KR20100119828A - Cover glass for semiconductor package - Google Patents

Cover glass for semiconductor package

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KR20100119828A
KR20100119828A KR1020107023852A KR20107023852A KR20100119828A KR 20100119828 A KR20100119828 A KR 20100119828A KR 1020107023852 A KR1020107023852 A KR 1020107023852A KR 20107023852 A KR20107023852 A KR 20107023852A KR 20100119828 A KR20100119828 A KR 20100119828A
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cover glass
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semiconductor
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노부토시 이토
마사히로 요도가와
신키치 미와
코이치 하시모토
츠토무 후타가미
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니폰 덴키 가라스 가부시키가이샤
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Abstract

이 반도체 패키지용 커버 유리(10)는, 판두께 방향으로 서로 대향하는 제1투광면(10a) 및 제2투광면(10b)과, 둘레가장자리를 구성하는 측면(10c)을 구비한 판형상 유리이다. 이 커버 유리(10)의 치수는, 14×16×0.5mm이고, 제1투광면(10a) 및제2투광면(10b)은 무연마이며, 그 표면조도(Ra)는 어느 것이나 0.5nm이하이다.The cover glass 10 for semiconductor packages is a plate-shaped glass provided with the 1st light-transmission surface 10a and the 2nd light-transmission surface 10b which oppose each other in the plate thickness direction, and the side surface 10c which comprises a periphery. to be. The size of this cover glass 10 is 14x16x0.5mm, and the 1st light-emitting surface 10a and the 2nd light-emitting surface 10b are abrasion-free, and the surface roughness Ra of all is 0.5 nm or less. .

Description

반도체 패키지용 커버 유리{COVER GLASS FOR SEMICONDUCTOR PACKAGE}Cover glass for semiconductor package {COVER GLASS FOR SEMICONDUCTOR PACKAGE}

본 발명은, 고체촬상소자나 레이저 다이오드를 수납하는 반도체 패키지의 앞면에 부착되어, 고체촬상소자나 레이저 다이오드를 보호함과 아울러 투광창으로서 사용되는 반도체 패키지용 커버 유리와, 그 제조방법에 관한 것이다.BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a cover glass for a semiconductor package attached to the front surface of a semiconductor package containing a solid state image pickup device or a laser diode, which protects the solid state image pickup device or the laser diode, and which is used as a light transmitting window, and a manufacturing method thereof. .

고체촬상소자의 앞면에는, 반도체소자의 보호를 위해서, 평판상의 투광면을 갖는 커버 유리가 설치된다. 이 커버 유리는, 알루미나 등의 세라믹 재료나 금속재료, 또는 수지재료로 형성된 패키지에, 각종의 유기수지나 저융점 유리로 이루어지는 접착재를 이용하여 밀봉부착되어, 패키지의 내부에 수납된 고체촬상소자를 보호함과 아울러 가시광선 등의 투광창으로서 기능한다.On the front surface of the solid state image pickup device, a cover glass having a flat light transmitting surface is provided for protecting the semiconductor device. The cover glass is hermetically sealed to a package formed of a ceramic material, metal material, or resin material such as alumina using an adhesive made of various organic resins or low melting glass, to protect the solid-state image sensor housed inside the package. In addition, it functions as a light transmitting window such as visible light.

고체촬상소자로서, 현재 많이 사용되고 있는 광반도체에는, CCD(Charge Coupled Device)나 CMOS(Complementary Metal Oxide Semiconductor)가 있다. CCD 는, 고세밀한 화상을 받아들이기 위해서, 주로 비디오 카메라에 탑재되어 있었지만, 최근, 화상의 데이터 처리의 이용이 가속되면서, 급격하게 이용 범위가 확대되고 있다. 특히 디지털 스틸 카메라나 휴대전화에 탑재되어, 고세밀한 화상을 전자정보 데이터로 변환하기 위해서 많이 사용되게 되었다. 또한 CMOS는, 상보형 금속 산화물 반도체라고도 불리고, CCD에 비해서 소형화가 가능하고, 소비전력도 5분의 1정도로 적고, 또한 마이크로 프로세서의 제조공정을 이용할 수 있기 때문에, 설비투자에 비용이 높아지지 않고, 저렴하게 제조할 수 있는 등의 이점이 있어, 휴대전화나 소형 PC라고 하는 화상입력 디바이스에 탑재되는 일이 많아졌다.BACKGROUND OF THE INVENTION As a solid state image pickup device, optical semiconductors that are widely used today include CCD (Charge Coupled Device) and CMOS (Complementary Metal Oxide Semiconductor). CCDs were mainly installed in video cameras in order to receive high-definition images. However, as the use of image data processing is accelerated in recent years, the range of use is rapidly expanding. In particular, it has been installed in digital still cameras and mobile phones, and has been widely used for converting high-definition images into electronic information data. CMOS is also referred to as a complementary metal oxide semiconductor, and can be miniaturized compared to CCDs, consumes only about one fifth of the power consumption, and uses a microprocessor manufacturing process. There is an advantage that it can be manufactured inexpensively, and it is often mounted on an image input device such as a mobile phone or a small PC.

CCD나 CMOS는, 화상을 정확하게 전자정보로 변환하는 필요성이 있기 때문에, 그것에 사용되는 커버 유리는, 그 표면에 오염이나 상처, 이물의 부착 등에 관해서 엄격한 기준이 마련되어져, 고품위의 청정도가 요구되고 있다. 또 표면의 청정도에 더해, 유리 내부에 기포, 맥리, 결정 등이 존재하지 않고, 백금 등의 이물의 혼입을 방지하는 것도 요구되고 있다. 또한 각종의 패키지와 양호하게 밀봉부착하기 위해서, 패키지재료와 유사한 열팽창계수를 갖는 것도 요구되고 있다. 또한 이 종류의 유리는, 장기에 걸쳐서 표면품위가 저하하지 않도록 내후성(耐候性)이 뛰어나고, 또 경량화할 수 있게 밀도가 낮은 것도 요구된다.Since CCDs and CMOSs need to convert images into electronic information accurately, the cover glass used therefor has strict standards regarding contamination, scratches, foreign matters, etc., and high quality cleanliness is required. . In addition to the cleanliness of the surface, bubbles, stria, crystals, and the like do not exist in the glass, and it is also required to prevent the incorporation of foreign substances such as platinum. In addition, it is also required to have a coefficient of thermal expansion similar to that of the package material in order to seal and adhere well to various packages. In addition, this type of glass is also required to be excellent in weather resistance so that the surface quality does not decrease over a long period of time, and low in density so as to be lightweight.

또한, CCD 용도에서는, 커버 유리 중에 방사성 동위원소인 U(우라늄)나 Th(토륨)가 함유되면, 유리로부터 α선이 방출되기 쉽고, 그 방출량이 많으면 소프트 에러를 야기하기 때문에, U, Th를 가능한 한 함유하지 않는 것이 요구되고 있다. 그 때문에 CCD 커버 유리의 제조시에는, 고순도 원료를 채용하거나, 원료를 용융하는 용융조의 내벽을, 방사성 동위원소가 적은 내화물(耐火物)이나 백금으로 형성하는 등의 대책이 채용되고 있다. 예를 들면 하기의 특허문헌 1∼3에는, 방사성 동위원소를 감소하고, α선 방출량을 저감한 고체촬상소자 패키지용 커버 유리가 제안되어 있다.In CCD applications, when U (uranium) or Th (thorium), which are radioisotopes, is contained in the cover glass, α rays are easily emitted from the glass, and a large amount of the emission causes soft errors. It is demanded not to contain as much as possible. Therefore, at the time of manufacture of CCD cover glass, measures, such as employ | adopting a high-purity raw material or forming the inner wall of the melting tank which melt | dissolves a raw material with refractory material or platinum with few radioisotopes, are employ | adopted. For example, Patent Documents 1 to 3 below propose a cover glass for a solid state image pickup device package in which radioactive isotopes are reduced and alpha ray emission amount is reduced.

특허문헌 1: 일본특허 제2660891호 공보Patent Document 1: Japanese Patent No. 2660891

특허문헌 2: 일본 특허공개 평6-211539호 공보Patent Document 2: Japanese Patent Application Laid-Open No. 6-211539

특허문헌 3: 일본 특허공개 평7-215733호 공보Patent Document 3: Japanese Patent Application Laid-Open No. 7-215733

상기한 바와 같이, 고체촬상소자 패키지용 커버 유리의 사용량은, 용도의 확대나, 화상 데이터 이용의 전개에 의해, 급격하게 증가하고 있다. 그런데, 종래의 고체촬상소자 패키지용 커버 유리는, 다음과 같은 방법으로 제작되기 때문에, 표면품위가 나쁘고, 또 대량생산에는 맞지 않다. 즉, 고체촬상소자 패키지용 커버 유리를 제작할 경우, 우선 유리 원료를 용융조에서 용융하고, 탈포·맥리 제거를 행해서 균질화한 후, 유리 용융액을 틀에 넣어서 주입 성형하거나, 또는 유리 용융액을 연장판 상에 연속적으로 인출하여 소정의 형상으로 성형한다. 이어서, 얻어진 유리 성형체(유리 잉곳)을 서냉하고, 이것을 일정한 두께로 잘라낸 후, 그 표면에 연마 가공을 행함으로써 소정 두께의 대판유리를 형성하고, 이것을 소정 치수로 세단(細斷)가공한다. 이와 같이, 고체촬상소자 패키지용 커버 유리의 투광면은, 양면 모두 연마 가공이 실시되지만, 연마됨으로써, 표면에 무수한 미세한 요철(미소상처)이 형성된다. 한편, 최근, 고체촬상소자는, 점점 더 고화소화, 소형화가 기도되고 있고, 이것에 따라 1소자당의 수광량이 감소하는 경향이 있지만, 커버 유리의 투광면을 연마함으로써 형성되는 미세한 요철에 의해 입사광이 산란하기 쉬워져, 일부의 소자에의 수광량이 부족되고, 그 결과, 소자에 오작동이 발생하는 것이 걱정되고 있다.As described above, the usage amount of the cover glass for the solid state image pickup device package is rapidly increasing due to the expansion of the use and the development of the use of image data. By the way, since the cover glass for conventional solid-state image sensor packages is manufactured by the following method, surface quality is bad and it is not suitable for mass production. That is, when manufacturing the cover glass for a solid-state image pickup device package, first, the glass raw material is melted in a melting bath, homogenized by degassing and dedusting, and then injected into a mold by a glass melt, or the glass melt is formed on an extension plate. It is continuously drawn out to the mold and molded into a predetermined shape. Subsequently, the obtained glass molded object (glass ingot) is slowly cooled and cut out to a predetermined thickness, and then the surface glass is subjected to polishing to form a large-sized glass plate, which is cut into predetermined dimensions. As described above, although both surfaces of the light-transmitting surface of the cover glass for a solid-state image sensor package are subjected to polishing processing, numerous fine irregularities (microscopic scratches) are formed on the surface by polishing. On the other hand, in recent years, solid-state image pickup devices have become increasingly high in size and downsized, and thus the amount of light received per element tends to decrease. However, incident light is prevented due to minute irregularities formed by polishing the light-transmitting surface of the cover glass. It becomes easy to scatter, and the light reception amount to some elements runs short, As a result, a malfunction occurs in an element.

또한 고체촬상소자 패키지용 커버 유리는, 유리 중에 이물이나 기포가 혼입되거나, 표면에 먼지 등이 부착되면, 양호한 표시화상을 얻을 수 없고, 이것은 커버 유리로서 치명적인 결함이 되기 때문에, 커버 유리를 출하하기 전에는 반드시 화상검사가 행하여진다. 그러나, 상기한 바와 같이, 커버 유리의 투광면에는 무수한 미세한 요철이 형성되기 때문에, 화상검사시, 커버 유리의 투광면의 요철에 기인해서 조사광이 굴절되고, 밝게 보이는 부분과 어둡게 보이는 부분이 혼재하게 되어, 이물이나 먼지 등의 유무를 정확하게 검지할 수 없는 일이 있다.In addition, if the cover glass for a solid-state image sensor package contains a foreign substance or bubbles in the glass, or if dust or the like adheres to the surface, a good display image cannot be obtained, and this is a fatal defect as the cover glass, so the cover glass is shipped. Image inspection is always performed before. However, as described above, since a myriad of fine irregularities are formed on the light transmitting surface of the cover glass, irradiated light is refracted due to the unevenness of the light transmitting surface of the cover glass at the time of image inspection, and the part which looks bright and the part which looks dark are mixed. As a result, the presence of foreign matter or dust may not be detected accurately.

또한 커버 유리의 투광면에 대하여, 매우 정밀하고 장시간에 걸친 연마 가공을 실시함으로써, 요철을 보다 작게 하는 것은 가능하지만, 이러한 정밀연마는 대량생산에는 맞지 않아서, 급격한 수요증가에 따르기 위해서는, 대폭적인 설비의 증설이 필요하다. 또한, 이 정밀연마가공은, 인공피혁을 구비한 회전연마 가공기에 의해, 산화세륨 등의 유리(遊離) 숫돌가루를 물 등에 분산시킨 슬러리를 자동 공급하면서 행하지만, 연마에 의해 발생한 유리가루가 인공피혁 속에 들어가서 인공피혁의 일부에 돌기부가 형성되는 일이 있다. 이 유리가루에 의해 형성된 인공피혁의 돌기부는, 연마시에 커버 유리의 표면을 깎아내어, 부분적으로 홈을 형성하는 원인이 된다. 그리고, 이 종류의 홈은, 비교적 넓고, 얕은 형상을 갖고 있기 때문에, 전자기기에 의한 화상검사 공정에서 못보고 누락되는 일이 있고, 그러한 커버 유리가, 고체촬상장치에 탑재되면, 표시 화상에 검은 줄로 되어서 드러난다. 또한 유리 숫돌가루로서 사용되는 산화세륨에는, 불순물로서 Th가 함유되어 있고, 연마한 후, 커버 유리에 부착된 산화세륨을 완전히 제거하지 않으면, 이것이 α선원이 되는 가능성도 있다.In addition, although the projection surface of the cover glass is subjected to extremely precise and prolonged polishing, it is possible to reduce the unevenness, but such precision polishing is not suitable for mass production, and in order to meet the rapid increase in demand, the extensive equipment Needs to be added. In addition, this precision polishing process is performed by a rotary polishing machine equipped with artificial leather while automatically supplying a slurry in which glass grinding powder such as cerium oxide is dispersed in water or the like, but the glass powder generated by polishing is artificial. In some cases, protrusions are formed on some parts of artificial leather. The protruding portion of the artificial leather formed by the glass powder causes the surface of the cover glass to be scraped off during polishing to partially form grooves. Since this type of groove has a relatively wide and shallow shape, it may be missed in the image inspection process by the electronic device, and when such cover glass is mounted on the solid state imaging device, Appears in rows. Moreover, cerium oxide used as glass grinding powder contains Th as an impurity, and after grinding, if cerium oxide adhered to a cover glass is not completely removed, this may become an alpha source.

상기와 같은 생산성을 손상하는 정밀한 연마나, 연마를 행함으로써 발생하는 고체촬상소자 특성에의 악영향은, 연마를 실시하고 있는 한, 어느 정도는 피할 수 없는 문제이다.Precise polishing that impairs productivity as described above, and adverse effects on solid-state imaging device characteristics caused by polishing are inevitably a problem as long as polishing is performed.

본 발명은, 상기 사정을 감안하여 이루어진 것으로서, 반도체 패키지용 커버 유리의 투광면을 연마하는 일없이 평활하게 함으로써, 연마에 따르는 각종 문제를 해소하는 것을 기술적 과제로 한다.This invention is made | formed in view of the said situation, and makes it a technical subject to solve the various problems resulting from grinding | polishing by making smooth the light-transmitting surface of the cover glass for semiconductor packages, without grinding | polishing.

상기의 기술적 과제를 해결하기 위해서 행해진 본 발명의 반도체 패키지용 커버 유리는, 투광면이 무연마면이며, 그 표면조도(Ra)가 1.0nm이하인 것을 특징으로 한다. 여기에서, 「Ra」는, JIS B0601-1994에서 정의된 산술평균조도(arithmetical mean roughness)이다.The cover glass for semiconductor packages of this invention performed in order to solve said technical problem is characterized by the light-transmissive surface being a non-polishing surface, and its surface roughness Ra being 1.0 nm or less. Here, "Ra" is arithmetic mean roughness defined in JIS B0601-1994.

또한 본 발명의 반도체 패키지용 커버 유리는, 다운 드로우법 또는 플로트법으로 성형되어, 투광면의 표면조도(Ra)가 1.0nm이하인 것을 특징으로 한다.Moreover, the cover glass for semiconductor packages of this invention is shape | molded by the down-draw method or the float method, The surface roughness Ra of a light transmission surface is characterized by 1.0 nm or less.

또한 본 발명의 반도체 패키지용 커버 유리는, 질량%로, SiO2 52∼70%, Al2O3 5∼20%, B2O3 5∼20%, 알칼리 토류금속 산화물 4∼30%, ZnO 0∼5%의 기본조성을 함유하고, 실질적으로 알칼리 금속 산화물을 함유하지 않고, 30∼380℃의 온도범위에 있어서의 평균 열팽창계수가 30∼85×10-7/℃, 액상온도에 있어서의 유리 점도가 105.2dPa·s이상인 것을 특징으로 한다.In addition, the cover for a semiconductor package, the glass of the present invention, in mass%, SiO 2 52~70%, Al 2 O 3 5~20%, B 2 O 3 5~20%, 4~30% alkaline earth metal oxides, ZnO It contains the basic composition of 0 to 5%, contains substantially no alkali metal oxide, and has an average coefficient of thermal expansion in the temperature range of 30 to 380 ° C. at 30 to 85 × 10 −7 / ° C. and the glass at the liquidus temperature. The viscosity is 10 5.2 dPa · s or more.

또한 본 발명의 반도체 패키지용 커버 유리는, 질량%로, SiO2 58∼75%, Al2O3 0.5∼15%, B2O3 5∼20%, 알칼리 금속 산화물 1∼20%, 알칼리 토류금속 산화물 0∼20%, ZnO 0∼10%의 기본조성을 함유하고, 30∼380℃의 온도범위에 있어서의 평균 열팽창계수가 30∼85×10-7/℃, 액상온도에 있어서의 유리 점도가 105.2dPa·s이상인 것을 특징으로 한다.In addition, the cover for a semiconductor package, the glass of the present invention, in mass%, SiO 2 58~75%, 0.5~15 % Al 2 O 3, B 2 O 3 5~20%, 1~20% alkali metal oxides, alkaline earth It contains a basic composition of 0 to 20% of metal oxide and 0 to 10% of ZnO, and the average thermal expansion coefficient in the temperature range of 30 to 380 ° C. is 30 to 85 × 10 −7 / ° C., and the glass viscosity at liquidus temperature is 10 5.2 dPa · s or more.

또한 본 발명의 반도체 패키지용 커버 유리의 제조방법은, 적어도 내벽이 내화물로 형성되어 이루어지는 용융조에 유리 원료를 투입하고, 용융한 후, 다운드로우법 또는 플로트법으로 판형상으로 성형하는 것을 특징으로 한다.The method for producing a cover glass for a semiconductor package according to the present invention is characterized in that a glass raw material is introduced into a melting tank in which at least an inner wall is formed of a refractory material, followed by melting, followed by shaping into a plate shape by a downdraw method or a float method. .

본 발명의 반도체 패키지용 커버 유리는, 투광면이 무연마면이며, 그 표면조도(Ra)가 1.0nm이하이기 때문에, 입사광의 산란에 기인하는 소자의 오동작을 억제하고, 또 화상검사에서 이물이나 먼지 등의 유무를 정확하게 검지할 수 있어, 흑 라인과 같은 표시 불량을 방지하는 것이 가능하다. 또한, 정밀 연삭연마 가공공정을 생략할 수 있기 때문에, 저렴하게 대량생산할 수 있고, 또한 연마가 불필요하여 유리 숫돌가루를 사용하지 않기 때문에, 산화세륨에 기인하는 α선의 방출을 방지할 수 있다.In the cover glass for semiconductor packages of the present invention, since the light-transmissive surface is a non-polishing surface and its surface roughness Ra is 1.0 nm or less, the malfunction of the device due to scattering of incident light is suppressed, The presence or absence of dust and the like can be detected accurately, and it is possible to prevent display defects such as black lines. In addition, since the precision grinding and polishing processing step can be omitted, mass production can be performed at low cost, and since polishing is not necessary and glass grindstone powder is not used, the emission of α-rays due to cerium oxide can be prevented.

또한 본 발명의 반도체 패키지용 커버 유리의 제조방법에 의하면, 백금 찌꺼기가 적고, 투광면이 무연마면이고, 표면조도(Ra)가 1.0nm이하의 반도체 패키지용 커버 유리를 용이하게 제조할 수 있다.Moreover, according to the manufacturing method of the cover glass for semiconductor packages of this invention, the cover glass for semiconductor packages with less platinum dregs, a light-transmissive surface, and a surface roughness (Ra) of 1.0 nm or less can be manufactured easily. .

도 1은, 실시예에 따른 반도체 패키지용 커버 유리를 나타내는 사시도이다.
도 2는, 오버플로우 다운드로우법에 의해 판형상 유리를 성형하는 방법을 나타내는 설명도이다.
도 3은, 레이저 스크라이브에 의해 대판유리를 세단가공하는 방법을 나타내는 설명도이다.
1: is a perspective view which shows the cover glass for semiconductor packages which concerns on an Example.
It is explanatory drawing which shows the method of shape | molding plate-shaped glass by the overflow downdraw method.
It is explanatory drawing which shows the method of carrying out the slit processing of the plate glass by a laser scribe.

본 발명의 반도체 패키지용 커버 유리는, 투광면이 무연마면이며, 그 표면조도(Ra)가 1.0nm이하이다. 이러한 표면품위가 높은 커버 유리는, 다운드로우법이나 플로트법에 의해 성형하는 것이 가능하다. 다운드로우법으로서는, 오버플로우 다운드로우법이나 슬롯 다운드로우법이 적합하지만, 특히 오버플로우 다운드로우법의 경우에는, 유리 표면이 자유표면이며, 다른 부재와 접촉할 일이 없고, 용융조건이나 성형조건을 제어함으로써, 원하는 두께(반도체 패키지용 커버 유리의 경우에는, 0.05∼0.7mm)를 갖고, 표면평활성이 우수한 판유리를 얻을 수 있기 때문에 바람직하다. 즉, 오버플로우 다운드로우법을 채용하면, 표면(투광면)을 연마가공하는 일없이, 평활한 표면을 얻을 수 있기 때문에, 연마에 의한 미소상처를 형성하는 일없이 표면조도(Ra)가 1.0nm이하, 0.5nm이하, 또한 0.3nm이하의 커버 유리를 제작하는 것이 가능하다. 이렇게 커버 유리의 투광면의 표면조도(Ra)가 작아질수록 커버 유리의 투광면의 산란광에 기인하는 소자의 오동작의 발생률이 저하하고, 또 이물 등을 검지하는 화상검사의 정밀도가 향상된다. 또, 표면조도(Ra)는, 표면평활성의 품위를 나타내는 것이며, JIS B0601에 기초하는 시험방법을 적용함으로써 측정할 수 있다.In the cover glass for semiconductor packages of this invention, the light transmission surface is a non-polishing surface and the surface roughness Ra is 1.0 nm or less. The cover glass with such a high surface quality can be shape | molded by the downdraw method or the float method. As the down draw method, the overflow down draw method and the slot down draw method are suitable, but in the case of the overflow down draw method, in particular, the glass surface is a free surface, and no contact with other members is performed. Since it is possible to obtain a plate glass having a desired thickness (0.05 to 0.7 mm in the case of the cover glass for a semiconductor package) and excellent in surface smoothness, it is preferable. That is, when the overflow downdraw method is adopted, a smooth surface can be obtained without polishing the surface (transmissive surface), so that the surface roughness (Ra) is 1.0 nm without forming a micro scratch by polishing. Hereinafter, it is possible to produce the cover glass of 0.5 nm or less and 0.3 nm or less. As the surface roughness Ra of the light transmitting surface of the cover glass decreases in this manner, the occurrence rate of malfunction of the device due to scattered light of the light transmitting surface of the cover glass decreases, and the accuracy of the image inspection for detecting foreign matters and the like improves. In addition, surface roughness Ra shows the quality of surface smoothness, and can measure it by applying the test method based on JISB0601.

또한 플로트법으로서는, 용융 유리를, 환원 분위기중에서 용융한 금속 주석욕 상에 공급해서 판형상으로 성형하는 방법이나, 지지체 상에 용융 유리를 공급하고, 지지체와 유리를 증기막 형성제를 기화한 증기막의 박층을 개재해서 서로 슬라이딩시켜서 판형상으로 성형하는 방법(일본 특허공개 평9-295819호, 일본 특허공개2001-192217호 등 참조)을 사용할 수 있다. 또, 플로트법으로 성형된 커버 유리는, 다운드로우법으로 성형된 커버 유리에 비해서 표면품위가 떨어지기 때문에, 필요에 따라서 연마 가공을 실시해도 좋다. 다만, 이 경우에도, 연마 시간을 짧게 해서 생산성의 저하를 가능한 한 적게 해야 하며, 또 연마를 행함으로서 발생하는 고체촬상소자 특성에의 악영향도 가능한 한 적게 해야 한다.Moreover, as a float method, the method which shape | molds a molten glass on the metal tin bath melted in a reducing atmosphere, and shape | molds in plate shape, The vapor | steam which vaporized the support film and the glass by supplying molten glass on a support body, A method of shaping into a plate shape by sliding each other through a thin layer of a film (see Japanese Patent Application Laid-Open No. Hei 9-295819, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2001-192217, etc.) can be used. Moreover, since the surface quality falls with respect to the cover glass shape | molded by the float method compared with the cover glass shape | molded by the down-draw method, you may perform a grinding | polishing process as needed. Even in this case, however, the polishing time should be shortened to reduce the productivity decrease as much as possible, and the adverse effect on the characteristics of the solid-state imaging device generated by polishing should be as small as possible.

또한 본 발명의 반도체 패키지용 커버 유리는, 액상온도에 있어서의 유리의 점도(액상점도)가 105.2dPa·s이상이면, 유리중에 실투물이 발생하기 어렵고, 다운드로우법에 의한 성형이 가능하다. 즉, SiO2-Al2O3-B2O3-RO(또는 R2O)계 유리기판을, 다운드로우법으로 성형할 경우, 성형 부분에 있어서의 유리의 점도는, 약 105.0dPa·s에 해당한다. 그 때문에 유리의 액상점도가 105.0dPa·s 부근, 또는 그 이하이면, 성형된 유리에 실투물이 발생하기 쉽다. 유리 중에 실투물이 발생하면, 투광성이 손상되기 때문에 커버 유리로서는 사용할 수 없게 된다. 따라서, 다운드로우법으로 유리를 성형할 경우, 유리의 액상점도는, 가능한 한 높은 것이 바람직하고, 반도체 패키지용 커버 유리로서는, 액상점도가 105.2dPa·s이상인 것이 필요하다. 액상점도는, 105.4dPa·s이상인 것이 바람직하고, 또한 105.8dPa·s이상인 것이 보다 바람직하다.In addition, the cover for a semiconductor package, the glass of the present invention, when the viscosity of the glass at the liquidus temperature (liquidus viscosity) is 10 5.2 dPa · s or more, it is difficult to have devitrification water generated in the glass, can be formed by a down draw method . That is, when the SiO 2 -Al 2 O 3 -B 2 O 3 -RO (or R 2 O) -based glass substrate is molded by the downdraw method, the viscosity of the glass in the molded part is about 10 5.0 dPa. corresponds to s Therefore, when the liquidus viscosity of glass is around 10 5.0 dPa * s or less, a devitrification object tends to generate | occur | produce in the shape | molded glass. When devitrifications generate | occur | produce in glass, since light transmittance is impaired, it cannot use as a cover glass. Therefore, when shape | molding glass by the down-draw method, it is preferable that the liquidus viscosity of glass is as high as possible, and as a cover glass for semiconductor packages, it is necessary that liquidus viscosity is 10 5.2 dPa * s or more. It is preferable that liquid viscosity is 10 5.4 dPa * s or more, and it is more preferable that it is 10 5.8 dPa * s or more.

또한 본 발명의 반도체 패키지용 커버 유리는, 30∼380℃의 온도범위에 있어서의 평균 열팽창계수를 30∼85×10-7/℃로 함으로써, 유기수지나 저융점 유리로 이루어지는 접착재를 이용하여 알루미나 패키지(약 70×10-7/℃)나 각종 수지 패키지와 봉착해도, 내부에 비뚤어짐이 발생하지 않고, 장기간에 걸쳐서 양호한 봉착상태를 유지하는 것이 가능하다. 커버 유리의 바람직한 열팽창계수는, 35∼80×10-7/℃, 보다 바람직한 열팽창계수는 50∼75×10-7/℃이다.Moreover, the cover glass for semiconductor packages of this invention makes an alumina package using the adhesive material which consists of an organic resin or low melting glass by making the average coefficient of thermal expansion in the temperature range of 30-380 degreeC into 30-85x10 <-7> / degreeC. (About 70 * 10 <-7> / degreeC) and even sealing with various resin packages, it is possible to maintain a good sealing state for a long time without a distortion inside. Preferable thermal expansion coefficient of a cover glass is 35-80x10 <-7> / degreeC, and more preferable 50-75x10 <-7> / degreeC.

또한 본 발명의 반도체 패키지용 커버 유리는, α선 방출량을 0.01c/㎠·hr이하로 규제함으로써, α선에 기인하는 고체촬상소자의 소프트 에러의 저감을 꾀할 수 있다. 이와 같이 α선 방출량을 0.01c/㎠·hr이하로 하기 위해서는, 원료나 용융조로부터의 불순물의 혼입을 방지하고, 유리중의 U량을 10ppb이하, Th량을 20ppb이하로 억제하는 것이 바람직하다. 고체촬상소자는, 고화소화, 소형화에 따라 α선에 기인하는 소프트 에러가 발생하기 쉽게 되어 있기 때문에, 커버 유리의 α선 방출량은, 0.005c/㎠·hr이하로 하는 것이 바람직하고, 또한 0.003c/㎠·hr이하로 하는 것이 바람직하다. 또한 U량은 5ppb이하, Th량은 10ppb이하, 또한, U량은 4ppb이하, Th량은 8ppb이하로 하는 것이 바람직하다. 또, U는 Th에 비하여 α선을 방출하기 쉽기 때문에, U의 허용량은 Th의 허용량에 비하여 적게 된다.Moreover, the cover glass for semiconductor packages of this invention can reduce the soft error of the solid-state image sensor which originates in (alpha) ray by restrict | limiting alpha ray emission amount to 0.01c / cm <2> * hr or less. Thus, in order to make alpha emission amount into 0.01 c / cm <2> * hr or less, it is preferable to prevent mixing of the impurity from a raw material or a melting tank, and to suppress U amount in glass to 10 ppb or less, and Th amount to 20 ppb or less. . In the solid state image pickup device, soft errors due to α rays are liable to occur due to high pixel size and miniaturization. Therefore, the α ray emission amount of the cover glass is preferably 0.005c / cm 2 · hr or less, and 0.003c / Cm 2 · hr or less is preferable. The amount of U is preferably 5 ppb or less, the amount of Th is 10 ppb or less, and the amount of U is preferably 4 ppb or less, and the amount of Th is 8 ppb or less. Further, since U is more likely to emit α-rays than Th, the allowable amount of U becomes smaller than the allowable amount of Th.

또한 본 발명의 반도체 패키지용 커버 유리는, 유리의 밀도가 2.55g/㎤이하 (바람직하게는 2.45g/㎤이하), 알칼리 용출량이 1.0mg이하(바람직하게는 0.1mg이하, 보다 바람직하게는 0.01mg이하)이면, 특히 옥외에서 사용하는 휴대용 전자기기에 탑재되는 용도에 바람직하다. 즉, 비디오 카메라, 디지털 스틸 카메라, 휴대전화, PDA(Personal Digital Assistant) 등의 기기는, 옥외에서 사용되는 일이 있기 때문에, 경량이고 운반에 적합하고, 높은 내후성을 갖는 것이 요구된다. 따라서, 이들 용도로 사용되는 고체촬상소자 패키지용 커버 유리는, 경량이라는 특성에 더해, 안정된 내후성을 갖고, 옥외에서 가혹한 환경하에서 사용되어도 표면품위가 저하하지 않는다고 하는 특성을 아울러 갖는 것이어야 한다. 그 때문에 특히 이 용도로 사용되는 커버 유리에는, 유리의 밀도를 저하함으로써 경량화하거나, 알칼리 용출량을 적게 함으로써 내후성을 향상하는 것이 기대된다.The cover glass for a semiconductor package of the present invention has a glass density of 2.55 g / cm 3 or less (preferably 2.45 g / cm 3 or less), an alkali elution amount of 1.0 mg or less (preferably 0.1 mg or less, more preferably 0.01) mg or less), and is particularly suitable for use in mounting on portable electronic devices used outdoors. In other words, devices such as video cameras, digital still cameras, cellular phones, PDAs (Personal Digital Assistants) and the like may be used outdoors, so they are required to be lightweight, suitable for transportation, and have high weather resistance. Therefore, the cover glass for a solid-state image sensor package used for these uses should have the characteristic that it is lightweight, and has stable weather resistance, and the surface quality does not fall even if it is used in the severe environment outdoors. Therefore, especially in the cover glass used for this use, it is anticipated to reduce the density of glass, to reduce weight, or to improve weather resistance by reducing alkali elution amount.

또한 본 발명의 반도체 패키지용 커버 유리는, 두께가 0.05∼0.7mm인 것이 바람직하다. 두께가 커질수록 투과율이 저하되고, 또 기기의 경량화, 박형화가 곤란하게 되기 때문에 바람직하지 못하다. 또한 두께가 지나치게 얇아지면 실용 강도가 부족되거나, 대판유리의 휨이 커져서 취급이 곤란하게 된다. 보다 바람직한 두께는, 0.1∼0.5mm, 더욱 바람직한 두께는, 0.1∼0.4mm이다.Moreover, it is preferable that the cover glass for semiconductor packages of this invention is 0.05-0.7 mm in thickness. The larger the thickness, the lower the transmittance, and the lighter and thinner the apparatus becomes. In addition, when the thickness becomes too thin, the practical strength is insufficient, or the warping of the large glass becomes large, making handling difficult. More preferable thickness is 0.1-0.5 mm, More preferable thickness is 0.1-0.4 mm.

또한 본 발명의 반도체 패키지용 커버 유리는, 영율이 65GPa이상, 67GPa이상인 것이 더욱 바람직하다. 영율은 커버 유리가 일정한 외력을 받은 상태에서 얼마만큼 변형되기 쉬워지는지를 나타내고 있고, 영율이 클수록 커버 유리는 변형되기 어려워진다. 커버 유리의 영율이 높을수록 반도체소자에 직접 압력이 가해지는 것을 방지하고, 결과적으로 소자의 손상을 방지할 수 있다.Moreover, as for the cover glass for semiconductor packages of this invention, it is more preferable that Young's modulus is 65 GPa or more and 67 GPa or more. Young's modulus shows how much it becomes easy to deform | transform in the state in which the cover glass was given the constant external force, and it becomes difficult to deform | cover a cover glass with a large Young's modulus. As the Young's modulus of the cover glass is higher, it is possible to prevent the pressure directly applied to the semiconductor element, and consequently to damage the element.

또한 본 발명의 반도체 패키지용 커버 유리는, 커버 유리의 비 영율(영율/밀도)이 27GPa/g·㎝- 3이상이면, 경량이고 또한 변형되기 어렵다고 하는 특성을 만족하는 것으로 되기 때문에, 특히 휴대용 전자기기에 사용되는 고체촬상소자용 커버 유리로서 바람직하다. 이러한 관점으로부터, 고체촬상소자용 커버 유리의 비영율은, 가능한 한 큰 것이 기대되어, 28GPa/g·cm- 3이상인 것이 바람직하다.In addition, the cover for a semiconductor package, glass of the present invention, ratio Young's modulus (Young's modulus / density) of the cover glass is 27GPa / g · ㎝ - is 3 or more, light in weight and also because that satisfies the properties that it is difficult to be deformed, in particular portable electronic It is suitable as a cover glass for solid-state image sensors used for an apparatus. From this point of view, the solid-state imaging device of the non-alphabetic rate cover glass is, the larger is possible to expect, 28GPa / g · cm - is preferably not less than 3.

또한 본 발명의 반도체 패키지용 커버 유리는, 비커스 경도가 500이상이면, 표면에 상처가 나기 어렵기 때문에 바람직하다. 그 이유는, 전자기기의 조립공정이나 반송공정 등에서 커버 유리의 표면에 미소한 상처가 형성되면, 고체촬상소자에 탑재된 후의 화상검사 공정에서 불량이 되기 때문이다. 보다 바람직한 비커스경도는 520이상이다.Moreover, since the cover glass for semiconductor packages of this invention is hard to damage a surface, when Vickers hardness is 500 or more, it is preferable. The reason for this is that if a small scratch is formed on the surface of the cover glass in the assembling step, conveying step, or the like of the electronic device, it becomes a defect in the image inspection step after being mounted on the solid state image pickup device. More preferable Vickers hardness is 520 or more.

본 발명에 있어서, 특히 내후성을 고려하면, 질량%로, SiO2 52∼70%, Al2O3 5∼20%, B2O3 5∼20%, 알칼리 토류금속 산화물 4∼30%, ZnO 0∼5%의 기본조성을 함유하고, 실질적으로 알칼리금속 산화물을 함유하지 않는 커버 유리가 바람직하다. 이러한 조성을 갖는 커버 유리는, 알칼리 용출량이 0.01mg미만이 되기 때문에, 내후성이 뛰어나, 장시간 사용해도 외관품위가 저하하지 않는다고 하는 이점이 있다. 또, 본 발명에 있어서 「실질적으로 함유하지 않는」이란, 그 성분의 함유량이 2000ppm 미만인 것을 뜻하고 있다. 또한 알칼리 용출량은, JIS R3502에 근거하는 시험방법을 적용함으로써 측정할 수 있다.In the present invention, in particular, in consideration of weather resistance, in mass%, 52 to 70% of SiO 2 , 5 to 20% of Al 2 O 3, 5 to 20% of B 2 O 3 , 4 to 30% of alkaline earth metal oxides, and ZnO Cover glass containing 0 to 5% of basic composition and substantially free of alkali metal oxide is preferred. Since the cover glass which has such a composition will be less than 0.01 mg of alkali elution, it is excellent in weatherability, and there exists an advantage that an appearance quality does not fall even if it uses for a long time. In addition, in this invention, "it does not contain substantially" means that content of the component is less than 2000 ppm. In addition, an alkali elution amount can be measured by applying the test method based on JISR3502.

상기 커버 유리를 구성하는 각 성분의 한정 이유를 이하에 설명한다.The reason for limitation of each component which comprises the said cover glass is demonstrated below.

SiO2는 유리를 구성하는 골격이 되는 주성분이며, 유리의 내후성을 향상하는데도 효과가 있지만, 지나치게 많아지면, 유리의 고온점도가 상승하고, 용융성이 악화됨과 아울러, 액상점도가 높아지게 되는 경향이 있다. 따라서, SiO2의 함유량은 52∼70%, 바람직하게는 53∼67%, 보다 바람직하게는 55∼65%이다.SiO 2 is a main component serving as a skeleton constituting glass, and is effective in improving weather resistance of glass. However, when SiO 2 is excessively high, the high temperature viscosity of the glass increases, the meltability deteriorates, and the liquid viscosity tends to increase. . Therefore, the content of SiO 2 is 52-70%, preferably 53-67%, more preferably 55-65%.

Al2O3은, 유리의 내후성과 액상점도를 높이는 성분이지만, 지나치게 많아지면, 유리의 고온점도가 상승하고, 용융성이 악화되는 경향이 있다. 따라서, Al2O3의 함유량은 5∼20%, 바람직하게는 8∼19%, 보다 바람직하게는 10∼18%이다.Al 2 O 3 is a component that increases the weather resistance and liquid viscosity of the glass, but when it is too large, the high temperature viscosity of the glass increases and the meltability tends to deteriorate. Therefore, the content of Al 2 O 3 is 5 to 20%, preferably 8-19%, more preferably 10-18%.

B2O3은, 용융제로서 작용하고, 유리의 점성을 낮추고, 용융성을 개선하는 성분이다. 또한, 액상점도를 높이기 위한 성분이다. 그러나, B2O3가 지나치게 많아지면, 유리의 내후성이 저하되는 경향이 있다. 따라서, B2O3의 함유량은 5∼20%, 바람직하게는 6∼15%, 보다 바람직하게는 7∼13%이다.B 2 O 3 is, acts as a melting agent and reduce the viscosity of the glass and is a component for improving the melting property. Moreover, it is a component for raising liquid viscosity. However, when the B 2 O 3 is too large, there is a tendency that weather resistance of the glass decreases. Therefore, the content of B 2 O 3 is 5 to 20%, preferably 6-15%, more preferably 7-13%.

알칼리 토류금속 산화물(MgO, CaO, SrO, BaO)은, 유리의 내후성을 향상시킴과 아울러, 유리의 점성을 낮추고, 용융성을 개선하는 성분이지만, 지나치게 많아지면 유리가 실투하기 쉬워짐과 아울러 밀도가 상승하는 경향이 있다. 따라서, 알칼리 토류금속 산화물의 함유량은 4∼30%, 바람직하게는 5∼20%, 보다 바람직하게는 6∼16%이다.Alkaline earth metal oxides (MgO, CaO, SrO, BaO) are components that improve the weather resistance of the glass, lower the viscosity of the glass, and improve the meltability, but when excessively large, the glass becomes easily devitrified and density. Tends to rise. Therefore, the content of the alkaline earth metal oxide is 4 to 30%, preferably 5 to 20%, and more preferably 6 to 16%.

특히 CaO는, 비교적 용이하게 고순도 원료를 입수할 수 있고, 유리의 용융성과 내후성을 현저하게 개선하는 성분이다. CaO의 함유량이 1.5%보다 적은 경우에는 상기 효과가 작고, 반대로 15%를 초과하는 경우는 내후성이 저하된다. 보다 안정된 품위를 실현하기 위해서는, CaO의 함유량을 2∼12%, 3∼10%로 하는 것이 보다 바람직하다.In particular, CaO is a component which can obtain a high purity raw material relatively easily, and remarkably improves the melting and weather resistance of the glass. When the content of CaO is less than 1.5%, the above effect is small. On the contrary, when the content of CaO exceeds 15%, the weather resistance is lowered. In order to realize more stable quality, it is more preferable to make content of CaO into 2 to 12% and 3 to 10%.

또한 BaO와 SrO는, 유리의 밀도를 현저하게 상승시키기 때문에, 밀도를 저하하고 싶은 경우에는, 각각의 함유량을 12%이하, 10%이하로 규제하고, 또한 양자의 함유량을 합계량으로 6.5∼13%로 규제하는 것이 바람직하다. 또한 BaO와 SrO는, 원료 중에 방사성 동위원소를 함유하기 쉽기 때문에, α선 방출량을 저감하고 싶은 경우에는, 양자의 함유량을 합계량으로 8.5%이하, 바람직하게는 3%이하, 보다 바람직하게는 1.4%이하로 규제해야 한다.In addition, since BaO and SrO significantly increase the density of the glass, when it is desired to decrease the density, each content is regulated to 12% or less and 10% or less, and the content of both is 6.5 to 13% in total. To regulate. In addition, since BaO and SrO tend to contain radioisotopes in the raw materials, when the amount of α-ray emission is to be reduced, the total amount of both is 8.5% or less, preferably 3% or less, more preferably 1.4%. It should be regulated as follows.

ZnO는, 유리의 용융성을 개선하고, 용융 유리로부터, B2O3나 알칼리 토류금속 산화물이 휘발되는 것을 억제하는 효과를 갖지만, 다량으로 함유되면, 유리가 실투하기 쉬워져, 밀도가 상승하기 때문에 바람직하지 못하다. 따라서, 그 함유량의 상한은 5%이하, 바람직하게는 3%이하, 더욱 바람직하게는 1%이하이다.ZnO has the effect of improving the meltability of the glass and suppressing volatilization of B 2 O 3 and alkaline earth metal oxide from the molten glass, but when contained in a large amount, the glass is likely to devitrify and the density increases. Because it is not desirable. Therefore, the upper limit of the content is 5% or less, preferably 3% or less, and more preferably 1% or less.

단, 알칼리금속 산화물(Na2O, K2O, Li2O)을 함유하면, 유리로부터의 알칼리 용출량이 증가하고, 내후성이 저하하기 때문에, 그 함유량을 0.2%미만으로 억제하는 것이 바람직하다. 보다 안정된 내후성을 실현하기 위해서는, 알칼리 금속 산화물의 함유량을 0.1%미만, 또한 0.05%미만으로 억제하는 것이 바람직하다.However, if containing alkali metal oxides (Na 2 O, K 2 O , Li 2 O), it is preferred to increase the alkali elution from the glass and, since the weather resistance is lowered, suppressing the content thereof to less than 0.2%. In order to realize more stable weather resistance, it is preferable to suppress the content of the alkali metal oxide to less than 0.1% and less than 0.05%.

또한 유리 중의 알칼리금속 산화물이 적으면, 이것을 패키지에 봉착하기 하기 위한 접착제의 열화를 억제할 수 있다고 하는 이점도 있다. 즉, 고체촬상소자 패키지용 커버 유리는, 유기수지(예를 들면 에폭시수지)를 이용하여 접착되는 것이 많지만, 커버 유리 중에 알칼리 성분이 함유되어 있으면, 알칼리 성분이 서서히 접착제에 용출된다. 에폭시수지 등의 유기수지는, 알칼리 성분에 의해 접착성이 저하된다고 하는 성질이 있기 때문에, 커버 유리와 패키지 사이의 접착강도가 서서히 저하되기 쉬워진다. 그 결과, 양자 사이에 간극이 생기거나, 커버 유리가 박리되어, 고체촬상소자를 보호한다고 하는 소기의 목적을 달성할 수 없게 되는 일이 있다.Moreover, when there are few alkali metal oxides in glass, there also exists an advantage that the degradation of the adhesive agent for sealing this to a package can be suppressed. That is, although the cover glass for a solid-state image sensor package is often adhere | attached using organic resin (for example, epoxy resin), if an alkali component is contained in a cover glass, an alkali component will elute gradually to an adhesive agent. Since organic resins, such as an epoxy resin, have the property that adhesiveness falls with an alkali component, the adhesive strength between a cover glass and a package will fall easily. As a result, a gap may arise between them, or a cover glass may be peeled off, and the intended purpose of protecting a solid-state image sensor may not be achieved.

또한 본 발명에 있어서, 특히 제조면을 고려하면, 질량%로 SiO2 58∼75%, Al2O3 0.5∼15%, B2O3 5∼20%, 알칼리 금속 산화물 1∼20%, 알칼리 토류금속 산화물 0∼20%, ZnO 0∼10%의 기본조성을 함유하는 커버 유리가 바람직하다. 이러한 조성을 갖는 커버 유리는, 용융성이 향상되어 액상 점도의 조정이 용이하다.In the present invention, in particular, in consideration of the production surface, the mass% of SiO 2 58 to 75%, Al 2 O 3 0.5 to 15%, B 2 O 3 5 to 20%, alkali metal oxide 1 to 20%, alkali Cover glass containing 0-20% of earth metal oxide and 0-10% of ZnO is preferable. The cover glass which has such a composition improves meltability, and is easy to adjust liquid phase viscosity.

상기 커버 유리를 구성하는 각 성분의 한정 이유를 이하에 설명한다.The reason for limitation of each component which comprises the said cover glass is demonstrated below.

SiO2는, 유리를 구성하는 골격이 되는 주성분이며, 유리의 내후성을 향상하는데도 효과가 있지만, 지나치게 많아지면, 유리의 고온점도가 상승하여 용융성이 악화됨과 아울러, 액상 점도가 높아지는 경향이 있다. 따라서, SiO2의 함유량은 58∼75%, 바람직하게는 58∼72%, 보다 바람직하게는 60∼70%, 가장 바람직하게는 60∼68.5%이다.SiO 2 is a main component serving as a skeleton constituting the glass, and is effective in improving the weather resistance of the glass, but when too large, the high temperature viscosity of the glass increases, the meltability deteriorates, and the liquid phase viscosity tends to increase. Therefore, the content of SiO 2 is 58-75%, preferably 58-72%, more preferably 60-70%, most preferably 60~68.5%.

Al2O3는, 액상 점도를 높이기 위해서 필수적인 성분이지만, 지나치게 많아지면 유리의 고온 점도가 상승하고, 용융성이 악화되는 경향이 있다. 따라서, Al2O3의 함유량은 0.5∼15%, 바람직하게는 1.1∼12%, 보다 바람직하게는 3.5∼12%, 가장 바람직하게는 6∼11%이다.Al 2 O 3 is an essential component, but in order to increase the liquid viscosity, excessively increases, increase the high temperature viscosity of the glass, and tends to deteriorate the melting property. Therefore, the content of Al 2 O 3 is 0.5 to 15%, preferably 1.1~12%, more preferably 3.5~12%, and most preferably 6-11%.

B2O3는, 용융제로서 작용하고, 유리의 점성을 낮추고, 용융성을 개선하는 성분이다. 또한 액상 점도를 높이기 위한 성분이다. 그러나, B2O3가 지나치게 많아지면, 유리의 내후성이 저하되는 경향이 있다. 따라서, B2O3의 함유량은 5∼20%, 바람직하게는 9∼18%, 보다 바람직하게는 11∼18%, 가장 바람직하게는 12∼18%이다.B 2 O 3 is, acts as a melting agent and reduce the viscosity of the glass and is a component for improving the melting property. Moreover, it is a component for raising liquid viscosity. However, when the B 2 O 3 is too large, there is a tendency that weather resistance of the glass decreases. Therefore, the content of B 2 O 3 is 5 to 20%, preferably 9-18%, more preferably 11-18%, most preferably 12-18%.

알칼리 금속 산화물(Na2O, K2O, Li2O)은, 유리의 점성을 낮추고, 용융성을 개선함과 아울러, 열팽창계수와 액상 점도를 효과적으로 조정하는 성분이지만, 다량으로 함유되면 유리의 내후성이 현저하게 악화된다. 따라서, 알칼리금속 산화물의 함유량은 1∼20%, 바람직하게는 5∼18%, 보다 바람직하게는 7∼13%이다.Alkali metal oxides (Na 2 O, K 2 O, Li 2 O) are components which lower the viscosity of the glass, improve the meltability, and effectively adjust the coefficient of thermal expansion and the liquid phase viscosity. Weather resistance is significantly worsened. Therefore, content of an alkali metal oxide is 1 to 20%, Preferably it is 5 to 18%, More preferably, it is 7 to 13%.

특히 Na2O는 열팽창계수를 조정하는 효과가 크고, 또 K2O는 액상점도를 향상하는 효과가 크다. 그 때문에 Na2O와 K2O를 병용하면 높은 액상 점도를 유지하면서, 열팽창계수를 조정할 수 있다. 따라서, Na2O의 함유량은 0.1∼11%, K2O의 함유량은 0.1∼8%가 바람직하고, 또 양자를 병용하는 경우에는 합계량으로 7.6∼18% 함유시키는 것이 바람직하다.In particular, Na 2 O has a large effect of adjusting the coefficient of thermal expansion, and K 2 O has a large effect of improving the liquid viscosity. Therefore, when Na 2 O and K 2 O are used together, the coefficient of thermal expansion can be adjusted while maintaining a high liquidus viscosity. Therefore, the content of Na 2 O is preferably 0.1 to 11%, and the content of K 2 O is preferably 0.1 to 8%, and in the case of using both together, the total amount is preferably 7.6 to 18%.

본 발명에 있어서는, (Na2O+K2O)/Na2O의 비가 1.1∼10이 되도록 규제하면, 높은 액상 점도가 얻어지기 쉽다. 이 (Na2O+K2O)/Na2O의 비는 1.1∼5인 것이 바람직하고, 1.2∼3인 것이 보다 바람직하다.In the present invention, when the ratio of (Na 2 O + K 2 O) / Na 2 O is controlled to be 1.1 to 10, high liquid phase viscosity is easily obtained. The ratio of (Na 2 O + K 2 O ) / Na 2 O is 1.1 to 5 that the preferred, more preferably from 1.2 to 3.

또한 본 발명에 있어서는, SiO2를 저감하고, Al2O3와 K2O를 증가할 수록, 액상 점도가 상승하는 경향이 있고, SiO2/(Al2O3+K2O) 의 비를 3∼12, 바람직하게는 4∼10이 되도록 규제하면, 유리의 내후성과 용융성을 유지하면서, 높은 액상 점도를 얻는 것이 가능하다.In the present invention, the liquid phase viscosity tends to increase as SiO 2 is decreased and Al 2 O 3 and K 2 O are increased, and the ratio of SiO 2 / (Al 2 O 3 + K 2 O) is increased. When it regulates so that it may be 3-12, Preferably it is 4-10, it is possible to obtain high liquid phase viscosity, maintaining the weatherability and meltability of glass.

다만, Li2O는, 원료에 방사성 동위원소를 함유하기 쉽기 때문에, 그 함유량을 0∼5%, 바람직하게는 0∼3%, 보다 바람직하게는 0∼1%, 가장 바람직하게는 0∼0.5%로 규제해야 한다.However, since Li 2 O tends to contain radioisotopes in the raw materials, the content thereof is 0 to 5%, preferably 0 to 3%, more preferably 0 to 1%, and most preferably 0 to 0.5. Must be regulated in%.

알칼리 토류금속 산화물(MgO, CaO, SrO, BaO)은, 유리의 내후성을 향상시킴과 아울러, 유리의 점성을 낮추고, 용융성을 개선하는 성분이지만, 지나치게 많아지면 유리가 실투하기 쉬워짐과 아울러 밀도가 상승하는 경향이 있다. 따라서, 알칼리 토류금속 산화물의 함유량은 0∼20%, 바람직하게는 0.5∼18%, 보다 바람직하게는 1.0∼18%이다.Alkaline earth metal oxides (MgO, CaO, SrO, BaO) are components that improve the weather resistance of the glass, lower the viscosity of the glass, and improve the meltability, but when excessively large, the glass becomes easily devitrified and density. Tends to rise. Therefore, the content of the alkaline earth metal oxide is 0 to 20%, preferably 0.5 to 18%, and more preferably 1.0 to 18%.

특히 CaO는, 비교적 용이하게 고순도 원료를 입수할 수 있고, 유리의 용융성과 내후성을 현저하게 개선하는 성분이며, 0.5∼10%, 또한 1∼8% 함유시키는 것이 바람직하다. 단, BaO와 SrO는, 밀도를 상승시키기 쉽기 때문에, 밀도를 저하하고 싶은 경우는 이들의 함유량을 합계량으로 13%이하, 바람직하게는 10%이하, 더욱 바람직하게는 7%이하로 규제해야 한다. 또한 BaO와 SrO는, 원료 중에 방사성 동위원소를 함유하기 쉽기 때문에, α선 방출량을 0.01c/㎠·hr이하로 저감하고 싶은 경우에는, 각각의 함유량을 3%이하, 또한 1.4%이하로 규제하는 것이 바람직하다.In particular, CaO is a component which can obtain a high purity raw material relatively easily, and remarkably improves the meltability and weather resistance of glass, and it is preferable to contain 0.5 to 10% and 1 to 8%. However, since BaO and SrO tend to increase the density, when the density is desired to be reduced, these contents should be regulated to 13% or less, preferably 10% or less, and more preferably 7% or less in total. In addition, since BaO and SrO tend to contain radioisotopes in the raw material, when the amount of α-ray emission is to be reduced to 0.01 c / cm 2 · hr or less, the respective content is regulated to 3% or less and 1.4% or less. It is preferable.

ZnO는, 내후성을 향상하는 효과가 뛰어나고, 또 유리의 용융성을 개선하여, 용융 유리로부터, B2O3나 알칼리금속 산화물이 휘발하는 것을 억제하는데도 효과가 있다. 특히 Al2O3의 함유량이 3%이하인 경우에는, 내후성이 현저하게 저하하는 경향이 있기 때문에, ZnO를 2%이상, 또한 4.5%이상 함유시키는 것이 바람직하다. 단, ZnO를 다량으로 함유하면, 유리가 실투하기 쉬워지고, 또 밀도가 상승하기 때문에, ZnO의 함유량은 10%이하, 바람직하게는 9%이하, 보다 바람직하게는 6%이하로 억제해야 한다.ZnO has an effect of improving the weather resistance is excellent, and there is haneundedo to improve the melting property of the glass, suppresses the molten glass, the volatile B 2 O 3 or alkali metal oxides effect. In particular, when the content of Al 2 O 3 is 3% or less, since the weather resistance tends to be remarkably lowered, it is preferable to contain ZnO 2% or more and 4.5% or more. However, when a large amount of ZnO is contained, the glass is easily devitrified and the density is increased. Therefore, the content of ZnO is 10% or less, preferably 9% or less, and more preferably 6% or less.

또한, 본 발명에 있어서는, 상기 성분 이외에도, 유리의 특성을 손상하지 않는 범위에서, P2O5, Y2O3, Nb2O3, La2O3 등의 성분을 5%이하 함유시키거나, 각종 청징제를 3%까지 함유시킬 수 있다. 청징제로서는, Sb2O3, Sb2O5, F2, Cl2, C, SO3, SnO2,또는 Al, Si 등의 금속분말의 1종 또는 2종 이상을 사용할 수 있다.In the present invention, in addition to the above components, within a range that does not impair the properties of the glass, P 2 O 5, Y 2 O 3, Nb 2 O 3, La 2 O 3 5% or less of these components can be contained, or various clarifiers can be contained up to 3%. As a refining agent, it may be used to Sb 2 O 3, Sb 2 O 5, F 2, Cl 2, C, SO 3, SnO 2, or Al, 1 or more kinds of metallic powder such as Si.

As2O3는, 폭넓은 온도영역(1300∼1700℃정도)에서 청징가스를 발생시킬 수 있기 때문에, 종래부터 이 종류의 유리의 청징제로서 널리 이용되고 있지만, 원료 중에 방사성 동위원소를 함유하기 쉽다. 또한, As2O3은 독성이 매우 강하고, 유리의 제조공정이나 폐유리의 처리시 등에 환경을 오염시킬 가능성이 있다. 따라서, As2O3는 실질적으로 함유하지 않도록 해야 한다. 또한 PbO, CdO도 독성이 강하기 때문에 사용을 피해야 한다. 또한, Sb2O3, Sb2O5도, As2O3와 같이 청징효과가 우수한 성분이지만, 역시 독성이 강하기 때문에 가능한 한 함유하지 않는 것이 바람직하다.Since As 2 O 3 can generate a clarification gas in a wide temperature range (about 1300-1700 ° C.), As 2 O 3 is widely used as a clarifier for this kind of glass, but contains radioisotopes in the raw materials. easy. In addition, As 2 O 3 is extremely toxic and may possibly contaminate the environment at the time of glass manufacturing process or waste glass treatment. Therefore, As 2 O 3 should not be substantially contained. PbO and CdO are also highly toxic and should be avoided. Further, the refining effect is excellent, but components such as Sb 2 O 3, Sb 2 O 5 also, As 2 O 3, is preferably also does not contain as much as possible because of a strong toxicity.

따라서, 본 발명에 있어서의 SiO2-Al2O3-B2O3-RO계 유리의 경우에는, 청징제로서 Sb2O3와 Sb2O5가 합계량으로 0.05∼2.0%, F2, Cl2, SO3, C, SnO2가 합계량으로 0.1∼3.0%(특히 Cl2 0.005∼1.0%, SnO2 0.01∼1.0%)의 비율이 되도록 사용하는 것이 바람직하다. 또한 SiO2-Al2O3-B2O3-R2O계 유리의 경우에는, 용융성이 우수하기 때문에, Sb2O3와 Sb2O5가 합계량으로 0.2%이하, F2, Cl2, SO3, C, SnO2가 합계량으로 0.1∼3.0%의 비율이 되도록 함유시키는 것이 바람직하다.Therefore, in the case of a SiO 2 -Al 2 O 3 -B 2 O 3 -RO based glass according to the present invention, 0.05 to 2.0% by the Sb 2 O 3 and Sb 2 O 5 as the total amount of refining agent, F 2, Cl 2, sO 3, is preferably used at a ratio of C, SnO 2 is 0.1 to 3.0% (particularly Cl 2 0.005~1.0%, SnO 2 0.01~1.0 %) to the total amount. In addition, in the case of SiO 2 -Al 2 O 3 -B 2 O 3 -R 2 O-based glass, since the meltability is excellent, Sb 2 O 3 and Sb 2 O 5 are 0.2% or less in total, F 2 , Cl 2, sO 3, it is desirable to contain C, SnO 2 is at a ratio of 0.1 to 3.0% as a total amount.

또한 Fe2O3도, 청징제로서 사용할 수 있지만, 유리를 착색하기 때문에 그 함유량은 500ppm이하, 바람직하게는 300ppm이하, 보다 바람직하게는 200ppm이하로 규제해야 한다. CeO2도 청징제로서 사용할 수 있지만, 유리를 착색하기 때문에 그 함유량은 2%이하, 바람직하게는 1%이하, 보다 바람직하게는 0.7%이하로 규제해야 한다. TiO2는, 유리의 내후성을 개선하고, 고온 점도를 저하시키는 효과를 갖지만, Fe2O3에 의한 착색을 조장하기 때문에 다량으로 함유하는 것은 바람직하지 못하다. 단, Fe2O3가 200ppm이하이면, 5%까지 함유시킬 수 있다. ZrO2는 내후성을 향상하는 성분이지만, 원료에 방사성 동위원소를 함유하기 쉽기 때문에, 그 함유량은 0∼2%, 바람직하게는 0∼0.5%, 보다 바람직하게는 500ppm이하로 규제해야 한다.In addition, Fe 2 O 3 can also be used as a clarifier, but the content of the glass should be regulated to 500 ppm or less, preferably 300 ppm or less, and more preferably 200 ppm or less. CeO 2 can also be used as a clarifier, but because of coloring the glass, its content should be regulated to 2% or less, preferably 1% or less, and more preferably 0.7% or less. TiO 2 is, it is not preferable because it contains a large amount to improve the weather resistance of glass, and gatjiman the effect of reducing the high temperature viscosity, promote coloration due to Fe 2 O 3. However, the Fe 2 O 3 may be contained up to 200ppm is more than 5%. ZrO 2 is a component that improves weather resistance, but since it is easy to contain radioisotopes in the raw material, its content should be regulated to 0 to 2%, preferably 0 to 0.5%, more preferably 500 ppm or less.

본 발명의 반도체 패키지용 커버 유리는, 상기의 기본조성을 가지면서, 고순도 원료와, 불순물이 혼입하기 어렵도록 정비된 용융 환경을 채용함으로써, U, Th, Fe2O3, PbO, TiO2, MnO2, ZrO2 등의 함유량을 정밀하게 제어하는 것이 가능하다. 특히 자외선 근방의 투과율에 영향을 미치는 Fe2O3, PbO, TiO2, MnO2에 대해서는, 각각 1∼100ppm 오더로 관리하는 것이 가능하며, α선에 의한 CCD소자의 소프트 에러의 원인이 되는 U, Th에 대해서는, 각각 0.1∼10ppb의 오더로 관리하는 것이 가능하다. 또한, CCD는 α선에 의해 소프트 에러를 일으키기 쉽고, 요즘에는 커버 유리로부터의 α선 방출량을 0.005c/㎠·h 미만으로 하는 것이 바람직하지만, CMOS의 경우에는, α선에 의한 소프트 에러는 일어나기 어렵고, 커버 유리로부터의 α선 방출량이 0.5c/㎠·h미만이면 사용할 수 있다. 따라서, CMOS용 커버 유리를 제작할 경우에는, 반드시 고순도 원료를 사용할 필요가 없고, 또 용융시에 있어서의 U, Th의 혼입을 저감할 필요도 없다. While having the semiconductor package, a cover glass, the basic composition of the above for the invention, by employing the highly pure material and the maintenance to be difficult to impurity incorporation melting environment, U, Th, Fe 2 O 3, PbO, TiO 2, MnO 2 , ZrO 2 It is possible to precisely control the content of the back and the like. In particular, for Fe 2 O 3 , PbO, TiO 2 , and MnO 2 , which affect the transmittance near ultraviolet rays, each can be managed in 1 to 100 ppm order, and U, which causes soft error of the CCD element due to α-rays, can be managed. , Th can be managed in an order of 0.1 to 10 ppb, respectively. In addition, CCDs tend to cause soft errors due to α rays, and these days, it is preferable that the amount of α rays emitted from the cover glass be less than 0.005 c / cm 2 · h. However, in the case of CMOS, soft errors due to α rays occur It is difficult and can be used if the amount of α-rays emitted from the cover glass is less than 0.5 c / cm 2 · h. Therefore, when manufacturing a cover glass for CMOS, it is not necessary to necessarily use a high-purity raw material, and also it is not necessary to reduce mixing of U and Th at the time of melting.

다음에 본 발명의 제조방법의 일례로서, α선 방출량이 적은 반도체 패키지용 커버 유리를 제조하는 방법을 설명한다.Next, as an example of the manufacturing method of this invention, the method of manufacturing the cover glass for semiconductor packages with a small amount of (alpha) ray emission is demonstrated.

우선, 원하는 조성을 갖는 유리가 되도록 유리 원료 조합물을 준비한다. 유리 원료는, U, Th 등의 불순물이 적은 고순도 원료를 사용한다. 보다 구체적으로는, U와 Th의 함유량이 각각 5ppb이하의 고순도 원료를 사용한다. 이어서, 조합한 유리 원료를 용융조에 투입해서 용융한다. 용융조는, 백금용기(백금 로듐 용기를 포함함)을 사용해도 좋지만, 유리중에 백금 찌꺼기가 혼입되기 쉬워지기 때문에, 적어도 용융조의 내벽(천장, 측면, 바닥면)은, U, Th가 적은 내화물로 제작하는 것이 바람직하다. 구체적으로는, 알루미나 내화물(예를 들면 알루미나질 전기주조 벽돌)이나 석영 내화물(예를 들면 실리카 블록)이, 침식하기 어렵고, 또한 U, Th의 함유량을 각각 1ppm이하로 할 수 있고, U, Th의 유리에의 용출이 적기 때문에 바람직하다. 이어서, 용융 유리의 균질화(탈포·맥리 제거)를 청징조에서 행한다. 이 청징조는 내화물이나 백금으로 제작하면 좋다. 또한, 일반적으로 지르코니아 내화물은, 매우 내침식성이 우수한 반면, 방사성 동위원소를 많이 함유하기 때문에, 사용을 피해야 하지만, 지르코니아 내화물 중의 불순물량을 저감하고, U, Th의 함유량을 각각 1ppm이하로 하면, 이것을 용융조의 내벽에 사용하여, α선 방출량이 적은 반도체 패키지용 커버 유리를 제조하는 것은 가능하다.First, the glass raw material combination is prepared to be a glass having a desired composition. As a glass raw material, the high purity raw material with few impurities, such as U and Th, is used. More specifically, a high purity raw material having a content of U and Th of 5 ppb or less is used, respectively. Next, the combined glass raw material is thrown into a melting tank, and it fuse | melts. The molten bath may use a platinum container (including a platinum rhodium container), but since platinum residues are easily mixed in the glass, at least the inner wall (ceiling, side, bottom) of the molten bath is a refractory having less U and Th. It is preferable to produce. Specifically, alumina refractories (for example, alumina electroforming bricks) and quartz refractories (for example, silica blocks) are difficult to erode, and the content of U and Th can be 1 ppm or less, respectively, and U, Th It is preferable because there is little elution to glass. Next, homogenization (defoaming and stripping of a molten glass) is performed in a clarification tank. This clarification tank may be made of refractory or platinum. In general, zirconia refractories have excellent corrosion resistance and contain a lot of radioactive isotopes, and therefore should be avoided. However, if the amount of impurities in the zirconia refractories is reduced and the content of U and Th is 1 ppm or less, By using this for the inner wall of a melting tank, it is possible to manufacture the cover glass for semiconductor packages with a small amount of (alpha) ray emission.

그 후에 균질화 된 용융 유리를 다운드로우법으로 판형상으로 성형하고, 원하는 두께를 갖는 판유리를 얻는다. 다운드로우법으로서는, 오버플로우 다운드로우법이나 슬롯 다운드로우법을 사용할 수 있다. 이와 같이 해서 얻어진 판유리를 소정의 치수로 세단가공하고, 필요에 따라서 모따기 가공함으로써 커버 유리를 제작한다.Thereafter, the homogenized molten glass is molded into a plate shape by a down-draw method to obtain a plate glass having a desired thickness. As the downdraw method, an overflow downdraw method or a slot downdraw method can be used. Thus, the cover glass is produced by carrying out the slit processing of the plate glass obtained by predetermined dimension, and chamfering as needed.

이하, 실시예에 의거하여 본 발명의 패키지용 커버 유리를 설명한다.Hereinafter, the cover glass for packages of this invention is demonstrated based on an Example.

도 1은, 실시예에 따른 반도체 패키지용 커버 유리(10)을 나타내고 있다. 이 반도체 패키지용 커버 유리(10)는, 판두께 방향으로 서로 대향하는 제1투광면(10a) 및 제2투광면(10b)과, 둘레가장자리를 구성하는 측면(10c)을 구비한 판형상 유리이다. 이 커버 유리(10)의 치수는, 14×16×0.5mm이며, 제1투광면(10a) 및 제2투광면(10b)은 무연마면이며, 그 표면조도(Ra)는 모두 0.5nm 이하이다. 또 도면에 나타내는 것은 생략하지만, 측면(10c)은, 모따기 형상을 가지고 있다.1 shows a cover glass 10 for a semiconductor package according to an embodiment. The cover glass 10 for semiconductor packages is a plate-shaped glass provided with the 1st light-transmission surface 10a and the 2nd light-transmission surface 10b which oppose each other in the plate thickness direction, and the side surface 10c which comprises a periphery. to be. The size of this cover glass 10 is 14x16x0.5mm, and the 1st light-transmission surface 10a and the 2nd light-transmission surface 10b are non-polishing surfaces, and both the surface roughness Ra is 0.5 nm or less. to be. Although not shown in the drawings, the side surface 10c has a chamfered shape.

다음에 상기 반도체 패키지용 커버 유리의 제조방법과 그 성능의 평가시험의 결과에 관하여 설명한다.Next, the manufacturing method of the said cover glass for semiconductor packages, and the result of the evaluation test of the performance are demonstrated.

판형상 유리의 최초의 제조공정은, 한변이 500mm이상의 대판유리를 제작하는 공정이다. 상기한 바와 같이, 표면품위가 우수한 판형상 유리를 성형하기 위해서는, 오버플로우 다운드로우법이 가장 바람직하다. 오버플로우 다운드로우법이란, 도 2에 나타내는 바와 같이 내화물로 이루어지는 홈통(11)에 용융 유리(12)를 흘리고, 홈통(11)의 양측으로부터 넘쳐 나온 용융 유리(12)를 홈통(11)의 저부에서 융합시켜, 판형상으로 해서 하방으로 이동시키는 방법이다. 이 방법에 의하면, 용융 유리의 자유표면이 판형상 유리의 표리면을 형성하기 때문에, 평활성이 우수한 대판 유리(13)가 얻어진다. 또한 용융 조건과 성형 조건을 제어함으로써, 두께 0.05∼0.7mm이고, 표면조도(Ra)가 1.0nm이하인 대판 유리(13)를 용이하게 성형할 수 있다. 그 때문에 대판 유리(13)의 표면을 연마하는 일없이, 소정의 크기로 세단가공 하는 것만으로 반도체 패키지용 커버 유리를 제작하는 것이 가능하다.The first manufacturing process of plate-shaped glass is the process of manufacturing the large plate glass more than 500 mm in one side. As mentioned above, in order to shape | mold the plate glass which was excellent in surface quality, the overflow down-draw method is the most preferable. As the overflow down-draw method, as shown in FIG. 2, the molten glass 12 flowed into the trough 11 which consists of refractory, and the molten glass 12 which overflowed from both sides of the trough 11 is the bottom part of the trough 11. It is a method of fuse | melting in and moving downward as a plate shape. According to this method, since the free surface of molten glass forms the front and back surface of plate-shaped glass, the plate glass 13 excellent in smoothness is obtained. Moreover, by controlling melting conditions and shaping | molding conditions, the glass plate 13 whose thickness is 0.05-0.7 mm and surface roughness Ra is 1.0 nm or less can be shape | molded easily. Therefore, it is possible to produce the cover glass for semiconductor packages only by carrying out the cutting process to predetermined size, without grind | polishing the surface of the large plate glass 13.

이 대판 유리(13)를 세단하는 방법으로서는, 메커니컬 스크라이브나 레이저 스크라이브를 이용할 수 있다. 레이저 스크라이브란, 우선 열가공 레이저 절단장치를 사용하여 판두께 방향의 약 20%의 두께까지 대판 유리의 한쪽 면 상에, 레이저 빔 이동속도 180±5mm/sec, 혹은 220±5mm/sec, 레이저 출력 120±5W, 혹은 160±5W의 조건으로 바둑판 눈금상의 가공을 실시한다. 이어서, 도 3에 개념적으로 나타내는 바와 같이 대판 유리(13)의 가공면(13a)에 대하여, 그 반대측으로부터 금속제의 라인형상 헤드(14)를 작동방향(M)으로 이동시키고, 동시에 대판 유리(13)의 가공면(13a)측을 지그(도시생략)로 누름으로써, 대판 유리(13)의 가공면(13a)에 응력을 가해서 가압분할을 행한다. 이렇게 해서 할단(割斷)을 행함으로써, 바둑판 눈금모양으로 형성된 예정선을 따라서 분할된 직사각형상의 판형상 유리가 얻어진다. 이와 같이 하여 가압분할 가공된 직사각형상의 판형상 유리는, 각각 진공 핀셋(도시생략)을 이용해서 다음 공정으로 반송된다. 그리고, 직사각형상의 판형상 유리를 다시 가압분할 가공함으로써, 소정의 종횡 치수를 갖는 커버 유리가 얻어진다.As a method of sintering the large plate glass 13, a mechanical scribe or a laser scribe can be used. Laser scribe is a laser beam moving speed of 180 ± 5mm / sec, or 220 ± 5mm / sec, on one side of the base glass, using a thermally processed laser cutting device, to a thickness of about 20% in the sheet thickness direction. Perform checkerboard scale machining at 120 ± 5W or 160 ± 5W. Subsequently, as shown conceptually in FIG. 3, with respect to the process surface 13a of the large plate glass 13, the metal line-shaped head 14 is moved to the operation direction M from the opposite side, and simultaneously the large plate glass 13 The pressing surface is applied to the machining surface 13a of the large glass 13 by pressing the machining surface 13a side of the substrate with a jig (not shown). By cutting in this way, the rectangular plate-shaped glass divided along the predetermined line formed in the checkerboard graduation shape is obtained. Thus, the rectangular plate-like glass processed by pressure-dividing is conveyed to the next process using vacuum tweezers (not shown), respectively. And the cover glass which has a predetermined longitudinal dimension is obtained by press-dividing a rectangular plate glass again.

표 1은, SiO2-Al2O3-B2O3-RO계 유리로 이루어지는 본 발명의 패키지용 커버 유리의 실시예(시료No.1∼5)를 나타내는 것이다.Table 1, is representing an example (Sample No.1~5) of the cover glass for the package of the present invention made of a SiO 2 -Al 2 O 3 -B 2 O 3 -RO based glass.

Figure pat00001
Figure pat00001

표 1의 유리 시료는, 이하와 같이 해서 제작했다. 우선, 표 1의 조성으로 되도록 조제한 유리 원료를 백금 로듐 도가니에 넣고, 교반기능을 갖는 전기용융로 속에서 1600℃, 20시간의 조건으로 용융했다. 이어서, 용융 유리를 카본판 상에 흘려내서 서냉함으로써 유리 시료를 제작하고, 여러가지 특성을 조사했다.The glass sample of Table 1 was produced as follows. First, the glass raw material prepared so that it might become the composition of Table 1 was put into the platinum rhodium crucible, and it melted on the conditions of 1600 degreeC and 20 hours in the electric melting furnace which has a stirring function. Next, the glass sample was produced by pouring molten glass on a carbon plate and slow cooling, and investigated various characteristics.

표 1로부터 분명하게 나타나 있는 바와 같이, 어느 유리나 알칼리 용출량이 매우 적고, 또 밀도, 영율, 비영율, 비커스 경도, 열팽창계수에 대해서, 반도체 패키지용 커버 유리에 요구되는 조건을 만족하는 것이다. 또한 액상온도가 1130℃이하, 액상 점도가 105.2dPa·s이상이기 때문에, 내실투성에 뛰어나고 있었다.As is apparent from Table 1, any glass has a very small alkali elution amount and satisfies the conditions required for the cover glass for semiconductor packages with respect to density, Young's modulus, specific Young's modulus, Vickers hardness, and thermal expansion coefficient. In addition, since the liquid temperature below 1130 ℃, liquid viscosity of 10 5.2 dPa · s or more, it was excellent in the resistance to devitrification.

또한 표 2, 표 3은, SiO2-Al2O3-B2O3-R2O계 유리로 이루어지는 본 발명의 패키지용 커버 유리의 실시예(시료No.6∼17)를 나타내는 것이다.Also shows a Table 2, Table 3, SiO 2 -Al 2 O 3 -B 2 O 3 -R 2 O-based glass embodiment of the cover glass for the package of the invention consisting of a (sample No.6~17).

Figure pat00002
Figure pat00002

Figure pat00003
Figure pat00003

표 2, 표 3중의 각 유리 시료는, 다음과 같이 해서 제작했다. Each glass sample of Table 2 and Table 3 was produced as follows.

우선, 표의 조성이 되도록 조제한 고순도 유리 원료를, 백금 로듐, 알루미나, 석영 중 어느 하나로 제작된 도가니에 투입하고, 교반기능을 갖는 전기용융로 속에서 1550℃, 6시간의 조건으로 용융하고, 그 용융 유리를 카본판 상에 흘려냈다. 또한, 이 판유리를 서냉하여 유리 시료로 하였다.First, the high purity glass raw material prepared so that it may become the composition of a table | surface is thrown into the crucible made of any one of platinum rhodium, alumina, and quartz, and it melt | dissolves on the conditions of 1550 degreeC and 6 hours in the electric melting furnace which has a stirring function, and the molten glass Was flowed on the carbon plate. In addition, this plate glass was cooled slowly and it was set as the glass sample.

표로부터 분명하게 나타나 있는 바와 같이, 각 유리 시료는, 열팽창계수, 밀도, α선 방출량에 대해서, 반도체 패키지용 커버 유리에 요구되는 조건을 만족하는 것이며, 또한 102.5dPa·s의 점도에 해당하는 온도가 1500℃이하이기 때문에 용융성이 뛰어나고, 액상온도가 884℃이하, 액상 점도가 105.8dPa·s이상이기 때문에, 내실투성이 뛰어나고 있었다.As is apparent from the table, each glass sample satisfies the conditions required for the cover glass for a semiconductor package with respect to the coefficient of thermal expansion, the density, and the α-ray emission amount, and also corresponds to a viscosity of 10 2.5 dPa · s. It was excellent in meltability because the temperature was 1500 ° C. or less, and the liquid phase temperature was 884 ° C. or less, and the liquid phase viscosity was 10 5.8 dPa · s or more.

또, 표 중의 알칼리 용출량은, JIS R3502에 의거하여 측정했다. 밀도는, 주지의 아르키메데스법에 의해 측정했다. 비영율은, 가네보(주) 제품 비파괴 탄성율 측정장치(KI-11)를 사용하여, 굽힘 공진법에 의해 측정한 영율과 밀도로부터 산출했다. 비커스 경도는 JIS Z2244-1992에 의거하여 측정했다. 열팽창계수는, 디라토미터를 이용하여, 30∼380℃의 온도범위에 있어서의 평균 열팽창계수를 측정했다. 액상온도는, 각 유리 시료를 300∼500㎛의 입경으로 파쇄하고, 이것을 백금 보트에 넣고, 온도구배로 중에 8시간 유지하고나서, 현미경 관찰에 의해, 유리 시료 내부에 실투(결정이물)가 보여진 최고온도를 측정하고, 그 온도를 액상온도라고 했다. 또한 액상온도에 있어서의 유리의 점도를 액상 점도라고 했다. No.11, 12의 유리 시료는, 실투가 보여지지 않아 특히 내실투성에 뛰어나고 있었다. U, Th의 함유량은 ICP-MASS에 의해 측정했다. 또한 변형점, 및 서냉점은, ASTM C336-71의 방법에 준해서 측정하고, 연화점은, ASTM C338-93의 방법에 준해서 측정했다. 104dPa ·s온도, 103dPa·s온도, 및 102.5dPa·s온도는, 주지의 백금구 인상법에 의해 구했다. 102.5Pa·s온도는, 고온점도인 102. 5포이즈에 상당하는 온도를 측정한 것이며, 이 값이 낮을수록 용융성이 우수하게 된다. α선 방출량은, 초 저레벨 α선 측정장치(스미토모카가쿠사 제품 LACS-4000M)을 이용하여 측정하였다.In addition, the alkali elution amount in the table was measured based on JISR3502. The density was measured by the well-known Archimedes method. The specific Young's modulus was computed from the Young's modulus and density measured by the bending resonance method using Kanebo Co., Ltd. nondestructive elastic modulus measuring device (KI-11). Vickers hardness was measured according to JIS Z2244-1992. The thermal expansion coefficient measured the average thermal expansion coefficient in the temperature range of 30-380 degreeC using the dilatometer. The liquidus temperature breaks each glass sample into a particle size of 300 to 500 µm, puts it in a platinum boat, holds it in a temperature gradient for 8 hours, and then devitrifies (crystallized matter) inside the glass sample by microscopic observation. The highest temperature shown was measured and the temperature was called liquidus temperature. In addition, the viscosity of the glass in liquidus temperature was made into the liquidus viscosity. The glass samples of Nos. 11 and 12 showed no devitrification and were particularly excellent in devitrification resistance. The content of U and Th was measured by ICP-MASS. In addition, the strain point and the slow cooling point were measured according to the method of ASTM C336-71, and the softening point was measured according to the method of ASTM C338-93. The 10 4 dPa · s temperature, 10 3 dPa · s temperature, and 10 2.5 dPa · s temperature were determined by a known platinum ball pulling method. 10 2.5 Pa · s temperature, will measure the temperature corresponding to the high temperature viscosity of 10 2.5 poise, the more is this value is less excellent in the melting property. The alpha ray emission amount was measured using an ultra low level alpha ray measuring apparatus (LACS-4000M manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.).

또, 표 1∼3의 No.1, 6, 11, 14 및 15의 유리 시료를, 시험용융조(알루미나 내화물제)에서 용융하고, 오버플로우 다운드로우법으로 두께 0.5mm의 판형상으로 성형하고, 그 표면을 연마하는 일없이 레이저 스크라이브로 세단가공을 실시함으로써 세로치수 14mm, 가로치수 16mm의 커버 유리를 제작하였다.In addition, the glass samples of Nos. 1, 6, 11, 14, and 15 shown in Tables 1 to 3 were melted in a test melting tank (made of alumina refractory) and molded into a plate shape having a thickness of 0.5 mm by the overflow downdraw method. By performing sintering with a laser scribe without polishing the surface, a cover glass having a vertical dimension of 14 mm and a horizontal dimension of 16 mm was produced.

또, 비교를 위하여, 시료No.1의 유리로 되도록 유리 원료를 상기 시험용융조에서 용융한 후, 800×300×300mm의 치수로 거푸집에 부어 성형하고, 줄톱을 사용해서 절단함으로써, 판두께 1.5mm의 판형상으로 가공했다. 그 후에 이 판형상 유리의 양면에 회전 연마기를 이용하여 정밀연마 가공을 실시함으로써 대판 유리(두께 0.5mm)를 형성하고, 레이저 스크라이브에 의한 세단가공을 실시해서 세로치수 14mm, 가로치수 16mm의 커버 유리를 제작했다.In addition, for comparison, the glass raw material was melted in the test melting bath so as to be the glass of Sample No. 1, poured into molds with a size of 800 × 300 × 300 mm, and cut using a file saw to obtain a plate thickness of 1.5. It processed into plate shape of mm. Subsequently, precision polishing is performed on both surfaces of the plate-shaped glass by using a rotary polishing machine to form a plate glass (0.5 mm in thickness), followed by cutting by laser scribe to cover a glass having a length of 14 mm and a width of 16 mm. Made.

이렇게 해서 제작한 각 커버 유리의 표리의 투광면(제1투광면과 제2투광면)의 표면조도(Ra)를, 촉침식 표면조도 측정기 타리스텝(Tayler-Hobson사 제품)을 이용하여 측정했다. 그 결과를 표 4에 나타낸다.The surface roughness Ra of the light transmitting surface (the first light emitting surface and the second light emitting surface) of the front and back of each cover glass thus produced was measured using a stylus type surface roughness measuring instrument Talistep (manufactured by Taylor-Hobson). . The results are shown in Table 4.

Figure pat00004
Figure pat00004

표 4로부터 분명하게 나타나 있는 바와 같이, 실시예의 커버 유리는, 어느 것이나 제1투광면과 제2투광면의 표면조도(Ra)가 0.23nm이하이며, 매우 양호한 평활면을 갖고 있었지만, 비교예의 커버 유리는, 정밀연마 가공을 실시했음에도 불구하고, 표면조도(Ra)가 0.56nm이상이었다. 또한 각 커버 유리의 투광면을 원자간력 현미경(AFM)으로 관찰한 결과, 비교예의 커버 유리에는, 전체면에 걸쳐서 무수한 미소상처가 형성되어 있었지만, 실시예의 커버 유리에는, 그러한 상처는 확인되지 않았다.As is apparent from Table 4, the cover glass of the Example had a surface roughness Ra of the first light emitting surface and the second light emitting surface of 0.23 nm or less, and had a very good smooth surface. The glass had a surface roughness (Ra) of 0.56 nm or more, although the fine grinding process was performed. In addition, as a result of observing the transmissive surface of each cover glass with an atomic force microscope (AFM), numerous scratches were formed in the cover glass of a comparative example over the whole surface, but such a wound was not recognized by the cover glass of an Example. .

본 발명의 패키지용 커버 유리는, 고체촬상소자 패키지용 커버 유리로서 바람직하고, 이외에도, 레이저 다이오드를 수납하는 패키지를 비롯하여, 각종 반도체 패키지의 커버 유리로서 사용할 수 있다. 또한 이 커버 유리는, 30∼380℃의 온도범위에 있어서의 평균 열팽창계수가 30∼85×10-7/℃이기 때문에, 알루미나 패키지 이외에도, 수지, 텅스텐 금속, 코발트 금속, 몰리브덴 금속, 36Ni-Fe 합금, 42Ni-Fe 합금, 45Ni-Fe 합금, 46Ni-Fe 합금, 52Ni-Fe 합금 등으로 제작된 각종 패키지에, 유기수지나 저융점 유리를 이용하여 밀봉부착하는 것이 가능하다.The cover glass for a package of this invention is suitable as a cover glass for solid-state image sensor packages, and can be used also as a cover glass of various semiconductor packages including the package which accommodates a laser diode. Moreover, since this cover glass has an average thermal expansion coefficient of 30-85x10 <-7> / degreeC in the temperature range of 30-380 degreeC, in addition to an alumina package, resin, tungsten metal, cobalt metal, molybdenum metal, 36Ni-Fe It is possible to seal-attach to various packages made of alloys, 42Ni-Fe alloys, 45Ni-Fe alloys, 46Ni-Fe alloys, 52Ni-Fe alloys, etc. using organic resins or low melting point glass.

Claims (11)

투광면이 무연마면이며, 그 표면조도(Ra)가 1.0nm이하이고, 질량%로 SiO2 52∼70%, Al2O3 5∼20%, B2O3 5∼20%, 알칼리 토류금속 산화물 4∼30%, ZnO 0∼5%의 기본조성을 함유하고, 실질적으로 알칼리금속 산화물을 함유하지 않는 것을 특징으로 하는 반도체 패키지용 커버 유리.The light-transmissive surface is a non-polishing surface, and its surface roughness (Ra) is 1.0 nm or less, and in mass%, 52 to 70% SiO 2 , 5 to 20% Al 2 O 3, 5 to 20% B 2 O 3 , alkaline earth A cover glass for a semiconductor package, comprising a basic composition of 4 to 30% of a metal oxide and 0 to 5% of ZnO, and substantially free of an alkali metal oxide. 제1항에 있어서, 다운드로우법 또는 플로트법으로 성형되어서 이루어지는 것을 특징으로 하는 반도체 패키지용 커버 유리.The cover glass for semiconductor packages of Claim 1 shape | molded by the down-draw method or the float method. 제2항에 있어서, 다운드로우법이 오버플로우 다운드로우법인 것을 특징으로 하는 반도체 패키지용 커버 유리.The cover glass for a semiconductor package according to claim 2, wherein the downdraw method is an overflow downdraw method. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 액상온도에 있어서의 유리 점도가 105.2dPa·s이상인 것을 특징으로 하는 반도체 패키지용 커버 유리.The cover glass for a semiconductor package according to any one of claims 1 to 3, wherein the glass viscosity at a liquidus temperature is 10 5.2 dPa · s or more. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 30∼380℃의 온도범위에 있어서의 평균 열팽창계수가 30∼85×10-7/℃인 것을 특징으로 하는 반도체 패키지용 커버 유리.The cover glass for a semiconductor package according to any one of claims 1 to 3, wherein the average coefficient of thermal expansion in a temperature range of 30 to 380 ° C is 30 to 85 × 10 −7 / ° C. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, α선 방출량이 0.01c/㎠·hr이하인 것을 특징으로 하는 반도체 패키지용 커버 유리.The alpha ray emission amount is 0.01 c / cm <2> * hr or less, The cover glass for semiconductor packages of any one of Claims 1-3 characterized by the above-mentioned. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 알칼리 용출량이 1.0mg이하인 것을 특징으로 하는 반도체 패키지용 커버 유리.The alkali elution amount is 1.0 mg or less, The cover glass for semiconductor packages in any one of Claims 1-3 characterized by the above-mentioned. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 두께가 0.05∼0.7mm인 것을 특징으로 하는 반도체 패키지용 커버 유리.Thickness is 0.05-0.7mm, The cover glass for semiconductor packages in any one of Claims 1-3 characterized by the above-mentioned. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 밀도가 2.55g/㎤이하인 것을 특징으로 하는 반도체 패키지용 커버 유리.The cover glass for a semiconductor package according to any one of claims 1 to 3, wherein the density is 2.55 g / cm 3 or less. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 고체촬상소자를 수납하는 패키지에 사용되는 것을 특징으로 하는 반도체 패키지용 커버 유리.The cover glass for a semiconductor package according to any one of claims 1 to 3, which is used for a package for storing a solid state image pickup device. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 레이저 다이오드를 수납하는 패키지에 사용되는 것을 특징으로 하는 반도체 패키지용 커버 유리.The cover glass for semiconductor packages as described in any one of Claims 1-3 used for the package which accommodates a laser diode.
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