KR20100138378A - 항균성 라텍스 폼 및 그 제조방법 - Google Patents

항균성 라텍스 폼 및 그 제조방법 Download PDF

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KR20100138378A
KR20100138378A KR1020090056889A KR20090056889A KR20100138378A KR 20100138378 A KR20100138378 A KR 20100138378A KR 1020090056889 A KR1020090056889 A KR 1020090056889A KR 20090056889 A KR20090056889 A KR 20090056889A KR 20100138378 A KR20100138378 A KR 20100138378A
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김범수
송재용
권은영
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충북대학교 산학협력단
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Abstract

본 발명에서는, 생물학적 방법으로 합성된 은 나노 콜로이드 용액을 사용하는 개선된 항균성 라텍스 폼 제조방법을 제공하고자 한다. 또한, 본 발명에서는, 생물학적 방법으로 합성된 은 나노 입자를 함유하는 개선된 항균성 라텍스 폼을 제공하고자 한다. 본 발명에서 제공하는 항균성 라텍스 폼 제조방법의 제1태양은, 식물추출액을 환원제로 사용하는 생물학적 방법에 의하여 제조된 은 나노 콜로이드 용액 및 라텍스를 포함하는 라텍스 폼 원료를 발포 및 경화시키는 단계를 포함한다. 본 발명에서 제공하는 항균성 라텍스 폼 제조방법의 제2태양은, 라텍스 폼을, 식물추출액을 환원제로 사용하는 생물학적 방법에 의하여 제조된 은 나노 콜로이드 용액과 접촉시키는 단계를 포함한다.
라텍스 폼, 항균성, 은 나노입자

Description

항균성 라텍스 폼 및 그 제조방법 {Antibacterial latex foam and method of preparing the same}
본 발명은 라텍스 폼 및 그 제조방법에 관한 것이며, 더욱 상세하게는 항균성 라텍스 폼 및 그 제조방법에 관한 것이다.
잘 알려진 바와 같이, "라텍스 폼 (latex foam)"은, 천연 또는 합성 라텍스 또는 이들의 혼합물로부터 만들어진 탄성이 우수하며 기공이 많은 재료로서, 통풍성 및 복원력을 발휘할 수 있다. 라텍스 폼은, 예를 들면, 매트리스, 베개, 쇼파, 자동차 시트 등의 안에 넣어져 충격이나 마찰을 완화시키는 완충재로서 사용되고 있다.
위생적이고 쾌적한 생활환경을 제공하기 위해서, 라텍스 폼에는 향상된 항균성이 요구된다. 천연 라텍스 폼의 경우 그 자체로서 어느 정도의 항균성을 지니고 있으나 그 정도는 매우 미약하다. 그리하여, 라텍스 폼의 항균성을 강화시킬 수 있는 방안이 요구된다. 그 유력한 대안 중의 하나가, 항균제로서 은 나노입자를 첨가하는 것이다.
예를 들면, 대한민국 등록특허공보 제 10-0495530 호에는, 항균제로서 은 나 노입자를 사용하는 항균성 라텍스 폼의 제조방법이 개시되어 있다. 대한민국 등록특허공보 제 10-0495530 호에 개시된 항균성 라텍스 폼의 제조방법은, 주원료인 고무 라텍스 100 중량부에 대하여, 부원료로서 가황제 1.0 ~ 5.0 PHR, 산화방지제 0.5 ~ 2.0 PHR, 가황촉진제 0.2 ~ 5.0 PHR, 기포안정제 0.5 ~ 2.0 PHR, 충전제 5 ~ 200 PHR 을 준비하고, 이들을 통상의 방법으로 준비하는 라텍스 유액의 준비단계와; 상기 고무 라텍스 100중량부에 대하여 은 분말 0.005 ~ 0.1 중량부 및 상기 은 분말을 분산시키기 위한 은 분산용액 1 ~ 10 중량부로 구성된 은 에멀젼 수용액을 준비하는 단계와; 상기의 라텍스 유액과 상기의 은 에멀젼 수용액을 혼합하고 이를 숙성시킴으로써 항균성 라텍스 원료를 제조하는 단계와; 상기의 항균성 라텍스 원료를 발포시키고 가황 및 경화시켜서 라텍스 폼을 제조하는 단계와; 이후 통상의 방법으로 성형시키고 냉각 및 이형 세척시키는 라텍스 폼의 후처리단계를 포함하고 있다.
주목할 점은, 이러한 종래기술에서 항균제로 사용되는 은 나노 분말 또는 은 나노 콜로이드는 화학적 방법으로 합성된 것이다. 또 다른 주목할 점은, 경화 및 발포 단계 이전에, 항균성 라텍스 원료를 제조하는 단계에서(즉, 재료 콤파운딩 단계에서), 올레산, 수산화나트륨 등의 첨가제를 함유하는 은 에멀젼 수용액과 라텍스 유액을 혼합한다는 것이다. 올레산, 수산화나트륨 등의 첨가제는 경화 및 발포 단계에 불필요한 물질이다.
은 나노 입자는, 다른 종류의 금속 나노 입자와 같이, 화학적 환원제를 사용하는 화학적 방법으로 제조되어 왔다. 그런데, 최근에, 식물추출액을 환원제로 사 용하는 생물학적 방법에 의한 금속 나노 입자 제조 방법이 개시된 바 있다[대한민국 공개특허공보 제 10-2008-0102704 호 참조]. 그러나, 화학적 방법으로 제조된 은 나노 입자와 생물학적 방법으로 제조된 은 나노 입자의 항균성능의 차이점에 대하여 밝혀진 바가 아직 없다.
본 발명의 발명자들은, 생물학적 방법으로 합성된 은 나노 콜로이드 용액을 사용하므로써, 라텍스 폼의 항균성을 현저하게 강화시킬 수 있다는 사실을 밝혀 내었다. 나아가, 본 발명의 발명자들은, 생물학적 방법으로 합성된 은 나노 콜로이드 용액을 사용하면, 재료 콤파운딩 단계에서 은 나노 입자를 투입하지 않아도 현저히 강화된 항균성을 갖는 라텍스 폼을 제조할 수 있다는 사실을 밝혀 내었다. 즉, 완성된 라텍스 폼을 생물학적 방법으로 합성된 은 나노 콜로이드 용액으로 후처리하므로써, 매우 간단하게, 현저히 강화된 항균성을 갖는 라텍스 폼을 제조할 수 있다.
이러한 사실에 기초하여, 본 발명에서는, 생물학적 방법으로 합성된 은 나노 콜로이드 용액을 사용하는 개선된 항균성 라텍스 폼 제조방법을 제공하고자 한다. 또한, 본 발명에서는, 생물학적 방법으로 합성된 은 나노 입자를 함유하는 개선된 항균성 라텍스 폼을 제공하고자 한다.
본 발명에서 제공하는 항균성 라텍스 폼 제조방법의 제1태양은,
식물추출액을 환원제로 사용하는 생물학적 방법에 의하여 제조된 은 나노 콜로이드 용액 및 라텍스를 포함하는 라텍스 폼 원료를 발포 및 경화시키는 단계를 포함한다.
본 발명에서 제공하는 항균성 라텍스 폼 제조방법의 제2태양은,
라텍스 폼을, 식물추출액을 환원제로 사용하는 생물학적 방법에 의하여 제조된 은 나노 콜로이드 용액과 접촉시키는 단계를 포함한다.
본 발명에서 제공하는 항균성 라텍스 폼은,
라텍스 폼; 및
상기 라텍스 폼의 외부 표면 및 내부기공의 표면에 담지되어 있는 "식물추출액을 환원제로 사용하는 생물학적 방법에 의하여 제조된 은 나노입자";를 포함한다.
이하에서는, 본 발명의 항균성 라텍스 폼 제조방법의 제1태양을 더욱 상세하게 설명한다.
본 발명의 항균성 라텍스 폼 제조방법의 제1태양은, "식물추출액을 환원제로 사용하는 생물학적 방법에 의하여 제조된 은 나노 콜로이드 용액" 및 라텍스를 포함하는 라텍스 폼 원료를 발포 및 경화시키는 단계를 포함한다.
"식물추출액을 환원제로 사용하는 생물학적 방법에 의하여 제조된 은 나노 콜로이드 용액"은, "식물추출액을 환원제로 사용하는 생물학적 방법에 의하여 제조된 은 나노 입자"를 함유하는 콜로드이드 용액을 의미한다.
"식물추출액을 환원제로 사용하는 생물학적 방법에 의하여 제조된 은 나노 콜로이드 용액"은, 예를 들면, 수계 반응매질 상에서 식물 추출액과 수용성 은(Ag)-화합물을 반응시켜 얻은 반응혼합물이다. 이때, 식물 추출액은 환원제로서 작용하고, 수용성 은-화합물은 은-공급원으로서 작용한다. 수용성 은-화합물은 식물 추출액에 의하여 환원되어 은 나노 입자로 전환된다. 그에 따라, 상기 반응혼합물은, 수계 반응매질, 식물 추출액 및 은 나노 입자를 함유하는 은 나노 콜로이드 용액이 된다.
수계 반응매질의 주성분은 물이다. 수계 반응매질은, 경우에 따라서, 유기용매를 소량 더 포함할 수도 있다. 예를 들면, 에탄올, 메탄올, 프로판올, 옥탄올, 글리세롤, 또는 이들의 조합과 같은 유기용매가 사용될 수 있다.
식물 추출액은 식물의 조직으로부터 추출된 추출액을 의미한다. 식물의 조직은, 예를 들면, 잎, 줄기, 뿌리, 꽃, 열매, 또는 이들의 조합일 수 있다. 바람직하게는, 채취, 분쇄 및 추출이 용이한 잎이 사용될 수 있다. 식물 추출액은, 예를 들면, 추출용매에, 건조되거나 건조되지 않은 또는 분쇄되거나 분쇄되지 않은 상기 식물의 조직을 투입한 후, 가열 또는 비가열 상태에서, 상기 식물의 조직으로부터 용출가능한 성분을 용출시켜서 얻은, 상기 용출성분과 상기 추출용매의 혼합물을 의미한다. 추출용매로서는 물, 메탄올, 에탄올, 프로판올, 옥탄올, 글리세롤, 또는 이들의 조합이 사용될 수 있다. 바람직하게는, 식물 추출액은, 식물의 조직과 물의 혼합물을, 물이 비등하도록 가열한 다음 여과하여 얻은 여과액일 수 있다. 식물 추출액을 얻는 과정에 있어서, 추출용매의 사용량은 특별히 제한되지 않으나, 예를 들면, 식물조직 건조중량 100 중량부를 기준으로하여, 약 100 내지 약 10,000 중량부일 수 있다.
식물로서는, 예를 들면, 은행나무과 식물, 소나무과 식물, 감나무과 식물, 플라타너스과 식물, 목련과 식물, 또는 이들의 조합이 사용될 수 있다.
은행나무과 식물은, 은행나무과(Ginkgoaceae)에 속하는 식물을 의미한다. 은행나무과에 속하는 식물로서는, 대표적인 예를 들면, 은행나무(Ginkgo biloba)가 사용될 수 있다.
소나무과 식물은, 소나무과(Ginkgoaceae)에 속하는 식물을 의미한다. 소나무과(Pinaceae)에 속하는 식물로서는, 대표적인 예를 들면, 젓나무속(Abies), 케텔레에리아속(Keteleeria), 카타야속(Cathaya), 미송속(Pseudotsuga), 솔송나무속(Tsuga), 가문비나무속(Picea), 금잎갈나무속(Pseudolarix), 개잎갈나무속(Cedrus), 소나무속(Pinus), 또는 이들의 조합이 사용될 수 있다. 더욱 구체적인 예를 들면, 소나무(Pinus densiflora)가 사용될 수 있다.
감나무과 식물은, 감나무과(Ebenaceae)에 속하는 식물을 의미한다. 감나무과(Ebenaceae)에 속하는 식물로서는, 대표적인 예를 들면, 감나무속(Diospyros)이 사용될 수 있다. 더욱 구체적인 예를 들면, 감나무(Diopyros kaki), 고욤나무(Diospyros lotus), 퍼심몬나무(Diospyros verginiana), 흑단나무(Diospyros spp), 또는 이들의 조합이 사용될 수 있다.
플라타너스과 식물은, 플라타너스과(Platanaceae)에 속하는 식물을 의미한다. 플라타너스과(Platanaceae)에 속하는 식물로서는, 대표적인 예를 들면, 버즘나 무(Platanus orientalis), 양버즘나무(Platanus occidentalis), 단풍버즘나무(Platanus acerifolia), 또는 이들의 조합이 사용될 수 있다.
목련과 식물은, 목련과(Magnoliaceae)에 속하는 식물을 의미한다. 목련과(Magnoliaceae)에 속하는 식물로서는, 대표적인 예를 들면, 태산목(Magnolia grandiflora), 일본목련(Magnolia ovovata), 함박꽃나무(Magnolia sieboldii), 별목련(Magnolia stellata), 백목련(Magnolia heptapeta), 지목련(Magnolia lilifolra), 목련(Magnolia kobus) 또는 이들의 조합이 사용될 수 있다.
수용성 은(Ag)-화합물로서는, 예를 들면, 수용성 은-염, 수용성 은-산화물염, 또는 이들의 조합이 사용될 수 있다. 더욱 구체적인 예를 들면, 수용성 은-화합물로서는, Ag2CO3, Ag(NH3)2, AgNO2, AgNO3, AgCl, AgClO4, AgClO3, AgCOOCCH3, 또는 이들의 조합이 사용될 수 있다.
수계 반응매질 상에서 식물 추출액과 수용성 은(Ag)-화합물을 반응시키는 과정에 있어서, 수계 반응매질의 양, 식물 추출액의 양, 수용성 은-화합물의 양의 상대적 비율은 특별히 제한되지 않는다. 통상적인 예를 들면, 수용성 은-화합물의 양은, 수계 반응매질 100 중량부를 기준으로 하여, 약 0.00169 내지 약 16.9 중량부일 수 있으며, 식물 추출액의 양은, 수계 반응매질 100 중량부를 기준으로 하여, 약 1 내지 약 50 중량부일 수 있다.
수계 반응매질 상에서 식물 추출액과 수용성 은(Ag)-화합물을 반응시키는 과정에 있어서, 반응조건(온도, 압력 및 시간)은 특별히 제한되지 않는다. 통상적인 예를 들면, 반응온도는, 약 20 ℃ 내지 약 100 ℃일 수 있다. 반응온도의 상승에 따라 은-이온의 환원 속도가 증가한다는 점과, 수계 반응매질의 사용으로 인하여 약 100 ℃ 를 초과하는 반응온도의 구현이 번거롭다는 점을 고려할 때, 바람직한 반응온도는 약 90 ℃ 내지 약 100 ℃일 수 있다. 반응압력은, 통상적인 예를 들면, 상압 또는 가압일 수 있다.
이와 같이 얻어진, 수계 반응매질 상에서 식물 추출액과 수용성 은(Ag)-화합물을 반응시켜 얻은 반응혼합물에 있어서, 은 나노입자"의 농도는, 약 0.0169 g/L 내지 약 0.169 g/L 인 것이 바람직하다.
"식물추출액을 환원제로 사용하는 생물학적 방법에 의하여 제조된 은 나노 콜로이드 용액"은, 다른 예를 들면, "수계 반응매질 상에서 식물 추출액과 수용성 은(Ag)-화합물을 반응시켜 얻은 반응혼합물로부터 분리된 은 나노입자"; 식물 추출액; 및 물;을 혼합하여 얻은 은 나노 콜로이드 용액일 수 있다. 이 경우, "수계 반응매질 상에서 식물 추출액과 수용성 은(Ag)-화합물을 반응시켜 얻은 반응혼합물로부터 분리된 은 나노입자"의 농도는, 약 0.0169 g/L 내지 약 0.169 g/L 일 수 있다. 식물 추출액의 함량은, 건조 중량을 기준으로, 물 100 중량부를 기준으로 하 여, 약 1 내지 약 50 중량부일 수 있다. 물론, 식물 추출액은 식물로부터 추출된 액상 그대로 투입될 수도 있고, 건조된 건조물의 형태로 투입될 수도 있다.
"식물추출액을 환원제로 사용하는 생물학적 방법에 의하여 제조된 은 나노 콜로이드 용액"은, 또 다른 예를 들면, "수계 반응매질 상에서 식물 추출액과 수용성 은(Ag)-화합물을 반응시켜 얻은 반응혼합물로부터 분리된 은 나노입자"; 분산용매;를 혼합하여 얻은 은 나노 콜로이드 용액일 수 있다.
이 경우, "수계 반응매질 상에서 식물 추출액과 수용성 은(Ag)-화합물을 반응시켜 얻은 반응혼합물로부터 분리된 은 나노입자"의 농도는, 약 0.0169 g/L 내지 약 0.169 g/L 일 수 있다.
분산매질로서는, 예를 들면, 물, 알코올, 또는 이들의 조합이 사용될 수 있다. 알코올로서는, 예를 들면, 에탄올, 메탄올, 또는 이들의 조합이 사용될 수 있다.
"수계 반응매질 상에서 식물 추출액과 수용성 은(Ag)-화합물을 반응시켜 얻은 반응혼합물로부터 분리된 은 나노입자"; 분산용매;를 혼합하여 얻은 은 나노 콜로이드 용액은 분산제를 더 포함할 수 있다. 분산제로서는, 예를 들면, Tween 20, Tween 80, 폴리비닐알콜, 또는 이들의 조합이 사용될 수 있다. 이외에도, 상업적으로 판매되는 다양한 계면활성제가 사용될 수 있다. 분산제의 함량은 약 0.1 g/L 내지 약 50 g/L 일 수 있다.
"식물추출액을 환원제로 사용하는 생물학적 방법에 의하여 제조된 은 나노 콜로이드 용액"에 있어서, 은 나노입자는, 통상적으로, 약 10 nm 내지 약 100 nm의 직경을 갖는 구형입자의 형태를 가질 수 있다.
라텍스(latex)는 고무유액이다. 라텍스는, 예를 들면, 천연라텍스, 합성라텍스, 인조라텍스, 또는 이들의 조합일 수 있다.
라텍스 폼 원료는, "식물추출액을 환원제로 사용하는 생물학적 방법에 의하여 제조된 은 나노 콜로이드 용액"과 라텍스를 혼합하여 얻을 수 있다. 이러한 혼합은, 종래의 라텍스 폼 원료의 숙성과정에서, 주 원료인 라텍스 유액을 관을 통하여 거품 발생기로 주입할 때, 관 중간에 노즐 또는 연결관을 설치하여, 압축펌프를 이용하여 "식물추출액을 환원제로 사용하는 생물학적 방법에 의하여 제조된 은 나노 콜로이드 용액"을 주입하는 방법을 포괄한다. 라텍스 폼 원료를 얻는 과정에서, "식물추출액을 환원제로 사용하는 생물학적 방법에 의하여 제조된 은 나노 콜로이드 용액"의 사용량은, 예를 들면, 라텍스 100 중량부를 기준으로 하여, 약 0.1 내지 약 20 중량부일 수 있다.
라텍스 폼 원료는, 예를 들면, 유황, 가황촉진제, 산화방지제, 경화제, 기포안정제, 충진제, 또는 이들의 조합과 같은 첨가제를 더 포함할 수 있다.
라텍스 폼 원료의 발포 및 경화는, 예를 들면, 탈라레이(Talalay) 공법, 던롭(Dunlop) 공법, 또는, 마이크로벤트(micro-vent) 공법과 같은 공지된 통상의 방법에 의하여 수행될 수 있다.
이하에서는, 본 발명의 항균성 라텍스 폼 제조방법의 제2태양을 더욱 상세하게 설명한다. 본 발명의 항균성 라텍스 폼 제조방법의 제2태양은, 라텍스 폼을, 식물추출액을 환원제로 사용하는 생물학적 방법에 의하여 제조된 은 나노 콜로이드 용액과 접촉시키는 단계를 포함한다.
라텍스 폼은, 예를 들면, 천연라텍스, 합성라텍스, 인조라텍스, 또는 이들의 조합으로부터 제조된 라텍스 폼일 수 있다. 라텍스 폼은, 예를 들면, 탈라레이(Talalay) 공법, 던롭(Dunlop) 공법, 또는, 마이크로벤트(micro-vent) 공법과 같은 공지된 통상의 방법에 의하여 제조될 수 있다. 또한, 라텍스 폼으로서는, 앞으로 개발될 다양한 방법으로 제조되는 라텍스 폼이 사용될 수도 있다. 라텍스 폼은 성형되어 있거나 성형되어 있지 않을 수도 있다.
"식물추출액을 환원제로 사용하는 생물학적 방법에 의하여 제조된 은 나노 콜로이드 용액"은 앞에서 설명한 바와 같다.
식물추출액을 환원제로 사용하는 생물학적 방법에 의하여 제조된 은 나노 콜 로이드 용액과 접촉시키는 단계는, 예를 들면, 침지 또는 분무에 의하여 수행될 수 있다.
상기 접촉단계에서, 식물추출액을 환원제로 사용하는 생물학적 방법에 의하여 제조된 은 나노 콜로이드 용액의 사용량은 특별히 제한되지는 않으나, 바람직하게는, 침지시키고자 하는 라텍스 폼의 외부 표면 및/또는 내부기공의 표면에 생물학적 방법으로 합성된 은 나노 콜로이드 용액이 도포되기에 충분한 양이면 된다.
침지 공정은, 다양한 형태로 이루어질 수 있다. 예를 들면, 상기 침지 공정은, 용기에 담겨있는 생물학적 방법으로 합성된 은 나노 콜로이드 용액 중에 라텍스 폼을 담그어 둠으로써, 수행될 수 있다. 바람직하게는, 생물학적 방법으로 합성된 은 나노 콜로이드 용액이 라텍스 폼의 내부 기공에까지 고르게 스며드는 것을 촉진하기 위하여, 침지 공정 중에, 은 나노 콜로이드 용액 또는 라텍스 폼에 기계적 진동을 가할 수 있다. 상기 기계적 진동은, 예를 들면, 교반기, 초음파 진동기, 균질기 등에 의하여 가해질 수 있다. 더욱 바람직하게는, 초음파 진동기 및 가열을 통하여 은 나노 콜로이드의 라텍스 표면 부착력을 증가시킬 수 있다. 침지 수용액의 가열은 라텍스 폼의 물리적 손상이 가해지지 않은 범위 내에서 이루어지며, 통상적인 가열 온도는 70 ℃를 넘지 않는 것이 바람직하다.
본 발명의 항균성 라텍스 폼 제조방법의 제1 및 제2 태양으로부터 제조된 항 균성 라텍스 폼은, 후처리 단계로서, 통상적인 세척 또는 탈수 공정 및 건조 공정을 거칠 수 있다. 탈수 및 건조 공정은, 통상적으로 사용되는 탈수기기를 사용하여 탈수 할 수 있다. 바람직하게는 탈수기기를 사용하지 않고 생물학적 방법으로 합성된 은 나노 콜로이드 용액을 담지한 라텍스 폼을 그대로 자연건조 또는 오븐 등에서 70 ℃ 이하의 온도에서 건조하는 것이 좋다.
본 발명의 항균성 라텍스 폼 제조방법의 제1 및 제2 태양으로부터 제조된 항균성 라텍스 폼에 있어서, "식물추출액을 환원제로 사용하는 생물학적 방법에 의하여 제조된 은 나노입자"는 라텍스 폼의 외부 표면 및 내부기공의 표면에 담지된다. 게다가, 상기 은 나노입자는 라텍스 폼 표면에 조밀하면서도 균일하게 분산되어 있다. 그에 따라, 본 발명의 항균성 라텍스 폼 제조방법의 제1 및 제2 태양으로부터 제조된 항균성 라텍스 폼은 매우 강화된 항균성능을 발휘한다.
이에 기초하여, 본 발명에서는, 라텍스 폼; 및 상기 라텍스 폼의 외부 표면 및 내부기공의 표면에 담지되어 있는 "식물추출액을 환원제로 사용하는 생물학적 방법에 의하여 제조된 은 나노입자";를 포함하는 항균성 라텍스 폼을 제공한다.
또한, 본 발명에서는, "식물추출액을 환원제로 사용하는 생물학적 방법에 의하여 제조된 은 나노 콜로이드"를 포함하는 라텍스 폼 용 항균제를 제공한다.
본 발명의 항균성 라텍스 폼 제조방법의 제1 및 제2 태양에 의하여 제조된 항균성 라텍스 폼은, 하기 실시예에서 밝혀지는 바와 같이, 화학적 방법으로 합성된 은 나노입자를 항균제로서 사용하는 종래의 항균성 라텍스 폼에 비하여, 현저히 향상된 항균성능을 발휘한다.
은 나노입자의 항균 효과의 메커니즘은, 잘 알려진 바와 같이, 균 표면의 단백질 내 아미노산의 SH기 등과 은 입자의 결합을 통하여 균체의 여러 대사 과정을 저해하여 이루어진다. 이는 은 입자와 균체의 접촉 면적에 큰 영향을 받는다. 따라서, 항균성 라텍스 폼 제조과정에서 은 나노입자의 응집 현상이 발생하면, 응집된 은 나노입자는 은 나노입자 고유의 항균성능 보다 낮은 항균성능을 발휘하게 된다. 특히, 라텍스 폼 원료 제조단계에서, 종래의 화학적 방법으로 제조된 은 나노 콜로이드 용액을 투입하는 경우, 분산제 또는 안정화제가 첨가되더라도, 다른 원료 물질과의 복잡한 상호작용에 의하여, 은 나노입자의 응집 현상이 심각하게 발생할 수 있다.
그러나, "식물추출액을 환원제로 사용하는 생물학적 방법에 의하여 제조된 은 나노 콜로이드 용액"을 사용하는 본 발명의 항균성 라텍스 폼 제조방법의 제1 및 제2 태양에 의하여 제조된 항균성 라텍스 폼에 있어서는, 은 나노입자를 위한 분산제 또는 안정화제를 첨가하지 않았음에도 불구하고, 은 나노입자의 응집현상이 발생하지 않았다. 생물학적 방법으로 합성된 은 나노입자의 경우, 은 나노입자 표면에 코팅된 식물 추출물 성분이 은 나노입자를 위한 보호제 역할을 하여, 은 나노입자가 라텍스 폼 표면에 균일하게 분산되는 것을 가능하게 하는 것으로 추정된다. 따라서, 본 발명에 있어서는, 균일한 분산에 따른 은 나노입자의 접촉 면적의 증가로 인하여, 항균성능이 현저히 개선된다.
더우기, 본 발명의 항균성 라텍스 폼 제조방법의 제2태양에 따라, 단순히, 완성된 라텍스 폼과 "식물추출액을 환원제로 사용하는 생물학적 방법에 의하여 제조된 은 나노 콜로이드 용액"을 접촉시키더라도, 항균성능이 현저히 개선된 항균성 라텍스 폼을 얻을 수 있었다. 따라서, 본 발명의 항균성 라텍스 폼 제조방법의 제2태양을 사용하므로써, 더욱 간단하게, 라텍스 폼에 강화된 항균성을 부여할 수 있다.
<실시예>
제조예 1 --- 화학적 방법에 의한 은 나노 콜로이드 용액의 제조
제조예 1에서는 환원제로서 NaBH4을 사용하고, 금속공급원으로서 질산은 (AgNO3)을 사용하고, 안정화제로서 Tween 20을 사용하여, 은 나노 콜로이드 용액을 제조하였다.
질산은 0.0338 g을 188 ml 의 물에 해리시켜서 얻은 질산은 수용액에 1M NaBH4 수용액 10 ml 와 2 ml 의 Tween 20을 첨가함으로써, 반응을 개시시켰다. 반응이 진행되는 동안, 반응 혼합물의 색깔은 연한 갈색에서 검은색으로 변하였다.
도 1은 반응시간 10시간 후 얻은 은 나노 콜로이드 용액에 대하여 에너지여과형 투과전자현미경(TEM) 분석을 실시하여 얻은 사진이다. 도 1로부터, 은 나노 입자의 직경이 50 ~ 100 nm 임을 알 수 있다.
제조예2 --- 생물학적 방법에 의한 은 나노 콜로이드 용액의 제조
제조예 2에서는 환원제로서 목련잎 추출물을 사용하고, 금속공급원으로서 질산은(AgNO3)을 사용하고, 안정화제를 사용하지 않고 은 나노 콜로이드 용액을 제조하였다.
먼저, 2일 동안 상온에서 건조된 목련잎 50 g을 1 L의 물에 넣은 후, 5분 동안 끓였다. 이렇게 얻은 추출물을 여과지로 여과하여 여과액을 얻었다. 이 여과액이 목련잎 추출액이다.
그 다음, 질산은 0.0338 g을 190 mL의 물에 해리시켜서 얻은 질산은 수용액에 목련잎 추출액 10 mL를 첨가함으로써, 목련잎 추출액과 질산은 수용액의 반응을 상온(20℃)의 반응온도에서 개시시켰다. 반응시간은 5 시간이었다. 반응이 진행되는 동안, 반응 혼합물의 색깔은 노란색에서 붉은색으로 변한 다음, 다시 진한 갈색으로 변하였다.
제조예3 --- 생물학적 방법에 의한 은 나노 콜로이드 용액의 제조
제조예 3에서는, 반응온도가 60 ℃인 것을 제외하고는, 제조예 2와 같은 방법으로 은 나노 콜로이드 용액을 제조하였다.
도 2는, 제조예 3에서 얻은 은 나노 콜로이드 용액에 대하여 에너지여과형 투과전자현미경(TEM) 분석을 실시하여 얻은 사진이다. 도 2로부터, 은 나노 입자의 직경이 30 ~ 40 nm 임을 알 수 있다. 또한 각각의 은 나노 입자가 잘 분산되어 있으며, 은 나노입자 형태는 구형을 띠고 있음을 알 수 있다. 또한, 도 1과 비교하였을 때, 도 2의 생물학적 은 나노 입자는 식물추출성분으로 둘러싸여 있음을 알 수 있다. 또한, 제조예 3에서 얻은 은 나노 입자에 대하여 EDS(Energy Dispersive Spectroscopy) 분석을 실시한 결과, C 및 O의 원소성분이 함유되어 있는 것이 확인되었다.
제조예4 --- 생물학적 방법에 의한 은 나노 콜로이드 용액의 제조
제조예 4에서는, 반응온도가 95 ℃인 것을 제외하고는, 제조예 2와 같은 방법으로 은 나노 콜로이드 용액을 제조하였다.
실시예 1 --- 생물학적 은 나노 콜로이드 용액을 사용한 항균성 라텍스 폼의 제조
실시예 1에서는, 던롭(Dunlop) 방식으로 제조된 (주)세종에스씨엠의 라텍스 폼 제품과, 상온에서 생물학적 방법으로 제조된 제조예 2의 은 나노 콜로이드 용액을 사용하여, 항균성 라텍스 폼을 제조하였다.
먼저, 은 나노 콜로이드 용액을 증류수로 희석하여 은 나노입자의 농도가 0.169 g/L 가 되도록 하였다. 그 다음, 0.25 리터 용량의 용기에 담겨서 교반되고 있는 0.2 리터의 은 나노 콜로이드 용액에 라텍스 폼을 1시간 동안 담가 두었다. 은 나노 콜로이드 용액의 온도는 30 ℃ 로 유지되었다. 그 다음, 라텍스 폼을, 그 내부의 은 나노 콜로이드 용액을 짜내지 않은 상태로 꺼내어 50 ℃ 의 온도에서 24시간 동안 건조시켰다.
실시예 2 --- 생물학적 은 나노 콜로이드 용액을 사용한 항균성 라텍스 폼의 제조
실시예 2에서는, 60 ℃에서 생물학적 방법으로 제조된 제조예 3의 은 나노 콜로이드 용액을 사용한 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법으로 항균성 라텍스 폼을 제조하였다.
실시예 3 --- 생물학적 은 나노 콜로이드 용액을 사용한 항균성 라텍스 폼의 제조
실시예 3에서는, 95 ℃에서 생물학적 방법으로 제조된 제조예 4의 은 나노 콜로이드 용액을 사용한 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법으로 항균성 라텍스 폼을 제조하였다.
도 3은 실시예 3에서 얻은 항균성 라텍스 폼의 표면에 대하여 주사현미경 (SEM) 분석을 실시하여 얻은 사진이다. 도 3으로부터, 은 나노 입자의 직경이 10 ~ 30 nm 임을 알 수 있다. 또한 각각의 은 나노 입자가 라텍스 폼 표면에 조밀하게 잘 분산되어 담지되어 있음을 알 수 있다.
실시예 4 --- 생물학적 은 나노 콜로이드 용액을 사용한 항균성 라텍스 폼의 제조
실시예 4에서는, 95 ℃에서 생물학적 방법으로 제조된 제조예 4의 은 나노 콜로이드 용액을 사용한 것과 초음파 진동을 가한 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법으로 항균성 라텍스 폼을 제조하였다.
비교예 1 --- 화학적 은 나노 콜로이드 용액을 사용한 항균성 라텍스 폼의 제조
비교예 1에서는, 던롭(Dunlop) 방식으로 제조된 (주)세종에스씨엠의 라텍스 폼 제품과 제조예 1에서 화학적으로 합성된 은 나노 콜로이드 용액을 사용하여, 항균성 라텍스 폼을 제조하였다.
먼저, 은 나노 콜로이드 용액을 증류수로 희석하여 은 나노입자의 농도가 0.169 g/L 가 되도록 하였다. 그 다음, 0.25 리터 용량의 용기에 담겨서 교반되고 있는 0.2 리터의 은 나노 콜로이드 용액에 라텍스 폼을 1시간 동안 담가 두었다. 은 나노 콜로이드 용액의 온도는 30 ℃ 로 유지되었다. 그 다음, 라텍스 폼을, 그 내부의 은 나노 콜로이드 용액을 짜내지 않은 상태로 꺼내어 50 ℃ 의 온도에서 24시간 동안 건조시켰다.
항균성능 평가
실시예 1 내지 4 및 비교예 1에서 얻은 항균성 라텍스 폼에 대하여, CFU 카 운트 (Colony Forming Unit Count) 법으로 항균성능을 측정하였다. 항균성 라텍스 폼을 2 cm x 2 cm x 2 cm 의 크기로 절단하였다. 절단된 항균성 라텍스 폼 시료는 5 g 이었다. 시험 균주는 대장균(E. coli ATCC 25922)을 사용하였다. 시험균액은 37 ℃ 에서 24 시간 동안 진탕배양되었다. 영양분이 풍부한 고체 배지(LB-Agar) 위에, 진탕배양된 시험균액 100 ㎕ 를 도말시킨 후, 24 시간 동안 37 ℃ 에서 배양하여 콜로니카운트(colony count)를 실시하였다.
도 4는, 비교예 1의 항균성 라텍스 폼에 대한 항균성능 테스트 결과를 나타내는 사진이다. 도 4에 나타나 있는 대조군은 항균처리를 하지 않은 라텍스 폼이다. 도 4의 대조군에 대한 콜로니카운트 값은 20.64 CFU/ml 이었다. 화학적으로 합성한 은 나노 콜로이드 수용액(은 나노입자 농도 0.169 g/L)을 사용하여 얻은 비교예 1의 항균성 라텍스 폼에 대한 콜로니카운트 값은 9.83 CFU/ml 이었다.
도 5는, 실시예 1 내지 4의 항균성 라텍스 폼에 대한 항균성 테스트 결과를 나타내는 사진이다. 생물학적 방법으로 합성된 은 나노 콜로이드 용액(은 나노입자 농도 0.169 g/L)을 사용하여 얻은 실시예 1 내지 4의 항균성 라텍스 폼에 대한 콜로니카운트 값은 0 CFU/ml 이었다. 즉, 본 발명의 항균성 라텍스 폼의 경우, 균체 성장이 전혀 일어나지 않았다.
이와 같이, 본 발명의 항균성 라텍스 폼은 매우 놀라운 항균성능을 보이고 있다. 이는, 도 3에 나타난 바와 같이, 생물학적으로 합성된 은 나노 입자는 라텍스 폼의 표면에 매우 균일하면서도 조밀하게 담지될 수 있고, 그에 따라, 라텍스 폼에 담지된 은 나노입자의 유효한 표면적이 현저히 향상된 것에 기인하는 것으로 추정된다.
실시예 5
실시예 5에서는, 던롭(Dunlop) 방식으로 제조된 (주)세종에스씨엠의 라텍스 폼 제품과, 제조예 4의 은 나노 콜로이드 용액을 사용하여, 항균성 라텍스 폼을 제조하였다.
먼저, 은 나노 콜로이드 용액을 증류수로 희석하여 은 나노입자의 농도가 0.0169 g/L 가 되도록 하였다. 그 다음, 0.25 리터 용량의 용기에 담겨서 교반되고 있는 0.2 리터의 은 나노 콜로이드 용액에 라텍스 폼을 1시간 동안 담가 두었다. 은 나노 콜로이드 용액의 온도는 30 ℃ 로 유지되었다. 그 다음, 라텍스 폼을, 그 내부의 은 나노 콜로이드 용액을 짜내지 않은 상태로 꺼내어 50 ℃ 의 온도에서 24시간 동안 건조시켰다.
실시예 6
실시예 6에서는, 제조예 4의 은 나노 콜로이드 용액을 증류수로 희석하여 은 나노입자의 농도가 0.0845 g/L 가 되도록 한 것을 제외하고는, 실시예 5와 동일한 방법으로 항균성 라텍스 폼을 제조하였다.
도 6은, 실시예 5 내지 6 에서 제조된 항균성 라텍스 폼의 항균성 테스트 결과를 나타낸다. 도 6에는, 실시예 3의 항균성 라텍스 폼의 항균성 테스트 결과도 같이 나타내었다. 도 6에 나타난 바와 같이, 은 나노 콜로이드 용액 중의 은 나노입자의 농도가 0.0169 g/L 이었을 때, 콜로니카운트 값의 매우 급격한 저하가 일어났다. 한편, 은 나노 콜로이드 용액 중의 은 나노입자의 농도가 0.169 g/L 이상인 경우에는, 콜로니카운트 값이 0 이 되었다. 즉, 라텍스 폼을 침지시키기 위한 생물학적 은 나노 콜로이드 용액 중의 은 나노입자의 농도가 0.169 g/L 를 초과하여도 콜로니카운트 값의 더 이상의 저하는 일어나지 않을 것이다.
따라서, 라텍스 폼과 접촉시키기 위한 생물학적 은 나노 콜로이드 용액 중의 은 나노입자의 농도는 약 0.0169 g/L 내지 약 0.169 g/L 인 것이 바람직하다.
비교예 2 --- 식물 추출액만을 사용한 항균성 라텍스 폼의 제조
비교예 2 에서는, 어떠한 은 나노 입자도 투입하지 않고, 라텍스 폼에 식물 추출액만을 침지처리 하여 항균성 테스트를 실시하였다.
먼저, 먼저, 2일 동안 상온에서 건조된 목련잎 50 g을 1 L의 물에 넣은 후, 5분 동안 끓였다. 이렇게 얻은 추출물을 여과지로 여과하여 여과액을 얻었다. 이 여과액이 목련잎 추출액이다. 그 다음, 던롭(Dunlop) 방식으로 제조된 (주)세종에스씨엠의 라텍스 폼 제품을, 0.25 리터 용량의 용기에 담겨서 교반되고 있는 0.2 리터의 목련잎 추출액에, 1시간 동안 담가 두었다. 목련잎 추출액의 온도는 30 ℃ 로 유지되었다. 그 다음, 라텍스 폼을, 그 내부의 목련잎 추출액을 짜내지 않은 상태로 꺼내어 50 ℃ 의 온도에서 24 시간 동안 건조시켰다.
도 7은 비교예 2의 항균성 라텍스 폼에 대한 항균성능 테스트 결과를 나타내는 사진이다. 도 7의 콜로니카운트 값은 19.57 CFU/ml 로 비교예 1의 항균처리를 하지 않은 라텍스 폼과 거의 같은 결과를 얻었다. 이는 식물 추출액에 의한 항균성능은 거의 없다는 것을 나타낸다.
비교예 3 --- 화학적 은 나노 입자와 식물 추출액을 사용한 항균성 라텍스 폼의 제조
비교예 3 에서는, 제조예 1에서 화학적으로 합성된 은 나노 입자와 제조예 2의 목련잎 추출액을 혼합하여 얻은 은 나노 콜로이드 용액(은 나노입자의 농도 0.169 g/L)을 사용한 것을 제외하고는, 비교예 1과 동일한 방법으로 항균성 라텍스 폼을 제조하였다.
도 8 은 비교예 3의 항균성 라텍스 폼에 대한 항균성능 테스트 결과를 나타내는 사진이다. 도 8의 콜로니카운트 값은 8.41 CFU/ml 로 비교예 1의 화학적으로 합성한 은 나노 콜로이드 수용액을 사용하여 얻은 라텍스 폼에 대한 콜로니카운트 값과 거의 같은 결과를 얻었다. 이는, 식물 추출액에 의한 항균성능은 거의 없다는 것을 나타낸다.
실시예 7 --- 생물학적으로 합성된 은 나노입자 분말과 기존의 분산제 또는 안정제를 함유하는 콜로이드를 사용한 항균성 라텍스 폼의 제조
실시예 7에서는, 제조예 2에서 얻은 생물학적 방법에 의한 은 나노 콜로이드 용액으로부터 얻은 은 나노 입자의 항균성능을 확인하였다.
먼저, 제조예 2에서 얻은 생물학적 방법에 의한 은 나노 콜로이드 용액으로부터 은 나노 입자를 원심분리한 후 증류수로 세척한 다음 -50 ℃ 에서 24 시간 동안 동결건조하므로써, 생물학적 은 나노 입자 분말을 얻었다. 그 다음, 생물학적 은 나노 입자 분말 0.0169 mg, 증류수 100 ml, 분산제(Tween 20) 0.5 mg을 혼합하여, 은 나노 입자 콜로이드 용액(은 나노입자의 농도 0.169 g/L)을 제조하였다.
이렇게 얻은 은 나노 콜로이드 용액(은 나노입자의 농도 0.169 g/L)을 사용한 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법으로 항균성 라텍스 폼을 제조하였다.
도 9는 실시예 7의 항균성 라텍스 폼에 대한 항균성능 테스트 결과를 나타내는 사진이다. 도 9의 콜로니카운트 값은 0 CFU/ml 이었다. 이로부터, 식물 추출액을 이용한 생물학적 방법으로 제조된 은 나노 입자의 월등한 항균성능을 확인할 수 있다.
본 발명은 라텍스 폼에 매우 강화된 항균성을 부여하는데 매우 유용하게 사용될 수 있다.
도 1은, 화학적 방법으로 제조된 은 나노 콜로이드 용액에 대하여 에너지여과형 투과전자현미경(TEM) 분석을 실시하여 얻은 사진이다
도 2는, 생물학적 방법으로 제조된 은 나노 콜로이드 용액에 대하여 에너지여과형 투과전자현미경(TEM) 분석을 실시하여 얻은 사진이다.
도 3은, 본 발명의 항균성 라텍스 폼의 표면에 대하여 주사현미경 (SEM) 분석을 실시하여 얻은 사진이다.
도 4는, 비교예의 항균성 라텍스 폼에 대한 항균성능 테스트 결과를 나타내는 사진이다.
도 5는, 본 발명의 실시예의 항균성 라텍스 폼에 대한 항균성 테스트 결과를 나타내는 사진이다.
도 6은, 본 발명의 다른 실시예의 항균성 라텍스 폼의 항균성 테스트 결과를 나타내는 그래프이다.
도 7은, 다른 비교예의 항균성 라텍스 폼에 대한 항균성능 테스트 결과를 나타내는 사진이다.
도 8은, 또 다른 비교예의 항균성 라텍스 폼에 대한 항균성능 테스트 결과를 나타내는 사진이다.
도 9는, 본 발명의 또 다른 실시예의 항균성 라텍스 폼의 항균성 테스트 결과를 나타내는 그래프이다.

Claims (7)

  1. 식물추출액을 환원제로 사용하는 생물학적 방법에 의하여 제조된 은 나노 콜로이드 용액 및 라텍스를 포함하는 라텍스 폼 원료를 발포 및 경화시키는 단계를 포함하는 항균성 라텍스 폼 제조방법.
  2. 라텍스 폼을, 식물추출액을 환원제로 사용하는 생물학적 방법에 의하여 제조된 은 나노 콜로이드 용액과 접촉시키는 단계를 포함하는 항균성 라텍스 폼 제조방법.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 상기 "식물추출액을 환원제로 사용하는 생물학적 방법에 의하여 제조된 은 나노 콜로이드 용액"이, 수계 반응매질 상에서 식물 추출액과 수용성 은(Ag)-화합물을 반응시켜 얻은 반응혼합물인 것을 특징으로 하는 항균성 라텍스 폼 제조방법.
  4. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 상기 "식물추출액을 환원제로 사용하는 생물학적 방법에 의하여 제조된 은 나노 콜로이드 용액"이, "수계 반응매질 상에서 식물 추출액과 수용성 은(Ag)-화합물을 반응시켜 얻은 반응혼합물로부터 분리된 은 나노입자"; 식물 추출액; 및 물;을 혼합하여 얻은 은 나노 콜로이드 용액인 것을 특징으로 하는 항균성 라텍스 폼 제조방법.
  5. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 상기"식물추출액을 환원제로 사용하는 생물학적 방법에 의하여 제조된 은 나노 콜로이드 용액"이, "수계 반응매질 상에서 식물 추출액과 수용성 은(Ag)-화합물을 반응시켜 얻은 반응혼합물로부터 분리된 은 나노입자"; 및 분산용매;를 혼합하여 얻은 은 나노 콜로이드 용액인 것을 특징으로 하는 항균성 라텍스 폼 제조방법.
  6. 제 2 항에 있어서, 상기 "식물추출액을 환원제로 사용하는 생물학적 방법에 의하여 제조된 은 나노 콜로이드 용액" 중의 은 나노입자의 농도가 0.0169 g/L 내지 0.169 g/L 인 것을 특징으로 하는 항균성 라텍스 폼 제조방법.
  7. 라텍스 폼; 및 상기 라텍스 폼의 외부 표면 및 내부기공의 표면에 담지되어 있는 "식물추출액을 환원제로 사용하는 생물학적 방법에 의하여 제조된 은 나노입자";를 포함하는 항균성 라텍스 폼.
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