KR100853438B1 - 고내열성, 고강성 및 우수한 외관을 갖는 폴리아미드 수지조성물 - Google Patents

고내열성, 고강성 및 우수한 외관을 갖는 폴리아미드 수지조성물 Download PDF

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Abstract

본 발명은 고내열성, 고강성 및 우수한 외관을 갖는 폴리아미드 수지 조성물에 관한 것으로, 구체적으로는 (a) 폴리아미드 6 수지 또는 폴리아미드 66 수지 10 ~ 60 중량부, (b) 유리섬유 30 ~ 70 중량부, (c) 커플링제 0.1 ~ 10 중량부, (d) 투명폴리아미드 수지 1 ~ 50 중량부, 무정형 폴리아미드 수지 1 ~ 50 중량부 및 저점도 폴리아미드 6 수지 1 ~ 20 중량부로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1 이상의 성분으로 구성되는 고내열성, 고강성 및 우수한 외관을 갖는 폴리아미드 수지 조성물에 관한 것이다. 본 발명에 따른 수지 조성물은 종래 폴리아미드 6 수지 또는 폴리아미드 66 수지와 유리섬유로 이루어진 수지 조성물보다 제품 외관, 내열성 및 강성이 뛰어나므로 이러한 특성들이 요구되는 전기전자, 자동차용 대형제품, 산업용 사출품, 사무용 사출품 등의 분야에 있어서 금속계 다이캐스팅 부품을 대체하여 경량화 부품에 사용할 수 있다.
폴리아미드 수지 조성물, 제품 외관, 내열성, 강성, 경량화

Description

고내열성, 고강성 및 우수한 외관을 갖는 폴리아미드 수지 조성물{Polyamide resin composition with high heat resistant, high rigidity and good appearance}
본 발명은 고내열성, 고강성 및 우수한 외관을 갖는 폴리아미드 수지 조성물에 관한 것이다.
최근 자동차업계는 환경공해 문제와 동시에 연비향상을 위해 다양한 연구개발을 하고 있다. 이와 함께 자원재활용을 위한 리사이클링(recycling) 등에 대한 폭넓은 연구개발이 이루어지고 있다. 특히, 소재의 경량화는 엔진효율을 높여 자동차의 성능향상을 극대화시키고 그로 인해 연비향상을 도모할 수 있어서, 결국 소재의 경량화는 환경오염 방지와 연료절감에 가장 적합하고 효과적인 방법으로 인식되고 있다
또한, 디지털 제품들의 슬림(slim)화, 경량화 추세도 이어지고 있다. 슬림 제품들은 작고 깜찍한 디자인과 휴대하기 편리하다는 이점으로 소비자에게 각광받 고 있다.
이에 따라 우수한 물성을 갖는 경량재료의 개발과 기존재료의 제조방법 개선을 통한 기계적 성질을 향상시키는 방법 등의 연구가 활발히 진행되고 있다.
현재 부품들은 주로 다이캐스팅의 방법으로 제조되고 있다.
다이캐스팅은 금속 사출방법으로 규격화, 대량화 생산이 가능하다. 상기 다이캐스팅에 사용되는 금속은 주로 알루미늄, 아연, 황동, 마그네슘 등이 있고, 요즈음은 자동차부품의 경량화에 따라 알루미늄을 소재로 한 자동차부품이 증가하는 추세이며, 또한 휴대폰이나 노트북, 카메라, 캠코더 등의 분야에서는 마그네슘 다이캐스팅을 사용하고 있다.
그러나, 경량화가 진행됨에 따라 더욱더 가볍고 튼튼한 소재를 요구하게 되었고, 이에 자동차 부품을 비롯한 전지/전자 부품을 플라스틱으로 대체하는 것에 대한 관심이 높아지고 있다.
이러한 플라스틱 소재 중 폴리아미드 수지는 기계적 물성 중 강성, 인성, 내마모성, 내약품성, 보강재 첨가 효과 등이 우수하다. 그러나 아미드 결합(-CO-NH-) 때문에 수분 흡수에 따라 치수안정성이 불량하고, 결정성 폴리머이기 때문에 충격강도 불량 및 성형수축률이 높은 단점이 있다. 그럼에도 불구하고 폴리아미드 수지의 단점을 개량하여 엔지니어링 플라스틱으로 자동차, 전기/전자 산업분야에 광범위하게 적용하고 있으며, 그 사용도 급격한 증가율을 보이고 있다.
현재 시판되고 있는 주요 폴리아미드 수지로는 대표적으로 폴리아미드 6 수지 및 폴리아미드 66 수지가 있다.
상기 폴리아미드 6 수지는 반복단위 안에 탄소가 6개 있는 수지로서, 일반적으로 ε-카프로락탐의 중합에 의해 제조된다. 중합기는 스테인레스제의 2중동으로써 중합온도는 260 ℃, 위로부터 수분 10 ~ 20%의 락탐액을 유하시키면 연속적으로 중합된다. 이때 5 ~ 6%의 아미노카프론산을 첨가하며, 이는 촉매 역할을 한다. 점도 안정제로는 1/200 몰의 초산을 가한다. 중합반응 후 토출구로 나오는 중합체를 물을 채운 냉각조 중에서 냉각시켜서 카터로 절단하면 펠렛이 된다. 이 펠렛에는 모노머, 올리고머가 포함돼 있으므로 이것을 정제(0.1%이하)하고 건조하여 폴리아미드 6 수지를 제조할 수 있다.
상기 폴리아미드 66 수지는 탄소수가 6개인 아민화합물과 탄소수가 6개인 산화합물의 반응으로 생성되는 폴리아미드 수지를 의미하며, 일반적으로 헥사메틸디아민과 아디프산과의 축중합에 의해 제조된다. 상기 헥사메틸렌디아민 수용액에 아디핀산을 넣어 폴리아미드염 수용액(AH염)을제조한 다음, 여과하여 증발관에서 수분 동안 30 ~ 40%까지 농축시킨 후 중합조로 옮긴다. 여기에 57.8부의 폴리아미드염에 헥사메틸렌디암모늄초산 0.35부를 점도 안정제로 가하고 24.7부의 증류수와 함께 오토클레버에 넣어 질소 치환한 후 210 ℃, 17.6 기압에서 2.5시간 가열한 후 방압하면서 280 ℃로 올려 상압에서 1.5시간 중합시킨다. 중압 후 질소압에서 유출하고 리본상이 되도록 냉각해 100 ~ 150 ℃에서 절단해 칩으로 제조할 수 있다.
상기 폴리아미드 수지는 단독으로는 높은 강성, 내열성을 만족시키기 어려우므로 유리섬유와 같은 무기물을 강화하여 원하는 부품에서의 기능성을 만족시키는 기술이 널리 행해지고 있다.
그러나 상기 유리섬유가 강화된 폴리아미드 수지 조성물은 유리섬유의 함량이 30 중량부 이상인 경우, 제품의 외관불량현상 즉, 표면상태가 나쁘고 심각한 휨 현상이 발생하는 문제가 있다.
외관이 양호한 사출 성형품을 얻기 위해서는 소재의 유동성을 향상시키는 것이 중요하다. 종래 유동성을 개선하는 기술에 대한 것으로는 다음과 같다.
일본공개특허 소60-047061공보에서는 폴리아미드 수지에 유리섬유와 크레이를 복합강화하는 방법이 소개되었으나, 이는 크레이가 첨가됨에 따라 충격 강도, 굴곡 탄성률의 저하를 초래하였다.
일본공개특허 소59-133249공보에서는 폴리아미드 수지에 유리섬유와 가소제를 도입하여 유동성을 대폭 개량하였으나 굴곡 탄성률, 내열성의 개선은 미비하였다.
이에, 본 발명자들은 종래 유리섬유 강화 폴리아미드 수지 조성물의 문제인 외관불량현상을 해결하고, 내열성 및 강성을 증가시키기 위한 연구를 수행하던 중, 종래 유리섬유 강화 폴리아미드 수지에 투명 폴리아미드 수지 또는 무정형 폴리아 미드 수지, 저점도 폴리아미드 수지, 또는 마이카 등을 포함하는 조성물에서 우수한 외관을 유지시키면서 내열성 및 강성 또한 증가하는 것을 확인하고 본 발명을 완성하였다.
본 발명의 목적은 고내열성, 고강성 및 우수한 외관을 갖는 폴리아미드 수지 조성물을 제공하는 데 있다.
본 발명은 고내열성, 고강성 및 우수한 외관을 갖는 폴리아미드 수지 조성물을 제공한다.
이하, 본 발명을 상세히 설명한다.
본 발명은
(a) 폴리아미드 6 수지 또는 폴리아미드 66 수지 10 ~ 60 중량부,
(b) 유리섬유 30 ~ 70 중량부,
(c) 커플링제 0.1 ~ 10 중량부,
(d) 투명폴리아미드 수지 1 ~ 50 중량부, 무정형 폴리아미드 수지 1 ~ 50 중량부 및 저점도 폴리아미드 6 수지 1 ~ 20 중량부로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1 이상의 성분;
으로 구성되는 고내열성, 고강성 및 우수한 외관을 갖는 폴리아미드 수지 조성물을 제공한다.
본 발명에 따른 수지 조성물에 있어서, 휨 현상을 개선하기 위하여 마이카 1 ~ 40 중량부를 더 포함할 수 있다.
본 발명에 따른 바람직한 폴리아미드 수지 조성물은
(1) 폴리아미드 6 수지 10 ~ 60 중량부, 유리섬유 30 ~ 70 중량부, 커플링제 0.1 ~ 60 중량부 및 투명폴리아미드 수지 1 ~ 50 중량부; 또는
(2) 폴리아미드 66 수지 10 ~ 60 중량부, 유리섬유 30 ~ 70 중량부, 커플링제 0.1 ~ 60 중량부 및 무정형 폴리아미드 수지 1 ~ 50 중량부를 포함하여 구성될 수 있다.
상기 (1) 및 (2)의 수지 조성물은 마이카 1 ~ 40 중량부를 더 포함할 수 있다.
나아가, 상기 (2)의 수지 조성물은 저점도 폴리아미드 6 수지 1 ~ 20 중량부를 더 포함할 수 있다.
상기 폴리아미드 6 수지는 하기 화학식 1로 나타낸다.
Figure 112006047667437-pat00001
(여기서 n은 200 내지 15,000의 정수이다)
상기 폴리아미드 6 수지는 96% 황산용액에서 상대점도가 2.0 ~ 3.0인 것이 바람직하다. 상기 범위 미만인 경우에는 충격강도의 저하를 초래하며, 상기 범위를 초과하는 경우에는 유동성의 불량으로 인해 유리섬유가 표면으로 표출되거나 성형상 문제가 발생한다. 상기 폴리아미드 6 수지는 당업계에 널리 알려진 방법으로 합성된 것 또는 시판중인 것을 선택하여 사용할 수 있다.
상기 폴리아미드 66 수지는 하기 화학식 2로 나타낸다.
Figure 112006047667437-pat00002
(여기서 n은 200 내지 15,000의 정수이다)
상기 폴리아미드 66 수지는 90% 개미산 용액에서 상대점도가 40 ~ 125인 것이 바람직하다. 상기 범위 미만인 경우에는 충격강도의 저하를 초래하며, 상기 범위를 초과하는 경우에는 유동성의 불량으로 인해 유리섬유가 표면으로 표출되거나 성형상 문제가 발생한다. 상기 폴리아미드 66 수지는 당업계에 널리 알려진 방법으로 합성된 것 또는 시판중인 것을 선택하여 사용할 수 있다.
본 발명에 있어서, 상기 유리섬유는 통상적으로 사용하는 유리섬유를 사용할 수 있고, 바람직하게 아미노실란으로 코팅된 유리섬유 또는 비닐실란으로 코팅된 유리섬유를 사용할 수 있으며, 더욱 바람직하게는 아미노실란으로 코팅된 유리섬유를 사용할 수 있다. 이러한 유리섬유는 상기 폴리아미드 수지 조성물의 강성을 증가시키는 역할을 하나, 함량이 높아질수록 수지의 표면이 거칠어지게 된다.
본 발명에 있어서, 상기 커플링제는 실란계 커플링제, 타이타네이트계 커플링제 등이 있으며, 이에 한정하지 않는다. 상기 커플링제는 상기 유리섬유 및 마이카의 분산성을 우수하게 하여 물성을 개선시키는 역할을 한다.
상기 실란계 커플링제의 함량은 0.1 ~ 5 중량부인 것이 바람직하며, 상기 범위 미만인 경우에는 고분자와 무기물간의 계면접착력 증가가 미비하여 원하는 성능을 나타낼 수 없고, 상기 범위를 초과인 경우에는 커플링제 과잉에 따른 부반응 생성 및 물성 저하가 초래된다.
이때 상기 실란계 커플링제는 한쪽 말단 또는 주사슬 내에 아민기가 존재하는 실란 구조를 갖는 것이 바람직하며, 구체적으로는 3-아미노프로필-트리에톡시실란, N-2-아미노에틸-3-아미노프로필트리메톡시실란 등을 사용할 수 있다.
상기 타이타네이트계 커플링제의 함량은 0.1 ~ 5 중량부인 것이 바람직하며,상기 범위 미만인 경우에는 고분자와 무기물간의 계면접착력 증가가 미비하여 원하는 성능을 나타낼 수 없고, 상기 범위를 초과하는 경우에는 커플링제 과잉에 따른 부반응 생성 및 물성 저하가 초래된다.
이때 상기 타이타네이트계 커플링제는 유기화타이타네이트 구조를 갖는 것 이 바람직하며, 구체적으로는 테트라이소프로필타이타네이트 등을 사용할 수 있다.
상기 투명폴리아미드 수지는 상기 폴리아미드 6 수지의 반복단위 일부를 무정형 구조로 개질하여 투명성을 보유한 것으로, 결정성은 가지지만 초저점도의 특성을 가지며, 96% 황산용액에서 상대점도가 1.5 ~ 2.5인 것이 바람직하다.
상기 투명 폴리아미드 수지는 제품의 물성을 상승시키고, 우수한 제품 외관을 유지시키는 역할을 하며 물성 또한 개선시키는 역할을 한다. 상기 투명폴리아미드 수지는 시판중인 것을 선택하여 사용할 수 있다.
상기 무정형 폴리아미드 수지는 주사슬의 연결 구조가 메타(meta) 형태를 갖는 방향족을 포함하는 폴리아미드 수지이며, 96% 황산용액에서 상대점도가 2.3 ~ 3.5인 것이 바람직하다. 상기 무정형 폴리아미드 수지는 폴리아미드 66 수지를 포함하는 제품의 표면개선 및 휨 문제 개선을 위하여 방향족이 포함되고 무정형의 특징을 가지며, 상기 방향족은 메타 구조의 조절을 통하여 투명성이 확보된다. 상기 무정형 폴리아미드 수지는 제품의 물성을 상승시키고, 우수한 제품 외관을 유지시키는 역할을 하며 물성 또한 개선시키는 역할을 한다. 상기 무정형 폴리아미드 수지는 당업계에 널리 알려진 방법으로 합성된 것 또는 시판중인 것을 선택하여 사용할 수 있다.
상기 저점도 폴리아미드 6 수지는 상기 폴리아미드 6 수지와 동일한 반복단 위를 가지며 이의 분자량을 작게 조절한 폴리아미드 6 수지로서, 효과적인 작용을 위해 96% 황산용액에서 상대점도가 1.5 ~ 2.5인 것을 사용하는 것이 바람직하다. 상기의 범위 미만인 경우에는 심각한 충격강도의 저하가 초래되고, 초과인 경우에는 사출품 표면층의 외관 개선 효과가 없어지게 된다. 상기 저점도 폴리아미드 6 수지는 당업계에 널리 알려진 방법으로 합성된 것 또는 시판중인 것을 선택하여 사용할 수 있다.
본 발명에 있어서, 상기 마이카는 제품의 휨 특성을 방지하는 역할을 하며, 효과적인 휨 방지를 위해 상기 마이카의 조성 및 그 성분비가 실리카 40 ~ 50 중량%, 알루미나 35 ~ 45 중량% 및 산화칼륨 5 ~ 15 중량%인 것이 바람직하다. 상기 마이카의 입자의 평균 직경은 10 ~ 30 ㎛인 것이 바람직하며, 더욱 바람직하게는 15 ~ 25 ㎛인 것을 사용할 수 있다.
본 발명에 따른 폴리아미드 수지 조성물은 슈퍼믹스에서 유리섬유를 제외한 조성 성분들을 균일하게 믹싱(mixing)한 후 연속식 이축압출기에서 용융 압출하고, 유리섬유는 사이드 피딩(side feeding)하여 주입한다. 이때 압출기 배럴의 온도는 폴리아미드 6계 수지 조성물은 240 ~ 265 ℃, 폴리아미드 66계 수지 조성물은 260 ~ 280 ℃인 것이 바람직하다. 용융 압출된 수지 조성물은 펠렛상으로 제품을 얻을 수 있다.
이하 본 발명을 실시예, 비교예 및 실시예에 의해 더욱 상세하게 설명한다.
단, 하기 실시예는 본 발명의 내용을 예시하는 것일 뿐 본 발명의 범위가 하기 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다.
폴리아미드 6계 수지 조성물의 제조
< 실시예 1>
폴리아미드 6계 수지 조성물은 하기 표 1에 나타낸 바와 같은 조성 및 함량으로 제조하였다. 폴리아미드 6 수지는 96% 황산용액에서 상대점도가 2.5인 제품(고합사제)을 사용하였으며, 투명폴리아미드 수지는 폴리아미드 6 수지를 개질한 것으로 96% 황산용액에서 상대점도가 2.0인 제품(일본, 유니티카사제)을 사용하였다. 유리섬유는 일본 오엔스코닌사에서 제조한 CS03을, 산화방지제로는 트위완 치바사(Twiwan ciba)에서 제조한 IRGAPOX1010 또는 IRGAPOX168을, 커플링제-1로는 아미노실란계 커플링제를 사용하였다.
하기 표 1의 조성 및 함량으로 혼합한 후, L/D=46, 구경 40 파이의 이축 압출기로 압출온도 240 ~ 265 ℃, RPM은 250에서 용융 압출하고, 유리섬유는 사이드 피딩하여 주입하고 컴파운딩을 통해 펠렛 형상 수지를 제조하였다. 제조한 펠렛 형상의 수지는 80 ℃에서 24시간 건조 후, 사출성형기를 이용하여 사출 온도를 240 ~ 270 ℃, 금형 온도를 60 ℃로 하여 ASTM 표준 시편을 제조하였다.
폴리아미드 6계 수지 조성물의 조성(단위 : 중량부)
실시예1 실시예2 실시예3 실시예4 실시예5 비교예1 비교예2 비교예3
폴리아미드6수지 39.5 25.0 25.0 25.0 39.3 39.8 39.8 39.8
투명폴리아미드수지 - 14.5 14.3 14.3 - - - -
유리섬유 60.0 60.0 50.0 40.0 50.0 60.0 50.0 40.0
마이카 - - 10.0 20.0 10.0 - 10.0 20.0
산화방지제 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2
커플링제-1 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 - - -
커플링제-2 - - 0.2 0.2 0.2 - - -
* 폴리아미드 6 수지: 96% 황산용액에서 상대점도가 2.5인 제품(고합사제) * 투명 폴리아미드 수지: 96% 황산용액에서 상대점도가 2.0인 제품(일본, 유니카사제) * 유리섬유: CS03(일본 오엔스코닌사제) * 마이카: A4000(일본 와키다고교사제) * 산화방지제: IRGAPOX1010 또는 IRGAPOX168(트위완 치바사제) * 커플링제-2: 타이타네이트계 커플링제
< 실시예 2 ~ 5>
상기 표 1에 나타낸 바와 같은 조성 및 함량을 사용하였다. 마이카는 일본 와키다고교사에서 제조한 A4000을 사용하였으며, 커플링제-2로는 타이타네이트계 커플링제를 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법에 의해 ASTM 표준 시편을 제조하였다.
폴리아미드 66계 수지 조성물의 제조
< 실시예 6 ∼ 9>
폴리아미드 66계 수지 조성물은 하기 표 2에 나타낸 바와 같은 조성 및 함량으로 제조하였다.
폴리아미드 6 수지 대신 폴리아미드 66 수지로 90% 개미산에서 상대점도 50인 제품(솔루티아(Solutia)사제), 무정형 폴리아미드 수지는 메타 구조의 방향족이 포함된 폴리아미드 수지로 96% 황산에서 상대점도가 2.7인 제품(일본, 미쓰비시사제), 저점도 폴리아미드 6 수지는 96% 황산에서 상대점도가 2.0인 제품(일본, 미쓰비시사제)을 사용하였고, 압출 온도는 260 ~ 280 ℃, 사출 온도를 260 ~ 280 ℃로 한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 ASTM 표준 시편을 제조하였다.
폴리아미드 66계 수지 조성물의 조성(단위 : 중량부)
실시예6 실시예7 실시예8 실시예9 비교예4 비교예5
폴리아미드 66 수지 30.0 24.3 34.3 34.3 39.5 39.8
무정형 폴리아미드 수지 9.5 10.0 10.0 10.0 - -
저점도 폴리아미드 6 수지 - 5.0 5.0 5.0 - -
유리섬유 60.0 50.0 40.0 50.0 60.0 60.0
마이카 - 10.0 10.0 - - -
산화방지제 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2
커플링제-1 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 -
커플링제-2 - 0.2 0.2 0.2 - -
* 폴리아미드 66 수지: 90% 개미산에서 상대점도 50인 제품(솔루티아사제) * 무정형 폴리아미드 수지: 96% 황산에서 상대점도가 2.7인 제품(일본, 미쓰비시사제) * 저점도 폴리아미드 6 수지: 96% 황산에서 상대점도가 2.0인 제품(일본, 미쓰비시사제)
< 비교예 1 ∼ 5>
상기 실시예 1과 동일한 방법에 의해 상기 표 1의 비교예 1 ~ 3의 조성 및 함량을 갖는 폴리아미드 수지 조성물을 제조하고, 상기 실시예 6과 동일한 방법에 의해 상기 표 2의 비교예 4 ~ 5의 조성 및 함량을 갖는 폴리아미드 수지 조성물을 제조하였다.
< 비교예 6>
시판중인 폴리프탈아미드(PPA)계 수지(LNP 엔지니어링 플라스틱사제)를 비교예 6으로 사용하였다.
< 비교예 7>
시판중인 폴리프탈설파이드(PPS)계 수지(제일모직)를 비교예 7로 사용하였다.
< 실험예 > 폴리아미드 수지 조성물의 물성 실험
상기 표 1 ~ 2에 나타낸 바와 같은 조성 및 함량으로 제조된 폴리아미드 수지 조성물을 사출 성형한 후 25 ℃ 항온항습실에서 24시간 이상 방치 후 사출 시편에 대해 아래와 동일한 방법에 의해 각각의 물성을 측정하였다.
(1) 열변형 온도(Heat Distortion Temperature)
ASTM D648에 따라 샘플에 18.6 ㎏f/㎠의 하중을 주며 주변 유체 온도를 2℃/min의 속도로 향상시켰을 때, 시험편의 변형이 0.254 ㎜에 달할 때의 온도를 측정하였다.
(2) 굴곡 강도(Flexural Strength) 및 굴곡 탄성율(Flexural Modulus)
ASTM D790에 따라 크로스 헤드 스피드(Cross head speed)를 5 ㎜/min의 시험 속도로 측정하였다.
(3) 인장 강도(Tensil Strength)
ASTM D638에 준하여 온도 23±2℃, 상대습도 50%, 대기압의 조건에서 5 ㎜/min의 인장속도로 측정하였다. 신율은 항복점에서의 값을 기록하며, 최소 5회 이상 측정하여 평균값으로 나타내었다.
(4) 충격 강도(Impact Strength)
ASTM D256에 준하여 시편이 파단될 때의 에너지를 단위 두께로 나눈 것이 충격강도에 해당한다. 본 발명에서는 1/8의 두께를 갖는 시편을 이용하여 측정하였다. 최소 5회 이상 측정하여 평균값을 나타내었으며, 상온에서 아이조드 노치(Izod Notch) 방법으로 측정하였다.
(5) 비중
ASTM D792에 준하여 5 g의 분말이나 펠렛을 고온계 속의 이미 측정된 용적에 넣고, 23 ℃에서 무게와 용적 차이로 비중을 계산하였다.
(6) 표면 상태
상기 시편의 표면 상태를 육안으로 관찰하고 우수, 양호, 열세의 세 등급으로 평가하였다.
(7) 휨(warpage) 특성
상기 시편의 휨 정도를 육안으로 관찰하고 우수, 양호, 열세의 세 등급으로 평가하였다.
<1> 투명 폴리아미드 수지 또는 커플링제의 첨가에 따른 유리섬유강화 폴리아미드 6계 수지 조성물의 성능 비교
유리섬유가 강화된 폴리아미드 6 수지 조성물에 투명폴리아미드 수지 또는 커플링제의 첨가에 따른 성능의 개선 정도를 알아보기 위하여, 실시예 1, 실시예 2 및 비교예 1에서 제조된 수지 조성물의 물성을 상기와 동일한 방법으로 측정하여 그 결과를 표 3에 나타내었다.
실시예1 실시예2 비교예1
열변형온도(℃) 210 220 210
굴곡 탄성률(kg/㎠) 160,000 200,000 150,000
굴곡강도(kg/㎠) 3,400 3,800 3,000
인장강도(kg/㎠) 2,200 2,500 2,000
충격강도(kgf ㎝/㎝) 17 20 14
비중 1.64 1.63 1.64
제품 외관 표면상태 양호 우수 열세
휨 특성 양호 양호 열세
표 3에 나타낸 바와 같이, 비교예 1을 보면 유리섬유의 높은 함량으로 인해 제품 외관의 열세가 뚜렷이 나타났다. 그러나, 커플링제-1을 사용할 때(실시예 1 및 2) 제품 외관은 열세에서 양호로 개선되고, 물성도 전체적으로 개선되는 것을 확인할 수 있으며, 여기에 투명 폴리아미드 수지가 더 첨가되면(실시예 2) 제품 외관과 물성의 개선 효과가 더욱 증가됨을 확인하였다.
<2> 투명폴리아미드 수지, 커플링제 , 또는 마이카의 첨가에 따른 유리섬유 복합강화 폴리아미드 6계 수지 조성물의 성능 비교
유리섬유가 강화된 폴리아미드 6 수지 조성물에 투명폴리아미드 수지, 커플링제 또는 마이카의 첨가에 따른 성능의 개선 정도를 알아보기 위하여, 실시예 3 ~ 5 및 비교예 2 ~ 3에서 제조된 폴리아미드 수지 조성물의 물성을 상기와 동일한 방법으로 측정하여 그 결과를 표 4에 나타내었다.
실시예3 실시예4 실시예5 비교예2 비교예3
열변형온도(℃) 215 210 205 205 195
굴곡 탄성률(kg/㎠) 170,000 140,000 140,000 135,000 110,000
굴곡강도(kg/㎠) 3,300 3,000 3,200 2,800 2,550
인장강도(kg/㎠) 2,200 1,800 2,100 1,700 1,400
충격강도(kgf ㎝/㎝) 16 14 14 11 9
비중 1.63 1.63 1.64 1.64 1.64
제품 외관 표면상태 우수 우수 양호 열세 열세
휨 특성 우수 우수 양호 열세 양호
표 4에 나타낸 바와 같이, 유리섬유 단독으로 사용한 경우보다 마이카를 함께 사용한 경우에는 전체적인 물성이 감소하고, 특히 충격강도의 감소(비교예 1일때: 14 kgf ㎝/㎝, 비교예 3일때: 9 kgf ㎝/㎝)가 크게 나타났으나, 휨 특성을 열세(비교예 1)에서 양호(비교예 3)로 개선되는 것을 확인하였다. 또한, 실시예 5와 비교예 2의 비교에 의하면, 커플링제-1 및 커플링제-2를 첨가함으로써 굴곡강도가 2,800 kg/㎠(비교예 2)에서 3,200 kg/㎠(실시예 5)로, 인장강도가 1,700 kg/㎠(비교예 2)에서 2,100 kg/㎠(실시예 5)로 증가함을 확인하였다. 또한, 투명폴리아미드 수지를 첨가하면 제품 외관이 양호(실시예 5)에서 우수(실시예 3 및 4)로 개선됨을 확인하였다.
<3> 무정형 폴리아미드 수지의 첨가에 따른 유리섬유강화 폴리아미드 66계 수지 조성물의 성능 비교
유리섬유가 강화된 폴리아미드 66 수지 조성물에 무정형 폴리아미드 수지 또는 투명폴리아미드 수지의 첨가에 따른 성능의 개선 정도를 알아보기 위하여, 실시예 6 및 비교예 4 ~ 5에서 제조된 폴리아미드 수지 조성물의 물성을 상기와 동일한 방법으로 측정하여 그 결과를 표 5에 나타내었다.
실시예6 비교예4 비교예5
열변형온도(℃) 255 240 230
굴곡 탄성률(kg/㎠) 230,000 210,000 195,000
굴곡강도(kg/㎠) 4,800 4,200 3,800
인장강도(kg/㎠) 2,800 2,400 2,000
충격강도(kgf ㎝/㎝) 18 15 12
비중 1.65 1.64 1.64
제품 외관 표면상태 우수 열세 열세
휨 특성 양호 열세 열세
표 5에 나타낸 바와 같이, 폴리아미드 66 수지에 유리섬유 60 중량부를 단독으로 컴파운딩하는 경우(비교예 4 및 5)는 제품 외관 및 물성에 있어서 전체적으로 열세한 특징을 가짐을 확인하였고, 이는 커플링제-1이 첨가되어도 크게 개선되지 않았다. 또한 작업에 있어서 압출기 다이에서 나오는 스트랜드가 매우 불안정하여 작업이 용이하지 않은 문제가 있었다. 반면에, 무정형폴리아미드 수지를 사용한 경우에는 펠렛 제조시 작업성도 우수하였으며, 물성이 개선되고 특히 제품 외관이 열세에서 표면상태는 우수로, 휨 특성은 양호로 개선되는 것으로 나타났다.
<4> 복합강화 폴리아미드 66계 수지 조성물 및 종래 제품의 성능 비교
본 발명에 따른 복합강화 폴리아미드 66계 수지 조성물의 우수성을 알아보기 위해 실시예 7 ~ 9에서 제조된 폴리아미드 수지와 현재 시판되는 비교예 6 ~ 7의 폴리아미드 수지의 물성을 측정하고 그 결과를 표 6에 나타내었다.
실시예7 실시예8 실시예9 비교예6 비교예7
열변형온도(℃) 255 240 250 276 270
굴곡 탄성률(kg/㎠) 190,000 150,000 165,000 183,000 155,000
굴곡강도(kg/㎠) 4,200 3,800 4,100 3,600 2,700
인장강도(kg/㎠) 2,600 2,100 2,400 2,450 1,900
충격강도(kgf ㎝/㎝) 16 14 17 20 12
비중 1.65 1.56 1.56 1.63 1.67
제품 외관 표면상태 우수 우수 양호 양호 양호
휨 특성 우수 우수 양호 양호 열세
표 6에 나타낸 바와 같이, 실시예 7 ~ 9의 복합강화 폴리아미드 66 수지 조성물은 종래 제품(비교예 6 및 7)에 비해 제품 외관이 뛰어나며, 다른 물성들도 동등 이상으로 나타남을 알 수 있다. 특히, 폴리아미드 66 수지와 유리섬유의 강화 조성물에 무정형 폴리아미드 수지, 저점도 폴리아미드 6 수지, 마이카, 커플링제를 모두 포함하여 제조된 실시예 7 및 실시예 8은 표면상태와 휨 특성 모두 우수를 나타내었다.
따라서, 본 발명의 폴리아미드 수지 조성물은 제품 외관의 표면상태를 개선하고 휨 현상을 억제하여 전기전자, 자동차용 대형제품, 산업용 사출품, 사무용 사출품 등의 분야, 특히 휴대폰 기기 분야에 있어서 금속계 다이캐스팅 부품을 대체하여 경량화 부품에 유용하게 사용할 수 있다.
이상에서 살펴본 것과 같이, 본 발명에 따른 수지 조성물은 종래 폴리아미드 6 수지 또는 폴리아미드 66 수지와 유리섬유로 이루어진 수지 조성물보다 제품 외관, 내열성 및 강성이 뛰어나므로 이러한 특성들이 요구되는 전기전자, 자동차용 대형제품, 산업용 사출품, 사무용 사출품 등의 분야에 있어서 금속계 다이캐스팅 부품을 대체하여 경량화 부품에 사용할 수 있다.

Claims (18)

  1. (a) 폴리아미드 6 수지 또는 폴리아미드 66 수지 10 ~ 60 중량부,
    (b) 유리섬유 30 ~ 70 중량부,
    (c) 커플링제 0.1 ~ 10 중량부,
    (d) 투명폴리아미드 수지 1 ~ 50 중량부, 무정형 폴리아미드 수지 1 ~ 50 중량부 및 저점도 폴리아미드 6 수지 1 ~ 20 중량부로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1 이상의 성분 및
    (e) 마이카 1 ~ 40 중량부로 구성되는 고내열성, 고강성 및 우수한 외관을 갖는 폴리아미드 수지 조성물.
  2. 삭제
  3. 제1항에 있어서, 상기 폴리아미드 6 수지는 96% 황산용액에서 상대점도가 2.0 ~ 3.0인 것을 특징으로 하는 고내열성, 고강성 및 우수한 외관을 갖는 폴리아미드 수지 조성물.
  4. 제1항에 있어서, 상기 폴리아미드 66 수지는 90% 개미산 용액에서 상대점도가 40 ~ 125인 것을 특징으로 하는 고내열성, 고강성 및 우수한 외관을 갖는 폴리아미드 수지 조성물.
  5. 제1항에 있어서, 상기 유리섬유는 아미노실란으로 코팅된 유리섬유 또는 비닐실란으로 코팅된 유리섬유인 것을 특징으로 하는 고내열성, 고강성 및 우수한 외관을 갖는 폴리아미드 수지 조성물.
  6. 제1항에 있어서, 상기 커플링제는 실란계 커플링제 또는 타이타네이트계 커플링제인 것을 특징으로 하는 고내열성, 고강성 및 우수한 외관을 갖는 폴리아미드 수지 조성물.
  7. 제6항에 있어서, 상기 실란계 커플링제의 함량은 0.1 ~ 5 중량부이며, 한쪽 말단 또는 주사슬 내에 아민기가 존재하는 실란 구조를 갖는 것을 특징으로 하는 고내열성, 고강성 및 우수한 외관을 갖는 폴리아미드 수지 조성물.
  8. 제6항에 있어서, 상기 타이타네이트계 커플링제의 함량은 0.1 ~ 5 중량부이며, 유기화타이타네이트 구조를 갖는 것을 특징으로 하는 고내열성, 고강성 및 우수한 외관을 갖는 폴리아미드 수지 조성물.
  9. 제6항 내지 제8항 중의 어느 한 항에 있어서, 상기 실란계 커플링제는 3-아미노프로필-트리에톡시실란 또는 N-2-아미노에틸-3-아미노프로필트리메톡시실란이고, 상기 타이타네이트계 커플링제는 테트라이소프로필타이타네이트인 것을 특징으로 하는 고내열성, 고강성 및 우수한 외관을 갖는 폴리아미드 수지 조성물.
  10. 제1항에 있어서, 상기 투명폴리아미드 수지는 폴리아미드 6 수지를 개질한 96% 황산용액에서 상대점도가 1.5 ~ 2.5인 것을 특징으로 하는 고내열성, 고강성 및 우수한 외관을 갖는 폴리아미드 수지 조성물.
  11. 제1항에 있어서, 상기 무정형 폴리아미드 수지는 주사슬의 연결 구조가 메타 형태를 갖는 방향족을 포함하는 폴리아미드 수지이며, 96% 황산용액에서 상대점도가 2.3 ~ 3.5인 것을 특징으로 하는 고내열성, 고강성 및 우수한 외관을 갖는 폴리 아미드 수지 조성물.
  12. 제1항에 있어서, 상기 저점도 폴리아미드 6 수지는 96% 황산용액에서 상대점도가 1.5 ~ 2.5인 것을 특징으로 하는 고내열성, 고강성 및 우수한 외관을 갖는 폴리아미드 수지 조성물.
  13. 제1항에 있어서, 상기 마이카는 조성 및 그 성분비가 실리카 40 ~ 50 중량%, 알루미나 35 ~ 45 중량% 및 산화칼륨 5 ~ 15 중량%이며, 입자의 평균 직경이 10 ~ 30 ㎛인 것을 특징으로 하는 고내열성, 고강성 및 우수한 외관을 갖는 폴리아미드 수지 조성물.
  14. 제13항에 있어서, 상기 마이카 입자의 평균 직경은 15 ~ 25 ㎛인 것을 특징으로 하는 고내열성, 고강성 및 우수한 외관을 갖는 폴리아미드 수지 조성물.
  15. 제1항에 있어서, 폴리아미드 6 수지 10 ~ 60 중량부, 유리섬유 30 ~ 70 중량부, 커플링제 0.1 ~ 10 중량부, 투명폴리아미드 수지 1 ~ 50 중량부 및 마이카 1 ~ 40 중량부를 포함하여 구성되는 것을 특징으로 하는 고내열성, 고강성 및 우수한 외관을 갖는 폴리아미드 수지 조성물.
  16. 제1항에 있어서, 폴리아미드 66 수지 10 ~ 60 중량부, 유리섬유 30 ~ 70 중량부, 커플링제 0.1 ~ 10 중량부, 무정형 폴리아미드 수지 1 ~ 50 중량부 및 마이카 1 ~ 40 중량부를 포함하여 구성되는 것을 특징으로 하는 고내열성, 고강성 및 우수한 외관을 갖는 폴리아미드 수지 조성물.
  17. 제16항에 있어서, 저점도 폴리아미드 6 수지 1 ~ 20 중량부를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 고내열성, 고강성 및 우수한 외관을 갖는 폴리아미드 수지 조성물.
  18. 삭제
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101509048B1 (ko) * 2013-09-12 2015-04-07 한국원자력연구원 유리섬유 강화 폴리아미드 제조방법 및 이에 따라 제조되는 유리섬유 강화 폴리아미드
KR20210005390A (ko) 2019-07-04 2021-01-14 신일화학공업(주) 연료튜브용 폴리아미드계 수지 조성물

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101508983B1 (ko) * 2008-09-02 2015-04-06 아사히 화이바 구라스 가부시키가이샤 비결정성 폴리아미드 수지 조성물 및 성형품
KR102012061B1 (ko) * 2015-07-31 2019-08-19 롯데첨단소재(주) 폴리아미드 수지 조성물 및 이로부터 형성된 성형품
KR102196125B1 (ko) * 2017-12-21 2020-12-29 주식회사 엘지화학 폴리아마이드 수지 조성물 및 이의 제조방법
CN111073272A (zh) * 2019-12-31 2020-04-28 吉林省国玻汽车复合材料有限公司 低气味、低雾度玻纤增强尼龙6复合材料及制备方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH06122818A (ja) * 1992-10-12 1994-05-06 Kishimoto Sangyo Kk 難燃性ポリアミド樹脂組成物
KR19980027484A (ko) * 1996-10-16 1998-07-15 이웅열 유리섬유 강화 폴리아미드 수지 조성물
KR20050121123A (ko) * 2004-06-21 2005-12-26 현대자동차주식회사 초미세 발포성형용 폴리아미드 수지 조성물

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH06122818A (ja) * 1992-10-12 1994-05-06 Kishimoto Sangyo Kk 難燃性ポリアミド樹脂組成物
KR19980027484A (ko) * 1996-10-16 1998-07-15 이웅열 유리섬유 강화 폴리아미드 수지 조성물
KR20050121123A (ko) * 2004-06-21 2005-12-26 현대자동차주식회사 초미세 발포성형용 폴리아미드 수지 조성물

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101509048B1 (ko) * 2013-09-12 2015-04-07 한국원자력연구원 유리섬유 강화 폴리아미드 제조방법 및 이에 따라 제조되는 유리섬유 강화 폴리아미드
KR20210005390A (ko) 2019-07-04 2021-01-14 신일화학공업(주) 연료튜브용 폴리아미드계 수지 조성물

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