KR20100027292A - 비결정성 폴리아미드 수지 조성물 및 성형품 - Google Patents

비결정성 폴리아미드 수지 조성물 및 성형품 Download PDF

Info

Publication number
KR20100027292A
KR20100027292A KR1020080086147A KR20080086147A KR20100027292A KR 20100027292 A KR20100027292 A KR 20100027292A KR 1020080086147 A KR1020080086147 A KR 1020080086147A KR 20080086147 A KR20080086147 A KR 20080086147A KR 20100027292 A KR20100027292 A KR 20100027292A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
oxide
polyamide resin
amorphous polyamide
glass
resin composition
Prior art date
Application number
KR1020080086147A
Other languages
English (en)
Other versions
KR101508983B1 (ko
Inventor
히데유키 히가시야마
게이지 세키네
Original Assignee
아사히 화이바 구라스 가부시키가이샤
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 아사히 화이바 구라스 가부시키가이샤 filed Critical 아사히 화이바 구라스 가부시키가이샤
Priority to KR20080086147A priority Critical patent/KR101508983B1/ko
Publication of KR20100027292A publication Critical patent/KR20100027292A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR101508983B1 publication Critical patent/KR101508983B1/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/40—Glass
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C45/00—Injection moulding, i.e. forcing the required volume of moulding material through a nozzle into a closed mould; Apparatus therefor
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/01—Use of inorganic substances as compounding ingredients characterized by their specific function
    • C08K3/013—Fillers, pigments or reinforcing additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20—Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/34—Silicon-containing compounds
    • C08K3/36—Silica
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K7/00—Use of ingredients characterised by shape
    • C08K7/02—Fibres or whiskers
    • C08K7/04—Fibres or whiskers inorganic
    • C08K7/14—Glass
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20—Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
    • C08K2003/2227—Oxides; Hydroxides of metals of aluminium

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

충분한 투명성을 갖고, 강성이나 기계적 물성, 내열성이 우수한 비결정성 폴리아미드 수지 조성물 및 비결정성 폴리아미드 수지 성형품을 제공한다.
질량% 표시의 산화물 기준으로, 산화 규소(SiO2) 68∼72%, 산화 알루미늄(Al2O3) 2∼5%, 산화 붕소(B2O3) 2∼5%, 산화 칼슘(CaO) 2∼10%, 산화 아연(ZnO) 0∼5%, 산화 스트론튬(SrO) 0∼5%, 산화 바륨(BaO) 0∼1%, 산화 마그네슘(MgO) 1∼5%, 산화 리튬(Li2O) 0∼5%, 산화 나트륨(Na2O) 5∼12%, 산화 칼륨(K2O) 0∼10%를 함유하고, 또한, 산화 리튬, 산화 나트륨 및 산화 칼륨의 합계량이 8∼12%인 유리 필러를 사용한다.
폴리아미드, 비결정성, 수지 성형품, 산화물, 투명성, 내열성, 강성.

Description

비결정성 폴리아미드 수지 조성물 및 성형품{AMORPHOUS POLYAMIDE RESIN COMPOSITION AND MOLDED ARTICLE}
본 발명은 투명성, 내열성 및 강성이 우수한 비결정성 폴리아미드 수지 조성물 및 성형품에 관한 것이다.
종래, 투명성의 수지는 자동차 부품, 조명기기, 전기부품 등, 일반적인 투명성이 요구되는 성형체의 재료로서 사용되고 있다. 특히 최근에는, 광학적 성질이 중시되는 광학재료로서의 응용이 진행되고 있다. 그중에서도, 중합 모노머 구조 기인으로 비결정성의 폴리아미드 수지는 복굴절률이 작아져, 높은 투명성을 가지므로, 광학재료 등의 투명 수지로서 사용되고 있다.
그렇지만, 비결정성의 폴리아미드 수지는 강성이 불충분하다. 이 때문에, 유리섬유 등의 섬유 보강재나, 무기 필러나, 고무 성분 등을 첨가하여 비결정성 폴리아미드 수지 성형품의 강성을 향상시키는 시도가 행해지고 있다.
예를 들면, 하기 특허문헌 1에는, 투명 폴리아미드 수지와 스티렌-부타디엔계 공중합체를 포함하는 비결정성 폴리아미드 수지 조성물에, 유리섬유 등의 유리 필러를 배합하여 이루어지는 비결정성 폴리아미드 수지 조성물이 개시되어 있다.
또, 하기 특허문헌 2에는, 지방족계 결정성 폴리아미드 수지 60∼90중량%, 반방향족계 비결정성 폴리아미드 수지 0∼20중량%, 페놀 수지 5∼30중량%의 혼합물 100중량부와, 유리섬유 50∼200중량부로 이루어지는 폴리아미드 수지 조성물이 개시되어 있다.
특허문헌 1: 일본 특개 평4-337355호 공보
특허문헌 2: 일본 특개 평7-53862호 공보
일반 폴리아미드 수지의 보강재료로서 종래부터 E 유리 또는 S 유리라고 불리는 유리 필러가 주로 사용되고 있다.
그렇지만, 비결정성 폴리아미드 수지의 파장 589nm에서의 굴절률(nD)은 1.50∼1.54인 것에 반해, E 유리의 굴절률은 1.555 정도이다. 이 때문에, 양자의 굴절률 차에 의해, E 유리로 보강한 비결정성 폴리아미드 수지 성형품은 강도는 향상되지만, 투명성이 손상된다고 하는 문제가 있었다. 또, 마찬가지로 S 유리의 굴절률은 1.521 정도이다. 양자의 굴절률차가 없는 경우에는, S 유리로 보강한 비결정성 폴리아미드 수지 성형품의 투명성은 손상되지 않지만, S 유리는 용해온도가 1800도 정도로 대단히 높기 때문에, 유리섬유의 제조가 곤란하다고 하는 문제가 있었다.
상기 특허문헌 1에서도, E 유리 조성의 유리섬유를 사용하여 비결정성 폴리아미드 수지를 보강하고 있기 때문에, 얻어지는 비결정성 폴리아미드 수지 성형품은 전체 광선투과율이 56∼71%로, 투명성이 충분하지 않았다.
또, 상기 특허문헌 2에서는, 강성이나 기계적 강도를 향상시키는 것을 목적으로 비결정성 폴리아미드 수지 중에 유리섬유를 배합하고 있어, 투명성을 고려한 것은 아니며, 유리섬유의 조성을 변화시켜, 비결정성 폴리아미드 수지와 유리섬유의 굴절률을 일치시킨다고 하는 시도는 조금도 개시되어 있지 않다.
따라서, 본 발명의 목적은 충분한 투명성을 갖고, 내열성 및 강성이 우수한 비결정성 폴리아미드 수지 조성물 및 성형품을 제공하는 것에 있다.
상기 목적을 달성함에 있어서, 본 발명자들이 예의 검토한 결과, 종래의 기술자료에는 구체적으로 개시되어 있지 않은 특정한 유리 조성을 갖는 유리 필러와 특정한 비결정성 폴리아미드 수지를 배합함으로써, 충분한 투명성을 갖고, 강성, 내열성이 우수한 비결정성 폴리아미드 수지 조성물이 얻어지는 것을 발견했다. 본 발명은 이러한 신규한 지견에 기초하여 본 발명에 도달한 것으로, 하기를 특징으로 한다.
본 발명의 비결정성 폴리아미드 수지 조성물은 비결정성 폴리아미드 수지를 포함하는 수지 성분과, 유리 필러를 함유하는 비결정성 폴리아미드 수지 조성물에 있어서,
상기 유리 필러는, 산화물 기준의 질량% 표시로, 산화 규소(SiO2) 68∼74%, 산화 알루미늄(Al2O3) 2∼5%, 산화 붕소(B2O3) 2∼5%, 산화 칼슘(CaO) 2∼10%, 산화 아연(ZnO) 0∼5%, 산화 스트론튬(SrO) 0∼5%, 산화 바륨(BaO) 0∼1%, 산화 마그네슘(MgO) 1∼5%, 산화 리튬(Li2O) 0∼5%, 산화 나트륨(Na2O) 5∼12%, 산화 칼륨(K2O) 0∼10%를 함유하고, 또한, 산화 리튬(Li2O)과 산화 나트륨(Na2O)과 산화 칼륨(K2O)의 합계량이 8∼12%로 되는 조성인 것을 특징으로 한다.
비결정성 폴리아미드 수지를 포함하는 수지 성분에, 상기 조성의 유리 필러를 첨가함으로써 충분한 투명성을 갖고, 또한 종래의 E 유리섬유를 사용한 경우와 동등한 기계적 강도나 내열성을 구비한 성형품을 제조할 수 있는 비결정성 폴리아 미드 수지 조성물을 제공할 수 있다. 또, 상기 조성으로 이루어지는 유리 필러는 유리의 용융 온도가 E 유리 조성의 용융 온도와 동등하므로, 유리의 성형이 곤란한 유리 장섬유의 경우에도, 유리섬유를 용이하게 제조할 수 있다.
본 발명의 비결정성 폴리아미드 수지 조성물은 상기 유리 필러와 상기 수지 성분의 굴절률의 차가 파장 589nm의 광에 대하여 0.002 이하이고, 파장 486nm의 광에 대하여 0.002 이하이고, 파장 656nm의 광에 대하여 0.002 이하이며, 이 조성물을 2mm두께의 평판 형상으로 성형했을 때의 평행광선 투과율이 65% 이상, 또한 헤이즈가 25% 미만인 것이 바람직하다.
본 발명의 비결정성 폴리아미드 수지 조성물은 상기 유리 필러로서 산화 규소(SiO2)와 산화 알루미늄(Al2O3)의 합계 함유량이, 질량% 표시의 산화물 기준으로, 70∼79%가 되는 조성을 갖는 것을 사용하는 것이 바람직하다.
본 발명의 비결정성 폴리아미드 수지 조성물은, 상기 유리 필러로서, 산화칼슘(CaO)과 산화 마그네슘(MgO)의 합계 함유량이 산화물 기준의 질량% 표시로 2∼15%로 되는 조성을 갖는 것을 사용하는 것이 바람직하다.
본 발명의 비결정성 폴리아미드 수지 조성물은, 상기 유리 필러로서, 산화 티탄(TiO2)을 실질적으로 함유하지 않는 조성을 갖는 것을 사용하는 것이 바람직하다.
본 발명의 비결정성 폴리아미드 수지 조성물은 비결정성 폴리아미드 수지 조성물 중에서의 상기 유리 필러의 함유율이 5∼40질량%인 것이 바람직하다.
본 발명의 비결정성 폴리아미드 수지 조성물은 상기 유리 필러가 유리섬유, 유리 파우더, 유리 플레이크, 밀드 파이버 및 유리 비드로부터 선택된 1종 이상인 것이 바람직하다.
한편, 본 발명의 비결정성 폴리아미드 수지 성형품(단, 태양전지 모듈용 커버 부재를 제외함)은 상기 비결정성 폴리아미드 수지 조성물을 성형하여 얻어진 것을 특징으로 한다.
본 발명의 비결정성 폴리아미드 수지 성형품에 의하면, 유리 필러에 의한 보강 후이어도 비결정성 폴리아미드 수지의 굴절률과, 상기 유리 필러의 굴절률의 차가 대단히 가깝기 때문에, 대단히 투명성이 높은 성형품을 얻을 수 있다.
본 발명에서는, 투명성 및 기계강도, 내열성이 우수한 비결정성 폴리아미드 수지 성형품을 얻을 수 있으므로, 투명성과 강도의 양 물성이 요구되는 성형품, 예를 들면, 전기기기나 전자기기의 표시부의 커버, 자동차나 건재에 사용하는 판유리의 대체품과 같은, 투명성 및 강도 양쪽 물성이 요구되는 성형품으로서 적합하게 사용할 수 있다. 또 상기 분야의 성형품에서, 더욱 내열성이 요구되는 용도에도 적합하게 사용할 수 있다.
[비결정성 폴리아미드 수지 조성물]
본 발명의 비결정성 폴리아미드 수지 조성물은 비결정성 폴리아미드 수지를 포함하는 수지 성분과 유리 필러를 함유한다.
그리고, 본 발명의 비결정성 폴리아미드 수지 조성물은 비결정성 폴리아미드 수지를 포함하는 수지 성분의 굴절률과 유리 필러의 굴절률의 차가 파장 589nm의 광에 대하여 0.002 이하이고, 파장 486nm의 광에 대하여 0.002 이하이고, 파장 656nm의 광에 대하여 0.002 이하인 것이 바람직하다. 상기 3개의 파장의 광에 대하여 각각 0.001 이하인 것이 보다 바람직하다. 비결정성 폴리아미드 수지를 포함하는 수지 성분과 유리 필러의 굴절률의 차가 상기 3개의 파장의 광에 대하여 각각 0.002 보다도 커지면, 비결정성 폴리아미드 수지 조성물을 성형하여 얻어지는 성형품의 투명성이 불충분하게 되어 바람직하지 않다.
다음에, 본 발명의 비결정성 폴리아미드 수지 조성물의 각 성분에 대하여 설명한다.
(수지 성분)
본 발명의 비결정성 폴리아미드 수지 조성물에 사용하는, 비결정성 폴리아미드 수지를 포함하는 수지 성분으로서는 투명성을 갖는 비결정성 폴리아미드 수지를 함유하는 것이면 특별히 한정되지 않는다. 폴리아미드 수지를 구성하는 원료 중, 비대칭성의 화학구조를 갖는 원료 모노머를 사용함으로써, 투명성을 갖는 비결정성 폴리아미드 수지를 얻을 수 있다. 또, 비결정성 폴리아미드 수지를 포함하는 수지 성분은 비결정성 폴리아미드 수지 단독이어도 되고, 투명성을 손상시키지 않는 범위에서 폴리아미드 수지, 폴리올레핀 수지, 폴리스티렌 수지, 열가소성 엘라스토머, 고무 성분 등을 포함하는 비결정성 폴리아미드 수지의 폴리머 앨로이이어도 된다.
또, 비결정성 폴리아미드 수지의 종류로서는, 예를 들면, 폴리아미드 PA12/MACMI(PA12/3,3-디메틸-4,4-디아미노시클로헥실메탄, 이소프탈산), PA12/MACMT(PA12/3,3-디메틸-4,4-디아미노시클로헥실메탄, 테레프탈산), PA MACM 12(3,3-디메틸-4,4-디아미노시클로헥실메탄, 데칸디카르복실산 또는 라우로락탐), PA MC 12(PA 12, 1,3-비스(아미노메틸)시클로헥산), PA6I/6T, PA6I/6T/MACMI 등을 들 수 있다. 또한, 상기 폴리아미드 수지의 표기는 JIS K6920-1에 따랐다.
본 발명에서, 비결정성 폴리아미드 수지를 포함하는 수지 성분으로서는, 시판되고 있는 것을 사용해도 되고, 예를 들면, PA12/MACMI를 포함하는 상품명 「그릴아미드 TR55」(에이엠에스케미에사), PA MACM 12를 포함하는 상품명 「그릴아미드 TR 90」(에이엠에스케미에사), PA MC 12를 포함하는 상품명 「트로가미드 CX」(데구사), PA12/MACMT를 포함하는 상품명 「크리스타미드 MS」(알케마사) 등을 들 수 있다.
그리고, 비결정성 폴리아미드 수지를 포함하는 수지 성분의 굴절률은 파장 589nm의 광에 대하여 1.505∼1.545, 파장 486nm의 광에 대하여 1.512∼1.555 및 파장 656nm의 광에 대하여 1.502∼1.541인 것이 바람직하다. 그중에서도, 유리 필러와의 굴절률차가 작게 하기 위하여, 파장 589nm의 광에 대하여 1.508∼1.520, 파장 486nm의 광에 대하여 1.515∼1.527 및 파장 656nm의 광에 대하여 1.505∼1.517인 것이 특히 바람직하다. 이러한 굴절률을 갖는 수지 성분으로서는, 예를 들면, 상품명 「그릴아미드 TR90」(에이엠에스케미에사, 파장 589nm의 광에 대한 굴절률=1.509, 파장 486nm의 광에 대한 굴절률=1.516, 파장 656nm의 광에 대한 굴절률 =1.506) 등을 바람직하게 들 수 있다.
(유리 필러)
본 발명의 비결정성 폴리아미드 수지 조성물에 사용하는 유리 필러는, 질량% 표시의 산화물 기준으로, 산화 규소(SiO2) 68∼74%, 산화 알루미늄(Al2O3) 2∼5%, 산화 붕소(B2O3) 2∼5%, 산화칼슘(CaO) 2∼10%, 산화 아연(ZnO) 0∼5%, 산화 스트론튬(SrO) 0∼5%, 산화 바륨(BaO) 0∼1%, 산화 마그네슘(MgO) 1∼5%, 산화 리튬(Li2O) 0∼5%, 산화나트륨(Na2O) 5∼12%, 산화칼륨(K2O) 0∼10%를 함유하고, 또한, 산화 리튬(Li2O)이 산화 나트륨(Na2O)과 산화 칼륨(K2O)의 합계량이 8∼12%로 되는 조성으로 이루어지는 것이다.
이하, 본 발명의 유리 필러의 조성에 대하여, 질량%를 단지 %로 기재하여 설명한다.
상기의 유리 필러의 조성에서, 산화 규소(SiO2)는 68∼74% 함유하는 것이 필요하며, 68∼72% 함유하는 것이 바람직하다. 산화 규소(SiO2)의 함유량이 68% 미만이면, 유리 필러의 굴절률을 비결정성 폴리아미드 수지의 굴절률에 맞추는 것이 곤란하게 된다. 또, 산화 규소(SiO2)의 함유량이 74%를 초과하면 유리 필러 제조시의 용해성이 저하되어 버린다. 특히 유리 필러를 유리섬유로 하여 사용하는 경우에는, 방사온도가 상승하여, 제조하기 어렵게 된다.
산화 알루미늄(Al2O3)은 2∼5% 함유하는 것이 필요하며, 2∼4% 함유하는 것이 바람직하다. 산화 알루미늄(Al2O3)의 함유량이 2% 미만이면, 내수성 등의 화학적 내구성이 저하된다. 또, 산화 알루미늄(Al2O3)의 함유량이 5%를 초과하면 유리 필러 제조시의 용해성이 저하되어, 유리가 불균질하기 쉬워진다.
산화 규소(SiO2)와 산화 알루미늄(Al2O3)의 합계 함유량은 70∼79%가 바람직하고, 71∼76%가 보다 바람직하다. 이것에 의하면, 유리 필러의 굴절률을 비결정성 폴리아미드 수지의 굴절률에 보다 근사시키기 쉬워진다.
산화 나트륨(Na2O)은 5∼12% 함유하는 것이 필요하며, 8∼11% 함유하는 것이 바람직하다. 산화 나트륨(Na2O)의 함유량이 12%를 초과하면, 유리의 내수성이 저하되기 쉬워진다. 또, 산화 나트륨(Na2O)의 함유량이 5% 미만이면, 유리 필러의 굴절률을 비결정성 폴리아미드 수지의 굴절률에 맞추는 것이 곤란하게 된다.
산화 리튬(Li2O)은 0∼5% 함유할 수 있으며, 0∼2% 함유하는 것이 바람직하다. 또, 산화 칼륨(K2O)은 0∼10% 함유할 수 있고, 0∼5% 함유하는 것이 바람직하다. 산화 나트륨(Na2O)의 일부를 산화 리튬(Li2O)이나 산화 칼륨(K2O)으로 치환함으로써 유리의 내수성을 향상시킬 수 있다.
그리고, 이들 알칼리 성분의 산화 리튬(Li2O)과 산화 나트륨(Na2O)과 산화 칼륨(K2O)을 합계로 8∼12% 함유하며, 8∼11% 함유하는 것이 보다 바람직하다. 상기 알칼리 성분의 합계량이 12%를 초과하면, 유리의 내수성이 저하되기 쉬워진다. 또, 상기 알칼리 성분의 합계량이 8% 미만이면, 유리 필러 제조시의 용융성이 저하되어, 유리가 용융하기 어려워져, 유리 필러를 얻는 것이 곤란하게 된다.
산화 칼슘(CaO)는 2∼10% 함유하는 것이 필요하며, 6∼9% 함유하는 것이 바람직하다. 산화 칼슘(CaO)의 함유량이 2% 미만이면, 유리로서의 용융성이 저하되는 경향이 있다. 또한 산화 칼슘(CaO)의 함유량이 10%를 초과하면 유리 필러의 굴절률을 비결정성 폴리아미드 수지의 굴절률에 근접시키는 것이 곤란하게 된다.
산화 아연(ZnO)은 임의 성분으로서, 0∼5% 함유할 수 있고, 0∼2% 함유하는 것이 바람직하다. 산화 아연(ZnO)을 함유함으로써, 유리의 내수성을 향상시킬 수 있지만, 그 상한을 초과하여 함유하면, 유리가 실투(devitrification)되기 쉬워지므로 바람직하지 않다.
산화 스트론튬(SrO)은 임의 성분으로서, 0∼5% 함유할 수 있고, 0∼2% 함유하는 것이 바람직하다.
산화 바륨(BaO)은 임의 성분으로서, 0∼1% 함유하는 것이 바람직하다.
그리고, 산화 칼슘(CaO)과, 산화 아연(ZnO)과, 산화 스트론튬(SrO)과 산화 바륨(BaO)의 합계 함유량이 4∼10%인 것이 바람직하고, 6∼10%가 보다 바람직하다. 상기 성분의 합계 함유량이 4% 미만이면, 유리로서의 용해성이 저하될 우려가 있다. 또, 10%를 초과하면 유리 필러의 굴절률을 비결정성 폴리아미드 수지의 굴절률 에 맞추는 것이 곤란하게 된다.
산화 마그네슘(MgO)은 1∼5% 함유하는 것이 필요하며, 1∼3% 함유하는 것이 바람직하다. 산화 마그네슘(MgO)을 함유시킴으로써, 유리로서의 기계적 물성을 향상시킬 수 있다. 산화 마그네슘(MgO)의 함유량이 5%를 초과하면, 유리로서의 용해성이 저하되므로 바람직하지 않다.
산화 붕소(B2O3)는 2∼5% 함유하는 것이 필요하며, 2∼4% 함유하는 것이 바람직하다. 산화 붕소(B2O3)의 함유량이 2% 미만이면, 유리 필러의 굴절률을 비결정성 폴리아미드 수지의 굴절률에 맞추는 것이 곤란하게 되어 바람직하지 않다. 산화 붕소(B2O3)의 함유량이 5%를 초과하면, 유리 용해시에 휘발하기 쉬워져, 상기 휘발 성분에 의한 제조설비의 부식이 증대하거나, 상기 휘발 성분을 회수하는 설비가 필요하게 되거나 하므로 바람직하지 않다.
본 발명의 유리 필러는 산화 티탄(TiO2)을 포함하고 있으면 갈색으로 착색되어, 얻어지는 성형품이 황색으로 되므로, 특히 성형품의 색조를 고려하는 용도에는 적합하지 않은 것이 된다. 그 때문에, 산화 티탄(TiO2)은 실질적으로 함유하지 않는 것이 바람직하다. 실질적으로 함유하지 않는다는 것은, 예를 들면, 공업용 원료로부터 불순물로서 혼입되는 경우를 제외하고, 의도적으로 포함하지 않는 것을 의미하며, TiO2로서 0.1% 미만의 함유량을 나타낸다.
본 발명의 유리 필러의 유리 성분에는, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서 상기 이외의 성분이 존재하고 있어도 지장 없다. 예를 들면, Fe, Co, Ni, Sn, Zr, Mo 등의 금속 산화물을 유리 조성의 성분으로서 함유해도 된다.
상기 조성으로 이루어지는 유리 필러는 파장 589nm의 광에 대한 굴절률이 1.505∼1.545이고, 파장 486nm의 광에 대한 굴절률이 1.512∼1.555이고, 파장 656nm의 광에 대한 굴절률이 1.502∼1.541이고, 비결정성 폴리아미드 수지의 굴절률과 거의 동일하다. 이 때문에, 충분한 투명성을 갖고, 기계적 강도가 우수한 비결정성 폴리아미드 수지 성형품을 얻을 수 있다. 또, 유리의 용융 온도가 150O∼1600℃이므로, E 유리 조성의 경우와 동일하게 섬유화할 수 있다.
그리고, 유리 필러의 조성을, 예를 들면, 산화 규소(SiO2) 68∼72%, 산화 알루미늄(Al2O3) 2∼4%, 산화 붕소(B2O3) 2∼4%, 산화 칼슘(CaO) 6∼9%, 산화 아연(ZnO) 0∼2%, 산화 스트론튬(SrO) 0∼2%, 산화 바륨(BaO) 0∼1%, 산화 마그네슘(MgO) 1∼3%, 산화 리튬(Li2O) 0∼2%, 산화 나트륨(Na2O) 8∼11%, 산화 칼륨(K2O) 0∼5%로 함으로써, 파장 589nm의 광에 대한 굴절률이 1.508∼1.520, 파장 486nm의 광에 대한 굴절률이 1.515∼1.527, 파장 656nm의 광에 대한 굴절률이 1.505∼1.517이 되는 유리 필러가 얻어지기 쉬워진다.
여기에서 상기한 바와 같이, 산화 규소(SiO2), 산화 알루미늄(Al2O3) 및 알칼리 성분은 유리 필러의 굴절률을 저하시킬 수 있는 성분으로서, 상기 이외의 유리의 굴절률을 저하시킬 수 있는 성분으로서는 P2O5, F2 등이 있다.
따라서, 유리 필러의 굴절률이 원하는 굴절률, 즉, 비결정성 폴리아미드 수지의 굴절률보다도 작은 경우에는, 예를 들면, 산화 규소(SiO2) 함유량의 일부를 산화 칼슘(CaO)로 치환함으로써, 굴절률을 상승시킬 수 있다. 구체적으로는, 예를 들면, 산화 규소(SiO2)의 0.4%를 산화 칼슘(CaO)의 0.4%로 치환하면, 유리 필러의 굴절률은 약 0.002 상승한다.
또, 유리 필러의 굴절률이 원하는 굴절률, 즉, 비결정 폴리아미드 수지의 굴절률보다도 큰 경우에는, 예를 들면, 산화 칼슘(CaO) 함유량의 일부를, 알칼리 성분으로 치환함으로써 굴절률을 저하시킬 수 있다. 구체적으로는, 예를 들면, 산화 칼슘(CaO)의 0.5%를 산화 나트륨(Na2O)의 0.8%로 치환하면 유리 필러의 굴절률은 약 0.002 저하한다.
이와 같이, 상기 유리 필러의 굴절률을 상승시킬 수 있는 성분과, 유리 필러의 굴절률을 저하시킬 수 있는 성분을, 각각 본 발명의 범위 내에서 적당하게 치환하여 조정함으로써, 유리 필러의 굴절률을 적당하게 조정할 수 있으며, 비결정성 폴리아미드 수지의 굴절률과 동일한 범위의 굴절률을 갖는 유리 필러를 얻을 수 있다.
본 발명에서는, 유리 필러를 유리섬유, 유리 파우더, 유리 플레이크, 밀드 파이버 또는 유리 비드로서 사용할 수 있다. 그 중에서도, 유리섬유는 종래의 E 유리섬유 등의 강화용 섬유와 동등한 방사성, 기계적 강도 등을 가지면서, 비결정성 폴리아미드 수지 성형품의 보강 효과가 높으므로, 유리섬유로서 사용하는 것이 바람직하다.
유리섬유는, 종래 공지의 유리 장섬유의 방사방법을 사용하여 얻을 수 있다. 예를 들면, 용융로에서 유리 원료를 연속적으로 유리화하여 포어허스(fore hearth)로 인도하고, 포어허스의 바닥부에 부싱을 부착하여 방사하는 다이렉트 멜트(DM)법이나, 용융한 유리를 마블, 컬릿, 봉 형상으로 가공하고나서 재용융하여 방사하는 재용융법 등의 각종의 방법을 사용하여 유리를 섬유화할 수 있다.
유리섬유의 직경은 특별히 한정되지 않지만, 5∼50㎛의 것이 바람직하게 사용된다. 5㎛ 보다도 가는 경우에는, 유리섬유와 수지의 접촉면적이 증대하여 난반사의 원인이 되어, 성형품의 투명성이 저하되는 경우가 있다. 50㎛보다도 굵은 경우에는, 유리섬유의 강도가 약해져, 결과적으로 성형품의 강도가 저하되는 경우가 있다. 더욱 바람직하게는 10∼45㎛이다.
유리 파우더는 종래 공지의 제조방법으로 얻어진다. 예를 들면, 용융로에서 유리 원료를 용융하고, 이 용융액을 수중에 투입하여 수쇄하거나, 냉각 롤로 시트 모양으로 성형하고, 그 시트를 분쇄하거나 하여, 원하는 입경의 파우더로 할 수 있다. 유리 파우더의 입경은 특별히 한정되지 않지만, 1∼100㎛의 것이 바람직하게 사용된다.
유리 플레이크는 종래 공지의 제조방법으로 얻어진다. 예를 들면, 용융로에서 유리 원료를 용융하고, 이 용융액을 튜브 모양으로 뽑아내고, 유리의 막 두께를 일정하게 한 후, 롤로 분쇄함으로써, 특정한 막 두께의 프릿을 얻고, 그 프릿을 분쇄하여 원하는 애스팩트비를 갖는 플레이크로 할 수 있다. 유리 플레이크의 두께 및 애스팩트비는 특별히 한정되지 않지만, 두께 0.1∼10㎛이고 애스팩트비가 5∼150인 것이 바람직하게 사용된다.
밀드 파이버는 종래 공지의 밀드 파이버의 제조방법을 사용하여 얻을 수 있다. 예를 들면, 유리섬유의 스트랜드를 해머 밀이나 볼 밀로 분쇄함으로써, 밀드 파이버로 할 수 있다. 밀드 파이버의 섬유직경 및 애스팩트비는 특별히 한정되지 않지만, 섬유직경은 5∼50㎛, 애스팩트비는 2∼150의 것이 바람직하게 사용된다.
유리 비드는 종래 공지의 제조방법으로 얻어진다. 예를 들면, 용융로에서 유리 원료를 용융하고, 이 용융액을 버너로 분무하여, 원하는 입경의 유리 비드로 할 수 있다. 유리 비드의 입경은 특별히 한정되지 않지만, 5∼300㎛의 것이 바람직하게 사용된다.
본 발명에서는, 유리 필러로서 유리섬유, 유리 파우더, 유리 플레이크, 밀드 파이버 및 유리 비드로부터 선택되는 2종 이상을 조합하여 사용해도 된다.
또, 비결정성 폴리아미드 수지를 포함하는 수지 성분과, 유리 필러의 친화성을 높이고, 밀착성을 증대하여 공극 형성에 의한 성형품의 투명성 저하를 억제하기 위하여, 유리 필러를, 커플링제를 포함하는 처리제로 표면처리해도 된다.
커플링제로서는 실란계 커플링제, 보란계 커플링제, 알루미네이트계 커플링제, 타타네이트계 커플링제 등을 사용할 수 있다. 특히, 비결정성 폴리아미드 수지와 유리 필러의 접착성이 양호하다고 하는 이유로, 실란계 커플링제가 바람직하다. 실란계 커플링제로서는 아미노실란계 커플링제, 에폭시실란계 커플링제, 아크릴실란계 커플링제 등을 사용할 수 있다. 이들 실란계 커플링제 중에서도, 아미노 실란계 커플링제가 가장 바람직하다.
또, 처리제에 포함되는 커플링제 이외의 성분으로서는 필름 포머, 윤활제 및 대전방지제 등을 들 수 있고, 이것들을 단독으로 사용해도 복수의 성분을 병용해도 된다. 상기 필름 포머로서는 아세트산비닐 수지, 우레탄 수지, 아크릴 수지, 폴리에스테르 수지, 폴리에테르 수지, 페녹시 수지, 폴리아미드 수지, 에폭시 수지 등을 사용할 수 있다. 상기 윤활제로서는 지방족 에스테르계, 지방족 에테르계, 방향족 에스테르계, 방향족 에테르계의 계면활성제를 사용할 수 있다. 상기 대전방지제로서는 염화 리튬 혹은 요오드화 칼륨 등의 무기염, 암모늄클로라이드형 혹은 암모늄에토설페이트형 등의 4차 암모늄염을 사용할 수 있다.
본 발명에서는, 비결정성 폴리아미드 수지 조성물의 상기 유리 필러의 함유량은 5∼40질량%인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 5∼20질량%이다. 유리 필러의 함유량이 5질량% 미만이면, 얻어지는 비결정성 폴리아미드 수지 조성물을 성형하여 이루어지는 성형품의 기계 물성이 불충분한 경향이 있고, 40질량%를 초과하면, 수지가 유리 필러와의 접촉면적이 증대하여, 얻어지는 비결정성 폴리아미드 수지 조성물을 성형하여 이루어지는 성형품의 투명성이 저하되고, 또, 성형성이 저하되는 경향이 있다. 비결정성 폴리아미드 수지 조성물에 포함되는 유리 필러의 양을 상기의 범위로 함으로써, 높은 기계 물성과 양호한 투명성을 겸비한 성형품을 얻을 수 있고, 이 성형품은 높은 기계 물성이 요구되는 용도에서 사용할 수 있다.
(그 밖의 성분)
본 발명의 비결정성 폴리아미드 수지 조성물은 커플링제를 더 함유시켜도 된 다. 커플링제로서는 전술의 유리 필러의 처리제에 포함되는 커플링제와 동일한, 실란계 커플링제, 보란계 커플링제, 알루미네이트계 커플링제 또는 타타네이트계 커플링제를 사용할 수 있다. 그중에서도, 비결정성 폴리아미드 수지와 유리 필러의 접착성이 양호하게 된다는 이유로, 실란 커플링제가 바람직하다.
또, 본 발명의 비결정성 폴리아미드 수지 조성물은 투명성 등의 특성을 손상시키지 않는 범위에서, 그 밖의 주지의 첨가제를 함유시켜도 된다. 예를 들면, 산화방지제는 비결정성 폴리아미드 수지 조성물의 제조시나 성형시의 수지의 분해, 착색을 억제할 수 있다. 또, 착색제를 사용함으로써 유색 투명의 성형품을 얻을 수 있다.
[비결정성 폴리아미드 수지 조성물의 제조방법]
본 발명의 비결정성 폴리아미드 수지 조성물은 종래 공지의 방법을 사용하여 제조할 수 있다. 예를 들면, 용융혼련법, 인발성형법 등이 바람직하게 사용된다.
용융혼련법은 용융상태의 수지와 유리 필러와, 임의의 첨가제를 압출기에서 혼련시키는 방법이다. 이 용융혼련법에는, 2축 압출기에서 수지를 용융하고, 도중의 피드 입구로부터 유리 필러를 투입하는 방법(사이드피딩법)과, 2축 또는 단축 압출기에서 미리 예비 혼합한 수지와 유리 필러와 임의의 첨가제를 용융혼련시키는 방법(프리믹스법)이 있다. 사이드피딩법에서는, 임의의 첨가제는 그 성상에 맞추어 수지와 미리 혼합해도 되고, 유리 필러와 미리 혼합해도 된다. 또한 공기 산화에 의한 분해, 변색을 억제하기 위하여 압출기 개구부, 재료투입구를 질소분위기로 해도 된다.
인발성형법은 유리 필러의 형상이 유리 장섬유로서, 얻어지는 성형품에 보다 높은 기계적 강도가 필요하게 되는 경우에 바람직하게 사용된다. 이 인발성형법은 연속한 유리 장섬유 다발을 뽑아내면서, 이 섬유다발에 매트릭스가 되는 수지를 함침하는 것이며, 매트릭스 수지의 용액을 넣은 함침욕 중에 섬유다발을 통하여 수지를 함침하는 방법, 매트릭스 수지의 분말을 섬유다발에 세게 불거나, 분말을 넣은 조 안에 섬유다발을 통과시키고, 섬유다발에 매트릭스 수지 분말을 부착되게 한 후 매트릭스 수지를 용융하여, 섬유다발 속에 함침하는 방법, 크로스 헤드 속을 섬유다발을 통과시키면서 압출기 등으로부터 크로스 헤드에 매트릭스 수지를 공급하여, 섬유다발에 함침하는 방법 등을 들 수 있으며, 바람직한 것은 크로스 헤드를 사용하는 방법이다.
[비결정성 폴리아미드 수지 성형품]
본 발명의 비결정성 폴리아미드 수지 성형품은 상기 본 발명의 비결정성 폴리아미드 수지 조성물을 종래 공지의 성형 방법, 예를 들면, 사출성형, 압출성형, 압축성형, 캘린더성형 등에 의해 성형하여 얻어진다. 또, 성형시에 있어서, 수지 필름 혹은 수지 시트로 내부가 덮인 금형을 사용하여 성형해도 된다.
성형품의 두께는 임의의 두께이어도 되지만, 특히 투명성이 요구되는 성형품의 경우에는, 0.1∼5mm로 조정할 필요가 있고, 보다 바람직하게는 0.2∼2mm이다. 성형품의 두께가 0.1mm 미만이면, 휨이 발생하기 쉽고, 또, 기계적 강도가 약하고, 성형하기 어렵다. 또, 성형품의 두께가 5mm보다 크면, 투명성이 손상되어 버린다.
그리고, 성형품에는 하드코트막, 방담막, 대전방지막, 반사방지막의 피막이 형성되어 있는 것이 바람직하다. 이것들은 2종류 이상의 복합 피막으로 해도 된다. 그중에서도, 내후성이 양호하고, 경시적인 성형품 표면의 마모를 막을 수 있으므로, 성형품의 표면에 하드코트막이 형성되어 있는 것이 특히 바람직하다. 하드코트막의 재질은 특별히 한정되지 않고, 아크릴레이트계 하드코트제, 실리콘계 하드코트제, 무기계 하드코트제 등의 공지의 재료를 사용할 수 있다.
비결정성 폴리아미드 수지 조성물의 제조 조건, 및 비결정성 폴리아미드 수지 성형품의 성형 조건은 적당하게 선택가능하며, 특별히 한정되지 않지만, 용융 혼련시의 가열온도나 사출성형시의 수지의 온도는 수지의 분해를 억제하므로, 통상 220℃∼300℃의 범위에서 적당하게 선택하는 것이 바람직하다.
성형품의 최표면에 유리 필러가 존재하면, 성형품의 표면 거칠기가 커져, 성형품 표면에서의 난반사가 많아지고, 결과적으로 성형품의 투명성을 악화시키는 경우가 있다. 이 때문에, 성형품의 투명성을 향상시키는 방법으로서, 성형품의 최표면에 수지의 존재비율이 높은 층(스킨층)을 형성시켜, 성형품의 표면거칠기를 작게 하는 방법 등이 있다. 이 스킨층을 형성시키는 방법으로서, 사출성형의 경우에는 금형의 온도를 일반적인 조건보다도 높은 온도(재료의 하중휨온도 동등 혹은 그 이상)으로 하는 방법이 있다. 금형에 접하는 수지가 유동하기 쉬워지므로, 성형품의 최표면에 스킨층이 형성되어, 성형품의 최표면의 표면거칠기를 작게 할 수 있다. 또, 금형에 사출되고 용융 수지가 급랭되어 유동이 억제되지 않도록, 금형 내면을 수지 코팅 하거나, 미리 금형에 추종하도록 성형한 시트를 도입(필름 인서트 성형)하거나, 연속 필름을 금형면에 배치하여 성형(인몰드 프레스 성형)하는 등의 방법 이 있다. 전술의 방법을 사용하여, 성형품의 최표면에 스킨층을 형성하여 표면거칠기를 작게 함으로써, 성형품 표면에서의 난반사가 적어지고, 헤이즈가 작아져, 결과적으로 성형품의 투명성을 개선할 수 있다.
이렇게 하여 얻어지는, 본 발명의 비결정성 폴리아미드 수지 성형품은 평판으로 성형했을 때, 가시광선에 대한 평행광선 투과율은 65% 이상, 또한, 헤이즈는 25% 미만인 것이 필요하다. 평행광선 투과율은 70% 이상이 바람직하다. 또한 헤이즈는 15% 이하가 바람직하다. 상기 광학 물성을 구비한 비결정성 폴리아미드 수지 성형품은 투명성이 우수하므로, 높은 투명성이 요구되는 용도에서 사용할 수 있다. 또한, 가시광선에 대한 평행광선 투과율은 JIS-K7105에 준하여 측정한 값이다. 또, 헤이즈는 JIS-K7136에 준하여 측정한 값이다.
그리고, 본 발명의 비결정성 폴리아미드 수지 성형품은, 투명성과 함께, 기계적 물성이나 내열성이 요구되는 부위에 적합하게 이용할 수 있다. 예를 들면, 1) 광학렌즈·광학미러, 프리즘, 광확산판 등의 광학재료나 전자·전기부품의 재료, 2) 주사용의 액체약품 용기, 바이얼, 앰풀, 프리필드 시린지, 수액용 백, 의약품 용기, 의료용 샘플 용기 등의 의료용구 부품 등을 들 수 있다. 이미 비결정성 폴리아미드 수지 성형품이 사용되고 있는 분야에서, 성형품의 탭 강도나 나사 체결 강도를 필요로 하는 부품 등에 적합하게 사용할 수 있다. 더욱이 또, 성형품의 내부를 식별할 필요가 있는 부위, 예를 들면 외판, 하우징, 개구부재 등에도 적합하게 이용할 수 있다. 구체적으로는, 3) 휴대전화, PDA, 카메라, 슬라이드 프로젝터, 시계, 전자계산기, 계측기, 표시기기 등의 정밀기계 등의 케이스 및 커버류 등 의 정밀기기용 부품, 4) 텔레비전, 라디오 카세트, 비디오 카메라, VTR, 오디오 플레이어, DVD 플레이어, 전화기, 디스플레이, 컴퓨터, 레지스터, 복사기, 프린터, 팩시밀리 등의 각종 부품, 외판 및 하우징의 각 부품 등의 전기기기용 부품, 5) 선루프, 도어 바이저, 리어 윈도우, 사이드 윈도우 등의 자동차용 부품, 6) 건축용 유리, 방음벽, 카포트, 일광욕실, 그레이팅류 등의 건축용 부품, 7) 조명 커버나 블라인드, 인테리어 기구류 등의 가구용 부품, 8) 등을 들 수 있고, 이것들에 적합하게 사용할 수 있다.
(실시예)
이하 실시예를 들어 본 발명을 구체적으로 설명한다. 그러나, 이들 실시예는 본 발명의 실시태양을 구체적으로 설명하는 것이며, 본 발명의 범위를 한정하는 것은 아니다.
[유리섬유의 제조]
표 1에 나타내는 조성(질량%)으로, 제조예 1∼3의 유리섬유를 제조했다.
또한, 유리섬유는 종래 공지의 방법에 의해 섬유직경 15㎛로 방사하고, 바인더로서 아미노실란+우레탄을 0.5질량%가 되도록 부착시켰다. 상기 유리섬유의 조성, 파장 589nm의 광에 대한 굴절률(이하, nD라고 함), 파장 486nm의 광에 대한 굴절률(이하, nF라고 함) 및 파장 656nm의 광에 대한 굴절률(이하, nC라고 함)을 아울러 표 1에 나타낸다. 여기에서, 유리섬유의 굴절률은 JIS-K7142의 B법에 의한 침액법에 의해 측정한 값이다.
Figure 112008062369424-PAT00001
[유리섬유 강화 비결정성 폴리아미드 수지 성형품의 제조]
유리 필러로서 제조예 1의 유리섬유를 사용하여, 이하의 조건으로 컴파운드를 행하여, 실시예 1, 2의 유리섬유 강화 비결정성 폴리아미드 수지 성형품을 제조했다. 또, 유리 필러로서 제조예 3(E 유리 조성)의 유리섬유를 사용하고, 실시예 1, 2와 동일하게 하여 비교예 1, 2의 유리섬유 강화 비결정성 폴리아미드 수지 성형품을 제조했다.
<사용한 비결정성 폴리아미드 수지>
비결정성 폴리아미드 수지: 그릴 아미드 TR90(엠스케미, nD=1.509, nF=1.516, nC=1.506)
<컴파운드 조건>
·유리섬유: 15㎛ 직경, 3mm 길이의 촙트 스트랜드(chopped strand), 집속 개수 400개
·압출기: TEM-35B(도시바 기계사제)
·압출 온도: 280℃
·유리 함유율: 10질량%, 20질량%
<사출 조건>
·성형기: IS-80G(도시바 기계사제)
·실린더 온도: 280℃
·금형온도: 130℃
상기의 비결정성 폴리아미드 수지 성형품의 광학물성 및 기계물성을 표 2에 종합하여 나타낸다. 여기에서, 광학물성인 평행광선 투과율은, 니혼덴쇼쿠 가부시키가이샤제 NDH 센서를 사용하고, JIS-K7105에 준하여 두께 2mm의 샘플을 측정한 값이다. 헤이즈값은 니혼덴쇼쿠 가부시키가이샤제 NDH 센서를 사용하고, JIS-K7136에 준하여 두께 2mm의 샘플을 측정한 값이다. 기계물성은 두께 3mm의 샘플을 사용하고, 휨 강도 및 굽힘 탄성은 ASTM D-790에 준하여 측정했다. 인장강도는 ASTM D-638에 준하여 측정했다. 내열강도의 지표인 하중휨온도(이하 DTUL이라고 함)는 ASTM D-648에 준하여 측정했다.
이때, 실시예 1, 2에서의 제조예 1의 유리섬유와 비결정성 폴리아미드 수지의 굴절률차는 파장 589nm의 광, 파장 486nm의 광, 파장 656nm의 광에 대하여, 각각 0.002 이하였다.
한편, 비교예 1, 2에서의 제조예 3의 유리섬유와 비결정성 폴리아미드 수지의 굴절률차는 파장 589nm, 파장 486nm, 파장 656nm의 광에 대하여, 각각 0.047이었다.
Figure 112008062369424-PAT00002
상기 표 2의 결과로부터, 실시예 1, 2와, 비교예 1, 2를 비교하면, 실시예의 성형품은 비교예의 성형품과 동일한 정도의 기계물성을 갖고, 헤이즈는 비교예에 비해 낮고, 평행광선 투과율은 비교예에 비해 높아, 투명성이 향상되었다.
본 발명의 비결정성 폴리아미드 수지 조성물, 및 그것을 사용한 비결정성 폴리아미드 수지 성형품은 투명성 및 강도 양쪽 물성이 요구되는 성형품에 적합하게 사용할 수 있다.

Claims (8)

  1. 비결정성 폴리아미드 수지를 포함하는 수지 성분과, 유리 필러를 함유하는 비결정성 폴리아미드 수지 조성물에 있어서,
    상기 유리 필러는, 산화물 기준의 질량% 표시로, 산화 규소(SiO2) 68∼74%, 산화 알루미늄(Al2O3) 2∼5%, 산화 붕소(B2O3) 2∼5%, 산화 칼슘(CaO) 2∼10%, 산화 아연(ZnO) 0∼5%, 산화 스트론튬(SrO) 0∼5%, 산화 바륨(BaO) 0∼1%, 산화 마그네슘(MgO) 1∼5%, 산화 리튬(Li2O) 0∼5%, 산화 나트륨(Na2O) 5∼12%, 산화 칼륨(K2O) 0∼10%를 함유하고, 또한, 산화 리튬(Li2O)과 산화 나트륨(Na2O)과 산화 칼륨(K2O)의 합계량이 8∼12%로 되는 조성인 것을 특징으로 하는 비결정성 폴리아미드 수지 조성물.
  2. 제 1 항에 있어서, 상기 유리 필러와 상기 수지 성분의 굴절률의 차가 파장589nm의 광에 대하여 0.002 이하이고, 파장 486nm의 광에 대하여 0.002 이하이고, 파장 656nm의 광에 대하여 0.002 이하이며, 이 조성물을 2mm 두께의 평판 형상으로 성형했을 때의 평행광선 투과율이 65% 이상, 또한 헤이즈가 25% 미만인 것을 특징으로 하는 비결정성 폴리아미드 수지 조성물.
  3. 제 1 항에 있어서, 상기 유리 필러는 산화 칼슘(CaO)과 산화 마그네슘(MgO) 의 합계 함유량이 산화물 기준의 질량% 표시로 2∼15%로 되는 조성인 것을 특징으로 하는 비결정성 폴리아미드 수지 조성물.
  4. 제 1 항에 있어서, 상기 유리 필러는 산화 규소(SiO2)와 산화 알루미늄(Al2O3)의 합계 함유량이, 산화물 기준의 질량% 표시로, 70∼79%로 되는 조성인 것을 특징으로 하는 비결정성 폴리아미드 수지 조성물.
  5. 제 1 항에 있어서, 상기 유리 필러는 산화 티탄(TiO2)을 실질적으로 함유하지 않는 조성인 것을 특징으로 하는 비결정성 폴리아미드 수지 조성물.
  6. 제 1 항에 있어서, 비결정성 폴리아미드 수지 조성물 중에서의 상기 유리 필러의 함유율이 5∼40질량%인 것을 특징으로 하는 비결정성 폴리아미드 수지 조성물.
  7. 제 1 항에 있어서, 상기 유리 필러가 유리섬유, 유리 파우더, 유리 플레이크, 밀드 파이버 및 유리 비드로부터 선택된 1종 이상인 것을 특징으로 하는 비결정성 폴리아미드 수지 조성물.
  8. 제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 기재된 비결정성 폴리아미드 수지 조 성물을 성형하여 얻어진 비결정성 폴리아미드 수지 성형품(단, 태양전지 모듈용 커버 부재를 제외함).
KR20080086147A 2008-09-02 2008-09-02 비결정성 폴리아미드 수지 조성물 및 성형품 KR101508983B1 (ko)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR20080086147A KR101508983B1 (ko) 2008-09-02 2008-09-02 비결정성 폴리아미드 수지 조성물 및 성형품

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR20080086147A KR101508983B1 (ko) 2008-09-02 2008-09-02 비결정성 폴리아미드 수지 조성물 및 성형품

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20100027292A true KR20100027292A (ko) 2010-03-11
KR101508983B1 KR101508983B1 (ko) 2015-04-06

Family

ID=42178286

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR20080086147A KR101508983B1 (ko) 2008-09-02 2008-09-02 비결정성 폴리아미드 수지 조성물 및 성형품

Country Status (1)

Country Link
KR (1) KR101508983B1 (ko)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR102557042B1 (ko) * 2018-12-13 2023-07-20 주식회사 엘지화학 유리섬유 보강 폴리아미드 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 성형품

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0832045B1 (en) * 1995-05-04 2000-10-18 Owens Corning Irregularly shaped glass fibers and insulation therefrom
KR100387850B1 (ko) * 2000-12-29 2003-06-18 현대자동차주식회사 폴리아미드 수지 조성물 및 이를 이용한 합성수지제품
JP5013798B2 (ja) * 2005-11-11 2012-08-29 旭ファイバーグラス株式会社 ポリカーボネート樹脂用ガラスフィラー及びポリカーボネート樹脂組成物
KR100853438B1 (ko) * 2006-07-03 2008-08-21 신일화학공업(주) 고내열성, 고강성 및 우수한 외관을 갖는 폴리아미드 수지조성물

Also Published As

Publication number Publication date
KR101508983B1 (ko) 2015-04-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5013798B2 (ja) ポリカーボネート樹脂用ガラスフィラー及びポリカーボネート樹脂組成物
US8476353B2 (en) Amorphous polyamide resin composition and molded product
JP5140315B2 (ja) 非晶性ポリアミド樹脂組成物及び成形品
CN101684195B (zh) 非晶性聚酰胺树脂组合物及成形品
JP4932225B2 (ja) 環状ポリオレフィン樹脂組成物及び成形品
KR101211448B1 (ko) 폴리카보네이트 수지 강화용 유리 섬유 및 폴리카보네이트수지 성형품
JP4777622B2 (ja) ポリカーボネート樹脂組成物及びそれを用いた成形品
EP2043162B1 (en) Solar cell module
EP2169008B1 (en) Amorphous polyamide resin composition and molded product
JP4777621B2 (ja) ポリカーボネート樹脂組成物及びそれを用いた成形品
JP4666459B2 (ja) ポリカーボネート樹脂組成物及びそれを用いた成形品
JP2012051773A (ja) 樹脂複合体基板用ガラス
KR20090066299A (ko) 난연성 폴리카보네이트 수지 조성물, 폴리카보네이트 수지 성형품 및 그의 제조 방법
JP5365265B2 (ja) ガラス繊維及びそれを用いたポリカーボネート樹脂成形体
KR20100027292A (ko) 비결정성 폴리아미드 수지 조성물 및 성형품
WO2018199033A1 (ja) ガラスフィラーを含むポリカーボネート系樹脂組成物及びその成形体
JP7509352B2 (ja) ガラスフィラーを含むポリカーボネート系樹脂組成物及びその成形体
WO2005028387A1 (ja) プレス成形用ガラス

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20180213

Year of fee payment: 4

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20190207

Year of fee payment: 5