KR20110021781A - 섬유강화 고분자에 기초한 물품을 재생하는 방법 - Google Patents
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Abstract
섬유강화 고분자 물품의 재생 방법으로, 상기 방법은:
- 궁극적으로는 조각들로 절단되는 상기 물품을, 고분자만 용해시키고 섬유는 용해시키지 않으며 물과 함께 공비물을 형성할 수 있는 용제 중에 용해시켜 용액을 형성하는 단계;
- 상기 용액으로부터 섬유를 회수하는 단계;
- 상기 섬유를 슬러리의 형태로 용제에 투입한 후 슬러리를 교반하고/하거나 슬러리를 통해 용제를 순환시킴으로써 상기 용제로 섬유를 세척하는 단계;
- 세척된 섬유를 상기 슬러리로부터 회수하는 단계; 및
- 상기 회수된 섬유를 탈거하여 용제를 실질적으로 제거하는 단계를 포함하는 것인 섬유강화 고분자 물품의 재생 방법.
- 궁극적으로는 조각들로 절단되는 상기 물품을, 고분자만 용해시키고 섬유는 용해시키지 않으며 물과 함께 공비물을 형성할 수 있는 용제 중에 용해시켜 용액을 형성하는 단계;
- 상기 용액으로부터 섬유를 회수하는 단계;
- 상기 섬유를 슬러리의 형태로 용제에 투입한 후 슬러리를 교반하고/하거나 슬러리를 통해 용제를 순환시킴으로써 상기 용제로 섬유를 세척하는 단계;
- 세척된 섬유를 상기 슬러리로부터 회수하는 단계; 및
- 상기 회수된 섬유를 탈거하여 용제를 실질적으로 제거하는 단계를 포함하는 것인 섬유강화 고분자 물품의 재생 방법.
Description
본 발명은 섬유강화 고분자(바람직하게는 염화비닐 중합체)에 기초한 물품, 특히 시트(sheets)를 재생하는 방법에 관한 것이다.
염화비닐 중합체(PVC)는 각종 물품들을 제조하는데 폭넓게 사용된다. 예를 들어 이들은 복토(covering soils)용, 차량(트럭) 덮개용, 작업이 수행되고 있는 빌딩을 가리는 용도, 엔터테인먼트나 전시회를 위한 세트 설치용, 또는 광고 목적용으로 의도되는 강화섬유로 일반적으로 강화된 시트를 제조하는데 사용된다. 이들 시트는 일반적으로 큰 표면적을 가지고 있다. 게다가, 많은 분야에서, 가장 특히는 현재 상당히 성장되고 있는 분야들인 광고 분야 또는 엔터테인먼트나 전시회를 위한 세트가 이용되는 분야에서는, 시트의 수명은 통상 몇 주 또는 몇 달로 짧다. 이러한 이유들 때문에, 많은 양의 이러한 시트들이 매년 폐기되고 있다. 그러므로 이들을 재생시키는 방법은 주된 생태학적 및 경제적 문제점을 구성한다.
1종 이상의 연질 또는 경질의 고분자(바람직하게는 PVC)에 기초한 다른 물품들, 예를 들어 차량, 파이프 및 호스의 컨베이어 벨트, 코팅 패브릭 및 다른 내부 설비용 부재, 창문틀 또는 고분자-절연 전기 케이블에 대해서 같은 상황이 적용된다.
이들 물품의 철저한 연마공정의 결과로 불균질한 조성물의 미세입자 혼합물이 보통 생성되며, 이러한 혼합물은 정제하여 재사용되기 어렵다. 또한, 섬유강화 물품들(예를 들어, 폴리에스테르 또는 나일론-섬유-강화 물품들)의 경우에, 종종 섬유는 작은 덩어리(wadding) 같은 것을 형성하는데, 이는 연마 입자들의 재사용을 훨씬 더 복잡하게 한다.
유기 용제를 사용하는 용해 조작에 근거한 다양한 방법들이 이미 제안되어왔지만, 이들은 종종 안전 및 공해 문제들을 야기시킨다.
솔베이에 허여된 특허들 EP 945481, EP 1232204 및 EP 1268628은, 간단하고 경제적이며 신뢰할 만하며, 많은 공해를 생성하지 않고, 고순도 및 회수 대상으로 유리한 형태를 가지는 한편 그로부터 어떠한 첨가제도 추출되지 않는 플라스틱재를 가능하게 하는 재생 공정을 제공함으로써 상기 문제를 해결하고자 한다. 이러한 공정은, 해당 고분자를 용해시킬 수 있고 물과 함께 공비물을 용이하게 형성하는 적절한 용제에 고분자를 용해시키는 단계와, 이렇게 얻은 용액에 스팀을 분사시켜 침전시키는 단계에 이어, 물-용제 공비물을 탈거하고, 본질적으로는 물 및 회수되는 고체 고분자 입자들로 구성된 혼합물을 잔류시키고, 탈거 단계로부터 생성된 기체를 응결 및 경사분리 조작함으로써 후속의 용해 조작을 위한 용제 상 및 후속의 침전 조작을 위한 "수성" 상 모두를 회수하는 단계를 포함한다.
이들 특허는, 물품이 섬유로 강화되어 있는 경우에 상기 섬유를 회수할 수도 있으며, 섬유의 순도를 증가시키기 위해서, 예를 들면 동일한 용제를 사용하여, 고분자의 어떠한 잔류성 미량물질이든지 제거하는 목적으로 섬유에 후속 원심분리 및/또는 세척 단계를 수행할 수 있다는 점을 명시하고 있다. 이들의 교시에 따르면, 세척용으로 사용되었던 용제를 유리하게는 용해 단계용으로 사용되는 새로운 용제와 혼합할 수 있으며; 전자 용제에 미량의 고분자가 용해되어 함유되어 있다는 사실은 용해 조작의 효과를 어떠한 방식으로든 감소시키지 않는다. 이들 섬유는 플라스틱에 기초한 강화 물품들의 제조에 직접 재사용될 수 있다.
JP 2008-062186은 실시예에서 세척 처리법에 대해 기재하고 있으며, 이 처리법에 따르면 회수된 섬유를 "여과 세척법"으로 우선 세척하고(즉, 용제가 통과되는 여과기 상에 섬유를 고분자 용액으로부터, 궁극적으로는 수차례 회수함), 그런 후에는 (1) 섬유를 열풍으로 단순히 건조하거나, 또는 (2) 먼저 섬유를 용제 내에 재분산시켜 슬러리를 형성하고, 여기에 스팀을 분사하여 용매를 제거한 후, 정제법에 의해 섬유를 회수하고 열풍을 이용하여 건조한다. 그러나, 이러한 방법은 섬유 상에서의 용매 잔류함량이 지나치게 높거나(대안 (1)), 또는 많은 양의 용제를 기화시켜야 하거나(대안 (2)) 또는 열풍을 사용하여야 하기 때문에(대안 (1) 및 (2)) 경제적으로 매력적이지 않다는 단점을 제공한다. 그 밖에도, 양쪽 모두의 대안에서는, 염화비닐의 잔류 고분자를 여과기 상에 남아있는 섬유를 통과하는 용제로 세정하여 제거시키는데, 이는 매우 비효율적이다.
본 발명은 섬유강화 고분자 물품의 재생 방법을 제공함으로써 이러한 문제점을 해결하고자 함이며, 이 방법은:
- 궁극적로는 조각들로 절단되는 상기 물품을, 고분자만 용해시키고 섬유는 용해시키지 않으며 물과 함께 공비물을 형성할 수 있는 용제 중에 용해시켜 용액을 형성하는 단계;
- 상기 용액으로부터 섬유를 회수하는 단계;
- 상기 섬유를 슬러리의 형태로 용제에 투입한 후 슬러리를 교반하고/하거나 슬러리를 통해 용제를 순환시킴으로써 상기 용제로 섬유를 세척하는 단계;
- 세척된 섬유를 상기 슬러리로부터 회수하는 단계; 및
- 상기 회수된 섬유를 스팀으로 탈거(stripping)시켜 용제를 실질적으로 제거하는 단계를 포함한다.
문제의 섬유강화 물품은 임의 종류의 고분자로 만들어질 수 있지만, 바람직하게는 섬유로 강화된 염화비닐(VC) 중합체(PVC) 1종 이상으로 이루어진다. VC 중합체(PVC)는 VC를 50 중량% 이상 함유한 단일중합체 또는 공중합체를 의미하는 것으로 이해해야 한다. 염화비닐 단일중합체가 일반적으로 사용된다. 물품에는, 1종 이상의 고분자 및 섬유 이외에도, 통상의 첨가제들, 예컨대, 가소제, 안정화제, 항산화제, 난연제, 안료, 충전제 등이 1종 이상 함유될 수 있다.
물품은 예를 들어 연질의 파이프 또는 호스 또는 경질의 파이프, 용기, 복토용 시트(예컨대 카펫 타일), 타플린(방수천), 유리 프레임, 전기 케이블의 절연 시스, 벽지 등 임의의 형태로 있을 수 있다. 이들은 임의의 공지된 기법: 압출, 코팅, 사출 성형 등에 의해 제조될 수 있다.
"시트"란 용어는 플라스틱에 매설된 강화섬유에 의해 강화되거나 되지않을 수 있는 임의의 얇고, 연질 또는 강질의 단일층 또는 다층 물품을 의미하는 것으로 이해해야 한다. 이들 시트가 임의의 두께를 가질 수 있지만, 일반적으로는 10mm 미만이고, 보통 0.1 내지 5mm이다. 본 방법은 특히 카펫 타일 또는 타플린(즉, 특히 복토용의 섬유강화 시트)의 재생용, 차량 덮개용, 작업이 수행되고 있는 빌딩을 가리는 용도, 엔터테인먼트나 전시회를 위한 세트 설치용, 또는 광고 목적용으로 특히 유리하다. 이러한 시트는 임의의 기법으로, 예를 들면 캘린더링 또는 코팅에 의해 제조될 수 있으며; 강화시트는 종종 플라스티졸(plastisol) 및 가열을 통해 섬유망을 코팅함으로써 제조된다.
강화섬유는 임의 종류 - 천연 또는 합성일 수 있으며; 유리섬유, 셀룰로오스 섬유 또는 플라스틱 섬유가 특히 사용될 수 있다. 종종 이들은 플라스틱 섬유이며, 특히는 (폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET) 같은)폴리에스테르이거나 또는 폴리아미드 (나일론)섬유이다. 섬유의 직경은 보통 대략 10 내지 100μㅡ이다. 종종 장섬유(long fibres)이며, 그 길이는 최대 수 미터일 수 있다. 그러하, 수 밀리미터 내지 몇몇 센티미터의 길이인 단섬유도 사용가능하며, 가능하게는 직포, 부직포 또는 펠트(felt)를 형성한다. 예로서, 섬유는 강화시트의 1 내지 50 중량%, 일반적으로는 10 내지 40%를 나타낼 수 있다.
본 발명에 따른 방법이 섬유강화된 고분자 물품을 재생시킬 수 있도록 하지만, 바람직하게 5 내지 99 중량%의 금속을 함유한 고분자(바람직하게는 PVC)/금속 복합체를 재생시키는데에도 사용될 수 있다. 이러한 복합체에는 어떠한 금속이라도 존재할 수 있다. 바람직하게는 구리, 알루미늄, 철 합금 또는 강철이 복합체 내에 존재한다. 복합체는 예를 들어 플레이트, 케이블, 로드(rod) 또는 방사(thread) 등 임의의 형태로 있을 수 있다. 이들은 임의의 공지된 기법에 의해 제조될 수 있다. 회전식 텀블러의 사용이 특히 바람직하다는 점을 제외하면, 하기에 상술되는 본 발명에 따른 방법에 대한 모든 특성들과 바람직한 사항들이 이러한 복합체의 재생 방법에 적용된다.
본 발명에 따른 방법의 제1단계는, 필요하다면, 물품을 절단하여 취급하기 용이한 조각들로 크기를 줄이는 단계로 이루어진다. 만일 물품이 적합한 크기의 조각들 형태로 이미 존재한다면 절단 단계가 불필요하다는 것은 분명하다.
이렇게 얻은 물품의 조각들은 몇 가지 특수 성질을 가진 용제의 작용을 받게 된다. 이 조작은 특히 안전성과 환경적 요구조건들을 고려하여 임의의 적합한 장치에서, 예를 들면 충분한 내화학성을 나타내는 폐쇄식 반응기에서 수행될 수 있다. 바람직하게 이 장치는 수평 또는 수직 방향으로 배치될 수 있는 원통형 폐쇄식 반응기이다. 사용가능한 장치들 중에서는, 수직 방향으로 배치되며 여과망(screen)이 저부 여과판으로 통합된 원통형 폐쇄식 반응기인 용해기 겸 여과기(dissolver-filter), 수평 방향으로 배치되며 원통형의 천공된 바스켓을 포함한 원통형 폐쇄식 반응기, 및 수직 방향으로 배치되며 원통형의 천공된 바스켓을 포함한 다른 원통형 폐쇄식 반응기를 언급할 수 있다.
반응 혼합물을 바람직하게는 교반시키고(이는 특히 용해기 겸 여과기의 경우로, 바람직하게는 축방향 펌핑 임펠러를 구비한 용해기 겸 여과기의 경우임), 한쪽 방향으로만 회전되게 배치하거나 또는 각 방향을 교대로 회전되게 배치하고(이는 특히, 원통형의 천공된 바스켓을 포함한 회전식 텀블러의 경우로서, 텀블러의 회전은 엔진에 의해 구동됨), 및/또는 펌프를 사용하여 장치 내부의 용제를 순환시킨다(이는 특히, 수직 방향으로 배치되며 원통형의 천공된 바스켓을 포함한 다른 원통형 폐쇄식 반응기의 경우임).
사용되는 용제는 처리되는 물품 내에 함유되어 있는 고분자, 바람직하게는 염화비닐 중합체를 용해시킬 수 있는 물질 - 또는 물질들의 혼합물이다. 그러나, 용제가 강화섬유를 용해해서는 안 된다. 또한, 본 발명에 따른 방법의 범위 내에서는, 사용되는 용제가 적어도 부분적으로 물과 섞일 수 있는 것이 유리하며, 물과 함께 공비물을 형성할 수 있는 것이 요구된다.
특히 고분자가 PVC라면, 용제는 유리하게 메틸 에틸 케톤(MEK), 메틸 이소부틸 케톤(MIBK), n-메틸피롤리돈(NMP) 및 테트라하이드로퓨란(THF) 중에서 선택된다. 특히 고분자가 PVC라면, MEK(바람직하게는 물품을 용해시키는 것은 물론 섬유를 세척시키기 위함)를 사용하는 것이 바람직하며, 여기서 MEK는 물과 함께 공비물(기압에서 11 중량%의 물과 89 중량%의 MEK)을 형성한다. 이러한 용제는 유리, 폴리에스테르 또는 나일론 섬유를 용해시키지 않으며, 매우 양호한 결과를 제공한다.
루프에서 작용하는 회분식 공정이거나 또는 연속식 공정이며 (물 및 용제)반응물질을 재생시키고 (솔베이 명의의 특허출원 FR 2921372에 기재된 바와 같이 상분리제(PSA) 및 알콜과 같은) 첨가제를 사용하는, 산업적 공정의 범위 내에서, 용제는 일반적으로 순수한 상태는 아니며 이들 첨가제를 몇 중량%(예를 들어, 최대 10%, 심지어는 31%) 포함한다. "용제"란 용어는 따라서 단일물질 및 물질들의 혼합물 모두를 의미하는 것으로 이해하면 된다.
PSA의 예로는 5 내지 7개의 탄소원자를 갖는 지방족 탄화수소가 있다. 특히 MEK가 용제인 경우에는, 상분리제로서 n-헥산 또는 이소헥산(2-메틸펜탄)을 선택함으로써 우수한 결과를 얻는다. 알콜의 예로는 메탄올 외에도 선형 지방족 알콜이 있다. 특히, C2-C6 선형 지방족 알콜이 특히 적합하고, 가장 특히는 C3-C5 선형 지방족 알콜이 적합하다. 그러므로 이소프로판올 및 터트-부틸 알콜(2-메틸-2-프로판올)이 특히 적합하다. 용매에는 또한 특정 양의 물이 함유될 수 있다.
고분자가 PVC라면, 물품의 용해 및 섬유 세척 모두를 위해 사용된 용제가 2 중량% 내지 8 중량%의 알콜(바람직하게는 이소프로판올), 13 중량% 내지 17 중량%의 PSA(바람직하게는 이소헥산), 4 중량% 내지 6 중량%의 물, 나머지 즉, 69 중량% 내지 81 중량%)가 MEK로 구성될 때 양호한 결과를 얻는다.
용해 조작은 임의의 온도에서 수행되지만, 그러한 온도에서 용제가 액체인 것이 물론 유리하다. 자동생성 압력 하에, 유리하게는 20 내지 120℃의 온도에서, 바람직하게는 50 내지 100℃의 온도에서 수행되는 것이 바람직하다.
용해 조작은 임의의 압력에서 수행될 수 있다. 하지만 2 내지 10 barg(압력 게이지로 측정된 게이지 압력인 상대 압력임)의 압력에서, 바람직하게는 2 내지 4바의 압력에서 상기 조작이 수행되는 것이 바람직하다.
용해 조작이 수행되는 시간은 유리하게 5분 이상, 바람직하게는 10분 이상이다. 이 시간은 유리하게 120분 이하, 바람직하게는 40분 이하이다.
본 발명의 바람직한 구현예에 따르면, 용해시키기 전에 물품(의 조각들)을 저부 여과판으로서 통합된 여과망 위의 용해기 겸 여과기로 직접 투입하거나, 또는 회전식 텀블러 또는 다른 원통형 폐쇄식 반응기에 포함된 원통형의 천공된 바스켓으로 직접 투입한다. 여과망의 개구 또는 원통형의 천공된 바스켓의 개구의 크기를 바람직하게는 대부분의 섬유가 용기 내부에 유지되는 한편 용제는 여전히 순환되도록 선택함으로써, 효율적인 용해가 이루어질 수 있게 한다.
안전상의 이유로 인해, 물품(의 조각들)을 장치 내부로 도입하고 나서 산소를 제거하고, 질소와 같은 비활성 가스를 교체하는 것이 바람직하다.
유리하게는, 용해 단계 이후에, 한편으로는 고분자가 용해된 용제로 이루어진 액상과, 다른 한편으로는 강화섬유를 포함하여 용해되지 않은 임의의 성분들을 함유한 용액이 남게 된다. 본 발명에 따라, 이들 용해되지 않은 성분들을 여과법에 의해, 더 바람직하게는 대략 0.1 내지 10mm 크기의 개구들을 가진 용해기 겸 여과기의 여과망을 통해, 또는 회전식 텀블러 또는 다른 원통형 폐쇄식 반응기에 포함되며 대략 0.1 내지 10cm 크기의 개구들을 가진 원통형의 천공된 바스켓을 통해 액상으로부터 분리시킴으로써 상기 용액으로부터 회수한다.
본 발명의 제1 바람직한 구현예에서는, 여과망이 저부 여과판으로서 용해기에 통합되어 있는 용해기 겸 여과기에서 용해가 이루어짐에 따라, 용해 단계가 끝나면, 고분자 용액을 상기 판을 통해 배출시켜 개별적으로 처리하는 한편, 섬유 및 용해기 내부에 잔류하는 기타 모든 불용성 성분들은 요구되는 대로, 즉 우선 세척하고, 실질적으로는 건조 상태로 다시 회수하고 나서, 스팀을 이용하여 탈거시킴으로써, 용해기 내에서 더 처리한다. 따라서, 이러한 구현예에서는, 용해, 분리, 세척 및 스팀 탈거 단계들이 모두 용해기 내에서 일어나기 때문에 용해기를 용해기 겸 여과기라 부른다.
본 발명의 제2 바람직한 구현예에서는, 원통형의 천공된 바스켓을 포함하는 회전식 텀블러 내에서 용해가 이루어짐에 따라, 용해 단계가 끝나면, 고분자 용액을 상기 천공된 바스켓을 통해 배출시켜 개별적으로 처리하는 한편, 섬유 및 바스켓 내부에 잔류하는 기타 모든 불용성 성분들은 요구되는 대로, 즉 우선 세척하고, 실질적으로는 건조 상태로 다시 회수하고 나서, 스팀을 이용하여 탈거시킴으로써, 상기 바스켓 및 텀블러 내에서 더 처리한다. 따라서, 이러한 구현예에서는, 용해, 분리, 세척 및 스팀 탈거 단계들이 모두 바스켓 및 텀블러 내에서 일어난다.
만일 탈거 단계가 고분자 용액으로부터 분리된 후 상태 그대로의 섬유 상에 수행되면, 섬유 상의 고분자(바람직하게는 PVC) 잔류함량이 서로 붙게 된다. 따라서, 섬유를 탈거하기 전에 고분자 잔류함량은 매우 낮고/낮거나, 상기 고분자는 섬유 상에 침전됨이 분명하다.
따라서, 본 발명에 따르면, 섬유를 슬러리 형태로 용제(바람직하게는 고온이며, 더 바람직하게는 물품을 용해시키는 단계에서 사용된 것과 같은 용제) 내에 투입함으로써 섬유를 상기 용제로 세척하되, 섬유를 스팀 탈거하기 전에 적어도 한 번 세척하는 것이 유리하다. 바람직하게는, 스팀 탈거하기 전에 섬유를 2번 이상, 훨씬 더 바람직하게는 3번 이상 세척한다. 각 세척 단계로부터 얻은 용제를 바람직하게는 버퍼 탱크에 저장함으로써 후속의 회분(batch)에서, 예를 들면 세척 및/또는 용해 목적으로 재사용할 수 있다. 세척하는 동안에 슬러리를 교반하고/하거나 용제가 슬러리를 통과해 순환되도록 하는 것이 바람직하다.
대안으로 또는 추가로, 용제로 (결국은 수차례에 걸쳐) 세척시킨 후, 섬유를 스팀 탈거하기 전에, 슬러리 형태로 물에 투입하여 섬유를 (바람직하게는 고온의)물로 세척함으로써 고분자를 섬유 상에 침전시킨다. 세척하는 동안에 슬러리를 교반하고/하거나 용제가 슬러리를 통과해 순환되도록 하는 것이 바람직하다.
바람직하게는, 용해 단계에 이은 각 세척 단계 이후에 섬유를 회수하며(즉, 섬유를 용해기 겸 여과기의 저부 여과판 상에 보존시키거나 또는 회전식 텀블러의 원통형의 천공된 바스켓 내부에 보존함), 섬유가 아직 이들 부품 상에/내부에 보존되어 있는 동안에 그 내부로 스팀을 분출(blowing)시킴으로써 스팀 탈거 단계를 수행한다. 용해기 겸 여과기의 특정 경우에서는, 스팀을 저부 또는 상부를 통해 도입시킬 수 있으며, 바람직하게는 상부를 통해 도입시킨다. 회전식 텀블러의 특정 경우에서는, 스팀이 도입되는 경로가 중요하지 않다. 기화된 용제를 유리하게는 응결부에 이송하여 회수한다.
탈거 단계 이후에, 유리하게는 섬유에 냉수를 첨가시킴으로써 교반 하에 섬유가 현탁액 상태로 되며, 용해기 겸 여과기로부터 저부 여과판을 경유하여 대기로 배출시키거나; 또는 유리하게는 텀블러를 개방하고 기계 장치에 의해 텀블러로부터 바스켓이 추출되고 개방됨으로써, 그 내부에 보존되었던 섬유를 대기로 배출한다.
한편, 고분자 용액을 유리하게는 침전기로 이송시킨다. 이 용기에서, 용제를 유리하게는 진공하에 기화하고, 직접적인 스팀 주입에 의해 교반시킨다. 어느 시점에서, 유기층은 더 이상 고분자를 위한 용제가 아니게 되어, 상기 고분자가 유리하게는 충전제 및 가소제를 포함한 소립자들로 침전하게 된다. 고분자 입자들의 입경 및 벌크 밀도는 유리하게 이러한 공정 시의 물 분사와 계면활성제에 따라 제어된다. 유기층은 유리하게 수용액층에 의해 대체되며, 물 내로 재생된 고분자 입자들의, 용제-무함유 슬러리를 공정 끝에 얻는다. 이러한 슬러리를 슬러리 탱크에 배출시켜 계속 원심분리하는 것이 유리하다. 물은 유리하게 폐수처리 단계로 이송시키고, 재생된 고분자는 유리하게 유동층(fluidized bed) 내에서 건조시키고, 분체로 거른 후 커다란 주머니(bag)에 포장한다.
기화 용제는 바람직하게 응결부로 이송시키고, 수용액층으로부터 경사분리한 후 저장하여, 즉석 사용되도록 한다. 질소 및 용제를 함유하며 응결되지 않은 가스는 연소시키는 것이 유리하다.
본 발명의 제1 바람직한 구현예를 수행하는 최선의 실시예에 따라 본 발명을 더 상세하게 설명하기로 하며, 그 중에서도 가소제로서의 DOP(디옥틸 프탈레이트), 폴리에스테르는 물론 비활성 충전제로서의 CaCO3를 함유한 가소화 PVC로 만들어진 타플린의 처리에 관한 것이다.
우선 타플린을 최대 10 내지 15cm 크기의 조각들로 자르고, 이들 조각을 수직 방향으로 배치되어 있으며, 축방향 펌핑 임펠러를 구비하고, 저부 여과판으로 여과망이 통합되어 있는 원통형 용해기 겸 여과기 내로 공급하였다. 용해기 겸 여과기를 폐쇄하고, 산소를 제거한 후 질소로 대체하였다. 이 단계는 안전상의 이유로 필요한 데 그 이유는 산소와 혼합된 용제의 기체가 폭발성이기 때문이다.
(마지막 회분의 제1 세척분 용제를 함유한 버퍼 탱크로부터 빠져나오는) 고온 용제를 용해기 겸 여과기 내로 도입하였다. 통상 95℃, 3 barg에서 용해가 일어났으며, 교반 하에서 10분이 소요되었다.
통상 용제에는 MEK 75%, 이소헥산 15%, 물 5% 및 이소프로판올 5%가 함유되어 있다.
이러한 용제는 PVC 수지와 가소제를 선택적으로 용해시키게 된다. 충전제(CaCO3)는 용해되지 않지만, 용액 중에 현탁물로 존재한다. 폴리에스테르와 나일론 섬유는 용해되지 않았다.
PVC를 완전히 용해시키고 나서, 용액을 용해기 겸 여과기로부터 저부 여과판을 통해 침전기로 배출하였다. 이러한 여과판은, 섬유가 걸릴 정도로 작되 막히지 않을 정도로 크며 높은 여과율을 가진 개구들로 천공되어 있다.
여과 단계가 완료되면, 섬유는 여전히 습윤 상태로 있으며 PVC 수지를 함유한 용액을 일정량 함유한다.
섬유 내의 PVC 수지에 대한 최대 허용 농도에 따라, 몇 차례의 세척 단계들이 요구될 수 있다. 이러한 세척 단계(들)는, 섬유를 현탁액의 형태로, 고온의 용매가 함유된 용해기 겸 여과기에 투입함으로써 수행하였다. 이러한 고온의 용매는 이전 회분의 세척 용제를 함유한 버퍼 탱크(들)에서 나온다. 일반적으로, 단지 세 번의 세척 단계가 지나면, 섬유 내의 PVC 함량은 스팀 탈거 단계시 섬유가 달라붙는 위험을 최소화할 정도로 낮아진다. 바람직하게는, 마지막 세척 단계만이 깨끗한 고온 용제를 사용하여 수행된다. 각 단계를 위해, 세척 용제를 별개의 버퍼 내에 저장하여, 다음 회분을 위해 사용하였다.
세척된 섬유는 습윤 상태로 있으면서 여전히 용제를 함유하고 있다. 섬유를 안전하게 대기로 배출시키기 위해서 이러한 용제를 제거하여야 한다. 용제를 제거하는 일은, 용해기의 상부를 통해 스팀을 용해기 내로 분사시킴으로써 용해기 겸 여과기에서 수행된다. 기화된 용제는 응결부로 이송하여 회수하였다. 탈거 단계가 끝나면, 섬유에 냉수를 첨가시킴으로써 교반 하에 현탁액 상태로 투입시켜, 용해기 겸 여과기로부터 섬유 처리 시설에 인접한 대기로 배출하였다.
그러면 용해기 겸 필터는 다음 회분을 위한 준비가 된다.
한편, 고분자 용액을 유리하게는 침전기로 이송시킨다. 이 용기에서, 용제를 유리하게는 진공하에 기화하고, 직접적인 스팀 주입에 의해 교반시킨다. 어느 순간에, 유기층은 더 이상 PVC를 위한 용제가 아니게 되어, 상기 PVC가 유리하게는 충전제 및 가소제를 포함한 소립자들로 침전하게 된다. PVC 입자들의 입경 및 벌크 밀도는 유리하게 이러한 공정 시의 물 분사와 계면활성제에 따라 제어된다. 유기층은 유리하게 수용액층에 의해 대체되며, 물 내로 재생된 PVC 입자들의, 용제-무함유 슬러리를 공정 끝에 얻었다. 이러한 슬러리를 슬러리 탱크에 배출시켜 계속 원심분리하는 것이 유리하다. 물은 폐수처리 단계로 이송시키고, 재생된 고분자는 유리하게 유동층 내에서 건조시키고, 분체로 거른 후 커다란 주머니에 포장하였다.
기화 용제는 응결부로 이송시키고, 수용액층으로부터 경사분리한 후 저장하여, 즉석 사용되도록 하였다. 질소 및 용제를 함유하며 응결되지 않은 가스는 연소시켰다.
본 발명의 제2 바람직한 구현예를 수행하는 최선의 실시예에 따라 본 발명을 더 상세하게 설명하기로 하며, 그 중에서도 가소제로서의 DOP(디옥틸 프탈레이트), 폴리에스테르 및/또는 나일론 섬유는 물론 비활성 충전제로서의 CaCO3를 함유한 가소화 PVC로 만들어진 카펫 타일의 처리에 관한 것이다.
50cm x 50cm 정사각형 크기의 타일들을, 미리 절단하지 않은 상태에서, 기계 장치에 의해 텀블러에 도입되며 엔진으로 구동될 수 있는 원통형의 천공된 바스켓 내로 공급하였다. 텀블러를 폐쇄하고, 산소를 제거한 후 질소로 대체하였다. 이 단계는 안전상의 이유로 필요한데 그 이유는 산소와 혼합된 용제의 기체가 폭발성이기 때문이다.
(마지막 회분의 제1 세척분 용제를 함유한 버퍼 탱크로부터 빠져나오는) 고온 용제를 텀블러 내로 도입하였다. 통상 95℃, 3 barg에서 용해가 일어났으며, 텀블러 및 바스켓의 회전 조건 하에 10분이 소요되었다.
통상 용제에는 MEK 75%, 이소헥산 15%, 물 5% 및 이소프로판올 5%가 함유되어 있다.
이러한 용제는 PVC 수지와 가소제를 선택적으로 용해시키게 된다. 충전제(CaCO3)는 용해되지 않지만, 용액 중에 현탁물로 존재한다. 폴리에스테르와 나일론 섬유는 용해되지 않았다.
PVC를 완전히 용해시키고 나서, 용액을 텀블러로부터 원통형의 천공된 바스켓을 통해 침전기로 배출하였다. 이러한 바스켓은, 섬유가 걸릴 정도로 작되 막히지 않을 정도로 크며 높은 여과율을 가진 개구들로 천공되어 있다.
여과 단계가 완료되면, 섬유는 여전히 습윤 상태로 있으며 PVC 수지를 함유한 용액을 일정량 함유한다.
섬유 내의 PVC 수지에 대한 최대 허용 농도에 따라, 몇 차례의 세척 단계들이 요구될 수 있다. 이러한 세척 단계(들)는, 섬유를 현탁액의 형태로, 고온의 용매가 함유된 텀블러에 투입함으로써 수행하였다. 이러한 고온의 용매는 이전 회분의 세척 용제를 함유한 버퍼 탱크(들)에서 나온다. 일반적으로, 단지 세 번의 세척 단계가 지나면, 섬유 내의 PVC 함량은 스팀 탈거 단계시 섬유가 달라붙는 위험을 최소화할 정도로 낮아져 있다. 바람직하게는, 마지막 세척 단계만이 깨끗한 고온 용제를 사용하여 수행된다. 각 단계를 위해, 세척 용제를 별개의 버퍼 내에 저장하여, 다음 회분을 위해 사용하였다.
세척된 섬유는 습윤 상태로 있으면서 여전히 용제를 함유하고 있다. 섬유를 안전하게 대기로 배출시키기 위해서 이러한 용제를 제거하여야 한다. 용제를 제거하는 일은, 스팀을 텀블러 내로 분사시킴으로써 텀블러에서 수행된다. 기화된 용제는 응결부로 이송하여 회수하였다. 탈거 단계가 끝나면, 텀블러를 개방하고, 기계 장치에 의해 텀블러로부터 바스켓을 추출하고 개방함으로써, 그 내부에 보존되었던 섬유를 섬유 처리 시설에 인접한 대기로 배출하였다. 그러면 텀블러는 다음 회분을 위한 준비가 된다(카펫 타일로 충전된 다른 바스켓이 이 시점에서 준비되어 있어야됨).
한편, 고분자 용액을 유리하게는 침전기로 이송시킨다. 이 용기에서, 용제를 유리하게는 진공하에 기화하고, 직접적인 스팀 주입에 의해 교반시킨다. 어느 시점에서, 유기층은 더 이상 PVC를 위한 용제가 아니게 되어, 상기 PVC가 충전제 및 가소제를 포함한 소립자들로 침전하게 된다. PVC 입자들의 입경 및 벌크 밀도는 이러한 공정 시의 물 분사와 계면활성제에 따라 제어된다. 유기층은 수용액층으로 대체되며, 물 내로 재생된 PVC 입자들의, 용제-무함유 슬러리를 공정 끝에 얻었다. 이러한 슬러리를 슬러리 탱크에 배출시켜 계속 원심분리시킨다. 물은 유리하게 폐수처리 단계로 이송시키고, 재생된 고분자는 유동층 내에서 건조시키고, 분체로 거른 후 커다란 주머니에 포장하였다.
기화 용제는 응결부로 이송시키고, 수용액층으로부터 경사분리한 후 저장하여, 즉석 사용되도록 하였다. 질소 및 용제를 함유하며 응결되지 않은 가스는 연소시켰다.
Claims (10)
- 섬유강화 고분자 물품의 재생 방법으로, 상기 방법은:
- 궁극적으로는 조각들로 절단되는 상기 물품을, 고분자만 용해시키고 섬유는 용해시키지 않으며 물과 함께 공비물을 형성할 수 있는 용제 중에 용해시켜 용액을 형성하는 단계;
- 상기 용액으로부터 섬유를 회수하는 단계;
- 상기 섬유를 슬러리의 형태로 용제에 투입한 후 슬러리를 교반하고/하거나 슬러리를 통해 용제를 순환시킴으로써 상기 용제로 섬유를 세척하는 단계;
- 세척된 섬유를 상기 슬러리로부터 회수하는 단계; 및
- 상기 회수된 섬유를 스팀으로 탈거시켜 용제를 실질적으로 제거하는 단계를 포함하는 것인 섬유강화 고분자 물품의 재생 방법. - 제1항에 있어서, 물품을 용해시키는데 사용되는 용매와 섬유를 세척하는데 사용되는 용매가 동일한 것인 방법.
- 제1항 또는 제2항 중 어느 한 항에 있어서, 고분자는 PVC이고, 물품의 용해 및 섬유 세척 모두를 위해 사용된 용제는 2 중량% 내지 8 중량%의 알콜, 13 중량% 내지 17 중량%의 상분리제, 4 중량% 내지 6 중량%의 물, 나머지(즉, 69 중량% 내지 81 중량%)가 메틸 에틸 케톤을 함유하는 것인 방법.
- 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 여과망이 저부 여과판으로서 용해기에 통합되어 있는 용해기 겸 여과기에서 용해가 이루어짐에 따라, 용해 단계가 끝나면, 고분자 용액을 상기 판을 통해 배출시켜 개별적으로 처리하는 한편, 섬유 및 용해기 내부에 잔류하는 기타 모든 불용성 성분들은 용해기 내에서 더 처리하는 방법.
- 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 원통형의 천공된 바스켓을 포함하는 회전식 텀블러 내에서 용해가 이루어짐에 따라, 용해 단계가 끝나면, 고분자 용액을 상기 천공된 바스켓을 통해 배출시켜 개별적으로 처리하는 한편, 섬유 및 바스켓 내부에 잔류하는 기타 모든 불용성 성분들은 상기 바스켓 및 텀블러 내에서 더 처리하는 방법.
- 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 섬유를 스팀 탈거하기 전에, 한 번 이상 세척시키는 방법.
- 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서, 섬유를 스팀 탈거하기 전에, 두 번 이상 세척시키는 방법.
- 제6항 또는 제7항 중 어느 한 항에 있어서, 각 세척 단계의 결과로 얻어지는 용제를 버퍼 탱크에 저장하여, 예를 들면 세척 및/또는 용해를 위한 후속의 회분에서 재사용하는 방법.
- 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서, 용제로 세척시키고 나서 스팀 탈거하기 전에, 섬유를 물로 세척함으로써 섬유 상에 고분자가 침전되도록 하는 방법.
- 제4항 내지 제9항 중 어느 한 항에 있어서, 세척 단계 이후에 섬유를 용해기 겸 여과기의 저부 여과판 상에 보존시키거나 또는 회전식 텀블러의 원통형의 천공된 바스켓 내부에 보존하여, 섬유가 아직 상기 부품들 상에/내부에 보존되어 있는 동안에 그 내부로 스팀을 분출시킴으로써 스팀 탈거 단계를 수행하는 방법.
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