KR20100023896A - 다당류를 함유하는 식기 세척 시스템 - Google Patents
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Abstract
헹굼 단계에서 계면활성제가 필요없는, 다당류를 함유한 세제 조성물을 사용하여 식기를 (특히, 자동화 기관용 식기 세척 기기에서) 세척하는 방법이 개시되어 있다. 다당류는 어떠한 헹굼제를 첨가하지 않고도 수성 헹굼 단계에서 시팅 작용을 달성하도록 식기 위에 다당류 층을 제공한다.
다당류, 세제 조성물, 식기 세척 방법, 식기 세척 기기.
Description
본 발명은 세척 단계에서 오물 제거 및 헹굼 단계에서 헹굼 또는 헹굼수 시팅(sheeting)을 촉진하는 세제를 사용하여 식기를 세척하는 방법에 관한 것이다.
현재 이용되는 기관용 식기 세척 방법은 적어도 2개의 단계를 포함하는데, 단계 1은 주요 세척액을 노즐을 통해 기판 위에 펌핑하여 기판을 세정하는 주요 세척 단계이다. 이러한 주요 세척액은 주요 세척 세제를 용해시킴으로써 수득되고, 이는 알칼리성 약제, 빌더(builder), 표백제, 효소, 소포 또는 세정을 위한 계면활성제, 중합체, 부식 억제제 등과 같은 성분을 함유할 수 있다. 단계 2는 주요 세척 후의 헹굼 단계이다. 이것은 헹굼 보조액을 함유하는 온수 또는 열수를 기판에 흐르게 함으로써 수행되며, 이어서 건조 공정을 더욱 개선하기 위하여 열풍 기류를 유동시킬 수도 있다. 헹굼 보조제는 전형적으로 물에서 10 내지 30%의 양으로 존재하는 비-이온성 물질로 구성되고; 종종 향수제(hydrotrope) 및 때때로 중합체, 실리콘, 산 등과 같은 기타 첨가제와 조합된다.
이러한 기관용 식기 세척 공정을 위해 예컨대 단일 탱크, 덤프 또는 다중-탱크 기기와 같은 다수의 기기가 사용된다. 이러한 기관용 식기 세척 공정에서 전형 적인 조건은 다음과 같다:
A. 단일 탱크 및 덤프 기기에서 주요 세척 온도는 50 내지 70 ℃로 일정하다.
B. 다중-탱크 기기에서 세척액의 온도는 첫 번째 (예비세척) 탱크에서 약 40 ℃이고 마지막 세척 탱크에서 약 60 ℃이다.
C. 헹굼액의 온도는 단일 탱크 및 다중-탱크 기기에서 80 내지 90 ℃의 고온 및 덤프 기기에서 약 60 ℃이다.
D. 전체 세척 주기는 약 40 초 내지 5분으로 짧다. 헹굼 주기는 2분 이상이 걸리지 않고 대부분의 경우에 2 내지 10초가 걸린다.
E. 다수의 세척 주기 동안 세척수는 재사용한다 (덤프 기기 제외).
F. 세척액의 부피는 약 5 리터로부터 10 리터 (덤프 기기의 경우), 40 리터 (단일 탱크 재사용 기기), 400 리터 (다중-탱크 기기의 경우)까지의 범위이다.
G. 이른바 고온 단일- 및 다중-탱크 기기를 위해 주요 세척액을 최종 헹굼액으로 전달(carry-over)하지 않는다. 세척액 및 헹굼액을 위하여 상이한 펌프, 관 및 노즐이 사용되고, 헹굼액은 마지막 헹굼 동안에 세척 탱크를 통해 재순환되지 않는다.
H. 그 다음의 세척되고 건조된 기판 회분이 기기에서 나오기 전에 기판을 제거하는 다수의 연속 회분 방법이기 때문에, 기판은 최종 헹굼 후에 건조되어야 한다. 이러한 기기는 많은 기판들이 단 시간에 세척되어야 하는 설비 (예컨대 식당, 병원, 휴게실)에서 사용된다.
이러한 기관용 식기 세척 공정을 위한 기기 및 공정 조건은 가정용 식기 세척 기기를 위한 조건과 상당히 상이하다. 기관용 식기 세척과는 상이한 가정용 식기 세척의 가장 중요한 특징은 다음과 같다:
A. 가정용 식기 세척 공정은 약 30 분 내지 1.5 시간이 걸린다. 이러한 공정에서 헹굼 주기는 약 5 내지 40분이다.
B. 가정용 식기 세척 공정에서는 세척액이 재사용되지 않는다.
C. 세척액의 일부는 (예를 들어, 헹굼액이 헹굼 동안에 세척 탱크를 통해 재순환되기 때문에, 세척 및 헹굼을 위해 사용되는 동일한 펌프, 관 및 노즐을 통해) 헹굼액으로 전달된다.
D. 가정용 세척 공정에서의 온도는 완전히 상이한데, 보통 기기를 채우기 위하여 냉수가 사용된다. 이 물은 세척 공정 동안에 약 60 ℃까지 가열된다.
E. 세척액의 부피는 약 3 내지 10 리터이다.
F. 세척 및 헹굼 공정 후에, 기판을 더욱 건조시키기 위해 충분한 시간 동안 놓아둔다. 이것은 닫힌 가정용 식기 세척 기기에서 따뜻한 조건에 의해 촉진된다.
가정용 식기세척에서의 최근의 중요한 경향은, 최종 헹굼액에 별도의 헹굼제품을 첨가할 필요없이 가정용 식기세척 기기에서 사용될 수 있는 식기세척 제품이 개발된 것이다. 이러한 개발의 주된 원동력은 간편성이다.
이러한 제품, 종종 정제는 건조 공정을 촉진하는 성분을 함유한다. 주된 목적은 기판의 개선된 시각적 외관을 얻는 것이다. 이러한 이른바 2-인(in)-1 또는 3-인(in)-1 제품에서 가장 중요한 건조 성분은 중합체 및 비-이온성 물질이다.
가정용 식기 세척 기기에서 이른바 일체식(built-in) 헹굼 개념에 의해 허용가능한 건조 성질을 수득하기 위해 결정적인 매개변수/조건은 다음과 같다:
A. 건조 성분을 함유하는 주요 세척액의 일부분이 헹굼액으로 전달된다. 헹굼액이 헹굼 동안에 식기를 가진 세척 탱크를 통해 재순환되기 때문에, 이러한 전달은 전형적으로 세척 및 헹굼을 위해 사용되는 동일한 펌프, 관 및 노즐을 통해 일어난다.
B. 세척 시간 및 헹굼 시간이 비교적 길다.
C. 비교적 넓은 면적의 기기 표면(벽) 및 식기 상에서, 기기 부품 및 식기에 들러붙은 잔류수에 건조 성분 (중합체 및 비-이온성 물질)이 남아있을 수도 있다. 마지막 헹굼액에서 헹굼 성분의 일부는 이러한 잔류수로부터 유래된다. 세척액의 일부가 주요 세척 주기의 마지막에서 거품으로서 존재할 때, 주요 세척으로부터의 헹굼 성분이 헹굼액으로 전달되는 공정이 더욱 자극될 것이다.
이러한 조건에도 불구하고, 가정용 식기 세척 기기에서 일체식 헹굼 성분을 갖는 정제를 사용한 건조 결과는, 별도의 헹굼 보조제를 통해 헹굼 성분을 헹굼에 첨가하는 건조보다 못하다.
기관용 식기 세척 공정은 매우 짧은 세척 및 헹굼 주기, 다시 말해서 세척액과 기판 사이 및 헹굼액과 기판 사이의 매우 짧은 접촉 시간을 특징으로 한다. 추가로, 기관용 고온 단일- 및 다중-탱크 기기에서, 기기의 펌프, 관 및 노즐을 통한 세척액의 전달은 존재하지 않고, 기기 벽을 통한 흡착 및 이후의 탈착에 의한 전달도 존재하지 않는다 (헹굼액이 세척 탱크에 재순환되지 않기 때문). 따라서, 일체 식 헹굼 성분의 개념이 기관용 식기 세척 공정에서 작용할 것으로 기대되지 않는다. 또한, 건조 시간의 감소는 가정용 식기 세척을 위해서 보다는 기관용 식기 세척 공정을 위해 훨씬 더 중요하며, 여기에서 시각적 외관이 강조된다.
따라서, 기관용 식기 세척 기기에서의 거의 모든 적절한 식기 세척 공정은 헹굼 성분이 최종 헹굼액에 존재할 것을 필요로 하고, 이는 헹굼액에 별도의 헹굼 보조제를 투입함으로써 도입된다.
일체식 헹굼 성분을 갖는 기관용 식기 세척 기기를 위한 주요 세척 세제 제품을 개발하기 위해 효과적인 하나의 시도가 국제 특허출원 WO 2006/119162에 기재되어 있다. 이 특허출원은, 주요 세척 공정에 존재하는 낮은 수준의 특정한 비-이온성 및 중합체성 계면활성제가 식기 위에 흡착되어 그 결과 시팅 작용이 얻어진다는 것을 개시하고 있다. 그 결과 담수로 헹굴 때 기판이 더욱 빠르게 건조된다. 그러나, 수돗물에서 양호한 건조를 제공하는 중합체성 계면활성제가, 연수에서는 의미 있는 정도의 건조 장점을 제공하지 못한다.
JP 2005068327은, 예를 들어 자동 식기세척기에서 유용한, 거품발생 능력이 거의 없고 부식성이 거의 없고 뛰어난 세정성을 가진 세제를 기재하고 있다. 이러한 세제는 수용성 다당류 및/또는 그의 유도체를 포함한다. 바람직하게는, 수용성 다당류는 시클로덱스트린 또는 그의 유도체이다. 다당류의 시팅 작용에 관해서는 언급되어 있지 않다.
JP2007099811은, 어떠한 헹굼제도 사용하지 않으면서, 오물의 제거를 빠르게 하고, 식기를 건조시키고 액적을 감소시킬 수 있는 식기 세척기용 세제 조성물을 기재하고 있다. 식기 세척기를 위한 세제 조성물은 (A) 수용성 다당류 및 양이온성 단량체로부터 유래된 구조 단위를 함유하는 중합체 화합물로부터 선택된 적어도 하나의 중합체 화합물 및 (B) 화학식 I 및/또는 II의 적어도 하나의 비이온성 계면활성제를 3/1 내지 1/5의 중량비 (A)/(B)로 함유한다. 이 문헌에서 예시된 다당류는 본 발명의 방법에서 적절한 성능을 나타내지 못한다.
따라서, 연수에서 양호한 건조를 제공하고, 기관용 식기 세척을 위한 일체식 헹굼 보조제의 개념을 넓은 범위의 물 조건에서 적용할 수 있게 만드는 화합물이 요구되고 있다.
다당류를 함유하는 세제 조성물을 사용하여 식기를 세척하는 방법이 제공된다. 식기 세척 세제에서 다당류의 사용은, 의도적으로 첨가된 헹굼제를 실질적으로 갖지 않는 수성 헹굼액으로 헹굼을 수행할 때, 식기의 개선된 건조 거동을 제공한다.
특히, 방법은
(a) 세척 단계에서, 대부분의 수성 희석제 및 수성 희석제의 각 1백만부당 약 200 내지 5000 중량부의 식기 세척 세제를 포함하는 수성 세정 조성물을 식기 세척 기기에서 식기와 접촉시키는 단계; 및
(b) 헹굼 단계에서, 의도적으로 첨가된 헹굼제를 실질적으로 갖지 않는 수성 헹굼액을 세척된 식기와 접촉시키는 단계
를 포함하며, 식기 세척 세제는 수성 헹굼 단계에서 시팅 작용을 달성하도록 식기에 다당류 층을 제공하기에 충분한 양의 다당류를 함유한다.
다당류는 바람직하게는 세제 조성물의 총 (습윤 또는 건조) 중량을 기준으로 하여 세제의 0.01% 내지 50% (중량/중량), 더욱 바람직하게는 0.1% 내지 20% (중량/중량), 더욱더 바람직하게는 0.2 내지 10% (중량/중량), 더욱더 바람직하게는 0.5% 내지 5% (중량/중량), 가장 바람직하게는 1 내지 5%를 구성한다.
전형적으로, 수성 세정 조성물에서 다당류의 농도, 다시 말해서 수성 세척액은 1 내지 100 ppm, 바람직하게는 2 내지 50 ppm, 더욱 바람직하게는 5 내지 50 ppm이다.
다당류는 전형적으로 세제의 일부로서 세정 조성물에 첨가된다. 그러나, 다당류를 별도로 제형화된 제품으로서 세정 조성물에 첨가하는 것도 가능하다. 이러한 별도로 제형화된 제품은 비교적 높은 수준 (심지어 100%)의 다당류를 함유할 수도 있다. 액체 또는 고체일 수 있는 이러한 별도의 제품은 수동 또는 자동으로 투여될 수 있다. 이것은 예를 들어 플라스틱 판을 건조시키는 것이 어려울 때 특정한 기판의 건조를 증가시키거나 또는 다당류와 주요 세척 세제 간의 안정성 문제를 해결하기 위해 수행될 수 있다. 이러한 방식으로, 수성 헹굼 단계에서 시팅 작용을 달성하도록 식기 위에 다당류의 층을 제공하기 위해, 주요 세척에서 다당류의 수준을 주요 세척 세제로부터 유연성있고 독립적으로 조절할 수 있다.
헹굼 단계에서, 세척된 식기를 수성 헹굼과 접촉시킨다. 수성 헹굼은 의도적으로 첨가된 헹굼제 (이른바 헹굼 보조제)를 실질적으로 갖지 않는다. 바람직하게는, 헹굼제가 수성 헹굼액에 의도적으로 첨가되지 않는다.
수성 헹굼 단계에서 시팅 작용을 부여하기 위하여 식기 위에 층을 제공하기에 충분한 양으로 식기 세척 세제에 다당류가 존재한다. 식기 세척 세제에서 사용하기 위해 적절한 다당류는, 식기의 전체적인 개선된 건조 거동, 예컨대 건조 시간 감소 및/또는 남아있는 액적 개수의 감소를 제공하기 위하여, 고체 표면 위에 충분히 흡착되어야 한다.
본 발명의 방법을 위한 다당류의 적합성을 결정하기 위하여, 주요 세척 단계 및 헹굼 단계를 포함하는 기관용 식기 세척 공정을 사용하여 동일한 조건 하에서 기판의 건조 거동을 비교하였으며, 여기에서 다당류의 존재와 함께 또는 존재 없이 주요 세척 단계에서 세제 조성물을 사용한 다음 새로운 연수, 다시 말해서 첨가된 헹굼 보조제를 갖지 않는 물로 헹굼 단계를 수행한다. 이 시험을 위하여 주요 세척 및 헹굼 양쪽 모두를 위해 1 이하의 독일 경도의 수 경도를 가진 연수가 사용된다.
3개 상이한 유형의 기판에서 건조 거동을 측정하였다. 이들은 전형적으로 헹굼 성분을 사용하지 않는 기관용 식기 세척 방법에서 건조시키기 매우 곤란한 시험편이다. 이러한 기판은 다음과 같다:
2개 유리 시험편 (148 × 79 × 4 mm)
2개 플라스틱 ('니트랄론(Nytralon) 6E' (쿼드란트 엔지니어링 플라스틱 프러덕츠); 내추럴) 시험편 (97 × 97 × 3 mm)
2개 스테인레스 스틸 컵 (110 × 65 × 32 mm), 모델: 르 세프, 공급업자: 엘렉트로블록 BV.
건조 거동을 건조 시간 (초) 및 5분 후의 액적의 잔류 량으로서 측정한다. 측정은 전형적으로 기기를 개봉한 직후에 시작된다.
주요 세척액에 첨가된 다당류를 사용한 건조 거동을 건조 계수에 의해 정량화할 수 있다. 이것은 건조 시간 및 5분 후에 남아있는 액적의 개수 양쪽 모두로 계산할 수 있고 하기 비에 상응한다:
[다당류를 갖는 세제를 사용할 때의 건조 시간]/[다당류를 갖지 않은 세제를 사용할 때의 건조 시간], 및/또는
[다당류를 갖는 세제를 사용할 때의 5분 후 액적 개수]/[다당류를 갖지 않은 세제를 사용할 때의 5분 후 액적 개수].
더욱 양호한 건조 거동은 더 낮은 건조 계수에 상응한다. 평균 건조 계수는 모든 3개의 상이한 기판에 대한 평균 값으로서 계산된다.
본 발명의 방법에서 사용하기 위해 적절한 다당류는 다음을 제공한다:
건조 시간-기준 평균 건조 계수는, 세제에서 시험되어지는 다당류의 존재 또는 부재를 제외하고는 동일한 조건 하에서 측정될 때, 0.9 이하, 바람직하게는 0.8 이하, 더욱 바람직하게는 0.7 이하, 더욱더 바람직하게는 0.6 이하, 더욱더 바람직하게는 0.5 이하, 더욱더 바람직하게는 0.4 이하, 가장 바람직하게는 0.3 이하이다. 이러한 비의 하한은 전형적으로 약 0.1일 수도 있고/거나,
남아있는 액적 개수-기준 평균 건조 계수는, 세제에서 시험되어지는 다당류의 존재 또는 부재를 제외하고는 동일한 조건 하에서 측정될 때, 0.5 이하, 바람직하게는 0.4 이하, 더욱 바람직하게는 0.3 이하, 더욱더 바람직하게는 0.2 이하, 가장 바람직하게는 0.1 이하이다. 이 비의 하한은 0일 수도 있다.
0.9 초과의 건조 시간-기준 평균 건조 계수 뿐만 아니라 0.4 초과의 남아있는 액적 개수-기준 평균 건조 계수를 나타내는 다당류는 본 발명의 방법에서 사용하기 위해 적절하지 못하다.
시험된 다당류의 농도는 전형적으로 세제 조성물에서 2 내지 5% (중량/중량)이고, 세척액에서 20 내지 50 ppm이다.
다당류를 갖거나 갖지 않을 때 건조 거동에서의 적절한 차이를 제공하는 시험 조건을 선택하기 위해 주의를 기울여야 한다. 예를 들어, 일반적인 헹굼 보조제를 헹굼수에 첨가한 공정을 동일한 세제 (다당류가 존재하지 않음) 및 담수를 사용한 헹굼 단계를 사용하는 공정과 비교할 때 건조에서의 적절한 차이를 제공하는 조건이 적절하다. 헹굼수에 헹굼 보조제를 사용하지 않는 공정에서, 기판은 전형적으로 5분 내에 건조되지 않고 평균 5 내지 25개의 남아있는 액적 개수를 제공하는 반면, 헹굼 보조제를 사용하는 공정에서는 남아있는 액적의 평균 개수가 상기 개수의 절반 미만이다. 적절한 조건은 예를 들어 실시예 1의 조건이다. 일반적인 헹굼 보조제는 헹굼수에 약 100 ppm으로 투여된 비이온성 계면활성제, 예를 들어 헹굼 보조제 A일 수도 있다 (실시예 1 참조).
이 조성물을 위해 사용될 수 있는 세제 조성물은 전형적으로 인산염, 가성소다 및 차아염소산염, 예를 들어 0.53 g/l 나트륨 트리폴리포스페이트 (STP; LV 7 ex-Rhodia) + 0.44 g/l 수산화나트륨 (NaOH) + 0.03 g/l 디클로로이소시아누린산 Na-염ㆍ2aq (NaDCCA)을 함유한다.
하나의 구현양태에서, 다당류의 1% 수용액을 사용하여 25 ℃에서 시험될 때 다당류는 적어도 100 mPa·s의 점도를 갖는다. 다당류는 50 ℃에서 10분 동안 용해되고, 10분 기간 후에 25 ℃에서 1시간 동안 점도를 측정한다.
다당류
본 발명에 따른 다당류는 글리코시드 결합에 의해 연결된 단당류 단위를 포함한 중합체이다. 단당류 단위는 5 또는 6개 탄소 원자의 알도스 또는 케토스일 수도 있다. 다당류는 단일다당류 또는 이종다당류일 수도 있고, 선형 또는 분지쇄일 수도 있고, 및/또는 화학적으로 변형될 수도 있다.
적절한 다당류는 셀룰로스-기재, 펙틴-기재, 전분-기재, 천연 고무-기재일 수도 있다.
셀룰로스-기재 다당류의 예는 히드록시에틸셀룰로스, 소수성으로 개질된 히드록시에틸셀룰로스, 에틸 히드록시에틸 셀룰로스, 소수성으로 개질된 에틸 히드록시에틸 셀룰로스, 히드록시프로필셀룰로스 또는 나트륨 카르복시메틸셀룰로스이다. 이러한 셀룰로스-기재 다당류는 상표명 버모콜(Bermocoll) (악조노벨) 또는 나트로졸(Natrosol), 클루셀(Klucel) 또는 블라노스(Blanose) (아쿠알론-헤르큘스)로 시판된다.
전분-기재 다당류의 예는 감자 전분이다.
천연 고무-기재 다당류의 예는 구아 고무 또는 로커스트콩 고무와 같은 폴리갈락토만난, 카라기난과 같은 폴리갈락탄, 크산탄 고무와 같은 폴리글루칸, 알기네이트와 같은 폴리만누로네이트이다.
바람직한 천연 고무는 당을 기재로 한다. 가장 바람직한 것은 2-히드록시프로필 에테르 구아 고무와 같은 개질된 구아, 또는 2 히드록시-3-(트리메틸암모늄)프로필 에테르 구아 고무와 같은 양이온성으로 개질된 구아이다. 적절한 개질된 구아가 상표명 재규어 (로디아)로 시판된다.
하기 다당류가 특히 바람직하다: 개질된 구아 고무, 예컨대 2-히드록시프로필 에테르 구아 고무, 예컨대 재규어 HP 8 및 재규어 HP 105 (로디아); 양이온성으로 개질된 구아 고무, 예컨대 2-히드록시-3-(트리메틸암모늄)프로필 에테르 클로라이드 구아 고무, 예컨대 재규어 C17 및 재규어 C1000 (로디아); 크산탄 고무, 예컨대 로도폴 G (로디아); 셀룰로스-기재 다당류, 예컨대 히드록시에틸셀룰로스, 예컨대 나트로졸 HEC 250 HHX (아쿠알론-헤르큘스); 소수성으로 개질된 히드록시에틸셀룰로스, 예컨대 나트로졸 HEC 플러스 330 CS (아쿠알론-헤르큘스); 에틸 히드록시에틸 셀룰로스, 예컨대 버모콜 E 511 X 및 버모콜 EBS 351 EQ (악조노벨); 소수성으로 개질된 에틸 히드록시에틸 셀룰로스, 예컨대 버모콜 EHM 500 (악조노벨); 히드록시프로필셀룰로스, 예컨대 클루셀 EF (아쿠알론-헤르큘스); 나트륨 카르복시메틸셀룰로스, 예컨대 블라노스 7 MF 팜 (아쿠알론-헤르큘스); 및 전분, 예컨대 감자 전분 (시그마).
이러한 다당류는 단독으로 또는 다른 다당류와 조합하거나 WO 2006/119162에 기재된 것과 같은 중합체 또는 비이온성 계면활성제와 조합하여 세제 조성물에서 사용될 수 있다.
양이온성 중합체, 예컨대 재규어 중합체는 특정한 음이온성 물질, 예컨대 실리케이트, 포스포네이트, 포스페이트, 히드록시드 및/또는 시트레이트 음이온성 물질과 조합될 수 있다. 액체 및 고체 세제 양쪽 모두에 대하여, 건조 성능 및 제품 안정성과 같은 성질은 음이온의 유형 및 이러한 제품을 만들 때의 세제 성분의 첨가 순서에 의해 영향을 받을 수 있다.
세제 조성물
상기 기재된 성분에 추가로, 세제 조성물은 통상적인 성분, 바람직하게는 알칼리성 원료, 빌더 (즉, 킬레이트제/금속이온봉쇄제의 부류를 포함한 세제 빌더), 표백 시스템, 스케일방지제(anti-scalant), 부식 억제제, 계면활성제, 소포제 및/또는 효소로부터 선택된 성분을 포함할 수도 있다. 적절한 알칼리성 약제는 알칼리 금속 수산화물, 예를 들어 수산화나트륨 또는 수산화칼륨, 및 알칼리 금속 규산염, 예를 들어 메타규산나트륨을 포함한다. 약 1.0 내지 약 3.3, 바람직하게는 약 1.8 내지 약 2.2의 SiO2:Na2O 몰비를 가진 규산나트륨 (보통 이규산나트륨이라 일컬어짐)이 특히 효과적이다. 세제 조성물의 pH는 전형적으로 알칼리성 영역, 바람직하게는 9 이상, 더욱 바람직하게는 10 이상이다.
빌더 물질
적절한 빌더 물질 (인산염 및 비-인산염 빌더 물질)이 당 기술분야에 공지되어 있고, 많은 유형의 유기 및 무기 화합물이 문헌에 기재되어 있다. 이들은 알칼리성 및 완충 능력을 제공하고/거나, 응집을 막고/거나, 이온 강도를 유지하고/거나, 오물로부터 금속을 추출하고/거나 세척액으로부터 알칼리 토금속 이온을 제거하기 위하여 보통 모든 종류의 세정 조성물에서 사용된다.
여기에서 유용한 빌더 물질은 다양한 공지된 인산염 및 비-인산염 빌더 물질 중 어느 하나 또는 이들의 혼합물일 수 있다. 적절한 비-인산염 빌더 물질의 예는 알칼리 금속 시트르산염, 탄산염 및 중탄산염; 및 니트릴로트리아세트산(NTA)의 염; 메틸글리신 디아세트산(MGDA); 글루타르 디아세트산(GLDA), 폴리카르복실레이트, 예컨대 폴리말레에이트, 폴리아세테이트, 폴리히드록시아크릴레이트, 폴리아크릴레이트/폴리말레에이트 및 폴리아크릴레이트/폴리메타크릴레이트 공중합체뿐만 아니라 제올라이트; 적층 실리카 및 이들의 혼합물이다. 이들은 1 내지 70, 바람직하게는 5 내지 60, 더욱 바람직하게는 10 내지 60 (중량%) 범위로 존재할 수도 있다.
특히 바람직한 빌더는 인산염, NTA, EDTA, MGDA, GLDA, 시트르산염, 탄산염, 중탄산염, 폴리아크릴레이트/폴리말레에이트, 말레 안히드라이드/(메트)아크릴산 공중합체, 예를 들어 BASF로부터 입수가능한 소칼란(Sokalan) CP5이다.
스케일방지제
식기 및 기기 부품에서 스케일 형성이 심각한 문제가 될 수 있다. 이것은 다수의 원인으로부터 발생할 수 있지만, 주로 알칼리 토금속 탄산염, 인산염 또는 규산염의 침전으로부터 생긴다. 탄산칼슘 및 인산칼슘이 가장 심각한 문제이다. 이러한 문제를 감소시키기 위하여, 스케일 형성을 최소화하는 성분을 조성물에 혼입할 수 있다. 이들은 1,000 내지 400,000의 분자량의 폴리아크릴레이트를 포함하며 (예를 들어 롬 앤드 하스, BASF 및 알코 코포레이션에 의해 공급되는 것) 다른 잔기와 조합된 아크릴산을 기초로 한 중합체이다. 이들은 말레산과 조합된 아크릴산, 예컨대 소칼란 CP5 및 CP7 (BASF에 의해 공급됨) 또는 아쿠졸(Acusol) 479N (롬 앤드 하스에 의해 공급됨); 메타크릴산과 조합된 아크릴산, 예컨대 콜로이드 226/35 (롱-쁠랑에 의해 공급됨); 포스포네이트와 조합된 아크릴산, 예컨대 카시 773 (버크만 래보러토리즈); 말레산 및 비닐 아세테이트와 조합된 아크릴산, 예컨대 휼스(Huls)에 의해 공급된 중합체; 아크릴아미드와 조합된 아크릴산; 술포페놀 메트알릴 에테르와 조합된 아크릴산, 예컨대 아쿠아트리트 AR540 (알코에 의해 공급됨); 2-아크릴아미도-2-메틸프로판 술폰산과 조합된 아크릴산, 예컨대 아쿠머 3100 (롬 앤드 하스에 의해 공급됨) 또는 K-775 (굿리치에 의해 공급됨); 2-아크릴아미도-2-메틸프로판 술폰산 및 나트륨 스티렌 술포네이트와 조합된 아크릴산, 예컨대 K-798 (굿리치에 의해 공급됨); 메틸 메타크릴레이트, 나트륨 메트알릴 술포네이트 및 술포페놀 메트알릴 에테르와 조합된 아크릴산, 예컨대 알코스퍼스(Alcosperse) 240 (알코에 의해 공급됨); 폴리말레에이트, 예컨대 벨클렌(Belclene) 200 (FMC에 의해 공급됨); 폴리메타크릴레이트, 예컨대 타몰 850 (롬 앤드 하스에 의해 공급됨); 폴리아스파르테이트; 에틸렌디아민 디숙시네이트; 유기폴리포스폰산 및 그의 염, 예컨대 아미노트리(메틸렌포스폰산) 및 에탄 1-히드록시-1,1-디포스폰산의 나트륨 염을 포함한다. 스케일방지제는 존재한다면 약 0.05 내지 약 10 중량%, 바람직하게는 0.1 내지 약 5 중량%, 가장 바람직하게는 약 0.2 내지 약 5 중량%의 양으로 조성물에 포함된다.
계면활성제
세정을 증진시키고/거나 소포제로서 작용하도록 계면활성제 및 특히 비이온성 물질이 존재할 수도 있다. 전형적으로 사용되는 비이온성 물질은 알킬렌 옥사이드 기와 예를 들어, EO, PO, BO 및 PEO 잔기를 가진 C2-C18 알콜 알콕실레이트 또는 폴리알킬렌 옥사이드 블록 공중합체로 이루어진 군에서 선택되는 지방족 또는 알킬 방향족 성질일 수도 있는 유기 소수성 물질의 축합에 의해 수득된다.
계면활성제는 약 0 내지 약 10 중량%, 바람직하게는 0.5 내지 약 5 중량%, 가장 바람직하게는 약 0.2 내지 약 2 중량%의 농도로 존재할 수도 있다. 여기에 기재된 다당류의 효과에 기인하여, 세제 제형에서의 계면활성제 수준은 2 중량% 이하로 감소될 수도 있다.
표백제
본 발명에 따른 시스템에서 사용하기 위해 적절한 표백제는 할로겐-기재 표백제 또는 산소-기재 표백제일 수도 있다. 하나 이상의 종류의 표백제가 사용될 수도 있다.
할로겐 표백제로서, 알칼리 금속 차아염소산염이 사용될 수도 있다. 다른 적절한 할로겐 표백제는 디- 및 트리-클로로 및 디- 및 트리-브로모 시아누린산의 알칼리 금속 염이다. 적절한 산소계 표백제는 과산소 표백제, 예컨대 과붕산나트륨 (사수화물 또는 일수화물), 탄산나트륨 또는 과산화수소이다.
차아염소산염, 디-클로로 시아누린산 및 과붕산나트륨 또는 과탄산나트륨의 양은 바람직하게는 각각 15 중량% 및 25 중량%를 초과하지 않고, 예를 들어 각각 1 내지 10 중량% 및 4 내지 25 중량%이다.
효소
전분분해 및/또는 단백질분해 효소는 보통 효소 성분으로서 사용될 것이다. 여기에서 유용한 전분분해 효소는 세균 또는 진균으로부터 유래된 것일 수 있다.
소량의 다양한 기타 성분이 화학 세정 시스템에 존재할 수도 있다. 이들은 용매 및 향수제, 예컨대 에탄올, 이소프로판올 및 크실렌 술포네이트, 유동 조절제; 효소 안정화제; 재침착 방지제; 부식 억제제 및 기타 기능성 첨가제를 포함한다.
세제 조성물의 성분들은 고형물 (임의로 사용 전에 용해됨), 수성 액체 또는 비-수성 액체 (임의로 사용 전에 희석됨)의 형태로 독립적으로 제형화될 수도 있다.
식기 세척 세제는 액체 또는 분말의 형태일 수도 있다. 분말은 과립형 분말일 수도 있다. 분말 형태일 때, 양호한 유동 성질을 제공하고 분말의 덩어리 형성을 막기 위하여 유동 보조제가 존재할 수도 있다. 세제는 바람직하게는 정제 또는 고체 블록의 형태일 수도 있다. 또한 바람직하게는, 세제는 수회 세척을 위한 단위 용량을 제공하기 위하여 샤세(sachet) 내에 분말과 정제의 조합물일 수도 있다. 액체는 통상적인 액체, 구조상 액체 또는 겔 형태일 수도 있다.
다당류는 유동 및 안정성과 같은 물리적 성질을 희생하지 않으면서 정제, 블록, 분말 또는 과립과 같은 주요 세척 세제에 다소 쉽게 혼입될 수 있다. 세제에 혼입된 다당류는 액체 형태일 수 있지만 고체 형태일 수도 있다.
통상적인 자동 기관용 또는 가정용 식기 세척 공정의 어느 것에서도 화학 세정 방법이 사용될 수 있다.
전형적인 기관용 식기 세척 공정은 연속적 또는 비-연속적이고, 단일 탱크에서 또는 다중-탱크/컨베이어 유형 기기에서 수행된다. 컨베이어 시스템에서, 일반적으로 칸막이를 사용하여 예비세척, 세척, 헹굼 후 및 건조 대역이 설정된다. 세척수는 헹굼 대역에 도입되어, 예비-세척 대역 방향으로 다시 계단식으로 통과하는 반면, 더러운 식기는 역류 방향으로 운반된다.
전형적으로, 기관용 식기 세척 기기는 세척 단계에서는 45 내지 65 ℃ 및 헹굼 단계에서는 약 80 내지 90 ℃의 온도에서 작동된다. 세척 단계는 전형적으로 10분을 넘지 않거나 심지어 5분을 넘지 않는다. 추가로, 수성 헹굼 단계는 전형적으로 2분을 넘지 않는다.
존슨디버시(JohnsonDiversey)의 디보젯(Divojet)® 개념에서 수행된 바와 같이, 식기 세척 공정에서 농축된 변형, 예를 들어 수성 희석제의 일반적인 양의 약 10%를 사용하여 세제를 투입하고, 세척 공정의 이후 단계, 예를 들어 식기와 농축 세제와의 10 내지 30초 접촉 시간 후에 수성 희석제의 나머지 90%를 첨가하는 것이 계획된다.
또한, 식기를 주기적으로 처리하기 위해 식기 세척 세제를 사용하는 것이 계획된다. 여기에 기재된 다당류를 포함하는 세제를 사용한 처리를, 다당류를 갖지 않은 세제를 사용한 하나 이상의 세척과 교대할 수도 있다. 이러한 주기적 처리는 세제 중에 비교적 높은 농도의 다당류를 사용하여 수행될 수 있고, 세척액에 예를 들어 50 내지 500 ppm 다당류를 제공한다.
놀랍게도, 여기에 기재된 다당류를 포함하는 세제를 사용한 세정 방법은 가정용 식기 세척 공정에서 매우 잘 작동하는 것을 알아내었다. 헹굼 단계가 기관용 공정에 비해 실질적으로 더욱 긴 가정용 식기 세척조건 하에서도, 여기에 기재된 다당류는 수성 헹굼 단계에서 시팅 작용을 부여하도록 식기 위에 층을 제공하였다.
여기에 기재된 다당류를 포함하는 세제는 연수 또는 심지어 역 삼투 물을 헹굼 단계 및 임의로 세척 단계에서 사용할 때에도 매우 잘 작동한다. 기판, 특히 유리의 고급스런 외관이 중요할 때 역 삼투 물이 식기 세척을 위해 종종 사용되는데, 그 이유는 이러한 종류의 물이 물 잔류물을 남기지 않기 때문이다. 그러나, 일반적인 헹굼 보조제를 사용하는 것은 시각적 외관에 좋지 않은 효과를 가질 수 있고 (비-이온성 잔류물 때문에), 또는 건조가 완벽하지 않을 때 얼룩이 형성될 수 있다.
일체식 헹굼 보조제의 이러한 개념을 사용하여, 기관용 및 가정용 식기 세척을 위해 더욱 간단한 세척 공정이 얻어지며, 이것은 별도의 헹굼 보조제를 사용할 필요성을 없앤다. 증가된 간편성 이외에도, 이러한 개념은 별도 헹굼 보조제의 원료, 포장, 가공, 운반 및 보관을 위한 명백한 비용 절감을 제공할 뿐만 아니라 헹굼액에 헹굼 보조제를 투입하기 위한 펌프의 필요성을 없앤다.
다당류를 갖는 일체식 헹굼 보조제 개념에 의해 얻어지는 최적의 건조 거동은 기판의 정전 성질을 감소시킬 수도 있다.
식기 세척 공정을 위한 일체식 헹굼 보조제의 개념에서 최적의 건조 성질을 제공하는 다당류는 일부 세정, 소포, 세척강화, 결합, 유동 개질, 증점, 구조화, 스케일 방지 또는 부식 억제 성질을 가질 뿐만 아니라 전체 세척 공정을 개선시킬 수 있다. 특히, 일체식 헹굼 보조제를 사용하지 않는 유사한 시스템 및 물 만을 사용하는 헹굼에 비하여, 감소된 스케일 형성이 관찰되었다. 추가로, 유리 위에 남아있는 헹굼 보조제로부터의 비이온성 물질이 전형적으로 거품을 억제하는 일반적인 헹굼 공정에 비하여, 맥주 거품 성질에 미치는 효과가 관찰되지 않았다. 또한, 지방 유형의 오물에 대해 긍정적인 오염 방출 효과가 관찰되었다.
본 발명은 하기 실시예로부터 더욱 잘 이해될 것이다. 그러나, 당업자라면 특정한 방법 및 언급된 결과가 단순히 본 발명을 예증하는 것이고 본 발명을 제한하지 않는다는 것을 쉽게 이해할 것이다.
실시예 1
이 실시예에서, 기관용 단일 탱크 식기 세척 기기에서 다양한 기판의 건조 거동을 시험하였다. 이 시험을 위하여, 인산염, 가성소다 및 차아염소산염을 함유하는 주요 세척 공정과 함께 연수를 사용한 일반적인 기관용 세척 공정을 적용하였다.
먼저 (시험 1A) 일반적인 헹굼 공정을 사용한 방법의 건조 거동을 결정하였다. 이러한 일반적인 헹굼 공정에서 헹굼 보조제를 별도의 헹굼에 투입하였다.
이어서 (시험 1B: 대조) 헹굼 성분이 존재하지 않는 (별도의 헹굼을 통해 투입되지 않고 주요 세척 공정에 첨가되지 않음) 세척 공정에 대하여 건조 거동을 결 정하였다. 이 경우에, 주요 세척은 단지 주요 세척 분말 (인산염, 가성소다 및 차아염소산염)을 함유하며, 새로운 연수로 헹굼을 수행하였다.
이어서 (시험 1C 내지 1Y), 헹굼 성분이 별도의 헹굼에 투여되지 않지만 (즉, 새로운 연수 만으로 헹굼), 다른 주요 세척 성분과 함께 상이한 성분들을 주요 세척액에 첨가하는 다양한 세척 공정에 대하여 건조 거동을 결정하였다.
시험 1C 내지 1H에서, 이러한 성분들은 특허출원 WO 2006119162의 실시예 8에 기재된 계면활성제이다. 이 실시예 8 (특허출원 WO 2006119162)로부터의 물질은, 이 실시예에서 기판을 건조시키기 위한 조건이 가장 요구하기 때문에 선택되었다. 비교적 낮은 온도의 주요 세척 (50 ℃) 및 헹굼 (80 ℃) 및 비교적 짧은 주요 세척 주기 (29초)가 적용되었으며; 이러한 조건은 기판을 최소로 가열할 수 있도록 하고, 특히 주요 세척 동안에 흡착된 성분에 의하여 건조가 결정된다. 또한, 비교적 큰 헹굼액 부피(4 L)가 적용되며, 이것은 기판 위에 강하게 흡착된 계면활성제 만이 기판의 적절한 건조를 유도함을 암시하는 것이다.
수돗물에서 최선의 건조 결과를 제공하는 계면활성제 (특허출원 WO 2006119162의 실시예 8)를 선택하고 연수에서 시험하였다. 이 시험에서 동일한 엄격한 조건이 사용되며, 건조시키기 매우 어려운 기판에 적용된다.
시험 1I 내지 1Y에서, 다수의 다당류에 대하여 연수에서의 동일한 엄격한 조건 하에서 건조 거동을 결정하였다.
시험 1C 내지 1H에서 계면활성제로서 사용된 물질은 다음과 같다: 플루라팩 LF300 (시험 1C, 1D 및 1E), ex BASF, 지방 알콜 알콕실레이트; 소칼란 CP5 (시험 1C), ex BASF, 말레산/아크릴산 공중합체, Na-염 (Mw 70000); 버사플렉스 SI (시험 1D), ex 알코(Alco), 아크릴 공중합체; 알코스퍼스 175 (시험 1E), ex 알코, 말레/아크릴산 공중합체 (Mw 75000); 소칼란 CP9 (시험 1F), ex BASF, 말레산/올레핀-공중합체, Na-염 (Mw 12000); 카제인 (시험 1G), ex 알드리치(Aldrich) (기술용 등급); 이누텍(Inutec) SPI (시험 1H), ex 오라프티(Orafti), 소수성으로 개질된 (C12 알킬사슬을 가짐) 이눌린 (Mw 5000).
시험 1I 내지 1Y에서 다당류로서 사용된 물질은 다음과 같다: 버모콜 EHM 500 (시험 1I), ex 악조노벨(AkzoNobel), 소수성으로 개질된 에틸 히드록시에틸 셀룰로스; 버모콜 E511 X (시험 1J), ex 악조노벨, 에틸 히드록시에틸 셀룰로스 (고 점도 등급); 버모콜 EBS 351 FQ (시험 1K), ex 악조노벨, 에틸 히드록시에틸 셀룰로스 (중간 점도 등급); 로도폴 G (시험 1L), ex 로디아(Rhodia), 크산탄 고무 (CAS nr.11138-66-2); 메이프로도르 50 (시험 1M), ex 다니스코, 구아 고무; 그린스테드 카라기난 CP 120 (시험 1N), ex 다니스코, 카라기난 및 로커스트콩 고무의 배합물; 재규어 HP8 (시험 1O), ex 로디아, 2-히드록시프로필 에테르 구아 고무 (CAS Nr: 39421-75-5); 재규어 HP 105 (시험 1P), ex 로디아, 2-히드록시프로필 에테르 구아 고무 (CAS Nr:39421-75-5); 재규어 C 17 (시험 1Q), ex 로디아, 2-히드록시-3-(트리메틸암모늄)프로필 에테르 클로라이드 구아 고무 (CAS Nr: 65497-29-2); 재규어 C1000 (시험 1R), ex 로디아, (Gomme de Guar), 옥시디, 2-히드록시-3-(트리메틸암모니오) 프로필 에테르 클로루르 (CAS Nr: 71888-88-5); 클루셀 EF (시험 1S), ex 아쿠알론-헤르큘스(Aqualon-Hercules), 히드록시프로필셀룰로스 (CAS 번호 9004-64-2); 블라노스 7 MF 팜 (시험 1T), ex 아쿠알론-헤르큘스, 고 순도 나트륨 카르복시메틸셀룰로스, 나트륨 CMC, 99.5% 최소 (CAS 번호 9004-32-4); 나트로졸 HEC 250 HHX (시험 1U), ex 아쿠알론-헤르큘스, 히드록시에틸셀룰로스 (CAS 번호 9004-62-0); 나트로졸 HEC 플러스 330 CS (시험 1V), ex 아쿠알론-헤르큘스, 개질 히드록시에틸셀룰로스 (CAS 번호 80455-45-4); 그린스테드 알기네이트 460 (시험 1W), ex 다니스코, 알긴산칼슘; 그린드스테드 펙틴 LA 210 (시험 1X), ex 다니스코, 펙틴; 감자 전분 (시험 1Y), ex 시그마.
하기 표에서, 각각의 성분에 대하여 주요 세척액에서 이러한 물질의 농도를 언급한다. 이 수준은 세제가 다양한 실시예에서 약 2 내지 5 중량% 계면활성제 또는 다당류를 함유한다는 것을 암시한다.
이 시험을 위해 사용된 식기 세척기는 실험실 시험을 위해 자동화된 호바트(Hobart)-단일 탱크 후드 기기이고, 후드가 자동적으로 개방 및 폐쇄되고, 식기를 가진 선반이 자동으로 기기에 들어가고 나오게 운반된다.
단일 탱크 후드 기기의 세부사항
유형: 호바트 AUX 70E
세척조 부피: 50L
헹굼액 부피: 4L
세척 시간: 29초
헹굼 시간: 8초
세척 온도: 50 ℃
헹굼 온도: 80 ℃
물: 연수 (수 경도: <1 DH)
공정
세척조를 연수로 채우고 가열할 때, 세척 프로그램이 시작된다. 내부 세척 펌프 및 식기 위의 세척 암(arm)에 의하여 세척수가 기기에 순환될 것이다. 세척 시간이 끝날 때, 세척 펌프는 멈출 것이고 세척수가 기판 아래의 저수조에 머무를 것이다. 이어서, 4 L의 세척조가 펌프에 의해 자동적으로 배수된다. 이어서, 헹굼 프로그램이 시작되고; 보일러 (연수 저장기에 연결됨)로부터의 따뜻한 담수가 식기 위의 헹굼 팔에 의해 씻어낼 것이다. 이어서, 헹굼 시간이 끝나면 기기를 연다.
(통상적인 유형의 식기세척기와는 달리) 기판 위에서 새로운 연수만으로 헹구고; 주요 세척 공정으로부터의 성분은 헹굼수에 용해될 수 없음을 주목해야 한다. 헹굼을 위해 세척 펌프 및 세척 암 및 노즐은 사용되지 않으며, 헹굼 동안에 세척 탱크에 헹굼수를 순환시키지 않는다.
작업 방법
일단 기기를 연수로 채우고 물의 온도가 50 ℃가 되면, 주요 세척 분말 (및 시험되어질 성분)을 선반 위의 플레이트를 통해 첨가하였다. 1회 세척 주기를 수행하여 제품이 완전히 용해되도록 하였다. 필요할 때, 거품 형성을 막기 위하여 주요 세척액에 소포제를 첨가하였다. 주요 세척 분말은 0.53 g/l 나트륨 트리폴리포스페이트 (STP; LV 7 ex-로디아) + 0.44 g/l 수산화나트륨 (NaOH) + 0.03 g/l 디 클로로이소시아누르산 Na-염ㆍ2aq (NaDCCA)이다.
건조 시간은 3개의 상이한 유형의 기판에서 측정되었다. 이 기판들은 헹굼 성분 없이 기관용 식기 세척 공정에서 건조되기 어렵고 단지 일반적인 헹굼 보조 공정으로 적당히 건조되기 때문에 이러한 기판을 선택하였다. 기판은 다음과 같은 적절한 재료로 만들어진다: 2개 유리 시험편 (148×79×4 mm); 2개 플라스틱 ('니트랄론 6E' (쿼드란트 엔지니어링 플라스틱 제품); 내추럴) 시험편 (97×97×3 mm); 2개 스테인레스 스틸 컵 (110×65×32 mm), 모델: 르 세프, 공급업자: 엘렉트로블록(Elektroblok) BV.
세척 주기 (29초) 및 헹굼 주기 (새로운 연수로 8초) 후에, 주변 온도에서 세척된 기판의 건조 시간을 결정하였다 (초). 건조 시간이 300초보다 길 때, 이것은 300초로 기록된다. 그러나, 많은 기판이 5분 내에 건조되지 않는다. 이러한 경우에, 기판 위의 나머지 액적의 개수를 센다.
어떠한 화학물질도 첨가하지 않고 동일한 기판을 사용하여 세척 주기 및 건조 시간 측정을 2번 이상 반복하였다. 모든 새로운 시험을 위해 기판을 대체한다 (식기에 흡착될 수 있는 성분에 의하여 건조 결과에 영향을 미치지 않기 위하여).
결과
하기 표는 일련의 시험 결과를 수집하였다. 스테인레스 스틸 기판, 유리 및 플라스틱 시험편에 대하여, 3회 반복 시험 동안 건조 시간의 평균 값 및 5분 후 시험편 위에 있는 액적 개수의 평균 값을 제공한다.
시험 1A에서, 헹굼 보조제를 투입한 헹굼액으로 헹굼으로써 기판의 건조를 수행하는 대표적인 일반 기관용 식기 세척 공정에 대하여 건조 효과를 측정한다. 보일러 바로 앞의 별도의 헹굼 펌프를 통해 헹굼 성분을 마지막 헹굼수에 투입하였다. 헹굼 보조제가 보일러에 걸쳐 균일하게 확실히 분포되도록 하기 위하여, 시험을 시작하기 전에 3회 세척 주기를 수행하였다.
이 실시예에서, 기관용 식기 세척을 위한 대표적인 헹굼 보조제로서 헹굼 보조제 A를 사용하였다. 이러한 중성 헹굼 보조제는 약 30%의 비-이온성 혼합물을 함유하였다. 이러한 헹굼 보조제를 0.3 g/L의 수준으로 투입함으로써, 헹굼액에서 비-이온성물질의 농도는 약 90 ppm이었다. 헹굼 보조제 A의 주 성분을 하기 표에 나타낸다.
공급 | 원료 | 상표명 |
22.5% | 알콜 (C13-15) 알콕실레이트 (EO/BO) (95%) | 플루라팩 LF221 |
7.5% | 알콜 알콕실레이트 (EO/PO) | 플루라팩 LF403 |
5.0% | 쿠멘 술폰산 Na-염 (40%) | 엘테졸 SC40 |
65.0% | 물 | 물 |
시험 1A의 결과는, 이러한 기판들이 건조되기 어렵다는 것을 입증한다. 이러한 현재 사용되는 일반적인 세척 및 헹굼 조건 하에서는 단지 유리 시험편 만이 건조되는 반면, 플라스틱 및 스테인레스 스틸 기판 위에서는 5분 후에 여전히 몇 개의 액적이 남아있다.
그러나, 일반적인 별도 헹굼을 사용한 건조는 어떠한 헹굼 성분도 사용하지 않는 방법에 비해서 훨씬 더 양호하다; 시험 1B. 이러한 대조 시험 1B는, 헹굼 보조제가 세척 공정에서 사용되지 않을 때, 모든 선택된 기판 위에서 심지어 5분 후에도 많은 액적이 남아있다는 것을 보여준다.
시험 1C 내지 1H는 주요 세척에서 선택된 계면활성제의 존재가 유리 시험편의 건조에 약간의 긍정적인 효과를 갖고 스테인레스 스틸 및 플라스틱의 건조 거동에는 매우 적은 효과를 갖는다는 것을 보여준다. 이러한 건조 결과는, 연수를 사용하는 동일한 조건 하에서, 일반적인 별도 헹굼 보조제에 의한 건조보다 훨씬 더 좋지 않다. 이러한 건조 결과는 특허출원 WO 2006119162로부터의 실시예 8에 기재된 것과 같이 수돗물에서 동일한 성분을 사용할 때 얻어지는 결과보다 더 좋지 않다. 따라서, 이러한 성분들이 식기 세척 공정에서 건조 성질을 제공하기 위해서는 수 경도 이온과의 상호작용이 요구되는 것이 명백하다.
그러나, 시험 1I 내지 1Y는, 몇 개의 다당류가 연수에서의 동일한 조건 하에서 양호한 건조를 제공한다는 것을 보여준다. 주요 세척에서 비교적 낮은 수준으로 다양한 다당류가 존재하는 것은, 건조 시간 또는 스테인레스 스틸, 유리 및 플라스틱 위에 남아있는 액적의 개수를 상당히 감소시킬 수 있다. 이러한 건조 거동의 일부는 별도의 헹굼 보조제를 사용할 때와 필적하거나 심지어 더 양호하다. 특히, 양이온성 구아 재규어 C17 및 재규어 C1000은 새로운 연수만을 사용하여 헹구는 조건 하에서 뛰어난 건조 성질을 제공한다.
주요 세척액에 첨가된 상이한 성분들에 대한 건조 결과
건조 계수
주요 세척액에 첨가된 이러한 성분의 건조 거동은 건조 계수에 의해 정량화될 수 있다. 이것은 건조 시간 및 5분 후에 남아있는 액적의 개수에 대해 계산될 수 있고 하기 비에 상응한다.
[첨가된 성분을 갖는 세제를 사용할 때의 건조 시간]/[첨가된 성분을 갖지 않은 세제를 사용할 때의 건조 시간] (대조 시험 1B), 및/또는
[첨가된 성분을 갖는 세제를 사용할 때의 5분 후 액적 개수]/[첨가된 성분을 갖지 않은 세제를 사용할 때의 5분 후 액적 개수].
더욱 양호한 건조 거동은 더 낮은 건조 계수에 상응한다.
하기 표에서, 다양한 세척 공정에 대하여 건조 계수를 계산한다. 모든 3개의 상이한 기판에 대하여 건조 계수를 평균 값으로서 계산한다. 동일한 방법으로, 일반적인 별도의 헹굼 보조제를 가진 세척 공정에 대하여 건조 계수를 계산한다 (시험 1A).
평균 건조 계수
이러한 건조 계수는 주요 세척액에 첨가된 다당류의 양호 내지 우수한 건조 성질을 입증한다. 모든 실시예에 대하여, 남은 액적을 기초로 한 건조 계수는 0.5 이하이고 및/또는 건조 시간을 기초로 한 건조 계수는 0.9 이하인 반면, 주요 세척액에 첨가된 계면활성제에 대한 건조 계수의 경우는 그렇지 않다.
실시예
2
실시예 1에서 주요 세척 첨가로서 시험된 성분의 1%를 함유하는 수용액의 점도를 측정한다.
1 g의 다당류를 99 g의 연수에 첨가하고 격렬히 혼합함으로써 샘플을 제조하였다. 한편, 혼합물을 50 ℃로 가열하고, 50 ℃에서 10분 동안 혼합하였다. 혼합물을 실온으로 냉각하고 25 ℃에서 21 s-1의 전단 속도에서 스핀들 MV2가 장착된 하케(Haake) VT500을 사용하여 1시간 후에 점도를 측정하였다. 결과를 하기 표에 나타낸다.
연수에서 양호한 건조를 제공하는 거의 모든 다당류 (실시예 1)는 연수에서 불량한 건조를 제공하는 계면활성제 (실시예1)에 비하여 훨씬 더 높은 점도를 유도한다는 것이 주목할만하다.
실시예
3
이 실시예에서, 가정용 식기세척기에서 다양한 기판의 건조 거동을 시험하였다. 이 시험을 위하여 인산염 및 메타실리케이트를 함유한 주요 세척 공정과 함께 수돗물을 사용한 일반적인 세척 공정을 적용하였다.
먼저 (시험 1) 어떠한 헹굼 성분을 갖지 않은 세척 공정의 건조 거동을 결정하였다. 이 대조 시험에서, 주요 세척액에 헹굼 성분이 존재하지 않고, 물을 사용한 마지막 헹굼에 헹굼 성분을 첨가하지 않았다.
이어서 (시험 2) 주요 세척에 다당류 (양이온성 구아)가 존재하고 물을 사용한 마지막 헹굼에 헹굼 성분을 투입하지 않은 세척 공정에 대하여 건조 거동을 결정하였다.
이 시험을 위해 사용된 식기세척기는 블롬버그(Blomberg) GS 13240이다. 이 시험을 위하여 5 독일 경도의 수 경도를 가진 수돗물을 사용하였다. 이 시험을 위하여 자동화 에코-공정을 적용하였다. 이 공정은 약 40분의 세척 공정으로 시작하고, 세척액을 약 50 ℃로 가열한 다음 담수로 약 20 분 동안 마지막 헹굼을 하고 이어서 약 5분의 건조 단계를 거친다.
이 시험을 위하여 실시예 1에 기재된 것과 유사한 시험편을 사용하였다. 이 시험편을 시험 시작 시에 선반에 놓고, 실시예 1에 기재된 것과 동일한 방식으로 세척 공정의 마지막에서 평가하였다.
시험 1에서 세제의 조성은 1.0 g/l 트리폴리인산나트륨(STPP) + 0.90 g/l 메타규산나트륨·5 aq (SMS·5Aq)이다.
시험 2에서 세제의 조성은 1.0 g/l 트리폴리인산나트륨 + 0.90 g/l 메타규산나트륨·5 aq + 0.1 g/L 재규어 C1000이다.
이러한 분말을 기재로 한 세제를 세척 탱크에 수동 첨가하였다.
가정용 식기세척기에서의 건조 결과
스테인레스 스틸 | 유리 | 플라스틱 | |||||
주요 세척액에 첨가된 두 시험물질: 1000 ppm STPP+ 900 ppm SMS·5Aq | 시간; 초 | 액적 개수 # | 시간; 초 | 액적 개수# | 시간; 초 | 액적 개수 # | |
1 | 대조 시험: 다른 성분 없음 | 300 | 11 | 120 | 0 | 300 | 14 |
2 | 1과 동일 + 100 ppm 재규어 C1000 | 35 | 0 | 60 | 0 | 90 | 0 |
대조 시험 1은 세척 공정 또는 마지막 헹굼에서 헹굼 성분이 존재하지 않을 때 기판이 적절히 건조되지 않음을 보여준다. 시험 2는 주요 세척에 재규어 C1000이 존재하면 건조를 현저히 빠르게 함을 보여준다. 다당류를 함유하는 주요 세척 세제가 가정용 식기 세척 공정에서 이 조건 하에 적절한 건조를 제공하는 것으로 결론내릴 수 있다.
실시예
4
이 실시예에서, 실시예 1로부터의 바람직한 다당류의 하나: 즉 재규어 C1000을 함유하는 분말 기재 세제에 대하여 건조 거동을 시험하였다. 주어진 순서로 원료를 첨가함으로써 하기 다당류 함유 제품 (PS-제품)을 만들었다.
분무에 의해 물 (1%)을 첨가하였다. 이 처리 방법에 의하여, 재규어 C1000을 주로 메타규산나트륨에 부착시키며, 이것은 PS-제품에서 미세한 분말의 분리를 막는다.
하기 대조 제품(다당류를 갖지 않음)을 만들었다:
실시예 1에서와 동일한 시험 방법에 의하여 건조 시험을 수행하였다. 각각의 분말 기재 제품을 1 g/L로 투입하고, 이 시험을 위하여 8 독일 경도의 수 경도를 가진 수돗물을 사용하였다. 깨끗한 수돗물만을 사용하여 헹굼을 수행하였다. 실시예 1에 기재된 것과 유사한 시험편을 사용하여 건조 성능을 측정하였으며 하기 결과가 얻어졌다.
분말 기재 제품에 대한 건조 결과
제품 | 스테인레스 스틸 | 유리 | 플라스틱 | |||
시간 초 | 액적 개수# | 시간 초 | 액적 개수# | 시간 초 | 액적 개수# | |
대조 제품 | 300 | 29 | 300 | 4 | 300 | 27 |
PS-제품 | 247 | 7 | 34 | 0 | 300 | 9 |
하기 평균 건조 계수를 계산할 수 있다 (실시예 1에 기재됨):
건조 계수 | ||
건조 시간 | 남아있는 액적 개수 | |
PS-제품 | 0.65 | 0.19 |
이 실시예는, 다당류를 함유하는 물리적으로 안정한 분말 기재 제품이 깨끗한 수돗물만을 사용하여 헹구는 식기 세척 공정의 주요 세척에 적용될 때 매우 양 호한 건조 성질을 제공한다는 것을 입증한다.
실시예
5
이 실시예에서, 실시예 1로부터의 바람직한 다당류의 하나: 재규어 C1000을 함유하는 액체 기재 세제에 대하여 건조 거동을 시험하였다. 주어진 순서로 원료를 첨가함으로써 하기 다당류를 함유하는 제품 (PS-액체 세제)를 만들었다.
'PS-액체 세제'
이 액체 세제의 물리적 안정성을 개선하기 위하여 로도폴(Rhodopol) G를 첨가하였다. 이 원료를 먼저 소량의 물로 예비분산시킨 다음 첨가하였다.
하기 대조 액체 세제 (다당류를 갖지 않음)를 만들었다:
실시예 1에 기재된 것과 동일한 시험 방법으로 건조 시험을 수행하였다. 각각의 액체 기재 제품을 1 g/L로 투입하고 이 시험을 위하여 연수를 사용하였다. 새로운 연수만을 사용하여 헹굼을 수행하였다. 이것은 다음과 같은 결과를 가져온다:
액체 기재 제품의 건조 결과
제품 | 스테인레스 스틸 | 유리 | 플라스틱 | |||
시간 초 | 액적 개수# | 시간 초 | 액적 개수# | 시간 초 | 액적 개수# | |
대조 액체 세제 | 300 | 25 | 300 | 3 | 300 | 17 |
PS-액체 세제 | 146 | 0 | 133 | 0 | 290 | 2 |
하기 평균 건조 계수를 계산할 수 있다:
건조 계수 | ||
건조 시간 | 남아있는 액적 개수 | |
PS-액체 세제 | 0.63 | 0.04 |
이 실시예는, 다당류를 함유하는 액체 기재 제품이 담수 만을 사용하여 헹구는 식기 세척 공정의 주요 세척에 적용될 때 매우 양호한 건조 성질을 제공함을 입증하였다.
대조 액체 세제는 매우 양호한 세정 성능을 가진 일반적인 액체 세제이다. 추가의 세정 시험은, 'PS-액체 세제'가 여러 오물로 덮힌 다양한 기판 위에서 대조 액체 세제와 유사한 매우 양호한 세정 성능을 갖는다는 것을 보여 주었다. 따라서, 기판의 적절한 건조 및 세정을 얻기 위하여 특별한 계면활성제가 요구되지 않는다는 결론을 내릴 수 있다.
실시예
6
이 실시예에서, 기관용 단일 탱크 식기세척 기기에서 다당류 재규어 C1000을 함유하는 분말 기재 세제에 대해 건조 거동을 시험하였다. 이 시험에서, 역 삼투(RO) 수를 주요 세척 및 헹굼에 적용하였다. 주요 세척 및 헹굼에서 역 삼투 수 를 사용하는 것 이외에는 실시예 1에 기재된 것과 같이 동일한 식기세척기, 세척 공정 및 작업 방법이 사용된다.
먼저 (대조 시험 6A) 헹굼 성분이 존재하지 않는 세척 공정 (별도의 헹굼을 통해 투입되지 않고 주요 세척 공정에 첨가되지 않음)에 대하여 건조 거동을 결정하였다. 이 경우에, 주요 세척은 다음과 같은 주요 세척 분말을 함유하였다: 0.40 g/l 트리폴리인산나트륨 (STP; LV 7 ex-로디아) + 0.40 g/l 메타규산나트륨·5 aq + 0.03 g/l 디클로로이소시아누린산 Na-염·2 aq(NaDCCA)을 함유하였다.
이어서 (시험 6B) 일반적인 헹굼 공정을 가진 방법의 건조 거동을 결정하였다. 이러한 일반적인 헹굼 공정에서, 헹굼 보조제 A (실시예 1에서와 동일)를 헹굼 흐름에 투입하였다.
이어서, (시험 6C) 헹굼 성분을 헹굼 흐름에 투입하지 않지만 (따라서 깨끗한 RO-수로만 헹굼) 0.015 g/L 재규어 C1000을 다른 주요 세척 성분과 함께 주요 세척액에 첨가한 세척 공정에 대하여 건조 거동을 결정하였다.
RO-수를 사용한 건조 결과
건조 계수
기판이 완전히 건조되었을 때 얼룩 (물 자국)에 대해 시각적으로 기판을 평가하였다.
기판 위의 눈에 보이는 얼룩
시험 | 스테인레스 스틸 | 유리 | 플라스틱 |
6A | 있음 | 있음 | 있음 |
6B | 있음 | 있음 | 있음 |
6C | 없음 | 없음 | 있음 |
이 실시예는 다당류를 함유하는 제품이 RO-수에서 매우 양호한 건조 성질을 제공한다는 것을 입증한다. 결과는 일반적인 별도의 헹굼 보조제에 대해서보다 훨씬 더 양호하며, 더 빠르게 건조되고 남아있는 액적이 적고 시각적 외관이 개선된다.
실시예
7
이 실시예에서 존슨디버시의 디보젯® 개념을 통하여 비교적 진한 용액으로 투입된 다당류를 함유하는 액체 세제에 대해 건조 거동을 시험하였다.
실시예 5에 기재된 것과 동일한 제품, 'PS-액체 세제' 및 대조 액체 세제를 이 시험에 적용하였다. 또한 헹굼 보조제 A (실시예 1에 기재됨)을 이 실시예에서 사용하였다.
세척 공정
이 시험을 위하여 기관용 다중 탱크 기기를 사용하였다: 호바트(Horbart) FTN-ESB. 이러한 다중-탱크 기기는 3개의 세척 탱크 및 1개의 헹굼 구역을 갖는다. 디보젯 시스템을 두 번째 세척 탱크의 시작점에 설치하였다. 이 디보젯 노즐 (30 L/H)을 통해 그리고 헹굼 구역 (270 L/H)을 통해 연수를 적용하였다. 처음 및 마지막 세척 탱크에서 제품을 직접 투입하지 않았으며; 이 탱크들은 세척수가 기판 위에서 펌핑되는 표준 노즐을 갖고 있다. 기판이 각각의 탱크와 접촉되는 시간은 약 30초였다. 주요 세척액의 온도는 50 ℃이고 헹굼수의 온도는 80℃였다.
액체 세제를 중간 세척 탱크에 20 g/L로 디보젯 시스템을 통해 투입하였다. 비교적 진한 세척액을 30초 동안 기판과 접촉시키고; 이어서 기판을 마지막 세척 탱크로부터의 세척수로 헹구고; 디보젯 시스템을 통해 투입된 제품만이 이 탱크에 들어간 다음, 헹굼 구역을 통해 들어온 훨씬 더 많은 부피의 물에 의해 희석되기 때문에 이러한 세척수는 훨씬 낮은 세제 농도를 갖는다. 이러한 조건 하에서, 마지막 탱크에서의 세제 농도는 약 2 g/L가 될 것이다.
작업 방법
실시예 1에 기재된 것과 유사한 시험편을 사용하여 건조 성능을 측정하였다.
먼저 (대조 시험 7A) 헹굼 성분이 존재하지 않는 세척 공정 (별도의 헹굼을 통해 투입되지 않고 주요 세척 공정에 첨가되지 않음)에 대해 건조 거동을 결정하였다. 대조 액체 세제 (실시예 5에 기재됨)을 디보젯을 통해 투입하였다.
이어서 (시험 7B) 일반적인 헹굼 공정을 가진 방법의 건조 거동을 결정하였다. 이러한 일반적인 헹굼 공정에서, 헹굼 보조제 A를 별도의 헹굼 구역에 0.3 g/L로 투입하였다.
이어서 (시험 7C) 헹굼 성분을 헹굼 흐름에 투입하지 않고 (새로운 연수만으로 헹굼) 'PS-액체 세제' (0.5% 재규어 C1000을 함유함)를 디보젯을 통해 두 번째 세척 탱크에 투입한 세척 공정에 대하여 건조 거동을 결정하였다.
디보젯을 통한 투입의 건조 결과
건조 계수
이 실시예는, 낮은 수준의 다당류를 함유하는 액체 제품이 예컨대 디보젯 개념으로 수행되는 것과 같이 농축된 형태로 투입된 다음 담수 만으로 헹굴 때 매우 양호한 건조 성질을 제공한다는 것을 예증한다. 이러한 결과는, 디보젯 개념을 통해 동일한 농축된 형태로 적용되고 일반적인 별도의 헹굼 보조제로 헹구는, 다당류를 갖지 않은 대조 액체 세제에 비하여 훨씬 양호하다.
실시예
8
이 실시예에서, 비교적 높은 수준의 다당류를 함유하는 세제로 기판을 주기적으로 세척하는 식기 세척 개념에 대하여 건조 거동을 시험하였다.
수돗물을 주요 세척 및 헹굼에서 사용하는 것 이외에는 실시예 1에 기재된 것과 동일한 식기세척기, 세척 공정 및 건조 시험 방법을 사용하였다.
먼저, (대조 시험 8A) 헹굼 성분이 존재하지 않는 세척 공정 (별도의 헹굼을 통해 투입되지 않고 주요 세척 공정에 첨가되지 않음)에 대해 건조 거동을 결정하였다. 이 경우에, 주요 세척은 다음과 같은 주요 세척 분말을 함유하였다: 0.50 g/l 트리폴리인산나트륨 (STP; LV 7 ex-로디아) + 0.35 g/l 메타규산나트륨·5 aq + 0.10 g/l 수산화나트륨 + 0.03 g/l 디클로로이소시아누린산 Na-염·2 aq(NaDCCA)을 함유하였다.
이어서 (시험 8B) 헹굼 성분을 헹굼 흐름에 투입하지 않지만 (따라서 깨끗한 수돗물로만 헹굼) 0.20 g/L 재규어 C1000이 다른 주요 세척 성분과 함께 주요 세척액에 첨가된 세척 공정에 대하여 건조 거동을 결정하였다.
시험 8B 후에, 기기를 비우고 철저히 세정하여 남아 있을 수 있는 다당류를 제거하였다. 이어서 (시험 8C) 시험 8A에서와 동일한 조건 하에서 시험 8B 전에 세척된 기판을 가지고 건조 시험을 수행하였다: 즉 어떠한 건조 성분도 존재하지 않았다. 동일한 기판을 사용한 세척 공정을 총 10회 반복하였다. 5회 세척 (시험 8D) 및 10회 세척 (시험 8E) 후에 건조 거동을 시험하였다.
건조 결과
건조 계수
이 결과는 주요 세척에서 비교적 높은 수준의 200 ppm 재규어 C1000이 모든 기판에서 뛰어난 건조를 유도함을 보여준다: 시험 8B. 또한, 이 다당류는 매우 실질적으로 흡착되는 것으로 결론내릴 수 있다. 그 때문에, 시험 8C, 8D 및 8E는, 과량의 다당류가 첨가되지 않은 공정으로 세척할 때 그리고 물 만으로 헹굴 때, 이러한 기판이 우수하게 건조됨을 보여준다. 이것은, 다당류가 주기적으로 적용될 수 있음을 예증한다. 다당류를 포함한 세제를 사용한 처리를, 다당류를 갖지 않은 세제를 사용한 하나 이상의 세척과 교대할 수도 있다.
Claims (15)
- (a) 세척 단계에서, 대부분의 수성 희석제 및 수성 희석제 각 1백만부당 약 200 내지 5000 중량부의 식기 세척 세제를 포함하는 수성 세정 조성물을 식기 세척 기기에서 식기와 접촉시키는 단계; 및(b) 헹굼 단계에서, 의도적으로 첨가된 헹굼제를 실질적으로 갖지 않는 수성 헹굼액을 세척된 식기와 접촉시키는 단계를 포함하며, 식기 세척 세제는 수성 헹굼 단계에서 시팅(sheeting) 작용을 달성하도록 식기 위에 다당류 층을 제공하기에 충분한 양의 다당류를 함유함을 특징으로 하는, 식기 세척 방법.
- 제1항에 있어서, 다당류가 세제의 0.01% 내지 50% (중량/중량), 바람직하게는 0.1 내지 20% (중량/중량), 더욱 바람직하게는 0.2 내지 10% (중량/중량), 더욱더 바람직하게는 0.5 내지 5% (중량/중량), 가장 바람직하게는 1 내지 5% (중량/중량)를 구성하는 것인 방법.
- 제1항 또는 제2항에 있어서, 다당류가 1 내지 100 ppm, 바람직하게는 2 내지 50 ppm, 더욱 바람직하게는 5 내지 50 ppm의 양으로 수성 세정 조성물에 존재하는 것인 방법.
- 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 식기 세척 기기가 자동 기관용 기기인 방법.
- 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 세척 단계가 농축된 형태로 세제를 투입한 후에 수성 희석제로 희석하는 것을 포함하는 방법.
- 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 세제 및 다당류를 세척 단계에 별도의 제품으로 투입하는 방법.
- 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서, 다당류가[다당류를 갖는 세제를 사용할 때의 건조 시간]/[다당류를 갖지 않은 세제를 사용할 때의 건조 시간]의 비가 0.9 이하에 상응하고/하거나,[다당류를 갖는 세제를 사용할 때의 5분 후 액적 개수]/[다당류를 갖지 않은 세제를 사용할 때의 5분 후 액적 개수]의 비가 0.5 이하에 상응하는 평균 건조 계수를 갖는 것인 방법.
- 제7항에 있어서, 0.9 초과의 건조 시간-기준 평균 건조 계수 뿐만 아니라 0.4 초과의 남아있는 액적 개수-기준 평균 건조 계수를 가진 다당류를 제외시키는 방법.
- 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서, 다당류가 셀룰로스-기재 및/또는 천연 고무-기재 및/또는 펙틴-기재 및/또는 전분-기재 다당류인 방법.
- 제9항에 있어서, 천연 고무-기재 다당류가 개질 구아 고무, 크산탄 고무, 카라기난 및/또는 로커스트콩 고무인 방법.
- 제10항에 있어서, 개질 구아 고무가 2-히드록시프로필 에테르 구아 고무 및/또는 2-히드록시-3-(트리메틸암모늄)프로필 에테르 구아 고무인 방법.
- 제9항에 있어서, 셀룰로스-기재 다당류가 히드록시에틸셀룰로스, 소수성으로 개질된 히드록시에틸셀룰로스, 에틸 히드록시에틸 셀룰로스, 소수성으로 개질된 에틸 히드록시에틸 셀룰로스, 히드록시프로필셀룰로스 및 나트륨 카르복시메틸셀룰로스로 이루어진 군에서 선택되는 것인 방법.
- 제1항 내지 제12항 중 어느 한 항에 있어서, 다당류를 식기 세척 세제에서 다른 다당류 및/또는 비이온성 또는 중합체성 계면활성제와 조합하는 방법.
- 제1항 내지 제13항 중 어느 한 항에 있어서, 식기 세척 세제가 분말, 과립형 분말, 정제, 고체 블록의 형태이거나 또는 샤세(sachet) 내의 분말과 정제의 조합물인 방법.
- 제1항 내지 제13항 중 어느 한 항에 있어서, 식기 세척 세제가 액체, 구조상 액체 또는 겔 형태인 방법.
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