KR20120121860A - 점착제 조성물 및 점착 시트 - Google Patents

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다까시 스즈끼
히로아끼 기시오까
마사또모 나쯔이
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닛토덴코 가부시키가이샤
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Abstract

본 발명은 내 발포 박리성 및 고온 응력 완화성이 우수한 점착제 조성물 및 이 점착제 조성물로 이루어지는 점착제층을 제공한다. 본 발명은 메틸 메타크릴레이트를 포함하는 단량체 성분으로부터 형성되고, 유리 전이 온도(Tg)가 -40℃ 이상인 아크릴 중합체를 포함하는 점착제 조성물이며, 상기 점착제 조성물의 동적 점탄성 측정에 의해 측정되는 85℃에서의 전단 저장 탄성률이 1×104 내지 3×105Pa인, 점착제 조성물에 관한 것이다.

Description

점착제 조성물 및 점착 시트{PRESSURE-SENSITIVE ADHESIVE COMPOSITION AND PRESSURE-SENSITIVE ADHESIVE SHEET}
본 발명은 점착제 조성물 및 점착 시트에 관한 것이다. 보다 구체적으로는, 본 발명은 각각 우수한 내발포성 및 우수한 고온 응력 완화성을 갖는 점착제 조성물 및 점착 시트에 관한 것이다.
최근, 여러 분야에서, 액정 디스플레이(LCD) 등의 표시 장치, 및 터치 패널 등의 상기 표시 장치와 조합하여 사용되는 입력 장치가 널리 사용되고 있다. 이들 표시 장치 또는 입력 장치의 제조 등에 있어서는, 광학 부재들을 함께 접합하는 데 점착 시트(점착 테이프)가 사용된다. 예를 들어, 터치 패널의 제조 시에는, 투명 점착 시트가 사용된다(예를 들어, 특허문헌 1 내지 3 참조). 그 중에서도, 예를 들어 터치 패널을 구성하는 커버 렌즈, 투명 전극 필름, 또는 다른 부재를 접합하는 데 사용되는 점착 시트에는, 높은 투명성 외에도, 고온에서 발포 또는 박리를 발생시키지 않는 성질(내 발포 박리성) 등의 우수한 접착 신뢰성을 가질 것이 요구되고 있다.
터치 패널의 구성 부재 중 하나인 커버 렌즈로서는, 종래, 표면에 하드 코트층이 형성된 투명 플라스틱 기판, 구체적으로는 하드 코트 처리가 실시된 폴리메틸 메타크릴레이트(PMMA) 또는 폴리카르보네이트(PC)제의 플라스틱 기판이 사용되어 왔다. 그러나, 최근, 제조 비용의 저감을 목적으로, 하드 코트층을 갖지 않는 플라스틱 기판이 커버 렌즈로서 사용되고 있다.
이와 관련하여, 종래의 점착 시트를 사용하여 커버 렌즈(하드 코트층을 갖지 않는 플라스틱 기판)와 다른 부재를 접합하는 경우, 하드 코트층의 부재는, 커버 렌즈 중의 수분, 불순물 등이 점착 시트에 쉽게 이행되고, 이 수분 등이 고온 조건 하에서 발포 또는 박리를 일으킨다는 문제가 발생한다. 따라서, 이러한 커버 렌즈에 접합하는 데 사용되는 점착 시트에는, 보다 고도의 내 발포 박리성이 요구된다.
또한, 커버 렌즈와 다른 부재를 접합하여 얻어진 적층체는, 커버 렌즈와 다른 부재의 선팽창 계수가 상이한 경우에 발생하는 응력으로 인해, 고온 조건 하에서 이 적층체에 휨 또는 왜곡이 발생한다는 문제를 일으켰다. 따라서, 이러한 용도에 사용되는 점착 시트에는, 내 발포 박리성 외에도, 휨 또는 왜곡을 일으키는 응력을 완화할 수 있는 특성("고온 응력 완화성"이라고 칭하는 경우가 있음)이 요구된다.
또한, 이 점착 시트를 투명 전극 필름 등의 금속 박막(금속 산화물 박막을 포함함)에 접합하는 경우에는, 금속 박막을 부식시키지 않는 특성("내부식성"이라고 칭하는 경우가 있음)도 요구된다.
일본 특허 공개 제2003-238915호 공보 일본 특허 공개 제2003-342542호 공보 일본 특허 공개 제2004-231723호 공보
따라서, 본 발명에서는, 각각 우수한 내 발포 박리성 및 고온 응력 완화성을 갖는 점착제 조성물 및 점착 시트를 제공하기 위해 연구하였다. 또한, 본 발명에서는, 각각 우수한 내부식성을 갖는 점착제 조성물 및 점착 시트를 제공하기 위해 연구하였다.
본 발명자들은 예의 검토 결과, 특정 단량체를 포함하는 단량체 성분으로부터 형성되고, 특정 유리 전이 온도를 갖는 아크릴 중합체를 필수 성분으로서 사용하여 점착제 조성물을 형성하고, 동적 점탄성 측정에 의해 측정되는 85℃에서의 전단 저장 탄성률을 특정 범위로 제어할 경우, 내 발포 박리성 및 고온 응력 완화성이 둘 다 우수한 점착제 조성물을 얻을 수 있음을 발견하였다. 본 발명은 이러한 발견에 기초하여 완성되었다.
즉, 본 발명은, 메틸 메타크릴레이트를 포함하는 단량체 성분으로부터 형성되고, 유리 전이 온도(Tg)가 -40℃ 이상인 아크릴 중합체를 포함하는 점착제 조성물이며, 상기 점착제 조성물의 동적 점탄성 측정에 의해 측정되는 85℃에서의 전단 저장 탄성률이 1×104 내지 3×105Pa인, 점착제 조성물을 제공한다.
이 점착제 조성물에서, 상기 메틸 메타크릴레이트의 함유량은, 바람직하게는 상기 아크릴 중합체를 형성하는 단량체 성분의 전체량(100중량％)에 대하여 1 내지 30중량％이다.
이 점착제 조성물의 겔 분율은 바람직하게는 40 내지 95％이다.
이 점착제 조성물에서, 상기 아크릴 중합체의 함유량은, 바람직하게는 상기 점착제 조성물(100중량％)에 대하여 65중량％ 이상이다.
이 점착제 조성물에서, 상기 아크릴 중합체를 형성하는 단량체 성분은 카르복실기 함유 단량체를 실질적으로 포함하지 않는 것이 바람직하다.
이 점착제 조성물에서, 상기 아크릴 중합체를 형성하는 단량체 성분은, 바람직하게는 상기 아크릴 중합체를 형성하는 단량체 성분의 전체량(100중량％)에 대하여 극성기 함유 단량체를 0.5 내지 20중량％의 양으로 포함한다.
이 점착제 조성물은 상기 아크릴 중합체 및 가교제를 포함하는 점착제 조성물 형성용 용액으로부터 형성되며, 상기 가교제의 함유량이 상기 아크릴 중합체 100중량부 당 0.05 내지 1중량부인 것이 바람직하다.
본 발명은 또한 상기 점착제 조성물로 이루어지는 점착제층을 포함하는 점착 시트를 제공한다.
본 발명은 또한 상기 점착제 조성물로 이루어지는 점착제층을 포함하는 점착 시트이며, 정전 용량 방식의 터치 패널 용도에 사용되는 점착 시트를 제공한다.
본 발명은 또한 상기 점착제 조성물로 이루어지는 점착제층을 포함하는 점착 시트이며, 금속 박막에 접합하는 데 사용되는 점착 시트를 제공한다.
이 점착 시트에서, 상기 점착제층의 두께는 바람직하게는 10 내지 250㎛이다.
본 발명의 점착제 조성물은 상기 구성을 갖고 있으므로, 내 발포 박리성이 우수할 뿐만 아니라, 고온 응력 완화성도 우수하다. 따라서, 본 발명의 점착제 조성물을 광학 부재 등의 접합에 사용하는 경우, 고온 조건 하에서의 피착체로부터의 들뜸 또는 박리가 방지 또는 억제될 수 있다. 특히, 피착체가 하드 코트층을 갖지 않는 PMMA 또는 PC제의 플라스틱 기판으로 이루어지는 커버 렌즈인 경우, 고도의 내 발포 박리성을 발휘한다. 본 발명의 점착제 조성물을 통해 광학 부재 등을 접합하여 얻어진 적층체(특히, 커버 렌즈와 다른 부재의 적층체)에 대해서는, 부재의 선팽창 계수가 서로 상이한 경우에도, 발생하는 응력이 성공적으로 완화되므로, 고온 조건 하에서 적층체에 휨 또는 왜곡이 발생하지 않는다. 따라서, 본 발명의 점착제 조성물은, 내 발포 박리성과 고온 응력 완화성이 둘 다 높은 레벨로 요구되는 용도에 적합하게 사용되며, 예를 들어 정전 용량 방식의 터치 패널 용도(특히, 커버 렌즈에 접합하는 용도)에 적합하게 사용될 수 있다. 또한, 본 발명의 점착제 조성물에서의 아크릴 중합체가 카르복실기 함유 단량체를 실질적으로 포함하지 않는 단량체 성분으로부터 형성되는 경우, 본 발명의 점착제 조성물은 금속 박막(금속 산화물 박막을 포함함)에 접합한 때에도, 금속 박막의 부식을 발생시키지 않으므로, 투명 도전 필름의 표면 상에 형성된 ITO(산화인듐주석) 등의 금속 박막에 접합하는 용도 등에도 적합하게 사용될 수 있다. 이 경우, 본 발명의 점착제 조성물은, 특히, 정전 용량 방식의 터치 패널의 제조 시에, 커버 렌즈에의 접합 및 투명 전극 필름에의 접합 둘 다에 적합하게 사용할 수 있어, 범용성이 높고, 이는 생산성 향상의 관점에서 바람직하다.
도 1은 정하중 박리 시험에서, 시험판, 점착 시트 및 추 사이의 위치 관계를 도시하는 개략도(사시도)이다.
도 2는 정하중 박리 시험에서, 측정 개시 시의, 시험판, 점착 시트 및 추의 위치 관계를 도시하는 개략도(측면도)이다.
도 3은 정하중 박리 시험에서, 측정 개시부터 6시간 경과 후의 점착 시트의 박리 상태 및 박리 거리를 도시하는 개략도(측면도)이다.
본 발명의 점착제 조성물은, 후술하는 아크릴 중합체(메틸 메타크릴레이트를 함유하는 단량체 성분으로부터 형성되고, 유리 전이 온도(Tg)가 -40℃ 이상인 아크릴 중합체)로부터 형성된 점착제 조성물이다. 본 발명의 점착제 조성물은, 특별히 한정되지 않지만, 상기 아크릴 중합체를 필수 성분으로서 함유하는 용액(점착제 조성물 형성용 용액)으로부터 형성되거나, 또는 상기 아크릴 중합체를 형성하는 단량체의 혼합물("단량체 혼합물"이라고 칭하는 경우가 있음) 또는 그의 부분 중합물을 필수 성분으로서 함유하는 용액(점착제 조성물 형성용 용액)으로부터 형성된다. 본원에 사용된 "단량체 혼합물"이란 용어는 아크릴 중합체를 형성하는 단량체 성분만으로 이루어지는 혼합물을 의미한다. 또한, 본원에 사용된 "부분 중합물"이란 용어는 단량체 혼합물의 구성 성분 중 하나의 성분 또는 2 이상의 성분이 부분적으로 중합된 조성물을 의미한다.
특히, 본 발명의 점착제 조성물은, 상기 아크릴 중합체를 필수 성분으로서 함유하는 점착제 조성물 형성용 용액으로부터 형성되는 것이 바람직하다. 점착제 조성물 형성용 용액은 상기 아크릴 중합체 이외에, 필요에 따라, 다른 성분(첨가제 등)을 함유할 수 있다. 점착제 조성물 형성용 용액 중의 아크릴 중합체의 함유량은 특별히 한정되지 않지만, 점착제 조성물 형성용 용액의 고형분(100중량％)에 대하여 바람직하게는 65중량％ 이상(예를 들어, 65 내지 100중량％), 보다 바람직하게는 70 내지 99.999중량％이다. 즉, 본 발명의 점착제 조성물 중의 아크릴 중합체의 함유량은, 점착 특성의 관점에서, 점착제 조성물(100중량％)에 대하여 바람직하게는 65중량％ 이상(예를 들어, 65 내지 100중량％), 보다 바람직하게는 70 내지 99.999중량％이다.
[아크릴 중합체]
본 발명의 점착제 조성물에서의 아크릴 중합체는, 메틸 메타크릴레이트를 필수 단량체 성분으로서 포함하는 단량체 성분으로부터 형성된 중합체이다. 아크릴 중합체를 형성하는 단량체 성분으로서 메틸 메타크릴레이트를 사용함으로써, 고온에서의 점착성이 향상되고, 특히 폴리메틸 메타크릴레이트(PMMA) 또는 폴리카르보네이트(PC)제의 피착체에 대해 현저하게 우수한 점착성을 발휘할 수 있다. 따라서, 본 발명의 점착제 조성물은, 피착체가 PMMA 또는 PC로 이루어지는 커버 렌즈인 경우, 고도의 내 발포 박리성을 발휘한다.
메틸 메타크릴레이트의 함유량은, 아크릴 중합체를 형성하는 단량체 성분의 전체량(100중량％)에 대하여 바람직하게는 1 내지 30중량％, 보다 바람직하게는 5 내지 25중량％, 더욱 바람직하게는 5 내지 20중량％, 보다 더 바람직하게는 10 내지 20중량％이다. 메틸 메타크릴레이트의 함유량이 1중량％ 미만이면, 고온에서의 점착성이 저하되어, 특히 PMMA 또는 PC제의 피착체에 대한 내 발포 박리성이 손상될 수 있다. 한편, 메틸 메타크릴레이트의 함유량이 30중량％를 초과하면, 점착제 조성물이 지나치게 경화되어, 점착성의 저하를 일으킬 수 있다.
아크릴 중합체를 형성하는 단량체 성분으로서는, 탄소 원자수 2 내지 12의 직쇄 또는 분지형 알킬기를 갖는 (메트)아크릴산 알킬 에스테르(이하, "(메트)아크릴산 C2-12 알킬 에스테르"라고 칭하는 경우가 있음)를 주 단량체 성분으로서 함유하는 것이 바람직하다. 이와 관련하여, "(메트)아크릴"은 "아크릴" 및/또는 "메타크릴"을 의미하고, 이하 동일하다.
(메트)아크릴산 C2-12 알킬 에스테르의 예로는, 메틸 (메트)아크릴레이트, 프로필 (메트)아크릴레이트, 이소프로필 (메트)아크릴레이트, n-부틸 (메트)아크릴레이트, 이소부틸 (메트)아크릴레이트, s-부틸 (메트)아크릴레이트, t-부틸 (메트)아크릴레이트, 펜틸 (메트)아크릴레이트, 이소펜틸 (메트)아크릴레이트, 헥실 (메트)아크릴레이트, 헵틸 (메트)아크릴레이트, 옥틸 (메트)아크릴레이트, 2-에틸헥실 (메트)아크릴레이트, 이소옥틸 (메트)아크릴레이트, 노닐 (메트)아크릴레이트, 이소노닐 (메트)아크릴레이트, 데실 (메트)아크릴레이트, 이소데실 (메트)아크릴레이트, 운데실 (메트)아크릴레이트 및 도데실 (메트)아크릴레이트를 들 수 있다. 이들 중에서도, n-부틸 아크릴레이트(BA), 에틸 아크릴레이트(EA) 및 2-에틸헥실 아크릴레이트(2EHA)가 바람직하다. (메트)아크릴산 C2-12 알킬 에스테르는 단독으로 또는 이들의 2종 이상의 조합으로 사용할 수 있다.
(메트)아크릴산 C2-12 알킬 에스테르의 함유량은, 접착성과 전단 저장 탄성률의 조정의 관점에서, 아크릴 중합체를 형성하는 단량체 성분의 전체량(100중량％)에 대하여 바람직하게는 10 내지 85중량％, 보다 바람직하게는 20 내지 80중량％, 더욱 바람직하게는 40 내지 80중량％이다.
또한, 아크릴 중합체를 형성하는 단량체 성분으로서는, (메트)아크릴산 알콕시알킬 에스테르를 함유하는 것이 바람직하다. 단량체 성분으로서 (메트)아크릴산 알콕시알킬 에스테르를 함유하는 경우, 접착성이 향상되므로 유리하다.
알콕시알킬 에스테르 (메트)아크릴레이트(알콕시알킬 (메트)아크릴레이트)로서는, 예를 들어 2-메톡시에틸 (메트)아크릴레이트, 2-에톡시에틸 (메트)아크릴레이트, 메톡시트리에틸렌 글리콜 (메트)아크릴레이트, 3-메톡시프로필 (메트)아크릴레이트, 3-에톡시프로필 (메트)아크릴레이트, 4-메톡시부틸 (메트)아크릴레이트 및 4-에톡시부틸 (메트)아크릴레이트를 들 수 있다. 이들 중에서도, 알콕시알킬 에스테르 아크릴레이트가 바람직하고, 2-메톡시에틸 아크릴레이트(2MEA)가 보다 바람직하다. 알콕시알킬 에스테르 (메트)아크릴레이트는 단독으로 또는 이들의 2종 이상의 조합으로 사용할 수 있다.
(메트)아크릴산 알콕시알킬 에스테르의 함유량은, 접착성의 관점에서, 아크릴 중합체를 형성하는 단량체 성분의 전체량(100중량％)에 대하여 바람직하게는 0 내지 85중량％, 보다 바람직하게는 20 내지 70중량％, 더욱 바람직하게는 40 내지 70중량％이다.
또한, 아크릴 중합체를 형성하는 단량체 성분으로서는, 극성기 함유 단량체를 함유하는 것이 바람직하다. 단량체 성분으로서 극성기 함유 단량체를 함유하는 경우, 예를 들어 접착력을 향상시킬 수 있거나, 점착제 조성물의 응집력을 높일 수 있기 때문에 바람직하다.
극성기 함유 단량체로서는, 예를 들어 2-히드록시에틸 (메트)아크릴레이트, 3-히드록시프로필 (메트)아크릴레이트, 4-히드록시부틸 (메트)아크릴레이트 및 6-히드록시헥실 (메트)아크릴레이트 등의 히드록시알킬 (메트)아크릴레이트, 비닐 알코올 및 알릴 알코올 등의 히드록실기 함유 단량체; (메트)아크릴아미드, N,N-디메틸 (메트)아크릴아미드, N-메틸올 (메트)아크릴아미드, N-메톡시메틸 (메트)아크릴아미드, N-부톡시메틸 (메트)아크릴아미드 및 N-히드록시에틸 아크릴아미드 등의 아미드기 함유 단량체; 아미노에틸 (메트)아크릴레이트, 디메틸아미노에틸 (메트)아크릴레이트 및 t-부틸아미노에틸 (메트)아크릴레이트 등의 아미노기 함유 단량체; 글리시딜 (메트)아크릴레이트 및 메틸 글리시딜 (메트)아크릴레이트 등의 에폭시기 함유 단량체; 아크릴로니트릴 및 메타크릴로니트릴 등의 시아노기 함유 단량체; N-비닐-2-피롤리돈, N-(메트)아크릴로일모르폴린, 비닐피리딘, N-비닐피페리돈, 비닐피리미딘, N-비닐피페라진, N-비닐피롤, N-비닐이미다졸 및 비닐옥사졸 등의 복소환 함유 비닐 단량체; 나트륨 비닐술포네이트 등의 술폰산기 함유 단량체; 2-히드록시에틸아크릴로일 포스페이트 등의 포스페이트기 함유 단량체; 시클로헥실말레이미드 및 이소프로필말레이미드 등의 이미드기 함유 단량체; 및 2-메타크릴로일옥시에틸 이소시아네이트 등의 이소시아네이트기 함유 단량체를 들 수 있다. 이들 중에서도, 접착성을 향상시키고, 가교점을 증가시킴으로써 효율적으로 가교시켜 내열성을 향상시키는 관점에서, 히드록실기 함유 단량체가 바람직하다. 또한, 가교 속도가 빠르고 생산성이 유리한 점에서, 2-히드록시에틸 아크릴레이트(2HEA) 및 4-히드록시부틸 아크릴레이트(4HBA)가 보다 바람직하다. 극성기 함유 단량체는 단독으로 또는 이들의 2종 이상의 조합으로 사용할 수 있다.
극성기 함유 단량체의 함유량은, 아크릴 중합체를 형성하는 단량체 성분의 전체량(100중량％)에 대하여 바람직하게는 0.5 내지 20중량％, 보다 바람직하게는 1 내지 15중량％, 더욱 바람직하게는 1 내지 13중량％이다. 함유량이 20중량％를 초과하면, 예를 들어 가교가 지나치게 조밀해질 수 있거나, 내습열성이 열화될 수 있다(예를 들어, 고온 또는 고습 조건 하에서 발포 또는 박리가 발생하기 쉬움). 또한, 함유량이 0.5중량％ 미만이면, 접착성이 저하될 수 있거나, 가교 반응이 지나치게 느린 속도로 진행될 수 있거나, 불충분하게 진행될 수 있어, 내 발포 박리성이 손상될 수 있다.
아크릴 중합체를 형성하는 단량체 성분으로서는, 상기 메틸 메타크릴레이트, (메트)아크릴산 C2-12 알킬 에스테르, (메트)아크릴산 알콕시알킬 에스테르 및 극성기 함유 단량체 이외에, 다관능성 단량체 또는 다른 공중합성 단량체를 공중합 단량체 성분으로서 함유할 수 있다.
다관능성 단량체로서는, 예를 들어 헥산디올 디(메트)아크릴레이트, 부탄디올 디(메트)아크릴레이트, (폴리)에틸렌 글리콜 디(메트)아크릴레이트, (폴리)프로필렌 글리콜 디(메트)아크릴레이트, 네오펜틸 글리콜 디(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨 디(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨 트리(메트)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨 헥사(메트)아크릴레이트, 트리메틸올프로판 트리(메트)아크릴레이트, 테트라메틸올메탄 트리(메트)아크릴레이트, 알릴 (메트)아크릴레이트, 비닐 (메트)아크릴레이트, 디비닐벤젠, 에폭시아크릴레이트, 폴리에스테르 아크릴레이트 및 우레탄 아크릴레이트를 들 수 있다. 다관능성 단량체는 단독으로 또는 이들의 2종 이상의 조합으로 사용할 수 있다.
다관능성 단량체의 함유량은, 아크릴 중합체를 형성하는 단량체 성분의 전체량(100중량％)에 대하여 바람직하게는 0.5중량％ 이하(예를 들어, 0 내지 0.5중량％), 보다 바람직하게는 0 내지 0.1중량％이다. 함유량이 0.5중량％를 초과하면, 응집력이 지나치게 높아져 점착성이 저하될 수 있다. 가교제를 사용하는 경우에는, 다관능성 단량체는 사용하지 않을 수 있지만, 가교제를 사용하지 않을 경우에는, 다관능성 단량체의 함유량은 바람직하게는 0.001 내지 0.5중량％, 보다 바람직하게는 0.002 내지 0.1중량％이다.
다른 공중합성 단량체의 예로는, 메틸 아크릴레이트; 트리데실 (메트)아크릴레이트, 테트라데실 (메트)아크릴레이트, 펜타데실 (메트)아크릴레이트, 헥사데실 (메트)아크릴레이트, 헵타데실 (메트)아크릴레이트, 옥타데실 (메트)아크릴레이트, 노나데실 (메트)아크릴레이트 및 에이코실 (메트)아크릴레이트 등의 (메트)아크릴산 C13-20 알킬 에스테르; (메트)아크릴산 시클로알킬 에스테르[예를 들어, 시클로헥실 (메트)아크릴레이트] 및 이소보르닐 (메트)아크릴레이트 등의 비방향족환 함유 (메트)아크릴산 에스테르; (메트)아크릴산 아릴 에스테르[예를 들어, 페닐 (메트)아크릴레이트] 및 (메트)아크릴산 아릴옥시알킬 에스테르[예를 들어, 페녹시에틸 (메트)아크릴레이트], (메트)아크릴산 아릴알킬 에스테르[예를 들어, (메트)아크릴산 벤질 에스테르] 등의 방향족환 함유 (메트)아크릴산 에스테르; 비닐 아세테이트 및 비닐 프로피오네이트 등의 비닐 에스테르계 단량체; 에틸렌, 프로필렌, 이소프렌 및 부타디엔 등의 올레핀계 단량체; 및 비닐 에테르 등의 비닐 에테르계 단량체를 들 수 있다.
점착제 조성물의 응력 완화성의 향상의 관점에서, 아크릴 중합체를 형성하는 단량체 성분 중의 카르복실기 함유 단량체의 함유량을 저감하는 것이 바람직하다. 카르복실기 함유 단량체의 함유량이 많으면, 점착제 조성물의 응력 완화성이 저하될 수 있다. 구체적으로, 카르복실기 함유 단량체의 함유량이 아크릴 중합체를 형성하는 단량체 성분의 전체량(100중량％)에 대하여 2중량％ 이상인 경우에는, 예를 들어 점착제 조성물을 통해 2개의 부재를 접합하여 얻어진 적층체는 고온에서 휨이 발생하기 쉬워지는 경향이 있다.
또한, 금속 박막에 대한 우수한 내부식성을 발현시키기 위해, 아크릴 중합체를 형성하는 단량체 성분에는 카르복실기 함유 단량체가 실질적으로 포함되지 않는 것이 바람직하다. 즉, 본 발명의 점착제 조성물은 카르복실기 함유 단량체를 실질적으로 포함하지 않는 단량체 성분으로부터 형성된 아크릴 중합체를 포함하는 점착제 조성물인 것이 바람직하다. 이 경우, 상술한 바와 같이, 본 발명의 점착제 조성물은 고도의 내 발포 박리성 및 고온 응력 완화성이 우수하므로, 예를 들어 터치 패널의 커버 렌즈에 접합하는 데 적합하게 사용할 수 있다. 또한, 상기 점착제 조성물은 내부식성도 우수하므로, 예를 들어 투명 전극 필름의 ITO 등의 금속 박막에 접합하는 데 적합하게 사용할 수 있다. 따라서, 특히 정전 용량 방식의 터치 패널의 제조 시에, 본 발명의 점착제 조성물은 커버 렌즈에의 접합 및 투명 전극 필름에의 접합 둘 다에 사용할 수 있어, 범용성이 높고, 이는 생산성 향상의 관점에서 바람직하다.
또한, "실질적으로 함유/포함하지 않는다"란 표현은, 불가피하게 혼합되는 경우를 제외하고 단량체를 능동적으로 배합하지 않는 것을 가리킨다. 구체적으로, 카르복실기 함유 단량체의 함유량은, 아크릴 중합체를 형성하는 단량체의 전체량(100중량％)에 대하여 바람직하게는 1중량％ 미만, 보다 바람직하게는 0.1중량％ 미만이다. 단량체 성분에 카르복실기 함유 단량체가 함유되면, 예를 들어 ITO 등의 금속 박막에 직접 접합한 경우에, 고온 또는 고습 환경에서 금속 박막이 부식되어 저항값의 상승을 일으킬 수 있다. 카르복실기 함유 단량체의 예로는, (메트)아크릴산, 이타콘산, 말레산, 푸마르산, 크로톤산 및 이소크로톤산을 들 수 있다. 또한, 이러한 카르복실기 함유 단량체는 상기 카르복실기 함유 단량체의 산 무수물(예를 들어, 무수 말레산 및 무수 이타콘산 등의 산 무수물 함유 단량체)도 포함한다.
아크릴 중합체는 단량체 성분을 공지/관용의 중합 방법을 이용하여 중합함으로써 제조할 수 있다. 아크릴 중합체의 중합 방법으로서는, 예를 들어 용액 중합 방법, 유화 중합 방법, 괴상 중합 방법, 및 활성 에너지선 조사에 의한 중합 방법(활성 에너지선 중합 방법)을 들 수 있다. 이들 중에서도, 투명성, 내수성 및 비용의 관점에서, 용액 중합 방법 및 활성 에너지선 중합 방법이 바람직하고, 용액 중합 방법이 보다 바람직하다.
아크릴 중합체를 중합할 때 사용되는 중합 개시제로서는, 예를 들어 아조 개시제, 과산화물 중합 개시제(예를 들어, 디벤조일 퍼옥시드 및 tert-부틸 퍼말레에이트) 및 산화 환원계 중합 개시제를 들 수 있다. 이 개시제 중에서도, 일본 특허 출원 제2002-69411호 공보에 개시된 아조 개시제가 특히 바람직하다. 아조 개시제는, 개시제의 분해물이 가열에 의해 발생되는 가스(배출 가스)의 원인이 되는 부분으로서 아크릴 중합체 중에 잔류하기 어렵기 때문에 바람직하다. 아조 개시제로서는, 예를 들어 2,2'-아조비스이소부티로니트릴(이하, AIBN이라고 칭하는 경우가 있음), 2,2'-아조비스-2-메틸부티로니트릴(이하, AMBN이라고 칭하는 경우가 있음), 디메틸 2,2'-아조비스(2-메틸프로피오네이트) 및 4,4'-아조비스-4-시아노 발레르산을 들 수 있다. 사용되는 아조 개시제의 함유량은, 아크릴 중합체를 형성하는 단량체 성분의 전체량(100중량부)에 대하여 바람직하게는 0.05 내지 0.5중량부, 보다 바람직하게는 0.1 내지 0.3중량부이다.
용액 중합에서는, 각종 관용의 용매를 사용할 수 있다. 이러한 용매의 예로는, 에틸 아세테이트 및 n-부틸 아세테이트 등의 에스테르; 톨루엔 및 벤젠 등의 방향족 탄화수소; n-헥산 및 n-헵탄 등의 지방족 탄화수소; 시클로헥산 및 메틸시클로헥산 등의 지환족 탄화수소; 메틸에틸케톤 및 메틸이소부틸케톤 등의 케톤 등의 유기 용매를 들 수 있다. 용매는 단독으로 또는 이들의 2종 이상의 조합으로 사용할 수 있다.
아크릴 중합체의 중량 평균 분자량은, 바람직하게는 500,000 내지 1,200,000, 보다 바람직하게는 600,000 내지 1,100,000, 더욱 바람직하게는 600,000 내지 1,000,000이다. 아크릴 중합체의 중량 평균 분자량이 500,000 미만이면, 양호한 점착 특성을 발휘할 수 없고, 내 발포 박리성이 손상될 수 있다. 한편, 중량 평균 분자량이 1,200,000을 초과하면, 도포성에 문제가 발생할 수 있다. 중량 평균 분자량은 예를 들어 중합 개시제의 종류 또는 사용량, 중합 시의 온도, 시간 등, 단량체 농도, 또는 단량체 적하 속도에 의해 제어할 수 있다.
본 발명에서, 아크릴 중합체의 중량 평균 분자량(Mw)은 겔 투과 크로마토그래피(GPC)에 의해 측정할 수 있다. 보다 구체적으로는, GPC 측정 장치로서 상품명 "HLC-8120GPC"(도소 코포레이션(Tosoh Corporation)제)를 사용하여, 하기 GPC 측정 조건 하에서 폴리스티렌 환산값으로 구하여 측정할 수 있다.
GPC 측정 조건:
샘플 농도: 0.2중량％(테트라히드로푸란 용액)
샘플 주입량: 10㎕
용리액: 테트라히드로푸란(THF)
유속: 0.6mL/분
칼럼 온도(측정 온도): 40℃
칼럼: 상품명 "TSKgel Super HM-H/H4000/H3000/H2000"(도소 코포레이션제)
검출기: 시차 굴절계(RI)
아크릴 중합체의 유리 전이 온도(Tg)는, 고온에서의 내열성(내 발포 박리성)을 발현시키는 관점에서, -40℃ 이상(예를 들어, -40 내지 -20℃)이고, 바람직하게는 -35 내지 -25℃, 보다 바람직하게는 -33 내지 -28℃이다. 유리 전이 온도가 -40℃ 미만이면, 고온에서의 점착성이 저하될 수 있어, 내 발포 박리성이 손상될 수 있다. 한편, 유리 전이 온도가 -20℃를 초과할 정도로 높으면, 점착제 조성물이 지나치게 경화되어 점착성이 저하되거나, 응력 완화성이 저하될 수 있다. 아크릴 중합체의 유리 전이 온도는, 메틸 메타크릴레이트의 함유량, 또는 아크릴 중합체를 형성하는 다른 단량체의 종류 또는 함유량에 의해 제어할 수 있다.
아크릴 중합체의 유리 전이 온도(Tg)는 하기 식으로 표시되는 유리 전이 온도(이론값)이다.
1/Tg=W1/Tg1＋W2/Tg2＋…＋Wn/Tgn
식 중, Tg는 아크릴 중합체의 유리 전이 온도(단위: K)를 나타내고, Tgi는 단량체 i가 단독중합체를 형성할 때의 유리 전이 온도(단위: K)를 나타내고, Wi는 단량체 i의 전체 단량체 성분 중의 중량 분율을 나타낸다(i=1, 2,…, n). 상기 식은 아크릴 중합체가 단량체 1, 단량체 2, …, 단량체 n 등의 n 종류의 단량체 성분으로 구성되는 경우에 사용한다.
[점착제 조성물 형성용 용액]
본 발명의 점착제 조성물 형성용 용액은, 상기 아크릴 중합체 외에, 가교제를 함유하는 것이 바람직하다. 즉, 본 발명의 점착제 조성물은, 상기 아크릴 중합체 및 가교제를 함유하는 점착제 조성물 용액으로부터 형성되는 것이 바람직하다. 가교제를 함유함으로써, 아크릴 중합체를 가교시킬 수 있고, 점착제 조성물의 응집력을 보다 증가시킬 수 있다. 또한, 점착제 조성물의 겔 분율 또는 점착제 조성물의 졸 분의 중량 평균 분자량도 조정할 수 있다.
가교제로서는, 예를 들어 이소시아네이트계 가교제, 에폭시계 가교제, 멜라민계 가교제, 과산화물계 가교제, 요소계 가교제, 금속 알콕시드계 가교제, 금속 킬레이트계 가교제, 금속염계 가교제, 카르보디이미드계 가교제, 옥사졸린계 가교제, 아지리딘계 가교제 및 아민계 가교제를 들 수 있다. 특별히 한정되지 않지만, 이소시아네이트계 가교제를 사용하는 것이 바람직하다. 가교제는 단독으로 또는 이들의 2종 이상의 조합으로 사용할 수 있다.
이소시아네이트계 가교제로서는, 예를 들어 1,2-에틸렌 디이소시아네이트, 1,4-부틸렌 디이소시아네이트 및 1,6-헥사메틸렌 디이소시아네이트(HDI) 등의 저급 지방족 폴리이소시아네이트; 시클로펜틸렌 디이소시아네이트, 시클로헥실렌 디이소시아네이트, 이소포론 디이소시아네이트, 수소 첨가 톨릴렌 디이소시아네이트 및 수소 첨가 크실렌 디이소시아네이트 등의 지환족 폴리이소시아네이트; 및 2,4-톨릴렌 디이소시아네이트, 2,6-톨릴렌 디이소시아네이트, 4,4'-디페닐메탄 디이소시아네이트 및 크실릴렌 디이소시아네이트(XDI) 등의 방향족 폴리이소시아네이트를 들 수 있다. 이들 중에서도, 접착성의 관점에서, HDI 또는 다관능화 HDI(이하, "HDI계 가교제"라고 칭하는 경우가 있음), 및 XDI 또는 XDI와 다가 알코올의 부가물(이하,"XDI계 가교제"라고 칭하는 경우가 있음)이 바람직하다. 이소시아네이트계 가교제는, 예를 들어 트리메틸올프로판/톨릴렌 디이소시아네이트 부가물(닛본 폴리우레탄 인더스트리 컴퍼니, 리미티드(Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.)제, 상품명 "코로네이트(CORONATE) L"), 트리메틸올프로판/헥사메틸렌 디이소시아네이트 부가물(닛본 폴리우레탄 인더스트리 컴퍼니, 리미티드제, 상품명 " 코로네이트 HL"), 다관능화 HDI(아사히 가세이 케미컬즈 코포레이션(Asahi Kasei Chemicals Corporation)제, 상품명 "듀라네이트(Duranate) MFA-75X") 등의 시판품일 수 있다.
점착제 조성물 형성용 용액 중의 가교제의 함유량은 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 아크릴 중합체 100중량부 당 바람직하게는 0.05 내지 1중량부, 보다 바람직하게는 0.1 내지 0.7중량부이다. 가교제의 함유량이 0.05중량부 미만이면, 가교 반응이 불충분하게 진행되어, 고온에서 발포 또는 박리가 발생하기 쉬워질 수 있다. 한편, 가교제의 함유량이 1중량부를 초과하면, 점착제 조성물이 지나치게 경화되어, 고온에서 박리가 발생하기 쉬워질 수 있다. 2종 이상의 가교제를 조합으로 사용하는 경우에는, 이들 2종 이상의 가교제의 합계 함유량이 상기 범위 내에 있으면 된다.
점착제 조성물 형성용 용액은 가교 보조제(가교 촉진제)를 더 함유하는 것이 바람직하다. 가교 보조제를 함유함으로써, 가교 반응을 촉진시킬 수 있다.
가교 보조제로서는, 종래 공지 또는 관용의 가교 보조제를 사용할 수 있고, 특별히 한정되지 않지만, 적합하게 사용할 수 있는 가교 보조제의 예로는, 유기 금속 화합물, 금속 킬레이트 화합물, 및 복수의 히드록실기를 함유하는 아민계 화합물을 들 수 있다. 가교 보조제는 단독으로 또는 이들의 2종 이상의 조합으로 사용할 수 있다.
유기 금속 화합물의 예로는, 디부틸주석 디클로라이드, 디부틸주석 옥시드, 디부틸주석 디브로마이드, 디부틸주석 말레에이트, 디부틸주석 디라우레이트, 디부틸주석 디아세테이트, 디부틸주석 술피드, 트리부틸주석 메톡시드, 트리부틸주석 아세테이트, 트리에틸주석 에톡시드, 트리부틸주석 에톡시드, 디옥틸주석 옥시드, 트리부틸주석 클로라이드, 트리부틸주석 트리클로로아세테이트 및 주석 2-에틸헥사노에이트 등의 유기 주석 화합물; 디부틸티타늄 디클로라이드, 테트라부틸 티타네이트 및 부톡시티타늄 트리클로라이드 등의 유기 티타늄 화합물; 납 올레에이트, 납 2-에틸헥사노에이트, 납 벤조에이트 및 납 나프테네이트 등의 유기 납 화합물; 철 2-에틸헥사노에이트 및 철 아세틸아세토네이트 등의 유기 철 화합물; 코발트 2-에틸헥사노에이트 및 코발트 벤조에이트 등의 유기 코발트 화합물; 아연 나프테네이트 및 아연 2-에틸헥사노에이트 등의 유기 아연 화합물; 및 지르코늄 나프테네이트 등의 유기 지르코늄 화합물을 들 수 있다. 이들 중에서도, 유기 주석 화합물(특히, 디부틸주석 디라우레이트)이 바람직하다.
금속 킬레이트 화합물은 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 알루미늄 킬레이트 화합물, 지르코늄 킬레이트 화합물, 티타늄 킬레이트 화합물, 크롬 킬레이트 화합물, 코발트 킬레이트 화합물, 구리 킬레이트 화합물, 철 킬레이트 화합물, 니켈 킬레이트 화합물, 바나듐 킬레이트 화합물, 아연 킬레이트 화합물, 인듐 킬레이트 화합물, 칼슘 킬레이트 화합물, 마그네슘 킬레이트 화합물, 망간 킬레이트 화합물, 이트륨 킬레이트 화합물, 세륨 킬레이트 화합물, 스트론튬 킬레이트 화합물, 바륨 킬레이트 화합물, 몰리브덴 킬레이트 화합물, 란탄 킬레이트 화합물, 주석 킬레이트 화합물, 비스무트 킬레이트 화합물 및 백금 킬레이트 화합물을 들 수 있다. 이들 중에서도, 알루미늄 킬레이트 화합물, 지르코늄 킬레이트 화합물 및 티타늄 킬레이트 화합물을 바람직하게 사용할 수 있고, 알루미늄 킬레이트 화합물이 보다 바람직하다.
알루미늄 킬레이트 화합물은 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 알루미늄 트리스(아세틸아세토네이트) 및 알루미늄 트리스(프로피오닐아세토네이트) 등의 알루미늄 트리스(아실아세토네이트); 알루미늄 트리스(에틸아세토아세테이트) 및 알루미늄 트리스(tert-부틸아세토아세테이트) 등의 알루미늄 트리스(아세토아세트산 알킬 에스테르); 알루미늄 모노(아세틸아세토네이트) 비스(에틸아세토아세테이트), 알루미늄 모노(아세틸아세토네이트) 비스(이소부틸아세토아세테이트), 알루미늄 모노(아세틸아세토네이트) 비스(2-에틸헥실아세토아세테이트) 및 알루미늄 모노(아세틸아세토네이트) 비스(도데실아세토아세테이트) 등의 알루미늄 [(모노 또는 비스)(아세틸아세토네이트)][(비스 또는 모노)(아세토아세트산 알킬 에스테르)]; (아세틸아세토네이트) 알루미늄 디이소프로필레이트 및 비스(아세틸아세토네이트) 알미늄 모노이소프로필레이트 등의 [(모노 또는 비스)(아실아세토네이트)] 알루미늄 [(디 또는 모노)알코올레이트]; 및 (에틸아세토아세테이트) 알루미늄 디이소프로필레이트 및 비스(에틸아세토아세테이트) 알루미늄 모노이소프로필레이트 등의 [(모노 또는 비스)(아세토아세트산 알킬 에스테르)] 알루미늄 [(디 또는 모노)알코올레이트]를 들 수 있다. 이들 중에서도, 알루미늄 트리스(아세틸아세토네이트) 및 알루미늄 트리스(에틸아세토아세테이트)가 바람직하다.
복수의 히드록실기를 함유하는 아민계 화합물은, 분자 내에 적어도 2개의 히드록실기(알코올성 히드록실기)를 갖는 아민계 화합물이라면 특별히 한정되지 않지만, 바람직하게 사용할 수 있는 화합물의 예로는 일본 특허 공개 제2009-079203호 공보에 개시된 복수의 히드록실기를 함유하는 아민계 화합물, 예를 들어 N,N,N',N'-테트라키스(2-히드록시에틸)에틸렌디아민 및 N,N,N',N'-테트라키스(2-히드록시프로필)에틸렌디아민; 에틸렌디아민의 폴리옥시에틸렌 축합물, 에틸렌디아민의 폴리옥시프로필렌 축합물 및 에틸렌디아민의 폴리옥시에틸렌-폴리옥시프로필렌 축합물 등의 에틸렌디아민 폴리올을 들 수 있다. 또한, 이러한 아민 화합물로서는, 상품명 "EDP-300", 상품명 "EDP-450", 상품명 "EDP-1100" 및 상품명 "플루로닉(Pluronic)"(아데카 코포레이션(ADEKA Corporation)제) 등의 시판품을 이용할 수 있다.
점착제 조성물 형성용 용액 중의 가교 보조제의 함유량은 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 아크릴 중합체(100중량부)에 대하여 바람직하게는 0.01 내지 3.0중량부, 보다 바람직하게는 0.05 내지 1.0중량부이다. 가교 보조제의 함유량이 0.01중량부 미만이면, 가교 반응이 불충분하게 진행되어 고온에서의 발포가 발생할 수 있다. 한편, 가교 보조제의 함유량이 3.0중량부를 초과하면, 과잉량으로 인해, 미반응된 성분을 기점으로 고온에서 발포가 발생할 수 있다. 2종 이상의 가교 보조제를 조합으로 사용하는 경우에는, 이들 2종 이상의 가교 보조제의 합계 함유량이 상기 범위 내에 있으면 된다.
점착제 조성물 형성용 용액은, 필요에 따라, 점착 부여 수지(로진 유도체, 폴리테르펜 수지, 석유 수지 및 유용성 페놀), 노화 방지제, 충전제, 착색제(안료 또는 염료), UV 흡수제, 산화 방지제, 연쇄 이동제, 가소제, 연화제, 계면 활성제 및 대전 방지제 등의 공지된 첨가제를, 본 발명의 특성을 손상시키지 않는 범위에서 포함할 수 있다. 본 발명의 점착제 조성물을 형성할 때에는, 각종 관용의 용매를 사용할 수 있다. 용매의 종류는 특별히 한정되지 않으며, 예를 들어 상술한 용액 중합 방법에 사용되는 임의의 용매를 들 수 있다.
[점착제 조성물]
본 발명의 점착제 조성물은, 상기 점착제 조성물 형성용 용액을 건조 및/또는 경화시킴으로써 형성된다. 구체적으로, 본 발명의 점착제 조성물은, 상기 아크릴계 중합체(또는 아크릴 중합체 용액)와, 필요에 따라, 가교제, 용매 및 다른 첨가제를 혼합한 후, 이 점착제 조성물 형성용 용액을 기재, 세퍼레이터 등에 도포(도포 시공)하고, 도포물을 건조 및/또는 경화시킴으로써 형성할 수 있다.
점착제 조성물 형성용 용액을 도포할 때에는, 공지의 도포 방법을 이용할 수 있고, 관용의 코터, 예를 들어 그라비아 롤 코터, 리버스 롤 코터, 키스 롤 코터, 딥 롤 코터, 바 코터, 나이프 코터, 스프레이 코터, 콤마 코터 및 다이렉트 코터를 사용할 수 있다.
본 발명의 점착제 조성물에서, 동적 점탄성 측정에 의해 측정되는 85℃에서의 전단 저장 탄성률(이하, "전단 저장 탄성률(85℃)" 또는 "G'(85℃)"라고 칭하는 경우가 있음)은 1×104 내지 3×105Pa이고, 바람직하게는 1.2×104 내지 2.5×105Pa, 보다 바람직하게는 1.35×104 내지 2.3×105Pa이다. 전단 저장 탄성률(85℃)이 3×105Pa를 초과하면, 고온 응력 완화성이 불량하고, 점착제 조성물을 사용해 접합하여 얻어진 적층체가 고온 조건 하에서 휨 또는 왜곡을 발생시키기 쉬워진다. 한편, 전단 저장 탄성률(85℃)이 1×104Pa 미만이면, 예를 들어 고온에서의 접착력이 부족하거나, 고온 조건 하에서 발포 또는 박리가 발생하기 쉬워져, 내구성이 부족하다. 전단 저장 탄성률(85℃)은 동적 점탄성 측정에 의해 측정된다. 예를 들어, 본 발명의 점착제 조성물로부터 형성되는 점착제층을 두께가 약 1.5mm가 되도록 복수층 접합한 후, 레오메트릭 사이언티픽 컴퍼니, 리미티드(Rheometric Scientific Co., Ltd.)제 어드밴스드 레오메트릭 익스팬션 시스템(Advanced Rheometric Expansion System(ARES))에 의해, 전단 모드에서, 주파수 1Hz, 온도 -70℃ 내지 200℃, 및 승온 속도 5℃/분의 조건 하에서 측정할 수 있다.
전단 저장 탄성률(85℃)은, 예를 들어 아크릴 중합체를 형성하는 단량체의 조성, 아크릴 중합체의 중량 평균 분자량, 또는 가교제의 사용량(첨가량)에 의해 제어할 수 있다.
본 발명의 점착제 조성물의 겔 분율은, 고온에서의 양호한 내 발포 박리성을 발휘하는 관점에서, 바람직하게는 40 내지 95％(중량％), 보다 바람직하게는 50 내지 90％이다. 겔 분율은 에틸 아세테이트 불용분으로서 구할 수 있고, 구체적으로는, 침지 전의 샘플에 대한, 에틸 아세테이트 중에 23℃에서 7일 동안 침지한 후의 불용 성분의 중량 분율(단위: 중량％)로서 구한다. 겔 분율이 40％ 미만이면, 특히 발포가 발생하기 쉬워질 수 있고, 반면 95％를 초과하면, 특히 박리가 발생하기 쉬워질 수 있다. 또한, 응력 완화성이 저하될 수 있다. 겔 분율은, 예를 들어 아크릴 중합체를 형성하는 단량체의 조성, 중량 평균 분자량, 또는 가교제의 사용량(첨가량)에 의해 제어할 수 있다.
구체적으로, 겔 분율(용매 불용분의 비율)은, 예를 들어 이하에 기재된 "겔 분율의 측정 방법"에 의해 산출되는 값이다.
(겔 분율의 측정 방법)
점착제 조성물 약 0.1g을 채취하고, 평균 구멍 직경 0.2㎛의 다공질 테트라플루오로에틸렌 시트(상품명 "NTF1122", 닛토덴코 코포레이션(Nitto Denko Corporation)제)로 둘러싸고, 연실로 묶고, 그 때의 중량을 측정하고, 상기 중량을 침지전 중량으로 한다. 침지전 중량은, 점착제 조성물, 테트라플루오로에틸렌 시트 및 연실의 합계 중량이다. 테트라플루오로에틸렌 시트와 연실의 합계 중량도 측정하고, 이 중량을 포장 중량으로 한다.
계속해서, 점착제 조성물을 테트라플루오로에틸렌 시트로 둘러싸고 연실로 묶은 것(이하, "샘플"이라고 칭함)을, 에틸 아세테이트로 충전한 50ml 부피 용기에 넣은 후, 23℃에서 7일 동안 정치한다. 그 후, 용기로부터 샘플(에틸 아세테이트 처리 후)을 취출하고, 알루미늄제 컵에 옮기고, 130℃에서 2시간 동안 건조기 내에서 건조시켜 에틸 아세테이트를 제거하고, 중량을 측정하고, 이 중량을 침지후 중량으로 한다.
하기 식에 따라 겔 분율을 산출한다.
겔 분율(중량％)=((A-B)/(C-B))×100
(식 중, A는 침지후 중량이고, B는 포장 중량이고, C는 침지전 중량이다.)
본 발명의 점착제 조성물의 구체적 구성의 예로는, 아크릴 중합체를 형성하는 단량체 성분의 전체량(100중량％)에 대하여, 메틸 메타크릴레이트 1 내지 30중량％, (메트)아크릴산 C2-12 알킬 에스테르 10 내지 85중량％ 및 (메트)아크릴산 알콕시알킬 에스테르 0 내지 85중량％를 포함하는 단량체 성분으로부터 형성된 아크릴 중합체, 및 가교제를 함유하는 점착제 조성물 형성용 용액으로부터 형성된 점착제 조성물을 들 수 있다. 이 구성으로 함으로써, 내 발포 박리성과 고온 응력 완화성을 균형있게 발휘시킬 수 있다. 또한, 아크릴 중합체를 형성하는 단량체 성분으로서 카르복실기 함유 단량체를 실질적으로 함유시키지 않음으로써, 금속 박막 또는 금속 산화물 박막에 대한 내부식성을 발휘시킬 수 있다. 또한, 아크릴 중합체를 형성하는 단량체 성분으로서 히드록실기 함유 단량체를 0.5 내지 20중량％ 혼입시킴으로써, 보다 우수한 접착 신뢰성을 달성할 수 있다.
내 발포 박리성과 고온 응력 완화성을 보다 균형있게 발휘시키는 관점에서, 본 발명의 점착제 조성물의 구성의 특히 바람직한 예로는, 하기 (1) 및 (2)의 점착제 조성물을 들 수 있다.
(1) MMA 5 내지 20중량％, EA 5 내지 40중량％, 2MEA 35 내지 60중량％ 및 4HBA 0.5 내지 5중량％를 함유하는 단량체 성분으로부터 형성된 아크릴 중합체 100중량부; 가교제로서 HDI계 가교제 0.1 내지 2.0중량부; 및 유기 주석 화합물(바람직하게는 디부틸주석 디라우레이트) 0.05 내지 0.5중량부를 포함하는 점착제 조성물 형성용 용액으로부터 형성된 점착제 조성물.
(2) MMA 5 내지 20중량％, BA 30 내지 70중량％, EA 10 내지 50중량％ 및 2HEA 0.5 내지 15중량％를 함유하는 단량체 성분으로부터 형성된 아크릴 중합체 100중량부; 가교제로서 XDI계 가교제 0.1 내지 2.0중량부; 및 에틸렌디아민 폴리올 0.1 내지 1.0중량부를 포함하는 점착제 조성물 형성용 용액으로부터 형성된 점착제 조성물.
[점착 시트]
본 발명의 점착제 조성물은, 시트 형상의 조성물로 제조함으로써 점착제층으로서 사용할 수 있다. 본 발명의 점착제 조성물로 이루어지는 점착제층은, 그 자체로 점착 시트로서 사용할 수 있거나, 이 점착제층을 갖는 점착 시트로서 사용할 수 있다.
본 발명의 점착 시트는, 본 발명의 점착제 조성물로 이루어지는 점착제층을 적어도 갖는다. 본 발명의 점착 시트는, 본 발명의 점착제 조성물로 이루어지는 점착제층을 갖는다면, 기재를 가질 수도 있고, 갖지 않을 수도 있다. 따라서, 본 발명의 점착 시트의 구체적 구성으로서는, 예를 들어 (1) 본 발명의 점착제 조성물로 이루어지는 점착제층만으로 형성된 구성을 갖는, 기재를 갖지 않는 양면 점착 시트(기재를 갖지 않는 양면 점착 시트), 및 (2) 기재의 적어도 한쪽 면에 본 발명의 점착제 조성물로 이루어지는 점착제층이 형성된 구성을 갖는, 기재를 갖는 점착 시트(기재를 갖는 점착 시트)를 들 수 있다. 이들 중에서도, (1) 본 발명의 점착제 조성물로 이루어지는 점착제층만으로 형성된 구성을 갖는, 기재를 갖지 않는 양면 점착 시트가 바람직하다.
본 발명의 점착 시트가 기재를 갖는 경우, 기재의 적어도 한쪽 면에 본 발명의 점착제 조성물로 이루어지는 점착제층이 형성되어 있으면 되고, 기재의 다른쪽 면에는, 공지의 점착제층, 접착제층 등이 형성될 수 있다.
상기 점착 시트는 또한 롤 권회 형태 또는 적층 시트 형태로 제조될 수 있다. 즉, 본 발명의 점착 시트는, 시트 또는 테이프 등의 형태를 가질 수 있다. 본 발명의 점착 시트가 롤 권회 형태를 갖는 경우, 이 점착 시트는 예를 들어 본 발명의 점착제 조성물로 이루어지는 점착제층이 세퍼레이터(박리 라이너) 또는 기재의 배면에 형성된 박리 처리층에 의해 보호된 상태로 롤 형상으로 권회된 형태를 가질 수 있다.
(점착제층)
본 발명의 점착 시트를 구성하는 점착제층은, 상술한 바와 같이, 본 발명의 점착제 조성물로 이루어지는 점착제층이다. 따라서, 이 점착제층은 내 발포 박리성이 우수하고, 고온 응력 완화성도 우수하다. 또한, 본 발명의 점착제 조성물에서의 아크릴 중합체가 카르복실기 함유 단량체를 실질적으로 포함하지 않는 단량체 성분으로부터 형성된 아크릴 중합체일 경우에는, 상기 점착제층은 금속 박막에 대한 내부식성이 우수하다.
점착제층의 두께는 특별히 한정되지 않지만, 바람직하게는 10 내지 250㎛, 보다 바람직하게는 10 내지 100㎛, 더욱 바람직하게는 10 내지 75㎛이다. 두께가 250㎛를 초과하면, 도포 시 시트를 취출할 때 주름이 발생할 수 있다. 두께가 10㎛ 미만이면, 응력이 분산될 수 없고, 박리가 발생하기 쉬워질 수 있다.
점착제층의 가시광 파장 영역에서의 전체 광선 투과율(JIS K 7361-1에 준함)은, 예를 들어 바람직하게는 90％ 이상, 보다 바람직하게는 91％ 이상이다. 또한, 점착제층의 헤이즈(JIS K 7136에 준함)는, 예를 들어 바람직하게는 1.0％ 이하, 보다 바람직하게는 0.8％ 이하이다. 전체 광선 투과율 및 헤이즈가 상기 범위를 벗어나면, 점착 시트를 접합한 광학 제품의 투명성 또는 외관이 열화될 수 있다. 전체 광선 투과율 및 헤이즈는, 슬라이드 글래스(예를 들어, 전체 광선 투과율 91.8％ 및 헤이즈 0.4％의 것)에 점착제층을 접합한 후, 헤이즈 미터(무라까미 컬러 리서치 래보래토리 컴퍼니, 리미티드(Murakami Color Research Laboratory Co., Ltd.)제, 상품명 "HM-150")를 사용하여 측정할 수 있다.
(기재)
본 발명의 점착 시트가 기재를 포함하는 경우, 기재는 특별히 한정되지 않지만, 플라스틱 필름, 반사 방지(AR) 필름, 편광판 및 위상차판 등의 각종 광학 필름일 수 있다. 플라스틱 필름의 재료는, 예를 들어 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET) 등의 폴리에스테르 수지; 폴리메틸 메타크릴레이트(PMMA) 등의 아크릴 수지; 폴리카르보네이트; 트리아세틸 셀룰로오스(TAC); 폴리술폰; 폴리아릴레이트; 폴리이미드; 폴리비닐 클로라이드; 폴리비닐 아세테이트; 폴리에틸렌; 폴리프로필렌; 에틸렌-프로필렌 공중합체; 및 상품명 "아톤(ARTON)(환상 올레핀 중합체; JSR제)", 상품명 "제오노아(ZEONOR)(환상 올레핀 중합체; 닛본 제온 컴퍼니, 리미티드(Nippon Zeon Co., Ltd.)제)" 등의 환상 올레핀 중합체 등의 플라스틱 재료일 수 있다. 플라스틱 재료는 단독으로 또는 이들의 2종 이상의 조합으로 사용할 수 있다. "기재"는, 점착 시트를 피착체(광학 부재 등)에 사용(접합)할 때, 점착제층과 함께 피착체에 접합되는 부분이다. 점착 시트의 사용(접합) 시에 박리되는 세퍼레이터(박리 라이너)는 "기재"에 포함되지 않는다.
이들 중에서도, 기재는 투명 기재가 바람직하다. 본원에 사용된 "투명 기재"란 용어는, 예를 들어 가시광 파장 영역에서의 전체 광선 투과율(JIS K 7361-1에 준함)이 85％ 이상(바람직하게는 88％ 이상)인 기재를 가리킨다. 또한, 기재의헤이즈(JIS K 7136에 준함)는, 예를 들어 바람직하게는 1.5％ 이하, 보다 바람직하게는 1.0％ 이하이다. 투명 기재의 예로는, PET 필름, 및 상품명 "아톤" 및 상품명 "제오노아" 등의 무배향 필름을 들 수 있다.
기재의 두께는 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어, 바람직하게는 12 내지 75㎛이다. 기재는 단층 또는 다층 형상을 가질 수 있다. 기재의 표면에는, 예를 들어 코로나 방전 처리 및 플라즈마 처리 등의 물리적 처리, 및 하도 처리 등의 화학적 처리 등의 공지/관용의 표면 처리를 적절히 실시할 수 있다.
본 발명의 점착 시트가 기재를 갖는 경우, 기재로서는 각종 기능성 필름을 사용할 수도 있다. 이 경우, 본 발명의 점착 시트는, 기능성 필름, 및 상기 기능성 필름의 적어도 한쪽 면에 본 발명의 점착제 조성물로 이루어지는 점착제층을 갖는 점착 기능성 필름으로서 사용될 수 있다. 기능성 필름은 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 광학적 기능성(편광성, 광 굴절성, 광 반사성, 광 투과성, 광 흡수성, 광 회절성, 선광성 및 시인성 등)을 갖는 필름, 도전성을 갖는 필름(ITO 필름 등), 자외선 차단성을 갖는 필름, 및 하드 코트성(내찰상성)을 갖는 필름을 들 수 있다. 보다 구체적으로, 하드 코트 필름(PET 필름 등의 플라스틱 필름의 적어도 한쪽 면에 하드 코트 처리를 실시하여 얻어진 필름), 편광 필름, 파장판, 위상차 필름, 광학 보상 필름, 휘도 향상 필름, 도광판, 반사 필름, 반사 방지 필름, 투명 도전 필름(예를 들어, ITO 필름), 의장 필름, 장식 필름, 표면 보호 필름, 프리즘 및 컬러 필터를 들 수 있다. "판" 및 "필름"은 각각 판, 필름 및 시트 등의 형태를 포함한다. 예를 들어, "편광 필름"은 "편광판" 및 "편광 시트"를 포함한다. 또한, "기능성 필름"은 "기능성 판" 및 "기능성 시트"를 포함한다.
본 발명의 점착 시트의 가시광 파장 영역에서의 전체 광선 투과율(JIS K 7361-1에 준함)은, 예를 들어 바람직하게는 90％ 이상, 보다 바람직하게는 91％ 이상이다. 또한, 본 발명의 점착 시트의 헤이즈(JIS K 7136에 준함)는, 예를 들어 바람직하게는 1.0％ 이하, 보다 바람직하게는 0.8％ 이하이다. 전체 광선 투과율 및 헤이즈가 상기 범위를 벗어나면, 점착 시트를 접합한 광학 제품의 투명성 또는 외관이 열화될 수 있다. 전체 광선 투과율 및 헤이즈는, 슬라이드 글래스(예를 들어, 전체 광선 투과율 91％ 및 헤이즈 0.4％의 것)에 점착 시트를 접합한 후, 헤이즈 미터(무라까미 컬러 리서치 래보래토리 컴퍼니, 리미티드제, 상품명 "HM-150")를 사용하여 측정할 수 있다.
본 발명의 점착 시트의 85℃에서의 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름(PET 필름)에 대한 180˚ 박리 점착력["박리 점착력(PET에 대한, 85℃, 180° 박리)"이라고 칭함]은, 바람직하게는 5.0N/20mm 이상, 보다 바람직하게는 6.0N/20mm 내지 20.0N/20mm, 더욱 바람직하게는 7.2 내지 16.0N/20mm이다. 박리 점착력(PET에 대한, 85℃, 180° 박리)이 5.0N/20mm 미만이면, 내 발포 박리성이 불충분할 수 있고, 고온에서의 접착 신뢰성이 저하될 수 있다.
박리 점착력(PET에 대한, 85℃, 180° 박리)은, 85℃에서 피착체로부터 PET 필름을 사용하여 180° 박리 시험에 의해 측정할 수 있다. 구체적으로는, JIS Z0237(2000)에 준하여, 피착체(시험판)로서 PET 필름(예를 들어, 도레이 인더스트리즈 인코포레이티드(Toray Industries, Inc.)제, 상품명 "루미러(Lumirror) T-60", 두께: 0.125mm)을 사용하여, 본 발명의 점착 시트에서의 점착제층(본 발명의 점착제 조성물로 이루어지는 점착제층)의 표면을 상기 피착체에 접합한 후, 점착 시트를 85℃ 및 인장 속도 300mm/분의 조건 하에서 180°로 박리함으로써 상기 박리 점착력을 측정할 수 있다. 양면 점착 시트의 경우에는, 측정되는 면과 반대측의 점착제층 표면(점착면)에 배접 재료(예를 들어, 두께 25㎛의 PET 필름)를 접합하여 측정을 행할 수 있다.
85℃에서 정하중 박리 시험에 의해 측정되는 본 발명의 점착 시트의 박리 속도는, 바람직하게는 35mm/6시간 이하(예를 들어, 0 내지 35mm/6시간), 보다 바람직하게는 0 내지 25mm/6시간이다. 박리 속도는 고온 조건 하에서의 저속 박리 시의 점착성, 특히, 발포 또는 박리의 발생 용이성을 가리킨다. 박리 속도가 35mm/6시간을 초과하면, 내 발포 박리성이 저하될 수 있다.
85℃에서의 정하중 박리 시험은 이하와 같다.
시험판(예를 들어, PMMA판 또는 PET판)의 한쪽 면에, 본 발명의 점착 시트에서의 점착제층(본 발명의 점착제 조성물로 이루어지는 점착제층)의 표면을 접합하고, 오토클레이브 중에서 50℃ 및 5atm의 조건 하에서 15분 동안 처리한 후, 점착 시트의 길이 방향의 단부에, 시험판 표면과 수직한 방향(PET판으로부터 이격되는 방향)으로 50gf의 하중을 가한다. 점착 시트를 85℃의 조건 하에서 6시간 동안 방치하고, 6시간 후에 점착 시트가 시험판으로부터 박리된 길이(박리 거리)를 측정하여, 박리 속도(mm/6시간)를 산출한다.
보다 구체적으로는, 시험 방법은 예를 들어 이하와 같다(도 1 내지 3 참조).
[85℃에서의 정하중 박리 시험]
시험판[예를 들어, PMMA판(미쯔비시 레이온 컴퍼니, 리미티드(Mitsubishi Rayon Co., Ltd.)제, 상품명 "아크릴라이트(ACRYLITE) MR-200", 길이: 100mm, 폭: 30mm, 두께: 1.5mm) 또는 PET판(도요보 컴퍼니, 리미티드(Toyobo Co., Ltd.)제, 상품명 "A4100", 길이: 100mm, 폭: 30mm, 두께: 1.5mm)]의 한쪽 면에, 점착 시트(폭: 10mm, 길이: 100mm)의 점착제층(본 발명의 점착제 조성물로 이루어지는 점착제층)의 표면을 접합하고, 이 적층체를 오토클레이브 중에서 50℃ 및 5atm의 조건 하에서 15분 동안 처리한다.
계속해서, 도 1 및 2에 도시한 바와 같이, 시험판(11)을, 점착 시트(12)를 접합한 면이 하면이 되도록 수평하게 설치한다. 점착 시트(12)를 길이 방향 말단(한쪽 말단)으로부터 길이 방향으로 5mm 박리하고, 길이 방향의 단부(폭 방향의 중심 위치)로부터 50g의 추(13)를 실로 달아 매고, 점착 시트(12)의 길이 방향의 단부에 시험판의 표면과 수직한 방향으로 50gf의 하중을 가한다.
그 후, 계를 85℃의 조건 하에서 6시간 동안 방치하고, 점착 시트(12)의 박리 거리(16)을 측정하여 박리 속도(mm/6시간)를 산출한다.
이와 관련하여, 박리 거리는, 측정 개시 후부터 6시간 경과하는 동안 점착 시트가 박리된 길이(길이 방향의 거리)이며, 측정 개시 시에 점착 시트와 시험판이 밀착하고 있는 단부 위치(14)로부터, 6시간 경과 후에 점착 시트와 시험판이 밀착하고 있는 단부 위치(15)까지의 거리(16)를 가리킨다(도 2 및 3 참조).
점착 시트가 양면 점착 시트일 경우에는, 시험 필름(예를 들어, 두께 25㎛의 PET 필름)과 반대측의 점착면에 배접 재료를 접합한 후 측정을 행할 수 있다.
(세퍼레이터)
점착제층의 표면(점착면)은, 본 발명의 점착 시트를 사용할 때까지는 세퍼레이터(박리 라이너)에 의해 보호될 수 있다. 본 발명의 점착 시트가 양면 점착 시트일 경우, 각 점착면은, 세퍼레이터를 사용하여 각각 보호될 수 있거나, 양면이 박리면인 1매의 세퍼레이터를 사용하여, 표면이 롤 형태로 권회되는 방식으로 보호될 수 있다. 세퍼레이터는 점착제층의 보호 재료로서 사용되고, 점착제층을 피착체에 접합할 때 박리된다. 본 발명의 점착 시트가 기재를 갖지 않는 점착 시트일 경우에는, 세퍼레이터는 점착제층의 지지체로서 기능한다. 세퍼레이터는 설치되어 않을 수 있다. 세퍼레이터로서는, 임의의 공지된 박리지를 사용할 수 있다. 세퍼레이터는 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 박리 처리층을 갖는 기재, 불소 중합체로 이루어지는 저접착성 기재, 또는 무극성 중합체로 이루어지는 저접착성 기재일 수 있다. 박리 처리층을 갖는 기재로서는, 예를 들어 실리콘계, 장쇄 알킬계, 불소계 및 황화몰리브덴 등의 박리 처리제에 의해 표면 처리된 플라스틱 필름 또는 종이를 들 수 있다. 불소 중합체로 이루어지는 저접착성 기재에서의 불소계 중합체로서는, 예를 들어 폴리테트라플루오로에틸렌, 폴리클로로트리플루오로에틸렌, 폴리비닐 플루오라이드, 폴리비닐리덴 플루오라이드, 테트라플루오로에틸렌-헥사플루오로프로필렌 공중합체 및 클로로플루오로에틸렌-비닐리덴 플루오라이드 공중합체를 들 수 있다. 무극성 중합체로서는, 예를 들어 올레핀계 수지(예를 들어, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌 등)를 들 수 있다. 세퍼레이터는 공지/관용의 방법에 의해 형성할 수 있다. 세퍼레이터의 두께는 특별히 한정되지 않는다.
본 발명의 점착 시트는, 통상의 점착 시트의 제조 방법에 따라 제조할 수 있다. 예를 들어, 본 발명의 점착 시트가 기재를 갖지 않는 양면 점착 시트일 경우, 박리 라이너의 박리면에 점착제 조성물 형성용 용액을, 건조 후의 두께가 소정 두께가 되도록 도포한 후, 건조 및/또는 경화시켜 점착제층(점착제 조성물)을 형성함으로써, 점착 시트를 제조할 수 있다.
점착제 조성물 형성용 용액의 도포(도포 시공) 시에는, 상술한 공지의 도포 방법을 사용할 수 있다.
본 발명의 점착 시트는 상기 구성을 갖고 있으므로, 내 발포 박리성이 우수하고, 고온 응력 완화성도 우수하다. 이로 인해, 본 발명의 점착제 조성물을 광학 부재 등의 접합에 사용한 경우에는, 고온 조건 하에서의 피착체로부터의 들뜸 또는 박리가 방지 또는 억제될 수 있다. 특히, 하드 코트층을 갖지 않는 PMMA 또는 PC제의 플라스틱 기판으로 이루어지는 커버 렌즈를 피착체로 사용한 경우에, 고도의 내 발포 박리성을 발휘한다. 또한, 부재를 서로 접합하여 적층체를 형성하는 경우, 함께 접합되는 부재의 선팽창 계수가 상이한 경우에도, 고온 조건 하에서 발생하는 응력의 완화성이 우수하기 때문에, 적층체의 휨 또는 왜곡을 방지할 수 있다.
본 발명의 점착 시트의 용도는 특별히 한정되지 않지만, 광학 부재의 접합, 또는 광학 제품의 제조에 바람직하게 사용된다. 광학 부재는 광학적 특성(예를 들어, 편광성, 광 굴절성, 광 산란성, 광 반사성, 광 투과성, 광 흡수성, 광 회절성, 선광성 및 시인성)을 갖는 부재를 지칭한다. 광학 부재는 광학적 특성을 갖는 부재이면 특별히 한정되지 않으며, 표시 장치(화상 표시 장치) 또는 입력 장치를 구성하는 부재, 또는 이들 장치에 사용되는 부재가 예시된다. 그 예로는, 편광판, 파장판, 위상차판, 광학 보상 필름, 휘도 향상 필름, 도광판, 반사 필름, 반사 방지 필름, 투명 도전 필름(예를 들어, ITO 필름), 의장 필름, 장식 필름, 표면 보호 필름, 프리즘, 렌즈, 컬러 필터, 투명 기판, 및 이들이 적층된 부재(기능성 필름 등)를 들 수 있다. "판" 및 " 필름"은, 각각 판 형상, 필름 형상 및 시트 형상을 포함하며, 예를 들어 "편광 필름"은 "편광판" 및 "편광 시트"를 포함한다. "기능성 필름"은 "기능성 판" 및 "기능성 시트"를 포함한다.
표시 장치의 예로는, 액정 표시 장치, 유기 EL(일렉트로루미네센스) 표시 장치, PDP(플라즈마 디스플레이 패널) 및 전자 페이퍼를 들 수 있다. 입력 장치의 예로는 터치 패널을 들 수 있다.
광학 부재는 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 아크릴 수지, 폴리카르보네이트 수지, 폴리에틸렌 테레프탈레이트, 유리 또는 금속 박막으로 이루어지는 부재(예를 들어, 시트 형상, 필름 형상 또는 판 형상의 부재 등)를 들 수 있다. 이와 관련하여, 본 발명에서 사용되는 "광학 부재"는, 피착체인 표시 장치 또는 입력 장치의 시인성을 유지하면서 장식 또는 보호의 역할을 담당하는 부재(의장 필름, 장식 필름 및 표면 보호 필름 등)도 포함한다.
본 발명의 점착 시트는, 바람직하게는 정전 용량 방식의 터치 패널 용도, 특히 정전 용량 방식의 터치 패널의 제조에서, 터치 패널의 표면에 설치되는 커버 렌즈(특히, PMMA 또는 PC제의 커버 렌즈)에 접합하는 데 사용할 수 있다. 구체적으로는, 상기 점착 시트는 커버 렌즈와 다른 부재(예를 들어, PET 필름)를 접합하여 이들을 적층하는 데 바람직하게 사용할 수 있다.
본 발명의 점착제 조성물에서 아크릴 중합체를 형성하는 단량체 성분으로서 카르복실기 함유 단량체를 실질적으로 함유하지 않을 경우에는, 본 발명의 점착 시트는 내부식성도 우수하므로, 특히 금속 박막(금속 산화물 박막을 포함함)에 접합하는 데 바람직하게 사용할 수 있다. 금속 박막은 금속, 금속 산화물 또는 이들의 혼합물로 이루어지는 박막이며, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 ITO(산화인듐주석), ZnO, SnO 및 CTO(산화카드뮴주석)의 박막을 들 수 있다. 금속 박막의 두께는 특별히 한정되지 않지만, 바람직하게는 100 내지 2,000Å이다. ITO 등의 금속 박막은, 예를 들어 PET 필름 상에 설치되고, 투명 도전 필름으로서 사용된다.
본 발명의 점착제 조성물에서의 아크릴 중합체를 형성하는 단량체 성분으로서 카르복실기 함유 단량체를 실질적으로 함유하지 않을 경우, 본 발명의 점착 시트는 커버 렌즈에의 접합 및 투명 도전 필름에의 접합 둘 다에 적합하게 사용할 수 있다. 따라서, 본 발명의 점착 시트는, 특히 정전 용량 방식의 터치 패널의 제조에서 범용성이 높고, 이는 생산성 향상의 관점에서 바람직하다.
본 발명의 점착 시트가 양면 점착 시트일 경우, 본 발명의 점착 시트를 각종 기능성 필름의 적어도 한쪽 면에 부착 및 적층함으로써, 기능성 필름, 및 상기 기능성 필름의 적어도 한쪽 면에 본 발명의 점착제 조성물로 이루어지는 점착제층을 포함하는 점착 기능성 필름을 얻을 수 있다. 기능성 필름은 상술한 바와 같다. 점착 기능성 필름에 사용되는 본 발명의 점착 시트(양면 점착 시트)는, 기재를 갖지 않는 점착 시트일 수도 있고, 기재를 갖는 점착 시트일 수도 있다.
<실시예>
이하, 실시예를 참고로 본 발명을 더욱 상세하게 설명하지만, 본 발명은 이들 실시예에 한정되지 않는다. 하기 기재 및 표 1에서, "듀라네이트 MFA-75X"(HDI계 가교제) 및 "타케네이트(TAKENATE) D110N"(XDI계 가교제)의 배합량(첨가량)은 고형분 환산의 첨가량(중량부)를 가리킨다.
실시예 1:
단량체 성분으로서, 메틸 메타크릴레이트(MMA) 5중량부, 4-히드록시부틸 아크릴레이트(4HBA) 1중량부, 에틸 아크릴레이트(EA) 40중량부 및 2-메톡시에틸 아크릴레이트(2MEA) 54중량부를, 중합 개시제로서 2,2'-아조비스이소부티로니트릴 0.25중량부 및 중합 용매로서 에틸 아세테이트 185.7중량부를 세퍼러블 플라스크에 첨가하고, 혼합물을, 질소 가스를 도입하면서 1시간 동안 교반하였다. 이와 같이 하여, 중합계 내의 산소를 제거한 후, 65℃로 승온하여 5시간 동안 반응을 진행시키고, 또한 70℃로 승온하여 2시간 동안 반응을 진행시켰다. 그 후, 톨루엔을 첨가하여 고형분 농도 30중량％의 아크릴 중합체 용액을 얻었다. 아크릴 중합체 용액에서의 아크릴 중합체의 중량 평균 분자량은 800,000이며, 유리 전이 온도(Tg)는 -35℃이었다.
표 1에 나타낸 바와 같이, 상기 아크릴 중합체 용액에, 아크릴 중합체 100중량부 당, 가교제로서 HDI계 가교제(아사히 가세이 케미컬즈 코포레이션제, 상품명 "듀라네이트 MFA-75X") 0.3중량부, 및 가교 보조제로서 디부틸주석 디라우레이트 0.2중량부를 첨가하고, 혼합하여 점착제 조성물 형성용 용액을 제조하였다.
상기에서 얻어진 점착제 조성물 형성용 용액을, 세퍼레이터(박리 라이너)(데이진 듀퐁 필름즈 재팬 리미티드(Teijin DuPont Films Japan Limited)제, 상품명 "A-43", 두께: 38㎛)의 박리면(이형 처리면) 상에, 건조 후의 점착제층의 두께가 25㎛가 되도록 유연 도포하고, 상압 하에서 130℃에서 2분 동안 건조시키고, 또한 50℃에서 48시간 동안 에이징을 행하고, 건조된 점착제층의 표면에 세퍼레이터(데이진 듀퐁 필름즈 재팬 리미티드제, 상품명 "A-31", 두께: 38㎛)를 설치하여, 상기의 점착제 조성물 형성용 용액으로부터 형성된 점착제층(점착제 조성물)만으로 이루어지는 구성을 갖는 양면 점착 시트(기재를 갖지 않는 양면 점착 시트)를 얻었다.
실시예 2:
표 1에 나타낸 바와 같이, 단량체 성분으로서, 메틸 메타크릴레이트(MMA) 15중량부, 4-히드록시부틸 아크릴레이트(4HBA) 3중량부, 에틸 아크릴레이트(EA) 40중량부 및 2-메톡시에틸 아크릴레이트(2MEA) 42중량부를 사용하고, HDI계 가교제 대신 XDI계 가교제(미쯔이 케미컬즈, 인코포레이티드(Mitsui Chemicals, Inc.)제, 상품명 "타케네이트 D110N") 0.3중량부를 사용한 것을 제외하고는, 실시예 1에서와 동일한 방식으로 양면 점착 시트(기재를 갖지 않는 양면 점착 시트)를 얻었다.
실시예 3:
표 1에 나타낸 바와 같이, 단량체 성분으로서, 메틸 메타크릴레이트(MMA) 5중량부, 4-히드록시부틸 아크릴레이트(4HBA) 5중량부, 에틸 아크릴레이트(EA) 65중량부 및 2-메톡시에틸 아크릴레이트(2MEA) 25중량부를 사용한 것을 제외하고는, 실시예 1에서와 동일한 방식으로 양면 점착 시트(기재를 갖지 않는 양면 점착 시트)를 얻었다.
실시예 4:
표 1에 나타낸 바와 같이, 단량체 성분으로서, 메틸 메타크릴레이트(MMA) 10중량부, 4-히드록시부틸 아크릴레이트(4HBA) 1중량부, 에틸 아크릴레이트(EA) 24중량부 및 2-메톡시에틸 아크릴레이트(2MEA) 65중량부를 사용하고, HDI계 가교제(아사히 가세이 케미컬즈 코포레이션제, 상품명 "듀라네이트 MFA-75X")의 배합량을 0.2중량부로 변경하고, 디부틸주석 디라우레이트의 배합량을 0.15중량부로 변경한 것을 제외하고는, 실시예 1에서와 동일한 방식으로 양면 점착 시트(기재를 갖지 않는 양면 점착 시트)를 얻었다.
실시예 5:
표 1에 나타낸 바와 같이, 단량체 성분으로서, 메틸 메타크릴레이트(MMA) 10중량부, 4-히드록시부틸 아크릴레이트(4HBA) 5중량부, 에틸 아크릴레이트(EA) 40중량부 및 2-메톡시에틸 아크릴레이트(2MEA) 45중량부를 사용하고, HDI계 가교제(아사히 가세이 케미컬즈 코포레이션제, 상품명 "듀라네이트 MFA-75X")의 배합량을 0.5중량부로 변경하고, 디부틸주석 디라우레이트의 배합량을 0.3중량부로 변경한 것을 제외하고는, 실시예 1에서와 동일한 방식으로 양면 점착 시트(기재를 갖지 않는 양면 점착 시트)를 얻었다.
실시예 6:
표 1에 나타낸 바와 같이, 단량체 성분으로서, 메틸 메타크릴레이트(MMA) 10중량부, 4-히드록시부틸 아크릴레이트(4HBA) 1중량부, 에틸 아크릴레이트(EA) 23중량부 및 2-메톡시에틸 아크릴레이트(2MEA) 66중량부를 사용한 것을 제외하고는, 실시예 1에서와 동일한 방식으로 양면 점착 시트(기재를 갖지 않는 양면 점착 시트)를 얻었다.
실시예 7:
표 1에 나타낸 바와 같이, 단량체 성분으로서, 메틸 메타크릴레이트(MMA) 12중량부, 4-히드록시부틸 아크릴레이트(4HBA) 5중량부, 에틸 아크릴레이트(EA) 38중량부 및 2-메톡시에틸 아크릴레이트(2MEA) 45중량부를 사용하고, HDI계 가교제(아사히 가세이 케미컬즈 코포레이션제, 상품명 "듀라네이트 MFA-75X")의 배합량을 0.35중량부로 변경하고, 디부틸주석 디라우레이트의 배합량을 0.25중량부로 변경한 것을 제외하고는, 실시예 1에서와 동일한 방식으로 양면 점착 시트(기재를 갖지 않는 양면 점착 시트)를 얻었다.
비교예 1:
표 1에 나타낸 바와 같이, 단량체 성분으로서, 4-히드록시부틸 아크릴레이트(4HBA) 1중량부, 에틸 아크릴레이트(EA) 59중량부 및 2-에틸헥실 아크릴레이트(2EHA) 40중량부를 사용하고, HDI계 가교제 대신 XDI계 가교제(미쯔이 케미컬즈, 인코포레이티드제, 상품명 "타케네이트 D110N") 0.3중량부를 사용하고, 가교 보조제를 사용하지 않은 것을 제외하고는, 실시예 1에서와 동일한 방식으로 양면 점착 시트(기재를 갖지 않는 양면 점착 시트)를 얻었다.
비교예 2:
표 1에 나타낸 바와 같이, 단량체 성분으로서, 에틸 아크릴레이트(EA) 50중량부, 아크릴산(AA) 1중량부 및 2-에틸헥실 아크릴레이트(2EHA) 49중량부를 사용하고, HDI계 가교제 대신 XDI계 가교제(미쯔이 케미컬즈, 인코포레이티드제, 상품명 "타케네이트 D110N") 0.2중량부를 사용하고, 디부틸주석 디라우레이트 대신 아세틸아세톤 알루미늄 0.2중량부를 사용한 것을 제외하고는, 실시예 1에서와 동일한 방식으로 양면 점착 시트(기재를 갖지 않는 양면 점착 시트)를 얻었다.
비교예 3:
표 1에 나타낸 바와 같이, 단량체 성분으로서, 아크릴산(AA) 2중량부 및 2-에틸헥실 아크릴레이트(2EHA) 98중량부를 사용하고, HDI계 가교제 대신 에폭시계 가교제(미쯔비시 가스 케미컬 컴퍼니, 인코포레이티드(Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc.)제, 상품명 "테트래드(TETRAD)-C") 0.4중량부를 사용하고, 디부틸주석 디라우레이트 대신 아세틸아세톤 알루미늄 0.2중량부를 사용한 것을 제외하고는, 실시예 1에서와 동일한 방식으로 양면 점착 시트(기재를 갖지 않는 양면 점착 시트)를 얻었다.
비교예 4:
표 1에 나타낸 바와 같이, 단량체 성분으로서, 아크릴산(AA) 5중량부 및 부틸 아크릴레이트(BA) 95중량부를 사용하고, 에폭시계 가교제(미쯔비시 가스 케미컬 컴퍼니, 인코포레이티드제, 상품명 "테트래드-C")의 배합량을 0.2중량부로 변경한 것을 제외하고는, 비교예 3에서와 동일한 방식으로 양면 점착 시트(기재를 갖지 않는 양면 점착 시트)를 얻었다.
비교예 5:
표 1에 나타낸 바와 같이, 단량체 성분으로서, 4-히드록시부틸 아크릴레이트(4HBA) 1중량부 및 2-에틸헥실 아크릴레이트(2EHA) 99중량부를 사용하고, 디부틸주석 디라우레이트 대신 에틸렌디아민에 프로필렌 옥시드를 부가한 폴리올(아데카 코포레이션제, 상품명 "EDP-300") 0.1중량부를 사용한 것을 제외하고는, 실시예 1에서와 동일한 방식으로 양면 점착 시트(기재를 갖지 않는 양면 점착 시트)를 얻었다.
(평가)
실시예 및 비교예에서 얻어진 양면 점착 시트에 대하여 이하의 평가를 행하였다. 점착제층(점착제 조성물)의 겔 분율은 상술한 "겔 분율의 측정 방법"에 따라 측정하였고, 측정 결과는 표 1의 "겔 분율" 란에 나타내었다.
(1) 85℃에서의 전단 저장 탄성률
실시예 및 비교예에서 얻어진 각 양면 점착 시트로부터 세퍼레이터를 박리한 후, 점착제층을 접합하여 두께 약 1.5mm의 적층체를 제조하고, 이 적층체를 측정용 샘플로 사용하였다.
측정용 샘플을, 레오메트릭 사이언티픽제 "어드밴스드 레오메트릭 익스팬션 시스템(ARES)"을 사용하여, 주파수 1Hz, -70 내지 200℃의 범위에서 승온 속도 5℃/분의 조건 하에서 측정하여 85℃에서의 전단 저장 탄성률을 구하였다. 측정 결과는 표 1의 "전단 저장 탄성률(85℃)" 란에 나타내었다.
(2) 내 발포 박리성(내발포성 및 내박리성)
실시예 및 비교예에서 얻어진 각 양면 점착 시트의 한쪽 측의 점착면으로부터 세퍼레이터를 박리하고, 상기 점착면을 투명 도전 필름(닛토덴코 코포레이션제, 상품명 "일렉리스타(ELECRYSTA) V270L-TFMP", 두께: 170㎛)의 도전 필름 표면측에 접합하고, 폭 100mm, 길이 100mm로 잘라 내서 시트편을 제조하였다.
상기에서 제조된 시트편으로부터 나머지 세퍼레이터를 박리하고, 노출시킨 점착면을, PMMA판(아크릴판, 미쯔비시 레이온 컴퍼니, 리미티드제, 상품명 "아크릴라이트 L", 두께: 1mm)의 한쪽 면에, 50N/cm의 압력(선압) 하에서 롤 라미네이터에 의해 접합하여, "투명 도전 필름/점착제층(양면 점착 시트)/PMMA판"의 층 구조를 갖는 평가용 샘플을 제조하였다.
상기 평가용 샘플을 80℃의 오븐 중에서 5시간 동안 가열 처리하였다(내열성 시험). 내열성 시험 후, 평가용 샘플의 접착 계면(점착제층과 PMMA판의 계면)을 육안으로 관찰하고, 발포의 유무 및 박리 또는 들뜸의 유무를 확인함으로써, 하기 기준에 따라 내 발포 박리성(내발포성 및 내박리성)을 평가하였다. 평가 결과는, 각각 표 1의 "내발포성" 및 "내박리성" 란에 나타내었다.
[내발포성]
A(양호): 접합 부분에 발포가 확인되지 않았음.
B(불량): 접합 부분에 발포가 확인되었음.
[내박리성]
A(양호): 접합 부분에 들뜸 또는 박리가 확인되지 않았음.
B(불량): 접합 부분에 들뜸 또는 박리가 확인되었음.
(3) 적층체의 휨
실시예 및 비교예에서 얻어진 각 양면 점착 시트의 한쪽 측의 점착면으로부터 세퍼레이터를 박리한 후, 상기 점착면을 투명 도전 필름(닛토덴코 코포레이션제, 상품명 "일렉리스타 V270L-TFMP", 두께: 170㎛)의 도전 필름 표면측에 접합하고, 얻어진 적층체를 폭 100mm, 길이 100mm로 잘라 내어 시트편을 제조하였다.
상기에서 제조한 시트편으로부터 나머지 세퍼레이터를 박리하고, 노출시킨 점착면을, PMMA판(아크릴판, 미쯔비시 레이온 컴퍼니, 리미티드제, 상품명 "아크릴라이트 L", 두께: 1mm)의 한쪽 면에, 50N/cm의 압력(선압) 하에서 롤 라미네이터에 의해 접합하여, "투명 도전 필름/점착제층(양면 점착 시트)/PMMA판"의 층 구조를 갖는 평가용 샘플을 제조하였다.
상기 평가용 샘플을 85℃의 오븐 중에서 50시간 동안 가열 처리하였다. 오븐으로부터 샘플을 취출한 직후, 육안으로 평가용 샘플의 휨의 유무를 확인하고, 휨이 확인되지 않은 경우를 A(휨 없음, 응력 완화성 양호)로, 휨이 확인된 경우를 B(휨 있음, 응력 완화성 불량)으로 평가하였다. 평가 결과는 표 1의 "적층체의 휨" 란에 나타내었다.
(4) 85℃에서의 정하중 박리 시험(도 1 내지 3 참조)
각 실시예 및 비교예에서 얻어진 양면 점착 시트를, 폭 10mm, 길이 100mm로 잘라 내고, 한쪽 점착면으로부터 세퍼레이터를 박리한 후, 상기 점착면을 PET 필름(도레이 인더스트리즈, 인코포레이티드(Toray Industries, Inc.)제, 상품명 "루미러(Lumirror) S-10", 두께: 25㎛)에 접합(배접)하여, 측정용 샘플(12)(양면 점착 시트/PET 필름의 접합체)을 제조하였다.
측정용 샘플(12)에서, 양면 점착 시트로부터 나머지 세퍼레이터를 박리하고, 노출시킨 점착면을, 폴리에틸렌 테레프탈레이트판(11)[PET판, 도요보 컴퍼니, 리미티드제, 상품명 "A4100", 길이: 100mm, 폭: 30mm, 두께: 0.125mm]의 한쪽 면(중앙부)에, 2kg 롤러를 사용하여 왕복 1회로 압착하였다.
계속해서, 측정용 샘플(12)을 접합한 PET판(11)을, 오토클레이브 중에서 50℃ 및 5atm의 조건 하에서 15분 동안 처리하였다.
처리 후, 오토클레이브로부터 측정용 샘플(12)을 접합한 PET판(11)을 취출하고, PET판(11)을, 클램프를 사용하여, 측정용 샘플(12)을 접합한 표면이 하측이 되도록 수평하게 설치하였다(도 1 및 2).
도 1 및 2에 도시한 바와 같이, PET판(11)으로부터 측정용 샘플(12)을, 샘플의 길이 방향의 단부로부터 길이 방향으로 5mm 박리하였다. 또한, 측정용 샘플(12)의 길이 방향의 단부(박리한 부분)로부터, 50g의 추(13)를 끈으로 달아 매고, PET판(11)의 표면과 수직(하측) 방향으로 50gf의 하중을 가하였다. 추(13)는 측정용 샘플(12)의 폭 방향의 중앙에서 길이 방향의 단부로부터 5mm 부분에 구멍을 뚫어 통과시킨 끈의 말단에 고정시켰다.
하중을 가한 후, 샘플을 85℃의 조건 하에서 6시간 동안 방치하였다. 측정 개시 후 6시간 경과하는 동안(6시간 방치시) 측정용 샘플(12)이 박리한 거리(박리 거리(16))를 측정하여, 박리 속도(mm/6시간)를 산출하였다. 측정 결과는 표 1의 "박리 속도(PET에 대해, 정하중)" 란에 나타내었다. 이와 관련하여, 측정 개시 후 6시간 경과하는 동안, 측정용 샘플(12)이 PET판(11)으로부터 완전히 박리하여 낙하한 경우에는, 표 1에서 "낙하"라고 기재하였다.
박리 거리(16)는 측정용 샘플(12)의 길이 방향으로의 박리 거리이며, 측정 개시 시에 양면 점착 시트와 PET판(11)이 밀착하고 있는 단부 위치(14)로부터, 6시간 경과 후에 양면 점착 시트와 PET판(11)이 밀착하고 있는 단부 위치 (15)까지의 거리(16)를 가리킨다(도 2 및 3 참조). 박리 거리(16)는 측정용 샘플(12)의 폭 방향의 중심 위치에서 측정한다.
<표 1-1>
Figure pat00001
<표 1-2>
Figure pat00002
표 1의 결과로부터 명백한 바와 같이, 본 발명의 점착 시트(본 발명의 점착제 조성물)(실시예)는 내 발포 박리성이 우수하였다. 또한, 본 발명의 점착 시트(본 발명의 점착제 조성물)를 통해 접합하여 얻어진 적층체는, 가열하는 경우에도 휨이 발생하지 않고, 고온 응력 완화성이 우수하였다. 한편, 비교예의 점착 시트(점착제 조성물)는 내 발포 박리성이 불량하고, 상기 점착 시트를 통해 접합하여 얻어진 적층체는 가열 후에 휨이 발생하며, 따라서 고온 응력 완화성이 불량하였다.
표 1의 약어는 이하와 같다.
MMA: 메틸 메타크릴레이트
4HBA: 4-히드록시부틸 아크릴레이트
EA: 에틸 아크릴레이트
AA: 아크릴산
2EHA: 2-에틸헥실 아크릴레이트
BA: 부틸 아크릴레이트(n-부틸 아크릴레이트)
2MEA: 2-메톡시에틸 아크릴레이트
HDI: HDI계 가교제(다관능화 HDI)(아사히 가세이 케미컬즈 코포레이션제, 상품명 "듀라네이트 MFA-75X")
XDI: XDI계 가교제(미쯔이 케미컬즈, 인코포레이티드제, 상품명 "타케네이트 D110N")
T/C: 에폭시계 가교제(미쯔비시 가스 케미컬 컴퍼니, 인코포레이티드제, 상품명 "테트래드-C")
Tin: 디부틸주석 디라우레이트
AL: 아세틸아세톤 알루미늄
EDP: 에틸렌디아민에 프로필렌 옥시드를 부가한 폴리올(아데카 코포레이션제, 상품명 "EDP-300")
본 발명은 구체적인 실시형태를 참조로 하여 상세하게 기재되었지만, 그 사상 및 범주를 벗어나지 않으면서 다양한 변화 및 변형이 이루어질 수 있음은 당업자에게 명백할 것이다.
본 출원은 2011년 4월 27일에 출원된 일본 특허 출원 제2011-099841호에 기초한 것이며, 그 전체 내용은 본원에 참조로 포함되는 것이다.
본 발명은 이하의 점착제 조성물 및 감암 점착 시트를 제공한다.
(1) 메틸 메타크릴레이트를 포함하는 단량체 성분으로부터 형성되고, 유리 전이 온도(Tg)가 -40℃ 이상인 아크릴 중합체를 포함하는 점착제 조성물이며, 상기 점착제 조성물의 동적 점탄성 측정에 의해 측정되는 85℃에서의 전단 저장 탄성률이 1×104 내지 3×105Pa인, 점착제 조성물.
(2) (1)에 있어서, 상기 메틸 메타크릴레이트의 함유량이, 상기 아크릴 중합체를 형성하는 단량체 성분의 전체량(100중량％)에 대하여 1 내지 30중량％인, 점착제 조성물.
(3) (1) 또는 (2)에 있어서, 겔 분율이 40 내지 95％인, 점착제 조성물.
(4) (1) 내지 (3) 중 어느 하나에 있어서, 상기 아크릴 중합체의 함유량이, 상기 점착제 조성물(100중량％)에 대하여 65중량％ 이상인, 점착제 조성물.
(5) (1) 내지 (4) 중 어느 하나에 있어서, 상기 아크릴 중합체를 형성하는 단량체 성분이 카르복실기 함유 단량체를 실질적으로 포함하지 않는, 점착제 조성물.
(6) (1) 내지 (5) 중 어느 하나에 있어서, 상기 아크릴 중합체를 형성하는 단량체 성분이, 상기 아크릴 중합체를 형성하는 단량체 성분의 전체량(100중량％)에 대하여 극성기 함유 단량체를 0.5 내지 20중량％의 양으로 포함하는, 점착제 조성물.
(7) (1) 내지 (6) 중 어느 하나에 있어서, 상기 아크릴 중합체 및 가교제를 포함하는 점착제 조성물 형성용 용액으로부터 형성되며, 상기 가교제의 함유량이 상기 아크릴 중합체 100중량부 당 0.05 내지 1중량부인, 점착제 조성물.
(8) (1) 내지 (7) 중 어느 하나에 따른 점착제 조성물로 이루어지는 점착제층을 포함하는 점착 시트.
(9) (1) 내지 (7) 중 어느 하나에 따른 점착제 조성물로 이루어지는 점착제층을 포함하는 점착 시트이며, 정전 용량 방식의 터치 패널 용도에 사용되는 점착 시트.
(10) (1) 내지 (7) 중 어느 하나에 따른 점착제 조성물로 이루어지는 점착제층을 포함하는 점착 시트이며, 금속 박막에 접합하는 데 사용되는 점착 시트.
(11) (8) 내지 (10) 중 어느 하나에 있어서, 상기 점착제층의 두께가 10 내지 250㎛인 점착 시트.
11: 시험판(PET판)
12: 양면 점착 시트(또는 측정용 샘플(양면 점착 시트/PET 필름))
13: 추
14: 측정 개시 시에 양면 점착 시트(또는 측정용 샘플)와 시험판이 밀착하고 있는 단부 위치
15: 6시간 경과 후에 양면 점착 시트(또는 측정용 샘플)와 시험판이 밀착하고 있는 단부 위치
16: 박리 거리

Claims (11)

  1. 메틸 메타크릴레이트를 포함하는 단량체 성분으로부터 형성되고, 유리 전이 온도(Tg)가 -40℃ 이상인 아크릴 중합체를 포함하는 점착제 조성물이며, 상기 점착제 조성물의 동적 점탄성 측정에 의해 측정되는 85℃에서의 전단 저장 탄성률이 1×104 내지 3×105Pa인, 점착제 조성물.
  2. 제1항에 있어서, 상기 메틸 메타크릴레이트의 함유량이, 상기 아크릴 중합체를 형성하는 단량체 성분의 전체량(100중량％)에 대하여 1 내지 30중량％인, 점착제 조성물.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 겔 분율이 40 내지 95％인, 점착제 조성물.
  4. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 아크릴 중합체의 함유량이, 상기 점착제 조성물(100중량％)에 대하여 65중량％ 이상인, 점착제 조성물.
  5. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 아크릴 중합체를 형성하는 단량체 성분이 카르복실기 함유 단량체를 실질적으로 포함하지 않는, 점착제 조성물.
  6. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 아크릴 중합체를 형성하는 단량체 성분이, 상기 아크릴 중합체를 형성하는 단량체 성분의 전체량(100중량％)에 대하여 극성기 함유 단량체를 0.5 내지 20중량％의 양으로 포함하는, 점착제 조성물.
  7. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 아크릴 중합체 및 가교제를 포함하는 점착제 조성물 형성용 용액으로부터 형성되며, 상기 가교제의 함유량이 상기 아크릴 중합체 100중량부 당 0.05 내지 1중량부인, 점착제 조성물.
  8. 제1항 또는 제2항에 따른 점착제 조성물로 이루어지는 점착제층을 포함하는 점착 시트.
  9. 제1항 또는 제2항에 따른 점착제 조성물로 이루어지는 점착제층을 포함하는 점착 시트이며, 정전 용량 방식의 터치 패널 용도에 사용되는 점착 시트.
  10. 제1항 또는 제2항에 따른 점착제 조성물로 이루어지는 점착제층을 포함하는 점착 시트이며, 금속 박막에 접합하는 데 사용되는 점착 시트.
  11. 제8항에 있어서, 상기 점착제층의 두께가 10 내지 250㎛인, 점착 시트.
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