는 단량체,
    a), b), c), d) 및 e) 백분율의 합은 100%와 동일함.
  14. 제13항에 있어서, 상기 제제가 7 이하, 바람직하게는 5 내지 6.5, 매우 바람직하게는 5.5 내지 6의 pH를 가지는 것을 특징으로 하는 공정.
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