KR20130105886A - 금속화 악취 제어 중합체를 포함하는 조성물 - Google Patents

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Abstract

금속화 악취 제어 중합체, 방향제 물질을 포함하는 악취 중화제, 수성 담체를 포함하며 pH가 약 5 내지 약 10인 조성물, 및 그의 방법이 제공된다. 그러한 조성물은 표면 상 또는 공기 중의 악취를 감소시키거나 중화시키는 데 사용될 수 있다.

Description

금속화 악취 제어 중합체를 포함하는 조성물{COMPOSITIONS COMPRISING METALLATED MALODOR CONTROL POLYMERS}
본 발명은 금속화 악취 제어 중합체를 포함하는 조성물 및 그의 방법에 관한 것이다.
악취를 감소시키거나 차폐하기 위한 제품은 현재 이용가능하며, 특허 문헌에 광범위하게 기재되어 있다. 이러한 제품은 구체적으로 공기 중에서, 천에서, 또는 기타 표면 상에서 작용하도록 설계될 수 있다. 그러나, 모든 악취가 시중의 제품에 의해 효과적으로 제어되는 것은 아니다. 아민계 악취, 예를 들어 생선 및 소변 악취와 황계 악취, 예를 들어 마늘, 양파, 발 및 배설물 악취가 제거하기 어렵다. 또한, 제품이 눈에 띄게 악취를 제거하는 데 필요한 시간은 악취에 대한 제품의 효능에 대하여 소비자의 의심을 일으킬 수 있다. 예를 들어, 소비자는 제품이 눈에 띄게 악취를 감소시키기 시작하기 전에 처리 공간을 떠날 수도 있다. 심지어 또한, 소정의 조성물, 특히 소정의 유형 또는 양의 알데하이드 및/또는 계면활성제를 함유하는 조성물은 자연광 하에서 주위 표면 상의 천(fabric)이 황색 또는 갈색으로 변하게 하고/하거나 천이 오손되기 쉽게 할 수 있다. 넓은 범위의 악취를 극복하는 데 있어서의 어려움은 악취를 중화시키거나, 차폐하거나 또는 담고 있는 다양한 모음의 제품들이 생겨나게 하였다.
압도적인 방향제로 악취를 제압하지 않으면서 그리고 천을 오손 및 얼룩지게 하지 않으면서, 아민계 및 황계 악취를 포함한 넓은 범위의 악취를 중화시키는 악취 제어 조성물에 대한 필요성이 계속 남아 있다.
본 발명의 일 실시 형태에 따르면, 악취 감소용 조성물이 제공되는데, 본 조성물은 (a) 부분 가수분해된 폴리비닐아민 (PVam), 부분 가수분해된 소수성으로 개질된 PVam, 폴리에틸렌이민 (PEI), 소수성으로 개질된 PEI, 폴리아미도아민 (PAam), 소수성으로 개질된 PAam, 폴리알리아민 (PAam), 소수성으로 개질된 PAam, 폴리에테르아민 (PEam), 소수성으로 개질된 PEam, 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 중합체 및 수용성 금속 이온을 포함하는 유효량의 금속화 악취 제어 중합체; (b) 방향제 물질을 포함하는 악취 중화제(malodor counteractant); 및 (c) 수성 담체를 포함하며, 여기서 상기 조성물은 약 5 내지 약 10의 pH를 포함한다.
다른 실시 형태에 따르면, 악취 감소 방법이 제공되는데, 본 방법은 (a) 부분 가수분해된 PVam, 부분 가수분해된 소수성으로 개질된 PVam, PEI, 소수성으로 개질된 PEI, PAMam, 소수성으로 개질된 PAMam, PAam, 소수성으로 개질된 PAam, PEam, 소수성으로 개질된 PEam, 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 중합체 및 수용성 금속 이온을 포함하는 유효량의 금속화 악취 제어 중합체와, 방향제 물질을 포함하는 악취 중화제와, 수성 담체를 포함하는 조성물 - 이는 약 5 내지 약 10의 pH를 포함함 - 을 제공하는 단계; 및 (b) 유효량의 상기 조성물을 무생물 표면 상에 또는 공기 중으로 분산시키는 단계를 포함한다.
본 발명의 조성물은 진정한 악취 감소를 전달하도록 그리고 단순히 방향제를 사용하여 냄새를 은폐 또는 차폐함으로써 기능하는 것이 아니도록 설계된다. 진정한 악취 감소는 감각상 그리고 분석적으로 측정가능한 (예를 들어, 기체 크로마토그래프) 악취 감소를 제공한다. 악취에는 식품, 예를 들어 생선, 양파, 및 마늘로부터의 냄새; 기름기(grease), 신체, 곰팡이/흰곰팡이, 담배연기, 애완동물 소변, 하수로부터의 냄새; 및 욕실 관련 냄새가 포함될 수 있다. 따라서, 조성물이 진정한 악취 감소를 전달할 경우, 조성물은 공기 중의, 천의 및/또는 다른 표면 상의 악취를 중화시킬 것이다.
본 명세서에 사용되는 "중화시키다" 또는 "중화"는 악취 성분과 화학적으로 반응하는 것(예를 들어, 알데하이드와의 1차 아민의 반응에 의한 이민의 형성, 아민의 환원적 알킬화, 아민의 양성자화 및 탈양성자화, 중합 또는 탈중합); 또는 조성물의 다른 부분이 반응할 수 있도록 악취 성분의 휘발성을 억제하는 것(예를 들어, 산-염기 중화); 또는 냄새 분자들이 공기 중으로 재방출되지 않도록 이들을 물리적으로 포획하는 것(예를 들어, 사이클로덱스트린 포접 복합체가 본 명세서에서 기술됨)을 의미한다.
또한, 본 조성물은 악취가 표면에 부착하거나 또는 표면을 침투하지 못하도록 하는 장벽(barrier)으로 작용할 수 있다.
I. 조성물
악취 감소용 조성물은 유효량의 악취 제어 중합체, 방향제 물질을 포함하는 악취 중화제, 및 수성 담체를 포함한다.
일 실시 형태에서, 조성물에는 처리된 표면으로 처리된 또는 이를 둘러싸는 천을 오손시키거나 얼룩지게 하는 성분이 없을 수 있다. 그러한 실시 형태에서, 조성물 내의 계면활성제(예를 들어, 가용화제, 습윤제)의 총량은 조성물의 중량을 기준으로 0% 내지 약 3% 또는 약 3% 이하, 대안적으로 0% 내지 약 1% 또는 약 1% 이하, 대안적으로 0% 내지 약 0.9% 또는 약 0.9% 이하, 대안적으로 0% 내지 약 0.7% 또는 0.7% 이하, 대안적으로 0% 내지 약 0.5% 또는 약 0.5% 이하, 대안적으로 0% 내지 약 0.3% 또는 약 0.3% 이하이다. 더 높은 농도를 갖는 조성물은 천이 오손되기 쉽게 하고/하거나 용액이 증발함에 따라 천에 허용될 수 없는 가시적인 얼룩을 남길 수 있다.
A. 소수성으로 개질된 악취 제어 중합체
본 발명의 조성물은 소수성으로 개질된 악취 제어 중합체(HMP)를 포함한다. HMP는 알킬, 알킬옥사이드, 또는 아미드와 같은 소수성 기로 개질된, 1차, 2차 및/또는 3차 아민 기를 갖는 폴리아민 중합체로부터 형성된다. 아민 기가 개질되었기는 하지만, HMP는 적어도 하나의 자유 상태이고 미개질된 1차, 2차 및/또는 3차 아민 기를 가져서 악취 성분과 반응한다. 이론에 의해 구애되고자 함이 없이, 소수성 개질은 소수성 악취에 대한 중합체의 친화성을 증가시키며, 이에 따라 악취 분자와 활성 아민 부위 사이의 상호작용을 가능하게 할 수 있다.
본 발명의 HMP는 하기 일반 화학식 I을 갖는다:
[화학식 I]
P(R)x
(상기 화학식에서,
P는 폴리아민 중합체이고;
R은 C2 내지 C26 소수성 기이고;
x는 100% 미만의, 중합체 상의 아민 부위의 총 치환도임).
1. 폴리아민 중합체
HMP는 선형 또는 환형일 수 있는 폴리아민 중합체 골격을 포함할 수 있다. HMP는 또한 많든 적든 어느 정도는 폴리아민 분지 사슬을 포함할 수 있다. 폴리아민 중합체는 하기 일반 화학식 I1을 갖는다:
[화학식 I1]
Figure pct00001
(상기 화학식에서, Q는 0 내지 3의 값을 갖는 정수임).
폴리아민 중합체의 비제한적인 예로는 폴리비닐아민 (PVam), 선형 또는 분지형인 폴리에틸렌이민 (PEI), 폴리아미도아민 (PAMam), 폴리알리아민 (PAam), 폴리에테르아민 (PEam) 또는 다른 질소 함유 중합체, 예를 들어 라이신, 또는 이들 질소 함유 중합체의 혼합물이 포함된다.
a. PVam
일 실시 형태에서, HMP는 PVam 골격을 포함한다. PVam은 교번되는 탄소의 주쇄에 직접 연결된, 펜던트 1차 아민 기를 갖는 선형 중합체이다. PVam은 폴리(N-비닐포름아미드) (PVNF)의 가수분해로부터 제조되는데, 이때 가수분해는 하기 화학식 I1a로 나타낸 바와 같이 포름아미드 단위의 아미노 기로의 전환으로 이어진다:
[화학식 I1a]
Figure pct00002
(상기 화학식에서, n은 가수분해도에 따라 0.1 내지 0.99의 수임). 예를 들어, 95% 가수분해된 PVam 중합체에서, n은 0.95일 것이며, 이 중합체의 5%는 포름아미드 단위를 가질 것이다.
PVam은 부분 가수분해될 수 있으며, 이는 PVam의 1% 내지 99%, 대안적으로 30% 내지 99%, 대안적으로 50% 내지 99%, 대안적으로 70% 내지 99%, 대안적으로 80% 내지 99%, 대안적으로 85% 내지 99%, 대안적으로 90% 내지 99%, 대안적으로 95% 내지 99%, 대안적으로 97% 내지 99%, 대안적으로 99%가 가수분해됨을 의미한다. PVam의 높은 가수분해도는 생성되는 중합체의 악취 경감 능력을 증가시키는 것으로 밝혀졌다.
가수분해될 수 있는 PVam은 평균 분자량(MW)이 5,000 내지 350,000일 수 있다. 적합한 가수분해된 PVam은 바스프(BASF)로부터 구매가능하다. 일부 예로 루파민(Lupamin)™ 9095, 9030, 5095, 및 1595가 포함된다.
이어서, 그러한 가수분해된 PVam은 소수성으로 개질될 수 있다. 본 명세서에 기재된 바와 같이, 소수성 개질은 악취 제거 효능을 추가로 개선할 수 있다.
b. 폴리알킬렌이민/PEI
다른 실시 형태에서, HMP는 폴리알킬렌이민 골격을 포함한다. 폴리알킬렌이민에는 PEI 및 폴리프로필렌이민뿐만 아니라 C4-C12 알킬렌이민이 포함된다.
PEI가 적합한 폴리알킬렌이민이다. PEI의 화학 구조는 간단한 원리를 따른다: 1개의 아민 작용기 및 2개의 탄소. PEI는 하기 일반 화학식 I1b를 갖는다:
[화학식 I1b]
-(CH2-CH2-NH)n-
(상기 화학식에서, n은 10 내지 105임).
PEI는 다양한 분자량, 구조 및 개질도를 갖는 큰 부류의 수용성 폴리아민을 구성한다. 이들은 약한 염기로서 작용할 수 있으며, pH에 의해 구동된 양성자화의 정도에 따라 양이온성 특징을 나타낼 수 있다.
PEI는 하기에 나타낸 바와 같이 에틸렌이민의 개환 양이온성 중합에 의해 생성된다.
Figure pct00003
PEI는 고도로 분지되어 1차, 2차 및 3차 아민 기를 약 1:2:1로 함유하는 것으로 여겨진다. PEI는 약 30% 내지 약 40%, 대안적으로 약 32% 내지 약 38%, 대안적으로 약 34% 내지 약 36%의 1차 아민 범위를 포함할 수 있다. PEI는 약 30% 내지 약 40%, 대안적으로 약 32% 내지 약 38%, 대안적으로 약 34% 내지 약 36%의 2차 아민 범위를 포함할 수 있다. PEI는 약 25% 내지 약 35%, 대안적으로 약 27% 내지 약 33%, 대안적으로 약 29% 내지 약 31%의 3차 아민 범위를 포함할 수 있다.
다른 합성 경로는 개질된 분지형 사슬 구조를 갖는 생성물로, 또는 심지어는 선형 사슬 PEI로 이어질 수 있다. 선형 PEI는 주쇄 내에 아민 부위를 함유하는 반면, 분지형 PEI는 주쇄 및 측쇄 상에 아민을 함유한다. 하기는 선형 PEI의 예이다.
선형 PEI
Figure pct00004
본 발명의 조성물은 MW이 약 800 내지 약 2,000,000, 대안적으로 약 1,000 내지 약 2,000,000, 대안적으로 약 1,200 내지 약 25,000, 대안적으로 약 1,300 내지 약 25,000, 대안적으로 약 2,000 내지 약 25,000, 대안적으로 약 10,000 내지 약 2,000,000, 대안적으로 약 25,000 내지 약 2,000,000, 대안적으로 약 25,000인 PEI를 포함할 수 있다.
일 실시 형태에서, PEI는 비중이 1.05이고/이거나 아민 값이 18 (mmol/g, 고형물)일 수 있다. 명확함을 위하여, PEI의 그러한 비중 및/또는 아민 값은 수성 조성물의 일부로서 첨가되거나 개질되기 전의 PEI를 나타낸다. 당업자는 예컨대 1차 및 2차 아미노 기가 조성물의 다른 성분들과 반응할 수 있음을 이해할 것이다.
예시적인 PEI에는 바스프로부터 상표명 루파졸(Lupasol)(등록상표), 또는 니폰 쇼쿠바이(Nippon Shokubai)로부터 상표명 에포민(Epomine)™으로 구매가능한 것들이 포함된다.
일부 실시 형태에서, 활성 아민 부위의 100% 미만이 소수성 작용기로 치환되며, 대안적으로 활성 아민 부위의 약 0.5% 내지 약 90%, 대안적으로 약 0.5% 내지 약 80%, 대안적으로 약 0.5% 내지 약 70%, 대안적으로 약 0.5% 내지 약 60%, 대안적으로 약 0.5% 내지 약 50%, 대안적으로 약 0.5% 내지 약 40%, 대안적으로 약 0.5% 내지 약 35%, 대안적으로 약 0.5% 내지 약 30%, 대안적으로 약 1% 내지 약 30%, 대안적으로 약 1% 내지 약 25%, 대안적으로 약 1% 내지 약 20%, 대안적으로 약 5% 내지 약 20%, 대안적으로 약 10% 내지 약 30%, 대안적으로 약 20% 내지 약 30%, 대안적으로 약 20%가 소수성 작용기로 치환된다. PEI가 소수성 작용기로 완전히 치환된 활성 아민 부위를 가질 경우, 그러한 소수성으로 개질된 PEI는 악취 제어에 대한 활성을 갖지 않을 수 있다.
c. PAMam
다른 실시 형태에서, HMP는 PAMam 골격을 포함한다. PAMam은 골격 사슬이 아미노 작용기 (NH) 및 아미드 작용기 (NH-C(O)) 둘 모두를 함유하는 중합체이다. PAMam은 또한 중합체 사슬의 말단에서 1차 아민 기 및/또는 카르복실 기를 함유한다. PAMam의 일반 구조는 하기 화학식 I1c이다:
[화학식 I1c]
Figure pct00005
d. PAam
다른 실시 형태에서, HMP는 PAam 골격을 포함한다. PAam은 알리아민-C3H5NH2의 중합으로부터 제조된다. PEI와 달리, 이들은 측쇄에 연결된 1차 아미노 기만을 함유한다. PAam에 대한 일반 화학식은 하기 화학식 I1d에 나타나 있다:
[화학식 I1d]
Figure pct00006
e. PEam
또 다른 실시 형태에서, HMP는 PEam 골격을 포함한다. PEam은 폴리에테르 골격의 말단에 부착된 1차 아미노 기를 함유한다. 폴리에테르 골격은 프로필렌 옥사이드 (PO), 에틸렌 옥사이드 (EO), 또는 혼합된 PO/EO에 기반할 수 있다. PEam에 대한 일반 화학식은 하기 화학식 I1e에 나타나 있다:
[화학식 I1e]
Figure pct00007
소위 이러한 모노아민, M-시리즈는 헌츠만(Huntsman)으로부터 상표명 제파민(Jeffamine)(등록상표) 모노아민으로 구매가능하다. 다른 실시 형태에서, HMP는 하기 화학식 I1f에 나타낸 바와 같이 다이아민을 갖는 PEam 골격을 포함한다:
[화학식 I1f]
Figure pct00008
다이아민은 헌츠만으로부터 상표명 제파민(등록상표) 다이아민 (예컨대, D, ED 및 EDR 시리즈)으로 구매가능하다. HMP는 또한 트라이아민(예컨대, 제파민(등록상표) 트라이아민 T-시리즈)을 갖는 PEam 골격을 포함할 수 있다.
2. 기타 중합체 단위
HMP는 화학식 I2를 갖는 질소-함유 중합체의 공중합체를 포함할 수 있다:
[화학식 I2]
Figure pct00009
(상기 화학식에서, Q는 0 내지 3의 값을 갖는 정수이고, V는 공단량체임).
화학식 I2의 미개질된 중합체의 비제한적인 예에는 비닐아미드, 비닐 피롤리돈, 비닐이미다졸, 비닐에스테르, 비닐알코올, 및 이들의 혼합물이 포함된다.
3. 소수성 기
HMP의 소수성 기는 선형, 분지형, 또는 환형 알킬, 하이드록시알킬, 알케닐, 하이드록시알케닐, 알킬 카르복실, 알킬옥사이드, 알칸다이일, 아미드, 또는 아릴일 수 있다. 일부 실시 형태에서, 소수성 기는 C2 내지 C26, 대안적으로 C2 내지 C12, 대안적으로 C2 내지 C10, 대안적으로 C4 내지 C10, 대안적으로 C16 내지 C26, 대안적으로 C6이다. 사이클로덱스트린이 제형 내에 포함될 경우, C2 내지 C10 알킬 기, 대안적으로 C16-C26 알킬 기, 대안적으로 C6 알킬 기로 개질된 HMP를 사용하는 것이 요망될 수 있는데, 이는 그러한 알킬 기는 사이클로덱스트린 상용성이기 때문이다.
4. 소수성 개질
폴리아민 골격은, 폴리아민 사슬의 적어도 하나의 질소, 대안적으로 각각의 질소가, 치환된, 4차화된, 산화된, 또는 이들이 조합된 단위의 관점에서 이후에 기재되는 방식으로 소수성으로 개질된다.
폴리아민 중합체를 소수성으로 개질하는 많은 방법이 있다. 일반적으로, 개질은 중합체의 1차, 2차, 및/또는 3차 아민에 관한 개질이다. 미개질된 폴리아민 골격을 적절한 시약과 반응시킴으로써, 폴리아민 중합체가 소수성이 되게 할 수 있으며, 그럼으로써 악취 제거에 대한 효능을 증가시킬 수 있다. 하기는 본 명세서에 개시된 HMP를 제조하는 방법의 비제한적인 예이다.
a. 알콕실화
폴리아민 중합체와 탄화수소(R)를 함유하는 에폭사이드의 반응은 중합체 상의 하나 이상의 질소 부분(moiety)의 치환으로 이어진다.
Figure pct00010
상기 화학식에서, R > C2이다.
그러한 탄화수소의 비제한적인 예에는 치환 또는 비치환, 분지형 또는 비분지형인 C2-C26 사슬이 포함된다. 예를 들어, 도데센옥사이드와 PEI 중합체의 반응은 하기에 나타낸 구조를 갖는, 본 명세서에 개시된 C6-HMP를 생성한다.
Figure pct00011
대안적으로, 먼저 EO와 반응시킴으로써 기본 중합체를 개질하고, 이어서 그것을 알킬화에 의해 마무리할 수 있다. 추가의 개질은 또한, 더 많은 수용성이 요구된다면, 개질된 중합체를 EO 기로 캡핑하는 것을 포함할 수 있을 것이다. 대안적으로, 하이드록실 기는 하기에서 소단락 c에 기술된 바와 같이 알콕실화 중합체를 추가로 반응시킴으로써 치환될 수 있다.
b. 아미드화
폴리아민 중합체와 아미드-형성 시약, 예를 들어 무수물, 락톤, 아이소시아네이트, 또는 카르복실산의 반응은 중합체 상의 하나 이상의 질소 부분의 치환으로 이어져서 소수성 특징을 제공하게 된다. 아미드화 전에, EO 또는 PO에 의한 아민 부위의 부분 치환으로 시작하고, 이어서 나머지 아민 부분에 대해 아미드화를 수행할 수 있다. 무수물과 폴리아민 중합체의 반응은 1차/2차 아민 부위의 부분 치환에 의한 중합체의 아미드 단위의 형성으로 이어진다. 비제한적인 예로는 비환형 카르복실산 무수물, 예를 들어 아세트산 무수물 또는 환형 카르복실산 무수물, 예를 들어 말레산 무수물, 석신산 무수물, 또는 프탈산 무수물이 포함된다. 예를 들어, 폴리아민과 아세트산 무수물의 반응에 의해 중합체 상에 아미드 단위가 도입된다.
Figure pct00012
상기 화학식에서, R > C2이다.
한편, 폴리아민 중합체와 환형 무수물의 반응에 의해 중합체 상에 아미도 산 단위가 도입된다.
Figure pct00013
더 소수성으로 개질된 유도체는 환형 무수물, 예를 들어 알킬렌 석신산 무수물, 도데세닐 석신산 무수물, 또는 폴리아이소부탄 석신산 무수물의 사용에 의해 제조될 수 있다.
Figure pct00014
상기 화학식에서, R > C2이다.
하이드록실-종결된 폴리아미도 단위를 함유하는 폴리아민 중합체는 중합체를 락톤과 반응시킴으로써 제조될 수 있다. 더 소수성인 알킬 치환된 락톤의 사용에 의해 더 많은 소수성이 도입될 수 있다. 선택적으로, 하이드록실-말단 기는 하기에서 소단락 c에 기술된 바와 같이 작용기로 추가로 치환될 수 있다.
Figure pct00015
폴리아민 중합체와의 아이소시아네이트의 반응은 하기에 나타낸 바와 같이 우레아 유도체의 형성으로 이어진다.
Figure pct00016
상기 화학식에서, R > C2이다.
c. 알콕실화 후의 하이드록실 기의 치환
추가의 작용기가 알콕실화 폴리아민 중합체 상의 OH 기에 공유 결합될 수 있다(화학식 I에서의 "x"). 이는 알콕실화 중합체를 2작용성 화합물, 예를 들어 에피할로하이드린, 예컨대 에피클로로하이드린, 2-할로 산 할라이드, 아이소시아네이트 또는 다이아이소시아네이트, 예컨대 트라이메틸헥산 다이아이소시아네이트, 또는 환형 카르복실산 무수물, 예컨대 말레산 무수물 또는 프탈산 무수물과 추가로 반응시킴으로써 달성될 수 있다. 예를 들어, 알콕실화 PEI와 아이소시아네이트의 반응은 하기를 생성한다:
Figure pct00017
상기 화학식에서, R > C2이다.
알콕실화 PEI와 알크(엔)일석신산 무수물의 반응 생성물은 하기를 생성한다:
Figure pct00018
상기 화학식에서, R > C2이다.
본 명세서에 개시된 모든 이들 HMP는 선택적으로 친수성 기, 예를 들어 EO로 캡핑되어, 필요하다면 수용성을 제공할 수 있다.
일부 실시 형태에서, 전체 미개질된 폴리아민 중합체 상의 아민 기의 약 0.5% 내지 약 90%가 소수성 기로 치환될 수 있으며, 대안적으로 전체 미개질된 폴리아민 중합체 상의 아민 기의 약 0.5% 내지 약 80%, 대안적으로 약 0.5% 내지 약 70%, 대안적으로 약 0.5% 내지 약 60%, 대안적으로 약 0.5% 내지 약 50%, 대안적으로 약 0.5% 내지 약 40%, 대안적으로 약 0.5% 내지 약 35%, 대안적으로 약 0.5% 내지 약 30%, 대안적으로 약 1% 내지 약 30%, 대안적으로 약 1% 내지 약 25%, 대안적으로 약 1% 내지 약 20%, 대안적으로 약 5% 내지 약 20%, 대안적으로 약 10% 내지 약 30%, 대안적으로 약 20% 내지 약 30%, 대안적으로 약 20%가 소수성 기로 치환될 수 있다. 아민 단위의 치환 수준은 모든 1차, 2차, 및/또는 3차 아민 단위가 대체된 경우의 이론 최대값의 0.01 몰%만큼 낮을 수 있다.
본 발명에 사용하기 위한 HMP는 MW가 약 150 내지 약 2*106, 대안적으로 약 400 내지 약 106, 대안적으로 약 5000 내지 약 106일 수 있다.
본 발명에 사용하기에 적합한 악취 제어 중합체는 수용성 또는 분산성이다. 일부 실시 형태에서, 폴리아민 사슬의 1차, 2차, 및/또는 3차 아민은 부분 치환되어, 원하는 수용성을 유지하면서 소수성을 제공한다. HMP의 최소 용해도 지수는 약 2% (즉, 2 g/100 mL 물)일 수 있다. 수성 천 리프레셔 제형에 적합한 HMP는 수용해도 백분율이 약 0.5% 초과 내지 100%, 대안적으로 약 5% 초과, 대안적으로 약 10% 초과, 대안적으로 약 20% 초과일 수 있다.
수용해도 지수는 하기의 시험에 의해 결정될 수 있다.
수용해도
이 시험은 베타-사이클로덱스트린 (1.8 g/100 mL) 및 하이드록시프로필 개질된 베타 사이클로덱스트린 (60+ g/100 mL)에 대한 HMP의 벤치마킹(benchmarking)용 주위 온도 수용해도를 보여준다. 1% 수용해도가 수성 천 리프레셔 제형에 사용하기에 적합한 HMP에 대한 선별 기준으로서 사용된다.
중합체의 실온 평형 수용해도는 칭량된 양의 중합체를 100 mL의 탈이온수 내로 첨가하고 첨가된 중합체가 완전히 용해되게 함으로써 결정될 수 있다. 이러한 과정을 첨가된 중합체가 더 이상 용해되지 않을 때까지 반복한다. 이어서, 얼마나 많은 중합체가 100 mL의 물 중에 용해되는지에 기초하여 평형 수용해도를 계산한다.
Figure pct00019
중합체가 수용해성이 아닐 때(예를 들어, 0.05% 미만일 때), 수용성을 보조하도록 친수성 분자에 의한 캡핑이 요구될 수 있다. 적합한 친수성 분자는 EO 또는 다른 적합한 친수성 작용기를 포함한다.
본 조성물 내의 HMP의 적합한 수준은 조성물의 중량을 기준으로 약 0.01% 내지 약 10%, 대안적으로 약 0.01% 내지 약 2%, 대안적으로 약 0.01% 내지 약 1%, 대안적으로 약 0.01% 내지 약 0.8%, 대안적으로 약 0.01% 내지 약 0.6%, 대안적으로 약 0.01% 내지 약 0.1%, 대안적으로 약 0.01% 내지 약 0.07%, 대안적으로 약 0.07%, 대안적으로 약 0.5%이다. 더 높은 양의 HMP를 갖는 조성물은 천이 오손되기 쉽게 하고/하거나 그 조성물이 천으로부터 증발됨에 따라 천에 허용될 수 없는 가시적인 얼룩을 남길 수 있다.
적합한 HMP에는 부분 가수분해된 소수성으로 개질된 PVam, 소수성으로 개질된 PEI, 소수성으로 개질된 PAMam, 소수성으로 개질된 PAam, 및 이들의 혼합물이 포함된다.
B. 금속 배위 착물
본 발명의 조성물은 금속 배위 착물 또는 금속화 중합체인 악취 제어 중합체를 포함할 수 있다. 금속 배위 착물은 금속 및 본 명세서에 개시된 임의의 미개질된 중합체(즉, 폴리아민 중합체), 본 명세서에 개시된 HMP, 또는 이들의 혼합물을 포함한다. 금속 배위는 악취 제어 중합체의 냄새 중화를 개선할 수 있다. 금속 배위는 또한 미생물 공급원으로부터의 악취의 감소를 제공할 수 있다. 그러한 중합체가 배위되기에 적합한 금속에는 아연, 구리, 은, 및 이들의 혼합물이 포함된다. 적합한 금속에는 또한 Na, K, Ca, Mg, 및 비-전이금속(Sn, Bi, 및 Al 포함)이 포함된다.
중합체에 배위되지 않는 금속은 고도로 이온화가능한 수용성 염, 예를 들어 염화아연 또는 질산은을 사용하여 약간의 악취 제어를 제공할 수 있다. 그러나, 그러한 금속은 수성 제형에서 결점을 제시한다. 아연 이온 및 은 이온은, 전형적으로 환경 악취의 원인이 되는 친핵성 화합물, 예를 들어 발레르산, 스카톨, 황화수소, 메르캅탄 등의 화합물과 불용성 염을 형성하는 능력을 갖는다. 그러나, 염화아연 수용액은 시간이 지남에 따라 낮은 수용해도를 갖는 불용성 옥시염화물 및 수산화물을 형성하는 경향이 있다. 그 결과, 염화아연을 함유하는 수성 제형은, 탁한 제형으로 이어지는 이들 불용성 염의 형성을 피하기 위하여, 전통적으로 pH가 4.5 미만으로 유지된다. 아연 염과 마찬가지로, 은 화합물은 pH 안정성, 물에 전형적으로 존재하는 음이온과의 불용성 염의 형성과 같은 문제를 겪는다. 추가적으로, 은 이온은 매우 광 민감성이며, 용이하게 먼저 광-환원 공정에 의해 은 금속으로 환원되고 이어서 장기간의 광 노출 후에 흑색 산화은으로 산화될 수 있다. 수성 스프레이 응용에 있어서, 이들 문제는 유해한 것으로 고려될 수 있다.
폴리아민 중합체를 아연 이온 또는 은 이온에 배위시킴으로써 상기에 기재된 제한을 극복할 수 있으며, 그 결과 넓은 범위의 pH 안정성(예를 들어, 4.5 초과)을 갖는 수용성 착물을 생성할 수 있다. 추가적으로, 이들 착물은 이들 중합체 및 금속 염, 예를 들어 염화아연 단독으로의 사용에 대해 이전에 보이지 않은 상승적인 악취 제어 및 방지 효능을 제공할 수 있다. 예를 들어, 아연 이온에 HMP를 배위시킴으로써, 본 발명자들은 소수성 황 냄새 - 전통적인 아연 염이 이에 대해 효과적이지 못함 - 에 대한 효능을 또한 알아내었다. 소수성 개질은 중합체의 Zn 결합 능력뿐만 아니라 수용해도도 감소시킬 수 있기 때문에, 그러한 개질의 정도를 제어하기를 원할 수 있다.
질소 함유 중합체, 예를 들어 PEI는 염기성 질소 부위의 이용가능성으로 인해 금속에 대한 높은 결합 능력을 갖는다. 금속-질소 리간드 상호작용의 강도는 중합체의 미세구조, 결합 부위의 작용성, 중합체 내의 질소 리간드의 밀도, 입체 장애(steric constraint), 정전기 상호작용, pH, 중합체의 pKa, 및 금속의 산화 상태, 크기, 및 전자 배치를 포함하는 여러 인자들에 의해 영향을 받는다. 전통적인 킬레이트제, 예를 들어 에틸렌다이아민 (2좌), 에틸렌다이아민테트라아세트산, 또는 EDTA (6좌)와는 달리, 중합체는 고밀도의 결합 부위로 인해 다좌인 것으로 여겨질 수 있다. 그 결과, 금속 배위 착물의 화학식은 매우 가변적이다.
일부 실시 형태에서, 금속 배위 착물은 1차, 2차, 및/또는 3차 아민 부위의 5% 이상이 악취 효능뿐만 아니라 금속 결합 능력을 위해 미개질된 상태로 남겨진 HMP이다.
금속 배위 착물은 금속/중합체 중량비가 0.001 내지 50, 대안적으로 0.001 내지 20, 대안적으로 0.001 내지 15, 대안적으로 0.001 내지 10, 대안적으로 0.005 내지 5.0, 대안적으로 0.1 내지 1.0, 대안적으로 0.1 내지 0.5, 대안적으로 0.001 내지 0.01일 수 있다.
금속 중합체 배위 착물은 적합한 금속 염을 1차 또는 2차 아민 부위를 함유하는 폴리아민 중합체와 반응시킴으로써 제조될 수 있다. 생성되는 착물은 일반 화학식 MxPy로 나타낼 수 있으며, 여기서 M은 금속이고, P는 미개질된 폴리아민 중합체 또는 HMP이고, x 및 y는 정수이며 금속 이온의 배위수, 중합체 상의 이용가능한 배위 부위의 수, 및 pH에 좌우된다.
폴리아민 중합체의 아민 기 상의 전자쌍에 대하여 양성자와 금속 이온 사이에 강한 경쟁이 있는 것으로 여겨진다. 이러한 경쟁은 더 높은 pH 값에서는 금속 이온에 유리한데, 이러한 pH에서는 아민 기가 탈양성자화되고 금속 결합에 더 이용가능하게 된다. 단지 중합체의 비-양성자화된 질소 부위만이 금속 이온에 대해 활성인 것으로 추측될 수 있으며; 그러면 폴리아민 중합체는 높은 pH 수준에서 최고의 금속 결합 능력을 가질 것이다. 금속 이온은 4 내지 8개의 리간드에 배위할 수 있다. 아연 이온은 하기에 나타낸 바와 같이 4-배위 사면체 부위를 선호하는 것으로 알려져 있는 반면에, 구리 이온은 팔면체 배위를 형성하는 경향이 있다. 가능한 아연 중합체 구조의 예가 하기에 나타나 있다. 예를 들어, 아연 이온은 각각의 PVam 상의 2개의 질소 단위에 결합할 수 있다. 대안적으로, 중합체는 아연 이온 주위에서 폴딩(fold)되고 4개의 질소를 이용하여 사면체 배위를 형성할 수 있다.
Figure pct00020
폴리아민 중합체의 양성자화 및 금속 결합 능력은 또한 중합체 미세구조에 의해 영향을 받는다. 예를 들어, 분지형 PEI는 주쇄 및 측쇄에 위치된 아민 부위를 갖는 반면에, PVam은 주쇄에 직접 연결된 1차 아미노 기만을 갖는다. 그 결과, 단지 측쇄에만 리간드를 갖는 PVam이 분지형 PEI가 리간드를 주쇄에 갖는 경우보다 양성자화에 있어 더 큰 이점을 갖는다. 따라서, 동일한 pH 수준에서 PVam 및 PEI에 대해 상이한 금속 결합 능력을 예측할 수 있다. 선형 구조로 인해, PVam은 분지형 PEI와 비교하여 중합체 사슬 상의 이웃하는 암모늄 기들에서 상대적으로 강한 상호작용을 나타낸다. 이러한 차이는 또한 중합체의 금속 결합 능력에 영향을 줄 것으로 예측된다.
일 실시 형태에서, 조성물은 pH가 7인 아연 중합체 착물을 포함한다. 그러한 pH에서, 아민 부위의 양성자화와 금속 배위 사이의 경쟁은 아연에 대한 특유의 배위 환경을 제공하는 것으로 여겨진다. 이러한 특유의 결합은 금속 배위 착물로부터의 아연 이온의 방출을 방지하면서 아연 이온이 악취 분자와의 추가의 상호작용에 용이하게 이용될 수 있게 한다.
C. 악취 중화제
조성물은 하나 이상의 악취 중화제를 이용할 수 있다. 악취 중화제는 냄새나는 화합물의 증기압을 저하시키거나, 악취 화합물을 가용화하거나, 냄새를 물리적으로 포획하거나 (예를 들어, 응결시키거나 봉입함), 냄새에 물리적으로 결합하거나, 또는 냄새가 무생물 표면에 결합하는 것으로부터 물리적으로 격퇴시키는 성분을 포함할 수 있다.
1. 지방족 알데하이드
일 실시 형태에서, 조성물은 하나 이상의 천에 안전한 비-황변성 지방족 알데하이드를 갖는 방향제 혼합물을 포함한다. 직쇄의 지방족 골격을 주로 포함하는 알데하이드의 소정 유형은 다수의 이중 결합 및 벤젠 고리를 함유하는 알데하이드의 유형이 이용되는 제품과는 달리 천을 변색시키지 않을 것이다. 하기 표는 천 황변을 피하기 위한 알데하이드의 선택을 예시한다.
Figure pct00021
적합한 지방족 알데하이드의 예로는 R-COH가 있는데, 여기서 R은 2개 이하의 이중 결합을 갖는 포화된 선형 및/또는 분지형 C7 내지 C22이다. 적합한 지방족 알데하이드의 예로는 부르지오날(bourgeonal), 시트랄, 시트로넬릴 옥시아세트알데하이드, 사이말, 데실 알데하이드, 헬리오날, 헥실 신나믹 알데하이드, 라우릭 알데하이드, 리구스트랄, 라이랄, 멜로날, 메틸 다이하이드로 자스모네이트, 메틸 노닐 아세트알데하이드, 메틸 페닐 카르비닐 아세테이트, 노닐 알데하이드, 옥틸 알데하이드, 옥산, P. T. 부시날, 폴리산톨, 루바푸란, 트라이팔 또는 이들의 혼합물이 있다.
일 실시 형태에서, 본 조성물은 부르지오날, 시트랄, 시트로넬릴 옥시아세트알데하이드, 사이말, 데실 알데하이드, 헬리오날, 헥실 신나믹 알데하이드, 라우릭 알데하이드, 리구스트랄, 라이랄, 멜로날, 메틸 다이하이드로 자스모네이트, 메틸 노닐 아세트알데하이드, 메틸 페닐 카르비닐 아세테이트, 노닐 알데하이드, 2,6-노나다이엔-1-알, 옥틸 알데하이드, 옥산, P.T. 부시날, 폴리산톨, 루바푸란, 트라이팔 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 지방족 알데하이드를 포함한다.
다른 실시 형태에서, 본 조성물은 부르지오날, 사이말, 헥실 신나믹 알데하이드, 메틸 다이하이드로 자스모네이트, 메틸 노닐 아세트알데하이드, P.T. 부시날, 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 지방족 알데하이드를 포함한다.
지방족 알데하이드는 조성물의 중량을 기준으로 약 0.001% 내지 약 10%, 대안적으로 약 0.001% 내지 약 5%, 대안적으로 약 0.01% 내지 약 1%, 대안적으로 약 0.02% 내지 약 1%, 대안적으로 약 0.02% 내지 약 0.5%, 대안적으로 약 0.02% 내지 약 0.06%, 대안적으로 약 0.06%의 양으로 존재할 수 있다.
지방족 알데하이드에 더하여, 조성물은 에논류, 케톤류, 이오논 알파, 이오논 베타, 이오논 감마 메틸을 포함한 이오논류 또는 이들의 혼합물을 포함한 방향제 물질을 그의 향내 경험(scent experience)을 위하여 또한 포함할 수 있다. 적합한 방향제 물질이 미국 특허 제5,714,137호에 논의되어 있다. 본 조성물은 처음에 스프레이될 때의 청향성 향기, 약간의 계속되는 향기, 및 천 재습윤시에 방출되는 약간의 여분의 향기를 제공하기에 유효한 양의 방향제를 함유할 수 있다. 지방족 알데하이드는 원하는 방향제 특징에 실질적으로 부정적인 영향을 미치지 않는 것이 바람직할 수 있다.
소정의 악취 중화제는 냄새가 나며 향기의 전체 특징에 부정적으로 영향을 미칠 수 있다. 이러한 경우, 사용되는 방향제 원료가 악취 중화제의 임의의 냄새를 중화시키기 위해 선택되도록 방향제/악취 중화제 프리믹스가 형성된다. 이어서, 이러한 냄새 중화된 프리믹스를 모 향기(parent fragrance)의 특징에 영향을 주지 않고서 모 방향제 혼합물에 첨가할 수 있다. 이는 악취 중화제가 매우 다양한 향기 유형으로 광범위하게 사용될 수 있게 한다.
하기는 천에 안전한 악취 중화제를 포함하는 방향제 제형의 비제한적인 예이다.
Figure pct00022
Figure pct00023
Figure pct00024
Figure pct00025
Figure pct00026
소정의 경우에 있어서, 세탁된 천에는 천을 세탁하는 세제로부터 침착되는 증백제가 잔류할 것이다. 따라서, 조성물이 그가 접촉하게 되는 임의의 천을 변색시키지 않도록 악취 중화제가 증백제와 상용성인 것이 바람직할 수 있다. 다수의 상기 예가 증백제와 상용성이다.
2. 저분자량 폴리올
물과 비교하여 비점이 상대적으로 높은 저분자량 폴리올, 예를 들어 에틸렌 글리콜, 다이에틸렌 글리콜, 트라이에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 다이프로필렌 글리콜 및/또는 글리세린이 본 발명의 청향 조성물의 냄새 중화의 향상을 위한 악취 중화제로서 이용될 수 있다. 일부 폴리올, 예컨대 다이프로필렌 글리콜은 본 발명의 조성물 내의 일부 방향제 성분의 가용화를 용이하게 하는 데 또한 유용하다.
본 발명의 조성물에 사용되는 글리콜은 글리세린, 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 다이프로필렌 글리콜, 폴리에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜 메틸 에테르, 프로필렌 글리콜 페닐 에테르, 프로필렌 글리콜 메틸 에테르 아세테이트, 프로필렌 글리콜 n-부틸 에테르, 다이프로필렌 글리콜 n-부틸 에테르, 다이프로필렌 글리콜 n-프로필 에테르, 에틸렌 글리콜 페닐 에테르, 다이에틸렌 글리콜 n-부틸 에테르, 다이프로필렌 글리콜 n-부틸 에테르, 다이에틸렌 글리콜 모노 부틸 에테르, 다이프로필렌 글리콜 메틸 에테르, 트라이프로필렌 글리콜 메틸 에테르, 트라이프로필렌 글리콜 n-부틸 에테르, 기타 글리콜 에테르, 또는 이들의 혼합물일 수 있다. 일 실시 형태에서, 사용되는 글리콜은 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 또는 이들의 혼합물이다. 다른 실시 형태에서, 사용되는 글리콜은 다이에틸렌 글리콜이다.
전형적으로, 저분자량 폴리올은 본 발명의 조성물에 조성물의 중량을 기준으로 약 0.01% 내지 약 5%, 대안적으로는 조성물의 중량을 기준으로 약 0.05% 내지 약 1%, 대안적으로 약 0.1% 내지 약 0.5%의 수준으로 첨가된다. 더 높은 농도를 갖는 조성물은 천이 오손되기 쉽게 하고/하거나 당해 용액이 천으로부터 증발됨에 따라 천에 허용될 수 없는 가시적인 얼룩을 남길 수 있다. 저분자량 폴리올 대 HMP의 중량비는 약 500:1 내지 약 4:1, 대안적으로 약 1:100 내지 약 25:1, 대안적으로 약 1:50 내지 약 4:1, 대안적으로 약 4:1이다.
3. 사이클로덱스트린
일부 실시 형태에서, 본 조성물은, 가용화되고 수용성이며 복합체를 형성하지 않은 사이클로덱스트린을 포함할 수 있다. 본 명세서에서 사용되는 바와 같이 "사이클로덱스트린"이라는 용어는 6 내지 12개의 글루코스 단위를 포함하는 비치환 사이클로덱스트린과 같은 임의의 공지된 사이클로덱스트린, 특히 알파-사이클로덱스트린, 베타-사이클로덱스트린, 감마-사이클로덱스트린 및/또는 이들의 유도체 및/또는 이들의 혼합물을 포함한다. 알파-사이클로덱스트린은 6개의 글루코스 단위로 이루어지며, 베타-사이클로덱스트린은 7개의 글루코스 단위로 이루어지고, 감마-사이클로덱스트린은 도넛형 고리로 배열된 8개의 글루코스 단위로 이루어진다. 글루코스 단위의 특정 커플링 및 배좌는 사이클로덱스트린에 대해 소정의 비부피(specific volume)의 중공 내부를 갖는 강성의 원추형 분자 구조를 제공한다. 내부 공동의 "라이닝(lining)"은 수소 원자 및 글리코시드 가교 산소 원자에 의해 형성되며, 따라서 이 표면은 꽤 소수성이다. 공동의 독특한 형상 및 물리-화학적 특성은 사이클로덱스트린 분자가 그 공동 내에 들어맞을 수 있는 유기 분자 또는 일부분의 유기 분자를 흡수(이 분자들과의 포집 복합체를 형성)할 수 있게 한다. 많은 방향제 분자가 공동에 들어맞을 수 있다.
사이클로덱스트린 분자는 미국 특허 제5,714,137호 및 미국 특허 제5,942,217호에 기재되어 있다. 사이클로덱스트린의 적합한 수준은 조성물의 중량을 기준으로 약 0.1% 내지 약 5%, 대안적으로 약 0.2% 내지 약 4%, 대안적으로 약 0.3% 내지 약 3%, 대안적으로 약 0.4% 내지 약 2%이다. 더 높은 농도를 갖는 조성물은 천이 오손되기 쉽게 하고/하거나 그 용액이 천으로부터 증발됨에 따라 천에 허용될 수 없는 가시적인 얼룩을 남길 수 있다. 후자는 얇은 유색 합성 천에서 특히 문제가 된다. 천 얼룩 발생을 피하거나 최소화하기 위하여, 천은 천 1 ㎎ 당 약 5 ㎎ 미만의 사이클로덱스트린, 대안적으로는 천 1 ㎎ 당 약 2 ㎎ 미만의 사이클로덱스트린의 수준으로 처리될 수 있다.
D. 완충제
본 발명의 조성물은 2염기산, 카르복실산, 또는 다이카르복실산, 예를 들어 말레산일 수 있는 완충제를 포함할 수 있다. 산은 입체적으로 안정하며, 본 조성물에서 단지 원하는 pH를 유지하기 위하여 사용될 수 있다. 조성물은 pH가 약 6 내지 약 8, 대안적으로 약 6 내지 약 7, 대안적으로 약 7, 대안적으로 약 6.5일 수 있다.
카르복실산, 예를 들어 시트르산은 금속 이온 킬레이트제로서 작용할 수도 있으며, 수용해도가 낮은 금속염을 형성할 수 있다. 따라서, 일부 실시 형태에서 청향 조성물에는 시트르산이 본질적으로 없다. 완충제는 알칼리성, 산성 또는 중성일 수 있다.
본 발명의 청향 조성물에 적합한 다른 완충제는 생물학적 완충제를 포함한다. 일부 예로는 질소-함유 물질, 설폰산 완충제, 예를 들어 3-(N-모르폴리노)프로판설폰산 (MOPS) 또는 N-(2-아세트아미도)-2-아미노에탄설폰산 (ACES)이 있으며, 이는 pKa가 거의 중성인 6.2 내지 7.5이고 중성 pH에서 적당한 완충 능력을 제공한다. 다른 예로는 모노-, 다이-, 및 트라이-에탄올아민과 같은 저급 알코올 아민 또는 라이신과 같은 아미노산이 있다. 다른 질소-함유 완충제로는 트라이(하이드록시메틸)아미노 메탄 (HOCH2)3CNH3 (트리스(TRIS)), 2-아미노-2-에틸-1,3-프로판다이올, 2-아미노-2-메틸-프로판올, 2-아미노-2-메틸-1,3-프로판올, 글루탐산2나트륨, N-메틸 다이에탄올아미드, 2-다이메틸아미노-2-메틸프로판올 (DMAMP), 1,3-비스(메틸아민)-사이클로헥산, 1,3-다이아미노-프로판올 N,N'-테트라-메틸-1,3-다이아미노-2-프로판올, N,N-비스(2-하이드록시에틸)글라이신(바이신(bicine)) 및 N-트리스 (하이드록시메틸)메틸 글라이신(트라이신(tricine))이 있다. 상기 중 임의의 것의 혼합물이 또한 허용가능하다.
본 조성물은 조성물의 중량을 기준으로 약 0% 이상, 대안적으로 약 0.001% 이상, 대안적으로 약 0.01% 이상의 완충제를 함유할 수 있다. 본 조성물은 또한 조성물의 중량을 기준으로 약 1% 이하, 대안적으로 약 0.75% 이하, 대안적으로 약 0.5% 이하의 완충제를 함유할 수 있다.
E. 가용화제
본 발명의 조성물은 가용화 보조제를 함유하여, 임의의 여분의 소수성 유기 물질, 특히 임의의 방향제 물질과, 또한 조성물에 첨가될 수 있고 조성물에 쉽게 용해되지 않는 선택 성분 (예를 들어, 곤충 기피제, 산화방지제 등)을 가용화하여 투명 용액을 형성할 수 있다. 적합한 가용화 보조제는 계면활성제, 예를 들어 거품 비-발생성 또는 낮은 거품 발생성 계면활성제이다. 적합한 계면활성제는 비이온성 계면활성제, 양이온성 계면활성제, 양쪽성 계면활성제, 쯔비터이온성 계면활성제 및 이들의 혼합물이다.
일부 실시 형태에서, 본 조성물은 비이온성 계면활성제, 양이온성 계면활성제, 및 이들의 혼합물을 함유한다. 일 실시 형태에서, 청향 조성물은 수소화된 피마자유를 함유한다. 본 조성물에서 사용될 수 있는 하나의 적합한 수소화 피마자유로는 바스프로부터 입수가능한 바소포르(Basophor)™가 있다.
음이온성 계면활성제 및/또는 세제 계면활성제를 함유하는 조성물은 천이 오손되기 쉽게 하고/하거나 당해 용액이 천으로부터 증발됨에 따라 천에 허용될 수 없는 가시적인 얼룩을 남길 수 있다. 일부 실시 형태에서, 청향 조성물에는 음이온성 계면활성제 및/또는 세제 계면활성제가 없다.
가용화제가 존재할 때, 이것은 전형적으로 청향 조성물의 중량을 기준으로 약 0.01% 내지 약 3%, 대안적으로 약 0.05% 내지 약 1%, 대안적으로 약 0.01% 내지 약 0.05%의 수준으로 존재한다. 더 높은 농도를 갖는 청향 조성물은 천이 오손되기 쉽게 하고/하거나 당해 용액이 천으로부터 증발됨에 따라 천에 허용될 수 없는 가시적인 얼룩을 남길 수 있다.
F. 항미생물성 화합물
본 발명의 조성물은 공기 중의 또는 무생물 표면 상의 미생물을 감소시키기에 유효한 양의 화합물을 포함할 수 있다. 항미생물성 화합물은 사람 피부 또는 애완동물과 접촉한 실내 표면, 예를 들어 소파, 베개, 애완동물용 침구류 및 카펫 상에서 전형적으로 발견되는 그람 음성균 및 그람 양성균과 진균류에 효과적이다. 그러한 미생물 종은 클렙시엘라 뉴모니애(Klebsiella pneumoniae), 스타필로코커스 아우레우스(Staphylococcus aureus), 아스페르길루스 니게르(Aspergillus niger), 클렙시엘라 뉴모니애, 스텝토코커스 파이오게네스(Steptococcus pyogenes), 살모넬라 콜레라에수이스(Salmonella choleraesuis), 에스케리키아 콜라이(Escherichia coil), 트리코피톤 멘타그로피테스(Trichophyton mentagrophytes) 및 슈도모나스 아에루기노사(Pseudomonoas aeruginosa)를 포함한다. 일부 실시 형태에서, 항미생물성 화합물은 또한 바이러스, 예를 들어 H1-N1, 리노바이러스(Rhinovirus), 호흡기 세포 융합 바이러스(Respiratory Syncytial), 폴리오바이러스 제1형(Poliovirus Type 1), 로타바이러스(Rotavirus), 인플루엔자(Influenza) A, 단순 포진 바이러스 제1형 및 제2형, A형 간염 바이러스, 및 사람 코로나바이러스에 대해 효과적이다.
본 발명의 조성물에 적합한 항미생물성 화합물은 천 외관에 대한 손상(예를 들어, 변색, 착색, 예를 들어 황변, 표백)을 야기하지 않는 임의의 유기 물질일 수 있다. 수용성 항미생물성 화합물에는 유기 황 화합물, 할로겐화된 화합물, 환형 유기 질소 화합물, 저분자량 알데하이드, 4차 화합물, 데하이드로아세트산, 페닐 및 페녹시 화합물, 또는 이들의 혼합물이 포함된다.
일 실시 형태에서, 4차 화합물이 사용된다. 본 조성물에 사용하기에 적합한 구매가능한 4차 화합물의 예로는 론자 코포레이션(Lonza Corporation)으로부터 입수가능한 바르쿼트(Barquat); 및 론자 코포레이션의 상표명 바르닥(Bardac)(등록상표) 2250의 다이데실 다이메틸 암모늄 클로라이드 쿼트가 있다.
항미생물성 화합물은 조성물의 중량을 기준으로 약 500 ppm 내지 약 7000 ppm, 대안적으로 약 1000 ppm 내지 약 5000 ppm, 대안적으로 약 1000 ppm 내지 약 3000 ppm, 대안적으로 약 1400 ppm 내지 약 2500 ppm의 양으로 존재할 수 있다.
G. 방부제
본 발명의 조성물은 방부제를 포함할 수 있다. 방부제는 특정한 기간 동안 우연히 첨가된 미생물의 성장을 방지하거나 부패를 방지하기에는 충분하지만 조성물의 냄새 중화 성능에 기여할 만큼은 충분하지 않은 양으로 본 발명에 포함된다. 환언하면, 방부제는 미생물에 의해 생성된 냄새를 제거하기 위하여 조성물이 침착된 표면 상의 미생물을 사멸시키는 항미생물성 화합물로서 사용되는 것은 아니다. 대신, 이는 조성물의 보관 수명을 증가시키기 위하여 조성물의 부패를 방지하는 데 사용된다.
방부제는 천 외관에 대한 손상, 예를 들어 변색, 착색, 표백을 일으키지 않는 임의의 유기 방부제 물질일 수 있다. 적합한 수용성 방부제에는 유기 황 화합물, 할로겐화된 화합물, 환형 유기 질소 화합물, 저분자량 알데하이드, 파라벤, 프로판 다이아올 물질, 아이소티아졸리논, 4차 화합물, 벤조산염, 저분자량 알코올, 데하이드로아세트산, 페닐 및 페녹시 화합물 또는 이들의 혼합물이 포함된다.
본 발명에 사용하기 위한 구매가능한 수용성 방부제의 비제한적인 예로는 롬 앤드 하스 컴퍼니(Rohm and Haas Co.)에 의해 상표명 카톤(Kathon)(등록상표) CG로 1.5% 수성 용액으로서 입수가능한 광범위한 방부제인, 약 77%의 5-클로로-2-메틸-4-아이소티아졸린-3-온 및 약 23%의 2-메틸-4-아이소티아졸린-3-온의 혼합물; 헨켈(Henkel)로부터 상표명 브로니독스(Bronidox) L(등록상표)로 입수가능한 5-브로모-5-니트로-1,3-다이옥산; 이놀렉스(Inolex)로부터 상표명 브로노폴(Bronopol)(등록상표)로 입수가능한 2-브로모-2-니트로프로판-1,3-다이올; 클로르헥시딘으로 통상 알려진 1,1'-헥사메틸렌 비스(5-(p-클로로페닐)바이구아나이드) 및 그의 염, 예를 들어 아세트산 및 다이글루콘산과의 염; 론자로부터 상표명 글리단트 플러스(Glydant Plus)(등록상표)로 입수가능한 1,3-비스(하이드록시메틸)-5,5-다이메틸-2,4-이미다졸리딘다이온 및 3-부틸-2-요오도프로피닐 카르바메이트의 95:5의 혼합물; 서턴 래보러토리즈, 인크.(Sutton Laboratories, Inc.)로부터 상표명 게르말(Germall)(등록상표) II로 입수가능한, 다이아졸리디닐 우레아로 통상 알려진 N-[1,3-비스(하이드록시메틸)2,5-다이옥소-4-이미다졸리디닐]-N,N'-비스(하이드록시-메틸) 우레아; 예를 들어, 쓰리브이-시그마(3V-Sigma)로부터 상표명 아비올(Abiol)(등록상표), 인두켐(Induchem)으로부터 상표명 유니사이드(Unicide) U-13(등록상표), 서턴 래보러토리즈, 인크.로부터 상표명 게르말 115(등록상표)로 입수가능한, 이미다졸리디닐 우레아로 통상 알려진 N,N"-메틸렌비스{N'-[1-(하이드록시메틸)-2,5-다이옥소-4-이미다졸리디닐]우레아} 휼스 아메리카
Figure pct00027
로부터 상표명 뉴오셉트(Nuosept)(등록상표)로 입수가능한 폴리메톡시 바이사이클릭 옥사졸리딘; 포름알데하이드; 글루타르알데하이드; 아이씨아이 아메리카스, 인크.(ICI Americas, Inc.)로부터 상표명 코스모실(Cosmocil) CQ(등록상표), 또는 브룩스, 인크(Brooks, Inc)로부터 상표명 마이크로킬(Mikrokill)(등록상표)로 입수가능한 폴리아미노프로필 바이구아나이드; 데하이드로아세트산; 및 롬 앤드 하스 코포레이션으로부터 상표명 코랄론(Koralone)™ B-119로 입수가능한 벤즈아이소티아졸리논이 포함된다.
방부제의 적합한 수준은 조성물의 중량을 기준으로 약 0.0001% 내지 약 0.5%, 대안적으로 약 0.0002% 내지 약 0.2%, 대안적으로 약 0.0003% 내지 약 0.1%이다.
H. 습윤제
본 조성물은 조성물이 폴리에스테르 및 나일론과 같은 소수성 표면 상에 쉽게 그리고 더욱 균일하게 퍼지게 하는 낮은 표면 장력을 제공하는 습윤제를 포함할 수 있다. 그러한 습윤제를 포함하지 않는 수성 용액은 만족스럽게 퍼지지 않는 것으로 밝혀졌다. 조성물의 퍼짐은 또한 이것이 더욱 빠르게 건조되게 하여서, 처리 물질이 더욱 빠르게 즉시 사용가능해지게 한다. 더욱이, 습윤제를 함유하는 조성물은 개선된 악취 중화를 위하여 소수성, 유성 오염물을 더욱 잘 침투할 수 있다. 습윤제를 함유하는 조성물은 개선된 "수중" 정전기 제어를 또한 제공할 수 있다. 농축된 조성물에 있어서, 습윤제는 농축된 수성 조성물에서의 많은 활성제, 예를 들어 항미생물성 활성제 및 방향제의 분산을 돕는다.
습윤제의 비제한적인 예로는 EO 및 PO의 블록 공중합체가 포함된다. 적합한 폴리옥시에틸렌-폴리옥시프로필렌 블록 중합체성 계면활성제는 초기 반응성 수소 화합물로서 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 글리세롤, 트라이메틸올프로판 및 에틸렌다이아민을 기재로 하는 것들을 포함한다. C12-18 지방족 알코올과 같이 단일 반응성 수소 원자를 갖는 초기 화합물의 순차적인 에톡실화 및 프로폭실화에 의해 제조되는 중합체 화합물은 일반적으로 사이클로덱스트린과 상용성이 아니다. 미국 미시간주 와이언도트 소재의 바스프-와이언도트 코포레이션(BASF-Wyandotte Corp.)에 의해 플루로닉(Pluronic) 및 테트로닉(Tetronic)으로 명명된 블록 중합체 계면활성제 화합물들 중 소정의 것이 용이하게 입수가능하다.
이러한 유형의 사이클로덱스트린-상용성 습윤제의 비제한적인 예는 미국 특허 제5,714,137호에 기재되어 있으며, 미국 뉴욕주 알바니 소재의 모멘티브 퍼포먼스 케미칼(Momentive Performance Chemical)로부터 입수가능한 실웨트(Silwet) 계면활성제를 포함한다. 예시적인 실웨트 계면활성제는 다음과 같다:
Figure pct00028
I. 수성 담체
본 발명의 조성물은 수성 담체를 포함할 수도 있다. 사용되는 수성 담체는 증류수, 탈이온수 또는 수돗물일 수 있다. 물은 조성물이 수성 용액이 되게 하는 임의의 양으로 존재할 수 있다. 일부 실시 형태에서, 물은 상기 청향 조성물의 중량을 기준으로 약 50% 내지 약99.5%, 대안적으로 약 85% 내지 약99.5%, 대안적으로 약 90% 내지 약99.5%, 대안적으로 약 92% 내지 약99.5%, 대안적으로 약 95%의 양으로 존재할 수 있다. 소량의 저분자량 1가 알코올, 예를 들어 에탄올, 메탄올, 및 아이소프로판올, 또는 폴리올, 예를 들어 에틸렌 글리콜 및 프로필렌 글리콜을 함유하는 물이 또한 유용할 수 있다. 그러나, 휘발성 저분자량 1가 알코올, 예를 들어 에탄올 및/또는 아이소프로판올은 제한되어야 하며, 그 이유는 이들 휘발성 유기 화합물이 가연성 문제 및 환경 오염 문제 둘 모두에 기여할 것이기 때문이다. 소량의 저분자량 1가 알코올이 일부 방부제를 위한 안정제 및 방향제와 같은 것에 대한 이들 알코올의 첨가로 인해 본 발명의 조성물에 존재할 경우, 1가 알코올의 수준은 조성물의 중량을 기준으로 약 15% 미만, 대안적으로 약 6% 미만, 대안적으로 약 3% 미만, 대안적으로 약 1% 미만일 수 있다.
J. 기타 선택 성분
아쥬반트(adjuvant)가 그의 공지된 목적을 위하여 본 발명의 조성물에 선택적으로 첨가될 수 있다. 그러한 아쥬반트는 수용성 금속염, 정전기 방지제, 곤충 및 나방 기피제, 착색제, 산화방지제 및 이들의 혼합물을 포함하지만 이로 한정되지 않는다.
II. 제조 방법
본 조성물은 당업계에 공지된 임의의 적합한 방식으로 제조될 수 있다. 모든 성분은 단순히 함께 혼합될 수 있다. 소정 실시 형태에서, 성분들의 농축된 혼합물을 제조하고, 이것을 수성 담체에 첨가하여 희석시킨 후 이 조성물을 공기 중으로 또는 무생물 표면 상에 분산시키는 것이 바람직할 수 있다. 다른 실시 형태에서, 악취 제어 중합체는 탈이온수 및 에탄올과, 저분자량 폴리올이 담긴 하나의 용기 내에서 분산될 수 있다. 이어서, 완전히 분산되고 시각적으로 용해될 때까지 완충제를 이 용기에 첨가한다. 별도의 용기에서 가용화제 및 방향제를 균질해질 때까지 혼합한다. 이어서 가용화제 및 방향제의 용액을 제1 혼합 용기에 첨가하고, 균질해질 때까지 혼합한다.
III. 사용 방법
본 발명의 조성물은 분산에 의해, 예를 들어 수성 용액을 분배 수단, 예컨대 스프레이 디스펜서 내에 넣고 유효량을 공기 중으로 또는 원하는 표면 또는 물품 상으로 스프레이함으로써 사용될 수 있다. 본 명세서에 정의되어 있는 유효량은 사람의 후각으로 구별할 수 없을 정도로 악취를 중화시키지만 물품 또는 표면 상에서 액체 풀(pool)을 포화 또는 생성할 만큼 많지 않아서 건조시 쉽게 구별가능한 시각적 침착물이 전혀 존재하지 않게 하기에 충분한 양을 의미한다. 분산은 스프레이 장치, 롤러, 패드 등을 사용하여 달성할 수 있다.
본 발명은 악취를 감소시키기 위한 유효량의 조성물을 가재도구 표면 상으로 분산시키는 방법을 포함한다. 이러한 가재도구 표면은 조리대, 캐비닛, 벽, 마루, 화장실, 욕실 표면, 및 부엌 표면으로 이루어진 군으로부터 선택된다.
본 발명은 악취를 감소시키기 위한 유효량의 조성물의 박무(mist)를 천 및/또는 천 물품 상에 분산시키는 방법을 포함한다. 천 및/또는 천 물품은 의류, 커튼, 드레이프, 장식품들을 갖춘(upholstered) 가구, 카펫류, 침대용 리넨, 욕실용 리넨, 테이블보, 슬리핑백(sleeping bag), 텐트, 자동차 인테리어, 예를 들어 자동차용 카펫, 천으로 된 카시트 등을 포함하지만 이로 한정되지 않는다.
본 발명은 악취 느낌을 감소시키기 위한 유효량의 조성물의 박무를 신발 상에 그리고 신발 내로 분산시키는 방법을 포함하며, 여기서 신발은 포화될 때까지 스프레이되지 않는다.
본 발명은 악취 느낌을 감소시키기 위한 유효량의 조성물의 박무를 샤워 커튼 상에 분산시키는 방법을 포함한다.
본 발명은 악취 느낌을 감소시키기 위한 유효량의 조성물의 박무를 쓰레기통 및/또는 휴지통 상에 또는 그 내로 분산시키는 방법에 관한 것이다.
본 발명은 악취 느낌을 감소시키기 위한 유효량의 조성물의 박무를 공기 중으로 분산시켜 악취를 중화시키는 방법에 관한 것이다.
본 발명은 악취 느낌을 감소시키기 위한 유효량의 조성물의 박무를 냉장고, 냉동고, 세탁기, 자동 드라이어, 오븐, 전자레인지, 식기세척기 등을 포함하지만 이로 한정되지 않는 주요 가정용 기구 내로 및/또는 그 상으로 분산시켜 악취를 중화시키는 방법에 관한 것이다.
본 발명은 악취 느낌을 감소시키기 위한 유효량의 조성물의 박무를 고양이용 깔개, 애완동물용 침구류 및 애완동물용 집 상에 분산시켜 악취를 중화시키는 방법에 관한 것이다.
본 발명은 악취 느낌을 감소시키기 위한 유효량의 조성물의 박무를 가정 애완동물 상에 분산시켜 악취를 중화시키는 방법에 관한 것이다.
실시예
수성 조성물
표 1은 본 발명에 따른 조성물의 비제한적인 예를 나타낸다. 물, 에탄올, 및 실웨트 L-7600 계면활성제의 혼합물을 혼합에 의해 제조한다. 30% 말레산을 사용하여 최종 pH를 7로 조정하고, 이 용액을 대조 1로서 사용한다. pH를 조정하기 직전에 원하는 성분들을 첨가함으로써 대조 2와 시험 용액 I 및 II를 제조한다.
[표 1]
Figure pct00029
금속 중합체 배위 착물의 제형
이 실시예는 수용성 아연-중합체 배위 착물을 함유하는 본 발명의 제조를 보여준다.
물, 에탄올, 및 실웨트 L-7600 계면활성제의 50 ㎖ 혼합물을 혼합에 의해 제조하였다. 별도로, 물 중에서 30분 동안 0.2% ZnCl2 및 0.5% 중합체를 교반함으로써 아연 중합체 배위 착물의 50 ㎖ 수용액을 제조하였다. 마지막으로, 이들 용액을 합하고, 30% 말레산을 사용하여 용액의 pH를 7로 조정하였다. 2개의 블랭크 용액(pH 5 및 pH 7)을 대표적인 대조로서 사용하였다. 대조 3은 pH 5에서 ZnCl2를 함유하였는데, 그 이유는 더 높은 pH에서는 ZnCl2 용액이 안정하지 않기 때문이다.
[표 2]
Figure pct00030
악취 제어 성능
이 실시예는 본 발명의 HMP의 악취 효능을 보여준다. 체취(body odor)에 대한 화학적 대리물(chemical surrogate)로서 아이소발레르산을 선택하였으며, 아민-함유 냄새, 예를 들어 생선, 애완동물 소변 등에 대한 대표적인 것으로 부틸아민을 사용하였다. 소수성의 기름기 많은 요리의 냄새는 노나날과 같은 알데하이드에 의해 나타내었다.
5 ㎖의 시험 용액을 GC-MS 바이알 내에 넣고, 여기에 표 3에 나타낸 5 마이크로리터의 화학적 대리물을 섞었다. 이 용액을 먼저 2시간 동안 실온에서 평형에 이르게 하고, 35℃에서 30분 동안 인큐베이션한다. 마지막으로, 폴리다이메틸 실록산 (PDMS) / 고체상-마이크로-추출(Solid-Phase-Micro-Extraction, SPME) 섬유를 사용하여 각각의 바이알의 헤드스페이스(headspace)를 샘플링하고 GC/MS에 의해 분석한다. 냄새 분자의 헤드스페이스 농도의 감소를 측정하고, 그 데이터를 대조에 대해 정규화한다.
결과가 표 3에 나타나 있다. 수치가 낮을수록 용액 중에 존재하는 악취 분자의 수준이 높다는 것을 나타내는데, 이러한 용액 중 악취 분자의 높은 수준은 중합체의 높은 악취 제어 효능에 기인된다. 표 3은 HMP 및 금속화 중합체가 대조들 및 미개질된 중합체에 비하여 더 넓은 악취 제거 효능을 가짐을 보여준다.
[표 3]
Figure pct00031
아연 중합체 착물의 황 냄새 제어 성능
이 실시예는 본 발명의 수용성 아연 중합체 배위 착물의 황 냄새 효능을 보여준다.
부탄티올 및 다이프로필 설파이드를 부엌(양파/마늘), 하수 등과 같은 황 함유 냄새를 위한 화학적 대리물로서 선택하였다. 이들 2개의 분자는 또한 상이한 정도의 소수성을 갖는 황 분자에 대한 중합체의 효능 평가를 가능하게 한다 (예를 들어, 더 소수성인 다이프로필설파이드는 통상 사이클로덱스트린과 같은 친수성 기술에 의해 경감시키기가 더 어렵다).
5 ㎖의 시험 용액을 GC-MS 바이알 내에 넣고, 3 ppm의 부탄티올 또는 다이프로필설파이드를 섞었다. 이 용액을 먼저 2시간 동안 실온에서 평형에 이르게 하고, 이어서 35℃에서 30분 동안 인큐베이션하였다. 마지막으로, PDMS/SPME 섬유를 사용하여 각각의 바이알의 헤드스페이스(headspace)를 샘플링하고 GC/MS에 의해 분석하였다. 황 분자의 헤드스페이스 농도의 감소를 측정하고, 그 데이터를 대조에 대해 정규화하였다 (표 4).
[표 4]
Figure pct00032
아연 중합체 착물의 냄새 방지 성능
이 실시예는 본 발명의 수용성 아연 중합체 배위 착물의 냄새 방지 효능을 보여준다.
악취 제어 중합체 또는 아연 염을 함유하지 않는 대조 제형과, 개별적인 중합체, 아연 염, 및 아연-중합체 착물을 함유하는 제형을 미생물 감소를 통한 냄새 방지에 대한 이들의 효과에 대해 비교한다.
오손된 스펀지 샘플을 1 × 6 ㎝ 스트립으로 자르고, 15분 동안 이들 용액(표 5)으로 처리하고, 12시간 동안 주위 온도에서 건조시켰다. 이어서, 처리된 1 ㎝ 스트립을 1 × 1 ㎝ 조각으로 자르고, 솔라리스(SOLARIS) 섬광 바이알 내에 넣고, 1 ㎖의 MOPS 완충제를 첨가하였다. 이들 개방 바이알을 티몰프탈레인 블루 pH 지시약이 들어 있는 외측 솔라리스 바이알 내에 넣고, 마지막으로 이들 바이알에 뚜껑을 덮었다. 밀봉된 바이알을 솔라리스 기계 내에 넣고, 37℃에서 120시간 동안 인큐베이션하였다. 솔라리스 VIV 프로토콜에 따라 비색 측정을 수행하였으며, 산성 호흡 부산물의 검출 시간을 기록하였다 (표 5).
[표 5]
Figure pct00033
본 명세서 전반에 걸쳐, 단수형으로 언급되는 성분은 그러한 성분의 단수형 또는 복수형 둘 모두를 말하는 것으로 이해되어야 한다.
본 명세서에 언급된 모든 백분율은 달리 명시되지 않는 한 중량 기준이다.
본 명세서 전반에 제시된 모든 수치 범위는 그러한 더 넓은 수치 범위 내에 있는 모든 더 좁은 수치 범위가 마치 본 명세서에 모두 명시적으로 기재된 것처럼 그러한 더 좁은 수치 범위를 포함할 것이다. 예를 들어, 기재된 "1 내지 10"의 범위는 최소값 1과 최대값 10 사이의 (그리고 이들 값을 포함하여) 임의의 그리고 모든 하위범위, 즉 1 이상의 최소값으로 시작하고 10 이하의 최대값으로 끝나는 모든 하위범위, 예를 들어 1 내지 6.1, 3.5 내지 7.8, 5.5 내지 10 등을 포함하는 것으로 여겨져야 한다.
또한, 본 명세서에 개시된 치수 및 값은 언급된 정확한 수치 값으로 엄격하게 제한되는 것으로 이해되어서는 안 된다. 대신에, 달리 규정되지 않는 한, 각각의 그러한 치수는 언급된 값 및 그 값 부근의 기능적으로 등가인 범위 모두를 의미하고자 한다. 예를 들어, "40 ㎜"로 개시된 치수는 "약 40 ㎜"를 의미하고자 한다.
임의의 상호 참조되거나 관련된 특허 또는 출원을 포함한, 본 명세서에 인용된 모든 문헌은 명확히 배제되거나 달리 제한되지 않는 한 본 명세서에 전체적으로 참고로 포함된다. 어떠한 문헌의 인용도 본 명세서에 개시되거나 청구된 임의의 발명과 관련된 종래 기술인 것으로 인정하는 것이 아니거나, 그 자체 또는 임의의 다른 참고문헌 또는 참고문헌들과의 임의의 조합인 인용이 임의의 이러한 발명을 교시, 제안 또는 개시한다는 것으로 인정하는 것이 아니다. 또한, 본 문헌의 용어의 임의의 의미 또는 정의가 참고로 포함된 문헌의 동일한 용어의 임의의 의미 또는 정의와 상충되는 경우에는, 본 문헌의 용어에 부여된 의미 또는 정의가 우선할 것이다.
본 발명의 특정한 실시예가 예시되고 기술되었으나, 당업계의 숙련자에게는 다른 다양한 변경 및 수정이 본 발명의 사상 및 범주를 벗어나지 않고 이루어질 수 있다는 것이 명백할 것이다. 따라서, 본 발명의 범주 내에 있는 모든 이러한 변경 및 수정을 첨부된 특허청구범위에서 포함하도록 의도된다.

Claims (14)

  1. (a) 부분 가수분해된 PVam, 부분 가수분해된 소수성으로 개질된 PVam, PEI, 소수성으로 개질된 PEI, PAMam, 소수성으로 개질된 PAMam, PAam, 소수성으로 개질된 PAam, PEam, 소수성으로 개질된 PEam, 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 중합체 및 수용성 금속 이온을 포함하는 유효량의 금속화 악취 제어 중합체;
    (b) 방향제 물질을 포함하는 악취 중화제(malodor counteractant); 및
    (c) 수성 담체를 포함하며,
    5 내지 10의 pH, 바람직하게는 6 내지 8의 pH를 포함하는 악취 감소용 조성물.
  2. 제1항에 있어서, 상기 금속화 악취 제어 중합체는 0.001 내지 0.01의 금속/중합체 중량비를 포함하는 악취 감소용 조성물.
  3. 제1항에 있어서, 상기 금속화 악취 제어 중합체는 C4-C10 알킬 또는 알킬렌으로 개질된 부분 가수분해된 PVam; 소수성으로 개질된 95% 가수분해된 PVam; 소수성으로 개질된 PEI; 및 이들의 중합체로 이루어진 군으로부터 선택되는 악취 감소용 조성물.
  4. 제1항에 있어서, 상기 금속화 악취 제어 중합체는 C16 내지 C26 알킬 또는 알킬렌 HMP인 악취 감소용 조성물.
  5. 제1항에 있어서, 상기 금속 이온은 Zn 이온인 악취 감소용 조성물.
  6. 제1항에 있어서, 상기 악취 제어 중합체는 상기 조성물의 중량을 기준으로 0.01% 내지 10%의 양으로 존재하는 악취 감소용 조성물.
  7. 제1항에 있어서, 상기 방향제 혼합물은 상기 조성물의 총 중량을 기준으로 0.001% 내지 5%, 바람직하게는 상기 조성물의 총 중량을 기준으로 0.001% 내지 1%의 양으로 존재하는 적어도 하나의 지방족 알데하이드를 포함하는 악취 감소용 조성물.
  8. 제7항에 있어서, 상기 적어도 하나의 지방족 알데하이드는 부르지오날, 시트랄, 시트로넬릴 옥시아세트알데하이드, 사이말, 데실 알데하이드, 헬리오날, 헥실 신나믹 알데하이드, 라우릭 알데하이드, 리구스트랄, 라이랄, 멜로날, 메틸 다이하이드로 자스모네이트, 메틸 노닐 아세트알데하이드, 메틸 페닐 카르비닐 아세테이트, 노닐 알데하이드, 2,6-노나다이엔-1-알, 옥틸 알데하이드, 옥산, P.T. 부시날, 폴리산톨, 루바푸란, 트라이팔 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 악취 감소용 조성물.
  9. 제1항에 있어서, 상기 조성물은 카르복실산, 다이카르복실산, N-(2-아세트아미도)-2-아미노에탄설폰산 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 완충제를 추가로 포함하는 악취 감소용 조성물.
  10. 제1항에 있어서, 상기 조성물은 사이클로덱스트린을 추가로 포함하는 악취 감소용 조성물.
  11. 제1항에 있어서, 상기 조성물에는 천 표면을 오손시키거나 얼룩지게 하는 성분이 없는 악취 감소용 조성물.
  12. 제1항에 있어서, 상기 조성물은 상기 조성물의 중량을 기준으로 3% 이하의 계면활성제, 바람직하게는 상기 조성물의 중량을 기준으로 1% 이하의 계면활성제를 포함하는 악취 감소용 조성물.
  13. 제1항에 있어서, 상기 수성 담체는 90% 내지 99.5%의 양으로 존재하는 악취 감소용 조성물.
  14. a. 제1항의 조성물을 제공하는 단계; 및
    b. 유효량의 상기 조성물을 무생물 표면 상에 또는 공기 중으로 분산시키는 단계를 포함하는 악취 감소 방법.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20180107016A (ko) 2018-04-03 2018-10-01 김정우 영어 학습 방법 및 장치

Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9126890B2 (en) * 2011-10-20 2015-09-08 International Flavors & Fragrances Inc. Low volatile reactive malodor counteractives and methods of use thereof
US20130336914A1 (en) * 2012-06-15 2013-12-19 Steven Anthony Horenziak Malodor control compositions having activated alkenes and methods thereof
WO2014014861A2 (en) * 2012-07-16 2014-01-23 The Procter & Gamble Company Deodorant methods
CN102755661A (zh) * 2012-08-07 2012-10-31 邵宏 一种简单的多功能无毒喷雾剂
EP2994213B1 (en) 2013-05-09 2021-11-17 The Procter & Gamble Company Collapsible air filtering device
US20150098922A1 (en) * 2013-10-04 2015-04-09 The Procter & Gamble Company Compositions comprising polyamine polymer compatible perfume materials
CA2936139A1 (en) 2014-01-27 2015-07-30 Bionor Immuno As Method for the vaccination against hiv
WO2015191318A1 (en) 2014-06-10 2015-12-17 The Procter & Gamble Company Air filter bag
GB201518466D0 (en) 2015-10-19 2015-12-02 Cizzle Biotechnology Ltd Use
US11938242B2 (en) 2017-11-03 2024-03-26 The Procter & Gamble Plaza Apparatus and method for reducing malodor on surfaces
CA3127077A1 (en) 2017-12-22 2019-06-27 Clean Air Zone, Inc. Air purification system
CN117881947A (zh) 2021-06-28 2024-04-12 洁净空气地带股份有限公司 液位传感器

Family Cites Families (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3047774C2 (de) * 1980-12-18 1986-10-30 Meyer, Holger, 2000 Hamburg Verwendung von Polyethyleniminlösungen zur Geruchsbekämpfung
US5942217A (en) 1997-06-09 1999-08-24 The Procter & Gamble Company Uncomplexed cyclodextrin compositions for odor control
RU2149025C1 (ru) 1994-08-12 2000-05-20 Дзе Проктер Энд Гэмбл Компани Композиция для устранения неприятного запаха на поверхности предметов, промышленное изделие и способ обработки изделия или поверхности предметов
US5939060A (en) * 1994-08-12 1999-08-17 The Procter & Gamble Company Composition for reducing malodor impression on inanimate surfaces
US5714137A (en) 1994-08-12 1998-02-03 The Procter & Gamble Company Uncomplexed cyclodextrin solutions for odor control on inanimate surfaces
DE19635095A1 (de) * 1996-08-30 1998-03-05 Kuehl System Recycling Mittel zur Neutralisation und Desodorierung von Ammoniak und Schwefeldioxyd
EP0841391A1 (en) * 1996-11-07 1998-05-13 The Procter & Gamble Company Perfume compositions
US6103678A (en) * 1996-11-07 2000-08-15 The Procter & Gamble Company Compositions comprising a perfume and an amino-functional polymer
CA2382329A1 (en) * 1999-09-02 2001-03-08 Ricky Ah-Man Woo Method of deodorizing and/or cleaning carpet using a composition comprising odor control agent
JP2003508582A (ja) * 1999-09-02 2003-03-04 ザ、プロクター、エンド、ギャンブル、カンパニー 臭い制御のための改良された方法、組成物および製品
AU2001238216A1 (en) * 2000-02-14 2001-08-27 The Procter And Gamble Company Stable, aqueous compositions for treating surfaces, especially fabrics
US20020010154A1 (en) * 2000-05-15 2002-01-24 Hirotaka Uchiyama Compositions comprising cyclodextrin
DE10124387A1 (de) * 2001-05-18 2002-11-28 Basf Ag Hydrophob modifizierte Polyethylenimine und Polyvinylamine zur Antiknitterausrüstung von cellulosehaltigen Textilien
US7754197B2 (en) * 2003-10-16 2010-07-13 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Method for reducing odor using coordinated polydentate compounds
JP5101135B2 (ja) * 2006-05-17 2012-12-19 ライオン株式会社 抗菌・消臭組成物およびこれを用いた抗菌・消臭方法
JP2010518271A (ja) 2007-02-09 2010-05-27 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー 香料系
JP2010516862A (ja) * 2007-02-15 2010-05-20 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー 有益剤送達組成物

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20180107016A (ko) 2018-04-03 2018-10-01 김정우 영어 학습 방법 및 장치

Also Published As

Publication number Publication date
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