KR20110120930A - 비닐 아세테이트-에틸렌-공중합체 분산액 및 그로 처리된 직물 웹 물질 - Google Patents

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셀라니즈 이멀젼스 게엠베하
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Abstract

본 발명은 특히 직물 웹 물질을 처리하기에 적합한 비닐 아세테이트-에틸렌 공중합체 분산액, 및 특히 바닥재로서 또는 벨트로서 적합한, 상기 분산액으로 처리된 직물 웹 물질에 관한 것이다. 비닐 아세테이트-에틸렌 공중합체 분산액은 낮은 에틸렌 단위 함량, 비교적 높은 유리 전이 온도 및 작은 입자 크기를 특징으로 한다.

Description

비닐 아세테이트-에틸렌-공중합체 분산액 및 그로 처리된 직물 웹 물질{VINYL ACETATE-ETHYLENE-COPOLYMER DISPERSIONS AND TEXTILE WEB MATERIAL TREATED THEREWITH}
본 발명은 특히 직물 웹 물질의 처리에 적합한 비닐 아세테이트-에틸렌 분산액("VAE 분산액"), 및 특히 바닥재로서 또는 벨트로서 적합한, 상기 분산액으로 처리된 직물 웹 물질에 관한 것이다.
최신 바닥재는 매우 다양한 물질 혼합물로부터 제조될 수 있다. 따라서, 이들은 직물 웹, 예를 들면, 결합제로 안정화된 부직포일 수 있거나; 또는 이들은 올실이 기본 직조내에 혼입되고 결합제의 적용에 의해 기본 직조내에 고정되는 파일 직물(pile fabric)이다. 또한, 바닥재는 결합제 또는 접착제에 의해 함께 적층된 여러 층을 갖는다. 실제 트레드 표면 이외에, 상기 적층체에 트레드 표면으로부터 먼쪽으로 향하고 있는 측면상에 배면층이 적용된다. 한편으로, 상기 배면층은 트레드 표면을 구성하는 물질들을 고정하는 역할을 하며, 다른 한편으로, 상기 배면층은 결정적으로 발밑 안락함을 결정한다.
과거에는, 매우 다양한 플라스틱 물질로 제조된 결합제가 직물 웹을 안정화시키기 위해 또는 매우 다양한 층을 적층시키기 위해 사용되었다(WO 90/00967 A1 호 참조). 흔히, 스티렌 부타다이엔 라텍스가 사용된다. 또한 상기 목적으로 VAE 공중합체 분산액을 사용하는 것도 제안되었다. 그 예는 GB 1,442,806 A 호, EP 0 432 391 호, EP 0 864 685 A1 호, US 5,084,503 A 호 및 US 5,124,394 A 호에 나와 있다.
EP 1 008 689 A2 호는 4 내지 25 중량%의 에틸렌, 67 내지 95 중량%의 비닐 아세테이트 및 0.1 내지 8 중량%의 에틸렌성 불포화 하이드록시-작용성 단량체, 및 선택된 가교결합제로부터 유도된 VAE 공중합체 분산액을 함유하는 가교결합성 카페트 배면 코팅제를 기술하고 있다. 기술 내용에 따르면, 보호 콜로이드 및 유화제의 혼합물에 의해 안정화된 분산액을 사용한다. 사용된 분산액의 성질에 대한 세부사항, 예를 들면, VAE 공중합체의 에틸렌 함량, 유리 전이 온도 또는 입자 크기는 개시되지 않았다.
WO 2006/0071157 A1 호는 카페트의 코팅에 적합한 VAE 공중합체 분산액을 기술하고 잇다. 사용된 VAE 공중합체는 비교적 유연하도록 조절되고 0 내지 -40 ℃ 범위 내의 유리 전이 온도를 갖는다. 상기 공중합체의 에틸렌 함량은 상응하게 높다.
상기 적용 분야에 이미 제시된 VAE 공중합체는 일반적으로 공중합된 에틸렌 잔기의 비교적 높은 함량을 특징으로 하는데; 전형적으로 에틸렌 잔기의 함량은 사용된 단량체의 총량을 기준으로 명백히 10 중량%를 초과한다. 상기 VAE 공중합체 분산액은 높은 결합 강도를 제공한다. 그러나, 코팅된 제품의 치수 안정성은 여전히 개선을 요한다.
VAE 공중합체 분산액은 또한 다른 용도로도 공지되어 있다. 따라서, DE 60 2004 000 117 T2 호는 습윤된 닦음천(wiping cloth)의 습윤 강도를 개선하기 위해 부직포 결합제내에 자가-가교결합 중합체의 혼입을 기술하고 있다. 결합제로서, 특히, 65 내지 85 중량%의 비닐 에스터, 5 내지 30 중량%의 에틸렌 및 선택적으로 12 중량% 이하의 가교결합 단량체로부터 유도된 비닐 에스터-에틸렌 공중합체가 기술되어 있다. 상기 분산액은 5 중량%보다 많은 그의 에틸렌 함량으로 인해 비교적 유연하도록 조절된다. 상기 분산액은 아마도 카페트 또는 벨트에 통상적인 바와 같은 치수 안정성은 달성하지 못한다. 상기 분산액으로 함침된 닦음천의 치수 안정성은 개선되지 않으며, 그러한 개선은 상기 적용 분야에는 필요하지 않다.
DE 10 2006 037 318 A1 호는 노즐 적용에 의해 분산액 접착제를 적용하는 방법을 개시하고 있다. 상기 방법은 바람직하게는 40 내지 95 중량%의 비닐 에스터, 45 중량% 이하의 에틸렌 및 그와 공중합가능한 다른 단량체 60 중량% 이하로부터 유도된 비닐 에스터-에틸렌 공중합체를 사용한다. 상기 명세서에 구체적으로 개시된 VAE 공중합체 분산액은 5 중량%보다 명백히 높은 에틸렌 함량을 갖는다.
DE 10 2004 023 374 A1 호는 선택된 비닐 에스터 공중합체 및 분산액의 pH를 10보다 높은 값으로 조정하기 위한 강염기성 약제를 함유하는 비보존된 코팅제를 기술하고 있다. 비닐 아세테이트, 에틸렌 및 버사트산(Versatic acid)으로부터 유도된 공중합체가 기술되어 있다. 이들 공중합체의 에틸렌 함량은 전형적으로 15 내지 20 중량%이다.
DE 691 15 448 T2 호는 개선된 습윤 접착성을 갖는 비닐 아세테이트-에틸렌-공중합체 유화액을 기술하고 있다. 이들은 70 내지 98 중량%의 비닐 아세테이트 및 2 내지 30 중량%의 에틸렌 및 선택적으로 그와 공중합가능한 다른 단량체 10 중량% 이하로부터 유도된다. 폴리비닐 알콜의 3원 혼합물이 안정화 시스템으로 사용된다. 수득된 분산액의 평균 입자 직경은 비교적 굵으며 전형적으로 0.8 내지 1.2 ㎛(dW)이다.
DE 600 15 285 T2 호는 폴리에틸렌 글라이콜 및 폴리비닐 알콜의 혼합물로 안정화된 비닐 아세테이트-에틸렌-공중합체 유화액의 제조 방법을 기술하고 있다. 상기 공중합체는 50 내지 95 중량%의 비닐 아세테이트 및 5 내지 30 중량%의 에틸렌 및 선택적으로 그와 공중합가능한 다른 단량체 10 중량% 이하로부터 유도된다. 폴리에틸렌 글라이콜과 폴리비닐 알콜의 혼합물이 안정화 시스템으로 사용된다. 이 경우에서도, 수득된 분산액의 평균 입자 직경은 아마도 비교적 굵으며, 전형적으로 명백히 500 nm(dW)보다 높은 범위내에 속한다.
DE 29 49 154 A1 호는 60 내지 95 중량%의 비닐 아세테이트, 5 내지 40 중량%의 에틸렌 및 선택적으로 소량의, 그와 공중합가능한 다른 단량체로부터 유도된 비닐 아세테이트-에틸렌-공중합체 분산액의 제조 방법을 기술하고 있다. 중합은 유화제 및 보호 콜로이드의 안정화 시스템의 존재하에서 수행된다. 비닐 아세테이트 및 유화제는 중합시에 조금씩 첨가된다.
DE 26 01 200 A1 호는 에폭시 성분을 함유하는 비닐 아세테이트-에틸렌 공중합체의 수성 분산액을 기술하고 있다. 에폭시 함량은 공중합에 사용된 단량체의 총량을 기준으로 0.5 내지 60 중량%이다. 비닐 아세테이트 및 에틸렌의 비율은 단량체의 총량을 기준으로 각각 60 내지 95 중량% 및 5 내지 40 중량%이다. 유화 중합은 유화제 및/또는 보호 콜로이드의 존재하에서 수행될 수 있다.
US 5,180,771 A 호는 60 내지 94 중량%의 비닐 아세테이트 잔기, 5 내지 30 중량%의 에틸렌 잔기 및 1 내지 10 중량%의 가교결합제 잔기를 갖는 비닐 아세테이트-에틸렌 공중합체를 함유하며 1 내지 45 중량%의 테트라메틸올글리콜우릴을 함유하는 분산액을 개시하고 있다.
바닥재용 처리제가 선택되면, 한편으로, 결합제로부터 제조된 필름 또는 함침 웹의 충분히 높은 휨 강성(치수 안정성)이 보장되어야 하며; 다른 한편으로, 상기 필름 또는 함침 웹은 직물 웹이 사용시 파괴되는 것을 방지하기 위해 너무 취약하지 않아야 한다.
과거에, 비닐 아세테이트 단독중합체 분산액("Vac 단독중합체 분산액")을 상기 목적으로 사용한 경우, 요구되는 특성 프로필을 조정하기 위해 통상적으로 가소제를 첨가하였다. 이전에 사용된 VAE 공중합체 분산액은 섬유를 서로 결합시켰지만, 이들은 만족스러운 치수 안정성을 달성하기에는 너무 유연하다. 또한, 가소제는 이동하는 경향이 있으므로 가능한 한 배제되어야 한다.
선택된 VAE 공중합체 분산액은 본 발명에 이르러 낮은 취성과 함께 높은 휨 강성을 특성으로 하며, 가소제를 필요로 하지 않거나 단지 낮은 비율의 가소제를 필요로 하고, 직물 웹, 특히 바닥재 또는 벨트로 사용되는 직물 웹에 결합제로 사용하기에 탁월하게 적합한 것으로 밝혀졌다. 또한, 상기 VAE 공중합체 분산액은 우수한 치수 안정성 및 촉각성을 특징으로 한다.
그러므로, 본 발명의 목적은 상기 언급한 특성 프로필을 갖는 VAE 공중합체 분산액을 제공하는 것이다.
본 발명은 60 내지 99 중량%의 비닐 아세테이트, 1 내지 4 중량%, 바람직하게는 1 내지 3 중량%, 보다 바람직하게는 2 내지 3 중량%의 에틸렌, 및 선택적으로, 그와 공중합가능한 다른 단량체 30 중량% 이하로부터 유도된 비닐 아세테이트-에틸렌-공중합체 분산액에 관한 것으로, 여기서 상기 공중합체는 +15 내지 +32 ℃의 유리 전이 온도, 50 내지 500 nm의 평균 입자 직경 dW를 갖고, 1 중량%의 유화제 및 0 내지 2 중량%의 보호 콜로이드에 의해 안정화되며, 이때, 유화제 및 보호 콜로이드의 안정화 시스템을 사용하는 경우, 유화제의 양은 보호 콜로이드의 양의 두배 이상, 바람직하게는 3배 이상이다.
본 명세서의 범위 내에서, "비닐 아세테이트-에틸렌 공중합체"는 적어도 비닐 아세테이트 및 에틸렌으로부터 유도된 비닐 아세테이트 공중합체를 의미한다.
본 발명에 따른 VAE 공중합체 분산액은 주로 유화제에 의해 안정화된다. 이것은 오직 유화제만을 또는 유화제와 보호 콜로이드의 혼합물을 안정화제로 사용하는 것을 의미하는데, 이때 유화제의 양은 상기 혼합물중 보호 콜로이드의 양보다 명백히 높도록 선택되어야 한다.
본 발명에 따른 비닐 아세테이트-에틸렌-공중합체 분산액의 점도는 통상적으로 100 내지 10000 mPa·s, 특히 200 내지 6000 mPa·s, 보다 바람직하게는 400 내지 4000 mPa·s이다. 상기 설명과 관련하여, 점도 측정은 25 ℃에서 스핀들 #5를 사용하여 20의 분당 회전수(rpm)에서 브룩필드(Brookfield) 점도계를 사용하여 수행한다. 상기 점도 정보는 분산액의 총 질량을 기준으로 40 내지 70 중량% 범위 이내의 고형물 함량을 갖는 분산액에 관한 것이다. 희석시, 점도는 그에 따라 감소될 것이다.
본 발명에 따른 분산액의 VAE 공중합체는 +15 내지 +32 ℃, 바람직하게는 +20 내지 +30 ℃의 유리 전이 온도를 갖는다. 이종 시스템, 예를 들면, 코어-쉘 또는 반구체에서, 최저 유리 전이 온도는 +15 내지 +32 ℃, 바람직하게는 +20 내지 +30 ℃이다. 본 발명의 설명과 관련하여, 유리 전이 온도는 10 K/분의 가열속도하에 DSC 측정에 의해 측정한다.
본 발명에 따른 분산액의 공중합체는 또한 매우 낮은 평균 입자 직경을 특징으로 한다. 상기 직경은 dW 값으로 나타내며, 50 내지 500 nm, 바람직하게는 100 내지 300 nm이다. 본 발명에 있어서, 입자 크기 분포의 측정은 레이저 에어로졸 분광분석법을 이용하여 수행한다. 본 발명에 따른 용도에서, 분포 폭은 미미한 역할을 한다. 전형적인 분포폭 dW/dn은 1.02 내지 6의 범위 이내이다.
놀랍게도, 본 발명에 따른 비닐 아세테이트-에틸렌-공중합체 분산액은 직물 웹에 결합제 및 접착제로서 특히 적합하며 치수 안정성과 유연성의 매우 우수한 균형을 제공하는 것으로 밝혀졌다. 비교적 저비율의 에틸렌 잔기 및 고비율의 매우 미세한 중합체 입자를 갖는 비닐 아세테이트-에틸렌 공중합체가 상기 용도에 탁월하게 적합한 것으로 밝혀졌다. 본 발명에 따른 VAE 공중합체의 가공 및 사용 특성은, 선택적으로 아크릴레이트와 같은 다른 공단량체와 함께, 특정 비율의 "유연한" 단량체 에틸렌을 선택적으로 혼입함으로써 조절될 수 있다.
본 발명에 따른 VAE 공중합체 분산액은 적어도 비닐 아세테이트 및 적어도 에틸렌의 유리-라디칼 유화 중합에 의해 제조되며, 주로 유화제에 의해 안정화된다. 단량체 혼합물은 본 발명에 따른 VAE 공중합체 분산액의 공중합체가 상기 언급한 범위 이내의 유리 전이 온도를 갖도록 선택된다. 코어-쉘 또는 반구체와 같은 이종 시스템은 여러개의 유리 전이 온도를 가질 수 있다; 이 경우, 하나 이상의 유리 전이 온도가 상기 언급한 한계 이내에 속하는 반면, 다른 상의 유리 전이 온도는 상기 한계를 초과할 수 있다.
비닐 아세테이트 및 에틸렌 이외에, 본 발명에 따른 VAE 공중합체는 이들과 공중합가능한 하나 이상의 모노에틸렌성 불포화기를 갖는 다른 단량체로부터 유도될 수 있다. 유리-라디칼 중합에 의해 중합가능한, 그 자체로 공지되어 있는 단량체를 상기 하나 이상의 모노에틸렌성 불포화기를 갖는 단량체로 사용할 수 있다. 그러나, 이들은 상기 언급한 바와 같은 유리 전이 온도를 갖는 비닐 에스터-에틸렌 공중합체가 생성되는 방식으로 선택되어야 한다.
동종 또는 이종 형태를 갖는 중합체를 상기 방식으로 제조할 수 있다.
비닐 아세테이트 및 에틸렌과 공중합가능한 하나 이상의 모노에틸렌성 불포화기를 갖는 다른 단량체는 특정한 반응성을 갖는 VAE 공중합체를 제공하는 하나 이상의 작용기를 갖는 단량체("작용성 단량체") 및 상기 작용기를 갖지 않는 단량체("비-작용성 단량체")로 세분될 수 있다. 상기 비-작용성 단량체는 VAE 공중합체의 유리 전이 온도 또는 소수성 또는 친수성을 조절하기 위해 사용될 수 있다.
VAE 공중합체중 작용성 단량체의 비율은 0 내지 10 중량%, 바람직하게는 0 내지 5 중량%일 수 있다.
VAE 공중합체중 비-작용성 단량체의 비율은 0 내지 20 중량%, 바람직하게는 0 내지 10 중량%일 수 있으며, 이때 작용성 및 비-작용성 단량체의 총량은 30 중량% 이하이다.
작용성 단량체의 예로는 에틸렌성 불포화 산, 예를 들면, 모노- 또는 다이카복실산, 설폰산 또는 포스폰산이 포함된다. 유리 산 대신에, 그의 염, 바람직하게는 알칼리 금속 또는 암모늄 염도 또한 사용될 수 있다.
그 예로는 아크릴산, 메타크릴산, 크로톤산, 말레산, 푸마르산, 이타콘산, 비닐설폰산, 비닐포스폰산, 스티렌설폰산, 쇄길이 C1-C18의 1가 지방족 포화 알콜과 말레산 또는 푸마르산 및 이타콘산과의 반 에스터 및 그의 알칼리 금속 및 암모늄 염, 또는 설포알칸올의 (메트)아크릴산, 예를 들면, 나트륨 2-설포에틸메타크릴레이트가 포함된다.
작용성 단량체의 또 다른 예로는 하나 이상의 아미드, 에폭시, 하이드록시, N-메틸올, 트라이알콕시실란 또는 카본일기를 갖는 에틸렌성 불포화 단량체가 포함된다.
에틸렌성 불포화 에폭시 화합물, 예를 들면, 글리시딜 메타크릴레이트 또는 글리시딜 아크릴레이트; 에틸렌성 불포화 N-메틸올 화합물, 예를 들면, N-메틸올 아크릴레이트 또는 -메타크릴레이트; 또는 메타크릴산 및 아크릴산 C1-C9 하이드록시알킬 에스터, 예를 들면, n-하이드록시에틸, n-하이드록시프로필 또는 n-하이드록시부틸 아크릴레이트 및 -메타크릴레이트; 및 다이아세톤아크릴아미드 및 아세틸아세톡시에틸 아크릴레이트 또는 -메타크릴레이트와 같은 화합물; 또는 에틸렌성 불포화 카복실산의 아미드, 예를 들면, 아크릴아미드 또는 메타크릴아미드가 특히 유리하다. 아크릴아미드 및 N-메틸올아크릴아미드의 혼합물을 사용하는 것이 특히 바람직하다. 이들 VAE 공중합체는 폼알데하이드를 방출하는 경향이 특히 낮은 것을 특징으로 한다.
비-작용성 단량체의 예로는 비닐 아세테이트 이외의 다른 비닐 에스터가 포함된다. 그 예로는 1 내지 18개의 탄소원자를 갖는 모노카복실산의 비닐 에스터, 예를 들면, 비닐 포메이트, 비닐 프로피오네이트, 비닐 부티레이트, 비닐 이소부티레이트, 비닐 벤조에이트, 비닐 2-에틸헥사노에이트, 산 잔기(버사트산(Versatic acid, 등록상표))에 5 내지 11개의 탄소원자를 갖는 α-분지된 카복실산의 비닐 에스터, 피발산, 2-에틸헥사노산, 라우르산, 팔미트산, 미리스트산 및 스테아르산의 비닐 에스터가 포함된다. 버사트산의 비닐 에스터, 특히 베오바(VeoVa, 등록상표) 9, 베오바(등록상표) 10 및 베오바(등록상표) 11이 바람직하다.
비-작용성 단량체의 또 다른 예로는 에틸렌 이외의 다른 알파-올레핀, 또는 비닐 방향족이 포함된다. 그 예로는 프로필렌, 1-부틸렌, 2-부틸렌, 스티렌 또는 α-메틸스티렌이 포함된다.
비-작용성 단량체의 또 다른 예로는 에틸렌성 불포화 모노카복실산의 에스터 또는 에틸렌성 불포화 다이카복실산의 다이에스터가 포함된다. 바람직하게, 이들은 1 내지 18개의 탄소원자를 갖는 알콜의 에스터이다. 상기 비-작용성 단량체의 예로는 메틸 메타크릴레이트 또는 아크릴레이트, 부틸 메타크릴레이트 또는 아크릴레이트, 2-에틸헥실 메타크릴레이트 또는 아크릴레이트, 다이부틸 말리에이트 또는 다이옥틸 말리에이트가 포함된다.
하나의 특히 바람직한 비닐 아세테이트-에틸렌-공중합체 분산액은, 하나 이상의 비-이온성 유화제 및/또는 하나 이상의 음이온성 유화제의 존재하에서 비닐 아세테이트 및 에틸렌 및 선택적으로 그와 공중합가능한 하나 이상의 다른 단량체의 유화 중합에 의해 수득된 비닐 아세테이트-에틸렌 공중합체로부터 유도되는데, 이때 전체 주단량체(= 비닐 아세테이트, 에틸렌 및 선택적으로 사용된 비-작용성 단량체)를 기준으로 2 중량% 이하의 수용성 중합체가 분자 또는 분산 형태로 선택적으로 존재할 수 있다.
바람직하게, 사용되는 유화제로는 알킬렌 옥사이드기를 갖는 비-이온성 유화제 및/또는 설페이트, 설포네이트, 포스페이트 및/또는 포스포네이트기를 갖는 음이온성 유화제가 포함되는데, 이것은 선택적으로 분자 또는 분산 형태의 수용성 중합체와 함께, 바람직하게는 폴리비닐 알콜과 함께 사용된다.
본 발명에 따른 VAE 분산액의 또 다른 바람직한 변형은, 1가 포화 알콜, 특히 부틸 아크릴레이트(BuA) 및/또는 2-에틸헥실 아크릴레이트(2-EHA) 및/또는 다이부틸 말리에이트 및/또는 다이옥틸 말리에이트와 그중에서 공중합된 아크릴산의 에스터 및/또는 메타크릴산의 에스터 및/또는 말레산의 다이에스터 0.5 내지 20 중량부를 추가로 함유하는 비닐 아세테이트-에틸렌 공중합체를 함유한다.
본 발명에 따른 VAE 공중합체 분산액의 고형물 함량은 분산액의 총 질량을 기준으로 전형적으로 40 내지 70 중량%, 바람직하게는 45 내지 60 중량%, 보다 바람직하게는 48 내지 55 중량%이다. 이들 분산액은 사용하기 전에 희석될 수 있으며, 이것은 그에 따라 점도를 변화시킨다.
본 발명에 따른 VAE 공중합체 분산액은 유화제, 특히 비-이온성 유화제 E1 및/또는 음이온성 유화제 E2를 함유한다. 비-이온성 유화제와 음이온성 유화제의 혼합물을 사용하는 경우, E1:E2의 비는 통상적으로 1:1 내지 50:1이다. VAE 공중합체 분산액은 또한 소량의 중합체 안정화제(보호 콜로이드)를 함유할 수 있다.
비-이온성 유화제 E1의 예로는 아실, 알킬, 올레일 및 알킬아릴 옥세틸레이트가 포함된다. 이들 제품으로는, 예를 들면, 제나폴(Genapol, 등록상표), 루텐솔(Lutensol, 등록상표) 또는 에뮬란(Emulan, 등록상표)의 명칭으로 상업적으로 시판된다. 이들로는, 예를 들면, 에톡실화 모노-, 다이- 및 트라이알킬페놀(에톡실화도: 3 내지 50, 알킬 치환체 라디칼: C4 내지 C12) 및 에톡실화 지방 알콜(에톡실화도: 3 내지 80, 알킬 라디칼: C8 내지 C36), 특히 C12-C14 지방 알콜 (3-40)에톡실레이트, C13-C15 옥소 알콜 (3-40)에톡실레이트, C16-C18 지방 알콜 (11-80)에톡실레이트, C10 옥소 알콜 (3-40)에톡실레이트, C13 옥소 알콜 (3-40)에톡실레이트, 20개의 에틸렌 옥사이드기를 갖는 폴리옥시에틸렌솔비탄 모노올리에이트, 10 중량%의 에틸렌 옥사이드의 최소 함량을 갖는 에틸렌 옥사이드와 프로필렌 옥사이드의 공중합체, 올레일 알콜의 폴리에틸렌 옥사이드 (4-40)에터 및 노닐페놀의 폴리에틸렌 옥사이드 (4-40)에터가 포함된다. 지방 알콜, 특히 올레일 알콜, 스테아릴 알콜 또는 C11 알킬 알콜의 폴리에틸렌 옥사이드 (4-40)에터가 특히 적합하다.
사용된 비이온성 유화제 E1의 양은 주 단량체의 총량을 기준으로, 전형적으로 1 내지 8 중량%, 바람직하게는 1 내지 5 중량%, 보다 바람직하게는 1 내지 4 중량%이다. 비이온성 유화제의 혼합물도 또한 사용할 수 있다.
음이온성 유화제 E2의 예는 쇄길이 C12-C20의 선형 지방족 카복실산의 나트륨, 칼륨 및 암모늄염, 나트륨 하이드록시옥타데칸설포네이트, 쇄길이 C12-C20의 하이드록시 지방산 및 그의 설폰화 및/또는 설페이트화 및/또는 아세틸화 생성물의 나트륨, 칼륨 및 암모늄염, 트라이에탄올아민 염 형태의 것을 포함한 알킬 설페이트, 알킬(C10-C20)설포네이트, 알킬(C10-C20)아릴설포네이트, 다이메틸-다이알킬(C8-C18)-암모늄 클로라이드 및 그의 설폰화 생성물, 리그노설폰산 및 그의 칼슘, 마그네슘, 나트륨 및 암모늄염, 수지 산, 수소화 및 탈수소화 수지 산 및 그의 알칼리 금속염, 도데실화 나트륨 다이페닐 에터 다이설포네이트, 나트륨 라우릴 설페이트, 1 내지 10의 에톡실화도를 갖는 설페이트화 알킬 또는 아릴 에톡실레이트, 예를 들면, 에톡실화 나트륨 라우릴 에터 설페이트(에톡실화도 3), 또는 4 내지 8개의 탄소원자를 갖는 설폰화 다이카복실산의 바이에스터, 바람직하게는 비스-C4-C18 알킬 에스터의 염, 또는 이들 염의 혼합물, 바람직하게는 숙신산의 에스터의 설폰화 염, 보다 바람직하게는 설폰화 숙신산의 비스-C4-C18 알킬 에스터의 염, 예를 들면, 알칼리 금속염, 또는 폴리에톡실화 알칸올 또는 알킬페놀의 포스페이트이다.
알킬페닐 에톡실레이트를 함유하지 않는 유화제를 사용하는 것이 특히 바람직하다.
사용되는 음이온성 유화제 E2의 양은 주 단량체의 총량을 기준으로, 전형적으로 0.1 내지 3 중량%, 바람직하게는 0.1 내지 2 중량%, 보다 바람직하게는 0.5 내지 1.5 중량%이다. 음이온성 유화제의 혼합물도 또한 사용할 수 있다.
비이온성 및 음이온성 유화제의 혼합물도 또한 사용할 수 있다. 유화제 E1 대 E2의 중량 분획은 광범위하게, 예를 들면, 50:1 내지 1:1의 범위내에서 변할 수 있다.
유화 중합시에 사용되는 유화제 및 선택적으로 보호 콜로이드 이외에, 본 발명의 VAE 공중합체 분산액이 후속 첨가된 수용성 또는 수-분산성 중합체 및/또는 후속 첨가된 유화제를 또한 함유하는 것도 또한 가능하다.
주 단량체의 총량을 기준으로, 유화제의 총 분획은 전형적으로 1 내지 8 중량%, 바람직하게는 1 내지 6 중량%, 보다 바람직하게는 1 내지 4 중량%이다.
유화제 이외에, 본 발명에 따른 비닐 에스터-에틸렌-공중합체 분산액은 보호 콜로이드, 바람직하게는 폴리비닐 알콜 및/또는 그의 변형체를 함유할 수 있다. 존재하는 경우, 보호 콜로이드는 통상적으로 비교적 저농도로, 예를 들면, 사용된 주 단량체의 총량을 기준으로 2 중량% 이하로 존재한다. 바람직하게, 본 발명에 따라 사용된 비닐 에스터 중합체 분산액은 사용되는 주 단량체의 총량을 기준으로, 보호 콜로이드를 함유하지 않거나 1 중량% 이하로 함유한다.
보호 콜로이드는 유화 중합시에 존재하고 분산액이 형성될 때 분산액을 안정화시키는 수용성 또는 수-분산성 중합체이다. 유화제는 유화액 및 또한 생성된 생성물을 안정화시키는 저분자량 화합물이다.
보호 콜로이드의 예는 수용성 또는 수-분산성 중합체 개질된 천연 물질, 예를 들면, 셀룰로스 에터, 예를 들어, 메틸-, 에틸-, 하이드록시에틸- 또는 카복시메틸셀룰로스; 수용성 또는 수-분산성 중합체성 합성 물질, 예를 들면, 폴리비닐피롤리돈 또는 폴리비닐 알콜 또는 그의 공중합체(잔류 아세틸 함량의 존재 또는 부재하에), 및 포화 라디칼로 부분적으로 에스터화 또는 아세탈화 또는 에터화된 폴리비닐 알콜이다.
보호 콜로이드는 개별적으로 또는 혼합물로 사용될 수 있다. 혼합물의 경우, 이들은 각각 그 분자량이 상이하거나, 또는 이들은 그의 분자량 및 그의 화학 조성, 예를 들면, 가수분해도가 상이하다.
바람직하게, 폴리비닐 알콜을 사용한다; 이들은 보다 소수성 또는 보다 친수성이 되도록 어떤 방법으로든 개질되었을 수 있다.
적절한 경우에, 본 발명의 VAE 공중합체 분산액은 또한 결합제 또는 접착제의 배합물에 그 자체로 전형적인 추가의 첨가제를 포함할 수 있다.
이들로는, 예를 들면, 필름-형성 보조제, 예를 들어, 백유, 텍사놀(Texanol, 등록상표), TxiB(등록상표), 부틸 글라이콜, 부틸다이글라이콜, 부틸다이프로필렌 글라이콜 및 부틸트라이프로필렌 글라이콜; 습윤제, 예를 들면, AMP 90(등록상표), 테고웨트.280(TegoWet.280, 등록상표), 플루오웨트(Fluowet) PE(등록상표); 증점제, 예를 들면, 폴리아크릴레이트 또는 폴리우레탄, 예를 들어, 보르치겔(Borchigel) L75(등록상표) 및 타피겔(Tafigel) PUR 60(등록상표); 소포제, 예를 들면, 미네랄 오일 소포제 또는 실리콘 소포제; UV 보호제, 예를 들면, 티누빈(Tinuvin) 1130(등록상표); pH 값을 조정하기 위한 약제; 방부제; 후속으로 첨가되는 안정화 중합체, 예를 들면, 폴리비닐 알콜 또는 셀룰로스 에터, 충전제, 예를 들면, 백악 또는 탄산칼슘, 안료, 예를 들면, 카본 블랙, 및 결합제 또는 접착제의 배합물에 전형적인 종류의 다른 첨가제 및 보조제가 포함된다.
본 발명의 VAE 분산액중 상기 첨가제들의 분획은 광범위하게 변할 수 있으며, 목적하는 적용 분야를 고려하여 숙련된 자에 의해 선택된다.
바닥재용 코팅제로서 적용되는 경우, 예를 들면, 상기 분야에 공지된 다른 라텍스, 예를 들어, SBR 분산액을 본 발명에 따른 분산액과 혼합할 수 있다. 이들 추가 분산액의 분획은 30 중량% 이하일 수 있다.
또한, 본 발명에 따른 분산액은 고함량의 충전제 또는 안료와 함께 배합될 수 있음을 주목해야 한다. 따라서, 전형적으로 80 중량% 이하의 상기 고형물이 분산액에 혼입될 수 있다.
가소제는 통상적으로 본 발명에 따른 VAE 공중합체 분산액에 함유되지 않지만, 그의 저비율의 존재는 배제되지 않는다.
본 발명에 따른 바람직한 VAE 공중합체 분산액은 매우 낮은 VOC 함량, 특히 분산액의 총 질량을 기준으로 1000 ppm 미만, 보다 바람직하게는 500 ppm 미만의 VOC 함량을 특징으로 한다. 본 명세서의 범위내에서, "VOC"는 250 ℃ 미만의 비점을 가지며 산 작용성을 갖지 않는 유기 물질을 의미한다.
본 발명에 따른 VAE 공중합체 분산액은 하나 이상의 유화제의 존재하에서 단량체들의 유리-라디칼 유화 중합에 의해 제조된다. 그 예는 상기에서 열거하였다.
수성 중합체 분산액의 제조는 많은 예에서 이미 기술되었으므로, 숙련된 자에게 공지되어 있다(예를 들면, 문헌 [Encyclopedia of Polymer Science and Engineering, Vol.8, pp.659 ff (1987)] 참조).
유화 중합은, 예를 들면, 중합 처음에 단량체 총량을 충전하면서 배치 공정으로 수행될 수 있거나; 또는, 단량체의 첨가를 중합시에 연속 공급에 의해 수행하는 공급 공정을 사용할 수 있지만; 중합 처음에 단량체의 일부, 예를 들면, 50 중량% 이하, 바람직하게는 25 중량% 이하를 충전하고, 나머지는 중합시에 공급하는 것도 또한 가능하다.
연속 공급 및 처음에 충전된 25% 이하의 단량체를 사용하여 수행된 공정은 특히 간단하며, 짧은 중합 시간내에, 예를 들면, 1 내지 4 시간 내에 수행될 수 있다.
중합은 또한 자체로 공지된 방식으로 상이한 단량체 혼합물을 사용한 여러 단계로 또는 상이한 압력 단계로 수행하여 이종 형태의 입자를 갖는 중합체 분산액을 생성할 수 있다.
에틸렌성 불포화 단량체의 중합은 에틸렌성 불포화 단량체의 유리-라디칼 중합을 위한 하나 이상의 개시제의 존재하에서 수행된다.
분산액 제조시에 중합을 시작 및 재시작하기 위한 유리-라디칼 중합의 개시제로서, 이종상 시스템에서 유리-라디칼 수성 중합을 시작할 수 있는 모든 공지된 개시제를 사용할 수 있다.
상기 개시제는 퍼옥사이드, 예를 들면, 알칼리 금속 및/또는 암모늄 퍼옥소다이설페이트, 또는 아조 화합물, 특히 수용성 아조 화합물일 수 있다.
소위 산화환원 개시제도 또한 중합 개시제로 사용할 수 있다. 그 예로는 환원제, 예를 들면, 황 화합물, 예를 들어, 하이드록시메탄설핀산의 나트륨염, 브루골릿(Bruggolit) FF6 및 FF7, 론갈릿(Rongalit) C, 나트륨 설파이트, 나트륨 다이설파이트, 나트륨 티오설페이트 및 아세톤 바이설파이트 부가물과 함께, 또는 아스콜브산과 함께 또는 환원당과 함께, 3급-부틸 하이드로퍼옥사이드 및/또는 과산화수소가 포함된다.
공정에 사용되는 개시제 또는 개시제 혼합물의 양은 이종상 시스템에서의 수성 중합에 통상적인 범위 이내이다. 통상적으로, 사용되는 개시제의 양은 중합될 단량체의 총량을 기준으로 5 중량%를 초과하지 않는다.
바람직하게, 사용되는 개시제의 양은, 중합될 단량체의 총량을 기준으로 0.5 내지 2.0 중량%이다.
개시제의 총량은 중합 처음에 이미 충전될 수 있거나, 또는 바람직하게는 개시제의 일부는 처음에 충전하고, 나머지는 중합 개시후에 한단계 또는 여러 단계로 또는 연속적으로 첨가된다. 첨가는 유화제 또는 단량체 유화액과 같은 다른 성분들과 별개로 또는 함께 수행될 수 있다.
시드 라텍스를 사용하여, 예를 들면, 0.5 내지 15 중량%의 분산액을 미리 충전함으로써 유화 중합을 개시하는 것도 또한 가능하다.
수성 VAE 분산액의 중합체의 분자량은 하나 이상의 분자량 조절 물질을 소량 첨가함으로써 조절될 수 있다. 상기 소위 조절제는 일반적으로 중합될 단량체를 기준으로 2 중량% 이하의 양으로 사용된다. 숙련된 자에게 공지된 모든 조절제를 상기 조절제로 사용할 수 있다. 예를 들면, 유기 티올 화합물, 실란, 알릴 알콜 및 알데하이드가 바람직하다.
중합 온도는 일반적으로 20 내지 150 ℃, 바람직하게는 50 내지 120 ℃이다.
중합은 통상적으로 압력하에, 바람직하게는 2 내지 150 바, 보다 바람직하게는 2 내지 35 바의 압력하에 수행된다.
본래의 중합 반응 후에, 생성된 수성 비닐 에스터 중합체 분산액으로부터 악취 물질, 예를 들면, 잔류 단량체 및 다른 휘발성 유기 성분을 제거하는 것이 바람직하고/하거나 매우 필요할 수 있다. 이것은 자체로 공지된 방식으로, 물리적으로, 예를 들면, 증류 제거(특히 스팀 증류에 의해) 또는 불활성 기체로 스트립핑시킴으로써 수행될 수 있다. 또 다른 가능성은 또한, 유리-라디칼 후중합에 의해, 보다 특히는, 예를 들면, DE-A-4,435,423 호에 기술된 바와 같이 산화환원 개시제 시스템에 노출시킴으로써, 잔류 단량체 함량을 화학적으로 감소시키는 것이다. 하나 이상의 유기 퍼옥사이드 및 또한 하나의 유기 및/또는 무기 설파이트 및/또는 설핀산 유도체로 구성된 산화환원 개시제 시스템을 사용한 후중합이 바람직하다.
물리적 및 화학적 방법의 조합이 특히 바람직한데, 여기서는 잔류 단량체 함량을 화학적 후중합에 의해 저하시킨 후, 잔류 단량체 함량을 물리적 방법에 의해 바람직하게는 2000 ppm 미만으로, 보다 바람직하게는 1000 ppm 미만, 특히 100 ppm 미만으로 추가로 저하시킨다.
중합은 전형적으로 9 이하 영역의 pH에서 수행된다. VAE 공중합체 분산액의 pH를 조정하기 위해, 원칙적으로, 예를 들면, 나트륨 아세테이트와 같은 완충제 시스템, 또는 포스페이트 완충제 시스템을 사용하는 것이 가능하다.
바람직하게, 2 내지 9의 pH 범위가 유리하며, 바람직한 pH는 3 내지 8의 범위이다.
본 발명에 따른 VAE 공중합체 분산액은 바람직하게는 직물 웹용 결합제로서, 특히 카페트, 카페트 타일 또는 벨트용 결합제로서, 또는 직물 웹, 특히 카페트, 카페트 타일 또는 벨트의 매우 다양한 층들을 접착 결합시키기 위해 사용될 수 있다.
본 발명에 따라 사용되는 분산액은 안료 및 충전제와 우수한 상용성을 갖는 것으로 밝혀졌다.
본 발명은 또한 전술한 VAE 공중합체 분산액으로 처리된 직물 웹에 관한 것이다.
본 명세서의 의미안에서 "처리"는 직물 웹의 함침 및/또는 코팅을 의미한다. 극단적인 경우에, VAE 공중합체 분산액은 직물웹에 완전히 침투하여 상기 웹을 완전히 함침시키는데, 결합제는 직물 섬유와 물리적 및/또는 화학적 상호작용을 하게된다. 또 다른 극단적인 경우에, VAE 공중합체 분산액은 직물웹의 표면상에 별개의 층을 형성하지만, 또한 직물 웹에 부분적으로 침투하여 직물 섬유와 물리적 및/또는 화학적 상호작용을 이룬다. 상기 두 극단적 경우 사이의 모든 중간단계 형태가 가능하다.
처리는, 예를 들면, 비-결합 부직포 직물을 안정화시키기 위해 직물 웹의 제조시에 수행될 수 있고/있거나, 부분 함침과 함께, 직물 웹의 적어도 한쪽 측면에 코팅을 나중에 적용할 수 있다. 직물 웹을 바닥재, 예를 들면, 카페트 또는 카페트 타일 또는 벨트로 사용할 경우, 상기 코팅 및 부분 함침은 디딤 면(step side)으로부터 먼쪽으로 향하고 있는 측면, 또는 사용자를 향하고 있는 측면으로부터 수행하며; 또한 하나 이상의 2차 배면층을 상기 용도로 제공하는 것이 바람직하다.
그러므로, 본 발명은 바람직하게는 전술한 비닐 에스터-에틸렌-공중합체 분산액으로 코팅되고 부분적으로 함침되며, 그로 코팅된 측면상에 하나 이상의 추가의 배면층과 결합된 직물 웹을 포함하는 직물 복합체에 관한 것이다.
VAE 분산액은 직조 카페트 또는 터프티드(tufted) 카페트의 제조에 유리하게 사용될 수 있다. 상기 기술에서는, 유화액을 희석되지 않거나 희석된 형태로 직조 또는 터프티드 웹의 배면에 적용한다. 건조후에, 중합체는 탁월한 터프트직, 치수 안정성 및 개선된 적층 특성을 갖는 카페트를 제공한다.
그러므로, 본 발명은 바람직하게는 디딤 면으로부터 먼쪽으로 향하고 있는 측면상에 전술한 VAE 분산액으로 코팅되고 부분적으로 함침된 직조 카페트 또는 터프티드 카페트 형태의 직물 웹에 관한 것이다.
상기 변형에서, 1000 내지 3000 g/m2, 바람직하게는 1200 내지 2500 g/m2의 단위면적당 질량을 갖는 직물 웹을 사용하는 것이 바람직하다.
VAE 분산액은 또한 카페트의 2차 배면층을 결합시키는데 사용될 수 있다. 따라서, 유화액을 2차 배면층에 적용하고 이어서 트레드 표면을 형성하는 직물 웹과 혼합한다.
또한, 본 발명은 바람직하게는 직몰 웹이 디딤 면으로부터 먼쪽으로 향하고 있는 측면상에 2차 배면층과 접착 결합된 카페트 형태의 직물 웹에 관한 것으로, 여기서 두 층 사이의 결합은 전술한 VAE 분산액에 의해 수행되었다.
VAE 분산액의 또 다른 용도는 임시 사용을 위해 무거운 부직포로 제조된 카페트의 제조에 있어 그의 사용에 관한 것이다. 상기 용도에서, 단위면적당 높은 질량을 갖는 부직포를 VAE 분산액으로 완전히 함침시킨다. 건조 후에, 매우 긴 수명, 높은 치수 안정성 및 우수한 촉감을 갖는 제품이 수득된다.
또한, 본 발명은 바람직하게는 무거운 부직포를 기재로 하는 직물 웹을 전술한 VAE 분산액으로 함침시킨 카페트 형태의 직물 웹에 관한 것이다. 상기 변형에서는, 200 내지 600 g/m2, 바람직하게는 250 내지 500 g/m2의 단위면적당 질량을 갖는 부직포를 사용하는 것이 바람직하다.
VAE 분산액의 또 다른 용도는 벨트, 특히 교통수단 제륜장치용 벨트의 제조에 있어 그의 사용에 관한 것이다. VAE 분산액은 충분한 강성을 갖는 벨트를 제공하며 안료를 고착시키는 역할을 한다. 상기 벨트는 운송업에서, 예를 들면, 운송중 트럭위에 짐을 고정시키기 위해 사용된다.
또한, 본 발명은 바람직하게는, 직물 웹을 전술한 VAE 분산액, 바람직하게는 충전제 및/또는 안료를 함유하는 VAE 분산액으로 함침시킨 벨트 형태의 직물 웹에 관한 것이다.
상기 변형에서는, 500 내지 3000 g/m2, 바람직하게는 1000 내지 2000 g/m2의 단위면적당 질량을 갖는 직물 웹을 사용하는 것이 바람직하다.
직물 웹으로서 매우 다양한 유형을 사용할 수 있다. 그 예로는 부직포 직물, 직물, 레이드 스크림(laid scrim) 및 니트웨어가 포함된다. 유리하게, 파일 직물을 또한 사용할 수 있다; 이들은 파일로부터 먼쪽으로 향하고 있는 측면상에서 본 발명에 따른 VAE 분산액으로 코팅되고 부분적으로 함침된다. 특히, 터프티드 파일 직물을 사용한다; 이들은 개방 및/또는 폐쇄 루프를 가질 수 있다.
최신 바닥재의 한 유형은 기본 직조 및 그에 결합된 파일로부터 제조된다. 파일은 기본 직조에 결합되어 디딤 면위에서 상기 기본 직조를 덮는다. 파일로부터 먼쪽으로 향하고 있는 측면상에서, 상기 직물 웹에 배면 층이 제공된다. 한편으로, 상기 배면층은 파일을 기본 직조내에 고정시키는 역할을 하고, 다른 한편으로, 배면층은 결정적으로 발밑 안락함을 결정한다. 전술한 종류의 직물 바닥재는 일반적으로 업계에서 "바닥 전체용 카페팅(wall-to-wall carpeting)"으로 지칭되며, 상기 바닥 전체용 카페팅은 시트 물질로서 및 카페트 타일의 형태 둘 다로 판매되고 설치된다. 직물 바닥재는 직조되거나 터프팅되거나 니들-펠트(needle-felt) 기술에 의해 제조될 수 있다. 직조 및 터프팅 카페트에서, 폐쇄 루프를 갖는 구조, 예를 들면, 부클레(boucle) 카페트 또는 컷-오픈 파일 루프를 갖는 구조, 예를 들면, 벨루어(velour) 카페트 사이에 구별이 지어진다. 터프팅 카페트에서, 직물 섬유, 통상적으로 폴리아미드는 재봉틀 원리에 따른 터프팅 방법에 의해 완성된 기본 직조내에 삽입된다. 기본 직조는 치수 안정성을 제공하며, 파일은 외관 및 발밑 안락함 부분을 제공한다.
또한, 상기 언급된 직물 복합체에는 자체로 공지된 방법으로 배면상에 유연한 플라스틱 물질 층이 제공된다. "1차 배면층"으로 지칭되는 상기 층들 중 하나는 주로 기본 직조내에 도입된 직물 섬유를 고정시키거나 또는 직물 웹을 고정시키는 역할을 한다. 이러한 목적으로, 과거에는 VAE 공중합체 분산액을 기재로 하는 결합제를 사용하였다. 2차 배면 층으로 지칭되는, 플라스틱 물질, 예를 들면, 천연 고무, 스티렌-부타다이엔 라텍스, 폴리비닐 클로라이드 또는 폴리우레탄의 또 다른 층은 일반적으로 2 내지 8 mm의 두께를 가지며, 본질적으로 그의 탄성체 성질로 인해 발밑 안락함에 기여한다. 상기 언급한 2차 배면층은 통상적으로 발포되어, 소위 발포체 배면을 제공한다. 이미 언급한 발밑 안락함 이외에, 발포체 배면은 또한 단열 및 방음을 제공하며, 일반적으로 또한 비교적 긴 수명을 갖는다. 2차 배면층은 통상적으로 적층에 의해 직물 웹에 결합된다. 예를 들면, 1차 배면층과 직접 결합될 수 있거나, 또는 접착제 층이 1차 및 2차 배면층 사이에 적용될 수 있다.
2차 배면층으로는 통상적인 물질이 사용될 수 있다. 그 예로는 발포체 또는 치밀 발포체 배면 또는 부직포 직물이 포함되는데, 이들은 선택적으로 직물 또는 니트웨어와 같은 다른 직물 웹에 결합되거나 편성됨으로써, 배면층이 세로 방향으로 또는 세로 및 가로 방향으로 강화된다. 필요한 경우, 2차 배면층에 정전 방전 마무리가 제공되며, 촉각 및 시각의 측면에서 적절한 직물 디자인이 제공될 수 있다.
적층 상태에 따라 충분한 디딤 안락함을 달성하기 위해, 100 내지 900 g/m2의 단위면적당 질량 및 0.5 내지 10 mm의 두께를 갖는 2차 배면층을 통상적으로 사용한다.
본 발명에 따른 직물 웹은 당해 분야에서 통상적인 방식으로 목적하는 용도로 변형되고 개조될 수 있다. 따라서, 카페트에는 통상적으로 이들을 표면 저항의 감소를 야기하는 전도성 섬유와 혼합함으로써 대전방지 마무리가 제공된다.
원칙적으로, 본 발명에 따른 직물 웹은 임의의 다양한 방법으로 제조될 수 있다. 직물 웹의 제조 방법은 숙련된 자에게 공지되어 있다.
일반적으로, 모든 유형의 섬유 및 섬유 혼합물을 사용할 수 있다. 예를 들면, 스펀-본디드(spun-bonded) 직물의 통상적인 제조로부터 시작하여, "개방 - 혼합 - 미세 개방 - 웹 형성 - 결합"의 가공 단계에서 시장성이 높은 직물로 전환된다.
또한, 비-결합 및 결합 부직포 웹 둘 다 본 발명에 따른 직물 웹의 제조에 사용될 수 있다. 비-결합 부직포 직물은 스티치-본딩 방법에 의해, 예를 들면, 소위 말리와트(Maliwatt) 방법에 의해 결합될 수 있다. 예를 들면, 기계적, 화학적 또는 열 가공 단계에 의해 결합된, 미리 결합된 부직포 직물을 가공하는 것도 또한 가능하다.
스펀-본디드 웹 이외에, 레이드 필라멘트(연속 섬유) 또는 소위 스펀본드에 의해 제조된 부직포 직물, 및 용융 취입 원리에 의해 레이드 섬유에 의해 제조된 부직포 직물로 세분되는 소위 필라멘트 웹이 부직포 직물로서 적합하다. 이 경우에도, 부직포 직물의 결합은 전술한 방법에 의해 수행될 수 있다.
부직포 직물의 특히 저렴한 한 변형은 리본 물질로 제조된 직물 웹이다. 직물 기술에서 공지되어 있고 많은 경우에 사용되어 온 리본 물질은 통상적으로, 압출된 플랫 시트를 상응하는 폭을 가진 리본으로 절단하는 플랫 시트 압출 방법에 의해 제조된다. 원료 물질로, 폴리올레핀, 폴리아미드 및 폴리에스터 둘 다 사용할 수 있다, 즉, 그로부터 부직포 직물이 제조될 수 있는 동일 물질을 사용할 수 있다.
부직포 직물은 또한 또 다른 직물 웹, 예를 들면, 필라멘트사 또는 섬유사의 직물 또는 니트웨어에 결합될 수 있다. "필라멘트사"는 꼬임이 있거나 없는 여러 개의 연속 섬유로 이루어진 실을 의미하며, 이때 연속 올실도 또한 직조된 형태를 가질 수 있다. 후자에서, 직물 외관은 필라멘트사에 높은 벌키성을 제공함으로써 직조 공정에서 다른 다소 매끄러운 필라멘트사에 의해 이루어진다. 이 경우에도, 폴리올레핀 및 폴리아미드 또는 폴리에스터를 원룔 물질로 사용할 수 있다.
섬유사, 특히 스테이플 섬유사는 상응하는 길이의 섬유로부터 제조된 실로서, 통상적으로 링 방적 또는 로터 방적법에 의해 제조된다. 이 경우에도, 폴리프로필렌 또는 폴리에틸렌과 같은 폴리올레핀, 폴리아미드 및 폴리에스터가 원료 물질로 적합하다.
본 발명은 또한 직물 웹, 특히 바닥재 또는 벨트의 제조에 사용되는 직물 웹을 처리하기 위한 전술한 VAE 공중합체의 용도에 관한 것이다. 상기 용도에서, 탁월한 치수 안정성이 요구된다.
하기의 실시예는 본 발명을 제한하지 않고 예시하는 것이다.
측정 방법
입자 크기 분포의 측정
입자 크기는 레이저-에어로졸 분광분석법으로 측정하였다. 상기 방법은 문헌 [Kunstharz Nachrichten 28, Characterization and quality assurance of polymer dispersions, October 1992, Dr. J. Paul Fishcer]에 기술되어 있다. 상기 방법은 광원으로 2 W의 레이저 동력 및 532 nm의 파장을 이용하여 스펙트라 피직스(Spectra Physics)의 Nd:YVO4 레이저(밀레니아(Millenia) II)를사용한다. 부를(Burle)(이전의 RCA)의 바이알킬라 포토카소드 타입(Bialkali Photokathode Type) 4517을 검출기로 사용한다. 미리 분무-건조된 개개 입자로부터 산란된 방사선은 40°각도에서 검출하였다. 신호 평가는 1024 채널을 사용하여 TMCA의 다채널 분석기를 사용하여 수행하였다.
샘플 제조시, 0.2 ml의 시험할 샘플을 18.2 μS/m의 전도도를 갖는 매우 순수한 물 100 ml에 희석하였다. 샘플을 베크만(Beckman) 노즐을 통해 분무시키고 질소를 사용하여 건조시켰다. 상기와 같이 제조된 개개 입자는 베타 방사선(Kr-85)을 사용하여 중화시킨 후, 단일 입자 광 산란 실험에 의해 검사하였다. 그 결과, 분포의 수 및 질량 비율을 80 내지 500 nm 범위로 산출하였으며, 평균값 dn, dw, dz 및 dw/dn으로 나타내었다.
유리 전이 온도
유리 전이 온도의 측정은 10 K/분에서 메틀러(Mettler) DSC 820을 사용하여 수행하였다. 평가는 2차 가열 곡선 상에서 수행하였다.
건조 및 습윤 인장 강도
와트만지 1호(Whatman Paper No.1)를 20 중량% 이하의 첨가량의 유화액으로 포화시켜 샘플을 제조하였다. 실험 전에, 샘플을 23 ℃ 및 50% 상대 습도에서 24 시간동안 컨디셔닝하였다.
와트만지는 매우 균일한 기재이기 때문에, 카페트에 중합체 필름 적용을 위한 비교 실험에 통상적으로 사용된다. 수득된 결과는 카페트 용도에서 성능의 지표가 되는 것으로 생각할 수 있다.
인장 강도 시험은 100 kN 하중 셀을 사용하여 릴로이드(Lloyd) LR100K 장치 상에서 수행하였다. 다음의 시험 세팅을 사용하였다: 크로스헤드 속도: 분당 100 mm; 50 mm 폭의 시편; 클램핑 길이: 200 mm. 샘플을 파괴될 때까지 신장시켰으며, 50 mm 당 N으로 힘을 기록하였다. 결과는 동일 기재를 사용하여 4회 측정치의 평균으로 나타내었다.
습윤 샘플의 인장 강도를 정하기 위해, 샘플을 실험전에 1 시간동안 탈이온수에 침지시킨 것을 제외하고 전술한 바와 같이 시험을 수행하였다.
물방울 낙하 시험
와트만지 1호를 20 중량% 이하의 첨가량의 유화액으로 포화시켜 샘플을 제조하였다. 실험 전에, 샘플을 23 ℃ 및 50% 상대 습도에서 24 시간동안 컨디셔닝하였다.
0.3 ml의 물방울을 뷰렛으로 샘플에 적용하고, 스톱워치를 작동시켰다. 육안 검사로 측정할 때 물방울이 사라지면 곧바로 스톱워치상에 나타난 시간을 결과로 기록하였다. 친수성 결합제는 전형적으로 1 내지 15 분 범위의 결과를 나타내고; 소수성 결합제는 1 시간 이상의 결과를 나타낸다.
황색화 시험
와트만지 1호를 20 중량% 이하의 첨가량의 유화액으로 포화시켜 샘플을 제조하였다. 실험 전에, 샘플을 23 ℃ 및 50% 상대 습도에서 24 시간동안 컨디셔닝하였다.
샘플을 마티스 랩 드라이어(Mathis Lab Dryer)에서 목적 시간(예를 들면, 1 분)동안 목적하는 온도(180 ℃ 또는 200 ℃)에 노출시키고, 황색화 정도를 미놀타(Minolta) CM3600d 분광광도계로 측정하였다. 결과는 DIN 6167에 따른 황색 지수 형태로 나타내었다. 측정된 숫자가 높을수록 샘플의 황색화가 더 강하다.
강성(치수 안정성)
샘플의 강성을, 하기에 기술하는 방법에 의해 표준 SBR 라텍스로 배면상에 코팅된 카페트의 강성과 비교하였다. 결합제 분산액을 25%의 고형물 함량으로 희석하고 직조 카페트(폴리에스터/폴리아미드 기재 악스민스터(Axminster) 유형; 미처리 단위면적 당 질량: 1600 g/m2)에 적용하였다. 적용된 양은 각 경우에 100 g/m2의 고형 물질이었다. 20 cm x 20 cm x 1 cm의 시편을 110 ℃에서 마티스 랩 드라이 장치에서 8 분간 건조시키고, 강성 및 휨 강도를 수동으로 측정하였다. 1 내지 6의 등급을 사용하였으며, 6은 매우 강성인 시편에, 1은 매우 탄성인 시편에 해당한다.
180°에서의 파괴 양태
결합제 분산액을 25%의 고형물 함량으로 희석하고 직조 카페트(폴리에스터/폴리아미드 기재 악스민스터 유형; 미처리 단위면적 당 질량: 1600 g/m2)에 적용하였다. 적용된 양은 각 경우에 100 g/m2의 고형 물질이었다. 20 cm x 20 cm x 1 cm의 시편을 110 ℃에서 마티스 랩 드라이 장치에서 8 분간 건조시키고, 파괴 양태를 청각적으로 측정하였다. 파괴 양태는 "있음" 또는 "없음"으로 평가하였다.
직물 바닥재에서 터프트 고정 시험
시험할 직물 바닥재 샘플은 산양모 털 및 양털의 50 중량% 대 50 중량% 비의 혼합물로 이루어진다. 결합제(분산액)을 25%의 고형물 함량으로 물로 희석하고 직물 바닥재 샘플의 배면상에 스펀지를 사용하여 잘 분산시키는 방식으로 손으로 적용하였다. 카페트 m2 당 건조 중합체 200 g의 양을 적용하였다. 그 후에, 샘플을 130 ℃에서 30 분간 건조하고 이어서 23 ℃/50% 상대 습도에서 24 시간동안 보관하였다. 터프트 고정력은 23 ℃/50% 상대 습도에서 ISO 4919와 유사하게, 루프가 인장 시험 장치에서 직물 바닥재로부터 분리될 힘/중량을 측정함으로써 결정하였다. 결과는 kg으로 측정하고 나타내었다. 시험은 총 5회 반복하였으며, 평균을 산출하였다. 측정 오차는 약 20%이다.
실시예
실시예 1: 본 발명에 따른 중합체 분산액의 제조 - 4 중량%의 에틸렌
본 실시예는 주 단량체(= 에틸렌 + 비닐 아세테이트)의 양을 기준으로 4 중량%의 에틸렌을 갖는 분산액의 제조를 기술한다.
고정 교반기(150 rpm), 가열 재킷 및 계량 펌프 및 26.3 l의 부피를 갖는 가압 장치에, 하기 성분으로 이루어진 수용액을 충전하였다:
9495 g의 DI수(탈이온수)
534 g의 셀볼(Celvol, 등록상표) 523 용액(탈이온수중 15%, 셀라니즈(Celanese)의 폴리비닐 알콜)
32 g의 나트륨 아세테이트(무수)
213 g의 나트륨 에텐설포네이트(30%)
533 g의 에멀소겐(Emulsogen, 등록상표) EPN 287(탈이온수중 70%, 클라리언트(Clariant)의 에톡실레이트 기재 비-이온성 유화제)
416 g의 텍사폰(Texapon, 등록상표) K 12/15(탈이온수중 15%, 코그니스(Cognis)의 나트륨 도데실설페이트)
5.0 g의 나트륨 다이설파이트
0.03 g의 모어(Mohr) 염.
폴리비닐 알콜을 90 ℃에서 2 시간동안 15% 용액에 미리 용해시켰다. 장치에서 대기중 산소를 제거하였다. 5%의 비닐 아세테이트 양(총량: 12269 g)을 반응기에 계량해 넣었다. 에틸렌 밸브를 열고, 6.8% 에틸렌(총량 314 g)을 약 10 바에서 적용하였다. 동시에, 온도를 65 ℃로 증가시켰다. 55 ℃에서, 개시제 1(223 g의 탈이온수중 28 g의 나트륨 퍼옥소다이설페이트)을 신속히 계량해 넣었다. 65 ℃에 도달하면, 남은 비닐 아세테이트를 210 분내에 계량해 넣고, 전량의 에틸렌이 반응기에 들어갈 때까지 에틸렌 밸브를 개방하였다. 압력은 최대 약 15 바에서 유지하였다. 비닐 아세테이트를 계량하고 180 분후에, 개시제 용액 2(223 g의 탈이온수중 13 g의 나트륨 퍼옥소다이설페이트)를 계량해 넣였다.
비닐 아세테이트 계량 종류 후에, 혼합물을 50 분 이내에 85 ℃에서 가열하고 상기 온도에서 1 시간동안 유지하였다. 이어서, 혼합물을 냉각시켰다. 그런 후에, 산화환원 처리(t-부틸 하이드로퍼옥사이드/브루골릿 FF6) 및/또는 잔류 단량체를 감소시키기 위한 물리적 처리를 수행하였다.
실시예 분산액 1의 특성 데이터:
건조 물질: 53.5%
pH(전극 측정): 4.7
브룩필드 점도(23 ℃, 스핀들 #3, 20 rpm): 2200 mPa·s
잔류 단량체 함량: <0.1%
중합체 유리 전이 온도(10 K/분): 27 ℃
입자 크기 분포(LAS): dw = 218 nm; dw/dn = 1.39.
실시예 2: 본 발명에 따른 중합체 분산액의 제조 - 2.5 중량%의 에틸렌
본 실시예는 주 단량체(= 에틸렌 + 비닐 아세테이트)를 기준으로 2.5 중량%의 에틸렌을 사용하는 것을 제외하고, 실시예 1과 유사하게 수행하였다. 비닐 아세테이트의 비율은 그에 따라서 증가시켰다.
실시예의 분산액 2의 특성 데이터:
건조 물질: 53.2%
pH(전극 측정): 4.6
브룩필드 점도(23 ℃, 스핀들 #3, 20 rpm): 1700 mPa·s
잔류 단량체 함량: <0.1%
중합체 유리 전이 온도(10 K/분): 30 ℃
입자 크기 분포(LAS): dw = 186 nm; dw/dn = 1.35.
실시예 3: 본 발명에 따른 중합체 분산액의 제조 - 보호 콜로이드 부재하에 2.5 중량%의 에틸렌
본 실시예는 주 단량체(= 에틸렌 + 비닐 아세테이트)를 기준으로 2.5 중량%의 에틸렌 만을 사용하고 폴리비닐 알콜을 사용하지 않는 것을 제외하고, 실시예 1과 유사하게 수행하였다. 비닐 아세테이트의 비율은 그에 따라서 증가시켰다.
실시예의 분산액 3의 특성 데이터:
건조 물질: 54.0%
pH(전극 측정): 4.6
브룩필드 점도(23 ℃, 스핀들 #3, 20 rpm): 1400 mPa·s
잔류 단량체 함량: <0.1%
중합체 유리 전이 온도(10 K/분): 28 ℃
입자 크기 분포(LAS): dw = 166 nm; dw/dn = 1.25.
실시예 4(본 발명에 따름)
실시예 1에서와 같은 가압 장치에서, 짧은 중합 시간을 갖는 방법을 이용하여 하기의 분산액을 제조하였다.
충전:
9661 g의 DI수(탈이온수)
543 g의 셀볼(등록상표) 504(탈이온수중 15%, 셀라니즈의 폴리비닐 알콜)
543 g의 에멀소겐(등록상표) EPN 287(탈이온수중 70%, 클라리언트의 에톡실레이트 기재 비-이온성 유화제)
423 g의 텍사폰 K 12/15(등록상표)(탈이온수중 15%, 코그니스의 이온성 설페이트-함유 유화제)
217 g의 나트륨 에텐설포네이트(탈이온수중 30%)
32.5 g의 나트륨 아세테이트
5.1 g의 나트륨 다이설파이트
0.03 g의 모어 염
단량체:
12292 g의 비닐 아세테이트
에틸렌의 양:
512 g의 에틸렌.
폴리비닐 알콜을 90 ℃에서 2 시간동안 15% 용액에 미리 용해시켰다.
장치에서 대기중 산소를 제거하였다. 20%의 단량체 혼합물(총량: 12292 g)을 10 분 이내에 반응기에 계량해 넣었다. 실온에서 에틸렌 밸브를 열고, 약 10 바의 압력에 도달할 때까지 에틸렌을 적용하였다. 반응기를 65 ℃의 내부 온도에서 가열하였다. 35 ℃에 도달하면, 개시제 1(227 g의 탈이온수중 28.6 g의 나트륨 퍼옥소다이설페이트)을 약 8 분 이내에 첨가하였다. 65 ℃에 도달하면, 에틸렌 밸브를 열고(최대 15 바), 잔류하는 80%의 단량체 혼합물을, 약 110 ℃의 내부 온도가 유지될 수 있는 속도로 약 45 분 이내에 계량해 넣었다. 냉각은 그에 따라서 설정하였다(이 경우 약 95 ℃에서). 내부 온도가 떨어지기 시작하면, 개시제 2(227 g의 탈이온수중 16.1 g의 나트륨 퍼옥소다이설페이트)의 계량을 시작하였다(단량체 계량 시작후 약 7 분). 단량체 계량이 완료된 후에도, 개시제 2의 계량은 약 30 분간 계속 지연되었다. 그 후에, 잔류 단량체 함량을 감소시키기 위해 85 ℃에서 1 시간동안 더 가열하였다.
실시예 분산액 4의 특성 데이터:
건조 물질: 54.1%
pH(전극 측정): 4.3
브룩필드 점도(23 ℃, 스핀들 #3, 20 rpm): 1920 mPa·s
잔류 단량체 함량: <0.1%
중합체 유리 전이 온도(10 K/분): 28 ℃
입자 크기 분포(LAS): dw = 180 nm; dw/dn = 1.19.
실시예 5: 비교 실시예: 보다 고함량의 에틸렌을 갖는 VAE 분산액(본 발명에 따르지 않음)
본 실시예는 주 단량체(= 에틸렌 + 비닐 아세테이트)를 기준으로 12 중량%의 에틸렌을 사용하는 것을 제외하고, 실시예 1과 유사하게 수행하였다. 비닐 아세테이트의 비율은 그에 따라서 감소시켰다.
실시예 분산액 5의 특성 데이터:
건조 물질: 54.5%
pH(전극 측정): 4.6
브룩필드 점도(23 ℃, 스핀들 #3, 20 rpm): 3000 mPa·s
잔류 단량체 함량: <0.1%
중합체 유리 전이 온도(10 K/분): 14 ℃
입자 크기 분포(LAS): dw = 215 nm; dw/dn = 1.5.
실시예 6(비교예, 폴리머 라텍스의 SBR 라텍스 라이텍스 T 6820)
라이텍스(Litex, 등록상표) T 6820은 폴리머 라텍스(Polymer Latex)에서 시판하는 제품이다.
실시예 7(비교예, 가소제 없이 비닐 아세테이트 단독중합체, 모위리트 DC)
모위리트(Mowilith, 등록상표) DC는 셀라니즈 에멀션즈 게엠베하(Celanese Emulsions GmbH)에서 시판하는 제품이다.
실시예 8(비교예, 59% 스티렌을 갖는 중간 강성의 SBR 라텍스)
비교용 라텍스는 59 중량%의 스티렌 단량체 잔기를 갖는 카페트 배면 코팅제용의 전형적인 SBR 라텍스이다. 상기 라텍스는 유화 중합에 의해 제조하였으며, 음이온성으로 안정화되고 50 중량%의 고형물 함량 및 150 내지 300 nm의 입자 크기를 갖는다.
기술적 응용 시험
상이한 기재상의 상이한 분산액들의 기술적 응용 시험의 결과는 표 1에 나타내었다.
기술적 응용 시험
건조
인장강도
(N/5cm)		 습윤
인장강도
(N/5cm)		 물방울
낙하
시험		 황색화
DIN
6167		 황색화
DIN
6167
강성		 180 ℃에서
파괴 양태		 터프트
고정력
(kg)
기재 와트만지 와트만지 와트만지 와트만지 와트만지 직조카페트
(합성섬유)		 직조카페트
(합성섬유)		 직조카페트
(천연섬유)
분산액 1 분;
180 ℃		 1 분;
200 ℃
실시예 1
(본발명)		 260 20 2 4.5 7.5 4 없음
실시예 2
(본발명)		 300 26 2 4.4 7.6 5 없음 4.5
실시예 3
(본발명)		 280 24 1:30 4.4 7.5 5 없음
실시예 4
(본발명)		 280 22 2 4.5 7.4 4 없음
실시예 5
(비교예)		 220 15 2 4.5 7.3 1 없음
실시예 6
(비교예)		 310 30 2.5 5.4 7.2 5 없음
실시예 7
(비교예)		 340 30 20 4.9 7.3 6 있음
실시예 8
(비교예)		 2.5
표 1에 나타낸 바와 같은 인장 강도, 물방물 낙하 시험 및 황색화 시험의 결과는 본 발명에 따라 사용된 결합제가 카페트 배면 코팅제에 사용된 통상적인 강성의 SBR 라텍스와 유사한 성질을 갖는 직물 웹을 제공함을 입증한다. 또한, 상기 결과는 본 발명에 따라 코팅된 카페트의 촉각성이 표준 제품의 촉각성에 필적함을 보여준다. 또한, 직물 바닥재의 소위 터프트 고정력은 분산액의 결합 강도 성능의 척도이다. 본 발명에 따른 실시예(표 1, 번호 2)는 비교 실시예(표 1, 번호 8)와 비교할 때 명백히 증가되고 따라서 개선된 터프트 고정력을 보여준다.
본 발명에 따른 분산액에 사용된 VAE 공중합체의 에틸렌 함량은 내부 가소화 효과를 야기한다. 이것은 SBR 라텍스의 양태와 매우 많이 유사하다. SBR 라텍스와 비교할 때, 본 발명에 따라 사용된 VAE 공중합체 분산액은 많은 이점을 갖는다. 상기 이점들로는 개선된 내염성이 포함되며; 따라서, 보다 적은 함량의 난연제를 갖는 배합물을 사용할 수 있다. 또한, 본 발명에 따라 배면-코팅된 직물 제품의 연소시 연기가 덜 발생한다. 또한, VAE 공중합체 분산액은 무취이며, 저함량의 휘발성 유기 성분("VOC")과 배합될 수 있으며 심지어 VOC를 함유하지 않을 수 있으며, 이례적으로 우수한 내노화성을 갖는 배면-코팅된 직물 제품을 제공한다.
비닐 아세테이트 단독중합체 분산액은 통상적으로 외부 가소제를 필요로 한다. 이들은 사용시 이동할 수 있다. 본 발명에 따른 직물 제품은 가소제를 필요없게 할 수 있다.
15 ℃ 이하의 유리 전이 온도를 갖는 보다 유연한 VAE 공중합체 분산액 또는 VA 단독중합체 분산액에 비한 또 다른 이점은 증가된 강성 및 개선된 파괴 양태의 조합에서 및 우수한 치수 안정성에서 보여진다.
단순한 유화액 배합물도 또 다른 이점으로 간주된다; 상기 분산액은 짧은 공정 시간(예를 들면, 빈 반응기에서 빈 반응기까지 계산하여 3 내지 5 시간의 공정 시간)을 갖는 방법에 의해 제조될 수 있다.

Claims (21)

  1. 60 내지 99 중량%의 비닐 아세테이트, 1 내지 4 중량%의 에틸렌으로부터 유도된 비닐 아세테이트-에틸렌-공중합체 분산액으로서, 공중합체가 +15 내지 +32 ℃의 유리 전이 온도, 50 내지 500 nm의 평균 입자 직경 dW를 갖고, 1 중량% 이상의 유화제 및 0 내지 2 중량%의 보호 콜로이드에 의해 안정화되며, 유화제 및 보호 콜로이드의 안정화 시스템을 사용할 때, 유화제의 양이 보호 콜로이드의 양의 두배 이상인 비닐 아세테이트-에틸렌-공중합체 분산액.
  2. 제 1 항에 있어서,
    비닐 에스터-에틸렌 공중합체가 비닐 아세테이트 및 에틸렌과 공중합가능한 다른 단량체 30 중량% 이하로부터 유도된 비닐 아세테이트-에틸렌-공중합체 분산액.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    점도가, 25 ℃에서 브룩필드 점도계를 사용하여 측정할 때, 400 내지 4000 mPa·s인 비닐 아세테이트-에틸렌-공중합체 분산액.
  4. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서,
    비닐 아세테이트-에틸렌 공중합체가 1 내지 3 중량%의 에틸렌 함량을 갖는 비닐 아세테이트-에틸렌-공중합체 분산액.
  5. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서,
    비닐 아세테이트-에틸렌 공중합체의 유리 전이 온도가 +20 내지 +30 ℃인 비닐 아세테이트-에틸렌-공중합체 분산액.
  6. 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서,
    보호 콜로이드의 부재하에 중합에 의해 수득된 비닐 아세테이트-에틸렌-공중합체 분산액.
  7. 제 2 항에 있어서,
    비닐 아세테이트 및 에틸렌과 공중합가능한 다른 단량체가 에틸렌성 불포화 산 또는 그의 염, 및 하나 이상의 아미드, 에폭시, 하이드록시, N-메틸올, 트라이알콕시실란 또는 카본일기를 갖는 에틸렌성 불포화 단량체의 군; 및 이 군에서의 임의의 2개 이상의 단량체의 혼합물로부터 선택되는 비닐 아세테이트-에틸렌-공중합체 분산액.
  8. 제 2 항에 있어서,
    비닐 아세테이트 및 에틸렌과 공중합가능한 다른 단량체가 비닐 아세테이트 이외의 다른 비닐 에스터, 에틸렌 이외의 다른 알파-올레핀, 비닐 방향족 물질, 에틸렌성 불포화 모노카복실산의 에스터, 및 에틸렌성 불포화 다이카복실산의 다이에스터의 군에서 선택되는 비닐 아세테이트-에틸렌-공중합체 분산액.
  9. 제 1 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 있어서,
    유화제가 어떤 알킬페닐 에톡실레이트도 함유하지 않는 비닐 아세테이트-에틸렌-공중합체 분산액.
  10. 제 1 항 내지 제 9 항 중 어느 한 항에 따른 비닐 아세테이트-에틸렌-공중합체 분산액으로 처리된 직물 웹.
  11. 제 10 항에 있어서,
    디딤 면(step side)으로부터 먼쪽으로 향하고 있는 측면 상에서 비닐 에스터-에틸렌 공중합체 분산액으로 코팅되고 부분적으로 함침된 직조 카페트 또는 터프티드 카페트의 형태인 직물 웹.
  12. 제 11 항에 있어서,
    직물 웹이 1000 내지 3000 g/m2의 단위면적 당 질량을 갖는 직물 웹.
  13. 제 10 항에 있어서,
    디딤 면으로부터 먼쪽으로 향하고 있는 측면 상에서 2차 배면층과 접착 결합되고, 두 층 사이의 결합이 비닐 에스터-에틸렌 공중합체 분산액에 의해 이루어진 카페트의 형태인 직물 웹.
  14. 제 10 항에 있어서,
    무거운 부직포를 기재로 하는 직물 웹이 비닐 에스터-에틸렌 공중합체 분산액으로 함침된 카페트의 형태인 직물 웹.
  15. 제 14 항에 있어서,
    부직포가 200 내지 600 g/m2의 단위면적 당 질량을 갖는 직물 웹.
  16. 제 10 항에 있어서,
    직물 웹이 비닐 아세테이트-에틸렌 공중합체 분산액으로 함침된 벨트의 형태인 직물 웹.
  17. 제 16 항에 있어서,
    직물 웹이 500 내지 3000 g/m2의 단위면적 당 질량을 갖는 직물 웹.
  18. 제 10 항 내지 제 17 항 중 어느 한 항에 있어서,
    부직포, 직물, 레이드 스크림, 니트웨어 및 파일 직물(pile fabric)의 군에서 선택된 하나 이상의 직물 웹을 갖는 직물 웹.
  19. 제 18 항에 있어서,
    파일 직물이 파일로부터 먼쪽으로 향하고 있는 측면 상에서 비닐 아세테이트-에틸렌 공중합체 분산액으로 코팅되고 부분적으로 함침된 직물 웹.
  20. 직물 웹을 함침시키고/시키거나 코팅하기 위한 제 1 항 내지 제 9 항 중 어느 한 항에 따른 비닐 아세테이트-에틸렌 공중합체 분산액의 용도.
  21. 제 20 항에 있어서,
    직물 웹이 바닥재 또는 벨트의 제조에 사용되는 용도.
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