KR101546544B1

KR101546544B1 - Multi-layered polystyrene resin foamed sheet

Info

Publication number: KR101546544B1
Application number: KR1020100026168A
Authority: KR
Inventors: 가즈히코 모리타; 겐이치 고토
Original assignee: 가부시키가이샤 제이에스피
Priority date: 2009-03-25
Filing date: 2010-03-24
Publication date: 2015-08-21
Also published as: CN101844430A; JP2010247529A; CN101844430B; JP5459781B2; TWI494218B; KR20100107410A; CN103395265A; TW201105504A

Abstract

과제
본 발명은 발포 시트 상호간의 부착이나 유리 기판 등의 피포장물에 대한 부착을 방지할 수 있어 피포장물의 곤포 작업성이 우수하고, 박리 대전을 방지하여 피포장물에 티끌이나 먼지가 부착되는 것을 방지할 수 있는 적층 폴리에틸렌 수지 발포 시트를 제공하는 것을 과제로 한다.
해결 수단
본 발명의 적층 폴리에틸렌 수지 발포 시트는 폴리에틸렌 수지 발포 시트의 적어도 편면에 고분자형 대전 방지제를 함유하는 폴리에틸렌 수지층을 적층 접착시켜 이루어지는, 두께 0.2 ∼ 2.0 ㎜, 겉보기 밀도 0.02 ∼ 0.1 g/㎤ 의 적층 시트에 있어서,
그 적층 시트가 특정 조건 (ⅰ), (ⅱ) 및 (ⅲ) 중 적어도 어느 하나를 만족시키는 것을 특징으로 한다. assignment
INDUSTRIAL APPLICABILITY According to the present invention, it is possible to prevent sticking of foam sheets to each other or attachment to a package such as a glass substrate, and thus to improve packing workability of the package, prevent peeling electrification and prevent dust or dirt from adhering to the package A foamed sheet of a laminated polyethylene resin,
Solution
The laminated polyethylene resin foam sheet of the present invention comprises a laminate sheet of a thickness of 0.2 to 2.0 mm and an apparent density of 0.02 to 0.1 g / cm < 3 >, which is obtained by laminating and bonding a polyethylene resin layer containing a polymeric antistatic agent on at least one surface of a polyethylene resin foam sheet. In this case,
Characterized in that the laminated sheet satisfies at least any one of the specific conditions (i), (ii) and (iii).

Description

[0001] MULTI-LAYERED POLYSTYRENE RESIN FOAMED SHEET [0002]

본 발명은 적층 폴리에틸렌 수지 발포 시트에 관한 것이다.The present invention relates to a laminated polyethylene resin foam sheet.

최근 박형 텔레비전에 사용되는 디스플레이용 유리 기판의 손상, 흠집의 발생을 방지하기 위해, 유연성 및 완충성이 풍부한 폴리에틸렌 수지 압출 발포 시트가 그 포장 재료로서 사용되게 되었다. 이 디스플레이용 유리 기판에는 매우 높은 레벨의 표면 청정성이 요구되기 때문에, 포장 재료로서 고분자형 대전 방지제를 함유하는 폴리에틸렌 수지 압출 발포 시트가 사용되고 있다. 이와 같은 발포 시트로는, 예를 들어 특허문헌 1 에 기재된 유리 기판용 간지 (間紙) 가 있다.A polyethylene resin extruded foamed sheet rich in flexibility and cushioning property has been used as a packaging material in order to prevent damage and scratches on a display glass substrate used in a thin television. Since the display glass substrate is required to have a very high level of surface cleanliness, a polyethylene resin extruded foam sheet containing a polymer-type antistatic agent is used as a packaging material. As such a foam sheet, there is, for example, a paper sheet for a glass substrate described in Patent Document 1. [

그러나, 특허문헌 1 에 기재된 유리 기판용 간지를 비롯하여 종래 사용된 전자 정밀 기기의 완충재, 포장재로서의 발포 시트는 고가의 고분자형 대전 방지제를 발포 시트 전체에 함유하는 것이었다. 그 발포 시트는 소량의 첨가량으로 대전 방지가 발현되도록 어느 정도 연구는 되고 있지만, 비용이 많이 드는 등 개량의 여지를 남기는 것이었다. However, the foam sheet as the buffering material and the packaging material of the conventional electronic precision instruments including the separator for the glass substrate described in Patent Document 1 contained an expensive high-molecular antistatic agent in the entire foam sheet. The foam sheet has been studied to some extent so as to exhibit antistatic property with a small amount of addition, but it has been left for improvement such as a high cost.

본 발명자들은 이 문제를 해결하기 위해, 발포 시트의 표면에 미발포 폴리에틸렌 수지층을 적층하고, 그 수지층에만 고분자형 대전 방지제를 첨가한 적층 폴리에틸렌 수지 발포 시트를 개발하였다. 그러나, 이 적층 발포 시트는 양호한 대전 방지성을 발휘하지만, 미끄러짐성이 나쁘다는 과제를 가지고 있었다. 구체적으로는, 그 발포 시트를 적층하여 보관하는 경우에 발포 시트가 서로 부착되어 떼어지기 어려운 상태가 되거나, 유리 기판 등의 피포장물에 부착되기 쉬워 벗기기 어려운 상태가 되거나, 또 피포장물을 그 발포 시트로 덮는 작업시에 발포 시트가 잘 미끄러지지 않기 때문에, 발포 시트에 주름이 지거나 작업성을 저하시키는 경우도 있었다. 또한, 피포장물이 유리 기판과 같이 정전기를 기피하는 것인 경우에는, 그 발포 시트를 유리 기판으로부터 벗길 때에 박리 대전이 발생되는 과제도 있었다. 또, 그 발포 시트를 포장재로서 사용하는 경우에는, 완충성은 우수하지만 피포장물의 시인성에도 과제가 있다.In order to solve this problem, the present inventors have developed a laminated polyethylene resin foam sheet in which an unfoamed polyethylene resin layer is laminated on the surface of a foam sheet and a polymeric antistatic agent is added only to the resin layer. However, this laminated foam sheet exhibits good antistatic properties, but has a problem that slipperiness is poor. Specifically, when the foam sheets are stacked and stored, the foam sheets adhere to each other and are difficult to peel off, or they are likely to adhere to articles to be wrapped, such as a glass substrate, The foaming sheet does not slip smoothly at the time of covering with the foamed sheet, so that the foaming sheet may be wrinkled or the workability may be deteriorated. In addition, when the object to be wrapped is to avoid static electricity like a glass substrate, peeling electrification occurs when the foam sheet is peeled from the glass substrate. In addition, when the foam sheet is used as a packaging material, there is a problem in visibility of the wrapping material, although the foamability is excellent.

일본 공개특허공보 2005-194433Japanese Patent Application Laid-Open No. 2005-194433

본 발명은 상기 종래의 문제점을 감안하여, 발포 시트 상호간의 부착이나 유리 기판 등의 피포장물에 대한 부착을 방지할 수 있어 피포장물의 곤포(梱包) 작업성이 우수하고, 박리 대전을 방지하여 피포장물에 티끌이나 먼지가 부착되는 것을 방지할 수 있는 적층 폴리에틸렌 수지 발포 시트를 제공하는 것을 그 과제로 하는 것이다. The present invention has been made in view of the above-mentioned problems of the prior art, and it is an object of the present invention to provide a packaging material which can prevent adhesion of foam sheets to each other or adhesion to a package such as a glass substrate, And it is an object of the present invention to provide a laminated polyethylene resin foam sheet capable of preventing dust or particles from adhering to a package.

본 발명에 의하면, 이하에 나타내는 적층 폴리에틸렌 수지 발포 시트가 제공된다. According to the present invention, the following laminated polyethylene resin foam sheet is provided.

［1］폴리에틸렌 수지 발포 시트의 적어도 편면에 고분자형 대전 방지제를 함유하는 폴리에틸렌 수지층을 적층 접착시켜 이루어지는, 두께 0.2 ∼ 2.0 ㎜, 겉보기 밀도 0.02 ∼ 0.1 g/㎤ 의 적층 시트에 있어서, [1] A laminated sheet having a thickness of 0.2 to 2.0 mm and an apparent density of 0.02 to 0.1 g / cm 3, which is obtained by laminating and bonding a polyethylene resin layer containing a polymer type antistatic agent on at least one surface of a polyethylene resin foam sheet,

그 적층 시트가 하기의 조건 (ⅰ), (ⅱ) 및 (ⅲ) 중 적어도 어느 하나를 만족시키는 것을 특징으로 하는 적층 폴리에틸렌 수지 발포 시트.Wherein the laminated sheet satisfies at least any one of the following conditions (i), (ii) and (iii).

(ⅰ) 폴리에틸렌 수지층의 평량이 8 g/㎡ 이하이고, 발포 시트의 기포막 두께가 6 ∼ 100 ㎛, 또한 두께 방향의 평균 기포수가 2 개 이하이다. (I) the basis weight of the polyethylene resin layer is 8 g / m 2 or less, the foam sheet thickness of the foam sheet is 6 to 100 μm, and the average number of bubbles in the thickness direction is 2 or less.

(ⅱ) 폴리에틸렌 수지층이 30 ∼ 90 중량％ 의 융점 115 ℃ 초과 128 ℃ 이하 그리고 밀도 0.910 ∼ 0.970 g/㎤ 의 폴리에틸렌 수지 (a) 와, 0 ∼ 60 중량％ 의 융점 115 ℃ 이하 그리고 밀도 0.890 ∼ 0.930 g/㎤ 의 폴리에틸렌 수지 (b) 와, 10 ∼ 50 중량％ 의 고분자형 대전 방지제 (c) (단, (a) ＋ (b) ＋ (c) = 100 중량％) 에 의해 구성되어 있다.(Ii) 0 to 60% by weight of a polyethylene resin (a) having a melting point of from 115 to 120 ° C and a density of 0.910 to 0.970 g / (A) + (b) + (c) = 100% by weight) of a polyethylene resin (b) of 0.930 g / cm 3 and a polymeric antistatic agent c of 10 to 50% by weight.

(ⅲ) 폴리에틸렌 수지 발포 시트가 10 ∼ 50 중량％ 의 융점 115 ℃ 초과 125 ℃ 이하 그리고 밀도 0.910 ∼ 0.940 g/㎤ 의 폴리에틸렌 수지 (d) 와, 50 ∼ 90 중량％ 의 융점 115 ℃ 이하 그리고 밀도 0.890 ∼ 0.930 g/㎤ 의 폴리에틸렌 수지 (b) (단, (d) ＋ (b) = 100 중량％) 에 의해 구성되어 있다.(Iii) a polyethylene resin foam sheet in which the polyethylene resin foam sheet has a melting point of from 115 to 125 ° C of from 10 to 50% by weight and a density of from 0.910 to 0.940 g / (D) + (b) = 100% by weight) of a polyethylene resin (b) of 0.930 g / cm3.

［2］상기 조건 (ⅰ) 과, 상기 조건 (ⅱ) 및 상기 조건 (ⅲ) 에서 선택되는 적어도 1 개의 조건을 동시에 만족시키는 것을 특징으로 하는 상기 1 에 기재된 적층 폴리에틸렌 수지 발포 시트.[2] The laminated polyethylene resin foam sheet as described in the above item 1, which simultaneously satisfies at least one condition selected from the condition (i), the condition (ii) and the condition (iii).

［3］상기 적층 발포 시트의 수세 후의 인가 전압 반감기가 10 초 이하인 것을 특징으로 하는 상기 1 또는 2 에 기재된 적층 폴리에틸렌 수지 발포 시트.[3] The laminated polyethylene resin foam sheet according to 1 or 2 above, wherein the laminated foamed sheet has an applied voltage half-life of not more than 10 seconds after washing with water.

본 발명의 적층 폴리에틸렌 수지 발포 시트 (이하, 적층 발포 시트 또는 적층 시트라고도 한다.) 는 피포장물의 표면 보호성이 우수함과 함께, 폴리에틸렌 수지층이 고분자형 대전 방지제를 함유하기 때문에 티끌이나 먼지의 부착 방지성이 우수하여, 디스플레이용 유리 기판 등의 전자 정밀 기기의 포장재로서 적합하다.The laminated polyethylene resin foam sheet of the present invention (hereinafter also referred to as a laminated foam sheet or laminated sheet) of the present invention is excellent in the surface protection property of the article to be wrapped, and the polyethylene resin layer contains a polymer- And is suitable as a packaging material for electronic precision instruments such as glass substrates for displays.

또한, 폴리에틸렌 수지층은 고분자형 대전 방지제를 함유하지만, 폴리에틸렌 수지 발포 시트에는 실질적으로 고분자형 대전 방지제를 함유시킬 필요가 없기 때문에, 적층 발포 시트 전체적인 고분자형 대전 방지제의 함유량이 적어도 되기 때문에 저렴하게 제조할 수 있다.Since the polyethylene resin layer contains a polymeric antistatic agent, the polyethylene resin foam sheet does not need to contain substantially a polymeric antistatic agent. Therefore, the total content of the polymeric antistatic agent in the laminated foam sheet is low, can do.

게다가, 본 발명의 적층 발포 시트는 상기 조건 (ⅰ), (ⅱ), (ⅲ) 중 적어도 어느 하나를 만족시킴으로써, 적층 발포 시트끼리 혹은 피포장체에 대하여 잘 부착되지 않고, 미끄러짐성이 우수하기 때문에, 박리 대전이 발생되기 어려워 곤포 작업 효율이 우수하다. In addition, the laminated foam sheet of the present invention satisfies at least any one of the above conditions (i), (ii) and (iii), so that the laminated foamed sheets are not adhered to each other or to the article to be packed well, Therefore, peeling electrification hardly occurs, and the packing work efficiency is excellent.

또, 본 발명의 적층 발포 시트는 상기 조건 (ⅰ) 을 만족시킴으로써, 피포장물을 포장했을 때의 피포장물의 시인성 향상 효과를 겸비할 수 있다.By satisfying the above condition (i), the laminated foam sheet of the present invention can also have an effect of improving the visibility of the article to be wrapped when the article to be wrapped is packed.

도 1 은 주 융해 피크의 정점 온도보다 고온측 그리고 110 ℃ 이상의 영역에 돌출부 (숄더) 가 나타나는 DSC 곡선의 일례를 나타내는 도면이다.
도 2 는 주 융해 피크의 정점 온도보다 고온측 그리고 110 ℃ 이상의 영역에 다른 융해 피크가 나타나는 DSC 곡선의 일례를 나타내는 도면이다.
도 3(a) 는 실시예 1 에서 얻어진 적층 발포 시트의 압출 방향 (MD) 의 단면도이다. 도 3(b) 는 동(同) 적층 발포 시트의 폭 방향 (TD) 의 단면도이다.
도 4(a) 는 실시예 8 에서 얻어진 적층 발포 시트의 MD 의 단면도이다. 도 4(b) 는 동 적층 발포 시트의 TD 의 단면도이다.
도 5(a) 는 비교예 1 에서 얻어진 적층 발포 시트의 MD 의 단면도이다. 도 5(b) 는 동 적층 발포 시트의 TD 의 단면도이다.
도 6 은 적층 발포 시트의 제조 방법의 일례를 나타내는 설명도이다.1 is a diagram showing an example of a DSC curve in which a protruding portion (shoulder) appears in a region higher than the peak temperature of the main melting peak and at 110 占 폚 or more.
2 is a diagram showing an example of a DSC curve in which different melting peaks appear in a region higher than the peak temperature of the main melting peak and in the region of 110 占 폚 or more.
3 (a) is a sectional view of the laminated foam sheet obtained in Example 1 in the extrusion direction (MD). 3 (b) is a sectional view of the same laminated foam sheet in the width direction (TD).
4 (a) is a cross-sectional view of the MD of the laminated foam sheet obtained in Example 8. Fig. 4 (b) is a cross-sectional view of TD of the copper-clad foam sheet.
5 (a) is a cross-sectional view of the MD of the laminated foam sheet obtained in Comparative Example 1. Fig. 5 (b) is a cross-sectional view of TD of the copper-clad foam sheet.
6 is an explanatory view showing an example of a method for producing a laminated foam sheet.

이하, 본 발명의 적층 폴리에틸렌 수지 발포 시트에 대하여 상세하게 설명한다. Hereinafter, the laminated polyethylene resin foam sheet of the present invention will be described in detail.

본 발명의 적층 발포 시트는 폴리에틸렌 수지 발포 시트 (이하, 간단히 발포 시트라고도 한다.) 의 적어도 편면에 고분자형 대전 방지제를 함유하는 폴리에틸렌 수지층 (이하, 간단히 수지층이라고도 한다.) 이 적층 접착되어 이루어지는 적층 시트이다. The laminated foam sheet of the present invention comprises a polyethylene resin foam sheet (hereinafter, simply referred to as a foam sheet) laminated and adhered to at least one surface of a polyethylene resin layer containing a polymeric antistatic agent (hereinafter, simply referred to as a resin layer) Laminated sheet.

본 발명의 적층 발포 시트는 대전 방지성, 미끄러짐성, 박리성 등이 우수하기 때문에, 박형 텔레비전에 사용되는 디스플레이용 유리 기판의 포장재로서 적합하고, 이외에도 전자 제품, 정밀 기기, 회로 기반, 실리콘 웨이퍼 등의 전자 정밀 기기의 포장재로서 바람직하게 사용할 수 있는 것이다.Since the laminated foam sheet of the present invention is excellent in antistatic property, slipperiness, peelability, and the like, it is suitable as a packaging material for a glass substrate for a display used in a thin television and besides, an electronic product, a precision instrument, a circuit base, And can be preferably used as a packaging material for electronic precision instruments of the present invention.

본 발명의 적층 발포 시트를 구성하는, 발포 시트와 그 발포 시트에 적층 접착되는 수지층은 모두 폴리에틸렌 수지를 기재 수지의 주성분으로 하는 것이다. 그 폴리에틸렌 수지는 표면 경도가 낮고 유연성이 우수하여, 피포장체의 표면 보호에 적합한 열가소성 수지이다. 또한, 본 명세서에 있어서의 폴리에틸렌 수지를 기재 수지의 주성분으로 한다는 것은 기재 수지 중에 폴리에틸렌 수지를 50 중량％ 이상, 바람직하게는 70 중량％ 이상, 더욱 바람직하게는 80 중량％ 이상 함유하고 있는 것을 말한다. The foam sheet constituting the laminated foam sheet of the present invention and the resin layer laminated and adhered to the foam sheet both comprise a polyethylene resin as a main component of the base resin. The polyethylene resin has a low surface hardness and is excellent in flexibility, and is a thermoplastic resin suitable for protecting the surface of the object to be packed. The polyethylene resin used in the present specification as the main component of the base resin means that the base resin contains at least 50% by weight, preferably at least 70% by weight, more preferably at least 80% by weight of the polyethylene resin.

본 명세서에 있어서의 폴리에틸렌 수지는 분기형 저밀도 폴리에틸렌, 직사슬형 저밀도 폴리에틸렌, 직사슬형 초저밀도 폴리에틸렌, 직사슬형 고밀도 폴리에틸렌, 장사슬 분기 고밀도 폴리에틸렌 등의 에틸렌 단독 중합체나 에틸렌과 탄소수 3 ∼ 10 의

-올레핀의 에틸렌계 공중합체, 추가로 이들의 2 종 이상의 혼합물 등을 포함하는 것이다.The polyethylene resin in the present specification is preferably a homopolymer of ethylene such as branched low density polyethylene, linear low density polyethylene, linear low density polyethylene, linear high density polyethylene or long chain branched high density polyethylene,

-Ethylenic copolymers of olefins, furthermore mixtures of two or more thereof, and the like.

또한, 발포 시트와 수지층에 사용되는 폴리에틸렌 수지의 구성은 동일할 필요는 없으며, 후술하는 바와 같이, 양자의 각각의 특징을 발휘시키기 위해 상이한 구성을 채용할 수 있다.The constitution of the polyethylene resin used for the foam sheet and the resin layer is not necessarily the same, and different constitutions can be employed for exerting the respective characteristics of both as described later.

본 명세서에 있어서의 폴리에틸렌 수지의 융점은 JIS K 7121-1987 에 기초하는 방법에 의해 측정할 수 있다. 즉, JIS K 7121-1987 에 있어서의 시험편의 상태 조절 (2) 의 조건 (단, 냉각 속도는 10 ℃/분) 에 의해 전(前)처리를 실시하고, 10 ℃/분으로 승온시킴으로써 융해 피크를 얻는다. 그리고, 얻어진 융해 피크의 정점 온도를 융점으로 한다. 또한, 융해 피크가 2 개 이상 나타나는 경우에는, 주 융해 피크 (가장 면적이 큰 피크) 의 정점 온도로 한다. 단, 가장 큰 면적을 갖는 피크의 피크 면적에 대하여 80 ％ 이상의 피크 면적을 갖는 피크가 그 밖에 존재하는 경우에는, 그 피크의 정점 온도와 가장 면적이 큰 피크의 정점 온도의 상가(相加) 평균값을 융점으로서 채용한다.The melting point of the polyethylene resin in the present specification can be measured by a method based on JIS K 7121-1987. That is, the pretreatment was carried out by the condition (2) (condition of cooling rate: 10 ° C / min) of the state of the test piece in JIS K 7121-1987 and the temperature was raised at 10 ° C / . Then, the peak temperature of the obtained melting peak is taken as the melting point. When two or more melting peaks are present, the peak melting point is determined to be the peak melting point of the main melting peak (peak having the largest area). However, when there is another peak having a peak area of 80% or more with respect to the peak area of the peak having the largest area, the peak temperature of the peak and the peak value of the peak area having the largest area are added, As a melting point.

본 발명에 있어서의 발포 시트와 수지층을 구성하는 기재 수지 중에는 주성분인 폴리에틸렌 수지 외에, 본 발명의 목적 및 효과를 저해하지 않는 범위에서, 에틸렌-아세트산비닐 공중합체, 폴리프로필렌, 프로필렌-에틸렌 공중합체 등의 프로필렌계 수지, 폴리스티렌 등의 스티렌계 수지, 에틸렌프로필렌 고무 등의 엘라스토머 등이 배합되어 있어도 된다. 또한, 상기 수지의 함유량은 기재 수지 중에 50 중량％ 이하, 바람직하게는 30 중량％ 이하, 보다 바람직하게는 20 중량％ 이하이다. The base resin constituting the foam sheet and the resin layer in the present invention may contain, in addition to the polyethylene resin as the main component, an ethylene-vinyl acetate copolymer, a polypropylene, a propylene-ethylene copolymer , Styrene-based resins such as polystyrene, and elastomers such as ethylene propylene rubber. The content of the resin is 50% by weight or less, preferably 30% by weight or less, more preferably 20% by weight or less, in the base resin.

또, 상기 기재 수지 중에는, 본 발명의 목적 효과를 저해하지 않는 범위에서, 예를 들어 기포 조정제, 조핵제, 산화 방지제, 열 안정제, 내후제, 자외선 흡수제, 난연제, 항균제, 수축 방지제 등의 기능성 첨가제, 무기 충전제 등의 첨가제를 함유시킬 수 있다.The base resin may contain functional additives such as a foam modifier, a nucleating agent, an antioxidant, a heat stabilizer, a sealant, an ultraviolet absorber, a flame retardant, an antibacterial agent and a shrinkage inhibitor within the range of not impairing the object effect of the present invention , An inorganic filler, and the like.

본 발명의 적층 발포 시트를 구성하는 수지층은 폴리에틸렌 수지와 함께 고분자형 대전 방지제를 함유하고 있어, 대전 방지 성능, 피포장체로의 대전 방지제 이행 방지 성능이 우수한 것이다.The resin layer constituting the laminated foam sheet of the present invention contains a high molecular weight antistatic agent together with a polyethylene resin, and is excellent in antistatic performance and antistatic agent migration preventing performance to a packed body.

그 대전 방지제의 수평균 분자량은 2000 이상, 바람직하게는 2000 ∼ 100000, 더욱 바람직하게는 5000 ∼ 60000, 특히 바람직하게는 8000 ∼ 40000 이다. 따라서, 그 대전 방지제는 계면 활성제를 주성분으로 하는 대전 방지제와는 구별되는 고분자형 대전 방지제이다.The number average molecular weight of the antistatic agent is 2000 or more, preferably 2000 to 100000, more preferably 5000 to 60000, and particularly preferably 8000 to 40000. Therefore, the antistatic agent is a polymeric antistatic agent different from an antistatic agent containing a surfactant as a main component.

또한, 상기 수평균 분자량은 고온 겔 퍼미에이션 크로마토그래피를 사용하여 구해진다. 예를 들어, 고분자형 대전 방지제가 폴리에테르에스테르아미드나 폴리에테르를 주성분으로 하는 친수성 수지인 경우에는, 오르토디클로로벤젠을 용매로 하여 시료 농도 3 ㎎/㎖ 로 하고, 폴리스티렌을 기준 물질로 하여 칼럼 온도 135 ℃ 의 조건에서 측정되는 값이다. 또한, 상기 용매의 종류, 칼럼 온도는 고분자형 대전 방지제의 종류에 따라 적절히 변경된다.Further, the number average molecular weight is obtained using high temperature gel permeation chromatography. For example, when the polymeric antistatic agent is a hydrophilic resin containing polyether ester amide or polyether as a main component, orthodichlorobenzene is used as a solvent at a sample concentration of 3 mg / ml, polystyrene is used as a reference material, Lt; RTI ID = 0.0 > 135 C. < / RTI > In addition, the kind of the solvent and the column temperature are appropriately changed depending on the kind of the high molecular weight antistatic agent.

본 발명에서 사용되는 고분자형 대전 방지제로는, 체적 저항률이 10⁵ ∼ 10¹¹ Ωㆍ㎝ 인 친수성 수지와 폴리올레핀의 공중합체 등을 들 수 있다.Examples of the polymeric antistatic agent used in the present invention include a copolymer of a hydrophilic resin and a polyolefin having a volume resistivity of 10 ⁵ to 10 ¹¹ Ω · cm.

그 친수성 수지로는 폴리에테르디올, 폴리에테르디아민, 및 이들의 변성물 등의 폴리에테르, 폴리에테르 세그먼트 형성 성분으로서 폴리에테르디올의 세그먼트를 갖는 폴리에테르에스테르아미드, 폴리에테르 세그먼트 형성 성분으로서 폴리에테르디올의 세그먼트를 갖는 폴리에테르아미드이미드, 폴리에테르 세그먼트 형성 성분으로서 폴리에테르디올의 세그먼트를 갖는 폴리에테르에스테르, 폴리에테르 세그먼트 형성 성분으로서 폴리에테르디아민의 세그먼트를 갖는 폴리에테르아미드, 폴리에테르 세그먼트 형성 성분으로서 폴리에테르디올 또는 폴리에테르디아민의 세그먼트를 갖는 폴리에테르우레탄 등의 폴리에테르 함유 친수성 수지, 비이온성 분자 사슬에 의해 구획된 2 ∼ 80 개, 바람직하게는 3 ∼ 60 개의 카티온성 기를 분자 내에 갖는 카티온성 폴리머, 및 술포닐기를 갖는 디카르복실산과 디올 또는 폴리에테르를 필수 구성 단위로 하고, 또한 분자 내에 2 ∼ 80 개, 바람직하게는 3 ∼ 60 개의 술포닐기를 갖는 아니온성 폴리머를 사용할 수 있다.Examples of the hydrophilic resin include polyether diols such as polyether diols, polyether diamines, and modified products thereof; polyether ester amides having polyether diol segments as polyether segment forming components; polyether diols such as polyether diol , A polyether ester having a segment of polyetherdiol as a polyether segment forming component, a polyether ester having a segment of polyether diamine as a polyether segment forming component, a polyether amide having a segment of poly A polyether-containing hydrophilic resin such as a polyether urethane having a segment of an ether diol or a polyether diamine, a polyether-containing hydrophilic resin such as a kaolin having 2 to 80, preferably 3 to 60, cationic groups partitioned by nonionic molecular chains A thionic polymer and an anionic polymer having a dicarboxylic acid having a sulfonyl group and a diol or polyether as essential constitutional units and having 2 to 80, preferably 3 to 60, sulfonyl groups in the molecule can be used .

또, 고분자형 대전 방지제에는 폴리에틸렌 수지와의 상용성을 향상시켜 우수한 대전 방지 효과를 부여함과 함께, 대전 방지제를 첨가함에 따른 물성 저하를 억제하는 효과를 얻기 위해, 폴리에틸렌 수지와 동종 혹은 상용성이 높은 수지를 블록 공중합시킨 것이 바람직하고, 예를 들어 폴리올레핀의 블록과, 체적 저항률이 10⁵ ∼ 10¹¹Ωㆍ㎝ 인 상기 친수성 수지의 블록이 반복해서 교대로 결합된 구조를 갖는 수평균 분자량 (Mn) 이 2000 ∼ 60000 인 블록 공중합체를 들 수 있다. 이들 중에서도, 폴리에테르와 폴리올레핀의 블록 공중합체가 상기 상용성도 우수하기 때문에 바람직하다.The polymer type antistatic agent preferably has the same or similar properties as the polyethylene resin in order to improve the compatibility with the polyethylene resin to give an excellent antistatic effect and to suppress the deterioration of the physical properties due to the addition of the antistatic agent For example, a polyolefin block and a block copolymer of the hydrophilic resin having a volume resistivity of 10 < ⁵ > to 10 < ¹¹ > ) Is 2000 to 60,000. Among these, block copolymers of polyether and polyolefin are preferable because they have excellent compatibility.

또한, 상기 블록 공중합체는 폴리올레핀의 블록과 친수성 수지의 블록은 에스테르 결합, 아미드 결합, 에테르 결합, 우레탄 결합, 이미드 결합에서 선택되는 적어도 1 종의 결합을 통하여 반복해서 교대로 결합된 구조를 갖는다.In addition, the block copolymer has a structure in which a block of a polyolefin and a block of a hydrophilic resin are alternately repeatedly bonded through at least one bond selected from an ester bond, an amide bond, an ether bond, a urethane bond and an imide bond .

더욱 상세하게는, 본 발명에서 바람직하게 사용되는 상기와 같은 고분자형 대전 방지제로는, 일본 공개특허공보 평3-103466호, 일본 공개특허공보 2001-278985호에 기재된 조성물을 들 수 있다. 일본 공개특허공보 평3-103466호에 기재된 조성물은 (Ⅰ) 열가소성 수지, (Ⅱ) 폴리에틸렌옥사이드 또는 50 중량％ 이상의 폴리에틸렌옥사이드 블록 성분을 함유하는 블록 공중합체, 및 (Ⅲ) 상기 (Ⅱ) 중의 폴리에틸렌옥사이드 블록 성분과 고용되는 금속염, 이들 (Ⅰ) ∼ (Ⅲ) 을 주성분으로 하는 것이다. 일본 공개특허공보 2001-278985호에 기재된 조성물은 폴리올레핀 (a) 의 블록과, 체적 저항률이 1 × 10⁵ ∼ 1 × 10¹¹ Ωㆍ㎝ 인 친수성 수지 (b) 의 블록이 반복해서 교대로 결합된 구조를 갖는 수평균 분자량 (Mn) 이 2000 ∼ 60000 인 블록 공중합체이다. 상기 (a) 의 블록과 (b) 의 블록은 에스테르 결합, 아미드 결합, 에테르 결합, 우레탄 결합, 이미드 결합에서 선택되는 적어도 1 종의 결합을 통하여 반복해서 교대로 결합된 구조를 갖는 것이다. 이와 같은 고분자형 대전 방지제의 구체예로는, 예를 들어 미츠이ㆍ듀폰 폴리케미컬 주식회사 제조의 「SD100」, 산요 화성 공업 주식회사 제조의 「페레스타트 300」등의 상품명으로 시판되는 것을 들 수 있다.More specifically, the polymeric antistatic agent preferably used in the present invention includes the compositions described in JP-A-3-103466 and JP-A-2001-278985. The composition described in JP-A-3-103466 is a block copolymer containing (I) a thermoplastic resin, (II) polyethylene oxide or 50 weight% or more polyethylene oxide block component, and (III) An oxide block component and a metal salt dissolved therein, and (I) - (III) as main components. The composition disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2001-278985 is characterized in that the block of the polyolefin (a) and the block of the hydrophilic resin (b) having a volume resistivity of 1 10 ⁵ to 1 10 ¹¹ ? Cm are repeatedly combined Structure having a number-average molecular weight (Mn) of 2,000 to 60,000. The block of (a) and the block of (b) are alternately repeatedly bonded through at least one bond selected from an ester bond, an amide bond, an ether bond, a urethane bond and an imide bond. Specific examples of such a polymeric antistatic agent include those sold under the trade names of "SD100" manufactured by Mitsui DuPont Polychemicals Co., Ltd., "Pelastat 300" manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd., and the like.

상기 고분자형 대전 방지제는 각각 단독으로 사용할 수 있으나, 복수 조합해서 사용해도 된다.These polymeric antistatic agents may be used alone or in combination of two or more thereof.

또, 고분자형 대전 방지제의 융점은 바람직하게는 70 ∼ 270 ℃, 보다 바람직하게는 80 ∼ 230 ℃, 특히 바람직하게는 80 ∼ 200 ℃ 인 것이 대전 방지 기능 발현성의 관점에서 바람직하다.The melting point of the polymeric antistatic agent is preferably 70 to 270 DEG C, more preferably 80 to 230 DEG C, and particularly preferably 80 to 200 DEG C from the viewpoint of antistatic function development.

상기 고분자형 대전 방지제의 융점은 전술한 폴리에틸렌 수지의 융점 측정 방법과 마찬가지로, JIS K 7121-1987 에 기초하여 측정되는 값이다.The melting point of the polymeric antistatic agent is a value measured on the basis of JIS K 7121-1987 in the same manner as in the above-mentioned method for measuring the melting point of the polyethylene resin.

본 발명의 수지층에 있어서의 고분자형 대전 방지제의 함유량은 바람직하게는 수지층 전체의 10 ∼ 50 중량％ 이고, 더욱 바람직하게는 15 ∼ 40 중량％ 이며, 특히 바람직하게는 20 ∼ 35 중량％ 이다. 그 함유량이 지나치게 적으면, 전자 정밀 기기의 포장재에 요구되는 대전 방지 특성을 발휘할 수 없을 우려가 있다. 한편, 그 함유량이 지나치게 많아도 대전 방지 성능에는 전혀 문제없지만, 대전 방지 성능이 한계점에 도달하여 코스트 퍼포먼스가 나빠진다.The content of the polymeric antistatic agent in the resin layer of the present invention is preferably 10 to 50% by weight, more preferably 15 to 40% by weight, and particularly preferably 20 to 35% by weight, based on the entire resin layer . If the content is too small, there is a possibility that the antistatic property required for a packaging material of an electronic precision instrument may not be exhibited. On the other hand, even if the content is too large, there is no problem with the antistatic performance at all, but the antistatic performance reaches the limit and the cost performance is deteriorated.

본 발명에 있어서의 발포 시트에는 상기 고분자형 대전 방지제가 첨가되어 있을 필요는 없지만, 적층 발포 시트의 회수 원료를 발포 시트용 원료로서 사용함으로써 고분자형 대전 방지제가 첨가되는 경우에는, 발포 시트가 고분자형 대전 방지제를 함유하게 된다. 그 경우에도 발포 시트의 발포성을 저해하지 않기 위해, 고분자형 대전 방지제의 함유량은 발포 시트를 구성하는 기재 수지 100 중량부에 대하여 15 중량부 이하의 비율로 하는 것이 바람직하다. 또한, 적층 발포 시트의 기계적 강도를 유지하기 위해서는, 그 함유량은 발포 시트를 구성하는 기재 수지 100 중량부에 대하여 8 중량부 이하가 바람직하고, 보다 바람직하게는 5 중량부 이하이다. 또한, 발포 시트에 대전 방지제가 첨가됨으로써 대전 방지 효과의 추가적인 향상도 기대할 수 있다.The polymeric antistatic agent does not need to be added to the foam sheet of the present invention. However, when the polymeric antistatic agent is added by using the raw material for the foam sheet as the raw material for recovering the laminated foam sheet, It will contain an antistatic agent. In such a case, the content of the polymeric antistatic agent is preferably 15 parts by weight or less based on 100 parts by weight of the base resin constituting the foam sheet, so as not to impair the foamability of the foam sheet. In order to maintain the mechanical strength of the laminated foamed sheet, the content thereof is preferably 8 parts by weight or less, more preferably 5 parts by weight or less, based on 100 parts by weight of the base resin constituting the foam sheet. Further, by adding an antistatic agent to the foam sheet, further improvement of the antistatic effect can be expected.

본 발명의 적층 발포 시트의 두께는 0.2 ∼ 2.0 ㎜ 이다. 그 두께가 지나치게 얇으면, 전자 정밀 기기 등의 피포장물에 대한 완충성, 표면 보호성이 불충분해지고, 두께가 지나치게 두꺼우면, 피포장물의 포장시나 적층 발포 시트 폐기시에 적층 발포 시트의 부피가 커지는 문제나 포장물의 수송 비용상 불이익으로 이어진다. 이와 같은 관점에서, 적층 발포 시트의 두께는 0.3 ∼ 1.5 ㎜ 인 것이 더욱 바람직하고, 0.4 ∼ 1.3 ㎜ 인 것이 특히 바람직하며, 가장 바람직하게는 0.5 ∼ 1.2 ㎜ 이다.The thickness of the laminated foam sheet of the present invention is 0.2 to 2.0 mm. If the thickness is too thin, the buffering property and the surface protection property of the package such as electronic precision instruments become insufficient. If the thickness is excessively large, the volume of the laminated foam sheet becomes large at the time of packaging of the package or disposal of the laminated foam sheet. Problems or transportation costs of the package. From this viewpoint, the thickness of the laminated foamed sheet is more preferably 0.3 to 1.5 mm, particularly preferably 0.4 to 1.3 mm, and most preferably 0.5 to 1.2 mm.

본 발명의 적층 발포 시트의 겉보기 밀도는 0.02 ∼ 0.1 g/㎤ 이다. 그 겉보기 밀도가 지나치게 크면, 표면 보호성이 저하될 우려가 있다. 한편, 그 겉보기 밀도가 지나치게 작으면, 적층 발포 시트에 소망되는 보형성(保形性)이나 압축 강도 등의 기계적 강도가 저하되고, 허리 부분이 약하여 적층 발포 시트의 처짐이 커질 우려가 있다. 이러한 관점 등에서, 그 겉보기 밀도는 0.025 ∼ 0.095 g/㎤ 가 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.03 ∼ 0.09 g/㎤ 이다.The laminated foam sheet of the present invention has an apparent density of 0.02 to 0.1 g / cm 3. If the apparent density is excessively large, there is a fear that the surface protection property is deteriorated. On the other hand, if the apparent density is too small, the desired mechanical properties such as shape retention and compressive strength of the laminated foamed sheet are lowered, and the waist portion is weak, which may cause deflection of the laminated foamed sheet. In view of this, the bulk density is preferably 0.025 to 0.095 g / cm3, more preferably 0.03 to 0.09 g / cm3.

본 발명에 있어서의 수지층은 평량(坪量)이 작고 두께가 얇은 것이 바람직하다. 예를 들어, 그 평량이 작고 두께가 얇으면, 후술하는 구성 (ⅰ) 에 있어서, 기포가 성긴 발포 시트 표면의 요철이 수지층에도 나타나게 되어 피포장체에 부착되기 어려워진다는 효과를 갖게 된다.The resin layer in the present invention preferably has a small basis weight and a small thickness. For example, if the basis weight is small and the thickness is small, the effect that the unevenness of the surface of the foam sheet with bubbles formed in the structure (i) described later also appears on the resin layer and is hardly adhered to the article to be packed.

이러한 관점에서, 그 평량은 바람직하게는 8 g/㎡ 이하이고, 더욱 바람직하게는 1 ∼ 6 g/㎡ 이며, 특히 바람직하게는 1.5 ∼ 5 g/㎡ 이다. 그 평량이 상기 범위 내인 것이 필요 이상으로 표면이 지나치게 매끄러워지는 것이나 대전 방지성을 발현시키는 수지층이 지나치게 얇아지는 것을 방지하게 되어, 적층 발포 시트의 피포장물에 대한 부착 방지성이나 안정된 대전 방지성의 관점에서 바람직하다. 또한, 본 발명의 목적, 효과를 달성되는 범위 내라면, 수지층은 다소의 두께 불균일이 있어도 상관없다.From this viewpoint, the basis weight thereof is preferably 8 g / m 2 or less, more preferably 1 to 6 g / m 2, and particularly preferably 1.5 to 5 g / m 2. It is necessary that the basis weight is within the above range, the surface is excessively smooth, and the resin layer that exhibits antistatic property is prevented from being excessively thinned. As a result, the laminated foam sheet can be prevented from adhering to the object to be packaged, . Further, the resin layer may have some thickness variations if the object and effect of the present invention are achieved.

본 발명에 있어서의 적층 발포 시트 전체의 두께는 적층 발포 시트의 전체 폭에 걸쳐 폭 방향으로 1 ㎝ 간격으로 측정되는 두께 (㎜) 의 산술 평균값이다.The total thickness of the laminated foamed sheet in the present invention is an arithmetic mean value of the thickness (mm) measured at intervals of 1 cm in the width direction over the entire width of the laminated foamed sheet.

본 발명에 있어서의 적층 발포 시트의 겉보기 밀도 (g/㎤) 는 적층 발포 시트로부터 잘라낸 시험편의 중량 (g) 을 그 시험편의 체적 (㎤) 으로 나눈 값이다.The apparent density (g / cm 3) of the laminated foam sheet in the present invention is a value obtained by dividing the weight (g) of the test piece cut out from the laminated foam sheet by the volume (cm 3) of the test piece.

또, 적층 발포 시트를 구성하고 있는 발포 시트의 겉보기 밀도 (g/㎤) 는 시험편의 중량 (g) 에서 후술하는 시험편의 수지층의 중량 (g) 을 빼어 시험편의 발포 시트의 중량을 구하고, 적층 발포 시트의 두께에서 후술하는 시험편의 수지층의 평균 두께를 빼어 시험편의 발포 시트의 두께를 구하고, 그 발포 시트의 중량을 그 발포 시트의 외형 치수로부터 구해지는 체적 (㎤) 으로 나눈 값이다.The apparent density (g / cm 3) of the foam sheet constituting the laminated foam sheet was determined by subtracting the weight (g) of the resin layer of the test piece described later from the weight (g) of the test piece to determine the weight of the foam sheet of the test piece, The thickness of the foam sheet of the test piece is obtained by subtracting the average thickness of the resin layer of the test piece described later from the thickness of the foam sheet and dividing the weight of the foam sheet by the volume (cm 3) obtained from the external dimensions of the foam sheet.

본 발명에서 상기 수지층의 평량은 이하의 방법으로 구할 수 있다.The basis weight of the resin layer in the present invention can be obtained by the following method.

적층 발포 시트의 폭 방향의 수직 단면을 현미경 등으로 적절히 확대하여 수지층의 두께를 등간격으로 폭 방향으로 10 점 측정하고, 얻어진 값의 산술 평균값을 수지층의 평균 두께로 하고, 그 평균 두께에 수지층을 구성하고 있는 기재 수지의 밀도를 곱하고, 단위 환산하여 수지층의 평량［g/㎡］을 구할 수 있다. 단, 이 방법은 수지층과 발포 시트의 계면이 명확한 경우로 한정된다.A vertical section in the width direction of the laminated foamed sheet was appropriately enlarged by a microscope or the like to measure the thickness of the resin layer at 10 points in the width direction at regular intervals and the arithmetic average value of the obtained values was taken as the average thickness of the resin layer, The basis weight of the resin layer (g / m < 2 >) can be obtained by multiplying the density of the base resin constituting the resin layer by the unit. However, this method is limited to the case where the interface between the resin layer and the foam sheet is clear.

또한, 수지층의 기재 수지의 밀도 (g/㎤) 는 기재 수지를 구성하는 각 수지의 밀도에 각 수지의 함유 중량 비율을 곱하여 산출되는 값의 총합으로서 구할 수 있다. The density (g / cm 3) of the base resin of the resin layer can be obtained as the sum of the values calculated by multiplying the density of each resin constituting the base resin by the content weight ratio of each resin.

또한, 상기 방법으로 평량 측정이 곤란한 경우에는, 공(共)압출에 의해 제조되는 적층 발포 시트에서는, 압출 발포 조건 중, 수지층의 토출량 X［㎏/시］와, 얻어지는 적층 발포 시트의 폭 W［m］, 적층 발포 시트의 단위 시간당 압출되는 시트 길이 L［m/시］로부터, 이하의 (1) 식으로 수지층의 평량［g/㎡］을 구할 수 있다. 또, 발포 시트의 양면에 수지층을 압출 라미네이트법에 의해 적층하는 경우에는, 각각의 수지층의 토출량에 기초하여 각각의 수지층의 평량을 구할 수 있다. When the basis weight is difficult to measure by the above method, in the laminated foam sheet produced by the co-extrusion, the discharge amount X (kg / hr) of the resin layer and the width W [G / m 2] of the resin layer can be obtained from the following formula (1) from the length L [m] of the laminated foamed sheet and the length L [m / When the resin layers are laminated on both surfaces of the foam sheet by the extrusion lamination method, the basis weight of each resin layer can be obtained based on the discharge amount of each resin layer.

평량［g/㎡］ = 〔1000 X / (L × W)〕…(1)Basis weight [g / m2] = [1000 X / (L x W)] ... (One)

본 발명의 적층 발포 시트는 상기와 같이 수지층이 고분자형 대전 방지제를 함유하기 때문에 대전 방지성이 우수한 것이다. 구체적으로는, 수세 후의 인가 전압 반감기가 10 초 이하인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 7 초 이하, 더욱 바람직하게는 5 초 이하이다. 그 인가 전압 반감기가 10 초 이하이면, 적층 발포 시트를 디스플레이용 유리 기판 등의 전자 정밀 기기의 완충재, 포장재로서 사용함으로써 전자 정밀 기기에 대한 먼지의 부착을 방지할 수 있다. 또, 그 적층 발포 시트는 수세 후라도 인가 전압 반감기가 거의 저하되지 않아 충분한 대전 방지성을 발현할 수 있어, 종래의 계면 활성제에 의해 대전 방지성을 발휘하는 포장재와는 달리 장기간에 걸쳐 안정된 대전 방지성을 발현할 수 있다. 또한, 그 인가 전압 반감기의 하한에 대해서는 작은 값일수록 바람직하다. 그 인가 전압 반감기의 하한은 대체로 0.5 초이다.The laminated foam sheet of the present invention is excellent in antistatic property because the resin layer contains a polymer type antistatic agent as described above. Specifically, the applied voltage half-life after washing is preferably 10 seconds or less, more preferably 7 seconds or less, further preferably 5 seconds or less. When the applied voltage half-life period is 10 seconds or less, the laminated foamed sheet can be used as a buffering material and a packaging material for electronic precision instruments such as a glass substrate for display, thereby preventing dust from attaching to electronic precision instruments. In addition, the laminated foamed sheet can exhibit sufficient antistatic properties because the half-life of the applied voltage is not substantially lowered even after water washing, and unlike a conventional packaging material exhibiting antistatic properties by a conventional surfactant, Can be expressed. It is preferable that the lower limit of the applied voltage half-life period is a smaller value. The lower limit of the applied voltage half-life is generally 0.5 seconds.

본 명세서에 있어서의 인가 전압 반감기의 측정은 수세 후의 적층 발포 시트를 측정 시료로 하여 JIS L 1094 (1988) A 법에 기초하여 측정되는 값이다. 구체적으로는, 적층 발포 시트로부터 잘라낸 시험편 (세로 40 ㎜ × 가로 40 ㎜ × 두께：측정 대상물 두께) 을 40 ℃ 의 물 300 ㎖ 와 함께 비커에 넣어 10 분간 교반 수세하고, 그 후에 시험편을 온수로부터 꺼내어, 온도 23 ℃, 상대 습도 50 ％ 의 분위기 하에 36 시간 동안 방치함으로써 시험편의 상태를 조절하고 나서, JIS L 1094 (1988) A 법으로 턴테이블 회전 속도 1300 rpm, 인가 전압 (＋)10 ㎸, 30 초간의 인가 조건에서 인가 전압 반감기를 구한다.The half-life period of the applied voltage in the present specification is a value measured based on JIS L 1094 (1988) method A using a laminated foamed sheet after being washed as a measurement sample. Specifically, a test piece (40 mm long × 40 mm wide × thickness: thickness of the measurement object) cut out from the laminated foam sheet was placed in a beaker together with 300 ml of water at 40 ° C. and stirred for 10 minutes, and then the test piece was taken out from the hot water , The temperature of the test piece was adjusted by controlling the condition of the test piece for 36 hours under an atmosphere of a temperature of 23 캜 and a relative humidity of 50%. Then, the turntable rotation speed was 1300 rpm, the applied voltage (+) was 10 kV for 30 seconds in accordance with JIS L 1094 (1988) The application voltage half-life is obtained.

본 발명의 적층 시트는 하기의 조건 (ⅰ), (ⅱ) 및 (ⅲ) 중 적어도 어느 하나를 만족시키는 것이다.The laminated sheet of the present invention satisfies at least any one of the following conditions (i), (ii) and (iii).

(ⅰ) 폴리에틸렌 수지층의 평량이 8 g/㎡ 이하이고, 발포 시트의 기포막 두께가 6 ∼ 100 ㎛, 또한 두께 방향의 평균 기포수가 2 개 이하이다.(I) the basis weight of the polyethylene resin layer is 8 g / m 2 or less, the foam sheet thickness of the foam sheet is 6 to 100 μm, and the average number of bubbles in the thickness direction is 2 or less.

상기 (ⅰ) 을 만족시키는 적층 발포 시트는 기포막 두께가 통상의 것보다 두껍고, 두께 방향의 기포수가 적은 발포 시트, 즉 주로 성긴 기포로 구성되어 있는 발포 시트이다. 그 (ⅰ) 을 만족시키는 발포 시트에 상기한 바와 같이 얇고 평량이 8 g/㎡ 이하인 수지층이 적층된 적층 발포 시트는 성긴 기포의 요철이 수지층 표면에 나타나 있는 것으로서, 피포장체에 대한 접촉 면적이 작고, 기포의 압축 등에 대한 강성도 높은 것이다. 따라서, 본 발명의 적층 발포 시트는 표면에 비교적 많은 고분자형 대전 방지제를 함유하는 수지층이 적층되어 있음에도 불구하고, 적층 발포 시트 자체는 피포장체에 부착되기 어려운 것이다. 상기 관점에서 그 기포막 두께는 6 ∼ 70 ㎛ 가 바람직하고, 7 ∼ 50 ㎛ 가 더욱 바람직하고, 10 ∼ 35 ㎛ 가 특히 바람직하고, 그 기포수는 1.7 개 이하가 바람직하고, 1.5 개 이하가 더욱 바람직하다. 또, 상기 (ⅰ) 을 만족시키는 적층 발포 시트는 기포 직경도 종래의 것과 비교하여 크고, 두께 방향의 기포수도 적기 때문에, 광의 투과성이 높아 포장재로서 사용했을 경우에 피포장물이 무엇인지 확인할 수 있을 정도의 시인성을 향상시킬 수 있다.The laminated foam sheet satisfying the above condition (i) is a foam sheet having a foamed film thickness larger than normal and a small number of foamed cells in the thickness direction, that is, a foamed sheet mainly composed of coarse bubbles. A laminated foam sheet in which a resin layer having a thinness and a basis weight of not more than 8 g / m < 2 > is laminated on the foam sheet satisfying the condition (i) as described above has unevenness of coarse bubbles on the surface of the resin layer, The area is small, and the stiffness against compression of bubbles is high. Therefore, in the laminated foam sheet of the present invention, although the resin layer containing a relatively large amount of polymer-type antistatic agent is laminated on the surface, the laminated foam sheet itself is difficult to adhere to the article to be packed. From the above viewpoint, the thickness of the cell membrane is preferably 6 to 70 mu m, more preferably 7 to 50 mu m, particularly preferably 10 to 35 mu m, the number of bubbles is preferably 1.7 or less, desirable. The laminated foam sheet satisfying the above requirement (i) has a larger bubble diameter than that of the prior art, and the number of bubbles in the thickness direction is also small, so that the light permeability is high, Can be improved.

본 발명에서 기포막 두께 th (㎛) 는 하기 식에 의해 구할 수 있다.In the present invention, the cell membrane thickness th (占 퐉) can be obtained by the following formula.

th (㎛) = (0.46/ρp)ρfㆍDth (占 퐉) = (0.46 /? p)? f 占 D

단, D 는 발포 시트의 평균 기포 직경 (㎛) 이고, ρp 는 발포 시트의 기재 수지의 밀도 (g/㎤), ρf 는 발포 시트의 겉보기 밀도 (g/㎤) 이다.Where D is the average cell diameter (占 퐉) of the foam sheet,? P is the density of the base resin of the foam sheet (g / cm3), and? F is the apparent density of the foam sheet (g / cm3).

또한, 발포 시트의 평균 기포 직경 D 는 ASTM D3576-77 에 기초하여 다음 식에 의해 산출되는 값이다.The average cell diameter D of the foam sheet is a value calculated by the following formula based on ASTM D3576-77.

D = 3 방향 (두께 방향, 폭 방향 및 압출 방향) 의 평균 기포 현장(弦長)의 산술 평균값 (㎛)/0.616D = arithmetic mean value (탆) of average bubble field (chord length) in three directions (thickness direction, width direction and extrusion direction) /0.616

또, 발포 시트의 기재 수지의 밀도 ρp (g/㎤) 는 적층 발포 시트로부터 수지층을 포함하지 않도록 발포 시트를 잘라내고, 잘라낸 발포 시트를 히트 프레스 장치에 의해 탈포하여 솔리드화한 샘플의 밀도를 측정함으로써 구할 수 있다. 또, 발포 시트의 기재 수지를 구성하는 각 수지의 밀도 (g/㎤) 를, 기재 수지를 구성하는 각 수지의 밀도에 각 수지의 함유 중량 비율을 곱하여 산출되는 값의 총합으로서 구할 수도 있다.The density ρp (g / ㎤) of the base resin of the foam sheet is obtained by cutting out the foam sheet so as not to include the resin layer from the laminated foam sheet, defolving the cut foam sheet by a heat press apparatus to obtain a density of the solidified sample . The density (g / cm < 3 >) of each resin constituting the base resin of the foam sheet may be determined as the sum of the values calculated by multiplying the density of each resin constituting the base resin by the content weight ratio of each resin.

또, 발포 시트의 기재 수지의 밀도 ρp (g/㎤) 는 적층 발포 시트의 겉보기 밀도와 발포 시트의 두께와, 적층 발포 시트의 수지층의 밀도와 두께에 기초하여 산출할 수 있다.The density? P (g / cm 3) of the base resin of the foam sheet can be calculated based on the apparent density of the laminated foam sheet, the thickness of the foam sheet, and the density and thickness of the resin layer of the laminated foam sheet.

또, 발포 시트의 겉보기 밀도 ρf (g/㎤) 는 적층 발포 시트를 히트 프레스 장치에 의해 탈포하여 솔리드화한 샘플의 밀도에 적층 발포 시트의 두께를 곱하여 단위 환산함으로써 구해지는 적층 발포 시트의 평량에서, 수지층의 밀도에 수지층의 두께를 곱하여 단위 환산함으로써 구해지는 수지층의 평량을 빼어 발포 시트의 평량을 산출하고, 이어서 적층 발포 시트의 두께에서 상기 수지층의 두께를 빼어 얻어지는 발포 시트의 두께로 발포 시트의 평량을 나누어, 단위 환산함으로써 구할 수 있다.The apparent density ρf (g / ㎤) of the foamed sheet is calculated from the basis weight of the laminated foamed sheet obtained by defoaming the laminated foamed sheet by a heat press apparatus and multiplying the density of the solidified sample by the thickness of the laminated foamed sheet, , The thickness of the resin layer obtained by multiplying the density of the resin layer by the thickness of the resin layer, and calculating the basis weight of the foam sheet, then subtracting the thickness of the resin layer from the thickness of the laminated foam sheet, By dividing the basis weight of the foam sheet and converting it into units.

그 평균 기포막 두께는 발포 시트의 겉보기 밀도 및 발포 시트의 평균 기포 직경으로 조정할 수 있다. 발포 시트의 겉보기 밀도의 변경은 발포제의 첨가량에 의해 조정할 수 있다.The average cell membrane thickness can be adjusted by the apparent density of the foam sheet and the average cell diameter of the foam sheet. The change in the apparent density of the foam sheet can be adjusted by the amount of the foaming agent added.

한편, 발포 시트의 평균 기포 직경은 발포제나 기포 조정제의 종류나 첨가량, 압출 발포시의 다이 내 압력 조건 등에 의해 조정할 수 있다. 예를 들어, 발포제의 종류와 첨가량을 일정하게 한 경우, 압출 발포시의 다이 내의 압력과 기포 조정제의 첨가량에 의해 평균 기포 직경을 조정할 수 있다. 구체적으로는, 발포제의 종류와 첨가량이 일정한 조건 하에서 다이 내의 압력을 크게 할수록 및/또는 기포 조정제량을 많게 할수록 발포 시트의 평균 기포 직경을 작게 할 수 있다.On the other hand, the average cell diameter of the foam sheet can be adjusted by the type and amount of the foaming agent, the foam modifier, the pressure condition in the die during extrusion foaming and the like. For example, when the type and amount of the foaming agent are kept constant, the average cell diameter can be adjusted by the pressure in the die at the time of extrusion foaming and the amount of the foam modifier added. Concretely, the larger the pressure in the die and / or the larger the amount of the bubble adjusting agent is, the smaller the average cell diameter of the foam sheet can be made under the condition that the type and amount of the foaming agent are constant.

상기 두께 방향의 기포수 (개/㎜) 의 측정은 발포 시트의 전체 폭에 걸쳐 폭 방향으로 1 ㎝ 간격으로 측정 지점을 정하고, 정해진 측정 지점의 두께 (㎜) 및 그 측정 지점의 두께 방향의 기포수 (개) 를 구하고, 각 측정 지점의 두께 방향의 기포수 (개) 를 그 측정 지점의 두께 (㎜) 로 나누어 구하고, 구해진 각 측정 지점의 두께 방향의 기포수의 산술 평균값을 본 발명에서의 두께 방향의 기포수 (개/㎜) 로 한다. 또한, 상기 각 측정 지점의 두께 방향의 기포수는 측정 지점의 두께 방향으로 직선을 긋고, 그 직선과 교차하는 기포의 수를 카운트함으로써 구해지는 값이다.The measurement of the number of bubbles in the thickness direction (number / mm) is performed by determining the measurement point at intervals of 1 cm in the width direction over the entire width of the foam sheet, measuring the thickness (mm) of the predetermined measurement point, The number of bubbles in the thickness direction of each measurement point is divided by the thickness (mm) of the measurement point, and the arithmetic mean value of the number of bubbles in the thickness direction of each measured point is obtained The number of bubbles in the thickness direction (number / mm). The number of bubbles in the thickness direction of each measurement point is a value obtained by drawing a straight line in the thickness direction of the measurement point and counting the number of bubbles crossing the straight line.

상기 (ⅱ) 를 만족시키는 적층 발포 시트는 그 수지층이 30 ∼ 90 중량％ 의 융점 115 ℃ 초과 128 ℃ 이하 그리고 밀도 0.910 ∼ 0.970 g/㎤ 의 폴리에틸렌 수지 (a) 와, 0 ∼ 60 중량％ 의 밀도 0.890 ∼ 0.930 g/㎤ 그리고 융점 115 ℃ 이하의 폴리에틸렌 수지 (b) 와, 10 ∼ 50 중량％ 의 고분자형 대전 방지제 (c) (단, (a) ＋ (b) ＋ (c) = 100 중량％) 로 구성된 것이다.The laminated foam sheet satisfying the above requirement (ii) is characterized in that the resin layer contains 30 to 90% by weight of a polyethylene resin (a) having a melting point of more than 115 占 폚 and not more than 128 占 폚 and a density of 0.910 to 0.970 g / (A) + (b) + (c) = 100 weight%, based on 100 parts by weight of a polyethylene resin (b) having a density of 0.890 to 0.930 g / cm3 and a melting point of 115 占 폚 or less and 10 to 50% by weight of a polymeric antistatic agent %).

폴리에틸렌 수지 (a) 는 강성이 우수하기 때문에, 이와 같은 폴리에틸렌 수지 (a) 를 함유하는 수지층은 강성, 내열성이 풍부한 것이다. 따라서, 그 (ⅱ) 를 만족시키는 적층 발포 시트는 대전 방지성이 우수함과 함께, 전체적으로 충분한 강성을 갖기 때문에, 피포장체에 씌우는 작업, 떼어내는 작업이 용이한 것이다. 또, 그 (ⅱ) 를 만족시키는 적층 발포 시트는 전체적으로 내열성도 향상된 것이 된다.Since the polyethylene resin (a) is excellent in rigidity, the resin layer containing such a polyethylene resin (a) is rich in rigidity and heat resistance. Therefore, the laminated foam sheet satisfying the above (ii) is excellent in antistatic property and has sufficient rigidity as a whole, so that it is easy to cover and uncover the object to be packed. The laminated foam sheet satisfying the above (ii) is also improved in heat resistance as a whole.

또, 그 적층 발포 시트는 특정 겉보기 밀도와 두께의 조건을 만족시키는 것이기 때문에, 적층 시트 전체의 수지 조성은 전체의 폴리에틸렌 수지 중에, 수지층 중에 함유되는 폴리에틸렌 수지 (a) 로 인한 소량의 폴리에틸렌 수지 (a) 를 함유하는 것이다.Since the laminated foam sheet satisfies the conditions of a specific apparent density and thickness, the resin composition of the entire laminated sheet is such that a small amount of a polyethylene resin ((a)) due to the polyethylene resin (a) contained in the resin layer a).

따라서, 상기 (ⅱ) 를 만족시키는 적층 발포 시트에서는, 적층 시트를 시료로 하는 JIS K 7122-1987 에 기초하는 일정한 열처리를 실시한 후의 융해열의 열 유속 시차 주사 열량 측정에 의해 얻어지는 DSC 곡선에 있어서, 도 1 에 나타내는 바와 같이 주 융해 피크의 정점 온도보다 고온측, 그리고 110 ℃ 이상의 주 융해 피크 영역에 폴리에틸렌 수지 (a) 에서 기인하는 돌출부가 나타난다. 또한, 도 1 에서 관찰되는 돌출부의 존재는 그 DSC 곡선을 DSC 측정 장치에 부속되어 있는 소프트 등으로 2 계 (階) 미분함으로써 변곡점의 존재를 확인함으로써 판정할 수 있다. Therefore, in the laminated foam sheet satisfying the above (ii), in the DSC curve obtained by the heat flow differential scanning calorimetry of the heat of fusion after the constant heat treatment based on JIS K 7122-1987 using the laminated sheet as a sample, As shown in Fig. 1, protrusions originating in the polyethylene resin (a) appear in the main melting peak region at a temperature higher than the peak temperature of the main melting peak and at 110 占 폚 or higher. 1 can be determined by confirming the presence of an inflection point by differentiating the DSC curve by two grades using software or the like attached to the DSC measuring apparatus.

또한, 발포 시트를 구성하는 폴리에틸렌 수지 중에도 폴리에틸렌 수지 (a) 가 함유되어 있는 경우에는, 상기 DSC 곡선에서 주 융해 피크의 정점 온도보다 고온측 그리고 110 ℃ 이상의 영역에 나타나는 돌출부를 덮어 가려서 융해 피크가 나타나는 경우도 있다. Further, when the polyethylene resin (a) is contained in the polyethylene resin constituting the foam sheet, it is preferable that the polyethylene resin (a) contains a protruding portion appearing in the DSC curve at a temperature higher than the peak temperature of the main melting peak and at 110 ° C or higher, There are also cases.

상기 폴리에틸렌 수지 (a) 로는, 융점 115 ℃ 초과 125 ℃ 이하 그리고 밀도 0.910 ∼ 0.940 g/㎤ 의 폴리에틸렌 수지가 더욱 바람직하다.As the polyethylene resin (a), a polyethylene resin having a melting point of from 115 ° C to 125 ° C and a density of 0.910 to 0.940 g / cm 3 is more preferable.

상기 폴리에틸렌 수지 (a) 로는, 소위 직사슬형 저밀도 폴리에틸렌, 고밀도 폴리에틸렌이 예시된다. Examples of the polyethylene resin (a) include so-called linear low density polyethylene and high density polyethylene.

소망되는 강성을 갖는다는 관점에서, 폴리에틸렌 수지 (a) 의 함유량은 40 ∼ 90 중량％ 가 바람직하고, 45 ∼ 85 중량％ 가 보다 바람직하다.The content of the polyethylene resin (a) is preferably from 40 to 90% by weight, and more preferably from 45 to 85% by weight from the viewpoint of having desired stiffness.

상기 폴리에틸렌 수지 (b) 의 함유량이 지나치게 많으면, 폴리에틸렌 수지 (a) 의 함유량이 적어지기 때문에, 수지층의 강성이 부족하여 적층 발포 시트를 피포장체에 씌우는 작업, 떼어내는 작업의 작업성의 향상을 기대할 수 없게 된다. 이러한 관점에서, 폴리에틸렌 수지 (b) 의 함유량은 0 ∼ 45 중량％ 가 바람직하고, 0 ∼ 30 중량％ 가 보다 바람직하다.If the content of the polyethylene resin (b) is excessively large, the content of the polyethylene resin (a) becomes small, so that the rigidity of the resin layer is insufficient to improve the workability of covering the laminated foam sheet I can not expect it. From this viewpoint, the content of the polyethylene resin (b) is preferably 0 to 45% by weight, more preferably 0 to 30% by weight.

상기 폴리에틸렌 수지 (b) 로는, 소위 분기형 저밀도 폴리에틸렌이 예시된다. As the polyethylene resin (b), a so-called branched low density polyethylene is exemplified.

상기 고분자형 대전 방지제 (c) 의 함유량이 지나치게 적으면, 전자 정밀 기기의 포장재에 요구되는 대전 방지 특성을 발휘할 수 없을 우려가 있다. 한편, 그 함유량이 지나치게 많아도 대전 방지 성능 면에서는 전혀 문제없지만, 대전 방지 성능이 한계점에 도달되기 때문에 코스트 퍼포먼스가 저하될 우려가 있다. 이러한 관점에서, 고분자형 대전 방지제 (c) 의 함유량은 15 ∼ 40 중량％ 가 바람직하고, 20 ∼ 35 중량％ 가 보다 바람직하다.If the content of the polymeric antistatic agent (c) is too small, there is a possibility that the antistatic property required for a packaging material of an electronic precision instrument may not be exhibited. On the other hand, if the content is too large, there is no problem in terms of antistatic performance, but there is a fear that the cost performance is lowered because the antistatic performance reaches a limit. From this point of view, the content of the polymeric antistatic agent (c) is preferably from 15 to 40% by weight, more preferably from 20 to 35% by weight.

상기 (ⅲ) 을 만족시키는 적층 발포 시트는 그 발포 시트를 10 ∼ 50 중량％ 의 융점 115 ℃ 초과 125 ℃ 이하 그리고 밀도 0.910 ∼ 0.940 g/㎤ 의 폴리에틸렌 수지 (d) 와, 50 ∼ 90 중량％ 의 밀도 0.890 ∼ 0.930 g/㎤ 그리고 융점 115 ℃ 이하의 폴리에틸렌 수지 (b) (단, (d) ＋ (b) = 100 중량％) 로 구성된 것이다.The laminated foam sheet satisfying the above item (iii) is obtained by laminating the foamed sheet with a polyethylene resin (d) having a melting point of from 115 ° C to 125 ° C and a density of 0.910 to 0.940 g / cm 3 and a melting point of from 10 to 50% (D) + (b) = 100 wt%) having a density of 0.890 to 0.930 g / cm 3 and a melting point of 115 ° C or less.

상기 (ⅲ) 을 만족시키는 적층 발포 시트는 발포 시트가 융점 115 ℃ 초과 125 ℃ 이하 그리고 밀도 0.910 ∼ 0.940 g/㎤ 의 폴리에틸렌 수지 (d) 를 함유하는 것이다. 그리고, 적층 발포 시트 전체의 수지 조성은 발포 시트 중에 함유되는 폴리에틸렌 수지 (d) 로 인한 비교적 다량의 폴리에틸렌 수지 (d) 를 함유하게 된다.The laminated foam sheet satisfying the above (iii) is characterized in that the foam sheet contains a polyethylene resin (d) having a melting point of more than 115 ° C but not more than 125 ° C and a density of 0.910 to 0.940 g / cm 3. The resin composition of the entire laminated foamed sheet contains a relatively large amount of the polyethylene resin (d) due to the polyethylene resin (d) contained in the foamed sheet.

폴리에틸렌 수지 (d) 는 강성이 우수하기 때문에, 폴리에틸렌 수지 (d) 를 함유하는 발포 시트는 강성이 풍부한 것이다. 따라서, 상기 (ⅲ) 을 만족시키는 적층 발포 시트는 전체적으로 충분한 강성을 갖기 때문에 피포장체에 씌우는 작업, 떼어내는 작업이 용이한 것으로서, 양호한 발포 시트를 제조할 수 있는 것이다. Since the polyethylene resin (d) is excellent in rigidity, the foam sheet containing the polyethylene resin (d) is rich in rigidity. Therefore, since the laminated foam sheet satisfying the above (iii) has a sufficient rigidity as a whole, it is easy to cover and work on the object to be packed, and thus a good foam sheet can be produced.

상기 관점에서, 폴리에틸렌 수지 (d) 의 함유량은 20 ∼ 50 중량％ 가 바람직하고, 25 ∼ 45 중량％ 가 보다 바람직하고, 폴리에틸렌 수지 (b) 의 함유량은 50 ∼ 80 중량％ 가 바람직하고, 55 ∼ 75 중량％ 가 보다 바람직하다.In view of the above, the content of the polyethylene resin (d) is preferably 20 to 50 wt%, more preferably 25 to 45 wt%, and the content of the polyethylene resin (b) is preferably 50 to 80 wt% More preferably 75% by weight.

상기 폴리에틸렌 수지 (d) 로는, 소위 직사슬형 저밀도 폴리에틸렌이 예시된다. As the polyethylene resin (d), a so-called linear low density polyethylene is exemplified.

상기 (ⅲ) 을 만족시키는 적층 발포 시트에서는, 폴리에틸렌 수지 발포 시트가 융점 115 ℃ 초과 125 ℃ 이하 그리고 밀도 0.910 ∼ 0.940 g/㎤ 의 폴리에틸렌 수지 (d) 를 함유하기 때문에, 적층 시트를 시료로 하는 JIS K 7122-1987 에 기초하는 일정한 열처리를 실시한 후의 융해열의 열 유속 시차 주사 열량 측정에 의해 얻어지는 DSC 곡선에 있어서, 도 2 에 나타내는 바와 같이 주 융해 피크의 정점 온도보다 고온측 그리고 110 ℃ 이상의 영역에 폴리에틸렌 수지 (d) 에서 기인하는 다른 융해 피크가 나타난다. 또한, 도 2 에서 관찰되는 2 개째 피크의 존재는 그 DSC 곡선을 육안으로 확인할 수 있다.In the laminated foam sheet satisfying the above (iii), since the polyethylene resin foam sheet contains the polyethylene resin (d) having a melting point of higher than 115 ° C. and not higher than 125 ° C. and a density of 0.910 to 0.940 g / cm 3, K 7122-1987 as shown in Fig. 2, the melting point was measured by using a differential scanning calorimeter (DSC) as shown in Fig. 2. In the DSC curve obtained by measuring the differential scanning calorimetry of the heat of fusion by applying a constant heat treatment based on K 7122-1987, Another melting peak due to the resin (d) appears. In addition, the existence of the second peak observed in Fig. 2 can be visually confirmed by the DSC curve.

본 발명의 적층 발포 시트는 상기 조건 (ⅰ) 과 상기 조건 (ⅱ) 를 동시에 만족시키는 것이 바람직하다. 이것은 강성이 풍부한 수지층과 주로 성긴 기포로 구성되어 있는 발포 시트로 이루어지는 것이다. 따라서, 피포장체에 대한 접촉 면적이 작아 피포장체에 부착되기 어려움과 함께, 충분한 강성을 가져 피포장체에 씌우는 작업, 떼어내는 작업 등이 용이하고, 게다가 대전 방지성이 우수한 적층 발포 시트이다.The laminated foam sheet of the present invention preferably satisfies both the condition (i) and the condition (ii). This is composed of a resin layer rich in rigidity and a foam sheet mainly composed of coarse bubbles. Therefore, a laminated foam sheet having a small contact area with the to-be-packed body is difficult to adhere to the to-be-packed body and has sufficient rigidity so that it is easy to put on the to-be-packed body and to peel off work and is excellent in antistatic property .

또, 본 발명의 적층 발포 시트는 상기 조건 (ⅰ) 과 상기 조건 (ⅲ) 을 동시에 만족시키는 것이 바람직하다. 또한, 이 상기 조건 (ⅰ) 과 상기 조건 (ⅲ) 을 동시에 만족시키는 것에는, 추가로 상기 조건 (ⅰ) 과 상기 조건 (ⅱ) 와 상기 조건 (ⅲ) 을 동시에 만족시키는 것도 포함된다. 이 상기 조건 (ⅰ) 과 상기 조건 (ⅲ) 을 동시에 만족시키는 것은 대전 방지성이 우수한 수지층과 강성이 풍부하고 또한 성긴 기포의 발포 시트의 구성을 구비하는 것이다. 따라서, 피포장체에 대한 접촉 면적이 작아 피포장체에 부착되기 어려움과 함께, 충분한 강성을 가져 피포장체에 씌우는 작업, 떼어내는 작업 등이 용이하고, 게다가 대전 방지성이 우수한 적층 발포 시트이다.It is preferable that the laminated foam sheet of the present invention satisfy both the condition (i) and the condition (iii) simultaneously. The simultaneous satisfaction of the condition (i) and the condition (iii) also includes satisfying the condition (i), the condition (ii), and the condition (iii) at the same time. The above-mentioned condition (i) and the above condition (iii) are satisfied at the same time, which comprises a resin layer having excellent antistatic properties, and a foam sheet having a high rigidity and a coarse bubble. Therefore, a laminated foam sheet having a small contact area with the to-be-packed body is difficult to adhere to the to-be-packed body and has sufficient rigidity to easily cover the to-be-packed body, .

또한, 조건 (ⅲ) 을 만족시키는 발포 시트에 형성되는 수지층은 바람직하게는 상기 조건 (ⅰ) 을 만족시키는 것이다.The resin layer formed on the foam sheet satisfying the condition (iii) preferably satisfies the above condition (i).

다음으로, 본 발명의 적층 폴리에틸렌 수지 발포 시트의 제조 방법에 대하여 설명한다.Next, the production method of the laminated polyethylene resin foam sheet of the present invention will be described.

본 발명의 적층 발포 시트의 제조 방법으로는, 수지층을 형성하는 용융 수지와 발포 시트를 형성하는 용융 수지를 다이 내에서 적층 합류하여 압출 발포하는 공압출 발포법이 바람직하게 채용된다. 그 공압출 발포 방법은 수지층의 두께를 얇게 할 수 있음과 함께, 수지층과 발포 시트 사이의 접착력이 높은 적층 발포 시트를 얻을 수 있기 때문에 바람직하다. 단, 본 발명에서는, 발포 시트를 압출 발포에 의해 제조하고, 수지층을 압출 라미네이션에 의해 발포 시트에 적층하는 등 종래 공지된 방법을 적용할 수도 있다.The method for producing the laminated foam sheet of the present invention is preferably a co-extrusion foaming method in which a molten resin for forming a resin layer and a molten resin for forming a foam sheet are laminated in a die and extruded and foamed. The coextrusion foaming method is preferable because the thickness of the resin layer can be reduced and a laminated foam sheet having high adhesion strength between the resin layer and the foam sheet can be obtained. However, in the present invention, conventionally known methods such as producing a foam sheet by extrusion foaming and laminating the resin layer on a foam sheet by extrusion lamination may be applied.

공압출 발포법에 의해 시트 형상의 적층 발포 시트를 제조하는 방법에는, 공압출용 플랫 다이를 사용하여 시트 형상으로 공압출 발포시켜 시트 형상의 적층 발포 시트로 하는 방법과, 공압출용 고리형 다이를 사용하여 통 형상으로 공압출 발포시켜 통 형상의 적층 발포체를 얻고, 이어서 그 통 형상 발포체를 절개하여 시트 형상의 적층 발포 시트로 하는 방법 등이 있다. 이들 중에서는, 공압출용 고리형 다이를 사용하는 방법이 폭이 1000 ㎜ 이상인 폭이 넓은 적층 발포 시트를 용이하게 제조할 수 있기 때문에 바람직한 방법이다.Methods for producing a sheet-shaped laminated foam sheet by the co-extrusion foaming method include a method of forming a sheet-like laminated foam sheet by coextrusion foaming in a sheet form using a coinjecting flat die, A method in which a tubular laminated foam is obtained by co-extrusion foaming in the form of a cylinder, and then the tubular foam is cut into a sheet-like laminated foamed sheet. Among them, the method using the annular die for co-extrusion is a preferable method because a wide laminated foam sheet having a width of 1000 mm or more can be easily produced.

상기 고리형 다이를 사용하여 공압출하는 경우에 대하여 이하에 상세하게 설명한다. The case of pneumatic shipment using the annular die will be described in detail below.

먼저, 도 6 에 나타내는 바와 같이, 폴리에틸렌 수지 (a) 나 폴리에틸렌 수지 (b) 등을 포함하는 폴리에틸렌 수지와, 고분자형 대전 방지제 (C) 를 수지층 형성용 압출기 (11) 에 공급하고, 가열 용융하여 혼련한 후, 필요에 따라 휘발성 가소제 (E1) 를 첨가하고, 용융 혼련하여 폴리에틸렌 수지층 형성용 수지 용융물 (F1) 로 한다. 동시에 폴리에틸렌 수지 (b) 나 직사슬형 폴리에틸렌 수지 (d) 등으로 이루어지는 폴리에틸렌 수지와, 필요에 따라 첨가되는 기포 조정제 등의 첨가제 (G) 를 발포 시트 형성용 압출기 (12) 에 공급하고, 가열 용융하여 혼련하고 나서 물리 발포제 (E2) 를 압입하고, 다시 혼련하여 폴리에틸렌 수지 발포 시트 형성용 수지 용융물 (F2) 로 한다.6, a polyethylene resin containing a polyethylene resin (a) or a polyethylene resin (b) and a polymeric antistatic agent (C) are fed to an extruder 11 for resin layer formation, After that, volatile plasticizer (E1) is added if necessary, and melt-kneaded to obtain a resin melt (F1) for forming a polyethylene resin layer. At the same time, an additive (G) such as a polyethylene resin composed of a polyethylene resin (b) or a linear polyethylene resin (d) and a foam modifier added as needed is supplied to an extruder (12) for forming a foam sheet, The physical foaming agent E2 is press-fitted and kneaded again to obtain a resin melt F2 for forming a polyethylene resin foam sheet.

또한, 공압출 방법에서는, 고리형 다이 내에서 수지층 형성용 수지 용융물 (F1) 과 발포 시트 형성용 수지 용융물 (F2) 을 적층할 수도 있으면, 압출된 상기 용융물끼리를 다이의 출구 밖에서 적층할 수도 있다.In the co-extrusion method, the resin melt F1 for forming a resin layer and the melt F2 for forming a foamed sheet can be laminated in a ring-shaped die, and the extruded melts can be stacked outside the die exit have.

상기 수지층 형성용 수지 용융물 (F1) 에 첨가되는 휘발성 가소제 (E1) 로는, 수지 용융물 (F1) 의 용융 점도를 저하시키는 기능을 가짐과 함께, 폴리에틸렌 수지층 (J) 의 형성 후에 그 폴리에틸렌 수지층으로부터 휘발되어 수지층 중에 존재하지 않게 되는 것이 사용된다. 휘발성 가소제 (E1) 를 수지 용융물 중에 첨가함으로써, 적층 발포 시트를 공압출할 때에 수지층 형성용 수지 용융물 (F1) 의 압출 온도를 발포 시트 형성용 수지 용융물 (F2) 의 압출 온도에 근접시킬 수 있음과 함께, 연화 상태인 수지층 (J) 의 용융 신장을 현저히 향상시킬 수 있다. 그러면, 발포시에 수지층의 열에 의해 발포 시트 (Ⅰ) 의 기포가 파괴되기 어려워지고, 또한 그 수지층 (J) 의 신장이 발포 시트 (Ⅰ) 의 발포시의 신장에 추수되기 때문에, 수지층 (J) 의 신장 부족에 의한 균열 발생이 방지된다.The volatile plasticizer (E1) to be added to the resin melt (F1) for forming a resin layer has a function of lowering the melt viscosity of the resin melt (F1) and, after the formation of the polyethylene resin layer (J) And is not present in the resin layer. By adding the volatile plasticizer (E1) to the resin melt, the extrusion temperature of the resin melt (F1) for resin layer formation can be brought close to the extrusion temperature of the resin melt (F2) for foam sheet formation when the laminated foam sheet is co-extruded And the melt stretching of the resin layer (J) in a softened state can be remarkably improved. Then, the bubbles of the foam sheet (I) are hardly broken by the heat of the resin layer at the time of foaming, and the elongation of the resin layer (J) is harvested at the time of foaming of the foam sheet (I) The generation of cracks due to shortage of elongation of the jig (J) is prevented.

휘발성 가소제 (E1) 로는, 탄소수 3 ∼ 7 의 지방족 탄화수소나 지환식 탄화수소, 탄소수 1 ∼ 4 의 지방족 알코올, 또는 탄소수 2 ∼ 8 의 지방족 에테르에서 선택되는 1 종 혹은 2 종 이상의 것이 바람직하게 사용된다. 휘발성 가소제 (E1) 대신에 소위 활제와 같이 휘발성이 낮은 것을 사용한 경우, 그 활제는 수지층 (J) 에 잔존하여 피포장체의 표면을 오염시키는 경우가 있다. 이에 비해 휘발성 가소제 (E1) 는 수지층 (J) 의 수지를 효율적으로 가소화시켜 얻어지는 수지층 (J) 에 휘발성 가소제 자체가 남기 어렵다는 점에서 바람직한 것이다.As the volatile plasticizer (E1), one or two or more selected from aliphatic hydrocarbons having 3 to 7 carbon atoms and alicyclic hydrocarbons, aliphatic alcohols having 1 to 4 carbon atoms, or aliphatic ethers having 2 to 8 carbon atoms are preferably used. When a volatile plasticizer such as a so-called lubricant is used in place of the volatile plasticizer (E1), the lubricant may remain on the resin layer (J) to contaminate the surface of the packaged body. On the other hand, the volatile plasticizer (E1) is preferable in that the volatile plasticizer itself is hardly left in the resin layer (J) obtained by efficiently plasticizing the resin of the resin layer (J).

상기 탄소수 3 ∼ 7 의 지방족 탄화수소나 지환식 탄화수소로는, 예를 들어 프로판, 노르말부탄, 이소부탄, 노르말펜탄, 이소펜탄, 네오펜탄, 시클로펜탄, 노르말헥산, 이소헥산, 시클로헥산, 노르말헵탄 등을 들 수 있다.Examples of the aliphatic hydrocarbon or alicyclic hydrocarbon having 3 to 7 carbon atoms include propane, normal butane, isobutane, normal pentane, isopentane, neopentane, cyclopentane, normal hexane, isohexane, cyclohexane, .

상기 탄소수 1 ∼ 4 의 지방족 알코올로는, 예를 들어 메탄올, 에탄올, 프로판올, 부탄올, 이소프로필알코올, 이소부틸알코올, 노르말부틸알코올, sec-부틸알코올, tert-부틸알코올을 들 수 있다.Examples of the aliphatic alcohol having 1 to 4 carbon atoms include methanol, ethanol, propanol, butanol, isopropyl alcohol, isobutyl alcohol, normal butyl alcohol, sec-butyl alcohol and tert-butyl alcohol.

상기 탄소수 2 ∼ 8 의 지방족 에테르로는, 예를 들어 디메틸에테르, 디에틸에테르, 프로필에테르, 이소프로필에테르, 메틸에틸에테르, 메틸프로필에테르, 메틸이소프로필에테르, 메틸부틸에테르, 메틸이소부틸에테르, 메틸아밀에테르, 메틸이소아밀에테르, 에틸프로필에테르, 에틸이소프로필에테르, 에틸부틸에테르, 에틸이소부틸에테르, 에틸아밀에테르, 에틸이소아밀에테르, 비닐에테르, 알릴에테르, 메틸비닐에테르, 메틸알릴에테르, 에틸비닐에테르, 에틸알릴에테르를 들 수 있다.Examples of the aliphatic ether having 2 to 8 carbon atoms include dimethylether, diethylether, propylether, isopropylether, methylethylether, methylpropylether, methylisopropylether, methylbutylether, methylisobutylether, Methyl ethyl ether, ethyl isoamyl ether, vinyl ether, allyl ether, methyl vinyl ether, methyl allyl ether, methyl isoamyl ether, methyl isoamyl ether, ethyl propyl ether, ethyl isopropyl ether, ethyl butyl ether, Ether, ethyl vinyl ether and ethyl allyl ether.

휘발성 가소제 (E1) 의 비점은 수지층 (J) 으로부터 휘발되기 쉽다는 점에서 120 ℃ 이하가 바람직하고, 보다 바람직하게는 80 ℃ 이하이다. 휘발성 가소제 (E1) 의 비점이 상기 범위이면, 공압출한 후, 얻어진 적층 발포 시트 (H) 를 방치해 두면, 공압출 직후의 열이나, 또한 이후의 실온 하에서의 가스 투과에 의해 휘발성 가소제 (E1) 는 적층 발포 시트의 수지층 (J) 으로부터 자연스럽게 휘산되어 제거된다. 그 휘발성 가소제 (E1) 의 비점의 하한값은 대체로 -50 ℃ 이다.The boiling point of the volatile plasticizer (E1) is preferably not higher than 120 占 폚, more preferably not higher than 80 占 폚, since it is easily volatilized from the resin layer (J). When the boiling point of the volatile plasticizer (E1) is within the above range, the volatile plasticizer (E1) is formed by heat immediately after the co-extrusion and further by gas permeation at room temperature if the obtained laminated foam sheet (H) Is naturally vaporized and removed from the resin layer (J) of the laminated foam sheet. The lower limit of the boiling point of the volatile plasticizer (E1) is generally -50 占 폚.

휘발성 가소제 (E1) 의 첨가량은 주로 폴리에틸렌 수지와 고분자형 대전 방지제 (C) 의 혼련물인 기재 수지 100 중량부에 대하여 5 중량부 ∼ 50 중량부인 것이 바람직하다. 휘발성 가소제 (E1) 의 첨가량이 5 중량부 이상이면, 수지층 (J) 을 구성하는 폴리에틸렌 수지 등의 혼련시의 전단에 의한 발열이 억제되기 때문에, 수지층 (J) 이 적층되는 발포 시트 형성용 수지 용융물 (F2) 의 수지 온도의 상승이 억제된다 (온도 저하 효과). 따라서, 수지층 형성용 수지 용융물과의 공압출 발포시에 있어서, 발포 시트 형성용 수지 용융물 (F2) 이 발포될 때, 기포가 파포하는 등의 폐해가 방지된다. 또한, 발포 시트 형성용 수지 용융물 (F2) 은 다이로부터 상압 하에 압출되어 발포 시트 (Ⅰ) 가 된다.The addition amount of the volatile plasticizer (E1) is preferably 5 parts by weight to 50 parts by weight based on 100 parts by weight of the base resin which is a kneaded product of the polyethylene resin and the polymeric antistatic agent (C). When the addition amount of the volatile plasticizer (E1) is 5 parts by weight or more, heat generation due to shearing at the time of kneading the polyethylene resin or the like constituting the resin layer (J) is suppressed, The rise of the resin temperature of the resin melt F2 is suppressed (temperature lowering effect). Therefore, when the resin melt (F2) for forming a foam sheet is foamed at the time of co-extrusion foaming with the resin melt for forming a resin layer, adverse effects such as foaming of bubbles are prevented. Further, the resin melt (F2) for forming a foam sheet is extruded from a die under atmospheric pressure to form a foam sheet (I).

또한, 휘발성 가소제 (E1) 는 수지층 형성용 수지 용융물 (F1) 의 적층 발포 시트의 수지층 형성시에 있어서의, 발포 시트에 추수하는 신장성을 향상시키고 (신장성 개선 효과), 수지층 (J) 의 두께를 균일하게 얇게 형성하는 효과도 갖는다. 이러한 관점에서, 휘발성 가소제 (E1) 의 첨가량은 7 중량부 이상이 바람직하고, 10 중량부 이상이 보다 바람직하다.In addition, the volatile plasticizer (E1) improves extensibility (yield strength improving effect) harvested to the foam sheet at the time of forming the resin layer of the laminated foam sheet of the resin melt F1 for resin layer formation, J are uniformly thinned. From this viewpoint, the addition amount of the volatile plasticizer (E1) is preferably 7 parts by weight or more, more preferably 10 parts by weight or more.

한편, 휘발성 가소제 (E1) 의 첨가량이 지나치게 많은 경우에는, 수지층 (J) 자체의 물성 저하를 일으킬 우려나, 휘발성 가소제 (E1) 가 수지층 형성용 수지 용융물 (F1) 중에 충분히 용해되지 않아 다이 립으로부터 휘발성 가소제가 분출될 우려나, 수지층 (J) 에 구멍이 생기거나 수지층의 두께가 두껍고 얇은 것이 지나치게 커질 우려가 있다. 이러한 관점에서, 휘발성 가소제 (E1) 의 첨가량은 40 중량부 이하가 바람직하고, 30 중량부 이하가 보다 바람직하며, 25 중량부 이하가 더욱 바람직하다. 휘발성 가소제 (E1) 의 첨가량을 상기 범위로 함으로써, 공압출시의 수지층 형성용 수지 용융물의 충분한 온도 저하 효과와 신장성 개선 효과가 확보된다.On the other hand, when the volatile plasticizer (E1) is added in an excessively large amount, the physical properties of the resin layer (J) itself may be deteriorated and the volatile plasticizer (E1) is not sufficiently dissolved in the resin melt A volatile plasticizer may be ejected from the lip, a hole may be formed in the resin layer (J), or a thick and thin resin layer may become excessively large. From this point of view, the addition amount of the volatile plasticizer (E1) is preferably 40 parts by weight or less, more preferably 30 parts by weight or less, and still more preferably 25 parts by weight or less. By setting the addition amount of the volatile plasticizer (E1) within the above range, a sufficient temperature lowering effect and an extensibility improving effect of the resin melt for forming a resin layer in the pneumatic pressure release are secured.

또, 수지층 형성용 수지 용융물 (F1) 에는 본 발명의 목적을 저해하지 않는 범위에서, 그 용융물 (F1) 을 형성하는 수지에 각종 첨가제를 첨가해도 된다. 각종 첨가제로는, 예를 들어 산화 방지제, 열 안정제, 내후제, 자외선 흡수제, 난연제, 충전제, 항균제 등을 들 수 있다. 그 경우의 첨가량은 첨가제의 목적, 효과에 따라 적절히 정해지는데, 기재 수지 100 중량부에 대하여 각각 10 중량부 이하가 바람직하고, 5 중량부 이하가 보다 바람직하며, 3 중량부 이하가 특히 바람직하다. To the resin melt F1 for forming a resin layer, various additives may be added to the resin forming the melt F1 within the range not hindering the object of the present invention. Examples of the various additives include antioxidants, heat stabilizers, endurance agents, ultraviolet absorbers, flame retardants, fillers, and antibacterial agents. In this case, the addition amount is appropriately determined depending on the purpose and effect of the additive, and is preferably 10 parts by weight or less, more preferably 5 parts by weight or less, and particularly preferably 3 parts by weight or less, based on 100 parts by weight of the base resin.

상기 발포 시트 형성용 수지 용융물 (F2) 에 첨가되는 물리 발포제 (E2) 로는, 예를 들어 프로판, 노르말부탄, 이소부탄, 노르말펜탄, 이소펜탄, 노르말헥산, 이소헥산 등의 지방족 탄화수소, 시클로펜탄, 시클로헥산 등의 지환식 탄화수소, 염화메틸, 염화에틸 등의 염화탄화수소, 1,1,1,2-테트라플로로에탄, 1,1-디플로로에탄 등의 불화탄화수소 등의 유기계 물리 발포제, 질소, 이산화탄소, 공기, 물 등의 무기계 물리 발포제를 들 수 있다. 경우에 따라서는 아조디카르본아미드 등의 분해형 발포제를 사용할 수도 있다. 상기한 물리 발포제는 2 종 이상을 혼합해서 병용할 수 있다. 이들 중, 특히 폴리에틸렌 수지와의 상용성, 발포성의 관점에서 유기계 물리 발포제가 바람직하고, 그 중에서도 노르말부탄, 이소부탄 또는 이들의 혼합물을 주성분으로 하는 것이 적합하다.Examples of the physical foaming agent (E2) added to the resin melt (F2) for forming a foamed sheet include aliphatic hydrocarbons such as propane, normal butane, isobutane, normal pentane, isopentane, normal hexane and isohexane, Alicyclic hydrocarbons such as cyclohexane; chlorinated hydrocarbons such as methyl chloride and ethyl chloride; organic physical foaming agents such as fluorinated hydrocarbons such as 1,1,1,2-tetrafluoroethane and 1,1-difluoroethane; , Carbon dioxide, air, water, and the like. In some cases, a decomposition type foaming agent such as azodicarbonamide may be used. The above-mentioned physical foaming agents may be used in combination of two or more kinds. Of these, organic-based physical foaming agents are particularly preferable from the viewpoint of compatibility with polyethylene resins and foamability, and among them, it is preferable to use n-butane, isobutane or a mixture thereof as a main component.

물리 발포제(E2) 의 첨가량은 발포제의 종류, 목적으로 하는 겉보기 밀도에 따라 조정한다. 또, 기포 조정제의 첨가량은 목적으로 하는 기포 직경에 따라 조절한다. 예를 들어, 발포제로서 이소부탄 30 중량％ 과 노르말부탄 70 중량％ 의 부탄 혼합물을 사용하여 상기 밀도 범위의 적층 발포 시트를 얻기 위해서는, 부탄 혼합물의 첨가량은 기재 수지 100 중량부당 3 ∼ 30 중량부, 바람직하게는 4 ∼ 20 중량부, 보다 바람직하게는 6 ∼ 18 중량부이다.The amount of the physical foaming agent (E2) to be added is adjusted according to the kind of the foaming agent and the apparent bulk density desired. In addition, the amount of the bubbling agent to be added is controlled according to the desired bubble diameter. For example, in order to obtain a laminated foam sheet having the above-mentioned density range using a butane mixture of 30% by weight of isobutane and 70% by weight of n-butane as a blowing agent, the butane mixture is added in an amount of 3 to 30 parts by weight, Preferably 4 to 20 parts by weight, more preferably 6 to 18 parts by weight.

상기 발포 시트 형성용 수지 용융물 (F2) 에 첨가되는 첨가제 (G) 의 주요한 것으로서 통상적으로 기포 조정제가 첨가된다. 기포 조정제로는 유기계인 것, 무기계인 것 모두 사용할 수 있다. 무기계 기포 조정제로는 붕산아연, 붕산마그네슘, 붕사 등의 붕산 금속염, 염화나트륨, 수산화알루미늄, 탤크, 제올라이트, 실리카, 탄산칼슘, 탄산수소나트륨 등을 들 수 있다. 또, 유기계 기포 조정제로는, 인산-2,2-메틸렌비스(4,6-tert-부틸페닐)나트륨, 벤조산나트륨, 벤조산칼슘, 벤조산알루미늄, 스테아르산나트륨 등을 들 수 있다. 또, 시트르산과 탄산수소나트륨, 시트르산의 알칼리염과 탄산수소나트륨 등을 조합한 것 등도 기포 조정제로서 사용할 수 있다. 이들 기포 조정제는 2 종 이상을 혼합해서 사용할 수도 있다.As a main component of the additive (G) to be added to the resin melt (F2) for forming a foamed sheet, a foam adjuster is usually added. The bubble adjusting agent may be organic or inorganic. Examples of the inorganic bubble adjusting agent include metal borates such as zinc borate, magnesium borate and borax, sodium chloride, aluminum hydroxide, talc, zeolite, silica, calcium carbonate, sodium hydrogen carbonate and the like. Examples of the organic base-adjusting agent include sodium phosphate-2,2-methylenebis (4,6-tert-butylphenyl) sodium, sodium benzoate, calcium benzoate, aluminum benzoate and sodium stearate. Also, a combination of citric acid and sodium hydrogencarbonate, an alkali salt of citric acid with sodium hydrogencarbonate, and the like can also be used as a base modifier. These foam modifiers may be used in combination of two or more.

또한, 기포 조정제의 첨가량은 기재 수지 100 중량부당 0.01 ∼ 3 중량부, 바람직하게는 0.03 ∼ 1 중량부이다. 상기 (ⅰ) 을 만족시키는 적층 발포 시트를 얻으려면, 예를 들어 수지층의 평량을 조정함과 함께, 발포 시트의 두께, 겉보기 밀도 등을 고려하면서 평균 기포 직경, 두께 방향의 평균 기포수가 상기 (ⅰ) 을 만족시키도록 기포 조정제의 첨가량을 조정하면 된다.The addition amount of the cell foam modifier is 0.01 to 3 parts by weight, preferably 0.03 to 1 part by weight, per 100 parts by weight of the base resin. In order to obtain the laminated foam sheet satisfying the above condition (i), for example, the basis weight of the resin layer is adjusted, and the average cell diameter and the average number of bubbles in the thickness direction The addition amount of the air bubble conditioner may be adjusted so as to satisfy the condition (i).

폴리에틸렌 수지 발포 시트 형성용 수지 용융물 (F2) 에는, 상기와 같이 본 발명의 목적 및 효과를 저해하지 않는 범위에서 스티렌계 수지나 엘라스토머 등의 다른 수지나, 열 안정제 등의 첨가제를 배합할 수 있다.The resin melt (F2) for forming a polyethylene resin foam sheet may be blended with other resins such as styrene-based resin and elastomer, or additives such as heat stabilizers, as long as the object and effect of the present invention are not impaired.

상기한 바와 같이, 적층 발포 시트를 공압출에 의해 제조하는 경우에는, 압출기 (11) 를 사용하여 수지층 형성용 수지 용융물 (F1) 을 형성하고, 압출기 (12) 를 사용하여 발포 시트 형성용 수지 용융물 (F2) 을 형성하고, 압출기 (12) 내에서 수지 용융물 (F2) 을 발포할 수 있는 온도로 조정하고, 압출기 (11) 내에서 수지 용융물 (F1) 을 공압출할 수 있는 온도로 조정하고 나서, 수지층 형성용 수지 용융물 (F1) 과 발포 시트 형성용 수지 용융물 (F2) 을 공압출용 고리형 다이 (13) 에 도입하여 양자를 적층하고, 다시 대기 중에 공압출하여 발포 시트 형성용 수지 용융물 (F2) 을 발포시켜, 발포체에 수지층이 적층된 통 형상 적층 발포체를 형성하고, 그 통 형상 적층 발포체의 내면을 원주 형상 냉각 장치를 따르게 하여 냉각시키면서 인취하면서 절개함으로써 적층 발포 시트를 얻을 수 있다. 단, 수지층 형성용 수지 용융물 (F1) 과 발포 시트 형성용 수지 용융물 (F2) 의 적층은 전술한 바와 같이 고리형 다이의 내부에서 적층할 수도 있으면, 출구 부근이나 다이의 출구 밖에서 적층할 수도 있다. 또, 상기 고리형 다이, 압출기, 원주 형상 냉각 장치, 통 형상 적층 발포체를 절개하는 장치 등은 종래부터 압출 발포 분야에서 사용되어 온 공지된 것을 사용할 수 있다.As described above, when the laminated foam sheet is produced by co-extrusion, the resin melt F1 for forming a resin layer is formed by using the extruder 11, and the resin for foam sheet formation The melt F2 is formed and adjusted to a temperature capable of foaming the resin melt F2 in the extruder 12 and adjusted to a temperature at which the resin melt F1 can co-extrude in the extruder 11 Then, the resin melt F1 for forming a resin layer and the resin melt F2 for forming a foamed sheet were introduced into the annular die 13 for co-extrusion, and both were laminated and co-extruded in the air to form a foamed sheet- The melt F2 is foamed to form a cylindrical laminated foam in which a resin layer is laminated on the foam. The inner surface of the cylindrical laminated foam is cut along the circumferential cooling device while being cooled, A sheet can be obtained. However, the lamination of the resin melt F1 for forming a resin layer and the melt F2 for forming a foamed sheet may be laminated inside the annular die as described above, or may be laminated in the vicinity of the exit or outside of the die . The annular die, the extruder, the cylindrical cooling device, the device for cutting the cylindrical laminated foam, and the like can be used, which are conventionally known in the field of extrusion foaming.

또, 본 발명의 상기 조건 (ⅰ) 에 있어서의 두께 방향의 평균 기포수의 값을 작게 하려면, 기포 조정제의 첨가량을 적게 조정하여 고리형 다이 선단에 평행 랜드를 갖는 립을 형성하고, 발포 시트 형성용 수지 용융물의 두께 방향으로의 팽창 (스웰) 을 억제하면서 압출함으로써 콜 게이트의 발생을 방지하면서, 평행 랜드에서 발포 시트 형성용 수지 용융물을 약간 전단 발열시켜 기포끼리의 결합을 도모함으로써 조정할 수 있다.In order to reduce the value of the average number of bubbles in the thickness direction in the above condition (i) of the present invention, it is necessary to adjust the amount of bubbling agent to be small to form a lip having a parallel land at the tip of the annular die, (Swelling) in the thickness direction of the molten resin melt while suppressing the generation of the corrugation, and by slightly shearing the molten resin for forming the foamed sheet in the parallel lands to bond the bubbles together.

실시예Example

이하, 실시예에 기초하여 본 발명을 더욱 상세하게 설명한다. 단, 본 발명은 실시예에 의해 한정되지 않는다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail based on examples. However, the present invention is not limited by the examples.

기포 조정제로서 저밀도 폴리에틸렌 수지 80 중량％ 에 대하여 탤크 (마츠무라 산업 주식회사 제조, 상품명 「하이 필러 ＃12」) 를 20 중량％ 배합하여 이루어지는 기포 조정제 마스터 배치를 사용하였다.A foam adjuster master batch was prepared by blending 20 wt% of talc (trade name " High filler # 12 ", manufactured by Matsumura Industrial Co., Ltd.) with respect to 80 wt% of a low density polyethylene resin as a foam modifier.

수지층 형성용 및 발포 시트 형성용에 사용한 폴리에틸렌 수지의 종류, 메이커, 밀도, 융점, MFI (190 ℃, 하중 21.18 N) 를 표 1 에 나타낸다.Table 1 shows the kind, maker, density, melting point, and MFI (190 占 폚, load 21.18 N) of the polyethylene resin used for forming the resin layer and for forming the foamed sheet.

고분자형 대전 방지제로서, 산요 화성 공업 주식회사 제조의 폴리에테르-폴리프로필렌 블록 공중합체를 주성분으로 하는 「페레스타트 300」(융점 136 ℃, 수평균 분자량 14000, 밀도 990 g/ℓ) 을 사용하였다."Ferestat 300" (melting point: 136 ° C, number average molecular weight: 14000, density: 990 g / l) having a polyether-polypropylene block copolymer as a main component manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd. was used as the polymer type antistatic agent.

물리 발포제로서, 노르말부탄 70 중량％ 과 이소부탄 30 중량％ 로 이루어지는 혼합 부탄을 사용하였다.As the physical foaming agent, mixed butane consisting of 70% by weight of n-butane and 30% by weight of isobutane was used.

실시예 1 ∼ 11, 비교예 1 ∼ 3Examples 1 to 11 and Comparative Examples 1 to 3

폴리에틸렌 수지 발포 시트 형성용 압출기 (12) 로서, 직경 90 ㎜ 의 제 1 압출기와 직경 120 ㎜ 의 제 2 압출기로 이루어지는 탠덤 압출기를 사용하고, 폴리에틸렌 수지층 형성용 압출기 (11) 로서 직경 50 ㎜, L/D = 50 의 제 3 압출기를 사용하였다. 또한, 공압출용 고리형 다이에 제 2 압출기와 제 3 압출기 각각의 출구를 연결하여 각각의 용융 수지를 고리형 다이 내에서 적층할 수 있게 하였다.A tandem extruder consisting of a first extruder having a diameter of 90 mm and a second extruder having a diameter of 120 mm was used as the extruder 12 for forming a polyethylene resin foam sheet and an extruder 11 having a diameter of 50 mm and an L / D = 50 was used. The annular die for co-extrusion was also connected to the outlet of each of the second extruder and the third extruder so that each molten resin could be laminated in the annular die.

표 2 에 나타내는 배합의 폴리에틸렌 수지와 고분자형 대전 방지제를 제 3 압출기에 공급하여 가열 혼련하고, 휘발성 가소제로서 표 2 에 나타내는 양의 상기 혼합 부탄을 압입하고, 다시 혼련하고, 표 2 에 나타내는 압출 수지 온도로 조절하여 수지층 형성용 수지 용융물로 하고, 그 수지층 형성용 수지 용융물을 표 2 에 나타내는 「수지층/발포 시트/수지층」의 평량 구성이 되는 토출량으로 공압출용 고리형 다이에 도입하였다. The polyethylene resin and the polymeric antistatic agent shown in Table 2 were fed to a third extruder and heated and kneaded. The mixed butane in an amount shown in Table 2 was injected as a volatile plasticizer and kneaded again to obtain an extruded resin And the resin melt for forming the resin layer was introduced into the annular die for co-extrusion with a discharge amount which is a basis weight of "resin layer / foam sheet / resin layer" shown in Table 2 Respectively.

동시에, 표 2 에 나타내는 배합의 폴리에틸렌 수지와 기포 조정제 마스터 배치를 탠덤 압출기의 제 1 압출기의 원료 투입구에 공급하여 가열 혼련하고, 약 200 ℃ 로 조정된 용융 수지 혼합물로 하였다. 다음으로, 그 용융 수지 혼합물에 표 2 에 나타내는 양의 물리 발포제를 압입하고, 이어서 상기 제 1 압출기의 하류측에 연결된 제 2 압출기에 공급하고, 표 2 에 나타내는 압출 수지 온도로 온도를 조절하여 발포 시트 형성용 수지 용융물로 하고, 그 발포 시트 형성용 수지 용융물을 표 2 에 나타내는 「수지층/발포 시트/수지층」의 평량 구성이 되는 토출량으로 상기 공압출용 고리형 다이에 도입하였다.At the same time, the polyethylene resin and the foam modifier master batch as shown in Table 2 were supplied to the raw material inlet of the first extruder of the tandem extruder and heated and kneaded to obtain a molten resin mixture adjusted to about 200 캜. Next, the physical foaming agent in the amount shown in Table 2 was fed into the molten resin mixture, then fed to a second extruder connected to the downstream side of the first extruder, and the temperature was adjusted to the extruded resin temperature shown in Table 2, The resin melt for forming a foam sheet was introduced into the annular die for co-extrusion at a discharging amount constituting a basis weight of "resin layer / foam sheet / resin layer" shown in Table 2.

공압출용 고리형 다이에 도입되어 다이 내의 수지 유로를 유동하는 발포 시트 형성용 수지 용융물의 외측과 내측에, 공압출용 고리형 다이에 도입된 수지층 형성용 수지 용융물을 적층 합류하고, 용융물의 적층체를 다이로부터 대기 중으로 압출하여 수지층/발포체/수지층으로 이루어지는 3 층 구성의 통 형상 적층 발포체를 형성하였다. 압출된 통 형상 적층 발포체를 냉각된 원주 형상 냉각 장치 (맨드릴) 를 따르게 하여 인취하면서 절개하여 적층 발포 시트를 얻었다.A resin melt for forming a resin layer introduced into the annular die for co-extrusion is laminated and joined to the outer side and the inner side of the resin melt for forming a foamed sheet, which is introduced into the annular die for co-extrusion and flows in the resin flow path in the die, The laminate was extruded from the die into the atmosphere to form a three-layered tubular laminated foam composed of a resin layer / foam / resin layer. The extruded tubular laminated foam was cut along the cooled circumferential cooling device (mandrel) while taking it to obtain a laminated foam sheet.

실시예 및 비교예에서 얻어진 적층 발포 시트의 여러 물성을 표 3 에 나타낸다. Table 3 shows various physical properties of the laminated foam sheet obtained in Examples and Comparative Examples.

표 3 에 있어서의 평균 기포 직경, 두께 방향의 평균 기포수, 기포막 두께, 인가 전압의 측정은 상기 방법에 의해 각 적층 발포 시트에 대하여 각 5 점에서 실시하고, 측정값의 산술 평균값을 각각의 측정 결과로 하였다.The average cell diameter in Table 3, the average number of cells in the thickness direction, the thickness of the cell membrane, and the applied voltage were measured at each of the five points for each laminated foam sheet by the above method, The measurement results were as follows.

표 3 에 있어서의 박리 강도의 측정은 다음과 같이 실시하였다.The peel strength in Table 3 was measured as follows.

발포 시트를 가로 40 ㎜ × 세로 76 ㎜ 의 사이즈로 잘라냈다. 그 후, 잘라낸 발포 시트와 판유리를 온도 60 ℃, 습도 50 ％RH 의 분위기 하에서 130 g/㎠ 의 하중으로 18 시간 동안 압착시켰다. 상기 조건에서 판유리에 압착시킨 발포 시트를 100 ㎜/min 의 속도로 90°박리 시험으로 박리했을 때의 하중을 측정하였다. 측정은 각 적층 발포 시트에 대하여 6 점에서 실시하고, 측정값의 산술 평균값을 박리 강도 (gf/40 ㎜) 로 하였다.The foam sheet was cut into a size of 40 mm long x 76 mm long. Thereafter, the cut foam sheet and the plate glass were pressed for 18 hours under a load of 130 g / cm < 2 > under an atmosphere of a temperature of 60 DEG C and a humidity of 50% RH. Under the above conditions, the load when the foamed sheet pressed onto the glass plate was peeled off at a rate of 100 mm / min by a 90 degree peel test was measured. The measurement was carried out at 6 points for each laminated foam sheet, and the arithmetic average value of the measured values was taken as the peel strength (gf / 40 mm).

박리 강도의 측정 결과를 다음에 나타내는 기준으로 평가하였다.The peel strength measurement results were evaluated based on the following criteria.

◎：0.7 gf/40 ㎜ 미만?: Less than 0.7 gf / 40 mm

○：0.7 gf/40 ㎜ 이상, 1.3 gf/40 ㎜ 미만?: 0.7 gf / 40 mm or more, 1.3 gf / 40 mm or less

△：1.3 gf/40 ㎜ 이상, 1.9 gf/40 ㎜ 미만?: 1.3 gf / 40 mm or more, 1.9 gf / 40 mm or less

×：1.9 gf/40 ㎜ 이상X: 1.9 gf / 40 mm or more

표 3 에 있어서의 정마찰 계수는 JIS K 7125-1999 에 준거하여 측정된 값이다. 먼저, 적층 발포 시트로부터 가로 100 ㎜ × 세로 100 ㎜ 의 사이즈로 슬라이딩편을 잘라냈다. 또, 슬라이딩편과 동일한 발포 시트로부터 가로 130 ㎜ × 세로 200 ㎜ 의 사이즈로 시험편을 잘라냈다. 마찰은 접촉 면적 100 ㎠ (1 변의 길이 100 ㎜) 의 정사각형의 슬라이딩편이 시험편 상을 수평 이동함으로써 발생시켰다. 슬라이딩편의 하중을 125 g ± 1.2 g 으로 조정하고, 마찰을 일으키는 시험편의 이동 속도는 500 ㎜/min 에서 측정하였다. 시험은 시험편, 슬라이딩편, 미끄러지게 하는 방향 모두를 시트의 길이 (세로) 방향에 일치시켜 실시하였다. 상기 측정 순서에 따라 마찰 계수를 측정하여, 마찰 운동을 개시할 때의 최대 하중을 슬라이딩편의 하중으로 나눈 값을 정마찰 계수의 값으로 하였다. 또한, 상기 측정은 적층 발포 시트의 표면끼리와 이면끼리에서 각 5 점에서 실시하고, 구해진 10 점의 정마찰 계수의 평균값을 측정값으로 하였다.The static friction coefficient in Table 3 is a value measured in accordance with JIS K 7125-1999. First, the sliding piece was cut out from the laminated foam sheet in a size of 100 mm in width x 100 mm in length. The test piece was cut out from the same foamed sheet as the sliding piece in a size of 130 mm in width x 200 mm in length. The friction was generated by horizontally moving the test piece on a square sliding contact piece with a contact area of 100 cm 2 (100 mm length on one side). The sliding piece load was adjusted to 125 g ± 1.2 g, and the moving speed of the test piece causing friction was measured at 500 mm / min. The test was carried out in such a manner that both the test piece, the sliding piece, and the sliding direction were aligned in the lengthwise (longitudinal) direction of the sheet. The frictional coefficient was measured according to the above measurement procedure, and the value obtained by dividing the maximum load at the start of the frictional motion by the load of the sliding piece was defined as the value of the frictional coefficient. The measurement was carried out at five points on each of the front and back surfaces of the laminated foamed sheet, and the average value of the static friction coefficients of the obtained ten points was used as the measured value.

정마찰 계수의 측정 결과를 다음에 나타내는 기준으로 평가하였다.The measurement results of the static friction coefficient were evaluated based on the following criteria.

◎：0.7 미만⊚: less than 0.7

○：0.7 이상, 1.2 미만?: 0.7 or more and less than 1.2

×：1.2 이상X: 1.2 or more

Claims

In a laminated sheet having a thickness of 0.2 to 2.0 mm and an apparent density of 0.02 to 0.1 g / cm < 3 > formed by laminating and bonding a polyethylene resin layer containing a polymeric antistatic agent on at least one surface of a polyethylene resin foam sheet,
Wherein the laminated sheet satisfies at least any one of the following conditions (i), (ii) and (iii).
(I) the basis weight of the polyethylene resin layer is 8 g / m 2 or less, the foam sheet thickness of the foam sheet is 10 to 100 μm, and the average number of bubbles in the thickness direction is 1.5 / mm 2 or less.
(Ii) 0 to 60% by weight of a polyethylene resin (a) having a melting point of from 115 to 120 ° C and a density of 0.910 to 0.970 g / (A) + (b) + (c) = 100% by weight) of a polyethylene resin (b) of 0.930 g / cm 3 and a polymeric antistatic agent c of 10 to 50% by weight.
(Iii) a polyethylene resin foam sheet in which the polyethylene resin foam sheet has a melting point of from 115 to 125 ° C of from 10 to 50% by weight and a density of from 0.910 to 0.940 g / (D) + (b) = 100% by weight) of a polyethylene resin (b) of 0.930 g / cm3.

The method according to claim 1,
(I) and (ii) simultaneously satisfy the conditions (i) and (iii), or simultaneously satisfy the conditions (i), By weight based on the total weight of the foamed sheet.

3. The method according to claim 1 or 2,
Wherein the laminated foamed sheet has an applied voltage half-life of not more than 10 seconds after water rinsing.