JP6608652B2 - Multilayer foam sheet - Google Patents
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Description
本発明は、多層発泡シートに関し、詳しくは基板用ガラス板などの板状物の間紙として好適に使用可能な多層発泡シートに関する。 The present invention relates to a multilayer foamed sheet, and more particularly to a multilayer foamed sheet that can be suitably used as an interleaf for a plate-like material such as a glass plate for a substrate.
従来、液晶パネルに使用されるガラス板を積み重ねて輸送する際に、保護のための間紙をガラス板間に介装することが行われている。該間紙として紙が使用されてきたが、近年では、ポリエチレン系樹脂発泡シートが使用されるようになっている(例えば、特許文献1など)。 Conventionally, when glass plates used in a liquid crystal panel are stacked and transported, a slip sheet is interposed between the glass plates for protection. Paper has been used as the slip sheet, but in recent years, a polyethylene resin foam sheet has been used (for example, Patent Document 1).
前記間紙として使用される発泡シートには、被包装物であるガラス板を保護するための緩衝性に加え、片持ち時の垂れ下がり量が小さく(コシ強度が強い)、ガラス板間に介装する際の取扱い性にも優れていることが要求される。また、ガラス板の加工製造作業を行うに際し、ガラス板間に介装された発泡シートをガラス板面から真空吸引による排除する必要がある。その際、発泡シートの片持ち時の垂れ下がり量が大きすぎる(コシ強度が弱い)と、ガラス板からはみ出している部分が垂れ下がったり、発泡シートにシワが生じたりするので、発泡シートを吸引して排除する等の排除作業性が低下してしまう。
The foam sheet used as the interleaving paper has a cushioning property to protect the glass plate as a packaged object, and has a small amount of sag when cantilevered (high strength), and is interposed between the glass plates. It is required to be excellent in handleability when performing. Further, when performing the processing and manufacturing operations of the glass plate, it is necessary that to eliminate by vacuum suction the foam sheet interposed between the glass plates from the glass plate surface. At that time, if the amount of sag when the foam sheet is cantilevered is too large (the strength is weak), the part protruding from the glass plate may sag or wrinkle may occur on the foam sheet. Exclusion workability, such as exclusion, is reduced.
一方、近年、液晶パネル用ガラス板のさらなる大型薄肉化が進むと共に、その間紙として使用される発泡シートも、さらに厚みが薄いものが求められるようになっている。そのため、厚みの薄い発泡シートであって、間紙としての十分な緩衝性とコシ強度を有するものが要求されている。 On the other hand, in recent years, as the glass plate for liquid crystal panels has been further reduced in thickness, the foam sheet used as a slip sheet has been required to be thinner. Therefore, there is a demand for a thin foam sheet having sufficient cushioning and stiffness as a slip sheet.
本発明は、従来の間紙用多層発泡シートより厚みが薄く軽量であっても、十分な緩衝性とコシ強度を有し、基板用ガラス板の間紙として好適に使用可能な多層発泡シートを提供することを目的とするものである。 The present invention provides a multilayer foamed sheet that has sufficient cushioning and stiffness, and can be suitably used as an interstitial paper for a glass plate for a substrate, even if it is thinner and lighter than a conventional multilayer foam sheet for slippers. It is for the purpose.
本発明によれば、以下に示す多層発泡シートが提供される。
[1]ポリエチレン系樹脂発泡層と、該発泡層の両面側に積層接着された熱可塑性樹脂層とを有する、見掛け密度30〜300kg/m3、厚み0.05〜2mmの多層発泡シートにおいて、
該熱可塑性樹脂層が、ポリエチレン系樹脂、ポリスチレン系樹脂及びスチレン系エラストマーを含む混合樹脂組成物から形成されており、該混合樹脂組成物中において、ポリエチレン系樹脂及びポリスチレン系樹脂が共に連続相を形成しており、該混合樹脂組成物中のポリスチレン系樹脂の重量割合が25〜60重量%、スチレン系エラストマーの重量割合が2〜20重量%であることを特徴とする多層発泡シート。
[2]前記混合樹脂組成物中のポリスチレン系樹脂の重量割合が30重量%を超え60重量%以下であることを特徴とする前記1に記載の多層発泡シート。
[3]前記熱可塑性樹脂層の片面当たりの坪量が10g/m2以下であることを特徴とする前記1または2に記載の多層発泡シート。
[4]前記混合樹脂組成物が高分子型帯電防止剤を含み、該高分子型帯電防止剤が前記ポリエチレン系樹脂連続相中に分散していることを特徴とする前記1〜3のいずれかに記載の多層発泡シート。
[5]前記混合樹脂組成物中の高分子型帯電防止剤の重量割合が2〜30重量%であることを特徴とする前記4に記載の多層発泡シート。
According to the present invention, the following multilayer foam sheet is provided.
[1] In a multilayer foamed sheet having an apparent density of 30 to 300 kg / m 3 and a thickness of 0.05 to 2 mm, comprising a polyethylene-based resin foam layer and a thermoplastic resin layer laminated and adhered to both sides of the foam layer.
The thermoplastic resin layer is formed from a mixed resin composition containing a polyethylene resin , a polystyrene resin, and a styrene elastomer , and in the mixed resin composition, the polyethylene resin and the polystyrene resin both have a continuous phase. A multilayer foamed sheet which is formed , wherein the weight ratio of polystyrene resin in the mixed resin composition is 25 to 60% by weight, and the weight ratio of styrene elastomer is 2 to 20% by weight .
[2] The multilayer foamed sheet as described in 1 above, wherein the weight ratio of the polystyrene-based resin in the mixed resin composition is more than 30% by weight and 60 % by weight or less .
[3] The multilayer foamed sheet according to 1 or 2 above, wherein the basis weight per side of the thermoplastic resin layer is 10 g / m 2 or less.
[4] Any of the above 1-3, wherein the mixed resin composition contains a polymer antistatic agent, and the polymer antistatic agent is dispersed in the continuous phase of the polyethylene resin. A multilayer foam sheet as described in 1.
[5] The multilayer foamed sheet as described in 4 above, wherein the polymer type antistatic agent in the mixed resin composition has a weight ratio of 2 to 30% by weight.
本発明の多層発泡シートは、ポリエチレン系樹脂発泡層(以下、単に発泡層ともいう。)の両面側に熱可塑性樹脂層(以下、単に樹脂層ともいう。)が積層接着されているサンドイッチ構造を有するものである。該発泡層は、ポリエチレン系樹脂で形成されているので、該多層発泡シートは緩衝性に優れるものとなっており、精密電子機器用などのガラス板の間紙として好適に使用できるものである。さらに、該樹脂層はポリエチレン系樹脂とポリスチレン系樹脂とを含む混合樹脂組成物で形成されており、さらに、ポリエチレン系樹脂が連続相を形成し、ポリスチレン系樹脂も連続相を形成しているので、該樹脂層を有する多層発泡シートは、同厚みの従来の発泡シートと比べて、剛性に優れコシが強いものとなっている。そのため、該多層発泡シートは、真空吸引時の追従性等に優れており、厚みが薄い場合であっても、従来のものと同様に扱うことができるものである。 The multilayer foam sheet of the present invention has a sandwich structure in which a thermoplastic resin layer (hereinafter also simply referred to as a resin layer) is laminated and adhered to both sides of a polyethylene resin foam layer (hereinafter also simply referred to as a foam layer). It is what you have. Since the foamed layer is formed of a polyethylene-based resin, the multilayer foamed sheet has excellent buffering properties and can be suitably used as a slip sheet for glass plates for precision electronic devices. Furthermore, since the resin layer is formed of a mixed resin composition containing a polyethylene resin and a polystyrene resin, the polyethylene resin forms a continuous phase, and the polystyrene resin also forms a continuous phase. The multi-layer foam sheet having the resin layer has excellent rigidity and firmness compared to a conventional foam sheet having the same thickness. Therefore, the multilayer foamed sheet is excellent in following ability at the time of vacuum suction, and can be handled in the same manner as a conventional one even when the thickness is thin.
以下、本発明の多層発泡シートについて詳細に説明する。
本発明の多層発泡シートは、ポリエチレン系樹脂発泡層と、該発泡層の両面側に共押出により積層接着された熱可塑性樹脂層とからなり、サンドイッチ構造を有するものである。さらに、該多層発泡シートの樹脂層は、後述するように特定の配合の混合樹脂組成物から形成され、さらに該混合樹脂組成物が特定のモルフォロジーを形成していることにより、本発明の多層発泡シートは緩衝性を維持しつつも、全体としてコシが強くて取扱い性に優れるものである。
Hereinafter, the multilayer foamed sheet of the present invention will be described in detail.
The multilayer foamed sheet of the present invention comprises a polyethylene-based resin foam layer and a thermoplastic resin layer laminated and bonded by coextrusion on both sides of the foam layer, and has a sandwich structure. Furthermore, the resin layer of the multilayer foamed sheet is formed from a mixed resin composition having a specific composition as will be described later, and further, the mixed resin composition forms a specific morphology. The sheet is strong as a whole and excellent in handleability while maintaining cushioning properties.
本発明の多層発泡シートの厚みは、0.05〜2mmである。前記したように、近年の基盤用ガラス板の大型薄肉化を考慮すると、その上限は、1.5mmが好ましく、より好ましくは1.3mm、さらに好ましくは1.0mmである。一方、その下限は、より高い緩衝性を確保するために、0.07mmが好ましく、より好ましくは0.10mm、さらに好ましくは0.15mmである。 The thickness of the multilayer foamed sheet of the present invention is 0.05-2 mm. As described above, considering the recent reduction in the size of the substrate glass plate, the upper limit is preferably 1.5 mm, more preferably 1.3 mm, and even more preferably 1.0 mm. On the other hand, the lower limit is preferably 0.07 mm, more preferably 0.10 mm, and still more preferably 0.15 mm, in order to ensure higher buffering properties.
また、該多層発泡シート全体の見掛け密度は、30kg/m3以上であり、好ましくは35kg/m3以上であり、より好ましくは40kg/m3以上である。通常、該見掛け密度が低いほど剛性が低くなる傾向にある。これに対し本発明の多層発泡シートは、特定の樹脂層を有するため、多層発泡シート全体が低い見掛け密度であっても剛性に優れたものとなる。緩衝性を考慮すると、該見掛け密度の上限は、300kg/m3程度であり、好ましくは200kg/m3である。 The apparent density of the entire multilayer foamed sheet is 30 kg / m 3 or more, preferably 35 kg / m 3 or more, more preferably 40 kg / m 3 or more. Usually, the lower the apparent density, the lower the rigidity. On the other hand, since the multilayer foam sheet of the present invention has a specific resin layer, even if the entire multilayer foam sheet has a low apparent density, it has excellent rigidity. Considering the buffering property, the upper limit of the apparent density is about 300 kg / m 3 , preferably 200 kg / m 3 .
また、該多層発泡シートの坪量は、取扱い性の観点から、その上限は、好ましくは200g/m2であり、より好ましくは100g/m2、さらに好ましくは50g/m2、特に好ましくは30g/m2である。一方、その下限は、好ましくは10g/m2以上程度であり、より好ましくは20g/m2以上である。 The upper limit of the basis weight of the multilayer foamed sheet is preferably 200 g / m 2 , more preferably 100 g / m 2 , still more preferably 50 g / m 2 , and particularly preferably 30 g from the viewpoint of handleability. / M 2 . On the other hand, the lower limit is preferably about 10 g / m 2 or more, and more preferably 20 g / m 2 or more.
本発明における多層発泡シート全体の厚みは、多層発泡シートの全幅に亘って幅方向に1cm間隔で測定される厚み(mm)の算術平均値である。 The thickness of the entire multilayer foamed sheet in the present invention is an arithmetic average value of thickness (mm) measured at intervals of 1 cm in the width direction over the entire width of the multilayer foamed sheet.
本発明における多層発泡シートの見掛け密度(kg/m3)は、多層発泡シートの全体坪量(g/m2)を該多層発泡シートの厚み(mm)で除して、単位換算することにより得られる。 The apparent density (kg / m 3 ) of the multilayer foamed sheet in the present invention is obtained by dividing the total basis weight (g / m 2 ) of the multilayer foamed sheet by the thickness (mm) of the multilayer foamed sheet and converting the unit. can get.
また、本発明の多層発泡シートの幅は、大型のガラス板の包装に使用可能であることから、1000mm以上が好ましい。なお、その上限は概ね5000mmである。 Moreover, since the width | variety of the multilayer foamed sheet | seat of this invention can be used for the packaging of a large sized glass plate, 1000 mm or more is preferable. The upper limit is approximately 5000 mm.
また、本発明の多層発泡シートの独立気泡率は発泡シートの柔軟性、被包装物の表面保護性、適切な滑り性などの観点から15%以上、更に20%以上が好ましい。 In addition, the closed cell ratio of the multilayer foamed sheet of the present invention is preferably 15% or more, and more preferably 20% or more from the viewpoints of the flexibility of the foamed sheet, the surface protection of the article to be packaged, and the appropriate slipperiness.
前記独立気泡率は、ASTM−D2856−70の手順Cに従って、測定された多層発泡シート(カットサンプル)の真の体積Vxを用い、下記(1)式により独立気泡率S(%)を計算する。なお、25mm×25mm×多層発泡シート厚みのサンプルを複数枚切り出して重ねることにより、25mm×25mm×約20mmの測定用カットサンプルとする。測定装置としては東芝ベックマン株式会社の空気比較式比重計930型などを使用することができる。 The closed cell ratio is calculated according to the following formula (1) using the true volume Vx of the multilayer foam sheet (cut sample) measured according to the procedure C of ASTM-D2856-70. . In addition, it is set as the cut sample for a measurement of 25 mm x 25 mm x about 20 mm by cutting out and laminating a plurality of samples of 25 mm x 25 mm x multilayer foam sheet thickness. As a measuring apparatus, an air comparison type hydrometer 930 type manufactured by Toshiba Beckman Co., Ltd. can be used.
S(%)=(Vx−W/ρ)×100/(Va−W/ρ) (1)
Vx:上記方法で測定されたカットサンプルの真の体積(cm3)であり、カットサンプルを構成する樹脂の容積と、カットサンプル内の独立気泡部分の容積との和に相当する。
Va:測定に使用されたカットサンプルの見かけ上の体積(cm3)であり、カットサンプルを構成する樹脂の容積と、カットサンプル内の独立気泡部分及び連続気泡部分の気泡全容積との和に相当する。
W:測定に使用されたカットサンプル全重量(g)。
ρ:多層発泡シートを脱泡して求められる樹脂の密度(g/cm3)
S (%) = (Vx−W / ρ) × 100 / (Va−W / ρ) (1)
Vx: the true volume (cm 3 ) of the cut sample measured by the above method, which corresponds to the sum of the volume of the resin constituting the cut sample and the volume of the closed cell portion in the cut sample.
Va: Apparent volume (cm 3 ) of the cut sample used for measurement, which is the sum of the volume of the resin constituting the cut sample and the total volume of bubbles in the closed cell portion and the open cell portion in the cut sample. Equivalent to.
W: Total weight (g) of cut sample used for measurement.
ρ: Density of resin required by defoaming the multilayer foamed sheet (g / cm 3 )
次に、本発明の多層発泡シートの発泡層を形成する樹脂について説明する。
該発泡層は、ポリエチレン系樹脂Aにより形成されている。
Next, the resin that forms the foam layer of the multilayer foam sheet of the present invention will be described.
The foam layer is made of polyethylene resin A.
本発明において、ポリエチレン系樹脂とは、エチレン成分単位が50モル%以上の樹脂を意味する。ポリエチレン系樹脂としては、具体的には、例えば、低密度ポリエチレン(LDPE)、エチレン−酢酸ビニル共重合体(EVA)、直鎖状低密度ポリエチレン(LLDPE)、超低密度ポリエチレン(VLDPE)やこれらの混合物等が挙げられる。
ポリエチレン系樹脂Aとしては、発泡性に優れ、多層発泡シートがより緩衝性に優れたものとなることから、低密度ポリエチレンを主成分とするポリエチレン系樹脂が好ましい。
In the present invention, the polyethylene-based resin means a resin having an ethylene component unit of 50 mol% or more. Specific examples of the polyethylene resin include low density polyethylene (LDPE), ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA), linear low density polyethylene (LLDPE), very low density polyethylene (VLDPE), and the like. And the like.
As the polyethylene-based resin A, a polyethylene-based resin mainly composed of low-density polyethylene is preferable because the foamability is excellent and the multilayer foamed sheet is more excellent in buffering properties.
なお、発泡層には、本発明の目的及び効果を阻害しない範囲で、その他の合成樹脂やエラストマー、気泡調整剤、造核剤、酸化防止剤、熱安定剤、耐候剤、紫外線吸収剤、難燃剤、抗菌剤、収縮防止剤等の機能性添加剤、無機充填剤等の添加剤を添加することができる。 The foamed layer has other synthetic resins and elastomers, bubble regulators, nucleating agents, antioxidants, heat stabilizers, weathering agents, ultraviolet absorbers, hard absorbers and the like as long as the objects and effects of the present invention are not impaired. Functional additives such as a flame retardant, antibacterial agent and shrinkage inhibitor, and additives such as inorganic fillers can be added.
次に、本発明の多層発泡シートの樹脂層を形成している混合樹脂組成物について説明する。
該樹脂層は、ポリエチレン系樹脂Bとポリスチレン系樹脂を含む混合樹脂組成物から形成されており、混合樹脂組成物中においては、ポリエチレン系樹脂B及びポリスチレン系樹脂が共に連続相(両連続相)を形成している。即ち、ポリエチレン系樹脂よりも弾性率が高いポリスチレン系樹脂が、混合樹脂組成物中で連続相を形成していることから、本発明の多層発泡シートは、従来の発泡シートと比べて、剛性に優れコシが強いものとなる。また、樹脂層の混合樹脂組成物においてポリエチレン系樹脂B及びポリスチレン系樹脂が共に連続相を形成していることから、該樹脂層は、発泡層との接着性に優れたものとなる。
Next, the mixed resin composition forming the resin layer of the multilayer foamed sheet of the present invention will be described.
The resin layer is formed from a mixed resin composition containing a polyethylene resin B and a polystyrene resin. In the mixed resin composition, both the polyethylene resin B and the polystyrene resin are continuous phases (both continuous phases). Is forming. That is, since the polystyrene resin having a higher elastic modulus than the polyethylene resin forms a continuous phase in the mixed resin composition, the multilayer foam sheet of the present invention is more rigid than the conventional foam sheet. Excellent elasticity will be strong. In addition, since the polyethylene resin B and the polystyrene resin together form a continuous phase in the mixed resin composition of the resin layer, the resin layer is excellent in adhesiveness with the foam layer.
ポリエチレン系樹脂Bは後記ポリスチレン系樹脂と共に樹脂層を構成する混合樹脂組成物中で連続相を形成するものである。両連続相を示すモルフォロジーを形成させやすいことから、その融点は140℃以下であることが好ましく、より好ましくは120℃以下である。また、その下限は概ね80℃である。
なお、ポリエチレン系樹脂の融点は、JIS K7121−1987のプラチックの転移温度測定方法に基づき、試験片の状態調節として「(2)一定の熱処理を行った後、融解温度を測定する場合」を選択して測定される融解ピーク温度である。
The polyethylene resin B forms a continuous phase in the mixed resin composition constituting the resin layer together with the polystyrene resin described later. The melting point is preferably 140 ° C. or lower, more preferably 120 ° C. or lower because it is easy to form a morphology showing both continuous phases. The lower limit is approximately 80 ° C.
The melting point of the polyethylene resin is based on the plastic transition temperature measurement method of JIS K7121-1987, and “(2) When measuring the melting temperature after performing a certain heat treatment” is selected as the condition adjustment of the test piece. It is a melting peak temperature measured as follows.
樹脂層を構成するポリエチレン系樹脂Bと発泡層を構成するポリエチレン系樹脂Aとは、同じ種類のものを用いることが、共押出時に発泡層の気泡を破壊しにくく、さらに接着性に優れることから好ましい。但し、異なる種類の樹脂を用いることもできる。 Since the polyethylene resin B constituting the resin layer and the polyethylene resin A constituting the foam layer are the same type, it is difficult to destroy the bubbles in the foam layer at the time of co-extrusion, and the adhesiveness is excellent. preferable. However, different types of resins can be used.
樹脂層において両連続相を示すモルフォロジーを形成させやすいことから、混合樹脂組成物中のポリエチレン系樹脂Bの含有量は、混合樹脂組成物全体の20〜75重量%であることが好ましく、25〜65重量%であることがより好ましく、30〜50重量%であることがさらに好ましい。 Since it is easy to form a morphology showing both continuous phases in the resin layer, the content of the polyethylene resin B in the mixed resin composition is preferably 20 to 75% by weight of the entire mixed resin composition, and preferably 25 to 25%. More preferably, it is 65 weight%, and it is further more preferable that it is 30-50 weight%.
前記ポリスチレン系樹脂の例としては、例えば、ポリスチレン、ゴム変性ポリスチレン、スチレン−αメチルスチレン共重合体、スチレン−pメチルスチレン共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、スチレン−メタクリル酸メチル共重合体、スチレン−メタクリル酸エチル共重合体、スチレン−アクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリル酸エチル共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体等が挙げられる。これらの中でも、良好な樹脂層が得られやすいことからポリスチレンが好ましい。 Examples of the polystyrene resin include, for example, polystyrene, rubber-modified polystyrene, styrene-α-methylstyrene copolymer, styrene-p-methylstyrene copolymer, styrene-acrylic acid copolymer, and styrene-methacrylic acid copolymer. Styrene-maleic anhydride copolymer, styrene-methyl methacrylate copolymer, styrene-ethyl methacrylate copolymer, styrene-methyl acrylate copolymer, styrene-ethyl acrylate copolymer, styrene-acrylonitrile copolymer A polymer etc. are mentioned. Among these, polystyrene is preferable because a good resin layer is easily obtained.
また、樹脂層を構成する前記混合樹脂組成物は、ポリエチレン系樹脂Bとポリスチレン系樹脂との相溶化剤を含むことが好ましい。混合樹脂組成物が相溶化剤を含むことにより、製膜性を向上させることができ、良好な樹脂層を形成することができると共に、ポリスチレン系樹脂の連続相をより形成させやすくなる。 Moreover, it is preferable that the said mixed resin composition which comprises a resin layer contains the compatibilizer of polyethylene-type resin B and polystyrene-type resin. When the mixed resin composition contains a compatibilizing agent, the film forming property can be improved, a good resin layer can be formed, and the continuous phase of the polystyrene-based resin can be more easily formed.
該相溶化剤としては、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−イソプレン共重合体、これらの共重合体の水添物などのスチレン系エラストマーが挙げられる。該共重合体はブロック共重合体であることが好ましい。 Examples of the compatibilizing agent include styrene elastomers such as styrene-butadiene copolymers, styrene-isoprene copolymers, and hydrogenated products of these copolymers. The copolymer is preferably a block copolymer.
該相溶化剤の、前記樹脂層を構成する混合樹脂組成物中における含有量は、混合樹脂組成物全体の2〜20重量%であることが好ましい。該含有量の下限は、3重量%が好ましく、その上限は、15重量%が好ましく、より好ましくは10重量%である。 The content of the compatibilizer in the mixed resin composition constituting the resin layer is preferably 2 to 20% by weight of the entire mixed resin composition. The lower limit of the content is preferably 3% by weight, and the upper limit thereof is preferably 15% by weight, more preferably 10% by weight.
本発明における樹脂層を構成する混合樹脂組成物中においては、ポリエチレン系樹脂及びポリスチレン系樹脂が共に連続相を形成している。即ち、ポリエチレン系樹脂が連続相を形成すると共に、曲げ強度が大きく剛性に優れるポリスチレン系樹脂が連続相を形成していることから、本発明の多層発泡シートは、従来の発泡シートと比べて、剛性に優れコシが強いものとなっている。そのため、該多層発泡シートは、真空吸引時の追従性等に優れており、厚みが薄い場合であっても、従来のものと同様に扱うことができる。 In the mixed resin composition constituting the resin layer in the present invention, the polyethylene resin and the polystyrene resin together form a continuous phase. That is, since the polyethylene-based resin forms a continuous phase and the polystyrene-based resin having a large bending strength and excellent rigidity forms a continuous phase, the multilayer foamed sheet of the present invention is compared with the conventional foamed sheet, It has excellent rigidity and firmness. Therefore, the multilayer foamed sheet is excellent in following ability at the time of vacuum suction, and can be handled in the same manner as the conventional one even when the thickness is thin.
樹脂層において、ポリスチレン系樹脂の連続相は、多層発泡シートの平面方向に引き伸ばされて配向していることが好ましい。また、樹脂層厚み方向に、ポリスチレン系樹脂の連続相が、2層以上存在することが好ましく、より好ましくは3層以上、さらに好ましくは5層以上である。 In the resin layer, the continuous phase of the polystyrene-based resin is preferably stretched and oriented in the plane direction of the multilayer foamed sheet. Moreover, it is preferable that there are two or more continuous layers of polystyrene-based resin in the resin layer thickness direction, more preferably three or more layers, and still more preferably five or more layers.
連続相の例を図1、図2に示す。なお、図中、1はポリエチレン系樹脂の連続相を、2はポリスチレン系樹脂の連続相を、3は後記帯電防止剤をそれぞれ示す。なお、樹脂層の混合樹脂組成物のモルフォロジーは、その断面を透過型電子顕微鏡などを用いて観察することによって確認することができる。 Examples of continuous phases are shown in FIGS. In the figure, 1 represents a continuous phase of polyethylene resin, 2 represents a continuous phase of polystyrene resin, and 3 represents an antistatic agent described later. In addition, the morphology of the mixed resin composition of the resin layer can be confirmed by observing the cross section using a transmission electron microscope or the like.
該混合樹脂組成物中におけるポリスチレン系樹脂の含有量は混合樹脂組成物全体の25〜60重量%であることが好ましい。該含有量が少なすぎると、多層発泡シートのコシ強度が不十分となる虞がある。一方、該含有量が多すぎると、発泡層と樹脂層とが接着しなくなったり、柔軟性を失ったりする虞がある。かかる観点から、該含有量の下限は、30重量%が好ましい。また、その上限は、50重量%が好ましい。 The content of the polystyrene resin in the mixed resin composition is preferably 25 to 60% by weight of the entire mixed resin composition. If the content is too small, the stiffness of the multilayer foam sheet may be insufficient. On the other hand, when there is too much this content, there exists a possibility that a foaming layer and a resin layer may not adhere | attach, or a softness | flexibility may be lost. From this viewpoint, the lower limit of the content is preferably 30% by weight. The upper limit is preferably 50% by weight.
本発明の多層発泡シートの片面あたりの樹脂層の坪量は10g/m2以下であることが好ましい。樹脂層の坪量が上記範囲内であると、多層発泡シートが十分な緩衝性を有するものとなる。かかる観点から、樹脂層の坪量の上限は5g/m2であることが好ましく、3g/m2であることがより好ましく、2g/m2であることがさらに好ましい。なお、良好な樹脂層を形成するという観点からは、樹脂層の坪量の下限は1g/m2以上とすることが好ましい。また、取扱い性の観点から、両面側の樹脂層の坪量を出来る限り等しくすることが好ましい。
本発明の多層発泡シートは、上記のごとく、樹脂層の坪量が小さい場合であっても、該樹脂層が特定の配合の混合樹脂組成物が特定のモルフォロジーを形成していることにより、十分な剛性を発現することができる。
The basis weight of the resin layer per side of the multilayer foamed sheet of the present invention is preferably 10 g / m 2 or less. When the basis weight of the resin layer is within the above range, the multilayer foamed sheet has sufficient buffer properties. From this viewpoint, the upper limit of the basis weight of the resin layer is preferably 5 g / m 2 , more preferably 3 g / m 2 , and further preferably 2 g / m 2 . In addition, from the viewpoint of forming a good resin layer, the lower limit of the basis weight of the resin layer is preferably 1 g / m 2 or more. Further, from the viewpoint of handleability, it is preferable to make the basis weights of the resin layers on both sides as equal as possible.
As described above, the multilayer foamed sheet of the present invention is sufficient because the mixed resin composition having a specific composition forms a specific morphology even when the basis weight of the resin layer is small. Can exhibit high rigidity.
本発明の多層発泡シートの樹脂層においては、樹脂層を構成する混合樹脂組成物に、高分子型帯電防止剤を含有させて、多層発泡シートの表面抵抗率を1×107〜1×1014(Ω)にすることが好ましく、より好ましくは1×107〜1×1013Ωである。かかる範囲の表面抵抗率を有する多層発泡シートは、静電荷が蓄積しにくく、埃が付着しにくいものとなる。少量の添加で十分な表面抵抗率を発現させるためには、高分子型帯電防止剤は、ポリエチレン系樹脂連続相に分散していることが好ましい。 In the resin layer of the multilayer foamed sheet of the present invention, the mixed resin composition constituting the resin layer contains a polymer type antistatic agent, and the surface resistivity of the multilayer foamed sheet is 1 × 10 7 to 1 × 10 6. 14 (Ω) is preferable, and 1 × 10 7 to 1 × 10 13 Ω is more preferable. A multilayer foam sheet having a surface resistivity in such a range is less likely to accumulate static charge and less likely to adhere to dust. In order to develop a sufficient surface resistivity with a small amount of addition, the polymer antistatic agent is preferably dispersed in the polyethylene resin continuous phase.
前記高分子型帯電防止剤は、表面抵抗率が1×1012Ω未満、好ましくは1×1011Ω未満、より好ましくは1×1010Ω未満の樹脂からなるものである。具体的には、ポリエーテル、ポリエーテルエステルアミド、ポリエーテルとポリオレフィンとのブロック共重合体、アイオノマー樹脂などである。これらの中でも、ポリエーテルとポリオレフィンとのブロック共重合体、アイオノマー樹脂がより好ましい。 The polymer type antistatic agent is made of a resin having a surface resistivity of less than 1 × 10 12 Ω, preferably less than 1 × 10 11 Ω, more preferably less than 1 × 10 10 Ω. Specifically, polyether, polyether ester amide, block copolymer of polyether and polyolefin, ionomer resin, and the like. Among these, a block copolymer of polyether and polyolefin and an ionomer resin are more preferable.
前記ブロック共重合体は、ポリオレフィンのブロックとポリエーテルのブロックとが、エステル結合、アミド結合、エーテル結合、ウレタン結合、イミド結合などの結合を介して繰り返し交互に結合した構造を有するものが挙げられる。 Examples of the block copolymer include those having a structure in which a polyolefin block and a polyether block are repeatedly and alternately bonded through bonds such as ester bonds, amide bonds, ether bonds, urethane bonds, and imide bonds. .
前記アイオノマー樹脂とは、エチレンと、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸などのカルボン酸との共重合体の金属塩架橋物であり、この金属塩としては、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、典型金属塩、または遷移金属塩等が挙げられる。 The ionomer resin is a metal salt cross-linked product of a copolymer of ethylene and a carboxylic acid such as acrylic acid, methacrylic acid, and maleic acid. Examples of the metal salt include alkali metal salts, alkaline earth metal salts, A typical metal salt, a transition metal salt, etc. are mentioned.
このような高分子型帯電防止剤の具体例としては、例えば、ポリエーテルとポリオレフィンとのブロック共重合体として三洋化成工業株式会社製「ペレスタット300」、「ペレスタット230」、「ペレスタットHC250」、「ペレクトロンPVH」、「ペレクトロンPVL」、「ペレクトロンHS」など、アイオノマー樹脂として三井・デュポンポリケミカル株式会社製「エンティラSD100」、「エンティラMK400」などの商品名で市販されているものが挙げられる。 Specific examples of such a polymer antistatic agent include, for example, “Pelestat 300”, “Pelestat 230”, “Pelestat HC250”, and “Pelestat HC250” manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd. as block copolymers of polyether and polyolefin. Examples of ionomer resins such as “Peletron PVH”, “Peletron PVL”, and “Peletron HS” that are commercially available under trade names such as “ENTILA SD100” and “ENTILA MK400” manufactured by Mitsui DuPont Polychemical Co., Ltd. may be mentioned.
樹脂層における高分子型帯電防止剤の含有量は、高分子型帯電防止剤自体の性能にもよるが、樹脂層を構成する前記混合樹脂組成物全体の2〜20重量%が好ましく、より好ましくは3〜15重量%、更に好ましくは5〜15重量%である。
また、発泡層に高分子型帯電防止剤を含有させることもできる。押出時の発泡性と得られる多層発泡シートの帯電防止性能とのバランスの観点から、発泡層中の高分子型帯電防止剤の含有量は2〜15重量%であることが好ましく、より好ましくは3〜8重量%である。
The content of the polymer antistatic agent in the resin layer is preferably 2 to 20% by weight, more preferably, based on the performance of the polymer antistatic agent itself, although it is preferably 2 to 20% by weight of the total mixed resin composition constituting the resin layer. Is 3 to 15% by weight, more preferably 5 to 15% by weight.
Moreover, a polymer type antistatic agent can be contained in the foamed layer. From the viewpoint of the balance between foamability during extrusion and antistatic performance of the resulting multilayer foam sheet, the content of the polymer antistatic agent in the foamed layer is preferably 2 to 15% by weight, more preferably 3 to 8% by weight.
次に、本発明の多層発泡シートの製造方法について説明する。
本発明の多層発泡シートの製造方法としては、樹脂層を形成する溶融樹脂と発泡シートを形成する溶融樹脂とをダイ内にて積層合流して押出発泡する共押出発泡法が採用される。該共押出発泡方法は、樹脂層の厚みを薄くできると共に、樹脂層と発泡シートとの間の接着力が高い多層発泡シートを得ることができるので好ましい。
Next, the manufacturing method of the multilayer foam sheet of this invention is demonstrated.
As a method for producing a multilayer foamed sheet according to the present invention, a coextrusion foaming method is adopted in which a molten resin forming a resin layer and a molten resin forming a foamed sheet are laminated and merged in a die and extrusion foamed. The coextrusion foaming method is preferable because the thickness of the resin layer can be reduced and a multilayer foamed sheet having a high adhesive force between the resin layer and the foamed sheet can be obtained.
共押出発泡法によりシート状の多層発泡シートを製造する方法には、共押出用フラットダイを用いてシート状に共押出発泡させてシート状の多層発泡シートとする方法と、共押出用環状ダイを用いて共押出発泡させて筒状の積層発泡体を得て、次いで該筒状発泡体を切り開いてシート状の多層発泡シートとする方法等がある。これらの中では、共押出用環状ダイを用いる方法が、幅が1000mm以上の幅広の多層発泡シートを容易に製造することができるので、好ましい方法である。 The method for producing a sheet-like multilayer foamed sheet by the coextrusion foaming method includes a method of coextrusion foaming into a sheet using a coextrusion flat die to form a sheet-like multilayer foamed sheet, and a coextrusion annular die There is a method in which a cylindrical laminated foam is obtained by co-extrusion foaming using a sheet, and then the cylindrical foam is cut open to form a sheet-like multilayer foam sheet. Among these, a method using an annular die for coextrusion is a preferable method because a wide multilayer foam sheet having a width of 1000 mm or more can be easily produced.
前記環状ダイを用いて共押出しする方法について以下に詳細に説明する。
まず、前記ポリエチレン系樹脂Aと、必要に応じて添加される気泡調整剤などの添加剤とを発泡層形成用押出機に供給し、加熱混練してから物理発泡剤を圧入し、さらに混練してポリエチレン樹脂発泡層形成用樹脂溶融物とする。同時に、前記ポリエチレン系樹脂Bと、前記ポリスチレン系樹脂と、必要に応じて添加される前記相溶化剤、前記高分子型帯電防止剤などとを樹脂層形成用押出機に供給し、加熱混練して熱可塑性樹脂層形成用樹脂溶融物とする。次に、該発泡層形成用樹脂溶融物と該樹脂層形成用樹脂溶融物を共押出用環状ダイに導入し、積層して共押出することにより多層発泡シートを製造する。
A method of co-extrusion using the annular die will be described in detail below.
First, the polyethylene resin A and an additive such as a bubble adjusting agent added as necessary are supplied to an extruder for forming a foamed layer, heated and kneaded, and then a physical foaming agent is injected and further kneaded. To obtain a resin melt for forming a polyethylene resin foam layer. At the same time, the polyethylene resin B, the polystyrene resin, the compatibilizer added as necessary, the polymer antistatic agent, and the like are supplied to a resin layer forming extruder and heated and kneaded. To obtain a resin melt for forming a thermoplastic resin layer. Next, the foamed layer forming resin melt and the resin layer forming resin melt are introduced into an annular die for coextrusion, laminated and coextruded to produce a multilayer foamed sheet.
なお、特に発泡性に優れることから、ポリエチレン系樹脂AのMFRは、0.5〜15g/10分であることが好ましい。また、共押出により樹脂層を積層する場合には、ポリエチレン系樹脂BのMFRは、ポリエチレン系樹脂AのMFR以上であることが好ましい。 In addition, since it is excellent in especially foamability, it is preferable that MFR of the polyethylene-type resin A is 0.5-15 g / 10min. Moreover, when laminating | stacking a resin layer by coextrusion, it is preferable that MFR of the polyethylene-type resin B is more than MFR of the polyethylene-type resin A. FIG.
また、樹脂層中で、ポリエチレン系樹脂及びポリスチレン系樹脂を共に連続相として分散させるには、ポリスチレン系樹脂としてポリエチレン系樹脂Bと溶融粘度が近いもの(言い換えるとメルトフローレイト(MFR)が近いもの)を用いることと、揮発性可塑剤の添加とを組合わせる方法を採用することが好ましい。また、これらの方法に加えて、前記相溶化剤を用いることがさらに好ましい。 Also, in order to disperse both polyethylene resin and polystyrene resin as a continuous phase in the resin layer, polystyrene resin having a melt viscosity close to that of polyethylene resin B (in other words, having a melt flow rate (MFR) close) ) And the addition of a volatile plasticizer are preferably employed. In addition to these methods, it is more preferable to use the compatibilizer.
ポリエチレン系樹脂Bのメルトフローレイト(MFR)は、共押出を行うことの容易さの観点から、5.0〜15g/10minであることが好ましく、より好ましくは6.0〜14g/10minである。 The melt flow rate (MFR) of the polyethylene resin B is preferably 5.0 to 15 g / 10 min, more preferably 6.0 to 14 g / 10 min, from the viewpoint of ease of coextrusion. .
前記連続相を形成しやすいことから、前記ポリスチレン系樹脂のメルトフローレイト(MFR)は、5.0〜15g/10minであることが好ましく、より好ましくは6.0〜14g/10minである。
さらに、ポリスチレン系樹脂のMFRと、ポリエチレン系樹脂BのMFRとは近い値であることが好ましく、ポリスチレン系樹脂のMFRが前記範囲内であると共に、ポリエチレン系樹脂BのMFRに対して0.5〜2倍程度であることが好ましく、より好ましくは0.5〜1.5倍であり、さらに好ましくは0.5〜1倍である。
Since it is easy to form the continuous phase, the melt flow rate (MFR) of the polystyrene-based resin is preferably 5.0 to 15 g / 10 min, and more preferably 6.0 to 14 g / 10 min.
Further, the MFR of the polystyrene resin and the MFR of the polyethylene resin B are preferably close to each other, and the MFR of the polystyrene resin is within the above range, and is 0.5 with respect to the MFR of the polyethylene resin B. It is preferably about ˜2 times, more preferably 0.5 to 1.5 times, and even more preferably 0.5 to 1 times.
前記MFRは共に、JIS K7210−1999の条件H(200℃、荷重5kg)に基づき測定される値である。 The MFR is a value measured based on the condition H (200 ° C., load 5 kg) of JIS K7210-1999.
前記樹脂層形成用樹脂溶融物には、ポリエチレン系樹脂とポリスチレン系樹脂の連続相を形成する観点から、揮発性可塑剤が添加されていることが好ましい。揮発性可塑剤としては、樹脂溶融物の溶融粘度を低下させる機能を有すると共に樹脂層形成後に、該樹脂層より揮発して樹脂層中に存在しなくなるものが用いられる。揮発性可塑剤を樹脂溶融物中に添加することにより、多層発泡シートを共押出しする際に、樹脂層形成用樹脂溶融物の押出温度を発泡層形成用樹脂溶融物の押出温度に近づけることができると共に、軟化状態の樹脂層の溶融伸びを著しく向上させることができる。そうすると、発泡時に樹脂層の熱によって発泡シートの気泡が破壊されにくくなり、さらに該樹脂層の伸びが発泡シートの発泡時の伸びに追随しやすくなる。特に、環状ダイを用いて円筒状に押出し、円筒状の発泡体を拡径(ブローアップ)しながら引き取って発泡シートを製造することにより、樹脂層において、ポリスチレン系樹脂の連続相を、多層発泡シートの平面方向に引き伸ばして配向させて、剛性を向上させることができる。 It is preferable that a volatile plasticizer is added to the resin melt for forming a resin layer from the viewpoint of forming a continuous phase of a polyethylene resin and a polystyrene resin. As the volatile plasticizer, one that has a function of reducing the melt viscosity of the resin melt and that volatilizes from the resin layer and does not exist in the resin layer after the resin layer is formed is used. By adding a volatile plasticizer into the resin melt, when the multilayer foam sheet is coextruded, the extrusion temperature of the resin melt for forming the resin layer can be brought close to the extrusion temperature of the resin melt for forming the foam layer. In addition, the melt elongation of the softened resin layer can be remarkably improved. If it does so, it will become difficult to destroy the bubble of a foam sheet by the heat | fever of a resin layer at the time of foaming, and also the elongation of this resin layer will follow the elongation at the time of foaming of a foam sheet easily. In particular, the continuous phase of polystyrene resin is multi-layer foamed in the resin layer by extruding into a cylindrical shape using an annular die and taking out the expanded foam (blow-up) while producing a foamed sheet. Rigidity can be improved by stretching and orienting the sheet in the plane direction.
前記揮発性可塑剤としては、炭素数3〜7の脂肪族炭化水素や脂環式炭化水素、炭素数1〜4の脂肪族アルコール、又は炭素数2〜8の脂肪族エーテルから選択される1種、或いは2種以上のものが好ましく用いられる。揮発性可塑剤の代わりに所謂、滑剤のように揮発性の低いものを用いた場合、該滑剤は樹脂層に残存し、被包装体の表面を汚染することがある。これに対し揮発性可塑剤は、樹脂層の樹脂を効率よく可塑化させ、得られる樹脂層に揮発性可塑剤自体が残り難いという点から好ましいものである。 The volatile plasticizer is 1 selected from C3-C7 aliphatic hydrocarbons and alicyclic hydrocarbons, C1-C4 aliphatic alcohols, or C2-C8 aliphatic ethers. Species or two or more types are preferably used. When a so-called lubricant having low volatility is used instead of the volatile plasticizer, the lubricant may remain in the resin layer and contaminate the surface of the package. On the other hand, the volatile plasticizer is preferable from the viewpoint that the resin of the resin layer is efficiently plasticized and the volatile plasticizer itself hardly remains in the obtained resin layer.
揮発性可塑剤の沸点は、樹脂層から揮発し易いことから、120℃以下が好ましく、より好ましくは80℃以下である。揮発性可塑剤の沸点が該範囲であれば、共押出しした後、得られた多層発泡シートを放置しておけば、共押出し直後の熱や、更に後の室温下でのガス透過により、揮発性可塑剤は樹脂層から自然に揮散して除去される。該揮発性可塑剤の沸点の下限値は、概ね−50℃である。 The boiling point of the volatile plasticizer is preferably 120 ° C. or lower, more preferably 80 ° C. or lower because it easily evaporates from the resin layer. If the boiling point of the volatile plasticizer is within this range, if the obtained multilayer foamed sheet is allowed to stand after coextrusion, it will volatilize due to heat immediately after coextrusion or further gas permeation at room temperature. The plasticizer is volatilized and removed from the resin layer. The lower limit of the boiling point of the volatile plasticizer is approximately -50 ° C.
揮発性可塑剤は、樹脂層形成用のポリエチレン樹脂Bとポリスチレン系樹脂と、必要に応じて添加される相溶化剤、高分子型帯電防止剤との合計100重量部に対して5重量部〜50重量部となるように添加することが好ましい。 The volatile plasticizer is 5 parts by weight to 100 parts by weight in total of the polyethylene resin B for forming the resin layer and the polystyrene resin, and the compatibilizer and polymer antistatic agent added as necessary. It is preferable to add so that it may become 50 weight part.
また、樹脂層形成用樹脂溶融物には、本発明の目的を阻害しない範囲において該溶融物を形成する樹脂に各種の添加剤を添加してもよい。各種の添加剤としては、例えば、酸化防止剤、熱安定剤、耐候剤、紫外線吸収剤、難燃剤、充填剤、抗菌剤等が挙げられる。その場合の添加量は添加剤の目的、効果に応じて適宜定められるが、前記混合樹脂組成物100重量部に対して各々10重量部以下が好ましく、5重量部以下がより好ましく、3重量部以下が特に好ましい。 Moreover, you may add various additives to resin which forms this melt in the range which does not inhibit the objective of this invention to the resin melt for resin layer formation. Examples of the various additives include antioxidants, heat stabilizers, weathering agents, ultraviolet absorbers, flame retardants, fillers, antibacterial agents, and the like. In this case, the amount added is appropriately determined according to the purpose and effect of the additive, but is preferably 10 parts by weight or less, more preferably 5 parts by weight or less, and more preferably 3 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the mixed resin composition. The following are particularly preferred:
前記発泡層形成用樹脂溶融物に添加される物理発泡剤としては、例えば、プロパン、ノルマルブタン、イソブタン、ノルマルペンタン、イソペンタン、ノルマルヘキサン、イソヘキサン等の脂肪族炭化水素、シクロペンタン、シクロヘキサン等の脂環式炭化水素、塩化メチル、塩化エチル等の塩化炭化水素、1,1,1,2−テトラフロロエタン、1,1−ジフロロエタン等のフッ化炭化水素等の有機系物理発泡剤、窒素、二酸化炭素、空気、水等の無機系物理発泡剤が挙げられる。場合によっては、アゾジカルボンアミド等の分解型発泡剤を使用することもできる。前記した物理発泡剤は、2種以上を混合して併用することが可能である。これらのうち、特にポリエチレン樹脂との相溶性、発泡性の観点から有機系物理発泡剤が好ましく、中でもノルマルブタン、イソブタン、又はこれらの混合物を主成分とするものが好適である。 Examples of the physical foaming agent added to the foamed layer forming resin melt include aliphatic hydrocarbons such as propane, normal butane, isobutane, normal pentane, isopentane, normal hexane, and isohexane, and fats such as cyclopentane and cyclohexane. Organic physical foaming agents such as cyclic hydrocarbons, chlorinated hydrocarbons such as methyl chloride and ethyl chloride, fluorinated hydrocarbons such as 1,1,1,2-tetrafluoroethane and 1,1-difluoroethane, nitrogen, dioxide Examples include inorganic physical foaming agents such as carbon, air, and water. In some cases, a decomposable foaming agent such as azodicarbonamide can be used. The above-mentioned physical foaming agents can be used in combination of two or more. Among these, an organic physical foaming agent is particularly preferable from the viewpoint of compatibility with a polyethylene resin and foaming properties, and among them, those mainly containing normal butane, isobutane, or a mixture thereof are preferable.
物理発泡剤の添加量は、発泡剤の種類、目的とする見掛け密度に応じて調整する。また気泡調整剤の添加量は、目的とする気泡径に応じて調節する。例えば、発泡剤としてイソブタン30重量%とノルマルブタン70重量%とのブタン混合物を用いて前記見掛け密度範囲の多層発泡シートを得るためには、ブタン混合物の添加量は、基材樹脂100重量部当たり3〜30重量部、好ましくは4〜20重量部、より好ましくは6〜18重量部である。 The addition amount of the physical foaming agent is adjusted according to the type of foaming agent and the target apparent density. Moreover, the addition amount of a bubble regulator is adjusted according to the target bubble diameter. For example, in order to obtain a multilayer foamed sheet having an apparent density range using a butane mixture of 30% by weight of isobutane and 70% by weight of normal butane as a foaming agent, the amount of butane mixture added is 100 parts by weight of the base resin. 3 to 30 parts by weight, preferably 4 to 20 parts by weight, more preferably 6 to 18 parts by weight.
前記発泡層形成用樹脂溶融物に添加される添加剤の主要なものとして、通常、気泡調整剤が添加される。気泡調整剤としては有機系のもの、無機系のもののいずれも使用することができる。無機系気泡調整剤としては、ホウ酸亜鉛、ホウ酸マグネシウム、硼砂等のホウ酸金属塩、塩化ナトリウム、水酸化アルミニウム、タルク、ゼオライト、シリカ、炭酸カルシウム、重炭酸ナトリウム等が挙げられる。また有機系気泡調整剤としては、リン酸−2,2−メチレンビス(4,6−tert−ブチルフェニル)ナトリウム、安息香酸ナトリウム、安息香酸カルシウム、安息香酸アルミニウム、ステアリン酸ナトリウム等が挙げられる。またクエン酸と重炭酸ナトリウム、クエン酸のアルカリ塩と重炭酸ナトリウム等を組み合わせたもの等も気泡調整剤として用いることができる。これらの気泡調整剤は2種以上を混合して用いることもできる。
なお、気泡調整剤の添加量は、基材樹脂100重量部当たり0.01〜3重量部、好ましくは0.03〜1重量部である。
As the main additive added to the foamed layer forming resin melt, a bubble regulator is usually added. As the bubble adjusting agent, either an organic type or an inorganic type can be used. Examples of the inorganic foam regulator include borate metal salts such as zinc borate, magnesium borate, borax, sodium chloride, aluminum hydroxide, talc, zeolite, silica, calcium carbonate, sodium bicarbonate, and the like. Examples of the organic bubble regulator include sodium 2,2-methylenebis (4,6-tert-butylphenyl) phosphate, sodium benzoate, calcium benzoate, aluminum benzoate, and sodium stearate. A combination of citric acid and sodium bicarbonate, an alkali salt of citric acid and sodium bicarbonate, or the like can also be used as the bubble regulator. These bubble regulators can be used in combination of two or more.
In addition, the addition amount of a bubble regulator is 0.01-3 weight part per 100 weight part of base resin, Preferably it is 0.03-1 weight part.
前記環状ダイ、押出機等の製造装置は、従来押出発泡の分野で用いられてきた公知のものを用いることができる。 As the manufacturing apparatus such as the annular die and the extruder, a known apparatus conventionally used in the field of extrusion foaming can be used.
本発明の多層発泡シートは、十分な緩衝性とコシ強度を有するので、ガラス板用の間紙として好適に使用できるものである。但し、該多層発泡シートの用途は、ガラス板用の間紙に限定されるものではなく、精密機器用の包装材等としても好適に広く使用できる。 Since the multilayer foamed sheet of the present invention has sufficient buffering properties and stiffness, it can be suitably used as an interleaf for glass plates. However, the use of the multilayer foamed sheet is not limited to the paper for glass plates, and can be suitably used widely as a packaging material for precision instruments.
以下、実施例に基づいて本発明を更に詳細に説明する。但し、本発明は実施例に限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail based on examples. However, the present invention is not limited to the examples.
実施例、比較例において使用した、ポリエチレン系樹脂、ポリスチレン系樹脂を表1に、高分子型帯電防止剤、相溶化剤を表2に示す。なお、表1中のメルトフローレートは、JIS K7210−1999に基づき、条件H(200℃、荷重5kg)で測定された値である。 Table 1 shows polyethylene resins and polystyrene resins used in Examples and Comparative Examples, and Table 2 shows polymer type antistatic agents and compatibilizers. In addition, the melt flow rate in Table 1 is a value measured under condition H (200 ° C., load 5 kg) based on JIS K7210-1999.
物理発泡剤として、ノルマルブタン70重量%とイソブタン30重量%とからなる混合ブタンを用いた。 As the physical foaming agent, mixed butane composed of 70% by weight of normal butane and 30% by weight of isobutane was used.
気泡調整剤として、低密度ポリエチレン80重量%に対してタルク(松村産業株式会社製商品名「ハイフィラー#12」)を20重量%配合してなる気泡調整剤マスターバッチを用いた。 As the cell regulator, a cell regulator master batch comprising 20% by weight of talc (trade name “High Filler # 12” manufactured by Matsumura Sangyo Co., Ltd.) with respect to 80% by weight of low density polyethylene was used.
ポリエチレン樹脂発泡層形成用の押出機として、直径90mmの第一押出機と直径120mm第二押出機からなるタンデム押出機を用い、熱可塑性樹脂層形成用の押出機として直径50mm、L/D=50の第三押出機を用いた。更に、共押出用環状ダイに、第二押出機と第三押出機の夫々の出口を連結し、夫々の溶融樹脂を共押出用環状ダイ内で積層可能にした。 As an extruder for forming a polyethylene resin foam layer, a tandem extruder composed of a first extruder having a diameter of 90 mm and a second extruder having a diameter of 120 mm was used. As an extruder for forming a thermoplastic resin layer, a diameter of 50 mm, L / D = 50 third extruders were used. Further, the respective outlets of the second extruder and the third extruder were connected to the co-extrusion annular die so that the respective molten resins could be laminated in the co-extrusion annular die.
実施例1〜2、比較例1〜3
表3に示す量の前記ポリエチレン樹脂Aと、表3に示す量のマスターバッチとをタンデム押出機の第一押出機の原料投入口に供給し、加熱混練し、約200℃に調整された溶融樹脂混合物とした。次に、該溶融樹脂混合物に、表3に示す量の混合ブタンを圧入し、次いで前記第一押出機の下流側に連結された第二押出機に供給して、表3に示す押出樹脂温度に温調して発泡層形成用樹脂溶融物とし、該発泡層形成用樹脂溶融物を表3に示す吐出量で前記の共押出用環状ダイに導入した。
Examples 1-2 and Comparative Examples 1-3
The polyethylene resin A in the amount shown in Table 3 and the master batch in the amount shown in Table 3 are supplied to the raw material charging port of the first extruder of the tandem extruder, heated and kneaded, and melted at about 200 ° C. A resin mixture was obtained. Next, mixed butane of the amount shown in Table 3 is press-fitted into the molten resin mixture, and then supplied to the second extruder connected to the downstream side of the first extruder, and the extruded resin temperature shown in Table 3 The foamed layer-forming resin melt was introduced into the co-extrusion annular die at a discharge amount shown in Table 3.
同時に、表3に示す配合のポリエチレン樹脂Bとポリスチレン系樹脂と高分子型帯電防止剤と相溶化剤とを第三押出機に供給して加熱混練し、揮発性可塑剤として表3に示す量の前記混合ブタンを圧入し、更に混練し、表3に示す押出樹脂温度に調節して樹脂層形成用樹脂溶融物とし、該樹脂層形成用樹脂溶融物を表3に示す吐出量で共押出用環状ダイに導入した。 At the same time, the polyethylene resin B, the polystyrene resin, the polymer antistatic agent and the compatibilizer blended as shown in Table 3 are supplied to the third extruder and heated and kneaded, and the amounts shown in Table 3 as volatile plasticizers. The mixed butane was press-fitted, kneaded, adjusted to the extrusion resin temperature shown in Table 3 to obtain a resin melt for forming a resin layer, and the resin melt for forming a resin layer was coextruded at a discharge amount shown in Table 3. Introduced into an annular die.
共押出用環状ダイに導入されてダイ内の樹脂流路を筒状に流動する発泡層形成用樹脂溶融物の外側と内側に、共押出用環状ダイに導入された樹脂層形成用樹脂溶融物を合流積層し、溶融物の積層体をリップ径135mmのダイから大気中に押出して、樹脂層/発泡層/樹脂層からなる3層構成の筒状積層発泡体を形成した。押出された筒状積層発泡体を拡径(ブローアップ比3.47)して引き取りながら押出方向に沿って切開いて、ロール状に巻き取って、幅1400mmの多層発泡シートを得た。 The resin melt for forming a resin layer introduced into the annular die for coextrusion is introduced into the outer and inner sides of the resin melt for forming a foam layer that is introduced into the annular die for coextrusion and flows in a resin flow path in the die. The melt laminate was extruded into the atmosphere from a die having a lip diameter of 135 mm to form a three-layered cylindrical laminate foam composed of resin layer / foam layer / resin layer. The extruded cylindrical laminated foam was expanded in diameter (blow-up ratio 3.47) and cut along the extrusion direction while being taken up, and wound into a roll to obtain a multilayer foam sheet having a width of 1400 mm.
実施例及び比較例にて得られた多層発泡シートの諸物性を表4に示す。 Table 4 shows various physical properties of the multilayer foamed sheets obtained in Examples and Comparative Examples.
樹脂層における混合樹脂組成物のモルフォロジーを以下の方法により観察した。まず、多層発泡シートの表面から試験片を切り出した。試験片を四酸化ルテニウムにより染色した後、スライスして超薄切片とし、該超薄切片を日立製透過型電子顕微鏡(H−7100)を用いて、加速電圧100kVの条件にて観察した。
実施例1で得られた多層発泡シートの樹脂層の断面の透過型電子顕微鏡写真を図1、図2に、比較例3で得られた多層発泡シートの樹脂層の断面写真を図3、図4に示す。
図1及び図2において、ポリエチレン系樹脂1、ポリスチレン系樹脂2が共に、多層発泡シートの平面方向に引き伸ばされて配向した層状の連続相(海/海)として形成されていることが確認できる。さらに、高分子型帯電防止剤3がポリエチレン系樹脂中1に分散していることが確認できる。
また、実施例2で得られた多層発泡シートにおいても、樹脂層において同様のモルフォロジーが確認された。
一方、図3及び図4においては、ポリスチレン系樹脂2は連続相を形成することなく、ポリエチレン系樹脂1の連続相(海)中に分散する分散相(島)を形成していること(海/島)が確認できる。
The morphology of the mixed resin composition in the resin layer was observed by the following method. First, a test piece was cut out from the surface of the multilayer foam sheet. After the specimen was stained with ruthenium tetroxide, it was sliced into ultrathin sections, and the ultrathin sections were observed under the condition of an acceleration voltage of 100 kV using a Hitachi transmission electron microscope (H-7100).
FIGS. 1 and 2 show transmission electron micrographs of the cross section of the resin layer of the multilayer foam sheet obtained in Example 1, and FIGS. 3 and 2 show cross section photographs of the resin layer of the multilayer foam sheet obtained in Comparative Example 3. 4 shows.
1 and 2, it can be confirmed that both the polyethylene resin 1 and the polystyrene resin 2 are formed as a layered continuous phase (sea / sea) stretched and oriented in the plane direction of the multilayer foamed sheet. Further, it can be confirmed that the polymer antistatic agent 3 is dispersed in the polyethylene resin 1.
In the multilayer foam sheet obtained in Example 2, the same morphology was confirmed in the resin layer.
On the other hand, in FIGS. 3 and 4, the polystyrene resin 2 does not form a continuous phase, but forms a dispersed phase (island) dispersed in the continuous phase (sea) of the polyethylene resin 1 (sea). / Island) can be confirmed.
表4における多層発泡シートの厚みの測定は、前記の方法で行った(n=5)。
多層発泡シートの全体坪量は、ロールから巻き出した多層発泡シートからシートの全幅に亘って10cmの幅の試験片を切り出し、シートの全幅×10cmにて試験片の重量を割算することにより求めた(n=5)。
また、樹脂層の坪量は、前記全体坪量をもとに、発泡層と樹脂層との吐出量の比から求めた。
多層発泡シートの見掛け密度は、多層発泡シートの全体坪量を多層発泡シートの厚みで割算し、単位換算することにより求めた。
The thickness of the multilayer foam sheet in Table 4 was measured by the above method (n = 5).
The total basis weight of the multilayer foamed sheet is obtained by cutting out a test piece having a width of 10 cm over the entire width of the sheet from the multilayer foamed sheet unwound from the roll and dividing the weight of the test piece by the total width of the sheet × 10 cm. Obtained (n = 5).
Moreover, the basic weight of the resin layer was calculated | required from ratio of the discharge amount of a foam layer and a resin layer based on the said whole basic weight.
The apparent density of the multilayer foam sheet was determined by dividing the total basis weight of the multilayer foam sheet by the thickness of the multilayer foam sheet and converting the unit.
表4中の製膜性の評価は次に示す基準で行った。
○:得られた多層発泡シートの樹脂層に破れ無し
×:得られた多層発泡シートの樹脂層に破れ有り
The film forming properties in Table 4 were evaluated according to the following criteria.
○: No break in the resin layer of the obtained multilayer foam sheet ×: There is a tear in the resin layer of the obtained multilayer foam sheet
表4中の垂れ曲り量の測定は次のように行った。
(水平垂れ下がり量)
得られたシートの押出方向と試験片の長さ方向とを一致させて、多層発泡シートの無作為に選択した10箇所から幅100mm×長さ200mmの測定用試験片をそれぞれ10枚切り出した。得られた試験片を水平な土台上に土台の端から水平方向に試験片の長さ方向を100mm突出させた状態で乗せて固定し、土台上面から垂れ下がった試験片の最下部までの垂直方向の距離を測定した。この測定を各試験片に対して行い、各測定値の算術平均値を水平垂れ下がり量とした。
(60°傾斜垂れ下がり量)
得られたシートの押出方向と試験片の長さ方向とを一致させて、多層発泡シートの無作為に選択した10箇所から幅200mm×長さ200mmの測定用試験片をそれぞれ10枚切り出した。得られた試験片を水平面より上方に60°傾斜させた土台の土台面上に土台の上端から土台面を真直ぐに延長した方向に試験片の長さ方向を100mm突出させた状態で乗せて固定し、垂れ下がった試験片の遊離先端から、土台面を真直ぐに延長した仮想面までの土台上面と直交する方向の距離を測定した。この測定を各試験片に対して行い、各測定値の算術平均値を60°傾斜垂れ下がり量とした。
The amount of sagging in Table 4 was measured as follows.
(Horizontal sag)
Ten measurement test pieces each having a width of 100 mm and a length of 200 mm were cut out from 10 randomly selected portions of the multilayer foam sheet by matching the extrusion direction of the obtained sheet with the length direction of the test piece. The obtained test piece is placed on a horizontal base and fixed in a horizontal direction from the edge of the base with the length of the test piece protruding 100 mm, and the vertical direction from the top of the base to the bottom of the test piece The distance of was measured. This measurement was performed on each test piece, and the arithmetic average value of each measurement value was defined as the horizontal sag amount.
(60 ° inclination sag)
Ten test specimens each having a width of 200 mm and a length of 200 mm were cut out from 10 randomly selected locations of the multilayer foamed sheet by matching the extrusion direction of the obtained sheet with the length direction of the test piece. Place the obtained test piece on the base surface of the base inclined at 60 ° above the horizontal plane, and fix it with the length direction of the test piece protruding 100 mm in the direction extending straight from the upper end of the base. Then, the distance in the direction orthogonal to the foundation upper surface from the free tip of the hanging test piece to the virtual plane obtained by extending the foundation surface straight was measured. This measurement was performed on each test piece, and an arithmetic average value of each measurement value was defined as a 60 ° inclination sag.
1 ポリエチレン系樹脂の連続相
2 ポリスチレン系樹脂の連続相
3 高分子型帯電防止剤の分散相
1 Continuous phase of polyethylene resin 2 Continuous phase of polystyrene resin 3 Dispersed phase of polymer antistatic agent
Claims (5)
該熱可塑性樹脂層が、ポリエチレン系樹脂、ポリスチレン系樹脂及びスチレン系エラストマーを含む混合樹脂組成物から形成されており、該混合樹脂組成物中において、ポリエチレン系樹脂及びポリスチレン系樹脂が共に連続相を形成しており、
該混合樹脂組成物中のポリスチレン系樹脂の重量割合が25〜60重量%、スチレン系エラストマーの重量割合が2〜20重量%であることを特徴とする多層発泡シート。
In a multilayer foamed sheet having an apparent density of 30 to 300 kg / m 3 and a thickness of 0.05 to 2 mm, comprising a polyethylene-based resin foam layer and a thermoplastic resin layer laminated and adhered to both sides of the foam layer,
The thermoplastic resin layer is formed from a mixed resin composition containing a polyethylene resin , a polystyrene resin, and a styrene elastomer , and in the mixed resin composition, the polyethylene resin and the polystyrene resin both have a continuous phase. Formed ,
A multilayer foamed sheet, wherein a weight ratio of polystyrene resin in the mixed resin composition is 25 to 60% by weight and a weight ratio of styrene elastomer is 2 to 20% by weight .
The multilayer foamed sheet according to claim 1, wherein the weight ratio of the polystyrene-based resin in the mixed resin composition is more than 30 wt% and 60 wt% or less .
The multilayer foamed sheet according to claim 1 or 2, wherein a basis weight per one side of the thermoplastic resin layer is 10 g / m 2 or less.
The mixed resin composition contains a polymer type antistatic agent, and the polymer type antistatic agent is dispersed in the polyethylene-based resin continuous phase. Multi-layer foam sheet.
The multilayer foamed sheet according to claim 4, wherein a weight ratio of the polymer type antistatic agent in the mixed resin composition is 2 to 30% by weight.
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