KR20100119378A - 디젤 차량의 배출가스 저감장치용 혼합촉매와 그 제조방법 - Google Patents

디젤 차량의 배출가스 저감장치용 혼합촉매와 그 제조방법 Download PDF

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Abstract

본원발명은 디젤 차량의 배출가스 저감장치용 혼합촉매에 관한 것이다. 상세하게, 상기 혼합촉매는, Ti, Zr, Si, Al 및 Ce중에서 선택된 1종 또는 2종 이상의 금속의 산화물, 백금과 텅스텐의 복합활성금속, 베타-제올라이트, 무기바인더, 분산제를 포함하며, 상기 금속의 산화물의 평균입경은 복합활성금속의 평균입경보다 큰 것을 특징으로 한다.
또한, 본원발명은 디젤 차량의 배출가스 저감장치용 혼합촉매의 제조방법을 제공한다. 상세하게, 상기 제조방법은 Ti, Zr, Si, Al 및 Ce으로 구성된 그룹에서 선택된 1종 또는 2종 이상의 금속의 산화물에 백금과 텅스텐의 복합활성금속이 용해된 용액을 담지하여 혼합물 분말을 준비하는 단계, 상기 혼합물 분말을 건조 및 소성하여 촉매 분말을 얻는 단계 및 상기 촉매 분말을 베타-제올라이트, 무기바인더 및 분산제와 혼합하여 디젤 차량의 배출가스 저감장치용 혼합촉매를 얻는 단계를 포함한다.
본원발명의 디젤 차량의 배출가스 저감장치용 혼합촉매로 코팅된 배출가스 저감장치는 배출가스와 같은 반응물질과 접촉할 수 있는 넓은 면적을 확보할 수 있으므로, 미연소 탄화수소, 일산화탄소 및 일산화질소와 같은 오염물질의 산화율을 증진시키고, PM(배기가스 중의 입자상 물질) 제거효율을 높일 수 있다.
촉매 코팅, 디젤산화촉매, 디젤 입자상 필터, 일산화질소 산화, PM 제거효율, 후처리 기술

Description

디젤 차량의 배출가스 저감장치용 혼합촉매와 그 제조방법{Mixtured Catalyst For Emission Reduction Device Of Diesel Vehicles And Preparing Method For The Same}
본원발명은 디젤 차량의 배출가스 저감장치용 혼합촉매 및 그 제조방법에 관한 것이다. 상기 혼합촉매로 코팅된 배출가스 저감장치는 배출가스와 같은 반응물질과 접촉할 수 있는 넓은 면적을 확보할 수 있으므로, 미연소 탄화수소, 일산화탄소 및 일산화질소와 같은 오염물질의 산화율이 증진되고, PM 제거효율이 높다.
일반적으로 자동차 배출가스는 엔진에서 혼합기 연소에 의해 생성되어 배기 파이프를 통해 대기 중으로 방출되는 가스를 말한다. 이러한 배출가스에는 일산화탄소(CO), 질소산화물(NOx), 미연소탄화수소(HC) 등 인체에 유해한 물질이 다량 포함되어 있다. 따라서 자동차 배출가스로 인한 대기오염을 방지하는 것이 환경위생상 중요한 문제로 대두되고 있으며, 자동차에서 배출가스를 배출하기 전에 반드시 정화처리를 하도록 규제하고 있다.
한편, 유해 배출가스의 배출이 상대적으로 많은 디젤 차량의 경우, 연비, 출력면에서 우수함에도 불구하고 가솔린 차량과는 달리 배출가스 내에 질소산화물과 입자상물질(PM, Particulate Matter)이 상당히 많이 함유되어 있다. 이와 같이 디젤 차량에 있어서는 공기가 대부분의 운전조건에서 충분한 상태로 연소되기 때문에 일산화탄소와 탄화수소는 가솔린 차량에 비해 아주 적게 배출되나, 질소산화물과 입자상물질이 많이 배출된다. 또한, 최근 입자상물질은 대기를 오염시키는 가장 주된 원인으로 규명되었고, 인체에도 많은 해를 입히는 것으로 판명되고 있다. 따라서, 디젤 차량의 배출가스 저감기술은 질소산화물과 매연(soot)을 포함하는 입자상물질의 저감에 중점을 두어 연구되고 있다.
최근 디젤 차량의 배출기준 강화에 대응하기 위하여 후처리기술로 매연여과필터에 관한 연구가 활발하다. 또한, 상기 매연여과필터가 입자상물질의 제거효율을 높일 수 있는 디젤 차량의 배출가스 저감장치용 혼합촉매에 관한 연구도 활발히 진행되고 있다.
상기의 문제점을 해결하기 위한 본원발명은, 디젤 차량의 배출가스 저감장치에 코팅되어 인체에 유해한 미연소탄화수소, 일산화탄소, 질소산화물 및 PM(배기가스 중의 입자상 물질)의 산화효율성 및 30nm이하의 나노탄소입자의 포집효율성을 증진시킬수 있는 디젤 차량의 배출가스 저감장치용 혼합촉매를 제공하는 것을 목적으로 한다.
상기의 목적을 달성하기 위한 본원발명은, Ti, Zr, Si, Al 및 Ce중에서 선택된 1종 또는 2종 이상의 금속의 산화물, 백금과 텅스텐의 복합활성금속, 베타-제올라이트, 무기바인더, 분산제를 포함하는 디젤 차량의 배출가스 저감장치용 혼합촉매를 제공한다. 바람직하게, 상기 금속의 산화물의 평균입경은 복합활성금속의 평균입경보다 큰 것을 특징으로 한다.
또한, 상기의 목적을 달성하기 위한 본원발명은 Ti, Zr, Si, Al 및 Ce으로 구성된 그룹에서 선택된 1종 또는 2종 이상의 금속의 산화물에 백금과 텅스텐의 복합활성금속이 용해된 용액을 담지하여 혼합물 분말을 준비하는 단계, 상기 혼합물 분말을 건조 및 소성하여 촉매 분말을 얻는 단계 및 상기 촉매 분말을 베타-제올라이트, 무기바인더 및 분산제와 혼합하여 디젤 차량의 배출가스 저감장치용 혼합촉매를 얻는 단계를 포함하는 디젤 차량의 배출가스 저감장치용 혼합촉매의 제조방법 을 제공한다.
본원발명의 디젤 차량의 배출가스 저감장치용 혼합촉매를 배출가스 저감장치에 코팅할 경우, 입경이 큰 베타-제올라이트의 표면에 입경이 작은 본원발명의 혼합촉매가 고르게 분산되어, 넓은 촉매면적을 제공할 수 있다. 그 결과, 본원발명의 혼합촉매가 코팅된 배출가스 저감장치는 인체에 유해한 미연소탄화수소, 일산화탄소, 질소산화물 및 PM(배기가스 중의 입자상 물질)의 산화효율성 및 30nm이하의 나노탄소입자의 포집효율성을 증진시킬 수 있게 된다.
본원발명은 디젤 차량의 배출가스 저감장치용 혼합촉매에 관한 것으로서, Ti, Zr, Si, Al 및 Ce중에서 선택된 1종 또는 2종 이상의 금속의 산화물, 백금과 텅스텐의 복합활성금속, 베타-제올라이트, 무기바인더, 분산제를 포함한다.
상기 금속산화물의 평균입경은 복합활성금속의 평균입경보다 크며, 평균입경이 서로 다르기 때문에 본원발명의 혼합촉매가 디젤 차량의 배출가스 저감장치에 코팅되면 상기 혼합촉매와 배출가스 간의 접촉면적을 향상시킬 수 있다. 그 결과, 상기 혼합촉매로 코팅된 디젤 차량의 배출가스 저감장치는 인체에 유해한 PM(Particulate Matter, 배기가스 중의 입자상 물질)의 산화효율성 및 30nm이하의 나노탄소입자의 포집효율성을 증진시킬 수 있게 된다.
상기 금속의 산화물의 평균입경은 0.1 ~ 20㎛ 이 될 수 있다. 바람직하게, 상기 금속의 산화물의 평균입경은 0.3 ~ 2㎛ 이 될 수 있다.
상기 복합활성금속의 평균입경은 0.01 ~ 5.0㎛ 이 될 수 있다. 바람직하게, 상기 복합활성금속의 평균입경은 0.02 ~ 1.0㎛ 이 될 수 있다.
상기 무기바인더는 알루미나, 티타니아 또는 실리콘을 포함할 수 있다.
상기 분산제는 물 또는 알코올이 될 수 있다.
상기 금속의 산화물과 복합활성금속은 10 ~ 90 : 90 ~ 10 의 중량비로 혼합될 수 있다. 바람직하게, 상기 금속의 산화물과 복합활성금속은 25 ~ 65 : 35 ~ 75 의 중량비로 혼합될 수 있다.
또한, 본원발명은 디젤 차량의 배출가스 저감장치용 혼합촉매의 제조방법에 관한 것이다. 상세하게, 상기 제조방법은 Ti, Zr, Si, Al 및 Ce으로 구성된 그룹에서 선택된 1종 또는 2종 이상의 금속의 산화물에 백금과 텅스텐의 복합활성금속이 용해된 용액을 담지하여 혼합물 분말을 준비하는 단계, 상기 혼합물 분말을 건조 및 소성하여 촉매 분말을 얻는 단계 및 상기 촉매 분말을 베타-제올라이트, 무기바인더 및 분산제와 혼합하여 디젤 차량의 배출가스 저감장치용 혼합촉매를 얻는 단계를 포함한다.
상기 건조는 105℃에서 12시간동안 공기분위기에서 실행하며, 상기 소성은 550℃의 공기분위기에서 실행하는 것이 바람직하다.
이하에서, 본원발명의 바람직한 제조예, 실시예 및 비교예를 참조하여 상세히 설명한다. 아래의 제조예, 실시예 및 비교예는 본원발명의 내용을 이해하기 위해 제시된 것일 뿐이며 당해 분야에서 통상의 지식을 가진 자라면 본원발명의 기술적 사상 내에서 많은 변형이 가능할 것이다. 따라서 본원발명의 권리범위가 이러한 제조예, 실시예 및 비교예에 한정되는 것으로 해석되어서는 안 된다.
<제조예 1> : 디젤 차량의 배출가스 저감장치용 혼합촉매
Ti의 산화물인 이산화티탄(TiO2)을 105℃에서 12시간동안 건조하여, 흡착되어 있는 수분 및 휘발성 유기물질을 제거한 후, 상온으로 냉각하여, 순수한 이산화티탄 500g을 준비하였다.
다음으로, 10g의 H2PtCl6·xH2O(Aldrich Co.)과, 25g의 Ammonium Tungstate(Aldrich Co.)를 증류수에 용해하여 복합활성금속이 용해된 용액을 준비하였다.
그 후, 상기 순수한 이산화티탄에 복합활성금속이 용해된 용액을 담지하여 혼합물 분말을 준비하였다. 상기 혼합물 분말을 105℃에서 12시간동안 공기분위기에서 건조한 후, 550℃의 공기분위기에서 소성하여 350g의 촉매 분말(Pt-W/TiO2)을 얻었다.
상기 Pt-W/TiO2을 attrition mill에서 10분 동안 분쇄하여 평균입경이 0.05 ㎛ 이하가 되도록 하였다. 분쇄된 Pt-W/TiO2을 평균 입경이 0.5㎛ 이하의 베타-제올라이트 150g과 알루미나 졸 166g 및 증류수 780g과 혼합하여 본원발명의 디젤차량의 배출가스 저감장치용 혼합촉매를 얻었다. 상기 알루미나 졸은 무기바인더로서 사용하였고, 상기 증류수는 분산제로서 사용하였다.
<실시예 1> : 본원발명의 혼합촉매를 이용한 DOC 지지체/세라믹 필터의 코팅
본 실시예에서는, 상기 제조예 1에서 제조한 본원발명의 디젤 차량의 배출가스 저감장치용 혼합촉매를 이용하여 디젤 차량의 배출가스 저감장치의 일종인 코디어라이트 재질의 DOC 지지체/세라믹 필터를 코팅하였다. 상기 DOC는 디젤산화촉매(Disel Oxidation catalyst)를 말한다.
먼저, DOC 지지체/세라믹 필터 단위부피(1L)당, 제조예 1의 디젤차량의 배출가스 저감장치용 혼합촉매 60g 이 담지되도록 washcoating 하였다.
다음으로, 상기 DOC 지지체/세라믹 필터를 80℃에서 28시간 동안 건조한 후, 공기분위기에서 550℃ 온도에서 4시간동안 소성하였다. 그 후, 20부피% H2/N2의 혼합기체가 흐르는 조건에서 300℃에서 2시간동안 환원하였다. 그 결과, 본원발명의 혼합촉매로 코팅된 DOC 지지체/세라믹 필터를 얻었고, 그 모식도를 도 1에 나타냈다. 상기 모식도에 나타난 바와 같이, 본원발명의 혼합촉매로 코팅된 DOC 지지체/세라믹 필터에는, 입경이 큰 베타-제올라이트의 표면에 입경이 작은 본원발명의 혼합촉매가 고르게 분산되어 있음을 알 수 있다.
또한, 도 2a 에서는, 상기 본원발명의 혼합촉매로 코팅된 DOC 지지체/세라믹 필터의 표면을 SEM 사진으로 나타냈다. 도 2b에서는, 상기 본원발명의 혼합촉매로 코팅된 DOC 지지체/세라믹 필터의 표면의 단면을 SEM 사진으로 나타냈다. 상기 도 2a 및 도 2b 에서 나타나는 바와 같이, 베타-제올라이트가 다공성 구조를 형성하고, 입경이 큰 베타-제올라이트의 표면에 입경이 작은 본원발명의 혼합촉매가 고르게 분산되어 디젤 차량의 배출가스와 반응할 수 있는 촉매면적이 넓다는 것을 알 수 있다.
<실시예 2> : Pt-W/TiO2을 이용한 DOC 지지체/세라믹 필터의 코팅
본 실시예에서는, 제조예 1에서 제시한 Pt-W/TiO2을 이용하여 DOC 지지체/세라믹 필터를 코팅하였다.
먼저, 코디어라이트 재질의 DOC 지지체/세라믹 필터 단위부피(1L)당, 60g의 Pt-W/TiO2 을 코팅하였다.
다음으로, 상기 DOC 지지체/세라믹 필터를 105℃에서 10시간동안 건조한 후, 공기분위기에서 550℃ 온도에서 4시간동안 소성하였다. 그 후, 20부피% H2/N2의 혼합기체가 흐르는 조건에서 300℃에서 2시간동안 환원하였다. 그 결과, Pt-W/TiO2로 코팅된 DOC 지지체/세라믹 필터를 얻었고, 그 모식도를 도 3에 나타냈다. 상기 모식도에 나타난 바와 같이, DOC 지지체/세라믹 필터는 입경이 균일한 Pt-W/TiO2 에 의해 코팅되어 디젤 차량의 배출가스와 반응할 수 있는 촉매표면적이 좁다.
도 4a 에서는, 상기의 DOC 지지체/세라믹 필터의 코팅된 표면을 SEM 사진으로 나타냈다. 도 4b에서는, 상기의 DOC 지지체/세라믹 필터의 코팅된 표면의 단면을 SEM 사진으로 나타냈다. 상기 도 4a 및 도 4b 에서 나타나는 바와 같이, 미세입경을 가지는 Pt-W/TiO2만을 DOC 지지체/세라믹 필터에 코팅할 경우에는 Pt-W/TiO2 층 내의 기공률이 낮아서 디젤 차량의 배출가스와 반응할 수 있는 Pt-W/TiO2 의 면적이 좁다는 것을 알 수 있다.
<비교예 1> : 60km/hr 의 운행속도에서의 PM 제거효율
실시예 1의 본원발명의 혼합촉매로 코팅된 DOC 지지체/세라믹 필터와, 실시예 2의 Pt-W/TiO2로 코팅된 DOC 지지체/세라믹 필터의 PM 제거효율을 비교하는 실험을 하였다. 실시예 1과 실시예 2의 DOC 지지체/세라믹 필터를 각각, 차량에 부착 가능하도록 케닝하여, 3.0L TCl 엔진이 장착된 차량에 부착하여 평균운행속도가 60km/hr 인 조건에서, 운행시간당 PM의 누적량을 측정하였다.
대조군으로서, 코팅되지 않은 DOC 지지체/세라믹 필터를 3.0L TCl 엔진이 장착된 차량에 부착하여 평균운행속도가 60km/hr 인 조건에서, 운행시간당 PM의 누적량을 측정하였다. 실험결과는 하기의 표 1에 나타냈다.
[표 1]
PM 누적속도(g/hr) PM 제거효율(%)
실시예 1 1 77.8
실시예 2 2 55.5
대조군 4.5 -
상기의 표 1에서 볼 수 있듯이, 본원발명의 혼합촉매가 코팅된 DOC 지지체/세라믹 필터(실시예 1)를 사용하였을 때의 PM 누적속도는 1g/hr 이며, 코팅되지 않은 DOC 지지체/세라믹 필터(대조군)를 사용하였을 때의 PM 누적속도는 4.5g/hr이었다. 즉, 본원발명의 경우, PM 제거효율이 77.8%에 이른다. 반면, Pt-W/TiO2로 코팅된 DOC 지지체/세라믹 필터(실시예 2)를 사용하였을 때의 PM 누적속도는 2g/hr이며, PM 제거효율은 55.5%에 불과하다.
즉, 본원발명의 혼합촉매를 사용하여 DOC 지지체/세라믹 필터를 코팅한 경우에 PM 제거효율이 우수하다는 것을 알 수 있다.
<비교예 2> : 100km/hr 의 운행속도에서의 PM 제거효율
실시예 1의 본원발명의 혼합촉매로 코팅된 DOC 지지체/세라믹 필터와, 실시예 2의 Pt-W/TiO2로 코팅된 DOC 지지체/세라믹 필터의 PM 제거효율을 비교하는 실험을 하였다. 실시예 1과 실시예 2의 DOC 지지체/세라믹 필터를 각각, 차량에 부착 가능하도록 케닝하여, 3.0L TCl 엔진이 장착된 차량에 부착하여 평균운행속도가 100km/hr 인 조건에서, 운행시간당 PM의 누적량을 측정하였다.
대조군으로서, 코팅되지 않은 DOC 지지체/세라믹 필터를 3.0L TCl 엔진이 장착된 차량에 부착하여 평균운행속도가 100km/hr 인 조건에서, 운행시간당 PM의 누 적량을 측정하였다. 실험결과는 하기의 표 2에 나타냈다.
[표 2]
PM 누적속도(g/hr) PM 제거효율(%)
실시예 1 -6 230
실시예 2 -2 144
대조군 4.5 -
상기의 표 2에서 볼 수 있듯이, 본원발명의 혼합촉매로 코팅된 DOC 지지체/세라믹 필터(실시예 1)를 사용하였을 때의 PM 누적속도는 -6g/hr 이며, 코팅되지 않은 DOC 지지체/세라믹 필터(대조군)를 사용하였을 때의 PM 누적속도는 4.5g/hr이었다. 즉, 본원발명의 경우, PM 제거효율이 230%에 이르는 반면, Pt-W/TiO2로 코팅된 DOC 지지체/세라믹 필터(실시예 2)를 사용하였을 때의 PM 누적속도는 -2g/hr이며, PM 제거효율은 144%에 불과하였다.
상기의 결과로부터, 본원발명의 혼합촉매를 사용하여 DOC 지지체/세라믹 필터를 코팅한 경우, PM 제거효율이 우수하다는 것을 알 수 있다.
이상 본 발명의 구체적 실시형태와 관련하여 본 발명을 설명하였으나 이는 예시에 불과하며 본 발명은 이에 제한되지 않는다. 당업자는 본 발명의 범위를 벗어나지 않고 설명된 실시형태를 변경 또는 변형할 수 있으며, 이러한 변경 또는 변형도 본 발명의 범위에 속한다. 또한 본 명세서에서 설명한 각 구성요소의 물질은 당업자가 공지된 다양한 물질로부터 용이하게 선택하여 대체할 수 있다. 또한 당업자는 본 명세서에서 설명된 구성요소 중 일부를 성능의 열화없이 생략하거나 성능을 개선하기 위해 구성요소를 추가할 수 있다. 뿐만 아니라, 당업자는 공정 환경이 나 장비에 따라 본 명세서에서 설명한 방법 단계의 순서를 변경할 수도 있다. 따라서 본 발명의 범위는 설명된 실시형태가 아니라 특허청구범위 및 그 균등물에 의해 결정되어야 한다.
도 1은 본원발명의 디젤 차량의 배출가스 저감장치용 혼합촉매로 코팅된 DOC 지지체/세라믹 필터의 모식도를 나타낸 것이다.
도 2a는, 제조예 1의 본원발명의 혼합촉매로 코팅된 DOC 지지체/세라믹 필터의 표면을 SEM 사진으로 나타낸 것이다. 도 2b는, 제조예 1의 본원발명의 혼합촉매로 코팅된 DOC 지지체/세라믹 필터의 표면의 단면을 SEM 사진으로 나타낸 것이다.
도 3은 제조예 2의 Pt-W/TiO2로 코팅된 DOC 지지체/세라믹 필터의 모식도를 나타낸 것이다.
도 4a는, 제조예 2의 Pt-W/TiO2로 코팅된 DOC 지지체/세라믹 필터의 표면을 SEM 사진으로 나타낸 것이다. 도 4b는, 제조예 2의 Pt-W/TiO2로 코팅된 DOC 지지체/세라믹 필터의 표면의 단면을 SEM 사진으로 나타낸 것이다.

Claims (13)

  1. Ti, Zr, Si, Al 및 Ce중에서 선택된 1종 또는 2종 이상의 금속의 산화물, 백금과 텅스텐의 복합활성금속, 베타-제올라이트, 무기바인더, 분산제를 포함하는 디젤 차량의 배출가스 저감장치용 혼합촉매에 있어서,
    상기 금속의 산화물의 평균입경은 복합활성금속의 평균입경보다 큰 것을 특징으로 하는 디젤 차량의 배출가스 저감장치용 혼합촉매.
  2. 제 1 항에 있어서,
    상기 금속의 산화물의 평균입경은 0.1 ~ 20㎛ 인 것을 특징으로 하는 디젤 차량의 배출가스 저감장치용 혼합촉매.
  3. 제 1 항에 있어서,
    상기 복합활성금속의 평균입경은 0.01 ~ 5.0㎛ 인 것을 특징으로 하는 디젤 차량의 배출가스 저감장치용 혼합촉매.
  4. 제 1 항에 있어서,
    상기 무기바인더는 알루미나, 티타니아 및 실리콘으로 구성된 그룹에서 선택된 어느 하나로서, 디젤 차량의 배출가스 저감장치용 혼합촉매 전체 중량대비 0.5 ~ 5 중량%로 포함되는 것을 특징으로 하는 디젤 차량의 배출가스 저감장치용 혼합촉매.
  5. 제 1 항에 있어서,
    상기 분산제는 물 또는 알코올인 것을 특징으로 하는 디젤 차량의 배출가스 저감장치용 혼합촉매.
  6. 제 1 항에 있어서,
    상기 금속의 산화물과 복합활성금속은 10 ~ 90 : 90 ~ 10 의 중량비로 혼합되는 것을 특징으로 하는 디젤 차량의 배출가스 저감장치용 혼합촉매.
  7. Ti, Zr, Si, Al 및 Ce으로 구성된 그룹에서 선택된 1종 또는 2종 이상의 금속의 산화물에 백금과 텅스텐의 복합활성금속이 포함된 용액을 담지하여 혼합물 분말을 준비하는 단계;
    상기 혼합물 분말을 건조 및 소성하여 촉매 분말을 얻는 단계; 및
    상기 촉매 분말을 베타-제올라이트, 무기바인더 및 분산제와 혼합하여 디젤 차량의 배출가스 저감장치용 혼합촉매를 얻는 단계를 포함하는 디젤 차량의 배출가스 저감장치용 혼합촉매의 제조방법.
  8. 제 7 항에 있어서,
    상기 금속의 산화물의 평균입경은 0.1 ~ 20㎛ 인 것을 특징으로 하는 디젤 차량의 배출가스 저감장치용 혼합촉매의 제조방법.
  9. 제 7 항에 있어서,
    상기 복합활성금속의 평균입경은 0.01 ~ 5.0㎛ 인 것을 특징으로 하는 디젤 차량의 배출가스 저감장치용 혼합촉매의 제조방법.
  10. 제 7 항에 있어서,
    상기 무기바인더는 알루미나, 티타니아 및 실리콘으로 구성된 그룹에서 선택된 어느 하나로서, 디젤 차량의 배출가스 저감장치용 혼합촉매 전체 중량대비 0.5 ~ 5 중량%로 포함되는 것을 특징으로 하는 디젤 차량의 배출가스 저감장치용 혼합촉매의 제조방법.
  11. 제 7 항에 있어서,
    상기 분산제는 물 또는 알코올인 것을 특징으로 하는 디젤 차량의 배출가스 저감장치용 혼합촉매의 제조방법.
  12. 제 7 항에 있어서,
    상기 금속의 산화물과 복합활성금속은 10 ~ 90 : 90 ~ 10 의 중량비로 혼합되는 것을 특징으로 하는 디젤 차량의 배출가스 저감장치용 혼합촉매의 제조방법.
  13. 제 7 항에 있어서,
    상기 건조는 105℃에서 12시간동안 공기분위기에서 실행하며,
    상기 소성은 550℃의 공기분위기에서 실행하는 것을 특징으로 하는 디젤 차량의 배출가스 저감장치용 혼합촉매의 제조방법.
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