KR20100107410A - Multi-layered polystyrene resin foamed sheet - Google Patents

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Abstract

PURPOSE: A laminate polyethylene resin foamed sheet is provided to prevent dust from being attached to a sheet. CONSTITUTION: A polyethylene resin layer with a polymer type charge inhibitor is attached to at least one side of a polyethylene resin foamed sheet several times to make a laminate sheet. The laminate sheet satisfy the following conditions. A formed film thickness of a formed sheet is 6 ~ 100 micro meter. The number of forms is smaller than 2 in a thickness direction.

Description

적층 폴리에틸렌 수지 발포 시트{MULTI-LAYERED POLYSTYRENE RESIN FOAMED SHEET}Laminated Polyethylene Resin Foam Sheet {MULTI-LAYERED POLYSTYRENE RESIN FOAMED SHEET}

본 발명은 적층 폴리에틸렌 수지 발포 시트에 관한 것이다.The present invention relates to a laminated polyethylene resin foam sheet.

최근 박형 텔레비전에 사용되는 디스플레이용 유리 기판의 손상, 흠집의 발생을 방지하기 위해, 유연성 및 완충성이 풍부한 폴리에틸렌 수지 압출 발포 시트가 그 포장 재료로서 사용되게 되었다. 이 디스플레이용 유리 기판에는 매우 높은 레벨의 표면 청정성이 요구되기 때문에, 포장 재료로서 고분자형 대전 방지제를 함유하는 폴리에틸렌 수지 압출 발포 시트가 사용되고 있다. 이와 같은 발포 시트로는, 예를 들어 특허문헌 1 에 기재된 유리 기판용 간지 (間紙) 가 있다.In order to prevent the occurrence of damage and scratches of the glass substrate for display used in the recent thin television, the polyethylene resin extruded foam sheet rich in flexibility and buffering has come to be used as the packaging material. Since a very high level of surface cleanliness is required for this display glass substrate, the polyethylene resin extrusion foam sheet containing a polymeric antistatic agent is used as a packaging material. As such a foam sheet, there exists the slip paper for glass substrates of patent document 1, for example.

그러나, 특허문헌 1 에 기재된 유리 기판용 간지를 비롯하여 종래 사용된 전자 정밀 기기의 완충재, 포장재로서의 발포 시트는 고가의 고분자형 대전 방지제를 발포 시트 전체에 함유하는 것이었다. 그 발포 시트는 소량의 첨가량으로 대전 방지가 발현되도록 어느 정도 연구는 되고 있지만, 비용이 많이 드는 등 개량의 여지를 남기는 것이었다. However, the foam sheet as a cushioning material and packaging material of the electronic precision apparatus used conventionally, including the interlayer paper for glass substrates of patent document 1, contained the expensive polymeric antistatic agent in the whole foam sheet. Although the foam sheet has been studied to some extent so that antistatic property can be expressed by a small amount of addition, the foam sheet is expensive and leaves room for improvement.

본 발명자들은 이 문제를 해결하기 위해, 발포 시트의 표면에 미발포 폴리에틸렌 수지층을 적층하고, 그 수지층에만 고분자형 대전 방지제를 첨가한 적층 폴리에틸렌 수지 발포 시트를 개발하였다. 그러나, 이 적층 발포 시트는 양호한 대전 방지성을 발휘하지만, 미끄러짐성이 나쁘다는 과제를 가지고 있었다. 구체적으로는, 그 발포 시트를 적층하여 보관하는 경우에 발포 시트가 서로 부착되어 떼어지기 어려운 상태가 되거나, 유리 기판 등의 피포장물에 부착되기 쉬워 벗기기 어려운 상태가 되거나, 또 피포장물을 그 발포 시트로 덮는 작업시에 발포 시트가 잘 미끄러지지 않기 때문에, 발포 시트에 주름이 지거나 작업성을 저하시키는 경우도 있었다. 또한, 피포장물이 유리 기판과 같이 정전기를 기피하는 것인 경우에는, 그 발포 시트를 유리 기판으로부터 벗길 때에 박리 대전이 발생되는 과제도 있었다. 또, 그 발포 시트를 포장재로서 사용하는 경우에는, 완충성은 우수하지만 피포장물의 시인성에도 과제가 있다.MEANS TO SOLVE THE PROBLEM In order to solve this problem, the present inventors developed the laminated polyethylene resin foam sheet which laminated | stacked the unfoamed polyethylene resin layer on the surface of a foam sheet, and added the polymeric antistatic agent only to this resin layer. However, this laminated foam sheet exhibited good antistatic properties, but had a problem of poor slipperiness. Specifically, when the foam sheets are laminated and stored, the foam sheets adhere to each other and are difficult to be peeled off, or are easily adhered to a packaged object such as a glass substrate, and are difficult to peel off, or the package is stored in the foam sheet. Since foam seat | seet does not slip well at the time of a covering operation | work, there existed a case where wrinkled or a workability | operativity was reduced to foam seat | seet. Moreover, when a to-be-packed object avoids static electricity like a glass substrate, there existed a subject which peeling charging generate | occur | produces when peeling the foam sheet from a glass substrate. Moreover, when this foam sheet is used as a packaging material, although it is excellent in bufferability, there also exists a subject also in the visibility of a to-be-packed object.

일본 공개특허공보 2005-194433Japanese Laid-Open Patent Publication 2005-194433

본 발명은 상기 종래의 문제점을 감안하여, 발포 시트 상호간의 부착이나 유리 기판 등의 피포장물에 대한 부착을 방지할 수 있어 피포장물의 곤포(梱包) 작업성이 우수하고, 박리 대전을 방지하여 피포장물에 티끌이나 먼지가 부착되는 것을 방지할 수 있는 적층 폴리에틸렌 수지 발포 시트를 제공하는 것을 그 과제로 하는 것이다. In view of the above problems, the present invention can prevent adhesion between foam sheets and adhesion to a packaged object such as a glass substrate, which is excellent in packing workability of the packaged material, and prevents peeling charging to prevent An object of the present invention is to provide a laminated polyethylene resin foam sheet that can prevent dust and dirt from adhering to the package.

본 발명에 의하면, 이하에 나타내는 적층 폴리에틸렌 수지 발포 시트가 제공된다. According to this invention, the laminated polyethylene resin foam sheet shown below is provided.

[1]폴리에틸렌 수지 발포 시트의 적어도 편면에 고분자형 대전 방지제를 함유하는 폴리에틸렌 수지층을 적층 접착시켜 이루어지는, 두께 0.2 ∼ 2.0 ㎜, 겉보기 밀도 0.02 ∼ 0.1 g/㎤ 의 적층 시트에 있어서, [1] In a laminated sheet having a thickness of 0.2 to 2.0 mm and an apparent density of 0.02 to 0.1 g / cm 3, obtained by laminating and bonding a polyethylene resin layer containing a polymer type antistatic agent to at least one side of the polyethylene resin foam sheet.

그 적층 시트가 하기의 조건 (ⅰ), (ⅱ) 및 (ⅲ) 중 적어도 어느 하나를 만족시키는 것을 특징으로 하는 적층 폴리에틸렌 수지 발포 시트.The laminated sheet satisfies at least any one of the following conditions (i), (ii) and (iii).

(ⅰ) 폴리에틸렌 수지층의 평량이 8 g/㎡ 이하이고, 발포 시트의 기포막 두께가 6 ∼ 100 ㎛, 또한 두께 방향의 평균 기포수가 2 개 이하이다. (Iii) The basis weight of a polyethylene resin layer is 8 g / m <2> or less, the bubble film thickness of foam seat | seet is 6-100 micrometers, and the average number of bubbles in a thickness direction is two or less.

(ⅱ) 폴리에틸렌 수지층이 30 ∼ 90 중량% 의 융점 115 ℃ 초과 128 ℃ 이하 그리고 밀도 0.910 ∼ 0.970 g/㎤ 의 폴리에틸렌 수지 (a) 와, 0 ∼ 60 중량% 의 융점 115 ℃ 이하 그리고 밀도 0.890 ∼ 0.930 g/㎤ 의 폴리에틸렌 수지 (b) 와, 10 ∼ 50 중량% 의 고분자형 대전 방지제 (c) (단, (a) + (b) + (c) = 100 중량%) 에 의해 구성되어 있다.(Ii) The polyethylene resin layer is 30-90 weight% of melting | fusing point 115 degreeC or less and 128 degrees C or less and density 0.910-0.970 g / cm <3> of polyethylene resin (a), 0-60 weight% of melting | fusing point 115 degreeC or less and density 0.890- It is comprised by 0.930 g / cm <3> of polyethylene resin (b) and 10-50 weight% of polymeric antistatic agent (c) ((a) + (b) + (c) = 100 weight%).

(ⅲ) 폴리에틸렌 수지 발포 시트가 10 ∼ 50 중량% 의 융점 115 ℃ 초과 125 ℃ 이하 그리고 밀도 0.910 ∼ 0.940 g/㎤ 의 폴리에틸렌 수지 (d) 와, 50 ∼ 90 중량% 의 융점 115 ℃ 이하 그리고 밀도 0.890 ∼ 0.930 g/㎤ 의 폴리에틸렌 수지 (b) (단, (d) + (b) = 100 중량%) 에 의해 구성되어 있다.(Iii) polyethylene resin foam sheet having a melting point of more than 10 to 50% by weight of more than 115 ° C and 125 ° C or less, and a polyethylene resin (d) having a density of 0.910 to 0.940 g / cm 3 and a melting point of 50 to 90% by weight of 115 ° C or less and a density of 0.890. It is comprised by the polyethylene resin (b) (however, (d) + (b) = 100 weight%) of -0.930 g / cm <3>.

[2]상기 조건 (ⅰ) 과, 상기 조건 (ⅱ) 및 상기 조건 (ⅲ) 에서 선택되는 적어도 1 개의 조건을 동시에 만족시키는 것을 특징으로 하는 상기 1 에 기재된 적층 폴리에틸렌 수지 발포 시트.[2] The laminated polyethylene resin foam sheet according to the above 1, wherein the condition (i) and at least one condition selected from the condition (ii) and the condition (i) are satisfied at the same time.

[3]상기 적층 발포 시트의 수세 후의 인가 전압 반감기가 10 초 이하인 것을 특징으로 하는 상기 1 또는 2 에 기재된 적층 폴리에틸렌 수지 발포 시트.[3] The laminated polyethylene resin foam sheet according to the above 1 or 2, wherein the applied voltage half life of the laminated foam sheet after washing with water is 10 seconds or less.

본 발명의 적층 폴리에틸렌 수지 발포 시트 (이하, 적층 발포 시트 또는 적층 시트라고도 한다.) 는 피포장물의 표면 보호성이 우수함과 함께, 폴리에틸렌 수지층이 고분자형 대전 방지제를 함유하기 때문에 티끌이나 먼지의 부착 방지성이 우수하여, 디스플레이용 유리 기판 등의 전자 정밀 기기의 포장재로서 적합하다.The laminated polyethylene resin foam sheet of the present invention (hereinafter also referred to as a laminated foam sheet or laminated sheet) has excellent surface protection property of the packaged object and adheres to dust and dust because the polyethylene resin layer contains a polymer antistatic agent. It is excellent in prevention property and is suitable as a packaging material of electronic precision instruments, such as a glass substrate for a display.

또한, 폴리에틸렌 수지층은 고분자형 대전 방지제를 함유하지만, 폴리에틸렌 수지 발포 시트에는 실질적으로 고분자형 대전 방지제를 함유시킬 필요가 없기 때문에, 적층 발포 시트 전체적인 고분자형 대전 방지제의 함유량이 적어도 되기 때문에 저렴하게 제조할 수 있다.In addition, although the polyethylene resin layer contains a polymer type antistatic agent, since the polyethylene resin foam sheet does not need to contain a polymer type antistatic agent substantially, since the content of the polymer type antistatic agent of the laminated foam sheet as a whole becomes at least, it is manufactured at low cost. can do.

게다가, 본 발명의 적층 발포 시트는 상기 조건 (ⅰ), (ⅱ), (ⅲ) 중 적어도 어느 하나를 만족시킴으로써, 적층 발포 시트끼리 혹은 피포장체에 대하여 잘 부착되지 않고, 미끄러짐성이 우수하기 때문에, 박리 대전이 발생되기 어려워 곤포 작업 효율이 우수하다. In addition, the laminated foam sheet of the present invention satisfies at least one of the conditions (iii), (ii) and (iii) so that the laminated foam sheets do not adhere well to each other or to the packaged body and are excellent in slipperiness. Therefore, peeling electrification is unlikely to occur and the packing work efficiency is excellent.

또, 본 발명의 적층 발포 시트는 상기 조건 (ⅰ) 을 만족시킴으로써, 피포장물을 포장했을 때의 피포장물의 시인성 향상 효과를 겸비할 수 있다.Moreover, the laminated foam sheet of this invention can have the effect of improving the visibility of the to-be-packaged object at the time of packing the to-be-packed object by satisfying the said conditions (i).

도 1 은 주 융해 피크의 정점 온도보다 고온측 그리고 110 ℃ 이상의 영역에 돌출부 (숄더) 가 나타나는 DSC 곡선의 일례를 나타내는 도면이다.
도 2 는 주 융해 피크의 정점 온도보다 고온측 그리고 110 ℃ 이상의 영역에 다른 융해 피크가 나타나는 DSC 곡선의 일례를 나타내는 도면이다.
도 3(a) 는 실시예 1 에서 얻어진 적층 발포 시트의 압출 방향 (MD) 의 단면도이다. 도 3(b) 는 동(同) 적층 발포 시트의 폭 방향 (TD) 의 단면도이다.
도 4(a) 는 실시예 8 에서 얻어진 적층 발포 시트의 MD 의 단면도이다. 도 4(b) 는 동 적층 발포 시트의 TD 의 단면도이다.
도 5(a) 는 비교예 1 에서 얻어진 적층 발포 시트의 MD 의 단면도이다. 도 5(b) 는 동 적층 발포 시트의 TD 의 단면도이다.
도 6 은 적층 발포 시트의 제조 방법의 일례를 나타내는 설명도이다.
BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS It is a figure which shows an example of the DSC curve which a protrusion part (shoulder) appears in the area | region high temperature side and 110 degreeC or more than the peak temperature of a main melting peak.
FIG. 2 is a diagram showing an example of a DSC curve in which different melting peaks appear on the high temperature side and 110 ° C or higher region than the peak temperature of the main melting peak.
FIG. 3A is a cross-sectional view of the extrusion direction MD of the laminated foam sheet obtained in Example 1. FIG. FIG.3 (b) is sectional drawing of the width direction TD of the said laminated foam sheet.
4 (a) is a cross-sectional view of the MD of the laminated foam sheet obtained in Example 8. FIG. 4B is a cross-sectional view of the TD of the laminated foam sheet.
FIG. 5A is a cross-sectional view of MD of the laminated foam sheet obtained in Comparative Example 1. FIG. 5B is a cross-sectional view of the TD of the laminated foam sheet.
It is explanatory drawing which shows an example of the manufacturing method of a laminated foam sheet.

이하, 본 발명의 적층 폴리에틸렌 수지 발포 시트에 대하여 상세하게 설명한다. EMBODIMENT OF THE INVENTION Hereinafter, the laminated polyethylene resin foam sheet of this invention is demonstrated in detail.

본 발명의 적층 발포 시트는 폴리에틸렌 수지 발포 시트 (이하, 간단히 발포 시트라고도 한다.) 의 적어도 편면에 고분자형 대전 방지제를 함유하는 폴리에틸렌 수지층 (이하, 간단히 수지층이라고도 한다.) 이 적층 접착되어 이루어지는 적층 시트이다. The laminated foam sheet of the present invention is formed by laminating a polyethylene resin layer (hereinafter also referred to simply as a resin layer) containing a polymer type antistatic agent on at least one side of a polyethylene resin foam sheet (hereinafter, simply referred to as a foam sheet). It is a laminated sheet.

본 발명의 적층 발포 시트는 대전 방지성, 미끄러짐성, 박리성 등이 우수하기 때문에, 박형 텔레비전에 사용되는 디스플레이용 유리 기판의 포장재로서 적합하고, 이외에도 전자 제품, 정밀 기기, 회로 기반, 실리콘 웨이퍼 등의 전자 정밀 기기의 포장재로서 바람직하게 사용할 수 있는 것이다.Since the laminated foam sheet of this invention is excellent in antistatic property, slipperiness | lubricacy, peeling property, etc., it is suitable as a packaging material of the glass substrate for display used for a thin type television, In addition, it is an electronic product, a precision instrument, a circuit base, a silicon wafer, etc. It can be used suitably as a packaging material of electronic precision instruments of the present invention.

본 발명의 적층 발포 시트를 구성하는, 발포 시트와 그 발포 시트에 적층 접착되는 수지층은 모두 폴리에틸렌 수지를 기재 수지의 주성분으로 하는 것이다. 그 폴리에틸렌 수지는 표면 경도가 낮고 유연성이 우수하여, 피포장체의 표면 보호에 적합한 열가소성 수지이다. 또한, 본 명세서에 있어서의 폴리에틸렌 수지를 기재 수지의 주성분으로 한다는 것은 기재 수지 중에 폴리에틸렌 수지를 50 중량% 이상, 바람직하게는 70 중량% 이상, 더욱 바람직하게는 80 중량% 이상 함유하고 있는 것을 말한다. The foamed sheet and the resin layer laminated and bonded to the foamed sheet constituting the laminated foam sheet of the present invention all have polyethylene resin as the main component of the base resin. The polyethylene resin is a thermoplastic resin having low surface hardness and excellent flexibility and suitable for protecting the surface of a package. In addition, making the polyethylene resin in this specification the main component of a base resin means that it contains 50 weight% or more, Preferably it is 70 weight% or more, More preferably, 80 weight% or more in a base resin.

본 명세서에 있어서의 폴리에틸렌 수지는 분기형 저밀도 폴리에틸렌, 직사슬형 저밀도 폴리에틸렌, 직사슬형 초저밀도 폴리에틸렌, 직사슬형 고밀도 폴리에틸렌, 장사슬 분기 고밀도 폴리에틸렌 등의 에틸렌 단독 중합체나 에틸렌과 탄소수 3 ∼ 10 의

Figure pat00001
-올레핀의 에틸렌계 공중합체, 추가로 이들의 2 종 이상의 혼합물 등을 포함하는 것이다.The polyethylene resin in this specification is an ethylene homopolymer, such as a branched low density polyethylene, a linear low density polyethylene, a linear ultra low density polyethylene, a linear high density polyethylene, and a long-chain branched high density polyethylene, and has 3-10 carbon atoms.
Figure pat00001
-Ethylenic copolymers of olefins, mixtures of two or more thereof, and the like.

또한, 발포 시트와 수지층에 사용되는 폴리에틸렌 수지의 구성은 동일할 필요는 없으며, 후술하는 바와 같이, 양자의 각각의 특징을 발휘시키기 위해 상이한 구성을 채용할 수 있다.In addition, the structure of the polyethylene resin used for a foam seat | seet and a resin layer does not need to be the same, A different structure can be employ | adopted in order to exhibit each characteristic of both as mentioned later.

본 명세서에 있어서의 폴리에틸렌 수지의 융점은 JIS K 7121-1987 에 기초하는 방법에 의해 측정할 수 있다. 즉, JIS K 7121-1987 에 있어서의 시험편의 상태 조절 (2) 의 조건 (단, 냉각 속도는 10 ℃/분) 에 의해 전(前)처리를 실시하고, 10 ℃/분으로 승온시킴으로써 융해 피크를 얻는다. 그리고, 얻어진 융해 피크의 정점 온도를 융점으로 한다. 또한, 융해 피크가 2 개 이상 나타나는 경우에는, 주 융해 피크 (가장 면적이 큰 피크) 의 정점 온도로 한다. 단, 가장 큰 면적을 갖는 피크의 피크 면적에 대하여 80 % 이상의 피크 면적을 갖는 피크가 그 밖에 존재하는 경우에는, 그 피크의 정점 온도와 가장 면적이 큰 피크의 정점 온도의 상가(相加) 평균값을 융점으로서 채용한다.Melting | fusing point of the polyethylene resin in this specification can be measured by the method based on JISK71121-1987. That is, pretreatment is performed by the conditions (but cooling rate is 10 degree-C / min) of the state control (2) of the test piece in JISK 7121-1987, and a melting peak is raised by heating up at 10 degree-C / min. Get And the peak temperature of the obtained melting peak is made into melting | fusing point. In addition, when two or more melting peaks appear, it is set as the peak temperature of a main melting peak (peak with the largest area). However, when there is another peak having a peak area of 80% or more with respect to the peak area of the peak having the largest area, the average value of the peak of the peak temperature of the peak and the peak temperature of the peak having the largest area Is employed as the melting point.

본 발명에 있어서의 발포 시트와 수지층을 구성하는 기재 수지 중에는 주성분인 폴리에틸렌 수지 외에, 본 발명의 목적 및 효과를 저해하지 않는 범위에서, 에틸렌-아세트산비닐 공중합체, 폴리프로필렌, 프로필렌-에틸렌 공중합체 등의 프로필렌계 수지, 폴리스티렌 등의 스티렌계 수지, 에틸렌프로필렌 고무 등의 엘라스토머 등이 배합되어 있어도 된다. 또한, 상기 수지의 함유량은 기재 수지 중에 50 중량% 이하, 바람직하게는 30 중량% 이하, 보다 바람직하게는 20 중량% 이하이다. In the base resin which comprises the foaming sheet and resin layer in this invention, in addition to the polyethylene resin which is a main component, an ethylene-vinyl acetate copolymer, a polypropylene, and a propylene ethylene copolymer in the range which does not impair the objective and effect of this invention. Ethylene resins, such as propylene resins, styrene resins, such as polystyrene, and ethylene propylene rubber, etc. may be mix | blended. Moreover, content of the said resin is 50 weight% or less in base resin, Preferably it is 30 weight% or less, More preferably, it is 20 weight% or less.

또, 상기 기재 수지 중에는, 본 발명의 목적 효과를 저해하지 않는 범위에서, 예를 들어 기포 조정제, 조핵제, 산화 방지제, 열 안정제, 내후제, 자외선 흡수제, 난연제, 항균제, 수축 방지제 등의 기능성 첨가제, 무기 충전제 등의 첨가제를 함유시킬 수 있다.Moreover, in the said base resin, functional additives, such as a bubble modifier, a nucleating agent, antioxidant, a heat stabilizer, a weathering agent, a ultraviolet absorber, a flame retardant, an antibacterial agent, an antishrinkage agent, in the range which does not impair the objective effect of this invention, for example. And additives such as inorganic fillers.

본 발명의 적층 발포 시트를 구성하는 수지층은 폴리에틸렌 수지와 함께 고분자형 대전 방지제를 함유하고 있어, 대전 방지 성능, 피포장체로의 대전 방지제 이행 방지 성능이 우수한 것이다.The resin layer which comprises the laminated foam sheet of this invention contains a polymer type antistatic agent with polyethylene resin, and is excellent in antistatic performance and antistatic agent migration to a to-be packaged body.

그 대전 방지제의 수평균 분자량은 2000 이상, 바람직하게는 2000 ∼ 100000, 더욱 바람직하게는 5000 ∼ 60000, 특히 바람직하게는 8000 ∼ 40000 이다. 따라서, 그 대전 방지제는 계면 활성제를 주성분으로 하는 대전 방지제와는 구별되는 고분자형 대전 방지제이다.The number average molecular weight of this antistatic agent is 2000 or more, Preferably it is 2000-100000, More preferably, it is 5000-60000, Especially preferably, it is 8000-400000. Therefore, the antistatic agent is a polymer type antistatic agent which is distinguished from the antistatic agent which contains surfactant as a main component.

또한, 상기 수평균 분자량은 고온 겔 퍼미에이션 크로마토그래피를 사용하여 구해진다. 예를 들어, 고분자형 대전 방지제가 폴리에테르에스테르아미드나 폴리에테르를 주성분으로 하는 친수성 수지인 경우에는, 오르토디클로로벤젠을 용매로 하여 시료 농도 3 ㎎/㎖ 로 하고, 폴리스티렌을 기준 물질로 하여 칼럼 온도 135 ℃ 의 조건에서 측정되는 값이다. 또한, 상기 용매의 종류, 칼럼 온도는 고분자형 대전 방지제의 종류에 따라 적절히 변경된다.In addition, the said number average molecular weight is calculated | required using high temperature gel permeation chromatography. For example, when the polymer type antistatic agent is a hydrophilic resin containing polyether esteramide or polyether as a main component, orthodichlorobenzene is used as a solvent, the sample concentration is 3 mg / ml, and the polystyrene is used as the reference material. It is a value measured on 135 degreeC conditions. In addition, the kind of said solvent and column temperature change suitably according to the kind of polymeric antistatic agent.

본 발명에서 사용되는 고분자형 대전 방지제로는, 체적 저항률이 105 ∼ 1011 Ωㆍ㎝ 인 친수성 수지와 폴리올레핀의 공중합체 등을 들 수 있다.Polymer type antistatic agent used in the present invention, the volume resistivity and the like 10 5 ~ 10 11 Ω ㎝ and a copolymer of a hydrophilic resin and a polyolefin.

그 친수성 수지로는 폴리에테르디올, 폴리에테르디아민, 및 이들의 변성물 등의 폴리에테르, 폴리에테르 세그먼트 형성 성분으로서 폴리에테르디올의 세그먼트를 갖는 폴리에테르에스테르아미드, 폴리에테르 세그먼트 형성 성분으로서 폴리에테르디올의 세그먼트를 갖는 폴리에테르아미드이미드, 폴리에테르 세그먼트 형성 성분으로서 폴리에테르디올의 세그먼트를 갖는 폴리에테르에스테르, 폴리에테르 세그먼트 형성 성분으로서 폴리에테르디아민의 세그먼트를 갖는 폴리에테르아미드, 폴리에테르 세그먼트 형성 성분으로서 폴리에테르디올 또는 폴리에테르디아민의 세그먼트를 갖는 폴리에테르우레탄 등의 폴리에테르 함유 친수성 수지, 비이온성 분자 사슬에 의해 구획된 2 ∼ 80 개, 바람직하게는 3 ∼ 60 개의 카티온성 기를 분자 내에 갖는 카티온성 폴리머, 및 술포닐기를 갖는 디카르복실산과 디올 또는 폴리에테르를 필수 구성 단위로 하고, 또한 분자 내에 2 ∼ 80 개, 바람직하게는 3 ∼ 60 개의 술포닐기를 갖는 아니온성 폴리머를 사용할 수 있다.Examples of the hydrophilic resin include polyether diols, polyether diamines, and polyethers such as modified substances thereof, polyether esteramides having segments of polyetherdiol as polyether segment forming components, and polyetherdiol as polyether segment forming components. Polyetheramideimide having a segment of polyetheramideimide, polyetherester having a segment of polyetherdiol as a polyether segment forming component, polyetheramide having a segment of polyetherdiamine as a polyether segment forming component, poly as a polyether segment forming component A polyether-containing hydrophilic resin such as polyetherurethane having a segment of etherdiol or polyetherdiamine, a car having 2 to 80, preferably 3 to 60, cationic groups partitioned by a nonionic molecular chain Anionic polymers having a ionic polymer and a dicarboxylic acid having a sulfonyl group and a diol or a polyether as essential structural units and having 2 to 80, preferably 3 to 60 sulfonyl groups in the molecule can be used. .

또, 고분자형 대전 방지제에는 폴리에틸렌 수지와의 상용성을 향상시켜 우수한 대전 방지 효과를 부여함과 함께, 대전 방지제를 첨가함에 따른 물성 저하를 억제하는 효과를 얻기 위해, 폴리에틸렌 수지와 동종 혹은 상용성이 높은 수지를 블록 공중합시킨 것이 바람직하고, 예를 들어 폴리올레핀의 블록과, 체적 저항률이 105 ∼ 1011 Ωㆍ㎝ 인 상기 친수성 수지의 블록이 반복해서 교대로 결합된 구조를 갖는 수평균 분자량 (Mn) 이 2000 ∼ 60000 인 블록 공중합체를 들 수 있다. 이들 중에서도, 폴리에테르와 폴리올레핀의 블록 공중합체가 상기 상용성도 우수하기 때문에 바람직하다.In addition, the polymer type antistatic agent has the same kind or compatibility as the polyethylene resin in order to improve the compatibility with the polyethylene resin, to give an excellent antistatic effect, and to obtain the effect of suppressing the decrease in physical properties caused by the addition of the antistatic agent. It preferred that the block copolymer a high resin, for example, block, and the volume resistivity of the polyolefin is 10 5 ~ 10 11 Ω and ㎝ a number having a structure coupled to the shift block is repeated in the hydrophilic resin average molecular weight (Mn ) Is a block copolymer of 2000 to 60000. Among these, since the block copolymer of polyether and polyolefin is excellent in the said compatibility, it is preferable.

또한, 상기 블록 공중합체는 폴리올레핀의 블록과 친수성 수지의 블록은 에스테르 결합, 아미드 결합, 에테르 결합, 우레탄 결합, 이미드 결합에서 선택되는 적어도 1 종의 결합을 통하여 반복해서 교대로 결합된 구조를 갖는다.In addition, the block copolymer has a structure in which blocks of polyolefins and blocks of hydrophilic resins are alternately bonded repeatedly through at least one bond selected from ester bonds, amide bonds, ether bonds, urethane bonds, and imide bonds. .

더욱 상세하게는, 본 발명에서 바람직하게 사용되는 상기와 같은 고분자형 대전 방지제로는, 일본 공개특허공보 평3-103466호, 일본 공개특허공보 2001-278985호에 기재된 조성물을 들 수 있다. 일본 공개특허공보 평3-103466호에 기재된 조성물은 (Ⅰ) 열가소성 수지, (Ⅱ) 폴리에틸렌옥사이드 또는 50 중량% 이상의 폴리에틸렌옥사이드 블록 성분을 함유하는 블록 공중합체, 및 (Ⅲ) 상기 (Ⅱ) 중의 폴리에틸렌옥사이드 블록 성분과 고용되는 금속염, 이들 (Ⅰ) ∼ (Ⅲ) 을 주성분으로 하는 것이다. 일본 공개특허공보 2001-278985호에 기재된 조성물은 폴리올레핀 (a) 의 블록과, 체적 저항률이 1 × 105 ∼ 1 × 1011 Ωㆍ㎝ 인 친수성 수지 (b) 의 블록이 반복해서 교대로 결합된 구조를 갖는 수평균 분자량 (Mn) 이 2000 ∼ 60000 인 블록 공중합체이다. 상기 (a) 의 블록과 (b) 의 블록은 에스테르 결합, 아미드 결합, 에테르 결합, 우레탄 결합, 이미드 결합에서 선택되는 적어도 1 종의 결합을 통하여 반복해서 교대로 결합된 구조를 갖는 것이다. 이와 같은 고분자형 대전 방지제의 구체예로는, 예를 들어 미츠이ㆍ듀폰 폴리케미컬 주식회사 제조의 「SD100」, 산요 화성 공업 주식회사 제조의 「페레스타트 300」등의 상품명으로 시판되는 것을 들 수 있다.More specifically, as the polymer type antistatic agent preferably used in the present invention, the compositions described in JP-A-103466 and JP-A-2001-278985 can be mentioned. The composition described in JP-A-103466 is a block copolymer containing (I) a thermoplastic resin, (II) polyethylene oxide or a polyethylene oxide block component of 50% by weight or more, and (III) the polyethylene in (II). The oxide block component, the metal salt to be dissolved, and these (I) to (III) are main components. In the composition described in JP 2001-278985 A, a block of polyolefin (a) and a block of hydrophilic resin (b) having a volume resistivity of 1 × 10 5 to 1 × 10 11 Ω · cm are alternately bonded. It is a block copolymer whose number average molecular weight (Mn) which has a structure is 2000-60000. The blocks of (a) and (b) have a structure in which they are alternately bonded through at least one bond selected from an ester bond, an amide bond, an ether bond, a urethane bond, and an imide bond. As a specific example of such a polymer type antistatic agent, what is marketed under brand names, such as "SD100" by Mitsui Dupont Polychemical Co., Ltd. and "Peresart 300" by Sanyo Chemical Co., Ltd., is mentioned, for example.

상기 고분자형 대전 방지제는 각각 단독으로 사용할 수 있으나, 복수 조합해서 사용해도 된다.Although the said polymeric antistatic agent can be used individually, respectively, you may use combining multiple.

또, 고분자형 대전 방지제의 융점은 바람직하게는 70 ∼ 270 ℃, 보다 바람직하게는 80 ∼ 230 ℃, 특히 바람직하게는 80 ∼ 200 ℃ 인 것이 대전 방지 기능 발현성의 관점에서 바람직하다.In addition, the melting point of the polymer type antistatic agent is preferably 70 to 270 ° C, more preferably 80 to 230 ° C, and particularly preferably 80 to 200 ° C from the viewpoint of antistatic function expression.

상기 고분자형 대전 방지제의 융점은 전술한 폴리에틸렌 수지의 융점 측정 방법과 마찬가지로, JIS K 7121-1987 에 기초하여 측정되는 값이다.Melting | fusing point of the said polymeric antistatic agent is a value measured based on JISK71121-1987 like the melting point measuring method of the polyethylene resin mentioned above.

본 발명의 수지층에 있어서의 고분자형 대전 방지제의 함유량은 바람직하게는 수지층 전체의 10 ∼ 50 중량% 이고, 더욱 바람직하게는 15 ∼ 40 중량% 이며, 특히 바람직하게는 20 ∼ 35 중량% 이다. 그 함유량이 지나치게 적으면, 전자 정밀 기기의 포장재에 요구되는 대전 방지 특성을 발휘할 수 없을 우려가 있다. 한편, 그 함유량이 지나치게 많아도 대전 방지 성능에는 전혀 문제없지만, 대전 방지 성능이 한계점에 도달하여 코스트 퍼포먼스가 나빠진다.Content of the polymeric antistatic agent in the resin layer of this invention becomes like this. Preferably it is 10-50 weight% of the whole resin layer, More preferably, it is 15-40 weight%, Especially preferably, it is 20-35 weight%. . If the content is too small, there is a possibility that the antistatic properties required for the packaging material of the electronic precision apparatus cannot be exhibited. On the other hand, even if the content is too large, there is no problem in the antistatic performance, but the antistatic performance reaches a limit and the cost performance is deteriorated.

본 발명에 있어서의 발포 시트에는 상기 고분자형 대전 방지제가 첨가되어 있을 필요는 없지만, 적층 발포 시트의 회수 원료를 발포 시트용 원료로서 사용함으로써 고분자형 대전 방지제가 첨가되는 경우에는, 발포 시트가 고분자형 대전 방지제를 함유하게 된다. 그 경우에도 발포 시트의 발포성을 저해하지 않기 위해, 고분자형 대전 방지제의 함유량은 발포 시트를 구성하는 기재 수지 100 중량부에 대하여 15 중량부 이하의 비율로 하는 것이 바람직하다. 또한, 적층 발포 시트의 기계적 강도를 유지하기 위해서는, 그 함유량은 발포 시트를 구성하는 기재 수지 100 중량부에 대하여 8 중량부 이하가 바람직하고, 보다 바람직하게는 5 중량부 이하이다. 또한, 발포 시트에 대전 방지제가 첨가됨으로써 대전 방지 효과의 추가적인 향상도 기대할 수 있다.Although the said polymeric type antistatic agent does not need to be added to the foam sheet in this invention, When a polymeric type antistatic agent is added by using the collect | recovery raw material of a laminated foam sheet as a raw material for foam sheets, a foam sheet is a polymer type | mold. It will contain an antistatic agent. Also in this case, in order not to inhibit the foamability of a foam sheet, it is preferable to make content of a polymeric antistatic agent into the ratio of 15 weight part or less with respect to 100 weight part of base resin which comprises a foam sheet. Moreover, in order to maintain the mechanical strength of a laminated foam sheet, 8 weight part or less is preferable with respect to 100 weight part of base resin which comprises a foam sheet, More preferably, it is 5 weight part or less. Moreover, further improvement of antistatic effect can also be anticipated by adding an antistatic agent to foam seat | seet.

본 발명의 적층 발포 시트의 두께는 0.2 ∼ 2.0 ㎜ 이다. 그 두께가 지나치게 얇으면, 전자 정밀 기기 등의 피포장물에 대한 완충성, 표면 보호성이 불충분해지고, 두께가 지나치게 두꺼우면, 피포장물의 포장시나 적층 발포 시트 폐기시에 적층 발포 시트의 부피가 커지는 문제나 포장물의 수송 비용상 불이익으로 이어진다. 이와 같은 관점에서, 적층 발포 시트의 두께는 0.3 ∼ 1.5 ㎜ 인 것이 더욱 바람직하고, 0.4 ∼ 1.3 ㎜ 인 것이 특히 바람직하며, 가장 바람직하게는 0.5 ∼ 1.2 ㎜ 이다.The thickness of the laminated foam sheet of this invention is 0.2-2.0 mm. If the thickness is too thin, the buffering property and the surface protection against the packaged object such as an electronic precision instrument become insufficient, and if the thickness is too thick, the volume of the laminated foam sheet increases during packaging or disposal of the laminated foam sheet. This can lead to problems or disadvantages in the cost of transporting the package. From such a viewpoint, the thickness of the laminated foam sheet is more preferably 0.3 to 1.5 mm, particularly preferably 0.4 to 1.3 mm, most preferably 0.5 to 1.2 mm.

본 발명의 적층 발포 시트의 겉보기 밀도는 0.02 ∼ 0.1 g/㎤ 이다. 그 겉보기 밀도가 지나치게 크면, 표면 보호성이 저하될 우려가 있다. 한편, 그 겉보기 밀도가 지나치게 작으면, 적층 발포 시트에 소망되는 보형성(保形性)이나 압축 강도 등의 기계적 강도가 저하되고, 허리 부분이 약하여 적층 발포 시트의 처짐이 커질 우려가 있다. 이러한 관점 등에서, 그 겉보기 밀도는 0.025 ∼ 0.095 g/㎤ 가 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.03 ∼ 0.09 g/㎤ 이다.The apparent density of the laminated foam sheet of the present invention is 0.02 to 0.1 g / cm 3. When the apparent density is too big | large, there exists a possibility that surface protection property may fall. On the other hand, when the apparent density is too small, mechanical strength such as shape retention or compressive strength desired for the laminated foam sheet is lowered, and the waist portion is weak, which may cause sagging of the laminated foam sheet. From such a viewpoint, the apparent density is preferably from 0.025 to 0.095 g / cm 3, more preferably from 0.03 to 0.09 g / cm 3.

본 발명에 있어서의 수지층은 평량(坪量)이 작고 두께가 얇은 것이 바람직하다. 예를 들어, 그 평량이 작고 두께가 얇으면, 후술하는 구성 (ⅰ) 에 있어서, 기포가 성긴 발포 시트 표면의 요철이 수지층에도 나타나게 되어 피포장체에 부착되기 어려워진다는 효과를 갖게 된다.It is preferable that the resin layer in this invention is small in basis weight and thin in thickness. For example, when the basis weight is small and the thickness is small, in the structure described later, irregularities on the surface of the foam sheet having a sparse bubble appear in the resin layer, thereby making it difficult to adhere to the package.

이러한 관점에서, 그 평량은 바람직하게는 8 g/㎡ 이하이고, 더욱 바람직하게는 1 ∼ 6 g/㎡ 이며, 특히 바람직하게는 1.5 ∼ 5 g/㎡ 이다. 그 평량이 상기 범위 내인 것이 필요 이상으로 표면이 지나치게 매끄러워지는 것이나 대전 방지성을 발현시키는 수지층이 지나치게 얇아지는 것을 방지하게 되어, 적층 발포 시트의 피포장물에 대한 부착 방지성이나 안정된 대전 방지성의 관점에서 바람직하다. 또한, 본 발명의 목적, 효과를 달성되는 범위 내라면, 수지층은 다소의 두께 불균일이 있어도 상관없다.From this viewpoint, the basis weight is preferably 8 g / m 2 or less, more preferably 1 to 6 g / m 2, and particularly preferably 1.5 to 5 g / m 2. If the basis weight is in the above range than necessary, the surface becomes excessively smooth or the resin layer expressing antistatic property is prevented from becoming too thin, and the anti-sticking property and the stable antistatic property of the laminated foam sheet to the packaged object are prevented. It is preferable from a viewpoint. Moreover, as long as it exists in the range which achieves the objective and effect of this invention, a resin layer may have some thickness nonuniformity.

본 발명에 있어서의 적층 발포 시트 전체의 두께는 적층 발포 시트의 전체 폭에 걸쳐 폭 방향으로 1 ㎝ 간격으로 측정되는 두께 (㎜) 의 산술 평균값이다.The thickness of the whole laminated foam sheet in this invention is an arithmetic mean value of the thickness (mm) measured at intervals of 1 cm in the width direction over the entire width of the laminated foam sheet.

본 발명에 있어서의 적층 발포 시트의 겉보기 밀도 (g/㎤) 는 적층 발포 시트로부터 잘라낸 시험편의 중량 (g) 을 그 시험편의 체적 (㎤) 으로 나눈 값이다.The apparent density (g / cm 3) of the laminated foam sheet in the present invention is a value obtained by dividing the weight (g) of the test piece cut out from the laminated foam sheet by the volume (cm 3) of the test piece.

또, 적층 발포 시트를 구성하고 있는 발포 시트의 겉보기 밀도 (g/㎤) 는 시험편의 중량 (g) 에서 후술하는 시험편의 수지층의 중량 (g) 을 빼어 시험편의 발포 시트의 중량을 구하고, 적층 발포 시트의 두께에서 후술하는 시험편의 수지층의 평균 두께를 빼어 시험편의 발포 시트의 두께를 구하고, 그 발포 시트의 중량을 그 발포 시트의 외형 치수로부터 구해지는 체적 (㎤) 으로 나눈 값이다.In addition, the apparent density (g / cm <3>) of the foam sheet which comprises a laminated foam sheet subtracts the weight (g) of the resin layer of the test piece mentioned later from the weight (g) of a test piece, and calculate | requires the weight of the foam sheet of a test piece, and laminate | stacks The thickness of the foam sheet is obtained by subtracting the average thickness of the resin layer of the test piece described later from the thickness of the foam sheet, and the weight of the foam sheet is divided by the volume (cm 3) obtained from the outer dimensions of the foam sheet.

본 발명에서 상기 수지층의 평량은 이하의 방법으로 구할 수 있다.In the present invention, the basis weight of the resin layer can be obtained by the following method.

적층 발포 시트의 폭 방향의 수직 단면을 현미경 등으로 적절히 확대하여 수지층의 두께를 등간격으로 폭 방향으로 10 점 측정하고, 얻어진 값의 산술 평균값을 수지층의 평균 두께로 하고, 그 평균 두께에 수지층을 구성하고 있는 기재 수지의 밀도를 곱하고, 단위 환산하여 수지층의 평량[g/㎡]을 구할 수 있다. 단, 이 방법은 수지층과 발포 시트의 계면이 명확한 경우로 한정된다.The vertical cross section of the laminated foam sheet in the width direction is appropriately enlarged with a microscope or the like, and the thickness of the resin layer is measured at ten points in the width direction at equal intervals, and the arithmetic mean value of the obtained value is made the average thickness of the resin layer, The basis weight [g / m <2>] of a resin layer can be calculated by multiplying the density of the base resin which comprises a resin layer, and converting in units. However, this method is limited to the case where the interface of a resin layer and foam sheet is clear.

또한, 수지층의 기재 수지의 밀도 (g/㎤) 는 기재 수지를 구성하는 각 수지의 밀도에 각 수지의 함유 중량 비율을 곱하여 산출되는 값의 총합으로서 구할 수 있다. In addition, the density (g / cm <3>) of the base resin of a resin layer can be calculated | required as the sum total of the value computed by multiplying the density of each resin which comprises a base resin by the content weight ratio of each resin.

또한, 상기 방법으로 평량 측정이 곤란한 경우에는, 공(共)압출에 의해 제조되는 적층 발포 시트에서는, 압출 발포 조건 중, 수지층의 토출량 X[㎏/시]와, 얻어지는 적층 발포 시트의 폭 W[m], 적층 발포 시트의 단위 시간당 압출되는 시트 길이 L[m/시]로부터, 이하의 (1) 식으로 수지층의 평량[g/㎡]을 구할 수 있다. 또, 발포 시트의 양면에 수지층을 압출 라미네이트법에 의해 적층하는 경우에는, 각각의 수지층의 토출량에 기초하여 각각의 수지층의 평량을 구할 수 있다. In addition, when it is difficult to measure basis weight by the said method, in the laminated foam sheet manufactured by co-extrusion, the discharge amount X [kg / hour] of the resin layer and the width W of the laminated foam sheet obtained in extrusion foaming conditions. From [m] and sheet length L [m / hour] extruded per unit time of laminated foam sheet, the basis weight [g / m <2>] of a resin layer can be calculated | required by the following (1) formula. Moreover, when laminating | stacking a resin layer on both surfaces of a foam sheet by an extrusion laminating method, basis weight of each resin layer can be calculated | required based on the discharge amount of each resin layer.

평량[g/㎡] = 〔1000 X / (L × W)〕…(1)Basis weight [g / m 2] = [1000 × / (L × W)]. (One)

본 발명의 적층 발포 시트는 상기와 같이 수지층이 고분자형 대전 방지제를 함유하기 때문에 대전 방지성이 우수한 것이다. 구체적으로는, 수세 후의 인가 전압 반감기가 10 초 이하인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 7 초 이하, 더욱 바람직하게는 5 초 이하이다. 그 인가 전압 반감기가 10 초 이하이면, 적층 발포 시트를 디스플레이용 유리 기판 등의 전자 정밀 기기의 완충재, 포장재로서 사용함으로써 전자 정밀 기기에 대한 먼지의 부착을 방지할 수 있다. 또, 그 적층 발포 시트는 수세 후라도 인가 전압 반감기가 거의 저하되지 않아 충분한 대전 방지성을 발현할 수 있어, 종래의 계면 활성제에 의해 대전 방지성을 발휘하는 포장재와는 달리 장기간에 걸쳐 안정된 대전 방지성을 발현할 수 있다. 또한, 그 인가 전압 반감기의 하한에 대해서는 작은 값일수록 바람직하다. 그 인가 전압 반감기의 하한은 대체로 0.5 초이다.The laminated foam sheet of this invention is excellent in antistatic property since a resin layer contains a polymeric antistatic agent as mentioned above. Specifically, the applied voltage half life after washing with water is preferably 10 seconds or less, more preferably 7 seconds or less, and still more preferably 5 seconds or less. If the applied voltage half-life is 10 seconds or less, adhesion of dust to an electronic precision apparatus can be prevented by using a laminated foam sheet as a buffer material and packaging material of electronic precision instruments, such as a glass substrate for a display. In addition, the laminated foam sheet hardly decreases the applied voltage half-life even after washing with water, thereby exhibiting sufficient antistatic properties, and thus, antistatic properties that are stable over a long period of time, unlike packaging materials exhibiting antistatic properties with conventional surfactants. Can be expressed. The lower limit of the applied voltage half-life is preferably smaller. The lower limit of the applied voltage half life is approximately 0.5 seconds.

본 명세서에 있어서의 인가 전압 반감기의 측정은 수세 후의 적층 발포 시트를 측정 시료로 하여 JIS L 1094 (1988) A 법에 기초하여 측정되는 값이다. 구체적으로는, 적층 발포 시트로부터 잘라낸 시험편 (세로 40 ㎜ × 가로 40 ㎜ × 두께:측정 대상물 두께) 을 40 ℃ 의 물 300 ㎖ 와 함께 비커에 넣어 10 분간 교반 수세하고, 그 후에 시험편을 온수로부터 꺼내어, 온도 23 ℃, 상대 습도 50 % 의 분위기 하에 36 시간 동안 방치함으로써 시험편의 상태를 조절하고 나서, JIS L 1094 (1988) A 법으로 턴테이블 회전 속도 1300 rpm, 인가 전압 (+)10 ㎸, 30 초간의 인가 조건에서 인가 전압 반감기를 구한다.The measurement of the applied voltage half life in this specification is a value measured based on JISL1094 (1988) A method using the laminated foam sheet after water washing as a measurement sample. Specifically, a test piece (40 mm × 40 mm × thickness: measured object thickness) cut out from the laminated foam sheet was placed in a beaker with 300 ml of 40 ° C water, washed with stirring for 10 minutes, and then the test piece was taken out of warm water. After adjusting the state of the test piece by leaving it for 36 hours in an atmosphere of a temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 50%, a turntable rotational speed of 1300 rpm and an applied voltage (+) of 10 kW for 30 seconds by JIS L 1094 (1988) A method Obtain the applied voltage half-life under the application condition of.

본 발명의 적층 시트는 하기의 조건 (ⅰ), (ⅱ) 및 (ⅲ) 중 적어도 어느 하나를 만족시키는 것이다.The laminated sheet of the present invention satisfies at least one of the following conditions (i), (ii) and (iii).

(ⅰ) 폴리에틸렌 수지층의 평량이 8 g/㎡ 이하이고, 발포 시트의 기포막 두께가 6 ∼ 100 ㎛, 또한 두께 방향의 평균 기포수가 2 개 이하이다.(Iii) The basis weight of a polyethylene resin layer is 8 g / m <2> or less, the bubble film thickness of foam seat | seet is 6-100 micrometers, and the average number of bubbles in a thickness direction is two or less.

(ⅱ) 폴리에틸렌 수지층이 30 ∼ 90 중량% 의 융점 115 ℃ 초과 128 ℃ 이하 그리고 밀도 0.910 ∼ 0.970 g/㎤ 의 폴리에틸렌 수지 (a) 와, 0 ∼ 60 중량% 의 융점 115 ℃ 이하 그리고 밀도 0.890 ∼ 0.930 g/㎤ 의 폴리에틸렌 수지 (b) 와, 10 ∼ 50 중량% 의 고분자형 대전 방지제 (c) (단, (a) + (b) + (c) = 100 중량%) 에 의해 구성되어 있다.(Ii) The polyethylene resin layer is 30-90 weight% of melting | fusing point 115 degreeC or less and 128 degrees C or less and density 0.910-0.970 g / cm <3> of polyethylene resin (a), 0-60 weight% of melting | fusing point 115 degreeC or less and density 0.890- It is comprised by 0.930 g / cm <3> of polyethylene resin (b) and 10-50 weight% of polymeric antistatic agent (c) ((a) + (b) + (c) = 100 weight%).

(ⅲ) 폴리에틸렌 수지 발포 시트가 10 ∼ 50 중량% 의 융점 115 ℃ 초과 125 ℃ 이하 그리고 밀도 0.910 ∼ 0.940 g/㎤ 의 폴리에틸렌 수지 (d) 와, 50 ∼ 90 중량% 의 융점 115 ℃ 이하 그리고 밀도 0.890 ∼ 0.930 g/㎤ 의 폴리에틸렌 수지 (b) (단, (d) + (b) = 100 중량%) 에 의해 구성되어 있다.(Iii) polyethylene resin foam sheet having a melting point of more than 10 to 50% by weight of more than 115 ° C and 125 ° C or less, and a polyethylene resin (d) having a density of 0.910 to 0.940 g / cm 3 and a melting point of 50 to 90% by weight of 115 ° C or less and a density of 0.890. It is comprised by the polyethylene resin (b) (however, (d) + (b) = 100 weight%) of -0.930 g / cm <3>.

상기 (ⅰ) 을 만족시키는 적층 발포 시트는 기포막 두께가 통상의 것보다 두껍고, 두께 방향의 기포수가 적은 발포 시트, 즉 주로 성긴 기포로 구성되어 있는 발포 시트이다. 그 (ⅰ) 을 만족시키는 발포 시트에 상기한 바와 같이 얇고 평량이 8 g/㎡ 이하인 수지층이 적층된 적층 발포 시트는 성긴 기포의 요철이 수지층 표면에 나타나 있는 것으로서, 피포장체에 대한 접촉 면적이 작고, 기포의 압축 등에 대한 강성도 높은 것이다. 따라서, 본 발명의 적층 발포 시트는 표면에 비교적 많은 고분자형 대전 방지제를 함유하는 수지층이 적층되어 있음에도 불구하고, 적층 발포 시트 자체는 피포장체에 부착되기 어려운 것이다. 상기 관점에서 그 기포막 두께는 6 ∼ 70 ㎛ 가 바람직하고, 7 ∼ 50 ㎛ 가 더욱 바람직하고, 10 ∼ 35 ㎛ 가 특히 바람직하고, 그 기포수는 1.7 개 이하가 바람직하고, 1.5 개 이하가 더욱 바람직하다. 또, 상기 (ⅰ) 을 만족시키는 적층 발포 시트는 기포 직경도 종래의 것과 비교하여 크고, 두께 방향의 기포수도 적기 때문에, 광의 투과성이 높아 포장재로서 사용했을 경우에 피포장물이 무엇인지 확인할 수 있을 정도의 시인성을 향상시킬 수 있다.The laminated foam sheet which satisfies the above (i) is a foam sheet having a larger bubble film thickness than usual and having a smaller number of bubbles in the thickness direction, that is, mainly composed of coarse bubbles. In the laminated foam sheet in which a resin layer having a thin basis weight of 8 g / m 2 or less is laminated on the foam sheet satisfying the above (i), the unevenness of the coarse bubbles appears on the surface of the resin layer, and thus the contact with the package body. The area is small, and the rigidity against bubble compression is also high. Therefore, in the laminated foam sheet of the present invention, the laminated foam sheet itself is difficult to adhere to the package even though a resin layer containing a relatively large polymer antistatic agent is laminated on the surface. 6-70 micrometers is preferable, as for the bubble film thickness from the said viewpoint, 7-50 micrometers is more preferable, 10-35 micrometers is especially preferable, The number of bubbles is preferably 1.7 or less, and further 1.5 or less desirable. In addition, the laminated foam sheet which satisfies the above (i) has a larger bubble diameter and a smaller number of bubbles in the thickness direction, so that the transmittance of light is high so that it is possible to confirm what is to be packaged when used as a packaging material. Can improve the visibility.

본 발명에서 평균 기포막 두께 th (㎛) 는 하기 식에 의해 구할 수 있다.In this invention, average bubble film thickness th (micrometer) can be calculated | required by the following formula.

th (㎛) = (0.46/ρp)ρfㆍDth (μm) = (0.46 / ρp) ρf

단, D 는 발포 시트의 평균 기포 직경 (㎛) 이고, ρp 는 발포 시트의 기재 수지의 밀도 (g/㎤), ρf 는 발포 시트의 겉보기 밀도 (g/㎤) 이다.However, D is the average bubble diameter (micrometer) of a foam sheet, (p) is the density (g / cm <3>) of the base resin of a foam sheet, and (p) is the apparent density (g / cm <3>) of a foam sheet.

또한, 발포 시트의 평균 기포 직경 D 는 ASTM D3576-77 에 기초하여 다음 식에 의해 산출되는 값이다.In addition, the average bubble diameter D of a foam sheet is a value computed by following Formula based on ASTMD3576-77.

D = 3 방향 (두께 방향, 폭 방향 및 압출 방향) 의 평균 기포 현장(弦長)의 산술 평균값 (㎛)/0.616D = arithmetic mean value (μm) of the average bubble field in three directions (thickness direction, width direction and extrusion direction) /0.616

또, 발포 시트의 기재 수지의 밀도 ρp (g/㎤) 는 적층 발포 시트로부터 수지층을 포함하지 않도록 발포 시트를 잘라내고, 잘라낸 발포 시트를 히트 프레스 장치에 의해 탈포하여 솔리드화한 샘플의 밀도를 측정함으로써 구할 수 있다. 또, 발포 시트의 기재 수지를 구성하는 각 수지의 밀도 (g/㎤) 를, 기재 수지를 구성하는 각 수지의 밀도에 각 수지의 함유 중량 비율을 곱하여 산출되는 값의 총합으로서 구할 수도 있다.The density ρp (g / cm 3) of the base resin of the foam sheet was obtained by cutting out the foam sheet so as not to include the resin layer from the laminated foam sheet, and defoaming the cut foam sheet with a heat press apparatus to solidify the density. It can obtain | require by measuring. Moreover, the density (g / cm <3>) of each resin which comprises the base resin of a foam sheet can also be calculated | required as the sum total of the value computed by multiplying the density of each resin which comprises a base resin by the content weight ratio of each resin.

또, 발포 시트의 기재 수지의 밀도 ρp (g/㎤) 는 적층 발포 시트의 겉보기 밀도와 발포 시트의 두께와, 적층 발포 시트의 수지층의 밀도와 두께에 기초하여 산출할 수 있다.The density p p (g / cm 3) of the base resin of the foam sheet can be calculated based on the apparent density of the laminated foam sheet, the thickness of the foam sheet, and the density and thickness of the resin layer of the laminated foam sheet.

또, 발포 시트의 겉보기 밀도 ρf (g/㎤) 는 적층 발포 시트를 히트 프레스 장치에 의해 탈포하여 솔리드화한 샘플의 밀도에 적층 발포 시트의 두께를 곱하여 단위 환산함으로써 구해지는 적층 발포 시트의 평량에서, 수지층의 밀도에 수지층의 두께를 곱하여 단위 환산함으로써 구해지는 수지층의 평량을 빼어 발포 시트의 평량을 산출하고, 이어서 적층 발포 시트의 두께에서 상기 수지층의 두께를 빼어 얻어지는 발포 시트의 두께로 발포 시트의 평량을 나누어, 단위 환산함으로써 구할 수 있다.In addition, the apparent density ρf (g / cm 3) of the foam sheet is determined based on the basis weight of the laminated foam sheet obtained by multiplying the density of the laminated foam sheet by the unit of the density of the sample obtained by defoaming and solidifying the laminated foam sheet by a heat press apparatus. The thickness of the foam sheet obtained by subtracting the basis weight of the resin layer obtained by multiplying the density of the resin layer by the thickness of the resin layer and converting the unit to calculate the basis weight of the foam sheet, and then subtracting the thickness of the resin layer from the thickness of the laminated foam sheet. It can obtain | require by dividing the basis weight of foam seat | seat by unit conversion.

그 평균 기포막 두께는 발포 시트의 겉보기 밀도 및 발포 시트의 평균 기포 직경으로 조정할 수 있다. 발포 시트의 겉보기 밀도의 변경은 발포제의 첨가량에 의해 조정할 수 있다.The average bubble film thickness can be adjusted with the apparent density of a foam sheet, and the average bubble diameter of a foam sheet. The change of the apparent density of a foam sheet can be adjusted with the addition amount of a foaming agent.

한편, 발포 시트의 평균 기포 직경은 발포제나 기포 조정제의 종류나 첨가량, 압출 발포시의 다이 내 압력 조건 등에 의해 조정할 수 있다. 예를 들어, 발포제의 종류와 첨가량을 일정하게 한 경우, 압출 발포시의 다이 내의 압력과 기포 조정제의 첨가량에 의해 평균 기포 직경을 조정할 수 있다. 구체적으로는, 발포제의 종류와 첨가량이 일정한 조건 하에서 다이 내의 압력을 크게 할수록 및/또는 기포 조정제량을 많게 할수록 발포 시트의 평균 기포 직경을 작게 할 수 있다.In addition, the average bubble diameter of foam seat | seet can be adjusted with the kind and addition amount of a foaming agent and a bubble regulator, the pressure conditions in the die at the time of extrusion foaming, etc. For example, when the kind and addition amount of a blowing agent are made constant, an average bubble diameter can be adjusted with the pressure in the die at the time of extrusion foaming, and the addition amount of a bubble regulator. Specifically, the average bubble diameter of the foam sheet can be made smaller as the pressure in the die is increased and / or the amount of the bubble adjuster is increased under the condition that the type and amount of the blowing agent are constant.

상기 두께 방향의 기포수의 측정은 발포 시트의 전체 폭에 걸쳐 폭 방향으로 1 ㎝ 간격으로 측정 지점을 정하고, 정해진 측정 지점의 두께 (㎜) 및 그 측정 지점의 두께 방향의 기포수 (개) 를 구하고, 각 측정 지점의 두께 방향의 기포수 (개) 를 그 측정 지점의 두께 (㎜) 로 나누어 구하고, 구해진 각 측정 지점의 두께 방향의 기포수의 산술 평균값을 본 발명에서의 두께 방향의 기포수 (개/㎜) 로 한다. 또한, 상기 각 측정 지점의 두께 방향의 기포수는 측정 지점의 두께 방향으로 직선을 긋고, 그 직선과 교차하는 기포의 수를 카운트함으로써 구해지는 값이다.The measurement of the number of bubbles in the thickness direction determines the measurement points at intervals of 1 cm in the width direction over the entire width of the foam sheet, and determines the thickness (mm) of the determined measurement points and the number of bubbles in the thickness direction of the measurement points. The arithmetic mean value of the number of bubbles in the thickness direction of each measurement point was obtained by dividing the number of bubbles in the thickness direction of each measuring point (piece) by the thickness (mm) of the measuring points, and the number of bubbles in the thickness direction in the present invention. Let it be (piece / mm). The number of bubbles in the thickness direction of each measuring point is a value obtained by drawing a straight line in the thickness direction of the measuring point and counting the number of bubbles intersecting the straight line.

상기 (ⅱ) 를 만족시키는 적층 발포 시트는 그 수지층이 30 ∼ 90 중량% 의 융점 115 ℃ 초과 128 ℃ 이하 그리고 밀도 0.910 ∼ 0.970 g/㎤ 의 폴리에틸렌 수지 (a) 와, 0 ∼ 60 중량% 의 밀도 0.890 ∼ 0.930 g/㎤ 그리고 융점 115 ℃ 이하의 폴리에틸렌 수지 (b) 와, 10 ∼ 50 중량% 의 고분자형 대전 방지제 (c) (단, (a) + (b) + (c) = 100 중량%) 로 구성된 것이다.The laminated foam sheet which satisfies the above (ii) has a polyethylene resin (a) having a resin layer of more than 30 to 90% by weight of melting point of 115 ° C or more and 128 ° C or less and a density of 0.910 to 0.970 g / cm 3, and 0 to 60% by weight. Polyethylene resin (b) having a density of 0.890 to 0.930 g / cm 3 and a melting point of 115 ° C. or less, and a polymer antistatic agent of 10 to 50% by weight (c), provided that (a) + (b) + (c) = 100 weight %).

폴리에틸렌 수지 (a) 는 강성이 우수하기 때문에, 이와 같은 폴리에틸렌 수지 (a) 를 함유하는 수지층은 강성, 내열성이 풍부한 것이다. 따라서, 그 (ⅱ) 를 만족시키는 적층 발포 시트는 대전 방지성이 우수함과 함께, 전체적으로 충분한 강성을 갖기 때문에, 피포장체에 씌우는 작업, 떼어내는 작업이 용이한 것이다. 또, 그 (ⅱ) 를 만족시키는 적층 발포 시트는 전체적으로 내열성도 향상된 것이 된다.Since the polyethylene resin (a) is excellent in rigidity, the resin layer containing such polyethylene resin (a) is rich in rigidity and heat resistance. Therefore, since the laminated foam sheet which satisfy | fills (ii) is excellent in antistatic property and has sufficient rigidity as a whole, it is easy to apply | coat to a to-be-packed object, and to remove | detach. Moreover, the laminated foam sheet which satisfy | fills (ii) improves heat resistance as a whole.

또, 그 적층 발포 시트는 특정 겉보기 밀도와 두께의 조건을 만족시키는 것이기 때문에, 적층 시트 전체의 수지 조성은 전체의 폴리에틸렌 수지 중에, 수지층 중에 함유되는 폴리에틸렌 수지 (a) 로 인한 소량의 폴리에틸렌 수지 (a) 를 함유하는 것이다.In addition, since the laminated foam sheet satisfies the conditions of specific apparent density and thickness, the resin composition of the entire laminated sheet is a small amount of polyethylene resin (a) due to the polyethylene resin (a) contained in the resin layer in the entire polyethylene resin ( It contains a).

따라서, 상기 (ⅱ) 를 만족시키는 적층 발포 시트에서는, 적층 시트를 시료로 하는 JIS K 7122-1987 에 기초하는 일정한 열처리를 실시한 후의 융해열의 열 유속 시차 주사 열량 측정에 의해 얻어지는 DSC 곡선에 있어서, 도 1 에 나타내는 바와 같이 주 융해 피크의 정점 온도보다 고온측, 그리고 110 ℃ 이상의 주 융해 피크 영역에 폴리에틸렌 수지 (a) 에서 기인하는 돌출부가 나타난다. 또한, 도 1 에서 관찰되는 돌출부의 존재는 그 DSC 곡선을 DSC 측정 장치에 부속되어 있는 소프트 등으로 2 계 (階) 미분함으로써 변곡점의 존재를 확인함으로써 판정할 수 있다. Therefore, in the laminated foam sheet which satisfy | fills said (ii), in the DSC curve obtained by the heat flux differential scanning calorimetry of the heat of fusion after performing the constant heat processing based on JISK7122-1987 which makes a laminated sheet a sample, As shown in Fig. 1, protrusions derived from the polyethylene resin (a) appear in the main melting peak region at a temperature higher than the peak temperature of the main melting peak and 110 ° C or more. In addition, the presence of the protrusion observed in FIG. 1 can be determined by confirming the existence of an inflection point by differentiating the DSC curve by a second system with a soft or the like attached to the DSC measuring apparatus.

또한, 발포 시트를 구성하는 폴리에틸렌 수지 중에도 폴리에틸렌 수지 (a) 가 함유되어 있는 경우에는, 상기 DSC 곡선에서 주 융해 피크의 정점 온도보다 고온측 그리고 110 ℃ 이상의 영역에 나타나는 돌출부를 덮어 가려서 융해 피크가 나타나는 경우도 있다. In addition, when polyethylene resin (a) is contained also in the polyethylene resin which comprises a foaming sheet, a melting peak appears by covering the protrusion part which exists in the area | region high temperature side and 110 degreeC or more above the peak temperature of the main melting peak in the said DSC curve. In some cases.

상기 폴리에틸렌 수지 (a) 로는, 융점 115 ℃ 초과 125 ℃ 이하 그리고 밀도 0.910 ∼ 0.940 g/㎤ 의 폴리에틸렌 수지가 더욱 바람직하다.As said polyethylene resin (a), the polyethylene resin of more than 115 degreeC of melting | fusing point 125 degreeC or less and a density of 0.910-0.940 g / cm <3> is more preferable.

상기 폴리에틸렌 수지 (a) 로는, 소위 직사슬형 저밀도 폴리에틸렌, 고밀도 폴리에틸렌이 예시된다. As said polyethylene resin (a), what is called a linear low density polyethylene and a high density polyethylene is illustrated.

소망되는 강성을 갖는다는 관점에서, 폴리에틸렌 수지 (a) 의 함유량은 40 ∼ 90 중량% 가 바람직하고, 45 ∼ 85 중량% 가 보다 바람직하다.From a viewpoint of having desired rigidity, 40-90 weight% is preferable and, as for content of a polyethylene resin (a), 45-85 weight% is more preferable.

상기 폴리에틸렌 수지 (b) 의 함유량이 지나치게 많으면, 폴리에틸렌 수지 (a) 의 함유량이 적어지기 때문에, 수지층의 강성이 부족하여 적층 발포 시트를 피포장체에 씌우는 작업, 떼어내는 작업의 작업성의 향상을 기대할 수 없게 된다. 이러한 관점에서, 폴리에틸렌 수지 (b) 의 함유량은 0 ∼ 45 중량% 가 바람직하고, 0 ∼ 30 중량% 가 보다 바람직하다.When there is too much content of the said polyethylene resin (b), since content of a polyethylene resin (a) will become small, the rigidity of a resin layer will run out, and the workability of covering a laminated foam sheet to a to-be-packed body, and the operation | work which peels off will be improved. You cannot expect it. From such a viewpoint, 0-45 weight% is preferable and, as for content of a polyethylene resin (b), 0-30 weight% is more preferable.

상기 폴리에틸렌 수지 (b) 로는, 소위 분기형 저밀도 폴리에틸렌이 예시된다. As said polyethylene resin (b), what is called a branched low density polyethylene is illustrated.

상기 고분자형 대전 방지제 (c) 의 함유량이 지나치게 적으면, 전자 정밀 기기의 포장재에 요구되는 대전 방지 특성을 발휘할 수 없을 우려가 있다. 한편, 그 함유량이 지나치게 많아도 대전 방지 성능 면에서는 전혀 문제없지만, 대전 방지 성능이 한계점에 도달되기 때문에 코스트 퍼포먼스가 저하될 우려가 있다. 이러한 관점에서, 고분자형 대전 방지제 (c) 의 함유량은 15 ∼ 40 중량% 가 바람직하고, 20 ∼ 35 중량% 가 보다 바람직하다.When there is too little content of the said polymeric antistatic agent (c), there exists a possibility that the antistatic property calculated | required by the packaging material of an electronic precision instrument may not be exhibited. On the other hand, even if the content is too large, there is no problem in terms of antistatic performance. However, since the antistatic performance reaches a limit, there is a concern that the cost performance may be lowered. From this viewpoint, 15-40 weight% is preferable and, as for content of a polymeric antistatic agent (c), 20-35 weight% is more preferable.

상기 (ⅲ) 을 만족시키는 적층 발포 시트는 그 발포 시트를 10 ∼ 50 중량% 의 융점 115 ℃ 초과 125 ℃ 이하 그리고 밀도 0.910 ∼ 0.940 g/㎤ 의 폴리에틸렌 수지 (d) 와, 50 ∼ 90 중량% 의 밀도 0.890 ∼ 0.930 g/㎤ 그리고 융점 115 ℃ 이하의 폴리에틸렌 수지 (b) (단, (d) + (b) = 100 중량%) 로 구성된 것이다.The laminated foam sheet which satisfies the above (i) has a foamed sheet having a melting point of 10 to 50% by weight over 115 ° C and 125 ° C or less and a polyethylene resin (d) having a density of 0.910 to 0.940 g / cm 3 and 50 to 90% by weight. It is comprised from the polyethylene resin (b) (however, (d) + (b) = 100 weight%) of density 0.890-0.930 g / cm <3> and melting | fusing point 115 degrees C or less.

상기 (ⅲ) 을 만족시키는 적층 발포 시트는 발포 시트가 융점 115 ℃ 초과 125 ℃ 이하 그리고 밀도 0.910 ∼ 0.940 g/㎤ 의 폴리에틸렌 수지 (d) 를 함유하는 것이다. 그리고, 적층 발포 시트 전체의 수지 조성은 발포 시트 중에 함유되는 폴리에틸렌 수지 (d) 로 인한 비교적 다량의 폴리에틸렌 수지 (d) 를 함유하게 된다.The laminated foam sheet which satisfies the above (i) is a foam sheet containing a polyethylene resin (d) having a melting point of more than 115 ° C and 125 ° C or less and a density of 0.910 to 0.940 g / cm 3. And the resin composition of the whole laminated foam sheet contains a comparatively large quantity of polyethylene resin (d) by the polyethylene resin (d) contained in a foam sheet.

폴리에틸렌 수지 (d) 는 강성이 우수하기 때문에, 폴리에틸렌 수지 (d) 를 함유하는 발포 시트는 강성이 풍부한 것이다. 따라서, 상기 (ⅲ) 을 만족시키는 적층 발포 시트는 전체적으로 충분한 강성을 갖기 때문에 피포장체에 씌우는 작업, 떼어내는 작업이 용이한 것으로서, 양호한 발포 시트를 제조할 수 있는 것이다. Since the polyethylene resin (d) is excellent in rigidity, the foam sheet containing the polyethylene resin (d) is rich in rigidity. Therefore, since the laminated foam sheet which satisfies the above-mentioned (i) has sufficient rigidity as a whole, it is easy to apply to the package and to remove it, so that a good foam sheet can be produced.

상기 관점에서, 폴리에틸렌 수지 (d) 의 함유량은 20 ∼ 50 중량% 가 바람직하고, 25 ∼ 45 중량% 가 보다 바람직하고, 폴리에틸렌 수지 (b) 의 함유량은 50 ∼ 80 중량% 가 바람직하고, 55 ∼ 75 중량% 가 보다 바람직하다.From said viewpoint, 20-50 weight% is preferable, as for content of a polyethylene resin (d), 25-45 weight% is more preferable, 50-80 weight% is preferable, and, as for content of a polyethylene resin (b), 55- 75 weight% is more preferable.

상기 폴리에틸렌 수지 (d) 로는, 소위 직사슬형 저밀도 폴리에틸렌이 예시된다. As said polyethylene resin (d), what is called a linear low density polyethylene is illustrated.

상기 (ⅲ) 을 만족시키는 적층 발포 시트에서는, 폴리에틸렌 수지 발포 시트가 융점 115 ℃ 초과 125 ℃ 이하 그리고 밀도 0.910 ∼ 0.940 g/㎤ 의 폴리에틸렌 수지 (d) 를 함유하기 때문에, 적층 시트를 시료로 하는 JIS K 7122-1987 에 기초하는 일정한 열처리를 실시한 후의 융해열의 열 유속 시차 주사 열량 측정에 의해 얻어지는 DSC 곡선에 있어서, 도 2 에 나타내는 바와 같이 주 융해 피크의 정점 온도보다 고온측 그리고 110 ℃ 이상의 영역에 폴리에틸렌 수지 (d) 에서 기인하는 다른 융해 피크가 나타난다. 또한, 도 2 에서 관찰되는 2 개째 피크의 존재는 그 DSC 곡선을 육안으로 확인할 수 있다.In the laminated foam sheet which satisfies the above (i), since the polyethylene resin foam sheet contains polyethylene resin (d) having a melting point of more than 115 ° C and 125 ° C or less and a density of 0.910 to 0.940 g / cm 3, JIS is used as the sample for the laminated sheet. In the DSC curve obtained by heat flux differential scanning calorimetry of heat of fusion after constant heat treatment based on K 7122-1987, as shown in FIG. Another melting peak resulting from the resin (d) appears. In addition, the presence of the 2nd peak observed in FIG. 2 can visually confirm the DSC curve.

본 발명의 적층 발포 시트는 상기 조건 (ⅰ) 과 상기 조건 (ⅱ) 를 동시에 만족시키는 것이 바람직하다. 이것은 강성이 풍부한 수지층과 주로 성긴 기포로 구성되어 있는 발포 시트로 이루어지는 것이다. 따라서, 피포장체에 대한 접촉 면적이 작아 피포장체에 부착되기 어려움과 함께, 충분한 강성을 가져 피포장체에 씌우는 작업, 떼어내는 작업 등이 용이하고, 게다가 대전 방지성이 우수한 적층 발포 시트이다.It is preferable that the laminated foam sheet of this invention satisfy | fills said condition (iii) and said condition (ii) simultaneously. This consists of a foam sheet comprised of a rigid resin layer and mainly coarse bubbles. Therefore, it is a laminated foam sheet having a small contact area with the package to be difficult to adhere to the package, having sufficient rigidity, easy to apply to the package, peel off, etc., and excellent in antistatic property. .

또, 본 발명의 적층 발포 시트는 상기 조건 (ⅰ) 과 상기 조건 (ⅲ) 을 동시에 만족시키는 것이 바람직하다. 또한, 이 상기 조건 (ⅰ) 과 상기 조건 (ⅲ) 을 동시에 만족시키는 것에는, 추가로 상기 조건 (ⅰ) 과 상기 조건 (ⅱ) 와 상기 조건 (ⅲ) 을 동시에 만족시키는 것도 포함된다. 이 상기 조건 (ⅰ) 과 상기 조건 (ⅲ) 을 동시에 만족시키는 것은 대전 방지성이 우수한 수지층과 강성이 풍부하고 또한 성긴 기포의 발포 시트의 구성을 구비하는 것이다. 따라서, 피포장체에 대한 접촉 면적이 작아 피포장체에 부착되기 어려움과 함께, 충분한 강성을 가져 피포장체에 씌우는 작업, 떼어내는 작업 등이 용이하고, 게다가 대전 방지성이 우수한 적층 발포 시트이다.Moreover, it is preferable that the laminated foam sheet of this invention satisfy | fills the said condition (i) and the said condition (i) simultaneously. In addition, satisfying the said condition (iii) and said condition (iii) simultaneously also includes satisfying the said condition (iii), said condition (ii), and the said condition (iii) simultaneously. Satisfying the above condition (iii) and the above condition (iii) at the same time includes the configuration of a resin layer excellent in antistatic properties and a foam sheet having a rigidity and a sparse bubble. Therefore, it is a laminated foam sheet having a small contact area with the package to be difficult to adhere to the package, having sufficient rigidity, easy to apply to the package, peel off, etc., and excellent in antistatic property. .

또한, 조건 (ⅲ) 을 만족시키는 발포 시트에 형성되는 수지층은 바람직하게는 상기 조건 (ⅰ) 을 만족시키는 것이다.Moreover, the resin layer formed in the foam sheet which satisfies condition (i) preferably satisfies the condition (i).

다음으로, 본 발명의 적층 폴리에틸렌 수지 발포 시트의 제조 방법에 대하여 설명한다.Next, the manufacturing method of the laminated polyethylene resin foam sheet of this invention is demonstrated.

본 발명의 적층 발포 시트의 제조 방법으로는, 수지층을 형성하는 용융 수지와 발포 시트를 형성하는 용융 수지를 다이 내에서 적층 합류하여 압출 발포하는 공압출 발포법이 바람직하게 채용된다. 그 공압출 발포 방법은 수지층의 두께를 얇게 할 수 있음과 함께, 수지층과 발포 시트 사이의 접착력이 높은 적층 발포 시트를 얻을 수 있기 때문에 바람직하다. 단, 본 발명에서는, 발포 시트를 압출 발포에 의해 제조하고, 수지층을 압출 라미네이션에 의해 발포 시트에 적층하는 등 종래 공지된 방법을 적용할 수도 있다.As a manufacturing method of the laminated foam sheet of this invention, the co-extrusion foaming method which laminate-merges and fuses the molten resin which forms a resin layer and the molten resin which forms a foam sheet in an die is employ | adopted preferably. This coextrusion foaming method is preferable because the thickness of the resin layer can be reduced, and a laminated foam sheet having a high adhesive strength between the resin layer and the foam sheet can be obtained. However, in this invention, a conventionally well-known method, such as manufacturing a foam sheet by extrusion foaming and laminating | stacking a resin layer on a foam sheet by extrusion lamination, can also be applied.

공압출 발포법에 의해 시트 형상의 적층 발포 시트를 제조하는 방법에는, 공압출용 플랫 다이를 사용하여 시트 형상으로 공압출 발포시켜 시트 형상의 적층 발포 시트로 하는 방법과, 공압출용 고리형 다이를 사용하여 통 형상으로 공압출 발포시켜 통 형상의 적층 발포체를 얻고, 이어서 그 통 형상 발포체를 절개하여 시트 형상의 적층 발포 시트로 하는 방법 등이 있다. 이들 중에서는, 공압출용 고리형 다이를 사용하는 방법이 폭이 1000 ㎜ 이상인 폭이 넓은 적층 발포 시트를 용이하게 제조할 수 있기 때문에 바람직한 방법이다.The method for producing a sheet-shaped laminated foam sheet by the coextrusion foaming method includes a method of coextrusion foaming into a sheet shape using a flat die for coextrusion to form a sheet-shaped laminated foam sheet, and an annular die for coextrusion. And co-extrusion foaming into a tubular shape to obtain a tubular laminated foam, and then the cylindrical foam is cut to form a sheet-shaped laminated foam sheet. In these, the method of using a co-extrusion annular die is a preferable method, since the wide laminated foam sheet whose width | variety is 1000 mm or more can be manufactured easily.

상기 고리형 다이를 사용하여 공압출하는 경우에 대하여 이하에 상세하게 설명한다. The case of coextrusion using the said cyclic die is demonstrated in detail below.

먼저, 도 6 에 나타내는 바와 같이, 폴리에틸렌 수지 (a) 나 폴리에틸렌 수지 (b) 등을 포함하는 폴리에틸렌 수지와, 고분자형 대전 방지제 (C) 를 수지층 형성용 압출기 (11) 에 공급하고, 가열 용융하여 혼련한 후, 필요에 따라 휘발성 가소제 (E1) 를 첨가하고, 용융 혼련하여 폴리에틸렌 수지층 형성용 수지 용융물 (F1) 로 한다. 동시에 폴리에틸렌 수지 (b) 나 직사슬형 폴리에틸렌 수지 (d) 등으로 이루어지는 폴리에틸렌 수지와, 필요에 따라 첨가되는 기포 조정제 등의 첨가제 (G) 를 발포 시트 형성용 압출기 (12) 에 공급하고, 가열 용융하여 혼련하고 나서 물리 발포제 (E2) 를 압입하고, 다시 혼련하여 폴리에틸렌 수지 발포 시트 형성용 수지 용융물 (F2) 로 한다.First, as shown in FIG. 6, the polyethylene resin containing a polyethylene resin (a), a polyethylene resin (b), etc., and a polymeric antistatic agent (C) are supplied to the resin layer formation extruder 11, and it heat-melts After kneading and kneading, a volatile plasticizer (E1) is added as necessary, followed by melt kneading to obtain a resin melt (F1) for forming a polyethylene resin layer. At the same time, a polyethylene resin comprising a polyethylene resin (b), a linear polyethylene resin (d), and the like, and an additive (G) such as a bubble regulator added as necessary, are supplied to the extruder 12 for foam sheet formation, followed by heating and melting. And kneading, the physical foaming agent (E2) is press-fitted and kneaded again to obtain a resin melt (F2) for forming a polyethylene resin foam sheet.

또한, 공압출 방법에서는, 고리형 다이 내에서 수지층 형성용 수지 용융물 (F1) 과 발포 시트 형성용 수지 용융물 (F2) 을 적층할 수도 있으면, 압출된 상기 용융물끼리를 다이의 출구 밖에서 적층할 수도 있다.In the coextrusion method, if the resin melt for forming the resin layer (F1) and the resin melt for forming the foam sheet (F2) can be laminated in the annular die, the extruded melts may be laminated outside the outlet of the die. have.

상기 수지층 형성용 수지 용융물 (F1) 에 첨가되는 휘발성 가소제 (E1) 로는, 수지 용융물 (F1) 의 용융 점도를 저하시키는 기능을 가짐과 함께, 폴리에틸렌 수지층 (J) 의 형성 후에 그 폴리에틸렌 수지층으로부터 휘발되어 수지층 중에 존재하지 않게 되는 것이 사용된다. 휘발성 가소제 (E1) 를 수지 용융물 중에 첨가함으로써, 적층 발포 시트를 공압출할 때에 수지층 형성용 수지 용융물 (F1) 의 압출 온도를 발포 시트 형성용 수지 용융물 (F2) 의 압출 온도에 근접시킬 수 있음과 함께, 연화 상태인 수지층 (J) 의 용융 신장을 현저히 향상시킬 수 있다. 그러면, 발포시에 수지층의 열에 의해 발포 시트 (Ⅰ) 의 기포가 파괴되기 어려워지고, 또한 그 수지층 (J) 의 신장이 발포 시트 (Ⅰ) 의 발포시의 신장에 추수되기 때문에, 수지층 (J) 의 신장 부족에 의한 균열 발생이 방지된다.The volatile plasticizer (E1) added to the resin melt for forming the resin layer (F1) has a function of lowering the melt viscosity of the resin melt (F1), and the polyethylene resin layer after formation of the polyethylene resin layer (J). What volatilizes from and does not exist in a resin layer is used. By adding the volatile plasticizer (E1) to the resin melt, the extrusion temperature of the resin melt for forming the resin layer (F1) can be brought close to the extrusion temperature of the resin melt for forming the foam sheet (F2) when the laminated foam sheet is coextruded. Along with this, the melt elongation of the resin layer J in the softened state can be significantly improved. Then, since the bubble of foam seat | seet (I) becomes difficult to be destroyed by the heat of a resin layer at the time of foaming, and the elongation of the resin layer (J) is harvested by the elongation at the time of foaming of foam seat (I), a resin layer Crack generation due to insufficient elongation of (J) is prevented.

휘발성 가소제 (E1) 로는, 탄소수 3 ∼ 7 의 지방족 탄화수소나 지환식 탄화수소, 탄소수 1 ∼ 4 의 지방족 알코올, 또는 탄소수 2 ∼ 8 의 지방족 에테르에서 선택되는 1 종 혹은 2 종 이상의 것이 바람직하게 사용된다. 휘발성 가소제 (E1) 대신에 소위 활제와 같이 휘발성이 낮은 것을 사용한 경우, 그 활제는 수지층 (J) 에 잔존하여 피포장체의 표면을 오염시키는 경우가 있다. 이에 비해 휘발성 가소제 (E1) 는 수지층 (J) 의 수지를 효율적으로 가소화시켜 얻어지는 수지층 (J) 에 휘발성 가소제 자체가 남기 어렵다는 점에서 바람직한 것이다.As the volatile plasticizer (E1), one or two or more selected from aliphatic hydrocarbons and alicyclic hydrocarbons having 3 to 7 carbon atoms, aliphatic alcohols having 1 to 4 carbon atoms, or aliphatic ethers having 2 to 8 carbon atoms are preferably used. When a low volatility like a lubricant is used instead of the volatile plasticizer (E1), the lubricant may remain in the resin layer (J) to contaminate the surface of the package. On the other hand, a volatile plasticizer (E1) is preferable at the point that a volatile plasticizer itself hardly remains in the resin layer (J) obtained by plasticizing resin of the resin layer (J) efficiently.

상기 탄소수 3 ∼ 7 의 지방족 탄화수소나 지환식 탄화수소로는, 예를 들어 프로판, 노르말부탄, 이소부탄, 노르말펜탄, 이소펜탄, 네오펜탄, 시클로펜탄, 노르말헥산, 이소헥산, 시클로헥산, 노르말헵탄 등을 들 수 있다.As said C3-C7 aliphatic hydrocarbon or alicyclic hydrocarbon, propane, normal butane, isobutane, normal pentane, isopentane, neopentane, cyclopentane, normal hexane, isohexane, cyclohexane, normal heptane etc. Can be mentioned.

상기 탄소수 1 ∼ 4 의 지방족 알코올로는, 예를 들어 메탄올, 에탄올, 프로판올, 부탄올, 이소프로필알코올, 이소부틸알코올, 노르말부틸알코올, sec-부틸알코올, tert-부틸알코올을 들 수 있다.As said C1-C4 aliphatic alcohol, methanol, ethanol, propanol, butanol, isopropyl alcohol, isobutyl alcohol, normal butyl alcohol, sec-butyl alcohol, tert- butyl alcohol is mentioned, for example.

상기 탄소수 2 ∼ 8 의 지방족 에테르로는, 예를 들어 디메틸에테르, 디에틸에테르, 프로필에테르, 이소프로필에테르, 메틸에틸에테르, 메틸프로필에테르, 메틸이소프로필에테르, 메틸부틸에테르, 메틸이소부틸에테르, 메틸아밀에테르, 메틸이소아밀에테르, 에틸프로필에테르, 에틸이소프로필에테르, 에틸부틸에테르, 에틸이소부틸에테르, 에틸아밀에테르, 에틸이소아밀에테르, 비닐에테르, 알릴에테르, 메틸비닐에테르, 메틸알릴에테르, 에틸비닐에테르, 에틸알릴에테르를 들 수 있다.As said C2-C8 aliphatic ether, For example, dimethyl ether, diethyl ether, propyl ether, isopropyl ether, methyl ethyl ether, methyl propyl ether, methyl isopropyl ether, methyl butyl ether, methyl isobutyl ether, Methyl amyl ether, methyl iso amyl ether, ethyl propyl ether, ethyl isopropyl ether, ethyl butyl ether, ethyl isobutyl ether, ethyl amyl ether, ethyl iso amyl ether, vinyl ether, allyl ether, methyl vinyl ether, methyl allyl Ether, ethyl vinyl ether, and ethyl allyl ether.

휘발성 가소제 (E1) 의 비점은 수지층 (J) 으로부터 휘발되기 쉽다는 점에서 120 ℃ 이하가 바람직하고, 보다 바람직하게는 80 ℃ 이하이다. 휘발성 가소제 (E1) 의 비점이 상기 범위이면, 공압출한 후, 얻어진 적층 발포 시트 (H) 를 방치해 두면, 공압출 직후의 열이나, 또한 이후의 실온 하에서의 가스 투과에 의해 휘발성 가소제 (E1) 는 적층 발포 시트의 수지층 (J) 으로부터 자연스럽게 휘산되어 제거된다. 그 휘발성 가소제 (E1) 의 비점의 하한값은 대체로 -50 ℃ 이다.The boiling point of the volatile plasticizer (E1) is preferably 120 ° C. or less, more preferably 80 ° C. or less, from the point of volatilization from the resin layer (J). If the boiling point of the volatile plasticizer (E1) is within the above range, and the obtained laminated foam sheet (H) is left after the coextrusion, the volatile plasticizer (E1) may be caused by heat immediately after coextrusion or gas permeation at room temperature thereafter. Is naturally volatilized and removed from the resin layer (J) of a laminated foam sheet. The lower limit of the boiling point of this volatile plasticizer (E1) is -50 degreeC in general.

휘발성 가소제 (E1) 의 첨가량은 주로 폴리에틸렌 수지와 고분자형 대전 방지제 (C) 의 혼련물인 기재 수지 100 중량부에 대하여 5 중량부 ∼ 50 중량부인 것이 바람직하다. 휘발성 가소제 (E1) 의 첨가량이 5 중량부 이상이면, 수지층 (J) 을 구성하는 폴리에틸렌 수지 등의 혼련시의 전단에 의한 발열이 억제되기 때문에, 수지층 (J) 이 적층되는 발포 시트 형성용 수지 용융물 (F2) 의 수지 온도의 상승이 억제된다 (온도 저하 효과). 따라서, 수지층 형성용 수지 용융물과의 공압출 발포시에 있어서, 발포 시트 형성용 수지 용융물 (F2) 이 발포될 때, 기포가 파포하는 등의 폐해가 방지된다. 또한, 발포 시트 형성용 수지 용융물 (F2) 은 다이로부터 상압 하에 압출되어 발포 시트 (Ⅰ) 가 된다.It is preferable that the addition amount of a volatile plasticizer (E1) is 5 weight part-50 weight part mainly with respect to 100 weight part of base resin which is a kneaded material of a polyethylene resin and a polymeric antistatic agent (C). When the amount of the volatile plasticizer (E1) added is 5 parts by weight or more, heat generation due to shearing at the time of kneading such as polyethylene resin constituting the resin layer (J) is suppressed, so that the resin layer (J) is laminated. An increase in the resin temperature of the resin melt F2 is suppressed (temperature lowering effect). Therefore, at the time of co-extrusion foaming with the resin melt for resin layer formation, when foaming resin melt (F2) for foam sheet formation is foamed, damages such as foaming of bubbles are prevented. In addition, the resin melt (F2) for foam sheet formation is extruded from the die under normal pressure to form foam sheet (I).

또한, 휘발성 가소제 (E1) 는 수지층 형성용 수지 용융물 (F1) 의 적층 발포 시트의 수지층 형성시에 있어서의, 발포 시트에 추수하는 신장성을 향상시키고 (신장성 개선 효과), 수지층 (J) 의 두께를 균일하게 얇게 형성하는 효과도 갖는다. 이러한 관점에서, 휘발성 가소제 (E1) 의 첨가량은 7 중량부 이상이 바람직하고, 10 중량부 이상이 보다 바람직하다.In addition, the volatile plasticizer (E1) improves the extensibility to harvest to the foam sheet at the time of forming the resin layer of the laminated foam sheet of the resin melt for forming the resin layer (F1) (extension improvement effect), and the resin layer ( It also has the effect of forming the thickness of J) uniformly thin. From this viewpoint, 7 weight part or more is preferable and, as for the addition amount of a volatile plasticizer (E1), 10 weight part or more is more preferable.

한편, 휘발성 가소제 (E1) 의 첨가량이 지나치게 많은 경우에는, 수지층 (J) 자체의 물성 저하를 일으킬 우려나, 휘발성 가소제 (E1) 가 수지층 형성용 수지 용융물 (F1) 중에 충분히 용해되지 않아 다이 립으로부터 휘발성 가소제가 분출될 우려나, 수지층 (J) 에 구멍이 생기거나 수지층의 두께가 두껍고 얇은 것이 지나치게 커질 우려가 있다. 이러한 관점에서, 휘발성 가소제 (E1) 의 첨가량은 40 중량부 이하가 바람직하고, 30 중량부 이하가 보다 바람직하며, 25 중량부 이하가 더욱 바람직하다. 휘발성 가소제 (E1) 의 첨가량을 상기 범위로 함으로써, 공압출시의 수지층 형성용 수지 용융물의 충분한 온도 저하 효과와 신장성 개선 효과가 확보된다.On the other hand, when there is too much addition amount of a volatile plasticizer (E1), there exists a possibility that the physical property fall of the resin layer (J) itself may occur, but volatile plasticizer (E1) does not melt | dissolve sufficiently in the resin melt (F1) for resin layer formation, and die The volatile plasticizer may be ejected from the lip, or a hole may be formed in the resin layer (J), or the thickness and thickness of the resin layer may be too large. From this viewpoint, 40 weight part or less is preferable, as for the addition amount of a volatile plasticizer (E1), 30 weight part or less is more preferable, 25 weight part or less is further more preferable. By making the addition amount of a volatile plasticizer (E1) into the said range, the sufficient temperature fall effect and the elongation improvement effect of the resin melt for resin layer formation at the time of co-extrusion are ensured.

또, 수지층 형성용 수지 용융물 (F1) 에는 본 발명의 목적을 저해하지 않는 범위에서, 그 용융물 (F1) 을 형성하는 수지에 각종 첨가제를 첨가해도 된다. 각종 첨가제로는, 예를 들어 산화 방지제, 열 안정제, 내후제, 자외선 흡수제, 난연제, 충전제, 항균제 등을 들 수 있다. 그 경우의 첨가량은 첨가제의 목적, 효과에 따라 적절히 정해지는데, 기재 수지 100 중량부에 대하여 각각 10 중량부 이하가 바람직하고, 5 중량부 이하가 보다 바람직하며, 3 중량부 이하가 특히 바람직하다. Moreover, you may add various additives to resin which forms the melt F1 in the resin melt for formation of resin layer F1 in the range which does not impair the objective of this invention. As various additives, antioxidant, a heat stabilizer, a weathering agent, a ultraviolet absorber, a flame retardant, a filler, an antibacterial agent, etc. are mentioned, for example. Although the addition amount in that case is suitably determined according to the objective and effect of an additive, 10 weight part or less is preferable with respect to 100 weight part of base resin, respectively, 5 weight part or less is more preferable, 3 weight part or less is especially preferable.

상기 발포 시트 형성용 수지 용융물 (F2) 에 첨가되는 물리 발포제 (E2) 로는, 예를 들어 프로판, 노르말부탄, 이소부탄, 노르말펜탄, 이소펜탄, 노르말헥산, 이소헥산 등의 지방족 탄화수소, 시클로펜탄, 시클로헥산 등의 지환식 탄화수소, 염화메틸, 염화에틸 등의 염화탄화수소, 1,1,1,2-테트라플로로에탄, 1,1-디플로로에탄 등의 불화탄화수소 등의 유기계 물리 발포제, 질소, 이산화탄소, 공기, 물 등의 무기계 물리 발포제를 들 수 있다. 경우에 따라서는 아조디카르본아미드 등의 분해형 발포제를 사용할 수도 있다. 상기한 물리 발포제는 2 종 이상을 혼합해서 병용할 수 있다. 이들 중, 특히 폴리에틸렌 수지와의 상용성, 발포성의 관점에서 유기계 물리 발포제가 바람직하고, 그 중에서도 노르말부탄, 이소부탄 또는 이들의 혼합물을 주성분으로 하는 것이 적합하다.As a physical blowing agent (E2) added to the said resin melt for foam sheet formation (F2), For example, aliphatic hydrocarbons, such as propane, normal butane, isobutane, normal pentane, isopentane, normal hexane, isohexane, cyclopentane, Organic physical blowing agents such as alicyclic hydrocarbons such as cyclohexane, hydrocarbon chlorides such as methyl chloride and ethyl chloride, fluorinated hydrocarbons such as 1,1,1,2-tetrafluoroethane and 1,1-difluoroethane and nitrogen And inorganic physical blowing agents such as carbon dioxide, air, and water. In some cases, decomposition type blowing agents such as azodicarbonamide may be used. Said physical blowing agent can mix and use 2 or more types. Among these, organic physical blowing agents are preferred from the viewpoint of compatibility with polyethylene resins and foaming properties, and among them, it is preferable to have normal butane, isobutane or a mixture thereof as a main component.

물리 발포제(E2) 의 첨가량은 발포제의 종류, 목적으로 하는 겉보기 밀도에 따라 조정한다. 또, 기포 조정제의 첨가량은 목적으로 하는 기포 직경에 따라 조절한다. 예를 들어, 발포제로서 이소부탄 30 중량% 과 노르말부탄 70 중량% 의 부탄 혼합물을 사용하여 상기 밀도 범위의 적층 발포 시트를 얻기 위해서는, 부탄 혼합물의 첨가량은 기재 수지 100 중량부당 3 ∼ 30 중량부, 바람직하게는 4 ∼ 20 중량부, 보다 바람직하게는 6 ∼ 18 중량부이다.The addition amount of a physical blowing agent (E2) is adjusted according to the kind of blowing agent and the apparent density aimed at. In addition, the addition amount of a bubble adjuster is adjusted according to the target bubble diameter. For example, in order to obtain the laminated foam sheet of the said density range using the butane mixture of 30 weight% of isobutane and 70 weight% of normal butanes as a foaming agent, the addition amount of a butane mixture is 3-30 weight part per 100 weight part of base resin, Preferably it is 4-20 weight part, More preferably, it is 6-18 weight part.

상기 발포 시트 형성용 수지 용융물 (F2) 에 첨가되는 첨가제 (G) 의 주요한 것으로서 통상적으로 기포 조정제가 첨가된다. 기포 조정제로는 유기계인 것, 무기계인 것 모두 사용할 수 있다. 무기계 기포 조정제로는 붕산아연, 붕산마그네슘, 붕사 등의 붕산 금속염, 염화나트륨, 수산화알루미늄, 탤크, 제올라이트, 실리카, 탄산칼슘, 탄산수소나트륨 등을 들 수 있다. 또, 유기계 기포 조정제로는, 인산-2,2-메틸렌비스(4,6-tert-부틸페닐)나트륨, 벤조산나트륨, 벤조산칼슘, 벤조산알루미늄, 스테아르산나트륨 등을 들 수 있다. 또, 시트르산과 탄산수소나트륨, 시트르산의 알칼리염과 탄산수소나트륨 등을 조합한 것 등도 기포 조정제로서 사용할 수 있다. 이들 기포 조정제는 2 종 이상을 혼합해서 사용할 수도 있다.As a main thing of the additive (G) added to the said resin melt for foam seat formation (F2), a bubble adjuster is normally added. As a bubble adjuster, both an organic type and an inorganic type can be used. Examples of the inorganic bubble regulators include metal borates such as zinc borate, magnesium borate, and borax, sodium chloride, aluminum hydroxide, talc, zeolite, silica, calcium carbonate, sodium hydrogencarbonate, and the like. Examples of the organic bubble regulator include sodium phosphate-2,2-methylenebis (4,6-tert-butylphenyl) sodium, sodium benzoate, calcium benzoate, aluminum benzoate, sodium stearate and the like. Moreover, the thing which combined citric acid, sodium hydrogencarbonate, the alkali salt of citric acid, sodium hydrogencarbonate, etc. can also be used as a bubble regulator. These bubble adjusters can also mix and use 2 or more types.

또한, 기포 조정제의 첨가량은 기재 수지 100 중량부당 0.01 ∼ 3 중량부, 바람직하게는 0.03 ∼ 1 중량부이다. 상기 (ⅰ) 을 만족시키는 적층 발포 시트를 얻으려면, 예를 들어 수지층의 평량을 조정함과 함께, 발포 시트의 두께, 겉보기 밀도 등을 고려하면서 평균 기포 직경, 두께 방향의 평균 기포수가 상기 (ⅰ) 을 만족시키도록 기포 조정제의 첨가량을 조정하면 된다.In addition, the addition amount of a bubble regulator is 0.01-3 weight part per 100 weight part of base resins, Preferably it is 0.03-1 weight part. In order to obtain the laminated foam sheet which satisfies the above (i), for example, the average bubble diameter and the average number of bubbles in the thickness direction are determined while adjusting the basis weight of the resin layer and taking into account the thickness, apparent density and the like of the foam sheet. What is necessary is just to adjust the addition amount of a bubble adjuster so that (iii) may be satisfied.

폴리에틸렌 수지 발포 시트 형성용 수지 용융물 (F2) 에는, 상기와 같이 본 발명의 목적 및 효과를 저해하지 않는 범위에서 스티렌계 수지나 엘라스토머 등의 다른 수지나, 열 안정제 등의 첨가제를 배합할 수 있다.Into the resin melt (F2) for forming a polyethylene resin foam sheet, other resins such as styrene resins and elastomers, and additives such as heat stabilizers can be blended within the range of not impairing the object and effect of the present invention as described above.

상기한 바와 같이, 적층 발포 시트를 공압출에 의해 제조하는 경우에는, 압출기 (11) 를 사용하여 수지층 형성용 수지 용융물 (F1) 을 형성하고, 압출기 (12) 를 사용하여 발포 시트 형성용 수지 용융물 (F2) 을 형성하고, 압출기 (12) 내에서 수지 용융물 (F2) 을 발포할 수 있는 온도로 조정하고, 압출기 (11) 내에서 수지 용융물 (F1) 을 공압출할 수 있는 온도로 조정하고 나서, 수지층 형성용 수지 용융물 (F1) 과 발포 시트 형성용 수지 용융물 (F2) 을 공압출용 고리형 다이 (13) 에 도입하여 양자를 적층하고, 다시 대기 중에 공압출하여 발포 시트 형성용 수지 용융물 (F2) 을 발포시켜, 발포체에 수지층이 적층된 통 형상 적층 발포체를 형성하고, 그 통 형상 적층 발포체의 내면을 원주 형상 냉각 장치를 따르게 하여 냉각시키면서 인취하면서 절개함으로써 적층 발포 시트를 얻을 수 있다. 단, 수지층 형성용 수지 용융물 (F1) 과 발포 시트 형성용 수지 용융물 (F2) 의 적층은 전술한 바와 같이 고리형 다이의 내부에서 적층할 수도 있으면, 출구 부근이나 다이의 출구 밖에서 적층할 수도 있다. 또, 상기 고리형 다이, 압출기, 원주 형상 냉각 장치, 통 형상 적층 발포체를 절개하는 장치 등은 종래부터 압출 발포 분야에서 사용되어 온 공지된 것을 사용할 수 있다.As mentioned above, when manufacturing a laminated foam sheet by coextrusion, the resin melt for forming a resin layer (F1) is formed using the extruder 11, and the resin for forming a foam sheet using the extruder 12 is used. The melt F2 is formed, adjusted to a temperature at which the resin melt F2 can be foamed in the extruder 12, and adjusted to a temperature at which the resin melt F1 can be coextruded in the extruder 11, and Then, the resin melt for forming the resin layer (F1) and the resin melt for forming the foam sheet (F2) are introduced into the co-extruded annular die 13, and both of them are laminated. The foamed melt (F2) is formed to form a cylindrical laminated foam in which a resin layer is laminated on the foam, and the inner surface of the cylindrical laminated foam is cut along with a circumferential cooling device while being cut while being cut while being cut to form a laminated foam. A sheet can be obtained. However, if the resin melt for forming the resin layer (F1) and the resin melt for forming the foam sheet (F2) can be laminated inside the annular die as described above, they may be laminated near the outlet or outside the die. . The annular die, the extruder, the cylindrical cooling device, the device for cutting the cylindrical laminated foam, and the like can be used a known one conventionally used in the extrusion foaming field.

또, 본 발명의 상기 조건 (ⅰ) 에 있어서의 두께 방향의 평균 기포수의 값을 작게 하려면, 기포 조정제의 첨가량을 적게 조정하여 고리형 다이 선단에 평행 랜드를 갖는 립을 형성하고, 발포 시트 형성용 수지 용융물의 두께 방향으로의 팽창 (스웰) 을 억제하면서 압출함으로써 콜 게이트의 발생을 방지하면서, 평행 랜드에서 발포 시트 형성용 수지 용융물을 약간 전단 발열시켜 기포끼리의 결합을 도모함으로써 조정할 수 있다.Moreover, in order to make small the value of the average bubble number of the thickness direction in the said condition (iii) of this invention, the addition amount of a bubble adjuster is adjusted little, the rib which has a parallel land at the tip of a cyclic die is formed, and foam sheet formation Extrusion can be adjusted by suppressing expansion (swell) in the thickness direction in the thickness direction of the molten resin melt while preventing generation of corrugated gates, and by adjusting the shearing heat generation of the resin melt for foam sheet formation in parallel lands to achieve bonding between the bubbles.

실시예Example

이하, 실시예에 기초하여 본 발명을 더욱 상세하게 설명한다. 단, 본 발명은 실시예에 의해 한정되지 않는다.EMBODIMENT OF THE INVENTION Hereinafter, this invention is demonstrated in detail based on an Example. However, this invention is not limited by the Example.

기포 조정제로서 저밀도 폴리에틸렌 수지 80 중량% 에 대하여 탤크 (마츠무라 산업 주식회사 제조, 상품명 「하이 필러 #12」) 를 20 중량% 배합하여 이루어지는 기포 조정제 마스터 배치를 사용하였다.As a bubble adjuster, the bubble adjuster masterbatch which mixes 20 weight% of talc (Matsumura Industries Co., Ltd. make, brand name "high filler # 12") with respect to 80 weight% of low density polyethylene resins was used.

수지층 형성용 및 발포 시트 형성용에 사용한 폴리에틸렌 수지의 종류, 메이커, 밀도, 융점, MFI (190 ℃, 하중 21.18 N) 를 표 1 에 나타낸다.Table 1 shows the types, manufacturers, densities, melting points, MFIs (190 ° C, and loads of 21.18 N) of polyethylene resins used for resin layer formation and foam sheet formation.

고분자형 대전 방지제로서, 산요 화성 공업 주식회사 제조의 폴리에테르-폴리프로필렌 블록 공중합체를 주성분으로 하는 「페레스타트 300」(융점 136 ℃, 수평균 분자량 14000, 밀도 990 g/ℓ) 을 사용하였다.As a polymer type antistatic agent, "Peresart 300" (The melting point 136 degreeC, number average molecular weight 14000, density 990 g / L) which has the polyether polypropylene block copolymer by Sanyo Chemical Co., Ltd. as a main component was used.

물리 발포제로서, 노르말부탄 70 중량% 과 이소부탄 30 중량% 로 이루어지는 혼합 부탄을 사용하였다.As the physical blowing agent, mixed butane consisting of 70% by weight of normal butane and 30% by weight of isobutane was used.

Figure pat00002
Figure pat00002

실시예 1 ∼ 11, 비교예 1 ∼ 3Examples 1-11, Comparative Examples 1-3

폴리에틸렌 수지 발포 시트 형성용 압출기 (12) 로서, 직경 90 ㎜ 의 제 1 압출기와 직경 120 ㎜ 의 제 2 압출기로 이루어지는 탠덤 압출기를 사용하고, 폴리에틸렌 수지층 형성용 압출기 (11) 로서 직경 50 ㎜, L/D = 50 의 제 3 압출기를 사용하였다. 또한, 공압출용 고리형 다이에 제 2 압출기와 제 3 압출기 각각의 출구를 연결하여 각각의 용융 수지를 고리형 다이 내에서 적층할 수 있게 하였다.As the extruder 12 for forming a polyethylene resin foam sheet, a tandem extruder composed of a first extruder having a diameter of 90 mm and a second extruder having a diameter of 120 mm was used, and a diameter of 50 mm and L was used as the extruder 11 for forming a polyethylene resin layer. A third extruder of / D = 50 was used. In addition, the outlets of the second extruder and the third extruder were connected to the annular die for co-extrusion, so that each molten resin could be laminated in the annular die.

표 2 에 나타내는 배합의 폴리에틸렌 수지와 고분자형 대전 방지제를 제 3 압출기에 공급하여 가열 혼련하고, 휘발성 가소제로서 표 2 에 나타내는 양의 상기 혼합 부탄을 압입하고, 다시 혼련하고, 표 2 에 나타내는 압출 수지 온도로 조절하여 수지층 형성용 수지 용융물로 하고, 그 수지층 형성용 수지 용융물을 표 2 에 나타내는 「수지층/발포 시트/수지층」의 평량 구성이 되는 토출량으로 공압출용 고리형 다이에 도입하였다. The polyethylene resin of the formulation shown in Table 2 and a polymeric antistatic agent are supplied to a 3rd extruder, and it heat-kneaks, pressurizes the said mixed butane of the quantity shown in Table 2 as a volatile plasticizer, and kneads again, and the extrusion resin shown in Table 2 The resin melt for forming a resin layer is adjusted to a temperature, and the resin melt for forming a resin layer is introduced into a co-extruded annular die at a discharge amount that is the basis weight of the "resin layer / foam sheet / resin layer" shown in Table 2. It was.

동시에, 표 2 에 나타내는 배합의 폴리에틸렌 수지와 기포 조정제 마스터 배치를 탠덤 압출기의 제 1 압출기의 원료 투입구에 공급하여 가열 혼련하고, 약 200 ℃ 로 조정된 용융 수지 혼합물로 하였다. 다음으로, 그 용융 수지 혼합물에 표 2 에 나타내는 양의 물리 발포제를 압입하고, 이어서 상기 제 1 압출기의 하류측에 연결된 제 2 압출기에 공급하고, 표 2 에 나타내는 압출 수지 온도로 온도를 조절하여 발포 시트 형성용 수지 용융물로 하고, 그 발포 시트 형성용 수지 용융물을 표 2 에 나타내는 「수지층/발포 시트/수지층」의 평량 구성이 되는 토출량으로 상기 공압출용 고리형 다이에 도입하였다.At the same time, the polyethylene resin of the mixing | blending shown in Table 2 and the bubble regulator masterbatch were supplied to the raw material inlet of the 1st extruder of a tandem extruder, and it knead | mixed by heat, and it was set as the molten resin mixture adjusted to about 200 degreeC. Next, the physical blowing agent of the quantity shown in Table 2 is press-inserted into this molten resin mixture, it is then supplied to the 2nd extruder connected downstream of the said 1st extruder, temperature is adjusted to the extrusion resin temperature shown in Table 2, and foaming is carried out. The resin melt for sheet formation was used, and the resin melt for foam sheet formation was introduced into the annular die for co-extrusion at a discharge amount that constitutes the basis weight of the "resin layer / foam sheet / resin layer" shown in Table 2.

공압출용 고리형 다이에 도입되어 다이 내의 수지 유로를 유동하는 발포 시트 형성용 수지 용융물의 외측과 내측에, 공압출용 고리형 다이에 도입된 수지층 형성용 수지 용융물을 적층 합류하고, 용융물의 적층체를 다이로부터 대기 중으로 압출하여 수지층/발포체/수지층으로 이루어지는 3 층 구성의 통 형상 적층 발포체를 형성하였다. 압출된 통 형상 적층 발포체를 냉각된 원주 형상 냉각 장치 (맨드릴) 를 따르게 하여 인취하면서 절개하여 적층 발포 시트를 얻었다.The resin melt for forming the resin layer introduced into the co-extruded annular die is laminated and joined to the outside and inside of the foam melt for forming the foam sheet which is introduced into the co-extruded annular die and flows through the resin flow path in the die. The laminate was extruded from the die into the atmosphere to form a tubular laminated foam having a three-layer configuration consisting of a resin layer / foam / resin layer. The extruded cylindrical laminated foam was cut along with the cooled columnar cooling device (mandrel) and taken out, and the laminated foam sheet was obtained.

Figure pat00003
Figure pat00003

실시예 및 비교예에서 얻어진 적층 발포 시트의 여러 물성을 표 3 에 나타낸다. Table 3 shows various physical properties of the laminated foam sheets obtained in Examples and Comparative Examples.

Figure pat00004
Figure pat00004

표 3 에 있어서의 평균 기포 직경, 두께 방향의 평균 기포수, 기포막 두께, 인가 전압의 측정은 상기 방법에 의해 각 적층 발포 시트에 대하여 각 5 점에서 실시하고, 측정값의 산술 평균값을 각각의 측정 결과로 하였다.Measurement of the average bubble diameter in Table 3, the average number of bubbles in the thickness direction, the bubble film thickness, and the applied voltage were carried out at each of five points with respect to each laminated foam sheet by the above-described method, and the arithmetic mean value of the measured value was It was set as the measurement result.

표 3 에 있어서의 박리 강도의 측정은 다음과 같이 실시하였다.The measurement of peeling strength in Table 3 was performed as follows.

발포 시트를 가로 40 ㎜ × 세로 76 ㎜ 의 사이즈로 잘라냈다. 그 후, 잘라낸 발포 시트와 판유리를 온도 60 ℃, 습도 50 %RH 의 분위기 하에서 130 g/㎠ 의 하중으로 18 시간 동안 압착시켰다. 상기 조건에서 판유리에 압착시킨 발포 시트를 100 ㎜/min 의 속도로 90°박리 시험으로 박리했을 때의 하중을 측정하였다. 측정은 각 적층 발포 시트에 대하여 6 점에서 실시하고, 측정값의 산술 평균값을 박리 강도 (gf/40 ㎜) 로 하였다.The foam sheet was cut out to a size of 40 mm in width x 76 mm in length. Then, the cut foam sheet and plate glass were crimped | bonded for 18 hours by the load of 130 g / cm <2> in the atmosphere of temperature 60 degreeC, and 50% RH humidity. The load at the time of peeling the foam sheet crimped | bonded to the plate glass on the said conditions by the 90 degree peeling test at the speed of 100 mm / min was measured. The measurement was performed at 6 points about each laminated foam sheet, and the arithmetic mean value of the measured value was made into peeling strength (gf / 40mm).

박리 강도의 측정 결과를 다음에 나타내는 기준으로 평가하였다.The measurement result of peeling strength was evaluated by the criteria shown below.

◎:0.7 gf/40 ㎜ 미만◎ : Less than 0.7gf / 40mm

○:0.7 gf/40 ㎜ 이상, 1.3 gf/40 ㎜ 미만○: 0.7 gf / 40 mm or more, less than 1.3 gf / 40 mm

△:1.3 gf/40 ㎜ 이상, 1.9 gf/40 ㎜ 미만△: 1.3 gf / 40 mm or more, less than 1.9 gf / 40 mm

×:1.9 gf/40 ㎜ 이상× : 1.9 gf / 40 mm or more

표 3 에 있어서의 정마찰 계수는 JIS K 7125-1999 에 준거하여 측정된 값이다. 먼저, 적층 발포 시트로부터 가로 100 ㎜ × 세로 100 ㎜ 의 사이즈로 슬라이딩편을 잘라냈다. 또, 슬라이딩편과 동일한 발포 시트로부터 가로 130 ㎜ × 세로 200 ㎜ 의 사이즈로 시험편을 잘라냈다. 마찰은 접촉 면적 100 ㎠ (1 변의 길이 100 ㎜) 의 정사각형의 슬라이딩편이 시험편 상을 수평 이동함으로써 발생시켰다. 슬라이딩편의 하중을 125 g ± 1.2 g 으로 조정하고, 마찰을 일으키는 시험편의 이동 속도는 500 ㎜/min 에서 측정하였다. 시험은 시험편, 슬라이딩편, 미끄러지게 하는 방향 모두를 시트의 길이 (세로) 방향에 일치시켜 실시하였다. 상기 측정 순서에 따라 마찰 계수를 측정하여, 마찰 운동을 개시할 때의 최대 하중을 슬라이딩편의 하중으로 나눈 값을 정마찰 계수의 값으로 하였다. 또한, 상기 측정은 적층 발포 시트의 표면끼리와 이면끼리에서 각 5 점에서 실시하고, 구해진 10 점의 정마찰 계수의 평균값을 측정값으로 하였다.The static friction coefficient in Table 3 is the value measured based on JISK7125-1999. First, the sliding piece was cut out from the laminated foam sheet by the size of width 100mm x length 100mm. Moreover, the test piece was cut out to the size of width 130mm x length 200mm from the foam seat | seet same as a sliding piece. Friction was generated when a square sliding piece having a contact area of 100 cm 2 (one side length 100 mm) moved horizontally on the test piece. The load of the sliding piece was adjusted to 125 g ± 1.2 g, and the moving speed of the test piece causing friction was measured at 500 mm / min. The test was carried out by matching the test piece, the sliding piece, and the sliding direction with the length (length) direction of the sheet. The friction coefficient was measured according to the above measurement procedure, and the value obtained by dividing the maximum load at the start of the frictional motion by the load of the sliding piece was defined as the value of the static friction coefficient. In addition, the said measurement was performed at each 5 points | pieces between the surface and back surfaces of a laminated foam sheet, and the average value of the static friction coefficient of 10 points calculated | required was made into the measured value.

정마찰 계수의 측정 결과를 다음에 나타내는 기준으로 평가하였다.The measurement result of the static friction coefficient was evaluated based on the criteria shown below.

◎:0.7 미만◎: Less than 0.7

○:0.7 이상, 1.2 미만○: 0.7 or more, less than 1.2

×:1.2 이상× : 1.2 or more

Claims (3)

폴리에틸렌 수지 발포 시트의 적어도 편면에 고분자형 대전 방지제를 함유하는 폴리에틸렌 수지층을 적층 접착시켜 이루어지는, 두께 0.2 ∼ 2.0 ㎜, 겉보기 밀도 0.02 ∼ 0.1 g/㎤ 의 적층 시트에 있어서,
그 적층 시트가 하기의 조건 (ⅰ), (ⅱ) 및 (ⅲ) 중 적어도 어느 하나를 만족시키는 것을 특징으로 하는 적층 폴리에틸렌 수지 발포 시트.
(ⅰ) 폴리에틸렌 수지층의 평량이 8 g/㎡ 이하이고, 발포 시트의 기포막 두께가 6 ∼ 100 ㎛, 또한 두께 방향의 평균 기포수가 2 개 이하이다.
(ⅱ) 폴리에틸렌 수지층이 30 ∼ 90 중량% 의 융점 115 ℃ 초과 128 ℃ 이하 그리고 밀도 0.910 ∼ 0.970 g/㎤ 의 폴리에틸렌 수지 (a) 와, 0 ∼ 60 중량% 의 융점 115 ℃ 이하 그리고 밀도 0.890 ∼ 0.930 g/㎤ 의 폴리에틸렌 수지 (b) 와, 10 ∼ 50 중량% 의 고분자형 대전 방지제 (c) (단, (a) + (b) + (c) = 100 중량%) 에 의해 구성되어 있다.
(ⅲ) 폴리에틸렌 수지 발포 시트가 10 ∼ 50 중량% 의 융점 115 ℃ 초과 125 ℃ 이하 그리고 밀도 0.910 ∼ 0.940 g/㎤ 의 폴리에틸렌 수지 (d) 와, 50 ∼ 90 중량% 의 융점 115 ℃ 이하 그리고 밀도 0.890 ∼ 0.930 g/㎤ 의 폴리에틸렌 수지 (b) (단, (d) + (b) = 100 중량%) 에 의해 구성되어 있다.
In a laminated sheet having a thickness of 0.2 to 2.0 mm and an apparent density of 0.02 to 0.1 g / cm 3, by laminating and bonding a polyethylene resin layer containing a polymer type antistatic agent to at least one side of the polyethylene resin foam sheet,
The laminated sheet satisfies at least any one of the following conditions (i), (ii) and (iii).
(Iii) The basis weight of a polyethylene resin layer is 8 g / m <2> or less, the bubble film thickness of foam seat | seet is 6-100 micrometers, and the average number of bubbles in a thickness direction is two or less.
(Ii) The polyethylene resin layer is 30-90 weight% of melting | fusing point 115 degreeC or less and 128 degrees C or less and density 0.910-0.970 g / cm <3> of polyethylene resin (a), 0-60 weight% of melting | fusing point 115 degreeC or less and density 0.890- It is comprised by 0.930 g / cm <3> of polyethylene resin (b) and 10-50 weight% of polymeric antistatic agent (c) ((a) + (b) + (c) = 100 weight%).
(Iii) polyethylene resin foam sheet having a melting point of more than 10 to 50% by weight of more than 115 ° C and 125 ° C or less, and a polyethylene resin (d) having a density of 0.910 to 0.940 g / cm 3 and a melting point of 50 to 90% by weight of 115 ° C or less and a density of 0.890. It is comprised by the polyethylene resin (b) (however, (d) + (b) = 100 weight%) of -0.930 g / cm <3>.
제 1 항에 있어서,
상기 조건 (ⅰ) 과, 상기 조건 (ⅱ) 및 상기 조건 (ⅲ) 에서 선택되는 적어도 1 개의 조건을 동시에 만족시키는 것을 특징으로 하는 적층 폴리에틸렌 수지 발포 시트.
The method of claim 1,
The laminated polyethylene resin foam sheet which satisfy | fills the said condition (iii) and at least 1 condition chosen from the said condition (ii) and the said condition (iii) simultaneously.
제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
상기 적층 발포 시트의 수세 후의 인가 전압 반감기가 10 초 이하인 것을 특징으로 하는 적층 폴리에틸렌 수지 발포 시트.
The method according to claim 1 or 2,
The applied voltage half-life of the laminated foam sheet after washing with water is 10 seconds or less, characterized in that the laminated polyethylene resin foam sheet.
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