KR20130100065A - 나노구조화 분산상을 포함하는 살충 분산액 - Google Patents

Abstract

본 발명은 수성 연속상 및 분산상을 함유하며, 상기 분산상이 나노-크기의 자기-조립 구조화를 나타내고, 25 ℃에서 수용해도가 10 g/l 이하이고 융점이 100 ℃ 미만인 살충제를 함유하는 것인 분산액에 관한 것이다. 또한, 본 발명은 성분들을 접촉시키는 단계를 포함하는 상기 분산액의 제조 방법, 및 상기 분산액이 특정 해충, 그들의 서식지 또는 특정 해충으로부터 보호하고자 하는 식물, 토양에 및/또는 원치않는 식물 및/또는 유용한 식물 및/또는 그들의 서식지에 작용되도록 하는, 식물병원성 진균 및/또는 원치않는 식물의 성장 및/또는 곤충 또는 진드기에 의한 원치않는 공격을 방제하고/거나 식물의 성장을 조절하는 방법에 관한 것이다.

Description

나노구조화 분산상을 포함하는 살충 분산액 {PESTICIDAL DISPERSION COMPRISING NANOSTRUCTURED DISPERSED PHASE}

본 발명은 수성 연속상 및 분산상을 함유하며, 상기 분산상이 나노-크기의 자기-조립된 구조화를 나타내고, 25 ℃에서 수용해도가 10 g/l 이하이고 융점이 100 ℃ 미만인 살충제를 함유하는 것인 분산액에 관한 것이다. 또한, 본 발명은 성분들을 접촉시키는 단계를 포함하는 상기 분산액을 제조하는 방법, 및 상기 분산액이 특정 해충, 그들의 서식지 또는 특정 해충으로부터 보호하고자 하는 식물, 토양에 및/또는 원치않는 식물 및/또는 유용한 식물 및/또는 그들의 서식지에 작용되도록 하는, 식물병원성 진균 및/또는 원치않는 식물의 성장 및/또는 곤충 또는 진드기에 의한 원치않는 공격을 방제하고/거나 식물의 성장을 조절하는 방법에 관한 것이다. 바람직한 실시양태와 다른 바람직한 실시양태의 조합은 본 발명의 범주 내이다.

수성 연속상 및 분산상을 함유하며, 상기 분산상이 나노-크기의 자기-조립된 구조화를 나타내는 것인 분산액은 널리 공지되어 있다:

야그머(Yaghmur) 및 글래터(Glatter) (문헌 ["Characterization and potential applications of nanostructured aqueous dispersion", Adv. Colloid Interface Sci. 2009, 147-148, 333-342])는 상기 분산액의 특성화 및 이용에 대한 최근 발전에 대해 상세히 검토하였다.

카스가드(Kaasgard) 및 드루몬드(Drummond) (문헌 ["Ordered 2-D and 3-D nanostructred amphiphile self-assembly materials stable in excess solvent", Phys. Chem. Chemm. Phys. 2006, 8, 4957-4975])는 상기 분산액의 제조를 위한 구조 및 양친매성 물질에 대해 검토하였다.

WO 2007/060177에는 직경이 5 nm 내지 수백 마이크로미터 범위인 유적이, 친유성 첨가제의 존재로 인해 직경 크기가 0.5 내지 200 nm 범위인 친수성 도메인을 갖는 나노-크기의 자기-조립된 구조화를 나타내는 수중유 유화액이 개시되어 있고, 상기 수중유 유화액은 총 조성물을 기준으로 0.00001 내지 79 ％로 구성된 범위로 존재하는 활성 요소를 함유한다. 상기 활성 요소는 예를 들어 농약 용도를 위한 화학물질일 수 있다.

WO 2007/060171에는 오일 및 친유성 첨가제(LPA)를 포함하는 지질상 (지질상에서 LPA의 함량은 0.25 중량％ 내지 84 중량％로 구성됨)의, 유화제를 함유하는 수성상과 지질상의 혼합이 수동 조작 또는 저에너지 장치를 사용함으로써 수행되는 수중유 유화액의 제조를 위한 용도가 개시되어 있다.

EP 1 597 973 및 EP 1 598 060에는 직경이 5 nm 내지 수백 마이크로미터 범위인 유적이, 직경 크기가 0.5 내지 50 nm인 친수성 도메인을 갖고 친유성 첨가제에 의해 형성되는 나노-크기의 구조화를 나타내는, 수중유 유화액이 개시되어 있다.

본 발명의 목적은 현행 기술 수준의 문제점을 극복하는 수성 기재 살충제 제제를 발견하는 것이다. 또다른 목적은 유기 용매를 소량 포함함으로써 살충제의 함량을 높게 하고, 저장시 또는 물로 희석시 안정한 제제를 발견하는 것이다.

상기 목적은 수성 연속상 및 분산상을 함유하고, 상기 분산상이 나노-크기의 자기-조립된 구조화를 나타내며, 25 ℃에서 수용해도가 10 g/l 이하이고 융점이 100 ℃ 미만인 살충제를 함유하는 것인 분산액에 의해 해결되었다.

나노-크기의 자기-조립된 구조화를 나타내는 분산상은 공지의 방법, 예를 들어 소각 X-선 산란(SAXS), 크라이오-투과 전자 현미경(Cryo-TEM) 및 ¹³C-NMR에 의해 측정할 수 있다.

바람직하게는, 나노-크기의 자기-조립된 구조화는 SAXS 에서 신호를 갖는다. 신호의 형태, 신호의 강도 및 형태의 패턴이 나노-크기의 구조화에 좌우된다는 것은 잘 알려져 있다. 전형적인 구조화 유형 (예컨대 "유화 L2-상", "미셀 큐보좀(cubosome)", "헥소좀(hexosome)", "큐보좀") 및 얻어진 SAXS 신호는 예를 들어 문헌 [Yaghmur and Glatter, Adv. Colloid Interface Sci. 2009, 147-148, 333-342 (특히, 도 4, 6, 9)]에서 검토되었다.

분산상은 통상적으로 물, 살충제, 양친매성 물질 및 임의로는 아쥬반트를 포함한다. 분산상은 바람직하게는 물, 살충제, 양친매성 물질 및 임의로는 아쥬반트로 구성된다.

통상적으로, 분산상은 오일을 15 중량％ 미만, 바람직하게는 5 중량％ 미만, 보다 바람직하게는 1 중량％ 미만, 특히 0.1 중량％ 미만으로 함유한다. 용어 오일은 광유, 탄화수소 (예를 들어, 지방족, 지환족, 방향족 탄화수소), 지방산, 식물성 기름, 지방, 왁스, 정유, 방향유에 관련된다. 바람직하게는, 용어 오일은 광유 및 탄화수소에 관련된다.

통상적으로, 분산상은 유용성( oil - soluble ) 용매를 15 중량％ 미만, 바람직하게는 5 중량％ 미만, 보다 바람직하게는 1 중량％ 미만, 특히 0.1 중량％ 미만으로 함유한다. 전형적으로, 유용성 용매는 살충제를 20 ℃에서 50 g/l 이상의 양으로 용해시킬 수 있다. 유용성 용매는 통상적으로 20 ℃에서 톨루엔 중 가용성이 50 g/l 이상이다.

용어 유용성 용매는 물에서 용해도가 10 g/l 미만, 바람직하게는 1 g/l 미만, 특히 0.1 g/l 미만인 용매에 관련된다. 적합한 유용성 용매는 유기 용매, 예컨대 중비점 내지 고비점의 광유 분획물, 예컨대 등유 또는 디젤유, 또한 콜타르 오일 및 식물 및 동물 기원의 오일, 지방족, 환족 및 방향족 탄화수소, 예를 들어 톨루엔, 크실렌, 파라핀, 테트라히드로나프탈렌, 알킬화 나프탈렌 또는 이들의 유도체이다.

분산상의 유체역학적 반경(R_H)은 동적 광산란으로 측정하여, 통상적으로 10 nm 내지 2.0 ㎛ 범위, 바람직하게는 20 내지 1000 nm 범위, 보다 바람직하게는 50 내지 800 nm이다.

수성 연속상은 전형적으로 물 및 안정화 계면활성제를 포함한다. 또한, 증점제, 추가의 살충제, 동결방지제, 수용성 아쥬반트 또는 기타 통상의 보조제와 같은 추가의 성분이 존재할 수 있다.

나노-크기의 자기-조립된 구조화를 나타내는 분산상에서 사용하기 적합한 양 친매성 물질은 널리 알려져 있다. 적합한 양친매성 물질은 문헌 [Kaasgard and Drummond (Phys. Chem. Chem. Phys. 2006, 8, 4957-4975) 페이지 4961-4972, 에틸렌 옥시드 양친매성 물질, 모노아실글리세롤, 글리코리피드, 포스파티딜에탄올아민 양친매성 물질 및 우레아 양친매성 물질의 제목 아래] 또는 WO 2005/014163 (19 페이지 마지막 단락부터 23 페이지 첫번째 단락까지)에 나와있다.

전형적으로, 양친매성 물질의 물 중 용해도는 20 ℃에서 10 중량％ 이하, 바람직하게는 3 중량％ 이하, 보다 바람직하게는 1 중량％ 이하, 특히 0.1 중량％ 이하이다.

바람직한 양친매성 물질은 양친매성 지질, 폴리에틸렌 옥시드 양친매성 물질 및/또는 우레아-기재 양친매성 물질이다. 보다 바람직한 양친매성 물질은 양친매성 지질이다. 상이한 양친매성 물질들의 혼합물이 또한 적합하다.

양친매성 지질의 예는 다음과 같다.

- 글리세리드 (예를 들면, 모노글리세리드, 디글리세리드 및 트리글리세리드),

- 글리세리드의 디- 및 폴리글리세롤에스테르 (예를 들면, 디글리세롤 모노올레에이트, 디글리세롤 모노카프레이트),

- 오일 및 PEG의 에스테르 교환반응 생성물 (예를 들면, 에톡실화 피마자유 (예를 들면, 크레모포르(Cremophor) EL (바스프(BASF))),

- 에톡실화 수소화 피마자유 (예를 들면, 크레모포르^® RH-40 (바스프)),

- 에톡실화 옥수수 기름 (예를 들면, 라브라필(Labrafil)^® M 2125 CS (가테포세(Gattefosse))),

- 아세틸화 모노글리세리드,

- 지방 알코올 (예를 들면, 피탄트리올 (3,7,11,15-테트라메틸-1,2,3-헥사데칸트리올)),

- 에테르 지질 (예를 들면, 모노올레일 글리세릴 에테르),

- 천연 및 합성 인지질 (예를 들면, 달걀 레시틴, 콩 레시틴, 수소화 레시틴, 포스파티딜 콜린, 포스파티딜 에탄올아민, 포스파티딜 세린, 포스파티딜 글리세롤, 포스파티드산),

- 리소인지질 (예를 들면, 리소-레시틴, 리소-포스파티딜 콜린, 리소-올레일 포스파티딜 콜린),

- 인지질-유사 화합물 (예를 들면, US 6344576에 개시된 화합물),

- 스테롤 및 스테롤 유도체 (예를 들면, 콜레스테롤, 시토스테롤, 라노스테롤 및 이들의 에스테르, 특히 PEG 또는 지방산과의 에스테르),

- 갈락토지질 (예를 들면, 디갈락토실 디아실글리세롤, 모노갈락토실 디아실글리세롤),

- 스핀고지질 (예를 들면, 스핀고미엘린);

- 지방산 염,

- 숙시닐화 모노글리세리드,

- 모노- 및 디글리세리드의 모노/디아세틸화 타르타르산 에스테르,

- 모노- 및 디글리세리드의 시트르산 에스테르,

- 지방산의 글리세릴-락토 에스테르.

폴리에틸렌 옥시드 양친매성 물질의 예는 다음과 같다.

- 에톡실화 계면활성제, 예컨대 PEG-지방산 모노- 및 디에스테르 (예를 들면, 크로뎃(Crodet) (크로다(Croda)), 시트롤(Cithrol)^® (크로다), 니콜(Nikkol)^® (니코(Nikko)), 미르지(Myrj) (아이씨아이(ICI)) 시리즈, 솔루톨(Solutol)^® HS 15 (바스프)),

- PEG 글리세롤 지방산 에스테르 (예를 들면, 타갓(Tagat)^® L 및 O (골드슈미트(Goldschmidt)), 글리세록스(Glycerox)^® L 시리즈 (크로다), 캡물(Capmul)^® EMG (아비텍(Abitec))),

- 오일 및 PEG의 에스테르 교환반응 생성물 (예를 들면, 라브라필® (가테포세), 크레모포르^® (바스프), 크로볼(Crovol)^® (크로다) 및 니코 HCO (니코) 시리즈),

- PEG-소르비탄 지방산 에스테르 (예를 들면, 트윈(Tween)^® 20, 트윈^® 80 및 트윈^® 시리즈의 기타 폴리소르베이트 (아이씨아이)),

- PEG 알킬 에스테르 (예를 들면, 브리즈(Brij)^® (아이씨아이) 및 볼포(Volpo) (크로다) 시리즈),

- PEG 알킬 페놀 계면활성제 (예를 들면, 트리톤(Triton) X 및 N 시리즈 (롬 앤 하스(Rohm & Haas)));

- 폴리글리세리드 지방산 (예를 들면, 니콜^® 데카글린(Decaglyn) (니코), 플루롤엑스 올레퀘(PluroIX Oleique) (가테포세)),

- 프로필렌 글리콜 지방산 에스테르 (예를 들면, 카프릴(Capryl)^® 90 (가테포세), 루트롤(Lutrol) OP2000 (바스프), 카프테즈(Captez) (아비텍)),

- 글리세롤/프로필렌 글리콜 지방산 에스테르 (예를 들면, 알라셀(Arlacel)^® 186 (아이씨아이)),

- 소르비탄 지방산 에스테르 (예를 들면, 스팬(Span)^® (아이씨아이) 및 크릴(Crill)^® (크로다) 시리즈),

- 당 에스테르 (예를 들면, 수크로 에스테르(SUCRO ESTER)^® (가테포세) 및 크로데스타(Crodesta) (크로다) 시리즈),

- 폴리옥시에틸렌-폴리옥시프로필렌 블록 공중합체 (소위 폴록사머, 예를 들면 플루로닉(Pluronic)^® (바스프), 신페로닉(Synperonic) (아이씨아이) 및 루트롤0 (바스프) 시리즈),

- 에틸렌 옥시드와 부틸렌 옥시드의 공중합체;

- 에톡실화 아민 (예를 들면, 폴리옥시에틸렌-15 코코넛 아민).

우레아 -기재 양친매성 물질의 예는 C₈ 내지 C₂₂ 알킬우레아, 예를 들면 도데실우레아, 옥타데실우레아, 올레일우레아, 올레일비우렛, 피타닐우레아, 헥사파르네실우레아이다.

가장 바람직한 양친매성 물질은 글리세롤 및 디글리세롤 모노올레에이트 및 모노리놀레에이트, 글리세올디올레에이트(GDO), 디올레일 포스파티딜 에탄올아민(DOPE), 디올레일 포스파티딜콜린(DOPC) 및 피탄트리올, 및 이들과 최대 50％의 지방산, 특히 올레산 및 리놀레산, 폴리소르베이트 80 (트윈 80), 폴리에틸렌 글리콜 660 12-히드록시스테아레이트 (솔루톨(Solutol)^® HS 15), 또는 리소인지질, 특별히 리소-올레일 포스파티딜콜린(LOPC)과의 혼합물이다. 특히 바람직한 양친매성 물질은 글리세롤 모노리놀레에이트 (1-모노리놀레인으로도 알려짐) 및 피탄트리올이다.

종종 양친매성 물질은 추출 및 정제된 천연 생성물 형태로 성분을 함유하고, 따라서 관련 화합물들의 혼합물을 함유한다. 대두 포스파티딜 콜린은, 예를 들어 약 60 내지 75％의 C18:2 아실 기, 약 12 내지 16％의 C16:0 및 기타 나머지를 갖는 화합물들의 혼합물이다. 유사하게, 상업용 글리세롤 모노올레에이트(GMO) 또는 상업용 글리세롤 모노리놀레에이트는 전형적으로 90％ 이상의 모노글리세리드이지만, 소량의 디글리세리드 및 유리 지방산을 함유한다. 예를 들어, GMO의 아실 기는 통상적으로 60 내지 90％ 초과의 C18:1, 5 내지 10％의 포화 아실 기 및 나머지는 주로 고도의 불포화 아실 기이다. 예를 들어, 1-모노리놀레인의 아실 기는 통상적으로 60 내지 90％ 초과의 C18:2, 5 내지 10％의 포화 아실 기 및 나머지는 주로 고도의 불포화 아실 기이다. 상기한 바와 같이, 이는 주로 올레오일 또는 리놀레인 아실 쇄를 갖는 모노글리세리드이나 특정 양의 다른 화합물을 함유한다. 이는 본원에서 사용되는 용어 GMO 또는 모노리놀레에이트에 포함된다. GMO의 상업용 제제에는 GMOrphic-80 및 마이베롤(Myverol) 18-99 (이스트맨 코닥(Eastman Kodak)으로부터 입수가능함), 라이로(Rylo) MG 19 및 디모단(Dimodan) DGMO (다니스코(Danisco)로부터 입수가능함)이 포함된다.

적합한 안정화 계면활성제에는 음이온성, 양이온성, 비이온성 및 양쪽성 계면활성제, 블록 중합체 및 고분자 전해질이 포함된다. 다당류 (예를 들면, 전분, 전분 유도체, 셀룰로오스 유도체, 크산탄 검, 젤라틴)를 또한 안정화 계면활성제로 사용할 수 있다. 바람직한 안정화 계면활성제는 비이온성 계면활성제 (바람직하게는 알콕실레이트, 예컨대 빗살모양 중합체) 및/또는 블록 중합체이다. 상기 안정화 계면활성제의 혼합물이 또한 적합하다.

전형적으로 안정화 계면활성제는 12 이상, 바람직하게는 14 이상의 HLB를 갖는다.

안정화 계면활성제의 20 ℃에서의 물 중 용해도는 통상적으로 5 중량％ 이상, 바람직하게는 10 중량％ 이상, 보다 바람직하게는 20 중량％ 이상, 특히 30 중량％ 이상이다.

적합한 음이온성 계면활성제는 술포네이트, 술페이트, 포스페이트 또는 카르복실레이트의 알칼리, 알칼리 토류 또는 암모늄 염이다. 술포네이트의 예는 알킬아릴술포네이트, 디페닐술포네이트, 알파-올레핀 술포네이트, 지방산 및 오일의 술포네이트, 에톡실화 알킬페놀의 술포네이트, 축합 나프탈렌의 술포네이트, 도데실- 및 트리데실벤젠의 술포네이트, 나프탈렌 및 알킬나프탈렌의 술포네이트, 술포숙시네이트 또는 술포숙시나메이트이다. 술페이트의 예는 지방산 및 오일의 술페이트, 에톡실화 알킬페놀의 술페이트, 알코올의 술페이트, 에톡실화 알코올의 술페이트, 또는 지방산 에스테르의 술페이트이다. 포스페이트의 예는 포스페이트 에스테르이다. 카르복실레이트의 예는 알킬 카르복실레이트 및 카르복실레이트화 알코올 또는 알킬페놀 에톡실레이트이다.

적합한 비이온성 계면활성제는 알콕실레이트, N-알킬화 지방산 아미드, 아민 옥시드, 에스테르 또는 당-기재의 계면활성제이다. 알콕실레이트의 예는 알콕실레이트화된, 알코올, 알킬페놀, 아민, 아미드, 아릴페놀, 지방산 또는 지방산 에스테르와 같은 화합물이다. 알콕실화를 위해 에틸렌 옥시드 및/또는 프로필렌 옥시드가 사용될 수 있으며, 에틸렌 옥시드가 바람직하다. N-알킬화 지방산 아미드의 예는 지방산 글루카미드 또는 지방산 알카놀아미드이다. 에스테르의 예는 지방산 에스테르, 글리세롤 에스테르 또는 모노글리세리드이다. 당-기재 계면활성제의 예는 소르비탄, 에톡실화 소르비탄, 수크로오스 및 글루코오스 에스테르 또는 알킬폴리글루코시드이다. 추가의 알콕실레이트는 폴리에틸렌 글리콜을 포함하는 빗살모양 중합체, 예컨대 폴리에틸렌 글리콜 (메트)아크릴레이트를 포함하는 빗살모양 중합체이다. 바람직한 빗살모양 중합체는 메타크릴산, 메틸 메타크릴레이트 및 메톡시 폴리에틸렌 글리콜 메타크릴레이트로 만들어진 것이다 (예를 들면, 아틀록스(Atlox)^® 4913, 크로다에서 시판됨).

적합한 양이온성 계면활성제의 예는 4급 계면활성제, 예를 들어 1개 또는 2개의 소수성 기를 갖는 4급 암모늄 화합물 또는 장쇄 1급 아민의 염이다. 적합한 양쪽성 계면활성제는 알킬베타인 및 이미다졸린이다.

적합한 블록 중합체는 폴리에틸렌 옥시드 및 폴리프로필렌 옥시드의 블록을 포함하는 A-B 또는 A-B-A 타입, 또는 알카놀, 폴리에틸렌 옥시드 및 폴리프로필렌 옥시드를 포함하는 A-B-C 타입의 블록 중합체이다. 더욱 적합한 블록 공중합체는 1개 이상의 폴리옥시에틸렌 블록 및 1개 이상의 폴리옥시프로필렌 블록을 포함하는 폴록사머이다. 예로는 폴록사머 407 (예를 들면, 플루로닉 F127, 바스프), 폴록사머 188 (예를 들면, 플루로닉E F68, 바스프), 폴록사머 124 (플루로닉X L44, 바스프) 및 폴리소르베이트 20, 60 및/또는 80 (본원에서 각각 P20, P60 및 P80으로 칭함, 예를 들어 트윈^® 80, 아이씨아이)이 있다. 바람직한 블록 중합체는 폴리에틸렌 옥시드 및 폴리프로필렌 옥시드의 블록을 포함하는 것, 예컨대 폴록사머 407이다.

적합한 고분자 전해질은 폴리산 또는 폴리염기이다. 폴리산의 예는 폴리아크릴산의 알칼리 염이다. 폴리염기의 예는 폴리비닐아민 또는 폴리에틸렌아민이다.

용어 살충제는 살진균제, 살곤충제, 살선충제, 제초제, 독성 완화제 및/또는 성장 조절제로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 활성 물질을 의미한다. 바람직한 살충제는 살진균제, 살곤충제, 제초제 및 성장 조절제이다. 2종 이상의 상기 부류의 살충제 혼합물을 또한 사용할 수 있다. 숙련된 작업자는 예를 들어 문헌 [Pesticide Manual, 14th Ed. (2006), The British Crop Protection Council, London]에서 찾을 수 있는 이러한 살충제에 익숙하다. 적합한 살곤충제는 카르바메이트, 유기포스페이트, 유기염소계 살곤충제, 페닐피라졸, 피레드로이드, 네오니코티노이드, 스피노신, 아버멕틴, 밀베마이신, 유충 호르몬 유사물질, 알킬 할라이드, 유기주석 화합물 네레이스톡신 유사물질, 벤조일우레아, 디아실히드라진 및 METI 아카리지드의 부류로부터의 살곤충제이다. 적합한 살진균제는 디니트로아닐린, 알릴아민, 아닐리노피리미딘, 항생제, 방향족 탄화수소, 벤젠술폰아미드, 벤즈이미다졸, 벤즈이소티아졸, 벤조페논, 벤조티아디아졸, 벤조트리아진, 벤질 카르바메이트, 카르바메이트, 카르복사미드, 카르복실산 디아미드, 클로로니트릴 시아노아세트아미드 옥심, 시아노이미다졸, 시클로프로판카르복사미드, 디카르복스이미드, 디히드로디옥사진, 디니트로페닐 크로토네이트, 디티오카르바메이트, 디티올레인, 에틸포스포네이트, 에틸아미노티아졸카르복사미드, 구아니딘, 히드록시-(2-아미노)피리미딘, 히드록시아닐리드, 이미다졸, 이미다졸리논, 무기 물질, 이소벤조푸라논, 메톡시아크릴레이트, 메톡시카르바메이트, 모르폴린, N-페닐카르바메이트, 옥사졸리딘디온, 옥시미노아세테이트, 옥시미노아세트아미드, 펩티딜피리미딘 뉴클레오시드, 페닐아세트아미드, 페닐아미드, 페닐피롤, 페닐우레아, 포스포네이트, 포스포로티올레이트, 프탈람산, 프탈이미드, 피페라진, 피페리딘, 프로피온아미드, 피리다지논, 피리딘, 피리디닐메틸벤즈아미드, 피리미딘아민, 피리미딘, 피리미디논히드라존, 피롤로퀴놀리논, 퀴나졸리논, 퀴놀린, 퀴논, 술파미드, 술파모일트리아졸, 티아졸카르복사미드, 티오카르바메이트, 티오파네이트, 티오펜카르복사미드, 톨루아미드, 트리페닐주석 화합물, 트리아진, 트리아졸의 부류로부터의 살진균제이다. 적합한 제초제는 아세트아미드, 아미드, 아릴옥시페녹시프로피오네이트, 벤즈아미드, 벤조푸란, 벤조산, 벤조티아디아지논, 비피리딜리움, 카르바메이트, 클로로아세트아미드, 클로로카르복실산, 시클로헥산디온, 디니트로아닐린, 디니트로페놀, 디페닐 에테르, 글리신, 이미다졸리논, 이속사졸, 이속사졸리디논, 니트릴, N-페닐프탈이미드, 옥사디아졸, 옥사졸리딘디온, 옥시아세트아미드, 페녹시카르복실산, 페닐카르바메이트, 페닐피라졸, 페닐피라졸린, 페닐피리다진, 포스핀산, 포스포로아미데이트, 포스포로디티오에이트, 프탈라메이트, 피라졸, 피리다지논, 피리딘, 피리딘카르복실산, 피리딘카르복사미드, 피리미딘디온, 피리미디닐(티오)벤조에이트, 퀴놀린카르복실산, 세미카르바존, 술포닐아미노카르보닐트리아졸리논, 술포닐우레아, 테트라졸리논, 티아디아졸, 티오카르바메이트, 트리아진, 트리아지논, 트리아졸, 트리아졸리논, 트리아졸로카르복사미드, 트리아졸로피리미딘, 트리케톤, 우라실, 우레아의 부류로부터의 제초제이다.

살충제의 수용해도는 25 ℃에서 10 g/l 이하, 바람직하게는 1 g/l 이하, 보다 바람직하게는 0.2 g/l 이하, 특히 0.05 g/l 이하이다.

살충제의 융점은 100 ℃ 미만, 바람직하게는 90 ℃ 미만, 보다 바람직하게는 80 ℃ 미만, 특히 70 ℃ 미만, 가장 바람직하게는 60 ℃ 미만이다.

아쥬반트는 살충제의 효과를 증가시키는 널리 알려진 부류의 화합물이다. 예는 WO 2004/017734 (2 페이지 13 행부터 3 페이지 27행까지)에서 찾을 수 있다. 적합한 아쥬반트는 유기 개질 폴리실록산, 예컨대 브레이크 트루(Break Thru) S 240^®; 알코올 알콕실레이트, 예컨대 앳플러스(Atplus) 245^®, 앳플러스 MBA 1303^®, 플루라팍(Plurafac) LF 300^® 및 루텐솔(Lutensol) ON 30^®; EO/PO 블록 중합체, 예를 들어 플루로닉 RPE 2035^® 및 게나폴(Genapol) B^®; 알코올 에톡실레이트, 예컨대 루텐솔 XP 80^®; 및 디옥틸 술포숙시네이트 나트륨, 예컨대 레오펜(Leophen) RA^®이다. 아쥬반트의 물 중 용해도는 20 ℃에서 통상적으로 50 g/l 이하, 바람직하게는 5 g/l 이하, 보다 바람직하게는 0.5 g/l 이하이다.

본 발명에 따른 분산액은 농약 조성물에서 통상적인 보조제를 또한 포함할 수 있다. 바람직하게는, 이들 보조제는 분산액의 연속상에 존재한다. 사용되는 보조제는 특정 용도 형태 및 활성 물질 각각에 의존적이다. 적합한 보조제의 예는 용매, 고체 담체, 분산제 또는 유화제 (예컨대 추가로 가용화제, 보호 콜로이드, 계면활성제 및 접착제), 유기 및 무기 증점제, 살균제, 동결방지제, 소포제, 적합한 경우 착색제 및 점착부여제 또는 결합제 (예를 들면, 종자 처리 제제용)이다. 이러한 보조제는 보조제의 용해도에 따라 분산상의 수성 연속상에서 또는 두가지 상 모두에 존재할 수 있다.

적합한 용매는 물, 유기 용매, 예컨대 중비점 내지 고비점의 광유 분획물, 예컨대 등유 또는 디젤유, 또한 콜타르 오일 및 식물 또는 동물 기원의 오일, 지방족, 환족 및 방향족 탄화수소, 예를 들면 톨루엔, 크실렌, 파라핀, 테트라히드로나프탈렌, 알킬화 나프탈렌 또는 이들의 유도체, 알코올, 예컨대 메탄올, 에탄올, 프로판올, 부탄올 및 시클로헥산올, 글리콜, 케톤, 예컨대 시클로헥사논 및 감마-부티로락톤, 지방산 디메틸아미드, 지방산 및 지방산 에스테르 및 강극성 용매, 예를 들어 아민, 예컨대 N-메틸피롤리돈이다. 바람직한 용매는 물, 및 상기 유기 용매를 30 중량％ 이하 (바람직하게는 10 중량％ 이하, 보다 바람직하게는 2 중량％ 이하, 각 경우는 용매의 총량을 기준으로 함)로 포함하는 물이다. 가장 바람직한 용매는 물이다.

적합한 계면활성제 (아쥬반트, 습윤제, 점착부여제, 분산제 또는 유화제)는 방향족 술폰산, 예컨대 리그닌술폰산 (보레스퍼스(Borresperse)^® 타입, 보레가드(Borregard), 노르웨이) 페놀술폰산, 나프탈렌술폰산 (모웨트(Morwet)^® 타입, 악조 노벨(Akzo Nobel), 미국), 디부틸나프탈렌술폰산 (네칼(Nekal)^® 타입, 바스프, 독일) 및 지방산의 알칼리 금속, 알칼리 토류 금속 및 암모늄 염, 알킬술포네이트, 알킬-아릴술포네이트, 알킬 술페이트, 라우릴에테르 술페이트, 지방 알코올 술페이트, 및 술페이트화 헥사-, 헵타- 및 옥타데카놀레이트, 술페이트화 지방 알코올 글리콜 에테르, 또한 나프탈렌의 축합물 또는 나프탈렌술폰산과 페놀 및 포름알데히드의 축합물, 폴리옥시-에틸렌 옥틸페닐 에테르, 에톡실화 이소옥틸페놀, 옥틸페놀, 노닐페놀, 알킬페닐 폴리글리콜 에테르, 트리부틸페닐 폴리글리콜 에테르, 트리스테아릴페닐 폴리글리콜 에테르, 알킬아릴 폴리에테르 알코올, 알코올 및 지방 알코올/에틸렌 옥시드 축합물, 에톡실화 피마자유, 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르, 에톡실화 폴리옥시프로필렌, 라우릴 알코올 폴리글리콜 에테르 아세탈, 소르비톨 에스테르, 리그닌-술파이트 폐액 및 단백질, 변성 단백질, 다당류 (예를 들어, 메틸셀룰로오스), 소수성으로 개질된 전분, 폴리비닐 알코올 (모비올(Mowiol)^® 타입, 클라리안트(Clariant), 스위스), 폴리카르복실레이트 (소콜란(Sokolan)^® 타입, 바스프, 독일), 폴리알콕실레이트, 폴리비닐아민 (루파솔(Lupasol)^® 타입, 바스프, 독일), 폴리비닐피롤리돈 및 그의 공중합체이다.

증점제 (즉, 조성물에 변형된 유동성 (즉, 정지 상태에서는 고점도이고 교반시에는 저점도임)을 부여하는 화합물)의 예는 다당류 및 유기 및 무기 점토, 예컨대 크산탄 검 (켈잔(Kelzan)^®, 시피 켈코(CP Kelco), 미국), 메틸 셀룰로오스, 로도폴(Rhodopol)^® 23 (로디아(Rhodia), 프랑스), 비검(Veegum)^® (알.티. 반더빌트(R.T. Vanderbilt), 미국) 또는 아타클레이(Attaclay)^® (엥겔하드 코포레이션(Engelhard Corp.), 미국 뉴저지주)이다.

살균제는 조성물의 보존 및 안정화를 위해 첨가될 수 있다. 적합한 살균제의 예로는 디클로로펜 및 벤질알코올 헤미 포말 기재의 것 (아이씨아이의 프로셀(Proxel)^® 또는 토르 케미(Thor Chemie)의 악티사이드(Acticide)^® RS 및 롬 앤 하스의 카톤(Kathon)^® MK) 및 이소티아졸리논 유도체, 예컨대 알킬이소티아졸리논 및 벤즈이소티아졸리논 (토르 케미의 악티사이드^® MBS)이 있다. 적합한 동결방지제의 예는 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 우레아 및 글리세롤이다. 소포제의 예는 실리콘 유화액 (예컨대, 예를 들어 실리콘(Silikon)^® SRE, 와커(Wacker), 독일 또는 로도실(Rhodorsil)^®, 로디아, 프랑스), 장쇄 알코올, 지방산, 지방산의 염, 플루오로오가닉 화합물 및 그의 혼합물이다. 점착부여제 또는 결합제의 예는 폴리비닐피롤리돈, 폴리비닐아세테이트, 폴리비닐 알코올 및 셀룰로오스 에테르 (티로스(Tylose)^®, 신-에츠(Shin-Etsu), 일본)이다.

분산액은 분산액의 중량을 기준으로 물을 70 중량％ 이하로 포함할 수 있다. 통상적으로, 분산액은 분산액의 총 중량을 기준으로 물을 10 중량％ 이상, 바람직하게는 20 중량％ 이상, 보다 바람직하게는 30 중량％ 이상, 특히 40 중량％ 이상 포함한다.

연속상은 연속상의 중량을 기준으로 통상적으로 물을 10 내지 99.9 중량％, 바람직하게는 20 내지 99.5 중량％, 보다 바람직하게는 30 내지 99.5 중량％ 포함한다.

분산액은 분산액의 중량을 기준으로 통상적으로 살충제를 5 중량％ 이상, 바람직하게는 10 중량％ 이상, 보다 바람직하게는 15 중량％ 이상, 가장 바람직하게는 20 중량％ 이상 포함한다.

분산상은 분산상의 중량을 기준으로 통상적으로 살충제를 25 중량％ 이상, 바람직하게는 40 중량％ 이상, 보다 바람직하게는 60 중량％ 이상, 가장 바람직하게는 70 중량％ 이상 포함한다.

통상적으로, 분산액은 분산액의 총 중량을 기준으로 양친매성 물질을 1 내지 50 중량％, 바람직하게는 3 내지 40 중량％, 보다 바람직하게는 5 내지 30 중량％ 포함한다.

분산상은 분산상의 중량을 기준으로 통상적으로 양친매성 물질을 1 내지 80 중량％, 바람직하게는 5 내지 70 중량％, 보다 바람직하게는 10 내지 60 중량％ 포함한다.

통상적으로, 분산액은 분산액의 총 중량을 기준으로 안정화 계면활성제를 0.1 내지 20 중량％, 바람직하게는 0.5 내지 12 중량％, 보다 바람직하게는 2 내지 8 중량％ 포함한다.

연속상은 연속상의 중량을 기준으로 통상적으로 안정화 계면활성제를 0.5 내지 30 중량％, 바람직하게는 3 내지 20 중량％, 보다 바람직하게는 7 내지 15 중량％ 포함한다.

통상적으로, 분산액은 분산액의 총 중량을 기준으로 아쥬반트를 50 중량％ 이하, 바람직하게는 3 내지 30 중량％, 보다 바람직하게는 7 내지 25 중량％ 포함한다.

분산액은 분산액의 중량을 기준으로 증점제를 10 중량％ 이하, 바람직하게는 0.01 내지 3 중량％, 보다 바람직하게는 0.1 내지 1 중량％ 포함할 수 있다.

또한, 본 발명은 성분들을 접촉시키는 단계를 포함하는 본 발명에 따른 분산액의 제조 방법에 관한 것이다. 적합한 방법은 다음과 같다.

- 고 에너지 투입, 예를 들어 초음파 처리, 미세유동화법 또는 균질화법에 의한 고 에너지 투입의 적용,

- 지질/안정화제 건조 필름의 형성 및 건조 필름의 수화 동안 기계적 교반의 적용을 포함하는 다단계 예비 혼합 방법,

- 에탄올 존재하의 지질의 희석 방법 (자발 형성),

- 미세유동화법 및 후속 열 처리의 적용.

바람직하게는, 본 발명에 따른 분산액의 제조 방법은 고 에너지 투입, 바람직하게는 전단 공정의 적용 하에서 성분들을 접촉시키는 단계를 포함한다. 통상적으로, 상기 방법은 연속 수성상 및 분산상을 개별적으로 제조하는 제1 단계를 포함한다. 제2 단계에서는, 두 상을 모두 고 에너지 투입의 적용 하에서 접촉시킨다.

또한, 본 발명은 본 발명에 따른 분산액이 특정 해충, 이들의 서식지 또는 특정 해충으로부터 보호되어야 할 식물, 토양에 및/또는 원치않는 식물 및/또는 유용한 식물 및/또는 이들의 서식지에 작용되도록 하는, 식물병원성 진균 및/또는 원치않는 식물의 성장 및/또는 곤충 또는 진드기에 의한 원치않는 공격을 방제하는 방법 및/또는 식물 성장을 조절하는 방법에 관한 것이다. 분산액은 이와 같이 사용될 수 있거나, 또는 적용될 살충제의 목적하는 양에 적합한 살충제 농도에 도달하도록 적용 전에 물과 같은 용매가 첨가될 수 있다.

본 발명에 따른 방법은 다양한 경작 식물, 예컨대 곡물, 예를 들면 밀, 호밀, 보리, 라이밀, 귀리 또는 벼; 비트, 예를 들면 사탕무 또는 사료용 비트; 과일류, 예컨대 이과, 핵과 또는 씨없는 과일, 예를 들면 사과, 배, 자두, 복숭아, 아몬드, 체리, 딸기, 라스베리, 블랙베리 또는 구스베리; 콩과 식물, 예컨대 렌즈콩, 완두콩, 알팔파 또는 대두; 유지 식물, 예컨대 평지, 겨자, 올리브, 해바라기, 코코넛, 카카오 열매, 피마자유 식물, 기름야자, 땅콩 또는 대두; 박류, 예컨대 호박, 오이 또는 멜론; 섬유 식물, 예컨대 목화, 아마, 대마 또는 황마; 감귤류, 예컨대 오렌지, 레몬, 자몽 또는 만다린; 채소류, 예컨대 시금치, 상추, 아스파라거스, 양배추, 당근, 양파, 토마토, 감자, 조롱박 또는 파프리카; 녹나무과 식물, 예컨대 아보카도, 계피 또는 캠퍼; 에너지 및 원료 식물, 예컨대 옥수수, 대두, 평지, 사탕수수 또는 기름야자; 옥수수; 담배; 넛트; 커피; 차; 바나나; 포도나무 (생식용 포도 및 포도 과즙 포도 덩굴); 홉; 잔디; 천연 고무 식물 또는 장식용 및 산림 식물, 예컨대 꽃, 관목, 활엽수 또는 상록수, 예를 들면 침엽수; 및 식물 번식 재료, 예컨대 종자, 및 이들 식물의 수확 재료에 특히 중요하다.

용어 "식물 번식 재료"는 식물 증식에 사용될 수 있는 식물의 모든 생식부, 예컨대 종자 및 식물 생장성 식물 재료, 예컨대 꺾꽂이 순(cuttings) 및 덩이줄기 (예를 들면, 감자)를 의미하는 것으로 이해되어야 한다. 이에는 발아 후에 또는 토양에서 출아 후에 이식되어지는 어린 식물 및 묘목을 비롯하여, 종자, 뿌리, 열매, 덩이줄기, 구근, 근경, 싹, 새순 및 기타 식물의 부위가 포함된다. 이러한 어린 식물은 침지 또는 붓기에 의해 전체 또는 부분 처리함으로써 이식 전에 또한 보호될 수 있다. 용어 "경작 식물"은 판매 또는 개발중인 농생명공학 제품을 포함하나 이로 한정되지 않는, 육종, 돌연변이유발 또는 유전 공학에 의해 변형된 식물을 포함하는 것으로 이해되어야 한다. 유전적으로 변형된 식물은 유전자 재료가 재조합 DNA 기술의 사용에 의해 변형되어, 자연적 환경 하에 교배, 돌연변이 또는 자연적 재조합에 의해 용이하게 얻을 수 없는 식물이다. 전형적으로, 식물의 특정 성질을 개선하기 위해 하나 이상의 유전자가 유전적으로 변형된 식물의 유전자 재료로 통합된다. 또한, 이러한 유전적 변형은 프레닐화, 아세틸화 또는 파르네실화된 부분 또는 PEG 부분과 같이, 예를 들어 글리코실화 또는 중합체 첨가에 의한 단백질(들), 올리고- 또는 폴리펩티드의 표적화된 번역 후 변형을 포함하나 이로 한정되지 않는다.

식물 보호에 사용되는 경우, 적용되는 살충제의 양은 목적하는 효과의 종류에 따라, 0.001 내지 2 kg/ha, 바람직하게는 0.005 내지 2 kg/ha, 보다 바람직하게는 0.05 내지 0.9 kg/ha, 특히 0.1 내지 0.75 kg/ha이다. 종자와 같은 식물 번식 재료의 처리, 예를 들어 종자의 살포, 코팅 또는 수침(drenching)에 의한 처리에서, 살충제의 양은 식물 번식 재료 (바람직하게는 종자) 100 kg 당 0.1 내지 1000 g, 바람직하게는 1 내지 1000 g, 보다 바람직하게는 1 내지 100 g, 가장 바람직하게는 5 내지 100 g이 일반적으로 요구된다. 재료 또는 저장 제품의 보호에 사용되는 경우, 적용되는 살충제의 양은 적용 지역의 종류 및 목적하는 효과에 좌우된다. 재료의 보호에 통상적으로 적용되는 양은 예를 들어 처리 재료 1 m³ 당 활성 물질 0.001 g 내지 2 kg, 바람직하게는 0.005 g 내지 1 kg이다.

사용자는 본 발명에 따른 분산액을 통상적으로 사전조제 장치, 배낭식 분무기, 분무 탱크 또는 분무 비행기로부터 적용한다. 이때, 분산액은 목적하는 적용 농도로의 물 및/또는 완충액으로 이루어지고, 적절한 경우 추가의 보조제를 첨가하는 것이 가능하며, 바로 사용할 수 있는 분무 리큐어 또는 본 발명에 따른 농약 조성물이 따라서 얻어진다. 통상적으로, 농업적으로 유용한 지역 1 헥타아르 당 바로 사용할 수 있는 분무 리큐어 50 내지 500 리터, 바람직하게는 100 내지 400 리터가 적용된다.

본 발명의 이점은 수성 시스템을 기초로 하는 것이며, 유기 용매를 매우 소량 함유하고, 분산액에 고농도의 살충제가 가능하도록 한다는 것이다. 분산액은 다양한 극성 또는 비극성 살충제 및 심지어 추가의 아쥬반트를 포함할 수 있다. 분산액은 열역학적으로 안정하여, 온도 변화 하에서도 장기간의 저장을 가능하게 한다. 살충제는 높은 생물학적 이용가능성을 갖는다. 분산액은 고농도로 유통될 수 있고, 물로 희석하여 바로 사용할 수 있는 탱크 혼합물을 제조할 수 있다. 이러한 희석은 분산액의 내부 구조에 대한 부작용없이 다양한 양의 물로 가능하다. 점도 (분무 적용에 중요함)는 또한 분산액에 대한 부작용없이 다양한 양의 물을 첨가하여 조절할 수 있다.

본 발명은 이하의 실시예로 더욱 설명되나 이로써 제한되지 않는다.

실시예

안정화제 A: α-ω-히드록시 종결된 트리블록 중합체 (EO/PO/EO), 수용성, 평균 몰 중량 12000 내지 14000.

안정화제 B: 메타크릴산, 메틸 메타크릴레이트 및 메톡시 폴리에틸렌 글리콜 메타크릴레이트로 제조된 빗살모양 중합체 33 중량％를 함유하는 수성 조성물.

모노글리세리드: 모노리놀레인 약 65 ％를 포함하는 모노글리세리드.

아쥬반트 A: 소수성 지방 알코올 에톡실레이트 알콕실레이트, 실온에서 액체, 25 ℃에서 동적 점도 70 내지 80 mPas.

아쥬반트 B: 지방 알코올 에톡실레이트 알콕실레이트, 실온에서 액체, EN 1890 (물 100 g 중 1 g)에 따른 혼탁점 28 내지 30 ℃, 20 ℃ 실내에서 수용해도 10 중량％ 이상.

분석:

전단 공정이 성공적인지 평가하기 위해, 본 발명에 따른 분산액이 물에 쉽게 희석되어야 하므로 내부적으로 자기-조립된 분산액을 물로 희석하였다.

동적 광 산란(DLS)을 이용하여 내부적으로 자기-조립된 입자의 유체역학적 반경 (R_H)을 측정하였다. 장치는 측각기, 및 단일 모드 섬유 검출 광학 (GMP로부터의 OZ, 스위스 취리히)을 갖는 다이오드 레이저 (코헤런트 베르디(Coherent Verdi) V5, λ= 532 nm, P_최대 = 5 W), 유사 교차상관관계를 갖는 ALV/SO-SIPD/DUAL 광전자 증배관, 및 신속 확장을 갖는 ALV 5000/E 상관기 (ALV, 독일 란젠)로 구성되었다. 측정은 90 °의 산란각에서 수행하였다. 농축 분산액은 탁하였다. 다중 산란을 피하기 위해 분산액을 적어도 Φ=10^-3으로 희석하였다. 상관함수를 30초 이상 동안 수집하고 10회 평균하였다. 크기 분포를 라플라스(Laplace) 역변환을 이용하여 평균화한 상관함수로부터 계산하였다.

소각 X-선 산란(SAXS)을 이용하여 입자의 내부 나노구조를 특성화하였다. 장치는 40 kV 및 50 mA에서 작동하고 밀봉관 Cu 애노드를 갖는 X선 생성기 (필립스(Philips), PW 1730/10)에 연결된 SAXSess 카메라 (안톤-파르(Anton-Paar), 오스트리아 그라츠)로 구성되었다. 괴벨(Gobel) 미러를 사용하여 다색 X-선 발산 빔을 단색 CuKα 방사선 (λ = 0.154 nm)의 라인 모양의 집속 빔으로 변환하였다. 로퍼 사이언티픽, 인크.(Roper Scientific, Inc.) 계열인 프린스턴 인스트루먼츠(Princeton Instruments) (트렌톤(Trenton), 미국 뉴저지주)로부터의 PI-SCX 융합된 광섬유 테이퍼 CCD 카메라에 의해 2D 산란 패턴을 기록하고, 1차원 산란 함수 I(q)로 통합하였다. CCD 검출기는 311 mm의 샘플 검출기 거리에서 24 x 24 ㎛ 픽셀 크기의 2084 x 2084 배열 (칩 크기: 50 x 50 mm)을 특징으로 하였다. CCD를 10 ℃의 물에 의한 냉각으로 -30 ℃에서 작동시켜 열에 의해 생성되는 전하를 감소시켰다. 우주선 보정 및 배경 제거를 추가의 데이타 프로세싱 이전에 2D 이미지 상에서 수행하였다. 샘플 배경은 제거된 것이 없었다. 모세관 및 금속성 샘플 홀더의 온도를 펠티어 소자에 의해 조절하였다. 분산액을 평균을 위해 10분 동안 X-선에 3회 노출시켰다. 유중수 미세유화액에서 단일의 넓은 상관관계 피크를 나타내었다.

매달린 방울법(pendant drop technique)을 이용하여 내부적으로 자기-조립된 분산액의 공기-액체 표면 장력 σ를 측정하였다. 상기한 바와 같이 분산액을 CIPAC 물 D (경도 342 ppm)로 제조하였다. 농축 분산액을 하기 농도에 따라 CIPAC 물 D로 희석하였다: CIPAC 물 D 중 분산액 0.1 중량％; 0.5 중량％; 1.0 중량％; 2.0 중량％ 및 5.0 중량％. 사용한 장치는 데이터피직스(dataphysics)로부터의 OCA 10이었다. 실험에서, 소정의 샘플 부피 (전형적으로 1 ㎕)를 배출시켜 바늘 끝에 가능한 큰 방울을 생성하였다. 방울의 형태는 시간의 함수 (1초당 1장의 화면)로 CCD 카메라에 의해 검출하고, 영-라플라스(Young-Laplace) 방정식을 이용하여 분석하였다. 평형값에 도달할 때까지 동적 측정을 수행하였다.

실시예 1

단계 A) 분산상의 제조:

0.75 g의 모노글리세리드를 약 50 ℃에서 용융시키고, 통상의 피펫을 사용하여 액체로 칭량하였다. 4.25 g의 펜프로피모르프를 그에 따라서 칭량하였다. 균질 혼합을 보장하기 위해, 분산상을 2회 이상 회전 진탕기에 위치시켰다. 미가공 분산액의 제조 이전에, 분산상을 전단 온도의 가열 블록에서 온도조절시켰다.

단계 B) 수성상의 제조:

수성상을 제조하기 위해, 물 중 안정화제 A의 15 중량％ 저장액을 제조하여 안정화제 A가 완전히 용해되도록 하였다. 용해를 돕기 위해 저장액을 사용 때까지 9 ℃에서 유지시켰다. 5.0 g의 분산상에 대해서, 0.05 g의 안정화제 A를 첨가하였다. 즉, 저장액은 3.33 g이었다. 저장액은 수성상이 총 5.0 g에 도달하도록 1.67 g의 물로 희석해야 한다. 거품 형성을 피하기 위해 수성상을 부드럽게 혼합한 후, 수성상을 전단 온도에서 온도조절시켰다.

단계 C) 미가공 분산액의 제조:

전단 공정 이전에, 총 10 g의 미가공 분산액을 다음과 같이 제조하였다: 수성상 및 분산상 (모두 5.0 g)을 나사마개로 밀봉된 유기 용기에 칭량하고, 40 ℃의 전단 온도에서 개별적으로 온도조절시켰다. 미가공 분산액을 제조하기 위해, 분산상을 수성상에 붓고, 가열된 스패츌라로 분산시켰다. 이어서 미가공 분산액을 즉시 전단시켰다.

단계 D) 전단 공정:

미가공 분산액을 즉시 쿠에트(Couette) 기하학에 기초한 전단 장치를 통해 기계적으로 전단시켰다. 전단 속도를 15.000 s^-1로 일정하게 유지하고, 전단 장치를 40 ℃로 예비가열하였다. 미가공 분산액을 전단 장치의 상부 개구부에 붓고, 회전자와 고정자 사이의 좁은 틈을 통해 가능한 빠르게 전단시켰다. 내부적으로 자기-조립된 분산액을 전단 셀의 하부에서 배출구로부터 수집하였다.

실시예 2 내지 9

실시예 1 내지 9의 전체 조성물을 하기 표 1에 나타내었다. 모든 분산액들은 10.0 g의 총량으로 실시예 1에서와 같이 제조하였다.

살충제는 실시예 1, 2, 6, 7 및 8에서 펜프로피모르프이었고, 실시예 3에서는 피라클로스트로빈이었으며, 실시예 4, 5 및 9에서는 프로클로라즈이었다.

양친매성 물질은 실시예 1 내지 3 및 6에서 모노글리세리드이었고, 실시예 4, 5 및 7 내지 9에서는 피탄트리올이었다.

안정화 계면활성제 ("안정화제")는 실시예 1 내지 5, 8 및 9에서 안정화제 A이었고, 실시예 6 및 7에서는 안정화제 B이었다.

실시예 5에 대하여: 펜프로피모르프와는 대조적으로, 프로클로라즈는 실온에서 무정형의 고체이었다. 분산상을 제조하기 위해, 4.8 g의 프로클로라즈 및 1.2 g의 피탄트리올을 유기 용기로 칭량하고 밀봉하였다. 혼합물을 프로클로라즈가 용융될 때까지 프로클로라즈의 융점 (48 ℃)보다 높은 온도로 온도조절하였다. 혼합물을 회전 진탕기에서 수회 균질화하였다. 더 높은 온도에서 수성상의 점도를 증가시키기 위해, 미가공 분산액의 제조 이전에 메틸셀룰로오스 (메토셀(Methocel)^® A4C, 메톡실 함량 27.5 내지 31.5, 물 중 2 중량％ 용액으로서의 점도 12 내지 18 cps)를 첨가하였다. 메틸셀룰로오스의 완전한 용해를 보장하기 위해, 저장액을 제조하고 2일 동안 9 ℃에서 보관하였다. 이어서 저장액을 수성상에 첨가하였다.

실시예 10 - 펜프로피모르프 제제의 생물학적 평가

다양한 펜프로피모르프 샘플을, 펜프로피모르프의 유화액 농축물 (EC) (시클로헥사논 중에서 750 g/l 활성, 바스프 SE로부터의 코르벨(Corbel)^®로 시판됨)과 비교하여, 1600, 800 및 200 ppm의 농도로 온실 시험에서 밀에서의 붉은 녹병에 대한 이들의 치유 활성에 대해 시험하였다. 처리하지 않은 경우 감염은 90 ％ 범위이었다. 처리 7일 후에, 밀 잎의 감염 부위를 평가하였다. 결과는 하기 표에 요약하였다.

실시예 11 - 프로클로라즈 제제의 생물학적 평가

다양한 프로클로라즈 샘플을, 프로클로라즈의 유화액 농축물 (EW) (450 g/l 활성, o-sec-부틸페놀 12-13 중량％ 및 용매 나프타 4-4 중량％를 가짐, 바스프 SE로부터 스포택(Sportak)^® 45 EW로 시판됨)과 비교하여, 2250, 563 및 141 ppm의 농도로 온실 시험에서 보리에서의 망반병에 대한 이들의 치유 활성에 대해 시험하였다. 처리하지 않은 경우 감염은 48 ％ 범위이었다. 처리 7일 후에, 보리 잎의 감염 부위를 평가하였다. 결과는 하기 표에 요약하였다.

Claims (13)

1. 수성 연속상 및 분산상을 함유하며, 상기 분산상이 나노-크기의 자기-조립 구조화를 나타내고, 25 ℃에서 수용해도가 10 g/l 이하이고 융점이 100 ℃ 미만인 살충제를 함유하는 것인, 분산액.
2. 제1항에 있어서, 분산액 중량을 기준으로 5 중량％ 이상의 살충제를 포함하는 분산액.
3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 분산상이 분산상의 중량을 기준으로 25 중량％ 이상의 살충제를 포함하는 것인 분산액.
4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 분산액 중량을 기준으로 10 중량％ 이상의 물을 포함하는 분산액.
5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 분산액 중량을 기준으로 1 내지 50 중량％의 양친매성 물질을 포함하는 분산액.
6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 분산상이 양친매성 지질인 양친매성 물질, 폴리에틸렌 옥시드 양친매성 물질 및/또는 우레아-기재의 양친매성 물질을 포함하는 것인 분산액.
7. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서, 분산액의 중량을 기준으로 0.1 내지 20 중량％의 안정화 계면활성제를 포함하며, 상기 안정화 계면활성제가 음이온성, 양이온성, 비이온성 및 양쪽성 계면활성제, 블록 중합체, 고분자 전해질, 다당류, 및 상기 안정화 계면활성제의 혼합물로부터 선택되는 것인 분산액.
8. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서, 연속상이 비이온성 계면활성제 및/또는 블록 중합체인 안정화 계면활성제를 포함하는 것인 분산액.
9. 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서, 내부적으로 나노구조화된 분산상이 소각 X-선 산란에서 신호를 갖는 것인 분산액.
10. 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 있어서, 연속상이 증점제를 함유하는 것인 분산액.
11. 제1항 내지 제10항 중 어느 한 항에 있어서, 분산액 총 중량을 기준으로 아쥬반트를 50 중량％ 이하로 포함하는 분산액.
12. 성분들을 접촉시키는 단계를 포함하는, 제1항 내지 제11항 중 어느 한 항에서 정의된 분산액을 제조하는 방법.
13. 제1항 내지 제11항 중 어느 한 항에서 정의된 분산액이 특정 해충, 그들의 서식지 또는 특정 해충으로부터 보호하고자 하는 식물, 토양에 및/또는 원치않는 식물 및/또는 유용한 식물 및/또는 그들의 서식지에 작용되도록 하는, 식물병원성 진균 및/또는 원치않는 식물의 성장 및/또는 곤충 또는 진드기에 의한 원치않는 공격을 방제하고/거나 식물의 성장을 조절하는 방법.