KR20120030062A - 내스크래치성 폴리프로필렌 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 a) 폴리프로필렌 기재, 및 이에 혼입된 b) 알파,베타-불포화 카르복실산 시약으로 관능화된 올레핀 중합체 또는 공중합체, c) 1차 또는 2차 지방산 아미드 및 d) 소듐 벤조에이트, 2,2'-메틸렌-비스(4,6-디-tert-부틸페닐)포스페이트, 아연 글리세롤레이트, 1,2-디카르복실산 시클로헥산 칼슘염 및 1,2-디카르복실산 노르보르난 나트륨염으로 이루어진 군으로부터 선택된 기핵제의 조합물을 포함하는 내스크래치성 폴리프로필렌 성형물을 개시한다. 또한 본 발명은 상기 첨가제를 혼입함으로써 폴리프로필렌 성형물에 내스크래치성을 제공하는 방법을 개시한다. 폴리프로필렌 기재는, 예를 들어 폴리프로필렌 단일중합체 또는 열가소성 폴리올레핀 (TPO)이다. 성분 b)는, 예를 들어 말레에이트화 폴리프로필렌, 또는 알파-올레핀 및 말레산 무수물의 반응 생성물이다. 지방산 아미드는, 예를 들어 스테아릴 에루카미드 또는 올레일 팔미타미드이다. 성형물은 자동차 부품에 적합하다. 성형물은 또한 유리하게는 충전재, 예를 들어 활석을 함유한다.

Description

내스크래치성 폴리프로필렌 {SCRATCH RESISTANT POLYPROPYLENE}
본 출원은 그 내용이 본원에 참조로 도입되는 2009년 10월 1일자로 출원된 미국 가출원 제61/247,682호, 2009년 7월 7일자로 출원된 미국 가출원 제61/223,500호, 2009년 5월 26일자로 출원된 미국 가출원 제61/217,059호의 우선권을 청구한다.
본 발명은 내스크래치성 폴리프로필렌 조성물을 목표로 한다. 본 발명은 또한 폴리프로필렌 조성물에 내스크래치성을 부여하는 방법을 목표로 한다. 폴리프로필렌 조성물은, 예를 들어 열가소성 올레핀 (TPO) 성형물이다. 성형물은 예를 들어 자동차 분야에서 유용하다.
미국 특허 제7,026,391호는 폴리올레핀의 블렌드, 및 폴리올레핀 및 알파,베타-불포화 카르복실산 에스테르, 산 또는 무수물의 반응 생성물, 예컨대 아크릴레이트화 또는 말레에이트화 폴리프로필렌을 교시한다.
미국 특허 제2006/0276571호는 카르복실산 시약으로 관능화된 올레핀 중합체 및 1차 또는 2차 지방산 아미드를 함유하는 폴리올레핀 기재를 교시한다.
본원에 열거된 미국 특허 및 공개 출원을 참조로 도입한다.
본 발명은
a) 폴리프로필렌 기재 및
이에 혼입된
b) 알파,베타-불포화 카르복실산 시약으로 관능화된 올레핀 중합체 또는 공중합체,
c) 1차 또는 2차 지방산 아미드 및
d) 소듐 벤조에이트, 2,2'-메틸렌-비스(4,6-디-tert-부틸페닐)포스페이트, 아연 글리세롤레이트, 1,2-디카르복실산 시클로헥산 칼슘염 및 1,2-디카르복실산 노르보르난 나트륨염으로 이루어진 군으로부터 선택된 기핵제
의 조합물
을 포함하는 폴리프로필렌 성형물을 개시한다.
또한 본 발명은
a) 폴리프로필렌 기재 및
이에 혼입된
b) 알파,베타-불포화 카르복실산 시약으로 관능화된 올레핀 중합체 또는 공중합체,
c) 1차 또는 2차 지방산 아미드,
d) 소듐 벤조에이트, 2,2'-메틸렌-비스(4,6-디-tert-부틸페닐)포스페이트, 아연 글리세롤레이트, 1,2-디카르복실산 시클로헥산 칼슘염 및 1,2-디카르복실산 노르보르난 나트륨염으로 이루어진 군으로부터 선택된 기핵제
e) 충전재
의 조합물
을 포함하는 폴리프로필렌 성형물을 개시한다.
또한 본 발명은
b) 알파,베타-불포화 카르복실산 시약으로 관능화된 올레핀 중합체 또는 공중합체,
c) 1차 또는 2차 지방산 아미드 및
d) 소듐 벤조에이트, 2,2'-메틸렌-비스-(4,6-디-tert-부틸페닐)포스페이트, 아연 글리세롤레이트, 1,2-디카르복실산 시클로헥산 칼슘염 및 1,2-디카르복실산 노르보르난 나트륨염으로 이루어진 군으로부터 선택된 기핵제
를 상기 프로필렌 성형물에 혼입하는 것을 포함하는, 폴리프로필렌 성형물에 내스크래치성을 제공하는 방법을 개시한다.
또한 본 발명은
b) 알파,베타-불포화 카르복실산 시약으로 관능화된 올레핀 중합체 또는 공중합체,
c) 1차 또는 2차 지방산 아미드,
d) 소듐 벤조에이트, 2,2'-메틸렌-비스-(4,6-디-tert-부틸페닐)포스페이트, 아연 글리세롤레이트, 1,2-디카르복실산 시클로헥산 칼슘염 및 1,2-디카르복실산 노르보르난 나트륨염으로 이루어진 군으로부터 선택된 기핵제
e) 충전재
를 상기 폴리프로필렌 성형물에 혼입하는 것을 포함하는, 폴리프로필렌 성형물에 내스크래치성을 제공하는 방법을 개시한다.
본 발명의 성분 a)는, 예를 들어 폴리프로필렌 단일중합체이다.
폴리프로필렌 단일중합체에는 또한 장쇄 분지형 폴리프로필렌이 포함된다.
폴리프로필렌은 상이한 방법에 의해 제조할 수 있다. 예는 다음과 같다.
촉매 중합은 보통 주기율표의 IVb, Vb, VIb 또는 VIII 족의 1종 이상의 금속을 함유하는 촉매를 사용한다. 이러한 금속은 π- 또는 σ-배위될 수 있는 1종 이상의 리간드, 전형적으로 산화물, 할로겐화물, 알콜레이트, 에스테르, 에테르, 아민, 알킬, 알케닐 및/또는 아릴을 통상적으로 갖는다. 이러한 금속 착체는 유리 형태일 수 있거나 또는 기재, 전형적으로 활성화된 염화마그네슘, 염화티타늄(III), 알루미나 또는 산화규소 상에 고정되어 있을 수 있다. 이러한 촉매는 중합 매질에서 가용성 또는 불용성일 수 있다. 촉매는 그 자체로 중합에서 사용되거나 또는 추가의 활성화제, 전형적으로 금속 알킬, 금속 수소화물, 금속 알킬 할로겐화물, 금속 알킬 산화물 또는 금속 알킬옥산 (여기서, 금속은 주기율표의 Ia, IIa 및/또는 IIIa족의 원소임)을 사용할 수 있다. 활성화제는 추가의 에스테르, 에테르, 아민 또는 실릴 에테르기로 편리하게 변형될 수 있다. 이러한 촉매계는 필립스 (Phillips), 스탠다드 오일 인디아나 (Standard Oil Indiana), 지글러 (Ziegler) (-나타 (Natta)), TNZ (듀폰 (DuPont)), 메탈로센 또는 단일 부위 촉매 (SSC)로 통상적으로 지칭된다.
본 발명의 추가의 실시양태에 따라, 성분 a)는 에틸렌, C4-C20-α-올레핀, 비닐시클로헥산, 비닐시클로헥센, C4-C20알칸디엔, C5-C12시클로알칸디엔 및 노르보르넨 유도체로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 공단량체를 함유하는 폴리프로필렌 불규칙 공중합체, 교호 또는 분절 (segmented) 공중합체 또는 블록 공중합체이며, 여기서 프로필렌 및 공단량체의 총 몰량은 100%이다.
폴리프로필렌 공중합체에는 또한 장쇄 분지형 폴리프로필렌 공중합체가 포함된다.
적합한 C4-C20-α-올레핀의 예에는 1-부텐, 1-펜텐, 1-헥센, 1-헵텐, 1-옥텐, 1-노넨, 1-데센, 1-운데센, 1-도데센, 1-테트라데센, 1-헥사데센, 1-옥타데센, 1-에이코센 및 4-메틸-1-펜텐이 있다.
적합한 C4-C20알칸디엔의 예에는 헥사디엔 및 옥타디엔이 있다.
적합한 C5-C12시클로알칸디엔의 예에는 시클로펜타디엔, 시클로헥사디엔 및 시클로옥타디엔이 있다.
적합한 노르보르넨 유도체의 예에는 5-에틸리덴-2-노르보르넨 (ENB), 디시클로펜타디엔 (DCP) 및 메틸렌-도메틸렌-헥사히드로나프탈린 (MEN)이 있다.
프로필렌/에틸렌 공중합체는, 예를 들어 50 내지 99.9 중량%, 바람직하게는 80 내지 99.9 중량%, 특히 90 내지 99.9 중량%의 프로필렌을 함유한다.
공단량체가 1-노넨, 1-데센, 1-운데센, 1-도데센, 1-테트라데센, 1-헥사데센, 1-옥타데센 또는 1-에이코센과 같은 C9-C20-α-올레핀, C9-C20-알칸디엔, C9-C12-시클로알칸디엔 또는 예를 들어 5-에틸리덴-2-노르보르넨 (ENB) 또는 메틸렌-도메틸렌-헥사히드로나프탈린 (MEN)과 같은 노르보르넨 유도체인 프로필렌 공중합체는, 바람직하게는 90 몰% 초과, 특히 90 내지 99.9 몰% 또는 90 내지 99 몰%의 프로필렌을 함유한다.
공단량체가 예를 들어 1-부텐, 1-펜텐, 1-헥센, 1-헵텐, 1-옥텐 또는 4-메틸-1-펜텐과 같은 C4-C8-α-올레핀, 비닐시클로헥산, 비닐시클로헥센, C4-C8알칸디엔 또는 C5-C8시클로알칸디엔인 프로필렌 공중합체는, 바람직하게는 80 몰% 초과, 특히 80 내지 99.9 몰% 또는 80 내지 99 몰%의 프로필렌을 함유한다.
성분 a)의 추가 예에는 프로필렌/이소부틸렌 공중합체, 프로필렌/부타디엔 공중합체, 프로필렌/시클로올레핀 공중합체, 프로필렌과 에틸렌 및 디엔, 예컨대 헥산디엔, 디시클로펜타디엔 또는 에틸리덴-노르보르넨의 삼원공중합체, 1-올레핀이 동일계에서 생성되는 프로필렌/1-올레핀 공중합체, 및 프로필렌/일산화탄소 공중합체가 있다.
본 발명의 폴리프로필렌은, 특히 폴리프로필렌 단일중합체, 폴리프로필렌 충격 (불균일상) 공중합체, 이들의 블렌드 및 TPO의 블렌드, 예컨대 폴리프로필렌 단일중합체 및 충격 개질제, 예컨대 EPDM 또는 에틸렌/알파-올레핀 공중합체의 블렌드이다.
TPO (열가소성 올레핀)은, 예를 들어 약 10 내지 약 90 부 (중량부)의 프로필렌 단일중합체, 공중합체 또는 삼원공중합체, 및 약 90 내지 약 10 부 (중량부)의 에틸렌 및 C3-C8 알파-올레핀의 엘라스토머 공중합체이다. 엘라스토머 공중합체는, 예를 들어 에틸렌/프로필렌 공중합체 (EPM) 또는 에틸렌/프로필렌/비공액 디엔 (EPDM)이다. TPO는, 예를 들어 참조로 도입되는 미국 특허 제6,048,942호에 개시되어 있다.
성분 b)는 알파,베타-불포화 카르복실산 시약으로 관능화된 올레핀 중합체 또는 공중합체이다.
카르복실산 시약으로 관능화된 올레핀 중합체 또는 공중합체는, 예를 들어 본원에 참조로서 도입되는 미국 특허 제7,026,391호에 개시되어 있다.
상기 관능화된 올레핀 중합체 또는 공중합체의 올레핀 중합체 또는 공중합체는, 예를 들어 성분 a)의 폴리프로필렌이다.
관능화된 올레핀 중합체 또는 공중합체는, 예를 들어 1종 이상의 폴리프로필렌 및 1종 이상의 알파,베타-불포화 카르복실산 시약, 예컨대 카르복실산, 에스테르 또는 무수물의 반응 생성물이다.
한 실시양태에서, 이러한 성분 중 사용되는 폴리프로필렌의 수 평균 분자량은 약 2,000 내지 약 10,000일 수 있다. 이러한 중합체는, 전형적으로 약 8 내지 약 40, 또는 약 10 내지 약 35, 또는 약 15 내지 약 30 g/10 분의 용융 유량을 갖는다. 폴리프로필렌과 반응하는 카르복실산 시약의 양은 약 0.5 내지 약 30 중량% 또는 약 1 내지 약 20 중량%, 또는 약 2 내지 약 15 중량%, 또는 약 4 내지 약 10 중량%일 수 있다.
알파,베타 불포화 카르복실산 시약은 모노- 또는 디카르복실산 시약일 수 있다. 카르복실산 시약에는 카르복실산, 에스테르 및 염이 포함된다. 일염기성 알파,베타-불포화 카르복실산 시약에는 아크릴, 메타크릴, 안남, 크로톤 산 및 에스테르, 예컨대 1 내지 약 12개의 탄소 원자를 갖는 에스테르, 및 염, 예컨대 나트륨, 칼슘 또는 마그네슘염이 포함된다. 디카르복실산 시약의 예에는 말레산, 말레산 무수물, 푸마르산, 메사콘산, 힘산 무수물 (himic anhydride), 이타콘산, 시트라콘산, 이타콘산 무수물, 시트라콘산 무수물, 모노메틸 말레에이트, 모노소듐 말레에이트 등이 포함된다. 특히 바람직한 알파,베타-불포화 카르복실산 시약은 아크릴산, 메타크릴산, 아크릴산 에스테르, 메타크릴산 에스테르 및 말레산 무수물이다.
카르복실산 시약 및 폴리프로필렌 중합체 또는 공중합체 간의 반응은 당업자에게 공지된 방법을 사용하여 수행할 수 있다. 예를 들어, 반응은 자유 라디칼 개시제의 존재하에 용융 공정에 의해 용액에서 수행할 수 있다. 자유 라디칼 개시제는 통상적으로 과산화물 또는 다양한 유기 아조 화합물이다. 이용되는 개시제의 양은 일반적으로 폴리올레핀 및 카르복실산 시약의 합한 중량을 기준으로 약 0.01 내지 약 5 중량%이다.
카르복실산 시약 및 폴리프로필렌 중합체 또는 공중합체 간의 반응은 "그라프팅 (grafting)"으로 지칭된다. 예를 들어, 본 발명의 관능화된 폴리프로필렌 중합체 또는 공중합체는 아크릴산, 메타크릴산, 메틸 아크릴레이트, 메틸 메타크릴레이트, 2-히드록시프로필 메타크릴레이트, 부틸 아크릴레이트 또는 말레산 무수물로 그라프팅된 폴리프로필렌 중합체 또는 공중합체이다. 예를 들어, 말레산 무수물로 그라프팅하는 경우, 이를 "말레에이트화"로 지칭한다.
아크릴레이트화 폴리올레핀의 예에는 유니로얄 케미컬 컴퍼니 (Uniroyal Chemical Company)로부터 입수가능한 폴리본드 (POLYBOND) 중합체가 있다. 특히 유용한 중합체는 용융 유량이 15 내지 25 g/10 분이고 아크릴산 함량이 5.5 내지 7.0 중량%인 폴리본드 1002이다. 상업적으로 입수가능한 말레산 그라프트 폴리프로필렌의 예에는 산가가 47이고 대략적인 수 평균 분자량이 4500인 이스트만 케미컬 프로덕츠, 인크. (Eastman Chemical Products, Inc.)로부터의 에폴렌 (Epolene) E-43 왁스가 있다. 에폴렌 C-16 및 C-18 왁스는 대략적인 분자량이 각각 8000 및 4000인 말레산 그라프트 폴리에틸렌이다. 말레에이트화 에틸렌-프로필렌 엘라스토머가 또한 유용하고, 이러한 엘라스토머는 식별 번호 99-10, 99-14 및 99-26 하에 엑손 케미컬 컴퍼니 (Exxon Chemical Company)로부터 입수가능하다. 이러한 공중합체는, 각각 77%, 64% 및 43%의 에틸렌을 함유하고, 말레에이트화 생성물은 각각 0.76%, 0.56% 및 0.35%의 말레산 또는 말레산 무수물을 함유한다.
상업적으로 입수가능한 말레산 무수물 그라프트 폴리올레핀의 다른 예에는 말레에이트화 선택적 수소화 SEBS 공중합체로 종종 지칭되는 쉘 (Shell)로부터의 크라톤 (KRATON) FG1901X, 로타더 (LOTADER) 3200 (88 중량%의 에틸렌, 9 중량%의 부틸 아크릴레이트 및 3%의 말레산 무수물의 혼합물로부터 제조됨), 로타더 6600 (70%의 에틸렌, 27%의 아크릴산 에스테르 및 3%의 말레산 무수물) 등의 명칭하에 CdF 쉬미 (Chimie)로부터 입수가능한 삼원공중합체가 포함되며, 말레산 무수물로 그라프팅된 에틸렌 비닐 아세테이트 공중합체 (EVA-MAH)는 퀀텀 케미컬 코포레이션 (Quantum Chemical Corp.)으로부터 입수가능하다.
별법으로, 성분 b)의 관능화된 올레핀 중합체 또는 공중합체는 상기 기재된 바와 같은 알파-올레핀과 알파,베타-불포화 카르복실산 시약의 반응 생성물이다. 반응은 당업계에 공지된 방법을 사용하여 수행한다. 예를 들어, 반응은 자유 라디칼 개시제의 존재하에 용융 공정에 의해 수행할 수 있다. 라디칼 개시제는, 예를 들어 과산화물 또는 유기 아조 화합물이다. 다시, 불포화 카르복실산 시약은, 예를 들어 아크릴산, 메타크릴산, 아크릴산 에스테르, 메타크릴산 에스테르 또는 말레산 무수물이다.
예를 들어, 알파-올레핀은 C3 내지 최대 약 C33이고, 예를 들어 알파-올레핀은 C18-C26 알파-올레핀, 예를 들어 C22 -26 또는 C18 알파-올레핀이다.
예를 들어, 관능화된 올레핀은 말레에이트화 알파-올레핀, 즉, 알파-올레핀 및 말레산 무수물의 반응 생성물이다. 예를 들어, 말레에이트화 알파-올레핀은 하기 화학식의 화합물이다.
Figure pct00001
상기 식에서,
R은 C16 내지 C24 알킬이고,
n은 평균 분자량이 약 20,000 내지 약 50,000이 되게 하는 정수이다.
1차 또는 2차 지방산 아미드는, 예를 들어 지방산의 지방기가 C11 내지 C21 알킬 또는 알케닐이다.
1차 또는 2차 지방산 아미드는, 예를 들어 올레아미드, 에루카미드, 스테아라미드, 베헨아미드, 올레일 팔미타미드, 스테아릴 에루카미드, 에틸렌-비스-스테아라미드 및 에틸렌-비스-올레아미드로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 화합물이다.
특히, 본 발명의 지방산 아미드는 2차 지방산 아미드, 예를 들어 스테아릴 에루카미드 또는 올레일 팔미타미드이다.
적합한 지방산 아미드는, 예를 들어 해당 개시내용이 본원에 참조로 도입되는 미국 특허 제6,228,915호에 개시되어 있다.
알킬은 직쇄 또는 분지형쇄이고, 예를 들어 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, n-부틸, sec-부틸, 이소부틸, tert-부틸, 2-에틸부틸, n-펜틸, 이소펜틸, 1-메틸펜틸, 1,3-디메틸부틸, n-헥실, 1-메틸헥실, n-헵틸, 이소헵틸, 1,1,3,3-테트라메틸부틸, 1-메틸헵틸, 3-메틸헵틸, n-옥틸, 2-에틸헥실, 1,1,3-트리메틸헥실, 1,1,3,3-테트라메틸펜틸, 노닐, 데실, 운데실, 1-메틸운데실, 도데실, 1,1,3,3,5,5-헥사메틸헥실, 트리데실, 테트라데실, 펜타데실, 헥사데실, 헵타데실, 옥타데실, 이코실 또는 도코실이다.
알케닐은 에틸렌계 불포화 알킬, 예를 들어 알릴이다.
관능화된 올레핀 중합체 또는 공중합체 첨가제 대 1차 또는 2차 지방산 아미드 첨가제의 중량비는, 예를 들어 약 20:1 내지 약 1:20, 약 10:1 내지 약 1:10, 약 1:1 내지 약 20:1, 예를 들어 약 1:1 내지 약 15:1, 약 1:1 내지 약 10:1, 약 1:1 내지 약 7:1, 또는 약 1:1 내지 약 5:1이다. 예를 들어, 관능화된 올레핀 대 1차 또는 2차 지방산 아미드의 중량비는 약 1.5:1, 약 2:1, 약 3:1, 또는 약 4:1이다.
폴리프로필렌 기재에 혼입될 관능화된 올레핀 중합체 또는 공중합체 b) 및 1차 또는 2차 지방산 아미드 첨가제 c) 조합물의 총량은, 폴리프로필렌 기재의 중량을 기준으로 예를 들어 약 1 내지 약 15 중량%이다. 예를 들어, 첨가제 조합물은 폴리프로필렌 기재의 중량을 기준으로 약 1 내지 약 10 중량%, 약 3 내지 약 7 중량%, 또는 약 3 내지 약 5 중량%로 존재한다. 예를 들어, 본 발명의 b) 및 c)의 조합물은 폴리프로필렌 기재의 중량을 기준으로 약 1 내지 약 3 중량%, 약 1 내지 약 5 중량%, 또는 약 1 내지 약 7 중량%로 존재한다.
본 발명의 기핵제인 성분 d)는 소듐 벤조에이트, 2,2'-메틸렌-비스(4,6-디-tert-부틸페닐)포스페이트 및 아연 글리세롤레이트로부터 선택된다.
다른 공지된 기핵제가 또한 본원의 제제에서 잘 수행할 것으로 고려된다. 이러한 추가의 기핵제는, 예를 들어 본원에 참조로 도입되는 미국 특허 제6,465,551호 및 제6,878,443호에 개시되어 있다. 추가의 가능한 기핵제는, 예를 들어 디벤질리덴 소르비톨 화합물, 예를 들어 모노메틸디벤질리덴 소르비톨, 예컨대 1,3:2,4-비스(p-메틸벤질리덴) 소르비톨 또는 디메틸벤질리덴 소르비톨, 예컨대 1,3:2,4-비스(3,4-디메틸벤질리덴) 소르비톨이다. 다른 공지된 기핵제는 [2.2.1]헵탄-비시클로디카르복실산 (1,2-디카르복실산 노르보르난) 및 1,2-디카르복실산 시클로헥산이다. 소듐 벤조에이트 외에, 유기산의 다른 금속염이 또한 적합할 수 있으며, 예를 들어 1,2-디카르복실산 시클로헥산 및 1,2-디카르복실산 노르보르난의 금속염, 예를 들어 나트륨 또는 칼슘염이 있다. 다른 환형 비스-페놀 포스페이트가 또한 적합할 수 있다.
본 발명의 기핵제는, 예를 들어 폴리프로필렌의 중량을 기준으로 약 1 내지 약 50,000 중량 ppm의 수준으로 사용한다. 예를 들어, 본 발명의 기핵제는 폴리프로필렌의 중량을 기준으로 약 10 내지 약 20,000 중량 ppm, 약 100 내지 약 10,000 중량 ppm 또는 약 1000 내지 약 5000 중량 ppm의 수준으로 사용한다.
본 발명의 첨가제는 폴리프로필렌 기재에 개별적으로 또는 서로 혼합하여 첨가할 수 있다. 목적하는 경우, 폴리프로필렌에 혼입하기 전에, 예를 들어 건조 블렌딩, 압밀 또는 용융에 의해 개별 성분을 서로 혼합할 수 있다.
본 발명의 첨가제의 혼입은 분말의 형태로 건조 블렌딩하거나, 또는 예를 들어 불활성 용매, 물 또는 오일 중의 용액, 분산액 또는 현탁액의 형태로 습윤 혼합하는 것과 같은 공지된 방법에 의해 수행한다. 예를 들어, 성형 전 또는 후에, 또는 또한 용매 또는 현탁제/분산제를 후속 증발시키거나 후속 증발시키지 않고, 용해되거나 분산된 첨가제 또는 첨가제 혼합물을 폴리프로필렌 물질에 적용함으로써 본 발명의 첨가제를 혼입시킬 수 있다. 첨가제는, 예를 들어 건조 혼합물 또는 분말 또는 용액 또는 분산액 또는 현탁액 또는 용융물로서 가공 장치 (예를 들어, 압출기, 내부 혼합기 등)에 직접 첨가할 수 있다.
혼입은 교반기가 장착된 임의의 가열가능한 용기, 예를 들어 폐쇄된 장치, 예컨대 혼련기, 혼합기 또는 교반 용기에서 수행할 수 있다. 혼입은, 바람직하게는 압출기 또는 혼련기에서 수행한다. 가공을 불활성 분위기하에 수행하든지 산소의 존재하에 수행하든지는 중요하지 않다.
첨가제를 폴리프로필렌 기재에 첨가하는 것은 폴리프로필렌을 용융시키고 첨가제와 혼합시키는 모든 통상의 혼합기에서 수행할 수 있다. 적합한 기계는 당업자에게 공지되어 있다. 이들은 주로 혼합기, 혼련기 및 압출기이다.
가공에는 압출, 공-혼련, 인발 성형 (pultrusion), 압축 성형, 시트 압출, 열성형, 사출 성형 또는 회전 성형이 포함된다. 가공은 바람직하게는 용융 가공 동안 첨가제를 혼입함으로써 압출기에서 수행한다.
특히 바람직한 가공 기계는 1축 압출기, 역회전식 및 공회전식 2축 압출기, 회전 성형 장치, 행성식-기어 압출기, 고리 압출기 또는 공혼련기이다. 진공을 적용할 수 있는 하나 이상의 가스 제거 구획이 있는 가공 기계를 사용하는 것이 또한 가능하다.
적합한 압출기 및 혼련기는, 예를 들어 문헌 [Handbuch der Kunststoffextrusion, Vol. 1 Grundlagen, Editors F. Hensen, W. Knappe, H. Potente, 1989, pp. 3-7, ISBN:3-446-14339-4 (Vol. 2 Extrusionsanlagen 1986, ISBN 3-446-14329-7)]에 기재되어 있다.
예를 들어, 축 길이는 1 내지 60 축 직경, 바람직하게는 35 내지 48 축 직경이다. 축의 회전 속도는 바람직하게는 10 내지 600 회전/분 (rpm), 매우 특히 바람직하게는 25 내지 300 rpm이다.
최대 처리량은 축 직경, 회전 속도 및 추진력에 좌우된다. 본 발명의 방법은 언급된 변수를 변화시키거나 또는 투여량을 전달하는 칭량 기계를 도입함으로써 최대 처리량보다 낮은 수준으로 또한 수행할 수 있다.
복수의 성분을 첨가하는 경우, 이들을 미리 혼합하거나 또는 개별적으로 첨가할 수 있다.
본 발명의 첨가제를 또한 폴리프로필렌 기재상에 분사할 수 있다. 기재상에 또한 이러한 첨가제와 함께 분사될 수 있도록, 이들은 다른 첨가제 (예를 들어, 임의적인 통상의 첨가제) 또는 이들의 용융물을 희석시킬 수 있다. 중합 촉매의 실활 동안 분사로써 첨가하는 것이 특히 유리하다. 이러한 경우, 방출된 증기는 촉매의 실활을 위해 사용할 수 있다. 구형으로 중합된 폴리프로필렌의 경우, 예를 들어 본 발명의 첨가제를 임의로 다른 첨가제와 함께 분사에 의해 적용하는 것이 유리할 수 있다.
본 발명의 첨가제 및 임의적인 추가의 첨가제를, 중합체에 예를 들어 약 1 내지 약 40 중량%, 바람직하게는 약 2 내지 약 20 중량%의 농도로 혼입되는 성분을 함유하는 마스터배치 ("농축물")의 형태로 폴리프로필렌에 또한 첨가할 수 있다. 중합체는 첨가제가 최종적으로 첨가되는 폴리프로필렌과 반드시 동일해야 하는 것은 아니다. 이러한 작업에서, 중합체는 분말, 과립, 용액, 현탁액 또는 라텍스의 형태로 사용할 수 있다.
성형 작업 전 또는 성형 작업 동안, 또는 용매를 후속 증발시키거나 후속 증발시키지 않으면서 용해되거나 분산된 화합물을 폴리프로필렌에 적용함으로써 혼입을 수행할 수 있다. 본 발명의 첨가제를 폴리프로필렌 기재로 혼입시키는 것에 있어서, 상응하는 단량체의 중합 전, 중합 동안 또는 중합 직후 또는 가교 전에 이들을 첨가하는 것이 추가로 가능하다. 이와 관련하여, 본 발명의 첨가제는 그대로 또는 캡슐화된 형태 (예를 들어 왁스, 오일 또는 중합체)로 첨가할 수 있다.
본원에 기재된 본 발명의 첨가제를 함유하는 폴리프로필렌은 성형물, 회전 성형된 제품, 사출 성형된 제품, 블로우 성형된 제품, 프로파일 등의 제조를 위해 사용할 수 있다.
본 발명의 폴리프로필렌은 임의로 약 0.01 내지 약 5 중량%, 바람직하게는 약 0.025 내지 약 2 중량%, 특히 약 0.1 내지 약 1 중량%의 다양한 통상의 첨가제, 예컨대 하기 열거된 물질, 또는 이들의 혼합물을 또한 함유할 수 있다.
1. 산화방지제
1.1. 알킬화 모노페놀, 예를 들어 2,6-디-tert-부틸-4-메틸페놀, 2-tert-부틸-4,6-디메틸페놀, 2,6-디-tert-부틸-4-에틸페놀, 2,6-디-tert-부틸-4-n-부틸페놀, 2,6-디-tert-부틸-4-이소부틸페놀, 2,6-디시클로펜틸-4-메틸페놀, 2-(α-메틸시클로헥실)-4,6-디메틸페놀, 2,6-디옥타데실-4-메틸페놀, 2,4,6-트리시클로헥실페놀, 2,6-디-tert-부틸-4-메톡시메틸페놀, 측쇄가 선형 또는 분지형인 노닐페놀, 예를 들어, 2,6-디-노닐-4-메틸페놀, 2,4-디메틸-6-(1-메틸운데크-1-일)페놀, 2,4-디메틸-6-(1-메틸헵타데크-1-일)페놀, 2,4-디메틸-6-(1-메틸트리데크-1-일)페놀 및 이들의 혼합물.
1.2. 알킬티오메틸페놀, 예를 들어 2,4-디옥틸티오메틸-6-tert-부틸페놀, 2,4-디옥틸티오메틸-6-메틸페놀, 2,4-디옥틸티오메틸-6-에틸페놀, 2,6-디-도데실티오메틸-4-노닐페놀.
1.3. 히드로퀴논 및 알킬화 히드로퀴논, 예를 들어 2,6-디-tert-부틸-4-메톡시페놀, 2,5-디-tert-부틸히드로퀴논, 2,5-디-tert-아밀히드로퀴논, 2,6-디페닐-4-옥타데실옥시페놀, 2,6-디-tert-부틸히드로퀴논, 2,5-디-tert-부틸-4-히드록시아니솔, 3,5-디-tert-부틸-4-히드록시아니솔, 3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐 스테아레이트, 비스-(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐) 아디페이트.
1.4. 토코페롤, 예를 들어 α-토코페롤, β-토코페롤, γ-토코페롤, δ-토코페롤 및 이들의 혼합물 (비타민 E).
1.5. 히드록실화 티오디페닐 에테르, 예를 들어 2,2'-티오비스(6-tert-부틸-4-메틸페놀), 2,2'-티오비스(4-옥틸페놀), 4,4'-티오비스(6-tert-부틸-3-메틸페놀), 4,4'-티오비스(6-tert-부틸-2-메틸페놀), 4,4'-티오비스-(3,6-디-sec-아밀페놀), 4,4'-비스(2,6-디메틸-4-히드록시페닐)디술피드.
1.6. 알킬리덴비스페놀, 예를 들어 2,2'-메틸렌비스(6-tert-부틸-4-메틸페놀), 2,2'-메틸렌비스(6-tert-부틸-4-에틸페놀), 2,2'-메틸렌비스[4-메틸-6-(α-메틸시클로헥실)페놀], 2,2'-메틸렌비스(4-메틸-6-시클로헥실페놀), 2,2'-메틸렌비스(6-노닐-4-메틸페놀), 2,2'-메틸렌비스(4,6-디-tert-부틸페놀), 2,2'-에틸리덴비스(4,6-디-tert-부틸페놀), 2,2'-에틸리덴비스(6-tert-부틸-4-이소부틸페놀), 2,2'-메틸렌비스[6-(α-메틸벤질)-4-노닐페놀], 2,2'-메틸렌비스[6-(α,α-디메틸벤질)-4-노닐페놀], 4,4'-메틸렌비스(2,6-디-tert-부틸페놀), 4,4'-메틸렌비스(6-tert-부틸-2-메틸페놀), 1,1-비스(5-tert-부틸-4-히드록시-2-메틸페닐)부탄, 2,6-비스(3-tert-부틸-5-메틸-2-히드록시벤질)-4-메틸페놀, 1,1,3-트리스(5-tert-부틸-4-히드록시-2-메틸페닐)부탄, 1,1-비스(5-tert-부틸-4-히드록시-2-메틸-페닐)-3-n-도데실머캅토부탄, 에틸렌 글리콜 비스[3,3-비스(3-tert-부틸-4-히드록시페닐)부티레이트], 비스(3-tert-부틸-4-히드록시-5-메틸-페닐)디시클로펜타디엔, 비스[2-(3'-tert-부틸-2-히드록시-5-메틸벤질)-6-tert-부틸-4-메틸페닐]테레프탈레이트, 1,1-비스-(3,5-디메틸-2-히드록시페닐)부탄, 2,2-비스-(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐)프로판, 2,2-비스-(5-tert-부틸-4-히드록시-2-메틸페닐)-4-n-도데실머캅토부탄, 1,1,5,5-테트라-(5-tert-부틸-4-히드록시-2-메틸페닐)펜탄.
1.7. 벤질 화합물, 예를 들어 3,5,3',5'-테트라-tert-부틸-4,4'-디히드록시디벤질 에테르, 옥타데실-4-히드록시-3,5-디메틸벤질머캅토아세테이트, 트리데실-4-히드록시-3,5-디-tert-부틸벤질머캅토아세테이트, 트리스(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤질)아민, 1,3,5-트리-(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤질)-2,4,6-트리메틸벤젠, 디-(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤질) 술피드, 3,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤질-머캅토-아세트산 이소옥틸 에스테르, 비스-(4-tert-부틸-3-히드록시-2,6-디메틸벤질)디티올 테레프탈레이트, 1,3,5-트리스-(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤질) 이소시아누레이트, 1,3,5-트리스-(4-tert-부틸-3-히드록시-2,6-디메틸벤질) 이소시아누레이트, 3,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤질-인산 디옥타데실 에스테르 및 3,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤질-인산 모노에틸 에스테르, 칼슘-염.
1.8. 히드록시벤질화 말로네이트, 예를 들어 디옥타데실-2,2-비스-(3,5-디-tert-부틸-2-히드록시벤질)-말로네이트, 디-옥타데실-2-(3-tert-부틸-4-히드록시-5-메틸벤질)-말로네이트, 디-도데실머캅토에틸-2,2-비스-(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤질)말로네이트, 비스[4-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)페닐]-2,2-비스(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤질)말로네이트.
1.9. 방향족 히드록시벤질 화합물, 예를 들어 1,3,5-트리스-(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤질)-2,4,6-트리메틸벤젠, 1,4-비스(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤질)-2,3,5,6-테트라메틸벤젠, 2,4,6-트리스(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤질)페놀.
1.10. 트리아진 화합물, 예를 들어 2,4-비스(옥틸머캅토)-6-(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시아닐리노)-1,3,5-트리아진, 2-옥틸머캅토-4,6-비스(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시아닐리노)-1,3,5-트리아진, 2-옥틸머캅토-4,6-비스(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페녹시)-1,3,5-트리아진, 2,4,6-트리스(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페녹시)-1,2,3-트리아진, 1,3,5-트리스-(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤질)이소시아누레이트, 1,3,5-트리스(4-tert-부틸-3-히드록시-2,6-디메틸벤질)이소시아누레이트, 2,4,6-트리스(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐에틸)-1,3,5-트리아진, 1,3,5-트리스(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐프로피오닐)-헥사히드로-1,3,5-트리아진, 1,3,5-트리스(3,5-디시클로헥실-4-히드록시벤질)이소시아누레이트.
1.11. 벤질포스포네이트, 예를 들어 디메틸-2,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤질포스포네이트, 디에틸-3,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤질포스포네이트, 디옥타데실-3,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤질포스포네이트, 디옥타데실-5-tert-부틸-4-히드록시-3-메틸벤질포스포네이트, 3,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤질포스폰산의 모노에틸 에스테르의 칼슘염.
1.12. 아실아미노페놀, 예를 들어 4-히드록시-라우린산 아닐리드, 4-히드록시-스테아르산 아닐리드, 2,4-비스-옥틸머캅토-6-(3,5-tert-부틸-4-히드록시아닐리노)-s-트리아진 및 옥틸-N-(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐)-카르바메이트.
1.13. β-(3,5-디- tert -부틸-4- 히드록시페닐 )프로피온산과 모노- 또는 다가 알콜, 예를 들어 메탄올, 에탄올, n-옥탄올, i-옥탄올, 옥타데칸올, 1,6-헥산디올, 1,9-노난디올, 에틸렌 글리콜, 1,2-프로판디올, 네오펜틸 글리콜, 티오디에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 펜타에리트리톨, 트리스(히드록시에틸) 이소시아누레이트, N,N'-비스(히드록시에틸)옥사미드, 3-티아운데칸올, 3-티아펜타데칸올, 트리메틸헥산디올, 트리메틸올프로판, 4-히드록시메틸-1-포스파-2,6,7-트리옥사비시클로[2.2.2]옥탄의 에스테르.
1.14. β-(5- tert -부틸-4-히드록시-3- 메틸페닐 )프로피온산과 모노- 또는 다가 알콜, 예를 들어 메탄올, 에탄올, n-옥탄올, i-옥탄올, 옥타데칸올, 1,6-헥산디올, 1,9-노난디올, 에틸렌 글리콜, 1,2-프로판디올, 네오펜틸 글리콜, 티오디에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 펜타에리트리톨, 트리스(히드록시에틸) 이소시아누레이트, N,N'-비스-(히드록시에틸)옥사미드, 3-티아운데칸올, 3-티아펜타데칸올, 트리메틸헥산디올, 트리메틸올프로판, 4-히드록시메틸-1-포스파-2,6,7-트리옥사비시클로[2.2.2]옥탄의 에스테르.
1.15. β-(3,5- 디시클로헥실 -4- 히드록시페닐 )프로피온산과 모노- 또는 다가 알콜, 예를 들어 메탄올, 에탄올, 옥탄올, 옥타데칸올, 1,6-헥산디올, 1,9-노난디올, 에틸렌 글리콜, 1,2-프로판디올, 네오펜틸 글리콜, 티오디에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 펜타에리트리톨, 트리스(히드록시에틸)이소시아누레이트, N,N'-비스(히드록시에틸)옥사미드, 3-티아운데칸올, 3-티아펜타데칸올, 트리메틸헥산디올, 트리메틸올프로판, 4-히드록시메틸-1-포스파-2,6,7-트리옥사비시클로[2.2.2]옥탄의 에스테르.
1.16. 3,5-디- tert -부틸-4- 히드록시페닐 아세트산과 모노- 또는 다가 알콜, 예를 들어 메탄올, 에탄올, 옥탄올, 옥타데칸올, 1,6-헥산디올, 1,9-노난디올, 에틸렌 글리콜, 1,2-프로판디올, 네오펜틸 글리콜, 티오디에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 펜타에리트리톨, 트리스(히드록시에틸)이소시아누레이트, N,N'-비스(히드록시에틸)옥사미드, 3-티아운데칸올, 3-티아펜타데칸올, 트리메틸헥산디올, 트리메틸올프로판, 4-히드록시메틸-1-포스파-2,6,7-트리옥사비시클로[2.2.2]옥탄의 에스테르.
1.17. β-(3,5-디- tert -부틸-4- 히드록시페닐 )프로피온산의 아미드, 예를 들어 N,N'-비스(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐프로피오닐)헥사메틸렌디아미드, N,N'-비스(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐프로피오닐)트리메틸렌디아미드, N,N'-비스(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐프로피오닐)히드라지드, N,N'-비스[2-(3-[3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐]프로피오닐옥시)에틸]옥사미드 (유니로얄로부터 공급되는 나우가드 (Naugard)？ XL-1).
1.18. 아스코르브산 (비타민 C)
1.19. 아미닉 ( Aminic ) 산화방지제, 예를 들어 N,N'-디-이소프로필-p-페닐렌디아민, N,N'-디-sec-부틸-p-페닐렌디아민, N,N'-비스(1,4-디메틸펜틸)-p-페닐렌디아민, N,N'-비스(1-에틸-3-메틸펜틸)-p-페닐렌디아민, N,N'-비스(1-메틸헵틸)-p-페닐렌디아민, N,N'-디시클로헥실-p-페닐렌디아민, N,N'-디페닐-p-페닐렌디아민, N,N'-비스(2-나프틸)-p-페닐렌디아민, N-이소프로필-N'-페닐-p-페닐렌디아민, N-(1,3-디메틸부틸)-N'-페닐-p-페닐렌디아민, N-(1-메틸헵틸)-N'-페닐-p-페닐렌디아민, N-시클로헥실-N'-페닐-p-페닐렌디아민, 4-(p-톨루엔술파모일)디페닐아민, N,N'-디메틸-N,N'-디-sec-부틸-p-페닐렌디아민, 디페닐아민, N-알릴디페닐아민, 4-이소프로폭시디페닐아민, N-페닐-1-나프틸아민, N-(4-tert-옥틸페닐)-1-나프틸아민, N-페닐-2-나프틸아민, 옥틸화 디페닐아민, 예를 들어 p,p'-디-tert-옥틸디페닐아민, 4-n-부틸아미노페놀, 4-부티릴아미노페놀, 4-노나노일아미노페놀, 4-도데카노일아미노페놀, 4-옥타데카노일아미노페놀, 비스(4-메톡시페닐)아민, 2,6-디-tert-부틸-4-디메틸아미노메틸페놀, 2,4'-디아미노디페닐메탄, 4,4'-디아미노디페닐메탄, N,N,N',N'-테트라메틸-4,4'-디아미노디페닐메탄, 1,2-비스[(2-메틸페닐)아미노]에탄, 1,2-비스(페닐아미노)프로판, (o-톨릴)비구아니드, 비스[4-(1',3'-디메틸부틸)페닐]아민, tert-옥틸화-N-페닐-1-나프틸아민, 모노- 및 디알킬화 tert-부틸/tert-옥틸디페닐아민의 혼합물, 모노- 및 디알킬화 노닐디페닐아민의 혼합물, 모노- 및 디알킬화 도데실디페닐아민의 혼합물, 모노- 및 디알킬화 이소프로필/이소헥실디페닐아민의 혼합물, 모노- 및 디알킬화 tert-부틸디페닐아민의 혼합물, 2,3-디히드로-3,3-디메틸-4H-1,4-벤조티아진, 페노티아진, 모노- 및 디알킬화 tert-부틸/tert-옥틸페노티아진의 혼합물, 모노- 및 디알킬화 tert-옥틸-페노티아진의 혼합물, N-알릴페노티아진, N,N,N',N'-테트라페닐-1,4-디아미노부트-2-엔, N,N-비스-(2,2,6,6-테트라메틸-피페리드-4-일-헥사메틸렌디아민, 비스-(2,2,6,6-테트라메틸피페리드-4-일)세바케이트, 2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-온, 2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-올.
2. UV 흡수제 및 광 안정화제
2.1. 2-(2- 히드록시페닐 )-2H- 벤조트리아졸, 예를 들어 공지된 상업적인 히드록시페닐-2H-벤조트리아졸 및 미국 특허 제3,004,896호; 제3,055,896호; 제3,072,585호; 제3,074,910호; 제3,189,615호; 제3,218,332호; 제3,230,194호; 제4,127,586호; 제4,226,763호; 제4,275,004호; 제4,278,589호; 제4,315,848호; 제4,347,180호; 제4,383,863호; 제4,675,352호; 제4,681,905호; 제4,853,471호; 제5,268,450호; 제5,278,314호; 제5,280,124호; 제5,319,091호; 제5,410,071호; 제5,436,349호; 제5,516,914호; 제5,554,760호; 제5,563,242호; 제5,574,166호; 제5,607,987호, 제5,977,219호 및 제6,166,218호에 개시된 바와 같은 벤조트리아졸, 예컨대 2-(2-히드록시-5-메틸페닐)-2H-벤조트리아졸, 2-(3,5-디-t-부틸-2-히드록시페닐)-2H-벤조트리아졸, 2-(2-히드록시-5-t-부틸페닐)-2H-벤조트리아졸, 2-(2-히드록시-5-t-옥틸페닐)-2H-벤조트리아졸, 5-클로로-2-(3,5-디-t-부틸-2-히드록시페닐)-2H-벤조트리아졸, 5-클로로-2-(3-t-부틸-2-히드록시-5-메틸페닐)-2H-벤조트리아졸, 2-(3-sec-부틸-5-t-부틸-2-히드록시페닐)-2H-벤조트리아졸, 2-(2-히드록시-4-옥틸옥시페닐)-2H-벤조트리아졸, 2-(3,5-디-t-아밀-2-히드록시페닐)-2H-벤조트리아졸, 2-(3,5-비스-α-쿠밀-2-히드록시페닐)-2H-벤조트리아졸, 2-(3-t-부틸-2-히드록시-5-(2-(ω-히드록시-옥타-(에틸렌옥시)카르보닐-에틸)-, 페닐)-2H-벤조트리아졸, 2-(3-도데실-2-히드록시-5-메틸페닐)-2H-벤조트리아졸, 2-(3-t-부틸-2-히드록시-5-(2-옥틸옥시카르보닐)에틸페닐)-2H-벤조트리아졸, 도데실화 2-(2-히드록시-5-메틸페닐)-2H-벤조트리아졸, 2-(3-t-부틸-2-히드록시-5-(2-옥틸옥시카르보닐에틸)페닐)-5-클로로-2H-벤조트리아졸, 2-(3-tert-부틸-5-(2-(2-에틸헥실옥시)-카르보닐에틸)-2-히드록시페닐)-5-클로로-2H-벤조트리아졸, 2-(3-t-부틸-2-히드록시-5-(2-메톡시카르보닐에틸)페닐)-5-클로로-2H-벤조트리아졸, 2-(3-t-부틸-2-히드록시-5-(2-메톡시카르보닐에틸)페닐)-2H-벤조트리아졸, 2-(3-t-부틸-5-(2-(2-에틸헥실옥시)카르보닐에틸)-2-히드록시페닐)-2H-벤조트리아졸, 2-(3-t-부틸-2-히드록시-5-(2-이소옥틸옥시카르보닐에틸)페닐-2H-벤조트리아졸, 2,2'-메틸렌-비스(4-t-옥틸-(6-2H-벤조트리아졸-2-일)페놀), 2-(2-히드록시-3-α-쿠밀-5-t-옥틸페닐)-2H-벤조트리아졸, 2-(2-히드록시-3-t-옥틸-5-α-쿠밀페닐)-2H-벤조트리아졸, 5-플루오로-2-(2-히드록시-3,5-디-α-쿠밀페닐)-2H-벤조트리아졸, 5-클로로-2-(2-히드록시-3,5-디-α-쿠밀페닐)-2H-벤조트리아졸, 5-클로로-2-(2-히드록시-3-α-쿠밀-5-t-옥틸페닐)-2H-벤조트리아졸, 2-(3-t-부틸-2-히드록시-5-(2-이소옥틸옥시카르보닐에틸)페닐)-5-클로로-2H-벤조트리아졸, 5-트리플루오로메틸-2-(2-히드록시-3-α-쿠밀-5-t-옥틸페닐)-2H-벤조트리아졸, 5-트리플루오로메틸-2-(2-히드록시-5-t-옥틸페닐)-2H-벤조트리아졸, 5-트리플루오로메틸-2-(2-히드록시-3,5-디-t-옥틸페닐)-2H-벤조트리아졸, 메틸 3-(5-트리플루오로메틸-2H-벤조트리아졸-2-일)-5-t-부틸-4-히드록시히드로신나메이트, 5-부틸술포닐-2-(2-히드록시-3-α-쿠밀-5-t-옥틸페닐)-2H-벤조트리아졸, 5-트리플루오로메틸-2-(2-히드록시-3-α-쿠밀-5-t-부틸페닐)-2H-벤조트리아졸, 5-트리플루오로메틸-2-(2-히드록시-3,5-디-t-부틸페닐)-2H-벤조트리아졸, 5-트리플루오로메틸-2-(2-히드록시-3,5-디-α-쿠밀페닐)-2H-벤조트리아졸, 5-부틸술포닐-2-(2-히드록시-3,5-디-t-부틸페닐)-2H-벤조트리아졸 및 5-페닐술포닐-2-(2-히드록시-3,5-디-t-부틸페닐)-2H-벤조트리아졸.
2.2. 2- 히드록시벤조페논, 예를 들어 4-히드록시, 4-메톡시, 4-옥틸옥시, 4-데실옥시, 4-도데실옥시, 4-벤질옥시, 4,2',4'-트리히드록시 및 2'-히드록시-4,4'-디메톡시 유도체.
2.3. 치환된 및 비치환된 벤조산의 에스테르, 예를 들어 4-tert-부틸페닐 살리실레이트, 페닐 살리실레이트, 옥틸페닐 살리실레이트, 디벤조일 레조르시놀, 비스(4-tert-부틸벤조일) 레조르시놀, 벤조일 레조르시놀, 2,4-디-tert-부틸페닐 3,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤조에이트, 헥사데실 3,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤조에이트, 옥타데실 3,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤조에이트, 2-메틸-4,6-디-tert-부틸페닐 3,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤조에이트.
2.4. 아크릴레이트 및 말로네이트, 예를 들어, α-시아노-β,β-디페닐아크릴산 에틸 에스테르 또는 이소옥틸 에스테르, α-카르보메톡시-신남산 메틸 에스테르, α-시아노-β-메틸-p-메톡시-신남산 메틸 에스테르 또는 부틸 에스테르, α-카르보메톡시-p-메톡시-신남산 메틸 에스테르, N-(β-카르보메톡시-β-시아노비닐)-2-메틸-인돌린, 산두보르 (Sanduvor)？ PR25, 디메틸 p-메톡시벤질리덴말로네이트 (CAS 번호 7443-25-6), 및 산두보르？ PR31, 디-(1,2,2,6,6-펜타메틸피페리딘-4-일) p-메톡시벤질리덴말로네이트 (CAS 번호 147783-69-5).
2.5. 니켈 화합물, 예를 들어 추가의 리간드, 예컨대 n-부틸아민, 트리에탄올아민 또는 N-시클로헥실디에탄올아민이 있거나 또는 없는 2,2'-티오-비스-[4-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)페놀]의 니켈 착체, 예컨대 1:1 또는 1:2 착체, 추가의 리간드가 있거나 또는 없는 니켈 디부틸디티오카르바메이트, 모노알킬 에스테르, 예를 들어 메틸 또는 에틸 에스테르, 4-히드록시-3,5-디-tert-부틸벤질포스폰산의 니켈염, 케톡심, 예를 들어 2-히드록시-4-메틸페닐 운데실케톡심의 니켈 착체, 1-페닐-4-라우릴-5-히드록시피라졸의 니켈 착체.
2.6. 입체 장애 아민 안정화제, 예를 들어 4-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘, 1-알릴-4-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘, 1-벤질-4-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘, 비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜) 세바케이트, 비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜) 숙시네이트, 비스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜) 세바케이트, 비스(1-옥틸옥시-2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜) 세바케이트, 비스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜) n-부틸-3,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤질말로네이트, 1-(2-히드록시에틸)-2,2,6,6-테트라메틸-4-히드록시피페리딘 및 숙신산의 축합물, N,N'-비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)헥사메틸렌디아민 및 4-tert-옥틸아미노-2,6-디클로로-1,3,5-트리아진의 선형 또는 환형 축합물, 트리스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜) 니트릴로트리아세테이트, 테트라키스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)-1,2,3,4-부탄-테트라카르복실레이트, 1,1'-(1,2-에탄디일)-비스(3,3,5,5-테트라메틸피페라지논), 4-벤조일-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘, 4-스테아릴옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘, 비스(1,2,2,6,6-펜타메틸피페리딜)-2-n-부틸-2-(2-히드록시-3,5-디-tert-부틸벤질) 말로네이트, 3-n-옥틸-7,7,9,9-테트라메틸-1,3,8-트리아자스피로[4.5]데칸-2,4-디온, 비스(1-옥틸옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딜) 세바케이트, 비스(1-옥틸옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딜) 숙시네이트, N,N'-비스-(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)-헥사메틸렌디아민 및 4-모르폴리노-2,6-디클로로-1,3,5-트리아진의 선형 또는 환형 축합물, 2-클로로-4,6-비스(4-n-부틸아미노-2,2,6,6-테트라메틸피페리딜)-1,3,5-트리아진 및 1,2-비스(3-아미노프로필아미노)에탄의 축합물, 2-클로로-4,6-디-(4-n-부틸아미노-1,2,2,6,6-펜타메틸피페리딜)-1,3,5-트리아진 및 1,2-비스-(3-아미노프로필아미노)에탄의 축합물, 8-아세틸-3-도데실-7,7,9,9-테트라메틸-1,3,8-트리아자스피로[4.5]데칸-2,4-디온, 3-도데실-1-(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)피롤리딘-2,5-디온, 3-도데실-1-(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜)피롤리딘-2,5-디온, 4-헥사데실옥시- 및 4-스테아릴옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘의 혼합물, N,N'-비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)헥사메틸렌디아민 및 4-시클로헥실아미노-2,6-디클로로-1,3,5-트리아진의 축합 생성물, 1,2-비스(3-아미노프로필아미노)에탄 및 2,4,6-트리클로로-1,3,5-트리아진의 축합생성물뿐만 아니라 4-부틸아미노-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘 (CAS 등록 번호 [136504-96-6]); N-(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)-n-도데실숙신이미드, N-(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜)-n-도데실숙신이미드, 2-운데실-7,7,9,9-테트라메틸-1-옥사-3,8-디아자-4-옥소-스피로[4,5]데칸, 7,7,9,9-테트라메틸-2-시클로운데실-1-옥사-3,8-디아자-4-옥소스피로 [4,5]데칸 및 에피클로로히드린의 반응 생성물, 1,1-비스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜옥시카르보닐)-2-(4-메톡시페닐)에텐, N,N'-비스-포르밀-N,N'-비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)헥사메틸렌디아민, 4-메톡시-메틸렌-말론산과 1,2,2,6,6-펜타메틸-4-히드록시피페리딘의 디에스테르, 폴리[메틸프로필-3-옥시-4-(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)]실록산, 말레산 무수물-α-올레핀-공중합체와 2,2,6,6-테트라메틸-4-아미노피페리딘 또는 1,2,2,6,6-펜타메틸-4-아미노피페리딘의 반응 생성물.
입체 장애 아민은 또한 해당 부분이 본원에 참조로 도입되는 미국 특허 제5,980,783호에 기재된 화합물 중 하나, 즉 성분 I-a), I-b), I-c), I-d), I-e), I-f), I-g), I-h), I-i), I-j), I-k) 또는 I-l), 특히 상기 미국 특허 제5,980,783호의 컬럼 64-72에 열거되어 있는 광 안정화제 1-a-1, 1-a-2, 1-b-1, 1-c-1, 1-c-2, 1-d-1, 1-d-2, 1-d-3, 1-e-1, 1-f-1, 1-g-1, 1-g-2 또는 1-k-1의 화합물일 수 있다.
입체 장애 아민은 또한 개시내용이 본원에 참조로 도입되는 미국 특허 제6,046,304호 및 제6,297,299호에 기재된 화합물 중 하나일 수 있으며, 예를 들어 이의 청구항 10 또는 38 또는 실시예 1-12 또는 D-1 내지 D-5에 기재된 바와 같은 화합물일 수 있다.
2.7. 히드록시-치환된 알콕시기에 의해 N-원자 상에 치환된 입체 장애 아민, 예를 들어 1-(2-히드록시-2-메틸프로폭시)-4-옥타데카노일옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘, 1-(2-히드록시-2-메틸프로폭시)-4-헥사데카노일옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘, 1-옥실-4-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘과 t-아밀알콜로부터의 탄소 라디칼의 반응 생성물, 1-(2-히드록시-2-메틸프로폭시)-4-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘, 1-(2-히드록시-2-메틸프로폭시)-4-옥소-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘, 비스(1-(2-히드록시-2-메틸프로폭시)-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일) 세바케이트, 비스(1-(2-히드록시-2-메틸프로폭시)-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일) 아디페이트, 비스(1-(2-히드록시-2-메틸프로폭시)-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일) 숙시네이트, 비스(1-(2-히드록시-2-메틸프로폭시)-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일) 글루타레이트 및 2,4-비스{N-[1-(2-히드록시-2-메틸프로폭시)-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일]-N-부틸아미노}-6-(2-히드록시에틸아미노)-s-트리아진과 같은 화합물.
2.8. 옥사미드, 예를 들어 4,4'-디옥틸옥시옥사닐리드, 2,2'-디에톡시옥사닐리드, 2,2'-디옥틸옥시-5,5'-디-tert-부톡사닐리드, 2,2'-디도데실옥시-5,5'-디-tert-부톡사닐리드, 2-에톡시-2'-에틸옥사닐리드, N,N'-비스(3-디메틸아미노프로필)옥사미드, 2-에톡시-5-tert-부틸-2'-에톡사닐리드 및 2-에톡시-2'-에틸-5,4'-디-tert-부톡사닐리드와의혼합물, o- 및 p-메톡시-이치환 옥사닐리드의 혼합물 및 o- 및 p-에톡시-이치환 옥사닐리드의 혼합물.
2.9. 트리스 -아릴-o- 히드록시페닐 -s- 트리아진, 예를 들어 공지된 상업적인 트리스-아릴-o-히드록시페닐-s-트리아진 및 미국 특허 제3,843,371호; 제4,619,956호; 제4,740,542호; 제5,096,489호; 제5,106,891호; 제5,298,067호; 제5,300,414호; 제5,354,794호; 제5,461,151호; 제5,476,937호; 제5,489,503호; 제5,543,518호; 제5,556,973호; 제5,597,854호; 제5,681,955호; 제5,726,309호; 제5,736,597호; 제5,942,626호; 제5,959,008호; 제5,998,116호; 제6,013,704호; 제6,060,543호; 제6,242,598호 및 제6,255,483호에 개시된 바와 같은 트리아진, 예를 들어 4,6-비스-(2,4-디메틸페닐)-2-(2-히드록시-4-옥틸옥시페닐)-s-트리아진, 시아조르브 (Cyasorb)？ 1164 (사이테크 코포레이션 (Cytec Corp), 4,6-비스-(2,4-디메틸페닐)-2-(2,4-디히드록시페닐)-s-트리아진, 2,4-비스(2,4-디히드록시페닐)-6-(4-클로로페닐)-s-트리아진, 2,4-비스[2-히드록시-4-(2-히드록시에톡시)페닐]-6-(4-클로로페닐)-s-트리아진, 2,4-비스[2-히드록시-4-(2-히드록시-4-(2-히드록시에톡시)페닐]-6-(2,4-디메틸페닐)-s-트리아진, 2,4-비스[2-히드록시-4-(2-히드록시에톡시)페닐]-6-(4-브로모페닐)-s-트리아진, 2,4-비스[2-히드록시-4-(2-아세톡시에톡시)페닐]-6-(4-클로로페닐)-s-트리아진, 2,4-비스(2,4-디히드록시페닐)-6-(2,4-디메틸페닐)-s-트리아진, 2,4-비스(4-비페닐릴)-6-(2-히드록시-4-옥틸옥시카르보닐에틸리덴옥시페닐)-s-트리아진, 2-페닐-4-[2-히드록시-4-(3-sec-부틸옥시-2-히드록시프로필옥시)페닐]-6-[2-히드록시-4-(3-sec-아밀옥시-2-히드록시프로필옥시)페닐]-s-트리아진, 2,4-비스(2,4-디메틸페닐)-6-[2-히드록시-4-(3-벤질옥시-2-히드록시프로필옥시)페닐]-s-트리아진, 2,4-비스(2-히드록시-4-n-부틸옥시페닐)-6-(2,4-디-n-부틸옥시페닐)-s-트리아진, 2,4-비스(2,4-디메틸페닐)-6-[2-히드록시-4-(3-노닐옥시*-2-히드록시프로필옥시)-5-α-쿠밀페닐]-s-트리아진 (*는 옥틸옥시, 노닐옥시 및 데실옥시기의 혼합물을 의미함), 메틸렌비스-{2,4-비스(2,4-디메틸페닐)-6-[2-히드록시-4-(3-부틸옥시-2-히드록시프로폭시)페닐]-s-트리아진}, 3:5', 5:5' 및 3:3' 위치에서 5:4:1의 비로 가교된 메틸렌 가교 이량체 혼합물, 2,4,6-트리스(2-히드록시-4-이소옥틸옥시카르보닐이소프로필리덴옥시페닐)-s-트리아진, 2,4-비스(2,4-디메틸페닐)-6-(2-히드록시-4-헥실옥시-5-α-쿠밀페닐)-s-트리아진, 2-(2,4,6-트리메틸페닐)-4,6-비스[2-히드록시-4-(3-부틸옥시-2-히드록시프로필옥시)페닐]-s-트리아진, 2,4,6-트리스[2-히드록시-4-(3-sec-부틸옥시-2-히드록시프로필옥시)페닐]-s-트리아진, 4,6-비스-(2,4-디메틸페닐)-2-(2-히드록시-4-(3-도데실옥시-2-히드록시프로폭시)-페닐)-s-트리아진 및 4,6-비스-(2,4-디메틸페닐)-2-(2-히드록시-4-(3-트리데실옥시-2-히드록시프로폭시)-페닐)-s-트리아진의 혼합물, 티누빈 (Tinuvin)？ 400 (시바 스페셜티 케미컬즈 코포레이션 (Ciba Specialty Chemicals Corp.), 4,6-비스-(2,4-디메틸페닐)-2-(2-히드록시-4-(3-(2-에틸헥실옥시)-2-히드록시프로폭시)-페닐)-s-트리아진 및 4,6-디페닐-2-(4-헥실옥시-2-히드록시페닐)-s-트리아진.
3. 금속 불활성화제, 예를 들어 N,N'-디페닐옥사미드, N-살리실랄-N'-살리실로일 히드라진, N,N'-비스(살리실로일) 히드라진, N,N'-비스(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐프로피오닐) 히드라진, 3-살리실로일아미노-1,2,4-트리아졸, 비스(벤질리덴)옥살릴 디히드라지드, 옥사닐리드, 이소프탈로일 디히드라지드, 세바코일 비스페닐히드라지드, N,N'-디아세틸아디포일 디히드라지드, N,N'-비스(살리실로일)옥살릴 디히드라지드, N,N'-비스(살리실로일)티오프로피오닐 디히드라지드.
4. 포스파이트 및 포스포나이트, 예를 들어 트리페닐 포스파이트, 디페닐 알킬 포스파이트, 페닐 디알킬 포스파이트, 트리스(노닐페닐) 포스파이트, 트리라우릴 포스파이트, 트리옥타데실 포스파이트, 디스테아릴 펜타에리트리톨 디포스파이트, 트리스(2,4-디-tert-부틸페닐) 포스파이트, 디이소데실 펜타에리트리톨 디포스파이트, 비스(2,4-디-tert-부틸페닐) 펜타에리트리톨 디포스파이트, 비스(2,6-디-tert-부틸-4-메틸페닐)-펜타에리트리톨 디포스파이트, 디이소데실옥시펜타에리트리톨 디포스파이트, 비스(2,4-디-tert-부틸-6-메틸페닐)펜타에리트리톨 디포스파이트, 비스(2,4,6-트리스(tert-부틸페닐)펜타에리트리톨 디포스파이트, 트리스테아릴 소르비톨 트리포스파이트, 테트라키스(2,4-디-tert-부틸페닐) 4,4'-비페닐렌 디포스포나이트, 6-이소옥틸옥시-2,4,8,10-테트라-tert-부틸-디벤조[d,f][1,3,2]디옥사포스페핀, 6-플루오로-2,4,8,10-테트라-tert-부틸-12-메틸-디벤조[d,g][1,3,2]디옥사포스포신, 비스(2,4-디-tert-부틸-6-메틸페닐) 메틸 포스파이트, 비스(2,4-디-tert-부틸-6-메틸페닐) 에틸 포스파이트, 2,2',2"-니트릴로[트리에틸트리스(3,3',5,5'-테트라-tert-부틸-1,1'-비페닐-2,2'-디일)포스파이트], 2-에틸헥실(3,3',5,5'-테트라-tert-부틸-1,1'-비페닐-2,2'-디일)포스파이트.
하기 포스파이트가 특히 바람직하다.
트리스(2,4-디-tert-부틸페닐) 포스파이트 (이르가포스 (Irgafos)？ 168, 시바 스페셜티 케미컬즈 코포레이션), 트리스(노닐페닐) 포스파이트,
[화학식 A]
Figure pct00002
[화학식 B]
Figure pct00003
[화학식 C]
Figure pct00004
[화학식 D]
Figure pct00005
[화학식 E]
Figure pct00006
[화학식 F]
Figure pct00007
[화학식 G]
Figure pct00008
5. 히드록실아민, 예를 들어 N,N-디벤질히드록실아민, N,N-디에틸히드록실아민, N,N-디옥틸히드록실아민, N,N-디라우릴히드록실아민, N,N-디테트라데실히드록실아민, N,N-디헥사데실히드록실아민, N,N-디옥타데실히드록실아민, N-헥사데실-N-옥타데실히드록실아민, N-헵타데실-N-옥타데실히드록실아민, N-메틸-N-옥타데실히드록실아민 및 수소화 우지 아민으로부터 유도된 N,N-디알킬히드록실아민.
6. 니트론, 예를 들어 N-벤질-α-페닐니트론, N-에틸-α-메틸니트론, N-옥틸-α-헵틸니트론, N-라우릴-α-운데실니트론, N-테트라데실-α-트리드실니트론, N-헥사데실-α-펜타데실니트론, N-옥타데실-α-헵타데실니트론, N-헥사데실-α-헵타데실니트론, N-옥타데실-α-펜타데실니트론, N-헵타데실-α-헵타데실니트론, N-옥타데실-α-헥사데실니트론, N-메틸-α-헵타데실니트론 및 수소화 우지 아민으로부터 유도된 N,N-디알킬히드록실아민으로부터 유도된 니트론.
7. 아민 산화물, 예를 들어 미국 특허 제5,844,029호 및 제5,880,191호에 개시된 바와 같은 아민 산화물 유도체, 디데실 메틸 아민 산화물, 트리데실 아민 산화물, 트리도데실 아민 산화물 및 트리헥사데실 아민 산화물.
8. 벤조푸라논 및 인돌리논, 예를 들어 미국 특허 제4,325,863호, 제4,338,244호, 제5,175,312호, 제5,216,052호, 제5,252,643호, 제5,369,159호, 제5,356,966호, 제5,367,008호, 제5,428,177호 또는 제5,428,162호에 개시된 것들, 또는 3-[4-(2-아세톡시에톡시)페닐]-5,7-디-tert-부틸-벤조푸란-2-온, 5,7-디-tert-부틸-3-[4-(2-스테아로일옥시에톡시)페닐]벤조푸란-2-온, 3,3'-비스[5,7-디-tert-부틸-3-(4-[2-히드록시에톡시]페닐)벤조푸란-2-온], 5,7-디-tert-부틸-3-(4-에톡시페닐)벤조푸란-2-온, 3-(4-아세톡시-3,5-디메틸페닐)-5,7-디-tert-부틸-벤조푸란-2-온, 3-(3,5-디메틸-4-피발로일옥시페닐)-5,7-디-tert-부틸-벤조푸란-2-온, 3-(3,4-디메틸페닐)-5,7-디-tert-부틸-벤조푸란-2-온, 이르가녹스 (Irganox)？ HP-136 (시바 스페셜티 케미컬즈 코포레이션), 및 3-(2,3-디메틸페닐)-5,7-디-tert-부틸-벤조푸란-2-온.
9. 티오상승제, 예를 들어 디라우릴 티오디프로피오네이트 또는 디스테아릴 티오디프로피오네이트.
10. 과산화물 스캐빈저, 예를 들어 β-티오디프로피온산의 에스테르, 예를 들어 라우릴, 스테아릴, 미리스틸 또는 트리데실 에스테르, 머캅토벤즈이미다졸 또는 2-머캅토벤즈이미다졸의 아연염, 아연 디부틸디티오카르바메이트, 디옥타데실 디술피드, 펜타에리트리톨 테트라키스(β-도데실머캅토)프로피오네이트.
11. 폴리아미드 안정화제, 예를 들어 요오다이드 및/또는 인 화합물과 조합된 구리염 및 2가 망간의 염
12. 염기성 공안정화제, 예를 들어 멜라민, 폴리비닐피롤리돈, 디시안디아미드, 트리알릴 시아누레이트, 우레아 유도체, 히드라진 유도체, 아민, 폴리아미드, 폴리우레탄, 고급 지방산의 알칼리 금속염 및 알칼리 토금속염, 예를 들어, 칼슘 스테아레이트, 아연 스테아레이트, 마그네슘 베헤네이트, 마그네슘 스테아레이트, 소듐 리시놀레에이트 및 포타슘 팔미테이트, 안티몬 피로카테콜레이트 또는 아연 피로카테콜레이트.
13. 다른 기핵제, 예를 들어 무기 물질, 예컨대 활석, 금속 산화물, 예컨대 이산화티타늄 또는 산화마그네슘, 바람직하게는 알칼리 토금속의 포스페이트, 카르보네이트 또는 술페이트; 유기 화합물, 예컨대 모노- 또는 폴리카르복실산 및 이들의 염, 예를 들어 4-tert-부틸벤조산, 아디프산, 디페닐아세트산, 소듐 숙시네이트; 중합체 화합물, 예컨대 이온 공중합체 (이오노머).
14. 충전재 및 강화제, 예를 들어 탄산칼슘, 실리케이트, 유리 섬유, 유리 벌브, 석면, 활석, 카올린, 운모, 황산바륨, 금속 산화물 및 수산화물, 카본 블랙, 흑연, 목분 및 다른 천연 제품의 가루 또는 섬유, 합성 섬유.
본발명의 제제는 유리하게는 충전재, 예를 들어 코팅되거나 코팅되지 않은 활석을 포함한다.
충전재는 또한 예를 들어 천연 또는 합성 필로실리케이트 또는 이러한 필로실리케이트의 혼합물일 수 있다. 예를 들어 층상 실리케이트 점토가 특히 흥미로운 충전재이다. 몬모릴로나이트, 벤토나이트, 베이델라이트, 운모, 헥토라이트, 사포나이트, 논트로나이트, 사우코나이트, 베르미쿨라이트, 레디카이트, 마가다이트, 케냐이트, 스테벤사이트, 볼콘스코이트, 히드로탈카이트, 일라이트, 카올리나이트, 올라스토나이트, 아타풀자이트, 활석 또는 실리카 또는 이들의 혼합물이 매우 특히 흥미롭다.
충전재는 폴리프로필렌의 중량을 기준으로 약 1 내지 약 50 중량%로 존재한다. 예를 들어, 충전재는, 폴리프로필렌의 중량을 기준으로 약 5, 약 10, 약 15, 약 20 또는 약 25 중량% 및 이들의 가능한 모든 범위내로 존재한다.
15. 분산제, 예컨대 폴리에틸렌 산화물 왁스 또는 광유.
16. 다른 첨가제, 예를 들어 가소제, 윤활제, 유화제, 안료, 염료, 광학 증백제, 유변학적 첨가제, 촉매, 유동 조절제, 슬립제, 가교제, 가교 촉진제, 할로겐 스캐빈저, 연기 억제제, 난연제, 대전방지제, 정화제, 예컨대 치환된 및 비치환된 비스벤질리덴 소르비톨, 벤족사지논 UV 흡수제, 예컨대 2,2'-p-페닐렌-비스(3,1-벤족사진-4-온), 시아조르브？ 3638 (CAS 번호 18600-59-4), 및 발포제.
본 발명의 폴리프로필렌 조성물은 양호한 내후성 (열, 산소 및 광에 대한 안정성), 내스크래치성, 양호한 가공성, 양호한 기계적 강도, 양호한 광택 보유력 및 비점성을 나타낸다. 폴리프로필렌 성형물은, 예를 들어 자동차 분야, 즉 범퍼 패시아 (fascia) 등에 적합하다.
실시예
하기 실시예는 본 발명을 예시한다. 실시예는 본 발명의 범위를 제한하지 않는다. 달리 언급하지 않는 한, 모든 백분율은 중량부이다.
실시예 1 열가소성 올레핀 ( TPO )
시험 제제는 용융 컴파운딩을 통해 충전재가 없는 TPO로 제조하였다. TPO는 약 8 내지 10 중량%의 엘라스토머와 2 중량%의 카본 블랙을 함유하는 폴리프로필렌이었다. TPO 및 첨가제를 18 mm 2축 압출기에서 204 내지 230℃에서 혼합하였다. 펠렛을 80℃에서 밤새 건조시켰다. TPO 제제를 450℉의 온도, 1000 psi의 사출 및 보유 압력, 50 psi의 역 압력 (back pressure), 150 rpm의 축 속도, 287.5 mm에서 설치된 클램핑 장치, 샷 크기 70 및 45℉의 냉각기 온도에서 사출 성형하여 4 인치 내지 6인치의 매끈하고 편평한 판을 수득하였다.
판을 파이브 핑거 스크래치 (five finger scratch) 시험에 따라 시험하였다.
스탠다드 파이브 핑거 스크래치 시험 지침 (2002-07-24 일자의 다이믈러 크라이슬러 코포레이션 테스트 넘버 (Daimler Chrysler Corporation Test Number) LP-463DD-18-1)
Figure pct00009
스크래치 시험은 0 분 (성형물을 즉시), 5 분, 10 분, 20 분 및 밤새 (24 시간)에서 10 Newton에서 수행하였다. 시료를 주위 조건에서 저장하였다.
하기 제제 (중량%)를 제조하였다.
Figure pct00010
10 Newton에서 내스크래치성에 대한 결과는 다음과 같았다.
Figure pct00011
제제 1은 10 N에서 내스크래치성을 나타내지 않았다.
기핵제가 없는 제제 2는 0 시간에서 열등한 스크래치 성능을 나타내었다. 내스크래치성의 특정 수준은 24 시간 저장시 달성되었다.
내스크래치성 첨가제 및 기핵제 모두를 함유하는 제제 3-8에서, 0 시간 (성형물을 즉시)에서 양호한 내스크래치성이 달성되었다. 이러한 내스크래치성은 24 시간 후 제제 2의 내스크래치성보다 양호하였다. 동일한 양호한 스크래치 성능이 24 시간 저장 후 관찰되었다. 즉, 내스크래치성은 컨디셔닝 없이, 실온 또는 승온에서 저장 또는 경화하지 않고 본 발명의 조성물로 달성되었다.
내스크래치성 첨가제는 말레에이트화 폴리프로필렌 대 스테아릴 에루카미드의 2:1 중량 블렌드이었다.
NU1은 소듐 벤조에이트이었다. NU2는 2,2'-메틸렌-비스(4,6-디-tert-부틸페닐)포스페이트이었다. NU3은 아연 글리세롤레이트이었다.
실시예 2 충전재가 있는 열가소성 올레핀 ( TPO )
시험 제제는 용융 컴파운딩을 통해 TPO로 제조하였다. TPO는 약 8 내지 10 중량%의 엘라스토머와 2 중량%의 카본 블랙을 함유하는 폴리프로필렌이었다. TPO 및 첨가제를 18 mm 2축 압출기에서 204 내지 230℃에서 혼합하였다. TPO의 중량을 기준으로 코팅되지 않은 활석 충전재 30 중량%를 또한 첨가하였다. 펠렛을 80℃에서 밤새 건조시켰다. TPO 제제를 450℉의 온도, 1000 psi의 사출 및 보유 압력, 50 psi의 역 압력, 150 rpm의 축 속도, 287.5 mm에서 설치된 클램핑 장치, 샷 크기 70 및 45℉의 냉각기 온도에서 사출 성형하여 4 인치 내지 6인치의 매끈하고 편평한 판을 수득하였다.
판을 24 시간 동안 저장한 후 파이브 핑거 스크래치 시험에 따라 시험하였다.
Figure pct00012
20, 15 및 10 Newton에서 내스크래치성에 대한 결과는 다음과 같았다.
Figure pct00013
내스크래치성 첨가제는 실시예 1에서와 같았다.
제제 12 및 13은 본 발명의 것이었고, 5 핑거 스크래치 시험에 따라 실질적으로 감소된 백화 (whitening)를 나타내었다.
제제 12 및 13은 제제 10, 14 및 15에 비해 상승적인 결과를 나타내었다.

Claims (10)

  1. a) 폴리프로필렌 기재 및
    이에 혼입된
    b) 알파,베타-불포화 카르복실산 시약으로 그라프팅된 폴리프로필렌 중합체 또는 공중합체이거나 또는 알파-올레핀과 알파,베타-불포화 카르복실산 시약의 반응 생성물인, 알파,베타-불포화 카르복실산 시약으로 관능화된 올레핀 중합체 또는 공중합체,
    c) 1차 또는 2차 지방산 아미드 및
    d) 소듐 벤조에이트, 2,2'-메틸렌-비스(4,6-디-tert-부틸페닐)포스페이트, 아연 글리세롤레이트, 1,2-디카르복실산 시클로헥산 칼슘염 및 1,2-디카르복실산 노르보르난 나트륨염으로 이루어진 군으로부터 선택된 기핵제
    의 조합물
    을 포함하는 폴리프로필렌 성형물.
  2. 제1항에 있어서, 폴리프로필렌 기재가 폴리프로필렌 단일중합체 또는 열가소성 폴리프로필렌인 성형물.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 알파,베타-불포화 카르복실산 시약이 아크릴산, 메타크릴산, 메틸 아크릴레이트, 메틸 메타크릴레이트, 2-히드록시프로필 메타크릴레이트, 부틸 아크릴레이트 또는 말레산 무수물인 성형물.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 지방산 아미드가 스테아릴 에루카미드 또는 올레일 팔미타미드인 성형물.
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 관능화된 올레핀 중합체 또는 공중합체 대 1차 또는 2차 지방산 아미드의 중량비가 약 1:1 내지 약 20:1 또는 약 1:1 내지 약 5:1인 성형물.
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 관능화된 올레핀 중합체 또는 공중합체 및 지방산 아미드의 총량이 폴리프로필렌 기재의 중량을 기준으로 약 1 내지 약 5 중량%인 성형물.
  7. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서, 기핵제가 폴리프로필렌 기재의 중량을 기준으로 약 10 내지 약 20,000 중량 ppm, 약 100 내지 약 10,000 ppm, 또는 약 1000 내지 약 5000 ppm으로 존재하는 성형물.
  8. b) 알파,베타-불포화 카르복실산 시약으로 그라프팅된 폴리프로필렌 중합체 또는 공중합체이거나 또는 알파-올레핀과 알파,베타-불포화 카르복실산 시약의 반응 생성물인, 알파,베타-불포화 카르복실산 시약으로 관능화된 올레핀 중합체 또는 공중합체,
    c) 1차 또는 2차 지방산 아미드 및
    d) 소듐 벤조에이트, 2,2'-메틸렌-비스-(4,6-디-tert-부틸페닐)포스페이트, 아연 글리세롤레이트, 1,2-디카르복실산 시클로헥산 칼슘염 및 1,2-디카르복실산 노르보르난 나트륨염으로 이루어진 군으로부터 선택된 기핵제
    를 폴리프로필렌 성형물에 혼입하는 것을 포함하는, 폴리프로필렌 성형물에 내스크래치성을 제공하기 위한 방법.
  9. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서, e) 충전재를 추가로 포함하는 폴피프로필렌 성형물.
  10. 제8항에 있어서, e) 충전재를 혼입하는 것을 추가로 포함하는 방법.
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20190053880A (ko) * 2016-09-12 2019-05-20 바스프 에스이 첨가제 혼합물
KR20190140056A (ko) * 2017-05-03 2019-12-18 바스프 에스이 핵형성제, 그의 제조 방법, 및 관련 중합체 조성물
CN110730805A (zh) * 2017-06-30 2020-01-24 北欧化工公司 具有优异表面外观的聚丙烯组合物

Families Citing this family (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101593254B1 (ko) * 2008-05-15 2016-02-12 사우디 베이식 인더스트리즈 코포레이션 충진된 폴리프로필렌 조성물로 제조된 내스크래치성 성형 제품
CN103403079A (zh) * 2011-03-17 2013-11-20 巴斯夫欧洲公司 添加剂混合物
WO2013156565A1 (en) 2012-04-19 2013-10-24 Technische Universiteit Eindhoven Nucleating agents for polypropylene and propylene copolymers
US9657155B2 (en) 2013-04-12 2017-05-23 Printpack Illinois, Inc. Containers and materials with improved punctureability
WO2015044785A2 (en) 2013-09-27 2015-04-02 Basf Se Polyolefin compositions for building materials
CN103613846A (zh) * 2013-11-21 2014-03-05 上海金发科技发展有限公司 一种高刚性无流痕聚丙烯复合物及其制备方法
CA2947914A1 (en) 2014-06-10 2015-12-17 Printpack Illinois, Inc. Containers with improved punctureability
US9994695B2 (en) 2014-11-25 2018-06-12 Milliken & Company Process for extruding polypropylene
US9994692B2 (en) 2014-11-25 2018-06-12 Milliken & Company Process for extruding polypropylene
BR112019002526B1 (pt) 2016-08-08 2022-09-27 Ticona Llc Composição polimérica termicamente condutora para um dissipador de calor
US11292892B2 (en) 2017-05-25 2022-04-05 Adeka Corporation Flame retardant composition and flame retardant resin composition containing same
EP3658619B1 (en) 2017-07-26 2022-12-21 INEOS Styrolution Group GmbH Scratch-resistant styrene copolymer composition containing amide wax
TW202140414A (zh) * 2020-03-06 2021-11-01 日商新日本理化股份有限公司 聚烯烴系樹脂用結晶成核劑組成物、及包含該結晶成核劑組成物之聚烯烴系樹脂組成物
EP4130137A4 (en) * 2020-03-24 2024-04-03 New Japan Chem Co Ltd MODIFIER FOR POLYOLEFIN RESINS AND POLYOLEFIN RESIN COMPOSITIONS CONTAINING THIS MODIFIER
CN113150436B (zh) * 2021-03-31 2022-12-02 金发科技股份有限公司 一种聚丙烯组合物及其制备方法
CN113845697B (zh) * 2021-04-27 2022-07-08 朴蓝聚烯烃科技发展（上海）有限公司 一种复合成核剂及聚丙烯组合物

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA2061474C (en) * 1991-02-22 2002-03-26 Kenneth Benjamin Higgins Bitumen backed carpet tile
WO1999046321A1 (en) * 1998-03-10 1999-09-16 Ferro Corporation Polymer compositions comprising polyolefins and reaction products of a polyolefin and an unsaturated carboxylic reagent and articles made therefrom
JP3347289B2 (ja) * 1998-05-01 2002-11-20 日本ポリケム株式会社 プロピレン系樹脂組成物
US6967225B2 (en) * 2003-05-05 2005-11-22 Honda Motor Co., Ltd. Scratch-resistant polypropylene composition
US6849330B1 (en) * 2003-08-30 2005-02-01 Milliken & Company Thermoplastic fibers exhibiting durable high color strength characteristics
US7390574B2 (en) * 2004-07-07 2008-06-24 Ciba Specialty Chemicals Corporation Scratch resistant polyolefins
CN101203567A (zh) * 2005-06-07 2008-06-18 西巴特殊化学品控股有限公司 抗刮擦聚烯烃
CA2610329C (en) * 2005-06-07 2014-01-21 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. Scratch resistant polyolefins
US7462670B2 (en) * 2005-09-22 2008-12-09 Ciba Specialty Chemicals Corporation Scratch resistant polymer compositions
JP2009509016A (ja) * 2005-09-22 2009-03-05 チバ ホールディング インコーポレーテッド 耐引掻性ポリマー及びコーティング組成物

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20190053880A (ko) * 2016-09-12 2019-05-20 바스프 에스이 첨가제 혼합물
KR20190140056A (ko) * 2017-05-03 2019-12-18 바스프 에스이 핵형성제, 그의 제조 방법, 및 관련 중합체 조성물
CN110730805A (zh) * 2017-06-30 2020-01-24 北欧化工公司 具有优异表面外观的聚丙烯组合物
KR20200023630A (ko) * 2017-06-30 2020-03-05 보레알리스 아게 우수한 표면 외양을 갖는 폴리프로필렌 조성물
US11332603B2 (en) 2017-06-30 2022-05-17 Borealis Ag Polypropylene composition with excellent surface appearance
CN110730805B (zh) * 2017-06-30 2022-05-31 北欧化工公司 具有优异表面外观的聚丙烯组合物

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