KR101474029B1

KR101474029B1 - Extruded foamed body of polyolefin resin

Info

Publication number: KR101474029B1
Application number: KR1020090009527A
Authority: KR
Inventors: 고이치 이시카와; 다케시 아오키; 다카시 니시모토; 다카시 무로이
Original assignee: 가부시키가이샤 제이에스피
Priority date: 2008-02-07
Filing date: 2009-02-06
Publication date: 2014-12-17
Also published as: KR20090086336A

Abstract

(과제) (assignment)

본 발명은 전자 제품, 정밀 기기, 회로 기반, 실리콘 반도체, 디스플레이용 유리 기판 등의 정밀 전자 기기의 포장 재료로서 바람직한 것으로, 정밀 전자 기기에 이물질이 전사되어도 물로 세정하거나, 물을 함유하는 천으로 닦는 등의 정밀 전자 기기 표면의 오염 물질 세정시에 우수한 세정 성능을 부여할 수 있는, 폴리올레핀계 수지 압출 발포체를 제공하는 것을 목적으로 한다. The present invention is preferably used as a packaging material for precision electronic devices such as electronic products, precision instruments, circuit-based substrates, silicon semiconductors, and display glass substrates. Even if foreign substances are transferred to precision electronic equipment, they are cleaned with water or wiped with a water- Which is capable of imparting excellent cleaning performance to cleaning of contaminants on the surface of precision electronic equipment such as a polyolefin-based resin extruded foam.

(해결 수단) (Solution)

본 발명의 폴리올레핀계 수지 압출 발포체는, 외관 밀도가 10 ∼ 200g/ℓ 인 폴리올레핀계 수지 압출 발포체로서, 그 발포체에는, 친수 친유 밸런스 (HLB 값) 8 ∼ 20 의 친수성 화합물이 발포체를 구성하고 있는 폴리올레핀계 수지 100 중량부에 대해 총첨가량 0.5 ∼ 10 중량부의 비율로 첨가되어 있는 것을 특징으로 한다. The polyolefin-based resin extruded foam of the present invention is a polyolefin-based resin extruded foam having an apparent density of 10 to 200 g / l, and the foam is provided with a hydrophilic compound having a hydrophilic-lipophilic balance (HLB value) of 8 to 20 as a foamed polyolefin Is added in a proportion of 0.5 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the resin.

Description

[0001] EXTRUDED FOAMED BODY OF POLYOLEFIN RESIN [0002]

본 발명은 폴리올레핀계 수지 압출 발포체에 관한 것으로, 상세하게는 전자 정밀 기기 등의 피포장물 표면의 오염 물질 세정시에 우수한 세정성을 발현시킬 수 있는, 전자 정밀 기기의 완충재, 포장재로서 바람직하게 사용할 수 있는 폴리올레핀계 수지 압출 발포체에 관한 것이다. The present invention relates to a polyolefin resin extruded foam, and more particularly to a polyolefin resin extruded foam which can be suitably used as a cushioning material and a packaging material for electronic precision instruments capable of exhibiting excellent cleaning property upon cleaning contaminants on the surface of articles to be wrapped, The present invention relates to a polyolefin resin extruded foamed article.

종래, 폴리올레핀계 수지 압출 발포체는, 유연성 및 완충성이 풍부하여, 피포장물의 손상, 스크레치를 방지할 수 있는 점에서 가전 제품, 유리 기구, 도기 등의 포장 재료로서 널리 사용되어 왔다. 또, 최근, 박형 텔레비전의 개발, 수요 확대에 수반하여 디스플레이용 유리 기판의 포장 재료로서 사용되게 됨으로써, 새로운 기술 과제의 창출, 여러 가지 기술 개량이 그 발포체에 이루어지고 있다. 이와 같은 발포체로서는, 예를 들어, 특허 문헌 1 에 기재된 유리 기판용 간지가 있다. Conventionally, a polyolefin resin extruded foam has been widely used as a packaging material for household appliances, glass instruments, and ceramics since it is rich in flexibility and buffering property and can prevent damage and scratching of the package. In recent years, with the development of thin type television and the increase in demand, it has been used as a packaging material for glass substrates for displays, thereby creating new technical problems and improving various technologies in the foam. As such a foamed product, there is, for example, a paper substrate for a glass substrate described in Patent Document 1. [

상기 디스플레이용 유리 기판 등의 전자 정밀 기기는, 매우 높은 레벨의 표면 비오염성이 필요하다. 그러나, 그 유리 기판의 포장 재료로서 사용되는 발 포체에 있어서는, 발포체 제조에 사용되는 첨가제나 원재료가 원인인 블리드 아웃 물질이 발포체 표면에 블리드 아웃되는 경우가 있어, 발포체로 전자 정밀 기기를 포장한 경우에 그 블리드 아웃 물질이 전자 정밀 기기에 전사되면, 전자 정밀 기기 표면을 오염시킬 우려가 있다. 또, 발포체는 정전기를 축적하여 대전하기 쉬우므로 공기 중의 티끌이나 먼지를 발포체 표면에 달라붙게 하는 성질이 높아, 발포체로 전자 정밀 기기를 포장한 경우에 그 달라붙은 티끌이나 먼지도 전자 정밀 기기에 전사되면, 전자 정밀 기기 표면을 오염시킬 우려가 있다. Electronic precision instruments such as glass substrates for displays require very high levels of surface non-staining. However, in the case of the foam body used as the packaging material for the glass substrate, the bleed-out substance caused by additives or raw materials used for producing the foam may bleed out on the surface of the foam, and when the electronic precision instrument is packaged as a foam If the bleed-out material is transferred to an electronic precision instrument, there is a risk of contaminating the surface of the electronic precision instrument. In addition, since the foams accumulate static electricity and are easy to charge, they have a high property of sticking dust or dust in the air to the surface of the foam. Therefore, when electronic precision instruments are packed in a foam, the sticking dust and dirt are transferred The surface of the electronic precision instrument may be contaminated.

이와 같은 기술 과제의 해결을 목적으로 하여, 발포체의 대전 방지 성능을 높여, 공기 중의 티끌이나 먼지의 부착을 방지하여, 전자 정밀 기기의 표면의 오염 방지 성능을 향상시키기 위하여, 고분자형 대전 방지제를 발포체에 첨가하는 것이 행해져 효과를 올리고 있으나, 전자 정밀 기기 표면의 오염 원인을 모두 제거할 수 있는 단계에는 이르지 못하여, 아직 개선의 여지가 남아있다. For the purpose of solving such a technical problem, in order to improve the antistatic performance of the foam, to prevent adhesion of dust and dust in the air, and to improve the antifouling performance of the surface of the electronic precision instrument, But it has not reached the stage where it is possible to eliminate all the causes of contamination on the surface of electronic precision equipment, and there is still room for improvement.

한편, 전자 정밀 기기의 곤포에 있어서, 그 기기의 표면 비오염성을 높이기 위하여, 발포체 등의 포장 재료를 떼어낸 후의 표면 세정 공정이 필요하여, 그 표면을 물로 세정하거나, 물을 함유하는 시트로 닦음으로써, 부착된 티끌, 먼지, 블리드 아웃 물질 등의 이물질을 제거하는 것이 실시되고 있다. 따라서, 전자 정밀 기기에 상기 이물질이 부착되어도, 물로 세정하거나 하는 것만으로 제거할 수 있으면, 전자 정밀 기기의 표면 비오염성을 유지할 수 있다. 그런데, 이물질의 종류, 세정 방법에 따라서는 이물질의 제거가 충분하지 않은 경우도 있어, 그것이 후공정에서의 문제 발생, 혹은 제품 불량의 원인이 되므로 전자 정밀 기기 등의 표 면 비오염성의 과제는 충분히 해결되지 않았다. On the other hand, in order to increase the surface non-staining property of the electronic precision equipment, there is a need for a surface cleaning process after removing the packaging material such as foam, and the surface is washed with water or wiped with a sheet containing water So as to remove foreign matter such as adhered dust, dust, bleed-out substance and the like. Therefore, even if the foreign substance is adhered to the electronic precision instrument, if it can be removed only by washing with water, the surface non-staining property of the electronic precision instrument can be maintained. However, depending on the kind of the foreign matter and the cleaning method, the removal of the foreign matter may not be sufficient in some cases. This may cause a problem in the subsequent process or a product failure, so that the problem of surface non- It was not resolved.

특허 문헌 1 : 일본 공개특허공보 2007-262409호Patent Document 1: JP-A-2007-262409

본 발명자들은 친수 친유 밸런스 (HLB 값) 8 ∼ 20 의 친수성 화합물을 폴리올레핀계 수지 압출 발포체에 함유시키면, 그 발포체에 의해 포장된 정밀 전자 기기 표면으로의 이물질의 전사량은, 경우에 따라서는 많아지지만, 후공정에서 빠뜨릴 수 없는 세정 공정에 있어서, 정밀 전자 기기에 대한 물 등에 의한 세정성이 향상되어, 전자 정밀 기기에 간단한 세정으로는 제거하기 어려운 이물질이 전사되어도, 물 등으로 세정하는 것만으로 용이하게 제거할 수 있는 것을 알아내어 본 발명에 도달하였다. 본 발명에 의하면, 이하에 나타내는 폴리올레핀계 수지 압출 발포체가 제공된다. When the hydrophilic compound having a hydrophilic-lipophilic balance (HLB value) of 8 to 20 is contained in a polyolefin-based resin extruded foamed product, the present inventors have found that the amount of transfer of the foreign substance onto the surface of precision electronic equipment packed with the foamed product is increased in some cases , Cleaning property of precision electronic equipment by water or the like is improved in a cleaning process that is indispensable in a post-process, and even if a foreign substance, which is difficult to remove by simple cleaning, is transferred to electronic precision equipment, And the present invention has been accomplished. According to the present invention, the following polyolefin resin extruded foamed body is provided.

[1] 친수성 화합물과 기포 조정제와 물리 발포제를 포함하며, 폴리에틸렌계 수지를 주성분으로 하는 용융 혼련물을 압출 발포하여 이루어지는 압출 발포체로서, 그 친수성 화합물의 친수 친유 밸런스 (HLB 값) 가 11.9 ∼ 20 이고, 그 친수성 화합물이 압출 발포체 중에 그 발포체를 구성하고 있는 폴리에틸렌계 수지 100 중량부에 대해 0.5 ∼ 10 중량부의 비율로 첨가되어 있고, 그 발포체의 외관 밀도가 10g/ℓ 이상 100g/ℓ 미만이고, 독립 기포율이 30 ∼ 80％ 이고, 압출 방향 및 폭방향의 평균 기포 직경이 모두 0.2 ∼ 0.8㎜ 인 것을 특징으로 하는 폴리에틸렌계 수지 압출 발포체.[1] An extruded foam comprising a hydrophilic compound, a foam modifier and a physical foaming agent and extruded and foamed from a melt-kneaded product comprising a polyethylene-based resin as a main component, wherein the hydrophilic compound has a hydrophilic-lipophilic balance (HLB value) of 11.9 to 20 , The hydrophilic compound is added to the extruded foam at a ratio of 0.5 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the polyethylene-based resin constituting the foam, the foam having an apparent density of 10 g / ℓ or more and less than 100 g / Wherein the foam ratio is 30 to 80%, and the average cell diameters in the extrusion direction and the width direction are all 0.2 to 0.8 mm.

[2] 상기 친수성 화합물이 폴리알킬렌옥사이드 및 폴리알킬렌옥사이드계 계면 활성제에서 선택되는 1 이상의 화합물인 상기 1 에 기재된 폴리에틸렌계 수지 압출 발포체. [2] The polyethylene resin extruded foam according to the above 1, wherein the hydrophilic compound is at least one compound selected from polyalkylene oxides and polyalkylene oxide surfactants.

[3] 상기 폴리알킬렌옥사이드 및 폴리알킬렌옥사이드계 계면 활성제에서 선택되는 1 이상의 첨가제가 폴리에틸렌옥사이드인 상기 2 에 기재된 폴리에틸렌계 수지 압출 발포체. [3] The polyethylene resin extruded foam according to the above 2, wherein the at least one additive selected from the above-mentioned polyalkylene oxide and polyalkylene oxide surfactants is polyethylene oxide.

[4] 상기 폴리올레핀계 수지 100 중량부에 대해, 표면 저항률이 1 × 10¹²(Ω) 미만인 고분자형 대전 방지제가 2 ∼ 30 중량부의 비율로 첨가되어 있고, 그 발포체의 표면 저항률이 1 × 10⁸ ∼ 1 × 10¹⁴(Ω) 인 상기 1 에 기재된 폴리에틸렌계 수지 압출 발포체. [4] for the polyolefin-based resin 100 parts by weight, the surface resistivity is 1 × 10 ¹² (Ω) is less than the polymer type antistatic agent may be added at a rate from 2 to 30 parts by weight, the surface resistivity of the foam 1 × 10 ⁸ To 1 x 10 < ¹⁴ > (OMEGA).

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본 발명의 폴리올레핀계 수지 압출 발포체는, 친수 친유 밸런스 (HLB 값) 8 ∼ 20 의 친수성 화합물이 특정량 첨가되어 있으므로, 발포체로부터 티끌, 먼지, 블리드 아웃 물질 등의 이물질이 전자 제품, 정밀 기기, 회로 기반, 실리콘 반도체, 디스플레이용 유리 기판 등의 전자 정밀 기기 표면에 전사된 경우에도, 이물질과 함께 그 친수성 화합물이 전자 정밀 기기 표면에 전사됨으로써, 전자 정밀 기기 를 물로 세정하거나 물을 함유하는 시트로 닦는 등의 간단한 세정 공정만으로 이물질을 그 친수성 화합물과 함께 용이하게 제거할 수 있다. 특히, 전자 정밀 기기 표면에 전사된 경우에, 엄밀한 세정을 필요로 하는 나트륨 이온 등의 금속 이온이나 올리고머 물질 등의 세정이 곤란한 이물질이 발포체로부터 전자 정밀 기기 표면에 전사되는 일이 있더라도, 그 친수성 화합물의 존재에 의해 세정 공정에 있어서 전자 정밀 기기 표면으로부터 용이하게 제거할 수 있다. Since the polyolefin resin extruded foam of the present invention contains a certain amount of hydrophilic compound having a hydrophilic-lipophilic balance (HLB value) of 8 to 20, foreign substances such as dust, dust, bleed-out substances, Even when transferred onto the surface of an electronic precision instrument such as a silicon substrate, a silicon semiconductor, or a glass substrate for display, the hydrophilic compound is transferred to the surface of the electronic precision instrument together with the foreign substance, thereby cleaning the electronic precision instrument with water or wiping with a sheet containing water It is possible to easily remove foreign matters together with the hydrophilic compound. Particularly, even when foreign substances which are difficult to clean such as metal ions or oligomer substances such as sodium ions which require strict cleaning are transferred from the foam to the surface of an electronic precision instrument, the hydrophilic compound It can be easily removed from the surface of the electronic precision equipment in the cleaning process.

이하, 본 발명의 폴리올레핀계 수지 압출 발포체에 대하여 상세히 설명한다. Hereinafter, the polyolefin resin extruded foam of the present invention will be described in detail.

본 발명의 폴리올레핀계 수지 압출 발포체 (이하, 발포체라고도 한다) 는, 폴리올레핀계 수지와, 필요에 따라 첨가된 고분자형 대전 방지제로 이루어지는 발포체이다. The polyolefin resin extruded foam (hereinafter also referred to as foam) of the present invention is a foam made of a polyolefin resin and a polymeric antistatic agent added as needed.

상기 발포체를 구성하는 폴리올레핀계 수지는, 올레핀 성분 단위가 50 몰％ 이상인 수지이다. 그 폴리올레핀계 수지로서는, 폴리에틸렌계 수지, 폴리프로필렌계 수지 등을 들 수 있다. 폴리올레핀계 수지는, 표면 경도가 낮고 유연성 이 우수하며, 피포장물의 표면 보호성이 우수한 점에서 바람직하게 사용된다. The polyolefin-based resin constituting the foam is a resin having an olefin component unit of 50 mol% or more. Examples of the polyolefin-based resin include a polyethylene-based resin and a polypropylene-based resin. The polyolefin-based resin is preferably used because it has low surface hardness, excellent flexibility and excellent surface protection property of the article to be wrapped.

특히 폴리에틸렌계 수지가 보다 유연성이 우수하고, 피포장체의 표면 보호성이 보다 우수하므로 바람직하다. In particular, the polyethylene-based resin is preferable because it has more excellent flexibility and more excellent surface protection of the packaged body.

상기 폴리에틸렌계 수지로서는, 예를 들어, 에틸렌 성분 단위가 50 몰％ 이상인 수지를 들 수 있고, 고밀도 폴리에틸렌, 저밀도 폴리에틸렌, 직사슬형 저밀도 폴리에틸렌, 에틸렌-아세트산비닐 공중합체, 에틸렌-프로필렌 공중합체, 에틸렌-프 로필렌-부텐-1 공중합체, 에틸렌-부텐-1 공중합체, 에틸렌-헥센-1 공중합체, 에틸렌-4-메틸펜텐-1 공중합체, 에틸렌-옥텐-1 공중합체, 또한 그들의 2 종 이상의 혼합물 등을 들 수 있다. Examples of the polyethylene-based resin include a resin having an ethylene component unit of 50 mol% or more, and examples thereof include high-density polyethylene, low-density polyethylene, linear low density polyethylene, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene- Ethylene-butene-1 copolymer, an ethylene-hexene-1 copolymer, an ethylene-4-methylpentene-1 copolymer, an ethylene-octene-1 copolymer, And mixtures thereof.

이들 폴리에틸렌계 수지 중에서도 밀도가 935g/ℓ이하인 폴리에틸렌계 수지를 주성분으로 하는 것이 바람직하다. 구체적으로는, 저밀도 폴리에틸렌, 직사슬형 저밀도 폴리에틸렌 등을 사용하는 것이 바람직하고, 발포성이 양호한 저밀도 폴리에틸렌이 보다 바람직하다. Among these polyethylene-based resins, it is preferable to use a polyethylene-based resin having a density of 935 g / liter or less as a main component. Specifically, low-density polyethylene, linear low-density polyethylene and the like are preferably used, and low-density polyethylene having excellent foaming property is more preferable.

또한, 밀도가 935g/ℓ 이하인 폴리에틸렌계 수지를 「주성분」으로 한다는 것은, 그 폴리에틸렌 수지의 함유량이 발포체의 전체 중량의 50 중량％ 이상인 것을 의미한다. 또, 폴리에틸렌계 수지의 밀도의 하한은 대략 890g/ℓ 이다. The term "main component" means a polyethylene resin having a density of 935 g / liter or less means that the content of the polyethylene resin is 50% by weight or more of the total weight of the foam. The lower limit of the density of the polyethylene-based resin is approximately 890 g / l.

또, 상기 폴리프로필렌계 수지로서는, 프로필렌 단독 중합체, 또는 프로필렌과 공중합할 수 있는 그 밖의 올레핀 등의 성분과의 공중합체를 들 수 있다. 프로필렌과 공중합할 수 있는 그 밖의 올레핀으로서는, 예를 들어, 에틸렌이나, 1-부텐, 이소부틸렌, 1-펜텐, 3-메틸-1-부텐, 1-헥센, 3,4-디메틸-1-부텐, 1-헵텐, 3-메틸-1-헥센 등의 탄소수 4 ∼ 10 의 α-올레핀이 예시된다. 또 상기 공중합체는, 랜덤 공중합체이어도 되고 블록 공중합체 등이어도 되고, 또한 2 원 공중합체 뿐만 아니라 3 원 공중합체이어도 된다. 또한, 상기 공중합체 중의 프로필렌과 공중합할 수 있는 그 밖의 성분은, 25 중량％ 이하, 특히 15 중량％ 이하의 비율로 함유되어 있는 것이 바람직하다. 또한, 그 공중합할 수 있는 그 밖의 성분의 함유량의 하한값으로서는 공중합체를 선택하는 이유 등을 감안하여 대략 0.3 중량％ 이다. 또, 이들 폴리프로필렌계 수지는, 2 종 이상을 혼합하여 사용할 수도 있다. The polypropylene resin may be a copolymer of propylene homopolymer or other olefin copolymerizable with propylene. Examples of other olefins which can be copolymerized with propylene include ethylene, 1-butene, isobutylene, 1-pentene, 3-methyl-1-butene, 1-hexene, Butene, 1-heptene, 3-methyl-1-hexene and the like. The copolymer may be a random copolymer, a block copolymer or the like, and may be a binary copolymer or a ternary copolymer. The content of other components copolymerizable with propylene in the copolymer is preferably 25% by weight or less, more preferably 15% by weight or less. The lower limit of the content of the other components that can be copolymerized is about 0.3% by weight in consideration of the reason for selecting a copolymer. These polypropylene resins may be used in combination of two or more.

상기 폴리프로필렌계 수지 중에서도 바람직한 압출 발포성을 갖는 점에서, 일반 폴리프로필렌계 수지와 비교하여 용융 장력이 높은 폴리프로필렌계 수지가 바람직하다. 구체적으로는, 예를 들어, 일본 공개특허공보 평7-53797호에 기재되어 있는 (1) 1 미만의 분지 지수와 현저한 변형 경화 신장 점도를 갖는 폴리프로필렌이나, (2) (a) Z 평균 분자량 (Mz) 이 1.0 × 10⁶ 이상이거나, 또는 Z 평균 분자량 (Mz) 과 중량 평균 분자량 (Mw) 의 비 (Mz/Mw) 가 3.0 이상이고, (b) 또한 평형 컴플라이언스 J_o 가 1.2 × 10^-3 Pa^-1 이상이거나, 또는 단위 응력당의 전단 변형 회복 Sr/S 가 매초 5Pa^-1 이상인 폴리프로필렌을 함유하는 폴리프로필렌계 수지가 바람직하다. 또, 본 발명에 있어서는 (3) 스티렌 등의 라디칼 중합성 단량체 및 라디칼 중합 개시제나 첨가제 등을 함유하는 배합물을 폴리프로필렌계 수지가 용융하고, 또한 라디칼 중합 개시제의 분해 온도에서 용융 혼련함으로써 개질된 폴리프로필렌계 수지, 혹은 (4) 폴리프로필렌계 수지와 이소프렌 단량체와 라디칼 중합 개시제를 용융 혼련하여 얻어지는 개질 폴리프로필렌계 수지이어도 된다. Among these polypropylene resins, a polypropylene resin having a higher melt tension as compared with a general polypropylene resin is preferable from the viewpoint of having favorable extrusion foamability. (1) a polypropylene having a branching index of less than 1 and a remarkable strain hardening elongation viscosity; and (2) a polypropylene having (a) Z average molecular weight (Mz) is 1.0 × 10 ⁶ is at least, or is Z-average molecular weight is 3.0 or greater ratio (Mz / Mw) of the (Mz) and weight-average molecular weight (Mw), (b) in addition, the 1.2 × 10 equilibrium compliance J _o ^{- 3} Pa ^-1 or a polypropylene resin containing polypropylene having a shear strain recovery Sr / S of 5 Pa ^-1 or more per second per unit stress. Further, in the present invention, (3) a blend containing a radical polymerizable monomer such as styrene and a radical polymerization initiator and additives is melt-kneaded at a decomposition temperature of the radical polymerization initiator and the polypropylene resin is melted, Propylene-based resin, or (4) a modified polypropylene-based resin obtained by melt-kneading a polypropylene-based resin, an isoprene monomer, and a radical polymerization initiator.

또, 상기 폴리올레핀계 수지의 융점은 대략 100 ∼ 170℃ 이다. 그 폴리올레핀계 수지의 융점은, JIS K7121-1987 에 준거하는 방법에 의해 측정할 수 있다. 즉, JIS K7121-1987 에 있어서의 시험편의 상태 조절 (2) 의 조건 (단, 냉 각 속도는 10℃/분) 에 의해 전처리를 실시하고, 10℃/분으로 승온시킴으로써 융해 피크를 얻는다. 그리고 얻어진 융해 피크의 정점의 온도를 융점으로 한다. 또한, 융해 피크가 2 개 이상 나타나는 경우에는, 주융해 피크 (가장 면적이 큰 피크) 의 정점의 온도로 한다. 또한, 가장 큰 면적을 갖는 피크의 피크 면적에 대해 80％ 이상의 피크 면적을 갖는 피크가 그 밖에 존재하는 경우에는, 그 피크의 정점 온도와 가장 면적이 큰 피크의 정점의 온도와의 상가 평균값을 융점으로서 채용한다. The melting point of the polyolefin-based resin is approximately 100 to 170 ° C. The melting point of the polyolefin-based resin can be measured by a method in accordance with JIS K7121-1987. That is, pretreatment is carried out under the condition (2) (condition of cooling rate: 10 ° C / min) of the condition of the test piece in JIS K7121-1987 and the temperature is raised at 10 ° C / min to obtain a melting peak. The temperature of the peak of the obtained melting peak is defined as the melting point. When two or more melting peaks appear, the temperature is set at the peak of the main melting peak (peak having the largest area). When there is another peak having a peak area of 80% or more with respect to the peak area of the peak having the largest area, the average value of the peak temperature of the peak and the peak temperature of the peak having the largest area is defined as the melting point .

본 발명에 있어서 폴리올레핀계 수지에는, 본 발명의 발포체의 목적 및 효과를 저해하지 않는 범위에서, 폴리스티렌 등의 스티렌계 수지, 에틸렌프로필렌 고무 등의 엘라스토머, 폴리부텐 등의 부텐계 수지 등을 첨가할 수 있다. 그 경우의 첨가량은 40 중량％ 이하가 바람직하고, 25 중량％ 이하가 보다 바람직하고, 10 중량％ 이하가 특히 바람직하다. In the present invention, a styrene resin such as polystyrene, an elastomer such as ethylene propylene rubber, a butene resin such as polybutene and the like can be added to the polyolefin resin within a range that does not impair the purpose and effect of the foam of the present invention have. In this case, the addition amount is preferably 40% by weight or less, more preferably 25% by weight or less, and particularly preferably 10% by weight or less.

또, 그 폴리올레핀계 수지는, 본 발명의 목적 효과를 저해하지 않는 범위에서, 예를 들어, 조핵제, 산화 방지제, 열안정제, 내후제, 자외선 흡수제, 난연제 등의 기능성 첨가제, 무기 충전제 등을 함유하고 있어도 된다. The polyolefin resin may contain, for example, a functional additive such as a nucleating agent, an antioxidant, a heat stabilizer, a lubricant, an ultraviolet absorber or a flame retardant, an inorganic filler or the like in a range that does not impair the objective effect of the present invention .

본 발명의 발포체의 두께는, 판상인 것이 대략 20 ∼ 100㎜, 시트상인 것이 대략 0.2 ∼ 20㎜ 이다. The thickness of the foam of the present invention is approximately 20 to 100 mm in the plate form, and approximately 0.2 to 20 mm in the sheet form.

또한, 시트상의 발포체의 두께가 지나치게 얇으면 전자 정밀 기기에 대한 완충성, 표면 보호성이 불충분해지고, 두께가 지나치게 두꺼우면 전자 정밀 기기의 적재량이 저하된다. 이와 같은 관점에서 시트상의 발포체의 두께는, 0.2 ∼ 2.0㎜, 또한 0.3 ∼ 1.0㎜, 특히 0.3 ∼ 0.7㎜ 인 것이 바람직하다. In addition, if the thickness of the sheet-like foam is too thin, the buffering property and the surface protection property of the electronic precision instrument become insufficient, and if the thickness is too large, the amount of the electronic precision instrument is reduced. From such a viewpoint, the thickness of the sheet-like foam is preferably 0.2 to 2.0 mm, more preferably 0.3 to 1.0 mm, particularly preferably 0.3 to 0.7 mm.

본 발명의 발포체의 외관 밀도는 10 ∼ 200g/ℓ 이다. 발포체의 외관 밀도는 지나치게 높으면 표면 보호성이 저하되므로, 발포체를 사용하는 의미가 없어진다. 한편, 그 외관 밀도가 지나치게 낮으면 발포체의 늘어짐에 관련된 탄력의 강도가 저하된다. 또한, 탄력이 강한 발포체란, 발포체를 외팔보로 지지했을 때의 늘어짐이 작은 것이다. 이와 같은 관점에서 그 외관 밀도는 15 ∼ 180g/ℓ 가 바람직하고, 보다 바람직하게는 30 ∼ 150g/ℓ, 더욱 바람직하게는 40 ∼ 120g/ℓ, 특히 바람직하게는 50 ∼ 100g/ℓ 이다. The foam of the present invention has an apparent density of 10 to 200 g / l. If the outer density of the foam is too high, the surface protection property is deteriorated, and the meaning of using the foam disappears. On the other hand, if the apparent density is too low, the strength of the elasticity related to sagging of the foam decreases. Further, a foam having a high elasticity is a small sagging when the foam is supported by a cantilever. From such a viewpoint, the apparent density is preferably 15 to 180 g / l, more preferably 30 to 150 g / l, still more preferably 40 to 120 g / l, and particularly preferably 50 to 100 g / l.

또한, 본 발명의 발포체의 두께는, 발포체의 전체 폭에 걸쳐 폭방향으로 1㎝간격으로 측정되는 발포체의 두께 (㎜) 의 산술 평균값이다. 예를 들어, 주식회사 야마분 전기 제조 오프라인 두께 측정기 TOF-4R 을 사용하여, 발포체 전체 폭에 대해 1㎝ 간격으로 두께의 측정을 실시하고, 각 측정값을 산술 평균함으로써 구할 수 있다. The thickness of the foam of the present invention is an arithmetic average value of the thickness (mm) of the foam measured at intervals of 1 cm in the width direction over the entire width of the foam. For example, the thickness can be measured at intervals of 1 cm with respect to the entire width of the foamed product using TOF-4R manufactured by YAMAZA ELECTRIC INDUSTRIAL CO., LTD., And the measured values are arithmetically averaged.

본 발명의 발포체의 외관 밀도는, 발포체로부터 자른 시험편의 중량 (g) 을 그 시험편의 외형 치수에 의해 구해지는 체적 (㎤) 으로 나눈 값을 단위 환산 (g/ℓ) 하여 구할 수 있다. The apparent density of the foamed product of the present invention can be obtained by dividing the weight (g) of the test piece cut from the foam by the volume (cm 3) determined by the external dimensions of the test piece in terms of unit conversion (g / l).

본 발명의 발포체의 평량 (坪量) 은 10 ∼ 80g/㎡ 가 바람직하고, 보다 바람직하게는 12 ∼ 60g/㎡, 더욱 바람직하게는 15 ∼ 50g/㎡ 이다. 그 평량이 10g/㎡ 이상이면 탄력의 강도가 확보되고, 80g/㎡ 이하이면 표면 보호성이 확보되어 과대한 비용 상승으로 이어지는 일도 없다. 또한, 발포체의 평량은, 발포체 의 외관 밀도 (g/ℓ) 에 그 발포체의 두께 (㎜) 를 곱한 값을 단위 환산 (g/㎡) 하여 구해진다. The basis weight of the foam of the present invention is preferably 10 to 80 g / m 2, more preferably 12 to 60 g / m 2, and still more preferably 15 to 50 g / m 2. When the basis weight is 10 g / m < 2 > or more, the strength of elasticity is secured. When the basis weight is 80 g / m < 2 >, surface protection is ensured, The basis weight of the foam is obtained by multiplying the apparent density (g / l) of the foam by the thickness (mm) of the foam in unit conversion (g / m 2).

또, 본 발명의 발포체에 있어서는, 그 독립 기포율은, 발포체의 유연성, 피포장물의 표면 보호성, 적절한 미끄러짐성 등의 관점에서 30 ∼ 80％ 가 바람직하고, 30 ∼ 60％ 가 더욱 바람직하다. In the foam of the present invention, the closed cell ratio is preferably from 30 to 80%, more preferably from 30 to 60% from the viewpoints of the flexibility of the foam, the surface protection property of the package, and appropriate slipperiness.

상기 발포체의 독립 기포율은, ASTM-D2856-70 의 순서 C 에 따라, 토시바 벡맨 주식회사의 공기 비교식 비중계 930 형을 사용하여 측정 (발포체로부터 25㎜ × 25㎜ × 20㎜ 로 절단한 컷 샘플을 샘플 컵 내에 수용하여 측정한다. 또한, 발포체가 지나치게 얇아 상기 사이즈의 컷 샘플을 자를 수 없는 경우에는, 25㎜ × 25㎜ × 발포체 두께의 샘플을 복수 장 잘라 겹쳐 쌓음으로써, 25㎜ × 25㎜ × 약 20㎜ 의 측정용 컷 샘플로 한다) 된 발포체 (컷 샘플) 의 실제 체적 (Vx) 을 이용하여 하기 (1) 식에 의해 독립 기포율 (S) (％) 을 계산한다. The closed cell ratio of the foam was measured by using an air comparative density meter Model 930 of Toshiba Beckman Co., Ltd. (cut sample cut into 25 mm x 25 mm x 20 mm from the foam) in accordance with Procedure C of ASTM-D2856-70 When the foam is too thin to cut a cut sample of the above-mentioned size, a plurality of samples of 25 mm x 25 mm x foam thickness are cut and stacked to form a sample of 25 mm x 25 mm x (%) Is calculated by the following formula (1) using the actual volume (Vx) of the foamed product (cut sample)

S (％) = (Vx - W/ρ) × 100/(Va - W/ρ) (1)S (%) = (Vx - W /?) 100 / Va - W /

Vx : 상기 방법으로 측정된 컷 샘플의 실제 체적 (㎤) 으로, 컷 샘플을 구성하는 수지의 용적과, 컷 샘플 내의 독립 기포 부분의 기포 전체 용적의 합에 상당한다. Vx: the actual volume (cm 3) of the cut sample measured by the above method, which corresponds to the sum of the volume of the resin constituting the cut sample and the total volume of the bubbles of the independent bubble portion in the cut sample.

Va : 측정에 사용된 컷 샘플의 외형 치수로부터 계산된 컷 샘플의 외관상의 체적 (㎤). Va: Apparent volume (cm 3) of the cut sample calculated from the external dimensions of the cut sample used for the measurement.

W : 측정에 사용된 컷 샘플 전체 중량 (g). W: Total weight (g) of cut sample used for measurement.

ρ : 발포체를 탈포하여 구해지는 수지 조성물의 밀도 (g/㎤)ρ: density (g / cm 3) of the resin composition obtained by defoaming the foam,

또, 본 발명의 발포체에 있어서는, 그 평균 기포 직경은, 발포체의 인장 등의 기계적 물성, 외관, 표면 평활성, 피포장물의 표면 보호성 등의 관점에서 압출 방향 및 폭방향의 평균 기포 직경이 모두 0.2 ∼ 0.8㎜ 인 것이 바람직하고, 0.3 ∼ 0.7㎜ 가 더욱 바람직하다. In the foam of the present invention, the average cell diameter is preferably 0.2 to 0.2 in terms of the average cell diameter in the extrusion direction and the width direction, from the viewpoints of mechanical properties such as tensile of the foam, appearance, surface smoothness, To 0.8 mm, more preferably 0.3 to 0.7 mm.

상기 발포체의 평균 기포 직경은, 발포체를 폭방향, 및 폭방향과 직교하는 압출 방향 단면에 기초하여 측정된다. 구체적으로는, 발포체의 폭방향 단면 확대 사진에 발포체의 두께를 2 등분하는 길이 3㎜ (확대 사진의 확대율을 고려하여 3㎜ 에 확대율을 곱한 길이의 선분) 의 중심선을 긋고, 그 선분과 교차하는 기포수 (n) 를 구한다. 선분의 길이 3㎜ 와 구해진 기포수 (n) 에 기초하여, 폭방향의 기포 직경의 평균값을 3/(n-1) 의 계산식에 의해 구한다. 동일한 조작을 발포체의 그 밖의 폭방향 단면에서 반복하여 총 5 지점의 폭방향의 기포 직경의 평균값을 구하고, 이들의 산술 평균값을 본 발명에 있어서의 폭방향의 평균 기포 직경으로 한다. 또, 발포체의 압출 방향 단면 확대 사진에 기초하여 측정하는 것 이외에는, 폭방향의 평균 기포 직경의 측정 방법과 동일하게 하여 구해지는 값을 본 발명에 있어서의 압출 방향의 평균 기포 직경으로 한다. The average cell diameter of the foam is measured based on the cross section in the extrusion direction perpendicular to the width direction and the width direction of the foam. More specifically, a center line of a length of 3 mm (a line segment obtained by multiplying 3 mm by the enlargement ratio in consideration of the enlargement ratio of the enlarged photograph) for bisecting the thickness of the foam is drawn on an enlarged cross-sectional photograph of the foam in the width direction, The number of bubbles (n) is obtained. Based on the length of the line segment of 3 mm and the number of bubbles (n) found, the average value of the bubble diameters in the width direction is obtained by a calculation formula 3 / (n-1). The same operation is repeated in other widthwise cross sections of the foam to obtain the average value of the bubble diameters in the width direction at all five points, and the arithmetic mean value thereof is taken as the average bubble diameter in the width direction in the present invention. A value obtained in the same manner as the method of measuring the average cell diameter in the width direction is taken as the average cell diameter in the extrusion direction in the present invention, except that the measurement is made based on an enlarged photograph of the cross section of the foam in the extrusion direction.

본 발명의 발포체에는, 친수 친유 밸런스 (HLB 값) 8 ∼ 20 의 친수성 화합물이 발포체를 구성하고 있는 폴리올레핀계 수지 100 중량부에 대해 0.5 ∼ 10 중량부의 비율로 첨가되어 있고, 바람직하게는 0.5 ∼ 9 중량부, 보다 바람직하게는 1 ∼ 9 중량부, 더욱 바람직하게는 2 ∼ 9 중량부, 특히 바람직하게는 3 ∼ 8 중량부의 비율로 첨가된다. 그 친수성 화합물은, 폴리알킬렌옥사이드 및 폴리알킬 렌옥사이드계 계면 활성제에서 선택되는 1 이상의 화합물인 것이 바람직하고, 폴리에틸렌옥사이드인 것이 보다 바람직하다. In the foam of the present invention, a hydrophilic compound having a hydrophilic-lipophilic balance (HLB value) of 8 to 20 is added in a proportion of 0.5 to 10 parts by weight to 100 parts by weight of the polyolefin-based resin constituting the foam, More preferably from 1 to 9 parts by weight, still more preferably from 2 to 9 parts by weight, and particularly preferably from 3 to 8 parts by weight. The hydrophilic compound is preferably at least one compound selected from polyalkylene oxides and polyalkylene oxide surfactants, more preferably polyethylene oxide.

그 친수성 화합물의 함유량이 0.5 중량부 미만에서는, 세정성이 불충분하고, 디스플레이용 유리 기판 등의 전자 정밀 기기의 표면에 부착된 오염물을 용이하게 제거하지 못할 우려가 있다. 한편, 그 함유량이 10 중량부를 초과하면, 첨가량에 걸맞는 세정성이 발현되지 않게 된다. 또, 발포체를 압출 발포할 때에, 독립 기포율이나 발포 배율이 저하되어, 완충재, 포장재로서 사용할 수 있는 발포체를 얻지 못할 우려가 있다. If the content of the hydrophilic compound is less than 0.5 parts by weight, the cleaning property is insufficient, and the contaminants adhering to the surface of the electronic precision instrument such as a display glass substrate may not be easily removed. On the other hand, if the content exceeds 10 parts by weight, the cleaning property corresponding to the added amount is not exhibited. In addition, when the foam is extruded and foamed, the closed cell ratio and the expansion ratio are lowered, and there is a fear that a foamable material and a foamable material usable as a packaging material may not be obtained.

HLB 값이 8 미만에서는, 세정성이 불충분하고, 디스플레이용 유리 기판 등의 전자 정밀 기기의 표면에 부착된 오염물을 용이하게 제거하지 못할 우려가 있다. 이러한 관점에서 HLB 값은 10 이상이 바람직하고, 15 이상이 보다 바람직하다. When the HLB value is less than 8, cleaning property is insufficient, and contaminants attached to the surface of electronic precision instruments such as display glass substrates may not be easily removed. From this viewpoint, the HLB value is preferably 10 or more, more preferably 15 or more.

본 발명에 있어서 HLB 값은, 그 친수성 화합물의 형태에 따라 하기와 같이 주지의 방법인 아트라스법, 또는 그리핀법으로 구해진다. 또한, 친수성 화합물이 복수 성분으로 이루어지는 경우에는, 각각의 성분의 HLB 값의 가중 평균값을 본 발명에 있어서의 HLB 값으로 한다. In the present invention, the HLB value is determined by the well-known Atlas method or the Griffin method, depending on the form of the hydrophilic compound, as described below. When the hydrophilic compound is composed of a plurality of components, the weighted average value of the HLB values of the respective components is taken as the HLB value in the present invention.

친수성 화합물의 형태가 에스테르계의 계면 활성제인 경우 : 아트라스법When the form of the hydrophilic compound is an ester-based surfactant:

HLB = 20(1 - S/A)HLB = 20 (1 - S / A)

S : 비누화값 A : 친수성 화합물을 구성하는 지방산의 산가 S: Saponification value A: The acid value of the fatty acid constituting the hydrophilic compound

친수성 화합물의 형태가 에스테르계의 계면 활성제 이외인 경우 : 그리핀법When the form of the hydrophilic compound is other than the ester-based surfactant: Griffin method

HLB = 20 × 친수기 부분의 분자량/친수성 화합물 전체의 분자량HLB = 20 x molecular weight of the hydrophilic moiety / molecular weight of the entire hydrophilic compound

상기 폴리알킬렌옥사이드를 구성하는 알킬렌옥사이드로서는, 탄소수 2 ∼ 6 의 알킬렌옥사이드, 예를 들어 에틸렌옥사이드(에틸렌글리콜), 프로필렌옥사이드 (프로필렌글리콜), 1,2-부틸렌옥사이드, 1,4-부틸렌옥사이드, 2,3-부틸렌옥사이드, 1,3-부틸렌옥사이드, 부틸렌옥사이드(부틸렌글리콜), 펜틸옥사이드(펜틸글리콜), 헥실옥사이드(헥실글리콜) 등을 들 수 있다. 폴리알킬렌옥사이드로서는, 2 종 이상의 알킬렌옥사이드가 병용되어 있는 것이어도 된다. Examples of the alkylene oxide constituting the polyalkylene oxide include alkylene oxides having 2 to 6 carbon atoms such as ethylene oxide (ethylene glycol), propylene oxide (propylene glycol), 1,2-butylene oxide, 1,4 -Butylene oxide, 2,3-butylene oxide, 1,3-butylene oxide, butylene oxide (butylene glycol), pentyloxide (pentyl glycol), hexyloxide (hexyl glycol) and the like. As the polyalkylene oxide, two or more alkylene oxides may be used in combination.

폴리알킬렌옥사이드 중에서는, 입수하기 쉽고, 취급하기 쉬운 점에서, 폴리에틸렌옥사이드(폴리에틸렌글리콜) 가 바람직하다. Of the polyalkylene oxides, polyethylene oxide (polyethylene glycol) is preferred because of their availability and ease of handling.

폴리알킬렌옥사이드계 계면 활성제로서는, 상기 폴리알킬렌옥사이드를 비롯하여 알킬렌옥사이드 부가형 비이온 계면 활성제가 바람직하게 이용되고, 그 구체예로서는, 옥시알킬렌알킬에테르 (예를 들어, 옥틸알코올에틸렌옥사이드 부가물, 라우릴알코올에틸렌옥사이드 부가물, 스테아릴알코올에틸렌옥사이드 부가물, 올레일알코올에틸렌옥사이드 부가물, 라우릴알코올에틸렌옥사이드프로필렌옥사이드 블록 부가물 등) ; 폴리옥시알킬렌 고급 지방산 에스테르 (예를 들어, 스테아르산에틸렌옥사이드 부가물, 라우르산에틸렌옥사이드 부가물 등) ; 폴리옥시알킬렌 다가 (多價) 알코올 고급 지방산 에스테르 (예를 들어, 폴리에틸렌글리콜의 라우르산디에스테르, 폴리에틸렌글리콜의 올레산디에스테르, 폴리에틸렌글리콜의 스테아르산디에스테르 등) ; 폴리옥시알킬렌알킬페닐에테르 (예를 들어, 노닐페놀에틸렌옥사이드 부가물, 노닐페놀에틸렌옥사이드프로필렌옥사이드 블록 부가물, 옥틸페놀에틸렌옥사이드 부가물, 비스페놀 A 에틸렌옥사이드 부가물, 디노닐페놀에틸렌옥사이드 부가물, 스티렌화 페놀 에틸렌옥사이드 부가물 등) ; 폴리옥시알킬렌알킬아미노에테르 및 (예를 들어, 라우릴아민에틸렌옥사이드 부가물, 스테아릴아민에틸렌옥사이드 부가물 등) ; 폴리옥시알킬렌알킬알칸올아미드 (예를 들어, 히드록시에틸라우르산아미드의 에틸렌옥사이드 부가물, 히드록시프로필올레산아미드의 에틸렌옥사이드 부가물, 디히드록시에틸라우르산아미드의 에틸렌옥사이드 부가물 등) 를 들 수 있다. As the polyalkylene oxide surfactant, an alkylene oxide addition type nonionic surfactant including the above-mentioned polyalkylene oxide is preferably used. As specific examples thereof, an oxyalkylene alkyl ether (for example, an octyl alcohol ethylene oxide adduct , Lauryl alcohol ethylene oxide adduct, stearyl alcohol ethylene oxide adduct, oleyl alcohol ethylene oxide adduct, lauryl alcohol ethylene oxide propylene oxide block adduct, etc.); Polyoxyalkylene higher fatty acid esters (e.g., stearic acid ethylene oxide adduct, lauric ethylene oxide adduct, etc.); Polyoxyalkylene polyhydric alcohol higher fatty acid esters (for example, diesters of lauric acid of polyethylene glycol, oleic acid diesters of polyethylene glycol, and diesters of stearic acid of polyethylene glycol); Polyoxyalkylene alkylphenyl ethers (for example, nonylphenol ethylene oxide adduct, nonylphenol ethylene oxide propylene oxide block adduct, octylphenol ethylene oxide adduct, bisphenol A ethylene oxide adduct, dinonylphenol ethylene oxide adduct , Styrenated phenol ethylene oxide adducts, etc.); Polyoxyalkylene alkylamino ethers and (for example, laurylamine ethylene oxide adduct, stearylamine ethylene oxide adduct, etc.); Polyoxyalkylene alkyl alkanolamides (for example, ethylene oxide adduct of hydroxyethyllauric acid amide, ethylene oxide adduct of hydroxypropyl oleate amide, ethylene oxide adduct of dihydroxyethyllauric acid amide Etc.).

본 발명에 있어서의 폴리알킬렌옥사이드나 폴리알킬렌옥사이드계 계면 활성제는, 온도 20℃ 에서 액상인 것이 바람직하다. 20℃ 에서 고체인 폴리알킬렌옥사이드 등도 올리고머나 금속 이온을 물로 제거할 때에 우수한 세정성을 발휘할 수 있지만, 20℃ 에서 액상인 폴리알킬렌옥사이드 등은, 발포체로부터 보다 블리드 아웃되기 쉽고, 보다 물 등에 녹기 쉬운 점에서, 물 등에 의한 세정이 어려운 올리고머나 금속 이온 등의 이물질에 대해 보다 우수한 세정성을 발휘할 수 있다. 이러한 관점에서 폴리알킬렌옥사이드나 폴리알킬렌옥사이드계 계면 활성제는, 10℃ 에서 액상인 것이 보다 바람직하고, 0℃ 에서 액상인 것이 보다 바람직하고, -10℃ 에서 액상인 것이 더욱 바람직하고, -20℃ 에서 액상인 것이 특히 바람직하다. The polyalkylene oxide or polyalkylene oxide surfactant in the present invention is preferably liquid at a temperature of 20 캜. The polyalkylene oxide which is solid at 20 占 폚 can exert excellent cleansing properties when the oligomer or metal ion is removed with water. However, the polyalkylene oxide or the like which is liquid at 20 占 폚 is more likely to bleed out from the foam, It is possible to exert more excellent cleaning property against foreign substances such as oligomers and metal ions which are difficult to be cleaned by water or the like because of their easy melting. From this point of view, the polyalkylene oxide or polyalkylene oxide surfactant is more preferably a liquid at 10 占 폚, more preferably a liquid at 0 占 폚, more preferably a liquid at -10 占 폚, more preferably -20 Lt; 0 > C.

분자 구조에 따라서도 상이하지만, 거의 동일한 이유로 폴리알킬렌옥사이드나 폴리알킬렌옥사이드계 계면 활성제의 수평균 분자량은 1500 이하가 바람직하고, 1000 이하가 더욱 바람직하고, 600 이하가 특히 바람직하다. 또, 그 하한은 대략 150 이다. The number average molecular weight of the polyalkylene oxide or polyalkylene oxide surfactant is preferably 1500 or less, more preferably 1000 or less, and particularly preferably 600 or less, for almost the same reason. The lower limit is about 150.

또한, 폴리알킬렌옥사이드의 수평균 분자량은, 수산기가(價)로부터 산출되는 주지의 방법으로 구해진다. 또, 폴리알킬렌옥사이드 등의 수평균 분자량이 그 수산기가로부터 산출되기 어려운 경우에는, 고온 겔 퍼미에이션 크로마토그래피를 사용하는 방법으로 구해진다. The number average molecular weight of the polyalkylene oxide is determined by a known method in which the hydroxyl value is calculated from the value of the hydroxyl group. When the number average molecular weight of the polyalkylene oxide or the like is difficult to be calculated from its hydroxyl value, it is determined by a method using high temperature gel permeation chromatography.

본 발명의 폴리올레핀계 수지 압출 발포체에는, 대전 방지성을 부여하기 위해서, 표면 저항률 1 × 10^l2(Ω) 미만의 고분자형 대전 방지제가 폴리올레핀계 수지에 첨가되는 것이 바람직하다. In the polyolefin resin extruded foam of the present invention, in order to impart antistatic properties, it is preferred that the polymer type antistatic agent is less than a surface resistivity of 1 × ^l2 10 (Ω) to be added to the polyolefin resin.

상기 고분자형 대전 방지제의 첨가량은, 발포체를 구성하는 폴리올레핀계 수지 100 중량부에 대해 2 ∼ 30 중량부이다. 고분자형 대전 방지제의 첨가량이 지나치게 많으면 발포가 저해되고, 연속 기포율이 높아져 90％ 를 초과하게 되고, 또한 기포가 조대해지고, 표면 보호성이 저하되어, 피포장물의 표면에 대한 피트성이 크게 저하될 우려가 있다. 이러한 관점에서 그 상한은 25 중량부가 바람직하고, 20 중량부가 보다 바람직하다. 한편, 그 첨가량이 지나치게 적으면, 표면 고유 저항률 1 × 10¹⁴(Ω) 이하로 하기 어려워진다. 따라서, 고분자형 대전 방지제의 첨가량의 하한은, 바람직하게는 5 중량부, 보다 바람직하게는 8 중량부이다. The addition amount of the polymeric antistatic agent is 2 to 30 parts by weight based on 100 parts by weight of the polyolefin resin constituting the foam. If the added amount of the polymer-type antistatic agent is too large, foaming is inhibited, the open cell ratio becomes high and exceeds 90%, the bubbles become coarse, the surface protection property lowers, There is a concern. From this viewpoint, the upper limit is preferably 25 parts by weight, more preferably 20 parts by weight. On the other hand, if the addition amount is too small, it becomes difficult to obtain a surface resistivity of 1 x 10 < ¹⁴ > Therefore, the lower limit of the addition amount of the polymeric antistatic agent is preferably 5 parts by weight, more preferably 8 parts by weight.

상기 고분자형 대전 방지제는, 표면 저항률이 1 × 10¹²(Ω) 미만, 바람직하게는 1 × 10¹¹(Ω) 미만, 보다 바람직하게는 1 × 10¹⁰(Ω) 미만인 수지로 이루어지는 것이다. 구체적으로는, 금속 이온으로서 칼륨, 루비듐 및 세슘으로 이루어 지는 군에서 선택된 알칼리 금속을 함유하는 아이오노머 수지, 혹은 폴리에테르에스테르아미드나 폴리에테르 등의 친수성 수지를 주성분으로 하는 것을 바람직하게 들 수 있다. 또 고분자형 대전 방지제로서, 발포체를 구성하는 폴리올레핀계 수지와의 상용성을 향상시키고, 우수한 대전 방지 효과를 부여함과 함께, 대전 방지제를 첨가함으로써 물성 저하를 억제하는 효과를 얻기 위하여, 폴리올레핀계 수지를 블록 공중합시킨 수지를 사용하는 것이 더욱 바람직하다. The polymeric antistatic agent is composed of a resin having a surface resistivity of less than 1 x 10 ¹² (Ω), preferably less than 1 × 10 ¹¹ (Ω), and more preferably less than 1 × 10 ¹⁰ (Ω). Concretely, it is preferable to use, as a metal ion, an ionomer resin containing an alkali metal selected from the group consisting of potassium, rubidium and cesium, or a hydrophilic resin such as polyether ester amide or polyether as a main component. In order to improve the compatibility with the polyolefin resin constituting the foam and give an excellent antistatic effect as well as an effect of suppressing deterioration of physical properties by adding an antistatic agent as a polymer type antistatic agent, It is more preferable to use a resin obtained by block copolymerization.

특히 바람직한 고분자형 대전 방지제로서는, 일본 공개특허공보 평3-103466호, 일본 공개특허공보 2001-278985호에 기재되어 있는 조성물을 들 수 있다. Particularly preferred polymeric antistatic agents include those described in JP-A-3-103466 and JP-A-2001-278985.

일본 공개특허공보 평3-103466호에 기재된 조성물은, (Ⅰ) 열가소성 수지, (Ⅱ) 폴리에틸렌옥사이드 또는 50 중량％ 이상의 폴리에틸렌옥사이드 블록 성분을 함유하는 블록 공중합체, 및 (Ⅲ) 상기 (Ⅱ) 중의 폴리에틸렌옥사이드 블록 성분과 고용되는 금속염으로 이루어지는 것으로, 일본 공개특허공보 2001-278985호에 기재된 조성물은, 폴리올레핀 (a) 의 블록과, 체적 고유 저항값 1 × 10⁵ ∼ 1 × 10¹¹Ω·㎝ 의 친수성 수지 (b) 의 블록이 반복하여 교대로 결합된 구조를 갖는 수평균 분자량 (Mn) 2000 ∼ 60000 의 블록 공중합체이다. 상기 (a) 의 블록과 (b) 의 블록은, 에스테르 결합, 아미드 결합, 에테르 결합, 우레탄 결합, 이미드 결합에서 선택되는 적어도 1 종의 결합을 통하여 반복하여 교대로 결합된 구조를 갖는 것이다. 또한, 이와 같은 고분자형 대전 방지제는, 예를 들어 미츠이·듀퐁 폴리케미컬 주식회사 제조 「SD100」, 산요 화성 공업 주식회사 제조 「페레스타트 300」 이라는 상품명으로 시판되고 있다. The composition described in JP-A-3-103466 includes a block copolymer containing (I) a thermoplastic resin, (II) polyethylene oxide or 50 weight% or more polyethylene oxide block component, and (III) The composition disclosed in JP 2001-278985 A is composed of a block of polyolefin (a) and a block copolymer having a volume resistivity of 1 × 10 ⁵ to 1 × 10 ¹¹ Ω · cm Is a block copolymer having a number average molecular weight (Mn) of 2,000 to 60,000 and a structure in which blocks of the hydrophilic resin (b) are alternately repeatedly bonded. The block of (a) and the block of (b) are alternately repeatedly bonded through at least one bond selected from an ester bond, an amide bond, an ether bond, a urethane bond and an imide bond. Such a polymer type antistatic agent is commercially available, for example, under the trade name of "SD100" manufactured by Mitsui DuPont Polychemicals Co., Ltd. and "Pelastat 300" manufactured by Sanyo Chemical Industries,

단, 본 발명에 있어서는, 상기와 같이 친수 친유 밸런스 (HLB 값) 8 ∼ 20 의 친수성 화합물로서 폴리알킬렌옥사이드 및 폴리알킬렌옥사이드계 계면 활성제에서 선택되는 1 이상의 화합물이 특정량 첨가되고, 동시에 상기 고분자형 대전 방지제가 폴리알킬렌옥사이드를 블록 공중합체를 구성하는 성분으로서 함유하거나, 혹은, 폴리알킬렌옥사이드 및/또는 폴리알킬렌옥사이드계 계면 활성제 그 자체를 함유하는 경우가 있다. 그 경우에도, 고분자형 대전 방지제 중의 폴리알킬렌옥사이드 성분의 양은, 친수성 화합물로서 첨가되는 폴리알킬렌옥사이드 성분의 첨가량의 범위에 영향을 미치는 양으로 발포체에 함유되는 일은 없어, 본 발명의 목적, 효과인 피포장물의 세정성을 크게 높이는 효과를 기대할 수 있는 것은 아니다. 한편, 친수성 화합물로서 첨가되는 폴리알킬렌옥사이드 등이 대전 방지성을 나타내는 경우도 있지만, 그러한 폴리알킬렌옥사이드 등을 단순히 폴리올레핀계 수지에 첨가하여도, 본 발명의 발포체에 요망되는 대전 방지 성능은 발휘되지 않고, 표면 저항률이 1 × 10¹²(Ω) 미만인 고분자형 대전 방지제가 될 수 없다. 따라서, 양자는 구별할 수 있다. However, in the present invention, as described above, a hydrophilic compound having a hydrophilic / lipophilic balance (HLB value) of 8 to 20 is added with a specific amount of at least one compound selected from polyalkylene oxide and polyalkylene oxide surfactant, The polymeric antistatic agent may contain the polyalkylene oxide as a component constituting the block copolymer or may contain the polyalkylene oxide and / or the polyalkylene oxide surfactant per se. Even in this case, the amount of the polyalkylene oxide component in the polymer-type antistatic agent is not contained in the foam in an amount that affects the range of addition amount of the polyalkylene oxide component added as the hydrophilic compound, It is not possible to expect the effect of greatly increasing the cleaning property of the phosphorus package. On the other hand, the polyalkylene oxide or the like added as a hydrophilic compound sometimes exhibits antistatic property. However, even when such a polyalkylene oxide or the like is simply added to the polyolefin resin, the antistatic performance required for the foam of the present invention is exerted , And can not be a polymer type antistatic agent having a surface resistivity of less than 1 x 10 ¹² (Ω). Therefore, they can be distinguished.

본 발명에 있어서 사용되는 고분자형 대전 방지제의 수평균 분자량으로서는, 2000 이상이 바람직하고, 보다 바람직하게는 2000 ∼ 100000, 더욱 바람직하게는 5000 ∼ 60000, 특히 바람직하게는 8000 ∼ 40000 이고, 계면 활성제로 이루어지는 대전 방지제와는 구별된다. 또한, 그 고분자형 대전 방지제의 수평균 분자량의 상한은 대략 500000 이다. 고분자형 대전 방지제의 수평균 분자량을 상기의 범위로 함으로써, 대전 방지 성능이 습도 등의 환경에 좌우되지 않고 보다 안정적으로 발현되고, 또 피포장체로 대전 방지제가 이행되어 피포장체 표면을 오염시키는 것도 억제된다. The number average molecular weight of the polymeric antistatic agent used in the present invention is preferably 2000 or more, more preferably 2000 to 100000, still more preferably 5000 to 60000, and particularly preferably 8000 to 40000, Is distinguished from an antistatic agent. The upper limit of the number average molecular weight of the polymeric antistatic agent is approximately 500,000. When the number average molecular weight of the polymeric antistatic agent is in the above range, antistatic performance is more stably expressed regardless of the environment such as humidity, and the antistatic agent is transferred to the body to be packaged, .

상기 수평균 분자량은, 고온 겔 퍼미에이션 크로마토그래피를 이용하여 구해진다. 예를 들어, 고분자형 대전 방지제가 폴리에테르에스테르아미드나 폴리에테르를 주성분으로 하는 것인 경우에는 오르토디클로로벤젠을 용매로 하여 시료 농도를 3 ㎎/㎖ 로 하고, 폴리스티렌을 기준 물질로 하여 칼럼 온도 135℃ 의 조건에서 측정되는 값이다. 또한, 상기 용매의 종류, 칼럼 온도는, 고분자형 대전 방지제의 종류에 따라 적절히 변경된다. The number average molecular weight is obtained by high temperature gel permeation chromatography. For example, when the polymeric antistatic agent is polyetheresteramide or polyether as a main component, orthodichlorobenzene is used as a solvent to adjust the concentration of the sample to 3 mg / ml, and polystyrene is used as a reference material at a column temperature of 135 Lt; 0 > C. The kind of the solvent and the column temperature are appropriately changed depending on the kind of the high-molecular antistatic agent.

또, 고분자형 대전 방지제의 융점은, 바람직하게는 70 ∼ 270℃, 보다 바람직하게는 80 ∼ 230℃, 특히 바람직하게는 80 ∼ 200℃ 인 것이 대전 방지 기능의 발현성의 관점에서 바람직하다. The melting point of the polymeric antistatic agent is preferably from 70 to 270 占 폚, more preferably from 80 to 230 占 폚, particularly preferably from 80 to 200 占 폚, from the viewpoint of the development of antistatic function.

고분자형 대전 방지제의 융점은, JIS K7121-1987 에 준거하는 방법에 의해 측정할 수 있다. 즉, JIS K7121-1987 에 있어서의 시험편 상태 조절 (2) 의 조건 (단, 냉각 속도는 10℃/분 ) 에 의해 전처리를 실시하고, 10℃/분으로 승온시킴으로써 융해 피크를 얻는다. 그리고 얻어진 융해 피크의 정점의 온도를 융점으로 한다. 또한, 융해 피크가 2 개 이상 나타나는 경우에는, 주융해 피크 (가장 면적이 큰 피크) 의 정점의 온도로 한다. 또한, 가장 큰 면적을 갖는 피크의 피크 면적에 대해 80％ 이상의 피크 면적을 갖는 피크가 그 밖에 존재하는 경우에 는, 그 피크의 정점 온도와 가장 면적이 큰 피크의 정점의 온도와의 상가 평균값을 융점으로서 채용한다. The melting point of the polymer-type antistatic agent can be measured by a method in accordance with JIS K7121-1987. That is, a pretreatment is carried out under the condition (2) (condition of cooling rate: 10 ° C / min) of the test piece state control in JIS K7121-1987 and the temperature is raised at 10 ° C / min to obtain a melting peak. The temperature of the peak of the obtained melting peak is defined as the melting point. When two or more melting peaks appear, the temperature is set at the peak of the main melting peak (peak having the largest area). When there is another peak having a peak area of 80% or more with respect to the peak area of the peak having the largest area, an average value of the peak temperature of the peak and the peak temperature of the peak having the largest area And is employed as a melting point.

상기 고분자 대전 방지제는 각각 단독으로 사용할 수 있지만, 조합하여 사용하여도 된다. These polymeric antistatic agents may be used alone or in combination.

본 발명의 폴리올레핀계 수지 압출 발포체는, 상기 고분자형 대전 방지제가 첨가됨으로써, 표면 저항률이 1 × 10⁸ ∼ 1 × 10¹⁴(Ω) 인 값을 나타내는 것이 바람직하고, 1 × 10⁹ ∼ 5 × 10¹³(Ω) 가 보다 바람직하고, 1 × 10⁹ ∼ 1 × 10¹³(Ω) 가 더욱 바람직하다. 또, 본 발명의 폴리올레핀계 수지 압출 발포체는, 에탄올 수용액에 의한 초음파 세정 후의 표면 저항률도 상기의 값과 거의 동일한 값을 나타낸다. 에탄올 수용액에 의한 초음파 세정 후의 표면 저항률이 상기의 값을 나타내는 것은, 대전 방지 기능이 사용 환경에 의해 쉽게 없어지지 않는 것을 의미하고, 상기 고분자형 대전 방지제가 첨가된 발포체는, 장기간에 걸쳐 상응하는 대전 방지 성능을 발현하는 것임을 나타내고 있다. 이와 같은 대전 방지성이 우수한 발포체는, 유리 기판 등의 전자 정밀 기기의 포장재나 간지로서 사용한 경우에, 피포장물로의 티끌이나 먼지의 부착을 억제하는 것으로, 피포장물로부터 발포체를 제거하는 경우의 박리 대전도 방지할 수 있는 것이다. The polyolefin resin extruded foam of the present invention preferably has a surface resistivity of 1 x 10 ⁸ to 1 x 10 ¹⁴ (Ω) by the addition of the polymeric antistatic agent, more preferably 1 x 10 ⁹ to 5 x 10 ¹³ (Ω) is more preferable, and 1 × 10 ⁹ to 1 × 10 ¹³ (Ω) is more preferable. In the polyolefin resin extruded foam of the present invention, the surface resistivity after ultrasonic cleaning with an aqueous ethanol solution also shows a value substantially equal to the above value. The reason why the surface resistivity after the ultrasonic cleaning with the aqueous ethanol solution shows the above value means that the antistatic function is not easily lost by the use environment and the foam added with the polymeric antistatic agent has a long- Performance is expressed. When such a foam having excellent antistatic properties is used as a packaging material or a separator for electronic precision instruments such as a glass substrate, adhesion of dust or dust to the object to be packaged is suppressed, and when the foam is removed from the object to be packaged, It is also possible to prevent a fight.

발포체의 표면 저항률은, 하기의 시험편 상태 조정을 실시한 후, JIS K6271 (2001) 에 준거하여 측정된다. 즉, 측정 대상물인 발포체로부터 세로 100㎜ × 가로 100㎜ (두께는 발포체의 두께) 의 크기로 자른 시험편을 온도 30℃, 상대 습 도 30％ 의 분위기하에 36 시간 방치함으로써 시험편의 상태 조정을 실시한 후, JIS K6271 (2001) 에 준거하여 인가 전압 500V 의 조건에서 표면 저항률이 구해진다. The surface resistivity of the foam is measured in accordance with JIS K6271 (2001) after the following test piece state adjustment. That is, a test piece cut into a size of 100 mm long × 100 mm wide (thickness of the foamed body) was left to stand for 36 hours in an atmosphere at a temperature of 30 ° C. and a relative humidity of 30% , And JIS K6271 (2001), the surface resistivity is obtained under the condition of an applied voltage of 500V.

또, 발포체의 에탄올 수용액에 의한 초음파 세정 후의 표면 저항률은, 하기 시험편의 상태 조정을 실시한 후, JIS K6271 (2001) 에 준거하여 측정된다. 즉, 측정 대상물인 발포체로부터 세로 100㎜ × 가로 100㎜ (두께는 발포체의 두께) 의 크기로 자른 시험편을 23℃ 의 에탄올 40 중량％ 수용액 중에 가라앉혀 초음파 세정을 24 시간 실시한 후, 시험편을 건조 (온도 30℃, 상대 습도 30％ 의 분위기하에 36 시간 방치한다) 시킴으로써 시험편의 상태 조정을 실시한 후, JIS K6271 (2001) 에 준거하여 인가 전압 500V 의 조건에서 표면 저항률이 구해진다. The surface resistivity of the foam after ultrasonic cleaning with an aqueous ethanol solution was measured according to JIS K6271 (2001) after the state adjustment of the following test pieces. That is, a specimen cut into a size of 100 mm long × 100 mm wide (thickness of the foamed body) of the test object was immersed in a 40% by weight aqueous solution of ethanol at 23 ° C. for 24 hours to perform ultrasonic cleaning for 24 hours, And left for 36 hours in an atmosphere at a temperature of 30 DEG C and a relative humidity of 30%) to adjust the state of the test piece. Then, the surface resistivity is obtained under the condition of an applied voltage of 500 V in accordance with JIS K6271 (2001).

또한, 본 발명의 발포체의 영구 대전 방지성은, 폴리올레핀계 수지와 고분자형 대전 방지제와 발포제로 이루어지는 발포성 혼련 용융물의 압출 발포시에, 폴리올레핀계 수지 중에 고분자형 대전 방지제가 양호한 네트워크를 형성하여 분산됨으로써 발현되고 있는 것으로 추측된다. In addition, the permanent antistatic property of the foam of the present invention is such that when a foamable kneaded melt comprising a polyolefin resin, a polymeric antistatic agent and a foaming agent is extruded and foamed, a polymeric antistatic agent is dispersed in a polyolefin resin, .

상기 고분자형 대전 방지제가 첨가된 발포체는, 상기와 같이 대전 방지성이 우수한 것이지만, 또한 발포체의 평량 (g/㎡) 과, 그 발포체의 포화 전압 (㎸) 의 곱이 75㎸·g/㎡ 이하인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 60㎸·g/㎡ 이하이다. 이 평량 (g/㎡) 과 포화 전압 (㎸) 의 곱은, 그 발포체에 있어서의 대전압 감쇠 성능의 지표이고, 이 값이 작은 발포체는 대전압 감쇠성이 우수한 것을 의미하며, 피포장물에 발포체가 달라붙는 현상이 일어나기 어려워진다. The foams to which the polymeric antistatic agent is added are excellent in antistatic property as described above and the product of the basis weight (g / m 2) of the foam and the saturation voltage (kV) of the foam is 75 kV · g / And more preferably 60 kV · g / m 2 or less. The product of the basis weight (g / m < 2 >) and the saturation voltage (kV) is an index of the damping performance of the foam in the foamed product. The sticking phenomenon becomes difficult to occur.

또한, 발포체의 두께나 평량이 커지면 포화 전압 (㎸) 은 작아지고, 두께나 평량이 작아지면 포화 전압이 커지는 경향이 있다. 따라서, 포화 전압을 작게 하기 위해서는 두께나 평량을 크게 하면 되지만, 발포체의 두께나 평량을 크게 하는 데에는 용도에 따른 제한이 있다. 이 제한하에서, 평량 (g/㎡) 과 포화 전압 (㎸) 의 곱이 75㎸·g/㎡ 이하인 것은, 예를 들어, 본 발명의 발포체의 대전 방지성이 두께가 매우 얇고, 외관 밀도도 작은 유리 기판 등의 전자 정밀 기기의 포장 시트 또는 간지로서 사용하기에 충분한 것임을 의미한다. Further, when the thickness or the basis weight of the foam increases, the saturation voltage (kV) becomes small, and when the thickness or the basis weight becomes small, the saturation voltage tends to become large. Therefore, in order to reduce the saturation voltage, the thickness and basis weight can be increased. However, there is a limit to the application of increasing the thickness and basis weight of the foam. The reason why the product of the basis weight (g / m 2) and the saturation voltage (kV) under the above limit is 75 kV · g / m 2 or less is that the antistatic property of the foam of the present invention is, for example, Which is sufficient for use as a packaging sheet or separator for electronic precision instruments such as substrates.

본 명세서에 있어서, 발포체의 포화 전압 (㎸) 의 측정 방법은, 주식회사 시시도 상사 제조의 스타틱·오네스트미터 TYPE S-5109 장치를 사용하여, JIS L1094 (1988) 에 기초하여 측정된다. 구체적으로는, 세로 45㎜, 가로 45㎜ 의 정방형의 시험편을 측정면이 위가 되도록 측정 장치 상의 시험편의 장착 프레임에 장착하고, 인가부의 바늘 전극의 선단으로부터 시험편 상면까지의 거리를 20㎜, 수전부의 전극으로부터 시험편까지의 거리를 15㎜ 로 각각 조정한다. 다음으로, 턴테이블을 회전시키면서 (+)10㎸ 의 전압을 인가하여, 최대 대전압에 도달하여 안정된 전압의 값을 당해 포화 전압으로 한다. 또한, 측정은 5 회 이상 실시하여 그 평균값을 채용한다. In the present specification, the method of measuring the saturation voltage (kV) of the foam is measured based on JIS L1094 (1988) using a Static ONESTOMETER TYPE S-5109 device manufactured by Shishido Corporation. Specifically, a square test piece having a length of 45 mm and a width of 45 mm was mounted on the mounting frame of the test piece on the measuring device so that the measuring surface was located on the measuring surface. The distance from the tip of the needle electrode to the upper surface of the test piece was 20 mm, And the distance from the entire electrode to the test piece is adjusted to 15 mm. Next, a voltage of (+) 10 kV is applied while rotating the turntable to reach the maximum voltage, and the value of the stable voltage is set as the saturation voltage. The measurement is carried out five times or more, and the average value is adopted.

다음으로, 본 발명의 폴리올레핀계 수지 압출 발포체의 제조예에 대하여 설명한다. Next, a production example of the polyolefin resin extruded foam of the present invention will be described.

본 발명의 발포체의 제조 방법은, 기본적으로 종래 공지된 압출 발포법에 의한 시트상, 혹은 판상의 발포체의 제조 장치 및 제조 방법을 채용할 수 있다. 이하, 특히 바람직한 구체예로서 들 수 있는 시트상의 폴리올레핀계 수지 압출 발포체의 제조법을 예로 설명한다. The manufacturing method of the foam of the present invention can basically employ a manufacturing apparatus and a manufacturing method of sheet or plate-like foam by a conventionally known extrusion foaming method. Hereinafter, a method of producing a sheet-like polyolefin-based resin extruded foam, which is a particularly preferable specific example, will be described as an example.

본 발명의 발포체는, 폴리올레핀계 수지와, 필요에 따라 첨가되는 고분자형 대전 방지제와, 기포 조정제 등을 배합하여 압출기 내에서 용융 혼련하고, 그 용융 혼련물에 물리 발포제를 압입하여, 혼련한 후, 압출기 출구부에 부설된 원고리 형상 다이로부터 압출 발포하고 냉각용 원통의 측면을 통과시켜 냉각한 후, 절개하여 시트상으로 함으로써 제조된다. The foamed product of the present invention can be obtained by melt kneading a polyolefin resin, a polymeric antistatic agent added as required, and a foam adjuster, etc. in an extruder, press-fitting the physical foaming agent into the melt kneaded product, Extruded and foamed from an annular die attached to the outlet of the extruder, passed through the side surface of the cooling cylinder, cooled, and then cut into sheets.

상기 친수 친유 밸런스 (HLB 값) 8 ∼ 20 의 친수성 화합물은, 액상의 것이면 물리 발포제와 마찬가지로 압출기 내로 압입함으로써 폴리올레핀계 수지에 첨가할 수 있다. 또, 고체상의 것이면, 폴리올레핀계 수지를 이용하여 농도 5 ∼ 20 중량％ 의 마스터 배치를 제조하고, 마스터 배치로서 원료 공급구로부터 압출 기에 공급하여 폴리올레핀계 수지에 첨가하면 된다. The hydrophilic compound having a hydrophilic-lipophilic balance (HLB value) of 8 to 20 can be added to the polyolefin-based resin by pushing into the extruder in the same manner as the physical foaming agent if it is a liquid. In the case of a solid phase, a master batch having a concentration of 5 to 20% by weight may be prepared using a polyolefin-based resin and supplied as a master batch from a raw material feed port to an extruder to be added to the polyolefin-based resin.

본 발명의 폴리올레핀계 수지 압출 발포체는, 전자 정밀 기기의 포장 시트, 포장 봉투나 간지로서 사용되는 경우가 많은데, 그 경우, 탄력의 강도가 요구되는 경우도 있다. 충분한 탄력의 강도를 갖는 양호한 발포체를 얻기 위해서는, 압출기 선단에 장착되는 다이의 구조와 사용하는 폴리올레핀계 수지 원료가 중요하다. The polyolefin resin extruded foam of the present invention is often used as a packaging sheet, a packaging bag or a separator for electronic precision instruments. In such a case, the strength of elasticity may be required in some cases. In order to obtain a good foam having sufficient strength of elasticity, the structure of the die mounted on the end of the extruder and the polyolefin-based resin material to be used are important.

다이의 구조에 관해서는, 폴리올레핀계 수지의 발열을 최대한 억제하는 형상으로 하는 것이 필요하고, 수지 유로의 단면적을 크게 하는 설계를 하는, 수지 유로의 내면을 도금 처리하거나 하여 미끄럼성을 향상시키는 등, 주지의 저발열 다이 의 기술을 채용할 수 있다. 발열이 큰 상황에서 얻어지는 발포체는, 발포체를 구성하고 있는 기포가 수축되어, 기포 벽의 팽팽함이 없어진다. 또 발포체 표면에 섬세한 균열이 발생하는 경우도 있다. 이와 같은 발포체는 탄력의 강도가 저하된다. With respect to the structure of the die, it is necessary to form the polyolefin-based resin so as to suppress the heat generation to the utmost, and the inner surface of the resin flow path is plated to improve the slidability, A known low heat generating die technology can be employed. In the foam obtained in the state where the heat generation is high, the bubble constituting the foam is contracted, and the bubble wall is not tightened. In addition, delicate cracks may occur on the surface of the foam. The strength of the elasticity of such a foam is lowered.

폴리올레핀계 수지 원료는, 용융 장력이 3 ∼ 40cN, 멜트 매스 플로우레이트가 0.2 ∼ 10g/10 분인 것을 사용하는 것이 바람직하다. The polyolefin-based resin material preferably has a melt tension of 3 to 40 cN and a melt mass flow rate of 0.2 to 10 g / 10 min.

폴리올레핀계 수지의 용융 장력이 3cN 이상이면, 및/또는 멜트 매스 플로우레이트가 10g/10 분 이하이면, 발포성이 저하되지 않고, 목적하는 외관 밀도의 발포체를 얻을 수 있고, 얻어진 발포체의 독립 기포율이 매우 낮아지거나 (10％ 미만), 기포 편평률이 작아질 우려가 없다. 따라서 발포체의 탄력의 강도가 저하되지 않고, 전자 정밀 기기의 포장용 자재로서 취급하기 쉬운 것이 된다. 또, 발포체 폭방향의 두께 정밀도에도 악영향을 미칠 가능성이 없다. 또한, 유리 기판의 간지로서 사용되는 경우, 두께 정밀도가 양호하면, 겹쳐 쌓아 반송할 때의 적재 효율이 저하되는 등의 문제가 발생할 우려가 없고, 전자 정밀 기기의 포장용 자재로서의 성능이 저하될 우려가 없다. 한편, 폴리올레핀계 수지의 용융 장력이 40cN 이하이면, 및/또는 멜트 매스 플로우레이트가 0.2g/10 분 이상이면, 전술한 바와 같이 다이 내에서의 발열이 커지지 않고, 발포체를 구성하고 있는 기포가 수축되어 기포벽의 팽팽함이 없어지고, 발포체 폭방향의 두께 정밀도가 저하될 우려가 없고, 발포체 표면에 미세한 균열이 발생하는 일도 없다. 따라서, 전술한 바와 마찬가지로 탄력의 강도가 저하되거나, 전자 정밀 기기의 포장용 자재로서 취 급하기 곤란해질 우려가 없다. When the melt tension of the polyolefin-based resin is 3 cN or more and / or the melt mass flow rate is 10 g / 10 min or less, the foaming property is not lowered and the foaming with the desired apparent density can be obtained and the obtained foamed self- (10% or less), and the air bubble flatness rate is not reduced. Therefore, the strength of the elasticity of the foam is not deteriorated, and it becomes easy to handle as packaging material for electronic precision instruments. In addition, there is no possibility of adversely affecting the thickness precision in the width direction of the foam. In addition, when used as a separator for a glass substrate, if the thickness precision is good, there is no possibility of causing a problem such as a reduction in stacking efficiency at the time of stacking and transporting, and there is a fear that the performance as a packaging material of an electronic precision instrument is lowered none. On the other hand, when the melt tension of the polyolefin-based resin is 40 cN or less and / or the melt mass flow rate is 0.2 g / 10 min or more, as described above, heat generation in the die is not increased, And there is no possibility that the thickness of the bubble wall is reduced, the thickness precision in the width direction of the foam is lowered, and the minute cracks do not occur on the surface of the foam. Therefore, there is no fear that the strength of the elastic force is lowered as described above, or that it becomes difficult to handle the electronic precise instrument as packing material.

상기 용융 장력은, 주식회사 도요 정기 제작소 제조의 캐피로 그래프 1D 에 의해 측정된다. 구체적으로는, 실린더 직경 9.55㎜, 길이 350㎜ 의 실린더와, 노즐 직경 2.095㎜, 길이 8.0㎜ 의 오리피스를 이용하여, 실린더 및 오리피스의 설정 온도를 기재 수지를 구성하고 있는 폴리올레핀계 수지가 폴리프로필렌계 수지인 경우에는 230℃, 폴리에틸렌계 수지인 경우에는 190℃ 로 하고, 시료의 필요량을 그 실린더 내에 넣고, 4 분간 방치한 후, 피스톤 속도를 10㎜/분으로 하여 용융 수지를 오리피스로부터 끈 형상으로 압출하고, 이 끈 형상물을 직경 45㎜ 의 장력 검출용 풀리에 걸고, 4 분간 인취 속도가 0m/분으로부터 200m/분에 도달하도록 일정한 증속으로 인취 속도를 증가시키면서 인취 롤러로 끈 형상물을 인취하여 끈 형상물이 파단되었을 때의 직전의 장력의 극대값을 얻는다. 여기에서, 인취 속도가 0m/분으로부터 200m/분에 도달할 때까지의 시간을 4 분으로 한 이유는, 수지의 열열화를 억제함과 함께 얻어지는 값의 재현성을 높이기 위함이다. 상기 조작을 상이한 시료를 사용하여, 총 10 회의 측정을 실시하고, 10 회에서 얻어진 극대값의 가장 큰 값 순부터 차례로 3 개의 값과, 극대값의 가장 작은 값부터 차례로 3 개의 값을 제외하고, 남은 중간의 4 개의 극대값을 상가 평균하여 얻어진 값을 용융 장력 (cN) 으로 한다. The melt tension is measured by Capirograph 1D manufactured by Toyo Seiki Seisaku-Sho, Ltd. Specifically, using a cylinder having a cylinder diameter of 9.55 mm and a length of 350 mm and a nozzle having a diameter of 2.095 mm and an orifice having a length of 8.0 mm, the set temperature of the cylinder and the orifice was set to a polypropylene- The molten resin was taken out from the orifice into a string form at a piston speed of 10 mm / minute after putting the required amount of the sample into the cylinder at 230 캜 for a resin and 190 캜 for a polyethylene resin. The tie-shaped material was put on a tension detecting pulley having a diameter of 45 mm, and the pulling roll was pulled by the pulling roller while the pulling speed was increased by a constant speed increase so that the pulling speed from 0 m / min to 200 m / The maximum value of the tension immediately before the shape is broken is obtained. Here, the reason why the time taken until the drawing speed reaches from 200 m / min to 200 m / min is 4 minutes in order to suppress the thermal deterioration of the resin and increase the reproducibility of the obtained value. The above operations were carried out ten times in total by using different samples, and three values in order from the largest value of the maximum value obtained in ten times and three values in order from the smallest value of the maximum value were excluded in turn, Is a melt tension (cN).

단, 상기 방법으로 용융 장력의 측정을 실시하고, 인취 속도가 200m/분에 도달하여도 끈 형상물이 끊어지지 않는 경우에는, 인취 속도를 200m/분의 일정 속도로 하여 얻어지는 용융 장력 (cN) 의 값을 채용한다. 상세하게는, 상기 측정과 동일하게 하여, 용융 수지를 오리피스로부터 끈 형상으로 압출하고, 이 끈 형상물을 장력 검출용 풀리에 걸고, 4 분간 0m/분으로부터 200m/분에 도달하도록 일정한 증속으로 인취 속도를 증가시키면서 인취 롤러를 회전시키고, 회전 속도가 200m/분이 될 때까지 기다린다. 회전 속도가 200m/분에 도달한 후 용융 장력의 데이터의 기록을 개시하고, 30 초 후에 데이터의 기록을 종료한다. 이 30 초 동안 얻어진 텐션 하중 곡선으로부터 얻어진 텐션 최대값 (Tmax) 과 텐션 최소값 (Tmin) 의 평균값 (Tave) 을 본 발명 방법에 있어서의 용융 장력으로 한다. However, in the case where the melt tension is measured by the above method and the string material is not broken even when the take-up speed reaches 200 m / min, the take-up speed is set to a value obtained by multiplying the melt tension (cN) obtained at a constant speed of 200 m / Value. Specifically, in the same manner as the above measurement, the molten resin was extruded in the form of a string from the orifice, the string was hooked to the tension detecting pulley, and the rate of withdrawal was set at a constant speed so as to reach 200 m / min from 0 m / And the waiting roller is rotated until the rotation speed reaches 200 m / min. After the rotational speed reaches 200 m / min, the recording of the data of the melt tension is started, and the recording of the data is completed after 30 seconds. The tensile maximum value Tmax obtained from the tensile load curve obtained for 30 seconds and the average value (Tave) of the minimum tension value Tmin are taken as the melt tension in the method of the present invention.

여기에서, 상기 Tmax 란, 상기 텐션 하중 곡선에 있어서, 검출된 피크 (산) 값의 합계값을 검출된 개수로 나눈 값이고, 상기 Tmin 란, 상기 텐션 하중 곡선에 있어서, 검출된 딥 (계곡) 값의 합계값을 검출된 개수로 나눈 값이다. Here, Tmax is a value obtained by dividing the sum of detected peak (acid) values by the detected number in the tension load curve, and Tmin is a value obtained by dividing the detected dip (valley) in the tension load curve, And the sum of the values is divided by the detected number.

또한, 당연하지만 상기 측정에 있어서 용융 수지를 오리피스로부터 끈 형상으로 압출할 때에는 그 끈 형상물에, 가능한 한 기포가 들어가지 않도록 한다. 또, 발포체로부터 측정 시료를 조정하는 경우, 발포체를 진공 오븐에서 가열하고 탈포한 것을 시료로 하고, 그 때의 진공 오븐에서의 탈포 조건은, 발포체의 기재 수지를 구성하고 있는 폴리올레핀계 수지의 융점 이상의 온도, 또한 감압하로 한다. Naturally, when the molten resin is extruded from the orifice into a string in the above measurement, bubbles are prevented from entering the string as much as possible. In the case of adjusting the measurement sample from the foamed product, the foamed product is heated in a vacuum oven and defoamed. The defoaming condition in the vacuum oven at that time is not less than the melting point of the polyolefin-based resin constituting the base resin of the foam Temperature, also under reduced pressure.

상기 멜트 매스 플로우레이트는, JIS K7210-1999 에 따라, 기재 수지를 구성하고 있는 폴리올레핀계 수지가 폴리프로필렌계 수지인 경우에는 조건 코드 M 을, 폴리에틸렌계 수지인 경우에는 조건 코드 D 를 채용하여 측정되는 값이다. The melt mass flow rate is measured according to JIS K7210-1999 by employing a condition code M when the polyolefin resin constituting the base resin is a polypropylene resin and a condition code D when the resin is a polyethylene resin Value.

상기 물리 발포제로서는, 예를 들어, 프로판, 노르말부탄, 이소부탄, 노르말 펜탄, 이소펜탄, 노르말헥산, 이소헥산 등의 지방족 탄화 수소, 시클로펜탄, 시클로헥산 등의 지환식 탄화 수소, 염화 메틸, 염화 에틸 등의 염화 탄화 수소, 1,1,1,2-테트라플로로에탄, 1,1-디플로로에탄 등의 불화 탄화 수소, 디메틸에테르, 디에틸에테르, 에틸에테르 등의 에테르류, 그 외, 디메틸카보네이트, 메탄올, 에탄올 등의 유기계 물리 발포제, 산소, 질소, 이산화탄소, 공기, 물 등의 무기계 물리 발포제를 들 수 있다. 이들 물리 발포제는, 2 종 이상을 혼합하여 사용할 수도 있다. 이들 중, 폴리올레핀계 수지와의 상용성, 발포성의 관점에서 유기계 물리 발포제가 바람직하고, 그 중에서도 노르말부탄, 이소부탄, 또는 이들의 혼합물을 주성분으로 하는 것이 바람직하다. 또한, 물리 발포제는 아니지만 아조디카르본아미드 등의 분해형 발포제도 병용할 수 있다. Examples of the physical foaming agent include aliphatic hydrocarbons such as propane, normal butane, isobutane, n-pentane, isopentane, n-hexane and isohexane; alicyclic hydrocarbons such as cyclopentane and cyclohexane; Ethyl, etc .; fluorinated hydrocarbons such as 1,1,1,2-tetrafluoroethane and 1,1-difluoroethane; ethers such as dimethyl ether, diethyl ether and ethyl ether; , Organic physical foaming agents such as dimethyl carbonate, methanol and ethanol, and inorganic physical foaming agents such as oxygen, nitrogen, carbon dioxide, air and water. These physical foaming agents may be used in combination of two or more kinds. Of these, organic-based physical foaming agents are preferable from the viewpoint of compatibility with polyolefin-based resins and foamability, and among them, it is preferable to use n-butane, isobutane, or a mixture thereof as a main component. Although not a physical foaming agent, a decomposition type foaming agent such as azodicarbonamide can also be used in combination.

상기 발포제의 첨가량은, 발포제의 종류, 목적으로 하는 발포체의 외관 밀도에 따라 조정한다. 특히, 본 발명에서는 기포막의 형성에 의한 연신 효과가 대전 방지성과 관련이 있으므로 발포제의 주입량은 중요하다. 즉, 발포제로서 이소부탄 30 중량％ 와 노르말부탄 70 중량％ 의 부탄 혼합물 등의 물리 발포제를 사용한 경우, 기재 수지 100 중량부당 4 ∼ 35 중량부, 바람직하게는 5 ∼ 30 중량부, 보다 바람직하게는 6 ∼ 25 중량부이다. The amount of the foaming agent to be added is adjusted according to the kind of the foaming agent and the apparent density of the intended foaming agent. Particularly, in the present invention, since the stretching effect by the formation of the foam film is related to the antistatic property, the amount of the foaming agent to be injected is important. That is, when a physical foaming agent such as a butane mixture of 30% by weight of isobutane and 70% by weight of normal butane is used as a blowing agent, the amount is preferably 4 to 35 parts by weight, preferably 5 to 30 parts by weight, more preferably 5 to 30 parts by weight, 6 to 25 parts by weight.

또, 발포체를 제조하기 위해서는, 상기 압출기에 공급되는 폴리올레핀계 수지 중에는, 통상, 기포 조정제가 첨가된다. 기포 조정제로서는 유기계인 것, 무기계인 것 중 어느 것이나 사용할 수 있다. 무기계 기포 조정제로서는, 붕산 아연, 붕산 마그네슘, 붕사 등의 붕산 금속염, 염화 나트륨, 수산화 알루미늄, 탤 크, 제올라이트, 실리카, 탄산 칼슘, 중탄산나트륨 등을 들 수 있다. 또, 유기계 기포 조정제로서는, 인산-2,2-메틸렌비스(4,6-tert-부틸페닐)나트륨, 벤조산나트륨, 벤조산칼슘, 벤조산알루미늄, 스테아르산나트륨 등을 들 수 있다. 또, 시트르산과 중탄산나트륨, 시트르산의 알칼리염과 중탄산나트륨 등을 조합한 것 등도 기포 조정제로서 사용할 수 있다. 이들 기포 조정제는 2 종 이상을 혼합하여 사용할 수도 있다. In order to produce a foam, a foam adjuster is usually added to the polyolefin-based resin supplied to the extruder. As the foam modifier, any of an organic type and an inorganic type may be used. Examples of the inorganic base modifier include metal borates such as zinc borate, magnesium borate and borax, sodium chloride, aluminum hydroxide, talc, zeolite, silica, calcium carbonate, sodium bicarbonate and the like. Examples of the organic base modifier include sodium phosphate-2,2-methylenebis (4,6-tert-butylphenyl) sodium, sodium benzoate, calcium benzoate, aluminum benzoate and sodium stearate. In addition, a combination of citric acid and sodium bicarbonate, an alkali salt of citric acid and sodium bicarbonate, or the like may be used as a foam stabilizer. These foam modifiers may be used by mixing two or more kinds thereof.

상기 기포 조정제의 첨가량은, 목적으로 하는 발포체의 기포 직경에 따라 조절되고, 통상, 기재 수지 100 중량부당, 0.2 ∼ 10 중량부, 바람직하게는 0.5 ∼ 5 중량부, 보다 바람직하게는 1 ∼ 3 중량부이다. The amount of the foam modifier to be added is controlled depending on the cell diameter of the foamed object and is usually 0.2 to 10 parts by weight, preferably 0.5 to 5 parts by weight, more preferably 1 to 3 parts by weight Wealth.

또, 그 밖에 원하는 바에 따라 폴리올레핀계 수지 압출 발포체의 제조에는, 착색제, 자외선 방지제, 산화 방지제 등 일반적으로 사용되는 여러 가지의 첨가제를 배합할 수도 있다. In addition, other commonly used additives such as a colorant, an ultraviolet ray inhibitor, and an antioxidant may be added to the polyolefin-based resin extruded foam as desired.

상기와 같이 본 발명의 발포체는, 전자 제품, 정밀 기기, 회로 기반, 실리콘 반도체, 디스플레이용 유리 기판 등의 전자 정밀 기기의 완충재, 포장재로서 바람직하게 사용할 수 있는 것이다. As described above, the foam of the present invention can be preferably used as a buffer material and a packaging material for electronic precision instruments such as electronic products, precision instruments, circuit-based, silicon semiconductor, and glass substrates for displays.

실시예Example

이하, 실시예에 기초하여 본 발명을 더욱 상세히 설명한다. 또한, 이하의 실시예 및 비교예의 결과는, 양자의 대비에 의해 본 발명의 유의성을 개시하는 것으로서, 본 발명의 권리 범위가 당해 결과에 의해 제한되지 않는다. Hereinafter, the present invention will be described in more detail based on examples. Further, the results of the following Examples and Comparative Examples disclose the significance of the present invention by the contrast of the two, and the scope of the present invention is not limited by the results.

실시예, 비교예에 있어서의 폴리올레핀계 수지로서 이하에 나타내는 것을 사 용한다. As the polyolefin-based resin in the examples and comparative examples, those shown below are used.

일본 유니카 주식회사 제조 저밀도 폴리에틸렌 「NUC8321」 (용융 장력 6.8cN, 밀도 922g/ℓ, 융점 111℃, MFR 2.4g/10 분)NUC8321 "(melt tension: 6.8 cN, density: 922 g / l, melting point: 111 캜, MFR: 2.4 g / 10 min)

고분자형 대전 방지제로서 산요 화성 공업 주식회사 제조 폴리에테르-폴리프로필렌 블록 공중합체 「상품명 ; 페레스타트 300」 (융점 136℃, 수평균 분자량 14000, 밀도 990g/ℓ, MFR 32 ∼ 42g/10 분) 을 사용하였다. 또한, 페레스타트 300 은, 그 MFR 이 상품 로트 번호마다 상이하였으므로, 동일한 페레스타트 300 이어도 MFR 이 32 ∼ 42g/10 분으로 되어 있다. A polyether-polypropylene block copolymer " trade name " manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd. as a polymer type antistatic agent; (Melting point: 136 占 폚, number average molecular weight: 14,000, density: 990 g / l, MFR: 32 to 42 g / 10 min) In addition, since the MFR of the ferestart 300 is different for each lot number, even though the same ferestart 300 has an MFR of 32 to 42 g / 10 min.

기포 조정제로서는, 저밀도 폴리에틸렌 80 중량％ 에 대해 탤크를 20 중량％ 배합하여 이루어지는 마스터 배치를 사용하였다. As the foam modifier, a master batch comprising 20 wt% of talc with respect to 80 wt% of low density polyethylene was used.

발포체 제조용의 장치로서, 직경 115㎜ 와 직경 150㎜ 의 2 대의 압출기로 이루어지는 탠뎀 압출기를 사용하여, 직경 150㎜ 의 압출기의 출구에 다이 립 직경 195㎜ 의 다이를 장착하고, 냉각 장치로서 직경 840 의 맨드릴을 사용하였다 (블로우업 비 4.3). As a device for producing a foamed product, a die having a die lip diameter of 195 mm was attached to an outlet of an extruder having a diameter of 150 mm using a tandem extruder composed of two extruders having a diameter of 115 mm and a diameter of 150 mm, The mandrel was used (blow-up ratio 4.3).

실시예 1 ∼ 8, 비교예 1 ∼ 5Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 to 5

표 1 에 나타내는 폴리에틸렌계 수지와, 친수성 화합물과, 기포 조정제 마스터 배치를 표 1 에 나타내는 배합으로 압출기에 공급하고, 가열 혼련하여 수지 용융물로 하였다. 그 수지 용융물에 물리 발포제로서 표 1 에 나타내는 양의 노르말부탄 70 중량％ 와 이소부탄 30 중량％ 의 혼합 부탄을 압출기 중으로 압입하여 발포성 수지 용융물로 하고, 이어서 표 1 에 나타내는 압출 수지 온도로 냉각하 여 발포성 용융 수지로 하고, 그 발포성 용융 수지를 고리형 다이로부터 표 1 에 나타내는 토출량으로 압출하고, 압출된 통형상 발포체를 냉각된 맨드릴에 맞추어, 표 1 에 나타내는 인취 속도로 인취하면서 절개하여, 시트상의 발포체를 얻었다. The polyethylene-based resin shown in Table 1, the hydrophilic compound, and the foam modifier master batch were fed to an extruder in the form shown in Table 1, followed by heating and kneading to obtain a resin melt. Mixed butane containing 70% by weight of normal butane and 30% by weight of isobutane in the amounts shown in Table 1 as physical foaming agents was injected into the resin melt to form a foamed resin melt, and then cooled to the extruded resin temperature shown in Table 1 The foamed molten resin was extruded from the annular die by the discharge amount shown in Table 1, and the extruded tubular foam was fitted to the cooled mandrel and taken out at the drawing speed shown in Table 1, A foam was obtained.

실시예 9 ∼ 15, 비교예 6 ∼ 9Examples 9 to 15 and Comparative Examples 6 to 9

표 3 에 나타내는 폴리에틸렌계 수지와, 고분자 대전 방지제 「페레스타트 300」 과, 표 3 에 나타내는 친수성 화합물 등과, 기포 조정제 마스터 배치를 표 3 에 나타내는 배합으로 압출기에 공급하고, 가열 혼련하여 수지 용융물로 하였다. 그 수지 용융물에 물리 발포제로서 노르말부탄 70 중량％ 와 이소부탄 30 중량％ 의 혼합 부탄을 표 3 에 나타내는 양으로 압입하여 발포성 수지 용융물로 하고, 이어서 표 3 에 나타내는 압출 수지 온도로 냉각하여 발포성 용융 수지로 하고, 그 발포성 용융 수지를 고리형 다이로부터 표 3 에 나타내는 토출량으로 압출하고, 압출된 통형상 발포체를 냉각된 맨드릴에 맞추어, 표 3 에 나타내는 인취 속도로 인취하면서 절개하여, 시트상의 발포체를 얻었다. The polyethylene-based resin shown in Table 3, the polymeric antistatic agent "Ferestat 300", the hydrophilic compound shown in Table 3, and the foam modifier master batch were fed to an extruder in the form shown in Table 3 and heated and kneaded to obtain a resin melt . Mixed butane of 70% by weight of normal butane and 30% by weight of isobutane as a physical foaming agent was injected into the resin melt in an amount shown in Table 3 to form a foamable resin melt, followed by cooling to the extruded resin temperature shown in Table 3, , And the foamable molten resin was extruded from the annular die by the discharge amount shown in Table 3. The extruded tubular foam was fitted to the cooled mandrel and taken out at a drawing speed shown in Table 3 to obtain a sheet- .

또한, 실시예 1 ∼ 8, 비교예 1 ∼ 5 와 마찬가지로, 친수성 화합물은, 액상의 것은 물리 발포제와 마찬가지로 압출기 내로 압입하여 기재 수지에 첨가하고, 고체상의 것은 마스터 배치를 제조하고, 소정량을 압출기 원료 공급구로부터 폴리에틸렌계 수지와 함께 공급하여 기재 수지에 첨가하였다. In the same manner as in Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 to 5, the hydrophilic compound was added to the base resin by pressurizing into the extruder in the same manner as the physical foaming agent in the liquid phase, and the master batch was prepared in the solid phase, Was supplied together with the polyethylene-based resin from the raw material supply port and added to the base resin.

얻어진 발포체의 두께, 외관 밀도, 독립 기포율, 표면 저항률, 에탄올을 사용한 초음파 세정 후의 표면 저항률, 세정성의 평가 등을 표 4 에 나타낸다. Table 4 shows the thickness of the obtained foam, apparent density, closed cell ratio, surface resistivity, surface resistivity after ultrasonic cleaning using ethanol, and evaluation of cleanability.

표 2, 4 에 있어서의 세정성의 평가는 다음과 실시하였다. The cleaning properties in Tables 2 and 4 were evaluated as follows.

세정성의 평가 방법 Evaluation method of cleaning property

평균 표면 거침도 0.2μm 인 경면의 스테인리스판에 경질 크롬 도금 처리한 강판을 발포체 사이에 끼우고, 그 위로부터 50g/㎠ 의 하중을 가해, 60℃ 의 분위기하에 48 시간 방치하였다. 그 후, 강판을 순수 중에 침지, 세정하였다. 세정 건조 후, 강판 표면에 숨을 내쉬어 오염 (흐림) 정도를 육안으로 관찰하여 이하의 기준으로 평가하였다. A hard chromium-plated steel sheet was sandwiched between the foams and a load of 50 g / cm < 2 > was applied thereon and left for 48 hours in an atmosphere at 60 deg. Thereafter, the steel sheet was immersed and cleaned in pure water. After rinsing and drying, the steel sheet was breathed on the surface of the steel sheet and the degree of contamination (blurring) was visually observed and evaluated according to the following criteria.

◎ : 오염 (흐림) 이 전혀 없다. A: No contamination (cloudiness) at all.

○ : 오염 (흐림) 이 약간 점재한다. ○: Contamination (cloudiness) is slightly dotted.

× : 오염 (흐림) 이 다수 존재한다. X: There are many pollution (cloudiness).

Claims

(HLB value) of a hydrophilic compound of the hydrophilic compound, which is obtained by extrusion foaming a melt-kneaded product containing a hydrophilic compound, a foam modifier and a physical foaming agent and containing a polyethylene resin in an amount of 50 wt% Wherein the hydrophilic compound is added in an amount of 0.5 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the polyethylene-based resin constituting the foam in the extruded foam, and the foam has an apparent density of 10 g / , The closed cell ratio is 30 to 80%, and the average cell diameter in the extrusion direction and the width direction is 0.2 to 0.8 mm.

The method according to claim 1,

Wherein the hydrophilic compound is at least one compound selected from polyalkylene oxides and polyalkylene oxide surfactants.

3. The method of claim 2,

Wherein the at least one additive selected from the polyalkylene oxide and polyalkylene oxide surfactants is polyethylene oxide.

The method according to claim 1,

Wherein a polymeric antistatic agent having a surface resistivity of less than 1 x 10 ¹² (Ω) is added in an amount of 2 to 30 parts by weight based on 100 parts by weight of the polyethylene resin, and the surface resistivity of the foam is 1 × 10 ⁸ to 1 × 10 ¹⁴ (?).

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