KR20130025525A - 다층 구조의 이차 전지용 전극 및 그 제조방법 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 다층 구조의 이차 전지용 전극 및 그 제조방법에 관한 것이다. 본 발명에 따른 다층 구조의 이차 전지용 전극은 집전체 금속이 발포금속(metal foam)이고, 상기 발포금속의 내부 공극에 활물질, 결합제 및 도전재가 침투되어 있는 형태의 전극 층이 복수 개 적층되어 있다. 본 발명의 다층 구조의 전극은 단층의 두꺼운 발포금속을 사용하는 것에 비해 적절한 두께의 발포금속을 여러 층으로 적층함으로써 활물질이 발포금속의 중앙부까지 효과적으로 침투될 수 있다. 또한, 기존의 전극 구조에 비해 집전체 금속과 전극 활물질의 접촉면적이 증가하여 전극 집합체의 전기전도도가 높아지면서 전지의 충/방전시 전지의 출력특성이 크게 향상될 뿐만 아니라 발포금속이 프레임 역할을 함으로써 전지의 충·방전시 발생하는 전극 활물질의 부피변화를 완화시켜 주기 때문에 전지의 수명이 향상될 수 있다.

Description

다층 구조의 이차 전지용 전극 및 그 제조방법{MULTILAYER ELECTRODE FOR RECHARGEABLE BATTERY AND PREPARATION METHOD THEREOF}
본 발명은 다층 구조의 이차 전지용 전극 및 그 제조방법에 관한 것으로서, 더욱 상세하게는 집전체 금속으로서 발포금속(metal foam)을 사용하고, 상기 발포금속의 내부공극에 활물질, 결합제 및 도전재가 침투되어 있는 형태의 전극 층이 복수 개 적층된 것을 특징으로 하는 다층 구조의 이차 전지용 전극 및 그 제조방법에 관한 것이다.
최근 에너지 저장 기술에 대한 관심이 높아지고 있다. 휴대폰, 캠코더 및 노트북 PC, 나아가서는 전기자동차의 에너지원으로 적용분야가 확대되면서 전기화학소자의 연구와 개발에 대한 노력이 점점 구체화되고 있다. 전기화학소자는 이러한 측면에서 가장 주목받고 있는 분야이고, 그 중에서도 충·방전이 가능한 이차전지의 개발이 관심의 초점이 되고 있다. 최근에는 이러한 전지를 개발함에 있어서 용량밀도 및 비에너지뿐만 아니라 출력특성까지 향상시키기 위하여 새로운 전극과 전지의 설계에 대한 연구개발이 진행되고 있다.
통상적으로, 상기 리튬 이차전지는 양극 활물질이 적어도 일면의 소정영역에 코팅된 양극판, 음극 활물질이 적어도 일면의 소정영역에 코팅된 음극판 및 상기 양극판과 음극판 사이에 위치되며 양극판과 음극판의 쇼트를 방지하고 리튬 이온의 이동만을 가능하게 하는 세퍼레이터 권취된 전극조립체와, 상기 전극조립체를 수용하는 리튬 이차전지용 케이스와 상기 리튬 이차 전지용 케이스 내부에 주입되어 리튬 이온의 이동을 가능하게 하는 전해액을 포함하여 형성된다. 상기 양극판 및 음극판은 전극 집전체와 전극 활물질층을 포함하여 형성되며, 상기 전극 활물질층은 도전재 및 결합제가 유기 용매와 혼합된 슬러리 상태로 제조되어 전극 집전체 상에 코팅되어 형성하게 된다.
이와 같은 종래 기술에 따른 리튬 이온 이차 전지의 전극 구조를 도 1에 도시한다. 도 1에 도시한 바와 같이, 종래의 전극은 전극 활물질, 결합제 및 도전재가 적절히 혼합된 슬러리를 양극/음극 집전체 위에 도포한 후 열처리 공정을 통해 제조된다. 즉, 양극/음극 집전체(1) 위에 결합제 및 도전재를 포함하는 전극 활물질 층(2)이 형성된 구조이다. 이러한 구조에 있어서, 전지의 용량을 늘이기 위해 전극 활물질을 두께를 증가시키게 되면 집전체로부터 멀리 있는 활물질로의 리튬의 삽입/탈리(intercalation/deintercalation)가 발생하고, 집전체를 통한 전자의 이동이 제한된다. 또한, 전지의 용량을 증가시키기 위해 음극 활물질로서 전이금속 산화물 또는 전이금속을 사용하게 되면 전지의 충/방전 과정에서 발생되는 부피변화에 따른 집전체와 활물질의 분리에 의한 전지의 사이클 특성 저하 및 수명 저하를 피할 수 없다.
집전체 금속과 활물질이 분리되는 것을 방지하기 위해, 한국공개특허 제2009-0104991호는 집전체 금속으로서 구리 금속 분말과 활물질로서 금속 산화물 분말을 사용하여 일체로 혼합시킨 것을 특징으로 하는 집전체 금속과 활물질이 일체로 형성된 리튬 이온 배터리용 음극 전극 및 그 제조방법을 개시하고 있다. 그러나, 상기 특허는 집전체 금속과 활물질이 일체로 형성된 전극 집합체가 음극에 국한되어 있고, 볼밀링을 통한 집전체 금속 분말과 활물질 분말의 혼합과정에서 불순물이 혼입될 수 있고, 음극 활물질의 결정구조가 변형되어 충/방전 용량 및 수명이 감소될 수 있다는 문제점이 있다.
또한, 집전체 금속과 활물질의 분리 방지와 활물질의 표면적 증가를 통한 전지 성능 향상의 측면에서 한국공개특허 제2011-0001846호는 발포체인 집전체 금속의 표면에 무전해도금 및 황화 처리하여 활물질층을 직접 형성하는 내용을 개시하고 있으나, 표면처리의 특성상 기판의 사이즈가 작아질수록 표면적 증가가 제한적이기 때문에 콤팩트한 사이즈의 배터리에서는 용량 및 출력의 증가를 기대할 수가 없다는 단점이 있기 때문에 작은 표면적에서 고용량의 전지를 사용하여야하는 경우에는 적용이 어렵다는 단점이 있다.
고출력 및 고용량의 이차 전지를 개발하기 위해서는 이러한 문제점을 해결할 수 있는 새로운 구조의 전극 개발이 필요하다.
본 발명의 목적은 전극 활물질과 전극 집전체의 접촉면적을 조절하기에 용이한 구조의 발포금속(metal foam)을 집전체로 사용하여 내부 공극에 활물질을 침투시킴으로써 활물질의 부피변화에 잘 견디며 출력특성을 향상시킨 다층 구조의 이차전지용 전극 및 그 제조방법을 제공함에 있다.
본 발명의 다른 목적은 안정적인 충/방전 싸이클을 보이고, 전지의 용량을 증가시키기 위해 집전체 금속과 활물질이 일체로 형성된 전극 층을 복수 개 적층함으로써 콤팩트한 사이즈뿐만 아니라 기존의 대용량 대형 전지 제조의 어려움을 극복할 수 있는 다층 구조의 이차 전지용 전극 및 그 제조방법을 제공함에 있다.
전술한 목적을 달성하기 위해, 본 발명은 집전체 금속이 발포금속(metal foam)이고, 상기 발포금속의 내부 공극에 활물질, 결합제 및 도전재가 침투되어 있는 형태의 전극 층이 복수 개 적층된 것을 특징으로 하는 다층 구조의 이차 전지용 전극을 제공한다.
또한, 본 발명은 (S1) 활물질 분말, 결합제 분말 및 도전재 분말을 혼합하여 슬러리 형태의 혼합물을 제조하는 단계; (S2) 상기 혼합물을 집전체 금속으로 사용되는 복수의 발포금속 내부 공극에 침투시킨 후 건조하여 복수의 전극 층을 제조하는 단계; (S3) 상기 복수의 전극 층을 순차적으로 적층하는 단계; (S4) S3 단계에서 적층된 복수의 전극 층에 압력을 가하는 단계; 및 (S5) S4 단계에서 압력이 가해진 복수의 전극 층을 열처리하는 단계를 포함하는 다층 구조의 이차 전지용 전극 제조 방법을 제공한다.
본 발명에 따라 집전체 금속으로 발포금속을 사용하고 발포금속의 내부 공극에 활물질을 침투시키면 금속 집전체와 전극 활물질의 접촉면적이 증가하여 집전체 내부에 전기전도의 경로가 형성되기 때문에 전극의 전기전도도가 높아지면서, 전지의 충/방전시 전지의 출력특성이 크게 향상될 수 있다. 또한, 발포금속이 프레임 역할을 하여 전지의 충·방전시 발생되는 전극 활물질의 부피변화를 완화해주기 때문에 전지의 수명을 향상시킬 수 있다.
또한, 본 발명에 따라 전극 활물질이 발포금속의 내부 공극에 침투된 상태의 일체형 단일 전극 층을 여러 층으로 적층함으로써 전지의 용량을 증가시키고 출력특성을 더욱 향상시킬 수 있다. 또한, 적층된 각 전극 층을 구성하는 성분을 동일 또는 상이하게 함으로써 다양한 출력특성과 전지의 용량을 가지는 전극을 제조할 수도 있다.
도 1은 종래 기술에 따른 리튬 이온 이차 전지의 전극 구조를 도시화한 것이다.
도 2는 발포 금속의 단면을 촬영한 SEM 사진이다.
도 3은 본 발명의 다층 구조의 이차 전지용 전극의 제조방법을 나타낸 순서도이다.
도 4는 본 발명에 따른 다층 구조의 이차 전지용 전극을 도시화한 것이다.
이하, 본 발명에 대하여 상세히 설명한다.
본 발명에 따르면, 활물질, 결합제 및 도전재가 혼합된 슬러리 형태의 혼합물이 발포금속의 내부 공극에 침투되어 있는 형태의 전극 층이 복수 개 적층된 것을 특징으로 하는 집전체 금속과 활물질이 일체로 형성된 다층 구조의 이차 전지용 전극이 제공된다. 이와 같은 '일체화'라는 개념은 분자 크기 단위에서의 집전체 금속과 활물질의 물리적 접합만을 의미한다. 발포금속의 내부 공극에 효과적으로 침투되기 위해서는 활물질, 결합제 및 도전재 분말의 입자 크기가 발포금속의 공극 크기보다 작은 것이 바람직하다. 종래 기술에서와 같이 단층의 두꺼운 발포금속을 집전체로 사용하고 활물질층을 도포한 경우에는 사용가능한 활물질 분말의 사이즈는 기공크기에 따라 제한되고, 활물질이 발포금속의 중앙부까지 효과적으로 침투시키기가 힘들어지게 되어 결과적으로 발포금속의 내부의 기공을 효과적으로 제어할 수 없다. 이와 달리 본 발명은 적절한 두께의 발포금속을 사용하여 활물질을 포함하는 혼합물을 고밀도로 균일하게 침투시킨 후 적층함으로써 상기한 단점을 해결할 수 있을 뿐만 아니라 금속 호일(Foil) 상에 활물질을 코팅하여 사용하는 현재 상용화 방식에서 두께가 두꺼워짐에 따라 출력특성이 저하되는 문제를 해결하여 전지의 용량의 증가 및 출력 특성을 향상시킬 수 있다.
본 발명에 따른 다층 구조의 일체형 전극은 집전체 금속, 즉, 발포금속의 종류와 활물질의 종류를 적절하게 선택함으로써 음극 또는 양극에 모두 적용 가능하다.
본 발명의 발포금속은 내부에 공극을 포함하는 오픈 셀 구조의 금속으로서 본 기술 분야에 공지된 물질을 제한 없이 사용할 수 있다. 상기 발포금속으로서는 Al, Ni, Fe 및 Cu로 이루어지는 군으로부터 선택되는 금속계 발포금속을 사용할 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. 도 2는 발포금속의 단면을 촬영한 SEM 사진이다. 도 2에 나타낸 바와 같이, 발포 금속은 내부에 다수의 공극을 포함하고 있으며, 공극 크기 및 두께는 목적에 따라 조절 가능하다.
본 발명의 활물질은 양극 활물질 분말 또는 음극 활물질 분말일 수 있고, 상세한 성분은 본 기술 분야에 공지된 모든 물질을 제한 없이 사용할 수 있다. 예를 들면, 양극 활물질 분말은 LiCoO2, LiMn2O4, LiFePO4, LixNi1 - xCoO2 또는 LiNi1/3Mn1/3Co1/3O2 등을 사용할 수 있고, 음극 활물질 분말은 그래파이트, Li, Si, Sn 및 Al로 이루어지는 군으로부터 선택되는 금속 또는 CoO, NiO, CuO, FeO, Fe2O3 및 MnO로 이루어지는 군으로부터 선택되는 금속 산화물을 사용할 수 있다. 또한, 활물질의 전도도를 개선하기 위해 탄소 등을 코팅한 것을 사용할 수 있다.
본 발명의 결합제는 활물질과 집전체 금속인 발포금속을 고정하기 위한 목적으로 사용된다. 상기 결합제는 본 기술 분야에 공지된 모든 물질을 제한 없이 사용할 수 있고, 예를 들면, 폴리비닐리덴 플루오라이드(PVDF), 폴리비닐리덴 플루오라이드-헥사플루오로프로필렌(PVDF/HFP), 카복시메틸셀룰오로스(CMS), 스티렌부타디엔고무(SBR) 등을 하나 이상 사용할 수 있다.
본 발명의 도전재는 활물질의 전자전도성을 향상시키기 위한 목적으로 사용된다. 상기 도전재는 본 기술 분야에 공지된 모든 물질을 제한 없이 사용할 수 있으나, 주로 미분말의 탄소계 재료를 사용하며 금속성이나 전도성 고분자의 재료를 사용할 수 있다. 탄소계 미분말 재료는 카본 블랙, 탄소나노튜브, 탄소나노섬유, 흑연 미분말 등 다양한 재료를 적어도 하나 사용할 수 있다.
본 발명에 따른 다층 구조의 이차 전지용 전극 제조방법의 일 실시예를 도 3에 나타낸다. 도 3에 나타낸 순서도를 통해 본 발명의 제조방법을 상세하게 설명한다.
먼저, 활물질 분말, 결합제 분말 및 도전재 분말을 혼합하여 슬러리 형태의 혼합물을 제조한다(S1 단계). 활물질 분말, 결합제 분말 및 도전재 분말을 지르코니아 볼(zirconia ball)이 들어있는 나일론 용기(nylon jar)에 용매와 함께 넣고 회전시켜 혼합하여 혼합 슬러리를 만든다. 이때, 용매로는 비수용매 또는 수계용매가 사용된다. 수계용매로는 물 또는 알코올, 비수용매로는 N-메틸-2-피롤리돈(NMP), 디메틸포름아미드, 디메틸아세트아미드, N,N-디메틸아미노프로필아민, 에틸렌옥사이드, 테트라히드로퓨란, 아세톤 또는 이들의 혼합물 등이 예시될 수 있다. 혼합하는 시간은 바람직하게는 10분에서 72시간 사이로 하되, 더욱 바람직하게는 24시간 이상 혼합시간을 유지한다.
다음으로, S1 단계에서 제조한 혼합물을 집전체 금속으로 사용되는 복수의 발포금속 내부 공극에 침투시킨 후 건조하여 복수의 전극 층을 제조한다(S2 단계). 상기 슬러리 형태의 혼합물을 발포금속의 내부 공극에 고밀도로 균일하게 침투시키기 위해서는 슬러리의 점도에 따라 다른 방법을 사용할 수 있다. 슬러리의 점도는 30~5,000 cp 범위에서 선택할 수 있으며, 고 점도는 500~5,000 cp의 범위, 저 점도는 500 cp 범위 이하를 말한다. 고 점도의 슬러리의 경우, 발포금속 위로 슬러리를 도포한 후 일정한 압력을 가하여(예컨대, kinef를 사용) 내부로 침투시킬 수 있다. 저 점도의 슬러리의 경우, 발포금속을 슬러리 형태의 혼합물에 2～24시간 동안 함침시키는 방법을 이용할 수 있고, 특히 초음파를 이용하면 발포금속의 내부로 균일하게 침투될 수 있다. 이때, 건조 온도는 본 기술 분야에서의 기술자가 적절히 선택할 수 있으나, 바람직하게는 40～150℃의 건조 온도에서 슬러리 내 용매가 효과적으로 제거될 수 있다.
S2 단계에서 제조한 복수의 전극 층을 순차적으로 적층한다(S3 단계). 도 4에 도시한 바와 같이, 집전체 금속과 활물질이 일체로 형성된 전극 층(3)을 복수 개 적층함으로써 다층 구조의 이차 전지용 전극(4)을 형성할 수 있다. 본 발명에 따르면, 복수 개, 즉, 2 이상의 층으로 적층할 수 있으며, 적층될 수 있는 층의 상한은 한정되지 않는다. 또한, 본 발명의 다층 구조에서 각 전극 층을 구성하는 성분은 서로 동일하거나 상이할 수 있다. 서로 동일하거나 상이한 성분의 층을 적층함으로써 전지의 출력 특성 및 용량을 다양하게 변화시킬 수 있다.
이후, 적층된 복수의 전극 층에 압력을 가한다(S4 단계). 가해지는 압력은 사용되는 발포금속의 종류에 따라 적절하게 선택할 수 있으며, 바람직하게는 50～500㎏/㎠의 압력을 가한다. 상기 수치범위에서 발포금속과 활물질이 부서지지 않고 초기 모양을 유지하며 내부의 공극률이 최소화될 수 있다.
마지막으로, 열처리하여 이차 전지용 전극을 완성한다(S5 단계). 본 단계에서 열처리하는 목적은 분말의 치밀화, 분말 사이의 기공 제거 및 접합체의 경도를 목적으로 한다. 구체적으로는, 전기로(an electric furnace)를 사용하여 비활성 기체, 예컨대, 질소 기체(N2 gas) 또는 수소 기체(H2 gas) 분위기 하 300～1000℃ 온도에서 열처리할 수 있다. 열처리 공정에서의 온도 범위는 발포금속의 크기가 작을수록 낮은 온도의 범위에서 이루어진다. 열처리 시 천천히 온도를 올리고 내릴수록, 장시간 열처리할수록 발포금속과 활물질의 접합이 향상된다. 또한, 열처리 공정의 시간은 10분～10시간 정도가 바람직하다. 상기 범위의 시간에서 발포금속과 활물질의 접합이 충분하게 이루어질 수 있다.
이하 본 발명의 바람직한 실시예를 기재한다. 하기 실시예는 본 발명을 보다 명확히 표현하기 위한 목적으로 기재될 뿐 본 발명의 내용이 하기 실시예에 한정되는 것은 아니다.
실시예
양극 활물질로서 표면에 탄소가 코팅되어 있는 LiFePO4 2.1 g과 결합제로서 폴리비닐리덴플루오라이드(PVDF) 0.25 g 및 도전재로서 슈퍼카본 0.07 g을 N-메틸-2-피롤리돈(NMP)과 2 ml와 혼합하여 슬러리 형태의 혼합물을 제조하였다. 상기 혼합물 속에 다공성 3차원 발포 니켈(foam nickel)을 2시간 동안 함침하여 집전체의 기공 내에 슬러리를 충진하고, 120℃에서 2시간 동안 진공건조시킴으로써 양극 층을 얻었다.
통상 양극의 두께는 0.5 mm 내지 1.5 mm의 두께를 가진다. 이와 같은 두께를 하나의 발포 니켈로 형성하는 경우 발포니켈 중앙부에 슬러리가 침투하기 어려우므로, 이 실시예에서는 두께 방향으로 전체적으로 균일한 슬러리 침투 상태를 유지할 수 있도록, 위와 동일한 과정으로 0.25 mm의 양극 층을 4개를 만들어 적층하였다. 이에 따라 슬러리가 채워지지 않은 발포 니켈의 공극은 최소화되어 배터리의 성능이 향상된다. 이 실시예에서 총 4개의 층을 적층하여 가압후 소결하여 1 mm 두께의 적층형 양극 전극을 얻었다.
1: 양극/음극 집전체
2: 결합제 및 도전재를 포함하는 전극 활물질 층
3: 집전체 금속과 활물질이 일체로 형성된 전극 층
4: 본 발명의 다층 구조의 일체형 전극

Claims (17)

  1. 집전체 금속이 발포금속(metal foam)이고,
    상기 발포금속의 내부 공극에 활물질, 결합제 및 도전재가 침투되어 있는 형태의 집전체 금속과 활물질이 일체로 형성된 전극 층이 복수 개 적층된 것을 특징으로 하는 다층 구조의 이차 전지용 전극.
  2. 제1항에 있어서, 상기 활물질, 결합제 및 도전재가 분말형태로 혼합된 슬러리 형태로 상기 발포금속에 함입되고, 상기 활물질, 결합제 및 도전제 분말의 입자 크기는 발포금속의 공극 크기보다 작은 것을 특징으로 하는 다층 구조의 이차 전지용 전극.
  3. 제1항에 있어서, 상기 발포금속이 Al, Ni, Fe 및 Cu로 이루어지는 군으로부터 선택되는 금속계 발포금속인 것을 특징으로 하는 다층 구조의 이차 전지용 전극.
  4. 제1항에 있어서, 상기 활물질은 양극 활물질 분말이고, 상기 양극 활물질 분말은 LiCoO2, LiMn2O4, LiFePO4, LixNi1 - xCoO2 또는 LiNi1 /3Mn1 /3Co1 /3O2 중 선택되는 것을 특징으로 하는 다층 구조의 이차 전지용 전극.
  5. 제1항에 있어서, 상기 활물질은 음극 활물질 분말이고, 상기 음극 활물질 분말은 그래파이트, Li, Si, Sn 및 Al로 이루어지는 군으로부터 선택되는 금속 또는 CoO, NiO, CuO, FeO, Fe2O3 및 MnO로 이루어지는 군으로부터 선택되는 금속 산화물인 것을 특징으로 하는 다층 구조의 이차 전지용 전극.
  6. 제1항에 있어서, 상기 복수 개의 전극 층 중 각 전극 층의 상기 활물질은 그 성분이 서로 동일한 것을 특징으로 하는 다층 구조의 이차 전지용 전극.
  7. 제1항에 있어서, 상기 복수 개의 전극 층 중 각 전극 층의 상기 활물질은 그 성분이 서로 상이한 것을 특징으로 하는 다층 구조의 이차 전지용 전극.
  8. (S1) 활물질 분말, 결합제 분말 및 도전재 분말을 혼합하여 슬러리 형태의 혼합물을 제조하는 단계;
    (S2) 상기 혼합물을 집전체 금속으로 사용되는 복수의 발포금속 내부 공극에 침투시킨 후 건조하여 복수의 전극 층을 제조하는 단계;
    (S3) 상기 복수의 전극 층을 순차적으로 적층하는 단계;
    (S4) S3 단계에서 적층된 복수의 전극 층에 압력을 가하는 단계; 및
    (S5) S4 단계에서 압력이 가해진 복수의 전극 층을 열처리하는 단계를 포함하는 다층 구조의 이차 전지용 전극 제조 방법.
  9. 제8항에 있어서, 상기 발포금속은 Al, Ni, Fe 및 Cu로 이루어지는 군으로부터 선택되는 금속계 발포금속인 것을 특징으로 하는 다층 구조의 이차 전지용 전극 제조 방법.
  10. 제8항에 있어서, 상기 활물질 분말은 양극 활물질 분말이고, 상기 양극 활물질 분말은 LiCoO2, LiMn2O4, LiFePO4, LixNi1 - xCoO2 또는 LiNi1 /3Mn1 /3Co1 /3O2 중 선택되는 것을 특징으로 하는 다층 구조의 이차 전지용 전극 제조 방법.
  11. 제8항에 있어서, 상기 활물질 분말은 음극 활물질 분말이고, 상기 음극 활물질 분말은 그래파이트, Li, Si, Sn 및 Al로 이루어지는 군으로부터 선택되는 금속 또는 CoO, NiO, CuO, FeO, Fe2O3 및 MnO로 이루어지는 군으로부터 선택되는 금속 산화물인 것을 특징으로 하는 다층 구조의 이차 전지용 전극 제조 방법.
  12. 제8항에 있어서, 상기 복수 개의 전극 층 중 각 전극 층의 상기 활물질 분말의 성분이 서로 동일한 것을 특징으로 하는 다층 구조의 이차 전지용 전극 제조 방법.
  13. 제8항에 있어서, 상기 복수 개의 전극 층 중 각 전극 층의 상기 활물질 분말의 성분이 서로 상이한 것을 특징으로 하는 다층 구조의 이차 전지용 전극 제조 방법.
  14. 제8항에 있어서, 상기 S2 단계에서 40～150℃의 온도에서 건조하는 것을 특징으로 하는 다층 구조의 이차 전지용 전극 제조 방법.
  15. 제8항에 있어서, 상기 S2 단계에서 상기 슬러리 형태의 혼합물을 상기 복수 개의 발포금속의 내부 공극에 침투시키기 위해서, 발포금속 위로 슬러리 형태의 혼합물을 도포한 후 일정한 압력을 가하여 내부로 침투시키거나, 또는 상기 복수 개의 발포금속을 상기 슬러리 형태의 혼합물에 함침시키는 것을 특징으로 하는 다층 구조의 이차 전지용 전극 제조 방법.
  16. 제8항에 있어서, 상기 S4 단계에서 상기 적층된 복수의 전극 층에 50～500㎏/㎠의 압력을 가하는 것을 특징으로 하는 다층 구조의 이차 전지용 전극 제조 방법.
  17. 제8항에 있어서, 상기 S5 단계에서, 압력이 가해진 복수의 전극 층을 비활성 기체 분위기 하 300～1000℃의 온도에서 열처리하는 것을 특징으로 하는 다층 구조의 이차 전지용 전극 제조 방법.
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