KR20130047842A - 화장료용 이중 캡슐 및 그 제조방법 - Google Patents

Abstract

본 발명은 화장료용 이중 캡슐 및 그 제조방법에 관한 것으로, 본 발명은 중심부의 비타민류에 산소 유입을 차단하여 높은 안정도를 유지할 수 있으며, 제형안정성이 우수하여 어떤 형태의 화장료로도 기재로 사용이 가능한 화장료용 이중 캡슐 및 그 제조방법을 제공하고자 한다.

Description

화장료용 이중 캡슐 및 그 제조방법{Double layered capsule for cosmetics and method of manufacturing the same}

본 발명은 화장료용 이중 캡슐 및 그 제조방법에 관한 것으로, 더욱 상세하게는 중심 내측부에 비타민류 등을 함유하여 보존안정성이 우수할 뿐더러, 열역학적으로 안정한 화장료를 제공할 수 있도록 한 화장료용 이중 캡슐 및 그 제조방법에 관한 것이다.

비타민류들은 화장품분야에서 많은 기능과 효능을 가진 성분들이기 때문에 열역학적 안정화에 많은 노력을 쏟고 있으나, 완성된 기술을 확보하지 못하고 있는 실정이다.

비타민류 중에서 특히 비타민 A에 속하는 레티놀 및 그 유도체의 경우, 피부 잔주름을 개선해주는 효능을 가지고 있는 대표적인 유효성분이나, 화장품 제형에 혼합될 경우 산폐 혹은 열역학적으로 아주 불안정한 물질이므로 화장품에 실질적으로 사용하는데 많은 어려움을 호소하고 있는 성분들이다.

또한, 비타민 B6 및 그 유도체들의 경우에도 필라그린의 생성촉진에 효능이 있어 피부의 보습효과에 좋은 기능을 가진 성분으로 공기 중에 노출될 경우 쉽게 산화되는 아주 불안정한 성분이기도 하다. 비타민 C 및 그 유도체는 피부에 존재하는 멜라닌 색소를 표백시키거나, 멜라닌의 생성을 억제해 주는 기능을 가지고 있고, 피부를 맑고 투명하게 해주는 미백 효과에 도움을 주는 성분으로 널리 알려져 있지만, 산소나 수산기(-OH)라디칼 등을 동반할 경우 쉽게 산화되어 그 역가가 감소하는 단점과 장기간 사용해야하는 화장품에 사용하기에는 많은 어려움을 가진 성분이기도 하다.

비타민E(토코페롤) 및 그 유도체들도 피부 항산화 효과가 우수한 성분이나, 장기 보존성이 그다지 좋은 성분이 아니다.

이렇게 비타민류들은 각각의 효능 화장품용의 피부외용제로 사용될 수 있는데, 상기한 단점들 때문에 효능이 발휘되지 못하는 측면이 있다. 비타민류의 안정화를 위해 이중 캡슐화를 위한 노력이 계속되고 있는데, 대한민국 등록특허 제10-0173445호는 수용액 또는 대기중에서 쉽게 산화되기 쉬운 지용성 활성물질인 레티노이드, 토코페롤, 불포화지방산 또는 그 유도체, 지용성 색소 혹은 비타민 F를 내상으로 하여 1차 캡슐화한 마이크로입자를 젤란검으로 2차 매트릭스 캡슐화하여 0.01~2mm크기로 제조된 화장료용 이중 캡슐 및 이를 포함하는 조성물에 대한 것이다.

대한민국 등록특허 제10-0544443호는 지용성의 비타민, 비타민 유도체 또는 지용성 활성성분을 함유하는 0.5~20크기의 키토산 마이크로캡슐을 제조하는 제조법에 관한 발명이다. 이 발명은 음이온계면활성제, 코아세르베이션 강화성분 키토산 수중유중수중(W1/O/W2) 형의 다중에멀젼 방식과 키토산마이크로 캡슐에 관한 것이다.

대한민국 등록특허 제10-0267356호는 레티닐팔미테이트 캡슐을 함유하는 안정화된 화장료 조성물에 관한 것이다. 이 발명은 레티닐팔미테이트를 내상으로 하여 마이크로 캡슐을 함유하는 화장료로써, 산화방지제로 토코페롤을 함유, 콜라겐과 글리코스아미노글리칸 가교된 피막제로 감싸 마이크로 캡슐화하고, 수용성 겔상에 현탁시킨 다음 초산토코페롤, 디부틸하이드록시톨루엔, 산화방지제를 함유하는 o/w형 화장료에 관한 것이다.

대한민국 등록특허 제10-1032623호는 수소 이온작용에 의해서 오픈되는 특성을 가진 메타크릴레이트 공중합체로 만들어진 캡슐들을 인지질을 주성분으로 하는 캡슐로 감싸는 것을 특징으로 하는 이중 캡슐 및 이를 함유하는 조성물에 관한 것이다.

대한민국 등록특허 제10-0810164호는 이데베논 나노캡슐을 함유하는 주름개선 화장료 조성물로, 코어부, 내캡슐부, 외캡슐부를 포함하는 것이다.

1차 캡슐화 하는 일반적인 방법은 유화분산법, 리포좀법, 수중유중수적형의 다중유화법등이 사용되고 있으나, 그 제형들이 물에 존재하는 수산기 그룹(-OH), 산소(O2)의 이동이 쉬운 저점도의 액체 혹은 크림 상태로 물질의 이동이나 산소 유입이 쉬워 높은 안정도 유지하기에는 많은 문제점들이 있다.

2차 캡슐화에 사용되는 폴리머들은 콜라겐, 하아루론산, 젤란검, 한천 등이 사용되고 있으나, 이들은 온도 의존적으로 경화되는 특성을 이용하는 기술들인데 피막 내부의 조성과 제형에 따라 안정성을 높일 수 있는 특징을 가진 성분들이지만, 각 성분들의 조성과 제조공법의 차이에 따라 크게 달라질 수 있다.

본 발명은 중심부의 비타민류에 산소 유입을 차단하여 높은 안정도를 유지할 수 있는 화장료용 이중 캡슐 및 그 제조방법을 제공하고자 한다.

본 발명은 피부에 문지르면 캡슐막이 부드럽게 깨지면서 1차 캡슐이 피부속으로 흡수되어 효능을 발휘할 수 있어 이물감 없이 사용이 간편한 화장료용 이중 캡슐 및 그 제조방법을 제공하고자 한다.

본 발명은 제형안정성이 우수하여 어떤 형태의 화장료로도 기재로 사용이 가능한 화장료용 이중 캡슐 및 그 제조방법을 제공하고자 한다.

본 발명은 장기간 그 효능이 지속되는 화장료를 제공하고자 한다.

본 발명은 바람직한 제1구현예로 반고체 또는 고체상의 인지질 나노입자로 형성된 1차 캡슐; 및 상기 1차 캡슐 외부에 형성되며, 매트릭스 폴리머를 포함하는 2차 캡슐을 포함하는 화장료용 이중 캡슐을 제공한다.

상기 구현예에서, 1차 캡슐은 식물성 고급지방알코올 또는 고급지방산 5~20wt%, 수소첨가레시틴 0.1~10wt%, 콩스테롤 0.01~5wt%, 비이온 또는 음이온 계면활성제 0.1~10wt%, 글리세린 30wt% 이하, 폴리올류 20wt% 이하 및 총 함량이 100wt%가 되도록 나머지는 정제수를 포함할 수 있다.

상기 구현예에서, 1차 캡슐은 비극성 또는 극성의 오일 1~30wt%를 더 포함하는 것일 수 있다.

상기 구현예에서, 2차 캡슐은 감마싸이클로덱스트린 0.1~10wt%, 응고제 0.01~5wt%, 알긴산폴리머 0.01~5wt% 및 총 함량이 100wt%가 되도록 나머지는 정제수를 포함할 수 있다.

상기 구현예에서, 화장료용 이중 캡슐은 입경이 0.1mm~1cm인 것일 수 있다.

상기 구현예에서, 1차 캡슐은 내부에 비타민류가 봉입된 것일 수 있다.

상기 구현예에서, 비타민류는 비타민 A~H, K 및 그 유도체 중 선택된 단독 또는 2종 이상일 수 있다.

본 발명은 바람직한 제2구현예로서, 정제수에 감마싸이클로덱스트린 0.1 ~ 10wt%, 응고제 0.01~5wt% 및 알긴산폴리머 0.01~5wt%를 포함하는 2차 캡슐 재료를 50~70에서 분산용해 후 냉각하는 단계; 반고체 또는 고체상의 인지질 나노입자로 형성된 1차 캡슐과 혼합하는 단계; 및 노즐에 통과시켜 캡슐화하는 단계를 포함하는 화장료용 이중 캡슐 제조방법을 제공한다.

상기 구현예에서, 1차 캡슐은 식물성 고급지방알코올 또는 고급지방산 5~20wt%, 수소첨가레시틴 0.1~10wt%, 콩스테롤 0.01~5wt%, 비이온 또는 음이온 계면활성제 0.1~10wt%를 80~100에서 용해하는 단계; 상기 용해된 성분에 글리세린 30wt% 이하, 폴리올류 20wt% 이하 및 정제수를 포함하는 나머지 1차 캡슐 재료를 혼합하여 40~60로 냉각하는 단계; 상기 냉각된 성분에 봉입을 위한 성분을 넣고 2,000~4,000rpm으로 3~10분간 교반하는 단계; 상기 교반된 성분을 마이크로플루다이저에 투입하여 1,000~20,000psi 압력으로 1~5회 통화시키는 단계를 포함할 수 있다.

본 발명은 바람직한 제3구현예로서 상기 제1구현예의 화장료용 이중 캡슐을 포함하는 화장료를 제공한다.

상기 구현예에서, 화장료용 이중 캡슐은 화장료 조성물 총 중량에 대하여 0.01~50wt%의 양으로 포함된 것일 수 있다.

본 발명에 따르면, 중심부의 비타민류에 산소 유입을 차단하여 산화, 산패의 진행을 막고 열과 빛에 안정하며 그 성분의 역가를 유지 보존해주어 안정도를 유지할 수 있는 화장료용 이중 캡슐 및 그 제조방법을 제공할 수 있다.

또한 피부에 문지르면 캡슐막이 부드럽게 깨지면서 1차 캡슐이 피부속으로 흡수되어 효능을 발휘할 수 있어 이물감 없이 사용이 간편한 화장료용 이중 캡슐 및 그 제조방법을 제공할 수 있다.

본 발명에 따르면, 제형안정성이 우수하여 어떤 형태의 화장료로도 기재로 사용이 가능한 화장료용 이중 캡슐 및 그 제조방법을 제공할 수 있다.

또한 피부흡수가 용이하고, 적은 양으로도 그 효능이 배가될 수 있어, 잔주름개선, 미백, 항염증, 여드름 개선, 아토피, 건선피부 개선 등 다양한 피부 개선 효과를 가진 제품에 응용이 가능한 화장료용 이중 캡슐 및 그 제조방법을 제공할 수 있다.

아울러 화장수, 미용에센스, 크림 등으로 제조시 눈에 보이는 입자형태이므로 외관상으로도 고급스럽게 보일 수 있는 화장료용 이중 캡슐 및 그 제조방법을 제공할 수 있다.

도 1은 본 발명의 화장료용 이중 캡슐을 모식적으로 도시한 도면,
도 2는 본 발명의 화장료용 이중 캡슐의 제품 사진,
도 3은 본 발명의 화장료용 이중 캡슐 중 인지질 나노입자의 전자현미경 사진,
도 4는 실시예 5와 비교예 2의 장기안정성을 나타낸 그래프,
도 5는 실시예 11~14와 비교예 4의 장기안정성을 나타낸 그래프이다.

이하, 본 발명을 더욱 상세히 설명한다.

본 발명은 바람직한 제1구현예로 반고체 또는 고체상의 인지질 나노입자로 형성된 1차 캡슐; 및 상기 1차 캡슐 외부에 형성되며, 매트릭스 폴리머를 포함하는 2차 캡슐을 포함하는 화장료용 이중 캡슐을 제공한다.

도 1은 본 발명의 이중 캡슐을 모식적으로 도시한 것이며, 1차 반고체 또는 고체상의 인지질나노입자 복합체의 표면에 2차 매트릭스 캡슐이 형성된 구조이다.

1차 캡슐과 2차 캡슐에 대하여 각각 상세히 설명하도록 한다.

(1) 반고체 또는 고체상의 인지질 나노입자의 제조

1차 캡슐에 대한 제조 공법으로 식물성 고급지방알코올 또는 고급지방산 5~20wt%, 수소첨가레시틴 0.1~10wt%, 콩스테롤 0.01~5wt%, 비이온 또는 음이온 계면활성제 0.1~10wt%, 글리세린 30wt% 이하, 폴리올류 20wt% 이하 및 총 함량이 100wt%가 되도록 정제수를 사용하며, 여기에 유효성분의 특성에 따라 비극성 혹은 극성의 오일들이 적게는 1wt%, 많게는 30wt%가량이 사용하여 가온 중탕으로 끓여서 1차 베이스를 만들 수 있다.

상기 식물성 고급지방알코올 또는 고급지방산으로는 라우릴, 미리스틸, 팔미틸, 세틸, 스테아릴, 베헤닐 등의 지방산 잔기에 C12-C30의 지방산 중 선택된 1종 또는 2종 이상을 사용할 수 있다. 이 지방산류는 지방알코올과 혼합되어 쉽게 경화되는 특징을 가지며, 탄소수 사슬이 C12-C30 정도의 체인 길이가 가장 좋은 1차 구조체를 형성한다. 특히 적정한 계면활성제가 혼입되어 있을 경우 더욱 안정한 구조체가 형성된다.

상기 수소첨가레시틴은 불포화 지방산이 포함된 레시틴에 비하여 산화안정성이 좋고, 탈색, 탈취 효과도 있어 장기 안정성이 요구되는 화장품 원료로 많이 사용된다. 또한 피부의 지질성분과 유사한 구조를 갖고 있어 피부친화성이 높으므로 피부흡수성을 향상시킬 수 있다. 이러한 점을 고려하여 0.1~10wt% 혼합하는 것이 좋다.

상기 콩스테롤(Soy sterols)은 1차 캡슐막을 안정하게 강화시키는 작용을 할 수 있으며, 1차 캡슐의 고형화 경도와 캡슐의 안정성을 고려하여 0.01~5wt% 혼합하는 것이 좋다.

상기 비이온 또는 음이온 계면활성제는 1차 캡슐을 제조한 성분을 물에 분산시키거나 다른 용매에 희석시킬 경우에 쉽게 분산이 가능하며, 지방산이나 지방알코올의 홉합물을 수용액과 잘 혼합하는 역할을 위한 것이며. 계면활성제의 자극성과 제제의 적합성을 고려하여 0.1~10wt% 사용한다.

한편 글리세린은 1차 고체입자의 경도의 조절, 즉 부드러우면서 딱딱하지 않은 적정한 경도를 가질 수 있도록 연화시키는 역할을 위한 것이며 피부의 유용성과 발명의 점성조절을 고려하여 30wt% 이하 사용할 수 있다.

상기 폴리올류는 보조 계면활성 및 1차 캡슐의 안정화에 도움을 주는 역할을 위하여 사용하며 적당한 경도조절을 고려하여 20wt% 이하를 사용할 수 있다.

여기에 전체 조성에 적정한 반고형의 경도를 가진 제제를 만들기 위해 정제수를 사용하며 나머지 총 함량이 100wt%가 되도록 혼합할 수 있다.

이와 같이 혼합된 1차 고체 인지질베이스에 유효성분 비타민을 단독 혹은 2종 이상을 배합하여 고체 입자 안에 봉입하고 이것을 나노 입자화를 위하여 고압호모 믹서인 마이크로플루다이저에 통과하여 나노 입자화한다. 이 때 고체 인지질의 조성에 따라 고체입자의 경도가 달라지기 때문에 온도를 조절하여 마이크로플루다이저(microfluidizer)에 통과시켜야 한다.

보다 상세하게 살펴보면, 상기 1차 고체 인지질베이스를 용해하는데, 먼저 식물성 고급지방알코올 또는 고급지방산, 수소첨가레시틴, 콩스테롤, 비이온 또는 음이온 계면활성제를 80~100에서 용해한 후, 여기에 글리세린, 폴리올류 및 정제수를 포함하는 나머지 1차 캡슐 재료를 혼합하여 40~60로 냉각한다. 이는 유용성 물질과 수용성 물질이 잘 섞이지 않고 용해되지 않으므로 먼저 유용성 물질을 용해 전처리하여 수용성 물질을 혼합하는 것이 제조를 빠르고 정확하게 할 수 있으며, 유상의 농도 의존적으로 고형 또는 반고형의 1차 캡슐의 완성도에 영향을 끼칠 수 있으므로 성분을 나누어 상기와 같이 처리할 수 있다.

상기 냉각된 성분에 비타민류 등의 봉입을 위한 성분을 넣고 2,000~4,000rpm으로 3~10분간 교반해준다. 이러한 과정을 통해 1차 캡슐 내에 비타민류가 봉입될 수 있다. 이 때 비타민류는 그람당 약 30만IU 전후로 혼합할 수 있으며, 상기 1차 캡슐에 비타민류를 봉입하는 과정에서는 입자가 불균일하고 크게 형성되는데 마이크로플루다이저를 통과하면서 균일한 나노입자로 제조된다. 마이크로플루다이저에 통과 시, 비타민류의 역가가 하락하지 않도록 10이하의 냉각수를 이용할 수 있다. 특별히 안정성을 높이기 위하여 BHT(Dibutylhydroxy toluene), 토코페롤 및 그 유도체 산화방지제, EDTA, NaCl, 색소, 향료 등의 안정화제를 넣을 경우도 있다.

상기 교반된 성분을 고압 호모믹서(high pressure homo mixer)인 마이크로플루다이저(microfluidizer)에 통과시켜 나노입자로 제조한다. 이 때 조건은 1,000~20,000psi 압력으로 적게는 1회, 많게는 5회까지 통과시키도록 하는데, 그 이상도 가능하나, 제조효율성을 높이기 위하여 본 발명에서는 3회 통과하는 것을 추천하지만, 비타민의 종류에 따라 반드시 여기에 국한 하는 것은 아님을 밝혀둔다. 이렇게 하여 얻어진 물질은 고체형 혹은 반고체형의 인지질 나노입자물이 만들어진다.

이와 같이 반고체 또는 고체상의 인지질 나노입자에 비타민류 등이 봉입됨으로써, 비타민류의 자유 브라운운동을 제어할 수 있기 때문에 밖으로 방출되거나, 혼입이 되지 않는 장점이 있다. 또한 열역학적으로 안정한 나노 구조체를 형성하고 있기 때문에 쉽게 공기 중에 노출될 확률이 낮다.

(2) 매트릭스 캡슐화의 제조

일반적으로 가장 많이 사용하고 있는 방법으로 리포좀을 이용하는 방법이 있는데 이 방법은 아주 엷은 단분자 혹은 2분자 이상의 막을 형성하고 있으며, 물질의 온도, pH, 극성도에 따라 캡슐화된 물질이 확산되어 밖으로 방출되기도 하며, 혹은 외부에 있는 다른 성분이 안으로 들어가기도 하기 때문에 연질 캡슐의 안정성에 대해서는 그다지 효율적인 방법은 되지 못한다.

반면, 본 발명은 감마싸이크로덱스트린과 카라기난(Carrageenan) 등의 응고제, 알긴산폴리머를 적절하게 혼합하여 0.1mm에서 1cm의 눈에 보이는 2차 매트릭스 캡슐을 제공할 수 있으며, 이를 통하여 밖으로의 방출을 막고, 외부로부터의 산소 유입을 막도록 방어막을 형성할 수 있다. 2차 캡슐의 크기는 1cm이상으로도 다양하게 제조가 가능하나, 미관이나 현실성을 고려하여 1cm까지 제시하였음을 밝혀둔다.

그 제조방법을 구체적으로 살펴보면, 감마싸이클로덱스트린 0.1~10wt%, 응고제 0.01~5wt%, 알긴산폴리머 0.01~5wt% 및 총 함량이 100wt%가 되도록 나머지는 정제수를 포함하는 재료를 준비한다. 정제수에 감마싸이클로덱스트린 0.1~10wt%, 응고제 0.01~5wt% 및 알긴산폴리머 0.01~5wt%를 포함하는 재료를 50~70에서 분산용해 및 냉각하여 수용액 상태가 되도록 만든다. 수득된 상기 수용액을 50wt%이하로 하여 1차 캡슐과 혼합하고, 이것을 0.1~10mm의 노즐을 통해 분산시킴으로써 원하는 크기의 캡슐을 만든다. 이 때 별도로 준비해 놓은 염화칼슘과 에탄올이 배합된 수용액에 입자를 떨어뜨리면 2차 매트릭스 비트 캡슐이 형성된다.

본 발명의 화장료용 이중 캡슐은 고형 혹은 반고체의 나노입자로 되어 있어, 내부에 봉입되어 있는 순수 레티놀이 밖으로 방출되지 않기 때문에 열역학적으로 안정하다는 특장점이 있다고 할 수 있다. 일반적인 유화물의 경우에는 물이나, 공기 중의 산소와 쉽게 접촉할 수 있는 환경이며, 리포좀의 경우에도 단분자막의 내부가 아주 부드럽기 때문에 강한 쉐어(shear)를 받게 되면 일그러지거나 내부 물질이 캡슐 밖으로 방출되기 쉬우며, 물과 산소와의 접촉으로 쉽게 산폐되며, 열역학적으로 불안정한 단점을 가지고 있다. 반면 본 발명은 1차 캡슐은 반고체 또는 고체상의 입자로 되어 있을뿐더러 여기에 2차 비드캡슐화 하여 공기와의 접촉으로부터 차단함은 물론, 고온 안정도를 확보할 수 있는 장점을 가지고 있다.

이렇게 제조된 이중 캡슐은 입경이 0.1mm~1cm인 것일 수 있는데, 눈에 보이는 입자형태이므로 외관상으로도 고급스럽게 보일 수 있다.

이상 설명한 본 발명의 화장료용 이중 캡슐을 제조한 사진이 도 3에 있다.

피부에 문지르면 캡슐막이 부드럽게 깨지면서 레티놀류가 봉입된 1차고체형 혹은 반고체형의 인지질나노입자가 피부 속으로 흡수되어 효능이 발휘될 수 있다.

이와 같은 본 발명의 화장료용 이중 캡슐은 1차 나노입자의 표면에 폴리머가 피막을 형성하여 외부와의 공기를 차단할뿐더러 비타민류의 안정성을 높일 수 있는 것이며, 여기에 화장품용 처방에 있어서 보다 안정성을 높이기 위하여 금속이온봉쇄제, 항산화제, 안정화제, 분산제, 보조 계면활성제, 색소, 향료 등을 혼합하여 보다 더 안정한 화장료를 만들 수 있다.

본 발명에 의하여 개발된 화장료용 이중 캡슐은 우수한 제형 안정성을 가지므로 모든 화장료의 기재로 사용가능하지만, 제형의 품질을 위하여 약간의 점성을 가진 젤상, 투명한 점성 제형, 유중수(W/O)형 혹은 수중유(O/W)형의 유화상 화장료에 분산시켜 사용할 수 있다.

또한, 본 발명에서 화장료용 이중 캡슐은 각종화장료에 배합되는 경우, 제품의 특성에 따라 다르지만, 화장료 조성물 총 중량에 대하여 0.01~50wt%의 양으로 사용될 수 있다.

이하, 본 발명의 구성을 실시예를 통하여 보다 상세히 설명하나, 본 발명의 범위가 하기 실시예로 한정되는 것은 아니다.

[ 실시예 1~3, 비교예 1]

하기 표 1의 원료 1~8까지를 비이커에 계량하여 80~100까지 가온 용해한 후에 원료 9~11을 넣어 혼합한 후에 40~60까지 냉각하여 별도로 보관한다. 원료13을 넣고 호모믹서로 2,000~4,000rpm으로 5분간 교반한 다음, 마이크로플루다이저에 3회 통과시킨 후, 30까지 냉각하여 1차 고체 혹은 반고체형의 인지질나노입자의 순수레티놀 30만IU/g순도를 가진 1차 나노입자를 제조하였다. 비교예1은 마이크로플루다이저에 통과시키지 않고 단순한 호모믹서로 3,500rpm으로 5분간 교반한 후에 냉각하여 제조를 완료하였다.

원 료 명	실시예1	실시예2	실시예3	비교예1
1. 세틸 팔미테이트 2. 세틸 스테아레이트 3. 수소첨가레시틴 4. 콩 스테롤 5. 식물성 스쿠알란 6. 세틸포스페이트 7. 5몰-30몰의 피이지 콩 스테롤 8. 폴리글리세린-10미리스테이트	8.00 4.00 1.00 0.10 5.00 1.00 2.00 3.00	10.00 2.00 3.00 1.00 5.00 1.00 2.00 3.00	4.00 3.00 5.00 5.0 5.00 1.00 2.00 3.00	8.00 4.00 - - 5.00 - - 3.00
9. 글리세린 10. 1,3-부틸렌글리콜 11. 보존제 12. 정제수	3.00 5.00 적량 to 100	7.00 5.00 적량 to 100	10.00 10.00 적량 to 100	3.00 5.00 적량 to 100
13. 순수 비타민A(순수 레티놀)	10.00	10.00	10.00	10.00
소 계	100.00	100.00	100.00	100.00
MF는 마이크로플루다이저 (Micro-fluidizer)	MF에 3회통과	MF에 3회통과	MF에 3회통과	-

실시예 1의 조성으로 제조한 반고체인지질나노입자를 제조한 것을 가지고 전자현미경 SEM(Scanning Electronic Microscopy)으로 관찰한 결과 도 3에서 보는 바와 같이 구상의 나노 입자가 형성되었음을 알 수 있었다. 측정방법은 시료를 동결건조한 후, 시료를 잘라서 그 구조를 입체적으로 관찰하였다. 구상의 입자 사이즈는 150nm~500nm로 아주 미세한 반고형의 나노입자가 형성되었음을 알 수 있었다.

[ 실시예 4~6, 비교예 2]

하기 표 2의 원료 1~8까지를 비이커에 계량하여 50~70까지 가온 분산용해한 후에 냉각시켰다. 원료 9~10을 각각 넣어 혼합한 후에, 노즐에 통과시켜 0.2~5mm의 작은 알갱이 표면에 피막을 형성시켜, 2차 매트릭스 캡슐을 제조하였다. 비교예 2는 그대로 제조하였다.

원 료 명	실시예4	실시예5	실시예6	비교예2
1. 감마 싸이크로덱스트린 2. 카라기난 3. 알긴산나트륨폴리머 4. 적색 1호 5. 황색 4호 6. 청색 1호 7. 보존제 8. 정제수	3.00 1.00 0.50 적량 - - 적량 to 100	3.00 1.00 0.50 - 적량 - 적량 to 100	3.00 1.00 0.50 - 적량 적량 적량 to 100	3.00 - - - 적량 - 적량 to 100
9. 실시예 2 10. 비타민 A (미처리물질)	5.00 -	10.00 -	20.00 -	- 10.00
소 계	100.00	100.00	100.00	100.00
비 고	적색 비드캡슐	황색 비드캡슐	녹색 비드캡슐	-

상기 실시예 5와 비교예 2에 대하여 안정성을 실측한 결과를 표 3에 나타내었다.

상기 실시예 5 및 비교예 2의 이중 캡슐에 대하여 실온, 냉온(4), 항온(45), 가속(45에 UV램프가 달려있는 항온조)조건에서 기간이 경과함에 따른 비타민 A 성분의 함유량을 정량분석 측정하였으며, 실시예 5의 2차 캡슐의 경우에는 모든 조건에서 1개월 후 94%이상의 비타민 A성분이 함유되어 있으나, 비교예2의 경우에는 모든 조건에서 현격하게 감소되는 경향을 보였다. 특히 항온과 가속시험 조건에서 레티놀의 역가가 감소하는 경향을 보이는 것으로 보아 온도와 빛에 의해 산폐되기 쉽다는 것을 알 수 있었다.

	실온		냉온		항온		가속
	초기	1개월후	초기	1개월후	초기	1개월후	초기	1개월후
실시예5의 안정성(%)	99.5	97.8	99.5	99.2	99.1	95.8	99.4	94.7
비교예2의 안정성(%)	91.2	74.9	92.1	63.2	93.5	48.3	92.3	32.6

실시예 5와 비교예 2의 시료를 가지고 고온 안정성 시험을 실시한 결과를 도 4에 나타내었다. 레티놀의 안정성 시험 조건은 45항온조에 12주간 정치한 시료를 HPLC로 정량 분석한 결과이다. 도 4에서 보는 바와 같이 제조 초기의 농도를 100%로 하여 12주간 시험한 결과 본 발명의 실시예 5의 경우에는 12주 후에도 95%이상 잔존하고 있음을 알 수 있었다. 반면 일반 혼합물인 비교예 2의 경우, 12주 후의 레티놀의 잔존율은 39%정도로 하락되는 현상을 알 수 있다.

[ 실시예 7~10, 비교예 3]

하기 표 4의 원료 1~7까지를 비이커에 달아 80~90까지 가온 용해한 후에 원료8~11을 넣어 혼합한 후에 40~60까지 냉각하여 별도로 보관한다. 각 실시예별로 원료 12~19를 단일 혹은 2종이상의 물질을 혼합하여 넣고 호모믹서로 2,000~4,000rpm으로 5분간 교반한 다음, 마이크로플루다이저에 3회 통과시킨 후, 30까지 냉각 탈기하여 1차 반고체 또는 고체상의 인지질나노입자를 제조하였다. 비교예 3은 마이크로플루다이저에 통과시키지 않고 단순한 호모믹서로 3,500rpm으로 5분간 교반한 후에 냉각하여 제조를 완료하였다.

원 료 명	실시예 7	실시 예 8	실시예 9	실시 예 10	비교예 3
1. 세틸 팔미테이트 2. 세틸 스테아레이트 3. 수소첨가레시틴 4. 콩 스테롤 5. 식물성 스쿠알란 6. 세틸포스페이트 7. 폴리글리세린-10 미리스테이트	8.00 4.00 1.00 0.10 5.00 1.00 3.00	8.00 4.00 1.00 0.10 5.00 1.00 3.00	8.00 4.00 1.00 0.10 5.00 1.00 3.00	8.00 4.00 1.00 0.10 5.00 1.00 3.00	8.00 4.00 - - 5.00 1.00 3.00
8. 글리세린 9. 1,3-부틸렌글리콜 10. 보존제 11. 정제수	3.00 5.00 적량 to 100	7.00 5.00 적량 to 100	7.00 5.00 적량 to 100	10.00 10.00 적량 to 100	3.00 5.00 적량 to 100
12. 비타민 B6 및 유도체 13. 비타민 C 및 유도체 14. 비타민 D 및 유도체 15. 비타민 E 및 유도체 16. 비타민 F 및 유도체 17. 비타민 G 및 유도체 18. 비타민 H 및 유도체 19. 비타민 K 및 유도체	10.00 - - - - - - -	- 5.00 5.00 - - - -	- - - 5.00 5.00 - - -	- - - - - 5.00 5.00 5.00	- 10.00 - - - - - -
소 계	100.00	100.00	100.00	100.00	100.00
MF는 마이크로플루다이저 (Micro- fluidizer): 고압믹서 장치라는 의미임	MF에 3회통과	MF에 3회통과	MF에 3회통과	MF에 3회통과	-

[ 실시예 11~14, 비교예 4]

하기 표 5의 원료 1~8까지를 비이커에 계량하여 50~70까지 가온 분산용해한 후에 냉각시켰다. 원료 9~13을 넣어 혼합한 후에, 노즐에 통과시켜 0.2~5mm의 작은 알갱이 피막을 코팅하여 2차 매트릭스 캡슐을 제조하였다. 비교예 4는 그대로 혼합하였다.

원 료 명	실시예11	실시예12	실시예13	실시예14	비교예4
1. 감마 싸이크로덱스트린 2. 카라기난 3. 알긴산나트륨폴리머 4. 적색 1호 5. 황색 4호 6. 청색 1호 7. 보존제 8. 정제수	3.00 1.00 0.50 - - - 적량 to 100	3.00 1.00 0.50 - 적량 - 적량 to 100	3.00 1.00 0.50 적량 - - 적량 to 100	3.00 1.00 0.50 - 적량 적량 적량 to 100	3.0 - - - 적량 - 적량 to 100
9. 실시예 7 10. 실시예 8 11. 실시예 9 12. 실시예 10 13. 비타민 C (미처리)	20.00 - - - -	- 20.00 - - =	- - 20.00 - -	- - - 20.00 -	- - - - 10.00
소 계	100.00	100.00	100.00		100.00
	백색비드 캡슐	황색비드 캡슐	적색비드 캡슐	녹색비드 캡슐

실시예 11의 비타민 B6, 실시예 12의 비타민 C, 실시예 13의 비타민 D, 실시예 14의 비타민 E 비교예 4의 시료를 가지고 고온 안정성 시험을 실시한 결과를 도 5에 나타내었다. 여러 비타민류의 안정성 시험 조건은 45항온조에 12주간 정치한 시료를 고성능크로마토그래피(HPLC)로 정량 분석한 결과이다. 도 5에서 보는 바와 같이 제조 초기의 농도를 100%로 하여 12주간 시험한 결과를 나타내었다. 도 5에서 보는 바와 같이 2차 매트릭스 비드 캡슐로 제조 한 발명품 4종의 비타민류의 경우, 12주 후에도 90%이상 모두 잔존하고 있음을 알 수 있었다. 반면 일반 혼합물인 비교예 4의 경우, 12주 후의 비타민C의 잔존율은 42%정도로 안정성이 불안정하다는 것을 볼 수 있다. 특별히 안정도가 가장 불안하다는 비타민 C의 경우 수용성인제도 반고형인지질나노입자에 봉입이 가능하였으며, 그 안정도 또한 아주 안정하다는 것이 특이한 현상이며, 본 발명의 기술이 아니면 확보하기 어려운 드문 기술 중 하나라고 사료된다.

[ 실시예15 ] 기초화장품 미용 에센스

실시예5, 실시예8을 이용하여 기초화장품용 에센스의 화장료를 하기와 같이 제조하였다. 하기 표 6에서 가와 나를 계량하여 잘 분산되도록 실온에서, 아지믹서 교반기로 충분히 교반한다. 이때 폴리머류들이 잘 분산되었는지 확인해야한다. 다음, 다를 미리 준비한 후에, 혼합하여 제조를 완료한다.

표 6에 나타낸 바와 같이 미용 에센스을 만들기 위한 성분으로 실시예 5의 2차 매트릭스 비드 캡슐을 5wt%, 10wt%, 20wt%를 함유하고, 실시예 8을 3wt%, 5wt%, 10wt%를 함유한 미용에센스를 제조하였다. 본 발명에서 모든 부분을 모두 기술할 수는 없으나 대표적인 예로 3가지의 조성을 제시하였으며, 반드시 여기에 국한 하는 것이 아님을 밝혀둔다.

구분	화 학 명	조성1 (wt%)	조성2 (wt%)	조성3 (wt%)
가	글리세린 부틸렌글리콜 디프로필렌글리콜 베타인 소듐히아루로네이트 콜라겐 보존제 정제수	2 3 3 0.2 0.2 0.1 적량 적량	2 3 3 0.5 0.2 0.1 적량 적량	2 3 3 1 0.2 0.1 적량 적량
나	카르보머 산탄검	0.15 0.3	0.15 0.5	0.15 0.8
다	실시예 5 실시예 8	5 3	10 5	20 10
소계		100	100	100

Claims (11)

1. 반고체 또는 고체상의 인지질 나노입자로 형성된 1차 캡슐; 및
   상기 1차 캡슐 외부에 형성되며, 매트릭스 폴리머를 포함하는 2차 캡슐을 포함하는 화장료용 이중 캡슐.
2. 제1항에 있어서,
   1차 캡슐은 식물성 고급지방알코올 또는 고급지방산 5~20wt%, 수소첨가레시틴 0.1~10wt%, 콩스테롤 0.01~5wt%, 비이온 또는 음이온 계면활성제 0.1~10wt%, 글리세린 30wt% 이하, 폴리올류 20wt% 이하 및 총 함량이 100wt%가 되도록 나머지는 정제수를 포함하여 제조된 화장료용 이중 캡슐.
3. 제2항에 있어서,
   1차 캡슐은 비극성 또는 극성의 오일 1~30wt%를 더 포함하는 화장료용 이중 캡슐.
4. 제1항에 있어서,
   2차 캡슐은 감마싸이클로덱스트린 0.1~10wt%, 응고제 0.01~5wt%, 알긴산폴리머 0.01~5wt% 및 총 함량이 100wt%가 되도록 나머지는 정제수를 포함하여 제조된 화장료용 이중 캡슐.
5. 제1항에 있어서,
   입경이 0.1mm~1cm인 화장료용 이중 캡슐.
6. 제1항에 있어서,
   1차 캡슐은 내부에 비타민류가 봉입된 화장료용 이중 캡슐.
7. 제6항에 있어서,
   비타민류는 비타민 A~H, K 및 그 유도체 중 선택된 단독 또는 2종 이상인 화장료용 이중 캡슐.
8. 정제수에 감마싸이클로덱스트린 0.1~10wt%, 응고제 0.01~5wt% 및 알긴산폴리머 0.01~5wt%를 포함하는 2차 캡슐 재료를 50~70에서 분산용해 후 냉각하는 단계;
   반고체 또는 고체상의 인지질 나노입자로 형성된 1차 캡슐과 혼합하는 단계; 및
   노즐에 통과시켜 캡슐화하는 단계를 포함하는 화장료용 이중 캡슐 제조방법.
9. 제8항에 있어서, 1차 캡슐은
   식물성 고급지방알코올 또는 고급지방산 5~20wt%, 수소첨가레시틴 0.1~10wt%, 콩스테롤 0.01~5wt%, 비이온 또는 음이온 계면활성제 0.1~10wt%를 80~100에서 용해하는 단계;
   상기 용해된 성분에 글리세린 30wt% 이하, 폴리올류 20wt% 이하 및 정제수를 포함하는 나머지 1차 캡슐 재료를 혼합하여 40~60로 냉각하는 단계;
   상기 냉각된 성분에 봉입을 위한 성분을 넣고 2,000~4,000rpm으로 3~10분간 교반하는 단계;
   상기 교반된 성분을 마이크로플루다이저에 투입하여 1,000~20,000psi 압력으로 1~5회 통화시키는 단계를 포함하는 화장료용 이중 캡슐 제조방법.
10. 제1항 내지 제7항 중 선택된 어느 한 항의 화장료용 이중 캡슐을 포함하는 화장료.
11. 제10항에 있어서,
    화장료용 이중 캡슐은 화장료 조성물 총 중량에 대하여 0.01~50wt%의 양으로 포함된 것을 특징으로 하는 화장료.

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