KR20130094404A - 유연성, 내마모성 및 난연성이 우수한 전선용 수지 조성물 - Google Patents

유연성, 내마모성 및 난연성이 우수한 전선용 수지 조성물 Download PDF

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Abstract

본 발명은 전선용 수지 조성물에 관한 것이다. 특히, 본 발명은 ISO 6722에 준하는 우수한 유연성, 내마모성, 난연성, 내열성, 내한성 등을 갖는 전선용 수지 조성물에 관한 것이다.

Description

유연성, 내마모성 및 난연성이 우수한 전선용 수지 조성물{Resin composition for cables with excellent flexibility, abrasion resistance and flame retardancy}
본 발명은 전선용 수지 조성물에 관한 것이다. 특히, 본 발명은 ISO 6722에 준하는 우수한 유연성, 내마모성, 난연성, 내열성, 내한성 등을 갖는 전선용 수지 조성물에 관한 것이다.
전선 또는 케이블은 일반적으로 도체와 절연체로 구성되어 있으며, 여러 규격의 도체, 절연체 재료, 시스 재료, 및 기타 부가 재료로써 설계되어질 수 있다. 또한, 상기 절연체 재료 및 시스 재료는 전선 또는 케이블의 사용 환경에 따라 요구되는 여러 가지 물성에 대한 시험규정을 만족하여야 한다.
특히, 국제 규격인 ISO 6722와 완성차 제조사, 하네스 업체 등에서 규정하는 설계기준과 다양한 시험규정에 따르면, 자동차용 전선에서 채택되는 고분자 재료는 기본적인 기계적 물성, 전기절연성 이외에 우수한 유연성, 내마모성, 난연성, 내한성, 내열성, 내유성, 내화학성 등이 요구된다.
다만, 상기 자동차용 전선의 고분자 재료에서 요구되는 물성들은 서로 상충관계(trade-off)에 있을 수 있어, 특정 물성의 개선은 다른 물성들의 저하를 유발할 수 있다. 구체적으로, 고분자 재료의 내마모성을 확보하기 위해 높은 인성(toughness) 및 결정도(crystallinity)를 갖는 수지를 사용하는 경우 상기 고분자 재료의 유연성이 저하되고, 고분자 재료의 내한성을 확보하기 위해 낮은 유리전이온도를 갖는 수지를 사용하는 경우 유연성은 우수하나 내열성, 내마모성, 하네스 작업성 등이 저하된다.
또한, 친환경 제품의 요구에 따라, 연소시 유독가스를 배출하는 할로겐계 난연제를 대신하여 금속 수산화물 등의 무기 난연제를 사용할 수 있으나, 상기 금속 수산화물계 무기 난연제는 종래의 할로겐계 난연제에 비해 난연성이 열등하므로 충분한 난연성을 확보하기 위해 다량으로 첨가되는 경우 상기 고분자 재료의 다른 대부분의 물성이 저하된다.
앞서 기술한 바와 같이, 자동차 전선에서 요구되는 물성, 즉 우수한 유연성, 내마모성, 난연성, 내한성, 내열성, 내유성, 내화학성 등을 동시에 만족시키는 것은 당해 기술분야에서 극히 곤란한 일이다.
실제로, ISO 6722에서 규정하는 바에 따르면, 자동차 엔진의 후드 아래에 위치한 전선을 구성하는 고분자 재료의 내열등급은 주로 클래스 3(125℃) 또는 클래스 4(150℃)로서, 종래에는 열가소성 폴리에스테르 수지, 할로겐 난연제 적용한 가교결합된 폴리에틸렌 수지, 폴리비닐 클로라이드 등의 할로겐화 수지 등이 사용되어 왔다.
그러나, 상기 열가소성 폴리에스테르 수지는 가스 및 오일에 대한 내성, 기계적 강도, 구리 촉매되는 분해에 대한 저항성 등이 우수하나, 고온의 소금기 있는 물에 노출될 경우 균열되고, 습기있는 온도 주기를 겪으면 파열되는 등, 가수분해에 의해 조기에 파열될 수 있는 문제가 있다.
그리고, 상기 할로겐 난연제 적용한 가교결합된 폴리에틸렌 수지, 할로겐화 수지에 포함된 할로겐 원소는 연소시 유독가스를 배출하는 등 환경에 미치는 부정적인 영향 때문에 실제로 많은 국가에서 이러한 할로겐 물질 사용의 감소를 규정하는 추세이다.
따라서, ISO 6722에 준하는 우수한 유연성, 내마모성, 난연성, 내한성, 내열성 등의 물성들을 모두 만족시키는 동시에 상기 종래기술이 갖는 문제들을 유발하지 않는 전선용 고분자 재료 및 이를 구성하는 수지 조성물의 개발이 요구되고 있다.
본 발명은 ISO 6722에 준하는 우수한 유연성, 내마모성, 난연성, 내한성, 내열성 등의 물성들을 모두 만족시키는 전선용 수지 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다.
또한, 본 발명은 환경 문제를 유발하는 할로겐계 수지, 할로겐계 난연제 등을 포함하지 않는 전선용 수지 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다.
상기 과제를 해결하기 위해, 본 발명은,
폴리에틸렌 수지, 폴리올레핀 엘라스토머 수지 및 말레산 무수물이 그래프트된 변성 폴리올레핀계 수지를 블렌딩(blending)하여 수득되는 혼합물을 기재 수지로 포함하고, 상기 기재 수지 100 중량부를 기준으로 상기 폴리에틸렌 수지의 함량이 10 내지 50 중량부, 상기 폴리올레핀 엘라스토머 수지의 함량이 20 내지 80 중량부, 상기 말레산 무수물이 그래프트된 변성 폴리올레핀계 수지의 함량이 10 내지 30 중량부인, 전선용 수지 조성물을 제공하고,
여기서, 상기 폴리에틸렌 수지의 굴곡 탄성 계수(ASTM D790에 따라 측정된 5% 굴곡 탄성 계수)는 6,000 내지 14,000 kgf/㎠이고, 상기 폴리올레핀 엘라스토머 수지의 굴곡 탄성 계수(ASTM D790에 따라 측정된 2% 굴곡 탄성 계수)는 20 내지 400 kgf/㎠이며, 상기 말레산 무수물이 그래프트된 변성 폴리올레핀계 수지의 굴곡 탄성 계수(ASTM D790에 따라 측정된 5% 굴곡 탄성 계수)는 4,000 내지 14,000 kgf/㎠인 것을 특징으로 하는 전선용 수지 조성물을 제공하고,
추가로, 상기 폴리에틸렌 수지의 굴곡 탄성 계수(ASTM D790에 따라 측정된 5% 굴곡 탄성 계수)는 8,000 내지 13,000 kgf/㎠이고, 상기 폴리올레핀 엘라스토머 수지의 굴곡 탄성 계수(ASTM D790에 따라 측정된 2% 굴곡 탄성 계수)는 40 내지 200 kgf/㎠이며, 상기 말레산 무수물이 그래프트된 변성 폴리올레핀계 수지의 굴곡 탄성 계수(ASTM D790에 따라 측정된 5% 굴곡 탄성 계수)는 6,000 내지 13,000 kgf/㎠인 것을 특징으로 하는 전선용 수지 조성물을 제공하고,
또한, 상기 폴리에틸렌 수지 및 상기 폴리올레핀 엘라스토머 수지의 유리전이온도는 각각 -70 내지 0℃이고, 상기 말레산 무수물이 그래프트된 변성 폴리올레핀계 수지의 유리전이온도는 -30 내지 10℃인 것을 특징으로 하는 전선용 수지 조성물을 제공하고,
그리고, 상기 폴리에틸렌 수지 및 상기 폴리올레핀 엘라스토머 수지의 유리전이온도는 각각 -50 내지 -15℃이고, 상기 말레산 무수물이 그래프트된 변성 폴리올레핀계 수지의 유리전이온도는 -20 내지 0℃인 것을 특징으로 하는 전선용 수지 조성물을 제공하고,
또한, 상기 폴리에틸렌 수지, 상기 폴리올레핀 엘라스토머 수지 및 상기 말레산 무수물이 그래프트된 변성 폴리올레핀계 수지의 결정화도가 각각 15 내지 80%인 것을 특징으로 하는 전선용 수지 조성물을 제공하고,
여기서, 상기 폴리에틸렌 수지, 상기 폴리올레핀 엘라스토머 수지 및 상기 말레산 무수물이 그래프트된 변성 폴리올레핀계 수지의 결정화도가 각각 20 내지 60%인 것을 특징으로 하는 전선용 수지 조성물을 제공하고,
그리고, 상기 폴리올레핀 엘라스토머 수지에 포함되는 공중합체의 함량은, 상기 폴리올레핀 엘라스토머 수지의 총 중량을 기준으로, 5 내지 40 중량%인 것을 특징으로 하는 전선용 수지 조성물을 제공하고,
여기서, 상기 상기 폴리올레핀 엘라스토머 수지에 포함되는 공중합체의 함량은, 상기 폴리올레핀 엘라스토머 수지의 총 중량을 기준으로, 10 내지 25 중량%인 것을 특징으로 하는 전선용 수지 조성물을 제공하고,
또한, 상기 공중합체가 에틸렌 에틸 아크릴레이트, 에틸렌 비닐 아세테이트, 에틸렌 메타크릴레이트, 에틸렌 부틸 아크릴레이트, 에틸렌 부텐, 에틸렌 옥텐계 공중합체 또는 이들의 배합임을 특징으로 하는 전선용 수지 조성물을 제공하고,
그리고, 상기 말레산 무수물이 그래프트된 변성 폴리올레핀계 수지 중 말레산 무수물의 함량은, 상기 말레산 무수물이 그래프트된 변성 폴리올레핀계 수지의 총 중량을 기준으로, 0.3 내지 10 중량%인 것을 특징으로 하는 전선용 수지 조성물을 제공하고,
또한, 상기 기재 수지 100 중량부를 기준으로, 1차 산화 방지제 0.5 내지 4 중량부, 2차 산화 방지제 0.5 내지 4 중량부 및 동산화 방지제 0.3 내지 4 중량부를 추가로 포함하고, 상기 동산화 방지제의 분자량이 200 내지 700 g/mol인 것을 특징으로 하는 전선용 수지 조성물을 제공하고,
여기서, 상기 기재 수지 100 중량부를 기준으로, 1차 산화 방지제의 함량이 1 내지 3 중량부이고, 2차 산화 방지제의 함량이 1 내지 3 중량부이며, 동산화 방지제의 함량이 0.5 내지 3 중량부이고, 상기 동산화 방지제의 분자량이 300 내지 600 g/mol인 것을 특징으로 하는 전선용 수지 조성물을 제공하고,
그리고, 상기 기재 수지 100 중량부를 기준으로, 난연제 100 내지 180 중량부 및 보조 난연제 5 내지 40 중량부를 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는 전선용 수지 조성물을 제공하고,
여기서, 상기 기재 수지 100 중량부를 기준으로, 상기 보조 난연제의 함량이 10 내지 30 중량부인 것을 특징으로 하는 전선용 수지 조성물을 제공하고,
또한, 상기 난연제가 실란계, 아민계, 스테아르산 또는 지방산으로 표면처리되거나 표면처리되지 않은 금속 수산화물계 무기 난연제이고, 상기 보조 난연제가 멜라민 시아누레이트, 아연 보레이트, 주석계 난연제 또는 이들의 배합인 것을 특징으로 하는 전선용 수지 조성물을 제공하고,
그리고, 활제, 가교 조제, 강화제, 이형제, UV 흡수제, 안정화제, 색소, 염료, 착색제, 대전방지제, 발포제 및 금속 불활성화제로부터 선택되는 하나 이상의 첨가제를 추가로 포함하고, 상기 첨가제의 함량이 상기 기재 수지 100 중량부를 기준으로 3 내지 10 중량부인 것을 특징으로 하는 전선용 수지 조성물을 제공하고,
여기서, 가교 조제로서 트리메타크릴산계 물질을 포함하는 것을 특징으로 하는 전선용 수지 조성물을 제공하고,
또한, 도체; 및 상기 전선용 수지 조성물로부터 제조되고 상기 도체 상에 피복되는 절연 피복물을 포함하는 전선을 제공하고,
여기서, 자동차용 전선을 제공한다.
본 발명에 따른 전선용 수지 조성물은, 전선용 고분자 재료로 사용하기 위해 요구되나 서로 상충관계(trade-off)에 있는 물성들, 즉 우수한 유연성, 내마모성, 난연성, 내한성, 내열성 등을 모두 만족시키는 우수한 효과를 발휘한다.
또한, 본 발명에 따른 전선용 수지 조성물은 환경 문제를 유발하는 할로겐계 수지, 할로겐계 난연제 등을 포함하지 아니하므로 친환경적이다.
본 발명에 따른 전선용 수지 조성물은 폴리에틸렌 수지, 폴리올레핀 엘라스토머 수지 및 말레산 무수물이 그래프트된 변성 폴리올레핀계 수지를 블렌딩한 혼합물을 기재 수지로 한다.
상기 폴리에틸렌 수지는 상기 기재 수지로부터 제조되는 전선의 내마모성을 향상시킨다. 상기 폴리에틸렌 수지는 공지된 다양한 중합법에 따른 다양한 폴리에틸렌 수지를 포함한다. 즉, 상기 폴리에틸렌 수지는 선형 저밀도 폴리에틸렌(LLDPE), 저밀도 폴리에틸렌(LDPE), 중밀도 폴리에틸렌(MDPE), 고밀도 폴리에틸렌 수지(HDPE), 또는 이들의 배합일 수 있으며, 폴리에틸렌 단독중합체, 폴리에틸렌 공중합체, 또는 이들의 배합일 수 있다.
상기 폴리에틸렌 수지의 굴곡 탄성 계수는 6,000 내지 14,000 kgf/㎠, 바람직하게는 8,000 내지 13,000 kgf/㎠일 수 있다. 상기 굴곡 탄성 계수가 8,000 kgf/㎠ 미만인 경우 제조되는 전선의 내한성 및 유연성은 개선되나 하네스 작업성이 저하될 수 있고, 13,000 kgf/㎠ 초과인 경우 전선의 내한성 및 유연성이 저하되며 백화 현상이 발생할 수 있다.
상기 굴곡 탄성 계수는 ASTM D790에 따라 측정할 수 있다. 구체적으로, 3.2㎜ × 12.7 ㎜ × 125 ㎜의 규격으로 제조된 시편을 눕힌 상태에서 아래 두 지점에서 지탱하며, 상기 두 지점 사이의 한 지점에서 일정한 속도로 눌러 시편 길이의 5% 변형이 일어나는 지점 또는 5% 전에 부러지는 지점에서의 탄성 계수를 구한다.
상기 폴리에틸렌 수지의 함량은 상기 기재 수지 100 중량부를 기준으로 10 내지 50 중량부일 수 있다. 상기 폴리에틸렌 수지의 함량이 10 중량부 미만인 경우 제조되는 전선의 내마모성이 저하될 수 있고, 50 중량부 초과인 경우 전선의 유연성이 저하될 수 있다.
또한, 상기 폴리올레핀 엘라스토머 수지는 상기 기재 수지의 필러 부하성(filler loading)과 상기 기재 수지로부터 제조되는 전선의 내한성 및 유연성을 향상시킨다.
상기 폴리올레핀 엘라스토머에 있어서, 폴리올레핀은 화학식 CnH2n의 단량체로 이루어진 폴리머이고, 특별한 제한은 없으며, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리이소부틸렌 등을 포함한다. 이러한 일반적인 구조의 폴리올레핀 수지 및 이들의 제조를 위한 방법은 본 발명이 속하는 기술분야에서 널리 알려져 있으며, 예를 들어 미국 특허 제2,933,480호, 제4,584,334호에 개시되어 있다.
상기 폴리올레핀 엘라스토머 수지는 상기 폴리올레핀과 하나 이상의 고무의 공중합체를 포함한다. 바람직하게는, 상기 폴리올레핀 엘라스토머 수지는 에틸렌 에틸 아크릴레이트(EEA), 에틸렌 비닐 아세테이트(EVA), 에틸렌 메타크릴레이트(EMA), 에틸렌 부틸 아크릴레이트(EBA), 에틸렌 부텐(EB), 에틸렌 옥텐(EO)계 등의 공중합체를 포함할 수 있다.
또한, 상기 폴리올레핀 엘라스토머 수지 중 공중합체 함량은 5 내지 40 중량%, 바람직하게는 10 내지 25 중량%일 수 있다. 상기 공중합체 함량이 10 중량% 미만인 경우 수지 조성물의 필러 부하성(filler loading), 제조되는 전선의 내한성, 유연성 등이 저하될 수 있고, 25 중량% 초과인 경우 전선의 내마모성이 저하될 수 있다.
상기 폴리올레핀 엘라스토머 수지의 굴곡 탄성 계수는 20 내지 400 kgf/㎠, 바람직하게는 40 내지 200 kgf/㎠일 수 있다. 상기 굴곡 탄성 계수가 40 kgf/㎠ 미만인 경우 제조되는 전선의 하네스 작업성이 저하될 수 있고, 200 kgf/㎠ 초과인 경우 전선의 내한성 및 유연성이 저하되고 필러 부하성이 저하될 수 있다.
상기 굴곡 탄성 계수는 시편 길이의 2% 변형이 일어나는 지점 또는 2% 전에 부러지는 지점에서의 탄성 계수를 구하는 것을 제외하고 상기 폴리에틸렌 수지의 굴곡 탄성 계수를 구하는 방법과 동일한 방법으로 측정할 수 있다.
폴리올레핀 엘라스토머 수지의 함량은 상기 기재 수지 100 중량부를 기준으로 20 내지 80 중량부일 수 있다. 상기 폴리올레핀 엘라스토머 수지의 함량이 20 중량부 미만인 경우 제조되는 전선의 내한성 및 유연성이 저하될 수 있고, 80 중량부 초과인 경우 전선의 내마모성이 저하될 수 있다.
또한, 상기 말레산 무수물이 그래프트(graft)된 변성 폴리올레핀계 수지는 상기 기재 수지로부터 제조되는 전선의 내마모성을 향상시키고, 이하에서 추가로 첨가되는 난연제와 수지의 계면 결합력을 증가시킨다.
상기 말레산 무수물이 그래프트된 변성 폴리올레핀계 수지에 있어서, 폴리올레핀계 수지는 폴리에틸렌, 폴리프로필렌 등을 포함하고, 특별한 제한은 없으며, 단독중합체, 공중합체, 또는 이들의 배합일 수 있다. 또한, 상기 말레산 무수물이 그래프트된 변성 폴리올레핀계 수지에 있어서 폴리올레핀계 수지는 상기 폴리올레핀 엘라스토머에 있어서 폴리올레핀 수지와 실질적으로 동일하거나 상이할 수 있다.
폴리올레핀계 수지에 말레산 무수물을 그래프팅하는 방법은 본 발명이 속하는 기술분야에 공지되어 있다. 예를 들어, 산소, 공기, 과산화수소 또는 다른 유리 라디칼 개시제의 존재 및 가열 조건하에서 말레산 무수물과 폴리올레핀 수지를 반응시킴으로써 말레산 무수물이 그래프트된 폴리올레핀계 수지를 수득할 수 있다.
말레산 무수물이 그래프트된 변성 폴리올레핀계 수지에 있어서, 말레산 무수물은 0.3 내지 10 중량%로 폴리올레핀계 수지에 그래프트될 수 있다. 상기 말레산 무수물의 함량이 0.3 중량% 미만인 경우 제조되는 전선의 기계적 물성 및 내마모성이 저하될 수 있고, 10 중량%를 초과하는 경우 전선의 내한성이 저하될 수 있다.
말레산 무수물이 그래프트된 변성 폴리올레핀계 수지의 굴곡 탄성 계수는 4,000 내지 14,000 kgf/㎠, 바람직하게는 6,000 내지 13,000 kgf/㎠일 수 있다. 상기 굴곡 탄성 계수가 6,000 kgf/㎠ 미만인 경우 제조되는 전선의 내한성은 증가되나 하네스 작업성이 저하될 수 있고, 13,000 kgf/㎠ 초과인 경우 전선의 내한성 및 유연성이 저하되며 백화 현상이 발생할 수 있다.
상기 말레산 무수물이 그래프트된 변성 폴리올레핀계 수지의 굴곡 탄성 계수는 앞서 기술한 방법과 동일한 방법에 의해 측정할 수 있다.
말레산 무수물이 그래프트된 변성 폴리올레핀계 수지의 함량은 바람직하게는 상기 기재 수지 100 중량부를 기준으로 10 내지 30 중량부일 수 있다. 상기 말레산 무수물이 그래프트된 변성 폴리올레핀계 수지의 함량이 10 중량부 미만인 경우 제조되는 전선의 내마모성이 저하될 수 있고, 30 중량부 초과인 경우 전선의 내한성 및 유연성이 저하될 수 있다.
상기 폴리에틸렌 수지 및 상기 폴리올레핀 엘라스토머 수지의 유리전이온도(Tg)는 각각 -70 내지 0℃, 바람직하게는 -50 내지 -15℃일 수 있다. 상기 폴리에틸렌 수지 및 상기 폴리올레핀 엘라스토머 수지의 유리전이온도가 -50℃ 미만인 경우 제조되는 전선의 내한성은 우수하나 내마모성이 저하될 수 있고, -15℃ 초과인 경우 전선의 내한성이 저하될 수 있다.
상기 말레산 무수물이 그래프트된 변성 폴리올레핀계 수지의 유리전이온도는 -30 내지 10℃, 바람직하게는 -20 내지 0℃일 수 있다. 상기 말레산 무수물이 그래프트된 변성 폴리올레핀계 수지의 유리전이온도가 -30℃ 미만인 경우 제조되는 전선의 내한성은 우수하나 기계적 물성 및 내마모성이 저하될 수 있고, 0℃ 초과인 경우 내한성이 저하될 수 있다.
상기 유리전이온도는 ISO 1135762에 따라 시차 주사 열량측정법(Differential Scanning Calorimetry; DSC)을 이용하여 측정할 수 있다. 구체적으로, DSC 시료의 온도를 서서히 일정한 속도로 상승시키면서 시료의 온도과 공급되는 heatflow의 관계에 관한 그래프를 얻고, 그래프의 기울기가 급격하게 변하는 부분에서 변하기 전과 후의 그래프에 연장선을 이은 후 두 연장선을 연결할 때 그래프와 만나는 부분에서 유리전이온도를 구할 수 있다.
상기 폴리에틸렌 수지, 상기 폴리올레핀 엘라스토머 수지 및 상기 말레산 무수물이 그래프트된 변성 폴리올레핀계 수지 각각의 결정화도(crystallinity)는 15 내지 80%, 바람직하게는 20 내지 60%일 수 있다. 상기 결정화도가 20% 미만인 경우 제조되는 전선의 내마모성이 저하되고, 60% 초과인 경우 내마모성은 우수하나 백화 현상, 유연성 저하가 발생할 수 있다.
본 발명에 따른 전선용 수지 조성물은 제조되는 전선의 내열성을 개선하기 위해 산화 방지제를 추가로 포함할 수 있다. 상기 산화 방지제는 산화반응에 직접 관여해서 산화를 방지하는 페놀계, 아민계 등의 1차 산화 방지제 및 산화반응의 촉매 구실을 하는 금속을 불활성화하는 황계, 인계 등의 2차 산화 방지제를 포함한다. 상기 산화 방지제는 전선의 사용온도가 증가하는 경우 도체의 구리 이온에 의해 상기 도체를 피복하는 고분자가 분해되는 것을 억제함으로써 전선이 내열성을 확보하도록 한다.
상기 1차 산화 방지제의 함량은 상기 기재 수지 100 중량부를 기준으로 0.5 내지 4 중량부, 바람직하게는 1 내지 3 중량부일 수 있다. 상기 1차 산화 방지제의 함량이 1 중량부 미만인 경우 제조되는 전선의 내열성이 불충분할 수 있고, 3 중량부 초과인 경우 전선 표면에 블루밍(blooming)이 발생할 수 있다.
또한, 상기 2차 산화 방지제의 함량은 상기 기재 수지 100 중량부를 기준으로 0.5 내지 4 중량부, 바람직하게는 1 내지 3 중량부일 수 있다. 상기 2차 산화 방지제의 함량이 1 중량부 미만인 경우 제조되는 전선의 내열성이 불충분할 수 있고, 3 중량부 초과인 경우 전선 표면에 블루밍(blooming)이 발생할 수 있다.
또한, 본 발명에 따르는 전선용 수지 조성물은 상기 산화 방지제 이외에 동산화 방지제를 추가로 포함할 수 있다. 상기 동산화 방지제는 전선의 사용온도인 고온에서 상기 전선을 구성하는 도체로부터의 구리 이온이 상기 도체를 피복하는 고분자를 분해하는 산화반응을 억제하는 것으로서, 우레아계 등의 동산화 방지제가 널리 공지되어 있다.
상기 동산화 방지제의 함량은 상기 기재 수지 100 중량부를 기준으로 0.3 내지 4 중량부, 바람직하게는 0.5 내지 3 중량부일 수 있다. 상기 동산화 방지제의 함량이 0.5 중량부 미만인 경우 제조되는 전선의 내열성이 불충분할 수 있고, 2 중량부 초과인 경우 전선 표면에 블루밍(blooming)이 발생할 수 있다.
또한, 상기 동산화 방지제의 주성분은 분자량이 200 내지 700 g/mol, 바람직하게는 300 내지 600 g/mol일 수 있다. 상기 분자량이 300 g/mol 미만인 경우 원하는 동산화 방지 성능을 얻을 수 없을 수 있고, 600 g/mol 초과인 경우 동산화 방지 성능은 우수하나 분산 불량 및 블루밍(blooming)이 발생할 수 있다.
본 발명에 따른 전선용 수지 조성물은 제조되는 전선의 난연성을 개선하기 위해 난연제를 추가로 포함할 수 있다. 상기 난연제는 바람직하게는 비할로겐계 난연제인 금속 수산화물계 무기 난연제일 수 있고, 상기 금속 수산화물계 무기 난연제로는 예를 들어 수산화알루미늄, 수산화마그네슘 등을 들 수 있다.
상기 금속 수산화물계 무기 난연제는 비닐 실란 같은 실란계, 비닐 아민 같은 아민계, 스테아르산, 지방산 등으로 표면 처리 또는 비표면처리하여 사용할 수 있고, 또한 단독으로 사용하거나 2종 이상을 혼용할 수도 있다. 바람직하게는, 상기 금속 수산화물계 무기 난연제의 입자 크기가 0.5 내지 30㎛, 비표면적(BET)이 3 내지 20㎟/g일 수 있다.
예를 들어, 상기 표면처리되지 않은 수산화마그네슘은 코노쉬마 케미칼 주식회사(Konoshima Chemical Co. Ltd.)로부터 마그시드(Magseeds) N1, N2 및 N3의 제품명으로 시판되고 있고, 상기 표면처리된 수산화마그네슘은 알베마를 코포레이션(Albemarle Corporation)으로부터 MAGNIFIN의 제품명으로, 쿄와 케미칼 인더스트리(Kyowa Chemical Industry)로부터 KISUMA의 제품명으로, 사카이 화학회사로부터 MGZ의 제품명으로, 마틴 마리에타 마그네시아 스페셜티스(Martin Marietta Magnesia Specialties)로부터 마그쉴드(Magshield)의 제품명으로 시판되고 있다.
상기 금속 수산화물계 무기 난연제의 함량은 바람직하게는 상기 기재 수지 100 중량부를 기준으로 100 내지 180 중량부일 수 있다. 상기 무기 난연제의 함량이 100 중량부 미만인 경우 제조되는 전선의 유연성, 내한성 등이 개선되나 난연성이 불충분할 수 있고, 180 중량부 초과인 경우 전선의 난연성은 우수하나 수지 조성물의 압출 선속 등의 가공성 및 다른 물성이 저하될 수 있다.
또한, 상기 무기 난연제는 멜라민 시아누레이트, 아연 보레이트, 주석계 난연제 등의 보조 난연제와 함께 사용될 수 있다. 상기 보조 난연제가 함께 사용되는 경우 이의 함량은 상기 기재 수지 100 중량부를 기준으로 5 내지 40 중량부, 바람직하게는 10 내지 30 중량부일 수 있다. 상기 보조 난연제의 함량이 10 중량부 미만인 경우 제조되는 전선의 난연성이 불충분할 수 있고, 30 중량부 초과인 경우 전선의 가격 상승, 전선 색상 일치를 위한 CMB 개발 등의 부가 비용일 발생할 수 있다.
본 발명에 따른 전선용 수지 조성물은 상기 산화 방지제, 동산화 방지제, 난연제 이외에 고분자량 왁스, 저분자량 왁스, 폴리올레핀 왁스, 파라핀 왁스, 파라핀 오일, 스테아린산, 금속 비누, 유기 실리콘, 지방산 에스테르, 지방산 아마이드, 지방 알콜, 지방산 등과 같은 활제, 가교 조제, 강화제, 이형제, UV 흡수제, 안정화제, 색소, 염료, 착색제, 대전방지제, 발포제, 금속 불활성화제 등의 기타 첨가제 또는 이들의 조합을 포함할 수 있다.
상기 기타 첨가제의 함량은 바람직하게는 상기 기재 수지 100 중량부를 기준으로 3 내지 10 중량부일 수 있다.
본 발명에 따른 전선용 수지 조성물의 전형적인 제조 방법은 상기 기재 수지를 구성하는 폴리에틸렌 수지, 폴리올레핀 엘라스토머 및 말레산 무수물이 그래프트된 변성 폴리올레핀계 수지와 산화 방지제, 동산화 방지제 및 금속 수산화물 무기 난연제, 및 기타 첨가제를 컴파운딩 압출기(compounding extruder) 또는 밴버리 믹서(banbury mixer)와 같은 용융 혼합 장치에서 용융 혼합하는 공정을 포함한다.
또한, 상기 용융 혼합된 혼합물은 직경이 20 내지 150 마이크로미터, 바람직하게는 30 내지 130 마이크로미터, 더욱 바람직하게는 40 내지 110 마이크로미터인 개구를 가진 하나 이상의 필터를 통하여 용융 여과되어 미립자 불순물이 제거될 수 있다. 상기 용융 여과 공정은 단일 용융 여과 시스템을 통해 수행되거나, 다중 용융 여과 시스템을 통해 수행될 수 있다.
상기 용융 여과된 혼합물은 바로 도체 상에 피복되거나, 다이 헤드(die head)를 통과하여 스트랜드 펠렛화(strand pelletization) 또는 수중 펠렛화(underwater pelletization) 중 어느 하나에 의해 펠렛화된 후 다시 용융되고 압출 코팅과 같은 적합한 방법으로 도체 상에 피복될 수 있다. 예를 들어, 스크류, 크로스헤드, 브리커 플레이트(breaker plate), 분배기, 니플(nipple) 및 다이가 장착된 코팅 압출기가 사용될 수 있다.
상기 도체는 단일 가닥 또는 복수 가닥을 포함할 수 있다. 상기 복수 가닥은 다발로 묶거나, 꼬거나 또는 땋아서 도체를 형성할 수 있다. 추가적으로, 상기 도체는 원형 또는 타원형의 다양한 형태를 가질 수 있다. 상기 도체는 신호를 전달하는데 사용되는 어떠한 유형의 도체일 수 있다.
상기 도체를 통해 전달되는 신호는 광학, 전기적 및 전자기적인 것을 포함한다. 유리 섬유는 광학 도체의 하나의 예이다. 적합한 전기적 도체는 구리, 알루미늄, 납 및 이들 재료 중 하나 이상을 포함하는 합금을 포함할 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.
이하, 본 발명의 바람직한 실시예들을 상세히 설명하기로 한다. 그러나, 본 발명은 여기서 설명된 실시예들에 한정되지 않고 다른 형태로 구체화될 수도 있다. 오히려, 여기서 소개되는 실시예들은 개시된 내용이 철저하고 완전해질 수 있도록, 그리고 당업자에게 본 발명의 사상이 충분히 전달될 수 있도록 하기 위해 제공되어지는 것이다.
[실시예]
이하의 실시예 및 비교예에서 사용된 폴리에틸렌 수지, 폴리올레핀 엘라스토머, 말레산 무수물이 그래프트된 변성 폴리올레핀계 수지, 산화 방지제, 동산화 방지제, 난연제, 보조 난연제, TMPTMA 및 기타 첨가제는 아래와 같다.
1) 폴리에틸렌 수지
PE1: 에이치피씨(HPC), HIVOREX 2700J
PE2: 엘지화학, LUCENE SP980
2) 폴리올레핀 엘라스토머
POE1: 제이피이(JPE), EEA 1150
POE2: 듀퐁(Dupont), Elvax 40L
POE3: 듀퐁, Elvax 150
POE4: 한화, EVA-1155
3) 말레산 무수물이 그래프트된 변성 폴리올레핀계 수지
변성PO1: 듀퐁, Fusabond 100D
변성PO2: 듀퐁, Fusabond 250D
4) 산화 방지제
1차 산화방지제: 시바스페셜티(CIBA-Specialty), Irganox-1010
2차 산화방지제: 시바스페셜티, Irganox-PS-802
5) 동산화 방지제
동산화방지제 1: 시바스페셜티, Irganox-MD 1024
동산화방지제 2: 시텍(Chitec), Deox MD-1012
6) 난연제
알베말(Albemale), Magnefine H5A
7) 보조 난연제
유에스 보락스(U.S. BORAX), ZB-2335
8) 트리메틸올 트리메타크릴레이트(TMPTMA)
사르토머(Sartomer), SR-350
9) 기타 첨가제
단석산업, ZN-ST
아래 표 1 및 2에 기재된 구성성분들을 컴파운드 압출기에 의해 용융 혼합함으로써 실시예 1 내지 5 및 비교예 1 내지 12의 전선용 수지 조성물을 제조했고, 이를 단면적 0.5㎟인 도체에 각각 도포함으로써 시험용 자동차 전선을 제조했다.
구성성분(물성) 실시예 비교예
1 2 3 1 2 3 4 5 6 7 8
PE1(F*:8500, Tg:-25℃, C*:55%) 35 50 25 35 35 35 35 35 35
PE2(F*:5000, Tg:-35℃, C*:40%) 35 35
POE1(F*:78, Tg:-32℃, C*:30%, Co*:15%) 50 40 55 50 50 50 50
POE2(F*:28, Tg:-48℃, C*:13%, Co*:40%) 50
POE3(F*:47, Tg:-40℃, C*:23%, Co*:30%) 50
POE4(F*:240, Tg:-10℃, C*:58%, Co*:5%) 50 50
변성PO1(F*:8000, Tg:-10℃, C*: 52%) 15 10 20 15 15 15 15 15 15 15
변성PO2(F*:1000, Tg:-25℃, C*: 10%) 15
1차 산화 방지제 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2
2차 산화 방지제 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2
동산화 방지제 1(Mw:550) 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1
난연제 145 145 145 145 145 145 145 145 145 155 185
보조 난연제 10 10 10 10 10 10 10 10 10
TMPTMA 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3
기타 첨가제 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4
F*: 굴곡 탄성 계수(kgf/㎠); C*: 결정화도; Co*: 공중합체 함량비
구성성분(물성) 실시예 비교예
4 5 9 10 11 12
PE1(F*:8500, Tg:-25℃, C*:55%) 35 35 35 35 35 35
POE1(F*:78, Tg:-32℃, C*:30%, Co*:15%) 50 50 50 50 50 50
변성PO1(F*:8000, Tg:-10℃, C*: 52%) 15 15 15 15 15 15
1차 산화방지제 2.5 3 0.3 3 3 2
2차 산화방지제 1.5 1 2.5 0 3 2
동산화 방지제 1(Mw:550) 1 1 1 1 0
동산화 방지제 2(Mw:200) 1
난연제 145 145 145 145 145 145
보조 난연제 10 10 10 10 10 10
TMPTMA 3 3 3 3 3 3
기타 첨가제 4 4 4 4 4 4
F*: 굴곡 탄성 계수(kgf/㎠); C*: 결정화도; Co*: 공중합체 함량비
상기 실시예 및 비교예에서 제조된 수지 조성물 및 이로부터 제조된 전선의 내마모성, 내한성, 내열성, 난연성 및 유연성을 평가하는 방법은 아래와 같다.
1) 내마모성 평가
전선용 수지 조성물의 내마모성은 ISO 6722에 따라 니들(needle) 측정법을 이용하여 평가했다. 구체적으로, 각 실시예 및 비교예에서 제조된 수지 조성물로 시편을 제조한 후, 상온(23℃)에서 상기 시편 상에 직경이 0.45㎜인 니들(needle)에 7±0.05N의 하중을 가하여 왕복 운동시킴으로써 상기 시편을 마모시켰고, 상기 시편의 마모에 의한 절연 파괴가 일어나는 시점의 왕복 운동 횟수를 기록했고, 이를 4회 반복하여 평균값을 구했다. 매 측정시마다 시편을 100mm 수평이동시키고 시계 방향으로 90°회전시켰다. 상기 평균 왕복 운동 횟수가 300회 이상인 경우 내마모성이 우수한 것으로 판단했다.
2) 내한성 평가
전선용 수지 조성물로부터 제조되는 전선의 내한성은 ISO 6722에 따라 평가했다. 구체적으로, 각 실시예 및 비교예에서 제조된 전선의 일단에 정해진 무게의 추를 달고, -40℃로 설정된 오븐에서 4시간 동안 정치시킨 후, 정해진 환봉에 규정된 속도/횟수로 권부함으로써 굴곡시험을 수행하고, 상온(23±5℃)에서 방치 후 상기 환본에 권부된 전선의 외관 검사 및 1kV의 전압을 인가하여 절연 파괴가 발생하는지 여부를 기준으로 내한성 합격/불합격을 판단했다.
3) 내열성 평가
전선용 수지 조성물로부터 제조되는 전선의 내열성은 ISO 6722에 따라 평가했다. 구체적으로, 각 실시예 및 비교예에서 제조된 전선을 규정된 온도로 설정된 오븐에서 240시간 동안 정치시키고, 오븐에서 꺼내어 상온(23±5℃)에서 16시간 동안 방치한 후, 일부 샘플은 -25℃로 설정된 오븐에서 4시간 동안 정치시킨 후, 정해진 환봉에 규정된 속도/횟수로 권부함으로써 굴곡시험을 수행하고, 상기 전선에 전압을 인가하여 절연 파괴가 발생하는 인가 전압을 기록했다. 또한, 상기 열처리 후, 일부 샘플은 정해진 속도로 전선을 신장시켜 전선의 파단시에 신장율을 기록했다. 상기 인가 전압이 1kV 이상인 경우, 그리고 상기 신장율이 100% 이상인 경우 내열성이 우수한 것으로 판단했다.
4) 유연성 평가
전선용 수지 조성물로부터 제조되는 전선의 유연성은 ISO 6722에 따라 평가했다. 구체적으로, 정해진 도르레에 전선을 걸고 상기 전선의 일단을 10N의 힘으로 당겨 타단에 걸리는 힘을 측정했다. 상기 타단에 걸리는 힘이 18N 이하인 경우 유연성이 우수한 것으로 판단했다.
5) 난연성 평가
전선용 수지 조성물로부터 제조되는 전선의 난연성은 IEC 60332-1에 따라 평가했다. 구체적으로, 외풍이 없는 챔버 안에 시편인 전선을 수직으로 매달고 60초 동안 불꽃을 인가했다. 불꽃 인가 후 전선의 연소 길이가 550㎜ 이하인 경우 난연성이 우수한 것으로 판단했다.
상기 표 1 및 2에 기재된 실시예 1 내지 5 및 비교예 1 내지 12에 따라 각각 제조된 전선용 수지 조성물 또는 전선의 유연성, 내열성, 내한성, 내마모성, 난연성 및 제품 외관의 평가결과는 아래 표 3 및 4에 기재된 바와 같다.
평가항목 기준 실시예 비교예
1 2 3 1 2 3 4 5 6 7 8
유연성 18N 이하 15.5 17.6 13.4 10.2 20.4 9.3 12.3 25.4 14.3 15.4 18.3
내열성 절연파괴시 인가전압 1kV 이상 10 10 10 10 8 10 10 8 9 10 0.3
신장율 100%
이상		 210 180 240 230 126 235 231 124 164 200 부러짐
내한성 1kV 인가시 절연파괴 여부 Pass Pass Pass Pass Fail Pass Pass Fail Pass Pass Fail
내마모성 300회 이상 623 700 413 226 540 120 239 950 95 600 280
난연성 550㎜ 이하 210 240 230 210 280 150 220 240 230 전소 110
외관 육안 관찰 양호 양호 양호 양호 양호 양호 양호 양호 양호 양호 양호
상기 표 3에 나타난 바와 같이, 본 발명에 따른 실시예 1 내지 3의 전선용 수지 조성물 또는 이로부터 제조되는 전선은 ISO 6722에 준하는 우수한 유연성, 내열성, 내한성, 내마모성 및 난연성을 동시에 만족하는 우수한 효과를 갖는 것으로 확인되었다.
반면, 비교예 1은 구성성분 중 폴리에틸렌 수지의 굴곡 탄성 계수가 낮아 전선의 유연성은 우수하나 내마모성이 저하되는 것으로 확인되었고,
비교예 2는 구성성분 중 폴리에틸렌 수지의 굴곡 탄성 계수가 낮음에도 불구하고 폴리올레핀 엘라스토머의 굴곡 탄성 계수가 높고 공중합체의 함량비가 낮으며 유리전이온도가 높아 전선의 유연성 및 내한성이 저하되는 것으로 확인되었고,
비교예 3은 구성성분 중 폴리올레핀 엘라스토머의 굴곡 탄성 계수 및 결정화도가 낮고 공중합체 함량비 및 유리전이온도가 높아 전선의 유연성은 우수하나 내마모성이 저하되는 것으로 확인되었고,
비교예 4는 구성성분 중 폴리올레핀 엘라스토머의 공중합체 함량비가 높아 전선의 유연성은 개선되나 내마모성이 저하되는 것으로 확인되었고,
비교예 5는 구성성분 중 폴리올레핀 엘라스토머의 굴곡 탄성 계수 및 유리전이온도가 높고 공중합체 함량비가 낮아 전선의 내마모성은 개선되나 유연성 및 내한성이 저하되는 것으로 확인되었고,
비교예 6은 구성성분 중 말레산 무수물이 그래프트된 변성 폴리올레핀계 수지의 굴곡 탄성 계수 및 결정화도가 낮아 유연성은 개선되나 내마모성이 저하되는 것으로 확인되었고,
비교예 7은 보조 난연제 미적용으로 난연성이 저하되는 것으로 확인되었고,
비교예 8은 난연제 함량이 높아 난연성은 우수하나 다른 물성인 유연성, 내열성, 내한성 및 내마모성은 모두 저하되는 것으로 확인되었다.
평가항목 기준 실시예 비교예
4 5 9 10 11 12
유연성 18N 이하 15.4 15.6 15.4 15.2 15.4 15.3
내열성
 절연파괴시 인가전압 1kV 이상 10 10 0.7 0.3 0.1 0.8
신장율 100% 이상 220 170 60 부러짐 부러짐 85
내한성 1kV 인가시 절연파괴 여부 Pass Pass Pass Pass Pass Pass
내마모성 300회 이상 612 690 590 610 640 620
난연성 550㎜ 이하 215 230 230 210 280 250
외관 육안 관찰 양호 양호 양호 양호 양호 양호
상기 표 4에 나타난 바와 같이, 본 발명에 따른 실시예 4 및 5의 전선용 수지 조성물 또는 이로부터 제조되는 전선은 ISO 6722에 준하는 우수한 유연성, 내열성, 내한성, 내마모성 및 난연성을 동시에 만족하는 우수한 효과를 갖는 것으로 확인되었다.
반면, 비교예 9는 1차 산화 방지제의 함량이 적어 내열성이 저하되는 것으로 확인되었고,
비교예 10은 2차 산화 방지제의 함량이 적어 내열성이 저하되는 것으로 확인되었고,
비교예 11은 1 및 2차 산화 방지제의 함량이 많음에도 불구하고 동산화 방지제 함량이 적어 내열성이 저하되는 것으로 확인되었고,
비교예 12는 동산화 방지제의 분자량이 낮아 내열성이 저하되는 것으로 확인되었다.
본 명세서는 본 발명의 바람직한 실시예를 참조하여 설명하였지만, 해당 기술분야의 당업자는 이하에서 서술하는 특허청구범위에 기재된 본 발명의 사상 및 영역으로부터 벗어나지 않는 범위 내에서 본 발명을 다양하게 수정 및 변경 실시할 수 있을 것이다. 그러므로 변형된 실시가 기본적으로 본 발명의 특허청구범위의 구성요소를 포함한다면 모두 본 발명의 기술적 범주에 포함된다고 보아야 한다.

Claims (20)

  1. 폴리에틸렌 수지, 폴리올레핀 엘라스토머 수지 및 말레산 무수물이 그래프트된 변성 폴리올레핀계 수지의 혼합물을 기재 수지로 포함하고, 상기 기재 수지 100 중량부를 기준으로, 상기 폴리에틸렌 수지의 함량이 10 내지 50 중량부, 상기 폴리올레핀 엘라스토머 수지의 함량이 20 내지 80 중량부, 상기 말레산 무수물이 그래프트된 변성 폴리올레핀계 수지의 함량이 10 내지 30 중량부인, 전선용 수지 조성물.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 폴리에틸렌 수지의 굴곡 탄성 계수(ASTM D790에 따라 측정된 5% 굴곡 탄성 계수)는 6,000 내지 14,000 kgf/㎠이고, 상기 폴리올레핀 엘라스토머 수지의 굴곡 탄성 계수(ASTM D790에 따라 측정된 2% 굴곡 탄성 계수)는 20 내지 400 kgf/㎠이며, 상기 말레산 무수물이 그래프트된 변성 폴리올레핀계 수지의 굴곡 탄성 계수(ASTM D790에 따라 측정된 5% 굴곡 탄성 계수)는 4,000 내지 14,000 kgf/㎠인 것을 특징으로 하는 전선용 수지 조성물.
  3. 제2항에 있어서,
    상기 폴리에틸렌 수지의 굴곡 탄성 계수(ASTM D790에 따라 측정된 5% 굴곡 탄성 계수)는 8,000 내지 13,000 kgf/㎠이고, 상기 폴리올레핀 엘라스토머 수지의 굴곡 탄성 계수(ASTM D790에 따라 측정된 2% 굴곡 탄성 계수)는 40 내지 200 kgf/㎠이며, 상기 말레산 무수물이 그래프트된 변성 폴리올레핀계 수지의 굴곡 탄성 계수(ASTM D790에 따라 측정된 5% 굴곡 탄성 계수)는 6,000 내지 13,000 kgf/㎠인 것을 특징으로 하는 전선용 수지 조성물.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 폴리에틸렌 수지 및 상기 폴리올레핀 엘라스토머 수지의 유리전이온도는 각각 -70 내지 0℃이고, 상기 말레산 무수물이 그래프트된 변성 폴리올레핀계 수지의 유리전이온도는 -30 내지 10℃인 것을 특징으로 하는 전선용 수지 조성물.
  5. 제4항에 있어서,
    상기 폴리에틸렌 수지 및 상기 폴리올레핀 엘라스토머 수지의 유리전이온도는 각각 -50 내지 -15℃이고, 상기 말레산 무수물이 그래프트된 변성 폴리올레핀계 수지의 유리전이온도는 -20 내지 0℃인 것을 특징으로 하는 전선용 수지 조성물.
  6. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 폴리에틸렌 수지, 상기 폴리올레핀 엘라스토머 수지 및 상기 말레산 무수물이 그래프트된 변성 폴리올레핀계 수지의 결정화도가 각각 15 내지 80%인 것을 특징으로 하는 전선용 수지 조성물.
  7. 제6항에 있어서,
    상기 폴리에틸렌 수지, 상기 폴리올레핀 엘라스토머 수지 및 상기 말레산 무수물이 그래프트된 변성 폴리올레핀계 수지의 결정화도가 각각 20 내지 60%인 것을 특징으로 하는 전선용 수지 조성물.
  8. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 폴리올레핀 엘라스토머 수지에 포함되는 공중합체의 함량은, 상기 폴리올레핀 엘라스토머 수지의 총 중량을 기준으로, 5 내지 40 중량%인 것을 특징으로 하는 전선용 수지 조성물.
  9. 제8항에 있어서,
    상기 폴리올레핀 엘라스토머 수지에 포함되는 공중합체의 함량은, 상기 폴리올레핀 엘라스토머 수지의 총 중량을 기준으로, 10 내지 25 중량%인 것을 특징으로 하는 전선용 수지 조성물.
  10. 제8항에 있어서,
    상기 공중합체가 에틸렌 에틸 아크릴레이트, 에틸렌 비닐 아세테이트, 에틸렌 메타크릴레이트, 에틸렌 부틸 아크릴레이트, 에틸렌 부텐, 에틸렌 옥텐계 공중합체 또는 이들의 배합임을 특징으로 하는 전선용 수지 조성물.
  11. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 말레산 무수물이 그래프트된 변성 폴리올레핀계 수지 중 말레산의 함량은, 상기 말레산 무수물이 그래프트된 변성 폴리올레핀계 수지의 총 중량을 기준으로, 0.3 내지 10 중량%인 것을 특징으로 하는 전선용 수지 조성물.
  12. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 기재 수지 100 중량부를 기준으로, 1차 산화 방지제 0.5 내지 4 중량부, 2차 산화 방지제 0.5 내지 4 중량부 및 동산화 방지제 0.3 내지 4 중량부를 추가로 포함하고, 상기 동산화 방지제의 분자량이 200 내지 700 g/mol인 것을 특징으로 하는 전선용 수지 조성물.
  13. 제12항에 있어서,
    상기 기재 수지 100 중량부를 기준으로, 1차 산화 방지제의 함량이 1 내지 3 중량부이고, 2차 산화 방지제의 함량이 1 내지 3 중량부이며, 동산화 방지제의 함량이 0.5 내지 3 중량부이고, 상기 동산화 방지제의 분자량이 300 내지 600 g/mol인 것을 특징으로 하는 전선용 수지 조성물.
  14. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 기재 수지 100 중량부를 기준으로, 난연제 100 내지 180 중량부 및 보조 난연제 5 내지 40 중량부를 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는 전선용 수지 조성물.
  15. 제14항에 있어서,
    상기 기재 수지 100 중량부를 기준으로, 상기 보조 난연제의 함량이 10 내지 30 중량부인 것을 특징으로 하는 전선용 수지 조성물.
  16. 제14항에 있어서,
    상기 난연제가 실란계, 아민계, 스테아르산 또는 지방산으로 표면처리되거나 표면처리되지 않은 금속 수산화물계 무기 난연제이고, 상기 보조 난연제가 멜라민 시아누레이트, 아연 보레이트, 주석계 난연제 또는 이들의 배합인 것을 특징으로 하는 전선용 수지 조성물.
  17. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서,
    활제, 가교 조제, 강화제, 이형제, UV 흡수제, 안정화제, 색소, 염료, 착색제, 대전방지제, 발포제 및 금속 불활성화제로부터 선택되는 하나 이상의 첨가제를 추가로 포함하고, 상기 첨가제의 함량이 상기 기재 수지 100 중량부를 기준으로 3 내지 10 중량부인 것을 특징으로 하는 전선용 수지 조성물.
  18. 제17항에 있어서,
    가교 조제로서 트리메타크릴산계 물질을 포함하는 것을 특징으로 하는 전선용 수지 조성물.
  19. 도체; 및
    제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 따르는 전선용 수지 조성물로부터 제조되고 상기 도체 상에 피복되는 절연 피복물을 포함하는 전선.
  20. 제19항에 있어서, 자동차용 전선.
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