JP4636567B2 - Polyolefin resin laminate foam - Google Patents
Polyolefin resin laminate foam Download PDFInfo
- Publication number
- JP4636567B2 JP4636567B2 JP2008207131A JP2008207131A JP4636567B2 JP 4636567 B2 JP4636567 B2 JP 4636567B2 JP 2008207131 A JP2008207131 A JP 2008207131A JP 2008207131 A JP2008207131 A JP 2008207131A JP 4636567 B2 JP4636567 B2 JP 4636567B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- foam
- resin
- polyolefin resin
- layer
- weight
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000006260 foam Substances 0.000 title claims description 240
- 229920005672 polyolefin resin Polymers 0.000 title claims description 115
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 166
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 166
- 150000002433 hydrophilic molecules Chemical class 0.000 claims description 70
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 claims description 40
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 33
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 claims description 23
- 229920000233 poly(alkylene oxides) Polymers 0.000 claims description 22
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 claims description 21
- 239000011521 glass Substances 0.000 claims description 15
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 15
- 229920013716 polyethylene resin Polymers 0.000 claims description 13
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 12
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 claims description 12
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 claims description 8
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 claims description 8
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 8
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 199
- 238000000034 method Methods 0.000 description 35
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 21
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 21
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 18
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 18
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 16
- 239000004088 foaming agent Substances 0.000 description 15
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 14
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 14
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 14
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 12
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 12
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 11
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 11
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N isobutane Chemical compound CC(C)C NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N sec-butylidene Natural products CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 8
- 229920001684 low density polyethylene Polymers 0.000 description 8
- 239000004702 low-density polyethylene Substances 0.000 description 8
- -1 polypropylene Polymers 0.000 description 8
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 7
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 7
- 239000005022 packaging material Substances 0.000 description 7
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 6
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- AFABGHUZZDYHJO-UHFFFAOYSA-N dimethyl butane Natural products CCCC(C)C AFABGHUZZDYHJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 6
- 239000000463 material Substances 0.000 description 6
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 6
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 6
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000004594 Masterbatch (MB) Substances 0.000 description 5
- 239000002585 base Substances 0.000 description 5
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 5
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 5
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 5
- 230000001965 increasing effect Effects 0.000 description 5
- 239000001282 iso-butane Substances 0.000 description 5
- 238000010030 laminating Methods 0.000 description 5
- RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N Cyclopentane Chemical compound C1CCCC1 RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 239000001273 butane Substances 0.000 description 4
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- QWTDNUCVQCZILF-UHFFFAOYSA-N isopentane Chemical compound CCC(C)C QWTDNUCVQCZILF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 4
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M Sodium bicarbonate-14C Chemical compound [Na+].O[14C]([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M 0.000 description 3
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 3
- DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N Tert-Butanol Chemical compound CC(C)(C)O DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 3
- 239000003570 air Substances 0.000 description 3
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 3
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 3
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 3
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 3
- 230000003749 cleanliness Effects 0.000 description 3
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 description 3
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 3
- 150000002148 esters Chemical group 0.000 description 3
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 3
- 239000012760 heat stabilizer Substances 0.000 description 3
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 3
- 238000003475 lamination Methods 0.000 description 3
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 3
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 3
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 3
- 239000004065 semiconductor Substances 0.000 description 3
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 3
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002356 single layer Substances 0.000 description 3
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N (R)-(-)-Propylene glycol Chemical compound C[C@@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N 0.000 description 2
- RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1Cl RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N Dimethyl ether Chemical compound COC LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 2
- 229920002614 Polyether block amide Polymers 0.000 description 2
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 2
- 239000003242 anti bacterial agent Substances 0.000 description 2
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 2
- 230000003139 buffering effect Effects 0.000 description 2
- BTANRVKWQNVYAZ-UHFFFAOYSA-N butan-2-ol Chemical compound CCC(C)O BTANRVKWQNVYAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 2
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 2
- FJKIXWOMBXYWOQ-UHFFFAOYSA-N ethenoxyethane Chemical compound CCOC=C FJKIXWOMBXYWOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 2
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 2
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- DMEGYFMYUHOHGS-UHFFFAOYSA-N heptamethylene Natural products C1CCCCCC1 DMEGYFMYUHOHGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 2
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N isobutanol Chemical compound CC(C)CO ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 2
- 229920000092 linear low density polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 239000004707 linear low-density polyethylene Substances 0.000 description 2
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 2
- ZGEGCLOFRBLKSE-UHFFFAOYSA-N methylene hexane Natural products CCCCCC=C ZGEGCLOFRBLKSE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 2
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CRSOQBOWXPBRES-UHFFFAOYSA-N neopentane Chemical compound CC(C)(C)C CRSOQBOWXPBRES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N pentene Chemical compound CCCC=C YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 2
- 229920001281 polyalkylene Polymers 0.000 description 2
- 229920006146 polyetheresteramide block copolymer Polymers 0.000 description 2
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 2
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 2
- 238000007665 sagging Methods 0.000 description 2
- 229910001415 sodium ion Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 2
- 125000000472 sulfonyl group Chemical group *S(*)(=O)=O 0.000 description 2
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 2
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 2
- PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N (+/-)-1,3-Butanediol Chemical compound CC(O)CCO PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LVGUZGTVOIAKKC-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,2-tetrafluoroethane Chemical compound FCC(F)(F)F LVGUZGTVOIAKKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NPNPZTNLOVBDOC-UHFFFAOYSA-N 1,1-difluoroethane Chemical compound CC(F)F NPNPZTNLOVBDOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RBACIKXCRWGCBB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Epoxybutane Chemical compound CCC1CO1 RBACIKXCRWGCBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RQUBQBFVDOLUKC-UHFFFAOYSA-N 1-ethoxy-2-methylpropane Chemical compound CCOCC(C)C RQUBQBFVDOLUKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HQUVLOKKTRUQNI-UHFFFAOYSA-N 1-ethoxy-3-methylbutane Chemical compound CCOCCC(C)C HQUVLOKKTRUQNI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PZHIWRCQKBBTOW-UHFFFAOYSA-N 1-ethoxybutane Chemical compound CCCCOCC PZHIWRCQKBBTOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VDMXPMYSWFDBJB-UHFFFAOYSA-N 1-ethoxypentane Chemical compound CCCCCOCC VDMXPMYSWFDBJB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NVJUHMXYKCUMQA-UHFFFAOYSA-N 1-ethoxypropane Chemical compound CCCOCC NVJUHMXYKCUMQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BPIUIOXAFBGMNB-UHFFFAOYSA-N 1-hexoxyhexane Chemical compound CCCCCCOCCCCCC BPIUIOXAFBGMNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZYVYEJXMYBUCMN-UHFFFAOYSA-N 1-methoxy-2-methylpropane Chemical compound COCC(C)C ZYVYEJXMYBUCMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CXBDYQVECUFKRK-UHFFFAOYSA-N 1-methoxybutane Chemical compound CCCCOC CXBDYQVECUFKRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DBUJFULDVAZULB-UHFFFAOYSA-N 1-methoxypentane Chemical compound CCCCCOC DBUJFULDVAZULB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AOPDRZXCEAKHHW-UHFFFAOYSA-N 1-pentoxypentane Chemical compound CCCCCOCCCCC AOPDRZXCEAKHHW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PQXKWPLDPFFDJP-UHFFFAOYSA-N 2,3-dimethyloxirane Chemical compound CC1OC1C PQXKWPLDPFFDJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RMGHERXMTMUMMV-UHFFFAOYSA-N 2-methoxypropane Chemical compound COC(C)C RMGHERXMTMUMMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FZIIBDOXPQOKBP-UHFFFAOYSA-N 2-methyloxetane Chemical compound CC1CCO1 FZIIBDOXPQOKBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OJPSFJLSZZTSDF-UHFFFAOYSA-N 3-ethoxyprop-1-ene Chemical compound CCOCC=C OJPSFJLSZZTSDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FASUFOTUSHAIHG-UHFFFAOYSA-N 3-methoxyprop-1-ene Chemical compound COCC=C FASUFOTUSHAIHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YHQXBTXEYZIYOV-UHFFFAOYSA-N 3-methylbut-1-ene Chemical compound CC(C)C=C YHQXBTXEYZIYOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RITONZMLZWYPHW-UHFFFAOYSA-N 3-methylhex-1-ene Chemical compound CCCC(C)C=C RITONZMLZWYPHW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LDTAOIUHUHHCMU-UHFFFAOYSA-N 3-methylpent-1-ene Chemical compound CCC(C)C=C LDTAOIUHUHHCMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ATVJXMYDOSMEPO-UHFFFAOYSA-N 3-prop-2-enoxyprop-1-ene Chemical compound C=CCOCC=C ATVJXMYDOSMEPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QJMYXHKGEGNLED-UHFFFAOYSA-N 5-(2-hydroxyethylamino)-1h-pyrimidine-2,4-dione Chemical compound OCCNC1=CNC(=O)NC1=O QJMYXHKGEGNLED-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004156 Azodicarbonamide Substances 0.000 description 1
- BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N Borate Chemical compound [O-]B([O-])[O-] BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AQZGPSLYZOOYQP-UHFFFAOYSA-N Diisoamyl ether Chemical compound CC(C)CCOCCC(C)C AQZGPSLYZOOYQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N Diisopropyl ether Chemical compound CC(C)OC(C)C ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N Ethane Chemical compound CC OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000181 Ethylene propylene rubber Polymers 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical group CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XOBKSJJDNFUZPF-UHFFFAOYSA-N Methoxyethane Chemical compound CCOC XOBKSJJDNFUZPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 1
- 229920011250 Polypropylene Block Copolymer Polymers 0.000 description 1
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N Vinyl ether Chemical compound C=COC=C QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 150000001447 alkali salts Chemical class 0.000 description 1
- WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K aluminium hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Al+3] WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- CSJKPFQJIDMSGF-UHFFFAOYSA-K aluminum;tribenzoate Chemical compound [Al+3].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1.[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1.[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 CSJKPFQJIDMSGF-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 229920006318 anionic polymer Polymers 0.000 description 1
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XOZUGNYVDXMRKW-AATRIKPKSA-N azodicarbonamide Chemical compound NC(=O)\N=N\C(N)=O XOZUGNYVDXMRKW-AATRIKPKSA-N 0.000 description 1
- 235000019399 azodicarbonamide Nutrition 0.000 description 1
- 230000003796 beauty Effects 0.000 description 1
- 238000012661 block copolymerization Methods 0.000 description 1
- 229910021538 borax Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000872 buffer Substances 0.000 description 1
- IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N butene Natural products CC=CC IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004301 calcium benzoate Substances 0.000 description 1
- 235000010237 calcium benzoate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- HZQXCUSDXIKLGS-UHFFFAOYSA-L calcium;dibenzoate;trihydrate Chemical compound O.O.O.[Ca+2].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1.[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 HZQXCUSDXIKLGS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- 229920006317 cationic polymer Polymers 0.000 description 1
- NEHMKBQYUWJMIP-NJFSPNSNSA-N chloro(114C)methane Chemical compound [14CH3]Cl NEHMKBQYUWJMIP-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 1
- 229940125904 compound 1 Drugs 0.000 description 1
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 1
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- POLCUAVZOMRGSN-UHFFFAOYSA-N dipropyl ether Chemical compound CCCOCCC POLCUAVZOMRGSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000005611 electricity Effects 0.000 description 1
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000005038 ethylene vinyl acetate Substances 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000013538 functional additive Substances 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 230000020169 heat generation Effects 0.000 description 1
- 229920001903 high density polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004700 high-density polyethylene Substances 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 229920001477 hydrophilic polymer Polymers 0.000 description 1
- 125000001165 hydrophobic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003949 imides Chemical class 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 239000011256 inorganic filler Substances 0.000 description 1
- 229910003475 inorganic filler Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940035429 isobutyl alcohol Drugs 0.000 description 1
- 239000004973 liquid crystal related substance Substances 0.000 description 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- VNKYTQGIUYNRMY-UHFFFAOYSA-N methoxypropane Chemical compound CCCOC VNKYTQGIUYNRMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XJRBAMWJDBPFIM-UHFFFAOYSA-N methyl vinyl ether Chemical compound COC=C XJRBAMWJDBPFIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002667 nucleating agent Substances 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 229920001200 poly(ethylene-vinyl acetate) Polymers 0.000 description 1
- 229920001083 polybutene Polymers 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001384 propylene homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 229920005604 random copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000013558 reference substance Substances 0.000 description 1
- 230000003252 repetitive effect Effects 0.000 description 1
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000007127 saponification reaction Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 238000010008 shearing Methods 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- WXMKPNITSTVMEF-UHFFFAOYSA-M sodium benzoate Chemical compound [Na+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 WXMKPNITSTVMEF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000004299 sodium benzoate Substances 0.000 description 1
- 235000010234 sodium benzoate Nutrition 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- RYYKJJJTJZKILX-UHFFFAOYSA-M sodium octadecanoate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O RYYKJJJTJZKILX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000004328 sodium tetraborate Substances 0.000 description 1
- 235000010339 sodium tetraborate Nutrition 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 230000003746 surface roughness Effects 0.000 description 1
- 229920006027 ternary co-polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000009823 thermal lamination Methods 0.000 description 1
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 description 1
- NFMWFGXCDDYTEG-UHFFFAOYSA-N trimagnesium;diborate Chemical compound [Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[O-]B([O-])[O-].[O-]B([O-])[O-] NFMWFGXCDDYTEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BIKXLKXABVUSMH-UHFFFAOYSA-N trizinc;diborate Chemical compound [Zn+2].[Zn+2].[Zn+2].[O-]B([O-])[O-].[O-]B([O-])[O-] BIKXLKXABVUSMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006097 ultraviolet radiation absorber Substances 0.000 description 1
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 1
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B5/00—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts
- B32B5/22—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by the presence of two or more layers which are next to each other and are fibrous, filamentary, formed of particles or foamed
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
- B32B27/065—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of foam
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/32—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2266/00—Composition of foam
- B32B2266/02—Organic
- B32B2266/0214—Materials belonging to B32B27/00
- B32B2266/025—Polyolefin
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/18—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives
Description
本発明はポリオレフィン系樹脂積層発泡体に関し、詳しくはディスプレイ用ガラス基板の緩衝材、包装材として好適に使用可能なポリオレフィン系樹脂積層発泡体に関する。
The present invention relates to a polyolefin-based resin laminate foam, details buffer material of a glass substrate for de Isupurei relates suitably usable a polyolefin resin laminate foam as a packaging material.
従来、ポリオレフィン系樹脂押出発泡シートは、柔軟性及び緩衝性に富み、被包装物の損傷、傷つきを防止できることから、家電製品、ガラス器具、陶器等の包装材料として広く使用されてきた。更に、近年、薄型テレビの開発、需要拡大に伴い、ポリオレフィン系樹脂押出発泡シートがディスプレイ用ガラス基板の包装材料として使用されるようになったことにより、新たな技術課題が創出され、様々な技術改良が該押出発泡シートになされてきている。このような発泡シートとしては、例えば、特許文献１に記載されたガラス基板用間紙がある。 Conventionally, polyolefin-based resin extruded foam sheets have been widely used as packaging materials for home appliances, glass appliances, pottery, and the like because they are rich in flexibility and cushioning properties and can prevent damage and damage to the package. Furthermore, in recent years, with the development of flat-screen televisions and the expansion of demand, polyolefin-based resin extruded foam sheets have been used as packaging materials for glass substrates for displays. Improvements have been made to the extruded foam sheets. As such a foam sheet, for example, there is a glass substrate slip sheet described in Patent Document 1.
前記ディスプレイ用ガラス基板等の電子精密機器には、非常に高いレベルの表面清浄性が要求される。しかし、該ガラス基板の包装材料として前記押出発泡シートを使用すると、押出発泡シート製造に使用される添加剤や原材料に起因するブリードアウト物質が押出発泡シート表面にブリードアウトすることがあり、該ブリードアウト物質が電子精密機器に転写されて、電子精密機器表面を汚染してしまう虞がある。また、押出発泡シートは静電気を蓄えて帯電し易いため、空気中の塵や埃を押出発泡シート表面に引き寄せてしまう性質があり、押出発泡シートで電子精密機器を包装すると、その引き寄せられた塵や埃も電子精密機器に転写されて、電子精密機器表面を汚染してしまう虞がある。 Electronic precision equipment such as the glass substrate for display is required to have a very high level of surface cleanliness. However, when the extruded foam sheet is used as a packaging material for the glass substrate, bleed-out substances resulting from additives and raw materials used in the production of the extruded foam sheet may bleed out to the surface of the extruded foam sheet, and the bleed The out substance may be transferred to the electronic precision device and contaminate the surface of the electronic precision device. In addition, since the extruded foam sheet is easy to be charged with static electricity, it has the property of attracting dust and dust in the air to the surface of the extruded foam sheet. There is also a risk that dust and dust may be transferred to the electronic precision device and contaminate the surface of the electronic precision device.
一方、電子精密機器の場合、其の表面清浄性を高めるために、押出発泡シート等の包装材料を取り外した後の表面洗浄工程は必要不可欠であり、該表面を水で洗浄したり、水を含有するシートで拭くことにより、付着した塵、埃、ブリードアウト物質などの異物を除去することが行われている。従って、電子精密機器に前記異物が付着しても、水で洗浄等するだけで除去できれば、電子精密機器の表面清浄性を保つことができる。ところが、異物の種類、洗浄方法によっては、異物の除去が十分できない場合もあり、そのことが製品不良の原因となることがある。
このような発泡シートによる電子精密機器等の表面汚染の課題は十分な解決をみていない。
On the other hand, in the case of electronic precision equipment, in order to improve its surface cleanliness, the surface cleaning process after removing packaging materials such as extruded foam sheets is indispensable. By wiping with a contained sheet, foreign matter such as adhering dust, dust and bleed-out substances is removed. Therefore, even if the foreign matter adheres to the electronic precision device, the surface cleanliness of the electronic precision device can be maintained if it can be removed by simply washing with water. However, depending on the type of foreign matter and the cleaning method, the foreign matter may not be sufficiently removed, which may cause product defects.
The problem of surface contamination such as electronic precision equipment by such a foam sheet has not been solved sufficiently.
本発明は、電子製品、精密機器、回路基盤、シリコン半導体、ディスプレイ用ガラス基板などの精密電子機器の包装材料として好適なものであって、精密電子機器に異物が転写しても水洗いや、水を含んだ布で拭う等の精密電子機器表面の汚染物質洗浄時に優れた洗浄性能を付与することができる、ポリオレフィン系樹脂積層発泡体を提供することを目的とする。 The present invention is suitable as a packaging material for precision electronic equipment such as electronic products, precision equipment, circuit boards, silicon semiconductors, glass substrates for displays, and the like. An object of the present invention is to provide a polyolefin-based resin laminate foam capable of imparting excellent cleaning performance during cleaning of contaminants on the surface of precision electronic equipment such as wiping with a cloth containing water.
本発明者等は、親水親油バランス（ＨＬＢ値）８〜２０の親水性化合物をポリオレフィン系樹脂発泡体に含有させると、後工程で欠かせない洗浄工程において、精密電子機器に対する水等による洗浄性が向上し、電子精密機器に従来の簡易な洗浄ではおとし難い異物が転写しても、水等で洗浄するだけで容易に除去できることを見出した。しかし、同時に該親水性化合物は、ポリオレフィン系樹脂との相溶性が悪いため、発泡体を製造することはできるものの、発泡性が低下するので製造の難度が高くなるという課題、更に、親水性化合物は一般に低分子量であるため、その添加量によっては発泡体自体の機械的強度が低下してしまうという課題が新たに発生した。 When the present inventors include a hydrophilic compound having a hydrophilic / lipophilic balance (HLB value) of 8 to 20 in the polyolefin-based resin foam, in a cleaning process that is indispensable in a subsequent process, the precision electronic device is cleaned with water or the like. It has been found that, even if foreign matter that is difficult to transfer by conventional simple cleaning is transferred to an electronic precision instrument, it can be easily removed by washing with water or the like. However, at the same time, the hydrophilic compound has poor compatibility with the polyolefin-based resin, so that it is possible to produce a foam, but the problem that the difficulty of production is increased because the foamability is lowered, and further, the hydrophilic compound Since generally has a low molecular weight, a new problem has arisen in that the mechanical strength of the foam itself decreases depending on the amount added.
特に、発泡体が液晶ディスプレイ用のガラス基板の間紙として使用される場合には、十分なコシの強さが要求されるので、発泡体に親水性化合物を添加すると、コシの強さを補うために、見かけ密度を高めるなどの対処が必要であった。 In particular, when the foam is used as a slip sheet for a glass substrate for a liquid crystal display, sufficient stiffness is required. Therefore, adding a hydrophilic compound to the foam compensates for the stiffness. Therefore, measures such as increasing the apparent density were necessary.
一方、親水性化合物による洗浄性を向上させるためには、親水性化合物は発泡体全体に含有させる必要はなく、被包装物に接する発泡体の表面付近に、洗浄性を発揮させることができる程度の量の親水性化合物を含有させておけば十分である。そこで、本発明者等は、発泡体の表面に非発泡の樹脂層を設け、該樹脂層に親水性化合物を添加することを試み、本発明に到達した。 On the other hand, in order to improve the washability by the hydrophilic compound, the hydrophilic compound does not need to be contained in the entire foam, and the degree of washability can be exerted near the surface of the foam in contact with the package. It is sufficient to contain the amount of hydrophilic compound. Therefore, the present inventors have provided a non-foamed resin layer on the surface of the foam and tried to add a hydrophilic compound to the resin layer, and reached the present invention.
本発明によれば、以下に示すポリオレフィン系樹脂積層発泡体が提供される。
［１］ ポリオレフィン系樹脂発泡体層の少なくとも片面にポリオレフィン系樹脂層が積層されてなるポリオレフィン系樹脂積層発泡体において、
該ポリオレフィン系樹脂発泡体層が、密度９３５ｇ／Ｌ以下のポリエチレン系樹脂を基材樹脂とするシート状の押出発泡体であり、前記ポリオレフィン系樹脂積層発泡体の見掛け密度が１０〜２００ｇ／Ｌ、厚みが０．２〜２．０ｍｍであり、
温度２０℃で液状であるポリアルキレンオキサイドから選択される１以上の親水性化合物が、前記ポリオレフィン系樹脂層に該樹脂層を構成しているポリオレフィン系樹脂１００重量部に対して０．５〜２０重量部の割合で添加されていると共に、該ポリオレフィン系樹脂層に、ポリオレフィン系樹脂と前記親水性化合物との相溶化剤として、ポリエーテルとポリオレフィンとのブロック共重合体を主成分とする高分子型帯電防止剤が添加されており、該高分子型帯電防止剤の添加量が該樹脂層を構成しているポリオレフィン系樹脂１００重量部に対して２〜３０重量部であり、
前記親水性化合物が、前記ポリオレフィン系樹脂発泡体層に実質的に無添加であり、
ガラス基板用間紙として用いられることを特徴とするポリオレフィン系樹脂積層発泡体。
［２］ 前記ポリアルキレンオキサイドがポリエチレンオキサイドであることを特徴とする前記１に記載のポリオレフィン系樹脂積層発泡体。
［３］ 前記親水性化合物の数平均分子量が１０００以下であることを特徴とする前記１又は２に記載のポリオレフィン系樹脂積層発泡体。
［４］ 前記ポリオレフィン系樹脂層の坪量が０．５〜５ｇ／ｍ２であることを特徴とする前記１〜３のいずれかに記載のポリオレフィン系樹脂積層発泡体。
［５］ ポリオレフィン系樹脂積層発泡体全体への前記親水性化合物の添加量が、該積層発泡体１００重量部に対して２重量部以下であることを特徴とする前記１〜４のいずれかに記載のポリオレフィン系樹脂積層発泡体。
［６］ 前記ポリオレフィン系樹脂層が共押出によりポリオレフィン系樹脂発泡体層に積層されていることを特徴とする前記１〜５のいずれかに記載のポリオレフィン系樹脂積層発泡体。
［７］ 前記ポリオレフィン系樹脂層の表面抵抗率が１×１０８〜１×１０１４（Ω）であることを特徴とする前記１〜６のいずれかに記載のポリオレフィン系樹脂積層発泡体。
According to this invention, the polyolefin resin laminated foam shown below is provided.
[1] In a polyolefin resin laminate foam in which a polyolefin resin layer is laminated on at least one surface of a polyolefin resin foam layer,
The polyolefin resin foam layer is a sheet-like extruded foam having a polyethylene resin having a density of 935 g / L or less as a base resin, and the apparent density of the polyolefin resin laminate foam is 10 to 200 g / L, The thickness is 0.2 to 2.0 mm,
One or more hydrophilic compounds selected from polyalkylene oxides that are liquid at a temperature of 20 ° C. are 0.5 to 20 per 100 parts by weight of the polyolefin resin constituting the resin layer in the polyolefin resin layer. A polymer mainly comprising a block copolymer of polyether and polyolefin as a compatibilizing agent for the polyolefin resin and the hydrophilic compound is added to the polyolefin resin layer in a proportion by weight. Type antistatic agent is added, and the addition amount of the polymer type antistatic agent is 2 to 30 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polyolefin resin constituting the resin layer,
The hydrophilic compound is substantially non-added to the polyolefin resin foam layer,
A polyolefin-based resin laminate foam characterized by being used as an interleaf for glass substrates.
[2] The polyolefin resin laminated foam according to [1], wherein the polyalkylene oxide is polyethylene oxide.
[3] The polyolefin-based resin laminate foam according to 1 or 2, wherein the hydrophilic compound has a number average molecular weight of 1000 or less.
[4] The polyolefin resin laminate foam according to any one of the above items 1 to 3, wherein the basis weight of the polyolefin resin layer is 0.5 to 5 g / m 2 .
[5] The amount of the hydrophilic compound to the whole polyolefin resin laminate foam, to one of the 1-4, characterized in that at most 2 parts by weight with respect to laminated foam 100 parts by weight The polyolefin-based resin laminated foam described.
[6] the polyolefin resin laminate foam according to any one of the 1-5, wherein the polyolefin resin layer is laminated on the polyolefin resin foam layer by co-extrusion.
[7] The polyolefin resin laminated foam according to any one of 1 to 6 above, wherein the polyolefin resin layer has a surface resistivity of 1 × 10 8 to 1 × 10 14 (Ω).
本発明のポリオレフィン系樹脂積層発泡体は、ポリアルキレンオキサイドから選択される１以上の親水性化合物が特定量添加されているので、積層発泡体から塵、埃、ブリードアウト物質などの異物が、電子製品、精密機器、回路基盤、シリコン半導体、ディスプレイ用ガラス基板などの電子精密機器表面に転写された場合であっても、異物と共に該親水性化合物が電子精密機器表面に転写されることにより、電子精密機器を水で洗浄したり、水を含有するシートで拭くなどの簡易な洗浄だけで、異物を該化合物と共に容易に除去することができる。特に電子精密機器表面に転写した場合に、ナトリウムイオン等の金属イオンやオリゴマー物質などの洗浄困難な異物が、積層発泡体から電子精密機器表面に転写するようなことがあっても、該化合物が存在すると簡易な洗浄により電子精密機器表面から容易に除去することができる。
更に、本発明のポリオレフィン系樹脂積層発泡体においては、親水性化合物が樹脂層には添加されているが、発泡体層には実質的に添加されていないので、親水性化合物が発泡性を阻害することがないため、得られた積層発泡体は優れた機械的強度を有する。
Polyolefin resin laminate foam according to the present invention, since one or more hydrophilic compounds selected or polyalkylene oxa Lee de et al is added a specific amount, the dust from the laminated foam, dust, foreign matter, such as bleed-out material but electronic products, precision equipment, circuit boards, silicon semiconductor, even if it is transferred to the electronic precision equipment surfaces such as a glass substrate for a display, that the hydrophilic compound with foreign matter is transferred to the electronic precision equipment surfaces Thus, the foreign substances can be easily removed together with the compound by simple washing such as washing the electronic precision device with water or wiping with a sheet containing water. In particular, when transferred to the surface of electronic precision equipment, metal compounds such as sodium ions and foreign substances that are difficult to clean such as oligomers may be transferred from the laminated foam to the surface of the electronic precision equipment. If present, it can be easily removed from the surface of the electronic precision instrument by simple cleaning.
Furthermore, in the polyolefin resin laminate foam of the present invention, the hydrophilic compound is added to the resin layer, but is not substantially added to the foam layer, so the hydrophilic compound inhibits foamability. Thus, the obtained laminated foam has excellent mechanical strength.
以下、本発明のポリオレフィン系樹脂積層発泡体について詳細に説明する。
本発明のポリオレフィン系樹脂積層発泡体(以下、単に積層発泡体ともいう。)は、ポリオレフィン系樹脂発泡体層(以下、単に発泡体層ともいう。)と、該発泡体層の少なくとも片面に積層されたポリオレフィン系樹脂層(以下、単に樹脂層ともいう。)とからなる積層体である。
Hereinafter, the polyolefin resin laminated foam of the present invention will be described in detail.
The polyolefin resin laminate foam of the present invention (hereinafter also simply referred to as a laminate foam) is laminated with a polyolefin resin foam layer (hereinafter also simply referred to as a foam layer) and at least one surface of the foam layer. A laminated body comprising a polyolefin-based resin layer (hereinafter also simply referred to as a resin layer).
本発明の積層発泡体を構成する発泡体層は、ポリオレフィン系樹脂を基材樹脂とする発泡体である。
該ポリオレフィン系樹脂は、オレフィン成分単位が５０モル％以上の樹脂である。該ポリオレフィン系樹脂としては、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂等が挙げられる。ポリオレフィン系樹脂は、表面硬度が低く柔軟性に優れ、被包装体の表面保護に優れることから好ましく用いられ、特にポリエチレン系樹脂が、より柔軟性に優れ、被包装体の表面保護性により優れているので好ましい。本発明においては、ポリオレフィン系樹脂としてポリエチレン系樹脂が選択される。
The foam layer constituting the laminated foam of the present invention is a foam having a polyolefin resin as a base resin.
The polyolefin resin is a resin having an olefin component unit of 50 mol% or more. Examples of the polyolefin resin include a polyethylene resin and a polypropylene resin. Polyolefin resins are preferably used because of their low surface hardness, excellent flexibility, and excellent surface protection of the packaged body. Particularly, polyethylene resins are more flexible and more excellent in surface protection of the packaged body. This is preferable. In the present invention, a polyethylene resin is selected as the polyolefin resin.
前記ポリエチレン系樹脂としては、例えば、エチレン成分単位が５０モル％以上の樹脂が挙げられ、高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−プロピレン−ブテン−１共重合体、エチレン−ブテン−１共重合体、エチレン−ヘキセン−１共重合体、エチレン−４−メチルペンテン−１共重合体、エチレン−オクテン−１共重合体、さらにそれらの２種以上の混合物等が挙げられる。 Examples of the polyethylene resin include resins having an ethylene component unit of 50 mol% or more, such as high density polyethylene, low density polyethylene, linear low density polyethylene, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-propylene copolymer. Polymer, ethylene-propylene-butene-1 copolymer, ethylene-butene-1 copolymer, ethylene-hexene-1 copolymer, ethylene-4-methylpentene-1 copolymer, ethylene-octene-1 copolymer Examples thereof include a polymer and a mixture of two or more thereof.
これらのポリエチレン系樹脂の中でも、発泡性を考慮すると、密度が９３５ｇ／Ｌ以下のポリエチレン系樹脂を主成分とするものが選択される。具体的には、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン等を用いることが好ましく、発泡性が特に良好な低密度ポリエチレンがより好ましい。
尚、密度が９３５ｇ／Ｌ以下のポリエチレン系樹脂を「主成分」とするとは、該ポリエチレン樹脂の含有量が発泡体層の全重量の５０重量％以上であることをいう。また、ポリエチレン系樹脂の密度の下限は概ね８９０ｇ／Ｌである。
Among these polyethylene resins, those having a main component of a polyethylene resin having a density of 935 g / L or less are selected in consideration of foamability. Specifically, it is preferable to use low-density polyethylene, linear low-density polyethylene, or the like, and low-density polyethylene having particularly good foamability is more preferable.
In addition, a polyethylene resin having a density of 935 g / L or less as a “main component” means that the content of the polyethylene resin is 50% by weight or more of the total weight of the foam layer. The lower limit of the density of the polyethylene resin is approximately 890 g / L.
また、前記ポリプロピレン系樹脂としては、プロピレン単独重合体、またはプロピレンと共重合可能な他のオレフィン等の成分との共重合体が挙げられる。プロピレンと共重合可能な他のオレフィンとしては、例えば、エチレンや、１−ブテン、イソブチレン、１−ペンテン、３−メチル−１−ブテン、１−ヘキセン、３，４−ジメチル−１−ブテン、１−ヘプテン、３−メチル−１−ヘキセンなどの炭素数４〜１０のα−オレフィンが例示される。また上記共重合体は、ランダム共重合体であってもブロック共重合体等であってもよく、さらに二元共重合体のみならず三元共重合体であってもよい。なお、上記共重合体中のプロピレンと共重合可能な他の成分は、２５重量％以下、特に１５重量％以下の割合で含有されていることが好ましい。なお、該共重合可能な他の成分の含有量の下限値としては共重合体を選択する理由等を勘案して概ね０．３重量％である。また、これらのポリプロピレン系樹脂は、２種以上を混合して用いることができる。 Moreover, as said polypropylene resin, a copolymer with components, such as a propylene homopolymer or another olefin copolymerizable with propylene, is mentioned. Examples of other olefins copolymerizable with propylene include ethylene, 1-butene, isobutylene, 1-pentene, 3-methyl-1-butene, 1-hexene, 3,4-dimethyl-1-butene, 1 Examples thereof include α-olefins having 4 to 10 carbon atoms such as heptene and 3-methyl-1-hexene. The copolymer may be a random copolymer, a block copolymer or the like, and may be not only a binary copolymer but also a ternary copolymer. In addition, it is preferable that the other component copolymerizable with the propylene in the said copolymer is contained in the ratio of 25 weight% or less, especially 15 weight% or less. In addition, the lower limit of the content of the other copolymerizable component is approximately 0.3% by weight in consideration of the reason for selecting the copolymer. These polypropylene resins can be used in combination of two or more.
また、上記ポリオレフィン系樹脂の融点は概ね１００〜１７０℃である。該ポリオレフィン系樹脂の融点は、ＪＩＳ Ｋ７１２１−１９８７に準拠する方法により測定することができる。即ちＪＩＳ Ｋ７１２１−１９８７における試験片の状態調節(２)の条件(但し、冷却速度は１０℃／分)により前処理を行い、１０℃／分にて昇温することにより融解ピークを得る。そして得られた融解ピークの頂点の温度を融点とする。尚、融解ピークが２つ以上現れる場合には、主融解ピーク（最も面積の大きいピーク）の頂点の温度とする。尚、最も大きな面積を有するピークのピーク面積に対して８０％以上のピーク面積を有するピークが他に存在する場合には、該ピークの頂点温度と最も面積の大きいピークの頂点の温度との相加平均値を融点として採用する。 The melting point of the polyolefin resin is generally 100 to 170 ° C. The melting point of the polyolefin resin can be measured by a method in accordance with JIS K7121-1987. That is, pretreatment is performed under the condition (2) for condition adjustment (2) of the test piece in JIS K7121-1987, and the melting peak is obtained by raising the temperature at 10 ° C / min. The temperature at the top of the obtained melting peak is taken as the melting point. When two or more melting peaks appear, the temperature is the temperature at the top of the main melting peak (the peak with the largest area). When there is another peak having a peak area of 80% or more with respect to the peak area of the peak having the largest area, the peak temperature of the peak and the temperature of the peak of the largest area The arithmetic mean value is adopted as the melting point.
本発明におけるポリオレフィン系樹脂には、本発明における発泡体層の目的及び効果を阻害しない範囲で、ポリスチレン等のスチレン系樹脂、エチレンプロピレンゴム等のエラストマー、ポリブテン等のブテン系樹脂等が添加されていてもよい。その場合の添加量は４０重量％以下が好ましく、２５重量％以下がより好ましく、１０重量％以下が特に好ましい。 The polyolefin resin in the present invention is added with a styrene resin such as polystyrene, an elastomer such as ethylene propylene rubber, a butene resin such as polybutene, etc. within a range not impairing the purpose and effect of the foam layer in the present invention. May be. In this case, the amount added is preferably 40% by weight or less, more preferably 25% by weight or less, and particularly preferably 10% by weight or less.
また、ポリオレフィン系樹脂には、本発明の目的効果を阻害しない範囲において、例えば、気泡調整剤、造核剤、酸化防止剤、熱安定剤、耐候剤、紫外線吸収剤、難燃剤、抗菌剤、収縮防止剤等の機能性添加剤、無機充填剤等の添加剤を含有させることができる。 In addition, the polyolefin resin, for example, in the range that does not hinder the target effect of the present invention, for example, a bubble regulator, nucleating agent, antioxidant, heat stabilizer, weathering agent, ultraviolet absorber, flame retardant, antibacterial agent, Functional additives such as shrinkage inhibitors and additives such as inorganic fillers can be included.
本発明の積層発泡体の厚みに特に制限はないが、発泡体層が押出発泡体である場合、その厚みは、概ね０．２〜１００ｍｍであり、シート状のもので概ね０．２〜２０ｍｍである。なお、シート状の押出発泡体の厚みが薄すぎると、電子精密機器に対する緩衝性、表面保護性が不十分になり、厚みが厚すぎると電子精密機器の積載量が損なわれる。このような観点から、シート状の押出発泡体の厚みは、０．２〜２．０ｍｍ、０．２〜１．５ｍｍ、更に０．３〜１．０ｍｍ、特に０．３〜０．７ｍｍが好ましい。
但し、本発明の発泡体はシート状の押出発泡体であり、その厚みは０．２〜２．０ｍｍである。
Although there is no restriction | limiting in particular in the thickness of the laminated foam of this invention, when a foam layer is an extrusion foam, the thickness is about 0.2-100 mm in general, and it is about 0.2-20 mm in a sheet form. It is. If the thickness of the sheet-like extruded foam is too thin, the buffering property and surface protection for the electronic precision device are insufficient, and if the thickness is too thick, the loading amount of the electronic precision device is impaired. From such a viewpoint, the thickness of the sheet-like extruded foam is 0.2 to 2.0 mm, 0.2 to 1.5 mm, further 0.3 to 1.0 mm, particularly 0.3 to 0.7 mm. preferable.
However, the foam of the present invention is a sheet-like extruded foam having a thickness of 0.2 to 2.0 mm.
本発明の積層発泡体の見掛け密度は好ましくは１０〜２００ｇ／Ｌである。発泡体層が押出発泡体である場合の積層発泡体の見掛け密度は、好ましくは１０〜２００ｇ／Ｌ、更に好ましくは１５〜１８０ｇ／Ｌ、特に好ましくは２０〜１００ｇ／Ｌである。積層発泡体の見掛け密度が高すぎると表面保護性が低下する虞があり。一方、該見掛け密度が低すぎると積層発泡体に所望される保形性や圧縮強さなどの機械的強度が低下する虞がある。特に積層発泡体がシート状である場合には、垂れ下がりに関連するコシの強さが低下する虞がある。なお、上記表面保護性の観点から積層発泡体の見掛け密度は１５０ｇ／Ｌ以下が好ましく、より好ましくは１２０ｇ／Ｌ以下、更に好ましくは１００ｇ／Ｌ以下である。また、コシの強い発泡シートは片持ち梁で支持した際の垂れ下がりが小さいものであり、このような観点から、該見掛け密度は２０ｇ／Ｌ以上が好ましく、より好ましくは３０ｇ／Ｌ以上、更に好ましくは４０ｇ／Ｌ以上である。
但し、本発明の発泡体はシート状の押出発泡体であり、その見掛け密度は１０〜２００ｇ／Ｌである。
The apparent density of the laminated foam of the present invention is preferably 10 to 200 g / L. The apparent density of the laminated foam when the foam layer is an extruded foam is preferably 10 to 200 g / L, more preferably 15 to 180 g / L, and particularly preferably 20 to 100 g / L. If the apparent density of the laminated foam is too high, the surface protection may be lowered. On the other hand, if the apparent density is too low, the mechanical strength such as shape retention and compression strength desired for the laminated foam may be lowered. In particular, when the laminated foam is in the form of a sheet, there is a risk that the strength of stiffness related to sagging will be reduced. From the viewpoint of surface protection, the apparent density of the laminated foam is preferably 150 g / L or less, more preferably 120 g / L or less, and still more preferably 100 g / L or less. Further, a strong foam sheet has a small sag when supported by a cantilever beam. From such a viewpoint, the apparent density is preferably 20 g / L or more, more preferably 30 g / L or more, and still more preferably. Is 40 g / L or more.
However, the foam of the present invention is a sheet-like extruded foam having an apparent density of 10 to 200 g / L.
また、発泡体層がシート状の押出発泡体の場合、積層発泡体の坪量は１０〜８０ｇ／ｍ２が好ましく、より好ましくは１２〜６０ｇ／ｍ２、更に好ましくは１５〜５０ｇ／ｍ２、特に好ましくは２０〜４０ｇ／ｍ２である。該坪量が１０ｇ／ｍ２以上であればコシの強さが確保され、８０ｇ／ｍ２以下であれば、過大なコストアップに繋がることもない。 When the foam layer is a sheet-like extruded foam, the basis weight of the laminated foam is preferably 10 to 80 g / m 2 , more preferably 12 to 60 g / m 2 , and still more preferably 15 to 50 g / m 2. Particularly preferably, it is 20 to 40 g / m 2 . If the basis weight is 10 g / m 2 or more, the firmness is ensured, and if it is 80 g / m 2 or less, the cost is not excessively increased.
本発明における積層発泡体全体の厚みは、積層発泡体の全幅に亘って幅方向に１ｃｍ間隔で測定される厚み（ｍｍ）の算術平均値である。 The thickness of the entire laminated foam in the present invention is an arithmetic average value of thickness (mm) measured at intervals of 1 cm in the width direction over the entire width of the laminated foam.
本発明における積層発泡体の見掛け密度は、積層発泡体から切り出した試験片の重量（ｇ）を該試験片の外形寸法から求められる体積（ｃｍ３）で除した値を単位換算（ｇ／Ｌ）して求められる。 The apparent density of the laminated foam in the present invention is a unit conversion (g / L) obtained by dividing the weight (g) of the test piece cut out from the laminated foam by the volume (cm 3 ) obtained from the outer dimension of the test piece. ).
また、前記発泡体層が押出発泡体の場合、その平均気泡径は、発泡体層の引張等の機械的物性、外観、表面平滑性、被包装物の表面保護性などの観点から押出方向および幅方向の平均気泡径が共に０．２〜０．８ｍｍ、更に０．３〜０．７ｍｍ、０．４〜０．６ｍｍが好ましい。 In the case where the foam layer is an extruded foam, the average cell diameter is determined in terms of the extrusion direction and the mechanical properties such as tension of the foam layer, appearance, surface smoothness, surface protection of the packaged object, and the like. The average cell diameter in the width direction is preferably 0.2 to 0.8 mm, more preferably 0.3 to 0.7 mm, and 0.4 to 0.6 mm.
前記発泡体層の平均気泡径は、発泡体層を、幅方向、及び幅方向と直交する押出方向に切断し、現れた断面に基づき測定される。具体的には、発泡体層の幅方向断面拡大写真に発泡体層の厚みを２等分する長さ３０ｍｍ（拡大写真の拡大率を考慮して３０ｍｍに拡大率を乗じた長さの線分）の中心線を引き、該線分と交わる気泡数（ｎ）を求める。線分の長さ３０ｍｍと求められた気泡数（ｎ）に基づき、幅方向の気泡径の平均値を３０／（ｎ−１）の計算式により求める。同様の操作を発泡体層の他の幅方向断面において繰り返して計５箇所の幅方向の気泡径の平均値を求め、これらの算術平均値を発泡体層の幅方向における平均気泡径とする。また、発泡体層の押出方向断面拡大写真に基づき測定する以外は、幅方向の平均気泡径の測定方法と同様にして求められる値を、発泡体層の押出方向における平均気泡径とする。 The average cell diameter of the foam layer is measured based on the cross section that appears when the foam layer is cut in the width direction and the extrusion direction perpendicular to the width direction. Specifically, the width of the foam layer in the cross-sectional enlarged photograph of the foam layer is 30 mm in length to bisect the thickness of the foam layer (a line segment having a length obtained by multiplying the enlargement ratio by 30 mm in consideration of the enlargement ratio of the enlarged photograph) ) Is drawn, and the number of bubbles (n) intersecting with the line segment is obtained. Based on the length of the line segment of 30 mm and the obtained number of bubbles (n), the average value of the bubble diameters in the width direction is obtained by a calculation formula of 30 / (n−1). The same operation is repeated on the other cross-sections in the width direction of the foam layer to obtain an average value of the cell diameters in the width direction at a total of five places, and these arithmetic average values are taken as the average cell diameter in the width direction of the foam layer. Moreover, the value calculated | required similarly to the measuring method of the average cell diameter of the width direction is made into the average cell diameter in the extrusion direction of a foam layer except measuring based on the extrusion direction cross-section enlarged photograph of a foam layer.
本発明のポリオレフィン系樹脂積層発泡体においては、前記発泡体層の少なくとも片面にポリオレフィン系樹脂層が積層されている。 In the polyolefin resin laminated foam of the present invention, a polyolefin resin layer is laminated on at least one surface of the foam layer.
本発明における樹脂層を構成するポリオレフィン系樹脂、これに配合される他の樹脂や添加剤等は、発泡体層について前記したものと同様のものである。但し、発泡体層と樹脂層の構成は同一である必要はなく、両者が積層可能でありさえすれば、前記ポリオレフィン系樹脂の範疇の中で異なる構成を採用することもできる。 The polyolefin resin constituting the resin layer in the present invention and other resins and additives blended therein are the same as those described above for the foam layer. However, the configurations of the foam layer and the resin layer do not have to be the same, and different configurations can be adopted within the category of the polyolefin-based resin as long as they can be laminated.
該樹脂層の坪量は一面あたり、０．５ｇ／ｍ２以上が好ましく、より好ましくは０．７ｇ／ｍ２以上であり、更に好ましくは１ｇ／ｍ２以上である。該樹脂層の坪量が上記範囲内であれば、所望される洗浄性が十分に発揮される。洗浄性の観点からは坪量の上限は制限されるものではないが、緩衝性や軽量性の観点からはその上限は１００ｇ／ｍ２以下であることが好ましく、より好ましくは６０ｇ／ｍ２であり、さらに好ましくは５０ｇ／ｍ２以下である。特に、樹脂層が共押出により形成されてなる場合には、樹脂層の厚みを薄くすることができるので、樹脂層の坪量は０．５〜１０ｇ／ｍ２であることが好ましく、より好ましくは０．７〜５ｇ／ｍ２であり、更に好ましくは１〜３ｇ／ｍ２である。 The basis weight of the resin layer is preferably 0.5 g / m 2 or more per surface, more preferably 0.7 g / m 2 or more, and still more preferably 1 g / m 2 or more. If the basis weight of the resin layer is within the above range, the desired detergency is sufficiently exhibited. Although the upper limit of the basis weight is not limited from the viewpoint of detergency, the upper limit is preferably 100 g / m 2 or less, more preferably 60 g / m 2 from the viewpoint of buffering properties and lightness. Yes, more preferably 50 g / m 2 or less. In particular, when the resin layer is formed by coextrusion, since the thickness of the resin layer can be reduced, the basis weight of the resin layer is preferably 0.5 to 10 g / m 2 , more preferably. it is 0.7~5g / m 2, more preferably from 1 to 3 g / m 2.
また、樹脂層の厚みは、均一であることが好ましいが、本発明の目的、効果が達成される範囲内であれば、厚みむらがあってもかまわない。本発明において、上記の樹脂層の坪量は、以下の２通りの方法のいずれかにて求めることができる。 The thickness of the resin layer is preferably uniform, but there may be uneven thickness as long as the objects and effects of the present invention are achieved. In the present invention, the basis weight of the resin layer can be determined by one of the following two methods.
坪量測定の第１の方法においては、積層発泡体の垂直断面を顕微鏡などで適宜拡大して、樹脂層の厚みを等間隔に幅方向に１０点測定し、得られた値の算術平均値を樹脂層の平均厚みとし、該平均厚みに樹脂層を構成している基材樹脂の密度を乗じ、単位換算して樹脂層の坪量［ｇ／ｍ２］を求めることができる。ただし、この方法は樹脂層と発泡層の界面が明確な場合に限られる。 In the first method of basis weight measurement, the vertical cross section of the laminated foam is appropriately enlarged with a microscope or the like, the thickness of the resin layer is measured at 10 points in the width direction at equal intervals, and the arithmetic average value of the obtained values Is the average thickness of the resin layer, the average thickness is multiplied by the density of the base resin constituting the resin layer, and the basis weight [g / m 2 ] of the resin layer can be obtained by unit conversion. However, this method is limited to the case where the interface between the resin layer and the foam layer is clear.
坪量測定の第２の方法においては、積層発泡体が共押出によって製造される場合、積層発泡体を製造する際に、押出発泡条件の内、樹脂層の吐出量Ｘ［ｋｇ／時］と、得られる積層発泡体の幅Ｗ［ｍ］、積層発泡体の単位時間あたりの長さＬ［ｍ／時］から、以下の（１）式にて樹脂層の坪量［ｇ／ｍ２］を求めることができる。なお、発泡体層の両面に樹脂層を積層する場合には、それぞれの樹脂層の吐出量からそれぞれの樹脂層の坪量を求める。
坪量［ｇ／ｍ２］＝〔１０００Ｘ／（Ｌ×Ｗ）〕・・・（１）
In the second method for measuring the basis weight, when the laminated foam is produced by coextrusion, when the laminated foam is produced, the resin layer discharge amount X [kg / hour] is included in the extrusion foaming conditions. From the width W [m] of the obtained laminated foam and the length L [m / hour] per unit time of the laminated foam, the basis weight [g / m 2 ] of the resin layer in the following formula (1) Can be requested. In addition, when laminating | stacking a resin layer on both surfaces of a foam layer, the basic weight of each resin layer is calculated | required from the discharge amount of each resin layer.
Basis weight [g / m 2 ] = [1000X / (L × W)] (1)
本発明の積層発泡体は、発泡体層と、特定の親水性化合物が添加されている樹脂層とからなり、該樹脂層が発泡体層の少なくとも片面に積層されている。樹脂層が特定の親水性化合物を含有するので、樹脂層側を被包装体に向けて包装することにより、樹脂層から塵、埃、ブリードアウト物質などの異物が、電子製品、精密機器、回路基盤、シリコン半導体、ディスプレイ用ガラス基板などの電子精密機器表面に転写された場合であっても、異物と共に該親水性化合物が電子精密機器表面に転写されることにより、電子精密機器を水で洗浄したり、水を含有するシートで拭くなどの簡易な洗浄だけで、異物を該化合物と共に容易に除去することができる。特に電子精密機器表面に転写した場合に、ナトリウムイオン等の金属イオンやオリゴマー物質などの洗浄が困難で、厳密な洗浄を行わなければ除去することができない異物が、樹脂層から電子精密機器表面に転写するようなことがあっても、該親水性化合物が存在すると簡易な洗浄を行うだけで、電子精密機器表面から容易に除去することができる。 The laminated foam of the present invention comprises a foam layer and a resin layer to which a specific hydrophilic compound is added, and the resin layer is laminated on at least one side of the foam layer. Since the resin layer contains a specific hydrophilic compound, foreign substances such as dust, dust, and bleed-out substances can be removed from the resin layer by packaging it with the resin layer side facing the package. Even when transferred to the surface of an electronic precision device such as a substrate, silicon semiconductor, or glass substrate for display, the hydrophilic compound is transferred to the surface of the electronic precision device together with foreign matter, thereby washing the electronic precision device with water. The foreign substances can be easily removed together with the compound by simple cleaning such as wiping with a sheet containing water. In particular, when transferred to the surface of electronic precision equipment, metal ions such as sodium ions and oligomer substances are difficult to clean, and foreign substances that cannot be removed without strict cleaning are transferred from the resin layer to the surface of the electronic precision equipment. Even if there is a transfer, if the hydrophilic compound is present, it can be easily removed from the surface of the electronic precision instrument by simple cleaning.
樹脂層に添加される親水性化合物は、ポリアルキレンオキサイド及びＨＬＢ値が８以上の界面活性剤から選択される１以上の化合物である。 The hydrophilic compound added to the resin layer is one or more compounds selected from polyalkylene oxide and a surfactant having an HLB value of 8 or more.
なお、本発明の樹脂層には後述する高分子型帯電防止剤が添加されることから、該高分子型帯電防止剤にポリアルキレンオキサイド等が含まれることがある。しかし、高分子型帯電防止剤に含まれるポリアルキレンオキサイド等は、共重合体成分等として高分子型帯電防止剤に少量含有されるものであって、帯電防止性を高めるために用いられているものであり、本発明において、親水性化合物として樹脂層に添加されるポリアルキレンオキサイド等の添加量と比較して微量であり、本発明で特定する該親水性化合物の添加量の範囲に影響する量ではなく、本発明の目的、効果である被包装物の洗浄性を大きく高める効果が期待できるものではない。
In addition, since the polymer type antistatic agent mentioned later is added to the resin layer of this invention, polyalkylene oxide etc. may be contained in this polymer type antistatic agent. However, polyalkylene oxide and the like contained in the polymer type antistatic agent are contained in a small amount in the polymer type antistatic agent as a copolymer component or the like, and are used for enhancing the antistatic property. In the present invention, it is a trace amount compared to the amount of polyalkylene oxide or the like added to the resin layer as a hydrophilic compound and affects the range of the amount of the hydrophilic compound specified in the present invention. It is not expected to have an effect of greatly improving the cleanability of the packaged object, which is the object and effect of the present invention, not the amount.
前記ポリアルキレンオキサイドを構成するアルキレンオキサイドとしては、炭素数２〜６のアルキレンオキサイド、例えばエチレンオキサイド（エチレングリコール）、プロピレンオキサイド（プロピレングリコール）、１，２−ブチレンオキサイド、１，４−ブチレンオキサイド、２，３−ブチレンオキサイド、１，３−ブチレンオキサイド、ブチレンオキサイド（ブチレングリコール）、ペンチルオキサイド（ペンチルグリコール）、ヘキシルオキサイド（ヘキシルグリコール）等が挙げられる。ポリアルキレンオキサイドとしては、２種以上のアルキレンオキサイドが併用されているものでもよい。
ポリアルキレンオキサイドの中では、入手しやすく、取扱いやすいことから、ポリエチレンオキサイド（ポリエチレングリコール）が好ましい。
Examples of the alkylene oxide constituting the polyalkylene oxide include alkylene oxides having 2 to 6 carbon atoms, such as ethylene oxide (ethylene glycol), propylene oxide (propylene glycol), 1,2-butylene oxide, 1,4-butylene oxide, Examples include 2,3-butylene oxide, 1,3-butylene oxide, butylene oxide (butylene glycol), pentyl oxide (pentyl glycol), and hexyl oxide (hexyl glycol). As polyalkylene oxide, two or more kinds of alkylene oxide may be used in combination.
Among polyalkylene oxides, polyethylene oxide (polyethylene glycol) is preferable because it is easily available and easy to handle.
本発明におけるＨＬＢ値は、その親水性化合物の型に応じ、下記の通り、周知の方法であるアトラス法、またはグリフィン法で求められる。
アトラス法（親水性化合物の型がエステル系の界面活性剤の場合）
ＨＬＢ＝２０（１−Ｓ／Ａ）
Ｓ：けん化価 Ａ：親水性化合物を構成する脂肪酸の酸価
グリフィン法（親水性化合物の型がエステル系の界面活性剤以外の場合）
ＨＬＢ＝２０×親水基部分の分子量／親水性化合物全体の分子量
The HLB value in the present invention is determined by the well-known Atlas method or Griffin method, as described below, according to the type of the hydrophilic compound.
Atlas method (when hydrophilic compound type is ester surfactant)
HLB = 20 (1-S / A)
S: Saponification value A: Acid value of fatty acid constituting the hydrophilic compound Griffin method (when the type of the hydrophilic compound is other than the ester surfactant)
HLB = 20 × molecular weight of hydrophilic group portion / molecular weight of hydrophilic compound as a whole
上記ＨＬＢ値が８未満では、洗浄性が不十分であり、ディスプレイ用ガラス基板などの電子精密機器の表面に付着した汚染物を容易に除去することができない虞がある。かかる観点から、ＨＬＢ値は１０以上が好ましく、１５以上がより好ましい。なお、界面活性剤のＨＬＢ値の上限は２０未満である。 If the HLB value is less than 8, the cleaning property is insufficient, and there is a possibility that contaminants attached to the surface of an electronic precision instrument such as a glass substrate for display cannot be easily removed. From this viewpoint, the HLB value is preferably 10 or more, and more preferably 15 or more. Note that the upper limit of the HLB value of the surfactant is less than 20.
本明細書においては、ポリアルキレンオキサイドのＨＬＢ値についてもグリフィン法により求める。具体的には、例えば、ポリアルキレンオキサイドがポリエチレンオキサイドとそれ以外のポリアルキレンオキサイドの共重合体からなる場合には、ポリエチレンオキサイドを親水基部分と見なし、それ以外のポリアルキレンオキサイドについてはその親油親水性を考慮して親水基部分であるか疎水基部分であるかを決定して、グリフィン法によりＨＬＢ値を求める。なお、ポリエチレンオキサイドの場合には全てが親水基部分であるので、ポリアルキレンオキサイドのＨＬＢ値の上限は２０となる。 In the present specification, the HLB value of polyalkylene oxide is also determined by the Griffin method. Specifically, for example, when the polyalkylene oxide is a copolymer of polyethylene oxide and other polyalkylene oxides, the polyethylene oxide is regarded as a hydrophilic group part, and the other polyalkylene oxides are lipophilic. In consideration of hydrophilicity, it is determined whether the portion is a hydrophilic group portion or a hydrophobic group portion, and the HLB value is obtained by the Griffin method. In the case of polyethylene oxide, since all are hydrophilic group portions, the upper limit of the HLB value of polyalkylene oxide is 20.
前記親水性化合物の中では、ポリアルキレンオキサイドから選択される１以上の化合物が選択される。
Among the above hydrophilic compounds, one or more compounds selected or polyalkylene oxa Lee de et al are selected.
本発明におけるポリアルキレンオキサイドは、温度２０℃で液状である。２０℃で固体のポリアルキレンオキサイド等もオリゴマーや金属イオンを水で除去する際に優れた洗浄性を発揮することができるが、２０℃で液状のポリアルキレンオキサイド等は、樹脂層からよりブリードアウトしやすく、より水等に溶けやすいことから、水等での洗浄が難しいオリゴマーや金属イオン等の異物に対してより優れた洗浄性を発揮することができる。かかる観点から、１０℃で液状であることがより好ましく、０℃で液状であることが更に好ましく、−１０℃で液状であることが更に好ましく、−２０℃で液状であることが特に好ましい。
Polyalkylene oxide in the present invention, Ru liquid der at a temperature 20 ° C.. Polyalkylene oxides that are solid at 20 ° C can also exhibit excellent detergency when removing oligomers and metal ions with water, but polyalkylene oxides that are liquid at 20 ° C are more bleed out from the resin layer. Since it is easy to dissolve in water and the like, it is possible to exhibit better cleaning properties against foreign matters such as oligomers and metal ions that are difficult to wash with water or the like. From this point of view, it is more preferable that it is liquid at 10 ° C., more preferable that it is liquid at 0 ° C., further preferable that it is liquid at −10 ° C., and particularly preferable that it is liquid at −20 ° C.
同様の理由から、ポリアルキレンオキサイドや上記界面活性剤の数平均分子量は１０００以下、更に６００以下が好ましい。また、其の下限は、概ね１５０である。 For the same reason, the number average molecular weight of the polyalkylene oxide or the surfactant is preferably 1000 or less, more preferably 600 or less. The lower limit is approximately 150.
なお、ポリアルキレンオキサイドの数平均分子量は、水酸基価から算出される周知の方法で求められる。また、ポリアルキレンオキサイド等の数平均分子量が該水酸基価から算出することが難しい場合には、高温ゲルパーミエーションクロマトグラフィーを用いる方法にて求められる。 In addition, the number average molecular weight of polyalkylene oxide is calculated | required by the well-known method calculated from a hydroxyl value. Moreover, when it is difficult to calculate the number average molecular weight of polyalkylene oxide or the like from the hydroxyl value, it can be obtained by a method using high temperature gel permeation chromatography.
該樹脂層への親水性化合物の添加量は、該樹脂層を構成しているポリオレフィン系樹脂１００重量部に対して０．５〜２０重量部の割合である。該親水性化合物の添加量が０．５重量部未満では、洗浄性が不十分であり、ディスプレイ用ガラス基板などの電子精密機器の表面に付着した汚染物を容易に除去することができない虞がある。一方、該添加量が２０重量部超では洗浄性の面では何ら問題ないが、添加量に見合う洗浄性が発現しなくなるばかりか、添加量が多すぎると樹脂層を形成する際に親水性化合物が樹脂層から分離してしまい樹脂層自体が形成できなくなる。かかる観点から、樹脂層への親水性化合物の添加量は、該樹脂層を構成しているポリオレフィン系樹脂１００重量部に対して好ましくは１〜１５重量部、より好ましくは１．５〜１２重量部、更に好ましくは２〜１０重量部、特に好ましくは３〜７重量部の割合である。 The addition amount of the hydrophilic compound to the resin layer is a ratio of 0.5 to 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polyolefin resin constituting the resin layer. If the amount of the hydrophilic compound added is less than 0.5 parts by weight, the cleaning property is insufficient, and there is a possibility that contaminants attached to the surface of an electronic precision instrument such as a glass substrate for display cannot be easily removed. is there. On the other hand, if the added amount exceeds 20 parts by weight, there is no problem in terms of detergency. However, not only does the cleaning performance commensurate with the added amount not appear, but if the added amount is too large, a hydrophilic compound is formed when forming the resin layer Is separated from the resin layer and the resin layer itself cannot be formed. From this viewpoint, the amount of the hydrophilic compound added to the resin layer is preferably 1 to 15 parts by weight, more preferably 1.5 to 12 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polyolefin resin constituting the resin layer. Parts, more preferably 2 to 10 parts by weight, particularly preferably 3 to 7 parts by weight.
本発明における樹脂層には、ポリオレフィン系樹脂と親水性化合物との馴染みを良くして、両者の分離を抑制するために、相溶化剤が添加される。
該相溶化剤としては、ポリオレフィンと親水性ポリマーとの共重合体などが挙げられ、具体的には、ポリオレフィンとポリエーテルとの共重合体などが挙げられ、本発明においては後述する高分子型帯電防止剤が使用される。
The resin layer in the present invention is to improve the compatibility with the polyolefin resin and a hydrophilic compound, in order to suppress both of the separation, the compatibilizer Ru added.
Examples of the compatibilizer include a copolymer of a polyolefin and a hydrophilic polymer, and specifically include a copolymer of a polyolefin and a polyether. In the present invention, a polymer type described later is used. antistatic agent is used.
本発明においては、前記ポリオレフィン系樹脂発泡体層には親水性化合物が実質的に添加されていない。実質的に添加されていないとは、発泡層に親水性化合物が全く添加されていないか、添加されているとしても発泡性を阻害せず無添加の場合と比べて機械的強度を低下させない添加量であることを意味し、その添加量は、前記発泡体層を構成しているポリオレフィン系樹脂１００重量部に対して０．４重量部以下（ただし、０を含む。）であり、好ましくは０．３重量部以下（ただし、０を含む。）であり、更に好ましくは０．１重量部以下（ただし、０を含む。）であり、無添加であることが特に好ましい。
なお、発泡層に親水性化合物が添加される可能性としては、意図的に添加しなくても、回収原料を使用した結果、意に反して添加される場合が挙げられる。
In the present invention, a hydrophilic compound is not substantially added to the polyolefin resin foam layer. No substantial addition means that no hydrophilic compound is added to the foam layer, or even if it is added, it does not impair foamability and does not reduce mechanical strength compared to the case of no addition The amount added is 0.4 parts by weight or less (including 0), preferably 100 parts by weight of the polyolefin-based resin constituting the foam layer. It is 0.3 parts by weight or less (provided that 0 is included), more preferably 0.1 parts by weight or less (provided that 0 is included), and it is particularly preferred that no addition be made.
In addition, as a possibility that a hydrophilic compound is added to the foamed layer, there is a case where it is added unintentionally as a result of using the recovered raw material even if it is not intentionally added.
本発明のポリオレフィン系樹脂積層発泡体(積層発泡体)は、前記の通り、ポリオレフィン系樹脂発泡体層（発泡体層）と、その表面に積層されたポリオレフィン系樹脂層（樹脂層）とからなる多層構造を有するものである。更に、樹脂層には、特定量の親水性化合物が添加されているので、優れた洗浄性を発揮することができる。一方、発泡体層には親水性化合物が実質的に添加されていないので、発泡体層製造時に親水性化合物により発泡性が阻害されることがなく、機械的強度に優れる積層発泡体となる。更に、樹脂層に添加された親水性化合物は発泡性を阻害するということがないので、添加量濃度を増やすことができるので、洗浄性が単層の発泡体に比較すると向上したものである。更に、積層発泡体全体における親水性化合物の添加量が、高濃度であっても、発泡体層のみの単層構造における親水性化合物の添加量より少ないので、該積層発泡体は、同坪量、同厚みという条件下において、単層の発泡体と比較して同等以上の機械的強度を有する。 As described above, the polyolefin resin laminated foam (laminated foam) of the present invention comprises a polyolefin resin foam layer (foam layer) and a polyolefin resin layer (resin layer) laminated on the surface thereof. It has a multilayer structure. Furthermore, since a specific amount of a hydrophilic compound is added to the resin layer, excellent detergency can be exhibited. On the other hand, since the hydrophilic compound is not substantially added to the foam layer, the foamability is not hindered by the hydrophilic compound during the production of the foam layer, and a laminated foam having excellent mechanical strength is obtained. Furthermore, since the hydrophilic compound added to the resin layer does not impair the foaming property, the concentration of the addition amount can be increased, so that the detergency is improved as compared with the single layer foam. Furthermore, even if the addition amount of the hydrophilic compound in the whole laminated foam is high, the laminated foam has the same basis weight because it is less than the addition amount of the hydrophilic compound in the single layer structure of only the foam layer. Under the condition of the same thickness, it has a mechanical strength equal to or higher than that of a single layer foam.
本発明の積層発泡体は、発泡体層の片面のみに樹脂層が積層されているもの、両面に樹脂層が積層されているものの両方の形態を含む。両面に樹脂層が積層されている場合、使用される用途に応じて、親水性化合物が片面のみに添加されていても、両面に添加されていてもよい。本発明の積層発泡体がガラス基板の間紙として使用される場合には、親水性化合物が添加されている樹脂層が発泡体層の両面に積層されていることが好ましい。 The laminated foam of the present invention includes both forms in which the resin layer is laminated only on one side of the foam layer and those in which the resin layer is laminated on both sides. When the resin layers are laminated on both sides, the hydrophilic compound may be added only to one side or may be added to both sides depending on the intended use. When the laminated foam of the present invention is used as an interleaf paper for a glass substrate, it is preferable that a resin layer to which a hydrophilic compound is added is laminated on both surfaces of the foam layer.
積層発泡体の機械的強度を低下させないという観点から、積層発泡体全体における親水性化合物の添加量は、該積層発泡体１００重量部に対して２重量部以下であることが好ましく、より好ましくは１．５重量部以下であり、更に好ましくは１重量部以下である。 From the viewpoint of not reducing the mechanical strength of the laminated foam, the amount of the hydrophilic compound added to the whole laminated foam is preferably 2 parts by weight or less, more preferably 100 parts by weight of the laminated foam. The amount is 1.5 parts by weight or less, more preferably 1 part by weight or less.
また、本発明の積層発泡体は発泡体層に親水性化合物が実質的に無添加であるため、発泡体層に親水性化合物を添加した場合に比べて積層発泡体の独立気泡率を高く維持しやすい。積層発泡体としての独立気泡率は、被包装物の表面保護性と機械的強度との両立という観点から４０％以上が好ましく、更に５０％以上が好ましい。 In addition, since the laminated foam of the present invention has substantially no hydrophilic compound added to the foam layer, the closed cell ratio of the laminated foam is maintained higher than when a hydrophilic compound is added to the foam layer. It's easy to do. The closed cell ratio as the laminated foam is preferably 40% or more, and more preferably 50% or more from the viewpoint of achieving both the surface protection of the package and the mechanical strength.
前記積層発泡体の独立気泡率は、ＡＳＴＭ−Ｄ２８５６−７０の手順Ｃに従って、東芝ベックマン株式会社の空気比較式比重計９３０型を使用して測定（積層発泡体から２５ｍｍ×２５ｍｍ×２０ｍｍに切断したカットサンプルをサンプルカップ内に収容して測定する。なお、積層発泡体が薄すぎて前記サイズのカットサンプルを切り出すことができない場合には、２５ｍｍ×２５ｍｍ×積層発泡体厚みのサンプルを複数枚切り出し、積み重ねることにより、２５ｍｍ×２５ｍｍ×約２０ｍｍの測定用カットサンプルとする。）された積層発泡体（カットサンプル）の真の体積Ｖｘを用い、下記（１）式により独立気泡率Ｓ（％）を計算する。 The closed cell ratio of the laminated foam was measured using an air-comparing hydrometer 930 type manufactured by Toshiba Beckman Co., Ltd. according to the procedure C of ASTM-D2856-70 (cut from the laminated foam to 25 mm × 25 mm × 20 mm). Cut the sample in a sample cup and measure it.If the laminated foam is too thin to cut out the cut sample of the above size, cut out multiple samples of 25mm x 25mm x laminated foam thickness By using the true volume Vx of the laminated foam (cut sample) obtained by stacking to obtain a cut sample for measurement of 25 mm × 25 mm × about 20 mm), the closed cell ratio S (%) according to the following equation (1) Calculate
Ｓ（％）＝（Ｖｘ−Ｗ／ρ）×１００／（Ｖａ−Ｗ／ρ） （１） S (%) = (Vx−W / ρ) × 100 / (Va−W / ρ) (1)
Ｖｘ：上記方法で測定されたカットサンプルの真の体積（ｃｍ３）であり、カットサンプルを構成する樹脂の容積と、カットサンプル内の独立気泡部分の気泡全容積との和に相当する。
Ｖａ：測定に使用されたカットサンプルの外寸から計算されたカットサンプルの見掛け上の体積（ｃｍ３）。
Ｗ：測定に使用されたカットサンプル全重量（ｇ）。
ρ：積層発泡体を脱泡して求められる樹脂組成物の密度（ｇ／ｃｍ３）
Vx: the true volume (cm 3 ) of the cut sample measured by the above method, which corresponds to the sum of the volume of the resin constituting the cut sample and the total volume of bubbles in the closed cell portion in the cut sample.
Va: Apparent volume (cm 3 ) of the cut sample calculated from the outer dimensions of the cut sample used for the measurement.
W: Total weight (g) of cut sample used for measurement.
ρ: Density (g / cm 3 ) of the resin composition obtained by defoaming the laminated foam
本発明における樹脂層には、高分子型帯電防止剤を添加し、樹脂層の表面抵抗率を１×１０８〜１×１０１４（Ω）にすることができる。
該表面抵抗率が大きすぎる場合には、帯電防止特性が不十分となり、樹脂層の表面には静電荷が蓄積し、埃が付着しやすくなる。埃がより付着しにくくするためには、該表面抵抗率は、５×１０１３Ω以下が好ましく、１×１０１３Ω以下がさらに好ましい。一方、表面抵抗率が小さすぎる場合には、帯電防止性能においては問題ないが、包装材に要求される帯電防止性能が過剰となりコストが高くなる虞がある。
To the resin layer in the present invention, a polymer type antistatic agent can be added to make the surface resistivity of the resin layer 1 × 10 8 to 1 × 10 14 (Ω).
If the surface resistivity is too large, the antistatic properties are insufficient, static charges accumulate on the surface of the resin layer, and dust tends to adhere. In order to make dust more difficult to adhere, the surface resistivity is preferably 5 × 10 13 Ω or less, and more preferably 1 × 10 13 Ω or less. On the other hand, when the surface resistivity is too small, there is no problem in the antistatic performance, but there is a possibility that the antistatic performance required for the packaging material is excessive and the cost is increased.
本明細書における表面抵抗率は、下記の試験片の状態調節を行った後、ＪＩＳ Ｋ６２７１（２００１）に準拠して測定される。すなわち、測定対象物である積層発泡体から切り出した試験片（縦１００ｍｍ×横１００ｍｍ×厚み：試験片厚み）を温度２０℃、相対湿度３０％の雰囲気下に３６時間放置することにより試験片の状態調節を行ってから、ＪＩＳ Ｋ６２７１（２００１）に準拠して印加電圧５００ｋＶの条件にて電圧印加を開始して１分経過後の表面抵抗率を求める。 The surface resistivity in this specification is measured based on JIS K6271 (2001) after adjusting the state of the following test piece. That is, a test piece (length 100 mm × width 100 mm × thickness: thickness of test piece) cut out from the laminated foam as a measurement object is left for 36 hours in an atmosphere at a temperature of 20 ° C. and a relative humidity of 30%. After adjusting the state, voltage application is started under the condition of applied voltage of 500 kV in accordance with JIS K6271 (2001), and the surface resistivity after 1 minute is obtained.
樹脂層の表面抵抗率を１×１０８〜１×１０１４Ωにするためには、ポリオレフィン系樹脂層に高分子型帯電防止剤がポリオレフィン系樹脂１００重量部に対して２〜３０重量部の割合で添加されていることが好ましい。該添加量が少なすぎると、所望の帯電防止特性を発揮できない虞がある。一方、該添加量が多すぎても帯電防止性能の面では何ら問題ないが、帯電防止性能が頭打ちになるためコストパフォーマンスに劣る。かかる観点から、帯電防止剤の添加量は、４〜３０重量部が好ましく、６〜２５重量部がより好ましい。 In order to make the surface resistivity of the resin layer 1 × 10 8 to 1 × 10 14 Ω, the polymer type antistatic agent is added to the polyolefin resin layer in an amount of 2 to 30 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polyolefin resin. It is preferable to add at a ratio. If the amount added is too small, the desired antistatic properties may not be exhibited. On the other hand, if the amount is too large, there is no problem in terms of antistatic performance, but cost performance is inferior because the antistatic performance reaches its peak. From this viewpoint, the addition amount of the antistatic agent is preferably 4 to 30 parts by weight, and more preferably 6 to 25 parts by weight.
該帯電防止剤の数平均分子量は、２０００以上、好ましくは２，０００〜１００，０００、更に好ましくは５，０００〜６０，０００、特に好ましくは８，０００〜４０，０００である。従って、該帯電防止剤は、界面活性剤からなる帯電防止剤とは区別される高分子型の帯電防止剤である。尚、該高分子型の帯電防止剤の数平均分子量の上限は概ね１，０００，０００である。高分子型の帯電防止剤の数平均分子量を前記の範囲とすることにより、被包装体へ帯電防止剤が移行して被包装体表面を汚染することもない。 The number average molecular weight of the antistatic agent is 2000 or more, preferably 2,000 to 100,000, more preferably 5,000 to 60,000, particularly preferably 8,000 to 40,000. Therefore, the antistatic agent is a polymer type antistatic agent that is distinguished from an antistatic agent comprising a surfactant. The upper limit of the number average molecular weight of the polymer type antistatic agent is approximately 1,000,000. By setting the number average molecular weight of the polymer type antistatic agent within the above range, the antistatic agent does not migrate to the packaged body and contaminate the surface of the packaged body.
なお、前記数平均分子量は、高温ゲルパーミエーションクロマトグラフィーを用いて求められる。例えば、高分子型帯電防止剤がポリエーテルエステルアミドやポリエーテルを主成分とする親水性樹脂の場合にはオルトジクロロベンゼンを溶媒として試料濃度３ｍｇ／ｍｌとし、ポリスチレンを基準物質としてカラム温度１３５℃の条件にて測定される値である。なお、前記溶媒の種類、カラム温度は、高分子型帯電防止剤の種類に応じて適宜変更される。 In addition, the said number average molecular weight is calculated | required using high temperature gel permeation chromatography. For example, when the polymer type antistatic agent is a hydrophilic resin mainly composed of polyetheresteramide or polyether, the sample concentration is 3 mg / ml using orthodichlorobenzene as a solvent, and the column temperature is 135 ° C. using polystyrene as a reference substance. It is a value measured under the conditions. In addition, the kind of the said solvent and column temperature are suitably changed according to the kind of polymeric antistatic agent.
本発明で使用される高分子型帯電防止剤としては、体積抵抗率が１０５〜１０１１Ω・ｃｍの親水性樹脂と、ポリオレフィンとの共重合体が挙げられる。
該親水性樹脂としては、ポリエーテルジオール，ポリエーテルジアミン，及びこれらの変性物等のポリエーテル、ポリエーテルセグメント形成成分としてポリエーテルジオールのセグメントを有するポリエーテルエステルアミド，ポリエーテルセグメント形成成分としてポリエーテルジオールのセグメントを有するポリエーテルアミドイミド，ポリエーテルセグメント形成成分としてポリエーテルジオールのセグメントを有するポリエーテルエステル、ポリエーテルセグメント形成成分としてポリエーテルジアミンのセグメントを有するポリエーテルアミド，ポリエーテルセグメント形成成分としてポリエーテルジオールまたはポリエーテルジアミンのセグメントを有するポリエーテルウレタン等のポリエーテル含有親水性樹脂、非イオン性分子鎖で隔てられた２〜８０個、好ましくは３〜６０個のカチオン性基を分子内に有するカチオン性ポリマー、及びスルホニル基を有するジカルボン酸とジオール又はポリエーテルとを必須構成単位とし、かつ分子内に２〜８０個、好ましくは３〜６０個のスルホニル基を有するアニオン性ポリマーが使用できる。
Examples of the polymer antistatic agent used in the present invention include a copolymer of a hydrophilic resin having a volume resistivity of 10 5 to 10 11 Ω · cm and a polyolefin.
Examples of the hydrophilic resin include polyether diols, polyether diamines, polyethers such as modified products thereof, polyether ester amides having polyether diol segments as polyether segment forming components, and poly ethers as polyether segment forming components. Polyether amide imide having ether diol segment, polyether ester having polyether diol segment as polyether segment forming component, polyether amide having polyether diamine segment as polyether segment forming component, polyether segment forming component Polyether-containing hydrophilic resins such as polyether urethane having polyether diol or polyether diamine segments, nonionic A cationic polymer having 2 to 80, preferably 3 to 60, cationic groups separated by a child chain in the molecule, and a dicarboxylic acid having a sulfonyl group and a diol or polyether as essential constituent units, and An anionic polymer having 2 to 80, preferably 3 to 60 sulfonyl groups in the molecule can be used.
また高分子型帯電防止剤にはポリオレフィン系樹脂との相溶性を向上させ、優れた帯電防止効果を与えると共に、帯電防止剤を添加することによる物性低下を抑制する効果を得るために、ポリオレフィン系樹脂と同種或いは相溶性の高いポリオレフィン系樹脂をブロック共重合させたものが好ましく、例えば、ポリオレフィンのブロックと、体積抵抗率が１０５〜１０１１Ω・ｃｍの上記親水性樹脂のブロックとが、繰り返し交互に結合した構造を有する数平均分子量(Ｍｎ)が２０００〜６００００のブロックコポリマーが挙げられる。これらの中でも、ポリエーテルとポリオレフィンとのブロックコポリマー（ブロック共重合体）が前記相溶性にも優れているので好ましい。
尚、上記ポリオレフィンのブロックと親水性樹脂のブロックとは、エステル結合、アミド結合、エーテル結合、ウレタン結合、イミド結合から選ばれる少なくとも１種の結合を介して繰り返し交互に結合した構造を有することをいう。
In addition, the polymer type antistatic agent is improved in compatibility with polyolefin resin to give an excellent antistatic effect, and in order to obtain an effect of suppressing deterioration in physical properties due to addition of the antistatic agent, A resin obtained by block copolymerization of a polyolefin resin having the same kind or high compatibility with the resin is preferable. For example, a block of polyolefin and a block of the hydrophilic resin having a volume resistivity of 10 5 to 10 11 Ω · cm, A block copolymer having a number average molecular weight (Mn) of 2000 to 60000 having a structure in which repetitive and alternating bonds are formed. Among these, a block copolymer (block copolymer) of polyether and polyolefin is preferable because it has excellent compatibility.
The polyolefin block and the hydrophilic resin block have a structure in which the block is repeatedly bonded alternately through at least one bond selected from an ester bond, an amide bond, an ether bond, a urethane bond, and an imide bond. Say.
また、高分子型帯電防止剤として好ましく用いられる前記ブロックポリマーのポリオレフィンのブロックとしては、カルボキシル基をポリマーの両末端に有するポリオレフィン、カルボニル基をポリマーの片末端に有するポリオレフィンが好ましい。 The polyolefin block of the block polymer that is preferably used as a polymer antistatic agent is preferably a polyolefin having a carboxyl group at both ends of the polymer or a polyolefin having a carbonyl group at one end of the polymer.
更に詳しくは、上記のような高分子型帯電防止剤として、特開平３−１０３４６６号公報、特開２００１−２７８９８５号公報に記載の組成物が挙げられる。特開平３−１０３４６６号公報記載の組成物は、（Ｉ）熱可塑性樹脂、（ＩＩ）ポリエチレンオキサイドまたは５０重量％以上のポリエチレンオキサイドブロック成分を含有するブロック共重合体、及び（ＩＩＩ）上記（ＩＩ）中のポリエチレンオキサイドブロック成分と固溶する金属塩からなるものであり、特開２００１−２７８９８５号公報記載の組成物は、ポリオレフィン(ａ)のブロックと、体積抵抗率が１×１０５〜１×１０１１Ω・ｃｍの親水性樹脂(ｂ)のブロックとが、繰り返し交互に結合した構造を有する数平均分子量（Ｍｎ）が２０００〜６００００のブロック共重合体である。上記(ａ)のブロックと(ｂ)のブロックとは、エステル結合、アミド結合、エーテル結合、ウレタン結合、イミド結合から選ばれる少なくとも１種の結合を介して繰り返し交互に結合した構造を有するものである。このような高分子型帯電防止剤としては、例えば三井・デュポンポリケミカル株式会社製「ＳＤ１００」、三洋化成工業株式会社製「ペレスタット３００」などの商品名で市販されている。 More specifically, examples of the polymer-type antistatic agent as described above include compositions described in JP-A-3-103466 and JP-A-2001-278985. The composition described in JP-A-3-103466 includes (I) a thermoplastic resin, (II) polyethylene oxide or a block copolymer containing 50% by weight or more of a polyethylene oxide block component, and (III) the above (II In the composition of JP-A-2001-278985, the block of polyolefin (a) and the volume resistivity are 1 × 10 5 to 1. A block copolymer having a number average molecular weight (Mn) of 2000 to 60000 having a structure in which a block of hydrophilic resin (b) of × 10 11 Ω · cm is alternately and repeatedly bonded. The block (a) and the block (b) have a structure in which they are alternately and repeatedly bonded through at least one bond selected from an ester bond, an amide bond, an ether bond, a urethane bond, and an imide bond. is there. Such polymer-type antistatic agents are commercially available under trade names such as “SD100” manufactured by Mitsui DuPont Polychemical Co., Ltd. and “Pelestat 300” manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd.
上記高分子型帯電防止剤はそれぞれ単独で使用することができるが、複数組み合わせて使用してもよい。 Each of the polymer antistatic agents can be used alone, but may be used in combination.
また、高分子型帯電防止剤の融点は、好ましくは７０〜２７０℃、より好ましくは８０〜２３０℃、特に好ましくは８０〜２００℃であることが、帯電防止機能発現性の観点から望ましい。 The melting point of the polymer antistatic agent is preferably 70 to 270 ° C., more preferably 80 to 230 ° C., and particularly preferably 80 to 200 ° C. from the viewpoint of antistatic function expression.
高分子型帯電防止剤の融点は、以下のＪＩＳ Ｋ７１２１（１９８７）に準拠する方法により測定することができる。即ちＪＩＳ Ｋ７１２１（１９８７）における試験片の状態調節（２）の条件（但し、冷却速度は１０℃／分）により前処理を行い、１０℃／分にて昇温することにより融解ピークを得る。そして得られた融解ピークの頂点の温度を融点とする。尚、融解ピークが２つ以上現れる場合には、最も面積の大きな融解ピークの頂点の温度を融点とする。 The melting point of the polymer antistatic agent can be measured by a method based on the following JIS K7121 (1987). That is, pretreatment is performed under the condition (2) for condition adjustment of the test piece in JIS K7121 (1987) (however, the cooling rate is 10 ° C./min), and the melting peak is obtained by raising the temperature at 10 ° C./min. The temperature at the top of the obtained melting peak is taken as the melting point. When two or more melting peaks appear, the temperature at the top of the melting peak having the largest area is defined as the melting point.
所期の表面抵抗率を達成するためには、発泡体層には前記高分子型帯電防止剤が添加されている必要はないが、積層発泡体の回収原料を発泡体層用原料として用いることによって高分子型帯電防止剤が添加される場合には、発泡体層が高分子型帯電防止剤を含有することとなる。その場合であっても、発泡体層の発泡性を阻害しないために、高分子型帯電防止剤の含有量は発泡体層を構成するポリオレフィン系樹脂１００重量部に対して１５重量部以下の割合とすることが好ましい。さらに、積層発泡体の機械的強度を維持するためには、発泡体層を構成するポリオレフィン系樹脂１００重量部に対して５重量部以下が好ましく、より好ましくは３重量部以下である。 In order to achieve the desired surface resistivity, the polymer layer antistatic agent does not need to be added to the foam layer, but the recovered material of the laminated foam is used as the foam layer material. When the polymer type antistatic agent is added, the foam layer contains the polymer type antistatic agent. Even in such a case, in order not to inhibit the foamability of the foam layer, the content of the polymer type antistatic agent is a ratio of 15 parts by weight or less to 100 parts by weight of the polyolefin resin constituting the foam layer. It is preferable that Furthermore, in order to maintain the mechanical strength of the laminated foam, the amount is preferably 5 parts by weight or less, more preferably 3 parts by weight or less, based on 100 parts by weight of the polyolefin resin constituting the foam layer.
次に、本発明のポリオレフィン系樹脂積層発泡体の製造方法について説明する。
本発明の積層発泡体を構成する発泡体層は、押出発泡により製造することもできれば、発泡粒子を金型内で加熱して融着させる型内成形方法により製造することもできる。更に、樹脂層を発泡体層に積層する方法としては、予め製造した発泡体層の表面に親水性化合物が添加されているフィルムを熱ラミネーションにより積層する方法や、押出ラミネーションにより積層する方法で製造することができる。また、発泡体層と樹脂層とを一のダイから押出す共押出法により製造することもできる。型内成形方法による場合には、予め製造した親水性化合物を含有させたフィルムを金型内で発泡粒子成形体に融着させることもできる。但し、本発明においては、押出発泡により発泡体層が製造される。更に、本発明の積層発泡体は、共押出法により、帯電防止剤が添加されている樹脂層を発泡体層に積層して押出発泡することが、樹脂層の厚みを薄くできると共に、樹脂層と発泡体層との間の接着力が高い積層発泡体を得ることができることから好ましい。
Next, the manufacturing method of the polyolefin resin laminated foam of this invention is demonstrated.
The foam layer constituting the laminated foam of the present invention can be produced by extrusion foaming or can be produced by an in-mold molding method in which foamed particles are heated and fused in a mold. Furthermore, as a method of laminating the resin layer on the foam layer, it is produced by a method of laminating a film in which a hydrophilic compound is added to the surface of the foam layer produced in advance by thermal lamination or a method of laminating by extrusion lamination. can do. Moreover, it can also manufacture by the coextrusion method which extrudes a foam layer and a resin layer from one die | dye. In the case of the in-mold molding method, a film containing a hydrophilic compound produced in advance can be fused to the foamed particle molded body in the mold. However, in the present invention, the foam layer is produced by extrusion foaming. Furthermore, the laminated foam of the present invention can reduce the thickness of the resin layer by laminating a resin layer to which an antistatic agent has been added to the foam layer by extrusion, and reducing the thickness of the resin layer. This is preferable because it is possible to obtain a laminated foam having high adhesion between the foam layer and the foam layer.
共押出法によりシート状の積層発泡体を製造する方法には、共押出用フラットダイを用いてシート状に共押出発泡させて積層する方法と、共押出用環状ダイを用いて筒状積層発泡体を共押出発泡し、次いで筒状発泡体層を切り開いてシート状の積層発泡体とする方法等がある。これらの中では、共押出用環状ダイを用いる方法が、コルゲートと呼ばれる波状模様の発生を抑えることや、幅が１０００ｍｍ以上の幅広の積層発泡体を容易に製造することができるので、好ましい方法である。 The method of producing a sheet-like laminated foam by the coextrusion method includes the method of coextrusion foaming into a sheet using a flat die for coextrusion and lamination, and the cylindrical lamination foam using an annular die for coextrusion. There are methods such as coextrusion foaming of the body, and then cutting the cylindrical foam layer into a sheet-like laminated foam. Among these, a method using an annular die for coextrusion is a preferable method because it can suppress the occurrence of a corrugated pattern called a corrugate and can easily produce a wide laminated foam having a width of 1000 mm or more. is there.
前記環状ダイを用いて共押出しする場合について以下に詳細に説明する。図１に示すように、まず、ポリオレフィン系樹脂（Ａ１）、親水性化合物（Ｂ）と必要に応じて添加される高分子型帯電防止剤（Ｃ）を樹脂層形成用押出機１１に供給し、加熱溶融し混練した後、必要に応じて揮発性可塑剤（Ｄ）を添加し溶融混練してポリオレフィン系樹脂層形成用樹脂溶融物（Ｅ１）とする。同時に、ポリオレフィン系樹脂（Ａ２）と必要に応じて添加される気泡調整剤などの添加剤（Ｇ）とを発泡体層形成用押出機１２に供給し、加熱溶融し混練してから物理発泡剤（Ｆ）を圧入し、さらに混練してポリオレフィン系樹脂発泡体層形成用樹脂溶融物（Ｅ２）とする。 The case of coextrusion using the annular die will be described in detail below. As shown in FIG. 1, first, a polyolefin-based resin (A1), a hydrophilic compound (B), and a polymer-type antistatic agent (C) added as necessary are supplied to an extruder 11 for forming a resin layer. After heating and melting and kneading, if necessary, a volatile plasticizer (D) is added and melt-kneaded to obtain a polyolefin resin layer forming resin melt (E1). At the same time, the polyolefin-based resin (A2) and an additive (G) such as a bubble adjusting agent added as necessary are supplied to the foam layer forming extruder 12, heated, melted and kneaded, and then the physical foaming agent. (F) is press-fitted and further kneaded to obtain a resin melt for forming a polyolefin resin foam layer (E2).
なお、親水性化合物（Ｂ）が液状の親水性化合物（Ｂ１）の場合には、物理発泡剤（Ｋ）と同様に圧入することにより添加することができ、親水性化合物（Ｂ）が固体状の親水性化合物（Ｂ２）の場合にはマスターバッチとして又は加熱して液状にしてポリオレフィン系樹脂（Ａ１）に添加することができる。 In addition, when the hydrophilic compound (B) is a liquid hydrophilic compound (B1), it can be added by press-fitting similarly to the physical foaming agent (K), and the hydrophilic compound (B) is in a solid state. In the case of the hydrophilic compound (B2), it can be added to the polyolefin resin (A1) as a masterbatch or in a liquid state by heating.
尚、共押出方法においては、環状ダイ内で樹脂層形成用樹脂溶融物（Ｅ１）と発泡体層形成用樹脂溶融物（Ｅ２）とを積層することもできれば、押出された上記溶融物同士をダイの出口の外で積層することもできる。また、前記環状ダイ、押出機、円柱状冷却装置、筒状積層発泡体を切開く装置等は、従来から押出発泡の分野で用いられてきた公知のものを用いることができる。 In the coextrusion method, if the resin melt for forming a resin layer (E1) and the resin melt for forming a foam layer (E2) can be laminated in an annular die, the extruded melts can be combined with each other. It can also be laminated outside the die exit. In addition, as the annular die, the extruder, the columnar cooling device, the device for opening the cylindrical laminated foam, etc., known ones conventionally used in the field of extrusion foaming can be used.
ポリオレフィン系樹脂層形成用樹脂溶融物（Ｅ１）に揮発性可塑剤（Ｄ）を添加する場合には、樹脂溶融物（Ｅ１）の溶融粘度を低下させる機能を有すると共に、ポリオレフィン系樹脂層（Ｊ）形成後に、該ポリオレフィン系樹脂層より揮発して樹脂層中に存在しなくなるものが用いられる。揮発性可塑剤（Ｄ）を樹脂溶融物（Ｅ１）中に添加することにより、積層発泡体を共押出しする際に、樹脂層形成用樹脂溶融物の押出温度を発泡体層形成用樹脂用物の押出温度に近づけることができると共に、溶融状態の樹脂層（Ｊ）の溶融伸びを著しく向上させることができる。そうすると、発泡時に樹脂層の熱によって発泡体層の気泡構造が破壊されにくくなり、さらに該樹脂層（Ｊ）の伸びがポリオレフィン系樹脂発泡体層（Ｉ）の発泡時の伸びに追随するので、樹脂層（Ｊ）の伸び不足による亀裂発生が防止される。 When the volatile plasticizer (D) is added to the polyolefin resin layer forming resin melt (E1), it has a function of reducing the melt viscosity of the resin melt (E1), and the polyolefin resin layer (J ) After formation, a material that volatilizes from the polyolefin-based resin layer and does not exist in the resin layer is used. By adding the volatile plasticizer (D) to the resin melt (E1), when the laminated foam is coextruded, the extrusion temperature of the resin melt for forming the resin layer is set as the resin for foam layer forming. The melt elongation of the molten resin layer (J) can be remarkably improved. Then, the foam structure of the foam layer is less likely to be destroyed by the heat of the resin layer at the time of foaming, and further, the elongation of the resin layer (J) follows the elongation at the time of foaming of the polyolefin-based resin foam layer (I). Generation of cracks due to insufficient elongation of the resin layer (J) is prevented.
揮発性可塑剤（Ｄ）としては、炭素数２〜７の脂肪族炭化水素、炭素数１〜４の脂肪族アルコール、又は炭素数２〜８の脂肪族エーテルから選択される１種、或いは２種以上のものが好ましく用いられる。滑剤のように揮発性の低いものを可塑剤として用いた場合、滑剤等は樹脂層（Ｊ）に残存し、被包装体の表面を汚染することがある。これに対し揮発性可塑剤（Ｄ）は、樹脂層（Ｊ）の樹脂を効率よく可塑化させ、得られる樹脂層（Ｊ）に揮発性可塑剤自体が残り難いという点から好ましいものである。 As a volatile plasticizer (D), 1 type selected from a C2-C7 aliphatic hydrocarbon, a C1-C4 aliphatic alcohol, or a C2-C8 aliphatic ether, or 2 One or more species are preferably used. When a low volatile material such as a lubricant is used as a plasticizer, the lubricant or the like may remain in the resin layer (J) and contaminate the surface of the package. On the other hand, the volatile plasticizer (D) is preferable from the viewpoint that the resin of the resin layer (J) is efficiently plasticized and the volatile plasticizer itself does not easily remain in the obtained resin layer (J).
前記炭素数２〜７の脂肪族炭化水素としては、例えば、エタン、プロパン、ノルマルブタン、イソブタン、ノルマルペンタン、イソペンタン、ネオペンタン、シクロペンタン、ノルマルヘキサン、イソヘキサン、シクロヘキサン、ノルマルヘプタンなどが挙げられる。 Examples of the aliphatic hydrocarbon having 2 to 7 carbon atoms include ethane, propane, normal butane, isobutane, normal pentane, isopentane, neopentane, cyclopentane, normal hexane, isohexane, cyclohexane, and normal heptane.
前記炭素数１〜４の脂肪族アルコールとしては、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、イソプロピルアルコール、イソブチルアルコール、ノルマルブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコールが挙げられる。 Examples of the aliphatic alcohol having 1 to 4 carbon atoms include methanol, ethanol, propanol, butanol, isopropyl alcohol, isobutyl alcohol, normal butyl alcohol, sec-butyl alcohol, and tert-butyl alcohol.
前記炭素数２〜８の脂肪族エーテルとしては、例えば、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、プロピルエーテル、イソプロピルエーテル、メチルエチルエーテル、メチルプロピルエーテル、メチルイソプロピルエーテル、メチルブチルエーテル、メチルイソブチルエーテル、メチルアミルエーテル、メチルイソアミルエーテル、エチルプロピルエーテル、エチルイソプロピルエーテル、エチルブチルエーテル、エチルイソブチルエーテル、エチルアミルエーテル、エチルイソアミルエーテル、ビニルエーテル、アリルエーテル、メチルビニルエーテル、メチルアリルエーテル、エチルビニルエーテル、エチルアリルエーテルが挙げられる。 Examples of the aliphatic ether having 2 to 8 carbon atoms include dimethyl ether, diethyl ether, propyl ether, isopropyl ether, methyl ethyl ether, methyl propyl ether, methyl isopropyl ether, methyl butyl ether, methyl isobutyl ether, methyl amyl ether, methyl Examples include isoamyl ether, ethyl propyl ether, ethyl isopropyl ether, ethyl butyl ether, ethyl isobutyl ether, ethyl amyl ether, ethyl isoamyl ether, vinyl ether, allyl ether, methyl vinyl ether, methyl allyl ether, ethyl vinyl ether, and ethyl allyl ether.
揮発性可塑剤（Ｄ）の沸点は、樹脂層（Ｊ）から揮発し易いことから、１２０℃以下が好ましく、より好ましくは８０℃以下である。揮発性可塑剤（Ｄ）の沸点がこの範囲であれば、共押出しした後、得られた積層発泡体（Ｈ）を放置しておけば、共押出し直後の熱により、更に後の室温下でのガス透過により、揮発性可塑剤（Ｄ）は積層発泡体の樹脂層（Ｊ）から自然に揮散して、自然に除去される。該沸点の下限値は、概ね−５０℃である。 The boiling point of the volatile plasticizer (D) is preferably 120 ° C. or lower, more preferably 80 ° C. or lower because it easily volatilizes from the resin layer (J). If the boiling point of the volatile plasticizer (D) is within this range, if the laminated foam (H) obtained after co-extrusion is allowed to stand, the heat immediately after the co-extrusion causes further heat at a later room temperature. Through the gas permeation, the volatile plasticizer (D) volatilizes naturally from the resin layer (J) of the laminated foam and is naturally removed. The lower limit of the boiling point is approximately -50 ° C.
揮発性可塑剤（Ｄ）の添加量は、ポリオレフィン系樹脂（Ａ１）と親水性化合物（Ｂ）と必要に応じて添加される高分子型帯電防止剤（Ｃ）の混練物１００重量部に対して５重量部〜５０重量部であることが好ましい。揮発性可塑剤（Ｄ）の添加量が５重量部以上であれば、樹脂層（Ｊ）を構成するポリオレフィン系樹脂等の混練時のせん断による発熱が抑えられるので、樹脂層（Ｊ）が積層される発泡体層（Ｉ）となる発泡体層形成用樹脂溶融物（Ｅ２）の樹脂温度の上昇が抑えられる（温度低下効果）。従って、発泡体層形成用樹脂溶融物（Ｅ２）が発泡する際に、気泡が破泡する等の弊害が防止される。さらに、揮発性可塑剤（Ｄ）は、樹脂層形成用樹脂溶融物（Ｅ１）の発泡体層形成用樹脂溶融物（Ｅ２）が発泡する際に追随する伸張性を向上させ（伸張性改善効果）、樹脂層（Ｊ）の厚みを均一に薄く形成する効果も有する。かかる観点から、揮発性可塑剤（Ｄ）の添加量は、７重量部以上が好ましく、１０重量部以上がより好ましい。 The amount of the volatile plasticizer (D) added is 100 parts by weight of the kneaded product of the polyolefin resin (A1), the hydrophilic compound (B), and the polymer antistatic agent (C) added as necessary. It is preferably 5 to 50 parts by weight. If the addition amount of the volatile plasticizer (D) is 5 parts by weight or more, heat generation due to shearing during kneading of the polyolefin resin constituting the resin layer (J) can be suppressed, so the resin layer (J) is laminated. The increase in the resin temperature of the foam layer forming resin melt (E2) to be the foam layer (I) to be performed is suppressed (temperature reduction effect). Therefore, when the foam layer forming resin melt (E2) is foamed, adverse effects such as bubbles breaking are prevented. Furthermore, the volatile plasticizer (D) improves the extensibility that follows when the foam layer forming resin melt (E2) of the resin layer forming resin melt (E1) foams (stretchability improving effect). ), And the effect of forming the resin layer (J) to be uniformly thin. From this viewpoint, the amount of the volatile plasticizer (D) added is preferably 7 parts by weight or more, and more preferably 10 parts by weight or more.
一方、揮発性可塑剤（Ｄ）の添加量がポリオレフィン系樹脂（Ａ１）１００重量部に対して５０重量部以下であれば、樹脂層（Ｊ）自体の物性低下を引き起こすことがなく、揮発性可塑剤（Ｄ）が樹脂層形成用樹脂溶融物（Ｅ１）中に浸透して十分に混練されるので、ダイリップから揮発性可塑剤が噴き出したりすることがなく、樹脂層（Ｊ）に穴が開いたり、表面が凹凸状となり表面平滑性が低下したりする虞がない。かかる観点から、揮発性可塑剤（Ｄ）の添加量は、４０重量部以下が好ましく、３０重量部以下がより好ましく、２５重量部以下が更に好ましい。揮発性可塑剤（Ｄ）の添加量を上記範囲とすることで、共押出時の脂層形成用樹脂溶融物の温度低下効果と伸張性改善効果が確保される。 On the other hand, if the addition amount of the volatile plasticizer (D) is 50 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the polyolefin resin (A1), the physical properties of the resin layer (J) itself are not lowered, and the volatile property is reduced. Since the plasticizer (D) penetrates into the resin melt for forming the resin layer (E1) and is sufficiently kneaded, the volatile plasticizer is not ejected from the die lip, and there is no hole in the resin layer (J). There is no risk of opening or the surface becomes uneven and the surface smoothness decreases. From this viewpoint, the amount of the volatile plasticizer (D) added is preferably 40 parts by weight or less, more preferably 30 parts by weight or less, and still more preferably 25 parts by weight or less. By making the addition amount of a volatile plasticizer (D) into the said range, the temperature fall effect of the resin melt for fat layer formation at the time of coextrusion and the extendability improvement effect are ensured.
また、樹脂層形成用樹脂溶融物（Ｅ１）には、本発明の目的を阻害しない範囲において該溶融物（Ｅ１）を形成するポリオレフィン系樹脂（Ａ１）に各種の添加剤を添加してもよい。各種の添加剤としては、例えば、酸化防止剤、熱安定剤、耐候剤、紫外線吸収剤、難燃剤、充填剤、抗菌剤等が挙げられる。その場合の添加量は、該樹脂１００重量部に対して１０重量部以下が好ましく、５重量部以下がより好ましく、３重量部以下が特に好ましい。下限は概ね０．０１重量部である。 Moreover, various additives may be added to the polyolefin resin (A1) that forms the melt (E1) in the resin layer forming resin melt (E1) as long as the object of the present invention is not impaired. . Examples of the various additives include antioxidants, heat stabilizers, weathering agents, ultraviolet absorbers, flame retardants, fillers, antibacterial agents, and the like. In this case, the addition amount is preferably 10 parts by weight or less, more preferably 5 parts by weight or less, and particularly preferably 3 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the resin. The lower limit is approximately 0.01 parts by weight.
物理発泡剤（Ｆ）としては、例えば、プロパン、ノルマルブタン、イソブタン、ノルマルペンタン、イソペンタン、ノルマルヘキサン、イソヘキサン等の脂肪族炭化水素、シクロペンタン、シクロヘキサン等の脂環式炭化水素、塩化メチル、塩化エチル等の塩化炭化水素、１，１，１，２−テトラフロロエタン、１，１−ジフロロエタン等のフッ化炭化水素等の有機系物理発泡剤、酸素、窒素、二酸化炭素、空気等の無機系発泡剤、アゾジカルボンアミド等の分解型発泡剤が挙げられる。上記した物理発泡剤は、２種以上を混合して使用することが可能である。これらのうち、特にポリエチレン系樹脂との相溶性、発泡性の観点から有機系発泡剤が好ましく、中でもノルマルブタン、イソブタン、又はこれらの混合物を主成分とするものが好適である。 Examples of the physical foaming agent (F) include aliphatic hydrocarbons such as propane, normal butane, isobutane, normal pentane, isopentane, normal hexane, and isohexane, alicyclic hydrocarbons such as cyclopentane and cyclohexane, methyl chloride, and chloride. Organic physical foaming agents such as chlorohydrocarbons such as ethyl, fluorinated hydrocarbons such as 1,1,1,2-tetrafluoroethane, 1,1-difluoroethane, and inorganic systems such as oxygen, nitrogen, carbon dioxide and air Examples include foaming agents and decomposable foaming agents such as azodicarbonamide. The above-mentioned physical foaming agents can be used in combination of two or more. Among these, an organic foaming agent is particularly preferable from the viewpoint of compatibility with a polyethylene resin and foamability, and among them, those having normal butane, isobutane, or a mixture thereof as a main component are preferable.
主要な添加剤（Ｇ）として、通常、気泡調整剤が添加される。気泡調整剤としては有機系のもの、無機系のもののいずれも使用することができる。無機系気泡調整剤としては、ホウ酸亜鉛、ホウ酸マグネシウム、硼砂等のホウ酸金属塩、塩化ナトリウム、水酸化アルミニウム、タルク、ゼオライト、シリカ、炭酸カルシウム、重炭酸ナトリウム等が挙げられる。また有機系気泡調整剤としては、リン酸−２，２−メチレンビス（４，６−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ナトリウム、安息香酸ナトリウム、安息香酸カルシウム、安息香酸アルミニウム、ステアリン酸ナトリウム等が挙げられる。またクエン酸と重炭酸ナトリウム、クエン酸のアルカリ塩と重炭酸ナトリウム等を組み合わせたもの等も気泡調整剤として用いることができる。これらの気泡調整剤は２種以上を混合して用いることができる。 As the main additive (G), a bubble regulator is usually added. As the bubble adjusting agent, either an organic type or an inorganic type can be used. Examples of the inorganic foam regulator include borate metal salts such as zinc borate, magnesium borate, borax, sodium chloride, aluminum hydroxide, talc, zeolite, silica, calcium carbonate, sodium bicarbonate, and the like. Examples of the organic bubble regulator include sodium 2,2-methylenebis (4,6-tert-butylphenyl) phosphate, sodium benzoate, calcium benzoate, aluminum benzoate, and sodium stearate. A combination of citric acid and sodium bicarbonate, an alkali salt of citric acid and sodium bicarbonate, or the like can also be used as the bubble regulator. These bubble regulators can be used in combination of two or more.
物理発泡剤（Ｆ）の添加量は、発泡剤の種類、目的とする見掛け密度に応じて調整する。また気泡調整剤の添加量は、目的とする気泡径に応じて調節する。例えば、発泡剤としてイソブタン３０重量％とノルマルブタン７０重量％とのブタン混合物を用いて上記密度範囲の積層発泡体を得るためには、ブタン混合物の添加量はポリオレフィン系樹脂（Ａ２）１００重量部当たり３〜３０重量部、好ましくは４〜２０重量部、より好ましくは６〜１８重量部である。また気泡調整剤の添加量はポリオレフィン系樹脂（Ａ２）１００重量部当たり、０．０１〜１０重量部、好ましくは０．０３〜８重量部である。 The amount of physical foaming agent (F) added is adjusted according to the type of foaming agent and the desired apparent density. Moreover, the addition amount of a bubble regulator is adjusted according to the target bubble diameter. For example, in order to obtain a laminated foam having the above density range using a butane mixture of 30% by weight of isobutane and 70% by weight of normal butane as a foaming agent, the addition amount of the butane mixture is 100 parts by weight of a polyolefin resin (A2). It is 3 to 30 parts by weight, preferably 4 to 20 parts by weight, more preferably 6 to 18 parts by weight. Moreover, the addition amount of a bubble regulator is 0.01-10 weight part per 100 weight part of polyolefin-type resin (A2), Preferably it is 0.03-8 weight part.
ポリオレフィン系樹脂発泡体層形成用樹脂溶融物（Ｅ２）には、前記の通り、本発明の目的及び効果を阻害しない範囲で、スチレン系樹脂やエラストマー等の他の樹脂や、熱安定剤の添加剤を添加することができる。 As described above, the resin melt for forming a polyolefin resin foam layer (E2) may contain other resins such as a styrene resin and an elastomer and a heat stabilizer as long as the object and effect of the present invention are not impaired. An agent can be added.
前記したように、積層発泡体を共押出によって製造する場合には、押出機１１を用いて樹脂層形成用樹脂溶融物（Ｅ１）を形成し、押出機１２を用いて発泡体層形成用樹脂溶融物（Ｅ２）形成し、押出機１２内において樹脂溶融物（Ｅ２）を発泡可能な温度に調整し、押出機１１内において樹脂溶融物（Ｅ１）を共押出可能な温度に調整してから、樹脂層形成用樹脂溶融物（Ｅ１）と発泡体層形成用樹脂溶融物（Ｅ２）とを共押出用環状ダイ１３に導入して両者を積層し、更に大気中に共押出して、発泡体層形成用樹脂溶融物（Ｅ２）を発泡させて、発泡体層に樹脂層が積層された筒状積層発泡体を形成し、該筒状積層発泡体の内面を、円柱状冷却装置に沿わせて冷却しつつ引取りながら切開くことにより、積層発泡体を得る。
但し、樹脂層形成用樹脂溶融物（Ｅ１）と発泡体層形成用樹脂溶融物（Ｅ２）との積層は、環状ダイの内部で積層することもできれば、出口付近や、ダイの出口の外で積層することができる。
As described above, when the laminated foam is produced by coextrusion, the resin layer forming resin melt (E1) is formed using the extruder 11, and the foam layer forming resin is formed using the extruder 12. After the melt (E2) is formed, the resin melt (E2) is adjusted to a temperature at which foaming can be performed in the extruder 12, and the resin melt (E1) is adjusted to a temperature at which coextrusion can be performed in the extruder 11. The resin layer forming resin melt (E1) and the foam layer forming resin melt (E2) are introduced into the co-extrusion annular die 13 and laminated together, and further co-extruded into the atmosphere to form a foam. The layer-forming resin melt (E2) is foamed to form a cylindrical laminated foam in which the resin layer is laminated on the foam layer, and the inner surface of the cylindrical laminated foam is placed along a cylindrical cooling device. A laminated foam is obtained by incising while cooling and taking off.
However, the resin layer forming resin melt (E1) and the foam layer forming resin melt (E2) can be stacked inside the annular die or near the outlet or outside the die outlet. Can be stacked.
以下、実施例に基づいて本発明を更に詳細に説明する。但し、本発明は実施例により限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail based on examples. However, the present invention is not limited to the examples.
気泡調整剤として、ポリエチレン系樹脂８０重量%に対してタルク（松村産業株式会社製商品名「ハイフィラー＃１２」）を２０重量％配合してなる気泡調整剤マスターバッチを用いた。 As the cell regulator, a cell regulator master batch comprising 20% by weight of talc (trade name “High Filler # 12” manufactured by Matsumura Sangyo Co., Ltd.) with respect to 80% by weight of a polyethylene resin was used.
発泡体層形成用及び樹脂層形成用のポリオレフィン系樹脂として、株式会社日本ユニカー製の低密度ポリエチレン「ＮＵＣ８３２１」（密度９２２ｇ／Ｌ、ＭＦＲ：２．４ｇ／１０分）を用いた。 Low density polyethylene “NUC8321” (density 922 g / L, MFR: 2.4 g / 10 min) manufactured by Nippon Unicar Co., Ltd. was used as the polyolefin resin for forming the foam layer and the resin layer.
高分子型帯電防止剤として、三洋化成工業株式会社製のポリエーテル−ポリプロピレンブロック共重合体を主成分とする「ぺレスタット３００」（融点１３６℃、数平均分子量１４０００、密度９９０ｇ／Ｌ）を用いた。 As a polymer type antistatic agent, “Pelestat 300” (melting point: 136 ° C., number average molecular weight: 14000, density: 990 g / L) mainly composed of a polyether-polypropylene block copolymer manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd. is used. It was.
物理発泡剤として、ノルマルブタン７０重量％とイソブタン３０重量％とからなる混合ブタンを用いた。 As the physical foaming agent, mixed butane composed of 70% by weight of normal butane and 30% by weight of isobutane was used.
使用した親水性化合物を表１に示す。
Table 1 shows the hydrophilic compounds used .
実施例１及び２、比較例１〜５
ポリオレフィン系樹脂発泡体層形成用の押出機（１２）として、直径１１５ｍｍの第一押出機と直径１５０ｍｍ第二押出機からなるタンデム押出機を用い、ポリオレフィン系樹脂層形成用の押出機（１１）として直径６５ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝５０の第三押出機を用いた。更に、共押出用環状ダイに、第二押出機と第三押出機の夫々の出口を連結し、夫々の溶融樹脂を環状ダイ中で積層可能にした。
Examples 1 and 2, Comparative Examples 1-5
As an extruder (12) for forming a polyolefin resin foam layer, a tandem extruder consisting of a first extruder having a diameter of 115 mm and a second extruder having a diameter of 150 mm was used. An extruder (11) for forming a polyolefin resin layer A third extruder having a diameter of 65 mm and L / D = 50 was used. Further, the respective outlets of the second extruder and the third extruder were connected to the co-extrusion annular die so that the respective molten resins could be laminated in the annular die.
ポリオレフィン系樹脂として低密度ポリエチレン「ＮＵＣ８３２１」と、表２に示す種類、量の親水性化合物を第三押出機に供給して加熱混練し、揮発性可塑剤として表２に示す量の前記混合ブタンを圧入し、更に混練し、表２に示す押出樹脂温度に調節して樹脂層形成用樹脂溶融物とし、該樹脂層形成用樹脂溶融物を表２に示す吐出量で共押出用環状ダイに導入した。なお、実施例１、２及び比較例５では、高分子型帯電防止剤として「ペレスタット３００」を表２に示す量の割合で添加した。
但し、液状の親水性化合物は物理発泡剤と同様に直接圧入して添加し、固体状の親水性化合物は低密度ポリエチレン「ＮＵＣ８３２１」をベース樹脂とした濃度１０重量％のマスターバッチを作製し、所定量となるように添加した。
Low density polyethylene “NUC8321” as a polyolefin resin and the kind and amount of hydrophilic compound shown in Table 2 are supplied to a third extruder and heated and kneaded, and the mixed butane in the amount shown in Table 2 as a volatile plasticizer. The resin melt for resin layer formation is adjusted to the extrusion resin temperature shown in Table 2 and the resin melt for resin layer formation is discharged into the annular die for coextrusion with the discharge amount shown in Table 2. Introduced. In Example 1及 beauty Comparative Example 5 was added to "Pelestat 300" as the polymeric antistatic agent in a proportion of an amount shown in table 2.
However, the liquid hydrophilic compound was directly injected and added in the same manner as the physical foaming agent, and the solid hydrophilic compound was prepared as a master batch having a concentration of 10% by weight based on low density polyethylene “NUC8321”. It added so that it might become a predetermined amount.
同時に、ポリオレフィン系樹脂として低密度ポリエチレン「ＮＵＣ８３２１」と、表３に示す量の気泡調整剤マスターバッチとを、タンデム押出機の第一押出機の原料投入口に供給し、加熱混練し、約２００℃に調整された溶融樹脂混合物とした。次に、該溶融樹脂混合物に、表３に示す量の物理発泡剤を圧入し、次いで前記第一押出機の下流側に連結された第二押出機に供給して、表２に示す押出樹脂温度に温調して発泡体層形成用樹脂溶融物とし、該発泡体層形成用樹脂溶融物を表３に示す吐出量で共押出用環状ダイに導入した。 At the same time, low density polyethylene “NUC8321” as a polyolefin resin and the amount of cell regulator master batch of the amount shown in Table 3 are supplied to the raw material inlet of the first extruder of the tandem extruder, heated and kneaded, about 200 A molten resin mixture adjusted to ° C. was obtained. Next, a physical foaming agent of the amount shown in Table 3 is press-fitted into the molten resin mixture, and then supplied to a second extruder connected to the downstream side of the first extruder, and the extruded resin shown in Table 2 The temperature was adjusted to a temperature to obtain a resin melt for forming a foam layer, and the resin melt for forming a foam layer was introduced into an annular die for coextrusion at a discharge amount shown in Table 3.
共押出用環状ダイに導入されて環状に流動する発泡体層形成用樹脂溶融物の外側と内側に、共押出用環状ダイに導入されて環状に流動する樹脂層形成用樹脂溶融物を積層し、溶融物の積層体をダイから大気中に押出して、樹脂層／発泡体層／樹脂層からなる３層構成の筒状積層発泡体を形成した。押出された筒状積層発泡体を冷却された円柱状冷却装置（マンドレル）に沿わせて引き取りながら切開いて、積層発泡体を得た。 The resin layer forming resin melt that is introduced into the coextrusion annular die and flows annularly is laminated on the outside and inside of the foam layer forming resin melt that is introduced into the coextrusion annular die and flows in an annular shape. The laminate of the melt was extruded from the die into the atmosphere to form a three-layer cylindrical laminated foam composed of resin layer / foam layer / resin layer. The extruded cylindrical laminated foam was incised while being taken along a cooled cylindrical cooling device (mandrel) to obtain a laminated foam.
参考例１
ポリオレフィン系樹脂発泡体層形成用の押出機として、直径１１５ｍｍの第一押出機と直径１５０ｍｍ第二押出機からなるタンデム押出機を用い、第二押出機の出口に環状ダイを連結した。
ポリオレフィン系樹脂として低密度ポリエチレン「ＮＵＣ８３２１」と、表２に示す量の気泡調整剤マスターバッチとを、タンデム押出機の第一押出機の原料投入口に供給し、加熱混練し、約２００℃に調整された溶融樹脂混合物とした。次に、該溶融樹脂混合物に、親水性化合物として表１記載の「化合物１」をポリオレフィン系樹脂１００重量部に対して３．１重量部の割合で圧入し、表２に示す量の物理発泡剤を圧入し、次いで第一押出機の下流側に連結された第二押出機に供給して、表２に示す押出樹脂温度に温調して発泡体層形成用樹脂溶融物とし、該発泡体層形成用樹脂溶融物を表３に示す吐出量で環状ダイに導入した。該溶融物をダイから大気中に押出して、発泡体層のみからなる筒状発泡体を形成した。押出された筒状発泡体を冷却されたマンドレルに沿わせて引き取りながら切開いて発泡体を得た。
Reference example 1
A tandem extruder comprising a first extruder with a diameter of 115 mm and a second extruder with a diameter of 150 mm was used as the polyolefin resin foam layer forming extruder, and an annular die was connected to the outlet of the second extruder.
Low density polyethylene “NUC8321” as a polyolefin resin and the amount of air conditioner masterbatch shown in Table 2 are supplied to the raw material inlet of the first extruder of the tandem extruder, heated and kneaded, and about 200 ° C. It was set as the adjusted molten resin mixture. Next, “compound 1” shown in Table 1 as a hydrophilic compound was press-fitted into the molten resin mixture at a ratio of 3.1 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polyolefin resin, and physical foaming in an amount shown in Table 2 was performed. The agent is press-fitted and then supplied to a second extruder connected to the downstream side of the first extruder, and the temperature is adjusted to the extrusion resin temperature shown in Table 2 to obtain a resin melt for forming a foam layer. The resin melt for forming the body layer was introduced into the annular die with the discharge amount shown in Table 3. The melt was extruded from the die into the atmosphere to form a cylindrical foam consisting only of the foam layer. The extruded cylindrical foam was cut along the cooled mandrel and cut to obtain a foam.
実施例、比較例及び参考例にて得られた得られた積層発泡体の厚み、見掛け密度、坪量、平均気泡径、表面低効率、洗浄性等の評価を表４に示す。 Table 4 shows the evaluations of the thickness, apparent density, basis weight, average cell diameter, surface low efficiency, detergency and the like of the obtained laminated foams obtained in Examples, Comparative Examples and Reference Examples.
表４における洗浄性の評価は次の通り行った。
＜洗浄性の評価方法＞
平均表面租度０．２μmの鏡面のステンレス板に硬質クロムメッキ処理した鋼板を、積層発泡体で挟み、その上から５０ｇ／ｃｍ２の荷重をかけ、６０℃の雰囲気下に４８時間放置した。その後、鋼板を純水中に浸漬、洗浄した。洗浄乾燥後、鋼板表面に呼気を吹きかけ汚れ（曇り）具合を目視にて観察し以下の基準にて評価した。
◎：汚れ（曇り）が全くない。
○：汚れ（曇り）が僅かに点在する。
×：汚れ（曇り）が多数存在する。
The detergency evaluation in Table 4 was performed as follows.
<Evaluation method for detergency>
A steel plate plated with hard chromium on a mirror-finished stainless steel plate having an average surface roughness of 0.2 μm was sandwiched between laminated foams, and a load of 50 g / cm 2 was applied from above and left in a 60 ° C. atmosphere for 48 hours. Then, the steel plate was immersed in pure water and washed. After washing and drying, breath was blown on the steel plate surface to visually observe the degree of dirt (cloudiness) and evaluated according to the following criteria.
A: There is no dirt (cloudiness) at all.
○: Dirt (cloudy) is slightly scattered.
X: Many stains (cloudiness) exist.
積層発泡体における表面抵抗率は次のように行なった。
＜表面抵抗率の測定＞
積層発泡体から３片切り出した試験片（縦１００ｍｍ×横１００ｍｍ×厚み：試験片厚み）をサンプルとした。
表中の表面抵抗率は、試験片を試験片を相対湿度３０％、温度３０℃の雰囲気下で３６時間放置して、試験片の状態調整を完了した後、直ちに２３℃、５０％ＲＨ環境下にて表面抵抗を測定した。その際、前述したＪＩＳ Ｋ６２７１（２００１）の方法に準じて印加電圧５００Ｖで印加してから１分後の表面抵抗値を採用し、得られた測定値の平均値から表面抵抗率を求めた。測定装置はタケダ理研工業株式会社製「ＴＲ８６０１」を用いた。なお、樹脂層に高分子型帯電防止剤を添加していない積層発泡体については、表面抵抗率の測定は行わなかった。
The surface resistivity of the laminated foam was as follows.
<Measurement of surface resistivity>
A test piece (length 100 mm × width 100 mm × thickness: test piece thickness) cut out from the laminated foam was used as a sample.
The surface resistivity in the table indicates that the test piece was left for 36 hours in an atmosphere with a relative humidity of 30% and a temperature of 30 ° C. to complete the condition adjustment of the test piece. The surface resistance was measured below. At that time, in accordance with the method of JIS K6271 (2001) described above, the surface resistance value 1 minute after application at an applied voltage of 500 V was adopted, and the surface resistivity was obtained from the average value of the obtained measured values. As a measuring apparatus, “TR8601” manufactured by Takeda Riken Kogyo Co., Ltd. was used. In addition, the surface resistivity was not measured for the laminated foam in which the polymer antistatic agent was not added to the resin layer.
＜垂下がり量（コシの強さ）の測定＞
表３中のコシの強さ測定は、以下の通り行った。
幅１００ｍｍ、長さ２００ｍｍ、厚み：「積層発泡体厚み」の試験片を、積層発泡体の幅方向と試験片の長さ方向が一致するように実施例、比較例及び参考例にて得られた積層発泡体から切り出し、該試験片を水平な支持台上に、マンドレル面側を上として、長さ２００ｍｍの内５０ｍｍの部分が支持台端部からはみ出すようにして支持して、試験片はみ出し部先端の垂下がり量［ｍｍ］を測定し、積層発泡体のコシ強度を評価した。なお、押出方向よりも幅方向の垂れ下がり量が大きくなるめ、幅方向の垂下がり量のみを測定した。
<Measurement of amount of drooping (stiffness)>
The strength of stiffness in Table 3 was measured as follows.
Width 100 mm, length 200 mm, thickness: “Laminated foam thickness” test pieces were obtained in Examples, Comparative Examples, and Reference Examples so that the width direction of the laminated foam and the length direction of the test pieces coincided. Cut out from the laminated foam, and support the test piece on a horizontal support base with the mandrel surface side facing up, with a 50 mm portion of the length of 200 mm protruding from the end of the support base. The amount of sagging [mm] at the tip was measured, and the stiffness of the laminated foam was evaluated. Note that only the amount of sag in the width direction was measured so that the amount of sag in the width direction was larger than that in the extrusion direction.
１１ 樹脂層形成用押出機
１２ 発泡体層形成押出機
１３ 共押出用環状ダイ
Ａ１、Ａ２ ポリオレフィン系樹脂
Ｂ 親水性化合物
Ｂ１ 液状の親水性化合物
Ｂ２ 固体の親水性化合物
Ｄ 揮発性可塑剤
Ｅ１ ポリオレフィン系樹脂層形成用樹脂溶融物
Ｅ２ ポリオレフィン系樹脂発泡体層形成用樹脂溶融物
Ｆ 物理発泡剤
Ｇ 添加剤
Ｈ 積層発泡体
Ｉ 発泡体層
DESCRIPTION OF SYMBOLS 11 Resin layer forming extruder 12 Foam layer forming extruder 13 Co-extrusion cyclic die A1, A2 Polyolefin resin B Hydrophilic compound B1 Liquid hydrophilic compound B2 Solid hydrophilic compound D Volatile plasticizer E1 Polyolefin Resin melt for forming a resin layer E2 Resin melt for forming a polyolefin resin foam layer F Physical foaming agent G Additive H Laminated foam I Foam layer
Claims (7)
該ポリオレフィン系樹脂発泡体層が、密度９３５ｇ／Ｌ以下のポリエチレン系樹脂を基材樹脂とするシート状の押出発泡体であり、前記ポリオレフィン系樹脂積層発泡体の見掛け密度が１０〜２００ｇ／Ｌ、厚みが０．２〜２．０ｍｍであり、
温度２０℃で液状であるポリアルキレンオキサイドから選択される１以上の親水性化合物が、前記ポリオレフィン系樹脂層に該樹脂層を構成しているポリオレフィン系樹脂１００重量部に対して０．５〜２０重量部の割合で添加されていると共に、該ポリオレフィン系樹脂層に、ポリオレフィン系樹脂と前記親水性化合物との相溶化剤として、ポリエーテルとポリオレフィンとのブロック共重合体を主成分とする高分子型帯電防止剤が添加されており、該高分子型帯電防止剤の添加量が該樹脂層を構成しているポリオレフィン系樹脂１００重量部に対して２〜３０重量部であり、
前記親水性化合物が、前記ポリオレフィン系樹脂発泡体層に実質的に無添加であり、
ガラス基板用間紙として用いられることを特徴とするポリオレフィン系樹脂積層発泡体。 In a polyolefin resin laminate foam in which a polyolefin resin layer is laminated on at least one side of a polyolefin resin foam layer,
The polyolefin resin foam layer is a sheet-like extruded foam having a polyethylene resin having a density of 935 g / L or less as a base resin, and the apparent density of the polyolefin resin laminate foam is 10 to 200 g / L, The thickness is 0.2 to 2.0 mm,
One or more hydrophilic compounds selected from polyalkylene oxides that are liquid at a temperature of 20 ° C. are 0.5 to 20 per 100 parts by weight of the polyolefin resin constituting the resin layer in the polyolefin resin layer. A polymer mainly comprising a block copolymer of polyether and polyolefin as a compatibilizing agent for the polyolefin resin and the hydrophilic compound is added to the polyolefin resin layer in a proportion by weight. Type antistatic agent is added, and the addition amount of the polymer type antistatic agent is 2 to 30 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polyolefin resin constituting the resin layer,
The hydrophilic compound is substantially non-added to the polyolefin resin foam layer,
A polyolefin-based resin laminate foam characterized by being used as an interleaf for glass substrates.
The polyolefin resin laminate foam according to claim 1, wherein the polyolefin resin layer has a surface resistivity of 1 × 10 8 to 1 × 10 14 (Ω).
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2008207131A JP4636567B2 (en) | 2008-08-11 | 2008-08-11 | Polyolefin resin laminate foam |
| TW098125699A TWI461296B (en) | 2008-08-11 | 2009-07-30 | Polyolefin resin-laminated foam |
| KR1020090072678A KR101465807B1 (en) | 2008-08-11 | 2009-08-07 | Polyolefin resin laminated foam |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2008207131A JP4636567B2 (en) | 2008-08-11 | 2008-08-11 | Polyolefin resin laminate foam |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2010042556A JP2010042556A (en) | 2010-02-25 |
| JP4636567B2 true JP4636567B2 (en) | 2011-02-23 |
Family
ID=42014339
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2008207131A Active JP4636567B2 (en) | 2008-08-11 | 2008-08-11 | Polyolefin resin laminate foam |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4636567B2 (en) |
| KR (1) | KR101465807B1 (en) |
| TW (1) | TWI461296B (en) |
Families Citing this family (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP5567852B2 (en) * | 2010-02-10 | 2014-08-06 | 株式会社ジェイエスピー | Interleaving paper for glass substrate |
| KR101018350B1 (en) * | 2010-10-05 | 2011-03-04 | 장현봉 | Method for manufacturing multi-layer film having foamed layer |
| CN102850617B (en) * | 2011-06-30 | 2015-10-28 | 积水化成品工业株式会社 | Foamed polyolefin resin sheet material |
| JP5715896B2 (en) * | 2011-06-30 | 2015-05-13 | 積水化成品工業株式会社 | Laminated foam sheet |
| JP5723698B2 (en) * | 2011-06-30 | 2015-05-27 | 積水化成品工業株式会社 | Laminated foam sheet |
| JP5899753B2 (en) * | 2011-09-28 | 2016-04-06 | 大日本印刷株式会社 | LAMINATED SHEET AND METHOD FOR PRODUCING FOAM LAMINATED SHEET |
| JP6429322B2 (en) * | 2014-03-05 | 2018-11-28 | 株式会社ジェイエスピー | Glass board slip |
| WO2015133354A1 (en) * | 2014-03-05 | 2015-09-11 | 株式会社ジェイエスピー | Multilayer foam sheet and interleaf for glass plates |
| JP6078091B2 (en) * | 2015-03-26 | 2017-02-08 | 株式会社ジェイエスピー | Method for producing polyethylene-based resin laminated foam sheet, polyethylene-based resin laminated foam sheet, and interleaf paper for glass plate using the same |
| JP6905946B2 (en) | 2018-01-25 | 2021-07-21 | 積水化成品工業株式会社 | Sheet material and manufacturing method of sheet material |
| JP7029354B2 (en) * | 2018-06-01 | 2022-03-03 | 株式会社ジェイエスピー | Method for manufacturing polyolefin-based resin laminated foam sheet, glass plate interleaving paper, and polyolefin-based resin laminated foam sheet |
| US11161328B2 (en) | 2019-02-04 | 2021-11-02 | Jsp Corporation | Process for producing laminated foam sheet and extruded laminated foam sheet |
| JP7288323B2 (en) | 2019-03-25 | 2023-06-07 | 積水化成品工業株式会社 | packaging sheet |
| JP7303137B2 (en) | 2019-03-25 | 2023-07-04 | 積水化成品工業株式会社 | packaging sheet |
| JP7277281B2 (en) | 2019-06-24 | 2023-05-18 | 株式会社ジェイエスピー | POLYETHYLENE-BASED RESIN LAMINATED FOAM SHEET AND METHOD FOR MANUFACTURING POLYETHYLENE-BASED RESIN LAMINATED FOAM SHEET |
| JP7271407B2 (en) * | 2019-11-28 | 2023-05-11 | 株式会社ジェイエスピー | Polyolefin resin multi-layer foamed sheet and interleaving paper for glass plate |
Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH09169072A (en) * | 1995-12-20 | 1997-06-30 | Pooren Kagaku Sangyo Kk | Low foamed ethylene polymer resin laminated antistatic sheet |
| JP2003136651A (en) * | 2001-08-24 | 2003-05-14 | Jsp Corp | Polyolefinic resin laminated foam |
| JP2003251769A (en) * | 2002-03-04 | 2003-09-09 | Denki Kagaku Kogyo Kk | Foamed laminated sheet of antistatic polypropylene resin and packaging molding |
| JP2004181933A (en) * | 2002-10-08 | 2004-07-02 | Jsp Corp | Manufacturing method for foamed sheet, and foamed sheet |
| JP2005074771A (en) * | 2003-08-29 | 2005-03-24 | Jsp Corp | Polyolefinic resin foamed sheet |
| JP2006035832A (en) * | 2004-07-30 | 2006-02-09 | Sekisui Plastics Co Ltd | Expanded sheet laminated with antistatic polypropylene resin |
| JP2007262409A (en) * | 2007-04-02 | 2007-10-11 | Jsp Corp | Spacing sheet for glass substrate |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3453343B2 (en) | 2000-05-18 | 2003-10-06 | 積水化成品工業株式会社 | Olefin-based resin foam sheet for packaging and production method thereof |
-
2008
- 2008-08-11 JP JP2008207131A patent/JP4636567B2/en active Active
-
2009
- 2009-07-30 TW TW098125699A patent/TWI461296B/en active
- 2009-08-07 KR KR1020090072678A patent/KR101465807B1/en active IP Right Grant
Patent Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH09169072A (en) * | 1995-12-20 | 1997-06-30 | Pooren Kagaku Sangyo Kk | Low foamed ethylene polymer resin laminated antistatic sheet |
| JP2003136651A (en) * | 2001-08-24 | 2003-05-14 | Jsp Corp | Polyolefinic resin laminated foam |
| JP2003251769A (en) * | 2002-03-04 | 2003-09-09 | Denki Kagaku Kogyo Kk | Foamed laminated sheet of antistatic polypropylene resin and packaging molding |
| JP2004181933A (en) * | 2002-10-08 | 2004-07-02 | Jsp Corp | Manufacturing method for foamed sheet, and foamed sheet |
| JP2005074771A (en) * | 2003-08-29 | 2005-03-24 | Jsp Corp | Polyolefinic resin foamed sheet |
| JP2006035832A (en) * | 2004-07-30 | 2006-02-09 | Sekisui Plastics Co Ltd | Expanded sheet laminated with antistatic polypropylene resin |
| JP2007262409A (en) * | 2007-04-02 | 2007-10-11 | Jsp Corp | Spacing sheet for glass substrate |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| TWI461296B (en) | 2014-11-21 |
| KR101465807B1 (en) | 2014-11-26 |
| JP2010042556A (en) | 2010-02-25 |
| TW201012649A (en) | 2010-04-01 |
| KR20100019967A (en) | 2010-02-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4636567B2 (en) | Polyolefin resin laminate foam | |
| KR101546544B1 (en) | Multi-layered polystyrene resin foamed sheet | |
| JP5557309B2 (en) | Polyolefin resin foam sheet | |
| KR100860251B1 (en) | Polyolefin-based resin foam and method for production thereof | |
| JP5877633B2 (en) | Glass board slip | |
| KR101521410B1 (en) | Polyethylene resin extrusion-foamed sheet, and interleaving paper for glass plates | |
| JP5388256B2 (en) | Polyolefin resin extruded foam sheet | |
| JP2007186706A (en) | Manufacturing method of polyolefin resin foam and polyolefin resin foam | |
| JP4493000B2 (en) | Polyolefin resin foam sheet | |
| KR101474029B1 (en) | Extruded foamed body of polyolefin resin | |
| JP5301845B2 (en) | Polyolefin resin extruded foam sheet | |
| JP5567852B2 (en) | Interleaving paper for glass substrate | |
| CN112123905B (en) | Antistatic laminated foam sheet and method for producing the same | |
| KR102645906B1 (en) | Polyolefin-based resin laminated foam sheet and interleaf for glass plates comprising the laminated foam sheet | |
| JP7122273B2 (en) | multilayer foam sheet | |
| JP5258025B2 (en) | Polyethylene resin extruded foam | |
| JP5489258B2 (en) | Polyethylene resin extruded foam | |
| WO2022044772A1 (en) | Polyethylene resin multilayer foam sheet, interleaving paper for glass plates, and method for manufacturing polyethylene resin multilayer foam sheet | |
| JP2022001411A (en) | Polyethylene-based resin multilayer extrusion expanded sheet |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20100715 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20100722 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20100915 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20101007 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20101029 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20101118 |
|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20101118 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20131203 Year of fee payment: 3 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 4636567 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |