RU2424188C1 - Method of producing high-purity calcium fluoride - Google Patents
Method of producing high-purity calcium fluoride Download PDFInfo
- Publication number
- RU2424188C1 RU2424188C1 RU2009148448/05A RU2009148448A RU2424188C1 RU 2424188 C1 RU2424188 C1 RU 2424188C1 RU 2009148448/05 A RU2009148448/05 A RU 2009148448/05A RU 2009148448 A RU2009148448 A RU 2009148448A RU 2424188 C1 RU2424188 C1 RU 2424188C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- calcium
- carried out
- temperature
- solution
- calcium fluoride
- Prior art date
Links
Landscapes
- Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к способам получения фторидов металлов, а именно к способам получения высокочистого фторида кальция, применяемого для получения керамики, фторидных стекол, в производстве волоконно-оптических материалов и т.д.The invention relates to methods for producing metal fluorides, and in particular to methods for producing high-purity calcium fluoride used to obtain ceramics, fluoride glasses, in the production of fiber optic materials, etc.
Известно три основных метода получения фторидов металлов, в том числе и фторида кальция. Первый метод основан на реакции твердофазного синтеза, второй метод относится к газофазному фторированию с использованием газообразных фторирующих агентов и третий жидкофазный метод осуществляется реакцией взаимодействия жидких фторирующих агентов с соединениями металлов.Three main methods are known for producing metal fluorides, including calcium fluoride. The first method is based on the solid-state synthesis reaction, the second method relates to gas-phase fluorination using gaseous fluorinating agents, and the third liquid-phase method is carried out by the reaction of interaction of liquid fluorinating agents with metal compounds.
Твердофазный метод синтеза фторида кальция осуществляют взаимодействием твердого кальцийсодержащего соединения, например хлорида кальция, с твердым фторирующим реагентом, в качестве которого может быть использован фторид щелочного металла, комплексный фторид, например гексафторсиликат натрия, гексафторсиликат аммония (Р.Бок. Методы разложения в аналитической химии. - М.: Химия, 1984, с.73).The solid-phase method for the synthesis of calcium fluoride is carried out by reacting a solid calcium-containing compound, for example calcium chloride, with a solid fluorinating reagent, which can be used alkali metal fluoride, complex fluoride, for example sodium hexafluorosilicate, ammonium hexafluorosilicate (R. Bock. Decomposition methods in analytical chemistry. - M .: Chemistry, 1984, p.73).
Метод газофазного фторирования кальцийсодержащих соединений осуществляют с использованием газообразных фторирующих агентов, например пентафторида хлора, газообразного фтора или фтористого водорода (US №№5853685, 4734277, C01F 11/22, GB 2079262).The method of gas-phase fluorination of calcium-containing compounds is carried out using gaseous fluorinating agents, for example, chlorine pentafluoride, gaseous fluoride or hydrogen fluoride (US No. 5883685, 4734277, C01F 11/22, GB 2079262).
Основным недостатком как твердофазного, так и газофазного методов синтеза фторида кальция является их высокая энергоемкость, что объясняется высокими температурами (250-800°C) осуществления этих методов. Так, например, известно, что твердофазный синтез фторида кальция из оксида кальция или карбоната кальция при использовании в качестве фторирующего агента гексафторсиликата аммония осуществляют при температуре 250°C (RU 2278073, C01B 9/08, 2006), из нитрата кальция при использовании в качестве фторирующего агента фторида натрия осуществляют в печи шахтного типа при 320-330°C (RU 2089504, C01F 11/22, 1997) и из карбида кальция и фторида натрия при 700-800°С (SU 802178, C01B 9/08, 1981).The main disadvantage of both solid-phase and gas-phase methods for the synthesis of calcium fluoride is their high energy intensity, which is explained by the high temperatures (250-800 ° C) of the implementation of these methods. For example, it is known that the solid-phase synthesis of calcium fluoride from calcium oxide or calcium carbonate when ammonium hexafluorosilicate is used as a fluorinating agent is carried out at a temperature of 250 ° C (RU 2278073, C01B 9/08, 2006), from calcium nitrate when used as the fluorinating agent of sodium fluoride is carried out in a shaft-type furnace at 320-330 ° C (RU 2089504, C01F 11/22, 1997) and from calcium carbide and sodium fluoride at 700-800 ° C (SU 802178, C01B 9/08, 1981) .
Как известно, необходимым требованием, предъявляемым к продуктам для современных отраслей техники, является их высокая степень чистоты. Однако проведение газофазного метода и метода твердофазного синтеза при высоких температурах приводит к загрязнению получаемых соединений продуктами пирогидролиза исходных соединений, а также к загрязнению получаемых фторидов материалом аппаратуры.As you know, a necessary requirement for products for modern industries is their high degree of purity. However, the gas-phase method and the solid-phase synthesis method at high temperatures leads to contamination of the obtained compounds with pyrohydrolysis products of the starting compounds, as well as to contamination of the resulting fluorides with the material of the equipment.
В отличие от газофазного и твердофазного методов жидкофазный метод получения фторидов можно рассматривать как энергосберегающий, поскольку он осуществляется при невысоких температурах. В качестве фторирующих агентов в жидкофазных способах получения фторидов щелочноземельных металлов обычно используют фтористоводородную, фторсульфоновую, кремнефтористоводородную кислоты. Наиболее часто в качестве фторирующего агента при получении фторида кальция используют кремнефтористоводородную кислоту, как, например, в реакции с карбонатом кальция (US 2780523, 23-88, 1957; RU 2225839, C01F 11/22, 1997; RU 2072324, C01F 11/22, 1997; RU 2069179, C01F 11/22, 1994).In contrast to the gas-phase and solid-phase methods, the liquid-phase method of producing fluorides can be considered as energy-saving, since it is carried out at low temperatures. As fluorinating agents in liquid-phase methods for the production of alkaline earth metal fluorides, hydrofluoric, fluorosulfonic, hydrofluoric acid is usually used. Most often, hydrofluoric acid is used as a fluorinating agent in the preparation of calcium fluoride, as, for example, in a reaction with calcium carbonate (US 2780523, 23-88, 1957; RU 2225839, C01F 11/22, 1997; RU 2072324, C01F 11/22 , 1997; RU 2069179, C01F 11/22, 1994).
Однако использование кремнефтористоводородной кислоты в качестве фторирующего агента приводит к загрязнению получаемого фторида кальция трудноотделяемыми примесями двуокиси кремния.However, the use of hydrofluoric acid as a fluorinating agent leads to the contamination of the resulting calcium fluoride with difficult to separate impurities of silicon dioxide.
Применение же в качестве фторирующего агента аммония фтористого (SU 142446 C01F 11/22, 1985, SU 567269, C01F 11/22, 19936 SU 101115, C01F 11/22, 1955) приводит к зарязнению окружающей среды аммонийными водами.The use of ammonium fluoride as a fluorinating agent (SU 142446 C01F 11/22, 1985, SU 567269, C01F 11/22, 19936 SU 101115, C01F 11/22, 1955) leads to environmental pollution with ammonia waters.
В жидкофазном методе в качестве фторирующего агента применяется также фтористоводородная кислота (US 6524546, C01F 11/12, 2001; SU 929562, C01F 11/22, 1982; SU 1224263 C01F 11/22, 1986).In the liquid phase method, hydrofluoric acid is also used as a fluorinating agent (US 6524546, C01F 11/12, 2001; SU 929562, C01F 11/22, 1982; SU 1224263 C01F 11/22, 1986).
В качестве исходного кальцийсодержащего агента в данном методе чаще всего используют карбонат кальция, окись или гидроокись кальция. Фторид кальция, получаемый жидкофазным методом из указанных исходных соединений, обычно загрязнен анионными примесями, гидроксильными группами, удаление которых при прокаливании даже в инертной среде может сопровождаться пирогидролизом, что ведет к снижениею качества получаемых продуктов. Оптимально, жидкофазным методом из карбоната кальция и фтористоводородной кислоты удается получить фторид кальция, соответствующий категории качества "чистый" с содержанием основного вещества 98,7-99,0 мас.% (SU 1224263).Calcium carbonate, calcium oxide or calcium hydroxide are most often used as the starting calcium-containing agent in this method. Calcium fluoride, obtained by the liquid-phase method from these starting compounds, is usually contaminated with anionic impurities, hydroxyl groups, the removal of which upon calcination even in an inert medium can be accompanied by pyrohydrolysis, which leads to a decrease in the quality of the products obtained. Optimally, using the liquid-phase method, calcium fluoride and hydrofluoric acid can be used to obtain calcium fluoride corresponding to the “pure” quality category with a basic substance content of 98.7-99.0 wt.% (SU 1224263).
Предметом настоящего изобретения является способ получения высокочистого фторида кальция, который по своим свойствам значительно отличается от неочищенного продукта. Поэтому в качестве прототипа нового способа выбран известный способ получения высокочистого фторида кальция, который осуществляют фторированием карбоната кальция концентрированной фтористоводородной кислотой и насыщенным раствором фторида аммония (SU 1699922, C01F 11/22, 1991). Данный способ осуществляют смешением карбоната кальция с концентрированной 45%-ной фтористоводородной кислотой при массовом соотношении соли и кислоты, равном 1:0,90-1,32, с последующим добавлением насыщенного раствора фторида аммония в количестве, составляющем 10-20 мас.% от массы продукта, перемешиванием реакционной массы в течение 3 часов, отстаиванием 6 часов, сушкой при 100-130°C в течение 1 часа, прокалкой при 600-650°C в течение 1 часа и плавлением полученного порошка во фторирующей атмосфере (политетрафторэтилена) нагреванием до температуры 1500°С в течение 20 часов. Данным способом получают фторид кальция с выходом 93% от теоретического, содержащий следующие микропримеси (мас.%): Al 0,005, Mg 0,005, Si 0,001, Mo 0,0001, Ni-0,0002, Mn 0,0005, Fe 0,00005, Cr 0,00005, Co 0,00005.The subject of the present invention is a method for producing high-purity calcium fluoride, which in its properties differs significantly from the crude product. Therefore, as a prototype of the new method, the known method for producing high-purity calcium fluoride, which is carried out by fluorination of calcium carbonate with concentrated hydrofluoric acid and a saturated solution of ammonium fluoride (SU 1699922, C01F 11/22, 1991), was selected. This method is carried out by mixing calcium carbonate with concentrated 45% hydrofluoric acid with a mass ratio of salt and acid equal to 1: 0.90-1.32, followed by the addition of a saturated solution of ammonium fluoride in an amount of 10-20 wt.% From mass of the product, stirring the reaction mass for 3 hours, settling for 6 hours, drying at 100-130 ° C for 1 hour, calcining at 600-650 ° C for 1 hour and melting the resulting powder in a fluorinating atmosphere (polytetrafluoroethylene) by heating to temperature 1500 ° С for 20 hours. In this way, calcium fluoride is obtained with a yield of 93% of theoretical, containing the following trace amounts (wt.%): Al 0.005, Mg 0.005, Si 0.001, Mo 0.0001, Ni-0.0002, Mn 0.0005, Fe 0.00005 , Cr 0.00005, Co 0.00005.
Как видно из описания к патенту, процесс синтеза в способе-прототипе достаточно длителен (общее время составляет порядка 30 часов), многостадиен. И, кроме того, продукт, получаемый данным способом, по чистоте не соответствует современным требованиям, предъявляемым к продуктам для волоконной оптики, оптического стекловарения.As can be seen from the description of the patent, the synthesis process in the prototype method is quite long (the total time is about 30 hours), multi-stage. And, in addition, the product obtained by this method does not meet the modern requirements for products for fiber optics and optical glassmaking in purity.
Целью создания нового изобретения является разработка нового технологичного способа получения высокочистого фторида кальция, отвечающего требованиям современных областей техники.The aim of the new invention is to develop a new technologically advanced method for producing high-purity calcium fluoride that meets the requirements of modern technical fields.
Новый способ получения высокочистого фторида кальция осуществляют взаимодействием 5-25%-ной фтористоводородной кислоты, взятой с 10%-ным избытком от стехиометрии, с предварительно очищенным водным раствором нитрата кальция, который для очистки контактируют при перемешивании со скоростью 50-80 об/мин с наногидратом нитрата алюминия, взятым в количестве 2 мас.% от массы безводного нитрата кальция, подщелачивают до pH 8,0-8,2, нагревают до 60-70°C и выдерживают при этой температуре, затем охлаждают и офильтровывают на вакуум-фильтре, после чего очищенный раствор нитрата кальция подают в реактор одновременно с параллельным потоком фтористоводородной кислоты, используемой с 10%-ным избытком от стехиометрии, и перемешивают со скоростью 700-900 об/мин и при температуре 50-60°C, отфильтровывают, промывают высокочистой водой и сушат при 120-150°C.A new method of producing high-purity calcium fluoride is carried out by the interaction of 5-25% hydrofluoric acid, taken with a 10% excess from stoichiometry, with a pre-purified aqueous solution of calcium nitrate, which is contacted for cleaning with stirring at a speed of 50-80 rpm s aluminum nitrate nanohydrate, taken in an amount of 2 wt.% by weight of anhydrous calcium nitrate, is alkalinized to a pH of 8.0-8.2, heated to 60-70 ° C and maintained at this temperature, then cooled and filtered off with a vacuum filter, then cleaned th solution of calcium nitrate is fed into the reactor simultaneously with a parallel stream of hydrofluoric acid, used with a 10% excess from stoichiometry, and stirred at a speed of 700-900 rpm and at a temperature of 50-60 ° C, filtered off, washed with high-purity water and dried at 120-150 ° C.
Стадию фильтрации очищаемого раствора нитрата кальция проводят на вакуум-фильтре с фильтрующей тканью и мембраной марки ПВХ-0,25 или СПА-0,25.The stage of filtration of the purified solution of calcium nitrate is carried out on a vacuum filter with a filter cloth and a membrane brand PVC-0.25 or SPA-0.25.
Сушку фторида кальция проводят при температуре 120-150°C в течение 5-6 часов.Calcium fluoride is dried at a temperature of 120-150 ° C for 5-6 hours.
Способ характеризуется тем, что все стадии процесса проводят в аппаратуре, помещенной в общий бокс, снабженный фильтром для очистки воздуха.The method is characterized in that all stages of the process are carried out in apparatus placed in a common box equipped with a filter for air purification.
В новом способе, в отличие от способа-прототипа и большинства приведенных аналогов, в качестве кальцийсодержащего соединения используется нитрат кальция, а не карбонат, что способствует повышению степени чистоты конечного продукта. При этом необходимым условием осуществления способа является наличие стадии предварительной очистки нитрата кальция, осуществляемой на первой стадии процесса получения фторида кальция в одной из секций общего устройства, помещенного в бокс, снабженный фильтром для очистки воздуха. Существенными признаками стадии очистки является использование в качестве очищающего реагента нитрата алюминия (в форме наногидрата) в оптимальном количестве, составляющем 2% в расчете на массу безводного нитрата кальция. При такой обработке после доведения pH раствора до 8,0-8,2 раствором щелочи, предпочтительно 10%-ным гидроокисидом натрия, происходит образование осадка гидратированного оксида алюминия, выполняющего роль коллектора, поскольку на нем соосаждаются примеси металлов, присутствующие в исходном нитрате кальция. Для наиболее полного осаждения примесей на коллекторе проводят нагревание реакционной смеси при определенном температурном режиме (при 60-70°C), подобранном в процессе экспериментальных исследований. Для тщательного отделения коллектора на последней стадии отфильтровывают осадок именно на вакуум-фильтре и предпочтительно с фильтрующей тканью и мембраной марки ПВХ-0,25 или СПА-0,25. Описанная обработка исходного раствора нитрата кальция, предпочтительно реактивной квалификации, содержащего примесные ионы на уровне 0,0005-0,00001 мас.%, обеспечивает его глубокую очистку до получения высокочистого нитрата кальция, содержащего следующие примесные ионы (мас.%): Fe 0,000005, Mn 0,0000007, Cu 0,0000005, Ni 0,0000005, Cr 0,0000005, Co 0,0000005, Al < 0,001, что подтверждено химико-спектральным анализом.In the new method, in contrast to the prototype method and most of the analogs cited, calcium nitrate rather than carbonate is used as the calcium-containing compound, which improves the purity of the final product. In this case, a necessary condition for the implementation of the method is the presence of a stage of preliminary purification of calcium nitrate, carried out at the first stage of the process for producing calcium fluoride in one of the sections of the general device, placed in a box equipped with a filter for air purification. The essential features of the purification stage are the use of aluminum nitrate (in the form of nanohydrate) as a cleaning reagent in an optimal amount of 2% based on the weight of anhydrous calcium nitrate. With this treatment, after adjusting the pH of the solution to 8.0-8.2 with an alkali solution, preferably with 10% sodium hydroxide, a precipitate of hydrated alumina forms, which acts as a collector, since metal impurities present in the initial calcium nitrate co-precipitate on it. For the most complete deposition of impurities on the collector, the reaction mixture is heated at a certain temperature regime (at 60-70 ° C), selected in the process of experimental studies. For thorough separation of the collector at the last stage, the precipitate is filtered precisely on a vacuum filter and preferably with a filter cloth and a PVC-0.25 or SPA-0.25 membrane. The described processing of the initial solution of calcium nitrate, preferably reactive qualification, containing impurity ions at the level of 0.0005-0.00001 wt.%, Provides its deep cleaning to obtain high purity calcium nitrate containing the following impurity ions (wt.%): Fe 0, 000005, Mn 0.0000007, Cu 0.0000005, Ni 0.0000005, Cr 0.0000005, Co 0.0000005, Al <0.001, which is confirmed by chemical spectral analysis.
На стадии фторирования в новом способе в качестве фторирующего агента используется разбавленная высокочистая фтористоводородная кислота (5-25%-ная), взятая с 10%-ным избытком от стехиометрии. Эти признаки способа в комплексе с другими существенными признаками - скоростью перемешивания 700-900 об/мин, температурным режимом (50-60°C) обеспечивают наиболее высокую эффективность процесса фторирования и получение конечного высокочистотго фторида кальция тонкодисперсного с определенным грансоставом.At the fluorination stage in the new method, diluted high-purity hydrofluoric acid (5-25%) taken with a 10% excess from stoichiometry is used as the fluorinating agent. These features of the method in combination with other essential features - mixing speed of 700-900 rpm, temperature conditions (50-60 ° C) provide the highest efficiency of the fluorination process and obtain the final high-purity finely dispersed calcium fluoride with a specific composition.
На чистоту конечного продукта влияет также температурный режим стадии сушки и на основании эксперементальных исследований оптимальным режимом сушки является температура 120-150°C. Предпочтительно, стадию сушки проводят в течение 5-6 часов.The purity of the final product is also affected by the temperature regime of the drying stage, and on the basis of experimental studies, the optimal drying mode is the temperature of 120-150 ° C. Preferably, the drying step is carried out for 5-6 hours.
Новый процесс технологичен и эффективен и потому, что он проводится в многосекционном устройстве, помещенном в общий бокс, снабженный фильтром для очистки воздуха, что предотвращает загрязнение конечного продукта из окружающей среды. Основное преимущество нового способа состоит в том, что при малой энергоемкости процесса он высоко эффективен и обеспечивает получение продукта высокой чистоты с содержанием основного вещества более 99,9 мас.% и лимитированным содержанием примесей металлов, удовлетворяющим современным требованиям, предъявляемым к продуктам для волоконной оптики, оптического стекловарения.The new process is technologically advanced and effective because it is carried out in a multi-sectional device placed in a common box equipped with a filter for air purification, which prevents pollution of the final product from the environment. The main advantage of the new method is that with a low energy intensity of the process, it is highly efficient and provides a high purity product with a basic substance content of more than 99.9 wt.% And a limited content of metal impurities that meet modern requirements for products for fiber optics, optical glass melting.
Новый способ иллюстрируется примерами, приведенными ниже.The new method is illustrated by the examples below.
Пример 1.Example 1
Исходный 20-%-ный водный раствор нитрата кальция (500 мл), приготовленный растворением в дистиллированной воде нитрата кальция реактивной чистоты (ГОСТ 4142), заливают в реактор, выполненный из оргстекла и снабженный мешалкой. В реактор вносят 2,0 г кристаллов нитрата алюминия наногидрата (х.ч, ГОСТ 3757), перемешивают при скорости перемешивания 50 об/мин до полного растворения кристаллов и вводят 10%-ную гидроокись натрия ос.ч. 18-3 (ОСТ 6-01-302) до pH 8,0, перемешивают для соосаждения примесей на образовавшемся осадке гидратированного оксида алюминия (коллекторе), нагревают содержимое реактора до 60°C, выдерживают 30 мин, охлаждают до комнатной температуры, отделяют от осадка на вакуум-фильтре с фильтрующей тканью и мембраной ПВХ-0,25. Очищенный раствор нитрата кальция по результатам химико-спектрального анализа содержит следующие лимитированные примеси (мас.%): Fe 0,000005, Mn < 0,000001, Cu < 0,0000008, Co < 0,0000005, Ni < 0,0000004, Cr < 0,000001.The initial 20% aqueous solution of calcium nitrate (500 ml), prepared by dissolving reactive purity calcium nitrate in distilled water (GOST 4142), is poured into a reactor made of organic glass and equipped with a stirrer. 2.0 g of crystals of aluminum nitrate nanohydrate (chemically pure, GOST 3757) are added to the reactor, stirred at a stirring speed of 50 rpm until the crystals are completely dissolved and 10% sodium hydroxide is added. 18-3 (OST 6-01-302) to a pH of 8.0, stirred to coprecipitate impurities on the formed precipitate of hydrated alumina (collector), heated the contents of the reactor to 60 ° C, held for 30 min, cooled to room temperature, separated from sediment on a vacuum filter with a filter cloth and a PVC-0.25 membrane. The purified solution of calcium nitrate according to the results of chemical spectral analysis contains the following limited impurities (wt.%): Fe 0.000005, Mn <0.000001, Cu <0.0000008, Co <0.0000005, Ni <0.0000004, Cr <0.000001.
Затем во фторопластовый реактор, снабженный мешалкой, одновременно подают параллельными потоками 20%-ный раствор очищенного нитрата кальция (500 мл) и раствор 5%-ной фтористоводородной кислоты ос.ч. 27-5 (570 г), реакционную смесь перемешивают со скоростью 700 об/мин в течение 30 минут, поддерживая температуру на уровне 50°C, охлаждают и выпавшие кристаллы фторида кальция отделяют на фильтре из пористого фторопласта. Собранные на фильтре кристаллы промывают водой ос.ч 27-5 до полного удаления нитрат-ионов (по реакции с дифениламином) и сушат в платиновой чашке при температуре 120°C в течение 5 часов. Полученный тонкодисперсный фторид кальция (46 г) содержит 99,9 мас.% основного вещества и лимитированных примесей (мас.%): Fe 0,00005, Mn < 0,000005, Cu < 0,000005, Cr < 0,000005, Ni < 0,000005, Co < 0,000005 и имеет гранулометрический состав 3-30 мкм.Then, a 20% solution of purified calcium nitrate (500 ml) and a solution of 5% hydrofluoric acid, os.h., are simultaneously fed in parallel streams to a fluoroplastic reactor equipped with a stirrer. 27-5 (570 g), the reaction mixture is stirred at a speed of 700 rpm for 30 minutes, maintaining the temperature at 50 ° C, cooled and precipitated crystals of calcium fluoride are separated on a filter from a porous fluoroplastic. The crystals collected on the filter are washed with water, part 27-5 until complete removal of nitrate ions (by reaction with diphenylamine) and dried in a platinum cup at a temperature of 120 ° C for 5 hours. The resulting finely divided calcium fluoride (46 g) contains 99.9 wt.% Of the basic substance and limited impurities (wt.%): Fe 0.00005, Mn <0.000005, Cu <0.000005, Cr <0.000005, Ni <0.000005, Co <0.000005 and has a particle size distribution of 3-30 microns.
Пример 2.Example 2
Проводят аналогично примеру 1, изменяя только некоторые параметры процесса.Carried out analogously to example 1, changing only some process parameters.
На стадии предварительной очистки 20%-ного водного раствора нитрата кальция (500 мл) перемешивание исходного раствора с наногидратом нитрата алюминия марки чда проводят со скоростью 80 об/мин, а последующее подщелачивание проводят до pH 8,2. После соосаждения примесей на образовавшемся осадке гидратированного оксида алюминия температуру в реакторе поднимают до 70°C, выдерживают и охлаждают до комнатной температуры, после чего суспензию разделяют на вакуум-фильтре с фильтрующей тканью и мембраной марки СПА-0,25. При проведении стадии фторирования в качестве фторирующего агента используют 25%-ную фтористоводородную кислоту (115 г), которую после подачи в реактор параллельно с потоком очищенного раствора нитрата кальция (500 мл) перемешивают при температуре 60°C со скоростью 900 об/мин. Далее процесс проводят аналогично примеру 1, но сушку конечного продукта проводят в платиновом тигле при температуре 150°C в течение 6 часов. Получают продукт той же степени чистоты, что и в примере 1, в количестве 45,8 г, с грансоставом 5-30 мкм.At the stage of preliminary purification of a 20% aqueous solution of calcium nitrate (500 ml), the initial solution is mixed with nanohydrate of aluminum nitrate of the analytical grade at a speed of 80 rpm, and the subsequent alkalization is carried out to a pH of 8.2. After impurities are coprecipitated on the resulting hydrated alumina precipitate, the temperature in the reactor is raised to 70 ° C, kept and cooled to room temperature, after which the suspension is separated on a vacuum filter with a filter cloth and a SPA-0.25 membrane. During the fluorination step, 25% hydrofluoric acid (115 g) is used as the fluorinating agent, which, after being fed to the reactor in parallel with the stream of purified calcium nitrate solution (500 ml), is stirred at a temperature of 60 ° C at a speed of 900 rpm. Further, the process is carried out analogously to example 1, but the drying of the final product is carried out in a platinum crucible at a temperature of 150 ° C for 6 hours. Get the product of the same degree of purity as in example 1, in the amount of 45.8 g, with a grain size of 5-30 microns.
Claims (4)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2009148448/05A RU2424188C1 (en) | 2009-12-28 | 2009-12-28 | Method of producing high-purity calcium fluoride |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2009148448/05A RU2424188C1 (en) | 2009-12-28 | 2009-12-28 | Method of producing high-purity calcium fluoride |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2424188C1 true RU2424188C1 (en) | 2011-07-20 |
Family
ID=44752460
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2009148448/05A RU2424188C1 (en) | 2009-12-28 | 2009-12-28 | Method of producing high-purity calcium fluoride |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2424188C1 (en) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2487082C1 (en) * | 2012-04-26 | 2013-07-10 | Общество с ограниченной ответственностью "Объединенная Компания РУСАЛ Инженерно-технологический центр" | Method of producing calcium fluoride |
| RU2619738C2 (en) * | 2014-12-10 | 2017-05-17 | Государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Уральский государственный медицинский университет" Министерства здравоохранения Российской Федерации" (ГБОУ ВПО УГМУ Минздрава России) | Production process of bioactive calcium fluoride and method of its use for prevention and treatment of fluorine deficiency conditions in children and adolescents |
| CN110282647A (en) * | 2019-08-02 | 2019-09-27 | 辽宁星空新能源发展有限公司 | A kind of method that rapid precipitation prepares porous fluorinated calcium cube |
| CN116062784A (en) * | 2023-01-13 | 2023-05-05 | 大连理工大学 | Preparation method of high-purity calcium fluoride |
-
2009
- 2009-12-28 RU RU2009148448/05A patent/RU2424188C1/en active
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2487082C1 (en) * | 2012-04-26 | 2013-07-10 | Общество с ограниченной ответственностью "Объединенная Компания РУСАЛ Инженерно-технологический центр" | Method of producing calcium fluoride |
| RU2619738C2 (en) * | 2014-12-10 | 2017-05-17 | Государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Уральский государственный медицинский университет" Министерства здравоохранения Российской Федерации" (ГБОУ ВПО УГМУ Минздрава России) | Production process of bioactive calcium fluoride and method of its use for prevention and treatment of fluorine deficiency conditions in children and adolescents |
| CN110282647A (en) * | 2019-08-02 | 2019-09-27 | 辽宁星空新能源发展有限公司 | A kind of method that rapid precipitation prepares porous fluorinated calcium cube |
| CN116062784A (en) * | 2023-01-13 | 2023-05-05 | 大连理工大学 | Preparation method of high-purity calcium fluoride |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| AT502308B1 (en) | CEROXID BASE GLASS COIL AND METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF | |
| FR2669028A1 (en) | PROCESS FOR THE PRODUCTION OF RARE EARTH DUAL OXALATES AND AMMONIUM AND THEIR USES FOR THE MANUFACTURE OF RARE EARTH OXIDES. | |
| RU2408534C2 (en) | Method of preparing caesium hydroxide solutions | |
| KR102070380B1 (en) | Method for producing synthetic hectorite at low temperature and atmospheric pressure | |
| RU2424188C1 (en) | Method of producing high-purity calcium fluoride | |
| CN102992368A (en) | Purification method for removing sodium in aluminum hydroxide micropowder | |
| CN1159424A (en) | Method for dissolution and purification of tantalum pentoxide | |
| CA2443174C (en) | Methods of making cesium salts and other alkali metal salts | |
| RU2424187C1 (en) | Method of producing high-purity barium fluoride | |
| JP2823070B2 (en) | Method for producing high-purity zirconium oxychloride crystal | |
| EP0253818A1 (en) | Purification of zirconium compounds | |
| JP5421088B2 (en) | Method for producing valuable materials and hydrochloric acid from waste liquid | |
| JP2006335578A (en) | Leaflet-like gypsum dihydrate and its manufacturing method | |
| JPS6236021A (en) | Production of calcium carbonate having low strontium content | |
| RU2424189C1 (en) | Method of producing high-purity strontium fluoride | |
| WO2012137813A1 (en) | Method for producing bis(perfluoroalkanesulfone)imide salt | |
| JPH05507054A (en) | A simple method for producing swellable layered silicates | |
| EP3126290A2 (en) | High purity synthetic fluorite and process for preparing the same | |
| JPS60176918A (en) | Magnesium hydroxide having high purity and dispersibility and production thereof | |
| RU2545304C2 (en) | Method of obtaining barium fluoride powder, activated with cerium fluoride for scintillation ceramics | |
| RU2412116C1 (en) | Method of producing high-purity strontium carbonate | |
| CN103608289A (en) | Process of purifying a residue with calcium ions | |
| JPS6259513A (en) | Production of magnesium silicofluoride | |
| CN110697772B (en) | Method for removing trace antimony oxide in crude bismuth oxide | |
| CN116062784A (en) | Preparation method of high-purity calcium fluoride |