KR20130122698A - Composition - Google Patents

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KR20130122698A
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우베 빌스타인
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이노스펙 도이칠란드 게엠베하
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Abstract

본 발명은 연료용 첨가제 조성물, 연료 조성물, 및 상기 조성물에 대한 방법 및 이의 용도를 제공한다. 특히, 본 발명은 연료용 연소 시스템의 배기가스 중 매연 함량 및 회분 함량을 감소시키는 데 사용될 수 있는 조성물에 관한 것이다. 특히, 상기 조성물은 (i) 철 화합물, 망간 화합물, 칼슘 화합물, 세륨 화합물, 및 이의 혼합물 중에서 선택되는 금속 화합물; 및 (ii) 비시클릭 모노테르펜, 치환된 비시클릭 모노테르펜, 아다만탄, 프로필렌 카르보네이트, 및 이의 혼합물 중에서 선택되는 유기 화합물을 포함한다.The present invention provides additive compositions for fuel, fuel compositions, and methods for such compositions and uses thereof. In particular, the present invention relates to compositions that can be used to reduce soot and ash content in the exhaust gases of combustion systems for fuels. In particular, the composition comprises (i) a metal compound selected from an iron compound, a manganese compound, a calcium compound, a cerium compound, and a mixture thereof; And (ii) organic compounds selected from bicyclic monoterpenes, substituted bicyclic monoterpenes, adamantanes, propylene carbonates, and mixtures thereof.

Description

조성물 {COMPOSITION}Composition {COMPOSITION}

본 발명은 연료용 첨가제 조성물, 연료 조성물, 및 상기 조성물에 대한 방법 및 용도에 관한 것이다. 특히, 본 발명은 연료용 연소 시스템의 배기가스 중 매연 함량 및 회분 함량을 감소시키는 데 사용될 수 있는 조성물에 관한 것이다. 또한, 본 발명은 연소되어 매우 적은 매연을 발생시키는 본질적으로 탄화수소 혼합물 (HC 혼합물), 특히 난방유 및 해당 첨가제 농축물에 관한 것이다.The present invention relates to additive compositions for fuel, fuel compositions, and methods and uses for such compositions. In particular, the present invention relates to compositions that can be used to reduce soot and ash content in the exhaust gases of combustion systems for fuels. The present invention also relates to essentially hydrocarbon mixtures (HC mixtures), especially heating oils and their additive concentrates, which are burned to produce very little soot.

페로센 및 이의 유도체는 문헌으로부터 공지되어 있다. 페로센 및 이의 제조는 문헌 [Nature 168 (1951), 1039 페이지]에 최초로 기재되었다. 그 이후로, 페로센 및 이의 유도체 뿐만 아니라 해당 제조 절차는 다수의 특허, 예를 들어, US 2 769 828, US 2 834 796, US 2 898 360, 및 US 3 437 634의 대상이 되어 왔다. Ferrocene and its derivatives are known from the literature. Ferrocene and its preparation was first described in Nature 168 (1951), p. 1039. Since then, ferrocene and its derivatives as well as the corresponding preparation procedures have been the subject of a number of patents, such as US 2 769 828, US 2 834 796, US 2 898 360, and US 3 437 634.

다수의 기타 화합물에 추가하여, DE 34 18 648은 페로센 (디시클로펜타디에닐 철)을 난방유의 연소를 최적화하기 위해 적절한 첨가제로서 일컫는다. 이러한 최적화된 연소는 난방유의 완전 연소를 촉진한다.In addition to many other compounds, DE 34 18 648 refers to ferrocene (dicyclopentadienyl iron) as a suitable additive for optimizing the combustion of heating oil. This optimized combustion promotes the complete combustion of the heating oil.

US 4 389 220에서, 디젤 자동차를 상태조절하기 위한 2 단계 공정이 기재되었다. 상기 특허에 따르면, 디젤 연료 중 초기 고용량의 페로센, 20 내지 30 ppm은 연소실 중 탄소 침착물을 제거하고 또한 연소 표면 상에 촉매적 산화철의 층을 침착시킬 수 있다. 이어서, 저용량의 페로센, 10 내지 15 ppm이 상기 촉매적 산화철 코팅을 유지한다. 동시에, 상기 수단으로, 연료 소비는 5%까지 감소되는 것으로 발견되었다. 페로센과 같은 유기 철 화합물을 고체 형태로 연료에 첨가하는 것은 어려우므로, 농축액이 일반적으로 사용된다.In US 4 389 220, a two-step process for conditioning a diesel vehicle is described. According to the patent, an initial high capacity ferrocene, 20-30 ppm in diesel fuel, can remove carbon deposits in the combustion chamber and also deposit a layer of catalytic iron oxide on the combustion surface. Then, a low capacity ferrocene, 10-15 ppm, maintains the catalytic iron oxide coating. At the same time, by this means, fuel consumption was found to be reduced by 5%. Concentrates are commonly used because it is difficult to add organo iron compounds such as ferrocene to the fuel in solid form.

DE 30 31 158 A1은 70 내지 85 부피%의 물 및 0.1 내지 1%의 캠퍼로 이루어진 혼합물이 연소 직전에 난방유에 첨가될 수 있음을 교시한다.DE 30 31 158 A1 teaches that a mixture of 70 to 85% by volume of water and 0.1 to 1% of camphor can be added to the heating oil immediately prior to combustion.

DE 21 47 994는 특히 캠퍼를 함유하는 첨가제가 내부 연소 엔진의 연소 공기에 사용될 수 있음을 교시한다.DE 21 47 994 teaches that in particular camphor-containing additives can be used in the combustion air of internal combustion engines.

US 3 925 031은 특히 캠퍼 및 나프탈렌을 함유하는 첨가제가 가스화기 연료, 디젤 연료 또는 윤활유에 첨가될 수 있음을 교시한다. US 3 925 031 teaches that in particular camphor and naphthalene containing additives can be added to the gasifier fuel, diesel fuel or lubricating oil.

종래 기술에서, 캠퍼는 연료 소비 또는 위험한 배출물의 감소를 제공하기 위하여 연료에 사용되어 왔다. 그러나, 캠퍼가 매연을 감소시키는 지는 공지되어 있지 않다. 오히려, US 5 116 390에 기재된 바와 같이, 캠퍼를 사용하는 단점은 추가의 매연 형성이 캠퍼를 첨가제로서 함유하는 연료의 연소시 주목된다는 점이다. 유사하게, US 3 925 031은 가솔린 중 캠퍼를 가솔린의 유효 옥탄가를 증가시키기에 충분한 양으로 사용하는 것은 연소 효율의 감소 및 이에 따라 연소되지 않은 탄소의 양의 증가도 초래하여, 매연 배기 입자를 야기한다는 점을 교시한다.In the prior art, camper has been used in fuels to provide fuel consumption or reduction of dangerous emissions. However, it is not known whether camphor reduces soot. Rather, the disadvantage of using camper, as described in US 5 116 390, is that additional soot formation is noted in the combustion of fuel containing camphor as an additive. Similarly, US 3 925 031 suggests that using camphor in gasoline in an amount sufficient to increase the effective octane number of gasoline also results in a decrease in combustion efficiency and thus an increase in the amount of unburned carbon, .

또한, 연소 촉매는 회분의 발생을 초래할 수 있는 것으로 공지되어 있으며, 예를 들어, US 6 948 926을 참고한다. 따라서, 매연 형성을 감소시키는 첨가제는 회분 형성의 증가를 초래할 수 있다. 문헌 [H. Jungbluth, B. Richter, "Neue Ergebnisse zur Regeneration von Dieselpartikelfiltern mit Additiven", Mineraloeltechnik, July 1998]; [Regeneration von Partikelfiltern mit Additiven, FUELS 1999, 2nd International Colloquium, 20-21.01.1999, page 489-495]은 대형 디젤 엔진의 연료에 상기 첨가제를 사용하는 것이 첨가제의 연소로부터 유래하는 회분에 의해 야기된 배출물의 증가된 피크를 어떻게 제공하는 지를 보여준다.It is also known that combustion catalysts can cause the generation of ash, see, for example, US 6 948 926. Thus, additives that reduce soot formation can lead to an increase in ash formation. H. Jungbluth, B. Richter, "Neue Ergebnisse zur Regeneration von Dieselpartikelfiltern mit Additiven", Mineraloeltechnik, July 1998; The use of such an additive in the fuel of a large diesel engine is advantageous in that it is possible to reduce the amount of emissions caused by the ash derived from the combustion of the additive < RTI ID = 0.0 > ≪ / RTI >

CN 1597873은 해로운 배출물을 감소시키는 메탄올, 과산화수소, 페로센, 및 캠퍼를 포함하는 연료를 개시한다. CN 1597873 discloses fuels containing methanol, hydrogen peroxide, ferrocene, and camphor that reduce harmful emissions.

본 발명은 종래 기술의 문제점을 감소시킨다.The present invention reduces the problems of the prior art.

하나의 측면에서, 본 발명은In one aspect,

(i) 철 화합물, 망간 화합물, 칼슘 화합물, 세륨 화합물, 및 이의 혼합물 중에서 선택되는 금속 화합물; 및(i) a metal compound selected from an iron compound, a manganese compound, a calcium compound, a cerium compound, and a mixture thereof; And

(ii) 비시클릭 모노테르펜, 치환된 비시클릭 모노테르펜, 아다만탄, 프로필렌 카르보네이트, 및 이의 혼합물 중에서 선택되는 유기 화합물(ii) an organic compound selected from bicyclic monoterpenes, substituted bicyclic monoterpenes, adamantanes, propylene carbonates, and mixtures thereof

을 포함하며, 여기서 상기 유기 화합물 (ii)를 100 ppm 이상 포함하는 연료용 첨가제 조성물을 제공한다., Wherein the additive composition for fuel containing 100 ppm or more of the organic compound (ii) is provided.

추가의 측면에서, 본 발명은 본 발명의 첨가제 조성물 및 연료를 포함하는 연료 조성물을 제공한다.In a further aspect, the present invention provides a fuel composition comprising an additive composition of the present invention and a fuel.

추가의 측면에서, 본 발명은In a further aspect,

(i) 철 화합물, 망간 화합물, 칼슘 화합물, 세륨 화합물, 및 이의 혼합물 중에서 선택되는 금속 화합물;(i) a metal compound selected from an iron compound, a manganese compound, a calcium compound, a cerium compound, and a mixture thereof;

(ii) 비시클릭 모노테르펜, 치환된 비시클릭 모노테르펜, 아다만탄, 프로필렌 카르보네이트, 및 이의 혼합물 중에서 선택되는 유기 화합물; 및(ii) organic compounds selected from bicyclic monoterpenes, substituted bicyclic monoterpenes, adamantanes, propylene carbonates, and mixtures thereof; And

(iii) 바이오 연료, 디젤, 선박 연료, 난방유, 중간 증류유, 및 중질 연료유 중에서 선택되는 연료(iii) Fuel selected from biofuels, diesel, ship fuel, heating oil, intermediate distillate, and heavy fuel oil

를 포함하는 연료 조성물을 제공한다.It provides a fuel composition comprising a.

추가의 측면에서, 본 발명은In a further aspect,

(i) 철 화합물, 망간 화합물, 칼슘 화합물, 세륨 화합물, 및 이의 혼합물 중에서 선택되는 금속 화합물;(i) a metal compound selected from an iron compound, a manganese compound, a calcium compound, a cerium compound, and a mixture thereof;

(ii) 비시클릭 모노테르펜, 치환된 비시클릭 모노테르펜, 아다만탄, 프로필렌 카르보네이트, 및 이의 혼합물 중에서 선택되는 유기 화합물; 및(ii) organic compounds selected from bicyclic monoterpenes, substituted bicyclic monoterpenes, adamantanes, propylene carbonates, and mixtures thereof; And

(iii) 연료(iii) fuel

를 포함하는 연료 조성물을 제공하는 단계; 및Providing a fuel composition comprising; And

상기 조성물을 연소하여 배기가스 중 매연 함량 및 회분 함량을 감소시키는 단계Combusting the composition to reduce soot and ash content in the exhaust gas < RTI ID = 0.0 >

를 포함하는, 배기가스를 갖는 연소 시스템 중 연료 조성물의 연소 방법을 제공한다.The method comprising the steps of: injecting the fuel composition into a combustion chamber;

하나의 측면에서, 본 발명의 과제는 매연의 상당한 감소를 유도하는 추가 성분과 함께 유기 철 화합물을 함유하는 탄화수소 혼합물을 제공하는 것이다. 즉, 철 화합물 및 추가 성분의 배합물은 동일량의 철 화합물이 단독으로 사용되는 경우에 관측되는 것, 또는 동일량의 추가 성분이 단독으로 사용되는 경우에 관측되는 것과 비교시 매연 양의 더 큰 감소를 유도한다. 따라서, 혼합물 중 사용되는 철 화합물의 양은, 철 화합물만이 사용되는 경우에 매연 감소에 대한 이의 촉매 효과가 최소가 되는 수준까지 감소될 수 있다. 상기 과제는 첨가된 0.1 ppm 이상의 페로센 및 1 ppm 이상의 캠퍼와 함께 연소시 거의 매연을 발생시키지 않는 탄화수소 혼합물에 의해 달성된다.In one aspect, an object of the present invention is to provide a hydrocarbon mixture containing an organo iron compound with an additional component leading to a significant reduction in soot. That is, the combination of the iron compound and the additional components is one that is observed when the same amount of iron compound is used alone, or a greater reduction in soot amount compared to that observed when the same amount of the additional component is used alone . Thus, the amount of iron compound used in the mixture can be reduced to a level at which the catalytic effect thereof on the soot reduction is minimized when only the iron compound is used. The above problem is achieved by a mixture of hydrocarbons which do not generate soot during combustion with 0.1 ppm or more of added ferrocene and 1 ppm or more of camphor.

따라서, 페로센과 같은 금속 화합물은 연소 시스템 중 연소를 개선하고 탄소 침착물을 감소시켜 연소 시스템의 배기가스 중 관측되는 매연 양의 감소를 유도할 수 있는 것으로 종래 기술에 공지되어 있다. 그러나, 매연의 충분한 감소를 유도하기 위하여 요구되는 철 화합물의 양은 형성되는 회분 양의 증가도 야기한다. 반대로, 캠퍼와 같은 유기 화합물은 회분을 발생시키지는 않으나, 관측되는 매연 양을 증가시키는 것으로 공지되어 있다. 본 발명은 놀랍게도 페로센과 같은 소량의 금속 화합물, 및 캠퍼와 같은 유기 화합물을 포함하는 조성물이 매연의 양호한 감소를 제공하면서, 오로지 소량의 회분만을 발생시킬 수 있다는 점을 입증한다. 놀랍게도, 상기 조성물은 동일량의 금속 화합물이 유기 화합물의 부재 하에 사용되는 경우에 관측되는 것보다 유의하게 더 양호한 매연 감소를 제공한다.Therefore, it is known in the prior art that metal compounds such as ferrocene can improve the combustion in a combustion system and reduce carbon deposits, leading to a reduction in the amount of soot observed in the exhaust gas of the combustion system. However, the amount of iron compound required to induce a sufficient reduction in soot also causes an increase in the amount of ash formed. Conversely, organic compounds such as camphors do not generate ash, but are known to increase the amount of soot that is observed. The present invention demonstrates surprisingly that a composition comprising a small amount of a metal compound such as a ferrocene and an organic compound such as a camphor can produce only a small amount of ash while providing a good reduction of soot. Surprisingly, the composition provides a significantly better soot reduction than is observed when the same amount of metal compound is used in the absence of the organic compound.

본 발명의 측면은 첨부된 특허청구범위에 정의되어 있다.Aspects of the invention are defined in the appended claims.

금속 화합물 (i)Metal compounds (i)

금속 화합물 (i)은 철 화합물, 망간 화합물, 칼슘 화합물, 세륨 화합물, 및 이의 혼합물 중에서 선택된다.The metal compound (i) is selected from an iron compound, a manganese compound, a calcium compound, a cerium compound, and a mixture thereof.

바람직하게는, 금속 화합물 (i)은 철 화합물, 메틸시클로펜타디에닐 망간 트리카르보닐, 망간(II) 2-에틸헥사노에이트, 망간 나프테네이트, 칼슘 2-에틸헥사노에이트, 칼슘 나프테네이트, 칼슘 설포네이트, 세륨(III) 2-에틸헥사노에이트, 세륨 설포네이트, 및 이의 혼합물 중에서 선택된다.Preferably, the metal compound (i) is at least one compound selected from the group consisting of iron compounds, methylcyclopentadienyl manganese tricarbonyl, manganese (II) 2-ethylhexanoate, manganese naphthenate, calcium 2-ethylhexanoate, Sodium carbonate, calcium sulfate, cerium (III) 2-ethylhexanoate, cerium sulfonate, and mixtures thereof.

본 발명에 사용하기 위한 금속 화합물 (i)은 연료에 가용성 또는 분산성이고 바람직하게는 연료에 안정한 것이 중요하다. 금속 함유 화합물의 정확한 특성은 덜 중요하다.It is important that the metal compound (i) for use in the present invention is soluble or dispersible in the fuel and preferably stable to the fuel. The exact nature of the metal-containing compound is less important.

망간 화합물Manganese compounds

바람직하게는, 망간 화합물은 망간 카르보닐 화합물, 망간(II) 2-에틸헥사노에이트, 망간 나프테네이트, 및 이의 혼합물 중에서 선택된다.Preferably, the manganese compound is selected from manganese carbonyl compounds, manganese (II) 2-ethylhexanoate, manganese naphthenate, and mixtures thereof.

본 발명에 따라 이용되는 망간 카르보닐 화합물의 가장 바람직한 일반적 유형은 유기망간 폴리카르보닐 화합물을 포함한다. 최적의 결과를 위하여, 미국 특허 제 2,828,417호 및 3,127,351호에 기재된 유형의 시클로펜타디에닐 망간 트리카르보닐 화합물이 사용되어야 한다. 따라서, 시클로펜타디에닐 망간 트리카르보닐, 메틸시클로펜타디에닐 망간 트리카르보닐, 에틸시클로펜타디에닐 망간 트리카르보닐, 디메틸시클로펜타디에닐 망간 트리카르보닐, 트리메틸시클로펜타디에닐 망간 트리카르보닐, 프로필시클로펜타디에닐 망간 트리카르보닐, 이소프로필시클로펜타디에닐 망간 트리카르보닐, 부틸시클로펜타디에닐 망간 트리카르보닐, 펜틸시클로펜타디에닐 망간 트리카르보닐, 헥실시클로펜타디에닐 망간 트리카르보닐, 에틸메틸시클로펜타디에닐 망간 트리카르보닐, 디메틸옥틸시클로펜타디에닐 망간 트리카르보닐, 도데실시클로펜타디에닐 망간 트리카르보닐, 인데닐 망간 트리카르보닐과 같은 화합물, 및 시클로펜타디에닐 부분이 약 18 개 이하의 탄소를 함유하는 유사 화합물이 사용될 수 있다.The most preferred general type of manganese carbonyl compounds used in accordance with the present invention include organic manganese polycarbonyl compounds. For optimal results, cyclopentadienyl manganese tricarbonyl compounds of the type described in U.S. Patent Nos. 2,828,417 and 3,127,351 should be used. Accordingly, it is preferable to use a cyclopentadienyl manganese tricarbonyl compound such as cyclopentadienyl manganese tricarbonyl, methylcyclopentadienyl manganese tricarbonyl, ethyl cyclopentadienyl manganese tricarbonyl, dimethyl cyclopentadienyl manganese tricarbonyl, trimethyl cyclopentadienyl manganese tricarbonyl , Propylcyclopentadienyl manganese tricarbonyl, isopropylcyclopentadienyl manganese tricarbonyl, butyl cyclopentadienyl manganese tricarbonyl, pentyl cyclopentadienyl manganese tricarbonyl, hexyl chloropentadienyl manganese tri Compounds such as carbonyl, ethylmethylcyclopentadienyl manganese tricarbonyl, dimethyloctylcyclopentadienyl manganese tricarbonyl, dodecyl chloropentadienyl manganese tricarbonyl, indenyl manganese tricarbonyl, and cyclopentadienyl Lt; RTI ID = 0.0 > 18 < / RTI > carbons.

하나의 측면에서, 망간 화합물은 유기망간 화합물이다.In one aspect, the manganese compound is an organic manganese compound.

바람직한 유기망간 화합물은 시클로펜타디에닐 망간 트리카르보닐이다. 본 발명의 수행에 사용하기에 특히 바람직한 것은 메틸시클로펜타디에닐 망간 트리카르보닐이다.Preferred organomanganese compounds are cyclopentadienyl manganese tricarbonyl. Particularly preferred for use in the practice of the present invention is methylcyclopentadienyl manganese tricarbonyl.

시클로펜타디에닐 망간 트리카르보닐의 합성 방법은 문헌에 잘 제공되어 있다. 예를 들어, 상기 기재된 미국 특허 제 2,818,417호 및 3,127,351호 이외에, 미국 특허 제 2,868,816호; 2,898,354호; 2,960,514호; 및 2,987,529호 등을 참고한다.Methods for the synthesis of cyclopentadienyl manganese tricarbonyl are well documented. For example, in addition to U.S. Patent Nos. 2,818,417 and 3,127,351 described above, U.S. Patent Nos. 2,868,816; 2,898,354; 2,960,514; And 2,987,529.

사용될 수 있는 기타 유기망간 화합물로서 아실 망간 트리카르보닐, 예컨대 미국 특허 제 2,959,604호에 기재된 메틸아세틸 시클로펜타디에닐 망간 트리카르보닐 및 벤조일 메틸 시클로펜타디에닐 망간 트리카르보닐; 아릴 망간 펜타카르보닐, 예컨대 미국 특허 제 3,007,953호에 기재된 페닐 망간 펜타카르보닐; 및 방향족 시아노망간 디카르보닐, 예컨대 미국 특허 제 3,042,693호에 기재된 메시틸렌 시아노망간 디카르보닐을 들 수 있다. 마찬가지로, 화학식 RMn(CO)2L (식 중, R은 탄소수 5 내지 18의 치환되거나 비치환된 시클로펜타디에닐기이고, L은 올레핀, 아민, 포스핀, SO2, 테트라히드로푸란 등과 같은 리간드임)의 시클로펜타디에닐 망간 디카르보닐 화합물을 사용할 수 있다. 상기 화합물은, 예를 들어, 문헌 [Herberhold, M., Metal π- Complexes, Vol. II, Amsterdam, Elsevier, 1967] 또는 [Giordano, P.J. 및 Weighton, M. S., Inorg . Chem ., 1977, 16, 160]에 언급되어 있다. 망간 펜타카르보닐 이량체 (디망간 데카카보닐)도 필요에 따라 사용될 수 있다.Other organic manganese compounds that may be used include acyl manganese tricarbonyl, such as methyl acetyl cyclopentadienyl manganese tricarbonyl and benzoyl methyl cyclopentadienyl manganese tricarbonyl as described in U.S. Patent No. 2,959,604; Aryl manganese pentacarbonyl, such as phenyl manganese pentacarbonyl described in U.S. Patent No. 3,007,953; And aromatic cyano manganese dicarbonyls, such as mesitylene cyanomanganedicarbonyl described in U.S. Patent No. 3,042,693. Similarly, being a ligand, such as the formula RMn (CO) 2 L (wherein, R is a cyclopentadienyl group substituted having 5 to 18 carbon atoms or unsubstituted, L is an olefin, an amine, a phosphine, SO 2, tetrahydrofuran ) Cyclopentadienyl manganese dicarbonyl compounds can be used. Such compounds are described, for example, in Herberhold, M., Metal π- Complexes , Vol. II, Amsterdam, Elsevier, 1967] or [Giordano, PJ and Weighton, MS, Inorg . Chem . , 1977, 16, 160]. A manganese pentacarbonyl dimer (dimanganecarbonyl) may also be used as needed.

바람직하게는, 망간 화합물은 망간 착체이다.Preferably, the manganese compound is a manganese complex.

바람직하게는, 망간 화합물은 시클로펜타디에닐 망간 트리카르보닐 및 치환된 시클로펜타디에닐 망간 트리카르보닐 중에서 선택된다.Preferably, the manganese compound is selected from cyclopentadienyl manganese tricarbonyl and substituted cyclopentadienyl manganese tricarbonyl.

망간 화합물은 시클로펜타디에닐 망간 트리카르보닐 및 치환된 시클로펜타디에닐 망간 트리카르보닐일 수 있고, 여기서 치환기는, 예를 들어, 하나 이상의 C1 -5 알킬기, 바람직하게는 C1 -2 알킬기일 수 있다. 상기 망간 착체의 배합물도 사용될 수 있다.Manganese compound is cyclopentadienyl manganese tree carbonyl and substituted cyclopentadienyl manganese carbonyl may tree carbonate imidazol, wherein the substituent is, for example, at least one C 1 -5 alkyl group, preferably C 1 -2 alkyl group Can be. Combinations of the above manganese complexes may also be used.

바람직하게는, 망간 화합물은 시클로펜타디에닐 망간 트리카르보닐 및 치환된 시클로펜타디에닐 망간 트리카르보닐 중에서 선택된다.Preferably, the manganese compound is selected from cyclopentadienyl manganese tricarbonyl and substituted cyclopentadienyl manganese tricarbonyl.

바람직하게는, 망간 화합물은 메틸시클로펜타디에닐 망간 트리카르보닐 (MMT)이다.Preferably, the manganese compound is methylcyclopentadienyl manganese tricarbonyl (MMT).

칼슘 화합물Calcium compound

바람직하게는, 칼슘 화합물은 칼슘 2-에틸헥사노에이트, 칼슘 나프테네이트, 칼슘 설포네이트, 및 이의 혼합물 중에서 선택된다.Preferably, the calcium compound is selected from calcium 2-ethylhexanoate, calcium naphthenate, calcium sulfonate, and mixtures thereof.

바람직하게는, 칼슘 화합물은 칼슘 설포네이트이다.Preferably, the calcium compound is calcium sulfonate.

기타 적절한 칼슘 화합물은 GB2248068 및 GB2254610에 개시되고 이에 기재되어 있다.Other suitable calcium compounds are disclosed and described in GB2248068 and GB2254610.

세륨 화합물Cerium compounds

바람직하게는, 세륨 화합물은 세륨(III) 2-에틸헥사노네이트, 세륨 설포네이트, 및 이의 혼합물 중에서 선택된다.Preferably, the cerium compound is selected from cerium (III) 2-ethylhexanoate, cerium sulfonate, and mixtures thereof.

가장 바람직하게는, 금속 화합물 (i)은 철 화합물 또는 철 화합물의 혼합물이다.Most preferably, the metal compound (i) is an iron compound or a mixture of iron compounds.

철 화합물Iron compounds

바람직하게는, 철 화합물은 비스-시클로펜타디에닐 철; 치환된 비스-시클로펜타디에닐 철; 과염기성 철 석검 (soap), 예컨대 철 탈레이트 및 철 옥토에이트; 및 이의 혼합물 중에서 선택되는 철 착체이다.Preferably, the iron compound is bis-cyclopentadienyl iron; Substituted bis-cyclopentadienyl iron; Overbased iron iron soap such as iron tartrate and iron octoate; And mixtures thereof.

바람직하게는, 철 화합물은 비스-시클로펜타디에닐 철, 치환된 비스-시클로펜타디에닐 철, 및 이의 혼합물 중에서 선택되는 철 착체이다.Preferably, the iron compound is an iron complex selected from bis-cyclopentadienyl iron, substituted bis-cyclopentadienyl iron, and mixtures thereof.

바람직하게는, 철 화합물은 아다만틸 비스-시클로펜타디에닐 철, 비스(디시클로펜타디에닐-철) 디카르보닐, 및 이의 혼합물 중에서 선택되는 치환된 비스-시클로펜타디에닐 철이다. 비스(디시클로펜타디에닐-철) 디카르보닐은 시클로펜타디에닐 철 디카르보닐 이량체로서도 공지되어 있다.Preferably, the iron compound is substituted bis-cyclopentadienyl iron selected from adamantyl bis-cyclopentadienyl iron, bis (dicyclopentadienyl-iron) dicarbonyl, and mixtures thereof. Bis (dicyclopentadienyl-iron) dicarbonyl is also known as a cyclopentadienyl iron dicarbonyl dimer.

하나의 측면에서, 철 화합물은 비스-시클로펜타디에닐 철, 아다만틸 비스-시클로펜타디에닐 철, 비스(디시클로펜타디에닐-철) 디카르보닐, 철 탈레이트 및 철 옥토에이트; 및 이의 혼합물 중에서 선택되는 철 착체이다.In one aspect, the iron compound is bis-cyclopentadienyl iron, adamantyl bis-cyclopentadienyl iron, bis (dicyclopentadienyl-iron) dicarbonyl, ferrate and iron octoate; And mixtures thereof.

기타 적절한 치환된 비스-시클로펜타디에닐 철 착체는 치환기가, 예를 들어, 하나 이상의 C1 -30 알킬기, 바람직하게는 C1 -20 알킬기, 바람직하게는 C1 -10 알킬기, C1 -5 알킬기, 바람직하게는 C1 -2 알킬기일 수 있는 것이다. 상기 철 착체의 배합물도 사용될 수 있다.Other suitable substituted bis-cyclopentadienyl iron complexes have a substituent, e.g., one or more C 1 -30 alkyl group, preferably C 1 -20 alkyl group, preferably C 1 -10 alkyl, C 1 -5 alkyl group, and preferably will, which may be a C 1 -2 alkyl. Combinations of the iron complexes may also be used.

적절한 알킬 치환된 디시클로펜타디에닐 철 착체는 시클로펜타디에닐(메틸시클로펜타디에닐) 철, 시클로펜타디에닐(에틸-시클로펜타디에닐) 철, 비스-(메틸시클로펜타디에닐) 철, 비스-(에틸시클로펜타디에닐) 철, 비스-(1,2-디메틸-시클로펜타디에닐) 철, 및 비스-(1-메틸-3-에틸시클로-펜타디에닐) 철이다. 상기 철 착체는 US-A-2680756, US-A-2804468, GB-A-0733129 및 GB-A-0763550에 교시된 공정에 의해 제조될 수 있다. 또다른 휘발성 철 착체는 철 펜타카르보닐이다.Suitable alkyl substituted dicyclopentadienyl iron complexes include cyclopentadienyl (methylcyclopentadienyl) iron, cyclopentadienyl (ethyl-cyclopentadienyl) iron, bis- (methylcyclopentadienyl) Iron, bis- (ethylcyclopentadienyl) iron, bis- (1,2-dimethyl-cyclopentadienyl) iron, and bis- (1-methyl-3-ethylcyclopentadienyl) iron. The iron complexes can be prepared by the processes taught in US-A-2680756, US-A-2804468, GB-A-0733129 and GB-A-0763550. Another volatile iron complex is iron pentacarbonyl.

적절한 철 착체는 비스-시클로펜타디에닐 철 및/또는 비스-(메틸시클로-펜타디에닐) 철이다.Suitable iron complexes are bis-cyclopentadienyl iron and / or bis- (methylcyclopentadienyl) iron.

탄화수소 용매, 예를 들어, 디젤 연료 중 철을 비롯한 전이 금속의 가용화에 적절한 배위 화학은 당업자에게 잘 공지되어 있다 (예를 들어, WO-A-87/01720 및 WO-A-92/20762를 참고한다).Suitable coordination chemistry for the solubilization of transition metals, including iron, in hydrocarbon solvents, such as diesel fuel, is well known to those skilled in the art (see, for example, WO-A-87/01720 and WO-A-92 / do).

본 발명에 사용하기 위한 철의 치환된 비스-시클로펜타디에닐 착체 (치환된 페로센)는 치환이 시클로펜타디에닐기 중 하나 또는 양쪽에 있을 수 있는 것을 포함한다. 적절한 치환기로서, 예를 들어, 하나 이상의 C1 -5 알킬기, 바람직하게는 C1-2 알킬기를 들 수 있다.The substituted bis-cyclopentadienyl complexes (substituted ferrocenes) of iron for use in the present invention include those wherein the substitution can be on one or both of the cyclopentadienyl groups. A suitable substituent, for example, is that, at least one C 1 -5 alkyl group, preferably there may be mentioned a C 1-2 alkyl group.

특히 적절한 알킬 치환된 디시클로펜타디에닐 철 착체 (치환된 페로센)로서 시클로펜타디에닐(메틸시클로펜타디에닐) 철, 비스-(메틸시클로펜타디에닐) 철, 비스-(에틸시클로펜타디에닐) 철, 비스-(1,2-디메틸시클로펜타디에닐) 철, 및 2,2-디에틸페로세닐-프로판을 들 수 있다.Particularly suitable alkyl substituted dicyclopentadienyl iron complexes (substituted ferrocenes) include cyclopentadienyl (methylcyclopentadienyl) iron, bis- (methylcyclopentadienyl) iron, bis- (ethylcyclopentadienyl ) Iron, bis- (1,2-dimethylcyclopentadienyl) iron, and 2,2-diethylperocenyl-propane.

시클로펜타디에닐 고리 상에 존재할 수 있는 기타 적절한 치환기로서 시클로알킬기 (예컨대 시클로펜틸), 아릴기 (예컨대 톨릴페닐), 및 아세틸기 (예컨대 디아세틸 페로센 중 존재하는 것)를 들 수 있다. 특히 유용한 치환기는 (α-히드록시이소프로필) 페로센을 생성하는 히드록시이소프로필기이다. WO-A-94/09091에 개시된 바와 같이, (α-히드록시이소프로필) 페로센은 실온에서 액체이다.Other suitable substituents which may be present on the cyclopentadienyl ring include cycloalkyl groups such as cyclopentyl, aryl groups such as tolylphenyl, and acetyl groups such as those present in diacetylferrocene. A particularly useful substituent is a hydroxyisopropyl group which produces (? -Hydroxyisopropyl) ferrocene. As disclosed in WO-A-94/09091, (? -Hydroxyisopropyl) ferrocene is liquid at room temperature.

"브릿지"에 의해 연결된 페로센이 본 발명에 사용될 수 있다. 적절한 화합물은 WO 02/018398 및 WO 03/020733에 교시되어 있다. 따라서, 페로센을 연결하는 적절한 "브릿지"는 비치환되거나 치환된 히드로카르빌기일 수 있다. 본원에서 사용시 용어 "비치환되거나 치환된 히드로카르빌기"는 적어도 C 및 H를 포함하고, 임의로, 하나 이상의 적절한 치환기를 포함할 수 있는 기를 의미한다. 바람직한 실시양태에서, "브릿지" 히드로카르빌기의 하나의 탄소 원자는 2 개의 페로센 부분에 결합되어, 이에 따라 페로센을 연결시킨다. 추가의 페로센 부분은 추가의 "브릿지" 히드로카르빌기를 통해 결합될 수 있다. 전형적인 비치환되거나 치환된 히드로카르빌기는 비치환되거나 치환된 탄화수소기이다. 여기서 용어 "탄화수소"는 선형, 분지형, 또는 환형일 수 있는 알킬렌기, 알케닐렌기, 알키닐렌기, 또는 아릴기 중 임의의 것을 의미한다. 예를 들어, 비치환되거나 치환된 탄화수소기는 알킬렌, 분지형 알킬렌 또는 시클로알킬렌기일 수 있다. 용어 탄화수소는 또한 임의로 치환된 기를 포함한다. 탄화수소가 이에 치환기(들)를 갖는 분지형 구조인 경우, 치환은 탄화수소 주쇄 또는 분지 상에 존재할 수 있고; 대안으로 치환은 탄화수소 주쇄 및 분지 상에 존재할 수 있다. 바람직한 비치환되거나 치환된 탄화수소기는 알킬렌 결합 중 하나 이상의 탄소 원자를 갖는 비치환되거나 치환된 알킬렌기이다. 더 바람직하게는, 비치환되거나 치환된 탄화수소기는 알킬렌 결합 중 1 내지 10 개의 탄소 원자를 갖는, 예를 들어, 알킬렌 결합 중 2 개 이상의 탄소 원자를 갖거나, 또는 알킬렌 결합 중 하나의 탄소 원자를 갖는 비치환되거나 치환된 알킬렌기이다. 히드로카르빌기가 1 개 초과의 C를 포함하는 경우, 이들 탄소는 서로 반드시 결합될 필요는 없다. 예를 들어, 탄소 중 2 개 이상은 적절한 원소 또는 기를 통해 연결될 수 있다. 따라서, 히드로카르빌기는 탄소 이외의 원자를 함유할 수 있다. 적절한 탄소 이외의 원자는 당업자에게 명백할 것이며, 예를 들어, 황, 질소 및 산소, 예를 들어, 산소를 들 수 있다.Ferrocene linked by "bridges" can be used in the present invention. Suitable compounds are taught in WO 02/018398 and WO 03/020733. Thus, a suitable "bridge" connecting the ferrocene may be an unsubstituted or substituted hydrocarbyl group. As used herein, the term "unsubstituted or substituted hydrocarbyl group" means a group that includes at least C and H, and optionally may include one or more suitable substituents. In a preferred embodiment, one carbon atom of the "bridge" hydrocarbyl group is bonded to the two ferrocene moieties, thereby linking the ferrocene. Additional ferrocene moieties may be attached via additional "bridge" hydrocarbyl groups. Typical unsubstituted or substituted hydrocarbyl groups are unsubstituted or substituted hydrocarbon groups. The term "hydrocarbon" as used herein means any of an alkylene, alkenylene, alkynylene, or aryl group which may be linear, branched, or cyclic. For example, an unsubstituted or substituted hydrocarbon group may be an alkylene, branched alkylene or cycloalkylene group. The term hydrocarbon also includes optionally substituted groups. Where the hydrocarbon is a branched structure having a substituent (s) thereto, the substitution may be on the hydrocarbon backbone or branch; Alternatively, the substitution can be on the hydrocarbon backbone and on the branch. Preferred unsubstituted or substituted hydrocarbon groups are unsubstituted or substituted alkylene groups having at least one carbon atom in the alkylene linkage. More preferably, the unsubstituted or substituted hydrocarbon group has from 1 to 10 carbon atoms in the alkylene linkage, for example, an alkylene group having 2 or more carbon atoms in the alkylene linkage, or one carbon in the alkylene linkage Or an unsubstituted or substituted alkylene group having an atom. When the hydrocarbyl group contains more than one C, these carbons need not necessarily be bonded to each other. For example, two or more of the carbons may be connected via appropriate elements or groups. Thus, the hydrocarbyl group may contain atoms other than carbon. Suitable atoms other than carbon will be apparent to those skilled in the art and include, for example, sulfur, nitrogen and oxygen, for example, oxygen.

철의 기타 유기금속 착체도, 이들이 연료에 가용성 및 안정성인 정도까지 본 발명에 사용될 수 있다. 상기 착체로서, 예를 들어, 철 펜타카르보닐, 디-철 노나카르보닐, (1,3-부타디엔)-철 트리카르보닐, 및 (시클로펜타디에닐)-철 디카르보닐 이량체를 들 수 있다. 디-테트랄린 철 테트라페닐보레이트 (Fe(C10H12)2(B(C6H5)4)2)와 같은 염도 사용될 수 있다. Other organometallic complexes of iron can also be used in the present invention to the extent that they are soluble and stable to the fuel. As the complex, for example, iron pentacarbonyl, di-iron nonacarbonyl, (1,3-butadiene) -iron tricarbonyl, and (cyclopentadienyl) -iron dicarbonyl dimer can be used. have. Di-tetralin iron tetraphenylborate (2 Fe (C 10 H 12 ) (B (C 6 H 5) 4) 2) may be used, such as salts.

바람직한 철 착체는 페로센 (즉, 비스-시클로펜타디에닐 철)이다. The preferred iron complex is ferrocene (i.e., bis-cyclopentadienyl iron).

페로센 대신, 탄화수소 혼합물에 가용성인 동일량의 기타 유기 철 화합물도 철 함량에 대하여 사용될 수 있다. 이는 하기 모든 설명 및 기재 내용에 적용된다. 디시클로펜타디에닐 철이 특히 적절한 것으로 증명되었다. 페로센 유도체는 적어도 부분적으로 페로센 대신 사용될 수 있다. 페로센 유도체는, 염기성 페로센 분자로부터 시작하여, 추가의 치환기가 시클로펜타디에닐 고리 중 하나 또는 양쪽 에 발견되는 화합물이다. 예는 에틸페로센, 부틸페로센, 아세틸페로센, 및 2,2-비스-에틸페로세닐프로판일 수 있다. 예를 들어, DE 201 10 995 및 DE 102 08 326에 기재된 바와 같은, 이중 비스페로세닐알칸도 적절하다.Instead of ferrocene, the same amount of other organo-iron compounds soluble in the hydrocarbon mixture may be used for the iron content. This applies to all descriptions and descriptions below. Dicyclopentadienyl iron has proven to be particularly suitable. The ferrocene derivative may be used at least partially in place of the ferrocene. A ferrocene derivative is a compound, starting from a basic ferrocene molecule, in which additional substituents are found on one or both of the cyclopentadienyl rings. Examples are ethyl ferrocene, butyl ferrocene, acetyl ferrocene, and 2,2-bis-ethyl ferrocenyl propane. For example, double bisperecenyl alkanes, such as those described in DE 201 10 995 and DE 102 08 326, are also suitable.

치환된 페로센의 용해성, 안정성, 높은 철 함량, 및, 무엇보다도, 휘발성의 조합의 결과로서, 이는 본 발명에 사용하기에 바람직한 철 화합물이다. 상기를 기초로 하여 페로센 자체가 특히 바람직한 철 화합물이다. 적절한 순도의 페로센은, 모두 이노스펙 도이칠란트 게엠베하 (Innospec Deutschland GmbH)사에 의한 PLUTOcenRTM으로서, 및 용액 SatacenRTM으로서 여러 가지 유용한 형태로 시판된다.As a result of the solubility, stability, high iron content, and, above all, the combination of volatility of the substituted ferrocene, this is an iron compound which is preferred for use in the present invention. Based on the above, ferrocene itself is a particularly preferable iron compound. Ferrocenes of suitable purity are all commercially available as PLUTOcen RTM by Innospec Deutschland GmbH and as solution Satacen RTM in various useful forms.

본 발명에 사용하기 위한 철 화합물은 연료에 친화성 및 안정성이기 위하여 철-탄소 결합을 특징으로 할 필요는 없다. 염도 사용될 수 있으며; 이들은 중성 또는 과염기성일 수 있다. 따라서, 예를 들어, 철 스테아레이트, 철 올레이트, 및 철 나프테네이트를 비롯한 과염기성 석검이 사용될 수 있다. 금속 석검의 제조 방법은 문헌 [Kirk-Othmer Encyclopaedia of Chemical Technology, 4th Ed, Vol. 8:432-445, John Wiley & Sons, 1993]에 기재되어 있다. 본 발명에 사용하기에 적절한 화학량론적, 또는 중성의 철 카르복실레이트로서 소위 '드라이어 철 (drier-iron)' 종류, 예컨대 철 트리스(2-에틸헥사노에이트) [19583-54-1]를 들 수 있다.The iron compound for use in the present invention need not be characterized by iron-carbon bonds to be affinity and stability to the fuel. Salts can also be used; They may be neutral or overbased. Thus, for example, overbased stone sieves, including iron stearate, iron oleate, and iron naphthenate, may be used. A method for producing metal lumps is described in Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology, 4th Ed, Vol. 8: 432-445, John Wiley & Sons, 1993. A so-called "drier-iron" type, such as iron tris (2-ethylhexanoate) [19583-54-1], is used as the stoichiometric or neutral iron carboxylate suitable for use in the present invention. .

금속-탄소 결합을 특징으로 하지 않고 전술한 참고 문헌에서와 같이 제조되지 않은 철 착체도, 이들이 연료에 충분히 친화성 및 안정성인 경우에 본 발명에 사용될 수 있다. 예로서 β-디케토네이트와의 착체, 예컨대 테트라메틸헵탄디오네이트를 들 수 있다.Iron complexes which are not characterized by a metal-carbon bond and which have not been prepared as described in the above references can also be used in the present invention if they are sufficiently affinity and stability to the fuel. For example, a complex with? -Diketonate, for example, tetramethylheptanedionate.

하기 킬레이트 리간드의 철 착체도 본 발명에 사용하기에 적절하다:Iron complexes of the following chelate ligands are also suitable for use in the present invention:

ㆍ 아민과 알데히드 또는 케톤과의 반응, 이어서 활성 수소 함유 화합물에 대한 친핵성 공격에 의해 제조된 것과 같은 방향족 만니히 (Mannich) 염기, 예를 들어, (테트라프로페닐)페놀의 2 개의 등가물, 2 개의 포름알데히드, 및 하나의 에틸렌디아민의 반응 생성물;2 equivalents of an aromatic Mannich base such as, for example, (tetrapropenyl) phenol, such as those prepared by reaction of an amine with an aldehyde or ketone followed by a nucleophilic attack on an active hydrogen containing compound, 2 ≪ / RTI > formaldehyde, and one ethylenediamine;

ㆍ (폴리이소부테닐)-살리실알독심과 같은 히드록시방향족 옥심. 이들은 (폴리이소부테닐)페놀, 포름알데히드 및 히드록실아민의 반응에 의해 제조될 수 다;Hydroxyaromatic oximes such as (polyisobutenyl) -salicyl halide. They can be prepared by the reaction of (polyisobutenyl) phenol, formaldehyde and hydroxylamine;

ㆍ 알데히드 또는 케톤 (예를 들어, (tert-부틸)-살리실알데히드) 및 아민 (예를 들어, 도데실아민) 간의 축합 반응에 의해 제조된 것과 같은 쉬프 염기. 도데실아민을 대신하여 에틸렌디아민 (절반의 등가물)을 사용하여 테트라덴테이트 리간드가 제조될 수 있다;Schiff bases such as those prepared by condensation reactions between aldehydes or ketones (e.g., (tert-butyl) -salicylaldehyde) and amines (e.g., dodecylamine). Tetradentate ligands can be prepared using ethylenediamine (half equivalents) instead of dodecylamine;

ㆍ 2-치환된-8-퀴놀리놀과 같은 치환된 페놀, 예를 들어, 2-도데세닐-8-퀴놀리놀 또는 2-N-도데세닐아미노-메틸페놀;Substituted phenols such as 2-substituted-8-quinolinol, for example 2-dodecenyl-8-quinolinol or 2-N-dodecenylamino-methylphenol;

ㆍ 치환기가 NR2 또는 SR (여기서, R은 장쇄 (예를 들어, 20 ∼ 30 개의 C 원자) 히드로카르빌기임)인 것과 같은 치환된 페놀. α- 및 β-치환된 페놀 모두의 경우, 방향족 고리는 이롭게는 히드로카르빌기, 예를 들어, 저급 알킬기로 더 치환될 수 있다;A substituted phenol such that the substituent is NR 2 or SR, where R is a long chain (e.g. 20 to 30 C atoms) hydrocarbyl group. For both [alpha] and [beta] -substituted phenols, the aromatic ring may advantageously be further substituted with a hydrocarbyl group, for example a lower alkyl group;

ㆍ 무수물 (예를 들어, 도데세닐 석신산 무수물)과 알콜의 단일 등가물 (예를 들어, 트리에틸렌 글리콜)과의 반응에 의해 제조된 것과 같은 카르복실산 에스테르, 특히 석신산 에스테르;Carboxylic acid esters such as those prepared by reacting anhydride (e.g., dodecenyl succinic anhydride) with a single equivalent of an alcohol (e.g. triethylene glycol), especially succinic acid esters;

ㆍ 아실화 아민. 이들은 당업자에게 잘 공지된 각종 방법에 의해 제조될 수 있다. 그러나, 특히 유용한 킬레이트는 알케닐 치환된 석시네이트 (예컨대 도데세닐 석신산 무수물)와 아민 (예컨대 N,N'-디메틸 에틸렌 디아민 또는 메틸-2-메틸아미노-벤조에이트)과의 반응에 의해 제조된 것이다;Acylated amines. These can be prepared by various methods well known to those skilled in the art. However, particularly useful chelates are prepared by reaction of an alkenyl substituted succinate (e.g., dodecenyl succinic anhydride) with an amine (such as N, N'-dimethylethylenediamine or methyl-2-methylamino-benzoate) will be;

ㆍ 아미노산, 예를 들어, 아민 (예컨대 도데실아민)과 α,β-불포화 에스테르 (예컨대 메틸메타크릴레이트)와의 반응에 의해 제조된 것. 1차 아민이 사용되는 경우, 이는 이어서 예컨대 올레산 또는 올레일 클로라이드로 아실화될 수 있다;Produced by reacting an amino acid, for example, an amine (for example, dodecylamine) with an alpha, beta -unsaturated ester (for example, methyl methacrylate). If a primary amine is used, it can then be acylated, for example, with oleic acid or oleyl chloride;

ㆍ 히드록실아민과 올레산과의 반응으로부터 제조된 것과 같은 히드록삼산;Hydroxamic acids such as those prepared from the reaction of hydroxylamine with oleic acid;

ㆍ 알킬화 페놀과 포름알데히드와의 축합으로부터 제조된 것과 같은 연결된 페놀. 2:1의 페놀:포름알데히드의 비가 이용되는 경우, 연결기는 CH2이다. 1:1의 비가 이용되는 경우, 연결기는 CH2OCH2이다;Linked phenols such as those prepared from the condensation of alkylated phenols with formaldehyde. When a ratio of 2: 1 phenol: formaldehyde is utilized, the linking group is CH 2 . When a ratio of 1: 1 is utilized, the linking group is CH 2 OCH 2 ;

ㆍ 2-카르복시-4-도데실피리딘과 같은 알킬화, 치환된 피리딘;Alkylated, substituted pyridines such as 2-carboxy-4-dodecylpyridine;

ㆍ 붕산화 아실화 아민. 이들은 석신산 아실화제 (예컨대 폴리(이소부틸렌)석신산)와 아민 (예컨대 테트라에틸렌펜타민)과의 반응에 의해 제조될 수 있다. 그 후, 상기 절차에 이어서 산화붕소, 붕소 할라이드 또는 붕소산, 아미드 또는 에스테르와의 붕소산화가 수행된다. 아인산과의 유사한 반응은, 본 발명에 사용하기 위한 유용성 철 킬레이트를 제공하기에도 적절한, 인 함유 아실화 아민의 형성을 야기한다;ㆍ Boronated acylated amine. They can be prepared by the reaction of a succinic acylating agent (such as poly (isobutylene) succinic acid) with an amine (such as tetraethylenepentamine). The above procedure is then followed by boron oxidation with boron oxide, boron halide or boronic acid, amide or ester. A similar reaction with phosphorous acid causes the formation of phosphorus containing acylated amines, which are also suitable for providing an oil iron chelate for use in the present invention;

ㆍ 알킬화 피롤이 2-위치에서 OH, NH2, NHR, CO2H, SH 또는 C(O)H로 치환된 피롤 유도체. 특히 적절한 피롤 유도체로서 2-카르복시-t-부틸피롤을 들 수 있다;And alkylated pyrrole is a pyrrole derivative substituted in the 2-position by OH, NH 2, NHR, CO 2 H, SH or C (O) H. Particularly suitable pyrrole derivatives include 2-carboxy-t-butylpyrrole;

ㆍ 예컨대 화학식 R1SO3H (식 중, R1은 C10 내지 약 C60의 히드로카르빌기임)의 설폰산, 예를 들어, 도데실벤젠 설폰산;For example a sulfonic acid of the formula R 1 SO 3 H, wherein R 1 is a hydrocarbyl group of C 10 to about C 60 , for example, dodecylbenzenesulfonic acid;

ㆍ 페로센, 치환된 페로센, 철 나프테네이트, 철 석시네이트, 화학량론적 또는 과염기성 철 석검 (카르복실레이트 또는 설포네이트), 철 피크레이트, 철 카르복실레이트 및 철-디케토네이트 착체와 같은 철의 유기금속 착체.Iron, such as ferrocene, substituted ferrocene, iron naphthenate, iron succinate, stoichiometric or overbased iron oxide (carboxylate or sulfonate), iron peakate, iron carboxylate and iron-diketonate complex ≪ / RTI >

본 발명에 사용하기에 적절한 철 피크레이트로서 US-A-4,370,147 및 US-A-4,265,639에 기재된 것을 들 수 있다.Suitable iron peak rates for use in the present invention include those described in US-A-4,370,147 and US-A-4,265,639.

본 발명에 사용하기 위한 기타 철 함유 화합물로서 화학식 M(R)x.nL (식 중, M은 철 양이온이고; R은 유기 화합물 RH의 잔기이며, 여기서 R은 금속 M으로 대체가능하고 R 기 중 O, S, P, N 또는 C 원자에 결합된 활성 수소 원자 H를 함유하는 유기기이고; x는 2 또는 3이고; n은 0 또는 금속 양이온과 함께 배위 결합을 형성하는 공여체 리간드 분자의 개수를 나타내는 양의 정수이며; L은 루이스 염기로서 작용할 수 있는 종류임)의 화합물을 들 수 있다.Other iron-containing compounds for use in the present invention include those of the formula M (R) x.nL wherein M is an iron cation, R is a residue of an organic compound RH, wherein R may be replaced by a metal M, X is an organic group containing an active hydrogen atom H bonded to an O, S, P, N or C atom, x is 2 or 3, n is 0 or the number of donor ligand molecules forming a coordination bond with a metal cation And L is a kind which can act as a Lewis base).

유기 화합물 (Organic compounds iiii ))

유기 화합물 (ii)는 비시클릭 모노테르펜, 치환된 비시클릭 모노테르펜, 아다만탄, 프로필렌 카르보네이트, 및 이의 혼합물 중에서 선택된다.The organic compound (ii) is selected from bicyclic monoterpene, substituted bicyclic monoterpene, adamantane, propylene carbonate, and mixtures thereof.

바람직하게는, 유기 화합물 (ii)는 비시클릭 모노테르펜, 치환된 비시클릭 모노테르펜, 및 이의 혼합물 중에서 선택된다.Preferably, the organic compound (ii) is selected from bicyclic monoterpenes, substituted bicyclic monoterpenes, and mixtures thereof.

적절한 치환된 비시클릭 모노테르펜은 치환기가, 예를 들어, 알데히드, 케톤, 알콜, 아세테이트, 및 에테르 작용기 중 하나 이상일 수 있는 것이다.Suitable substituted bicyclic mono terpenes are those in which the substituent can be at least one of, for example, an aldehyde, a ketone, an alcohol, an acetate, and an ether functional group.

바람직하게는, 유기 화합물 (ii)는 캠퍼, 캠펜, 이소보르닐 아세테이트, 디프로필렌글리콜-이소보르닐 에테르, 및 이의 혼합물 중에서 선택되는 비시클릭 모노테르펜 또는 치환된 비시클릭 모노테르펜이다.Preferably, the organic compound (ii) is a bicyclic monoterpene or substituted bicyclic monoterpene selected from camphor, camphane, isobornyl acetate, dipropylene glycol-isobornyl ether, and mixtures thereof.

하나의 측면에서, 유기 화합물 (ii)는 캠퍼, 캠펜, 이소보르닐 아세테이트, 디프로필렌글리콜-이소보르닐 에테르, 아다만탄, 프로필렌 카르보네이트, 및 이의 혼합물 중에서 선택된다.In one aspect, the organic compound (ii) is selected from camphor, camphane, isobornyl acetate, dipropylene glycol-isobornyl ether, adamantane, propylene carbonate, and mixtures thereof.

바람직하게는, 유기 화합물 (ii)는 캠퍼이다. 캠퍼는 계통명 1,7,7-트리메틸비시클로[2.2.1]헵탄-2-온을 갖는다. 캠퍼는 하기 구조를 갖는다:Preferably, the organic compound (ii) is a camphor. Camphor has the systematic name 1,7,7-trimethylbicyclo [2.2.1] heptan-2-one. The camper has the following structure:

Figure pat00001
Figure pat00001

첨가제 조성물Additive composition

하나의 측면에서, 본 발명은 In one aspect,

(i) 철 화합물, 망간 화합물, 칼슘 화합물, 세륨 화합물, 및 이의 혼합물 중에서 선택되는 금속 화합물; 및(i) a metal compound selected from an iron compound, a manganese compound, a calcium compound, a cerium compound, and a mixture thereof; And

(ii) 비시클릭 모노테르펜, 치환된 비시클릭 모노테르펜, 아다만탄, 프로필렌 카르보네이트, 및 이의 혼합물 중에서 선택되는 유기 화합물(ii) an organic compound selected from bicyclic monoterpenes, substituted bicyclic monoterpenes, adamantanes, propylene carbonates, and mixtures thereof

을 포함하는 연료용 첨가제 조성물을 제공하며, 단 상기 조성물은 실질적으로 메탄올을 함유하지 않는다., Wherein the composition is substantially free of methanol.

용어 "실질적으로 메탄올을 함유하지 않는"은 조성물이 10 중량% 미만, 바람직하게는 5 중량% 미만, 바람직하게는 2 중량% 미만, 바람직하게는 1 중량% 미만, 바람직하게는 0.5 중량% 미만, 바람직하게는 0.1 중량% 미만, 바람직하게는 0.05 중량% 미만, 바람직하게는 0.01 중량% 미만의 메탄올을 포함함을 의미한다.The term "substantially methanol-free" means that the composition contains less than 10%, preferably less than 5%, preferably less than 2%, preferably less than 1%, preferably less than 0.5% Preferably less than 0.1% by weight, preferably less than 0.05% by weight, preferably less than 0.01% by weight of methanol.

또다른 측면에서, 본 발명은 In yet another aspect,

(i) 철 화합물, 망간 화합물, 칼슘 화합물, 세륨 화합물, 및 이의 혼합물 중에서 선택되는 금속 화합물; 및(i) a metal compound selected from an iron compound, a manganese compound, a calcium compound, a cerium compound, and a mixture thereof; And

(ii) 비시클릭 모노테르펜, 치환된 비시클릭 모노테르펜, 아다만탄, 프로필렌 카르보네이트, 및 이의 혼합물 중에서 선택되는 유기 화합물(ii) an organic compound selected from bicyclic monoterpenes, substituted bicyclic monoterpenes, adamantanes, propylene carbonates, and mixtures thereof

을 포함하는 연료용 첨가제 조성물을 제공하며, 단 상기 조성물은 C1 내지 C5 알콜을 실질적으로 함유하지 않는다.Wherein the composition is substantially free of C1 to C5 alcohols.

본원에서 사용시, 용어 "C1 내지 C5 알콜"은 탄소수 1 내지 5의 직쇄 또는 분지쇄 알콜, 예컨대 메탄올, 에탄올, 프로판올, 부탄올 및 펜탄올을 의미한다. 적절한 분지쇄 알콜의 예는 3차 부탄올이다.As used herein, the term "C1 to C5 alcohol" refers to straight or branched chain alcohols having 1 to 5 carbon atoms, such as methanol, ethanol, propanol, butanol and pentanol. An example of a suitable branched chain alcohol is tertiary butanol.

용어 "C1 내지 C5 알콜을 실질적으로 함유하지 않는"은 조성물이 10 중량% 미만, 바람직하게는 5 중량% 미만, 바람직하게는 2 중량% 미만, 바람직하게는 1 중량% 미만, 바람직하게는 0.5 중량% 미만, 바람직하게는 0.1 중량% 미만, 바람직하게는 0.05 중량% 미만, 바람직하게는 0.01 중량% 미만의 C1 내지 C5 알콜 화합물을 포함함을 의미한다.The term "substantially free of C1 to C5 alcohol" means that the composition contains less than 10%, preferably less than 5%, preferably less than 2%, preferably less than 1%, preferably less than 0.5% By weight, preferably less than 0.1% by weight, preferably less than 0.05% by weight, preferably less than 0.01% by weight, of a C1 to C5 alcohol compound.

추가의 측면에서, 본 발명은 In a further aspect,

(i) 철 화합물, 망간 화합물, 칼슘 화합물, 세륨 화합물, 및 이의 혼합물 중에서 선택되는 금속 화합물; 및(i) a metal compound selected from an iron compound, a manganese compound, a calcium compound, a cerium compound, and a mixture thereof; And

(ii) 비시클릭 모노테르펜, 치환된 비시클릭 모노테르펜, 아다만탄, 프로필렌 카르보네이트, 및 이의 혼합물 중에서 선택되는 유기 화합물(ii) an organic compound selected from bicyclic monoterpenes, substituted bicyclic monoterpenes, adamantanes, propylene carbonates, and mixtures thereof

을 포함하는 연료용 첨가제 조성물을 제공하며, 단 상기 조성물은 실질적으로 임의의 알콜을 함유하지 않는다.Wherein the composition is substantially free of any alcohols.

용어 "실질적으로 임의의 알콜을 함유하지 않는"은 조성물이 10 중량% 미만, 바람직하게는 5 중량% 미만, 바람직하게는 2 중량% 미만, 바람직하게는 1 중량% 미만, 바람직하게는 0.5 중량% 미만, 바람직하게는 0.1 중량% 미만, 바람직하게는 0.05 중량% 미만, 바람직하게는 0.01 중량% 미만의 알콜을 포함함을 의미한다.The term "substantially free of any alcohol" means that the composition contains less than 10%, preferably less than 5%, preferably less than 2%, preferably less than 1%, preferably less than 0.5% By weight, preferably less than 0.1% by weight, preferably less than 0.05% by weight, preferably less than 0.01% by weight.

추가의 측면에서, 본 발명은 In a further aspect,

(i) 철 화합물, 망간 화합물, 칼슘 화합물, 세륨 화합물, 및 이의 혼합물 중에서 선택되는 금속 화합물; 및(i) a metal compound selected from an iron compound, a manganese compound, a calcium compound, a cerium compound, and a mixture thereof; And

(ii) 비시클릭 모노테르펜, 치환된 비시클릭 모노테르펜, 아다만탄, 프로필렌 카르보네이트, 및 이의 혼합물 중에서 선택되는 유기 화합물(ii) an organic compound selected from bicyclic monoterpenes, substituted bicyclic monoterpenes, adamantanes, propylene carbonates, and mixtures thereof

을 포함하는 연료용 첨가제 조성물을 제공하며, 단 상기 조성물은 실질적으로 과산화수소를 함유하지 않는다.Wherein the composition is substantially free of hydrogen peroxide.

용어 "실질적으로 과산화수소를 함유하지 않는"은 조성물이 10 중량% 미만, 바람직하게는 5 중량% 미만, 바람직하게는 2 중량% 미만, 바람직하게는 1 중량% 미만, 바람직하게는 0.5 중량% 미만, 바람직하게는 0.1 중량% 미만, 바람직하게는 0.05 중량% 미만, 바람직하게는 0.01 중량% 미만의 과산화수소를 포함함을 의미한다.The term "substantially free of hydrogen peroxide" means that the composition contains less than 10 wt%, preferably less than 5 wt%, preferably less than 2 wt%, preferably less than 1 wt%, preferably less than 0.5 wt% Preferably less than 0.1% by weight, preferably less than 0.05% by weight, preferably less than 0.01% by weight, of hydrogen peroxide.

바람직한 측면에서, 금속 화합물 (i)은 비스-시클로펜타디에닐 철이고 유기 화합물 (ii)는 캠퍼이다.In a preferred aspect, the metal compound (i) is bis-cyclopentadienyl iron and the organic compound (ii) is camphor.

바람직하게는, 첨가제 조성물은 추가로 용매를 포함한다.Preferably, the additive composition further comprises a solvent.

첨가제 조성물은 용매 중 활성 성분의 용액으로서 첨가되는 것이 편리하다. 상기 용액은 용매 중 고농도의 활성 성분을 보여주는 것이 바람직하다. 이상적인 용매는 모든 활성 성분이 균일하게 잘 용해되고, 연장된 저장 기간에 걸쳐, 그리고 또한 저온 조건 하에서 안정한 용액을 형성하는 용매이다.The additive composition is conveniently added as a solution of the active ingredient in a solvent. The solution preferably exhibits a high concentration of the active ingredient in the solvent. Ideal solvents are those solvents in which all of the active ingredients are uniformly dissolved and form stable solutions over prolonged storage periods and also under low temperature conditions.

바람직하게는, 용매는 방향족 화합물, 파라핀 화합물, 및 이의 혼합물 중에서 선택된다. 본원에서 사용시, 용어 "파라핀 화합물"은 직쇄 및 분지쇄 화합물 모두를 포함한다. 분지쇄 화합물은 또한 이소-파라핀으로서도 공지되어 있다.Preferably, the solvent is selected from an aromatic compound, a paraffin compound, and mixtures thereof. As used herein, the term "paraffin compound" includes both straight and branched chain compounds. The branched compounds are also known as iso-paraffins.

바람직하게는, 연료용 첨가제 조성물은 금속 화합물(들)을 30,000 ppm 미만의 금속; 바람직하게는 15,000 ppm 미만; 바람직하게는 6,000 ppm 미만을 제공하기에 충분한 양으로 포함한다.Preferably, the additive composition for fuel comprises metal compound (s) in an amount of less than 30,000 ppm metal; Preferably less than 15,000 ppm; Preferably in an amount sufficient to provide less than 6,000 ppm.

바람직하게는, 연료용 첨가제 조성물은 금속 화합물(들)을 3 ppm 내지 30,000 ppm의 금속; 바람직하게는 15 ppm 내지 15,000 ppm; 바람직하게는 60 ppm 내지 6,000 ppm을 제공하기에 충분한 양으로 포함한다.Preferably, the additive composition for fuel comprises 3 ppm to 30,000 ppm of a metal compound (s); Preferably 15 ppm to 15,000 ppm; Preferably in an amount sufficient to provide 60 ppm to 6,000 ppm.

바람직하게는, 연료용 첨가제 조성물은 90,000 ppm 미만의 금속 화합물 (i); 바람직하게는 45,000 ppm 미만; 바람직하게는 18,000 ppm 미만을 포함한다.Preferably, the additive composition for fuel comprises less than 90,000 ppm metal compound (i); Preferably less than 45,000 ppm; Preferably less than 18,000 ppm.

바람직하게는, 연료용 첨가제 조성물은 10 ppm 내지 90,000 ppm의 금속 화합물 (i); 바람직하게는 50 ppm 내지 45,000 ppm; 바람직하게는 200 ppm 내지 18,000 ppm을 포함한다.Preferably, the additive composition for fuel comprises 10 ppm to 90,000 ppm of the metal compound (i); Preferably 50 ppm to 45,000 ppm; Preferably 200 ppm to 18,000 ppm.

바람직하게는, 연료용 첨가제 조성물은 100 ppm 이상의 유기 화합물 (ii); 바람직하게는 500 ppm 이상; 바람직하게는 1,000 ppm 이상; 바람직하게는 2,000 ppm 이상; 바람직하게는 10,000 ppm 이상; 바람직하게는 50,000 ppm 이상; 바람직하게는 80,000 ppm 이상; 바람직하게는 100,000 ppm 이상을 포함한다.Preferably, the additive composition for fuel comprises 100 ppm or more of organic compound (ii); Preferably 500 ppm or more; Preferably 1,000 ppm or more; Preferably 2,000 ppm or more; Preferably 10,000 ppm or more; Preferably at least 50,000 ppm; Preferably 80,000 ppm or more; Preferably at least 100,000 ppm.

바람직하게는, 연료용 첨가제 조성물은 100 ppm 내지 700,000 ppm의 유기 화합물 (ii); 바람직하게는 500 ppm 내지 약 350,000 ppm; 바람직하게는 약 2,000 ppm 내지 약 140,000 ppm; 바람직하게는 약 50,000 ppm 내지 약 130,000 ppm; 바람직하게는 약 80,000 ppm 내지 약 120,000 ppm을 포함한다.Preferably, the additive composition for fuel comprises 100 ppm to 700,000 ppm of an organic compound (ii); Preferably 500 ppm to about 350,000 ppm; Preferably from about 2,000 ppm to about 140,000 ppm; Preferably from about 50,000 ppm to about 130,000 ppm; Preferably from about 80,000 ppm to about 120,000 ppm.

본 발명에 따른 연료 첨가제는 연소 이전에 연료에 대한 패키지의 일부로서 첨가될 수 있다. 이는 연료 공급 사슬 중 임의의 단계 (예를 들어, 정제소 또는 분배 터미널)에서 수행되거나 또는 연소 시스템과 결합된 투입 장치, 예를 들어, 탑재된 매체를 통해 첨가될 수 있다. 투입 장치가 이용되는 경우, 이는 첨가제를 연료에 투입하거나 또는 심지어 별개로 연소실 또는 유입 시스템에 직접 투입할 수 있다. 연료 첨가제는 사용자에 의해, 소위 '애프터마켓 (aftermarket)' 취급으로 연소 시스템의 연료 탱크 내의 연료에 첨가될 수 있다.The fuel additive according to the present invention may be added as part of the package for the fuel prior to combustion. This may be done at any stage of the fuel supply chain (e.g., refinery or distribution terminal) or may be added via an input device, e.g., a mounted medium, coupled with the combustion system. If a dosing device is used, it can be put into the fuel or even directly into the combustion chamber or the inlet system separately. The fuel additive can be added to the fuel in the fuel tank of the combustion system by the user, in so-called " aftermarket " handling.

바람직하게는, 첨가제 조성물은 용액이다. 첨가제 조성물은 연료에 대한 첨가용이다. 상기 첨가제는 연료의 연소 이전에 연료 공급 사슬의 임의의 단계에서 투입될 수 있다. 본 발명의 연료 첨가제는 연료 공급 사슬의 임의의 단계에서 연료에 투입될 수 있다. 바람직하게는, 각 첨가제는 정제소, 분배 터미널에서 또는 애프터마켓 사용을 비롯한, 연료 공급 사슬 중 임의의 기타 단계에서 엔진 또는 연소 시스템에 대한 연료 저장 시스템 내부의, 엔진 또는 연소 시스템에 가까운 연료에 첨가된다.Preferably, the additive composition is a solution. The additive composition is for addition to the fuel. The additive may be introduced at any stage of the fuel supply chain prior to combustion of the fuel. The fuel additive of the present invention can be injected into the fuel at any stage of the fuel supply chain. Preferably, each additive is added to the fuel in the fuel storage system for the engine or combustion system, close to the engine or combustion system, at the refinery, at the dispensing terminal, or at any other stage of the fuel supply chain, including aftermarket use .

그러나, 첨가제 배합물이 '애프터마켓' 취급으로서 첨가되기 위한 것인 경우, 사용되는 용매의 부피는 예컨대 디스펜서 병 또는 주입기 팩 중 사용하기에 적절한 비점성 용액을 제공하기 위한 것일 것이다. 사용될 용매는 비점 범위에 대한 것을 비롯하여, 연료에 용이하게 가용성 및 친화성이어야 하며, 바람직하게는 저장의 용이함을 위하여 62℃ 초과의 인화점을 가질 것이다.However, if the additive formulation is to be added as an 'aftermarket' treatment, the volume of solvent used will be for providing an invisible solution suitable for use in, for example, a dispenser bottle or an injector pack. The solvent to be used should be readily soluble and compatible with the fuel, including for the boiling range, and will preferably have a flash point of greater than 62 DEG C for ease of storage.

하나의 측면에서, 연료용 첨가제 조성물은 첨가제 농축 조성물이다.In one aspect, the additive composition for fuel is an additive concentrate composition.

연료fuel

본 발명의 하나의 측면에서, 연료는 가솔린, 디젤, 선박 연료, 난방유, 중간 증류유, 중질 연료유, 및 재생가능하거나 바이오 유래의 성분을 함유하는 통칭 바이오 연료인 연료, 예를 들어, 바이오 디젤 중에서 선택된다.In one aspect of the invention, the fuel is selected from the group consisting of gasoline, diesel, marine fuel, heating oil, intermediate distillate oil, heavy fuel oil, and fuels that are generic biofuels containing renewable or bio- .

또다른 측면에서, 바람직하게는 연료는 바이오 연료, 디젤, 선박 연료, 난방유, 중간 증류유, 및 중질 연료유 중에서 선택된다.In yet another aspect, the fuel is preferably selected from biofuels, diesel, marine fuels, heating oils, intermediate distillates, and heavy fuel oils.

또다른 측면에서, 바람직하게는 연료는 디젤, 선박 연료, 난방유, 중간 증류유, 및 중질 연료유 중에서 선택된다.In another aspect, the fuel is preferably selected from diesel, marine fuel, heating oil, intermediate distillate, and heavy fuel oil.

하나의 측면에서, 연료는 가솔린이다.On one side, the fuel is gasoline.

하나의 측면에서, 연료는 불꽃 점화식 엔진용 연료, 예컨대 가솔린이다.In one aspect, the fuel is a fuel for a spark ignition engine, such as gasoline.

바람직하게는, 연료는 고압축 자연 점화식 엔진용 연료이다.Preferably, the fuel is a fuel for a high compression natural ignition engine.

바람직하게는, 연료는 디젤이다. 상기 디젤은 바이오 디젤, 저황 디젤, 및 초저황 디젤일 수 있다.Preferably, the fuel is diesel. The diesel may be biodiesel, low sulfur diesel, and ultra low sulfur diesel.

또다른 측면에서, 연료는 선박 연료 또는 벙커 연료이다. In another aspect, the fuel is a marine fuel or a bunker fuel.

또다른 측면에서, 연료는 난방유, 예를 들어, 케로센이다. 바람직하게는, 경질 난방유이다. 바람직하게는, 경질 난방유는 DIN 51603, 파트 1에 따르면 HEL: 초경질 난방유 (Heizoel extra leichtfluessig)이다.In another aspect, the fuel is a heating oil, such as kerosene. Preferably, it is a hard heating oil. Preferably, the light heating oil is HEL: Heizoel extra leichtfluessig according to DIN 51603, Part 1.

추가의 측면에서, 연료는 중간 증류유이다.In a further aspect, the fuel is a middle distillate.

추가의 측면에서, 연료는 중질 연료유이다.In a further aspect, the fuel is heavy fuel oil.

또다른 측면에서, 연료는 탄화수소 혼합물, 바람직하게는 액체 탄화수소 혼합물이다.In another aspect, the fuel is a hydrocarbon mixture, preferably a liquid hydrocarbon mixture.

연료 조성물Fuel composition

바람직하게는, 연료 조성물은 0.1 ppm 이상의 금속 화합물 (i)을 포함한다.Preferably, the fuel composition comprises at least 0.1 ppm of the metal compound (i).

바람직하게는, 연료 조성물은 9 ppm 이하의 금속 화합물 (i); 바람직하게는 8 ppm 이하의 금속 화합물 (i)을 포함한다.Preferably, the fuel composition comprises not more than 9 ppm of the metal compound (i); And preferably not more than 8 ppm of the metal compound (i).

바람직하게는, 연료 조성물은 금속 화합물 (i)을 약 0.1 ppm 내지 약 9 ppm으로 포함한다.Preferably, the fuel composition comprises from about 0.1 ppm to about 9 ppm of the metal compound (i).

바람직하게는, 연료 조성물은 금속 화합물 (i)을 약 0.5 ppm 내지 약 8 ppm으로 포함한다.Preferably, the fuel composition comprises from about 0.5 ppm to about 8 ppm of the metal compound (i).

예를 들어, 금속 화합물 (i)이 페로센인 경우, 0.1 ppm의 페로센은 0.03 ppm의 금속 (철)을 제공하기에 충분한 양이다. 따라서, 연료 조성물이 금속 화합물 (i)을 0.03 ppm의 금속을 제공하기에 충분한 양으로 포함하는 경우, 이는 0.1 ppm의 페로센에 해당하는 양으로 존재할 것이다.For example, when the metal compound (i) is ferrocene, 0.1 ppm of ferrocene is an amount sufficient to provide 0.03 ppm of the metal (iron). Thus, if the fuel composition contains the metal compound (i) in an amount sufficient to provide 0.03 ppm of metal, it will be present in an amount corresponding to 0.1 ppm ferrocene.

바람직하게는, 연료 조성물은 금속 화합물 (i)을 0.03 ppm 이상의 금속을 제공하기에 충분한 양으로 포함한다. 바람직하게는, 연료 조성물은 금속 화합물 (i)을 2.70 ppm 이하의 금속을 제공하는 양으로 포함한다. 바람직하게는, 연료 조성물은 금속 화합물 (i)을 2.40 ppm 이하의 금속을 제공하는 양으로 포함한다. 바람직하게는, 연료 조성물은 금속 화합물 (i)을 0.03 ppm 내지 2.70 ppm의 금속을 제공하기에 충분한 양으로 포함한다. 바람직하게는, 연료 조성물은 금속 화합물 (i)을 0.15 ppm 내지 2.40 ppm의 금속을 제공하기에 충분한 양으로 포함한다.Preferably, the fuel composition comprises the metal compound (i) in an amount sufficient to provide at least 0.03 ppm of metal. Preferably, the fuel composition contains the metal compound (i) in an amount to provide 2.70 ppm or less of metal. Preferably, the fuel composition contains the metal compound (i) in an amount to provide 2.40 ppm or less of metal. Preferably, the fuel composition comprises the metal compound (i) in an amount sufficient to provide 0.03 ppm to 2.70 ppm of metal. Preferably, the fuel composition comprises the metal compound (i) in an amount sufficient to provide from 0.15 ppm to 2.40 ppm of metal.

바람직하게는, 연료 조성물은 70 ppm 이하의 유기 화합물 (ii); 바람직하게는 60 ppm 이하; 바람직하게는 50 ppm 이하를 포함한다.Preferably, the fuel composition comprises not more than 70 ppm of an organic compound (ii); Preferably not more than 60 ppm; Preferably not more than 50 ppm.

바람직하게는, 연료 조성물은 1 ppm 이상의 유기 화합물 (ii)를 포함한다.Preferably, the fuel composition comprises at least 1 ppm of the organic compound (ii).

바람직하게는, 연료 조성물은 유기 화합물 (ii)를 약 1 ppm 내지 약 70 ppm; 바람직하게는 약 10 ppm 내지 약 60 ppm; 바람직하게는 약 20 ppm 내지 약 50 ppm으로 포함한다.Preferably, the fuel composition comprises from about 1 ppm to about 70 ppm of the organic compound (ii); Preferably from about 10 ppm to about 60 ppm; Preferably from about 20 ppm to about 50 ppm.

추가의 측면에서, 연료 조성물은 본 발명의 첨가제 농축 조성물을 연료에 희석시킴에 의해 제공된다. 바람직하게는, 첨가제 농축 조성물 대 연료의 비는 1:100 내지 1:10,000; 바람직하게는 1:500 내지 1:8,000; 바람직하게는 1:1,000 내지 1:5,000; 바람직하게는 1:1,500 내지 1:3000이다.In a further aspect, a fuel composition is provided by diluting the additive concentrate composition of the present invention with fuel. Preferably, the ratio of additive concentrate composition to fuel is from 1: 100 to 1: 10,000; Preferably 1: 500 to 1: 8,000; Preferably 1: 1,000 to 1: 5,000; Preferably 1: 1,500 to 1: 3000.

추가의 측면에서, 연료 조성물은 실질적으로 메탄올을 함유하지 않는다.In a further aspect, the fuel composition is substantially free of methanol.

추가의 측면에서, 연료 조성물은 실질적으로 C1 내지 C5 알콜을 함유하지 않는다.In a further aspect, the fuel composition is substantially free of C1 to C5 alcohols.

추가의 측면에서, 연료 조성물은 실질적으로 알콜을 함유하지 않는다.In a further aspect, the fuel composition is substantially free of alcohol.

추가의 측면에서, 조성물은 실질적으로 과산화수소를 함유하지 않는다.In a further aspect, the composition is substantially free of hydrogen peroxide.

용어 "실질적으로 함유하지 않는"의 의미는 첨가제 조성물에 대하여 상기 정의한 바와 같다.The meaning of the term "substantially free" is as defined above for the additive composition.

바람직한 측면에서, 금속 화합물 (i)은 비스-시클로펜타디에닐 철이고 유기 화합물 (ii)는 캠퍼이다.In a preferred aspect, the metal compound (i) is bis-cyclopentadienyl iron and the organic compound (ii) is camphor.

적용 분야Application field

본 시스템은 다수의 상이한 적용 분야에 이용될 수 있다.The system can be used in a number of different applications.

하나의 측면에서, 적용 분야는 디젤 연료이다.In one aspect, the application is diesel fuel.

또다른 측면에서, 적용 분야는 선박 연료이다.In another aspect, the application is marine fuel.

또다른 측면에서, 적용 분야는 난방유이다.In another aspect, the application is heating oil.

또다른 측면에서, 적용 분야는 중간 증류유이다.In another aspect, the application is a medium distillate.

또다른 측면에서, 적용 분야는 중질 연료유이다.In another aspect, the application is heavy fuel oil.

또다른 측면에서, 적용 분야는 디젤 분진 필터의 재생이다.In another aspect, the application is the regeneration of a diesel particulate filter.

또다른 측면에서, 적용 분야는 연소 시스템의 배기가스 중 매연 함량 및 회분 함량의 감소이다.In another aspect, the application is a reduction in soot content and ash content in the exhaust gas of the combustion system.

또다른 측면에서, 적용 분야는 연소 시스템의 연소 효율의 개선이다.In another aspect, the application is an improvement in the combustion efficiency of the combustion system.

또다른 측면에서, 적용 분야는 연소 시스템의 연료 경제성의 개선이다.In another aspect, the application is an improvement in the fuel economy of the combustion system.

탄화수소 혼합물Hydrocarbon mixture

하나의 측면에서, 본 발명은 첨가된 0.1 ppm 이상의 페로센 및 1 ppm 이상의 캠퍼와 함께 연소시 매연을 거의 발생시키지 않는 탄화수소 혼합물을 제공한다. 상기 측면에서, 캠퍼는 비시클릭 형태의, 모노테르펜 탄화수소 (예컨대 캠펜 또는 펜젠), 또는 유사체 알데히드 또는 모노테르펜 케톤 (예를 들어, 펜지온)으로 이루어진 화합물의 군을 의미한다. 1,7,7-트리메틸비시클로[2.2.1]헵탄-2-온이 바람직하다.In one aspect, the present invention provides a mixture of hydrocarbons that rarely produces soot on combustion with 0.1 ppm or more of added ferrocene and 1 ppm or more of camphor. In this regard, the camper refers to a group of compounds consisting of monoterpene hydrocarbons (e.g., camphor or phengen), or analog aldehydes or monoterpene ketones (e.g., penziones) in bicyclic form. 1,7,7-trimethylbicyclo [2.2.1] heptan-2-one is preferred.

양호한 결과는 7 ppm의 페로센 및 40 ppm의 캠퍼를 갖는 탄화수소 혼합물로 달성될 수 있다.Good results can be achieved with a mixture of hydrocarbons having 7 ppm of ferrocene and 40 ppm of camphor.

연소 동안 가능한 적은 회분을 발생시키기 위하여, 페로센의 양을 최소화하는 것이 바람직하며, 단 이것은 혼합물의 매연 감소 효과를 불리하게 변형하지 않는다.In order to produce as little as possible as possible during combustion, it is desirable to minimize the amount of ferrocene, which does not adversely alter the soot reducing effect of the mixture.

따라서, 바람직한 페로센 농도는 9 ppm을 초과하지 않으나, 바람직하게는 8 ppm 이하이다.Therefore, the preferred ferrocene concentration does not exceed 9 ppm, but is preferably 8 ppm or less.

캠퍼의 농도는 또한 70 ppm을 초과하지 않아야 하며, 바람직하게는 최대 60 ppm이고, 특히 최대 50 ppm이다.The concentration of camphor should also not exceed 70 ppm, preferably up to 60 ppm, in particular up to 50 ppm.

바람직하게는, 탄화수소 혼합물에 함유된 대부분의 탄화수소는 석유 유래이다. 그러나, 탄화수소 혼합물은 또한 기타 천연 또는 재생가능한 물질, 예컨대 평지씨유 메틸 에스테르도 함유할 수 있다.Preferably, most of the hydrocarbons contained in the hydrocarbon mixture are of petroleum origin. However, the hydrocarbon mixture may also contain other natural or renewable materials such as rapeseed oil methyl ester.

특히 적절한 탄화수소 혼합물은 원유 정제에서 제조되는 바와 같은, 중간 증류분으로 이루어진다. 상기 중간 증류분은 디젤유 및 난방유, 특히 특별히 저점도를 갖는 난방유의 주성분이다. 상기 생성물에 대한 정확한 명세 사항은 DIN 표준에 규정되어 있다.Particularly suitable hydrocarbon mixtures consist of intermediate distillates, such as those produced in crude oil tablets. The middle distillate is a major component of diesel and heating oils, especially heating oils having a particularly low viscosity. The exact specifications for the products are specified in the DIN standard.

매연 감소 효과는 난방유, 특히 DIN 51603, 파트 1 난방유에 따른 소위 HEL: 초경질 난방유에서 특히 명백하게 관측될 수 있다. 난방유는, 그 이름이 암시하는 바와 같이, 열을 제공한다. 상기 목적을 위하여, 이는 특별한 연소기를 이용하고 공기를 첨가하여 연소된다. 본 발명의 이점은 상기 적용에 있어서 특히 명백해지는데, 왜냐하면 본 적용은 덜 가시적인 연기, 및 덜 측정가능한 매연을 발생시키기 때문이다.The soot reduction effect can be observed particularly clearly in so-called HEL: super-hard heating oil according to heating oil, especially DIN 51603, part 1 heating oil. Heating oil, as its name suggests, provides heat. For this purpose, it is burned using a special combustor and adding air. The advantages of the present invention are particularly apparent in this application, since this application produces less visible smoke and less measurable soot.

본 발명의 추가의 목적은 1 내지 80 ppm의 캠퍼와 함께, 0.1 내지 25 ppm 함량의 페로센, 또는 탄화수소에 용해될 수 있는, 철에 대하여, 동일 부피의 또다른 유기 철 성분을 갖는, 본원에 (1)로 번호 매겨진 단락에서 기재된 바와 같은 첨가제를 갖는 탄화수소 혼합물의 제조를 위한 첨가제 농축물이다.It is a further object of the present invention to provide a process for the preparation of ferrocene derivatives of the general formula (I) according to the present invention, which comprises from 0.1 to 25 ppm of ferrocene or from 1 to 80 ppm of camphor, Lt; / RTI > is an additive concentrate for the preparation of a hydrocarbon mixture having additives as described in the paragraph numbered < RTI ID = 0.0 > 1). ≪ / RTI >

상기 첨가제 농축물의 이점은 상당히 명백하다. 농축물의 도움으로, 어떠한 첨가제도 첨가되지 않은 탄화수소 혼합물은, 해당 양의 농축물을 탄화수소 혼합물에 첨가하고 바람직하게는 이를 혼합하여 균질해지도록 함에 의해 본 발명에 따른 탄화수소 혼합물로 전환될 수 있다. 또한, 해당 양의 페로센 및 캠퍼를 별개로 혼합물에 첨가하는 것도 가능하다. 그러나, 농축물 대 탄화수소 혼합물의 정확한 관계, 뿐만 아니라 개별 첨가제 성분의 서로에 대한 정확한 관계를 보장하는 것이 필요하다. 따라서, 페로센 및 캠퍼를 서로에 대하여 정확한 관계로 이미 함유하는 첨가제를 제공하는 것이 더 간편하고 소비자에게 더 편리하다. 바람직하게는, 페로센 대 캠퍼의 중량 기준의 관계는 첨가제 농축물 중 7:40이다.The advantages of the additive concentrate are fairly obvious. With the aid of the concentrate, the hydrocarbon mixture to which no additive has been added can be converted to the hydrocarbon mixture according to the invention by adding the appropriate amount of the concentrate to the hydrocarbon mixture, preferably by mixing and homogenizing it. It is also possible to add the respective amounts of ferrocene and camphor separately to the mixture. However, it is necessary to ensure the exact relationship of the concentrate to hydrocarbon mixture, as well as the exact relationship of the individual additive components to each other. Thus, it is simpler and more convenient for consumers to provide additives that already contain the ferrocene and camphor in precise relation to each other. Preferably, the weight-based relationship of the ferrocene to camphor is 7:40 in the additive concentrate.

추가의 첨가제Additional additives

첨가제 농축물 및/또는 연료는 추가의 첨가제, 예컨대 성능 향상 첨가제를 더 포함할 수 있다. 상기 추가의 첨가제의 비제한적인 목록으로서 부식 억제제, 녹 억제제, 검 억제제, 산화방지제, 용매 오일, 대전방지제, 염료, 방빙제, 무회분 분산제, 및 세제를 들 수 있다.The additive concentrate and / or fuel may further comprise additional additives, such as performance enhancing additives. Non-limiting lists of such additional additives include corrosion inhibitors, rust inhibitors, gum inhibitors, antioxidants, solvent oils, antistatic agents, dyes, anti-ash dispersants, and detergents.

ratio

하나의 측면에서, 바람직하게는 금속 화합물 (i) (ppm 단위로 측정됨) 대 유기 화합물 (ii) (ppm 단위로 측정됨)의 비는 9:1 내지 1:700이다.In one aspect, the ratio of the metal compound (i) (measured in ppm) to the organic compound (ii) (measured in ppm) is from 9: 1 to 1: 700.

바람직하게는, 금속 화합물 (i) 대 유기 화합물 (ii)의 비는 2:1 내지 1:100; 바람직하게는 1:1 내지 1:10; 바람직하게는 1:2 내지 1:8; 바람직하게는 1:3 내지 1:7이다.Preferably, the ratio of metal compound (i) to organic compound (ii) is from 2: 1 to 1: 100; Preferably 1: 1 to 1:10; Preferably 1: 2 to 1: 8; Preferably 1: 3 to 1: 7.

추가의 측면에서, 바람직하게는 금속 화합물 (i)에 의해 제공된 금속 (ppm 단위로 측정됨) 대 유기 화합물 (ii) (ppm 단위로 측정됨)의 비는 27:10 내지 3:7000이다. 바람직하게는 금속 화합물 (i)에 의해 제공된 금속 대 유기 화합물 (ii)의 비는 6:10 내지 3:1000; 바람직하게는 3:10 내지 3:100; 바람직하게는 3:20 내지 3:80; 바람직하게는 3:30 내지 3:70이다.In a further aspect, preferably the ratio of the metal (measured in ppm) to the organic compound (ii) (measured in ppm) provided by the metal compound (i) is from 27:10 to 3: 7000. Preferably the ratio of metal to organic compound (ii) provided by metal compound (i) is from 6:10 to 3: 1000; Preferably 3:10 to 3: 100; Preferably 3:20 to 3:80; Preferably 3:30 to 3:70.

방법Way

추가의 측면에서, 본 발명은In a further aspect,

(i) 철 화합물, 망간 화합물, 칼슘 화합물, 세륨 화합물, 및 이의 혼합물 중에서 선택되는 금속 화합물;(i) a metal compound selected from an iron compound, a manganese compound, a calcium compound, a cerium compound, and a mixture thereof;

(ii) 비시클릭 모노테르펜, 치환된 비시클릭 모노테르펜, 아다만탄, 프로필렌 카르보네이트, 및 이의 혼합물 중에서 선택되는 유기 화합물; 및(ii) organic compounds selected from bicyclic monoterpenes, substituted bicyclic monoterpenes, adamantanes, propylene carbonates, and mixtures thereof; And

(iii) 연료(iii) fuel

를 포함하는 연료 조성물을 제공하는 단계; 및Providing a fuel composition comprising; And

상기 조성물을 연소하여 연료의 연소 효율이 개선되도록 하는 단계And combusting the composition to improve the combustion efficiency of the fuel

를 포함하는, 연소 시스템 중 연료 조성물의 연소 방법을 제공한다.The method comprising the steps of:

추가의 측면에서, 본 발명은In a further aspect,

(i) 철 화합물, 망간 화합물, 칼슘 화합물, 세륨 화합물, 및 이의 혼합물 중에서 선택되는 금속 화합물;(i) a metal compound selected from an iron compound, a manganese compound, a calcium compound, a cerium compound, and a mixture thereof;

(ii) 비시클릭 모노테르펜, 치환된 비시클릭 모노테르펜, 아다만탄, 프로필렌 카르보네이트, 및 이의 혼합물 중에서 선택되는 유기 화합물; 및(ii) organic compounds selected from bicyclic monoterpenes, substituted bicyclic monoterpenes, adamantanes, propylene carbonates, and mixtures thereof; And

(iii) 연료(iii) fuel

를 포함하는 연료 조성물을 제공하는 단계; 및Providing a fuel composition comprising; And

상기 조성물을 연소하여 연료의 연료 경제성이 개선되도록 하는 단계Combusting the composition to improve fuel economy of the fuel

를 포함하는, 연소 시스템 중 연료 조성물의 연소를 제공한다.≪ / RTI > the combustion of the fuel composition during the combustion system.

추가의 측면에서, 본 발명은 분진 필터 중 존재하는 탄소계 미립자를, In a further aspect, the present invention provides a process for the production of carbon-

(i) 철 화합물, 망간 화합물, 칼슘 화합물, 세륨 화합물, 및 이의 혼합물 중에서 선택되는 금속 화합물;(i) a metal compound selected from an iron compound, a manganese compound, a calcium compound, a cerium compound, and a mixture thereof;

(ii) 비시클릭 모노테르펜, 치환된 비시클릭 모노테르펜, 아다만탄, 프로필렌 카르보네이트, 및 이의 혼합물 중에서 선택되는 유기 화합물; 및(ii) organic compounds selected from bicyclic monoterpenes, substituted bicyclic monoterpenes, adamantanes, propylene carbonates, and mixtures thereof; And

(iii) 연료(iii) fuel

를 포함하는 연료 조성물의 연소 생성물과 접촉시키는 단계; 및With a combustion product of a fuel composition comprising; And

연소 시스템 중 연료 조성물을 연소하는 단계Burning the fuel composition during the combustion system

를 포함하는, 연료용 연소 시스템의 배기 시스템 내에 위치한 분진 필터의 재생 방법을 제공한다.And a regeneration method of the particulate filter located in the exhaust system of the combustion system for the fuel.

바람직한 측면에서, 금속 화합물 (i)은 비스-시클로펜타디에닐 철이고 유기 화합물 (ii)는 캠퍼이다.In a preferred aspect, the metal compound (i) is bis-cyclopentadienyl iron and the organic compound (ii) is camphor.

연소 시스템Combustion system

바람직하게는, 연소 시스템은 연소기, 엔진, 및 노 중에서 선택된다.Preferably, the combustion system is selected from a combustor, an engine, and a furnace.

바람직하게는, 연소 시스템은 연소기 및 노 중에서 선택된다.Preferably, the combustion system is selected from a combustor and a furnace.

바람직하게는, 연소 시스템은 엔진이다. 바람직하게는, 엔진은 압축 점화식 엔진 (디젤 엔진)이다.Preferably, the combustion system is an engine. Preferably, the engine is a compression ignition engine (diesel engine).

하나의 측면에서, 연소 시스템은 엔진이다. 바람직하게는, 엔진은 불꽃 점화식 엔진이다.In one aspect, the combustion system is an engine. Preferably, the engine is a spark ignition engine.

용도Usage

추가의 측면에서, 본 발명은 연료용 연소 시스템의 배기가스 중 매연 함량 및 회분 함량을 감소시키기 위한,In a further aspect, the present invention provides a method for reducing soot and ash content in the exhaust gas of a combustion system for a fuel,

(i) 철 화합물, 망간 화합물, 칼슘 화합물, 세륨 화합물, 및 이의 혼합물 중에서 선택되는 금속 화합물; 및(i) a metal compound selected from an iron compound, a manganese compound, a calcium compound, a cerium compound, and a mixture thereof; And

(ii) 비시클릭 모노테르펜, 치환된 비시클릭 모노테르펜, 아다만탄, 프로필렌 카르보네이트, 및 이의 혼합물 중에서 선택되는 유기 화합물(ii) an organic compound selected from bicyclic monoterpenes, substituted bicyclic monoterpenes, adamantanes, propylene carbonates, and mixtures thereof

의 용도를 제공한다.Serves the purpose of.

추가의 측면에서, 본 발명은 연료용 연소 시스템의 배기가스 중 매연 함량 및 회분 함량을 감소시키기 위한 본원에 정의된 바와 같은 첨가제 조성물의 용도를 제공한다.In a further aspect, the present invention provides the use of an additive composition as defined herein for reducing soot and ash content in the exhaust gas of a combustion system for a fuel.

추가의 측면에서, 본 발명은 연료용 연소 시스템의 배기가스 중 매연 함량 및 회분 함량을 감소시키기 위한 본원에 정의된 바와 같은 연료 조성물의 용도를 제공한다.In a further aspect, the present invention provides the use of a fuel composition as defined herein for reducing soot and ash content in the exhaust gas of a combustion system for a fuel.

추가의 측면에서, 본 발명은 연료의 연소 효율을 개선하기 위한,In a further aspect, the present invention provides a method for improving the combustion efficiency of a fuel,

(i) 철 화합물, 망간 화합물, 칼슘 화합물, 세륨 화합물, 및 이의 혼합물 중에서 선택되는 금속 화합물; 및(i) a metal compound selected from an iron compound, a manganese compound, a calcium compound, a cerium compound, and a mixture thereof; And

(ii) 비시클릭 모노테르펜, 치환된 비시클릭 모노테르펜, 아다만탄, 프로필렌 카르보네이트, 및 이의 혼합물 중에서 선택되는 유기 화합물(ii) an organic compound selected from bicyclic monoterpenes, substituted bicyclic monoterpenes, adamantanes, propylene carbonates, and mixtures thereof

의 용도를 제공한다.Serves the purpose of.

추가의 측면에서, 본 발명은 연료의 연소 효율을 개선하기 위한 본원에 정의된 바와 같은 첨가제 조성물의 용도를 제공한다.In a further aspect, the present invention provides the use of an additive composition as defined herein for improving combustion efficiency of a fuel.

추가의 측면에서, 본 발명은 연료의 연소 효율을 개선하기 위한 본원에 정의된 바와 같은 연료 조성물의 용도를 제공한다.In a further aspect, the present invention provides the use of a fuel composition as defined herein for improving combustion efficiency of a fuel.

추가의 측면에서, 본 발명은 연소 시스템의 연료 경제성을 개선하기 위한 In a further aspect, the present invention provides a method for improving the fuel economy of a combustion system

(i) 철 화합물, 망간 화합물, 칼슘 화합물, 세륨 화합물, 및 이의 혼합물 중에서 선택되는 금속 화합물; 및(i) a metal compound selected from an iron compound, a manganese compound, a calcium compound, a cerium compound, and a mixture thereof; And

(ii) 비시클릭 모노테르펜, 치환된 비시클릭 모노테르펜, 아다만탄, 프로필렌 카르보네이트, 및 이의 혼합물 중에서 선택되는 유기 화합물(ii) an organic compound selected from bicyclic monoterpenes, substituted bicyclic monoterpenes, adamantanes, propylene carbonates, and mixtures thereof

의 용도를 제공한다.Serves the purpose of.

추가의 측면에서, 본 발명은 연소 시스템의 연료 경제성을 개선하기 위한 본원에 정의된 바와 같은 첨가제 조성물의 용도를 제공한다.In a further aspect, the present invention provides the use of an additive composition as defined herein for improving the fuel economy of a combustion system.

추가의 측면에서, 본 발명은 연소 시스템의 연료 경제성을 개선하기 위한 본원에 정의된 바와 같은 연료 조성물의 용도를 제공한다.In a further aspect, the present invention provides the use of a fuel composition as defined herein for improving the fuel economy of a combustion system.

추가의 측면에서, 본 발명은 연소 시스템의 배기 시스템 내에 위치한 분진 필터의 재생 온도 및/또는 요구되는 재생 빈도를 감소시키기 위한In a further aspect, the present invention provides a method for reducing the regeneration temperature and / or the required regeneration frequency of a particulate filter located in an exhaust system of a combustion system

(i) 철 화합물, 망간 화합물, 칼슘 화합물, 세륨 화합물, 및 이의 혼합물 중에서 선택되는 금속 화합물; 및(i) a metal compound selected from an iron compound, a manganese compound, a calcium compound, a cerium compound, and a mixture thereof; And

(ii) 비시클릭 모노테르펜, 치환된 비시클릭 모노테르펜, 아다만탄, 프로필렌 카르보네이트, 및 이의 혼합물 중에서 선택되는 유기 화합물(ii) an organic compound selected from bicyclic monoterpenes, substituted bicyclic monoterpenes, adamantanes, propylene carbonates, and mixtures thereof

의 용도를 제공한다.Serves the purpose of.

추가의 측면에서, 본 발명은 연소 시스템의 배기 시스템 내에 위치한 분진 필터의 재생 온도 및/또는 요구되는 재생 빈도를 감소시키기 위한 본원에 정의된 바와 같은 첨가제 조성물의 용도를 제공한다.In a further aspect, the invention provides the use of an additive composition as defined herein for reducing the regeneration temperature and / or the required regeneration frequency of a particulate filter located in an exhaust system of a combustion system.

추가의 측면에서, 본 발명은 연소 시스템의 배기 시스템 내에 위치한 분진 필터의 재생 온도 및/또는 요구되는 재생 빈도를 감소시키기 위한 본원에 정의된 바와 같은 연료 조성물의 용도를 제공한다.In a further aspect, the present invention provides the use of a fuel composition as defined herein for reducing the regeneration temperature and / or the required regeneration frequency of a particulate filter located in an exhaust system of a combustion system.

매연 함량Soot content

바하라흐 매연 지수 (Bacharach soot number)는 필터 상에 침착된 입자에 의한 가시광선의 광학 흡수에 기초하여, 연소의 완전성을 평가하는 정성적 척도이다. 바하라흐 매연 지수는 스위스와 같은 국가에서 오일 연소기의 연소 품질을 평가하기 위해 요구되는 시험 절차의 일부이다.The Bacharach soot number is a qualitative measure of the completeness of combustion, based on the optical absorption of visible light by particles deposited on the filter. The Baharach Index is part of the test procedure required to evaluate the combustion quality of oil burners in countries such as Switzerland.

잘 정의된 양의 희석되지 않은 배연을 흰색 필터를 통해 흡입하여, 변색된 스폿을 남긴다. 스폿의 색을 0 (백색)으로부터 9 (흑색)까지의 등급화된 그레이 스케일과 비교한다. 충전된 필터 상에 비친 가시광선의 반사율을 측정함에 의해 상기 지수를 전자적으로 평가한다. 샘플 필터의 변색은 흑색 광선의 존재 탓으로 돌려진다. A well defined amount of undiluted flue gas is sucked through the white filter, leaving a discolored spot. Compare the color of the spot with the graded gray scale from 0 (white) to 9 (black). The index is electronically evaluated by measuring the reflectance of the visible light reflected on the charged filter. The discoloration of the sample filter is caused by the presence of black light rays.

바람직하게는, 연료 조성물은 연료 단독에 있어서 관측된 바하라흐 매연 지수와 비교시 바하라흐 매연 지수에 있어서 0.5의 감소를 제공한다. 바람직하게는, 연료 조성물은 연료 단독에 있어서 관측된 바하라흐 매연 지수와 비교시 바하라흐 매연 지수에 있어서 0.8의 감소; 바람직하게는 바하라흐 매연 지수에 있어서 1.0의 감소; 바람직하게는 바하라흐 매연 지수에 있어서 1.2의 감소; 바람직하게는 바하라흐 매연 지수에 있어서 1.5의 감소; 바람직하게는 바하라흐 매연 지수에 있어서 1.8의 감소; 바람직하게는 바하라흐 매연 지수에 있어서 2.0의 감소를 제공한다.Preferably, the fuel composition provides a reduction of 0.5 in the Bajarach soot index compared to the Bajarach soot index observed in the fuel alone. Preferably, the fuel composition has a reduction of 0.8 in the Bajarach soot index compared to the Bajarach soot index observed in the fuel alone; Preferably a reduction of 1.0 in the Bajarach soot index; Preferably a reduction of 1.2 in the Baharach soot index; Preferably a reduction of 1.5 in the Bajarach soot index; Preferably a reduction of 1.8 in the Bajarach soot index; Preferably a reduction of 2.0 in the Bajarach soot index.

바람직하게는, 연료 조성물은 1.0 미만; 바람직하게는 0.9 미만; 바람직하게는 0.8 미만; 바람직하게는 0.7 미만; 바람직하게는 0.6 미만; 바람직하게는 0.5 미만의 바하라흐 매연 지수를 제공한다.Preferably, the fuel composition is less than 1.0; Preferably less than 0.9; Preferably less than 0.8; Preferably less than 0.7; Preferably less than 0.6; Preferably less than 0.5. ≪ / RTI >

하나의 측면에서, 매연 함량은 ASTM 시험 방법 D-2156에 의해 측정된다.In one aspect, the soot content is measured by ASTM Test Method D-2156.

회분 함량Ash content

바람직하게는, 연료 조성물은 0.010 중량% 이하의 회분 함량을 제공한다. 바람직하게는, 연료 조성물은 0.009 중량% 이하; 0.008 중량% 이하; 0.007 중량% 이하; 0.006 중량% 이하; 0.005 중량% 이하; 0.004 중량% 이하; 0.003 중량% 이하; 0.002 중량% 이하; 0.001 중량% 이하의 회분 함량을 제공한다.Preferably, the fuel composition provides a ash content of 0.010 wt% or less. Preferably, the fuel composition comprises 0.009 wt.% Or less; 0.008 wt% or less; 0.007 wt% or less; 0.006 wt% or less; 0.005 wt% or less; 0.004 wt% or less; 0.003 wt% or less; 0.002 wt% or less; And provides a ash content of 0.001 wt% or less.

회분 함량은 표준 방법 DIN EN 6245에 따라 측정될 수 있다.The ash content can be determined according to the standard method DIN EN 6245.

본 발명은 이제 하기 실시예에서 더 상세히 기재될 것이다.The present invention will now be described in more detail in the following examples.

[실시예][Example]

시험에 있어서, 25 ℓ의 난방유를 각 경우에 0.2 ℓ의 시험 첨가제와 혼합하였다. 상이한 방법을 시험하였다. 황색 불꽃 연소기가 장착된 유류 연소 온수 보일러를 이용하는 연소 시험 동안의 과제는 상기 방법이 매연 감소 효과를 갖는 지의 여부를 확증하는 것이다. 상기 목적을 위하여, 연소기를 측정가능한 매연이 발생되는 곳으로 변경함에 의해 첨가제를 함유하지 않는 난방유에 있어서 초기 스모크 스폿 지수 (smoke spot number)를 대략 4로 설정하였다. 그 후, 상기 연소기를 이용하여 첨가제를 시험하여 첨가제 효과를 측정하였다. 매연 지수는 수동 매연 시험기를 이용하여 정의된 가스의 부분 부피를 필터 패드를 통하여 배출 (추출 흡입)시킴에 의해 측정되었다. 상기 필터 패드는 측정 이후에 광학적으로 (비교에 의하여) 평가될 것이다. 매연 지수의 평균값은 10 회의 개별 측정의 결과이다.In the test, 25 l of heating oil was mixed in each case with 0.2 l of the test additive. Different methods were tested. The challenge during a combustion test using a flue gas hot water boiler equipped with a yellow flame burner is to verify whether the method has a soot reducing effect. For this purpose, the initial smoke spot number was set to approximately 4 for the heating oil without additive by changing the combustor to where the measurable soot was generated. The additives were then tested using the combustor to determine additive effects. The soot index was determined by discharging (extracting inhale) the defined volume of gas through a filter pad using a manual smoke tester. The filter pads will be evaluated optically (by comparison) after measurement. The average value of the soot index is the result of 10 individual measurements.

시험 장비Test equipment

강철 난방 보일러 Ruhr Brenner, 모델 B 4T/14021kW,Steel heating boilers Ruhr Brenner, Model B 4T / 14021kW,

제조년도 1996Year of manufacture 1996

열 발전량 20 kW로 설정Heat generation set to 20 kW

오일 연소기 Ruhr Brenner, 모델 RH-4, 12 ∼ 45 kW,Oil burner Ruhr Brenner, model RH-4, 12 to 45 kW,

제조년도 1996Year of manufacture 1996

분사 Danfoss Typ H, 시간당 0.50의 US 갤런 (1.87 Spray Danfoss Typ H, US gallon of 0.50 per hour (1.87

kg/h), 6O°H kg / h), 600 [deg.] H

°H는 빈 원뿔의 각도 지수/분무 지수임° H is the angular exponent / atomic exponent of the empty cone

매연 시험기 Brigon 매연 시험기Smoke Tester Brigon Smoke Tester

시험에 있어서, 첨가제를 함유하는 난방유를 갖는 하나의 용기 및 첨가제를 함유하지 않는 하나의 용기를 강철 난방 보일러 옆에 위치시켰다. 연소기 펌프를 일방 모드로 설정하고, 이는 오일의 용기로의 반환 및 이에 따라 연소기 펌프에 의한 가열을 미연에 방지한다.In the test, one vessel with heating oil containing additives and one vessel without additives were placed next to the steel heating boiler. The combustor pump is set in one-sided mode, which prevents oil from returning to the vessel and thus heating by the combustor pump in advance.

첨가제를 함유하지 않는 오일로부터 첨가제를 갖는 오일로의 교환은 연소기의 바로 앞의 3 방향 밸브를 돌림에 의해 달성되었다. 3 방향 밸브 및 일방 회로로 인하여, 파이프라인 중 첨가제 잔사에 의해 야기되는 부정확한 측정은 발생할 리 없다는 것을 보장하였다. 각 매연 측정치를 바하라흐 매연 펌프를 통해 얻어서 매연 지수 시험 장치를 이용한 시각적 검사 및 측정에 의하여 평가하였다.The exchange of the oil from the additive-free oil to the oil with the additive was achieved by turning the three-way valve just in front of the combustor. 3-way valves and one-way circuits ensure that incorrect measurements caused by additive residues in the pipeline can not occur. Each soot measurement was obtained via a Bajarach soot pump and evaluated by visual inspection and measurement using a soot index testing device.

실행Execution

첨가제를 함유하지 않는 난방유를 사용하여 강철 온수 보일러를 작동 온도까지 이르게 하였다. 연소기로의 공기 공급을 조절함에 의해 대략 4의 스모크 스폿 지수를 설정하였다.Heating oil without additives was used to bring the steel hot water boiler to operating temperature. By adjusting the air supply to the combustor, a smoke spot index of approximately 4 was set.

시험의 지속 시간은 대략 0.75 시간이며, 그 후 스모크 스폿 지수를 측정하였다.The duration of the test was approximately 0.75 hours, after which the smoke spot index was measured.

결과:result:

실시예 번호Example No. 페로센의 양 (ppm)Amount of ferrocene (ppm) 캠퍼의 양 (ppm)Amount of camper (ppm) 바하라흐 매연 지수의
감소
Baha Rach Soot Index
decrease
비교예 1Comparative Example 1 77 00 0.800.80 비교예 2Comparative Example 2 00 4040 0.360.36 1One 1One 4040 0.760.76 22 33 4040 0.800.80 33 55 4040 0.900.90 44 66 4040 1.001.00 55 77 4040 2.212.21 66 77 2020 0.800.80

전 일련의 시험에 있어서, 7 ppm의 페로센/40 ppm의 캠퍼를 갖는 첨가제가 최적의 결과를 산출하며, 즉 스모크 스폿 지수 4로부터 스모크 스폿 지수 2 미만까지, 등급에 있어서 2 포인트 초과로 스모크 스폿 지수가 감소한다. 비교해 보면, 임의의 캠퍼의 부재 하에 스모크 스폿 지수의 비슷한 감소를 얻기 위하여 15 내지 20 ppm의 페로센 농도가 요구될 것이다. 그러나, 15 내지 20 ppm의 페로센을 사용함에 의해 야기되는 회분의 형성은 대략 40 배 더 높을 것이다.In a series of tests, an additive with a 7 ppm ferrocene / 40 ppm camper produces an optimal result, i.e., from a smoke spot index of 4 to less than a smoke spot index of 2, a smoke spot index of more than 2 points in a grade . In comparison, a ferrocene concentration of 15 to 20 ppm will be required to obtain a similar reduction in the smoke spot index in the absence of any camper. However, the formation of ash caused by the use of 15 to 20 ppm ferrocene would be approximately 40 times higher.

동일한 측정 절차를 이용하고, 페로센을 갖는 각종 유기 화합물 (ii)를 사용하여 시험을 수행하였다. 결과는 하기 표 2에 기재되어 있다.The test was carried out using the same measuring procedure and various organic compounds (ii) with ferrocene. The results are shown in Table 2 below.

실시예 번호Example No. 금속 화합물 (i)/양Metal compound (i) / amount 유기 화합물 (ii)
/40.0 ppm
The organic compound (ii)
/ 40.0 ppm
바하라흐 매연 지수의
감소
Baha Rach Soot Index
decrease
77 페로센/0.5 ppmFerrocene / 0.5 ppm 프로필렌 카르보네이트Propylene carbonate 0.300.30 88 페로센/0.5 ppmFerrocene / 0.5 ppm 캠펜Campbell 0.400.40 99 페로센/0.5 ppmFerrocene / 0.5 ppm 이소보르닐아세테이트Isobornyl acetate 0.800.80 1010 페로센/0.5 ppmFerrocene / 0.5 ppm 아다만탄Adamantan 0.600.60

상기 결과는 여러 유기 화합물 (ii)가 효과적일 수 있음을 나타낸다.The results show that several organic compounds (ii) can be effective.

동일한 측정 절차를 이용하고, 캠퍼를 갖는 상이한 금속 화합물 (i)을 사용하여 시험을 수행하였다. 결과는 하기 표 3에 기재되어 있다.The test was carried out using the same measuring procedure and different metal compounds (i) with camphor. The results are shown in Table 3 below.

실시예 번호Example No. 금속 화합물 (i)
/7.0 ppm
The metal compound (i)
/7.0 ppm
캠퍼의 양
(ppm)
Amount of camper
(ppm)
바하라흐 매연 지수의
감소
Baha Rach Soot Index
decrease
1111 철 탈레이트Iron tarrate 4040 0.300.30 1212 메틸시클로펜타디에닐 망간 트리카르보닐Methyl cyclopentadienyl manganese tricarbonyl 4040 0.250.25

본 발명의 추가의 측면은 하기 번호가 매겨진 단락에 기재되어 있다. 이들 번호가 매겨진 단락에 있어서, 캠퍼는 비시클릭 형태의, 모노테르펜 탄화수소 (예컨대 캠펜 또는 펜젠), 또는 유사체 알데히드 또는 모노테르펜 케톤 (예를 들어, 펜지온)으로 이루어진 화합물의 군을 의미한다. 1,7,7-트리메틸비시클로[2.2.1]헵탄-2-온이 바람직하다.Further aspects of the invention are described in the following numbered paragraphs. In these numbered paragraphs, the camper refers to a group of compounds consisting of monoterpene hydrocarbons (such as camphor or phengen), or analog aldehydes or monoterpene ketones (e.g., penziones) in a bicyclic form. 1,7,7-trimethylbicyclo [2.2.1] heptan-2-one is preferred.

(1) 10 ppm의 캠퍼와 함께 첨가된, 0.1 ppm 이상의 페로센 또는 HC에 가용성인, 철에 대하여 동일 부피의 또다른 유기 철 화합물을 갖는, 낮은 수준의 매연을 발생시키기 위한 액체 탄화수소 혼합물 (HC 혼합물)의 연소.(1) a liquid hydrocarbon mixture (HC mixture) for generating a low level of soot, with another organo iron compound of the same volume, which is soluble in HC, greater than 0.1 ppm of ferrocene or HC added with 10 ppm of camphor ) Combustion.

(2) 단락 (1)에 있어서, 약 7 ppm의 페로센 및 약 40 ppm의 캠퍼 함량을 갖는 HC 혼합물.(2) In paragraph (1), the HC mixture has a ferrocene content of about 7 ppm and a camphor content of about 40 ppm.

(3) 단락 (1) 또는 (2)에 있어서, HC가 적어도 대부분은 무기물 유래의 탄화수소로 이루어진 것을 특징으로 하는 HC 혼합물.(3) The HC mixture according to paragraph (1) or (2), characterized in that HC is at least mostly composed of hydrocarbons derived from an inorganic material.

(4) 단락 (1) 내지 (3) 중 어느 하나에 있어서, 원유 중간 증류분인 것을 특징으로 하는 HC 혼합물.(4) The HC mixture according to any one of (1) to (3), which is a crude middle distillate.

(5) 단락 (1) 내지 (4) 중 어느 하나에 있어서, 난방유, 특히 HEL (초경질 난방유)인 것을 특징으로 하는 HC 혼합물.(5) The HC mixture according to any one of (1) to (4), wherein the heating oil is HEL (ultralight heating oil).

(6) 0.1 내지 25 ppm의 페로센 또는 HC에 가용성인, 철에 대하여 동일 부피의 또다른 유기 철 화합물, 및 10 내지 80 ppm의 캠퍼를 갖는, 단락 (1)에 따른 첨가제를 함유하는 HC 혼합물의 제조를 위한 첨가제 농축물.(6) an HC mixture containing additives according to paragraph (1) with 0.1 to 25 ppm of ferrocene or another organo iron compound of the same volume with respect to iron, which is soluble in HC, and 10 to 80 ppm of camphor Additive concentrates for manufacturing.

(7) 단락 (6)에 있어서, 페로센 대 캠퍼의 중량 기준의 비가 약 7 대 40인 것을 특징으로 하는 첨가제 농축물.(7) The additive concentrate according to (6), wherein the weight ratio of ferrocene to camphor is about 7 to 40.

(8) 단락 (6) 또는 (7)에 있어서, 부피를 기준으로, 주로 아로메이트 또는 이소-파라핀이 용매로서 함유되는 것을 특징으로 하는 첨가제 농축물.(8) An additive concentrate characterized in that in paragraph (6) or (7), based on the volume, mainly aromate or iso-paraffin is contained as a solvent.

(9) 단락 (1)에 따른 첨가제를 함유하는 HC 혼합물의 제조를 위한 단락 (6) 내지 (8)에 따른 첨가제 농축물의 용도.(9) Use of an additive concentrate according to paragraphs (6) to (8) for the preparation of a HC mixture containing an additive according to paragraph (1).

(10) 10 ppm 이상의 캠퍼와 함께 첨가된, 0.1 ppm 이상의 페로센 또는 HC에 가용성인, 철에 대하여 동일 부피의 또다른 유기 철 화합물을 갖는, 낮은 수준의 매연을 발생시키기 위한 액체 탄화수소 혼합물 (HC 혼합물)의 연소.(10) A liquid hydrocarbon mixture (HC mixture) for generating a low level of soot, having another organo iron compound of the same volume, which is soluble in HC or more than 0.1 ppm of ferrocene or HC added with 10 ppm or more of camphor ) Combustion.

상기 명세서에 언급된 모든 공보는 본원에서 참고로 인용한다. 본 발명의 기재된 방법 및 시스템의 각종 수정 및 변형은 본 발명의 범위 및 의미로부터 벗어나지 않고 당업자에게 명백할 것이다. 본 발명은 특정 바람직한 실시양태와 관련하여 기재되었지만, 청구되는 본 발명이 상기 특정 실시양태에 과도하게 국한되어서는 않된다는 점이 이해되어야 한다. 실제로, 화학 또는 관련 분야의 당업자에게 명백한, 본 발명을 수행하기 위해 기재된 방식의 각종 수정이 하기 특허청구범위의 범위 이내에 있는 것으로 의도된다.All publications mentioned in the above specification are incorporated herein by reference. Various modifications and variations of the described methods and systems of the present invention will be apparent to those skilled in the art without departing from the scope and meaning of the invention. While the present invention has been described in connection with certain preferred embodiments, it is to be understood that the invention as claimed is not to be unduly limited to the specific embodiments described. Indeed, various modifications of the manner for carrying out the invention, which are obvious to those skilled in the chemical or related art, are intended to be within the scope of the following claims.

Claims (1)

연료용 연소 시스템의 배기가스 중 매연 함량 및 회분 함량을 감소시키기 위한 연료 조성물의 용도.Use of a fuel composition to reduce soot and ash content in exhaust gases of a combustion system for fuel.
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SG (1) SG170800A1 (en)
WO (1) WO2007007191A1 (en)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102014113817A1 (en) 2013-10-15 2015-04-16 Electronics And Telecommunications Research Institute Device and method for recognizing an object in an image
RU2756770C1 (en) * 2020-10-19 2021-10-05 Акционерное Общество «Кемико» Depressor-dispersing additive for diesel fuels and method for production thereof

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102007001987A1 (en) 2005-07-07 2008-07-10 Innospec Deutschland Gmbh Use of a hydrocarbon mixture according to the parent of this application as a fuel for oil-burning installations
GB0700534D0 (en) * 2007-01-11 2007-02-21 Innospec Ltd Composition
WO2009013536A2 (en) * 2007-07-20 2009-01-29 Innospec Limited Improvements in or relating to hydrocarbon compositions
JP2010539281A (en) * 2007-09-13 2010-12-16 ティムバーン・インコーポレーテッド Methods for reducing flammable creosote and other organic deposits in fireboxes
GB0821603D0 (en) 2008-11-26 2008-12-31 Innospec Ltd Improvements in or relating to fuel additive compositions
JP2010163529A (en) * 2009-01-15 2010-07-29 Taihokohzai:Kk Fuel additive
DE102009020544A1 (en) 2009-05-08 2010-11-11 Heinrich-Heine-Universität Düsseldorf Preparing a copolymer, useful to produce e.g. plastics, comprises providing a cyclodextrin compound, providing a metallocene compound with double bonds and providing a styrene compound, adding an initiator and polymerizing components
MX2013001562A (en) * 2010-08-10 2013-05-17 Best Tech Brands Llc Diesel fuel combustion enhancing additive
KR101537159B1 (en) * 2013-08-13 2015-07-16 금종자원개발주식회사 The Ion-fuel (Addition in the air fuel)
CA3225519A1 (en) 2021-07-16 2023-01-19 Innospec Limited Fuel oil compositions, and methods and uses relating thereto

Family Cites Families (50)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3127351A (en) 1964-03-31 Xxvii
US2680756A (en) 1952-06-03 1954-06-08 Du Pont Dicyclopentadienyliron and process of making the same
FR1083936A (en) 1952-10-01 1955-01-13 Du Pont Process for manufacturing cyclopentadienyl compounds
US2769828A (en) 1953-01-02 1956-11-06 California Research Corp Production of iron biscyclopentadienyl
US2834796A (en) 1953-03-02 1958-05-13 California Research Corp Preparation of iron cyclopentadienides
US3341311A (en) * 1953-07-27 1967-09-12 Du Pont Liquid hydrocarbon fuels
GB763550A (en) 1953-11-02 1956-12-12 Bataafsche Petroleum Dialkyl and diacyl derivatives of ferrocene and processes for the preparation thereof
US2804468A (en) 1954-03-23 1957-08-27 Du Pont Preparation of dicyclopentadienyliron compounds
US2898360A (en) 1954-05-17 1959-08-04 Phillips Petroleum Co Production of dicyclopentadienyl iron
US2828417A (en) 1954-11-12 1958-03-25 Monroe Calculating Machine Clamping circuit means
US2818417A (en) 1955-07-11 1957-12-31 Ethyl Corp Cyclomatic compounds
US2898354A (en) 1955-07-11 1959-08-04 Ethyl Corp Process for the preparation of cyclomatic manganese tricarbonyls
US2959604A (en) 1956-10-03 1960-11-08 Ethyl Corp Cyclomatic compounds
US2868816A (en) 1956-11-08 1959-01-13 Ethyl Corp Process for the preparation of cyclopentadienyl manganese tricarbonyl compounds
US2960514A (en) 1957-07-24 1960-11-15 Ethyl Corp Manufacture of cyclopentadienyl manganese carbonyl compounds
US3042693A (en) 1957-10-18 1962-07-03 Ethyl Corp Organometallic compounds
US2987529A (en) 1958-04-25 1961-06-06 Ethyl Corp Use of transition metal carbonyls in the manufacture of cyclopentadienyl manganese tricarbonyl
US3007953A (en) 1959-03-26 1961-11-07 Ethyl Corp Aryl manganese carbonyl compounds and process
US3437634A (en) 1964-06-01 1969-04-08 Mc Donnell Douglas Corp Reactive ferrocene polymers
US3925031A (en) 1970-07-23 1975-12-09 Eugenio G Villacampa Fuel and oil additive
DE2147994A1 (en) 1970-09-29 1972-03-30 Gino Bologna Maccaferri (Italien) Additive to the combustion air of internal combustion engines
JPS49105805A (en) * 1973-01-18 1974-10-07
SU514885A1 (en) * 1974-12-02 1976-05-25 Fuel composition
US4370147A (en) 1979-10-01 1983-01-25 Horizon Chemical, Inc. Fuel for compression ignition engines
US4265639A (en) 1980-03-20 1981-05-05 Scholtz Myndert T Combustion catalysts
US4389220A (en) 1980-06-04 1983-06-21 Syntex (U.S.A.) Inc. Method of conditioning diesel engines
IT1179351B (en) 1980-07-07 1987-09-16 Mario Scifoni COMBUSTIBLE MIXTURE
DE3418648A1 (en) 1984-05-18 1985-11-21 TUNAP Industrie Chemie GmbH & Co Produktions KG, 8190 Wolfratshausen Method and device for optimising fuel-oil combustion
DE3504934A1 (en) * 1985-02-13 1986-08-14 Am Produkte Ag ADDITIVES TO FUELS AND FUELS
US4673412A (en) 1985-09-24 1987-06-16 The Lubrizol Corporation Fuel additive comprising a metal compound and an oxime and fuel compositions containing same
US5116390A (en) 1986-08-21 1992-05-26 Carlos Rodriguez Catalytically enhanced combustion process
EP0476196B1 (en) * 1990-09-20 1993-11-18 Ethyl Petroleum Additives Limited Hydrocarbonaceous fuel compositions and additives therefor
GB2248068A (en) 1990-09-21 1992-03-25 Exxon Chemical Patents Inc Oil compositions and novel additives
GB2254610B (en) 1991-04-02 1994-10-05 Ass Octel Method for the preparation of aquo and other small protic lewis base complexes of metal salts of organic acids
US5344467A (en) 1991-05-13 1994-09-06 The Lubrizol Corporation Organometallic complex-antioxidant combinations, and concentrates and diesel fuels containing same
WO1994009091A1 (en) 1992-10-22 1994-04-28 Aktsionernoe Obschestvo 'achinsky Neftepererabatyvajuschy Zavod' Fuel compound for internal combustion engines
RU2105041C1 (en) 1993-08-31 1998-02-20 Александр Петрович Ильин Motor fuel-based fuel composition
CN1073146C (en) * 1997-01-14 2001-10-17 孙黎 Water-base fuel oil and its synthetic process
IL136912A (en) * 1998-01-15 2003-07-31 Ass Octel Method of regenerating a particulate filter trap and fuel additives therefor
EP1792908A1 (en) 2000-08-31 2007-06-06 Innospec Limited Compositions comprising dimeric or oligomeric ferrocenes
DE10043144C1 (en) 2000-08-31 2001-12-13 Octel Deutschland Gmbh Use of solutions of 2,2-bisferrocenylalkanes in an aromatic solvent as combustion-promoting diesel fuel additives
CN1325945A (en) * 2001-07-11 2001-12-12 李鸿图 Oil-saving additive of diesel oil
DE10208326B4 (en) 2002-02-27 2008-06-19 Innospec Deutschland Gmbh Additives for liquid fuels
JP4081005B2 (en) 2001-08-30 2008-04-23 ザ アソーシエーテッド オクテル カンパニー リミテッド Composition
KR100440724B1 (en) * 2001-12-26 2004-07-21 주식회사 세인트크로스 Composition of lamp fuel for colored flames and manufacturing method thereof
US6948926B2 (en) 2002-02-04 2005-09-27 Clean Diesel Technologies, Inc. Reduced-emissions combustion utilizing multiple-component metallic combustion catalyst
CN1544583A (en) * 2003-11-14 2004-11-10 哈尔滨宏浩新能源实业有限公司 Oil-saving diesel additive
CN1204234C (en) * 2003-12-11 2005-06-01 孙怀道 Highly effective diesel fuel additive and its production method
CN1236023C (en) * 2004-07-31 2006-01-11 于雷 Cleaning gasoline with alcohol ether base
CA2633438C (en) * 2005-11-18 2012-01-10 Ferox, Inc. Combustion catalyst carriers and methods of using the same

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102014113817A1 (en) 2013-10-15 2015-04-16 Electronics And Telecommunications Research Institute Device and method for recognizing an object in an image
RU2756770C1 (en) * 2020-10-19 2021-10-05 Акционерное Общество «Кемико» Depressor-dispersing additive for diesel fuels and method for production thereof

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