KR20100007733A - Method of producing decolored sodium aluminate solution - Google Patents

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KR20100007733A
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카즈키 타케무라
유스케 카와무라
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스미또모 가가꾸 가부시끼가이샤
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Abstract

PURPOSE: A method for making decolored sodium aluminate by adding ozon-containing gas to sodium aluminate solution is provided. CONSTITUTION: A method for making decolored sodium aluminate solution comprises: a step of heating slurry over 130°C and isolating solid powder. The slurry contains: solid magnesium oxide and sodium aluminate; solid magnesium oxide, solid aluminium hydroxide and sodium aluminate of low concentration; or solid magnesium, solid aluminum hydroxide, and sodium hydroxide aluminate solution.

Description

탈색된 알루민산 소다 수용액의 제조 방법{METHOD OF PRODUCING DECOLORED SODIUM ALUMINATE SOLUTION}METHODS OF PRODUCING DECOLORED SODIUM ALUMINATE SOLUTION}

본 발명은 탈색된 알루민산 소다 수용액의 제조 방법에 관한 것이다. 상세하게는 고체상 산화 마그네슘을 이용하여 탈색된 알루민산 소다 수용액을 제조하는 방법 및 그 방법에 의해 얻어지는 탈색된 알루민산 소다 수용액을 이용하여 고백색 수산화 알루미늄을 제조하는 방법에 관한 것이다.The present invention relates to a process for the preparation of a decolorized aqueous solution of soda aluminate. Specifically, the present invention relates to a method for producing a decolorized aqueous solution of sodium aluminate using solid magnesium oxide and a method for producing high white aluminum hydroxide using a decolorized aqueous solution of sodium aluminate obtained by the method.

수산화 알루미늄은 보크사이트에 함유되는 알루미늄을 가성 소다 수용액에 의해 추출하여 알루민산 소다 수용액을 얻는 공정에 있어서 상기 알루민산 소다 수용액을 적당한 농도로 조정한 후, 수산화 알루미늄의 종자 결정을 첨가하여 상기 알루민산 소다 수용액을 가수 분해시킴으로써 수산화 알루미늄을 석출시키는 방법(소위, 바이어법)에 의해 공업적으로 제조되는 것이다.In the process of extracting aluminum contained in bauxite with caustic soda aqueous solution and obtaining an aqueous solution of soda aluminate, after adjusting said aqueous solution of soda aluminate to a suitable concentration, the seed crystal of aluminum hydroxide is added, and the said aluminic acid is added. It is industrially manufactured by the method of depositing aluminum hydroxide by hydrolyzing an aqueous solution of soda (so-called a via method).

원료가 되는 보크사이트는 천연 광석이며, 토양에 함유되는 유기물이 부식되어 생성된 후민산 등의 착색 물질을 많이 함유하고 있기 때문에 바이어 공정에 있어서 만들어진 알루민산 소다 수용액은 착색되어 있고, 상기 용액으로부터 석출되는 수산화 알루미늄에도 착색 물질이 도입되어 버린다.As a raw material, bauxite is a natural ore, and since the organic matter contained in the soil contains many coloring substances such as humic acid, which is formed by corrosion, the aqueous solution of sodium aluminate produced in the Bayer process is colored and precipitated from the solution. A coloring substance is introduce | transduced into the aluminum hydroxide which becomes.

그러나, 수산화 알루미늄은 인공 대리석의 충전제, 치약 등의 연마제, 제지용 충전제나 코팅제 등의 용도에 다용되고 있고, 이러한 용도에 이용되는 수산화 알루미늄에는 높은 백색도를 갖는 것이 요구되고 있다.However, aluminum hydroxide is widely used for applications such as artificial marble fillers, abrasives such as toothpastes, papermaking fillers and coating agents, and aluminum hydroxides used for such applications are required to have high whiteness.

그래서, 착색 물질을 함유하는 조(粗)수산화 알루미늄을 재차 가성 소다 수용액이나 알루미늄 농도가 낮은 알루민산 소다 수용액에 용해시키고, 그 후 재차 석출시킴으로써 비교적 백색도가 높은 수산화 알루미늄을 제조하는 방법이 알려져 있다(일본 특허 공개 2002-241128호 공보: 특허 문헌 2).Thus, a method of producing a relatively high white aluminum hydroxide is known by dissolving a crude aluminum hydroxide containing a coloring substance in an aqueous solution of caustic soda or an aqueous solution of alumina soda having a low aluminum concentration, followed by precipitation again. Japanese Patent Laid-Open No. 2002-241128: Patent Document 2).

그러나, 조수산화 알루미늄에 함유되는 착색 물질이 많은 경우에는 그것을 용해시킨 알루민산 소다 수용액 중에 다량의 착색 물질이 존재하기 때문에 그것으로부터 재차 석출된 수산화 알루미늄에도 소량의 착색 물질이 도입되어 버린다. 또한, 수산화 알루미늄을 용해·재석출시키기 위한 알루민산 소다 수용액은 통상 공업적으로는 반복해서 사용되기 때문에 조수산화 알루미늄 중의 착색 물질이 축적되므로 이러한 경우에도 그것으로부터 재석출되는 수산화 알루미늄에는 착색 물질이 도입되어 버린다.However, when there are many coloring substances contained in crude aluminum hydroxide, since a large amount of coloring substance exists in the aqueous sodium aluminate solution which melt | dissolved it, a small amount of coloring substance will introduce | transduce into aluminum hydroxide precipitated from it again. In addition, the aqueous solution of soda aluminate for dissolving and re-precipitating aluminum hydroxide is usually used repeatedly industrially, so that the coloring material in the crude aluminum hydroxide accumulates, so even in such a case, the coloring material is introduced into the aluminum hydroxide which is reprecipitated therefrom. It becomes.

따라서, 백색도가 높은 수산화 알루미늄을 얻기 위해서는 착색 물질을 함유하는 알루민산 소다 수용액으로부터 착색 물질을 제거하는 것이 근본적으로 필요하다. 이 때문에 알루민산 소다 수용액 중의 착색 물질의 저감을 꾀하는 방법이 여러가지 제안되어 있고, 제 3 성분의 첨가에 의한 착색 물질의 흡착 제거 방법이 다수 보고되어 있다.Therefore, in order to obtain aluminum hydroxide with high whiteness, it is fundamentally necessary to remove the coloring material from the aqueous solution of soda aluminate containing the coloring material. For this reason, various methods for reducing the colored substance in the aqueous solution of soda aluminate have been proposed, and a number of adsorptive removal methods of the colored substance by the addition of the third component have been reported.

예를 들면, 일본 특허 공개 소54-163799호 공보(특허 문헌 1)에는 알루민산 소다 수용액에 상기 용액에 실질적으로 용해되지 않고, 또한 실질적으로 반응하지 않는 알칼리토류 금속 화합물의 1종 또는 2종 이상을 첨가해서 교반한 후 여과한 액으로부터 백색도가 높은 수산화 알루미늄을 석출시키는 방법이 개시되어 있다.For example, Japanese Unexamined Patent Application Publication No. 54-163799 (Patent Document 1) discloses one or two or more kinds of alkaline earth metal compounds that are not substantially dissolved in the above solution in the aqueous solution of sodium aluminate and do not react substantially. The method of depositing aluminum hydroxide with high whiteness from the filtrate after adding and stirring is disclosed.

또한, 일본 특허 공개 2002-241128호 공보(특허 문헌 2)에는 특정의 BET 비표면적, 평균 입자 직경, 칼슘 함유량을 갖는 수산화 마그네슘을 알루민산 소다 수용액 중에 첨가하고, 80~150℃의 온도 범위에서 탈색 처리한 후, 고액 분리하는 방법이 개시되어 있다.In addition, Japanese Patent Laid-Open No. 2002-241128 (Patent Document 2) adds magnesium hydroxide having a specific BET specific surface area, average particle diameter, and calcium content in an aqueous solution of soda aluminate, and decolorizes in a temperature range of 80 to 150 ° C. After the treatment, a method of solid-liquid separation is disclosed.

또한, 미국 특허 제 4915930호 명세서(특허 문헌 3)에는 산화 마그네슘을 저농도 알루민산 소다 수용액과 반응시켜서 하이드로탈사이트를 합성하고, 이것을 90~110℃의 바이어액과 접촉시켜 착색 물질을 제거하는 방법이 개시되어 있다.In addition, US Pat. No. 4,915,930 (Patent Document 3) discloses a method of synthesizing hydrotalcite by reacting magnesium oxide with an aqueous solution of low concentration alumina soda, and contacting it with a via liquid at 90 to 110 ° C. to remove coloring material. Is disclosed.

그러나, 상기와 같은 알루민산 소다 수용액 중의 착색 물질의 저감을 꾀하는 방법을 사용한 경우라도 특히 높은 백색도가 요구되는 경우에는 알루민산 소다 수용액의 착색 물질의 저감 효과가 반드시 충분하다고는 할 수 없었다.However, even in the case of using the above-described method of reducing the colored substance in the aqueous solution of sodium aluminate, when the high whiteness is required, the effect of reducing the colored substance of the aqueous sodium aluminate solution was not necessarily sufficient.

본 발명은 탈색된 알루민산 소다 수용액의 제조 방법을 제공하고, 또한 그 제조 방법에 의해 얻은 알루민산 소다 수용액을 이용하여 높은 백색도를 갖는 고백색 수산화 알루미늄을 제조하는 것을 목적으로 한다.An object of the present invention is to provide a method for producing a decolorized aqueous solution of soda aluminate, and to produce a high-white aluminum hydroxide having high whiteness using an aqueous solution of sodium aluminate obtained by the method.

본 발명자들은 알루민산 소다 수용액을 탈색하는 방법에 대해서 예의 검토한 결과, 고체상 산화 마그네슘과 알루민산 소다 수용액으로 이루어지는 슬러리, 고체상 산화 마그네슘과 고체상 수산화 알루미늄과 저농도 알루민산 소다 수용액으로 이루어지는 슬러리 또는 고체상 산화 마그네슘과 고체상 수산화 알루미늄과 가성 소다 수용액으로 이루어지는 슬러리(이하, 이들을 총칭해서 「원료 슬러리」라고도 함)를 130℃ 이상의 온도에서 가열 처리한 후, 고형분을 분리함으로써 알루민산 소다 수용액의 탈색을 고효율로 행할 수 있는 것을 발견했다. 또한, 그렇게 해서 얻어진 알루민산 소다 수용액에 오존을 더 취입하여 산화함으로써 오존 단독으로 산화한 경우보다 탈색 효과가 높은 것을 발견했다.The present inventors earnestly examined the method for decolorizing the aqueous solution of sodium aluminate, and as a result, a slurry composed of a solid magnesium oxide and an aqueous solution of sodium aluminate, a slurry composed of a solid magnesium oxide, a solid aluminum hydroxide and an aqueous solution of low concentration alumina acid or a solid magnesium oxide And a solid slurry of aluminum hydroxide and a caustic soda solution (hereinafter, collectively referred to as "raw material slurry") at a temperature of 130 ° C or higher, and then the solids are separated to decolorize the aqueous solution of sodium aluminate with high efficiency. I found something. Moreover, it discovered that the decolorization effect is higher than the case where it oxidized by ozone alone by further blowing and oxidizing ozone to the soda aluminate aqueous solution obtained in this way.

즉, 본 발명은 고체상 산화 마그네슘과 알루민산 소다 수용액으로 이루어지는 슬러리, 고체상 산화 마그네슘과 고체상 수산화 알루미늄과 저농도 알루민산 소다 수용액으로 이루어지는 슬러리 또는 고체상 산화 마그네슘과 고체상 수산화 알루미늄과 가성 소다 수용액으로 이루어지는 슬러리를 130℃ 이상의 온도에서 가열 처리한 후, 고형분을 분리하는 탈색된 알루민산 소다 수용액의 제조 방법이다.In other words, the present invention is a slurry comprising a solid magnesium oxide and an aqueous solution of sodium aluminate, a slurry consisting of a solid magnesium oxide, a solid aluminum hydroxide and a low concentration of aluminate aqueous solution, or a slurry composed of a solid magnesium oxide, a solid aluminum hydroxide and an aqueous solution of caustic soda 130 After heat-processing at the temperature of more than C, it is the manufacturing method of the aqueous decolorized alumina-soda solution which isolate | separates solid content.

본 발명의 제조 방법에 있어서는 상기 원료 슬러리 중, 고체상 산화 마그네슘과 고체상 수산화 알루미늄과 저농도 알루민산 소다 수용액으로 이루어지는 슬러 리 또는 고체상 산화 마그네슘과 고체상 수산화 알루미늄과 가성 소다 수용액으로 이루어지는 슬러리를 사용하는 것이 바람직하다.In the manufacturing method of this invention, it is preferable to use the slurry which consists of a solid magnesium oxide, solid aluminum hydroxide, and low-concentration sodium aluminate aqueous solution, or the slurry which consists of solid magnesium oxide, solid aluminum hydroxide, and caustic soda aqueous solution among the said raw material slurry. .

상기 고체상 산화 마그네슘의 첨가량은 상기 알루민산 소다 수용액, 저농도 알루민산 소다 수용액 또는 가성 소다 수용액에 대하여 0.01~10g/L인 것이 바람직하다.The amount of the solid magnesium oxide added is preferably 0.01 to 10 g / L relative to the aqueous sodium aluminate solution, the aqueous sodium aluminate solution or the aqueous sodium hydroxide solution.

상기 고체상 산화 마그네슘의 BET 비표면적은 5~50㎡/g인 것이 바람직하다.It is preferable that the BET specific surface area of the said solid magnesium oxide is 5-50 m <2> / g.

상기 제조 방법에 있어서는 고형분을 분리한 후의 알루민산 소다 수용액에 오존 함유 가스를 더 취입하는 것이 바람직하다.In the said manufacturing method, it is preferable to blow in an ozone containing gas further into the aqueous aluminate solution after separating solid content.

또한, 본 발명은 상기 제조 방법에 의해 제조된 탈색된 알루민산 소다 수용액으로부터 수산화 알루미늄을 석출시키는 고백색 수산화 알루미늄의 제조 방법에도 관한 것이다.The present invention also relates to a method for producing high white aluminum hydroxide in which aluminum hydroxide is precipitated from a decolorized aqueous solution of sodium aluminate prepared by the above production method.

본 발명에 있어서 상기 원료 슬러리를 130℃ 이상의 온도에서 가열 처리한 후, 액 중의 고형분을 분리함으로써 탈색된 알루민산 소다 수용액을 얻을 수 있다. 또한, 본 발명의 제조 방법에 의해 얻어진 탈색된 알루민산 소다 수용액을 사용함으로써 백색도가 높은 수산화 알루미늄을 제조할 수 있다.In this invention, after heat-processing the said raw material slurry at the temperature of 130 degreeC or more, the aqueous alumina-sodium aluminate solution decolorized can be obtained by isolate | separating solid content in a liquid. In addition, aluminum hydroxide having high whiteness can be produced by using the decolorized aqueous solution of sodium aluminate obtained by the production method of the present invention.

또한, 본 발명에 있어서 알루민산 소다 수용액에 오존 함유 가스를 더 취입함으로써 오존 단독으로 산화한 경우보다 탈색된 알루민산 소다 수용액을 얻을 수 있다.Further, in the present invention, by further blowing ozone-containing gas into the aqueous solution of sodium aluminate, an aqueous solution of sodium aluminate decolorized can be obtained as compared with the case of oxidizing alone with ozone.

본 발명의 상기 및 다른 목적, 특징, 국면 및 이점은 본 발명에 관한 다음의 상세한 설명으로부터 명백하게 될 것이다.These and other objects, features, aspects and advantages of the present invention will become apparent from the following detailed description of the invention.

본 발명의 탈색된 알루민산 소다 수용액의 제조 방법은 고체상 산화 마그네슘과 알루민산 소다 수용액으로 이루어지는 슬러리, 고체상 산화 마그네슘과 고체상 수산화 알루미늄과 저농도 알루민산 소다 수용액으로 이루어지는 슬러리 또는 고체상 산화 마그네슘과 고체상 수산화 알루미늄과 가성 소다 수용액으로 이루어지는 슬러리를 130℃ 이상의 온도에서 가열 처리한 후, 고형분을 분리하는 공정을 포함하는 제조 방법이다.The method for producing the decolorized aqueous solution of sodium aluminate solution of the present invention includes a slurry composed of a solid magnesium oxide solution and a sodium aluminate solution, a slurry composed of a solid magnesium oxide solution, a solid aluminum hydroxide solution and a low-density aqueous solution of sodium aluminate, and a solid aluminum hydroxide solution. It is a manufacturing method including the process of separating solid content after heat-processing the slurry which consists of aqueous solution of caustic soda at 130 degreeC or more.

가열 처리를 행할 때 130℃ 미만의 온도에서는 탈색의 효과가 저감된다. 한편, 250℃를 초과하는 온도를 얻기 위해서는 다량의 에너지를 필요로 하기 때문에 바람직하지 않다. 이 때문에 액온은 130℃ 이상 250℃ 이하로 하는 것이 바람직하다. 더욱 바람직하게는 140℃ 이상 200℃ 이하이다. 또한, 액온을 130℃ 이상으로 유지하는 시간은 통상 0.1시간 이상 5시간 이하이다.When the heat treatment is performed, the effect of decolorization is reduced at a temperature of less than 130 ° C. On the other hand, in order to obtain a temperature exceeding 250 degreeC, since a large amount of energy is required, it is not preferable. For this reason, it is preferable to make liquid temperature 130 degreeC or more and 250 degrees C or less. More preferably, they are 140 degreeC or more and 200 degrees C or less. In addition, the time which keeps liquid temperature at 130 degreeC or more is 0.1 to 5 hours normally.

액온을 상승시키는 속도에 특별히 제한은 없고, 바람직하게는 0.1℃/분~50℃/분 정도이다. 승온 속도는 빠른 편이 생산성의 면에서 바람직하지만 승온에 필요한 에너지와 비용이 균형을 이루도록 적당히 조정하면 좋다.There is no restriction | limiting in particular in the speed | rate which raises liquid temperature, Preferably it is about 0.1 degreeC / min-about 50 degreeC / min. The temperature increase rate is preferable in terms of productivity, but may be appropriately adjusted to balance energy and cost required for temperature increase.

고체상 산화 마그네슘과 알루민산 소다 수용액으로 이루어지는 슬러리를 얻는 방법으로서는 특별히 한정되지 않고, 예를 들면, 고체상 산화 마그네슘과 알루민산 소다 수용액을 종래 공지의 방법에 의해 혼합하면 좋다.It does not specifically limit as a method of obtaining the slurry which consists of a solid magnesium oxide and the sodium aluminate aqueous solution, For example, what is necessary is just to mix a solid magnesium oxide and the aqueous sodium aluminate solution by a conventionally well-known method.

고체상 산화 마그네슘과 고체상 수산화 알루미늄과 저농도 알루민산 소다 수용액으로 이루어지는 슬러리를 얻는 방법으로서는 특별히 한정되지 않고, 예를 들 면, 고체상 산화 마그네슘과 고체상 수산화 알루미늄과 저농도 알루민산 소다 수용액을 종래 공지의 방법에 의해 혼합하면 좋다.The method for obtaining a slurry composed of a solid magnesium oxide, a solid aluminum hydroxide, and a low-concentration sodium aluminate aqueous solution is not particularly limited. For example, a solid-state magnesium oxide, a solid aluminum hydroxide, and a low-concentration sodium aluminate aqueous solution may be prepared by a conventionally known method. Mix well.

고체상 산화 마그네슘과 고체상 수산화 알루미늄과 저농도 알루민산 소다 수용액으로 이루어지는 슬러리를 얻는 경우, 저농도 알루민산 소다 수용액에 고체상 산화 마그네슘 및 고체상 수산화 알루미늄을 동시에 첨가해도 좋고, 고체상 수산화 알루미늄과 저농도 알루민산 소다 수용액으로 이루어지는 슬러리에 고체상 산화 마그네슘을 첨가해도 좋다.When obtaining the slurry which consists of a solid magnesium oxide, a solid aluminum hydroxide, and a low-concentration aluminate aqueous solution, you may add a solid magnesium oxide and a solid-state aluminum hydroxide simultaneously to the low-concentration aluminate aqueous solution, and consist of a solid-state aluminum hydroxide and a low-concentration aluminate aqueous solution Solid magnesium oxide may be added to the slurry.

고체상 산화 마그네슘과 고체상 수산화 알루미늄과 가성 소다 수용액으로 이루어지는 슬러리를 얻는 방법으로서는 특별히 한정되지 않고, 예를 들면, 고체상 산화 마그네슘과 고체상 수산화 알루미늄과 가성 소다 수용액을 종래 공지의 방법에 의해 혼합하면 좋다.It does not specifically limit as a method of obtaining the slurry which consists of a solid magnesium oxide, a solid aluminum hydroxide, and a caustic soda aqueous solution, For example, what is necessary is just to mix a solid magnesium oxide, a solid aluminum hydroxide, and a caustic soda aqueous solution by a conventionally well-known method.

고체상 산화 마그네슘과 고체상 수산화 알루미늄과 가성 소다 수용액으로 이루어지는 슬러리를 얻는 경우, 가성 소다 수용액에 고체상 산화 마그네슘 및 고체상 수산화 알루미늄을 동시에 첨가해도 좋고, 고체상 수산화 알루미늄과 가성 소다 수용액으로 이루어지는 슬러리에 고체상 산화 마그네슘을 첨가해도 좋다.When obtaining the slurry which consists of a solid magnesium oxide, a solid aluminum hydroxide, and a caustic soda aqueous solution, solid magnesium oxide and a solid aluminum hydroxide may be added simultaneously to a caustic soda aqueous solution, and a solid magnesium oxide is added to the slurry which consists of solid aluminum hydroxide and a caustic soda aqueous solution. You may add.

상기 혼합 방법으로서는 예를 들면, 교반 날개를 이용하여 혼합하는 방법 등을 들 수 있다.As said mixing method, the method of mixing using a stirring blade, etc. are mentioned, for example.

상기 원료 슬러리에 있어서 예를 들면, 가열 처리에 의해 상기 원료 슬러리 중의 고체상 수산화 알루미늄이 용해되는 것이 바람직하다.In the raw material slurry, for example, it is preferable that the solid aluminum hydroxide in the raw material slurry is dissolved by heat treatment.

상기 알루민산 소다 수용액 또는 고체상 수산화 알루미늄을 용해시켜서 얻어 지는 알루민산 소다 수용액 중의 알루미늄 농도는 Al2O3 환산으로 60g/L 이상 200g/L 이하이며, 소다 농도는 Na2O 환산으로 60g/L 이상 200g/L 이하인 것이 바람직하다.The aluminum concentration in the aqueous sodium aluminate solution or the aqueous sodium aluminate solution obtained by dissolving the solid aluminum hydroxide is 60 g / L or more in terms of Al 2 O 3 and 200 g / L or less, and the soda concentration is 60 g / L or more in terms of Na 2 O. It is preferable that it is 200 g / L or less.

상기 고체상 산화 마그네슘과 고체상 수산화 알루미늄과 저농도 알루민산 소다 수용액으로 이루어지는 슬러리에 있어서의 액상 중의 알루미늄 농도는 Al2O3 환산으로 10g/L 이상 100g/L 이하인 것이 바람직하고, 소다 농도는 Na2O 환산으로 60g/L 이상 200g/L 이하인 것이 바람직하다. 한편, 상기 고체상 산화 마그네슘과 고체상 수산화 알루미늄과 가성 소다 수용액으로 이루어지는 슬러리에 있어서의 액상 중의 소다 농도는 Na2O 환산으로 60g/L 이상 200g/L 이하인 것이 바람직하다.It is preferable that the aluminum concentration in the liquid phase in the slurry composed of the solid magnesium oxide, the solid aluminum hydroxide and the low concentration aqueous aluminate solution is 10 g / L or more and 100 g / L or less in terms of Al 2 O 3 , and the soda concentration is Na 2 O equivalent. Therefore, it is preferable that they are 60 g / L or more and 200 g / L or less. On the other hand, soda concentration in the liquid phase in the solid magnesium oxide and the solid phase a slurry consisting of aluminum hydroxide and caustic soda aqueous solution is preferably 60g / L more than 200g / L or less in terms of Na 2 O.

상기 고체상 MgO는 분말상, 과립상 등의 여러가지 형상으로 첨가해도 좋고, 고체상 MgO 미립자가 물에 분산된 슬러리 등의 상태로 첨가해도 좋다. 고체상 MgO의 BET 비표면적이 5~50㎡/g인 것이 바람직하다. 5㎡/g보다 작은 경우에서는 가열시에 고체상 MgO가 액 중의 알루미늄 및 착색 물질과 접촉하는데에 시간이 걸리는 경우가 있고, 결과적으로 착색 물질을 제거하기 위해서 요하는 시간이 길어지는 경우가 있기 때문에 생산 효율의 점에서 바람직하지 않다. 50㎡/g보다 큰 경우에서는 사용하는 고체상 MgO가 특수하고 고가인 것으로 되는 경우가 있기 때문에 비용 대 효과의 면에서 바람직하지 않다.The solid MgO may be added in various shapes such as powder, granules, or the like, or may be added in a state such as a slurry in which solid MgO fine particles are dispersed in water. It is preferable that the BET specific surface area of solid MgO is 5-50 m <2> / g. When it is smaller than 5 m 2 / g, it may take time for the solid phase MgO to contact aluminum and the coloring material in the liquid during heating, and as a result, the time required for removing the coloring material may be long. It is not preferable at the point of efficiency. If it is larger than 50 m 2 / g, the solid phase MgO to be used may be special and expensive, which is not preferable in view of cost and effectiveness.

상기 고체상 MgO의 첨가량은 상기 알루민산 소다 수용액, 저농도 알루민산 소다 수용액 또는 가성 소다 수용액에 대하여 바람직하게는 0.01g/L 이상 10g/L 이하이다. 첨가량이 0.01g/L보다 적은 경우, 소망의 탈색 효과가 얻어지지 않는 경우가 있다. 또한, 10g/L보다 많이 첨가해도 각별한 탈색 효과의 향상은 보여지지 않는 경우가 있다. 또한, 첨가량을 Mg의 몰 농도로 환산한 경우에서는 바람직하게는 0.25mmol/L 이상 250mmol/L 이하이다.The amount of the solid MgO added is preferably 0.01 g / L or more and 10 g / L or less with respect to the aqueous sodium aluminate solution, the aqueous sodium aluminate solution or the aqueous sodium hydroxide solution. When the added amount is less than 0.01 g / L, the desired decoloring effect may not be obtained. Moreover, even if it adds more than 10 g / L, the improvement of the exceptional discoloration effect may not be seen. Moreover, when converting the addition amount into the molar concentration of Mg, Preferably it is 0.25 mmol / L or more and 250 mmol / L or less.

상기 고체상 MgO는 레이저 산란법에 의해 측정한 평균 입자 직경이 0.1㎛ 이상, 100㎛ 이하가 바람직하다. 평균 입자 직경이 0.1㎛ 미만이면 상기 원료 슬러리의 점도를 상승시키는 경우가 있다. 또한, 평균 입자 직경이 100㎛를 초과하면 열 처리의 공정에 있어서 액 중의 알루미늄과의 반응성 및 액 중의 착색 물질을 흡착하는 속도가 저하되는 경우가 있기 때문에 소망의 탈색을 행하기 위한 시간이 장시간이 되는 경우가 있다.As for the said solid-state MgO, the average particle diameter measured by the laser scattering method is 0.1 micrometer or more and 100 micrometers or less are preferable. When the average particle diameter is less than 0.1 µm, the viscosity of the raw material slurry may be increased. In addition, when the average particle diameter exceeds 100 µm, the reactivity with aluminum in the liquid and the rate of adsorbing the colored substance in the liquid may decrease in the heat treatment step, so that the time for decolorizing the desired color is long. It may become.

가열 처리 후에 얻어지는 슬러리를 가압 여과, 원심 분리 등의 고액 분리 조작에 의해 고액 분리함으로써 착색 물질을 도입한 고형분과 탈색된 알루민산 소다 수용액을 분리할 수 있다. 분리 회수된 고형분은 액 중의 착색 물질을 흡착해서 다갈색으로 착색되어 있지만 하소(calcination)에 의해 고형분 중의 유기물을 제거하면 착색된 알루민산 소다 수용액의 탈색 처리에 재이용할 수 있다.By solid-liquid separation of the slurry obtained after heat processing by solid-liquid separation operation, such as pressure filtration and centrifugal separation, the solid content which introduce | transduced the coloring substance and the decolorized aqueous solution of alumina soda can be isolate | separated. The separated and recovered solids are colored in dark brown by adsorbing the coloring material in the liquid, but can be reused for the decolorization treatment of the colored aqueous sodium aluminate solution by removing the organics in the solids by calcination.

본 발명에 있어서 상기 원료 슬러리 중 고체상 산화 마그네슘과 고체상 수산화 알루미늄과 저농도 알루민산 소다 수용액으로 이루어지는 슬러리 또는 고체상 산화 마그네슘과 고체상 수산화 알루미늄과 가성 소다 수용액으로 이루어지는 슬러리를 사용하는 것이 바람직하다. 여기에서 상기 고체상 수산화 알루미늄은 분말상, 과립상 등의 여러가지 형상으로 첨가해도 좋고, 고체상 수산화 알루미늄 미립자가 물에 분산된 슬러리 등의 상태로 첨가해도 좋다.In this invention, it is preferable to use the slurry which consists of a solid magnesium oxide, solid aluminum hydroxide, and a low concentration aqueous solution of sodium aluminate, or the slurry which consists of solid magnesium oxide, solid aluminum hydroxide, and caustic soda aqueous solution. Here, the solid aluminum hydroxide may be added in various shapes such as powder, granules, or the like, or may be added in a state such as a slurry in which solid aluminum hydroxide fine particles are dispersed in water.

또한, 상기 원료 슬러리 중 고체상 산화 마그네슘과 고체상 수산화 알루미늄과 저농도 알루민산 소다 수용액으로 이루어지는 슬러리 또는 고체상 산화 마그네슘과 고체상 수산화 알루미늄과 가성 소다 수용액으로 이루어지는 슬러리를 사용하는 경우, 상기 가열 처리에 있어서 고체상 수산화 알루미늄이 용해되는 것이 바람직하다. 이것에 의해 고체상 수산화 알루미늄을 용해하여 조(粗)알루민산 소다 수용액을 준비하는 용해 공정을 별도로 행할 필요가 없어 제조 공정이 간략화된다. 또한, 고체상 수산화 알루미늄을 용해한 후의 조알루민산 소다 수용액에 대하여 고체상 MgO를 첨가하는 방법에 비하여 높은 탈색 효과가 얻어진다.In addition, when using the slurry which consists of solid-state magnesium oxide, solid-state aluminum hydroxide, and low-concentration sodium aluminate aqueous solution in the said raw material slurry, or the slurry which consists of solid-state magnesium oxide, solid-state aluminum hydroxide, and aqueous solution of caustic soda, solid-state aluminum hydroxide in the said heat processing It is preferable to dissolve. Thereby, it is not necessary to perform the dissolution process which melt | dissolves solid aluminum hydroxide and prepares the crude aqueous solution of sodium aluminate, and a manufacturing process is simplified. Moreover, a high decolorization effect is acquired compared with the method of adding solid-phase MgO with respect to the aqueous sodium aluminate solution after melt | dissolving a solid aluminum hydroxide.

(오존 함유 가스 등에 의한 탈색의 병용)(Combination of discoloration by ozone-containing gas etc.)

본 발명의 알루민산 소다 수용액의 제조 방법에 있어서는 오존 함유 가스를 고형분을 분리한 후의 탈색된 알루민산 소다 수용액에 더 취입하는 것이 바람직하다. 이렇게 탈색된 알루민산 소다 수용액을 오존 함유 가스에 의해 더 탈색함으로써 오존 단독으로 탈색한 경우보다 높은 탈색 효과를 얻을 수 있다. 오존을 이용한 탈색 방법은 산화 분해에 의한 것이기 때문에 비착색 유기물, 착색 유기물 중 어느 것인지에 관계없이 산화되기 쉬운 유기물부터 먼저 분해된다. 이 때문에 소망의 탈색 효과를 얻기 위해서는 다량의 오존이 필요로 된다. 그러나, 상기 고체상 MgO를 사용한 탈색 방법은 착색 물질을 흡착 제거하는 것에 의한 것이며, 이러한 흡착 작용에 의한 착색 물질의 제거와 산화 분해를 조합함으로써 더욱 높은 탈색 효과를 얻을 수 있다.In the manufacturing method of the aqueous solution of soda aluminate of the present invention, it is preferable that the ozone-containing gas is further blown into the decolorized aqueous solution of sodium aluminate after separating the solid content. By further decolorizing the decolorized aqueous solution of sodium aluminate with an ozone-containing gas, a higher decolorizing effect can be obtained than when decolorizing with ozone alone. Since the decolorization method using ozone is by oxidative decomposition, it is decomposed first from an organic substance which is easily oxidized regardless of whether it is an uncolored organic substance or a colored organic substance. For this reason, a large amount of ozone is required in order to acquire a desired decolorizing effect. However, the decolorization method using the solid-phase MgO is by adsorption removal of a coloring substance, and a higher decolorization effect can be obtained by combining removal of the coloring substance by this adsorption | action, and oxidative decomposition.

여기에서 사용하는 오존 함유 가스는 오존을 함유하는 기체이면 특별히 한정되지 않지만 오존 함유 가스 중의 오존 농도는 통상 5g/㎥ 이상 300g/㎥ 이하이며, 보다 바람직하게는 20g/㎥ 이상 200g/㎥ 이하이다. 오존 농도가 5g/㎥ 미만이면 액에 취입되는 오존량이 적고, 액 중에 함유되는 착색 유기물을 분해하기 위해서는 다량의 오존 함유 가스를 취입하지 않으면 안되게 되어 탈색에 장시간을 요하는 경우가 있다. 한편, 300g/㎥보다 높은 농도의 오존 함유 가스를 얻기 위해서는 장치가 특수한 것으로 되는 경우가 있다.The ozone-containing gas used herein is not particularly limited as long as it is a gas containing ozone, but the ozone concentration in the ozone-containing gas is usually 5 g / m 3 or more and 300 g / m 3 or less, and more preferably 20 g / m 3 or more and 200 g / m 3 or less. If the ozone concentration is less than 5 g / m 3, the amount of ozone blown into the liquid is small, and in order to decompose the colored organic matter contained in the liquid, a large amount of ozone-containing gas must be blown, which may require a long time for discoloration. On the other hand, in order to obtain the ozone containing gas of concentration higher than 300 g / m <3>, an apparatus may become special.

오존을 제조하기 위해서 사용하는 원료는 산소, 공기 어느 것이나 좋지만 고농도의 오존이 효율적으로 얻어진다는 점에서 산소를 사용하는 것이 바람직하다. 특히, 대량의 산소를 용이하게 제조할 수 있다는 점에서 PSA(Pressure Swing Adsorption: 압력 변동 흡착)법을 이용하여 공기를 분리해서 얻어지는 산소를 사용하는 것이 바람직하다. 이 점에서 상기 오존 함유 가스는 오존/산소 혼합 가스인 것이 바람직하다. As a raw material used for producing ozone, either oxygen or air may be used, but oxygen is preferably used in view of efficiently obtaining high concentrations of ozone. In particular, it is preferable to use oxygen obtained by separating air using PSA (Pressure Swing Adsorption) method in that a large amount of oxygen can be easily produced. In this regard, the ozone-containing gas is preferably an ozone / oxygen mixed gas.

오존은 무성 방전 방식, 연면 방전 방식, 자외선 조사 방식 등 일반적으로 알려져 있는 방법을 이용하여 발생시킬 수 있지만 발생 효율이 높은 점이나 대용량의 오존이 얻어진다는 점 등으로부터 무성 방전식에 의해 발생시키는 것이 바람직하다.Ozone can be generated using generally known methods such as a silent discharge method, a creepage discharge method, and an ultraviolet irradiation method, but it is preferable to generate the ozone by a silent discharge type from the viewpoint of high generation efficiency and large amount of ozone. Do.

오존과 접촉시킬 때의 알루민산 소다 수용액의 온도는 통상 30℃ 이상 비점 이하이다. 특히, 오존과 접촉한 후에 수산화 알루미늄의 석출 공정으로 바로 이동 할 수 있다는 공정 상의 이점에서 50℃ 이상 90℃ 이하인 것이 바람직하다.The temperature of the aqueous solution of soda aluminate at the time of contact with ozone is usually 30 ° C or more and a boiling point or less. In particular, it is preferably 50 ° C. or higher and 90 ° C. or lower in view of the process advantage of being able to move directly to the precipitation process of aluminum hydroxide after contact with ozone.

오존 함유 가스와 탈색된 알루민산 소다 수용액을 접촉시키는 방법에 특별한 제한은 없고, 소미야 이사오 편저 「오존 핸드북」154쪽에 기재되어 있는 바와 같은 오존 접촉조를 사용할 수 있다. 또한, 일반적으로 오존은 고pH 영역에서는 자기 분해가 촉진되는 것이 알려져 있다. 이 때문에 알루민산 소다 수용액과 같은 고알칼리 수용액 중에 오존을 취입하는 경우에는 오존이 수용액에 용해된 직후에 착색 유기물과 접촉할 수 있는 방법을 사용하는 것이 바람직하다. 예를 들면, 오존 함유 가스의 기포를 마이크로 버블화하는 것도 오존을 효율적으로 탈색된 알루민산 소다 수용액에 용해시키기 위한 유효한 방법이다.There is no particular limitation on the method of bringing the ozone-containing gas into contact with the decolorized aqueous solution of soda aluminate, and an ozone contact tank as described in the Ozone Handbook, page 154 of Isao Somiya, can be used. In general, it is known that ozone promotes self decomposition in the high pH region. For this reason, when ozone is blown into a high alkali aqueous solution, such as an aqueous solution of sodium aluminate, it is preferable to use the method which can contact a coloring organic substance immediately after ozone is dissolved in aqueous solution. For example, microbubbling bubbles of ozone-containing gas is also an effective method for dissolving ozone in a decolorized aqueous solution of sodium aluminate.

또한, 본 발명의 알루민산 소다 수용액의 제조 방법에 있어서는 상기 가열 처리 후, 공지의 흡착제를 첨가하여 착색 물질의 탈색을 더 행할 수도 있다. 상기 흡착제로서는 활성탄, 마그네슘 및 칼슘의 수산화물, 탄산염, 규산염, 옥살산염, 황산염, 제 4급 암모늄염 등 공지의 것을 사용할 수 있다.Moreover, in the manufacturing method of the soda aluminate aqueous solution of this invention, a well-known adsorbent can be added and the decolorization of a coloring substance can also be performed after the said heat processing. As the adsorbent, known ones such as hydroxides, carbonates, silicates, oxalates, sulfates and quaternary ammonium salts of activated carbon, magnesium and calcium can be used.

(수산화 알루미늄의 제조 방법)(Method for producing aluminum hydroxide)

본 발명은 상기 제조 방법에 의해 제조된 탈색된 알루민산 소다 수용액으로부터 수산화 알루미늄을 석출시키는 고백색 수산화 알루미늄의 제조 방법에도 관한 것이다. 본 발명의 제조 방법에 의해 제조된 탈색된 알루민산 소다 수용액을 이용하여 수산화 알루미늄을 석출시킴으로써 높은 백색도를 갖는 수산화 알루미늄 분말을 얻을 수 있다.The present invention also relates to a method for producing high white aluminum hydroxide in which aluminum hydroxide is precipitated from a decolorized aqueous solution of soda aluminate prepared by the above production method. Aluminum hydroxide powder having a high whiteness can be obtained by precipitating aluminum hydroxide using a decolorized aqueous solution of sodium aluminate prepared by the production method of the present invention.

본 발명의 알루민산 소다 수용액의 제조 방법에 의해 얻어진 탈색된 알루민 산 소다 수용액을 이용하여 수산화 알루미늄을 석출시키는 방법은 여러가지 공지의 방법을 사용할 수 있다. 구체적으로는 탈색된 알루민산 소다 수용액 중에 종자가 되는 입상 수산화 알루미늄을 첨가한 상태에서 액온을 30℃ 이상 90℃ 이하로 유지하면서 1시간 이상 교반하여 종자 수산화 알루미늄 표면에 수산화 알루미늄을 석출시키는 방법이나 탈색된 알루민산 소다 수용액에 산성 수용액을 첨가하여 중화 겔을 생성시킨 후, 이 겔을 30℃ 이상 90℃ 이하의 온도하에서 1시간 이상 유지함으로써 결정화를 촉진시켜 수산화 알루미늄을 얻는 방법 등을 예시할 수 있다.Various well-known methods can be used for the method of depositing aluminum hydroxide using the decolorized aqueous solution of sodium aluminate obtained by the method for producing the aqueous solution of sodium aluminate of the present invention. Specifically, a method of precipitating aluminum hydroxide on the surface of aluminum hydroxide hydroxide by stirring for 1 hour while maintaining the liquid temperature at 30 ° C. to 90 ° C. while adding granular aluminum hydroxide as a seed to the decolorized alumina soda aqueous solution. After adding an acidic aqueous solution to the aqueous solution of sodium aluminate prepared to produce a neutralizing gel, a method of promoting crystallization and obtaining aluminum hydroxide may be exemplified by maintaining the gel at a temperature of 30 ° C. to 90 ° C. for at least 1 hour. .

(예)(Yes)

이하에 실시예 및 비교예를 예로 들어 본 발명을 더욱 상세하게 설명하지만 본 발명은 이들 기재에 의해 조금도 한정을 받는 것은 아니다.Although an Example and a comparative example are given to the following and this invention is demonstrated to it in more detail, this invention is not limited at all by these description.

(1) 액색의 측정 방법 (1) measuring method of liquid color

유리 셀에 알루민산 소다 수용액을 넣고, 측색 색차계[니폰덴쇼쿠코교 가부시키가이샤제 「ZE-2000」]를 이용하여 2회 측정하고, 그 값의 산술 평균값을 수용액의 색으로 했다. 측정 방법은 JIS-Z-8729에 준거하여 L값, a값, b값의 측정을 행했다. 탈색 정도의 지표로서는 양의 방향으로 큰 값일수록 황색으로 착색되어 있는 것을 나타내는 b값을 사용했다.An aqueous solution of soda aluminate was placed in a glass cell, measured twice using a colorimetric color difference meter ("ZE-2000" manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.), and the arithmetic mean value of the value was defined as the color of the aqueous solution. The measuring method measured the L value, a value, and b value based on JIS-Z-8729. As an index of the degree of decolorization, a b value indicating that the larger the value in the positive direction is colored in yellow, was used.

(2) 중심 입자 직경 측정 방법 (2) the method of measuring the central particle diameter

레이저 산란식 입도 분포계[리즈 앤드 노스럽사제 「마이크로트랙 HRA」]에 의해 입도 분포 곡선을 구하고, 50중량% 상당 입자 직경(D50)으로서 평균 입자 직경을 구했다.The particle size distribution curve was calculated | required by the laser scattering type particle size distribution analyzer ("Microtrack HRA" by the Liz & Norrap company), and the average particle diameter was calculated | required as 50 weight% equivalence particle diameter (D50).

(3) BET 비표면적의 측정 방법(3) Measurement method of BET specific surface area

JIS-Z-8830에 규정된 방법에 따라 질소 흡착법에 의해 구했다.It calculated | required by the nitrogen adsorption method according to the method prescribed | regulated to JIS-Z-8830.

(실시예 1)(Example 1)

Na2O 농도 145g/L의 가성 소다 수용액 200mL에 분말상 조수산화 알루미늄(보크사이트로부터 바이어법에 의해 얻어진 수산화 알루미늄이며, 함유 탄소량은 0.06%임. 레이저 회절법에 의해 측정한 중심 입자 직경 110㎛)을 47g 및 분말상 MgO(A)(UC95-C, 우베 머테리얼즈사제, BET 비표면적: 9㎡/g, 레이저 회절법에 의해 측정한 중심 입자 직경 3.6㎛)를 0.1g 첨가해서 얻어진 슬러리를 오토클레이브에 주입하고, 승온 속도 4℃/분으로 160℃까지 승온시키고 나서 10분간 유지했다. 이 과정에서 모든 수산화 알루미늄은 가성 소다 수용액에 용해되어 알루민산 소다 수용액이 얻어졌다. 그 후, 수랭하여 액온을 실온까지 저하시켰다. 이 상태에서 액 중의 고형분을 가압 여과에 의해 제거하여 탈색된 알루민산 소다 수용액을 얻었다. 또한, 슬러리에 있어서의 분말상 MgO의 사용량은 가성 소다 수용액 1L당 0.5g이다.Powdered aluminum hydroxide (aluminum hydroxide obtained by Bayer method from bauxite, containing carbon is 0.06%) in 200 mL of caustic soda aqueous solution of Na 2 O concentration 145 g / L. Center particle diameter 110 micrometers measured by the laser diffraction method ) And a slurry obtained by adding 0.1 g of 47 g of powdered MgO (A) (UC95-C, manufactured by Ube Materials, BET specific surface area: 9 m 2 / g, and a central particle diameter of 3.6 µm measured by laser diffraction). It injected | poured into the autoclave, it heated up to 160 degreeC at the temperature increase rate of 4 degree-C / min, and hold | maintained for 10 minutes. In this process, all aluminum hydroxide was dissolved in an aqueous solution of caustic soda to obtain an aqueous solution of sodium aluminate. Thereafter, the mixture was cooled with water to lower the liquid temperature to room temperature. Solid content in a liquid was removed by pressure filtration in this state, and the decolorized aqueous alumina soda solution was obtained. In addition, the usage-amount of powdery MgO in a slurry is 0.5g per 1L of caustic soda aqueous solution.

(실시예 2)(Example 2)

분말상 MgO(A)를 1g 첨가한 이외에는 실시예 1과 동일한 조작을 행하여 탈색된 알루민산 소다 수용액을 얻었다.Except for adding 1 g of powdery MgO (A), the same operation as in Example 1 was carried out to obtain a decolorized aqueous aluminate solution.

(실시예 3)(Example 3)

분말상 MgO(B)(#5000, 타테호카가쿠사제, BET 비표면적 6㎡/g, 레이저 회절법에 의해 측정한 중심 입자 직경 2.9㎛)를 0.1g 첨가한 이외에는 실시예 1과 동일 한 조작을 행하여 탈색된 알루민산 소다 수용액을 얻었다.The same procedure as in Example 1 was carried out except that 0.1 g of powdered MgO (B) (# 5000, manufactured by Tatehoka Chemical Co., Ltd., BET specific surface area 6 m 2 / g, and the central particle diameter measured by laser diffraction) was added 0.1 g. A decolorized aqueous solution of sodium aluminate was obtained.

(실시예 4)(Example 4)

분말상 MgO(C)(H-10, 타테호카가쿠사제, BET 비표면적 44㎡/g, 레이저 회절법에 의해 측정한 중심 입자 직경 4.4㎛)를 0.1g 첨가한 이외에는 실시예 1과 동일한 조작을 행하여 알루민산 소다 수용액을 얻었다.The same operation as in Example 1 was carried out except that 0.1 g of powdered MgO (C) (H-10, manufactured by Tatehoka Chemical Co., Ltd., BET specific surface area 44 m 2 / g, measured by laser diffraction) was added 0.1 g. An aqueous solution of soda aluminate was obtained.

(실시예 5)(Example 5)

슬러리를 오토클레이브에 주입한 후의 가열 처리로서 승온 속도 4℃/분으로 180℃까지 승온시키고 나서 60분간 유지한 점 이외에는 실시예 1과 동일한 조작을 행하여 알루민산 소다 수용액을 얻었다.As a heat treatment after injecting the slurry into the autoclave, the same operation as in Example 1 was carried out except that the temperature was raised to 180 ° C. at a temperature increase rate of 4 ° C./min, and then maintained for 60 minutes to obtain an aqueous sodium aluminate solution.

(비교예 1)(Comparative Example 1)

분말상 MgO를 첨가하지 않은 이외에는 실시예 1과 동일한 조작을 행하여 알루민산 소다 수용액을 조제했다.Except not adding powdery MgO, operation similar to Example 1 was performed and the aqueous aluminate soda solution was prepared.

(비교예 2)(Comparative Example 2)

분말상 MgO를 첨가하지 않고 실시예 1과 동일한 조작을 행하여 조제한 슬러리를 오토클레이브에 주입하고, 승온 속도 4℃/분으로 180℃까지 승온시키고 나서 60분간 유지했다. 그 후, 수랭하여 액온을 실온까지 저하시켰다. 얻어진 알루민산 소다 수용액을 90℃로 승온시키고, 분말상 MgO(A)를 0.1g 첨가한 뒤 90℃에서 10분간 유지한 후, 고형분을 가압 여과에 의해 제거함으로써 알루민산 소다 수용액을 조제했다.The slurry prepared by performing the same operation as Example 1 without adding powdery MgO was injected into an autoclave, and it heated up to 180 degreeC at the temperature increase rate of 4 degree-C / min, and hold | maintained for 60 minutes. Thereafter, the mixture was cooled with water to lower the liquid temperature to room temperature. The resulting aqueous solution of soda aluminate was heated to 90 ° C., 0.1 g of powdered MgO (A) was added, the mixture was kept at 90 ° C. for 10 minutes, and then a solid solution of sodium adamic acid was removed by pressure filtration.

(비교예 3)(Comparative Example 3)

분말상 MgO 대신에 분말상 수산화 마그네슘(마그스타 #30, 타테호카가쿠사제, BET 비표면적 26㎡/g, 레이저 회절법에 의해 측정한 중심 입자 직경 10.5㎛)을 사용한 이외에는 실시예 1과 동일한 조작을 행하여 알루민산 소다 수용액을 조제했다.The same operation as in Example 1 was carried out except that powdered magnesium hydroxide (Magstar # 30, manufactured by Tate-Hokagaku Co., Ltd., BET specific surface area 26 m 2 / g, and a central particle diameter of 10.5 μm measured by laser diffraction) was used. Aqueous aluminate solution was prepared.

(실시예 6)(Example 6)

Na2O 농도 145g/L의 가성 소다 수용액 700mL에 분말상 조수산화 알루미늄(보크사이트로부터 바이어법에 의해 얻어진 수산화 알루미늄이며, 함유 탄소량은 0.06%임. 레이저 회절법에 의해 측정한 중심 입자 직경은 93㎛)을 165g 및 분말상 MgO(A)를 0.35g(Mg 몰 농도 환산: 12mmol/L) 첨가하여 얻어진 슬러리를 오토클레이브에 주입하고, 승온 속도 4℃/분으로 160℃까지 승온시키고 나서 10분간 유지했다. 그 후, 재차 수랭하여 액온을 실온까지 저하시키고 나서 액 중의 고형분을 가압 여과에 의해 제거하여 알루민산 소다 수용액을 얻었다.Na 2 O concentration of 145g / L powder in the aqueous solution of caustic soda, and 700mL action of an aluminum hydroxide obtained by the Bayer process from aluminum hydroxide (bauxite, containing carbon is being 0.06% center particle diameter measured by a laser diffraction method is 93 165 g of 탆) and 0.35 g of MgO (A) in powder form (12 mmol / L in terms of Mg molar concentration) were added to the autoclave, and the temperature was raised to 160 ° C. at a heating rate of 4 ° C./min and held for 10 minutes. did. Then, after cooling with water again and lowering liquid temperature to room temperature, solid content in a liquid was removed by pressure filtration, and the aqueous solution of sodium aluminate was obtained.

(실시예 7)(Example 7)

분말상 MgO(A)의 첨가량을 0.7g(Mg 몰 농도 환산: 25mmol/L)으로 한 이외에는 실시예 6과 동일한 조작을 행하여 알루민산 소다 수용액을 얻었다.The aqueous solution of soda aluminate was obtained in the same manner as in Example 6 except that the amount of the powdery MgO (A) added was 0.7 g (25 mmol / L in terms of Mg molar concentration).

(실시예 8)(Example 8)

Na2O 농도 145g/L의 가성 소다 수용액 700mL에 분말상 조수산화 알루미늄(실시예 6과 동일한 것)을 165g 첨가한 슬러리를 오토클레이브에 주입하고, 승온 속도 4℃/분으로 160℃까지 승온시키고 나서 10분간 유지했다. 그 후, 수랭하여 액온을 실온까지 저하시켰다. 얻어진 알루민산 소다 수용액에 MgO를 0.35g(Mg 몰 농도 환산: 12mmol/L) 첨가하고, 재차 160℃까지 승온시키고 나서 10분간 유지했다. 그 후, 재차 수랭하여 액온을 실온까지 저하시키고 나서 액 중의 고형분을 가압 여과에 의해 여과하여 알루민산 소다 수용액을 얻었다.A slurry in which 165 g of powdered aluminum hydroxide (the same as that used in Example 6) was added to 700 mL of an aqueous solution of caustic soda having a concentration of 145 g / L of Na 2 O was injected into an autoclave, and the temperature was raised to 160 ° C. at a heating rate of 4 ° C./min. Hold for 10 minutes. Thereafter, the mixture was cooled with water to lower the liquid temperature to room temperature. 0.35 g (Mg molar concentration conversion: 12 mmol / L) was added to the obtained aqueous solution of soda aluminate, and the temperature was again raised to 160 ° C and held for 10 minutes. Then, after cooling with water and lowering liquid temperature to room temperature, solid content in a liquid was filtered by pressure filtration, and the aqueous alumina-sodium aluminate solution was obtained.

(실시예 9)(Example 9)

MgO 첨가량을 0.7g(Mg 몰 농도 환산: 25mmol/L)으로 한 이외에는 실시예 8과 동일한 조작을 행하여 알루민산 소다 수용액을 얻었다.The aqueous solution of soda aluminate was obtained in the same manner as in Example 8 except that the amount of MgO added was 0.7 g (Mg molar concentration: 25 mmol / L).

(비교예 4)(Comparative Example 4)

분말상 MgO 대신에 비교예 3에서 사용한 Mg(OH)2를 0.5g(Mg 몰 농도 환산: 12mmol/L)을 첨가한 이외에는 실시예 6과 동일한 조작을 행하여 알루민산 소다 수용액을 얻었다.The aqueous solution of soda aluminate was obtained in the same manner as in Example 6 except that 0.5 g (Mol molar concentration: 12 mmol / L) was added to Mg (OH) 2 used in Comparative Example 3 instead of the powdered MgO.

(비교예 5)(Comparative Example 5)

Mg(OH)2 첨가량을 1.0g(Mg 몰 농도 환산: 25mmol/L)으로 한 이외에는 비교예 4와 동일한 조작을 행하여 알루민산 소다 수용액을 얻었다.The aqueous solution of soda aluminate was obtained in the same manner as in Comparative Example 4 except that the amount of Mg (OH) 2 added was 1.0 g (Mg molar concentration: 25 mmol / L).

(비교예 6)(Comparative Example 6)

Na2O 농도 145g/L의 가성 소다 수용액 700mL에 분말상 조수산화 알루미늄(실시예 6과 동일한 것)을 165g 첨가한 슬러리를 오토클레이브에 주입하고, 승온 속도 4℃/분으로 160℃까지 승온시키고 나서 10분간 유지했다. 그 후, 수랭하여 액온을 실온까지 저하시켰다. 얻어진 알루민산 소다 수용액에 MgO를 0.35g(Mg 몰 농도 환 산: 12mmol/L) 첨가하고, 재차 110℃까지 승온시키고 나서 10분간 유지했다. 그 후, 재차 수랭하여 액온을 실온까지 저하시키고 나서 액 중의 고형분을 가압 여과에 의해 제거하여 알루민산 소다 수용액을 얻었다.A slurry in which 165 g of powdered aluminum hydroxide (the same as that used in Example 6) was added to 700 mL of an aqueous solution of caustic soda having a concentration of 145 g / L of Na 2 O was injected into an autoclave, and the temperature was raised to 160 ° C. at a heating rate of 4 ° C./min. Hold for 10 minutes. Thereafter, the mixture was cooled with water to lower the liquid temperature to room temperature. 0.35 g (Mg molar concentration conversion: 12 mmol / L) was added to the obtained aqueous solution of soda aluminate, and the temperature was again raised to 110 ° C and held for 10 minutes. Then, after cooling with water again and lowering liquid temperature to room temperature, solid content in a liquid was removed by pressure filtration, and the aqueous solution of sodium aluminate was obtained.

(비교예 7)(Comparative Example 7)

분말상 MgO 첨가량을 1.0g/L(Mg 몰 농도 환산: 25mmol/L)로 한 이외에는 비교예 6과 동일한 조작을 행하여 알루민산 소다 수용액을 얻었다.The aqueous solution of sodium aluminate was obtained in the same manner as in Comparative Example 6 except that the amount of powdered MgO added was 1.0 g / L (Mg molar concentration: 25 mmol / L).

(액색의 측정)(Measurement of the liquid color)

상기 실시예 및 비교예에서 얻어진 알루민산 소다 수용액의 액색을 상기 액색의 측정 방법에 따라 측정했다. 실시예 1~5 및 비교예 1~3의 결과를 표 1에, 실시예 6~9 및 비교예 4~7의 결과를 표 2에 나타낸다. 표 중의 「첨가시」에 대해서는 고체상 MgO 등의 첨가 화합물을 고체상 수산화 알루미늄을 용해하기 전의 단계에서 고체상 수산화 알루미늄과 함께 액 중에 첨가하는 경우에는 「용해시」로, 첨가 화합물을 고체상 수산화 알루미늄을 용해시킨 후의 알루민산 소다 수용액에 첨가하는 경우에는 「용해후」로 표시하고 있다. 또한, 표 중의 「용해 온도」란, MgO를 첨가하기 전의 고체상 수산화 알루미늄을 용해하는 공정의 온도를 나타내고, 「처리 온도」란, 고체상 MgO를 첨가한 후의 가열 처리의 온도를 나타낸다. 또한, 「유지 시간」이란, 처리 온도를 유지한 시간을 나타낸다.The liquid color of the aqueous solution of soda aluminate obtained in the Examples and Comparative Examples was measured in accordance with the measuring method of the liquid color. The result of Examples 1-5 and Comparative Examples 1-3 is shown in Table 1, and the result of Examples 6-9 and Comparative Examples 4-7 is shown in Table 2. In the case of "addition" in the table, when an additive compound such as solid MgO is added to the liquid together with the solid aluminum hydroxide at the stage before dissolving the solid aluminum hydroxide, the additive compound is dissolved in the solid aluminum hydroxide. When added to the subsequent aqueous solution of alumina soda, it is indicated as "after dissolution". In addition, "dissolution temperature" in a table | surface shows the temperature of the process of melt | dissolving solid aluminum hydroxide before adding MgO, and "processing temperature" shows the temperature of the heat processing after adding solid MgO. In addition, "holding time" shows the time holding process temperature.

Figure 112009041080848-PAT00001
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Figure 112009041080848-PAT00002
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(실시예 10)(Example 10)

Na2O 농도 145g/L의 가성 소다 수용액 700mL에 분말상 조수산화 알루미늄(실시예 1과 동일한 것)을 165g 및 분말상 MgO(A)를 0.07g 첨가한 슬러리를 오토클레이브에 주입하고, 승온 속도 4℃/분으로 160℃까지 승온시키고 나서 10분간 유지했다. 그 후, 수랭하여 액온을 실온까지 저하시켰다. 얻어진 알루민산 소다 수용액을 여과한 후, 이 알루민산 소다 수용액 250g을 41℃로 가온하여 오존 농도 45g/㎥의 오존/산소 혼합 가스를 유량 0.5L/분으로 고밀도 폴리에틸렌제 다공질 볼 필터를 사용하여 3분간 취입해서 탈색된 알루민산 소다 수용액을 얻었다. 얻어진 알루민산 소다 수용액의 색을 상기 액색의 측정 방법에 따라 측정한 결과를 표 3에 나타낸다.A slurry obtained by adding 165 g of powdered aluminum hydroxide (the same as that of Example 1) and 0.07 g of powdered MgO (A) to 700 mL of an aqueous solution of caustic soda at a concentration of 145 g / L of Na 2 O was injected into an autoclave. It was maintained for 10 minutes after heating up to 160 degreeC / min. Thereafter, the mixture was cooled with water to lower the liquid temperature to room temperature. After filtering the obtained aqueous solution of soda aluminate, 250 g of the aqueous solution of soda aluminate was heated to 41 ° C, and an ozone / oxygen mixed gas having an ozone concentration of 45 g / m 3 was flown at a flow rate of 0.5 L / min using a high density polyethylene porous ball filter. Blown for a minute to give a decolorized aqueous aluminate solution. Table 3 shows the results of measuring the color of the obtained aqueous solution of soda aluminate according to the measurement method of the liquid color.

Figure 112009041080848-PAT00003
Figure 112009041080848-PAT00003

또한, 이상의 실시예에 나타내어지는 바와 같은 본 발명의 방법에 의해 얻어지는 탈색된 알루민산 소다 수용액을 사용하면 통상의 제법에 의해 높은 백색도를 갖는 수산화 알루미늄이 얻어지는 것은 명백하다.In addition, it is apparent that aluminum hydroxide having high whiteness is obtained by a conventional manufacturing method by using the decolorized alumina soda aqueous solution obtained by the method of the present invention as shown in the above examples.

본 발명을 상세하게 설명하여 나타내 왔지만 이것은 예시를 위한 것뿐이며, 한정해서는 안되고, 발명의 범위는 첨부한 청구의 범위에 의해 해석되는 것이 명백하게 이해될 것이다.Although the present invention has been described in detail and is for purposes of illustration only, it is to be understood that the scope of the invention is to be interpreted by the appended claims.

Claims (6)

고체상 산화 마그네슘과 알루민산 소다 수용액으로 이루어지는 슬러리, 고체상 산화 마그네슘과 고체상 수산화 알루미늄과 저농도 알루민산 소다 수용액으로 이루어지는 슬러리 또는 고체상 산화 마그네슘과 고체상 수산화 알루미늄과 가성 소다 수용액으로 이루어지는 슬러리를 130℃ 이상의 온도에서 가열 처리한 후, 고형분을 분리하는 것을 특징으로 하는 탈색된 알루민산 소다 수용액의 제조 방법.Slurry composed of solid magnesium oxide and aqueous sodium aluminate solution, slurry composed of solid magnesium oxide, solid aluminum hydroxide and low concentration aluminate aqueous solution, or slurry composed of solid magnesium oxide, solid aluminum hydroxide and aqueous sodium hydroxide solution at a temperature of 130 ° C. or higher A process for producing a decolorized alumina soda aqueous solution characterized by separating the solids after the treatment. 제 1 항에 있어서, 상기 고체상 산화 마그네슘과 고체상 수산화 알루미늄과 저농도 알루민산 소다 수용액으로 이루어지는 슬러리 또는 상기 고체상 산화 마그네슘과 고체상 수산화 알루미늄과 가성 소다 수용액으로 이루어지는 슬러리를 130℃ 이상의 온도에서 가열 처리한 후, 고형분을 분리하는 것을 특징으로 하는 탈색된 알루민산 소다 수용액의 제조 방법.2. The slurry according to claim 1, wherein the slurry comprising the solid magnesium oxide, the solid aluminum hydroxide and the low concentration aqueous aluminate solution or the slurry of the solid magnesium oxide, the solid aluminum hydroxide and the aqueous solution of caustic soda is heated at a temperature of 130 DEG C or higher, A process for producing a decolorized aqueous solution of soda aluminate, characterized by separating solid content. 제 1 항에 있어서, 상기 고체상 산화 마그네슘의 첨가량은 상기 알루민산 소다 수용액, 저농도 알루민산 소다 수용액 또는 가성 소다 수용액에 대하여 0.01~10g/L인 것을 특징으로 하는 탈색된 알루민산 소다 수용액의 제조 방법.The method of claim 1, wherein the amount of the solid magnesium oxide added is 0.01 to 10 g / L based on the aqueous solution of sodium aluminate, the aqueous solution of low concentration aluminate or the aqueous solution of caustic soda. 제 1 항에 있어서, 상기 고체상 산화 마그네슘의 BET 비표면적은 5~50㎡/g인 것을 특징으로 하는 탈색된 알루민산 소다 수용액의 제조 방법.The method of claim 1, wherein the solid magnesium oxide has a BET specific surface area of 5 to 50 m 2 / g. 제 1 항에 있어서, 고형분을 분리한 후의 상기 알루민산 소다 수용액에 오존 함유 가스를 더 취입하는 것을 특징으로 하는 탈색된 알루민산 소다 수용액의 제조 방법.The method for producing a decolorized alumina soda aqueous solution according to claim 1, wherein an ozone-containing gas is further blown into the aqueous solution of soda aluminate after the solids are separated. 제 1 항에 기재된 탈색된 알루민산 소다 수용액의 제조 방법에 의해 제조된 상기 알루민산 소다 수용액으로부터 수산화 알루미늄을 석출시키는 것을 특징으로 하는 고백색 수산화 알루미늄의 제조 방법.A method for producing high-white aluminum hydroxide, comprising: depositing aluminum hydroxide from the aqueous solution of sodium aluminate prepared by the method for producing the decolorized aqueous solution of sodium aluminate according to claim 1.
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