JP5877633B2 - Glass board slip - Google Patents
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Description
本発明は、ポリエチレン系樹脂発泡シートからなるガラス板用間紙に関する。特に各種の画像表示機器用のガラスパネル等に用いられるガラス板の包装、梱包等に使用される、ガラス板用間紙に関する。 The present invention relates to a glass sheet interleaf made of a polyethylene resin foam sheet. In particular, the present invention relates to a glass sheet interleaf used for packaging, packing and the like of glass plates used for glass panels for various image display devices.
従来から、液晶ディスプレイ、プラズマディスプレイ、エレクトロルミネッセンスディスプレイ等の画像表示機器用のガラスパネルに用いられるガラス板の梱包、搬送時に、表面等への傷つきを防止するために、低密度ポリエチレン系樹脂発泡シートが上記ガラス板間に挿入され、該ガラス板と該発泡シートを交互に積み重ねて使用されている。 Conventionally, a low-density polyethylene-based resin foam sheet is used to prevent damage to the surface and the like during packaging and transport of glass plates used in glass panels for image display devices such as liquid crystal displays, plasma displays, and electroluminescence displays. Is inserted between the glass plates, and the glass plates and the foamed sheets are alternately stacked.
前記発泡シートをガラス板間に挿入する際には、通常、吸引アーム等が用いられ、ガラス板間に自動的に挿入される。しかし、ガラス板間に自動的に挿入する工程において、発泡シートの垂れ下がり等により発泡シートが折れ曲がり、給紙ミスのトラブルが発生することがあった。このトラブルを防止するために、垂れ下がりの少ない、コシの強い発泡シートが求められている。 When the foam sheet is inserted between the glass plates, a suction arm or the like is usually used and is automatically inserted between the glass plates. However, in the process of automatically inserting between the glass plates, the foamed sheet is bent due to, for example, sagging of the foamed sheet, which may cause a paper feeding error. In order to prevent this trouble, there is a demand for a strong foam sheet with less drooping.
従来、使用されている発泡倍率が15〜40倍程度の低密度ポリエチレン系樹脂発泡シートは、軽量で緩衝性には優れるものである(特許文献1)。しかしながら、低密度ポリエチレン系樹脂自体の樹脂特性により、発泡シートとしたときのコシの強さには限界があった。ガラス板用間紙用途としての取り扱い性には改良の余地があり、さらにコシの強い発泡シートが求められている。 Conventionally, a low density polyethylene-based resin foam sheet having a foaming ratio of about 15 to 40 times that is used is lightweight and excellent in buffering properties (Patent Document 1). However, due to the resin properties of the low density polyethylene resin itself, there is a limit to the strength of the stiffness when it is made into a foam sheet. There is room for improvement in the handleability of the interleaf paper for glass plates, and there is a demand for a foam sheet that is stronger.
また、低密度ポリエチレン系樹脂発泡シートは、コルゲートと呼ばれる周期的な厚みむら、発泡シート全体の波打ち現象を生じ易いものであった。上記発泡シートの波打ちは、ガラス板用間紙として発泡シートを積重ねた状態で使用する場合などに、波打ちの生じた発泡シートほど嵩高くなり、保管スペースや運搬スペースなどが必要以上に大きくなってしまうという問題があった。 Moreover, the low density polyethylene-based resin foam sheet is likely to cause a periodic unevenness called corrugation and a wavy phenomenon of the entire foam sheet. When the foam sheet is used in the state where the foam sheets are stacked as a glass sheet interleaving paper, the foam sheet with the corrugation becomes bulky, and the storage space and the transport space become larger than necessary. There was a problem that.
また、低密度ポリエチレン系樹脂発泡シートと同程度の緩衝性を有し、剛性の点で低密度ポリエチレン系樹脂発泡シートより優れる発泡シートとして、ポリプロピレン系樹脂発泡シートがあるが、ポリプロピレン系樹脂発泡シートは耐寒衝撃性に劣るという難点があった。 In addition, there is a polypropylene resin foam sheet as a foam sheet that has the same level of cushioning as the low density polyethylene resin foam sheet and is superior to the low density polyethylene resin foam sheet in terms of rigidity. Had the disadvantage of being inferior in cold shock resistance.
一方、主原料を高密度ポリエチレン系樹脂とすれば、その樹脂特性から、発泡シートに十分な剛性を持たせることは可能である。しかしながら、厚さが薄く、高発泡倍率を有する発泡シートを得ることは困難であった。 On the other hand, if the main raw material is a high-density polyethylene resin, it is possible to give the foamed sheet sufficient rigidity due to its resin characteristics. However, it has been difficult to obtain a foam sheet having a small thickness and a high expansion ratio.
出願人は、厚みが薄く軽量性を有し、コシの強いガラス板の間紙や容器の仕切り板材や組立容器の厚紙の代替材として使用可能なポリエチレン系樹脂発泡シートとして、低密度ポリエチレン系樹脂と高密度ポリエチレン系樹脂とを用いた、見かけ密度が60〜350g/Lのポリオレフィン系樹脂発泡シートを提案した(特願2009−150766号、先願発明という)。先願発明のポリオレフィン系樹脂発泡シートは、ガラス板間紙としても十分に使用可能ではあるが、用途によっては、更に見かけ密度の低いものが求められている。 The applicant has a low-density polyethylene resin and a high-density polyethylene resin foam sheet that can be used as a substitute for thick paper sheets, container partition plates, and container thick containers. A polyolefin resin foam sheet having an apparent density of 60 to 350 g / L using a high density polyethylene resin was proposed (Japanese Patent Application No. 2009-150766, referred to as the prior application invention). Although the polyolefin resin foam sheet of the prior invention can be sufficiently used as a glass sheet interleaf, a sheet having a lower apparent density is required depending on applications.
本発明は、厚みが薄く、見かけ密度が低く、軽量で緩衝性に優れ、その上コシが強く、ガラス板用間紙としての取り扱い性が良好な、ポリエチレン系樹脂発泡シートからなるガラス板用間紙を提供することを目的とする。 The present invention has a thin thickness, low apparent density, light weight, excellent cushioning properties, strong stiffness, and good handling as a glass plate interleaf. The purpose is to provide paper.
上記の目的を達成すべく検討を行い下記の発明を為した。すなわち、本発明は、
[1]厚みが0.2〜1.5mm、見かけ密度が20g/L以上60g/L未満、坪量が10〜50g/m2であるポリエチレン系樹脂発泡シートからなり、該発泡シートの厚み方向の気泡数の平均が1.4個以下であると共に、前記発泡シートを構成する樹脂の曲げ弾性率が300MPa以上であることを特徴とするポリエチレン系樹脂発泡シートからなるガラス板用間紙。
[2]前記ポリエチレン系樹脂発泡シートの剥離帯電圧が0.4kV以下であることを特徴とする上記[1]に記載のガラス板用間紙。
[3]前記ポリエチレン系樹脂発泡シートを構成する樹脂の結晶化温度が110〜120℃であることを特徴とする上記[1]または[2]に記載のガラス板用間紙。
[4]前記ポリエチレン系樹脂発泡シートを構成する樹脂の結晶化温度+15℃での溶融張力が20cN以上であることを特徴とする上記[1]〜[3]のいずれかに記載のガラス板用間紙。
[5]前記ポリエチレン系樹脂発泡シートを構成する樹脂の結晶化温度+15℃、せん断速度13sec−1での溶融粘度が2000〜10000Pa・sであることを特徴とする上記[1]〜[4]のいずれかに記載のガラス板用間紙。
[6]前記ポリエチレン系樹脂発泡シートを構成する樹脂は高分子型帯電防止剤を含有し、該高分子型帯電防止剤の配合量が該ポリエチレン系樹脂100重量部に対して2〜25重量部であることを特徴とする上記[1]〜[5]のいずれかに記載のガラス板用間紙。
[7]前記ポリエチレン系樹脂発泡シートの少なくとも片面に、ポリエチレン系樹脂層が積層されており、該樹脂層を構成する樹脂は高分子型帯電防止剤を含有し、該高分子型帯電防止剤の配合量が該樹脂層を構成するポリエチレン系樹脂100重量部に対して5〜120重量部であることを特徴とする上記[1]〜[5]のいずれかに記載のガラス板用間紙。を要旨とする。
In order to achieve the above object, the following invention was made. That is, the present invention
[1] It consists of a polyethylene-based resin foam sheet having a thickness of 0.2 to 1.5 mm, an apparent density of 20 g / L or more and less than 60 g / L, and a basis weight of 10 to 50 g / m 2 , and the thickness direction of the foam sheet An average number of air bubbles is 1.4 or less, and the flexural modulus of the resin constituting the foamed sheet is 300 MPa or more.
[2] The interlayer paper for glass plate according to the above [1], wherein the polyethylene resin foam sheet has a peeling voltage of 0.4 kV or less.
[3] The glass sheet interleaf according to the above [1] or [2], wherein the crystallization temperature of the resin constituting the polyethylene resin foam sheet is 110 to 120 ° C.
[4] The glass plate according to any one of [1] to [3], wherein a melt tension at a crystallization temperature of + 15 ° C. of the resin constituting the polyethylene resin foam sheet is 20 cN or more. Interleaf.
[5] The above [1] to [4], wherein the resin constituting the polyethylene-based resin foam sheet has a crystallization temperature of + 15 ° C. and a melt viscosity of 2000 to 10,000 Pa · s at a shear rate of 13 sec −1 . The interleaf paper for glass plates according to any one of the above.
[6] The resin constituting the polyethylene resin foamed sheet contains a polymer type antistatic agent, and the blending amount of the polymer type antistatic agent is 2 to 25 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polyethylene resin. The glass sheet interleaf according to any one of the above [1] to [5], wherein
[7] A polyethylene-based resin layer is laminated on at least one surface of the polyethylene-based resin foam sheet, and the resin constituting the resin layer contains a polymer-type antistatic agent. The glass sheet interleaf according to any one of the above [1] to [5], wherein the blending amount is 5 to 120 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polyethylene resin constituting the resin layer. Is the gist.
本発明のガラス板用間紙は、特定のポリエチレン系樹脂、特定の見かけ密度、厚み、坪量のポリエチレン系樹脂発泡シートからなり、該発泡シートの厚み方向の気泡数を少なくして気泡壁の厚みを大きくすることにより、見かけ密度が低く軽量であっても、コシが強く、ガラス板用間紙としての取り扱い性が良好なものである。また、本発明のガラス板用間紙を構成するポリエチレン系樹脂発泡シートは、波打ちが少ないので、発泡シートを積み重ねた場合やガラス板間に間紙として使用した場合に、嵩高くならず、積載効率が向上する。また、本発明のガラス板用間紙を構成する発泡シートは、視認性を有することから、間紙を透かしてガラス板を確認することができるなど、取扱い性が向上する。 The interleaf paper for a glass plate of the present invention comprises a polyethylene resin foam sheet having a specific polyethylene resin, a specific apparent density, thickness and basis weight. By increasing the thickness, even if the apparent density is low and light, the stiffness is strong and the handleability as a glass sheet interleaf is good. In addition, since the polyethylene resin foam sheet constituting the interleaf paper for the glass plate of the present invention has less undulations, it is not bulky when the foam sheets are stacked or used as an interleaf paper between the glass plates. Efficiency is improved. Moreover, since the foamed sheet which comprises the interleaving paper for glass plates of this invention has visibility, handling property improves, such as being able to confirm a glass plate through the interleaving paper.
さらに、本発明のガラス板用間紙においては、ガラス板用間紙を構成する発泡シート、または発泡シートに積層される樹脂層に高分子型帯電防止剤を含有させて帯電防止機能を付与することができる。これにより、ガラス板用間紙を構成する発泡シートの表面抵抗率が低減し、発泡シートに埃などが付着し難くなる効果を奏する。 Further, in the interleaf paper for glass plate of the present invention, an antistatic function is imparted by adding a polymer type antistatic agent to the foamed sheet constituting the interleaf paper for glass plate or the resin layer laminated on the foamed sheet. be able to. Thereby, the surface resistivity of the foamed sheet constituting the interleaf for glass plate is reduced, and there is an effect that dust or the like hardly adheres to the foamed sheet.
本発明のガラス板用間紙として使用されるポリエチレン系樹脂発泡シートについて説明する。
本発明のガラス板用間紙を構成する発泡シートは、シート厚みが0.2〜1.5mm、見かけ密度が20g/L以上60g/L未満、坪量が10〜50g/m2であって、該発泡シートの厚み方向の気泡数の平均が1.4個以下であると共に、該発泡シートを構成する樹脂の曲げ弾性率が300MPa以上のものである。また、該発泡シートを構成する樹脂の結晶化温度が110〜120℃であることが好ましい。さらに、該発泡シートを構成する樹脂の結晶化温度+15℃における、該発泡シートを構成する樹脂の溶融張力が20cN以上であることが好ましい。さらに、該発泡シートを構成する樹脂の結晶化温度+15℃、せん断速度13sec−1における、該発泡シートを構成する樹脂の溶融粘度が2000〜10000Pa・sであることが好ましい。
The polyethylene-based resin foam sheet used as the glass sheet interleaf of the present invention will be described.
The foam sheet constituting the interleaf paper for a glass plate of the present invention has a sheet thickness of 0.2 to 1.5 mm, an apparent density of 20 g / L or more and less than 60 g / L, and a basis weight of 10 to 50 g / m 2. The average number of cells in the thickness direction of the foamed sheet is 1.4 or less, and the flexural modulus of the resin constituting the foamed sheet is 300 MPa or more. Moreover, it is preferable that the crystallization temperature of resin which comprises this foamed sheet is 110-120 degreeC. Furthermore, it is preferable that the melt tension of the resin constituting the foamed sheet at the crystallization temperature of the resin constituting the foamed sheet + 15 ° C. is 20 cN or more. Furthermore, it is preferable that the melt viscosity of the resin constituting the foamed sheet at a crystallization temperature of the resin constituting the foamed sheet + 15 ° C. and a shear rate of 13 sec −1 is 2000 to 10,000 Pa · s.
本発明のガラス板用間紙を構成する発泡シートは、シート厚みが0.2〜1.5mmのものである。発泡シートの厚みが薄すぎるとガラス板の保護性、緩衝性が不十分となる。一方、発泡シートの厚みが厚すぎる場合には、間紙として発泡シートを積重ねた際に、嵩高くなり、積重ねた厚みが厚くなりすぎて、積載効率が損なわれる。したがって、発泡シートの厚みは、好ましくは0.3〜1.3mm、更に好ましくは0.4〜1.2mmである。 The foam sheet which constitutes the interleaf paper for glass plate of the present invention has a sheet thickness of 0.2 to 1.5 mm. If the thickness of the foam sheet is too thin, the protection and buffering properties of the glass plate will be insufficient. On the other hand, when the thickness of the foam sheet is too thick, when the foam sheets are stacked as the interleaving paper, it becomes bulky, and the stacked thickness becomes too thick, so that the loading efficiency is impaired. Therefore, the thickness of the foam sheet is preferably 0.3 to 1.3 mm, more preferably 0.4 to 1.2 mm.
本発明のガラス板用間紙を構成する発泡シートは、見かけ密度が20g/L以上60g/L未満である。見かけ密度が低すぎるとガラス板用間紙として十分なコシの強さを発揮できない。一方、見かけ密度が高すぎるとガラス板用間紙として要求される緩衝性、保護性が低下するおそれがある。このような点から、発泡シートの見かけ密度の上限は、好ましくは55g/Lである。一方、その下限は、好ましくは25g/Lであり、より好ましくは30g/Lであり、特に好ましくは35g/Lである。 The foamed sheet constituting the interleaf paper for the glass plate of the present invention has an apparent density of 20 g / L or more and less than 60 g / L. If the apparent density is too low, sufficient strength cannot be exhibited as a glass sheet interleaf. On the other hand, if the apparent density is too high, there is a risk that the buffering properties and protective properties required as a glass sheet interleaf will be lowered. From such a point, the upper limit of the apparent density of the foamed sheet is preferably 55 g / L. On the other hand, the lower limit is preferably 25 g / L, more preferably 30 g / L, and particularly preferably 35 g / L.
本発明のガラス板用間紙に用いられる発泡シートを構成する樹脂は、ポリエチレン系樹脂を主成分とするものである。なお、本明細書におけるポリエチレン系樹脂を主成分とするとは、ガラス板用間紙を構成する発泡シートが、ポリエチレン系樹脂を50重量%以上、好ましくは70重量%以上、更に好ましくは80重量%、特に好ましくは90重量%以上含有することをいう。 The resin constituting the foamed sheet used in the interleaf paper for the glass plate of the present invention contains a polyethylene resin as a main component. As used herein, the main component is a polyethylene resin, and the foamed sheet constituting the glass sheet interleaving paper is 50% by weight or more, preferably 70% by weight or more, more preferably 80% by weight of the polyethylene resin. Particularly preferably, it means 90% by weight or more.
前記ポリエチレン系樹脂としては、例えば、エチレン成分が50モル%以上の樹脂が挙げられ、具体的には高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、エチレン−ブテン−1共重合体、エチレン−ヘキセン−1共重合体,エチレン−4−メチルペンテン−1共重合体、エチレン−オクテン−1共重合体などの直鎖状低密度ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−プロピレン−ブテン−1共重合体、さらにそれらの2種以上の混合物等が挙げられる。 Examples of the polyethylene-based resin include resins having an ethylene component of 50 mol% or more. Specifically, high-density polyethylene, low-density polyethylene, ethylene-butene-1 copolymer, ethylene-hexene-1 copolymer Polymers, linear low density polyethylene such as ethylene-4-methylpentene-1 copolymer, ethylene-octene-1 copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-propylene copolymer, ethylene-propylene- Examples include butene-1 copolymers, and mixtures of two or more thereof.
本発明のガラス板用間紙に使用される発泡シートを構成する樹脂としては、特に、高密度ポリエチレン系樹脂を主成分とするものであることが好ましい。また、該発泡シートを構成する樹脂の密度は930g/L〜970g/Lであることが好ましい。
なお、本明細書における高密度ポリエチレン系樹脂を主成分とするとは、発泡シートを構成する樹脂が、高密度ポリエチレン系樹脂を50重量%以上、より好ましくは70重量%以上、特に好ましくは80重量%以上含有することをいう。
As the resin constituting the foamed sheet used in the interleaf paper for the glass plate of the present invention, it is particularly preferable to use a high-density polyethylene resin as a main component. Moreover, it is preferable that the density of resin which comprises this foamed sheet is 930g / L-970g / L.
As used herein, the main component is a high-density polyethylene resin. The resin constituting the foamed sheet is a high-density polyethylene resin of 50% by weight or more, more preferably 70% by weight or more, and particularly preferably 80% by weight. % Or more content.
具体的には、高密度ポリエチレン系樹脂のみからなる樹脂、又は、高密度ポリエチレンに、分岐状低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、超低密度ポリエチレン等のエチレン単独重合体、エチレンと炭素数3〜10のα−オレフィンとのエチレン系共重合体(但し、炭素数3〜10のα−オレフィン成分単位が10モル%を超えて50モル%以下)等の低密度ポリエチレンを配合した2種以上の混合物を、発泡シートを構成する樹脂とすることが好ましい。特に、発泡シートの脆性を改善するという観点からは、前記低密度ポリエチレンを配合した混合物を、発泡シートを構成する樹脂として用いることが好ましく、前記低密度ポリエチレンの配合量は30重量%以下であることが好ましく、更には20重量%以下であることが好ましい。 Specifically, a resin consisting only of a high density polyethylene resin, or a high density polyethylene, an ethylene homopolymer such as a branched low density polyethylene, a linear low density polyethylene, or an ultra low density polyethylene, ethylene and carbon number 2 types blended with low-density polyethylene such as ethylene copolymer with 3 to 10 α-olefin (however, α-olefin component unit with 3 to 10 carbon atoms is more than 10 mol% and 50 mol% or less) The above mixture is preferably used as a resin constituting the foamed sheet. In particular, from the viewpoint of improving the brittleness of the foam sheet, it is preferable to use a mixture in which the low density polyethylene is blended as a resin constituting the foam sheet, and the blend amount of the low density polyethylene is 30% by weight or less. More preferably, it is preferably 20% by weight or less.
発泡シートを構成する樹脂には、本発明の目的及び効果を阻害しない範囲で、ポリプロピレン系樹脂、ポリスチレン等のスチレン系樹脂、エチレンプロピレンゴム、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体等のエラストマー等が含まれていてもよい。その場合の含有量は30重量%以下が好ましく、25重量%以下がより好ましく、20重量%以下が特に好ましい。また、発泡シートを構成する樹脂は、本発明の目的効果を阻害しない範囲において、例えば、造核剤、酸化防止剤、帯電防止剤、界面活性剤、気泡調整剤、熱安定剤、耐候剤、紫外線吸収剤、難燃剤等の機能性添加剤、無機充填剤等を含有していても良い。 The resin constituting the foamed sheet includes polypropylene resins, styrene resins such as polystyrene, elastomers such as ethylene propylene rubber, styrene-butadiene-styrene block copolymers, etc., as long as the objects and effects of the present invention are not impaired. It may be included. In that case, the content is preferably 30% by weight or less, more preferably 25% by weight or less, and particularly preferably 20% by weight or less. In addition, the resin constituting the foam sheet is, for example, a nucleating agent, an antioxidant, an antistatic agent, a surfactant, a bubble regulator, a heat stabilizer, a weathering agent, in a range that does not hinder the object effect of the present invention. It may contain functional additives such as ultraviolet absorbers and flame retardants, inorganic fillers and the like.
さらに、本発明のガラス板用間紙に使用される発泡シートを構成する樹脂は、曲げ弾性率が300MPa以上である。好ましくは400MPa以上であり、より好ましくは500MPa以上である。該曲げ弾性率が低すぎる場合には、曲げ剛性が低くなり、コシの強さが不足し、取扱い性が低下する虞がある。一方、その上限値は2000MPaが好ましく、より好ましくは1800MPaであり、更に好ましくは1500MPaである。該曲げ弾性率が高すぎると、緩衝性が低下してしまう虞がある。上記曲げ弾性率を満足する樹脂としては、例えば高密度ポリエチレンを主成分とするものが挙げられる。 Furthermore, the resin constituting the foamed sheet used in the interleaf paper for the glass plate of the present invention has a bending elastic modulus of 300 MPa or more. Preferably it is 400 MPa or more, More preferably, it is 500 MPa or more. When the bending elastic modulus is too low, the bending rigidity is lowered, the stiffness is insufficient, and the handleability may be lowered. On the other hand, the upper limit is preferably 2000 MPa, more preferably 1800 MPa, and still more preferably 1500 MPa. If the flexural modulus is too high, the buffering ability may be reduced. Examples of the resin that satisfies the bending elastic modulus include those containing high-density polyethylene as a main component.
前記曲げ弾性率の測定方法は、JIS K7171(1994年)に準じ、厚み2mm×幅25mm×長さ40mmの試験片を用いて、スパン間距離30mm、圧子の半径R1が5.0mm、支持台の半径R2が2.0mm、試験速度が2mm/分の条件で測定され、算出された値を採用する。なお、発泡シートを構成する樹脂の試験片としては、発泡シート(樹脂層が設けてある発泡シートの場合には、樹脂層を取り除いたもの)を加熱プレス、冷却プレスを使用して脱泡して非発泡の樹脂とし、該非発泡の樹脂を複数重ね合わせて、加熱プレス、冷却プレスを使用して前記した試験片の厚みの非発泡樹脂シートを得、該非発泡樹脂シートから上記試験片寸法に切り出されたものを使用する。 The method for measuring the flexural modulus is in accordance with JIS K7171 (1994), using a test piece having a thickness of 2 mm × width of 25 mm × length of 40 mm, a span distance of 30 mm, an indenter radius R1 of 5.0 mm, a support base The measured value is measured under the condition of the radius R2 of 2.0 mm and the test speed of 2 mm / min. In addition, as a test piece of resin constituting the foam sheet, the foam sheet (in the case of the foam sheet provided with the resin layer, the resin layer is removed) is defoamed using a heating press and a cooling press. A non-foamed resin, and a plurality of the non-foamed resins are stacked to obtain a non-foamed resin sheet having the thickness of the test piece described above using a heating press and a cooling press. Use what is cut out.
本発明のガラス板用間紙を構成する発泡シートにおける優れた剛性は、主に、発泡シートを構成する樹脂の曲げ弾性率が300MPa以上であると共に、発泡シートの厚み方向の気泡数の平均が1.4以下であるという構成の組合せにより発現するものである。即ち、厚み方向の気泡数の平均が1.4以下の発泡シートは、発泡シートの見かけ密度との兼ね合いから気泡膜の厚みが厚いものとなり優れた剛性を有する。さらに、発泡シートを構成する樹脂の曲げ弾性率が300MPa以上であるポリエチレン系樹脂とすることにより、コシが強い発泡シートとなる。 The excellent rigidity in the foam sheet constituting the glass sheet interleaf of the present invention is mainly that the bending elastic modulus of the resin constituting the foam sheet is 300 MPa or more, and the average number of cells in the thickness direction of the foam sheet is It is manifested by a combination of configurations of 1.4 or less. That is, a foam sheet having an average number of bubbles in the thickness direction of 1.4 or less has a high thickness because the foam film has a large thickness in consideration of the apparent density of the foam sheet. Furthermore, by using a polyethylene-based resin in which the flexural modulus of the resin constituting the foamed sheet is 300 MPa or more, the foamed sheet is strong.
発泡シートの厚み方向の気泡数の下限は、発泡シートの見かけ密度や厚み、坪量にも関連するが、概ね0.8個以上である。なお、発泡シートの厚み方向の気泡数が1個未満となる場合には、発泡シート表面の一部に、気泡が存在しない凹状の箇所が生じるようになり、表面性(発泡シートの厚み精度)や外観、強度が低下するおそれがある。上記観点から、発泡シートの厚み方向の気泡数の下限は、0.9個であることが好ましく、更には1個であることが好ましい。一方、気泡数の上限が2個を超える場合には、コシの強さを維持することが困難となるおそれがある。 The lower limit of the number of bubbles in the thickness direction of the foamed sheet is generally about 0.8 or more although it is related to the apparent density, thickness and basis weight of the foamed sheet. In addition, when the number of bubbles in the thickness direction of the foam sheet is less than one, a concave portion where no bubbles exist is formed on a part of the surface of the foam sheet, and surface properties (thickness accuracy of the foam sheet) And the appearance and strength may be reduced. From the above viewpoint, the lower limit of the number of bubbles in the thickness direction of the foamed sheet is preferably 0.9, and more preferably 1. On the other hand, if the upper limit of the number of bubbles exceeds 2, it may be difficult to maintain the strength of stiffness.
さらに、本発明のガラス板用間紙を構成する発泡シートは、視認性を有し、間紙を透かして見ることが可能である。この視認性は、ガラス板用間紙を構成する発泡シートの厚み方向の気泡数の平均が1.4以下であることにより発現される。従来の発泡シートでは、厚み方向の気泡数が多いことから、視認性を有する発泡シートを得ることは困難であった。本発明のガラス板用間紙を使用した場合には、ガラス板へ間紙を配置した際に、間紙を透かしてガラス板の状態を確認できるなど、取扱い性が向上する。 Furthermore, the foamed sheet constituting the glass sheet interleaf of the present invention has visibility and can be seen through the interleaf. This visibility is manifested when the average number of bubbles in the thickness direction of the foam sheet constituting the glass sheet interleaf is 1.4 or less. In the conventional foam sheet, since the number of cells in the thickness direction is large, it is difficult to obtain a foam sheet having visibility. When the interleaving paper for glass plate of the present invention is used, when the interleaving paper is arranged on the glass plate, the handling property is improved, for example, the state of the glass plate can be confirmed through the interleaving paper.
本発明において、発泡シートの厚み方向の気泡数の測定は、発泡シートの全幅に亘って幅方向に等間隔に10箇所、測定箇所を定める。該測定箇所の厚み方向の気泡数(個数)を求め、各測定箇所の厚み方向の気泡数の算術平均値を、本発明における厚み方向の気泡数(個数)とする。なお、上記各測定箇所の厚み方向の気泡数は、測定箇所を100倍に拡大した発泡シート幅方向断面写真を撮影し、得られた写真上の発泡シート厚み方向に直線を引き、該直線と交わる気泡の数を全てカウントすることにより求められる値である。なお、該断面拡大写真において、写真上の大部分を占める気泡と明らかに異なる微細な泡が見られる場合は、その微細な泡は気泡数としてカウントしないものとする。 In the present invention, the measurement of the number of bubbles in the thickness direction of the foamed sheet determines 10 measurement points at equal intervals in the width direction over the entire width of the foamed sheet. The number (number) of bubbles in the thickness direction at the measurement location is obtained, and the arithmetic average value of the number of bubbles in the thickness direction at each measurement location is defined as the number (number) of bubbles in the thickness direction in the present invention. In addition, the number of bubbles in the thickness direction of each of the above measurement points was taken by taking a foam sheet width direction cross-sectional photograph in which the measurement points were magnified 100 times, and a straight line was drawn in the thickness direction of the foam sheet on the obtained photograph. This value is obtained by counting all the number of bubbles that intersect. In addition, in the cross-sectional enlarged photograph, when fine bubbles that are clearly different from the bubbles occupying most of the photograph are seen, the fine bubbles are not counted as the number of bubbles.
本発明において、ガラス板用間紙を構成する発泡シートの坪量は10〜50g/m2である。坪量が小さすぎるとコシの強さが十分発揮できない虞があり、一方、大きすぎると取扱い性が低下し、またコスト高をまねくことになる。このような点から坪量は、好ましくは15〜45g/m2であり、更に好ましくは20〜40g/m2である。 In this invention, the basic weight of the foamed sheet which comprises the paper sheet for glass plates is 10-50 g / m < 2 >. If the basis weight is too small, the strength of the stiffness may not be sufficiently exhibited. On the other hand, if the basis weight is too large, the handleability is lowered and the cost is increased. The basis weight of such a point, preferably 15~45g / m 2, more preferably from 20 to 40 g / m 2.
前記坪量の測定方法は、前記発泡シートから、縦25mm×横25mm×発泡シートの厚みの試験片を切り出して、該試験片の重量(g)を測定し、該重量を1600倍して、単位換算することで坪量(g/m2)を求めることができる。 The basis weight is measured by cutting out a test piece having a thickness of 25 mm long × 25 mm wide × foamed sheet from the foamed sheet, measuring the weight (g) of the test piece, multiplying the weight by 1600, Basis weight (g / m < 2 >) can be calculated | required by converting into a unit.
本発明のガラス板用間紙に使用される発泡シートを構成する樹脂の結晶化温度は110〜120℃であることが好ましい。上記範囲を満足することにより、より剛性があり、コシの強い発泡シートとなる。また、結晶化温度は、シート厚みが薄い、高発泡の発泡シートを製造する際の押出発泡温度における発泡成形性と密接に関連する。結晶化温度が上記範囲である発泡シートを構成する樹脂としては、高密度ポリエチレン系樹脂を主成分とするものが挙げられる。 It is preferable that the crystallization temperature of the resin constituting the foam sheet used in the interleaf paper for the glass plate of the present invention is 110 to 120 ° C. By satisfying the above range, the foam sheet is more rigid and firm. The crystallization temperature is closely related to the foam moldability at the extrusion foaming temperature when producing a highly foamed foam sheet having a thin sheet thickness. As resin which comprises the foamed sheet whose crystallization temperature is the said range, what has a high density polyethylene-type resin as a main component is mentioned.
発泡シートを構成する樹脂の結晶化温度は、JIS K7121(1987)に基づき熱流束示差走査熱量測定により得られるDSC曲線から求めることができる。 The crystallization temperature of the resin constituting the foamed sheet can be determined from a DSC curve obtained by heat flux differential scanning calorimetry based on JIS K7121 (1987).
具体的には、発泡シートから切り出した試料を2〜4mg採取し、熱流束示差走査熱量計を用いて、加熱速度10℃/分で、23℃から200℃まで加熱し、この温度に10分間保った後、10℃/分の冷却速度で30℃まで冷却することにより測定することができる。このとき冷却時に得られたDSC曲線において、結晶化による発熱ピークの頂点の温度を結晶化温度(CP)とする。尚、結晶化による発熱ピークが2つ以上現れる場合には、最も面積の大きな結晶化ピークの頂点温度を結晶化温度とする。 Specifically, 2 to 4 mg of a sample cut out from the foam sheet was collected, and heated from 23 ° C. to 200 ° C. at a heating rate of 10 ° C./min using a heat flux differential scanning calorimeter, and this temperature was maintained for 10 minutes. After being kept, it can be measured by cooling to 30 ° C. at a cooling rate of 10 ° C./min. At this time, in the DSC curve obtained during cooling, the temperature at the top of the exothermic peak due to crystallization is defined as the crystallization temperature (CP). When two or more exothermic peaks due to crystallization appear, the vertex temperature of the crystallization peak having the largest area is defined as the crystallization temperature.
該発泡シートを構成する樹脂の結晶化温度+15℃における、該発泡シートを構成する樹脂の溶融張力は、20cN以上であることが好ましい。発泡シートを構成する樹脂の結晶化温度+15℃における溶融張力が20cN以上であれば、より容易に押出発泡時の気泡の破泡を防止でき、気泡形状を維持することが可能となる。従って、厚み方向の気泡数が2個以下に制御され、波打ちが抑制された、見かけ密度が低い発泡シートをより容易に得ることができる。尚、結晶化温度+15℃という条件は、発泡シートを得る際の押出発泡温度に対応するものである。 The melt tension of the resin constituting the foamed sheet at the crystallization temperature of the resin constituting the foamed sheet + 15 ° C. is preferably 20 cN or more. If the melt tension at the crystallization temperature + 15 ° C. of the resin constituting the foamed sheet is 20 cN or more, it is possible to more easily prevent bubbles from being broken during extrusion foaming and maintain the foam shape. Therefore, it is possible to more easily obtain a foam sheet having a low apparent density in which the number of bubbles in the thickness direction is controlled to 2 or less, and undulation is suppressed. The condition of crystallization temperature + 15 ° C. corresponds to the extrusion foaming temperature when obtaining the foamed sheet.
本発明において、上記溶融張力の要件を満足する発泡シートが得られるポリエチレン系樹脂としては、例えば、市販の東ソー株式会社製ポリエチレン(グレード名:08S55A)を挙げることができる。 In the present invention, examples of the polyethylene-based resin from which a foamed sheet that satisfies the above-described melt tension requirements are obtained include commercially available polyethylene manufactured by Tosoh Corporation (grade name: 08S55A).
本発明の発泡シートを構成する樹脂の結晶化温度+15℃での溶融張力は、例えば、以下のようにして、東洋精機製作所製メルトテンションテスターII型によって測定することができる。 The melt tension at the crystallization temperature + 15 ° C. of the resin constituting the foamed sheet of the present invention can be measured, for example, by a melt tension tester type II manufactured by Toyo Seiki Seisakusho as follows.
具体的には、オリフィス孔径2.095mm、長さ8mmのオリフィス及び径9.55mmのシリンダーを有するメルトテンションテスターを用い、シリンダー内に投入された樹脂の温度を事前に前述の熱流束示差走査熱量計を用いた測定によって得られた樹脂の結晶化温度+15℃に制御して、4分間静置した後に、上記シリンダー内の溶融樹脂を速度10mm/分の条件でピストンにより押し込み、シリンダー下端に設置された上記オリフィスから紐状に押し出す。この紐状物を直径45mmの張力検出用プーリーに掛けた後、1.3×10−2m/s2 程度の加速度で15.7m/sまで引き取り速度を増加させて、溶融張力を測定する。尚、15.7m/sまで到達せず、紐状物が切断するときは切断時点の引き取り速度での計測値とする。 Specifically, using a melt tension tester having an orifice having an orifice diameter of 2.095 mm, a length of 8 mm, and a cylinder having a diameter of 9.55 mm, the temperature of the resin charged in the cylinder is determined in advance by the above-mentioned heat flux differential scanning calorific value. After controlling the resin crystallization temperature obtained by measurement using a meter to + 15 ° C. and allowing it to stand for 4 minutes, the molten resin in the cylinder was pushed in by a piston at a speed of 10 mm / min and installed at the bottom of the cylinder Extruded into a string from the orifice. After this string-like object is hung on a tension detection pulley having a diameter of 45 mm, the take-up speed is increased to 15.7 m / s at an acceleration of about 1.3 × 10 −2 m / s 2 and the melt tension is measured. . In addition, when it does not reach 15.7 m / s and the string-like object is cut, it is a measured value at the take-off speed at the time of cutting.
張力検出用プーリーと連結する検出器により検出される紐状物の溶融張力を経時的に計測し、縦軸に溶融張力(cN)を、横軸に時間(秒)をとったチャートに示すと、振幅をもったグラフが得られる。次に振幅の安定した部分の振幅の中央値(X)をとる。本発明ではこの値(X)を溶融張力とする。尚、測定に際し、まれに発生する特異的な振幅は無視するものとする。発泡シートを構成する樹脂の溶融張力測定用試料を調整する場合には、発泡シートを真空オーブンにて加熱し脱泡したものを試料とし、その際の真空オーブンでの脱泡条件は、発泡シートを構成しているポリエチレン系樹脂の融点以上の温度、かつ減圧下の状態とすることにより測定することができる。 When the melt tension of a string-like object detected by a detector connected to a tension detection pulley is measured over time, the chart shows the melt tension (cN) on the vertical axis and time (seconds) on the horizontal axis. A graph with amplitude is obtained. Next, the median value (X) of the amplitude of the stable portion is taken. In the present invention, this value (X) is the melt tension. In the measurement, a specific amplitude that occurs infrequently is ignored. When preparing a sample for measuring the melt tension of the resin constituting the foamed sheet, the foamed sheet is heated in a vacuum oven and defoamed, and the defoaming condition in the vacuum oven at that time is the foamed sheet. It can measure by making it the temperature more than melting | fusing point of the polyethylene-type resin which comprises, and making it the state under pressure reduction.
また前記発泡シートを構成する樹脂の結晶化温度+15℃、せん断速度13sec−1における、前記発泡シートを構成する樹脂の溶融粘度は2000〜10000Pa・sであることが好ましい。発泡シートを構成する樹脂の結晶化温度+15℃、せん断速度13sec−1における溶融粘度が前記の範囲であれば、押出機中で発泡性溶融樹脂から発泡剤が分離し放散されることがなく、より容易に見かけ密度の低い発泡シートを得ることができる。前記溶融粘度は2500〜8000Pa・sが好ましく、3000〜7000Pa・sであることがより好ましく、特に3000〜5000Pa・sであることがさらに好ましい。 Moreover, it is preferable that the melt viscosity of the resin which comprises the said foam sheet in the crystallization temperature +15 degreeC of the resin which comprises the said foam sheet, and the shear rate of 13 sec < -1 > is 2000-10000 Pa.s. If the crystallization temperature of the resin constituting the foamed sheet is + 15 ° C. and the melt viscosity at a shear rate of 13 sec −1 is within the above range, the foaming agent is not separated and dissipated from the foamable molten resin in the extruder, A foam sheet having a low apparent density can be obtained more easily. The melt viscosity is preferably 2500 to 8000 Pa · s, more preferably 3000 to 7000 Pa · s, and still more preferably 3000 to 5000 Pa · s.
前記溶融粘度は、例えば、東洋精機製作所製キャピログラフ1D等によって測定することができる。尚、発泡シートを構成する樹脂の結晶化温度は、前述のJIS K7121(1987)に基づく熱流束示差走査熱量測定により得られるDSC曲線から求めることができる。 The melt viscosity can be measured by, for example, Capillograph 1D manufactured by Toyo Seiki Seisakusho. The crystallization temperature of the resin constituting the foamed sheet can be determined from a DSC curve obtained by heat flux differential scanning calorimetry based on the above-mentioned JIS K7121 (1987).
具体的には、オリフィス孔径2.095mm、長さ8mmのオリフィス及び径9.55mmのシリンダーを有するキャピログラフ1Dを用い、シリンダー内に投入された樹脂の温度を、事前に前述の熱流束示差走査熱量計を用いた測定によって得られた結晶化温度+15℃の温度に制御し、4分間静置した後に、上記シリンダー内の溶融樹脂を速度10mm/分の条件でピストンにより押し込み、シリンダー下端に設置された上記オリフィスから紐状に押し出す。このときピストンにかかる荷重から粘度を算出することができる。尚、せん断速度13sec−1の条件は、溶融張力の測定条件に対応させたものである。発泡シートを構成する樹脂の測定用試料を調整する場合には、発泡シートを真空オーブンにて加熱し脱泡したものを試料とし、その際の真空オーブンでの脱泡条件は、発泡シートを構成しているポリエチレン系樹脂の融点以上の温度、かつ減圧下の状態とする。 Specifically, a capillograph 1D having an orifice hole diameter of 2.095 mm, a length of 8 mm, and a cylinder having a diameter of 9.55 mm is used, and the temperature of the resin charged in the cylinder is determined in advance by the above-described heat flux differential scanning calorific value. The temperature is controlled at a crystallization temperature of + 15 ° C. obtained by measurement using a meter, and after standing for 4 minutes, the molten resin in the cylinder is pushed in by a piston at a speed of 10 mm / min and installed at the lower end of the cylinder. The cord is extruded from the orifice. At this time, the viscosity can be calculated from the load applied to the piston. The condition of the shear rate of 13 sec −1 corresponds to the melt tension measurement condition. When adjusting the measurement sample of the resin that constitutes the foam sheet, the foam sheet is heated in a vacuum oven and defoamed, and the defoaming conditions in the vacuum oven at that time constitute the foam sheet. The temperature is equal to or higher than the melting point of the polyethylene resin and the pressure is reduced.
前記発泡シートを構成する樹脂の引張破断伸びは、10〜150%であることが好ましい。上記範囲内であれば、押出発泡時に発泡シートに発生する裂けをさらに防止することができる。上記観点から、好ましくは15〜130%、更には20〜100%であることが好ましい。 The tensile breaking elongation of the resin constituting the foamed sheet is preferably 10 to 150%. If it is in the said range, the tear which generate | occur | produces in a foam sheet at the time of extrusion foaming can further be prevented. From the above viewpoint, it is preferably 15 to 130%, more preferably 20 to 100%.
前記引張破断伸びの測定方法は、JIS K7127(1989年)に準拠した1mm厚みの2号型試験片のサンプルを用い、JISK7127(1989年)の引張破壊伸びの測定方法に準拠して測定される。この場合、前記サンプルを23℃、湿度50%の条件下、24時間放置後、試験速度500mm/分で引張試験を行い、試験片が破断した時のつかみ具間距離の増加量を、標線間距離25mmで除した値を算出する。上記測定を5回行い、得られた引張破断伸びの相加平均値を採用することとする。発泡シートを構成する樹脂の測定用試料を調整する場合には、発泡シートを真空オーブンにて加熱し脱泡したものを試料とし、その際の真空オーブンでの脱泡条件は、発泡シートを構成しているポリエチレン系樹脂の融点以上の温度、かつ減圧下の状態とすることにより測定することができる。 The measurement method of the tensile elongation at break is measured according to the measurement method of the tensile elongation at break of JIS K7127 (1989) using a sample of a No. 2 type test piece having a thickness of 1 mm according to JIS K7127 (1989). . In this case, the sample was allowed to stand for 24 hours under conditions of 23 ° C. and 50% humidity, and then a tensile test was performed at a test speed of 500 mm / min. The value divided by the distance 25 mm is calculated. The above measurement is performed 5 times, and the arithmetic average value of the obtained tensile breaking elongation is adopted. When adjusting the measurement sample of the resin that constitutes the foam sheet, the foam sheet is heated in a vacuum oven and defoamed, and the defoaming conditions in the vacuum oven at that time constitute the foam sheet. It can be measured by setting the temperature at a temperature equal to or higher than the melting point of the polyethylene-based resin under reduced pressure.
本発明のガラス板用間紙を構成する発泡シートにおいては、高分子型帯電防止剤を添加することにより、発泡シートの表面抵抗率を1×107〜1×1014Ω/□にすることができる。該表面抵抗率が上記範囲内であれば、十分な帯電防止特性が得られ、発泡シートの表面に埃が付着し難くなり、ガラス板用間紙としてより好適となる。上記観点からは、該表面抵抗率は、5×1013Ω/□以下が好ましく、1×1013Ω/□以下がさらに好ましい。 In the foam sheet constituting the interleaf paper for the glass plate of the present invention, the surface resistivity of the foam sheet is set to 1 × 10 7 to 1 × 10 14 Ω / □ by adding a polymer type antistatic agent. Can do. If the surface resistivity is within the above range, sufficient antistatic properties can be obtained, and it is difficult for dust to adhere to the surface of the foamed sheet, making it more suitable as a glass sheet interleaf. From the above viewpoint, the surface resistivity is preferably 5 × 10 13 Ω / □ or less, and more preferably 1 × 10 13 Ω / □ or less.
本発明における表面抵抗率は、下記の試験片の状態調節を行った後、JIS K6271(2001)に準拠して測定される。すなわち、測定対象物である発泡シートから切り出した試験片(縦100mm×横100mm×厚み:測定対象物厚み)を温度20℃、相対湿度30%の雰囲気下に36時間放置することにより試験片の状態調節を行い、印加電圧500kVの条件にて、電圧印加を開始して1分経過後の表面抵抗率を測定する。 The surface resistivity in the present invention is measured according to JIS K6271 (2001) after adjusting the condition of the following test piece. That is, a test piece cut out from a foamed sheet as a measurement object (length 100 mm × width 100 mm × thickness: thickness of measurement object) was allowed to stand for 36 hours in an atmosphere at a temperature of 20 ° C. and a relative humidity of 30%. Condition adjustment is performed, and the surface resistivity is measured after a lapse of 1 minute from the start of voltage application under the condition of an applied voltage of 500 kV.
発泡シートの表面抵抗率を1×107〜1×1014Ω/□にするためには、発泡シートを構成する樹脂の高分子型帯電防止剤の配合量が、発泡シートを構成するポリエチレン系樹脂100重量部に対して、2〜25重量部であることが好ましい。上記範囲内であれば、所望の帯電防止性能を発揮でき、発泡の妨げになることもない。かかる観点から、高分子型帯電防止剤の配合量は、3〜20重量部が好ましく、4〜15重量部がより好ましい。 In order to set the surface resistivity of the foamed sheet to 1 × 10 7 to 1 × 10 14 Ω / □, the blending amount of the polymer antistatic agent of the resin constituting the foamed sheet is a polyethylene-based material constituting the foamed sheet. It is preferable that it is 2-25 weight part with respect to 100 weight part of resin. If it is in the said range, desired antistatic performance can be exhibited, and foaming will not be hindered. From this viewpoint, the blending amount of the polymer antistatic agent is preferably 3 to 20 parts by weight, and more preferably 4 to 15 parts by weight.
高分子型帯電防止剤の数平均分子量は、2000以上、好ましくは2000〜100000、更に好ましくは5000〜60000、特に好ましくは8000〜40000である。従って、該帯電防止剤は、界面活性剤からなる帯電防止剤とは区別される高分子型の帯電防止剤である。尚、該高分子型帯電防止剤の数平均分子量の上限は概ね1000000である。高分子型の帯電防止剤の数平均分子量を前記の範囲とすることにより、ガラス板へ帯電防止剤が移行してガラス板表面を汚染することが防止される。 The number average molecular weight of the polymeric antistatic agent is 2000 or more, preferably 2000 to 100,000, more preferably 5000 to 60000, and particularly preferably 8000 to 40000. Therefore, the antistatic agent is a polymer type antistatic agent that is distinguished from an antistatic agent comprising a surfactant. The upper limit of the number average molecular weight of the polymer type antistatic agent is approximately 1,000,000. By setting the number average molecular weight of the polymer type antistatic agent within the above range, it is possible to prevent the antistatic agent from transferring to the glass plate and contaminating the glass plate surface.
なお、前記数平均分子量は、高温ゲルパーミエーションクロマトグラフィーを用いて求められる。例えば、高分子型帯電防止剤がポリエーテルエステルアミドやポリエーテルを主成分とする親水性樹脂の場合にはオルトジクロロベンゼンを溶媒として試料濃度3mg/mlとし、ポリスチレンを基準物質としてカラム温度135℃の条件にて測定される値である。なお、前記溶媒の種類、カラム温度は、高分子型帯電防止剤の種類に応じて適宜変更される。 In addition, the said number average molecular weight is calculated | required using high temperature gel permeation chromatography. For example, when the polymer type antistatic agent is a hydrophilic resin mainly composed of polyetheresteramide or polyether, the sample concentration is 3 mg / ml using orthodichlorobenzene as a solvent, and the column temperature is 135 ° C. using polystyrene as a reference substance. It is a value measured under the conditions. In addition, the kind of the said solvent and column temperature are suitably changed according to the kind of polymeric antistatic agent.
本発明で使用される高分子型帯電防止剤としては、体積抵抗率が105〜1011Ω・
cmの親水性樹脂と、ポリオレフィンとの共重合体が挙げられる。該親水性樹脂としては、ポリエーテルジオール,ポリエーテルジアミン,及びこれらの変性物等のポリエーテル、ポリエーテルセグメント形成成分としてポリエーテルジオールのセグメントを有するポリエーテルエステルアミド,ポリエーテルセグメント形成成分としてポリエーテルジオールのセグメントを有するポリエーテルアミドイミド,ポリエーテルセグメント形成成分としてポリエーテルジオールのセグメントを有するポリエーテルエステル、ポリエーテルセグメント形成成分としてポリエーテルジアミンのセグメントを有するポリエーテルアミド,ポリエーテルセグメント形成成分としてポリエーテルジオールまたはポリエーテルジアミンのセグメントを有するポリエーテルウレタン等のポリエーテル含有親水性樹脂、非イオン性分子鎖で隔てられた2〜80個、好ましくは3〜60個のカチオン性基を分子内に有するカチオン性ポリマー、及びスルホニル基を有するジカルボン酸とジオール又はポリエーテルとを必須構成単位とし、かつ分子内に2〜80個、好ましくは3〜60個のスルホニル基を有するアニオン性ポリマーが使用できる。
The polymer type antistatic agent used in the present invention has a volume resistivity of 10 5 to 10 11 Ω ·
A copolymer of a hydrophilic resin of cm and a polyolefin may be mentioned. Examples of the hydrophilic resin include polyether diols, polyether diamines, polyethers such as modified products thereof, polyether ester amides having polyether diol segments as polyether segment forming components, and poly ethers as polyether segment forming components. Polyether amide imide having ether diol segment, polyether ester having polyether diol segment as polyether segment forming component, polyether amide having polyether diamine segment as polyether segment forming component, polyether segment forming component Polyether-containing hydrophilic resins such as polyether urethane having polyether diol or polyether diamine segments, nonionic A cationic polymer having 2 to 80, preferably 3 to 60, cationic groups separated by a child chain in the molecule, and a dicarboxylic acid having a sulfonyl group and a diol or polyether as essential constituent units, and An anionic polymer having 2 to 80, preferably 3 to 60 sulfonyl groups in the molecule can be used.
また高分子型帯電防止剤としては、ポリエチレン系樹脂との相溶性を向上させ、優れた帯電防止効果を与えると共に、帯電防止剤を添加することによる物性低下を抑制する効果を得るために、ポリエチレン系樹脂と同種或いは相溶性の高い樹脂をブロック共重合させたものが好ましく、例えば、ポリオレフィンのブロックと、体積抵抗率が105〜1011Ω・cmの上記親水性樹脂のブロックとが、繰り返し交互に結合した構造を有する数平均分子量(Mn)が2000〜60000のブロック共重合体が挙げられる。これらの中でも、ポリエーテルとポリオレフィンとのブロック共重合体が前記相溶性にも優れているので好ましい。 In addition, as a polymer type antistatic agent, in order to improve the compatibility with the polyethylene-based resin, give an excellent antistatic effect, and obtain an effect of suppressing the deterioration of physical properties due to the addition of the antistatic agent, polyethylene Preferred is a block copolymer of the same type or highly compatible resin as the base resin. For example, a polyolefin block and a block of the hydrophilic resin having a volume resistivity of 10 5 to 10 11 Ω · cm are repeated. A block copolymer having a number average molecular weight (Mn) of 2000 to 60000 having an alternately bonded structure is exemplified. Among these, a block copolymer of polyether and polyolefin is preferable because it has excellent compatibility.
尚、上記ポリオレフィンのブロックと親水性樹脂のブロックとは、エステル結合、アミド結合、エーテル結合、ウレタン結合、イミド結合から選ばれる少なくとも1種の結合を介して繰り返し交互に結合した構造を有する。 The polyolefin block and the hydrophilic resin block have a structure in which the block is repeatedly and alternately bonded through at least one bond selected from an ester bond, an amide bond, an ether bond, a urethane bond, and an imide bond.
また、高分子型帯電防止剤として好ましく用いられる前記共重合体のポリオレフィンのブロックとしては、カルボキシル基をポリマーの両末端に有するポリオレフィン、カルボニル基をポリマーの片末端に有するポリオレフィンが好ましい。 The polyolefin block of the copolymer that is preferably used as a polymer antistatic agent is preferably a polyolefin having a carboxyl group at both ends of the polymer or a polyolefin having a carbonyl group at one end of the polymer.
上記のような高分子型帯電防止剤として、例えば、特開平3−103466号公報、特開2001−278985号公報に記載の組成物が挙げられる。特開平3−103466号公報記載の組成物は、(I)熱可塑性樹脂、(II)ポリエチレンオキサイドまたは50重量%以上のポリエチレンオキサイドブロック成分を含有するブロック共重合体、及び(III)上記(II)中のポリエチレンオキサイドブロック成分と固溶する金属塩からなるものであり、特開2001−278985号公報記載の組成物は、ポリオレフィン(a)のブロックと、体積抵抗率が1×105〜1×1011Ω・cmの親水性樹脂(b)のブロックとが、繰り返し交互に結合した構造を有する数平均分子量(Mn)が2000〜60000のブロック共重合体である。上記(a)のブロックと(b)のブロックとは、エステル結合、アミド結合、エーテル結合、ウレタン結合、イミド結合から選ばれる少なくとも1種の結合を介して繰り返し交互に結合した構造を有するものである。このような高分子型帯電防止剤は、例えば三井・デュポンポリケミカル株式会社製「SD100」、三洋化成工業株式会社製「ペレスタット300」などの商品名で市販されている。 Examples of the polymer antistatic agent as described above include compositions described in JP-A-3-103466 and JP-A-2001-278985. The composition described in JP-A-3-103466 includes (I) a thermoplastic resin, (II) polyethylene oxide or a block copolymer containing 50% by weight or more of a polyethylene oxide block component, and (III) the above (II In the composition of JP-A-2001-278985, the block of polyolefin (a) has a volume resistivity of 1 × 10 5 to 1. A block copolymer having a number average molecular weight (Mn) of 2000 to 60000 having a structure in which blocks of a hydrophilic resin (b) of × 10 11 Ω · cm are alternately and repeatedly bonded. The block (a) and the block (b) have a structure in which they are alternately and repeatedly bonded via at least one bond selected from an ester bond, an amide bond, an ether bond, a urethane bond, and an imide bond. is there. Such polymer type antistatic agents are commercially available under trade names such as “SD100” manufactured by Mitsui DuPont Polychemical Co., Ltd. and “Pelestat 300” manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd.
本発明のガラス板用間紙を構成する発泡シートにおいては、前記発泡シートの少なくとも片面に樹脂層を積層した発泡シート(以下、積層発泡シートということがある)とすることができる。樹脂層を積層することにより、発泡シートの機械的強度が向上し、さらに樹脂層に前記高分子型帯電防止剤を配合すれば、発泡シートに配合する場合に比較して少量の配合量であっても、表面抵抗率を1×107〜1×1014Ω/□にすることができる。 In the foam sheet constituting the interleaf paper for glass plate of the present invention, a foam sheet (hereinafter sometimes referred to as a laminated foam sheet) in which a resin layer is laminated on at least one surface of the foam sheet can be used. By laminating the resin layer, the mechanical strength of the foam sheet is improved, and if the polymer type antistatic agent is blended in the resin layer, the blending amount is smaller than that in the foam sheet. Even in this case, the surface resistivity can be set to 1 × 10 7 to 1 × 10 14 Ω / □.
前記樹脂層を構成する樹脂としては、熱可塑性樹脂、具体的には、ポリオレフィン系樹脂を主成分とするものを挙げることができる。該ポリオレフィン系樹脂は50モル%以上のオレフィン成分を含む樹脂である。該ポリオレフィン系樹脂としては、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂等が挙げられる。さらに、樹脂層を構成する樹脂に配合される他の樹脂や添加剤等は、発泡シートについて前記したものと同様のものを使用することができる。発泡シートと樹脂層を構成する樹脂は同一である必要はなく、両者が積層可能でありさえすれば、前記した樹脂の範疇の中で採用することもできる。尚、製造安定性の観点からは、ポリエチレン系樹脂を樹脂層とすることが特に好ましい。 Examples of the resin constituting the resin layer include a thermoplastic resin, specifically, a resin mainly composed of a polyolefin resin. The polyolefin resin is a resin containing 50 mol% or more of an olefin component. Examples of the polyolefin resin include a polyethylene resin and a polypropylene resin. Furthermore, as other resins and additives blended in the resin constituting the resin layer, the same ones as described above for the foamed sheet can be used. The foam sheet and the resin constituting the resin layer do not need to be the same, and can be employed in the category of the resin as long as they can be laminated. From the viewpoint of production stability, it is particularly preferable to use a polyethylene resin as the resin layer.
具体的には、ポリエチレン系樹脂層を発泡シートに積層し、該樹脂層を構成する樹脂が高分子型帯電防止剤を含有する場合には、該樹脂層を構成するポリエチレン系樹脂100重量部に対して、高分子型帯電防止剤の配合量が5〜120重量部であることが好ましい。該配合量が上記範囲内であれば、十分な帯電防止特性を発揮することが可能となる。かかる観点から、樹脂層への高分子型帯電防止剤の添加量は、該樹脂層を構成するポリエチレン系樹脂100重量部に対して、より好ましくは10〜100重量部、更に好ましくは10〜55重量部である。 Specifically, when a polyethylene resin layer is laminated on a foamed sheet and the resin constituting the resin layer contains a polymer type antistatic agent, 100 parts by weight of the polyethylene resin constituting the resin layer is added. On the other hand, the blending amount of the polymer type antistatic agent is preferably 5 to 120 parts by weight. If the blending amount is within the above range, sufficient antistatic properties can be exhibited. From this point of view, the amount of the polymeric antistatic agent added to the resin layer is more preferably 10 to 100 parts by weight, and still more preferably 10 to 55 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polyethylene resin constituting the resin layer. Parts by weight.
本発明のガラス板用間紙を構成する発泡シートに樹脂層が積層された発泡シートである場合、樹脂層の坪量は一方の面あたり、0.5g/m2以上が好ましく、より好ましくは0.7g/m2以上であり、更に好ましくは1.0g/m2以上である。該樹脂層の坪量測定の方法は、樹脂層が積層された積層発泡シートの垂直断面を顕微鏡などで適宜拡大して、樹脂層の厚みを等間隔に幅方向に10点測定し、得られた値の算術平均値を樹脂層の平均厚みとし、該平均厚みに樹脂層を構成している基材樹脂の密度を乗じ、単位換算して樹脂層の坪量(g/m2)を求めることができる。ただし、この方法は樹脂層と発泡シートの界面が明確な場合に限られる。樹脂層と発泡シートの界面が不明な場合の坪量測定は、積層発泡シートが共押出や押出ラミネーションによって製造される場合、積層発泡シートを製造する際に、押出発泡条件の内、樹脂層の吐出量X[kg/時]と、得られる積層発泡シートの幅W[m]、積層発泡シートの単位時間あたりの長さL[m/時]から、以下の式(1)により樹脂層の坪量[g/m2]を求めることができる。なお、発泡シートの両面に樹脂層を積層する場合には、それぞれの樹脂層の吐出量からそれぞれの樹脂層の坪量を求める。
(数1)
坪量[g/m2]=〔1000X/(L×W)〕・・・(1)
なお、熱ラミネーションによりフィルムを積層して樹脂層を設ける場合、樹脂層の坪量は積層前に既知のフィルムの坪量が樹脂層の坪量に相当する。
In the case of a foamed sheet in which a resin layer is laminated on the foamed sheet constituting the interleaf paper for the glass plate of the present invention, the basis weight of the resin layer is preferably 0.5 g / m 2 or more per side, more preferably It is 0.7 g / m 2 or more, more preferably 1.0 g / m 2 or more. The method for measuring the basis weight of the resin layer is obtained by appropriately expanding the vertical cross section of the laminated foam sheet on which the resin layer is laminated with a microscope or the like, and measuring the thickness of the resin layer at 10 points in the width direction at equal intervals. The arithmetic average value of the obtained values is taken as the average thickness of the resin layer, and the average thickness is multiplied by the density of the base resin constituting the resin layer, and the basis weight (g / m 2 ) of the resin layer is obtained by converting the unit. be able to. However, this method is limited to the case where the interface between the resin layer and the foamed sheet is clear. When the interface between the resin layer and the foamed sheet is unknown, the basis weight measurement is performed when the laminated foamed sheet is manufactured by coextrusion or extrusion lamination. From the discharge amount X [kg / hour], the width W [m] of the obtained laminated foamed sheet, and the length L [m / hour] per unit time of the laminated foamed sheet, the following formula (1) The basis weight [g / m 2 ] can be determined. In addition, when laminating | stacking a resin layer on both surfaces of a foam sheet, the basic weight of each resin layer is calculated | required from the discharge amount of each resin layer.
(Equation 1)
Basis weight [g / m 2 ] = [1000X / (L × W)] (1)
When a resin layer is provided by laminating films by thermal lamination, the basis weight of the resin layer corresponds to the basis weight of the known film before lamination.
本発明のガラス板用間紙を構成するポリエチレン系樹脂発泡シートは、波打ちが少なく、発泡シートを積み重ねた場合、嵩高くならないことから、搬送時の輸送効率が高いものである。この波打ちが少ない発泡シートとなるのは、曲げ弾性率が300MPa以上であるポリエチレン系樹脂を使用し、且つ厚さ方向の平均気泡数の平均を1.4以下に制御することにより達成される。 The polyethylene-based resin foam sheet constituting the interleaf paper for the glass plate of the present invention has few undulations, and does not become bulky when the foam sheets are stacked, and therefore has high transport efficiency during transportation. The foam sheet with less waviness is achieved by using a polyethylene-based resin having a flexural modulus of 300 MPa or more and controlling the average number of bubbles in the thickness direction to 1.4 or less.
なお、発泡シートをガラス板用間紙として用いた場合には、ガラス板上に配置した際に、間紙とガラス板との界面で電荷の移動が生じ、ガラス板から間紙を剥がすと、それぞれの表面上に移動した電荷が残って帯電した状態になることがある(以下、この現象を剥離帯電ということがある)。この剥離帯電が生じると、剥離帯電に起因する静電気により、間紙をガラス板からはがした時に、ガラス板に埃などが付着し易くなったり、ガラスが帯電することによるトラブルが発生したりするおそれがある。 In addition, when the foam sheet is used as a slip sheet for a glass plate, when it is placed on the glass plate, movement of charges occurs at the interface between the slip sheet and the glass plate, and when the slip sheet is peeled off from the glass plate, Charges that have moved on the respective surfaces may remain and become charged (hereinafter, this phenomenon may be referred to as peeling charging). When this peeling electrification occurs, when the interleaf is peeled off from the glass plate due to static electricity due to the peeling electrification, dust or the like is likely to adhere to the glass plate, or trouble due to charging of the glass occurs. There is a fear.
本発明のガラス板用間紙を構成する発泡シートは、曲げ弾性率が300MPa以上の剛性を有するポリエチレン系樹脂を使用し、且つ厚さ方向の気泡数の平均が1.4以下であることから、前記発泡シートをガラス板用間紙として用いた際に、ガラス板と間紙との接触を減らすことができ、従来よりも剥離帯電を低減することが可能となる。
また、上記のように高分子型帯電防止剤を配合し、発泡シートの表面抵抗率を上記範囲とすることで、剥離帯電をさらに低減することができる。
The foam sheet constituting the interleaf paper for the glass plate of the present invention uses a polyethylene resin having a rigidity with a flexural modulus of 300 MPa or more, and the average number of bubbles in the thickness direction is 1.4 or less. When the foamed sheet is used as an interleaf for glass plates, the contact between the glass plate and the interleaf can be reduced, and the peeling charge can be reduced as compared with the prior art.
Moreover, peeling electrification can further be reduced by mix | blending a polymer type antistatic agent as mentioned above, and making the surface resistivity of a foamed sheet into the said range.
次に、本発明のガラス板用間紙を構成するポリエチレン系樹脂発泡シートの製造方法について説明する。本発明のガラス板用間紙を構成する発泡シートは、押出発泡により製造することができる。例えば、上記要件を満足するポリエチレン系樹脂と必要に応じて添加される高分子型帯電防止剤(以下、ポリエチレン系樹脂と必要に応じて配合される高分子型帯電防止剤とを、発泡シート形成用樹脂組成物ということがある)とを押出機に供給し、加熱溶融して樹脂溶融物とする。この際、気泡調整剤などの添加剤を添加することができる。次いで、該樹脂溶融物に物理発泡剤を圧入し、さらに混練して発泡シート形成用発泡性樹脂溶融物とし、押出機内において該発泡性樹脂溶融物を発泡可能な温度に調整し、環状ダイを通して大気中に押出して、該発泡性樹脂溶融物を発泡させて筒状発泡体を形成し、該筒状発泡体の内面を、円柱状冷却装置に沿わせて冷却しつつ引取りながら切り開くことにより、発泡シートとして得ることができる。なお、前記環状ダイ、押出機、円柱状冷却装置、筒状発泡体を切り開く装置等は、従来から押出発泡の分野で用いられてきた公知のものを用いることができる。なお、環状ダイの代わりにフラットダイを用いて押出発泡することもできる。 Next, the manufacturing method of the polyethylene-type resin foam sheet which comprises the interleaf for glass plates of this invention is demonstrated. The foam sheet constituting the glass sheet interleaf of the present invention can be produced by extrusion foaming. For example, a foamed sheet is formed from a polyethylene-based resin that satisfies the above requirements and a polymer-type antistatic agent that is added as necessary (hereinafter, a polyethylene-based resin and a polymer-type antistatic agent that is blended as necessary). Is sometimes supplied to an extruder and melted by heating to obtain a resin melt. At this time, additives such as a bubble regulator can be added. Next, a physical foaming agent is press-fitted into the resin melt, and further kneaded to obtain a foamable resin melt for forming a foamed sheet. The foamable resin melt is adjusted to a foamable temperature in an extruder, and passed through an annular die. By extruding into the atmosphere, foaming the foamable resin melt to form a cylindrical foam, and cutting the inner surface of the cylindrical foam while taking it down while cooling along a cylindrical cooling device It can be obtained as a foam sheet. As the annular die, the extruder, the columnar cooling device, the device for opening the cylindrical foam, etc., known ones conventionally used in the field of extrusion foaming can be used. In addition, it is also possible to perform extrusion foaming using a flat die instead of the annular die.
前記物理発泡剤としては、例えば、プロパン、ノルマルブタン、イソブタン、ノルマルペンタン、イソペンタン、ノルマルヘキサン、イソヘキサン等の脂肪族炭化水素、シクロペンタン、シクロヘキサン等の脂環式炭化水素、塩化メチル、塩化エチル等の塩化炭化水素、1,1,1,2−テトラフロロエタン、1,1−ジフロロエタン等のフッ化炭化水素等の有機系物理発泡剤、酸素、窒素、二酸化炭素、空気、水等の無機系物理発泡剤、アゾジカルボンアミド等の分解型発泡剤が挙げられ、これらを併用することもできる。上記した物理発泡剤は、2種以上を混合して使用することが可能である。これらのうち、特にポリエチレン系樹脂との相溶性、発泡性の観点から有機系物理発泡剤が好ましく、中でもノルマルブタン、イソブタン、又はこれらの混合物を主成分とするものが好適である。 Examples of the physical blowing agent include aliphatic hydrocarbons such as propane, normal butane, isobutane, normal pentane, isopentane, normal hexane, and isohexane, alicyclic hydrocarbons such as cyclopentane and cyclohexane, methyl chloride, and ethyl chloride. Organic physical foaming agents such as chlorohydrocarbons, fluorinated hydrocarbons such as 1,1,1,2-tetrafluoroethane, 1,1-difluoroethane, and inorganic systems such as oxygen, nitrogen, carbon dioxide, air and water Examples include physical foaming agents and decomposable foaming agents such as azodicarbonamide, and these may be used in combination. The above-mentioned physical foaming agents can be used in combination of two or more. Among these, an organic physical foaming agent is particularly preferable from the viewpoints of compatibility with a polyethylene resin and foaming properties, and among them, those mainly containing normal butane, isobutane, or a mixture thereof are preferable.
物理発泡剤の添加量は、発泡剤の種類、目的とする見かけ密度に応じて調整することができる。例えば、発泡剤としてイソブタンを用いて前記の密度範囲の発泡シートを得るためには、イソブタンの添加量はポリエチレン系樹脂と高分子型帯電防止剤の合計100重量部当たり7〜25重量部、好ましくは8〜23重量部、より好ましくは9〜20重量部である。 The amount of physical foaming agent added can be adjusted according to the type of foaming agent and the desired apparent density. For example, in order to obtain a foamed sheet having the above density range using isobutane as a foaming agent, the amount of isobutane added is preferably 7 to 25 parts by weight per 100 parts by weight in total of the polyethylene resin and the polymer antistatic agent, Is 8 to 23 parts by weight, more preferably 9 to 20 parts by weight.
主要な添加剤として、通常、気泡調整剤が添加される。気泡調整剤としては有機系のもの、無機系のもののいずれも使用することができる。無機系気泡調整剤としては、ホウ酸亜鉛、ホウ酸マグネシウム、硼砂等のホウ酸金属塩、塩化ナトリウム、水酸化アルミニウム、タルク、ゼオライト、シリカ、炭酸カルシウム、重炭酸ナトリウム等が挙げられる。また有機系気泡調整剤としては、リン酸−2,2−メチレンビス(4,6−tert−ブチルフェニル)ナトリウム、安息香酸ナトリウム、安息香酸カルシウム、安息香酸アルミニウム、ステアリン酸ナトリウム等が挙げられる。またクエン酸と重炭酸ナトリウム、クエン酸のアルカリ塩と重炭酸ナトリウム等を組み合わせたもの等も気泡調整剤として用いることができる。これらの気泡調整剤は2種以上を混合して用いることができる。気泡調整剤の添加量は、目的とする気泡径に応じて調節することができ、タルクを用いた場合ポリエチレン系樹脂100重量部当たり、0.1〜2重量部、好ましくは1〜1.5重量部である。 As a main additive, a bubble regulator is usually added. As the bubble adjusting agent, either an organic type or an inorganic type can be used. Examples of the inorganic foam regulator include borate metal salts such as zinc borate, magnesium borate, borax, sodium chloride, aluminum hydroxide, talc, zeolite, silica, calcium carbonate, sodium bicarbonate, and the like. Examples of the organic bubble regulator include sodium 2,2-methylenebis (4,6-tert-butylphenyl) phosphate, sodium benzoate, calcium benzoate, aluminum benzoate, and sodium stearate. A combination of citric acid and sodium bicarbonate, an alkali salt of citric acid and sodium bicarbonate, or the like can also be used as the bubble regulator. These bubble regulators can be used in combination of two or more. The addition amount of the cell regulator can be adjusted according to the target cell diameter. When talc is used, it is 0.1 to 2 parts by weight, preferably 1 to 1.5 parts per 100 parts by weight of the polyethylene resin. Parts by weight.
発泡シートの厚み方向の気泡数を2個以下にコントロールする方法としては、気泡調整剤の添加量を少なく調整し、環状ダイ先端に平行ランドを有するリップを設け、発泡性樹脂溶融物の厚み方向への膨張(スエル)を押えながら押出すことにより調整することができる。また、コルゲートの発生を防ぎながら、平行ランドにおいて若干せん断発熱を誘発させて、気泡同士の結合を図ることで厚み方向の気泡数をコントロールする方法が挙げられる。 As a method of controlling the number of bubbles in the thickness direction of the foam sheet to 2 or less, the amount of the bubble regulator is adjusted to be small, a lip having a parallel land is provided at the tip of the annular die, and the thickness direction of the foamable resin melt It is possible to adjust by extruding while holding down the expansion (swell). In addition, there is a method of controlling the number of bubbles in the thickness direction by inducing a slight amount of heat generation in the parallel lands while preventing the corrugation from occurring, and by connecting the bubbles.
上記方法において、発泡シートの厚み方向の気泡数を少なく制御するために気泡調整剤の使用量を通常使用される量よりも少なくする場合には、気泡調整剤の押出機内での分散状態が不安定になりやすくなるおそれがある。気泡調整剤の分散が不均一である場合には、発泡シートの一部に気泡調整剤が偏って存在し、発泡が不均一となり緩衝性が低下したり、発泡シート表面に非発泡の凹状箇所が発生して外観が低下したりする虞がある。気泡調整剤を均一に分散させるという観点から、前記発泡シートを構成する樹脂の結晶化温度+15℃における溶融粘度は、上記範囲であることが好ましい。 In the above method, in order to control the number of bubbles in the thickness direction of the foam sheet to be less than the amount that is normally used in order to control the number of bubbles in the thickness direction of the foam sheet, the dispersion state of the bubble modifier in the extruder is not good. There is a risk of becoming stable. If the dispersion of the foam control agent is non-uniform, the foam control agent is unevenly distributed in a part of the foam sheet, resulting in non-foaming and reduced buffering, or non-foamed concave portions on the foam sheet surface. May occur and the appearance may deteriorate. From the viewpoint of uniformly dispersing the air conditioner, the melt viscosity at the crystallization temperature + 15 ° C. of the resin constituting the foamed sheet is preferably within the above range.
樹脂層を発泡シートに積層する場合には、予め製造した発泡シートの表面にフィルムを熱ラミネーションにより積層する方法や、押出ラミネーションにより積層する方法で製造することができる。また、共押出発泡法により製造することもできる。これらの方法の中では、発泡シートを共押出発泡法により製造することが、樹脂層の厚みを薄くできると共に、樹脂層と発泡シートとの間の接着力をより強くすることができることから好ましい。 When laminating the resin layer on the foamed sheet, it can be produced by a method of laminating a film on the surface of the foamed sheet produced in advance by thermal lamination or a method of laminating by extrusion lamination. It can also be produced by a coextrusion foaming method. Among these methods, it is preferable to produce the foamed sheet by a coextrusion foaming method because the thickness of the resin layer can be reduced and the adhesive force between the resin layer and the foamed sheet can be further increased.
共押出発泡法により積層発泡シートを製造する方法には、共押出用フラットダイを用いてシート状に共押出発泡させて積層する方法と、共押出用環状ダイを用いて筒状積層発泡体を共押出発泡し、次いで筒状発泡シートを切り開いてシート状の積層発泡シートとする方法等がある。これらの中では、共押出用環状ダイを用いる方法が、発泡シートの波打ち現象の発生を抑えることや、幅が1000mm以上の幅広の積層発泡シートを容易に製造することができるので、好ましい方法である。 The method of producing a laminated foam sheet by the coextrusion foaming method includes a method of coextrusion foaming into a sheet shape using a flat die for coextrusion and lamination, and a tubular laminated foam using an annular die for coextrusion. There are methods such as coextrusion foaming and then cutting a cylindrical foamed sheet into a sheet-like laminated foamed sheet. Among these, the method using an annular die for coextrusion is a preferable method because it can suppress the occurrence of the wavy phenomenon of the foam sheet and can easily produce a wide laminated foam sheet having a width of 1000 mm or more. is there.
前記共押出用ダイを用いて共押出する場合、共押出用ダイに発泡シート形成用押出機と樹脂層形成用押出機とが接続された装置を用いる。
まず、前記したように、発泡シート形成用押出機にて、発泡性樹脂溶融物を形成する。同時に、樹脂層形成用押出機に、樹脂層形成用の樹脂と必要に応じて添加される高分子型帯電防止剤(以下、樹脂層形成用の樹脂と、必要に応じて添加される高分子型帯電防止剤とをあわせて樹脂層形成用樹脂組成物ということがある)を供給し、加熱溶融し混練した後、必要に応じて揮発性可塑剤を添加し溶融混練して、樹脂層形成用樹脂溶融物とする。両者を共押出することにより積層発泡シートが得られる。
When coextrusion is performed using the coextrusion die, an apparatus in which a foam sheet forming extruder and a resin layer forming extruder are connected to the coextrusion die is used.
First, as described above, a foamable resin melt is formed using a foam sheet forming extruder. At the same time, the resin layer forming resin and a polymer type antistatic agent added as needed to the resin layer forming extruder (hereinafter referred to as resin layer forming resin and polymer added as needed) The resin composition for forming the resin layer may be supplied together with the mold antistatic agent), heated, melted and kneaded, and then added with a volatile plasticizer and melt-kneaded as necessary to form the resin layer. Resin melt for use. A laminated foam sheet is obtained by co-extrusion of both.
共押出法においては、前記樹脂層形成用樹脂溶融物には揮発性可塑剤が添加されることが好ましい。揮発性可塑剤としては、樹脂層形成用樹脂溶融物の溶融粘度を低下させる機能を有すると共に、樹脂層形成後に、該樹脂層より揮発して樹脂層中に存在しなくなるものが用いられる。揮発性可塑剤を樹脂層形成用樹脂溶融物中に添加することにより、共押出する際に、樹脂層形成用樹脂溶融物の押出樹脂温度を発泡シート形成用樹脂溶融物の押出樹脂温度に近づけることができる(温度低下効果)と共に、溶融状態の樹脂層の溶融伸びを著しく向上させることができる(伸張性改善効果)。これにより、押出発泡時に樹脂層の熱によって発泡シートの気泡構造が破壊されにくくなり、さらに該樹脂層の伸びが発泡シートの発泡時の伸びに追随するので、樹脂層の伸び不足による亀裂発生が防止される。 In the coextrusion method, it is preferable that a volatile plasticizer is added to the resin melt for forming a resin layer. As the volatile plasticizer, one having a function of lowering the melt viscosity of the resin melt for forming the resin layer and one that volatilizes from the resin layer and does not exist in the resin layer after the resin layer is formed is used. By adding a volatile plasticizer to the resin melt for forming a resin layer, the co-extrusion causes the temperature of the resin melt for forming the resin layer to approach the temperature of the resin melt for forming the foam sheet. (Temperature reduction effect) and the melt elongation of the molten resin layer can be remarkably improved (stretchability improvement effect). This makes it difficult for the foam structure of the foam sheet to be destroyed by the heat of the resin layer during extrusion foaming, and the elongation of the resin layer follows the elongation of the foam sheet when foamed. Is prevented.
揮発性可塑剤としては、炭素数2〜7の脂肪族炭化水素や脂環式炭化水素、炭素数1〜4の脂肪族アルコール、又は炭素数2〜8の脂肪族エーテルから選択される1種、或いは2種以上のものが好ましく用いられる。滑剤のように揮発性の低いものを可塑剤として用いた場合、滑剤等は樹脂層に残存し、被包装体のガラス表面を汚染することがある。これに対し揮発性可塑剤は、樹脂層の樹脂を効率よく可塑化させ、得られる樹脂層に揮発性可塑剤自体が残り難いという点から好ましい。 As a volatile plasticizer, it is 1 type selected from a C2-C7 aliphatic hydrocarbon and alicyclic hydrocarbon, C1-C4 aliphatic alcohol, or C2-C8 aliphatic ether. Alternatively, two or more types are preferably used. When a low volatile material such as a lubricant is used as a plasticizer, the lubricant or the like may remain in the resin layer and contaminate the glass surface of the package. On the other hand, the volatile plasticizer is preferable from the viewpoint that the resin of the resin layer is efficiently plasticized and the volatile plasticizer itself hardly remains in the obtained resin layer.
前記炭素数2〜7の脂肪族炭化水素や脂環式炭化水素としては、例えば、エタン、プロパン、ノルマルブタン、イソブタン、ノルマルペンタン、イソペンタン、ネオペンタン、シクロペンタン、ノルマルヘキサン、イソヘキサン、シクロヘキサン、ノルマルヘプタンなどが挙げられる。 Examples of the aliphatic hydrocarbon or alicyclic hydrocarbon having 2 to 7 carbon atoms include ethane, propane, normal butane, isobutane, normal pentane, isopentane, neopentane, cyclopentane, normal hexane, isohexane, cyclohexane, and normal heptane. Etc.
前記炭素数1〜4の脂肪族アルコールとしては、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、イソプロピルアルコール、イソブチルアルコール、ノルマルブチルアルコール、sec−ブチルアルコール、tert−ブチルアルコールなどが挙げられる。 Examples of the aliphatic alcohol having 1 to 4 carbon atoms include methanol, ethanol, propanol, butanol, isopropyl alcohol, isobutyl alcohol, normal butyl alcohol, sec-butyl alcohol, and tert-butyl alcohol.
前記炭素数2〜8の脂肪族エーテルとしては、例えば、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、プロピルエーテル、イソプロピルエーテル、メチルエチルエーテル、メチルプロピルエーテル、メチルイソプロピルエーテル、メチルブチルエーテル、メチルイソブチルエーテル、メチルアミルエーテル、メチルイソアミルエーテル、エチルプロピルエーテル、エチルイソプロピルエーテル、エチルブチルエーテル、エチルイソブチルエーテル、エチルアミルエーテル、エチルイソアミルエーテル、ビニルエーテル、アリルエーテル、メチルビニルエーテル、メチルアリルエーテル、エチルビニルエーテル、エチルアリルエーテルなどが挙げられる。 Examples of the aliphatic ether having 2 to 8 carbon atoms include dimethyl ether, diethyl ether, propyl ether, isopropyl ether, methyl ethyl ether, methyl propyl ether, methyl isopropyl ether, methyl butyl ether, methyl isobutyl ether, methyl amyl ether, methyl Examples include isoamyl ether, ethyl propyl ether, ethyl isopropyl ether, ethyl butyl ether, ethyl isobutyl ether, ethyl amyl ether, ethyl isoamyl ether, vinyl ether, allyl ether, methyl vinyl ether, methyl allyl ether, ethyl vinyl ether, ethyl allyl ether and the like.
揮発性可塑剤は樹脂層から揮発し易いものが用いられ、その沸点は、120℃以下が好ましく、より好ましくは80℃以下である。揮発性可塑剤の沸点がこの範囲であれば、共押出した後、得られた積層発泡シートを放置しておけば、共押出直後の熱により、更に後の室温下でのガス透過により、揮発性可塑剤は樹脂層から自然に揮散して、自然に除去される。該沸点の下限値は、概ね−50℃である。 As the volatile plasticizer, those which are easily volatilized from the resin layer are used, and the boiling point thereof is preferably 120 ° C. or lower, more preferably 80 ° C. or lower. If the boiling point of the volatile plasticizer is within this range, if the laminated foam sheet obtained after co-extrusion is allowed to stand, volatilization occurs due to heat immediately after co-extrusion and further gas permeation at room temperature. The plasticizer is volatilized naturally from the resin layer and is naturally removed. The lower limit of the boiling point is approximately -50 ° C.
揮発性可塑剤の添加量は、樹脂層形成用の樹脂と必要に応じて添加される高分子型帯電防止剤との合計100重量部に対して7重量部〜50重量部であることが好ましい。上述の温度低下効果と伸張性改善効果の観点から、揮発性可塑剤の添加量は、9重量部以上が好ましく、10重量部以上がより好ましい。 The addition amount of the volatile plasticizer is preferably 7 parts by weight to 50 parts by weight with respect to 100 parts by weight in total of the resin for forming the resin layer and the polymer type antistatic agent added as necessary. . From the viewpoint of the temperature lowering effect and the stretchability improving effect, the amount of the volatile plasticizer added is preferably 9 parts by weight or more, and more preferably 10 parts by weight or more.
一方、揮発性可塑剤の添加量が、概ね50重量部以下であれば、樹脂層自体の物性低下を引き起こすことがなく、揮発性可塑剤が樹脂層形成用樹脂溶融物中に浸透して十分に混練されるので、ダイリップから揮発性可塑剤が噴き出したりすることがなく、樹脂層に穴が開いたり、表面が凹凸状となることを十分に押さえられるので、表面平滑性に優れた積層発泡シートとなる。かかる観点から、揮発性可塑剤の添加量は、40重量部以下が好ましく、30重量部以下がより好ましく、25重量部以下が更に好ましい。揮発性可塑剤の添加量を上記範囲とすることで、共押出時の樹脂層形成用樹脂溶融物の押出樹脂温度低下効果と伸張性改善効果が確保される。 On the other hand, if the addition amount of the volatile plasticizer is approximately 50 parts by weight or less, the physical property of the resin layer itself is not deteriorated, and the volatile plasticizer sufficiently penetrates into the resin melt for forming the resin layer. Since the volatile plasticizer is not ejected from the die lip, it is possible to sufficiently prevent the resin layer from being perforated and the surface from becoming uneven, so that the laminated foam has excellent surface smoothness. It becomes a sheet. From this viewpoint, the addition amount of the volatile plasticizer is preferably 40 parts by weight or less, more preferably 30 parts by weight or less, and further preferably 25 parts by weight or less. By making the addition amount of a volatile plasticizer into the said range, the extrusion resin temperature fall effect of the resin melt for resin layer formation at the time of co-extrusion and the extensibility improvement effect are ensured.
本発明のガラス板用間紙は、上述のようにして製造される発泡シートからなる、特定の発泡シートであることから、厚みが薄く、軽量で緩衝性に優れ、その上コシが強く、取り扱い性が良好なものとなる。なお、上記発泡シートについては、ガラス板用間紙としてだけでなく、梱包材や緩衝材など他の用途として使用することもできる。 Since the interleaf paper for a glass plate of the present invention is a specific foam sheet composed of the foam sheet produced as described above, the thickness is thin, lightweight and excellent in cushioning properties, and the stiffness is strong and handling. The property is good. In addition, about the said foamed sheet | seat, it can also be used not only as a sheet for glass plates but for other uses, such as a packing material and a shock absorbing material.
次に、実施例及び比較例を挙げ、本発明を具体的に説明する。ただし、本発明は実施例の記載の範囲に限定されるものではない。 Next, an Example and a comparative example are given and this invention is demonstrated concretely. However, the present invention is not limited to the scope described in the examples.
実施例1、2、比較例2、4
発泡シート形成用押出装置として、スクリュー径90mmの第一押出機と、第一押出機の下流側にスクリュー径120mmの第二押出機が連結されたタンデム押出機を用い、環状ダイ先端に平行ランドを有するリップ径94mmの環状ダイを第二押出機の出口に取り付けた装置を用いた。
Examples 1 and 2 and Comparative Examples 2 and 4
As an extrusion apparatus for forming foam sheets, a first extruder having a screw diameter of 90 mm and a tandem extruder in which a second extruder having a screw diameter of 120 mm is connected to the downstream side of the first extruder are used. The apparatus which attached the cyclic | annular die | dye of 94 mm in lip diameter to the exit of the 2nd extruder was used.
表1に示す種類の樹脂および配合量のポリエチレン系樹脂と、必要に応じて表1に示す高分子型帯電防止剤(三洋化成株式会社製 ペレスタット300、配合量は発泡シートを構成するポリエチレン系樹脂100重量部に対する重量部である)と、表1に示す気泡調整剤(添加量は発泡シート形成用樹脂組成物100重量部に対する重量部である)を含有するマスターバッチとをタンデム押出機の第一押出機の原料投入口に供給し、溶融混練したのち、200℃に調整された樹脂溶融物とした。次いで該樹脂溶融物に、発泡剤としてイソブタン(添加量は発泡シート形成用樹脂組成物100重量部に対する重量部である)を圧入、混練し、第一押出機の下流側の第二押出機に導入して発泡シート形成用発泡性樹脂溶融物とし、表1に示す押出樹脂温度に調整して、該発泡シート形成用発泡性樹脂溶融物を100kg/hrの吐出量で大気中に押出し、発泡させて筒状発泡体を得た。該筒状発泡体を直径350mmの円柱状の冷却装置(マンドレル)に沿わせて引き取り、切り開いて発泡シートとした。 The resin of the kind shown in Table 1 and the amount of the polyethylene-based resin, and if necessary, the polymer-type antistatic agent shown in Table 1 (Pelestat 300 manufactured by Sanyo Chemical Co., Ltd., the amount of which is a polyethylene-based resin constituting the foam sheet) Of the tandem extruder, and a masterbatch containing the cell regulator shown in Table 1 (the amount added is 100 parts by weight relative to 100 parts by weight of the foamed sheet-forming resin composition). After supplying to the raw material inlet of one extruder and melt-kneading, it was set as the resin melt adjusted to 200 degreeC. Next, isobutane (addition amount is 100 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the resin composition for forming a foam sheet) is press-fitted and kneaded into the resin melt, and is then added to the second extruder on the downstream side of the first extruder. Introduced into a foamable resin melt for forming a foam sheet, adjusted to the extrusion resin temperature shown in Table 1, and extruded into the atmosphere at a discharge rate of 100 kg / hr to foam the foamable resin melt for foam sheet formation. To obtain a cylindrical foam. The cylindrical foam was taken along a columnar cooling device (mandrel) having a diameter of 350 mm, and cut to open a foam sheet.
実施例3〜4、比較例1、3、5
発泡シート形成用押出装置として、実施例1に用いたと同様のタンデム押出機を用いた。また、樹脂層形成用押出機として、直径50mm、L/D=50の第三押出機を用いた。前記の第二押出機及び第三押出機のそれぞれの出口を共押出用環状ダイに連結し、それぞれの溶融樹脂を環状ダイ内で積層可能にした。
Examples 3-4 , Comparative Examples 1, 3, 5
The same tandem extruder as used in Example 1 was used as the foam sheet forming extruder. Further, a third extruder having a diameter of 50 mm and L / D = 50 was used as the resin layer forming extruder. The respective outlets of the second extruder and the third extruder were connected to an annular die for coextrusion so that the respective molten resins could be laminated in the annular die.
表1に示す種類及び量の樹脂と、必要に応じて添加される表1の高分子型帯電防止剤と、表1に示す気泡調整剤(添加量は発泡シート形成用樹脂組成物100重量部に対する重量部である)を含有するマスターバッチとをタンデム押出機の第一押出機の原料投入口に供給し、溶融混練したのち、略200℃に調整された樹脂溶融物とした。次いで該樹脂溶融物に、発泡剤としてイソブタン(添加量は発泡シート形成用樹脂組成物100重量部に対する重量部である)を圧入し、混練して第一押出機の下流側の第二押出機に導入して発泡シート形成用発泡性樹脂溶融物とし、表1に示す押出樹脂温度に調整して、該発泡シート形成用発泡性樹脂溶融物を共押出用環状ダイに導入した。 Resin of the type and amount shown in Table 1, the polymer type antistatic agent of Table 1 added as needed, and the air conditioner shown in Table 1 (added amount is 100 parts by weight of resin composition for forming foam sheet) Was fed to the raw material inlet of the first extruder of the tandem extruder and melt-kneaded to obtain a resin melt adjusted to approximately 200 ° C. Next, isobutane (addition amount is 100 parts by weight relative to 100 parts by weight of the foamed sheet forming resin composition) is press-fitted into the resin melt and kneaded to be a second extruder on the downstream side of the first extruder. The foamed resin melt for forming a foamed sheet was introduced into a foamed resin melt, adjusted to the extrusion resin temperature shown in Table 1, and introduced into the annular die for coextrusion.
一方、表1に示す種類及び量の樹脂層形成用樹脂と、必要に応じて添加される高分子型帯電防止剤(三洋化成工業株式会社製 ペレスタッド300、樹脂層を構成するポリエチレン系樹脂100重量部に対する重量部)、揮発性可塑剤としてイソブタン(樹脂層形成用樹脂組成物100重量部に対して11重量部)とを、第三押出機に供給して溶融混練して樹脂層形成用樹脂溶融物とし、表1に示す押出樹脂温度に調整して共押出用環状ダイに導入した。共押出用環状ダイ内で発泡シート形成用発泡性樹脂溶融物の外側と内側に、樹脂層形成用樹脂溶融物を積層合流し、樹脂層/発泡層/樹脂層からなる3層構成からなる積層溶融物として大気中に押出し(発泡シート形成用発泡性樹脂溶融物の吐出量100kg/hr、樹脂形成用樹脂溶融物の吐出量10kg/hr)、筒状積層発泡体を形成した。押出された筒状積層発泡体を直径350mmの円柱状の冷却装置(マンドレル)に沿わせて引き取り切り開いて、樹脂層を積層した発泡シートとした。得られた発泡シートの物性を表2に示す。 On the other hand, the type and amount of resin for forming a resin layer shown in Table 1 and a polymer type antistatic agent added as necessary (Pelestud 300 manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd., 100 weight of polyethylene resin constituting the resin layer) Part by weight), isobutane (11 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the resin composition for resin layer formation) as a volatile plasticizer, supplied to a third extruder, melt-kneaded and resin for resin layer formation It was made into a melt, adjusted to the extrusion resin temperature shown in Table 1, and introduced into an annular die for coextrusion. Lamination composed of a resin layer / foaming layer / resin layer is formed by laminating and joining the resin melt for forming a resin layer on the outside and inside of the foamable resin melt for forming a foam sheet in an annular die for coextrusion. As a melt, it was extruded into the atmosphere (discharge amount of foamable resin melt for forming foam sheet 100 kg / hr, discharge amount of resin melt for forming resin 10 kg / hr) to form a cylindrical laminated foam. The extruded cylindrical laminated foam was taken off along a cylindrical cooling device (mandrel) having a diameter of 350 mm to open a foamed sheet in which resin layers were laminated. Table 2 shows the physical properties of the obtained foamed sheet.
発泡シートの特性につき下記により評価を行った。その結果を表3に示す。
(積重ね性評価)
実施例および比較例にて得られたガラス板用間紙を構成する発泡シートの幅の一方の端部から他方の端部までの厚みを10mmピッチで厚み計を用いて測定し、測定値の最大と最小の差が0.2mm以内であることを確認した。次にシート端部から全幅の25%、50%、75%の位置を基点とし、幅10mm×長さ25mmの試験片を順に10枚(発泡シート幅方向に計100mmに亘り)切り出した。本例で得られた発泡シートは、1000mm幅であるため、端部より250mm、500mm、750mmの位置を基点とし発泡シート幅方向に計100mmに亘り順次連続的に幅10mm×長さ25mmの試験片を10枚切り出した。この操作により、端部より250mm、500mm、750mmの各位置を基点として各10枚(計30枚)のサンプルを切り出した。そして、同じ作業を10回繰り返し計300枚のサンプルを切り出した。切り出されたサンプルを幅方向の切り出し位置を合わせて各10枚重ねの束とし、30個の10枚重ねの束を測定試料とした。次に、30個の測定試料の各々の積み重ね高さを測定した。得られた積み重ね高さを算術平均し平均値を得た。次いで、30個の測定試料の積み重ね高さの標準偏差を計算により求めた。得られた標準偏差値を以下の基準にて評価した。
The characteristics of the foam sheet were evaluated as follows. The results are shown in Table 3.
(Stackability evaluation)
The thickness from one end to the other end of the width of the foam sheet constituting the glass sheet interleaving paper obtained in the examples and comparative examples was measured using a thickness meter at a pitch of 10 mm, and the measured value It was confirmed that the difference between the maximum and minimum was within 0.2 mm. Next, 10 test pieces each having a width of 10 mm and a length of 25 mm were cut out in order from the position of 25%, 50%, and 75% of the full width from the sheet edge (a total of 100 mm in the foam sheet width direction). Since the foam sheet obtained in this example has a width of 1000 mm, a test with a width of 10 mm × a length of 25 mm is successively performed over a total of 100 mm in the width direction of the foam sheet from the positions of 250 mm, 500 mm, and 750 mm from the end. Ten pieces were cut out. By this operation, 10 samples (total of 30 samples) were cut out from the end portions at the positions of 250 mm, 500 mm, and 750 mm as base points. Then, the same operation was repeated 10 times to cut out a total of 300 samples. The cut out samples were combined into a bundle of 10 sheets each in the width direction, and 30 bundles of 10 sheets were used as measurement samples. Next, the stack height of each of the 30 measurement samples was measured. The obtained stack height was arithmetically averaged to obtain an average value. Subsequently, the standard deviation of the stack height of 30 measurement samples was obtained by calculation. The obtained standard deviation value was evaluated according to the following criteria.
積重ね性評価基準
◎:積み重ね高さの標準偏差が0.15以下
○:積み重ね高さの標準偏差が0.15超0.2未満
×:積み重ね高さの標準偏差が0.2以上
Stackability evaluation criteria ◎: Standard deviation of stack height is 0.15 or less ○: Standard deviation of stack height is more than 0.15 and less than 0.2 ×: Standard deviation of stack height is 0.2 or more
(剥離帯電圧)
ガラス板用間紙を構成する発泡シートの剥離帯電圧は以下により測定した。
ガラス板用間紙を構成する発泡シートと、40mm×40mmのガラス板を、60℃、50%RHの雰囲気下、荷重130kg/cm3で18時間圧着した後、23℃、50%RHの雰囲気下で、剥離速度50m/minで発泡シートをガラス板から剥離し(剥離方向180°)、このときのガラス板表面の帯電圧を、静電電位測定器(シシド静電気株式会社製 スタチロンDZ3)により測定した。該剥離帯電圧を下記の評価基準により評価した。
◎:発泡シートの剥離帯電圧が0.2kV未満
○:発泡シートの剥離帯電圧が0.2kV以上0.4kV以下
×:発泡シートの剥離帯電圧が0.4kVを超える。
(Peeling voltage)
The peeling voltage of the foam sheet constituting the glass sheet interleaf was measured as follows.
After pressure-bonding a foam sheet constituting a glass sheet and a glass plate of 40 mm × 40 mm in an atmosphere of 60 ° C. and 50% RH at a load of 130 kg / cm 3 for 18 hours, an atmosphere of 23 ° C. and 50% RH Under the condition, the foamed sheet was peeled off from the glass plate at a peeling speed of 50 m / min (peeling direction 180 °). It was measured. The peeling voltage was evaluated according to the following evaluation criteria.
(Double-circle): The peeling band voltage of a foam sheet is less than 0.2 kV (circle): The peeling band voltage of a foam sheet is 0.2 kV or more and 0.4 kV or less x: The peeling band voltage of a foam sheet exceeds 0.4 kV.
(垂れ下り評価)
縦方向測定用サンプルとして、得られた発泡シートの押出方向と試験片の長さ方向を一致させて、実施例、比較例で得られた発泡シート、或いは積層発泡シートから幅25mm×長さ150mmの試験片を5枚切り出した。同様に、得られた発泡シートの幅方向と試験片の長さ方向を一致させた試験片を5枚切り出した。
切り出した試験片を、図2に示すように、土台端から100mm突き出した状態で、土台上に乗せその上に錘を載せて固定した。試験片の先端と土台端からの距離を測定した。(垂れ下がらない場合は測定値100mmとなり、測定値が低い程垂れ下がりが大きいことを示す)測定データを算術平均した値を垂れ下がり量とした。
(Sag evaluation)
As a sample for measurement in the longitudinal direction, the extrusion direction of the obtained foam sheet and the length direction of the test piece were made to coincide with each other, and from the foam sheets obtained in Examples, Comparative Examples, or laminated foam sheets, width 25 mm × length 150 mm Five test pieces were cut out. Similarly, five test pieces in which the width direction of the obtained foam sheet and the length direction of the test pieces were matched were cut out.
As shown in FIG. 2, the cut-out test piece was placed on the base in a state of protruding 100 mm from the base end, and a weight was placed thereon and fixed. The distance from the tip of the test piece and the base end was measured. (When the sag does not sag, the measured value is 100 mm, and the lower the measured value, the greater the sag.) The value obtained by arithmetically averaging the measured data was defined as the sag amount.
上記方法で、先ず垂れ下がり量を測定した。そして、さらに厚みの因子を考慮するため、以下の方法で垂れ下がり量を換算し、その結果を用いて評価を行った。
(1)測定値が100mm(全く垂れ下がらない場合)の場合には、データーをそのまま採用し、換算垂れ下がり量とした。
(2)測定値が99mm以下の場合には、測定値を厚みで除し、その値を換算垂れ下がり量とした。但し、換算垂れ下がり量が100mmを超えた場合は換算垂れ下がり量を100mmとした。
First, the amount of sag was measured by the above method. In order to further consider the factor of thickness, the amount of sag was converted by the following method, and the evaluation was performed using the result.
(1) When the measured value was 100 mm (when there was no drooping), the data was adopted as it was, and the amount of drooping was calculated.
(2) When the measured value was 99 mm or less, the measured value was divided by the thickness, and the value was used as the amount of drooping conversion. However, when the converted droop amount exceeded 100 mm, the converted droop amount was set to 100 mm.
上記、方法で得た換算垂れ下がり量を以下の評価基準で評価した。
○:換算垂れ下がり量40mm以上
×:換算垂れ下がり量40mm未満
The amount of drooping conversion obtained by the above method was evaluated according to the following evaluation criteria.
○: Converted droop amount 40 mm or more ×: Converted droop amount less than 40 mm
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