KR20120140212A - 광학 필름 - Google Patents

광학 필름 Download PDF

Info

Publication number
KR20120140212A
KR20120140212A KR20120065581A KR20120065581A KR20120140212A KR 20120140212 A KR20120140212 A KR 20120140212A KR 20120065581 A KR20120065581 A KR 20120065581A KR 20120065581 A KR20120065581 A KR 20120065581A KR 20120140212 A KR20120140212 A KR 20120140212A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
alkyl
hydrogen
alkylene
independently
optical film
Prior art date
Application number
KR20120065581A
Other languages
English (en)
Other versions
KR101322447B1 (ko
Inventor
김원엽
임민정
이승언
김명래
조용균
이상엽
김기엽
Original Assignee
에스케이이노베이션 주식회사
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 에스케이이노베이션 주식회사 filed Critical 에스케이이노베이션 주식회사
Priority to PCT/KR2012/004869 priority Critical patent/WO2012177043A2/ko
Priority to US14/126,309 priority patent/US20140116292A1/en
Priority to JP2014516910A priority patent/JP2014520192A/ja
Priority to EP12802092.2A priority patent/EP2722355A4/en
Priority to TW101122035A priority patent/TWI560226B/zh
Priority to CN201280030269.3A priority patent/CN103649181B/zh
Publication of KR20120140212A publication Critical patent/KR20120140212A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR101322447B1 publication Critical patent/KR101322447B1/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/18—Manufacture of films or sheets
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/22—Compounds containing nitrogen bound to another nitrogen atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/29—Compounds containing one or more carbon-to-nitrogen double bonds
    • C08K5/30—Hydrazones; Semicarbazones
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/32—Compounds containing nitrogen bound to oxygen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/36—Sulfur-, selenium-, or tellurium-containing compounds
    • C08K5/39—Thiocarbamic acids; Derivatives thereof, e.g. dithiocarbamates
    • C08K5/405—Thioureas; Derivatives thereof
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B1/00—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
    • G02B1/04—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements made of organic materials, e.g. plastics
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/13—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
    • G02F1/133—Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
    • G02F1/1333—Constructional arrangements; Manufacturing methods
    • G02F1/1335—Structural association of cells with optical devices, e.g. polarisers or reflectors
    • G02F1/13363—Birefringent elements, e.g. for optical compensation
    • G02F1/133634—Birefringent elements, e.g. for optical compensation the refractive index Nz perpendicular to the element surface being different from in-plane refractive indices Nx and Ny, e.g. biaxial or with normal optical axis
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2301/00—Characterised by the use of cellulose, modified cellulose or cellulose derivatives
    • C08J2301/08—Cellulose derivatives
    • C08J2301/10—Esters of organic acids
    • C08J2301/12—Cellulose acetate
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00—Optical elements other than lenses
    • G02B5/30—Polarising elements
    • G02B5/3083—Birefringent or phase retarding elements

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Nonlinear Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Mathematical Physics (AREA)
  • Polarising Elements (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

본 발명은 광학보상용으로 사용되는 셀룰로오스아세테이트 필름 및 이에 사용되는 리타데이션 향상제에 관한 것으로, 두께방향(Rth) 리타데이션이 높은 셀룰로오스아세테이트 필름에 관한 것이다.

Description

광학 필름{optical film}
본 발명은 광학보상용으로 사용되는 광학 필름에 관한 것으로, 보다 구체적으로 두께방향(Rth) 리타데이션이 높은 셀룰로오스아세테이트 필름에 관한 것이다.
또한 본 발명은 상기 광학 필름을 사용한 광학보상시트, 편광판, 입체영상용 광학필터 및 액정표시장치에 관한 것이다.
셀룰로오스아세테이트 필름은 강도가 강하고, 난연성이므로 각종 사진 또는 광학 재료에서 사용되고 있다. 셀룰로오스 아세테이트 필름은 기타 중합체 필름과 비교하여 광학 이방성이 낮아 상대적으로 낮은 리타데이션을 제공한다. 따라서 편광판 등에서 사용되고 있다.
미국공개특허 제2008/0173215호에 내광성이 우수한 셀룰로오스아세테이트 필름을 공개하고 있으며, 한국공개공보 제 2011-0075980에도 리타데이션 향상제를 포함하는 셀룰로오스아세테이트 필름을 제공하고 있다.
VA(Vertical Alignment) 모드는 상, 하판에 투명 전극이 형성되어 있다. 상, 하판 외 측면에 광축이 수직하도록 편광판이 부착되어 있어서 전계가 인가되지 않은 상태에서는 초기 배향 방향이 수직이므로 완전히 어두운 상태가 되며 전계가 인가되면 액정 방향자들이 적당하게 재배열되어 빛을 투과시키게 된다. 이러한 VA모드의 액정표시장치의 광학보상필름은 광학적 이방성이 높은, 즉, 높은 리타데이션이 요구된다.
한편 미국공개특허 제2010/0208181호에는 VA 모드의 경우에 광시야각에서도 높은 콘트라스트를 가능케하는 화합물을 포함하는 셀룰로오스아세테이트 필름을 제공하고 있으나 여전히 광학적 특성이 우수한 셀룰로오스아세테이트 필름이 요구되어 있다.
미국공개특허 제2008/0173215호(2008.07.24) 한국공개특허 제2011-0075980호(2011.07.06) 미국공개특허 제2010/0208181호(2010.08.19)
본 발명은 두께방향의 리타데이션 값이 높은 광학 필름을 제공한다. 보다 구체적으로 본 발명은 VA Mode 액정표시장치에 사용 가능하며, VA 모드 LCD 판넬의 시야각 및 콘트라스트 특성을 개선할 수 있는 광학 필름을 제공한다.
또한 본 발명은 이러한 광학특성을 만족하기 위한 리타데이션 첨가제를 제공한다.
또한 본 발명은 상기 광학 필름을 사용한 광학보상시트, 입체영상용 광학 필터, 편광판 및 액정표시장치를 제공한다.
본 발명은 광학적 특성이 우수한 광학 필름에 관한 것으로, 본 발명의 광학필름은 하기 화학식1의 화합물에서 선택되는 하나 이상의 첨가제를 포함한다.
[화학식 1]
Figure pat00001
[상기 화학식 1에서,
Ar은 (C6-C20)아릴 또는 (C3-C20)헤테로아릴이며, 단, Q의 오르토자리에 적어도 하나는 OR(여기서 R은 수소 또는 (C1-C10)알킬이다.)이 치환되며;
Q는
Figure pat00002
이며;
R′은 수소 또는 (C1-C10)알킬이며;
X는
Figure pat00003
,
Figure pat00004
또는
Figure pat00005
에서 선택되고,
R11, R12, R13 및 R14는 서로 독립적으로 수소, (C1-C10)알킬, (C1-C10)알킬카보닐 또는
Figure pat00006
에서 선택되며, R11 및 R12는 치환되거나 치환되지 않은 (C4-C10)알킬렌으로 연결되어 고리를 형성할 수 있고, 상기 알킬렌은 (C1-C7)알킬로 더 치환될 수 있으며, 상기 알킬렌의 탄소원자 중 어느 하나 이상은 N, O 및 S로부터 선택되는 하나 이상의 헤테로원자로 더 치환될 수 있으며,
상기 Y는 O 또는 S이며,
Z는 수소,
Figure pat00007
,
Figure pat00008
또는
Figure pat00009
에서 선택되며, R21, R22, R23 및 R24는 서로 독립적으로 수소, (C1-C10)알킬, (C3-C20)시클로알킬, 아민기이며, R21과 R22는 (C1-C7)알킬로 치환되거나 치환되지 않은 (C3-C10)알킬렌으로 연결되어 고리를 형성할 수 있으며, 상기 알킬렌의 탄소원자 중 어느 하나 이상은 N, O 및 S로부터 선택되는 하나 이상의 헤테로원자로 더 치환될 수 있고;
Ar은 (C1-C7)알킬, (C1-C7)알콕시, (C3-C20)시클로알킬, (C1-C7)알킬카보닐, (C3-C20)시클로카보닐, (C1-C7)알킬술파닐, (C3-C20)시클로술파닐, (C1-C7)알킬술피닐, (C3-C20)시클로술피닐, (C1-C7)알킬술포닐, (C3-C20)시클로술포닐, (C1-C7)알킬카보닐이민, (C3-C20)시클로알킬카보닐이민, (C1-C7)알킬술파닐이민, (C3-C20)시클로알킬술파닐이민, 할로겐, 니트로, 시아노, 히드록시, 아미노, (C2-C7)알케닐, (C3-C20)시클로알킬, N, O, S에서 선택되는 하나 이상의 원소를 포함하는 5원 내지 7원의 헤테로시클로알킬로부터 선택된 하나 이상이 더 치환될 수 있으며,
m은 1 내지 10의 정수이다.]
구체적으로 본 발명의 일 실시예에 따른 하기 화학식1의 화합물은 하기 화학식 2의 화합물로 표시될 수 있다.
[화학식 2]
Figure pat00010
[상기 화학식 1에서,
L1 내지 L4는 서로 독립적으로 단일결합이거나, N, O, S, C=O, S=O, O=S=O, -NH-C(O)-, -NH-C(S)-에서 선택되며;
R1 내지 R4는 서로 독립적으로 수소, (C1-C10)알킬, (C1-C10)알콕시, (C3-C20)시클로알킬,
Figure pat00011
또는 N, O, S에서 선택되는 하나 이상의 원소를 포함하는 5원 내지 7원의 헤테로시클로알킬에서 선택되며;
R 또는 R′은 서로 독립적으로 수소 또는 (C1-C10)알킬이며;
X는
Figure pat00012
,
Figure pat00013
또는
Figure pat00014
에서 선택되고,
R11, R12, R13 및 R14는 서로 독립적으로 수소, (C1-C10)알킬, (C1-C10)알킬카보닐 또는
Figure pat00015
에서 선택되며, R11 및 R12는 치환되거나 치환되지 않은 (C4-C10)알킬렌으로 연결되어 고리를 형성할 수 있고, 상기 알킬렌은 (C1-C7)알킬로 더 치환될 수 있으며, 상기 알킬렌의 탄소원자 중 어느 하나 이상은 N, O 및 S로부터 선택되는 하나 이상의 헤테로원자로 더 치환될 수 있으며,
상기 Y는 O 또는 S이며,
Z는 수소,
Figure pat00016
,
Figure pat00017
또는
Figure pat00018
에서 선택되며, R21, R22, R23 및 R24는 서로 독립적으로 수소, (C1-C10)알킬, (C3-C20)시클로알킬, 아민기이며, R21과 R22는 (C1-C7)알킬로 치환되거나 치환되지 않은 (C3-C10)알킬렌으로 연결되어 고리를 형성할 수 있으며, 상기 알킬렌의 탄소원자 중 어느 하나 이상은 N, O 및 S로부터 선택되는 하나 이상의 헤테로원자로 더 치환될 수 있고;
상기 R1 내지 R4의 알킬, 알콕시, 시클로알킬 및 헤테로시클로알킬과 R와 R′의알킬은 (C1-C7)알킬, 할로겐, 니트로, 시아노, 히드록시, 아미노, (C2-C7)알케닐, (C3-C20)시클로알킬, N, O, S에서 선택되는 하나 이상의 원소를 포함하는 5원 내지 7원의 헤테로시클로알킬로부터 선택된 하나 이상이 더 치환될 수 있으며,
R1 내지 R4은 서로 인접한 치환체와 (C1-C7)알킬이 치환되거나 치환되지 않은 (C3-C10)알킬렌으로 연결되어 지환족 고리를 형성할 수 있다.]
본 발명의 광학필름에 사용되는 리타데이션 첨가제인 화학식 2는 하기 화학식 3 내지 6으로 표시될 수 있다.
[화학식 3]
Figure pat00019
[화학식 4]
Figure pat00020
[화학식 5]
Figure pat00021
[화학식 6]
Figure pat00022
[상기 화학식 3 내지 6에서,
L1 내지 L4는 서로 독립적으로 단일결합이거나, N, O, S, C=O, S=O, O=S=O, -NH-C(O)-, -NH-C(S)-에서 선택되며;
R1 내지 R4는 서로 독립적으로 수소, (C1-C10)알킬, (C1-C10)알콕시, (C3-C20)시클로알킬, (C2-C7)알케닐,
Figure pat00023
또는 N, O, S에서 선택되는 하나 이상의 원소를 포함하는 5원 내지 7원의 헤테로시클로알킬에서 선택되고,
상기 Y는 O 또는 S이며,
Z는 수소,
Figure pat00024
,
Figure pat00025
또는
Figure pat00026
에서 선택되며,
R21, R22, R23 및 R24는 서로 독립적으로 수소, (C1-C10)알킬, (C3-C20)시클로알킬, 아민기이며, R21과 R22는 (C1-C7)알킬로 치환되거나 치환되지 않은 (C3-C10)알킬렌으로 연결되어 고리를 형성할 수 있으며, 상기 알킬렌의 탄소원자 중 어느 하나 이상은 N, O 및 S로부터 선택되는 하나 이상의 헤테로원자로 더 치환될 수 있고;
R 또는 R′은 서로 독립적으로 수소 또는 (C1-C10)알킬이며;
상기 R1 내지 R4의 알킬, 알콕시, 시클로알킬, 알케닐 및 헤테로시클로알킬과 R와 R′의 알킬은 (C1-C7)알킬, 할로겐, 니트로, 시아노, 히드록시, 아미노, (C2-C7)알케닐, (C3-C20)시클로알킬, N, O, S에서 선택되는 하나 이상의 원소를 포함하는 5원 내지 7원의 헤테로시클로알킬로부터 선택된 하나 이상이 더 치환될 수 있다.]
보다 구체적으로 본 발명의 화학식 1은 하기 구조에서 선택될 수 있으나 이에 한정이 있는 것은 아니다.
Figure pat00027
Figure pat00028
Figure pat00029
Figure pat00030
Figure pat00031
Figure pat00032
Figure pat00033
Figure pat00034
Figure pat00035
Figure pat00036
Figure pat00037
본 발명의 광학필름은 2개 이상의 치환기를 포함하는 방향족고리를 포함하며, 상기 2개 이상의 치환기는 분자내 수소결합을 형성하는 화합물을 포함한다.
바람직하게 상기 화합물은 상기 분자내 수소결합에 의해 유사 방향족 고리를 형성할 수 있으며, Rth(λ)가 하기 식 (Ⅰ), (Ⅱ)을 만족할 수 있다.
(Ⅰ) 50 ≤ Rth(550) ≤ 500
(Ⅱ) Rth(700)/Rth(550) > 1.0
(상기 식에서 Rth(λ)는 파장 λnm에서 막두께 방향의 리타데이션치(단위:nm)이다.)
또한 본 발명은 광학 필름은 바람직하게 셀룰로오스아세테이트 필름일 수 있다.
또한 본 발명은 베이스 수지 100 중량부에 대하여, 리타데이션 첨가제로 상기 화학식 1에서 선택되는 1종 이상의 화합물을 1 ~ 15 중량부로 포함하는 광학필름용 조성물을 제공한다.
본 발명의 일 실시예에 따른 조성물은 자외선방지제, 미립자, 가소제, 열화방지제, 박리제, 적외선흡수제, 광학이방성컨트롤제에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상의 첨가제가 더 첨가될 수 있다.
또한 본 발명은 본 발명에 따른 광학필름용 조성물로 제조된 광학필름을 제공한다.
또한 본 발명의 광학 필름은 광학보상시트, 입체영상용 광학 필터, 편광판 및 액정표시장치에 사용될 수 있으며 바람직하게는 액정표시장치일 수 있다.
본 발명에 따른 광학필름은 두께방향의 리타데이션 값이 높아 광학특성을 개선할 수 있다.
또한 본 발명에 따른 광학필름은 위상차가 높아 VA 모드 LCD 판넬의 시야각 및 콘트라스트를 개선할 수 있다.
또한 본 발명에 따른 광학필름을 사용하여 제조된 광학보상시트, 입체영상용 광학필터, 편광판 및 액정표시장치는 위상차가 높아 광시야각에서도 높은 콘트라스트를 가진다.
본 발명은 하기 화학식 1의 화합물에서 선택되는 하나 이상의 화합물을 포함하는 광학필름을 제공한다.
[화학식 1]
Figure pat00038
[상기 화학식 1에서,
Ar은 (C6-C20)아릴 또는 (C3-C20)헤테로아릴이며, 단, Q의 오르토자리에 적어도 하나는 OR(여기서 R은 수소 또는 (C1-C10)알킬이다.)이 치환되며;
Q는
Figure pat00039
이며;
R′은 수소 또는 (C1-C10)알킬이며;
X는
Figure pat00040
,
Figure pat00041
또는
Figure pat00042
에서 선택되고,
R11, R12, R13 및 R14는 서로 독립적으로 수소, (C1-C10)알킬, (C1-C10)알킬카보닐 또는
Figure pat00043
에서 선택되며, R11 및 R12는 치환되거나 치환되지 않은 (C4-C10)알킬렌으로 연결되어 고리를 형성할 수 있고, 상기 알킬렌은 (C1-C7)알킬로 더 치환될 수 있으며, 상기 알킬렌의 탄소원자 중 어느 하나 이상은 N, O 및 S로부터 선택되는 하나 이상의 헤테로원자로 더 치환될 수 있으며,
상기 Y는 O 또는 S이며,
Z는 수소,
Figure pat00044
,
Figure pat00045
또는
Figure pat00046
에서 선택되며, R21, R22, R23 및 R24는 서로 독립적으로 수소, (C1-C10)알킬, (C3-C20)시클로알킬, 아민기이며, R21과 R22는 (C1-C7)알킬로 치환되거나 치환되지 않은 (C3-C10)알킬렌으로 연결되어 고리를 형성할 수 있으며, 상기 알킬렌의 탄소원자 중 어느 하나 이상은 N, O 및 S로부터 선택되는 하나 이상의 헤테로원자로 더 치환될 수 있고;
Ar은 (C1-C7)알킬, (C1-C7)알콕시, (C3-C20)시클로알킬, (C1-C7)알킬카보닐, (C3-C20)시클로카보닐, (C1-C7)알킬술파닐, (C3-C20)시클로술파닐, (C1-C7)알킬술피닐, (C3-C20)시클로술피닐, (C1-C7)알킬술포닐, (C3-C20)시클로술포닐, (C1-C7)알킬카보닐이민, (C3-C20)시클로알킬카보닐이민, (C1-C7)알킬술파닐이민, (C3-C20)시클로알킬술파닐이민, 할로겐, 니트로, 시아노, 히드록시, 아미노, (C2-C7)알케닐, (C3-C20)시클로알킬, N, O, S에서 선택되는 하나 이상의 원소를 포함하는 5원 내지 7원의 헤테로시클로알킬로부터 선택된 하나 이상이 더 치환될 수 있으며,
m은 1 내지 10의 정수이다.]
본 발명의 리타데이션 첨가제인 화학식 1은 아릴 또는 헤테로아릴의 치환기인 (R′C=N-X 의 오르토자리에 -OR 를 치환시켜 서로 인접하게 위치되도록 함으로써 한 개의 방향족 고리를 가짐에도 분자 구조상 분자간 수소결합으로 두 개의 방향족고리를 가지는 것과 같은 효과를 가지므로, 광학 필름의 위상차 (필름 두께방향의 리타데이션 값(Rth))를 더욱 높일 수 있어, 시야각 및 콘트라스트를 개선할 수 있다.
뿐만아니라 화학식 1의 아릴 또는 헤테로아릴의 치환기인 (R′C=N-X 의 X치환기의 길이를 증가시켜 다수개의 방향족 고리를 갖는 효과를 가지는 화합물을 합성하여 리타데이션 값을 더 증가시킬 수 있도록 하였다.
따라서 본 발명에 따른 셀룰로오스아세테이트 필름은 액정표시장치에 적합할 수 있다.
본 발명에 기재된 「알킬」, 「알콕시」 및 그 외 「알킬」부분을 포함하는 치환체는 직쇄 또는 분쇄 형태를 모두 포함하고, 「시클로알킬」은 단일 고리계 뿐만 아니라 치환 또는 비치환된 아다만틸 또는 치환 또는 비치환된 (C7-C20)바이시클로알킬과 같은 여러 고리계 탄화수소도 포함한다.
구체적으로 본 발명의 일 실시예에 따른 하기 화학식1의 화합물은 하기 화학식 2의 화합물로 표시될 수 있다.
[화학식 2]
Figure pat00047
[상기 화학식 1에서,
L1 내지 L4는 서로 독립적으로 단일결합이거나, N, O, S, C=O, S=O, O=S=O, -NH-C(O)-, -NH-C(S)-에서 선택되며;
R1 내지 R4는 서로 독립적으로 수소, (C1-C10)알킬, (C1-C10)알콕시, (C3-C20)시클로알킬,
Figure pat00048
또는 N, O, S에서 선택되는 하나 이상의 원소를 포함하는 5원 내지 7원의 헤테로시클로알킬에서 선택되며;
R 또는 R′은 서로 독립적으로 수소 또는 (C1-C10)알킬이며;
X는
Figure pat00049
,
Figure pat00050
또는
Figure pat00051
에서 선택되고,
R11, R12, R13 및 R14는 서로 독립적으로 수소, (C1-C10)알킬, (C1-C10)알킬카보닐 또는
Figure pat00052
에서 선택되며, R11 및 R12는 치환되거나 치환되지 않은 (C4-C10)알킬렌으로 연결되어 고리를 형성할 수 있고, 상기 알킬렌은 (C1-C7)알킬로 더 치환될 수 있으며, 상기 알킬렌의 탄소원자 중 어느 하나 이상은 N, O 및 S로부터 선택되는 하나 이상의 헤테로원자로 더 치환될 수 있으며,
상기 Y는 O 또는 S이며,
Z는 수소,
Figure pat00053
,
Figure pat00054
또는
Figure pat00055
에서 선택되며, R21, R22, R23 및 R24는 서로 독립적으로 수소, (C1-C10)알킬, (C3-C20)시클로알킬, 아민기이며, R21과 R22는 (C1-C7)알킬로 치환되거나 치환되지 않은 (C3-C10)알킬렌으로 연결되어 고리를 형성할 수 있으며, 상기 알킬렌의 탄소원자 중 어느 하나 이상은 N, O 및 S로부터 선택되는 하나 이상의 헤테로원자로 더 치환될 수 있고;
상기 R1 내지 R4의 알킬, 알콕시, 시클로알킬 및 헤테로시클로알킬과 R와 R′의 알킬은 (C1-C7)알킬, 할로겐, 니트로, 시아노, 히드록시, 아미노, (C2-C7)알케닐, (C3-C20)시클로알킬, N, O, S에서 선택되는 하나 이상의 원소를 포함하는 5원 내지 7원의 헤테로시클로알킬로부터 선택된 하나 이상이 더 치환될 수 있으며,
R1 내지 R4은 서로 인접한 치환체와 (C1-C7)알킬이 치환되거나 치환되지 않은 (C3-C10)알킬렌으로 연결되어 지환족 고리를 형성할 수 있다.]
본 발명의 광학필름에 사용되는 리타데이션 첨가제인 화학식 2는 하기 화학식 3 내지 6으로 표시될 수 있다.
[화학식 3]
Figure pat00056
[화학식 4]
Figure pat00057
[화학식 5]
Figure pat00058
[화학식 6]
Figure pat00059
[상기 화학식 3 내지 6에서,
L1 내지 L4는 서로 독립적으로 단일결합이거나, N, O, S, C=O, S=O, O=S=O, -NH-C(O)-, -NH-C(S)-에서 선택되며;
R1 내지 R4는 서로 독립적으로 수소, (C1-C10)알킬, (C1-C10)알콕시, (C3-C20)시클로알킬, (C2-C7)알케닐,
Figure pat00060
또는 N, O, S에서 선택되는 하나 이상의 원소를 포함하는 5원 내지 7원의 헤테로시클로알킬에서 선택되고,
상기 Y는 O 또는 S이며,
Z는 수소,
Figure pat00061
,
Figure pat00062
또는
Figure pat00063
에서 선택되며,
R21, R22, R23 및 R24는 서로 독립적으로 수소, (C1-C10)알킬, (C3-C20)시클로알킬, 아민기이며, R21과 R22는 (C1-C7)알킬로 치환되거나 치환되지 않은 (C3-C10)알킬렌으로 연결되어 고리를 형성할 수 있으며, 상기 알킬렌의 탄소원자 중 어느 하나 이상은 N, O 및 S로부터 선택되는 하나 이상의 헤테로원자로 더 치환될 수 있고;
R 또는 R′은 서로 독립적으로 수소 또는 (C1-C10)알킬이며;
상기 R1 내지 R4의 알킬, 알콕시, 시클로알킬, 알케닐 및 헤테로시클로알킬과 R와 R′의 알킬은 (C1-C7)알킬, 할로겐, 니트로, 시아노, 히드록시, 아미노, (C2-C7)알케닐, (C3-C20)시클로알킬, N, O, S에서 선택되는 하나 이상의 원소를 포함하는 5원 내지 7원의 헤테로시클로알킬로부터 선택된 하나 이상이 더 치환될 수 있다.]
바람직하게는 본 발명의 일 실시예에 따른 상기 화학식 3 내지 6에서, 상기 L1 내지 L4는 서로 독립적으로 단일결합이거나, O, C=O에서 선택되고,
R1 내지 R4는 서로 독립적으로 수소, (C1-C10)알킬, (C1-C10)알콕시 또는
Figure pat00064
에서 선택되고,
상기 Y는 O 또는 S이며,
Z는 수소,
Figure pat00065
,
Figure pat00066
또는
Figure pat00067
에서 선택되며,
R′은 수소 또는 (C1-C10)알킬이며;
R21, R22, R23 및 R24는 서로 독립적으로 수소, (C1-C10)알킬, (C3-C20)시클로알킬, 아민기이며, R21과 R22는 (C1-C7)알킬로 치환되거나 치환되지 않은 (C3-C10)알킬렌으로 연결되어 고리를 형성할 수 있으며, 상기 알킬렌의 탄소원자 중 어느 하나 이상은 N, O 및 S로부터 선택되는 하나 이상의 헤테로원자로 더 치환될 수 있고;
R5 은 서로 독립적으로 수소, (C1-C10)알킬에서 선택될 수 있다.
보다 구체적으로 본 발명의 화학식 1은 하기 구조에서 선택될 수 있으나 이에 한정이 있는 것은 아니다.
Figure pat00068
Figure pat00069
Figure pat00070
Figure pat00071
Figure pat00072
Figure pat00073
Figure pat00074
Figure pat00075
Figure pat00076
Figure pat00077
Figure pat00078
본 발명의 일 실시예에 따른 화학식 1은 2개 이상의 치환기를 포함하는 방향족 고리를 포함하며, 상기 2개 이상의 치환기는 분자내 수소결합을 형성하는 화합물을 포함할 수 있다.
바람직하게 본 발명의 일 실시예에 따른 화합물은 상기 분자내 수소결합에 의해 유사 방향족 고리를 형성할 수 있다.
보다 구체적으로 본 발명은 2개 이상의 치환기를 포함하는 방향족 고리를 포함하며, 상기 2개 이상의 치환기에 의해 분자내 수소결합이 가능한 화합물로, 바람직하게는 분자내 수소결합으로 유사 방향족 고리를 형성한다.
본 발명에서 유사 방향족 고리는 사이클로헥사다이엔 골격을 갖는 것으로, 이러한 유사 방향족 고리는 본 발명의 방향족 고리가 가지는 치환기들의 분자내 수소결합으로 인해 형성될 수 있다.
유사 방향족 고리를 형성하는 상기 치환기들은 수소결합이 가능한 구조를 가지면 모두 가능하며, 일례로 히드록시, 옥심, 히드라진 또는 세미카바존등을 들 수 있다.
보다 바람직하게 본 발명은 한 개의 방향족 고리를 가지며, 상기 방향족 고리에 치환되거나 치환되지 않은 이민기를 가지고, 상기 이민의 오르토 자리에 상기 이민기의 질소와 수소결합이 가능한 치환기를 가지는 화합물을 포함하는 광학필름을 제공한다.
본 발명의 이민기는 탄소와 질소가 이중결합으로 연결되어 있는 것을 의미하며, 이민기의 탄소와 질소는 수소 또는 치환기를 가질 수 있다.
따라서 본 발명의 화합물은 방향족고리에 수소결합이 가능한 치환기를 가져 치환기들의 분자내 수소결합으로 또 다른 하나의 방향족고리 역할을 하여 광학 필름의 리타데이션을 높일 수 있다.
본 발명의 화합물은 광학필름에 리타데이션 첨가제로 사용될 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따른 광학필름은 Rth(λ)가 하기 식 (Ⅰ), (Ⅱ)을 만족할 수 있다.
(Ⅰ) 50 ≤ Rth(550) ≤ 500
(Ⅱ) Rth(700)/Rth(550) > 1.0
(상기 식에서 Rth(λ)는 파장 λnm에서 막두께 방향의 리타데이션치(단위:nm)이다.)
또한 본 발명은 광학 필름은 바람직하게 셀룰로오스아세테이트 필름일 수 있다. 이 때의 셀룰로오스아세테이트 필름은 ASTM D-817-91로 측정된 치환도가 2.7 내지 3.0일 수 있다.
본 발명의 화학식 1의 화합물은 하기 반응식 1에 나타난 바와 같이, 제조될 수 있으며, 하기의 제조방법이 화학식 1의 화합물을 제조하는 방법을 한정하는 것은 아니며, 하기의 제조방법의 변형은 당업자에게 자명할 것이다.
[반응식 1]
Figure pat00079
[반응식 1에서,
Ar, R′ 및 X는 상기 화학식 1에서의 정의와 동일하다.]
또한 본 발명은 베이스 수지 100 중량부에 대하여, 리타데이션 첨가제로 상기 화학식 1에서 선택되는 1종 이상의 화합물을 1 ~ 15 중량부로 포함하는 광학필름용 조성물을 제공한다.
상기 베이스 수지는 광학 필름에서 통상적으로 사용하는 기본수지를 의미하며 바람직하게는 다양한 치환도를 가진 셀룰로오스아세테이트일 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따른 조성물은 자외선방지제, 미립자, 가소제, 열화방지제, 박리제, 적외선흡수제, 광학이방성컨트롤제에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상의 첨가제가 더 첨가될 수 있다.
이하는 본 발명의 각 구성에 대하여 보다 구체적으로 설명한다.
본 발명의 광학 필름은 통상의 광학 필름일 수 있으나 바람직하게는 셀룰로오스아세테이트 필름으로 먼저, 셀룰로오스아세테이트 필름에 대하여 설명하면, 본 발명의 일 실시예에 따른 셀룰로오스아세테이트 필름은 그 밀도가 제한되는 것은 아니나 1.2 ~ 1.35 정도를 가진다.
셀룰로오스아세테이트는 셀룰로오스와 아세트산의 에스테르로서, 셀룰로오스를 구성하는 글루코오스 단위의 2위, 3위 및 6위에 존재하는 히드록실기의 수소원자의 전부 또는 일부가 아세틸기로 치환되어 있다. 셀룰로오스아세테이트의 치환도는 제한되는 것은 아니나, 바람직하게는 2.7 이상이고, 보다 바람직하게는 2.7 ~ 3.0이다. 상기 치환도는 ASTM 의 D-817-91 에 준하여 측정할 수 있다.
본 발명에서 셀룰로오스아세테이트의 분자량 범위는 제한되는 것은 아니나, 중량평균분자량이 200,000 ~ 350,000범위인 것이 바람직하다. 또한, 셀룰로오스아세테이트의 분자량분포도 Mw/Mn(Mw는 중량평균분자량, Mn은 수평균분자량)가 1.4 ~ 1.8 인 것이 바람직하고, 1.5 ~ 1.7인 것이 더욱 바람직하다.
셀룰로오스아세테이트 필름은 셀룰로오스아세테이트 도프 용액을 사용하는 솔벤트 캐스트법에 의해 제조하는 것이 바람직하다. 솔벤트 캐스트법은 셀룰로오스아세테이트를 용매 중에 용해한 용액(도프)을 지지체 상에 캐스팅하고, 용매를 증발시켜 필름을 형성한다.
셀룰로오스아세테이트 도프 용액의 원료로는 셀룰로오스아세테이트 입자를 사용하는 것이 바람직하다. 이때 상기 셀룰로오스아세테이트 입자의 90 중량% 이상은 평균입경이 0.5 내지 5㎜ 인 것을 사용하는 것이 바람직하다. 또한, 사용하는 셀룰로오스아세테이트 입자의 50 중량% 이상이 평균입경이 1 내지 4㎜ 인 것이 바람직하다.
셀룰로오스아세테이트 입자는 가능한 한 구형에 가까운 형상을 갖는 것이 바람직하며, 상기 셀룰로오스아세테이트 입자는 함수율이 2 중량% 이하, 보다 바람직하게는 1 중량% 이하가 되도록 건조시킨 후 도프용액으로 제조하는 것이 바람직하다.
다음으로 셀룰로오스아세테이트 필름에 사용되는 첨가제에 대하여 설명한다.
솔벤트 캐스트법에 사용하는 셀룰로오스아세테이트 용액(도프)에는, 각 조제공정에서 용도에 따른 각종 첨가제, 예를 들면, 가소제, 자외선 방지제, 열화방지제, 미립자, 박리제, 적외선흡수제, 광학이방성 컨트롤제 등의 첨가제를 첨가할 수 있다. 이러한 첨가제들의 구체적인 종류는 해당 분야에서 통상적으로 사용하는 것이라면 제한되지 않고 사용될 수 있으며, 그 함량은 필름의 물성을 저하시키지 않는 범위로 사용하는 것이 바람직하다. 첨가제를 첨가하는 시기는 첨가제의 종류에 따라 결정한다. 도프 조제의 마지막에 첨가제를 첨가하는 공정을 실시할 수도 있다.
상기 가소제는 필름의 기계적 강도를 향상시키기 위하여 사용되는 것으로 가소제를 사용하는 경우 필름의 건조공정시간을 단축시킬 수 있다. 가소제로는 통상적으로 사용되는 것이라면 제한되지 않고 사용할 수 있으며 예를 들면, 인산에스테르 및 프탈산에스테르 또는 시트르산에스테르에서 선택되는 카복실산에스테르 등이 있다. 인산에스테르의 예로는, 트리페닐포스페이트(TPP), 비페닐디페닐포스페이트 및 트리크레실포스페이트(TCP) 등을 들 수 있다. 프탈산에스테르의 예로는 디메틸프탈레이트(DMP), 디에틸프탈레이트(DEP), 디부틸프탈레이트(DBP), 디옥틸프탈레이트(DOP), 디페닐프탈레이트(DPP) 및 디에틸헥실프탈레이트(DEHP) 등을 들 수 있다. 시트르산에스테르의 예로는 o-아세틸트리에틸시트레이트(OACTE) 및 o-아세틸트리부틸시트레이트(OACTB) 등을 들 수 있다. 다른 카복실산에스테르의 예로는 부틸올레이트, 메틸아세틸리신올레이트, 디부틸세바케이트 및 각종 트리멜리트산에스테르를 들 수 있다. 바람직하게는 프탈산에스테르(DMP, DEP, DBP, DOP, DPP, DEHP) 가소제를 사용하는 것이 좋다. 가소제의 함량은 셀룰로오스아세테이트 100 중량부에 대하여, 2 ~ 20 중량부, 더욱 바람직하게는 5 ~ 15 중량부를 사용한다.
상기 자외선 방지제는 히드록시벤조페논계 화합물, 벤조트리아졸계 화합물, 살리실산에스테르계 화합물, 시아노아크릴레이트계 화합물 등을 사용할 수 있다. 자외선 방지제의 양은 셀룰로오스아세테이트 100 중량부에 대하여, 0.1 ~ 3 중량부, 더욱 바람직하게는 0.5 ~ 2 중량부를 사용한다.
상기 열화방지제로는 예를 들어, 산화방지제, 과산화물 분해제, 라디칼 억제제, 금속불활성화제, 탈산소제, 광안정화제(힌더드 아민 등) 등이 사용 가능하다. 특히 바람직한 열화억제제의 예로는 부틸화히드록시톨루엔(BHT) 및 트리벤질아민(TBA)을 들 수 있다. 열화억제제의 양은 셀룰로오스아세테이트 100 중량부에 대하여, 0.01 ~ 5 중량부, 더욱 바람직하게는 0.1 ~ 1 중량부를 사용한다.
상기 미립자는 필름의 컬 억제, 반송성, 롤 형태에서의 접착방지 또는 내상성(耐傷性)을 양호하게 유지하기 위해 첨가되는 것으로, 무기 화합물, 유기 화합물에서 선택되는 어느 것을 사용해도 된다. 예들 들면, 무기 화합물로는 규소를 함유하는 화합물, 이산화규소, 산화티탄, 산화아연, 산화알루미늄, 산화바륨, 산화지르코늄, 산화스트론튬, 산화안티몬, 산화주석, 산화주석ㆍ안티몬, 탄산칼슘, 탈크, 클레이, 소성카올린, 소성 규산칼슘, 수화규산칼슘, 규산알루미늄, 규산마그네슘 및 인산칼슘 등이 바람직하고, 더욱 바람직하게는 규소를 함유하는 무기 화합물이나 산화지르코늄 등이 사용 가능하다. 상기 미립자는 평균 1차 입경이 80㎚ 이하이고, 바람직하게는 5 ~ 80㎚ 이며, 보다 바람직하게는 5 ~ 60㎚, 특히 바람직하게는 8 ~ 50㎚ 이다. 평균 1차 입경이 80㎚를 초과하면, 필름의 표면평활성이 손상된다.
또한 필요에 따라 광학 이방성 조정제, 파장분산조정제 등을 더 첨가할 수 있다. 이러한 첨가제는 통상적으로 해당 분야에서 사용되는 것이라면 제한되지 않고 사용할 수 있다.
또한 본 발명은 본 발명에 따른 광학필름용 조성물로 제조된 광학필름을 제공한다.
다음으로 본 발명의 셀룰로오스아세테이트 필름의 제조방법에 대하여 설명한다.
본 발명에서 셀룰오로오스아세테이트 필름을 제조하기 위해서는 다음과 같은 셀룰로오스아세테이트 조성물을, 즉 도프 용액을 제조한다.
셀룰로오스아세테이트 조성물은 셀룰로오스아세테이트 100 중량부에 대하여, 상기 화학식 1의 리타데이션 향상제를 1 ~ 15 중량부로 포함한다.
본 발명에서 도프의 고형분 농도는 15 ~ 25 중량%, 보다 바람직하게는 16 ~ 23 중량%인 것이 좋다. 도프의 고형분 농도가 15 중량% 미만인 경우는 유동성이 너무 높아 필름의 형성이 어렵고, 25 중량%를 초과하는 경우는 완벽한 용해가 되기 어렵다.
본 발명에서 셀룰로오스아세테이트의 함량은 고형분 전체의 함량 중 70 중량% 이상, 바람직하게는 70 ~ 90 중량%, 보다 바람직하게는 80 ~ 85 중량%를 사용한다. 또한 상기 셀룰로오스아세테이트는 치환도, 중합도 또는 분자량분포가 상이한 2종 이상의 셀룰로오스아세테이트를 혼합하여 사용할 수 있다.
리타데이션 첨가제는 리타데이션을 향상하거나 하강하기 위해 사용되는 것으로 본 발명의 리타데이션 첨가제는 리타데이션을 높이는 리타데이션 향상제로 사용되는 것이 바람직하다.
리타데이션 첨가제는 셀룰로오스아세테이트 100 중량부에 대하여 1 ~ 15 중량부의 범위로 사용하는 것이 바람직하다. 상기 범위로 사용하는 경우 목적으로 하는 위상차 범위를 달성할 수 있다.
솔벤트 캐스팅 방법으로 필름을 제조하는 경우, 셀룰로오스아세테이트 조성물(도프)을 제조하기 위한 용매는 유기용매가 바람직하다. 유기용매로는 할로겐화탄화수소를 사용하는 것이 바람직하며, 할로겐화탄화수소로는 염소화 탄화수소, 메틸렌클로라이드 및 클로로포름이 있으며, 이 중 메틸렌클로라이드를 사용하는 것이 가장 바람직하다.
또한 필요에 따라 할로겐화탄화수소 이외의 유기용매를 혼합하여 사용할 수도 있다. 할로겐화탄화수소 이외의 유기용매로는 에스테르, 케톤, 에테르, 알코올 및 탄화수소를 포함한다. 에스테르로는 메틸포르메이트, 에틸포르메이트, 프로필포르메이트, 펜틸포르메이트, 메틸아세테이트, 에틸아세테이트, 펜틸아세테이트 등이 사용 가능하며, 케톤으로는 아세톤, 메틸에틸케톤, 디에틸케톤, 디이소부틸케톤, 시클로펜타논, 시클로헥사논, 메틸시클로헥사논 등이 사용가능하고, 에테르로는 디이소프로필에테르, 디메톡시메탄, 디메톡시에탄, 1,4-디옥산, 1,3-디옥솔란, 테트라히드로푸란, 아니솔, 페네톨 등이 사용가능하고, 알코올로는 메탄올, 에탄올, 1-프로판올, 2-프로판올, 1-부탄올, 2-부탄올, t-부탄올, 1-펜탄올, 2-메틸-2-부탄올, 시클로헥산올, 2-플루오로에탄올, 2,2,2-트리플루오로에탄올, 2,2,3,3-테트라플루오로-1-프로판올 등을 사용한다.
보다 바람직하게는 메틸렌클로라이드를 주용매로 사용하고, 알코올을 부용매로 사용할 수 있다. 구체적으로는 메틸렌클로라이드와 알코올을 80 : 20 ~ 95 : 5 중량비로 혼합하여 사용할 수 있다.
셀룰로오스아세테이트 조성물은 상온, 고온 또는 저온 용해법에 따라 제조할 수 있다.
셀룰로오스아세테이트 조성물의 점도는 40℃에서 1 내지 400Paㆍs 인 것이 바람직하고, 10 내지 200Paㆍs 인 것이 더욱 바람직하다.
셀룰로오스아세테이트 필름은 통상의 솔벤트 캐스팅 방법에 따라 제조할 수 있다. 보다 구체적으로 설명하면, 제조된 도프(셀룰로오스아세테이트 조성물)는 저장조에서 일단 저장하고, 도프에 함유되어 있는 거품을 탈포한다. 탈포된 도프는 도프 배출구로부터 회전수에 따라 고정밀도로 정량 송액할 수 있는 가압형 정량기어펌프를 통하여 가압형 다이에 보내고, 도프를 가압형 다이의 구금(슬릿)으로부터 엔드리스하게 주행하고 있는 금속지지체 위에 균일하게 캐스팅하여, 금속지지체가 거의 일주한 박리점에서 덜 마른 캐스팅 필름을 금속지지체로부터 박리한다. 제조된 웹의 양단을 클립에 끼워 폭을 유지하면서 텐터로 반송하여 건조시키고, 이어서 건조장치의 롤러로 반송하여 건조하고 귄취기에 의해 소정 길이로 감는다. 또한, 상기 캐스팅 필름 제조 시 잔류 용매량이 10 ~ 40 중량%인 상태에서 기계방향 및 폭방향으로 일축 및 이축연신하는 것도 가능하다. 또는 캐스팅 필름의 제조 후 오프 라인에서 연신하는 것도 가능하다. 연신도는 5 ~ 100% 범위인 것이 바람직하고, 더욱 바람직하게는 10 ~ 80% 범위이며, 가장 바람직하게는 20 ~ 50% 범위이다.
용액의 도포 시 공간온도는, －50℃ 내지 50℃ 가 바람직하고, －30℃ 내지 40℃ 가 더욱 바람직하고, －20℃ 내지 30℃ 가 가장 바람직하다. 낮은 공간온도에서 도포된 셀룰로오스아세테이트 용액은 지지체 상에서 순간적으로 냉각되어 겔강도가 향상되므로 유기용매가 많이 잔존하는 필름이 얻어진다. 따라서 셀룰로오스아세테이트로부터 유기용매를 증발시키지 않고, 지지체로부터 필름을 단시간에서 벗겨낼 수 있다. 공간을 냉각하는 기체는, 통상의 공기, 질소, 아르곤 또는 헬륨을 사용할 수 있다. 상대습도는, 0 내지 70% 가 바람직하고, 0 내지 50% 가 더욱 바람직하다.
셀룰로오스아세테이트 용액을 도포하는 지지체(캐스팅부)의 온도는, －50 내지 130℃ 가 바람직하고, －30℃ 내지 25℃가 더욱 바람직하고, －20℃ 내지 15℃ 가 가장 바람직하다. 캐스팅부를 냉각하기 위해, 캐스팅부로 냉각시킨 기체를 도입할 수 있다. 냉각장치를 캐스팅부에 배치하여 공간을 냉각할 수도 있다. 냉각에서는, 캐스팅부에 물이 부착되지 않도록 주의하는 것이 중요하다. 기체로 냉각하는 경우는, 기체를 건조시켜 두는 것이 바람직하다.
또한, 필요에 따라 셀룰로오스아세테이트 필름에 표면처리를 실시할 수 있다. 표면처리는, 일반적으로, 셀룰로오스아세테이트 필름의 접착성을 개선하기 위하여 실시한다. 표면처리 방법으로는 글로방전처리, 자외선조사처리, 코로나처리, 화염처리, 비누화처리 등이 있다.
셀룰로스아세테이트 필름의 두께는 바람직하게는 20 ~ 140 ㎛ 범위, 더욱 바람직하게는 40 ~ 100㎛ 범위인 것이 바람직하다.
본 발명에 따른 광학 필름은 편광판, 광학보상시트, 입체영상용 광학필터 및 액정표시장치에 사용될 수 있으며, 1장 또는 2장 이상으로 적층하여 사용할 수 있으며, 액정표시장치는 VA 모드인 것이 바람직하다.
이하는 본 발명의 구체적인 설명을 위하여 일 예를 들어 설명하는 바, 본 발명이 하기 실시예에 한정되는 것은 아니다.
이하 필름의 물성은 다음의 측정방법에 의하여 측정하였다.
1) 광학이방성
Re는 복굴절 측정기(Axoscan, 상품명, Axometrics, Inc 제조)에서 각각 파장 550nm의 빛을 필름 법선 방향으로 입사시켜 측정하였다. Rth는 상기 Re 면내의 지상축(Slow Axis)을 경사축으로 하여 각각 550nm의 빛을 필름 법선 방향에 대하여 0도에서 50도까지 10도 간격으로 측정하여 얻어진 굴절율 타원체의 세 굴절율 성분을 이용하여 아래의 수식으로부터 구한 값이다.
Rth=[(nx+ny)/2-nz] × d
nx: 평면의 두 굴절율 중 굴절율이 큰 방향의 굴절율
ny: 평면의 두 굴절율 중 굴절율이 작은 방향의 굴절율
nz: 두께 방향의 굴절율
d : 필름의 두께
[제조예] 리타데이션 첨가제의 합성
(E)-2-(2-하이드록시벤질리딘)-N-메틸하이드라진카복사미드((E)-2-(2-hydroxybenzylidene)-N-methylhydrazinecarbothioamide
에탄올 300 mL에 2-하이드록시 벤질 알데하이드 (10 g, 81.9 mmol)를 첨가하고 여기에 N-메틸하이드라진카보사이오아미드 (8.61, 81.9 mmol)을 첨가한 후, 상온에서 18시간 동안 교반하였다. 반응중 생성되는 고체 화합물을 여과하고 소량의 에탄올 용액으로 씻어 준 후, 건조하여 표제 화합물 (15.3g, 수율 89%)을 얻었다.
[실시예 1]
셀룰로오스아세테이트 조성물( 도프 )의 제조
하기의 조성물을 교반기에 넣고 30℃ 온도에서 용해하였다.
하기 조성에서 자외선 방지제는 2-(2H-Benzotriazol-2-yl)-6-(1-methyl-1-phenylethyl)-4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)phenol를 사용하였다.
치환도 2.87 인 셀룰로오스아세테이트 분체 100 중량부
화합물 1 10 중량부
자외선 방지제 2 중량부
이산화규소, 평균입경 16nm 0.5 중량부
염화메틸렌 440 중량부
메탄올 50 중량부
얻어진 도프를 30℃ 로 가온한 후 기어 펌프로 송액하고, 절대 여과 정밀도 0.01mm 의 여과지로 여과하고, 다시 절대 여과 정밀도 5㎛ 의 카트리지 여과 장치로 여과하였다.
셀룰로오스 에스테르 필름의 제조
여과 공정을 통해 얻어진 도프를 캐스팅 다이를 통해서 경면 스테인리스 지지체 상에 캐스팅하고 박리하였다. 박리시의 잔류 용매량은 20 wt%가 되도록 조절하였다. 텐터에 연결 후 필름의 폭 방향으로 102%를 연신하고, 텐터에서 필름이 나온 후 필름의 좌우측 말단을 150mm씩 제거하였다. 말단이 제거된 필름을 건조기를 통하여 건조시키고, 건조기에서 나온 필름의 양단을 3cm 재단하고, 다시 끝으로부터 10mm 부분에 높이 100㎛ 의 너링가공을 실시하여, 롤형상으로 권취하였다. 얻어진 시료는 전술한 방법으로 광학이방성을 측정하였으며, 이를 하기 표 1에 나타내었다.
[실시예 2~ 18]
상기 실시예 1에서 화학식 1의 화합물 1을 대신하여 하기 표 1과 같이, 화합물의 종류를 변화시킨 것을 제외하고는 동일한 방법으로 필름을 제조하였으며, 광학이방성을 측정하여 하기 표 1에 나타내었다.
[실시예 19]
셀룰로오스아세테이트 조성물( 도프 )의 제조
하기의 조성물을 교반기에 넣고 30℃ 온도에서 용해하였다.
하기 조성에서 자외선 방지제는 2-(2H-Benzotriazol-2-yl)-6-(1-methyl-1-phenylethyl)-4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)phenol를 사용하였다.
치환도 2.87 인 셀룰로오스아세테이트 분체 100 중량부
화합물 19 5 중량부
자외선 방지제 2 중량부
이산화규소, 평균입경 16nm 0.5 중량부
염화메틸렌 277 중량부
메탄올 24 중량부
얻어진 도프를 30℃ 로 가온한 후 기어 펌프로 송액하고, 절대 여과 정밀도 0.01mm 의 여과지로 여과하고, 다시 절대 여과 정밀도 5㎛ 의 카트리지 여과 장치로 여과하였다.
셀룰로오스 에스테르 필름의 제조
여과 공정을 통해 얻어진 도프를 캐스팅 다이를 통해서 유리 지지체 상에 캐스팅하고 실온에서 7분 동안 건조시킨 후 박리하였다. 다시 140 ℃ 에서 60분 동안 건조시켜 잔류 용매가 0.5%이하 중량부가 되도록 조절하였다. 텐터에 연결 후 필름의 폭 방향으로 102%를 연신하고, 텐터에서 필름이 나온 후 필름의 좌우측 말단을 150mm씩 제거하였다. 말단이 제거된 필름을 건조기를 통하여 건조시키고, 건조기에서 나온 필름의 양단을 3cm 재단하고, 다시 끝으로부터 10mm 부분에 높이 100㎛ 의 너링가공을 실시하여, 롤형상으로 권취하였다. 얻어진 시료는 전술한 방법으로 광학이방성을 측정하였으며, 이를 하기 표 1에 나타내었다.
[실시예 20]
상기 실시예 19에서 리타테이션 첨가제를 화합물 20을 사용한 것을 제외하고 실시예 19와 동일한 방법으로 필름을 제조하여 광학이방성을 측정하여 하기 표 1에 나타내었다.
[실시예 21~ 26]
상기 실시예 19에서 표 1에 기재된 리타테이션 첨가제를 화합물 21에서 화합물 26을 사용하고 그 양을 10 중량부 사용한 것을 제외하고는 실시예 19와 동일한 방법으로 필름을 제조하여 광학이방성을 측정하여 하기 표 2에 나타내었다.
[비교예 1]
실시예 1에서 리타데이션 첨가제를 첨가하지 않고 도프를 제조한 것 외에 실시예 1과 동일한 방법으로 실룰로오스 에스테르 필름을 제조하여 전술한 방법으로 광학이방성을 측정하였으며, 이를 하기 표 1 및 2에 나타내었다.
[비교예 2]
실시예 19에서 리타데이션 첨가제를 첨가하지 않고 도프를 제조한 것 외에 실시예 1과 동일한 방법으로 실룰로오스 에스테르 필름을 제조하여 전술한 방법으로 광학이방성을 측정하였으며, 이를 하기 표 1 및 2에 나타내었다.
화합물 두께 (㎛) Re(nm) Rth(nm) Rth(700)/ Rth(550)
실시예 1 1 40 0.33 208.28 1.03
실시예 2 2 40 1.26 140.15 1.02
실시예 3 3 40 0.80 103.15 1.00
실시예 4 4 40 2.66 92.07 1.01
실시예 5 5 40 1.56 180.20 1.03
실시예 6 6 40 6.20 146.58 1.02
실시예 7 7 40 1.54 58.77 1.05
실시예 8 8 40 1.02 190.11 1.03
실시예 9 9 40 4.91 160.89 1.02
실시예 10 10 40 0.53 155.83 1.02
실시예 11 11 40 7.1 164.6 1.02
실시예 12 12 40 9.2 127.7 1.01
실시예 13 13 40 2.52 143.02 1.03
실시예 14 14 40 1.45 120.72 1.00
실시예 15 15 40 1.35 85.52 1.04
실시예 16 16 40 0.13 70.22 1.01
실시예 17 17 40 1.11 59.90 1.04
실시예 18 18 40 1.24 44.97 1.05
실시예 19 19 40 1.73 113.6 -
실시예 20 20 40 2.85 168.25 -
실시예 21 21 40 1.48 97.85 -
실시예 22 22 40 0.69 85.94 -
실시예 23 23 40 2.41 62.45 -
실시예 24 24 40 9.83 168.93 -
실시예 25 25 40 0.52 138.39 -
실시예 26 26 40 0.77 118.36 -
비교예1 - 40 - 28.2 -
비교예2 - 40 - 32.4 -
상기 표 1에서 보이는 바와 같이, 기존의 가소제와는 달리 실시예에 기재된 리타데이션 첨가제를 투입할 경우 높은 Rth를 나타냄을 확인할 수 있다.

Claims (14)

  1. 하기 화학식1의 화합물에서 선택되는 하나 이상의 첨가제를 포함하는 광학필름
    [화학식 1]
    Figure pat00080

    [상기 화학식 1에서,
    Ar은 (C6-C20)아릴 또는 (C3-C20)헤테로아릴이며, 단, Q의 오르토자리에 적어도 하나는 OR(여기서 R은 수소 또는 (C1-C10)알킬이다.)이 치환되며;
    Q는
    Figure pat00081
    이며;
    R′은 수소 또는 (C1-C10)알킬이며;
    X는
    Figure pat00082
    ,
    Figure pat00083
    또는
    Figure pat00084
    에서 선택되고,
    R11, R12, R13 및 R14는 서로 독립적으로 수소, (C1-C10)알킬, (C1-C10)알킬카보닐 또는
    Figure pat00085
    에서 선택되며, R11 및 R12는 치환되거나 치환되지 않은 (C4-C10)알킬렌으로 연결되어 고리를 형성할 수 있고, 상기 알킬렌은 (C1-C7)알킬로 더 치환될 수 있으며, 상기 알킬렌의 탄소원자 중 어느 하나 이상은 N, O 및 S로부터 선택되는 하나 이상의 헤테로원자로 더 치환될 수 있으며,
    상기 Y는 O 또는 S이며,
    Z는 수소,
    Figure pat00086
    ,
    Figure pat00087
    또는
    Figure pat00088
    에서 선택되며, R21, R22, R23 및 R24는 서로 독립적으로 수소, (C1-C10)알킬, (C3-C20)시클로알킬, 아민기이며, R21과 R22는 (C1-C7)알킬로 치환되거나 치환되지 않은 (C3-C10)알킬렌으로 연결되어 고리를 형성할 수 있으며, 상기 알킬렌의 탄소원자 중 어느 하나 이상은 N, O 및 S로부터 선택되는 하나 이상의 헤테로원자로 더 치환될 수 있고;
    Ar은 (C1-C7)알킬, (C1-C7)알콕시, (C3-C20)시클로알킬, (C1-C7)알킬카보닐, (C3-C20)시클로카보닐, (C1-C7)알킬술파닐, (C3-C20)시클로술파닐, (C1-C7)알킬술피닐, (C3-C20)시클로술피닐, (C1-C7)알킬술포닐, (C3-C20)시클로술포닐, (C1-C7)알킬카보닐이민, (C3-C20)시클로알킬카보닐이민, (C1-C7)알킬술파닐이민, (C3-C20)시클로알킬술파닐이민, 할로겐, 니트로, 시아노, 히드록시, 아미노, (C2-C7)알케닐, (C3-C20)시클로알킬, N, O, S에서 선택되는 하나 이상의 원소를 포함하는 5원 내지 7원의 헤테로시클로알킬로부터 선택된 하나 이상이 더 치환될 수 있으며,
    m은 1 내지 10의 정수이다.]
  2. 제 1항에 있어서,
    하기 화학식 1의 화합물은 하기 화학식 2의 화합물로 표시되는 것인 광학필름
    [화학식 2]
    Figure pat00089

    [상기 화학식 1에서,
    L1 내지 L4는 서로 독립적으로 단일결합이거나, N, O, S, C=O, S=O, O=S=O, -NH-C(O)-, -NH-C(S)-에서 선택되며;
    R1 내지 R4는 서로 독립적으로 수소, (C1-C10)알킬, (C1-C10)알콕시, (C3-C20)시클로알킬,
    Figure pat00090
    또는 N, O, S에서 선택되는 하나 이상의 원소를 포함하는 5원 내지 7원의 헤테로시클로알킬에서 선택되며;
    R 또는 R′은 서로 독립적으로 수소 또는 (C1-C10)알킬이며;
    X는
    Figure pat00091
    ,
    Figure pat00092
    또는
    Figure pat00093
    에서 선택되고,
    R11, R12, R13 및 R14는 서로 독립적으로 수소, (C1-C10)알킬, (C1-C10)알킬카보닐 또는
    Figure pat00094
    에서 선택되며, R11 및 R12는 치환되거나 치환되지 않은 (C4-C10)알킬렌으로 연결되어 고리를 형성할 수 있고, 상기 알킬렌은 (C1-C7)알킬로 더 치환될 수 있으며, 상기 알킬렌의 탄소원자 중 어느 하나 이상은 N, O 및 S로부터 선택되는 하나 이상의 헤테로원자로 더 치환될 수 있으며,
    상기 Y는 O 또는 S이며,
    Z는 수소,
    Figure pat00095
    ,
    Figure pat00096
    또는
    Figure pat00097
    에서 선택되며, R21, R22, R23 및 R24는 서로 독립적으로 수소, (C1-C10)알킬, (C3-C20)시클로알킬, 아민기이며, R21과 R22는 (C1-C7)알킬로 치환되거나 치환되지 않은 (C3-C10)알킬렌으로 연결되어 고리를 형성할 수 있으며, 상기 알킬렌의 탄소원자 중 어느 하나 이상은 N, O 및 S로부터 선택되는 하나 이상의 헤테로원자로 더 치환될 수 있고;
    상기 R1 내지 R4의 알킬, 알콕시, 시클로알킬 및 헤테로시클로알킬과 R와 R′의 알킬은 (C1-C7)알킬, 할로겐, 니트로, 시아노, 히드록시, 아미노, (C2-C7)알케닐, (C3-C20)시클로알킬, N, O, S에서 선택되는 하나 이상의 원소를 포함하는 5원 내지 7원의 헤테로시클로알킬로부터 선택된 하나 이상이 더 치환될 수 있으며,
    R1 내지 R4은 서로 인접한 치환체와 (C1-C7)알킬이 치환되거나 치환되지 않은 (C3-C10)알킬렌으로 연결되어 지환족 고리를 형성할 수 있다.]
  3. 제 2항에 있어서,
    상기 화학식 2는 하기 화학식 3 내지 6으로 표시되는 것인 광학필름.
    [화학식 3]
    Figure pat00098

    [화학식 4]
    Figure pat00099

    [화학식 5]
    Figure pat00100

    [화학식 6]
    Figure pat00101

    [상기 화학식 2 내지 5에서,
    L1 내지 L4는 서로 독립적으로 단일결합이거나, N, O, S, C=O, S=O, O=S=O, -NH-C(O)-, -NH-C(S)-에서 선택되며;
    R1 내지 R4는 서로 독립적으로 수소, (C1-C10)알킬, (C1-C10)알콕시, (C3-C20)시클로알킬, (C2-C7)알케닐,
    Figure pat00102
    또는 N, O, S에서 선택되는 하나 이상의 원소를 포함하는 5원 내지 7원의 헤테로시클로알킬에서 선택되고,
    상기 Y는 O 또는 S이며,
    Z는 수소,,
    Figure pat00104
    또는
    Figure pat00105
    에서 선택되며,
    R21, R22, R23 및 R24는 서로 독립적으로 수소, (C1-C10)알킬, (C3-C20)시클로알킬, 아민기이며, R21과 R22는 (C1-C7)알킬로 치환되거나 치환되지 않은 (C3-C10)알킬렌으로 연결되어 고리를 형성할 수 있으며, 상기 알킬렌의 탄소원자 중 어느 하나 이상은 N, O 및 S로부터 선택되는 하나 이상의 헤테로원자로 더 치환될 수 있고;
    R 또는 R′은 서로 독립적으로 수소 또는 (C1-C10)알킬이며;
    상기 R1 내지 R4의 알킬, 알콕시, 시클로알킬, 알케닐 및 헤테로시클로알킬과 R와 R′의 알킬은 (C1-C7)알킬, 할로겐, 니트로, 시아노, 히드록시, 아미노, (C2-C7)알케닐, (C3-C20)시클로알킬, N, O, S에서 선택되는 하나 이상의 원소를 포함하는 5원 내지 7원의 헤테로시클로알킬로부터 선택된 하나 이상이 더 치환될 수 있다.]
  4. 제 3항에 있어서,
    상기 L1 내지 L4는 서로 독립적으로 단일결합이거나, O, C=O에서 선택되고,
    R1 내지 R4는 서로 독립적으로 수소, (C1-C10)알킬, (C1-C10)알콕시 또는
    Figure pat00106
    에서 선택되고,
    상기 Y는 O 또는 S이며,
    Z는 수소,
    Figure pat00107
    ,
    Figure pat00108
    또는
    Figure pat00109
    에서 선택되며,
    R′은 서로 독립적으로 수소 또는 (C1-C10)알킬이며;
    R21, R22, R23 및 R24는 서로 독립적으로 수소, (C1-C10)알킬, (C3-C20)시클로알킬, 아민기이며, R21과 R22는 (C1-C7)알킬로 치환되거나 치환되지 않은 (C3-C10)알킬렌으로 연결되어 고리를 형성할 수 있으며, 상기 알킬렌의 탄소원자 중 어느 하나 이상은 N, O 및 S로부터 선택되는 하나 이상의 헤테로원자로 더 치환될 수 있고;
    R5 은 서로 독립적으로 수소, (C1-C10)알킬에서 선택되는 광학필름.
  5. 제 1항에 있어서,
    상기 화학식 1의 화합물은 하기 구조에서 선택되는 광학필름.
    Figure pat00110
    Figure pat00111

    Figure pat00112
    Figure pat00113

    Figure pat00114
    Figure pat00115

    Figure pat00116
    Figure pat00117

    Figure pat00118

    Figure pat00119

    Figure pat00120
  6. 2개 이상의 치환기를 포함하는 방향족 고리를 포함하며, 상기 2개 이상의 치환기는 분자내 수소결합을 형성하는 화합물을 포함하는 광학필름.
  7. 제 1항에 있어서,
    상기 화합물은 상기 분자내 수소결합에 의해 유사 방향족 고리를 형성하는 것을 특징으로 하는 광학필름.
  8. 제 1 항에 있어서,
    상기 필름은 Rth(λ)가 하기 식 (Ⅰ), (Ⅱ)를 만족하는 광학필름.
    (Ⅰ) 50 ≤ Rth(550) ≤ 500
    (Ⅱ) Rth(700)/Rth(550) > 1.0
    (상기 식에서 Rth(λ)는 파장 λnm에서 막두께 방향의 리타데이션치(단위:nm)이다.)
  9. 제 1 항 내지 제 8 항에서 선택되는 어느 한 항에 있어서,
    광학필름은 셀룰로오스아세테이트 필름인 것을 특징으로 하는 광학필름
  10. 베이스 수지 100 중량부에 대하여, 리타제이션 첨가제로 하기 화학식 1에서 선택되는 1종 이상의 화합물을 1 ~ 15 중량부로 포함하는 광학필름용 조성물.
    [화학식 1]
    Figure pat00121

    [상기 화학식 1에서,
    Ar은 (C6-C20)아릴 또는 (C3-C20)헤테로아릴이며, 단, Q의 오르토자리에 적어도 하나는 OR(여기서 R은 수소 또는 (C1-C10)알킬이다.)이 치환되며;
    Q는
    Figure pat00122
    이며;
    R′은 수소 또는 (C1-C10)알킬이며;
    X는
    Figure pat00123
    ,
    Figure pat00124
    또는
    Figure pat00125
    에서 선택되고,
    R11, R12, R13 및 R14는 서로 독립적으로 수소, (C1-C10)알킬, (C1-C10)알킬카보닐 또는
    Figure pat00126
    에서 선택되며, R11 및 R12는 치환되거나 치환되지 않은 (C4-C10)알킬렌으로 연결되어 고리를 형성할 수 있고, 상기 알킬렌은 (C1-C7)알킬로 더 치환될 수 있으며, 상기 알킬렌의 탄소원자 중 어느 하나 이상은 N, O 및 S로부터 선택되는 하나 이상의 헤테로원자로 더 치환될 수 있으며,
    상기 Y는 O 또는 S이며,
    Z는 수소,
    Figure pat00127
    ,
    Figure pat00128
    또는
    Figure pat00129
    에서 선택되며, R21, R22, R23 및 R24는 서로 독립적으로 수소, (C1-C10)알킬, (C3-C20)시클로알킬, 아민기이며, R21과 R22는 (C1-C7)알킬로 치환되거나 치환되지 않은 (C3-C10)알킬렌으로 연결되어 고리를 형성할 수 있으며, 상기 알킬렌의 탄소원자 중 어느 하나 이상은 N, O 및 S로부터 선택되는 하나 이상의 헤테로원자로 더 치환될 수 있고;
    Ar은 (C1-C7)알킬, (C1-C7)알콕시, (C3-C20)시클로알킬, (C1-C7)알킬카보닐, (C3-C20)시클로카보닐, (C1-C7)알킬술파닐, (C3-C20)시클로술파닐, (C1-C7)알킬술피닐, (C3-C20)시클로술피닐, (C1-C7)알킬술포닐, (C3-C20)시클로술포닐, (C1-C7)알킬카보닐이민, (C3-C20)시클로알킬카보닐이민, (C1-C7)알킬술파닐이민, (C3-C20)시클로알킬술파닐이민, 할로겐, 니트로, 시아노, 히드록시, 아미노, (C2-C7)알케닐, (C3-C20)시클로알킬, N, O, S에서 선택되는 하나 이상의 원소를 포함하는 5원 내지 7원의 헤테로시클로알킬로부터 선택된 하나 이상이 더 치환될 수 있으며,
    m은 1 내지 10의 정수이다.]
  11. 제 10항에 있어서,
    상기 조성물은 자외선방지제, 미립자, 가소제, 열화방지제, 박리제, 적외선흡수제, 광학이방성컨트롤제에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상의 첨가제가 더 첨가되는 광학필름용 조성물.
  12. 제 10항 또는 제 11항에 따른 광학필름용 조성물로 제조된 광학필름.
  13. 제 1 항 내지 제 8항에 있어서,
    광학필름은 광학보상시트, 입체영상용 광학 필터, 편광판 및 액정표시장치에 사용되는 것을 특징으로 하는 광학필름.
  14. 제 1항 내지 제 8항의 광학필름을 포함하는 표시장치.
KR20120065581A 2011-06-20 2012-06-19 광학 필름 KR101322447B1 (ko)

Priority Applications (6)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PCT/KR2012/004869 WO2012177043A2 (ko) 2011-06-20 2012-06-20 광학 필름
US14/126,309 US20140116292A1 (en) 2011-06-20 2012-06-20 Optical Film
JP2014516910A JP2014520192A (ja) 2011-06-20 2012-06-20 光学フィルム
EP12802092.2A EP2722355A4 (en) 2011-06-20 2012-06-20 OPTICAL FILM
TW101122035A TWI560226B (en) 2011-06-20 2012-06-20 Optical film
CN201280030269.3A CN103649181B (zh) 2011-06-20 2012-06-20 光学膜

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020110059697 2011-06-20
KR20110059697 2011-06-20

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20120140212A true KR20120140212A (ko) 2012-12-28
KR101322447B1 KR101322447B1 (ko) 2013-10-28

Family

ID=47906328

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR20120065600A KR101322462B1 (ko) 2011-06-20 2012-06-19 광학 필름
KR20120065581A KR101322447B1 (ko) 2011-06-20 2012-06-19 광학 필름

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR20120065600A KR101322462B1 (ko) 2011-06-20 2012-06-19 광학 필름

Country Status (7)

Country Link
US (2) US20140116293A1 (ko)
EP (2) EP2722355A4 (ko)
JP (2) JP2014520192A (ko)
KR (2) KR101322462B1 (ko)
CN (2) CN103649181B (ko)
TW (2) TWI560226B (ko)
WO (2) WO2012177043A2 (ko)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101322462B1 (ko) * 2011-06-20 2013-10-28 에스케이이노베이션 주식회사 광학 필름
JP6450667B2 (ja) * 2015-09-30 2019-01-09 富士フイルム株式会社 偏光板保護フィルム、偏光板、液晶表示装置、及び偏光板保護フィルムの製造方法
KR102417140B1 (ko) * 2015-12-24 2022-07-04 삼성전자주식회사 중합체, 보상 필름, 광학 필름 및 표시 장치
TWI722154B (zh) 2016-03-30 2021-03-21 日商日本瑞翁股份有限公司 光學異向性層及其製造方法、光學異向性層積體及其製造方法、光學異向性轉寫體、偏光板及影像顯示裝置

Family Cites Families (29)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS4910697B1 (ko) * 1968-12-10 1974-03-12
JP3302733B2 (ja) * 1992-05-18 2002-07-15 株式会社東芝 有機非線形光学材料
EP0911656B1 (en) * 1997-10-20 2005-01-26 Fuji Photo Film Co., Ltd. Optical compensatory sheet and liquid crystal display
CN1177236C (zh) * 1999-03-12 2004-11-24 富士胶片株式会社 椭圆形偏振光板及包含该椭圆形偏振光板的液晶显示器
JP2002031715A (ja) * 2000-07-14 2002-01-31 Konica Corp 光学フィルム、セルロースエステルフィルムの製造方法、偏光板及び表示装置
US6712896B2 (en) * 2000-05-26 2004-03-30 Konica Minolta Holdings, Inc. Cellulose ester film, optical film, polarizing plate, optical compensation film and liquid crystal display
JP4513181B2 (ja) * 2000-07-19 2010-07-28 コニカミノルタホールディングス株式会社 光学フィルム、偏光板及び表示装置
JP3890972B2 (ja) * 2000-12-26 2007-03-07 コニカミノルタホールディングス株式会社 セルロースエステルフィルム、それを用いる偏光板用保護フィルム及び偏光板
JP4317679B2 (ja) * 2002-05-23 2009-08-19 富士フイルム株式会社 光学フィルム用レターデーション上昇剤、セルロースエステルフィルム、光学補償シート、楕円偏光板および液晶表示装置
JP2005096095A (ja) * 2003-09-22 2005-04-14 Konica Minolta Opto Inc ハードコートフィルム及びその製造方法
WO2006064967A1 (en) * 2004-12-15 2006-06-22 Fujifilm Corporation Cellulose acylate film, process for producing cellulose acylate film, polarizing plate and liquid crystal display device
JP2006282979A (ja) 2005-03-11 2006-10-19 Fuji Photo Film Co Ltd セルロースアシレートフィルム、並びにそれを用いた偏光板及び液晶表示装置
TW200700471A (en) * 2005-03-22 2007-01-01 Fuji Photo Film Co Ltd Optical compensation film, polarizing plate and liquid crystal display
JP4546370B2 (ja) 2005-09-16 2010-09-15 富士フイルム株式会社 組成物、フィルムおよび液晶性付与剤
JP2007204553A (ja) * 2006-01-31 2007-08-16 Mitsubishi Chemicals Corp 結晶性フォトクロミック薄膜およびその利用
JP2007326972A (ja) * 2006-06-08 2007-12-20 Fujifilm Corp セルロースアシレートフィルム、光学補償シート、偏光板、および液晶表示装置
JP2007332292A (ja) * 2006-06-15 2007-12-27 Fujifilm Corp セルロース体、セルロース体フィルム、光学補償シート、偏光板、液晶表示装置
KR101440763B1 (ko) * 2006-07-31 2014-09-17 코니카 미놀타 어드밴스드 레이어즈 인코포레이티드 편광판 보호 필름, 편광판 및 액정 표시 장치
US8309595B2 (en) 2007-07-13 2012-11-13 Board Of Regents, The University Of Texas System Hydrazone modulators of cannabinoid receptors
US20100297366A1 (en) 2007-11-05 2010-11-25 Konica Minolta Opto, Inc. Optical compensation film, and polarizing plate and liquid crystal display employing the same
KR101352529B1 (ko) * 2008-07-10 2014-01-15 에스케이이노베이션 주식회사 셀룰로오스아세테이트 필름
DE102010005038A1 (de) 2009-02-14 2010-08-19 Lofo High Tech Film Gmbh Optische Kompensationsfolien
JP5286114B2 (ja) * 2009-03-13 2013-09-11 富士フイルム株式会社 セルロースアシレートフィルムとその製造方法、偏光板および液晶表示装置
JP5593077B2 (ja) * 2009-03-31 2014-09-17 富士フイルム株式会社 セルロースアシレートフィルムの製造方法
KR20110040336A (ko) * 2009-10-14 2011-04-20 에스케이이노베이션 주식회사 셀룰로오스아세테이트 필름
KR20110075980A (ko) 2009-12-29 2011-07-06 에스케이이노베이션 주식회사 셀룰로오스아세테이트 필름
JP2012007015A (ja) 2010-06-22 2012-01-12 Fujifilm Corp 光学フィルム、偏光板、表示素子および液晶表示装置
KR20120035285A (ko) * 2010-10-05 2012-04-16 에스케이이노베이션 주식회사 셀룰로오스아세테이트 필름
KR101322462B1 (ko) * 2011-06-20 2013-10-28 에스케이이노베이션 주식회사 광학 필름

Also Published As

Publication number Publication date
TW201305265A (zh) 2013-02-01
CN103649181A (zh) 2014-03-19
EP2722355A2 (en) 2014-04-23
WO2012177043A3 (ko) 2013-03-28
US20140116293A1 (en) 2014-05-01
CN103703060B (zh) 2016-05-11
EP2722356A4 (en) 2015-04-15
KR20120140213A (ko) 2012-12-28
TWI560226B (en) 2016-12-01
CN103649181B (zh) 2017-02-08
US20140116292A1 (en) 2014-05-01
EP2722355A4 (en) 2015-04-15
KR101322462B1 (ko) 2013-10-28
WO2012177044A2 (ko) 2012-12-27
CN103703060A (zh) 2014-04-02
KR101322447B1 (ko) 2013-10-28
WO2012177044A3 (ko) 2013-03-28
TW201302882A (zh) 2013-01-16
WO2012177043A2 (ko) 2012-12-27
TWI560227B (en) 2016-12-01
JP2014520288A (ja) 2014-08-21
EP2722356A2 (en) 2014-04-23
JP2014520192A (ja) 2014-08-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101352529B1 (ko) 셀룰로오스아세테이트 필름
KR101322447B1 (ko) 광학 필름
KR20120035285A (ko) 셀룰로오스아세테이트 필름
US8597551B2 (en) Optical film
KR101144597B1 (ko) 셀룰로오스아세테이트 필름
JP5653351B2 (ja) セルロースアセテートフィルム
KR20110075980A (ko) 셀룰로오스아세테이트 필름
KR101295681B1 (ko) 스테롤계 유도체를 이용한 광학보상 필름
KR101171754B1 (ko) 광학필름
KR20110040336A (ko) 셀룰로오스아세테이트 필름
KR101384193B1 (ko) 셀룰로오스 아실레이트 필름
KR20160095326A (ko) 셀룰로오스 아세테이트 필름
KR101362775B1 (ko) 셀룰로오스아세테이트 필름
KR101311919B1 (ko) 광학 필름
KR20150134574A (ko) 셀룰로오스아실레이트 필름
KR101304442B1 (ko) 광학필름
KR20140091200A (ko) 광학필름
KR20110049037A (ko) 셀룰로오스 아실레이트 필름
KR20140133996A (ko) 광학필름
KR20150036959A (ko) 위상차 필름 및 이의 제조방법
KR20140110379A (ko) 셀룰로오스아실레이트 필름
KR20140144503A (ko) 셀룰로오스 아실레이트 필름

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
A302 Request for accelerated examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20161020

Year of fee payment: 4

LAPS Lapse due to unpaid annual fee