KR20130046449A - Sintered oxide and oxide semiconductor thin film - Google Patents

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고조 오사다
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Abstract

고가의 갈륨 (Ga) 을 함유하지 않은 산화물 반도체막 제조용의 산화물 소결체를 제공하는 것을 과제로 한다. 또한, 당해 산화물 소결체와 동일 조성을 갖는 산화물 반도체 박막을 제공하는 것을 별도의 과제로 한다.
3 가의 인듐 이온 (In3+) 과, 3 가의 철 이온 (Fe3+) 과, 2 가의 X 이온 (X2+) (단, X 는 Cu, Zn, 및 Fe 에서 선택되는 1 종 이상의 원소를 나타낸다) 과, 산소 이온 (O2-) 으로 이루어지는 산화물 소결체로서, 3 가의 인듐 이온 (In3+), 3 가의 철 이온 (Fe3+), 및 2 가의 X 이온 (X2+) 의 원자수비가 각각, 0.2 ≤ (In3+)/{(In3+)+(Fe3+)+(X2+)} ≤ 0.8, 0.1 ≤ (Fe3+)/{(In3+)+(Fe3+)+(X2+)} ≤ 0.5, 및 0.1 ≤ (X2+)/{(In3 )+(Fe3 )+(X2 )} ≤ 0.5 를 만족하는 산화물 소결체 및 이것과 동일 조성을 갖는 산화물 반도체 박막.
An object of the present invention is to provide an oxide sintered body for producing an oxide semiconductor film containing no expensive gallium (Ga). Another object is to provide an oxide semiconductor thin film having the same composition as the oxide sintered body.
Trivalent indium ions (In 3+ ), trivalent iron ions (Fe 3+ ), divalent X ions (X 2+ ) (where X represents at least one element selected from Cu, Zn, and Fe), and As the oxide sintered body consisting of oxygen ions (O 2- ), the atomic ratios of trivalent indium ions (In 3+ ), trivalent iron ions (Fe 3+ ), and divalent X ions (X 2+ ) are 0.2 ≦ ( In 3+ ) / {(In 3+ ) + (Fe 3+ ) + (X 2+ )} ≤ 0.8, 0.1 ≤ (Fe 3+ ) / {(In 3+ ) + (Fe 3+ ) + (X 2+ )} ≤ 0.5, and 0.1 ≤ (X 2+) / { (In 3 +) + (Fe 3 +) + (X 2 +)} ≤ 0.5 , and oxide-sintered body, which as an oxide semiconductor thin film having the same composition satisfying.

Description

산화물 소결체 및 산화물 반도체 박막{SINTERED OXIDE AND OXIDE SEMICONDUCTOR THIN FILM}Oxide sintered body and oxide semiconductor thin film {SINTERED OXIDE AND OXIDE SEMICONDUCTOR THIN FILM}

본 발명은 표시 장치 속의 박막 트랜지스터의 제작에 유용한 산화물 소결체 및 산화물 반도체 박막에 관한 것이다.BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to oxide sinters and oxide semiconductor thin films useful for fabricating thin film transistors in display devices.

산화물 반도체는 액정 표시 장치, 플라즈마 표시 장치 및 유기 EL 표시 장치 등과 같은 표시 장치 속의 박막 트랜지스터의 활성층 외에, 태양 전지 및 터치 패널 등의 전극으로서 이용되고 있다. 종래, 산화물 반도체로는 투명한 In-Ga-Zn-O 계 (이후, 「IGZO 계」로 기재) 가 알려져 있고 (비특허문헌 1 참조), 또한, 특성 개선을 의도하여 주석 (Sn) 을 첨가한 계에 관한 보고도 있다 (특허문헌 1 및 2 참조). 그러나, 이들 계의 필수 구성 요소인 갈륨 (Ga) 은 희소 원소로서, 가격도 고가라는 등의 이유에서 산업상, 대량으로 사용하기에는 큰 제약이 있었다.Oxide semiconductors are used as electrodes for solar cells and touch panels in addition to active layers of thin film transistors in display devices such as liquid crystal display devices, plasma display devices and organic EL display devices. Conventionally, as an oxide semiconductor, a transparent In-Ga-Zn-O system (hereinafter referred to as "IGZO system") is known (see Non-Patent Document 1), and tin (Sn) is added for intention of improving characteristics. There is also a report regarding the system (see Patent Documents 1 and 2). However, gallium (Ga), which is an essential component of these systems, is a rare element and, due to its high price and the like, has a large limitation in the industrial and large-scale use.

Ga 를 사용하지 않은 투명 산화물 반도체로는, In-Zn-O 계 (특허문헌 3 참조), In-Zn-Sn-O 계 (특허문헌 4 참조), 및 Zn-Sn-O 계 (특허문헌 5 참조) 의 보고가 있다.As a transparent oxide semiconductor not using Ga, In-Zn-O system (refer patent document 3), In-Zn-Sn-O system (refer patent document 4), and Zn-Sn-O system (patent document 5 See).

일본 공개특허공보 2008-280216호Japanese Laid-Open Patent Publication No. 2008-280216 일본 공개특허공보 2010-118407호Japanese Unexamined Patent Publication No. 2010-118407 일본 공개특허공보 2007-142195호Japanese Unexamined Patent Publication No. 2007-142195 일본 공개특허공보 2008-243928호Japanese Unexamined Patent Publication No. 2008-243928 일본 공개특허공보 2007-142196호Japanese Unexamined Patent Publication No. 2007-142196

Nature 432, p488-492, October 2004 Nature 432, p 488-492, October 2004

상기 특허문헌 3 ~ 5 에 기재된 IGZO 계 대체 후보 재료는, IGZO 계가 투명 반도체라는 점에서, 산화물로서 투명한 원소의 재료계로만 좁혀져 온 것이 현실이다. 그러나, IGZO 계는 트랜지스터의 채널층으로서 사용되어, 투명성이 반드시 필요로 되어 있지 않은 경우가 대부분이다. 따라서, 투명하지 않지만, 트랜지스터의 채널층으로서 사용 가능한 재료계에 관해서는, 지금까지 IGZO 대체 재료로서 검토가 이루어지고 있지 않았다.Since the IGZO system substitute candidate materials described in the patent documents 3 to 5 are transparent semiconductors, the IGZO system has been narrowed only to a material system of transparent elements as oxides. However, an IGZO system is used as a channel layer of a transistor, and in most cases, transparency is not necessarily required. Therefore, the material system which is not transparent but can be used as the channel layer of the transistor has not been studied as an IGZO substitute material.

그래서, 본 발명은 희소 자원이며, 고가의 갈륨 (Ga) 을 함유하지 않은 산화물 반도체막 제조용의 산화물 소결체를 제공하는 것을 과제로 한다. 또한, 본 발명은 당해 산화물 소결체와 동일 조성을 갖는 산화물 반도체 박막을 제공하는 것을 별도의 과제로 한다.Therefore, an object of the present invention is to provide an oxide sintered body for producing an oxide semiconductor film which is a scarce resource and does not contain expensive gallium (Ga). Another object of the present invention is to provide an oxide semiconductor thin film having the same composition as the oxide sintered body.

본 발명은 일 측면에 있어서, 3 가의 인듐 이온 (In3+) 과, 3 가의 철 이온 (Fe3+) 과, 2 가의 X 이온 (X2+) (단, X 는 Cu, Zn, 및 Fe 에서 선택되는 1 종 이상의 원소를 나타낸다) 과, 산소 이온 (O2-) 으로 이루어지는 산화물 소결체로서, 3 가의 인듐 이온 (In3+), 3 가의 철 이온 (Fe3+), 2 가의 X 이온 (X2+) 의 원자수비가, 0.2 ≤ (In3+)/{(In3+)+(Fe3+)+(X2+)} ≤ 0.8, 0.1 ≤ (Fe3+)/{(In3+)+(Fe3+)+(X2+)} ≤ 0.5, 0.1 ≤ (X2+)/{(In3+)+(Fe3+)+(X2+)} ≤ 0.5 를 만족하는 산화물 소결체이다.In an aspect, the present invention provides trivalent indium ions (In 3+ ), trivalent iron ions (Fe 3+ ), and divalent X ions (X 2+ ) (wherein X is selected from Cu, Zn, and Fe). An oxide sintered body composed of one or more elements) and oxygen ions (O 2- ), which include trivalent indium ions (In 3+ ), trivalent iron ions (Fe 3+ ), and divalent X ions (X 2+ ) Defense is 0.2 ≤ (In 3 + ) / {(In 3 +) + (Fe 3 +) + (X 2 + )} ≤ 0.8, 0.1 ≤ (Fe 3 + ) / {(In 3 +) + (Fe 3 +) + (X 2 + )}? 0.5, 0.1? (X 2+ ) / {(In 3+ ) + (Fe 3+ ) + (X 2+ )}?

본 발명에 관련된 산화물 소결체는 일 실시형태에 있어서, 상대밀도가 98 % 이상이다.In one embodiment, the oxide sintered body according to the present invention has a relative density of 98% or more.

본 발명에 관련된 산화물 소결체는 별도의 일 실시형태에 있어서, 벌크 저항이 3 mΩ 이하이다.In another embodiment, the oxide sintered body according to the present invention has a bulk resistance of 3 mΩ or less.

본 발명은 별도의 일 측면에 있어서, 3 가의 인듐 이온 (In3+) 과, 3 가의 철 이온 (Fe3+) 과, 2 가의 X 이온 (X2+) (단, X 는 Cu, Zn, 및 Fe 에서 선택되는 1 종 이상의 원소를 나타낸다) 과, 산소 이온 (O2-) 으로 이루어지는 산화물 반도체 박막으로서, 3 가의 인듐 이온 (In3+), 3 가의 철 이온 (Fe3+), 및 2 가의 X 이온 (X2+) 의 원자수비가 각각, 0.2 ≤ (In3+)/{(In3+)+(Fe3+)+(X2+)} ≤ 0.8, 0.1 ≤ (Fe3+)/{(In3+)+(Fe3+)+(X2+)} ≤ 0.5, 및 0.1 ≤ (X2+)/{(In3+)+(Fe3+)+(X2+)} ≤ 0.5 를 만족하는 산화물 반도체 박막이다.In another aspect, the present invention, trivalent indium ions (In 3 + ), trivalent iron ions (Fe 3 + ), and divalent X ions (X 2 + ) (where X is Cu, Zn, and Fe An oxide semiconductor thin film composed of one or more selected elements) and oxygen ions (O 2- ), including trivalent indium ions (In 3+ ), trivalent iron ions (Fe 3+ ), and divalent X ions (X The atomic ratio of 2+ ) is 0.2 ≤ (In 3+ ) / {(In 3+ ) + (Fe 3+ ) + (X 2+ )} ≤ 0.8, 0.1 ≤ (Fe 3+ ) / {(In 3+ ) + (Fe 3+ ) + (X 2+ )} ≦ 0.5, and 0.1 ≦ (X 2+ ) / {(In 3+ ) + (Fe 3+ ) + (X 2+ )} ≦ 0.5.

본 발명에 관련된 산화물 반도체 박막은 일 실시형태에 있어서, 비정질이다.In one embodiment, the oxide semiconductor thin film according to the present invention is amorphous.

본 발명에 관련된 산화물 반도체 박막은 별도의 일 실시형태에 있어서, 캐리어 농도가 1016 ~ 1018-3 이다.In another embodiment, the oxide semiconductor thin film according to the present invention has a carrier concentration of 10 16 to 10 18 cm -3 .

본 발명에 관련된 산화물 반도체 박막은 또 다른 별도의 일 실시형태에 있어서, 이동도가 1 ㎠/Vs 이상이다.In yet another embodiment, the oxide semiconductor thin film according to the present invention has a mobility of 1 cm 2 / Vs or more.

본 발명은 또 다른 별도의 일 측면에 있어서, 상기 산화물 반도체 박막을 활성층으로서 구비한 박막 트랜지스터이다.In yet another aspect, the present invention is a thin film transistor including the oxide semiconductor thin film as an active layer.

본 발명은 또 다른 별도의 일 측면에 있어서, 상기 박막 트랜지스터를 구비한 액티브 매트릭스 구동 표시 패널이다.In yet another aspect, the present invention is an active matrix driving display panel including the thin film transistor.

본 발명에 의하면 갈륨 (Ga) 을 함유하지 않은 산화물 반도체막 제조용의 산화물 소결체를 제공할 수 있다. 본 산화물 소결체는 스퍼터링 타깃으로서 유용하다. 본 타깃을 사용하여 스퍼터 성막함으로써, 산화물 반도체막을 제작할 수 있다.According to the present invention, an oxide sintered body for producing an oxide semiconductor film containing no gallium (Ga) can be provided. This oxide sintered compact is useful as a sputtering target. By sputter film-forming using this target, an oxide semiconductor film can be manufactured.

(산화물 소결체의 조성) (Composition of Oxide Sintered Body)

본 발명에 관련된 산화물 소결체는, 3 가의 인듐 이온 (In3+) 과, 3 가의 철 이온 (Fe3+) 과, 2 가의 X 이온 (X2+) (단, X 는 Cu, Zn, 및 Fe 에서 선택되는 1 종 이상의 원소를 나타낸다) 과, 산소 이온 (O2-) 으로 구성된다. 단, 통상적으로 입수 가능한 원료의 정제 공정 상 불가피하게 함유되게 되는 원소나, 산화물 소결체 제조 프로세스 상 불가피하게 혼입되는 불순물 원소를 불가피하게 함유되는 농도 정도, 예를 들어 각 원소 10 ppm 정도까지 함유하는 것은 본 발명에 관련된 소결체에 포함된다.Oxide sintered body which concerns on this invention is a trivalent indium ion (In3 + ), trivalent iron ion (Fe3 + ), and divalent X ion (X2 + ) (where X is chosen from Cu, Zn, and Fe). 1 or more types of elements), and oxygen ion ( O2- ). However, it is usually necessary to contain an element which is inevitably contained in the raw material refining process or an impurity element that is inevitably mixed in the oxide sintered manufacturing process, for example, up to about 10 ppm of each element. It is contained in the sintered compact which concerns on this invention.

3 가의 인듐 이온 (In3+), 3 가의 철 이온 (Fe3+), 및 2 가의 X 이온 (X2+) 의 합계 원자수에 대한 3 가의 인듐 이온 (In3+) 의 원자수의 비 (In3+)/{(In3+)+(Fe3+)+(X2+)} 는 0.2 ~ 0.8 인 것이 바람직하다. (In3+)/{(In3+)+(Fe3+)+(X2+)} 가 0.2 미만이면, 막의 캐리어 농도가 지나치게 작아져 버려, 타깃 제작시의 상대밀도가 작아지고, 벌크 저항이 높아져, 스퍼터시의 이상 (異常) 방전이 발생하기 쉬워진다. 반대로, (In3+)/{(In3+)+(Fe3+)+(X2+)} 가 0.8 을 초과하면, 그 조성의 타깃을 스퍼터하여 얻어지는 막의 캐리어 농도가 지나치게 높아져, 트랜지스터의 채널층으로서는 온 오프비가 작아진다. (In3+)/{(In3+)+(Fe3+)+(X2 )} 는, 보다 바람직하게는 0.25 ~ 0.6 의 범위이고, 더욱 바람직하게는 0.3 ~ 0.5 의 범위이다.Ratio of the number of atoms of trivalent indium ions (In 3+ ) to the total number of atoms of trivalent indium ions (In 3+ ), trivalent iron ions (Fe 3+ ), and divalent X ions (X 2+ ) (In 3+ ) It is preferable that / {(In3 + ) + (Fe3 + ) + (X2 + )} is 0.2-0.8. When (In 3+ ) / {(In 3+ ) + (Fe 3+ ) + (X 2+ )} is less than 0.2, the carrier concentration of the film becomes too small, the relative density at the time of target production becomes small, and the bulk resistance becomes high, Abnormal discharge during sputtering tends to occur. On the contrary, when (In 3+ ) / {(In 3+ ) + (Fe 3+ ) + (X 2+ )} exceeds 0.8, the carrier concentration of the film obtained by sputtering the target of the composition becomes too high, and is turned on as the channel layer of the transistor. Off ratio becomes small. (In 3+) / {(In 3+) + (Fe 3+) + (X 2 +)} is more preferably in the range of 0.25 to 0.6, more preferably in the range of 0.3 to 0.5.

3 가의 인듐 이온 (In3+), 3 가의 철 이온 (Fe3+), 및 2 가의 X 이온 (X2+) 의 합계 원자수에 대한 3 가의 철 이온 (Fe3+) 의 원자수의 비 (Fe3+)/{(In3+)+(Fe3+)+(X2+)} 는 0.1 ~ 0.5 인 것이 바람직하다. (Fe3+)/{(In3+)+(Fe3+)+(X2+)} 가 0.1 미만이면, 그 조성의 타깃을 스퍼터하여 얻어지는 막의 캐리어 농도가 지나치게 높아져, 트랜지스터의 채널층으로서는 온 오프비가 작아진다. 반대로, (Fe3+)/{(In3+)+(Fe3 )+(X2 )} 가 0.5 를 초과하면, 막의 캐리어 농도가 지나치게 작아져, 타깃 제작시의 상대밀도가 작아지고, 벌크 저항이 높아져, 스퍼터시의 이상 방전이 발생하기 쉬워진다. (Fe3 )/{(In3 )+(Fe3 )+(X2 )} 는, 보다 바람직하게는 0.15 ~ 0.4 의 범위이고, 더욱 바람직하게는 0.2 ~ 0.35 의 범위이다.Ratio of the number of atoms of trivalent iron ions (Fe 3+ ) to the total number of atoms of trivalent indium ions (In 3+ ), trivalent iron ions (Fe 3+ ), and divalent X ions (X 2+ ) (Fe 3+ ) It is preferable that / {(In3 + ) + (Fe3 + ) + (X2 + )} is 0.1-0.5. When (Fe 3+ ) / {(In 3+ ) + (Fe 3+ ) + (X 2+ )} is less than 0.1, the carrier concentration of the film obtained by sputtering the target of the composition becomes too high, and the on-off ratio is small as the channel layer of the transistor. Lose. In contrast, (Fe 3+) / {( In 3+) + (Fe 3 +) + (X 2 +)} is when it exceeds 0.5, becomes too small, the film carrier density, relative density at the time of a target produced is reduced, the bulk The resistance is high, and abnormal discharge during sputtering is likely to occur. (Fe + 3) / {(In + 3) + (Fe + 3) + (X + 2)}, is more preferably in the range of 0.15 to 0.4, more preferably in the range of 0.2 to 0.35.

3 가의 인듐 이온 (In3+), 3 가의 철 이온 (Fe3+), 및 2 가의 X 이온 (X2+) 의 합계 원자수에 대한 금속 원소 X 의 합계 원자수의 비 (X2+)/{(In3+)+(Fe3+)+(X2+)} 는 0.1 ~ 0.5 인 것이 바람직하다. (X2+)/{(In3+)+(Fe3+)+(X2+)} 가 0.1 미만이면, 막의 캐리어 농도가 지나치게 커져 버린다. 반대로, (X2+)/{(In3+)+(Fe3+)+(X2 )} 가 0.5 를 초과하면, 막의 캐리어 농도가 지나치게 작아지고, 타깃 제작시의 상대밀도가 작아진다. (X2 )/{(In3 )+(Fe3 )+(X2 )} 는, 보다 바람직하게는 0.15 ~ 0.4 의 범위이고, 더욱 바람직하게는 0.2 ~ 0.35 의 범위이다.The ratio of the total number of atoms of the metal element X to the total number of atoms of the trivalent indium ion (In 3+ ), the trivalent iron ion (Fe 3+ ), and the divalent X ion (X 2+ ) (X 2+ ) / {(In 3 +) + (Fe 3+ ) + (X 2+ )} is preferably 0.1 to 0.5. If (X 2+ ) / {(In 3+ ) + (Fe 3+ ) + (X 2+ )} is less than 0.1, the carrier concentration of the film becomes too large. In contrast, (X 2+) / {( In 3+) + (Fe 3+) + (X 2 +)} is when it exceeds 0.5, the film becomes too small carrier concentration is, the smaller the relative density of the target during fabrication. (X + 2) / {(In + 3) + (Fe + 3) + (X + 2)}, is more preferably in the range of 0.15 to 0.4, more preferably in the range of 0.2 to 0.35.

2 가의 X 이온으로서 철 이온 (Fe2+) 을 선택한 경우, 금속 이온의 종류로는 인듐과 철만이 된다. 그러나, 철 이온에 관해서는 2 가 및 3 가의 종류가 있고, 산화물 소결체 중에 존재하게 된다. 철은 천이 금속으로, 복수의 가수 (價數) 를 취할 수 있어, 어떤 화합물 중에도 가수가 상이한 철 이온이 존재하는 경우가 있다. 본 발명의 바람직한 실시형태에서는, 미리 철 이온의 가수를 제어하여 화합물을 형성한다. 이것에 의해 원하는 특성을 보다 용이하게 얻을 수 있는 것이다.When iron ions (Fe 2+ ) are selected as the divalent X ions, only indium and iron are used as metal ions. However, there are divalent and trivalent kinds of iron ions, which are present in the oxide sintered body. Iron is a transition metal and can take a plurality of valences, and iron ions having different valences may exist in any compound. In a preferred embodiment of the present invention, the valence of iron ions is controlled in advance to form a compound. This makes it possible to obtain desired characteristics more easily.

(산화물 소결체의 상대밀도) Relative Density of Oxide Sintered Body

산화물 소결체의 상대밀도는 스퍼터시의 표면의 주울 발생과 상관이 있어, 산화물 소결체가 저밀도이면, 그 산화물 소결체를 타깃으로 가공하여 스퍼터 성막할 때에, 스퍼터 성막의 경과에 따라서 표면에 인듐의 저급 산화물인, 돌기상의 노듈 (nodule) 이라고 불리는 고저항 부분이 발생하여, 그 후의 스퍼터시에 이상 방전의 기점이 되기 쉽다. 본 발명에서는, 조성의 적정 범위의 적정화에 의해 산화물 소결체의 상대밀도를 98 % 이상으로 할 수 있고, 이 정도의 고밀도이면, 스퍼터시의 노듈에 의한 악영향은 거의 없다. 상대밀도는 바람직하게는 99 % 이상이고, 보다 바람직하게는 99.5 % 이상이다.The relative density of the oxide sintered body has a correlation with the occurrence of joules on the surface during sputtering. When the oxide sintered body is low density, when the oxide sintered body is processed into a target and sputtered into a film, the lower oxide of indium is formed on the surface according to the progress of sputtering. The high-resistance part called a nodule of processus | protrusion generate | occur | produces, and it becomes easy to become a starting point of abnormal discharge in the subsequent sputter | spatter. In this invention, the relative density of an oxide sintered compact can be made into 98% or more by the titration of the appropriate range of a composition, and when it is this high density, there is little adverse effect by the nodule at the time of sputtering. The relative density is preferably 99% or more, and more preferably 99.5% or more.

또, 산화물 소결체의 상대밀도는, 산화물 소결체를 소정 형상으로 가공한 후의 중량과 외형 치수로부터 산출한 밀도를 그 산화물 소결체의 이론밀도로 나눔으로써 구할 수 있다.In addition, the relative density of an oxide sintered compact can be calculated | required by dividing the density computed from the weight and external dimension after processing an oxide sintered compact in a predetermined shape by the theoretical density of the oxide sintered compact.

(산화물 소결체의 벌크 저항) (Bulk Resistance of Oxide Sintered Body)

산화물 소결체의 벌크 저항은, 스퍼터시의 이상 방전이 발생하기 쉬운 정도와 상관이 있어, 벌크 저항이 높으면 스퍼터시에 이상 방전이 발생하기 쉽다. 본 발명에서는, 조성의 적정 범위나 제조 조건의 적정화에 의해서 벌크 저항을 3 mΩcm 이하로 할 수 있고, 이 정도의 저벌크 저항이면, 스퍼터시의 이상 방전 발생에 대한 악영향은 거의 없다. 벌크 저항은 바람직하게는 2.7 mΩcm 이하이고, 보다 바람직하게는 2.5 mΩcm 이하이다.The bulk resistance of the oxide sintered body has a correlation with the extent to which abnormal discharge during sputtering is likely to occur. When the bulk resistance is high, abnormal discharge easily occurs during sputtering. In the present invention, the bulk resistance can be made 3 mΩcm or less by the appropriate range of the composition and the optimization of the manufacturing conditions, and there is little adverse effect on the occurrence of abnormal discharge during sputtering if the low bulk resistance is about this level. The bulk resistance is preferably 2.7 mΩcm or less, and more preferably 2.5 mΩcm or less.

또, 벌크 저항은 사탐침법에 의해 저항률계를 사용하여 측정할 수 있다.In addition, a bulk resistance can be measured using a resistivity meter by the four probe method.

(산화물 소결체의 제조 방법) (Manufacturing Method of Oxide Sintered Body)

본 발명에 관련된 각종 조성의 산화물 소결체는, 예를 들어, 원료인 산화인듐 (In2O3), 산화철 (3 가 철의 공급원으로서 Fe2O3, 2 가 철의 공급원으로서 FeO), 산화아연 (ZnO), 산화구리 (CuO) 등의 각 원료 분체 (粉體) 의 배합비나 원료 분체의 입경, 분쇄 시간, 소결 온도, 소결 시간, 소결 분위기 가스 종류 등의 조건을 조정함으로써 얻을 수 있다.Examples of the oxide sintered body having various compositions according to the present invention include indium oxide (In 2 O 3 ), iron oxide (Fe 2 O 3 as a source of trivalent iron, FeO as a source of divalent iron) and zinc oxide, for example. It can obtain by adjusting the compounding ratio of each raw material powder, such as (ZnO) and copper oxide (CuO), the conditions of particle size of a raw material powder, grinding time, sintering temperature, sintering time, and kind of sintering atmosphere gas.

원료 분말은 평균 입경 1 ~ 2 ㎛ 인 것이 바람직하다. 평균 입경이 2 ㎛ 를 초과하면, 소결체의 밀도가 향상되기 어려워지므로, 그 원료 분말 단독 또는 혼합 분말로서 습식 미분쇄 등을 실시하여 평균 입경을 약 1 ㎛ 정도로 작게 하면 된다. 습식 혼합 분쇄 전에 소결성의 향상을 목적으로 하여, 예비 소성하는 것도 유효하다. 한편, 1 ㎛ 미만의 원료는 입수하기 어렵고, 또한, 너무 작으면 입자간의 응집이 일어나기 쉬워 취급하기 어려워지므로, 소결 전의 혼합 분말의 평균 입경은 1 ~ 2 ㎛ 가 바람직하다. 여기서, 원료 분말의 평균 입경은 레이저 회절식 입도 분포 측정 장치에 의해 측정한 체적 분포에 있어서의 메디안 직경을 가리킨다. 또, 본 발명의 균등으로 해석할 수 있는 범위에서, 소정의 원료 분말 외에 소결체 특성에 악영향을 미치지 않고, 소결성을 향상시키는 등의 효과를 갖는 다른 성분을 첨가해도 된다. 분쇄 후의 원료 혼합 분말을 스프레이 드라이어 등으로 조립하여 유동성이나 성형성을 높인 후에 성형하는 것이 바람직하다. 성형은 통상적인 가압 성형이나 냉간 정수압 가압 등의 방법을 채용할 수 있다.It is preferable that raw material powder is an average particle diameter of 1-2 micrometers. When the average particle diameter exceeds 2 m, the density of the sintered compact becomes difficult to be improved. Therefore, the fine particle may be wetly pulverized or the like as the raw material powder alone or as a mixed powder, and the average particle size may be reduced to about 1 m. It is also effective to pre-fire for the purpose of improving the sinterability before wet mixed grinding. On the other hand, a raw material of less than 1 µm is difficult to obtain, and if too small, aggregation between particles easily occurs and difficult to handle, so the average particle diameter of the mixed powder before sintering is preferably 1 to 2 µm. Here, the average particle diameter of raw material powder points out the median diameter in the volume distribution measured by the laser diffraction type particle size distribution measuring apparatus. Moreover, in the range which can be interpreted as the equivalent of this invention, you may add other components which have an effect, such as improving a sinterability, without adversely affecting sintered compact characteristics other than predetermined raw material powder. It is preferable to shape | mold after mixing the raw material mixed powder after grinding | pulverization with a spray dryer, etc., to improve fluidity | liquidity and moldability. The shaping | molding can employ | adopt methods, such as normal pressurization and cold hydrostatic pressure pressurization.

그 후, 성형물을 소결하여 소결체를 얻는다. 소결은, 1400 ~ 1600 ℃ 에서 2 ~ 20 시간 소결하는 것이 바람직하다. 이로써, 상대밀도를 98 % 이상으로 할 수 있다. 소결 온도가 1400 ℃ 미만에서는 밀도가 향상되기 어렵고, 반대로, 소결 온도가 1600 ℃ 를 초과하면, 구성 성분 원소의 휘발 등에 의해 소결체의 조성이 변화하거나, 휘발로 인한 공극 발생에 따른 밀도 저하의 원인이 되기도 한다. 소결시의 분위기 가스에는 대기를 사용할 수 있고, 소결체에 대한 산소 결손량을 증가시켜, 벌크 저항을 작게 할 수 있다. 단, 소결체의 조성에 따라서는, 분위기 가스를 산소로 해도 충분히 고밀도의 소결체를 얻을 수도 있다.Thereafter, the molded product is sintered to obtain a sintered body. It is preferable that sintering is sintered at 1400-1600 degreeC for 2 to 20 hours. Thereby, relative density can be made into 98% or more. If the sintering temperature is less than 1400 ° C., the density is hardly improved. On the contrary, if the sintering temperature is more than 1600 ° C., the composition of the sintered body may change due to volatilization of constituent elements or the like, causing a decrease in density due to void generation due to volatilization. Sometimes. Atmosphere can be used for the atmosphere gas at the time of sintering, the oxygen deficiency with respect to a sintered compact can be increased, and bulk resistance can be made small. However, depending on the composition of the sintered compact, even if the atmospheric gas is oxygen, a sufficiently high density sintered compact can be obtained.

(스퍼터 성막) (Sputter Tabernacle)

상기와 같이 하여 얻어진 산화물 소결체는, 연삭이나 연마 등의 가공을 실시함으로써 스퍼터링용 타깃으로 할 수 있고, 이것을 사용하여 성막함으로써 당해 타깃과 동일 조성을 갖는 산화물막을 형성할 수 있다. 가공시에는 평면 연삭 등의 방법으로 표면을 연삭함으로써, 표면 조도 (Ra) 를 5 ㎛ 이하로 하는 것이 바람직하다. 표면 조도를 작게 함으로써, 이상 방전의 원인이 되는 노듈 발생의 기점을 감소시킬 수 있다.The oxide sintered body obtained as mentioned above can be made into the sputtering target by performing grinding | polishing, grinding | polishing, etc., and can form an oxide film which has the same composition as the said target by film-forming using this. At the time of processing, it is preferable to make surface roughness Ra into 5 micrometers or less by grinding a surface by methods, such as surface grinding. By making surface roughness small, the origin of nodule generation which causes abnormal discharge can be reduced.

스퍼터링용 타깃은, 구리제 등의 배킹 플레이트에 첩부 (貼付) 하여 스퍼터 장치 내에 설치하고, 적절한 진공도, 분위기 가스, 스퍼터 파워 등의 적절한 조건에서 스퍼터함으로써, 타깃과 거의 동일한 조성의 막을 얻을 수 있다.The sputtering target is affixed to a backing plate made of copper or the like and installed in the sputtering device, and sputtered under suitable conditions such as an appropriate degree of vacuum, atmospheric gas, sputter power, and the like, thereby obtaining a film having substantially the same composition as the target.

스퍼터법의 경우, 성막 전의 챔버내 도달 진공도를 2×10-4 Pa 이하로 하는 것이 바람직하다. 압력이 지나치게 높으면, 잔류 분위기 가스 중의 불순물의 영향에 의해, 얻어진 막의 이동도가 저하될 가능성이 있다.In the case of the sputtering method, it is preferable that the attained vacuum degree in the chamber before film formation is 2 × 10 -4 Pa or less. If the pressure is too high, the mobility of the obtained film may decrease due to the influence of impurities in the residual atmosphere gas.

스퍼터 가스로서, 아르곤 및 산소의 혼합 가스를 사용할 수 있다. 혼합 가스 중의 산소 농도를 조정하는 방법으로는, 예를 들어, 아르곤 100 % 의 가스 봄베와 아르곤 중의 산소가 2 % 인 가스 봄베를 사용하여, 각각의 가스 봄베로부터 챔버로의 공급 유량을 매스 플로우로 적절히 설정함으로써 실시할 수 있다. 여기서, 혼합 가스 중의 산소 농도란, 산소 분압/(산소 분압+아르곤 분압) 을 의미하는 것으로, 산소의 유량을 산소와 아르곤의 유량의 합계로 나눈 것과도 동일하다. 산소 농도는 원하는 캐리어 농도에 따라서 적절히 변경하면 되지만, 전형적으로는 1 ~ 3 % 로 할 수 있고, 보다 전형적으로는 1 ~ 2 % 로 할 수 있다.As the sputter gas, a mixed gas of argon and oxygen can be used. As a method of adjusting the oxygen concentration in the mixed gas, for example, using a gas cylinder of 100% argon and a gas cylinder of 2% oxygen in argon, the supply flow rate from each gas cylinder to the chamber is changed to the mass flow. It can implement by setting suitably. Here, the oxygen concentration in the mixed gas means oxygen partial pressure / (oxygen partial pressure + argon partial pressure), which is also the same as dividing the flow rate of oxygen by the sum of the flow rates of oxygen and argon. The oxygen concentration may be appropriately changed in accordance with the desired carrier concentration, but may typically be 1 to 3%, more typically 1 to 2%.

스퍼터 가스의 전체 압력 (total pressure) 은 0.3 ~ 0.8 Pa 정도로 한다. 전체 압력이 이보다 낮으면, 플라즈마 방전이 시작되기 어려워지고, 시작되어도 플라즈마가 불안정해지고 만다. 또한, 전체 압력이 이보다 높으면, 성막 속도가 느려져, 생산성에 악영향을 미치는 등의 문제가 발생한다.The total pressure of the sputter gas is about 0.3 to 0.8 Pa. If the total pressure is lower than this, plasma discharge becomes difficult to start, and plasma starts to become unstable even when started. In addition, when the total pressure is higher than this, problems such as slowing the film formation speed and adversely affecting productivity occur.

스퍼터 파워는, 타깃 사이즈가 6 인치인 경우, 200 ~ 1200 W 정도로 성막한다. 스퍼터 파워가 지나치게 작으면, 성막 속도가 작아, 생산성이 떨어지고, 반대로, 지나치게 크면, 타깃의 쪼개짐 등의 문제가 생긴다. 200 ~ 1200 W 는 스퍼터 파워 밀도로 환산하면, 1.1 W/㎠ ~ 6.6 W/㎠ 이고, 3.2 ~ 4.5 W/㎠ 로 하는 것이 바람직하다. 여기서, 스퍼터 파워 밀도란, 스퍼터 파워를 스퍼터링 타깃의 면적으로 나눈 것으로, 같은 스퍼터 파워라도 스퍼터링 타깃 사이즈에 따라서 스퍼터링 타깃이 실제로 받는 파워가 상이하고, 성막 속도가 상이하기 때문에, 스퍼터링 타깃에 인가하는 파워를 통일적으로 표현하기 위한 지표이다.Sputter | spatter power forms into a film about 200-1200 W when target size is 6 inches. If the sputter power is too small, the film formation speed is small, the productivity is lowered. On the contrary, if the sputter power is too large, problems such as splitting of the target occur. 200-1200 W is 1.1 W / cm <2> -6.6 W / cm <2> in terms of sputter power density, and it is preferable to set it as 3.2-4.5 W / cm <2>. Here, the sputter power density is obtained by dividing the sputter power by the area of the sputtering target, and the power applied to the sputtering target is different because the power actually received by the sputtering target and the deposition rate are different depending on the sputtering target size even for the same sputtering power. It is an index for unifying expression.

산화물 소결체로부터 막을 얻는 방법으로는, 진공 증착법, 이온 플레이팅법, PLD (펄스 레이저 디포지션) 법 등도 사용할 수도 있는데, 산업상 이용하기 쉬운 것은, 대면적, 고속 성막, 방전 안정성 등의 요건을 만족하는 DC 마그네트론 스퍼터법이다.As a method of obtaining a film from an oxide sintered body, a vacuum vapor deposition method, an ion plating method, a PLD (pulse laser deposition) method, etc. can also be used, but what is easy to use industrially is that it satisfies requirements such as large area, high speed film formation, and discharge stability. DC magnetron sputtering.

스퍼터 성막시에는, 기판을 가열할 필요가 없다. 기판을 가열하지 않아도 비교적 고이동도를 얻을 수 있기 때문이고, 또한, 승온을 위한 시간이나 에너지를 가할 필요가 없다. 기판을 가열하지 않고 스퍼터 성막하면, 얻어지는 막은 비정질이 된다. 단, 기판을 가열함으로써 실온 성막 후의 어닐과 동일한 효과를 얻는 것도 기대할 수 있기 때문에, 기판 가열로 성막해도 된다.In sputter film formation, it is not necessary to heat the substrate. This is because relatively high mobility can be obtained without heating the substrate, and there is no need to add time or energy for raising the temperature. When sputter film-forming is performed without heating a board | substrate, the film obtained will become amorphous. However, since the same effect as the annealing after room temperature film-forming can be expected by heating a board | substrate, you may form into a film by board | substrate heating.

(산화물막의 캐리어 농도) (Carrier concentration of oxide film)

산화물막의 캐리어 농도는, 그 막을 트랜지스터의 채널층에 사용했을 때에 트랜지스터의 각종 특성과 상관이 있다. 캐리어 농도가 지나치게 높으면, 트랜지스터의 오프시에도 미소 누설 전류가 발생하여, 온 오프비가 저하되어 버린다. 한편, 캐리어 농도가 지나치게 낮으면, 트랜지스터를 흐르는 전류가 작아진다. 본 발명에서는, 조성의 적정 범위 등에 의해서 산화물막의 캐리어 농도를 1016 ~ 1018-3 로 할 수 있고, 이 범위이면, 특성이 양호한 트랜지스터를 제작할 수 있다.The carrier concentration of the oxide film has a correlation with various characteristics of the transistor when the film is used for the channel layer of the transistor. If the carrier concentration is too high, a small leakage current is generated even when the transistor is turned off, and the on-off ratio is lowered. On the other hand, if the carrier concentration is too low, the current flowing through the transistor is small. In the present invention, the carrier concentration of the oxide film can be set to 10 16 to 10 18 cm -3 depending on the proper range of the composition, etc., and if it is this range, a transistor having good characteristics can be manufactured.

(산화물막의 이동도) (Mobility of Oxide Film)

이동도는 트랜지스터의 특성 중에서도 가장 중요한 특성의 하나로, 산화물 반도체가 트랜지스터의 채널층으로서 사용되는 경합 재료인 아모르퍼스 실리콘의 이동도인 1 ㎠/Vs 이상인 것이 바람직하다. 이동도는 기본적으로는 높으면 높을수록 좋다. 본 발명에 관련된 산화물막은 조성의 적정 범위 등에 의해서 1 ㎠/Vs 이상의 이동도를 가질 수 있고, 바람직하게는 3 ㎠/Vs 이상의 이동도를 가질 수 있으며, 보다 바람직하게는 5 ㎠/Vs 이상의 이동도를 가질 수 있다. 이것에 의해 아모르퍼스 실리콘보다 우수한 특성이 되어, 산업상 응용 가능성이 보다 높아진다.Mobility is one of the most important characteristics among the transistors, and it is preferable that the oxide semiconductor is 1 cm 2 / Vs or more, which is the mobility of amorphous silicon, which is a competition material used as the channel layer of the transistor. Basically, the higher the mobility, the better. The oxide film according to the present invention may have a mobility of 1 cm 2 / Vs or more, preferably 3 cm 2 / Vs or more, and more preferably 5 cm 2 / Vs or more, depending on an appropriate range of composition. It can have This results in superior characteristics than amorphous silicon, resulting in higher industrial applicability.

본 발명에 관련된 산화물 반도체 박막은 예를 들어 박막 트랜지스터의 활성층으로서 사용할 수 있다. 또한, 상기 제조 방법을 사용하여 얻어진 박막 트랜지스터를 액티브 소자로서 사용하여, 액티브 매트릭스 구동 표시 패널에 이용할 수 있다.The oxide semiconductor thin film according to the present invention can be used, for example, as an active layer of a thin film transistor. In addition, the thin film transistor obtained by using the above manufacturing method can be used as an active element and used in an active matrix drive display panel.

실시예Example

이하에 본 발명의 실시예를 비교예와 함께 나타내는데, 이들 실시예는 본 발명 및 그 이점을 보다 잘 이해하기 위해서 제공하는 것으로, 발명이 한정되는 것을 의도하는 것은 아니다. 따라서, 본 발명은, 본 발명의 기술 사상의 범위 내에서 실시예 이외의 양태 또는 변형을 모두 포함하는 것이다.Examples of the present invention will now be described in conjunction with comparative examples, which are provided for a better understanding of the present invention and its advantages and are not intended to be limiting. Therefore, this invention includes all the aspects or modifications other than an Example within the scope of the technical idea of this invention.

하기의 실시예 및 비교예에 있어서, 소결체 및 막의 물성은 이하의 방법에 의해서 측정하였다.In the following Examples and Comparative Examples, the physical properties of the sintered compact and the film were measured by the following method.

(가) 소결체의 상대밀도 (A) Relative density of sintered body

중량 및 외형 치수의 측정 결과와, 구성 원소로부터의 이론밀도에 의해 구하였다.It calculated | required from the measurement result of a weight and an external dimension, and the theoretical density from a structural element.

(나) 소결체의 벌크 저항 (B) Bulk resistance of sintered body

사탐침법 (JIS K7194) 에 의해, NPS (엔피에스) 사 제조 형식 Σ-5+ 장치를 사용하여 구하였다.It was calculated | required by the four probe method (JIS K7194) using the model Σ-5 + apparatus manufactured by NPS (NPS).

(다) 소결체 및 막의 조성 (C) Composition of sintered body and film

SII 나노테크놀로지사 제조 형식 SPS3000 을 사용하여 ICP (고주파 유도 결합 플라즈마) 분석법에 의해 구하였다.It was calculated | required by ICP (High Frequency Inductively Coupled Plasma) analysis using the model SPS3000 by SII Nanotechnology.

(라) 막두께 (D) thickness

단차계 (Veeco 사 제조, 형식 Dektak8 STYLUS PROFILER) 를 사용하여 구하였다.It calculated | required using the step | diometer (made by Veeco, model Dektak8 STYLUS PROFILER).

(마) 막의 캐리어 농도 및 이동도 (E) Carrier Concentration and Mobility of Membrane

성막한 유리 기판을 약 가로세로 10 mm 로 잘라내고, 네 모서리에 인듐 전극을 붙여, 홀 측정 장치 (토요 테크니카사 제조, 형식 Resitest8200) 에 세팅하고 측정하였다.The glass substrate formed into a film was cut out to about 10 mm in width | variety, the indium electrode was attached to the four corners, it was set in the hall measuring apparatus (Toyo Technica make, model Resitest8200), and it measured.

(바) 막의 결정 또는 비정질 구조 (F) the crystalline or amorphous structure of the membrane;

리가쿠사 제조 RINT-1100 X 선 회절 장치를 사용하여 결정성을 판정하였다. 백그라운드 레벨 이상의 유의한 피크가 인정되지 않은 경우, 비정질로 판단하였다.Crystallinity was determined using the Rigaku Corporation RINT-1100 X-ray diffraction apparatus. If no significant peak above background level was recognized, it was determined to be amorphous.

(사) 분체의 평균 입경 (G) Average particle size of powder

시마즈 제작소 제조 SALD-3100 으로 평균 입경을 측정하였다.The average particle diameter was measured by SALD-3100 by Shimadzu Corporation.

<실시예 1> &Lt; Example 1 >

산화인듐 (In2O3) 분말 (평균 입경 1.0 ㎛), 산화철 (Fe2O3) 분말 (평균 입경 1.0 ㎛), 및 산화아연 (ZnO) 분말 (평균 입경 1.0 ㎛) 을 금속 원소의 원자수비 (In : Fe : Zn) 가 0.4 : 0.3 : 0.3 이 되도록 칭량하고, 습식 혼합 분쇄하였다. 분쇄 후의 혼합 분말의 평균 입경 0.8 ㎛ 였다. 이 혼합 분말을 스프레이 드라이어로 조립 후, 이 혼합 분말을 금형에 충전하고 가압 성형한 후, 대기 분위기 중 1450 ℃ 의 고온에서 10 시간 소결하였다. 얻어진 소결체를 직경 6 인치, 두께 6 ㎜ 의 원반상으로 가공하고, 평면 연삭하여 스퍼터링 타깃으로 하였다. 당해 타깃에 관해서, 중량과 외형 치수의 측정 결과와 이론밀도로부터 상대밀도를 산출한 결과 99.6 % 였다. 또한, 사탐침법에 의해 측정한 소결체의 벌크 저항은 2.0 mΩcm 이었다. ICP (고주파 유도 결합 플라즈마) 분석법에 의한 소결체 조성 분석의 결과, In3+ : Fe3+ : Zn2+= 0.4 : 0.3 : 0.3 (원자비) 이었다.Indium oxide (In 2 O 3 ) powder (average particle diameter 1.0 µm), iron oxide (Fe 2 O 3 ) powder (average particle diameter 1.0 µm), and zinc oxide (ZnO) powder (average particle diameter 1.0 µm) It weighed so that (In: Fe: Zn) might be 0.4: 0.3: 0.3, and it wet-pulverized and grind | pulverized. The average particle diameter of the mixed powder after grinding was 0.8 µm. After this mixed powder was granulated with a spray dryer, the mixed powder was filled into a mold and pressure-molded, followed by sintering at a high temperature of 1450 ° C. for 10 hours in an air atmosphere. The obtained sintered compact was processed into the disk shape of diameter 6 inch and 6 mm in thickness, it was ground-grinded, and it was set as the sputtering target. About the said target, it was 99.6% when the relative density was computed from the measurement result and theoretical density of a weight and an external dimension. In addition, the bulk resistance of the sintered compact measured by the probe probe method was 2.0 m (ohm) cm. As a result of the sintered compact composition analysis by ICP (high frequency inductively coupled plasma) analysis method, it was In3 + : Fe3 + : Zn2 + = 0.4: 0.3: 0.3 (atomic ratio).

상기에서 제작한 스퍼터링 타깃을 구리제의 배킹 플레이트에 인듐을 납재로서 사용하여 첩부하고, DC 마그네트론 스퍼터 장치 (ANELVA 제 SPL-500 스퍼터 장치) 에 설치하였다. 유리 기판은 코닝 1737 을 사용하고, 스퍼터 조건을, 기판 온도 : 25 ℃, 도달 압력 : 1.2×10-4 Pa, 분위기 가스 : Ar 99 %, 산소 1 %, 스퍼터 압력 (전체 압력) : 0.5 Pa, 투입 전력 500 W 로 하여, 막두께가 약 100 ㎚ 의 박막을 제작하였다. 산화물 반도체 박막의 성막시에는, 이상 방전은 인정되지 않았다.The sputtering target produced above was affixed on the copper backing plate using indium as a solder | pewter, and it installed in the DC magnetron sputtering apparatus (SPL-500 sputtering apparatus made by ANELVA). The glass substrate used Corning 1737, and sputter | spatter conditions were: substrate temperature: 25 degreeC, reaching pressure: 1.2 * 10 <-4> Pa, atmospheric gas: Ar 99%, oxygen 1%, sputter pressure (total pressure): 0.5 Pa, A thin film having a film thickness of about 100 nm was produced with an input power of 500 W. At the time of film-forming of the oxide semiconductor thin film, abnormal discharge was not recognized.

얻어진 막의 홀 측정을 실시한 결과, 캐리어 농도 5.2×1017-3, 이동도 5.0 ㎠/Vs 를 얻었다. ICP (고주파 유도 결합 플라즈마) 분석법에 의한 막조성 분석의 결과, In3+ : Fe3+ : Zn2+= 0.4 : 0.3 : 0.3 (원자비) 이었다. X 선 회절에 의한 측정의 결과, 당해 막은 비정질이었다.As a result of performing the hole measurement of the obtained film | membrane, carrier density 5.2 * 10 <17> cm <-3> and mobility 5.0cm <2> / Vs were obtained. As a result of the film composition analysis by ICP (high frequency inductively coupled plasma) analysis, In 3+ : Fe 3+ : Zn 2+ = 0.4: 0.3: 0.3 (atomic ratio). As a result of the measurement by X-ray diffraction, the film was amorphous.

<실시예 2 ~ 실시예 12> <Example 2-Example 12>

원료 분말의 조성비를 표 1 에 기재된 각각의 값이 되도록 한 것 이외에는, 실시예 1 과 동일하게 하여 산화물 소결체 및 산화물 반도체 박막을 얻었다. 각각의 상대밀도, 벌크 저항, 캐리어 농도, 이동도는 표 1 에 기재된 바와 같았다. 또한, 소결체 및 막의 조성은 각각 원료 분말의 조성비와 동일하였다.An oxide sintered body and an oxide semiconductor thin film were obtained in the same manner as in Example 1 except that the composition ratio of the raw material powders was set to the respective values shown in Table 1. Each relative density, bulk resistance, carrier concentration, and mobility were as listed in Table 1. In addition, the composition of the sintered compact and the film | membrane was the same as the composition ratio of raw material powder, respectively.

또, In3 의 공급원으로서 산화인듐 (In2O3) 분말 (평균 입경 1.0 ㎛), Fe3 의 공급원으로서 산화철 (Fe2O3) 분말 (평균 입경 1.0 ㎛), Zn2 의 공급원으로서 산화아연 (ZnO) 분말 (평균 입경 1.0 ㎛), Cu2+ 의 공급원으로서 (CuO) 분말 (평균 입경 1.0 ㎛), Fe2+ 의 공급원으로서 산화철 (FeO) 분말 (평균 입경 1.0 ㎛) 을 사용하였다.In addition, the indium oxide as a source of In 3 + (In 2 O 3) powder (average particle size of 1.0 ㎛), iron oxide as a source of Fe 3 + (Fe 2 O 3) powder (average particle size of 1.0 ㎛), Zn source of 2+ Zinc oxide (ZnO) powder (average particle diameter 1.0 mu m) was used as a source of Cu 2+ (CuO) powder (average particle diameter 1.0 mu m), and iron oxide (FeO) powder (average particle size 1.0 mu m) was used as a source of Fe 2+ .

<비교예 1 ~ 비교예 10> <Comparative Example 1-Comparative Example 10>

원료 분말의 조성비를 표 1 에 기재된 각각의 값이 되도록 한 것 이외에는, 실시예 1 과 동일하게 하여 산화물 소결체 및 산화물 반도체 박막을 얻었다. 각각의 상대밀도, 벌크 저항, 캐리어 농도, 이동도는, 표 1 에 기재된 바와 같았다. 또한, 소결체 및 막의 조성은 각각 원료 분말의 조성비와 동일하였다. An oxide sintered body and an oxide semiconductor thin film were obtained in the same manner as in Example 1 except that the composition ratio of the raw material powders was set to the respective values shown in Table 1. Each relative density, bulk resistance, carrier concentration, and mobility were as shown in Table 1. In addition, the composition of the sintered compact and the film | membrane was the same as the composition ratio of raw material powder, respectively.

표 1 에 기재된 결과로부터 알 수 있듯이, 본 발명의 실시예에 따른 산화물 소결체는 상대밀도가 높고, 벌크 저항이 작다. 또한, 본 발명에 관련된 산화물 소결체를 스퍼터링 타깃으로 하여 성막한 경우, 적절한 캐리어 농도 및 높은 이동도를 갖는 산화물 반도체 박막이 얻어진다.As can be seen from the results shown in Table 1, the oxide sintered body according to the embodiment of the present invention has a high relative density and a small bulk resistance. In addition, when the oxide sintered body according to the present invention is formed as a sputtering target, an oxide semiconductor thin film having an appropriate carrier concentration and high mobility is obtained.

Figure pct00001
Figure pct00001

Claims (9)

3 가의 인듐 이온 (In3 ) 과, 3 가의 철 이온 (Fe3 ) 과, 2 가의 X 이온 (X2 ) (단, X 는 Cu, Zn, 및 Fe 에서 선택되는 1 종 이상의 원소를 나타낸다) 과, 산소 이온 (O2-) 으로 이루어지는 산화물 소결체로서, 3 가의 인듐 이온 (In3+), 3 가의 철 이온 (Fe3+), 및 2 가의 X 이온 (X2+) 의 원자수비가 각각, 0.2 ≤ (In3+)/{(In3+)+(Fe3+)+(X2+)} ≤ 0.8, 0.1 ≤ (Fe3+)/{(In3+)+(Fe3+)+(X2+)} ≤ 0.5, 및 0.1 ≤ (X2 )/{(In3 )+(Fe3 )+(X2 )} ≤ 0.5 를 만족하는, 산화물 소결체.Trivalent indium ion (In 3 +) and trivalent iron ions (Fe 3 +) and divalent X ion (X 2 +) (stage, X is at least one element selected from Cu, Zn, and Fe And an atomic ratio of trivalent indium ions (In 3+ ), trivalent iron ions (Fe 3+ ), and divalent X ions (X 2+ ), respectively, as an oxide sintered body composed of oxygen ions (O 2− ), 0.2 ≤ (In 3+ ) / {(In 3+ ) + (Fe 3+ ) + (X 2+ )} ≤ 0.8, 0.1 ≤ (Fe 3+ ) / {(In 3+ ) + (Fe 3+ ) + (X 2+ )} ≤ 0.5, and 0.1 ≤ (X 2 +) / {(In 3 +) + (Fe 3 +) + (X 2 +)} ≤ 0.5, the oxide-sintered body satisfying. 제 1 항에 있어서,
상대밀도가 98 % 이상인, 산화물 소결체.
The method of claim 1,
Oxide sintered compact whose relative density is 98% or more.
제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
벌크 저항이 3 mΩ 이하인, 산화물 소결체.
3. The method according to claim 1 or 2,
Oxide sintered compact whose bulk resistance is 3 m (ohm) or less.
3 가의 인듐 이온 (In3+) 과, 3 가의 철 이온 (Fe3+) 과, 2 가의 X 이온 (X2+) (단, X 는 Cu, Zn, 및 Fe 에서 선택되는 1 종 이상의 원소를 나타낸다) 과, 산소 이온 (O2-) 으로 이루어지는 산화물 반도체 박막으로서, 3 가의 인듐 이온 (In3+), 3 가의 철 이온 (Fe3+), 2 가의 X 이온 (X2+) 의 원자수비가, 0.2 ≤ (In3+)/{(In3+)+(Fe3+)+(X2+)} ≤ 0.8, 0.1 ≤ (Fe3+)/{(In3+)+(Fe3+)+(X2+)} ≤ 0.5, 0.1 ≤ (X2 )/{(In3 )+(Fe3 )+(X2 )} ≤ 0.5 를 만족하는, 산화물 반도체 박막.Trivalent indium ions (In 3+ ), trivalent iron ions (Fe 3+ ), divalent X ions (X 2+ ) (where X represents at least one element selected from Cu, Zn, and Fe), and In the oxide semiconductor thin film composed of oxygen ions (O 2- ), the atomic ratio of trivalent indium ions (In 3+ ), trivalent iron ions (Fe 3+ ), and divalent X ions (X 2+ ) is 0.2 ≦ (In 3+ ) / {(In 3+ ) + (Fe 3+ ) + (X 2+ )} ≤ 0.8, 0.1 ≤ (Fe 3+ ) / {(In 3+ ) + (Fe 3+ ) + (X 2+ )} ≤ 0.5, 0.1 ≤ An oxide semiconductor thin film satisfying (X 2 + ) / {(In 3 + ) + (Fe 3 + ) + (X 2 + )} ≤ 0.5. 제 4 항에 있어서,
비정질인, 산화물 반도체 박막.
The method of claim 4, wherein
An amorphous, oxide semiconductor thin film.
제 4 항 또는 제 5 항에 있어서,
캐리어 농도가 1016 ~ 1018-3 인, 산화물 반도체 박막.
The method according to claim 4 or 5,
An oxide semiconductor thin film having a carrier concentration of 10 16 to 10 18 cm -3 .
제 4 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서,
이동도가 1 ㎠/Vs 이상인, 산화물 반도체 박막.
7. The method according to any one of claims 4 to 6,
An oxide semiconductor thin film having a mobility of 1 cm 2 / Vs or more.
제 4 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 기재된 산화물 반도체 박막을 활성층으로서 구비한, 박막 트랜지스터.The thin film transistor provided with the oxide semiconductor thin film as described in any one of Claims 4-7 as an active layer. 제 8 항에 기재된 박막 트랜지스터를 구비한, 액티브 매트릭스 구동 표시 패널.An active matrix drive display panel comprising the thin film transistor according to claim 8.
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