KR20120015021A - 데아닌 유도체, 이의 제조방법 및 이를 함유하는 항여드름용 피부 외용제 조성물 - Google Patents

데아닌 유도체, 이의 제조방법 및 이를 함유하는 항여드름용 피부 외용제 조성물 Download PDF

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Abstract

본 발명은 하기 화학식 1 또는 화학식 2로 표현되며, 피부에서 여드름균에 대하여 선택적인 억제 효과를 가지는 데아닌 유도체, 이의 제조방법 및 이를 유효성분으로 함유하는 항여드름용 피부 외용제 조성물에 관한 것이다.
[화학식 1]

(상기 식에서, R1 및 R2는 수소, 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, n-부틸, 이소부틸 또는 t-부틸이다.)
[화학식 2]
Figure pat00019

(상기 식에서, R1 및 R2는 수소, 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, n-부틸, 이소부틸 또는 t-부틸이다.)

Description

데아닌 유도체, 이의 제조방법 및 이를 함유하는 항여드름용 피부 외용제 조성물 {Theanine derivatives, preparation method thereof and composition of the skin external application for anti-acne containing the same}
본 발명은 하기 화학식 1 또는 화학식 2로 표현되며, 피부에서 여드름균에 대하여 선택적인 억제 효과를 가지는 데아닌 유도체, 이의 제조방법 및 이를 유효성분으로 함유하는 항여드름용 피부 외용제 조성물에 관한 것이다.
Figure pat00001
(상기 식에서, R1 및 R2는 수소, 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, n-부틸, 이소부틸 또는 t-부틸이다.)
Figure pat00002
(상기 식에서, R1 및 R2는 수소, 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, n-부틸, 이소부틸 또는 t-부틸이다.)
녹차는 아시아권의 많은 국가에서 애용하고 있는 음료로서 최근 들어 인체에서의 많은 효능들이 보고됨에 따라 전세계적으로 많은 관심을 받고 있다. 녹차에는 폴리페놀, 단백질 아미노산, 비타민 및 무기질 등의 다양한 성분들이 함유되어 있다고 알려져 있다. 그 중에서도 특히 항산화 효과 및 항암 효과가 우수하다고 알려진 폴리페놀류 특히 에피갈로카테킨갈레이트(EGCG)에 대한 연구가 활발히 이루어져 왔다. 그러나 최근 들어 녹차 성분 중에서 녹차에만 특이적으로 많이 존재하는 아미노산인 데아닌이 녹차 특유의 감칠맛과 효능을 결정짓는 중요한 성분으로 밝혀지면서 이에 대한 관심이 높아지고 있다. 데아닌은 녹차의 뿌리에서 글루타민과 에틸아민의 효소반응을 통하여 생합성되어 잎으로 이동하여 농축되고, 일부 햇빛에 의해 폴리페놀로 전환되기도 하지만 대부분은 유리 아미노산 형태로 존재하며 그 양은 차 잎 건조량의 1~2%, 전체 아미노산의 50% 이상을 차지한다고 알려져 있다. 지금까지의 데아닌의 효능 연구는 주로 편안하고 안정된 상태의 뇌파인 알파파를 발생시켜 심신을 안정시키고 스트레스를 완화해 주며, 신경세포를 보호하는 등 신경과 관련된 부분에 집중되어 있었다. 최근 들어서는 피부에서의 보습효과, 프롤리다아제 활성 조절을 통한 콜라겐 생합성 증가 효능이 보고되었지만, 아직까지 피부에서의 효능에 대한 연구가 미진한 실정이다. 이처럼 데아닌의 피부에서의 효능이 밝혀짐에 따라 안정도가 향상된 데아닌 유도체(미국 특허 출원 공개 번호 제2008/0009505호)와 같이 데아닌 뿐만 아니라 그 유도체에 대한 연구들도 함께 이루어지고 있다. 이러한 맥락에서 데아닌 및 데아닌 유도체에 대한 연구를 진행하던 중, 당과 결합된 형태의 데아닌 유도체에 관심을 가지게 되었다. 당을 도입하는 방법에는 여러 가지 방법이 있지만 대부분의 방법이 보호기를 도입하고 제거하는 등의 복잡한 단계를 거쳐야 하는 단점을 가지고 있었다. 하지만 아마도리 재배치(Amadori rearrangement) 반응을 이용하면 보호기를 도입하거나 복잡한 단계를 거치지 않고도 당을 도입할 수 있다. 그러나 아마도리 재배치(Amadori rearrangement) 반응 역시 반응이 진행됨에 따라 원하는 생성물이 다른 물질로 전환되며 다른 부산물의 생성이 증가하기 때문에 원하는 생성물을 좋은 수율로 얻기가 쉽지 않다는 단점을 가지고 있다. 이러한 이유로 대부분 도입하고자 하는 당을 실제 필요한 당량보다 많은 양을 사용하여 반응을 진행한 후 이온교환수지를 이용하여 원하는 생성물만을 분리해야 하는 등 반응이 경제적이지 못하고 대량으로 생산하기 쉽지 않다는 단점을 가지고 있다. 더욱이 생성되는 부산물의 영향으로 원하는 생성물의 색상이 안 좋아지는 경우가 많다. 따라서 이에 대한 개선이 필요한 실정이다.
피부에는 여러 가지 균들이 특정한 균총을 이루면서 상재되어 있어서 외부의 미생물이 인체 내로 침입하는 것을 방지하는 1차 방어막과 같은 역할을 하고 있다. 그러나 균총 중에서 피부에 유해한 균이 이상적으로 늘어나게 되면 피부트러블을 유발한다고 알려져 있으며 그 중에서 대표적인 것이 여드름을 유발한다고 알려져 있는 여드름균(P. acne)이다. 따라서 피부에 상재되어 있는 크게 유해하지 않은 다른 균들에는 영향을 끼치지 않으면서 여드름균에 대해 선택적인 항균효과를 보이는 물질을 찾으려는 노력들이 있어왔다. 데아닌의 경우 항균효과가 있다고 알려져 있지만 그 효과가 미미하여 실질적인 활용을 위해서는 그 효과의 개선이 필요한 실정이다.
이에, 본 발명자들은 피부와 관련한 효능을 가지는 데아닌 유도체에 대한 연구를 진행하던 중, 특정 구조의 데아닌 유도체가 여드름균에 대한 선택적인 항균 효과를 보이는 것을 발견하고, 본 발명을 완성하였다.
따라서, 본 발명의 목적은 여드름균에 대한 선택적인 항균 효과를 나타내는 데아닌 유도체 및 이를 유효성분으로 함유하는 항여드름용 피부 외용제 조성물을 제공하는 것이다.
또한, 본 발명의 다른 목적은 상기 데아닌 유도체의 제조방법을 제공하는 것이다.
상기한 목적을 달성하기 위하여, 본 발명은 하기 화학식 1 또는 화학식 2로 표현되는 데아닌 유도체 및 이를 유효성분으로 함유하는 항여드름용 피부 외용제 조성물을 제공한다.
[화학식 1]
Figure pat00003
(상기 식에서, R1 및 R2는 수소, 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, n-부틸, 이소부틸 또는 t-부틸이다.)
[화학식 2]
Figure pat00004
(상기 식에서, R1 및 R2는 수소, 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, n-부틸, 이소부틸 또는 t-부틸이다.)
또한, 본 발명은 하기 화합물 A와 말토오즈를 반응용매에 넣고 가열 교반하면서 반응시키는 단계; 및 상기 반응용매 상에서 생성물을 석출시키는 단계;를 포함하는 것을 특징으로 하며, 하기 반응식 1로 도식화되는 화학식 1 또는 화학식 2의 데아닌 유도체의 제조방법을 제공한다.
[반응식 1]
Figure pat00005
(상기 식에서, R1 및 R2는 수소, 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, n-부틸, 이소부틸 또는 t-부틸이다.)
본 발명에 의한 데아닌 유도체는 피부에 상재되어 있는 크게 유해하지 않은 다른 균들에는 영향을 끼치지 않으면서 여드름균에 대해서는 선택적인 항균 효과가 우수하였다. 또한, 본 발명의 제조방법에 따르면 매우 간편하게 당과 결합된 형태의 데아닌 유도체를 높은 수율로 제조할 수 있었다.
본 발명은 하기 화학식 1 또는 화학식 2로 표현되는 데아닌 유도체, 이의 제조방법 및 이를 유효성분으로 함유하는 항여드름용 피부 외용제 조성물을 제공한다.
[화학식 1]
Figure pat00006
(상기 식에서, R1 및 R2는 수소, 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, n-부틸, 이소부틸 또는 t-부틸이다.)
[화학식 2]
Figure pat00007
(상기 식에서, R1 및 R2는 수소, 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, n-부틸, 이소부틸 또는 t-부틸이다.)
이하, 본 발명을 보다 상세히 설명한다.
본 발명에 따른 화학식 1 또는 화학식 2의 데아닌 유도체의 제조방법은 하기 화합물 A와 말토오즈를 반응용매에 넣고 가열 교반하면서 반응시키는 단계; 및 상기 반응용매 상에서 생성물을 석출시키는 단계;를 포함하는 것을 특징으로 하며, 하기 반응식 1로 도식화될 수 있다.
[반응식 1]
Figure pat00008
(상기 식에서, R1 및 R2는 수소, 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, n-부틸, 이소부틸 또는 t-부틸이다.)
이하, 본 발명에 따른 화학식 1 또는 화학식 2의 데아닌 유도체의 제조방법을 보다 구체적으로 설명한다.
1) 상기 화합물 A와 말토오즈를 반응용매에 넣고 가열 교반하면서 반응시키는 단계;
상기 화합물 A와 말토오즈는 0.8:1~1.2:1의 몰비로 혼합되는 것이 바람직하다. 0.8:1의 몰비 미만에서는 미반응 말토오즈로 인하여 재결정을 이용하여 정제하기 어려워 추가적인 정제 단계가 필요하고, 1.2:1의 몰비 초과에서는 미반응 화합물 A가 불필요하게 남게 되어 반응의 경제성이 떨어질 뿐만 아니라 생성물을 재결정으로 정제하기 어렵기 때문에 바람직하지 않다.
상기 화합물 A와 말토오즈를 반응용매에서 가열 교반함으로써 생성되는 생성물이 반응이 진행됨에 따라 반응용매 상에서 자연스럽게 석출될 수 있도록 적절한 반응용매를 선정하는 것이 중요하다. 생성물이 반응용매 상에서 석출됨으로써 추가적으로 생길 수 있는 부반응을 최소화하고 반응의 평형을 생성물 쪽으로 유도함으로써 수율을 향상시킬 수 있으며 반응 후에는 재결정화를 통하여 원하는 생성물을 손쉽게 분리 정제할 수 있다.
본 발명에서 사용 가능한 반응용매는 물, 메탄올, n-프로판올, 이소프로판올, n-부탄올, 이소부탄올, t-부탄올, 1,2-프로판디올, 1,3-프로판디올, 1,3-부탄디올 및 글리세롤로 이루어진 군에서 1종을 단독으로 선택하여 사용하거나 또는 물, 메탄올, 에탄올, n-프로판올, 이소프로판올, n-부탄올, 이소부탄올, t-부탄올, 1,2-프로판디올, 1,3-프로판디올, 1,3-부탄디올 및 글리세롤로 이루어진 군에서 2종 이상을 선택하여 혼합 사용할 수 있다.
상기 반응에서의 반응 온도는 60℃~70℃가 바람직하다. 60℃ 미만에서는 반응속도가 늦어져서 반응시간이 길어지고, 70℃를 초과하면 부반응이 늘어나기 때문에 바람직하지 않다.
상기 반응에서의 반응 시간은 12시간~48시간이 바람직하다. 12시간 미만에서는 반응 진행이 완전하게 이루어지지 않아 수율이 감소하게 되며, 48시간 초과에서는 부반응이 증가하여 수율이 감소하기 때문에 바람직하지 않다.
2) 상기 반응용매 상에서 생성물을 석출시키는 단계;
반응이 종결된 반응용액을 상온에 방치하면 상기 반응용매 상에서 생성물이 석출되고, 이를 여과하면 흰색 고체 파우더 형태의 데아닌 유도체를 수득할 수 있다.
본 발명에 따라 제조된 상기 화학식 1 또는 화학식 2의 데아닌 유도체는 평형 상태로 혼합되어 존재하며, 2:1 내지 10:1의 비율로 평형 상태를 유지한다.
본 발명의 데아닌 유도체는 피부 외용제 조성물 또는 화장료 조성물의 유효성분으로 함유될 수 있다.
본 발명의 데아닌 유도체는 항여드름 효과를 달성하기에 유효한 양으로 피부 외용제 조성물에 함유될 수 있으며, 즉 조성물 총 중량에 대하여 0.001~20.0중량%, 보다 바람직하게는 0.01~5중량%의 양으로 함유되는 것이 바람직하다. 그 함량이 0.001중량% 미만에서는 원하는 효과를 기대할 수 없으며, 20.0중량%를 초과하는 경우에는 조성물 변성의 우려가 있고 제형의 점도 조절이 쉽지 않으며 생산 경제성도 떨어지게 된다.
본 발명에 따른 피부 외용제 조성물 또는 화장료 조성물은 화장품학 또는 피부과학적으로 허용 가능한 매질 또는 기제를 함유하여 제형화될 수 있다. 이는 국소적용에 적합한 모든 제형으로서, 예를 들면, 용액, 겔, 고체, 반죽 무수 생성물, 수상에 유상을 분산시켜 얻은 에멀젼, 현탁액, 마이크로에멀젼, 마이크로캡슐, 미세과립구 또는, 이온형(리포좀) 및 비이온형의 소낭 분산제의 형태로, 또는 크림, 스킨, 로션, 파우더, 연고, 스프레이, 팩 또는 콘실 스틱의 형태로 제공될 수 있다. 포말(foam)의 형태로 또는 압축된 추진제를 더 함유한 에어로졸 조성물의 형태로도 사용될 수 있다. 이들 조성물은 당해 분야의 통상적인 방법에 따라 제조될 수 있다.
또한, 본 발명에 의한 피부 외용제 조성물 또는 화장료 조성물은 지방 물질, 유기용매, 용해제, 농축제, 겔화제, 연화제, 항산화제, 현탁화제, 안정화제, 발포제(foaming agent), 방향제, 계면활성제, 물, 이온형 또는 비이온형 유화제, 충전제, 금속이온봉쇄제, 킬레이트화제, 보존제, 비타민, 차단제, 습윤화제, 필수 오일, 염료, 안료, 친수성 또는 친유성 활성제, 지질 소낭 또는 화장품에 통상적으로 사용되는 임의의 다른 성분과 같은 화장품학 또는 피부과학 분야에서 통상적으로 사용되는 보조제를 함유할 수 있다. 상기 보조제는 화장품학 또는 피부과학 분야에서 일반적으로 사용되는 양으로 도입된다.
또한, 본 발명의 조성물은 항여드름 효과를 위해, 상기한 데아닌 유도체 이외에 다른 기존의 항여드름 성분들을 더 함유할 수도 있으며, 이들 기존의 항여드름 성분들의 종류 및 함량 또한 당업자에게 주지되어 있다.
본 발명의 화장료 조성물은 그 제형에 있어서 특별히 한정되는 바가 없으며, 예를 들면 유연화장수, 영양화장수, 마사지크림, 영양크림, 팩, 젤 또는 피부 점착 타입 화장료의 제형을 갖는 화장료 조성물일 수 있다.
이하, 시험예 및 실시예를 들어 본 발명의 구성 및 효과를 보다 구체적으로 설명한다. 그러나 이들 시험예 및 실시예는 본 발명에 대한 이해를 돕기 위해 예시의 목적으로만 제공된 것일 뿐, 본 발명의 범주 및 범위가 이에 제한되는 것은 아니다.
[실시예 1] 말툴로실 데아닌 (Maltulosyl theanine)
메탄올 130㎖에 데아닌 8.7g(50mmol)과 말토오즈 19.3g(53.6mmol)을 넣고 65℃에서 18시간 동안 환류하였다. 반응이 종결된 후 상온에서 3시간 동안 방치시킨 후 여과하여 하기 화학식 3 또는 화학식 4로 표현되는 말툴로실 데아닌의 혼합물 12.9g (수율 52%)을 흰색의 파우더로 얻었다.
1H NMR(D2O, δ): 5.24(1H), 4.20(1H), 4.07(1H), 3.99(2H), 3.79(7H), 3.57(1H), 3.43(1H), 3.33(1H), 3.20(2H), 2.46(2H), 2.17(2H), 1.11(3H) (단, Major 화합물의 피크만을 표시함.)
LC-Mass: 499 [M+H]
Figure pat00009
Figure pat00010
[비교예 1] 말툴로실 데아닌 (Maltulosyl theanine)
생성물이 반응용액상에서 자연스럽게 석출되지 않는 용매인 에탄올을 사용하는 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 조건으로 반응을 진행한 결과, 재결정을 통해서는 최종 화합물을 얻을 수 없었기 때문에 이온교환수지를 통해 정제하여 말툴로실 데아닌 8.0g (수율 32%)을 노란색의 파우더로 얻었다.
비교예 1은 부산물의 생성이 증가하여 상기 실시예 1보다 생성물의 수율이 낮아졌을 뿐만 아니라, 부산물의 영향으로 원하는 생성물의 색상이 달라졌다.
[실시예 2] 말툴로실 데아닌 메틸 에스테르(Maltulosyl theanine methyl ester)
메탄올:이소프로판올=4:1 혼합용액 130㎖에 데아닌 메틸 에스테르 9.4g(50mmol)과 말토오즈 19.3g(53.6mmol)을 넣고 65℃에서 18시간 동안 환류하였다. 반응이 종결된 후 상온에서 3시간 동안 방치시킨 후 여과하여 하기 화학식 5 또는 6으로 표시되는 말툴로실 데아닌 메틸 에스테르의 혼합물 14.3g (수율 56%)을 흰색의 파우더로 얻었다.
1H NMR(D2O, δ): 5.24(1H), 4.19(1H), 4.07(1H), 4.00(2H), 3.77(10H), 3.57(1H), 3.43(1H), 3.33(1H), 3.20(2H), 2.46(2H), 2.16(2H), 1.11(3H) (단, Major 화합물의 피크만을 표시함)
LC-Mass: 513 [M+H]
Figure pat00011
Figure pat00012
[실시예 3] 말툴로실 N-에틸 데아닌 (Maltulosyl N-ethyl Theanine)
메탄올:에탄올=4:1 혼합용액 130㎖에 N-에틸 데아닌 10.1g(50mmol)과 말토오즈 19.3g(53.6mmol)을 넣고 65℃에서 18시간 동안 환류하였다. 반응이 종결된 후 상온에서 3시간 동안 방치시킨 후 여과하여 하기 화학식 7 또는 화학식 8로 표현되는 말툴로실 N-에틸 데아닌의 혼합물 12.1g (수율 46%)을 흰색의 파우더로 얻었다.
1H NMR(D2O, δ): 5.26(1H), 4.20(1H), 4.06(1H), 3.99(2H), 3.81(7H), 3.54(1H), 3.43(1H), 3.33(1H), 3.25(4H), 2.46(2H), 2.19(2H), 1.11(3H), 1.05(3H) (단, Major 화합물의 피크만을 표시함)
LC-Mass: 527[M+H]
Figure pat00013
Figure pat00014
[시험예 1] 여드름균에 대한 선택적인 항균 효과 시험
1% 펩톤 수용액에 각 시료를 첨가하여 멸균하였다. 시료가 함유된 멸균 펩톤 수용액에 시험균액을 20㎕/2㎖씩 접종하여 32℃에서 1일 진탕 배양하였다. 시험균으로는 피부에 상재한다고 알려진 균들 중에서 유해하다고 알려진 P. acnes와 상대적으로 그 유해성이 크게 알려지지 않은 S. Epidermidis를 선정하였다. 진탕 배양된 용액을 일반 희석수로 1/100로 희석하고 희석액 0.1㎖를 취하여 페트리 접시에 넣은 후 멸균하고 약 50℃로 식힌 TS agar를 부었다. TS agar를 부어서 굳힌 페트리 접시를 35℃에서 1일간 혐기 배양한 후 균수를 측정하였다. 이때, 여드름균은 35℃에서 1일간 혐기 배양한 후 일반 희석수로 1/100로 희석하고 희석한 액 0.1㎖를 취하여 페트리 접시에 넣고 BHI agar를 부어 굳힌 후 35℃에서 3일간 혐기 배양하여 균수를 측정하였다. 비교군으로는 데아닌, 말토오즈를 사용하여 실험하였으며 시료를 첨가하지 않은 비처리군의 균수를 100%로 하여 대비하였다. 그 결과는 하기 표 1에 나타내었다.
구분 S. Epidermidis (%) P. acnes (%)
비처리군 100 100
데아닌 98 50
말토오즈 89 110
실시예 1 83 9
실시예 2 93 27
실시예 3 86 15
상기 표 1에서 알 수 있는 바와 같이, 실시예 1~3의 데아닌 유도체는 데아닌이나 말토오즈와 달리 S. Epidermidis의 균수는 큰 변화가 없으면서 P. acnes의 균수는 유의한 수준으로 감소하였다. 이로써 데아닌에 당을 도입함으로써 여드름균에 대한 선택적인 항균 효과가 증대되는 것을 확인할 수 있었다.
따라서, 본 발명에 따른 데아닌 유도체는 피부에 상재되어 있는 균들 중에서 크게 유해하지 않은 균들에는 영향을 끼치지 않으면서 여드름균에 대해서는 선택적이고 우수한 항균 효과를 보이는 것을 확인할 수 있었다.
[시험예 2] 피부일차자극 시험
건강한 남녀 실험자 20명의 팔 하박부에 상기 실시예 1~3의 데아닌 유도체를 녹인 수용액을 폐쇄 첩포 시험 방법에 따라 도포한 후 외부와의 차단을 위해 플라스틱 캡을 씌운 다음 1일 후에 하기 표 2의 판정 방법에 따라 자극 정도를 관찰하였고, 그 결과를 하기 표 3에 나타내었다. 한편 하기 표 3의 수치는 표 2의 판정 방법에 의해 산출된 자극의 평균치이다.
판정 숫자 피부 자극 정도
0 자극 없음
1 최소한의 자극
2 약간의 자극(홍반)
3 심한 자극(홍반, 부종)
4 극심한 자극(홍반, 부종)
구분 피부 자극 정도
실시예 1 0.1
실시예 2 0.2
실시예 3 0.1
상기 표 3에서 알 수 있듯이, 본 발명의 실시예 1~3의 데아닌 유도체는 피부 자극을 유발하지 않아 인체 피부에 안전함을 확인할 수 있었다.
[시험예 3] 여드름 개선 효능 시험
상기 실시예 1~3을 각각 포함하는 제형예 1~3, 데아닌 유도체를 포함하지 않는 비교제형예 1을 하기 표 4의 조성으로 제조하였다(단위: 중량%).
19~26세의 남성 중 여드름을 가진 20명을 대상으로 각각 4주간 일반적인 화장수와 같은 사용 방법으로 제형예 1~3 및 비교제형예 1을 도포하도록 하였으며, 사용자의 의견에 따라 여드름 개선 정도를 하기의 평가기준에 따라 판정하였다. 그 결과는 하기 표 5에 나타내었다.
성분 제형예 1 제형예 2 제형예 3 비교 제형예 1
1. 정제수 To 100 To 100 To 100 To 100
2. 글리세린 8.0 8.0 8.0 8.0
3. 부틸렌글리콜 4.0 4.0 4.0 4.0
4. 히아루론산 추출물 5.0 5.0 5.0 5.0
5. 베타글루칸 7.0 7.0 7.0 7.0
6. 카보머 0.1 0.1 0.1 0.1
7. 상기 실시예 1 1.0 - - -
8. 상기 실시예 2 - 1.0 - -
9. 상기 실시예 3 - - 1.0 -
10. 카프릴릭 카프릭 트리글리세라이드 8.0 8.0 8.0 8.0
11. 스쿠알란 5.0 5.0 5.0 5.0
12. 세테아릴 글루코사이드 1.5 1.5 1.5 1.5
13. 소르비탄 스테아레이트 0.4 0.4 0.4 0.4
14. 세테아릴 알코올 1.0 1.0 1.0 1.0
15. 방부제 적량 적량 적량 적량
16. 향 적량 적량 적량 적량
17. 색소 적량 적량 적량 적량
18. 트리에탄올아민 0.1 0.1 0.1 0.1
<평가기준>
+++: 매우 우수한 개선 효과가 있음.
++: 상당한 개선 효과가 있음.
+: 약간의 개선 효과가 있음.
±: 개선 효과는 없으나 악화되지도 않음.
-: 개선 효과가 없고 오히려 악화됨.
구분 여드름 개선 효능 평가
1주 2주 3주 4주
제형예 1 + + ++ +++
제형예 2 ± + + ++
제형예 3 + + ++ ++
비교제형예 1 ± ± ± ±
상기 표 5에서 알 수 있듯이, 본 발명에 따른 데아닌 유도체를 함유하는 제형예 1~3은 데아닌 유도체를 함유하지 않는 비교제형예 1보다 신속하고 우수한 여드름 개선 효과를 나타내었다.
[제형예 4] 영양화장수(밀크로션)
상기 실시예 1~3에서 제조한 데아닌 유도체를 함유하는 영양화장수를 제조하였다.
성분 함량(중량%)
1. 정제수 To 100
2. 글리세린 8.0
3. 부틸렌글리콜 4.0
4. 히아루론산 추출물 5.0
5. 베타글루칸 7.0
6. 카보머 0.1
7. 데아닌 유도체
(실시예 1~3 중 1종 이상)		 0.05
8. 카프릴릭 카프릭 트리글리세라이드 8.0
9. 스쿠알란 5.0
10. 세테아릴 글루코사이드 1.5
11. 소르비탄 스테아레이트 0.4
12. 세테아릴 알코올 1.0
13. 방부제 적량
14. 향 적량
15. 색소 적량
16. 트리에탄올아민 0.1
[제형예 5] 영양크림
상기 실시예 1~3에서 제조한 데아닌 유도체를 함유하는 영양크림을 제조하였다.
성분 함량(중량%)
1. 정제수 To 100
2. 글리세린 3.0
3. 부틸렌글리콜 3.0
4. 유동파라핀 7.0
5. 베타글루칸 7.0
6. 카보머 0.1
7. 데아닌 유도체
(실시예 1~3 중 1종 이상)		 0.05
8. 카프릴릭 카프릭 트리글리세라이드 3.0
9. 스쿠알란 5.0
10. 세테아릴 글루코사이드 1.5
11. 소르비탄 스테아레이트 0.4
12. 폴리솔베이트 1.2
13. 방부제 적량
14. 향 적량
15. 색소 적량
16. 트리에탄올아민 0.1
[제형예 6] 맛사지 크림
상기 실시예 1~3에서 제조한 데아닌 유도체를 함유하는 맛사지 크림을 제조하였다.
성분 함량(중량%)
1. 정제수 To 100
2. 글리세린 8.0
3. 부틸렌글리콜 4.0
4. 유동파라핀 45.0
5. 베타글루칸 7.0
6. 카보머 0.1
7. 데아닌 유도체
(실시예 1~3 중 1종 이상)		 0.05
8. 카프릴릭 카프릭 트리글리세라이드 3.0
9. 밀랍 4.0
10. 세테아릴 글루코사이드 1.5
11. 세스퀴 올레인산 소르비탄 0.9
12. 바세린 3.0
13. 방부제 적량
14. 향 적량
15. 색소 적량
16. 파라핀 1.5
[제형예 7] 연고
상기 실시예 1~3에서 제조한 데아닌 유도체를 함유하는 연고를 제조하였다.
성분 함량(중량%)
1. 정제수 To 100
2. 글리세린 8.0
3. 부틸렌글리콜 4.0
4. 유동파라핀 15.0
5. 베타글루칸 7.0
6. 카보머 0.1
7. 데아닌 유도체
(실시예 1~3 중 1종 이상)		 0.05
8. 카프릴릭 카프릭 트리글리세라이드 3.0
9. 스쿠알렌 1.0
10. 세테아릴 글루코사이드 1.5
11. 소르비탄 스테아레이트 0.4
12. 세테아릴 알코올 1.0
13. 방부제 적량
14. 향 적량
15. 색소 적량
16. 밀납 4.0

Claims (9)

  1. 하기 화학식 1 또는 화학식 2로 표현되는 데아닌 유도체.
    [화학식 1]
    Figure pat00015

    (상기 식에서, R1 및 R2는 수소, 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, n-부틸, 이소부틸 또는 t-부틸이다.)
    [화학식 2]
    Figure pat00016

    (상기 식에서, R1 및 R2는 수소, 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, n-부틸, 이소부틸 또는 t-부틸이다.)
  2. 제1항에 의한 데아닌 유도체를 유효성분으로 함유하는 항여드름용 피부 외용제 조성물.
  3. 제 2항에 있어서, 상기 데아닌 유도체를 조성물 총 중량에 대하여 0.001~20.0중량%로 함유하는 것을 특징으로 하는 항여드름용 피부 외용제 조성물.
  4. 제1항에 의한 데아닌 유도체를 유효성분으로 함유하는 화장료 조성물.
  5. 제 4항에 있어서, 상기 데아닌 유도체를 조성물 총 중량에 대하여 0.001~20.0중량%로 함유하는 것을 특징으로 하는 화장료 조성물.
  6. 하기 화합물 A와 말토오즈를 반응용매에 넣고 가열 교반하면서 반응시키는 단계; 및 상기 반응용매 상에서 생성물을 석출시키는 단계;를 포함하는 것을 특징으로 하는 하기 화학식 1 또는 화학식 2의 데아닌 유도체의 제조방법.
    [반응식 1]
    Figure pat00017

    (상기 식에서, R1 및 R2는 수소, 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, n-부틸, 이소부틸 또는 t-부틸이다.)
  7. 제6항에 있어서, 상기 화합물 A와 말토오즈는 0.8:1~1.2:1의 몰비로 혼합되는 것을 특징으로 하는 데아닌 유도체의 제조방법.
  8. 제 6항에 있어서, 상기 반응용매는 물, 메탄올, n-프로판올, 이소프로판올, n-부탄올, 이소부탄올, t-부탄올, 1,2-프로판디올, 1,3-프로판디올, 1,3-부탄디올 및 글리세롤로 이루어진 군에서 1종을 단독으로 선택하여 사용하거나 또는 물, 메탄올, 에탄올, n-프로판올, 이소프로판올, n-부탄올, 이소부탄올, t-부탄올, 1,2-프로판디올, 1,3-프로판디올, 1,3-부탄디올 및 글리세롤로 이루어진 군에서 2종 이상을 선택하여 혼합하여 사용하는 것을 특징으로 하는 데아닌 유도체의 제조방법.
  9. 제 6항에 있어서, 상기 반응 온도는 60~70℃인 것을 특징으로 하는 데아닌 유도체의 제조방법.

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