KR20100130976A - 복합체의 제조방법 - Google Patents

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KR20100130976A
KR20100130976A KR1020100117345A KR20100117345A KR20100130976A KR 20100130976 A KR20100130976 A KR 20100130976A KR 1020100117345 A KR1020100117345 A KR 1020100117345A KR 20100117345 A KR20100117345 A KR 20100117345A KR 20100130976 A KR20100130976 A KR 20100130976A
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KR1020100117345A
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리차드 마틴 제이콥슨
윌리 라우
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롬 앤드 하아스 컴패니
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Abstract

(a) 사이클로덱스트린을 제조하는 단계; 및 (b) 상기 사이클로덱스트린을 유용한 복합물(complexant)과 혼합하는 단계를 포함하며, 사이클로덱스트린의 정제없이 수행되는 것을 특징으로 하여, 유용한 복합물 및 사이클로덱스트린을 포함하는 적어도 하나의 포접 복합체(inclusion complex)를 제조하는 방법이 제공된다. 물, 적어도 하나의 전분, 적어도 하나의 효소 및 적어도 하나의 유용한 복합물을 포함하는, 포접 복합체를 제조하는데 유용한 조성물도 제공된다.

Description

복합체의 제조방법{Method of making a complex}
복합화제(complexing agent)및 유용한 복합물(complexant)을 함유하는 복합체(complex)를 제조하는 것이 필요한 경우가 간혹 있다. 이러한 복합체는 예를 들어 유용한 복합물의 위치를 제어하는데 유용하다. 예를 들어, 유용한 복합물은 특정 목적을 위해 유용한 복합물의 방출이 필요할 때까지 복합체의 일부로서 유지될 수 있다.
과거, 복합화제는 유용한 복합물을 함유한 복합체가 형성되기 전에 제조되고 정제되었다. 이 경우 정제는 유용한 복합물을 함유한 복합체를 형성하는데 복합화제를 사용하기 전에, 다양한 단계를 포함한 다양한 방법으로 이루어졌다. 예를 들어 문헌 [G. Schmid, in Comprehensive Supramolecular Chemistry, vol. 3, pp. 41-56 (1966)]에서는 복합화제로 유용한 사이클로덱스트린을 제조하고 정제할 수 있는 방법에 대해 교시하고 있다. 상기 Schmid에 의해 교시된 제조방법중 일부는 사이클로덱스트린으로 이루어진 복합체를 형성하고, 복합물, 예를 들어 에탄올, 데칸올 또는 사이클로헥산을 제조한 다음, 이를테면 제조 복합물을 제거하기 위해 탈복합화를 비롯한 정제 단계를 포함한다. 기타 공지된 정제 단계는, 예를 들어 유체 매질로부터 고체 복합화제의 분리(단독으로 또는 복합체의 일부로서), 결정화, 건조, 기타 정제 단계 및 이들의 조합을 포함한다.
과거에는, 복합화제의 제조 및 정제후, 이를 유용한 복합물과 혼합하여 복합체를 형성하였다. 예를 들어 US 6,017,849호에서는 사이클로덱스트린을 제조한 후, 사이클로덱스트린을 정제하고, 정제된 사이클로덱스트린을 사용하여 사이클로프로펜 및 그의 유도체를 함유한 복합체를 형성하는 것에 대해 교시하고 있다.
기존에 알려진 제조방법은 복합화제 및 제조 복합물을 함유한 복합체의 형성을 포함한다. 이러한 복합체는 정제된 복합화제의 제조방법에 있어서 중간체 물질 이외의 다른 어떤 목적에도 유용한 것으로 받아들여지지 않았다. 복합화제의 사용전에, 복합체로부터 제조 복합물을 제조하는 것이 필요한 것으로 여겨졌다. 이러한 제조방법은 제조 복합물의 제거외에, 정제된 복합화제의 제조를 목적으로 수행되는 다양한 단계를 포함한다.
기존 복합체의 제조 및/또는 정제방법으로부터 하나 이상의 단계가 생략된, 복합화제 및 유용한 복합물을 함유하는 복합체의 개선된 제조방법을 제공하는 것이 요망되고 있다. 예를 들어, 복합화제의 정제 단계가 생략된, 복합화제 및 유용한 복합물을 함유하는 복합체의 제조방법이 바람직하다. 예를 들어, 제조 복합물의 제거단계, 유체 매질로부터 고체 복합화제의 분리단계, 유체 매질로부터 복합화제 및 제조 복합물을 함유한 고체 복합체의 분리단계, 복합화제의 결정화단계, 복합화제의 건조단계, 복합화제의 정제를 위한 다른 단계 및 이들의 조합중 하나 이상의 단계가 생략된, 복합화제 및 유용한 복합물을 함유하는 복합체의 제조방법이 바람직하다.
본 발명의 제 1 측면으로,
(a) 사이클로덱스트린을 제조하는 단계; 및
(b) 상기 사이클로덱스트린을 유용한 복합물과 혼합하는 단계를 포함하며, 사이클로덱스트린의 정제없이 수행되는 것을 특징으로 하여, 유용한 복합물 및 사이클로덱스트린을 포함하는 적어도 하나의 포접 복합체를 제조하는 방법이 제공된다.
본 발명의 제 2 측면으로, 물, 적어도 하나의 전분, 적어도 하나의 효소 및 적어도 하나의 유용한 복합물을 포함하며, 여기에서 전분 및 효소는 사이클로덱스트린 및 유용한 복합물을 포함하는 포접 복합체의 형성이 가능한 사이클로덱스트린을 형성할 수 있는, 포접 복합체를 제조하는데 유용한 조성물이 제공된다.
본 발명은 포접 복합체 또는 포접 복합체의 혼합물을 제조방법에 관한 것이다. 포접 복합체는 복합화제 및 복합물을 함유하는 조성물이다. 복합화제는 공극을 제공하는 화합물이고, 복합물은 분자가 상기 공극내에 부분적으로 또는 완전히 차지하고 있는 화합물이다.
모든 복합물 분자 또는 복합물 분자의 일부가 복합화제에 의해 제공된 공극으로 유입되기 때문에 복합물은 포접 복합체에 관여한다. 복합화제와 복합물 사이에 공유결합은 없다. 복합물 및 복합화제중 어느 하나 또는 둘 다가 그의 분자내에 하나 이상의 공유적으로 결합된 극성 그룹을 함유할 수 있을 지라도, 일부의 경우에는, 복합물과 복합화제의 어느 것도 완전 이온 전하를 띤 부분을 가지지 않는다. 복합물은, 예를 들어, 복합물과 복합화제 사이에서 작용하는 하기 힘중 어느 하나 또는 이들의 임의 조합에 의해 포접 화합물내 일정 위치를 유지할 수 있다: 분자의 물리적 적응, 소수성 상호작용, 이극성 상호작용(예를 들어 수소 결합 포함), 이극성 상호작용 유도, 반데스발스 힘 및 기타 힘.
본 발명은
(a) 사이클로덱스트린을 제조하는 단계; 및
(b) 상기 사이클로덱스트린을 유용한 복합물과 혼합하는 단계를 포함하여, 유용한 복합물 및 사이클로덱스트린을 포함하는 적어도 하나의 포접 복합체를 제조하는 방법에 관한 것으로서, 이 방법은 사이클로덱스트린의 정제없이 수행된다.
본 발명을 수행하는데 사용되는 복합화제는 사이클로덱스트린이다. 사이클로덱스트린은 6개 이상의 글루코스 단위로부터 제조되는 구조를 가지는 원뿔형 구조 분자의 화합물이다. 본 원에서 사이클로덱스트린이 특정 글루코스 단위로부터 제조된다고 언급될 경우, 이는 사이클로덱스트린 분자 구조를 설명하는 것으로 이해하여야 하며, 실질적으로 상기 특정 글루코스 분자를 반응시켜 제조되거나, 제조되지 않을 수도 있다. 사이클로덱스트린은 32개 정도로 많은 글루코스 단위로부터 제조될 수 있다. 6, 7 및 8개의 글루코스 단위로부터 제조된 사이클로덱스트린은 각각 알파-사이클로덱스트린, 베타-사이클로덱스트린 및 감마-사이클로덱스트린으로 알려져 있다. 일부 구체예에 있어서, 단 하나의 알파-사이클로덱스트린, 베타-사이클로덱스트린 또는 감마-사이클로덱스트린만이 사용된다. 일부 구체예에 있어서는, 2 이상의 알파-사이클로덱스트린, 베타-사이클로덱스트린 및 감마-사이클로덱스트린의 혼합물이 사용된다. 독립적으로, 일부 구체예에 있어서는, 알파-사이클로덱스트린 외의 복합화제는 사용되지 않는다.
사이클로덱스트린내 글루코스 단위의 수와 무관하게, "사이클로덱스트린"으로 칭해지는 부류의 화합물은 본 원에서 또한 사이클로덱스트린 분자의 유도체도 포함하는 것으로 간주된다. 즉, 용어 "사이클로덱스트린"은 본 원에서 6개 이상의 글루코스 단위로부터 제조되는 구조를 가지는 원뿔형 구조의 분자 및 복합화제로 기능할 수 있는 이러한 분자의 유도체에도 적용된다. 일부 적합한 유도체는, 예를 들어 사이클로덱스트린에 알킬 그룹(예: 메틸 그룹)을 첨가하여 형성되는(또는 형성될 수 있는) 구조를 가지는 분자이다. 몇몇 다른 유도체로는, 예를 들어 사이클로덱스트린에 하이드록시알킬 그룹(예: 하이드록시프로필 그룹)을 첨가하여 형성되는(또는 형성될 수 있는) 구조를 가지는 분자가 있다. "사이클로덱스트린"으로 고려되는 일부 유도체는, 예를 들어 메틸-베타-사이클로덱스트린 및 하이드록시-알파-사이클로덱스트린이다.
유용한 복합물로는 다양한 화합물이 적합하다. 일부 적합한 유용한 복합물에는, 예를 들어 약물, 향미제, 향을 지닌 화합물, 적어도 하나의 소수성 그룹을 함유한 화합물 및 에틸렌계 불포화 화합물이 포함된다. 적합한 유용한 복합물은 단일 화합물일 수 있거나, 적합한 유용한 복합물의 혼합물일 수 있다.
일부 적합한 유용한 복합물은 예를 들어 휘발성 화합물(즉, 1 기압에서 비점이 50 ℃ 이하인 화합물)이다. 일부 구체예에 있어서, 1 기압에서 비점이 25 ℃ 이하 또는 15 ℃ 이하인 유용한 복합물이 사용된다. 독립적으로, 일부 구체예에 있어서, 1 기압에서 비점이 -100 ℃ 이상; 또는 -50 ℃ 이상; 또는 -25 ℃ 이상; 또는 0 ℃ 이상인 유용한 복합물이 사용된다.
적어도 하나의 소수성 그룹을 함유한 일부 적합한 유용한 복합물은, 예를 들어 회합 농조화제(associative thickener)이다.
일부 적합한 유용한 복합물은, 예를 들어 수용해도가 낮은 화합물(즉, 25 ℃에서 물 100 g중에 화합물 5 g 이하로 물에 용해되는 화합물)이다. 일부 적합한 유용한 복합물은, 예를 들어 25 ℃에서 물 100 g 당 3 g 이하, 또는 1 g 이하, 또는 0.3 g 이하, 또는 0.1 g 이하, 또는 0.03 g 이하, 또는 0.01 g 이하의 수용해도를 갖는다.
에틸렌계 불포화인 적합한 유용한 복합물중에, 몇몇 예로는 예를 들어 에스테르 그룹이 치환되거나 비치환된 탄소수 8 이상, 또는 10 이상의 탄화수소을 가지는 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트 에스테르를 비롯하여, 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트 에스테르가 있다.
에틸렌계 불포화인 적합한 유용한 복합물중에는 사이클로프로펜이 특정 예로 언급된다. 본 원에서 사용되는 경우, "사이클로프로펜"은 하기 화학식을 가지는 임의의 화합물이다:
Figure pat00001
상기 식에서,
R1, R2, R3 및 R4는 각각 독립적으로 H 및 식 -(L)n-Z(여기에서, n은 0 내지 12의 정수이고, 각 L은 2가 래디칼이다)의 화학 그룹으로 구성된 그룹중에서 선택된다.
적합한 L 그룹은 예를 들어, H, B, C, N, O, P, S, Si 및 이들의 조합체로 구성된 그룹중에서 선택된 하나 이상의 원자를 가지는 래디칼을 포함한다. L 그룹내 원자들은 단일 결합, 이중 결합, 삼중 결합 또는 이들의 조합에 의해 상호 연결될 수 있다. 각 L 그룹은 선형, 측쇄, 사이클릭 또는 이들의 조합일 수 있다. 임의의 한 R 그룹(즉, R1, R2, R3 및 R4중 임의의 하나)에서, 헤테로원자(즉, H도 C도 아닌 원자)의 총 수는 0 내지 6개이다. 독립적으로, 임의의 한 R 그룹에서, 비-수소원자의 총 수는 50개 이하이다. 각 Z는 1가 래디칼이다. 각 Z는 독립적으로 수소, 할로, 시아노, 니트로, 니트로소, 아지도, 클로레이트, 브로메이트, 요오데이트, 이소시아네이토, 이소시아나이도, 이소티오시아네이토, 펜타플루오로티오 및 3 내지 14 원 환 시스템인 화학 그룹 G로 구성된 그룹중에서 선택된다.
R1, R2, R3 및 R4의 적어도 하나가 수소가 아니고, 복수개의 L 그룹을 가지는 구체예에서, 특정 R1, R2, R3 또는 R4 그룹내 L 그룹은 동일한 R1, R2, R3 또는 R4 그룹내 다른 L 그룹과 동일할 수 있거나, 특정 R1, R2, R3 또는 R4 그룹내 임의 수의 L 그룹은 동일한 R1, R2, R3 또는 R4 그룹내 다른 L 그룹과 상이할 수 있다.
R1, R2, R3 또는 R4의 적어도 하나가 복수개의 Z 그룹을 가지는 구체예에서, 특정 R1, R2, R3 또는 R4 그룹내 Z 그룹은 동일한 R1, R2, R3 또는 R4 그룹내 다른 Z 그룹과 동일할 수 있거나, 특정 R1, R2, R3 또는 R4 그룹내 임의 수의 Z 그룹은 동일한 R1, R2, R3 또는 R4 그룹내 다른 Z 그룹과 상이할 수 있다.
R1, R2, R3 또는 R4 그룹은 독립적으로 적합한 그룹중에서 선택된다. R1, R2, R3 또는 R4 그룹은 상호 동일할 수 있거나, 이들 임의 수는 상호 상이할 수 있다. 하나 이상의 R1, R2, R3 또는 R4로서 사용하기에 적합한 그룹은 예를 들어 지방족 그룹, 지방족-옥시 그룹, 알킬포스포네이토 그룹, 지환식 그룹, 사이클로알킬설포닐 그룹, 사이클로알킬아미노 그룹, 헤테로사이클릭 그룹, 아릴 그룹, 헤테로아릴 그룹, 할로겐, 실릴 그룹, 기타 그룹 및 이들의 혼합체 및 조합체이다. 하나 이상의 R1, R2, R3 및 R4로서 사용하기에 적합한 그룹은 치환되거나 비치환될 수 있다. 독립적으로, 하나 이상의 R1, R2, R3 및 R4로서 사용하기에 적합한 그룹은 사이클로프로펜 그룹에 직접 연결될 수 있거나, 차단 그룹, 예를 들어 헤테로원자-함유 그룹을 통해 사이클로프로펜 그룹에 연결될 수도 있다.
적합한 R1, R2, R3 및 R4 그룹은 예를 들어 지방족 그룹이다. 일부 적합한 지방족 그룹으로는 예를 들어 알킬, 알케닐 및 알키닐 그룹이 포함된다. 적합한 지방족 그룹은 선형, 측쇄, 사이클릭 또는 이들의 조합일 수 있다. 독립적으로, 적합한 지방족 그룹은 치환되거나 비치환될 수 있다.
본 원에 사용되는 관심의 대상인 화학 그룹은 대상인 화학 그룹의 하나 이상의 수소 그룹이 치환체로 대체된 경우 "치환되었다"고 언급된다. 이 치환 그룹은 관심의 대상인 화학 그룹을 비치환 형태로 제조한 후 치환을 실시하는 것을 포함하나 이에만 한하지 않는 임의의 방법으로 만들어질 수 있다. 적합한 치환체로는 예를 들어 알킬, 알케닐, 아세틸아미노, 알콕시, 알콕시알콕시, 알콕시카보닐, 알콕시이미노, 카복시, 할로, 할로알콕시, 하이드록시, 알킬설포닐, 알킬티오, 트리알킬실릴, 디알킬아미노 및 이들의 조합이 포함된다. 존재하는 경우, 단독으로 존재하거나, 다른 적합한 치환체와 조합하여 존재할 수 있는 추가의 적합한 치환체는 -(L)m-Z이며, 여기에서, m은 0 내지 8이고, L 및 Z는 상기 정의된 바와 같다. 복수개의 치환체가 관심의 대상인 화학 그룹상에 존재하는 경우, 각 치환체들은 상이한 수소원자들을 대체할 수 있거나, 또는 하나의 치환체가 다른 치환체에 부착되어 관심의 대상인 화학 그룹에 부착될 수 있거나, 이들의 조합을 이룰 수 있다.
적합한 R1, R2, R3 및 R4 그룹은 예를 들어, 치환 및 비치환된 지방족-옥시 그룹, 이를테면 알켄옥시, 알콕시, 알킨옥시 및 알콕시카보닐옥시이다.
적합한 R1, R2, R3 및 R4 그룹은 또한 예를 들어, 치환 및 비치환된 알킬포스포네이토, 치환 및 비치환된 알킬포스페이토, 치환 및 비치환된 알킬아미노, 치환 및 비치환된 알킬설포닐, 치환 및 비치환된 알킬카보닐 및 치환 및 비치환된 알킬아미노설포닐이며, 예를 들자면 알킬포스포네이토, 디알킬포스페이토, 알킬티오포스페이토, 디알킬아미노, 알킬카보닐 및 디알킬아미노설포닐을 포함한다.
적합한 R1, R2, R3 및 R4 그룹은 또한 예를 들어, 치환 및 비치환된 사이클로알킬설포닐 그룹 및 사이클로알킬아미노 그룹, 예를 들자면 디사이클로알킬설포닐 및 디사이클로알킬아미노이다.
적합한 R1, R2, R3 및 R4 그룹은 또한 예를 들어, 치환 및 비치환된 헤테로사이클릴 그룹(즉, 환내에 적어도 하나의 헤테로원자를 가지는 방향족 또는 비방향족 사이클릭 그룹)이다.
적합한 R1, R2, R3 및 R4 그룹은 또한 예를 들어, 차단 옥시 그룹, 아미노 그룹, 카보닐 그룹 또는 설포닐 그룹을 통해 사이클로프로펜 화합물에 연결된 치환 및 비치환된 헤테로사이클릴 그룹이며, 이러한 R1, R2, R3 및 R4 그룹의 예로는 헤테로사이클릴옥시, 카보닐, 디헤테로사이클릴아미노 및 디헤테로사이클릴아미노설포닐이 있다.
적합한 R1, R2, R3 및 R4 그룹은 또한 치환 및 비치환된 아릴 그룹이다. 적합한 치환체는 상기 언급한 바와 같다. 일부 구체예에 있어서, 하나 이상의 치환된 아릴 그룹이 사용되며, 여기에서 적어도 하나의 치환체는 하나 이상의 알케닐, 알킬, 알키닐, 아세틸아미노, 알콕시알콕시, 알콕시, 알콕시카보닐, 카보닐, 알킬카보닐옥시, 카복시, 아릴아미노, 할로알콕시, 할로, 하이드록시, 트리알킬실릴, 디알킬아미노, 알킬설포닐, 설포닐알킬, 알킬티오, 티오알킬, 아릴아미노설포닐 및 할로알킬티오이다.
적합한 R1, R2, R3 및 R4 그룹은 또한 예를 들어, 차단 옥시 그룹, 아미노 그룹, 카보닐 그룹, 설포닐 그룹, 티오알킬 그룹 또는 아미노설포닐 그룹을 통해 사이클로프로펜 화합물에 연결된 치환 및 비치환된 헤테로사이클릭 그룹이며, 이러한 R1, R2, R3 및 R4 그룹의 예로는 디헤테로아릴아미노, 헤테로아릴티오알킬 및 디헤테로아릴아미노설포닐이 있다.
적합한 R1, R2, R3 및 R4 그룹은 또한 예를 들어, 수소, 플루오로, 클로로, 브로모, 요오도, 시아노, 니트로, 니티로소, 아지도, 클로레이토, 브로메이토, 요오데이토, 이소시아네이토, 이소시아나이도, 이소티오시아네이토, 펜타플루오로티오, 아세톡시, 카보에톡시, 시아네이토, 니트레이토, 니트리토, 퍼클로레이토, 알레닐, 부틸머캅토, 디에틸포스포네이토, 디메틸페닐실릴, 이소퀴놀릴, 머캅토, 나프틸, 페녹시, 페닐, 피페리디노, 피리딜, 퀴놀릴, 트리에틸실릴, 트리메틸실릴 및 이들의 치환 유사체이다.
본 원에 사용된 화학 그룹 G는 3 내지 14원 환 시스템이다. 화학 그룹 G로 적합한 환 시스템은 치환되거나 비치환될 수 있고; 이들은 방향족(예를 들어 페닐 및 나프틸 포함) 또는 지방족(불포화 지방족, 부분 포화 지방족 또는 포화 지방족 포함)일 수 있으며; 카보사이클릭 또는 헤테로사이클릭일 수 있다. 헤테로사이클릭 G 그룹중에서, 일부 적합한 헤테로원자는 예를 들어 질소, 황, 산소 및 이들의 조합체이다. 화학 그룹 G로 적합한 환 시스템은 모노사이클릭, 비사이클릭, 트리사이클릭, 폴리사이클릭, 스피로 또는 융합된 것일 수 있고; 비사이클릭, 트리사이클릭 또는 융합된 적합한 화학 그룹 G에서, 단일 화학 그룹 G내 다양한 환은 모두 동일한 형태일 수 있거나, 2 이상의 형태의 것일 수 있다(예를 들어, 방향족 환은 지방족 환과 융합될 수 있다).
일부 구체예에서, G는 포화 또는 불포화 3원 환을 함유하는 환 시스템, 예를 들어 치환되거나 비치환된 사이클로프로판, 사이클로프로펜, 에폭사이드 또는 아지리딘 환이다.
일부 구체예에서, G는 4원 헤테로사이클릭 환을 함유하는 환 시스템이며; 이들 구체예의 일부에 있어서, 헤테로사이클릭 환은 단 하나의 헤테로원자만을 함유한다. 독립적으로, 일부 구체예에 있어서, G는 5 이상 원의 헤테로사이클릭 환을 함유하는 환 시스템이며; 이들 구체예의 일부에 있어서, 헤테로사이클릭 환은 1 내지 4개의 헤테로원자를 함유한다. 독립적으로, 일부 구체예에 있어서, G내 환은 비치환되고; 다른 구체예에 있어서, 환은 1 내지 5개의 치환체를 함유하고; G가 치환체를 함유하는 일부 구체예에서, 각 치환체들은 독립적으로 상술된 치환체중에서 선택된다, G가 카보사이클릭 환 시스템인 구체예가 또한 적합하다.
일부 구체예에서, 각 G는 독립적으로 치환되거나 비치환된 페닐, 피리딜, 사이클로헥실, 사이클로펜틸, 사이클로헵틸, 피롤릴, 푸릴, 티오페닐, 트리아졸릴, 피라졸릴, 1,3-디옥솔라닐 또는 모르폴리닐이다. 이들 구체예에는 G가 치환되거나 비치환된 페닐, 사이클로펜틸, 사이클로헵틸 또는 사이클로헥실인 구체예가 포함된다. 이들 구체예의 몇몇에 있어서, G는 사이클로펜틸, 사이클로헵틸, 사이클로헥실, 페닐 또는 치환된 페닐이다. G가 치환된 페닐인 구체예에는 예를 들어 1, 2 또는 3개의 치환체가 있는 구체예가 있다. 독립적으로, G가 치환된 페닐인 구체예에는 예를 들어 치환체가 메틸, 메톡시 및 할로중에서 독립적으로 선택되는 구체예가 있다.
R3 및 R4가 단일 그룹으로 결합되어 이중 결합에 의해 사이클로프로펜 환의 3번 탄소원자에 부착된 구체예도 또한 고려된다. 이러한 일부 화합물이 미국 특허 공개 2005/0288189호에 기술되었다.
일부 구체예에 있어서, R1, R2, R3 및 R4중 하나 이상이 수소인 하나 이상의 사이클로프로펜이 사용된다. 일부 구체예에서, R1 또는 R2, 또는 R1 및 R2 둘 다는 수소이다. 독립적으로, 일부 구체예에서, R3 또는 R4, 또는 R3 및 R4 둘 다는 수소이다. 일부 구체예에서, R2, R3 및 R4는 수소이다.
일부 구체예에 있어서, R1, R2, R3 및 R4중 하나 이상은 이중 결합을 갖지 않는 구조이다. 독립적으로, 일부 구체예에 있어서, R1, R2, R3 및 R4중 하나 이상은 삼중 결합을 갖지 않는 구조이다. 독립적으로, 일부 구체예에서, R1, R2, R3 및 R4중 하나 이상은 할로겐 원자 치환체를 갖지 않는 구조이다. 독립적으로, 일부 구체예에서, R1, R2, R3 및 R4중 하나 이상은 이온성인 치환체를 갖지 않는 구조이다.
일부 구체예에 있어서, R1, R2, R3 및 R4중 하나 이상은 수소 또는 (C1-C10)알킬이다. 일부 구체예에서, 각 R1, R2, R3 및 R4는 수소 또는 (C1-C8)알킬이다. 일부 구체예에서, 각 R1, R2, R3 및 R4는 수소 또는 (C1-C4)알킬이다. 일부 구체예에서, 각 R1, R2, R3 및 R4는 수소 또는 메틸이다. 일부 구체예에서, R1은 (C1-C4)알킬이고, 각 R2, R3 및 R4는 수소이다. 일부 구체예에서, R1은 메틸이고, 각 R2, R3 및 R4는 수소이며, 이 구체예에서 사이클로프로펜은 "1-MCP"(1-메틸사이클로프로펜)로 칭해진다.
본 발명에 적용될 수 있는 사이클로프로펜은 임의의 방법으로 제조될 수 있다. 사이클로프로펜의 적합한 제조방법은 미국 특허 제 5,518,988호 및 6,017,849호 및 미국 특허 공개 2005/0065033호에 기술된 방법이다.
일부 구체예(본 원에서 "용액 구체예"로 칭해짐)에서, 사이클로덱스트린은 용액에서 일어나는 화학 반응에 의해 제조된다(즉, 하나 이상의 반응물이 용매에 용해됨). 일부 용액 구체예에 있어서, 사이클로덱스트린은 또한 동일한 용액중의 용질이다. 독립적으로, 일부 구체예에서, 화학 반응은 수용액중에서 일어난다. 수용액은 용매가 용매 중량을 기준으로 물이 50 중량% 이상인 용액을 말한다. 일부 용액 구체예에 있어서, 물의 중량은 용매 중량을 기준으로 75% 이상; 또는 90% 이상; 또는 95% 이상이다.
본 발명을 실시하는데 있어서, 융용한 사이클로덱스트린은 복합물과 혼합된다. 일부 구체예에 있어서는 하나 이상의 유용한 복합물이 사이클로덱스트린이 제조되는 중에, 사이클로덱스트린이 제조되는 것과 동일한 용기에 존재할 수 있다. 사이클로덱스트린이 제조된 후, 용기에 하나 이상의 유용한 복합물을 첨가하는 구체예도 또한 구상된다. 또한, 예를 들어 사이클로덱스트린이 제조되는 중에 일부 유용한 복합물이 존재하고, 사이클로덱스트린이 제조된 후 일부 유용한 복합물이 첨가되는 구체예와 같이 상기 구체예의 조합도 구상된다. 그밖에, 예를 들어 사이클로덱스트린을 제조하는데 필요한 하나 이상의 성분(예를 들어 하나 이상의 반응물 및/또는 하나 이상의 촉매)가 일부 또는 모든 유용한 복합물과 동시에 용기에 첨가되는 구체예를 비롯한 기타 변형 방법도 구상된다.
본 발명을 실시하는데 있어서, 사이클로덱스트린과 유용한 복합물이 혼합되는 경우, 본 발명의 포접 복합체가 형성된다. 일부 구체예에 있어서, 포접 복합체의 일부가 아닌 유용한 복합물의 분자가 일부 존재하더라도, 포접 복합체의 일부로 되지 않는 사이클로덱스트린의 분자가 일부 존재할 수 있는 것이 구상된다. 또한, 일부 구체예에 있어서, 포접 복합체의 일부가 아닌 사이클로덱스트린의 분자가 일부 존재하더라도, 포접 복합체의 일부가 되지 않는 유용한 복합물의 분자가 일부 존재할 수 있는 것이 구상된다.
종래 방법을 실시하는데 있어서는, 사이클로덱스트린의 정제공정이 수행되었다. 즉, 이 방법은 포접 복합체의 일부가 아닌 정제된 사이클로덱스트린의 생성을 포함한다. 사이클로덱스트린의 정제공정은 사이클로덱스트린이 제조되는 경우 사이클로덱스트린과 동일한 용기에 존재하는 다른 물질로부터 사이클로덱스트린을 분리하기 위해 수행되는 임의의 공정이다. 소량의 용매의 제거는 사이클로덱스트린의 정제공정이 아닌 것으로 간주된다.
사이클로덱스트린의 정제공정으로 고려되는 종래 방법에서 공지된 한 공정은 사이클로덱스트린 및 제조 복합체를 함유하는 포접 복합체인 제조 복합체의 형성과정이다. 제조 복합물은 사이클로덱스트린의 제조 및/또는 정제를 목적으로 사용되는 복합물이다. 제조 복합물은 제조 복합체중에 포함되며, 제조 복합물은 후에 제거된다. 제조 복합물의 제거는 사이클로덱스트린의 정제 과정중 일부로서 수행되며; 제조 복합물을 사이클로덱스트린의 제조외에 다른 용도로 사용하기 위해 제조 복합물을 제거하는 단계는 수행되지 않는다.
일부 제조 복합물은 예를 들어 사이클로헥산 또는 기타 비치환된 사이클로알칸이다. 제조 복합물의 몇몇 다른 예로서 비치환된 알칸이 있다. 제조 복합물의 일부 다른 예는 트리클로로에탄, 트리클로로에틸렌 및 이들의 혼합물이다. 제조 복합물의 일부 다른 예는 브로모벤젠이다. 제조 복합물의 일부 다른 예는 할로겐화 탄화수소이다. 제조 복합물의 일부 다른 예는 벤젠, 톨루엔 및 알파-나프톨이다. 제조 복합물의 일부 다른 예는 아릴 화합물 및 알크아릴 화합물이다. 제조 복합물의 일부 다른 예는 에탄올, 1-부탄올, 1-옥탄올 및 1-데칸올이다. 제조 복합물의 일부 다른 예는 하이드록시-치환된 알칸이다. 제조 복합물의 일부 다른 예는 소듐 라우릴 설페이트이다. 제조 복합물의 일부 다른 예는 음이온성 계면활성제이다. 제조 복합물의 일부 다른 예는 계면활성제이다. 제조 복합물의 일부 다른 예는 탄소원자수 3 또는 4의 케톤이다. 제조 복합물의 일부 다른 예는 케톤이다. 제조 복합물의 일부 다른 예는 이황화탄소이다. 또한, 제조 복합물의 혼합물도 제조 복합물로 간주된다.
사이클로덱스트린의 정제공정으로 고려되는 다른 공정은 일차로 제조 복합체를 제조한 후, (경우에 따라 중간 단계후) 제조 복합물을 제거하는 과정이다. 중간 단계가 이용되는 경우, 이는 예를 들어 하기중 임의의 하나 또는 조합을 포함할 수 있다: 용매로부터 제조 복합체의 분리(예를 침전에 의해서나 또는 침전시켜); 제조 복합체의 세척; 제조 복합체의 건조; 또는 제조 복합체의 결정화. 이러한 각 중간 단계 및 이러한 중간 단계의 조합은 사이클로덱스트린의 정제 과정으로 간주된다.
제조 복합체로부터 제조 복합물을 제거하는 것도 사이클로덱스트린의 정제 과정으로 간주된다. 이 과정중 하나는 예를 들어 스팀을 사용하여 제조 복합체로부터 제조 복합물을 추출하는 것이다.
독립적으로, 사이클로덱스트린의 정제 과정으로 간주되는 일부 공정은 예를 들어 순수한 사이클로덱스트린(즉, 포합 복합체의 일부가 아닌 사이클로덱스트린)의 상대 농도를 증가시키는 공정을 포함한다. 이러한 공정은 예를 들어 용매로부터 순수한 사이클로덱스트린의 분리; 순수한 사이클로덱스트린의 건조; 순수한 사이클로덱스트린의 증류; 및 순수한 사이클로덱스트린의 결정화중 임의의 하나 또는 이들의 조합을 포함한다.
본 발명의 일부 구체예에 있어서, 물, 적어도 하나의 전분, 적어도 하나의 효소 및 적어도 하나의 유용한 복합물을 함유하는 예비 혼합물이 존재한다. 이러한 예비 혼합물중의 적어도 하나의 전분 및 적어도 하나의 효소는 반응하여 예비 혼합물중에 적어도 하나의 유용한 복합물을 함유하는 포접 복합체를 형성할 수 있는 사이클로덱스트린을 형성하는 것이 가능하다. 예비 혼합물은 전분과 효소의 반응으로 생성된 사이클로덱스트린을 포함하거나, 포함하지 않을 수 있다. 독립적으로, 예비 혼합물은 하나 이상의 추가 성분을 포함하거나, 포함하지 않을 수 있다.
본 발명을 실시하는데 있어서, 사이클로덱스트린의 "제조"라는 것은 본 원에서 사이클로덱스트린 분자의 원뿔형 구조를 형성하는 전분 분자 및 효소를 포함하는 화학 반응으로 정의된다. 사이클로덱스트린 분자를 포함하나 원뿔형 구조를 변경시키지 않는, 임의로 수행될 수 있는 다른 화학 반응은 본 원에서 사이클로덱스트린의 "제조"로 간주되지 않는다. 예를 들어, 사이클로덱스트린 분자로부터 출발하고, 사이클로덱스트린 분자에 펜던트 화학 그룹을 첨가하여 변형된 사이클로덱스트린 분자를 형성하는 공정은 본 원에서 사이클로덱스트린의 "제조"로 간주되지 않는다.
예를 들어, 본 발명에 속하지 않는 공정은 다음과 같을 것이다. 전분 및 효소를 반응시켜 사이클로덱스트린을 제조하고, 생성된 사이클로덱스트린을 정제한다. 이어서, 사이클로덱스트린을 메틸 그룹이 첨가되는 화학 반응에 적용하여 메틸-사이클로덱스트린을 형성한 뒤, (추가의 정제없이) 유용한 복합물과 혼합하여 포접 복합체를 형성한다. 이러한 공정은 사이클로덱스트린이 제조된 후(즉, 원뿔형 구조 형성후) 정제되기 때문에, 본 발명에 속하지 않는 않는 것으로 간주된다.
사이클로덱스트린의 정제를 위한 임의의 한 공정이 생략되었거나, 사이클로덱스트린의 정제를 위한 공정의 임의 조합이 생략된 경우, 방법은 사이클로덱스트린의 정제없이 수행되는 것으로 간주된다. 사이클로덱스트린의 정제를 위한 임의의 공정없이 수행되는 본 발명의 방법도 구상된다.
예를 들어, 본 발명의 일부 방법은 사이클로덱스트린 및 제조 복합물을 함유하는 포접 복합체의 형성 단계가 생략된다. 독립적으로, 본 발명의 일부 방법은 포접 복합체로부터 제조 복합물을 제저하는 단계가 생략된다. 예를 들어, 본 발명의 일부 방법은 제조 복합물을 비등수에 적용하는 단계가 생략된다. 예를 들어, 본 발명의 일부 방법은 제조 복합물을 제조 복합물을 제거하는 조건하에 스팀에 노출하는 단계가 생략된다. 예를 들어, 본 발명의 일부 방법은 제조 복합물을 용매 추출 단계에 적용하여 제조 복합물을 제거하는 단계가 생략된다. 상기 단계의 임의 조합을 생략한 본 발명의 방법이 또한 구상된다.
독립적으로, 본 발명의 일부 구체예에 있어서, 수행되는 방법은 사이클로덱스트린을 하기 순서의 단계에 적용하는 단계가 생략된다: (A) 사이클로덱스트린 및 제 1 복합물을 가지는 포접 복합체를 함유하는 조성물을 형성하고, (B) 조성물로부터 제 1 복합물을 조직적으로 제거한 후, (C) 상기 사이클로덱스트린을 사용하여 사이클로덱스트린 및 제 2 복합물을 가지는 새로운 포접 복합체를 함유하는 새로운 조성물을 형성한다. 본 발명의 일부 구체예에 있어서는, 단계 (A), (B) 및 (C) 전; (A), (B) 및 (C)의 임의 두 단계 사이; (A), (B) 및 (C) 후, 또는 이들의 임의의 조합에 다른 단계가 수행되더라도, 단계 (A), (B) 및 (C)는 일련적으로 수행되지 않는다.
독립적으로, 본 발명의 일부 방법에 있어서 용매로부터 포접 복합체에 함유되지 않은 사이클로덱스트린의 분리단계가 생략된다. 독립적으로, 본 발명의 일부 방법에 있어서 포접 복합체에 함유되지 않은 사이클로덱스트린의 세척단계가 생략된다. 독립적으로, 본 발명의 일부 방법에 있어서 포접 복합체에 함유되지 않은 사이클로덱스트린의 건조단계가 생략된다. 상기 단계의 임의 조합을 생략한 본 발명의 방법이 또한 구상된다.
본 발명의 일부 용액 구체예에 있어서, 포접 복합체는 용매에 용해된다. 이러한 구체예의 일부에 있어서, 포접 복합체가 용해되는 용액은 후속 목적을 위해 그대로(즉, 정제없이) 사용될 수 있다.
독립적으로, 본 발명의 포접 복합체가 용매에 용해된 일부 구체예에 있어서, 포접 복합체가 용해된 용액을 하나 이상의 정제공정에 적용하여 조성물을 포접 복합체가 용액중의 농도보다 고농도로 존재하도록 제조할 수 있다. 예를 들어, 포접 복합체를 제거하고, 임의로 건조시킬 수 있거나; 또는 포접 복합체 외의 일부 물질을 용액으로부터 제거할 수 있거나; 또는 일부 용매를 예를 들어 증발에 의해 제거할 수 있거나, 또는 이들의 조합이 수행될 수 있다.
본 발명의 포접 복합체가 용매에 난용성인 용액 구체예도 고려된다. 즉, 난용성 포접 복합체는 25 ℃에서 용매중의 용해도가 용매 100 g당 5 g 이하, 또는1 g 이하, 또는 0.3 g 이하, 또는 0.1 g 이하, 또는 0.03 g 이하, 또는 0.01 g 이하이다.
본 발명의 일부 사이클로덱스트린 구체예에 있어서, 사이클로덱스트린은 전분(임의로 예비정제됨) 및 사이클로덱스트린-생산 효소를 포함하는 화학 반응으로 제조된다. 공지된 한가지 사이클로덱스트린-생산 효소는 예를 들어, 사이클로덱스트린 글리코실트랜스퍼라제("CGTase")이다.
사이클로덱스트린을 제조하는데 적합한 전분에는 예를 들어 곡물 또는 덩이줄기 작물 기원으로부터 유도된 변성 전분 및 비변성 전분, 및 아밀로스 또는 그의 아밀로펙틴 분획이 포함된다. 적합한 전분은 예를 들어 옥수수, 감자, 찰옥수수, 기타 식물 또는 이들의 혼합물로부터 제조될 수 있다.
일부 구체예에 있어서, 전분 및 사이클로덱스트린-생산 효소는 수용액중에 용해되어 상호작용함으로써 사이클로덱스트린을 형성한다. 이러한 구체예의 일부에 있어서, 사이클로덱스트린이 유용한 복합물과 반응하는 경우 형성되는 포접 복합체는 수용액중에 용해된 채로 유지된다.
일부 사이클로덱스트린 구체예("CD-P 구체예"로 칭해짐)에 있어서, 전분 및 사이클로덱스트린-생산 효소는 이들이 상호작용하여 사이클로덱스트린을 형성하는 경우 수용액중에 용해되고, 사이클로덱스트린이 유용한 복합물과 상호작용는 경우 형성된 포접 복합체는 수용액중에 난용성이어서 침전된다. CD-P 구체예의 실시에 있어서, 포접 복합체를 침전시킬 것도 구상된다. 일부 CD-P 구체예에 있어서, 포접 복합체의 침전을 통한 사이클로덱스트린 생성물의 제거가 사이클로덱스트린을 추가로 생성하는 쪽으로 반응을 유도함에 따라 사이클로덱스트린의 수율이 증가하기 때문에, 포접 복합체의 침전이 바람직하다. 일부 CD-P 구체예에 있어서, 효소와 전분의 상호작용은 사이클로덱스트린의 혼합물(예를 들어 알파-, 베타- 및 감마-사이클로덱스트린의 혼합물)을 형성할 수 있다. 다른 사이클로덱스트린 보다 특정 사이클로덱스트린중 하나를 가지는 포접 복합체를 형성하려는 경향의 유용한 복합물이 사용되는 경우, 침전된 포접 복합체에는 특정 사이클로덱스트린을 함유하는 복합체가 풍부해질 것이다. 존재하는 다른 사이클로덱스트린 보다 하나의 사이클로덱스트린이 더 존재하는 포접 복합체를 형성하는 경향을 보이지 않는 유용한 복합물이 사용되는 CD-P 구체예도 구상된다.
독립적으로, 일부 CD-P 구체예에 있어서는, 침전된 포접 복합체를 수용액으로부터 분리하고, 때로는 임의로 물로 세척한 다음, 임의로 건조시킨다.
전분 및 사이클로덱스트린-생산 효소가 수용액중에 용해되어 상호작용함으로써 사이클로덱스트린을 형성하고, 사이클로덱스트린이 유용한 복합물과 상호작용하는 경우 형성되는 포접 복합체가 수용액중에 양호한 용해성을 보이는 사이클로덱스트린 구체예("CD-S 구체예")도 또한 구상된다. CD-P 구체예와 마찬가지로, 일부 CD-S 구체예에 있어서, 가용성 포접 복합체의 생성은 사이클로덱스트린을 생성하는 반응을 유도하는데 도움이 된다. 다른 형태의 사이클로덱스트린 보다 한가지 형태의 사이클로덱스트린의 생성을 증가시키는 경향의 CD-S 구체예가 구상된다. 다른 형태의 사이클로덱스트린 보다 한가지 형태의 사이클로덱스트린의 생성을 증가시키지 않는 CD-S 구체예도 구상된다.
일부 구체예에 있어서, 본 발명의 방법은 하나 이상의 추가의 임의적 단계를 포함한다. 예를 들어, 일부 사이클로덱스트린 구체예는 전분의 액화를 포함한다. 즉, 한 성분으로 전분 및 다른 성분으로 사이클로덱스트린-생산 효소를 포함하는 일부 사이클로덱스트린에 있어서, 전분은 사이클로덱스트린-생산 효소와 혼합되기 전에 액화된다. 전분은 열, 기계적 처리, 산 처리, 전분을 액화시키는 하나 이상의 효소에 노출 또는 이들 조합에 의해 액화된다. 전분 액화는 종종 부분 가수분해 공정이다. 일부 구체예에 있어서, 전분 액화는 전분을 하나 이상의 알파-아밀라제와 혼합함으로써 수행된다. 일부 구체예에 있어서, 액화전 아밀로펙틴 함량이 높은 전분이 선택된다. 일부 구체예에 있어서, 전분 액화는 수용액중에서 수행된 후, 이러한 구체예의 일부에 있어서, 사이클로덱스트린-생산 효소 및 유용한 복합물이 동일한 수용액에 첨가된다(임의의 순서로 순차적으로, 동시에 또는 이들의 조합 순으로).
본 발명을 실시하는데, 복합화제를 제조하기 위한 성분이 의도된 유용한 복합물과 함께 사용하기에 적절하도록 선택되는 것이 구상된다. 즉, 특정의 유용한 복합물의 사용을 의도로 하는 경우, 특정의 유용한 복합물이 특정 복합화제와 포접 복합체를 신속히 형성하는 것은 알려졌고, 특정 복합화제를 제공하는 것으로 알려진 성분을 선택하는 것도 구상된다.
본 원에서 "미소량"의 특정 포접 복합체가 사용되는 경우, 이는 본 발명에 속하는 특정 포접 복합체 대 포접 복합체의 몰비가 0.1 이하, 또는 0.01 이하, 또는 0.001 이하, 또는 0임을 의미한다.
복합물이 유용한 복합물 이외의 복합물인 미소량의 포접 복합체가 제조되는 구체예도 구상된다.
독립적으로, 복합물이 사이클로헥산인 미소량의 포접 복합체가 제조되는 구체예가 구상된다. 독립적으로, 복합물이 비치환 사이클로알칸인 미소량의 포접 복합체가 제조되는 구체예가 구상된다. 독립적으로, 복합물이 비치환 알칸인 미소량의 포접 복합체가 제조되는 구체예가 구상된다.
독립적으로, 복합물이 테트라클로로에탄 또는 트리클로로에틸렌 또는 이들의 혼합물인 미소량의 포접 복합체가 제조되는 구체예가 구상된다. 독립적으로, 복합물이 브로모벤젠인 미소량의 포접 복합체가 제조되는 구체예가 구상된다. 독립적으로, 복합물이 할로겐화 탄화수소인 미소량의 포접 복합체가 제조되는 구체예가 구상된다.
독립적으로, 복합물이 벤젠인 미소량의 포접 복합체가 제조되는 구체예가 구상된다. 독립적으로, 복합물이 톨루엔인 미소량의 포접 복합체가 제조되는 구체예가 구상된다. 독립적으로, 복합물이 알파-나프톨인 미소량의 포접 복합체가 제조되는 구체예가 구상된다. 독립적으로, 복합물이 아릴 화합물 또는 알크아릴 화합물 또는 이들의 혼합물인 미소량의 포접 복합체가 제조되는 구체예가 구상된다.
독립적으로, 복합물이 에탄올인 미소량의 포접 복합체가 제조되는 구체예가 구상된다. 독립적으로, 복합물이 1-부탄올인 미소량의 포접 복합체가 제조되는 구체예가 구상된다. 독립적으로, 복합물이 1-옥탄올인 미소량의 포접 복합체가 제조되는 구체예가 구상된다. 독립적으로, 복합물이 1-데칸올인 미소량의 포접 복합체가 제조되는 구체예가 구상된다. 독립적으로, 복합물이 하이드록시-치환된 알칸인 미소량의 포접 복합체가 제조되는 구체예가 구상된다.
독립적으로, 복합물이 소듐 라우릴 설페이트인 미소량의 포접 복합체가 제조되는 구체예가 구상된다. 독립적으로, 복합물이 음이온성 계면활성제인 미소량의 포접 복합체가 제조되는 구체예가 구상된다. 독립적으로, 복합물이 계면활성제인 미소량의 포접 복합체가 제조되는 구체예가 구상된다.
독립적으로, 복합물이 탄소원자수 3 또는 4의 케톤인 미소량의 포접 복합체가 제조되는 구체예가 구상된다. 독립적으로, 복합물이 케톤인 미소량의 포접 복합체가 제조되는 구체예가 구상된다.
독립적으로, 복합물이 이황화탄소인 미소량의 포접 복합체가 제조되는 구체예가 구상된다.
일부 구체예(본 원에서 "방출 구체예"로 언급됨)에서, 본 발명의 포접 복합체는 유용한 복합물의 유용한 성질(들)을 이용할 수 있는 상태로 유용한 복합물을 방출하는 방식으로 방출된다. 예를 들어, 일부 방출 구체예에 있어서, 유용한 복합물은약물, 향미제, 향을 지닌 화합물, 적어도 하나의 소수성 그룹을 함유한 화합물, 에틸렌계 불포화 화합물 및 이들의 조합물중에서 선택된다. 일부 방출 구체예에 있어서, 본 발명의 포접 복합체는 유용한 복합물의 방출전에 건조된다.
독립적으로, 일부 방출 구체예에 있어서, 유용한 복합물은 사이클로프로펜이다. 식물 또는 식물 부분을 처리하는데 사용되는 경우 유익한 작용을 하는 다양한 사이클로프로펜이 공지되었다. 예를 들어, 사이클로프로펜을 함유하는 건조 포접 복합체는 물에 첨가될 수 있고; 이 물은 교반, 버블링되거나, 식물 또는 식물 부분의 부근에 사이클로프로펜을 방출토록 달리 처리될 수 있다. 다른 예로, 사이클로프로펜을 함유하는 포접 복합체는, 임의로 다른 성분, 예컨대 보조제와 함께 물에 첨가될 수 있고, 형성된 조성물은 예를 들어 스프레이 또는 디핑에 의해 식물 또는 식물 부분과 접촉할 수 있다.
일부 방출 구체예에 있어서, 본 발명의 포접 복합체가 제조되면, 유용한 복합물을 사용될 때까지 실질적인 양이 방출되지 않는다. 즉, 이 구체예에 있어서, 사용될 때까지, 포접 복합체에 유지되는 유용한 복합물의 양은 포접 복합체의 중량을 기준으로 하여 50% 이상, 또는 75% 이상, 또는 90% 이상, 또는 99% 이상이다.
예를 들어, 유용한 복합물이 사이클로프로펜(즉, 사이클로프로펜 또는 사이클로프로펜의 혼합물)인 일부 방출 구체예가 구상된다. 이러한 구체예의 일부에 있어서, 예를 들어, 의도하는 사이클로프로펜의 사용은 사이클로프로펜이 식물 또는 식물 부분과 접촉되도록 하는 것이다. 이러한 구체예에 있어서, 포접 복합체가 사이클로프로펜에 의해 접촉될 표적 식물 또는 식물 부분과 접촉하거나, 또는 이 부근과 접촉할 때까지 실질적인 양의 사이클로프로펜이 포접 복합체로부터 방출되지 않는 것이 구상된다.
본 발명의 목적상 본 원에 제시된 범위 및 비율 제한 범위는 조합될 수 있는 것으로 이해하여야 한다. 예를 들어, 특정 변수에 대해 60 내지 120 및 80 내지 110의 범위가 제시된 경우, 60 내지 110 및 80 내지 120의 범위도 또한 고려되는 것으로 이해하여야 한다. 또한 독립적으로, 예를 들어 특정 변수가 1, 2 및 3의 적절한 최소값을 갖고, 이 변수가 9 및 10의 적절한 최대값을 갖는 경우, 1 내지 9, 1 내지 10, 2 내지 9, 2 내지 10, 3 내지 9 및 3 내지 10의 모든 범위가 고려의 대상이다.
실시예
비교 실시예 C1 :
정제된 사이클로덱스트린
문헌 [G. Schmid, in Comprehensive Supramolecular Chemistry, vol. 3, pp. 41-56 (1966)]에 교시된 방법을 이용하여 다음 단계를 수행함으로써 정제된 알파-사이클로덱스트린을 제조할 수 있다:
(i) 감자 전분 또는 옥수수 전분을 알파-아밀라제로 액화하고, 물과 1-데칸올을 혼합한 용매를 사용하여 용매중 액화 전분의 30 중량% 용액을 제조할 수 있다.
(ii) 켑시엘라 옥시토카(Kebsiella oxytoca) 유래의 알파-CGTase 효소를 용액에 첨가할 수 있다.
(iii) 얻은 사이클로덱스트린과 데칸올의 침전 포접 복합체를 용액으로부터 제거하여 세척한 뒤, 건조시켜 포접 복합체의 분말을 형성할 수 있다.
(iv) 1-데칸올을 스팀 증류 또는 추출에 의해 포접 복합체로부터 제거할 수 있다.
(v) 얻은 혼합물을 진공 증류하여 농축시키고, 활성탄으로 처리한 후, 결정화시키고, 여과한 뒤, 건조시켜 순수한 사이클로덱스트린 분말을 형성할 수 있다.
비교 실시예 C2 :
포접 복합체의 형성을 위한 대조 방법
US 6,017,849호에 교시된 방법을 이용하여 하기 단계를 수행함으로써 포접 복합체를 형성할 수 있다:
(vi) 비교 실시예 C1에서 제조한 순수한 사이클로덱스트린 분말 2.9 kg을 완 충액(pH를 3 내지 5로 조정하기 위한 0.2M 소듐 아세테이트와 0.2M 아세트산의 혼합물) 0.575 리터에 용해시킬 수 있다.
(vii) 가스 형태의 1-MCP를 완충액을 통해 버블링하여 침전 포접 복합체를 형성할 수 있다.
(viii) 완충액을 진공 여과하여 포접 복합체를 분리할 수 있다.
(ix) 이어서, 포접 복합체를 건조시켜 건조 분말을 형성할 수 있다.
실시예 3:
포접 복합체의 형성
다음 단계를 수행하여 포접 복합체를 형성할 수 있다:
(1) 데칸올을 사용하지 않는 것을 제외하고 비교 실시예 C1의 단계 (i)과 유사한 방법을 이용하여 알파-아밀라제를 물에서 액화시킴으로써 액화 감자 전분 또는 옥수수 전분 용액을 제조할 수 있다.
(2) 용액에 알파-CGTase를 첨가할 수 있다.
(3) 가스상 1-MCP를 용액을 통해 버블링하여 첨가함으로써 사이클로덱스트린과 1-MCP의 침전 포접 복합체를 형성할 수 있다.
(4) 얻은 침전 포접 복합체를 용액으로부터 제거하여 세척한 뒤, 건조시켜 포접 복합체를 분말을 형성할 수 있다.
비교 실시예 C1 및 C2의 방법보다 적은 단계를 수행하였음에도, 실시예 3의 방법에 따라 순수한 건조 분말의 포접 복합체를 수득할 수 있다.

Claims (11)

  1. (a) 사이클로덱스트린을 제조하는 단계; 및
    (b) 상기 사이클로덱스트린을 복합물(complexant)과 혼합하는 단계를 포함하며, 사이클로덱스트린의 정제없이 수행되며, 상기 복합물이 약물, 향미제, 회합 농조화제, 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트 에스테르, 및 사이클로프로펜으로 구성된 그룹중에서 선택되는,
    복합물 및 사이클로덱스트린을 포함하는 적어도 하나의 포접 복합체(inclusion complex)의 제조 방법.
  2. 제 1 항에 있어서, 복합물이 적어도 하나의 사이클로프로펜을 포함하는 방법.
  3. 제 1 항에 있어서, 단계 (a)가 적어도 하나의 전분을 적어도 하나의 사이클로덱스트린-생산 효소와 반응시키는 것을 포함하는 방법.
  4. 제 1 항에 있어서, 포접 복합체를 침전시키거나, 침전되도록 하는 단계를 추가로 포함하는 방법.
  5. 제 1 항에 있어서, 포접 복합체가 알칸, 하이드록시-치환된 알칸 또는 할로겐화 탄화수소 중 어느 것도 포함하지 않는 방법.
  6. 제 1 항에 있어서,
    복합물이 적어도 하나의 사이클로프로펜을 포함하고,
    단계 (a)는 적어도 하나의 전분을 적어도 하나의 사이클로덱스트린-생산 효소와 반응시켜 사이클로덱스트린을 형성하는 것을 포함하며,
    포접 복합체를 침전시키거나, 침전되도록 하는 단계를 추가로 포함하는 방법.
  7. 물, 적어도 하나의 전분, 적어도 하나의 효소 및 적어도 하나의 복합물(complexant)을 포함하며,
    여기에서 전분 및 효소는 사이클로덱스트린을 형성할 수 있고,
    이 사이클로덱스트린은, 사이클로덱스트린 및 복합물을 포함하는 포접 복합체를 형성할 수 있으며,
    상기 복합물은 약물, 향미제, 회합 농조화제, 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트 에스테르, 및 사이클로프로펜으로 구성된 그룹중에서 선택되는,
    포접 복합체 제조용 조성물.
  8. 제 7 항에 있어서, 복합물이 적어도 하나의 사이클로프로펜을 포함하는 조성물.
  9. 제 8 항에 있어서, 사이클로프로펜이 1-메틸사이클로프로펜(1-MCP)을 포함하는 조성물.
  10. 제 2 항의 방법에 의해 제조된 포접 복합체를 건조하는 단계;
    이 건조 포접 복합체를 물에 첨가하는 단계; 및
    이 물을 교반, 버블링 또는 처리하여 식물 또는 식물 부분에 상기 사이클로프로펜을 방출시키는 단계;
    를 포함하는 식물 또는 식물 부분의 처리방법.
  11. 제 2 항의 방법에 의해 제조된 포접 복합체를 건조하는 단계;
    이 건조 포접 복합체를 물에 첨가하는 단계; 및
    그 결과 형성된 조성물을 식물 또는 식물 부분과 접촉되도록 하는 단계;
    를 포함하는 식물 또는 식물 부분의 처리방법.
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