JP6940980B2 - Finishing cosmetics - Google Patents

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Description

本発明は、メーキャップを施した肌に適用される仕上げ用化粧料に関する。より詳細には、ファンデーション等のメーキャップ化粧料の上にミスト状に噴霧することにより化粧崩れや二次付着を防止できる仕上げ用化粧料に関する。 The present invention relates to a finishing cosmetic applied to make-up skin. More specifically, the present invention relates to a finishing cosmetic that can prevent makeup from collapsing and secondary adhesion by spraying it in the form of a mist on a makeup cosmetic such as a foundation.

メーキャップの仕上げには、油分配合量の少ないフェイスパウダーを用いるのが一般的である。フェイスパウダーは皮脂や汗を吸収することから、ファンデーションの持ちをよくし化粧崩れを防ぐことができ、パウダーが光を拡散して肌を立体的に見せられるといった美的効果もある。アイシャドウのよれやチークのムラも、フェイスパウダーを丁寧につけることで解決することもある。 Face powder with a small amount of oil is generally used to finish the makeup. Since face powder absorbs sebum and sweat, it has the aesthetic effect of making the foundation last longer and preventing makeup from collapsing, and the powder diffuses light to make the skin look three-dimensional. Shaking eyeshadow and uneven cheeks may be resolved by carefully applying face powder.

従来のフェイスパウダーは、まずパフでつけ、余分な粉分をフェイスブラシで落とすのが基本であるが、このような手間を省くため、水性揮発性溶媒中に粉体を配合し、メーキャップ化粧料塗布後の顔面に噴霧するスプレー式仕上げ用メークアップ化粧料が提案されている（特許文献１）。しかしながら、粉末のみを配合した仕上げ用化粧料では、化粧もちを向上させることは困難であり二次付着を防止することもできない。 Conventional face powder is basically applied with a puff and then the excess powder is removed with a face brush, but in order to save such trouble, the powder is mixed in an aqueous volatile solvent to make up cosmetics. A spray-type make-up cosmetic for finishing that is sprayed on the face after application has been proposed (Patent Document 1). However, it is difficult to improve the make-up lasting with a finishing cosmetic containing only powder, and it is not possible to prevent secondary adhesion.

同様にメーキャップ後の肌に噴霧するタイプの仕上げ用化粧料（フィニッシングミストと呼ばれる）も市販されており、香料（バラエキス）や保湿成分（アロエエキス）等を配合することにより、メーキャップを定着させ、仕上がりの美しさを長持ちさせると謳われている。しかしながら、その配合成分を考慮すると、化粧崩れや二次付着に対する高い抑制効果は期待できないと推測される。 Similarly, a type of finishing cosmetic (called finishing mist) that is sprayed on the skin after makeup is also commercially available, and by blending a fragrance (rose extract), a moisturizing ingredient (aloe extract), etc., the makeup is fixed and fixed. It is touted that the beauty of the finish will last for a long time. However, considering the compounding components, it is presumed that a high inhibitory effect on makeup loss and secondary adhesion cannot be expected.

一方、フッソ樹脂、シリコーン樹脂、芳香族系炭化水素樹脂、テルペン系樹脂、ポリブテン、ポリイソプレン、アルキド樹脂、ＰＶＰ変性ポリマーから選択される特定の樹脂を揮発性の油剤に溶解した化粧料（オーバーコートとも呼ばれる）をメーキャップ表面に適用し、前記樹脂膜によって被覆することによって色くすみ化粧崩れや二次付着を防止することも知られている（特許文献２）。しかしながら、これらの化粧料に従来配合されていた樹脂から形成される皮膜は硬くてパリパリした感触となり、皮膚の動きへの追従が不十分であるため、使用感触や効果の点で満足できるものではなかった。 On the other hand, cosmetics (overcoat) in which a specific resin selected from fluorine resin, silicone resin, aromatic hydrocarbon resin, terpene resin, polybutene, polyisoprene, alkyd resin, and PVP-modified polymer is dissolved in a volatile oil agent. It is also known that by applying (also called) to the makeup surface and coating it with the resin film, it is possible to prevent discoloration and secondary adhesion (Patent Document 2). However, the film formed from the resin that has been conventionally blended in these cosmetics has a hard and crisp feel, and it does not follow the movement of the skin sufficiently, so it is not satisfactory in terms of usability and effect. There wasn't.

特開昭６１−１８３２０８号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 61-183208 特許第２６０２０５３号公報Japanese Patent No. 2602053

よって本発明における課題は、メーキャップを施した後にスプレー、エアゾール又はミスト状で噴霧する仕上げ用化粧料であって、塗布したファンデーション等のメーキャップを柔軟かつ強固に覆い、メーキャップの質感を生かしながら化粧もちを向上させ、二次付着を防止することのできる仕上げ用化粧料を提供することである。 Therefore, the subject of the present invention is a finishing cosmetic that is sprayed, aerosoled or mist-like after applying make-up, and covers the applied foundation or other make-up flexibly and firmly to maintain the make-up while making the best use of the texture of the make-up. It is to provide a finishing cosmetic which can improve and prevent secondary adhesion.

本発明者は、上記の課題を解決すべく鋭意検討した結果、微細セルロース繊維と皮膜形成能を持つ高分子を配合した低粘度の化粧料とすることにより、スプレーやミストで噴霧した直後にソフトな皮膜を形成してファンデーション等のメーキャップを覆い、化粧くずれや二次付着を抑制することができることを見出し、本発明を完成するに至った。 As a result of diligent studies to solve the above problems, the present inventor made a low-viscosity cosmetic containing a fine cellulose fiber and a polymer having a film-forming ability, so that the cosmetic was soft immediately after being sprayed with a spray or mist. We have found that it is possible to form a flexible film to cover makeup such as foundation and suppress makeup breakage and secondary adhesion, and have completed the present invention.

すなわち、本発明は、水性媒体中に、（Ａ）微細セルロース繊維と（Ｂ）皮膜形成能を持つ高分子とを含有することを特徴とする仕上げ用化粧料を提供する。
なお、本明細書における「仕上げ用化粧料」とは、メーキャップを施した肌の上に適用される化粧料（上地化粧料ともいう）を意味し、上記特許文献１における「仕上げ用メークアップ化粧料」や特許文献２における「オーバーコート」、あるいは「フィニッシングミスト」、「アフターメーキャップローション」等と呼称される化粧料を包含するが、肌に直接適用される下地化粧料や一般的なメーキャップ化粧料とは明確に区別される。 That is, the present invention provides a finishing cosmetic characterized by containing (A) fine cellulose fibers and (B) a polymer having a film-forming ability in an aqueous medium.
The term "finishing cosmetic" as used herein means a cosmetic (also referred to as "upper makeup") applied on the skin to which makeup has been applied, and the "finishing makeup" in Patent Document 1 above. Includes cosmetics called "cosmetics", "overcoat" in Patent Document 2, "finishing mist", "aftermakeup lotion", etc., but base cosmetics and general makeup that are applied directly to the skin. It is clearly distinguished from cosmetics.

本発明の化粧料は、配合されている微細セルロース繊維と皮膜形成能を持つ高分子が柔軟なメッシュ状の皮膜を形成してファンデーション等のメーキャップを覆うため、使い心地が良好でありながら化粧くずれや二次付着を有効に抑制することができる。特に、マスクを装着した場合であってもメーキャップがマスクに付着しないという顕著な効果が得られる。また、形成される皮膜が肌の動きに柔軟に追従するため従来のオーバーコートのような皮膜感が無く、皮膜がメッシュ状であるために通気性にも優れている。 In the cosmetic of the present invention, the fine cellulose fibers and the polymer having a film-forming ability form a flexible mesh-like film to cover makeup such as foundation, so that the makeup is not comfortable to use but the makeup is broken. And secondary adhesion can be effectively suppressed. In particular, even when the mask is worn, a remarkable effect that the makeup does not adhere to the mask can be obtained. In addition, since the formed film flexibly follows the movement of the skin, there is no film feeling like a conventional overcoat, and since the film is mesh-like, it is also excellent in breathability.

（Ａ）微細セルロース繊維
本発明の化粧料に配合される微細セルロース繊維（Ａ成分）は、植物由来のセルロースからなるナノファイバー（ミクロフィブリル）であって、ミクロフィブリル同士が実質的に１本ずつにまで分散されたもの（セルロールシングルナノファイバー：ＣＳＮＦとも呼ばれる）である。 (A) Fine Cellulose Fibers The fine cellulose fibers (component A) blended in the cosmetics of the present invention are nanofibers (microfibrils) made of plant-derived cellulose, and the microfibrils are substantially one by one. (Cellulose single nanofiber: also called CSNF).

前記の微細セルロール繊維（セルロースシングルナノファーバー）は、水に対する高い増粘作用を持ち、例えば、ポリビニルピロリドンと組み合わせて配合することによって強固なゲル状でありながら透明度の高い組成物となることが知られている（特許第５２４３３７１号公報）。また、微細セルロース繊維が、表面疎水化処理した粉末の水中での分散性を向上させる作用が見出され、微細セルロース繊維と撥水化処理した特定の固体とを配合した化粧料組成物も知られている（特許第５６２６８２８号公報）。かかる微細セルロール繊維は、「レオクリスタ」という商品名で第一工業製薬株式会社から市販されている。例えば、「レオクリスタＣ−２ＳＰ」（商品名）は、２質量％の微細セルロース繊維、１質量％のフェノキシエタノールを９７質量％の水中に含む製品である。 It is known that the fine cell roll fiber (cellulose single nanoferver) has a high thickening effect on water, and for example, when blended in combination with polyvinylpyrrolidone, a strong gel-like composition with high transparency can be obtained. (Patent No. 5243371). Further, it has been found that the fine cellulose fibers have an effect of improving the dispersibility of the surface hydrophobized powder in water, and a cosmetic composition in which the fine cellulose fibers and a specific solid having been treated to be water repellent are blended is also known. (Patent No. 5626828). Such fine cellulose fibers are commercially available from Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd. under the trade name of "Leocrysta". For example, "Leocrysta C-2SP" (trade name) is a product containing 2% by mass of fine cellulose fibers and 1% by mass of phenoxyethanol in 97% by mass of water.

本発明にあっては、前記の市販品（レオクリスタ）等を使用することができる。本発明で好ましく用いられる微細セルロール繊維の詳細について、特許第５２４３３７１号公報の記載を参照しつつ以下に説明する。 In the present invention, the above-mentioned commercially available product (leocrysta) or the like can be used. Details of the fine cellulose fibers preferably used in the present invention will be described below with reference to the description of Japanese Patent No. 5243371.

本発明における微細セルロース繊維（Ａ成分）としては、最大繊維径が１０００ｎｍ以下で、数平均繊維径が２〜１００ｎｍのセルロース繊維であって、そのセルロースが、Ｉ型結晶構造を有するとともに、セルロース分子中のグルコースユニットのＣ６位の水酸基が選択的に酸化されてアルデヒド基およびカルボキシル基に変性されており、上記カルボキシル基量が０．６〜２．２ｍｍｏｌ／ｇの範囲であるものが好ましい。 The fine cellulose fiber (component A) in the present invention is a cellulose fiber having a maximum fiber diameter of 1000 nm or less and a number average fiber diameter of 2 to 100 nm, and the cellulose has an I-type crystal structure and a cellulose molecule. It is preferable that the hydroxyl group at the C6 position of the glucose unit in the glucose unit is selectively oxidized and modified into an aldehyde group and a carboxyl group, and the amount of the carboxyl group is in the range of 0.6 to 2.2 mmol / g.

この微細セルロース繊維（Ａ成分）は、Ｉ型結晶構造を有する天然由来のセルロース固体原料を表面酸化し、微細化した繊維である。天然セルロースの生合成の過程においては、ほぼ例外なくミクロフィブリルと呼ばれるナノファイバーがまず形成され、これらが多束化して高次な固体構造を構成するが、本発明で用いる微細セルロール繊維は、上記ミクロフィブリル間の強い凝集力の原動となっている表面間の水素結合を弱めるために、その水酸基の一部が酸化され、アルデヒド基およびカルボキシル基に変換されている。 This fine cellulose fiber (component A) is a fiber obtained by surface-oxidizing a naturally-derived solid cellulose raw material having an I-type crystal structure to make it finer. In the process of biosynthesis of natural cellulose, nanofibers called microfibrils are first formed almost without exception, and these are multi-bundled to form a high-order solid structure. In order to weaken the hydrogen bonds between the surfaces that are the driving force of the strong cohesive force between microfibrils, some of the hydroxyl groups are oxidized and converted into aldehyde groups and carboxyl groups.

ここで、上記微細セルロース繊維（Ａ成分）を構成するセルロースがＩ型結晶構造を有することは、例えば、広角Ｘ線回折像測定により得られる回折プロファイルにおいて、２シータ＝１４〜１７°付近と、２シータ＝２２〜２３°付近の２つの位置に典型的なピークを持つことから同定することができる。 Here, the fact that the cellulose constituting the fine cellulose fiber (component A) has an I-type crystal structure means that, for example, in the diffraction profile obtained by wide-angle X-ray diffraction image measurement, 2 theta = around 14 to 17 °. It can be identified by having typical peaks at two positions near 2 theta = 22-23 °.

上記微細セルロース繊維（Ａ成分）は、最大繊維径が１０００ｎｍ以下、かつ数平均繊維径が２〜１００ｎｍであり、分散安定性の点から、最大繊維径が５００ｎｍ以下、かつ数平均繊維径が３〜８０ｎｍであるのが好ましい。 The fine cellulose fiber (component A) has a maximum fiber diameter of 1000 nm or less and a number average fiber diameter of 2 to 100 nm. From the viewpoint of dispersion stability, the maximum fiber diameter is 500 nm or less and the number average fiber diameter is 3. It is preferably ~ 80 nm.

上記微細セルロース繊維（Ａ成分）の数平均繊維径及び最大繊維径は、例えば、次のようにして測定することができる。すなわち、セルロース繊維に水を加え、セルロースの固形分を１重量％とする。これを、超音波ホモジナイザー、高圧ホモジナイザー、回転速度１５，０００ｒｐｍ以上の能力を有するブレンダー等を用いて分散させた後、水を加えて希釈し、親水化処理済みのカーボン膜被覆グリッド上にキャストして、これを透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）等により観察し、得られた画像からセルロース繊維の数平均繊維径、最大繊維径を測定・算出することができる。 The number average fiber diameter and the maximum fiber diameter of the fine cellulose fibers (component A) can be measured, for example, as follows. That is, water is added to the cellulose fibers to make the solid content of the cellulose 1% by weight. This is dispersed using an ultrasonic homogenizer, a high-pressure homogenizer, a blender having a rotation speed of 15,000 rpm or more, etc., diluted with water, and cast on a hydrophilicized carbon film-coated grid. Then, this can be observed with a transmission electron microscope (TEM) or the like, and the number average fiber diameter and the maximum fiber diameter of the cellulose fibers can be measured and calculated from the obtained image.

また、上記微細セルロース繊維（Ａ成分）は、セルロース分子中のグルコースユニットのＣ６位の水酸基が選択的に酸化されてアルデヒド基およびカルボキシル基に変性されており、カルボキシル基量が０．６〜２．２ｍｍｏｌ／ｇであり、保形性能、分散安定性の点から、好ましくは０．６〜２．０ｍｍｏｌ／ｇの範囲である。 Further, in the fine cellulose fiber (component A), the hydroxyl group at the C6 position of the glucose unit in the cellulose molecule is selectively oxidized and modified into an aldehyde group and a carboxyl group, and the amount of the carboxyl group is 0.6 to 2. It is .2 mmol / g, and is preferably in the range of 0.6 to 2.0 mmol / g from the viewpoint of shape retention performance and dispersion stability.

また、上記微細セルロース繊維（Ａ成分）は、アルデヒド基量が０．０３〜０．３ｍｍｏｌ／ｇの範囲が好ましく、特に好ましくは０．１０〜０．２５ｍｍｏｌ／ｇの範囲である。微細セルロース繊維に含まれるカルボキシル基量及びアルデヒド基量の測定は、微細セルロース繊維を分散させた水の電位差滴定により行うことができる。詳細は特許第５２４３３７１号公報を参照されたい。 The fine cellulose fiber (component A) preferably has an aldehyde group amount in the range of 0.03 to 0.3 mmol / g, and particularly preferably in the range of 0.10 to 0.25 mmol / g. The amount of carboxyl groups and the amount of aldehyde groups contained in the fine cellulose fibers can be measured by potentiometric titration of water in which the fine cellulose fibers are dispersed. For details, refer to Japanese Patent No. 5243371.

微細セルロース繊維におけるカルボキシル基量及びアルデヒド基量の調整は、セルロース繊維の酸化工程で用いる共酸化剤の添加量や反応時間を制御することにより行うことができる。また、微細セルロース繊維にアルデヒド基あるいはカルボキシル基が導入されていることは、全反射式赤外分光スペクトル（ＡＴＲ）解析により確認できる。詳細は特許第５２４３３７１号公報を参照されたい。 The amount of carboxyl group and the amount of aldehyde group in the fine cellulose fiber can be adjusted by controlling the addition amount of the copolymer used in the oxidation step of the cellulose fiber and the reaction time. Further, it can be confirmed by total internal reflection infrared spectroscopic spectrum (ATR) analysis that an aldehyde group or a carboxyl group is introduced into the fine cellulose fiber. For details, refer to Japanese Patent No. 5243371.

以上のような特性を有する（Ａ）微細セルロール繊維（セルロースシングルナノファーバー）は、その高い増粘効果に基づいて増粘剤としての広範な用途は提案されているが、微細セルロース繊維によって形成される皮膜についての知見は得られていなかった。本発明は、微細セルロース繊維と皮膜形成能を持つ高分子とを配合した化粧料から形成される皮膜が柔軟かつ通気性が良好であり、いわゆるメーキャップのオーバーコート（仕上げ用化粧料）として特に適していることを初めて見出した発明である。 The (A) fine cellulose fiber (cellulose single nanoferver) having the above characteristics has been proposed for a wide range of uses as a thickener based on its high thickening effect, but is formed of fine cellulose fibers. No knowledge was obtained about the cellulose film. According to the present invention, a film formed from a cosmetic containing a fine cellulose fiber and a polymer having a film-forming ability is flexible and has good breathability, and is particularly suitable as a so-called make-up overcoat (finishing cosmetic). This is the first invention that I found out.

（Ｂ）皮膜形成能を持つ高分子
本発明の化粧料に配合される皮膜形成能を持つ高分子（Ｂ成分）は、化粧料に配合しうる皮膜形成性高分子であれば特に限定されない。好ましくは、本発明においては、従来は主に整髪料にヘアスタイリング剤として配合されていた皮膜形成性高分子が使用される。具体的には、以下に挙げるようなウレタン系皮膜形成性高分子、アクリル系及びビニル系皮膜形成性高分子である。 (B) Polymer having film-forming ability The polymer having film-forming ability (component B) to be blended in the cosmetic of the present invention is not particularly limited as long as it is a film-forming polymer that can be blended in cosmetics. Preferably, in the present invention, a film-forming polymer which has been conventionally blended mainly as a hair styling agent in a hair styling product is used. Specifically, they are urethane-based film-forming polymers, acrylic-based and vinyl-based film-forming polymers as listed below.

＜ウレタン系皮膜形成性高分子＞
ウレタン系皮膜形成性高分子としては、例えば、シリコーン／ポリエーテル系ポリウレタン樹脂（ヨドゾールＰＵＤ；アクゾノーベル（株）製））、「ルビセットＰ．Ｕ．Ｒ．」（ＢＡＳＦ社製）、特開２００６−２１３７０６号公報に記載のシリル化ウレタン系ポリマー等が挙げられる。アクリル−ウレタン系皮膜形成性高分子としては、例えば、「ＤｙｎａｍＸ」（アクゾノーベル（株）製）等が挙げられる。 <Urethane-based film-forming polymer>
Examples of the urethane film-forming polymer include silicone / polyether polyurethane resin (Yodosol PUD; manufactured by AkzoNobel Co., Ltd.), "Rubiset PUR" (manufactured by BASF), and JP-A-2006. Examples thereof include the silylated urethane polymer described in Japanese Patent Application Laid-Open No. -21370. Examples of the acrylic-urethane film-forming polymer include "DynamX" (manufactured by AkzoNobel Co., Ltd.) and the like.

＜アクリル系及びビニル系皮膜形成性高分子＞
アニオン性の高分子としては例えば、アクリル酸アルキル・ジアセトンアクリルアミド共重合体〔プラスサイズＬ−５３Ｐ、プラスサイズＬ−９９０９Ｂ、プラスサイズＬ−９９４８Ｂなど（いずれも互応化学工業（株）製）〕、アクリル酸アルキル・オクチルアクリルアミド共重合体〔Ｄｅｒｍａｃｒｙｌ ７９（アクゾノーベル（株）製）〕、ポリエチレングリコール・ポリプロピレングリコール−２５・ジメチコン・アクリレーツ共重合体〔ルビフレックスＳＩＬＫ（ＢＡＳＦ社製）〕、アクリル酸・アクリル酸アミド・アクリル酸エチル共重合体〔ウルトラホールド８、ウルトラホールドＳｔｒｏｎｇ（いずれもＢＡＳＦ社製）〕、アクリル酸アルキル共重合体〔アニセットＮＦ−１０００、アニセットＨＳ−３０００など（いずれも大阪有機化学工業（株）製）〕などが挙げられる。 <Acrylic and vinyl film-forming polymers>
Examples of the anionic polymer include alkyl acrylate / diacetoneacrylamide copolymers [plus size L-53P, plus size L-9909B, plus size L-9948B, etc. (all manufactured by Mutual Chemical Industry Co., Ltd.)]. , Alkyl acrylate / octyl acrylamide copolymer [Dermacryl 79 (manufactured by Axonobel Co., Ltd.)], Polyethylene glycol / Polypropylene glycol-25 / Dimethicone / Acrylate copolymer [Rubiflex SILK (manufactured by BASF)], Acrylic acid -Acrylic acid amide / ethyl acrylate copolymer [Ultrahold 8, Ultrahold Strong (both manufactured by BASF)], alkyl acrylate copolymer [Anisset NF-1000, Aniset HS-3000, etc. (all are Osaka Organics) Chemical Industry Co., Ltd.)] and the like.

カチオン性の高分子としては例えば、ポリクオタニウム−５１（２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン・メタクリル酸ブチル共重合体）［ＬＩＰＩＤＵＲＥ−ＰＭＢ（Ｐｈ１０）、日油（株）製］、ビニルピロリドン・メタクリル酸ジメチルアミノエチル共重合体ジエチル硫酸塩〔Ｈ．Ｃ．ポリマー１Ｓ（Ｍ）、Ｈ．Ｃ．ポリマー２（以上、大阪有機化学工業（株）製）、ガフコート７５５Ｎ（ＩＳＰ社製）〕、ビニルピロリドン・ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド・ラウリルジメチルアミノプロピルメタクリルアミド共重合体〔スタイリーゼＷ−２０（ＩＳＰ社製）〕、ビニルピロリドン・メタクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル・アクリル酸アルキル・ジアクリル酸トリプロピレングリコール共重合体〔コスカットＧＡ４６７、コスカットＧＡ４６８（いずれも大阪有機化学工業（株）製）〕、ポリ塩化ジメチルメチレンピペリジニウム〔マーコート１００（ナルコ社製）〕、塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリルアミド共重合体〔マーコート５５０（ナルコ社製）〕、塩化トリメチルアミノプロピルアクリルアミド・ジメチルアクリルアミド共重合体などが挙げられる。 Examples of the cationic polymer include polyquaternium-51 (2-methacryloyloxyethyl phosphorylcholine / butyl methacrylate copolymer) [LIPIDURE-PMB (Ph10), manufactured by NOF CORPORATION], vinylpyrrolidone / dimethylamino methacrylate. Ethyl copolymer diethyl sulfate [H. C. Polymer 1S (M), H.I. C. Polymer 2 (manufactured by Osaka Organic Chemical Industry Co., Ltd.), Gaffcoat 755N (manufactured by ISP)], Vinylpyrrolidone, dimethylaminopropylmethacrylamide, lauryldimethylaminopropylmethacrylamide copolymer [Stylize W-20 (ISP) ], Vinylpyrrolidone / N-methacrylate, N-dimethylaminoethyl / alkyl acrylate / tripropylene glycol diacrylate [Coscat GA467, Coscat GA468 (both manufactured by Osaka Organic Chemical Industry Co., Ltd.)], Poly Examples thereof include dimethylmethylene piperidinium chloride [Mercoat 100 (manufactured by Narco)], dimethyldialylammonium chloride / acrylamide copolymer [Mercoat 550 (manufactured by Narco)], trimethylaminopropylacrylamide chloride / dimethylacrylamide copolymer and the like. ..

ノニオン性の高分子としては例えば、ポリビニルピロリドン〔ルビスコールＫ１７、ルビスコールＫ３０、ルビスコールＫ９０（以上、ＢＡＳＦ社製）、ＰＶＰ Ｋ（ＩＳＰ社製）〕、酢酸ビニル・ビニルピロリドン共重合体〔ＰＶＰ／ＶＡ Ｓ−６３０、ＰＶＰ／ＶＡ Ｅ−７３５、ＰＶＰ／ＶＡ Ｅ−３３５（以上、ＩＳＰ社製）、ルビスコールＶＡ７３Ｗ、ルビスコール３７Ｅ（以上、ＢＡＳＦ社製）、ＰＶＡ−６４５０、アコーンＭ脱臭品（大阪有機化学工業株式会社製）〕、ビニルメチルエーテル・マレイン酸アルキル共重合体〔ガントレッツＡ−４２５、ガントレッツＥＳ−２２５、ガントレッツＥＳ−３３５（いずれもＩＳＰ社製）〕、ビニルピロリドン・メタクリルアミド・ビニルイミダゾール共重合体〔ルビセットクリア（ＢＡＳＦ社製）〕などが挙げられる。 Examples of the nonionic polymer include polyvinylpyrrolidone [Rubiscol K17, Rubiscol K30, Rubiscol K90 (above, manufactured by BASF), PVP K (manufactured by ISP)], vinyl acetate / vinylpyrrolidone copolymer [PVP]. / VA S-630, PVP / VA E-735, PVP / VA E-335 (above, manufactured by ISP), Rubiscor VA73W, Rubiscor 37E (above, manufactured by BASF), PVA-6450, Acorn M deodorant (Manufactured by Osaka Organic Chemical Industry Co., Ltd.)], Vinyl methyl ether / alkyl maleate copolymer [Gantrez A-425, Gantrez ES-225, Gantrez ES-335 (all manufactured by ISP)], Vinylpyrrolidone / Methacrylate -Vinyl imidazole copolymer [Rubiset Clear (manufactured by BASF)] and the like can be mentioned.

両性高分子としては、例えば、アクリル酸オクチルアミド・アクリル酸ヒドロキシプロピルプロピル・メタクリル酸ブチルアミノエチル共重合体、メタクリロイルオキシエチルカルボキシベタイン・メタクリル酸アルキル共重合体、塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリル酸共重合体、塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリルアミド・アクリル酸共重合体等が挙げられる。 Examples of the amphoteric polymer include octylamide acrylate, hydroxypropylpropyl acrylate, butylaminoethyl methacrylate copolymer, methacryloyloxyethyl carboxybetaine, alkyl methacrylate copolymer, and dimethyldialylammonium chloride / acrylic acid copolymer. Examples thereof include coalescing, dimethyldiallyl ammonium chloride / acrylamide / acrylic acid copolymer and the like.

これらの高分子は１種又は２種以上を組み合わせて配合してもよく、特に、シリコーン／ポリエーテル系ポリウレタン樹脂、酢酸ビニル・ビニルピロリドン共重合体、及び２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン・メタクリル酸ブチル共重合体から選択される少なくとも１種、中でもシリコーン／ポリエーテル系ポリウレタン樹脂を配合するのが好ましい。 These polymers may be blended alone or in combination of two or more, and in particular, silicone / polyether polyurethane resins, vinyl acetate / vinylpyrrolidone copolymers, and 2-methacryloyloxyethyl phosphorylcholine / butyl methacrylate. It is preferable to blend at least one selected from the copolymers, particularly a silicone / polyether polyurethane resin.

皮膜形成能を持つ高分子は、如何なる形態で配合してもよく、例えば、皮膜形成能を持つ高分子を含む水溶液や水性分散物の形態で配合してもよい。例示すれば、７２質量％の水と７質量％のエタノールを含む媒体中に２０質量％のシリコーン／ポリエーテル系ポリウレタン樹脂と１質量％のフェノキシエタノールを含む形態（ヨドゾールＰＵＤ）、乳酸／乳酸Ｎａで緩衝された水：エタノールの１：１混合媒体（５０質量％中に酢酸ビニル・ビニルピロリドン共重合体（５０質量％）を含む形態（アコーンＭ脱臭品）、水中に５質量％の２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン・メタクリル酸ブチル共重合体と１質量％のフェノキシエタノールを含む形態（ＬＩＰＩＤＵＲＥ−ＰＭＢ（Ｐｈ１０））等である。 The polymer having a film-forming ability may be blended in any form, and for example, it may be blended in the form of an aqueous solution or an aqueous dispersion containing the polymer having a film-forming ability. For example, in a form containing 20% by mass of silicone / polyether polyurethane resin and 1% by mass of phenoxyethanol in a medium containing 72% by mass of water and 7% by mass of ethanol (iodozole PUD), lactic acid / Na lactate. Buffered water: 1: 1 mixed medium of ethanol (form containing vinyl acetate / vinylpyrrolidone copolymer (50% by mass) in 50% by mass (acone M deodorant), 5% by mass of 2-methacryloyl in water A form containing an oxyethyl phosphorylcholine / butyl methacrylate copolymer and 1% by mass of phenoxyethanol (LIPIDURE-PMB (Ph10)) or the like.

本発明の化粧料は、前記（Ａ）微細セルロース繊維及び（Ｂ）皮膜形成能を持つ高分子を水性媒体中に含有する化粧料である。
本発明における「水性媒体」は、水及び水と相溶性の水性媒体を含む。水と相溶性の水性媒体としては、エタノール等の炭素数１〜３の低級アルコールが挙げられる。 The cosmetic of the present invention is a cosmetic containing (A) fine cellulose fibers and (B) a polymer having a film-forming ability in an aqueous medium.
The "aqueous medium" in the present invention includes water and an aqueous medium compatible with water. Examples of the aqueous medium compatible with water include lower alcohols having 1 to 3 carbon atoms such as ethanol.

本発明の化粧料における（Ａ）微細セルロース繊維の配合量は０．０１〜１．０質量％が好ましく、より好ましくは０．０２〜０．５質量％、さらに好ましくは０．０３〜０．１質量％である。（Ａ）微細セルロース繊維の配合量が０．０１質量％未満であると所望の特性が得られず、１．０質量％を超えて配合すると粘度が高くなりスプレーやミストに適さなくなる。 The blending amount of the (A) fine cellulose fiber in the cosmetic of the present invention is preferably 0.01 to 1.0% by mass, more preferably 0.02 to 0.5% by mass, and further preferably 0.03 to 0. It is 1% by mass. If the blending amount of the fine cellulose fiber (A) is less than 0.01% by mass, the desired characteristics cannot be obtained, and if it is blended in excess of 1.0% by mass, the viscosity becomes high and it becomes unsuitable for spraying or mist.

本発明の化粧料における（Ｂ）皮膜形成能を持つ高分子の配合量は０．１〜２．０質量％が好ましく、より好ましくは０．２〜１．０質量％、さらに好ましくは０．３〜０．８質量％である。（Ｂ）皮膜形成能を持つ高分子の配合量が０．１質量％未満であると所望の特性が得られず、２．０質量％を超えて配合すると粘度が高くなりスプレーやミストに適さなくなる。 The amount of the polymer having the ability to form the film (B) in the cosmetic of the present invention is preferably 0.1 to 2.0% by mass, more preferably 0.2 to 1.0% by mass, and further preferably 0. It is 3 to 0.8% by mass. (B) If the blending amount of the polymer having a film-forming ability is less than 0.1% by mass, the desired characteristics cannot be obtained, and if it is blended in excess of 2.0% by mass, the viscosity becomes high and it is suitable for spraying and mist. It disappears.

本発明の化粧料における水性媒体の配合量は、特に限定されないが、通常は８０質量％以上、好ましくは９０質量％以上、より好ましくは９５質量％以上である。 The blending amount of the aqueous medium in the cosmetic of the present invention is not particularly limited, but is usually 80% by mass or more, preferably 90% by mass or more, and more preferably 95% by mass or more.

本発明の化粧料は、前記の必須成分に加えて、多孔性粉末を含有するのが好ましい。多孔性粉末としては、多孔質セルロース粉末や多孔質シリカ粉末が挙げられるが、これらに限定されない。特に、多孔質セルロース球状粉末を使用するのが好ましい。 The cosmetic of the present invention preferably contains a porous powder in addition to the above-mentioned essential components. Examples of the porous powder include, but are not limited to, porous cellulose powder and porous silica powder. In particular, it is preferable to use a porous cellulose spherical powder.

多孔質粉末を配合する場合の配合量は０．０５〜１．０質量％が好ましく、より好ましくは０．１〜０．５質量％、さらに好ましくは０．１５〜０．４質量％である。 When the porous powder is blended, the blending amount is preferably 0.05 to 1.0% by mass, more preferably 0.1 to 0.5% by mass, and further preferably 0.15 to 0.4% by mass. ..

さらに本発明の化粧料には、粘土鉱物を配合するのが好ましい。粘土鉱物を配合することにより、粉末成分のケーキングによる再分散性の低下が防止できる。 Further, the cosmetic of the present invention preferably contains a clay mineral. By blending clay minerals, it is possible to prevent a decrease in redispersibility due to caking of powder components.

本発明で使用できる粘土鉱物としては、例えば、ベントナイト、モンモリロナイト、ザコウナイト、ノントロナイト、サポナイト、ヘクトライト、バーミキュライト、ビーガム、シリケイト、フルオロシリケイト、マグネシウム、アルミニウム、合成ヘクトライト（ラポナイト）等の天然及び合成水膨潤性の粘土鉱物等が挙げられる。また、これらの粘土鉱物を第４級アンモニウム塩型カチオン界面活性剤で処理した有機変性粘土鉱物、例えば、ステアラルコニウムヘクトライト（ベントン２７）やジステアルジモニウムヘクトライト(ベントン３８）等も使用できる。 Clay minerals that can be used in the present invention include, for example, natural and natural and synthetic hectorite (raponite) such as bentonite, montmorillonite, zakonite, nontronite, saponite, hectorite, vermiculite, veggum, silicate, fluorosilicate, magnesium, aluminum and synthetic hectorite (raponite). Examples include synthetic water-swellable clay minerals. In addition, organically modified clay minerals obtained by treating these clay minerals with a quaternary ammonium salt-type cationic surfactant, such as stearalconium hectorite (Benton 27) and disteardimonium hectorite (Benton 38), are also used. can.

本発明の化粧料に粘土鉱物を配合する場合、その配合量範囲は、通常は０．０１〜０．５質量％、好ましくは０．１〜０．４質量％である。 When the clay mineral is blended in the cosmetic of the present invention, the blending amount range is usually 0.01 to 0.5% by mass, preferably 0.1 to 0.4% by mass.

本発明の化粧料は、前記以外の任意成分を、本発明の効果を阻害しない範囲で含んでいてもよい。任意成分としては、保湿剤、界面活性剤、緩衝剤、防腐剤、香料、各種薬剤、噴射剤等が例示されるが、これらに限られない。 The cosmetic of the present invention may contain any component other than the above as long as the effect of the present invention is not impaired. Examples of optional components include, but are not limited to, moisturizers, surfactants, buffers, preservatives, fragrances, various chemicals, and propellants.

本発明の化粧料は、メーキャップを施した肌の上に適用される仕上げ用化粧料であり、肌に直接適用する下地化粧料又はメーキャップ化粧料とは区別されるべきことは既に述べた。したがって、下地やメーキャップ化粧料に通常配合される成分を含まなくてもよいが、本発明の化粧料は、それらの成分、例えば、着色顔料や白色顔料等の粉末成分等を必要に応じて含んでいてもよい。 It has already been mentioned that the cosmetic of the present invention is a finishing cosmetic applied on the makeup-applied skin and should be distinguished from a base cosmetic or a makeup cosmetic applied directly to the skin. Therefore, it is not necessary to include the components normally blended in the base or makeup cosmetics, but the cosmetics of the present invention contain those components, for example, powder components such as coloring pigments and white pigments, if necessary. You may be.

本発明の化粧料は、メーキャップした肌に適用する仕上げ用化粧料であって、その適用方法は特に限られない。例えば、手やパフ等の適用具にとって塗布してもよいし、スプレー、エアゾール又はミスト状に噴霧してもよい。また、本発明の化粧料を毛髪に適用すれば、毛髪表面に皮膜を形成して保護することができる。したがって、本発明の化粧料は、肌のメーキャップ仕上げ用化粧料のみならず毛髪化粧料としても利用できる。 The cosmetic of the present invention is a finishing cosmetic applied to make-up skin, and the application method thereof is not particularly limited. For example, it may be applied to an application tool such as a hand or a puff, or may be sprayed in the form of a spray, aerosol or mist. Further, if the cosmetic of the present invention is applied to hair, a film can be formed on the surface of the hair to protect it. Therefore, the cosmetic of the present invention can be used not only as a makeup finishing cosmetic for skin but also as a hair cosmetic.

本発明の化粧料を低粘度に調製すれば、スプレー、エアゾール又はミスト状に噴霧するのに適したものとなる。スプレー又はミスト状に噴霧するのに好適な粘度は、６〜８ｍＰａ・ｓ程度である。 If the cosmetic of the present invention is prepared to have a low viscosity, it becomes suitable for spraying, aerosol or mist. The viscosity suitable for spraying or spraying in the form of mist is about 6 to 8 mPa · s.

以下に実施例を挙げて本発明をさらに詳述するが、本発明はこれらの実施例により何ら限定されるものではない。配合量は特記しない限り、その成分が配合される組成物全量に対する質量％で示す。なお、表中の配合量は実分で記載する。 The present invention will be described in more detail with reference to Examples below, but the present invention is not limited to these Examples. Unless otherwise specified, the blending amount is shown in mass% with respect to the total amount of the composition in which the component is blended. In addition, the compounding amount in the table is described by the actual amount.

以下の表１及び表２に掲げた処方で水性化粧料を調製した。各例の化粧料（試料）について、以下の（１）、（２）及び（３）の試験を下記の要領で実施した。
（１）タッピング試験
白色人工皮革（２．５ｃｍ×２．５ｃｍ）に２０秒で一般的なファンデーションを１ｍｇ／ｃｍ２塗布する。その後、室温で３０分間乾燥し、１０ｃｍ離れた距離から同量の各試料を２回噴霧して塗布する。室温で３０分間乾燥した後、１０ｍｇ／ｃｍ２の水又は１ｍｇ／ｃｍ２の人工皮脂を滴下し、タッピング試験機を用いて１０回のタッピングを行う（Ｎ＝３）。タッピング後の人工皮革上のファンデーションの薄れ度合いから化粧くずれ抑制機能を判定する。 Aqueous cosmetics were prepared according to the formulations listed in Tables 1 and 2 below. The following tests (1), (2) and (3) were carried out for the cosmetics (samples) of each example as follows.
(1) Tapping test Apply 1 mg / cm 2 of a general foundation to white artificial leather (2.5 cm x 2.5 cm) in 20 seconds. Then, it is dried at room temperature for 30 minutes, and the same amount of each sample is sprayed twice and applied from a distance of 10 cm. After drying at room temperature for 30 minutes, 10 mg / cm 2 of water or 1 mg / cm 2 of artificial sebum is added dropwise, and tapping is performed 10 times using a tapping tester (N = 3). The makeup loss suppressing function is judged from the degree of thinning of the foundation on the artificial leather after tapping.

（２）ずり試験
黒色人工皮革（５ｃｍ×１０ｃｍ）に同量の各試料を２０ｃｍの距離から４回噴霧して塗布する。次に、ずり試験機の計測部に不織布を取り付け、加重２０ｇにて１０往復測定する。その後、不織布への色移りの程度から二次付着抑制機能を判定する。 (2) Slip test Apply the same amount of each sample to black artificial leather (5 cm x 10 cm) by spraying it four times from a distance of 20 cm. Next, the non-woven fabric is attached to the measuring part of the shear tester, and 10 reciprocating measurements are performed with a load of 20 g. After that, the secondary adhesion suppressing function is determined from the degree of color transfer to the non-woven fabric.

（３）官能評価
被験者の顔にファンデーションを塗布した後、その上から同量の各試料を４回噴霧して塗布する。４時間後及び８時間後の経時変化を目視で観察し、化粧崩れや薄れなどが起きていないかを評価する（Ｎ＝３以上）。 (3) Sensory evaluation After applying the foundation to the face of the subject, the same amount of each sample is sprayed and applied four times. Visually observe the change over time after 4 hours and 8 hours, and evaluate whether or not the makeup has come off or faded (N = 3 or more).

・評価基準
上記の試験（１）〜（３）の結果を以下の基準に従って評価した。
Ａ＋：試験終了後の人工皮革上のファンデーションの薄れが非常に少ない
Ａ：試験終了後の人工皮革上のファンデーションの薄れが少ない
Ｂ：試験終了後の人工皮革上のファンデーションの薄れが比較的少ない
Ｃ：試験終了後の人工皮革上のファンデーションの薄れが大きい
Ｄ：試験終了後の人工皮革上のファンデーションの薄れが非常に大きい -Evaluation criteria The results of the above tests (1) to (3) were evaluated according to the following criteria.
A +: Very little thinning of the foundation on the artificial leather after the test A: Little thinning of the foundation on the artificial leather after the end of the test B: Relatively little thinning of the foundation on the artificial leather after the end of the test C : The thinning of the foundation on the artificial leather after the test is large D: The thinning of the foundation on the artificial leather after the test is very large

Figure 0006940980
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表１及び表２に示した結果から明らかなように、微細セルロース繊維と皮膜形成能を持つ高分子とを組み合わせて配合することによって、化粧もち向上及び二次付着抑制の効果が格段に優れたものとなった。それらの効果は、多孔性粉末を添加することによって更に向上した。 As is clear from the results shown in Tables 1 and 2, by blending the fine cellulose fibers and the polymer having a film-forming ability in combination, the effects of improving the makeup lasting and suppressing the secondary adhesion are remarkably excellent. It became a thing. Their effect was further enhanced by the addition of the porous powder.

本発明の化粧料の別の処方例を以下に挙げる。
＜処方例１＞
仕上げ用化粧料
配合成分 配合量（質量％）
イオン交換水 残余
エタノール ０．１４
シリコーン／ポリエーテル系ポリウレタン樹脂 ０．４
微細セルロース繊維 ０．０４
ベントナイト ０．２
フェノキシエタノール 適量 Another prescription example of the cosmetic of the present invention is given below.
<Prescription example 1>
Ingredients for finishing cosmetics Blended amount (mass%)
Ion-exchanged water Residual ethanol 0.14
Silicone / Polyester Polyurethane Resin 0.4
Fine cellulose fiber 0.04
Bentonite 0.2
Phenoxyethanol Appropriate amount

Claims (6)

水性媒体中に、（Ａ）微細セルロース繊維と（Ｂ）皮膜形成能を持つ高分子とを含有することを特徴とするメーキャップを施した肌の上に適用する仕上げ用化粧料であって、
水性媒体の配合量が８０質量％以上であり、（Ａ）微細セルロース繊維の配合量が０．０１〜１．０質量％であり、（Ｂ）皮膜形成能を持つ高分子の配合量が０．１〜２．０質量％である、仕上げ用化粧料。 A finishing cosmetic applied onto skin with a make-up characterized by containing (A) fine cellulose fibers and (B) a polymer having a film-forming ability in an aqueous medium .
The blending amount of the aqueous medium is 80% by mass or more, (A) the blending amount of the fine cellulose fibers is 0.01 to 1.0% by mass, and (B) the blending amount of the polymer having a film-forming ability is 0. .1 to 2.0% by mass, finishing cosmetics . 前記（Ａ）微細セルロース繊維が、最大繊維径が１０００ｎｍ以下で、数平均繊維径が２〜１００ｎｍのセルロース繊維であって、そのセルロースがＩ型結晶構造を有するとともに、セルロース分子中のグルコースユニットのＣ６位の水酸基が選択的に酸化されてアルデヒド基およびカルボキシル基に変性されており、上記カルボキシル基量が０．６〜２．２ｍｍｏｌ／ｇの範囲であるものである、請求項１に記載の仕上げ用化粧料。 The fine cellulose fiber (A) is a cellulose fiber having a maximum fiber diameter of 1000 nm or less and a number average fiber diameter of 2 to 100 nm, and the cellulose has an I-type crystal structure and a glucose unit in a cellulose molecule. The first aspect of claim 1, wherein the hydroxyl group at the C6 position is selectively oxidized and modified into an aldehyde group and a carboxyl group, and the amount of the carboxyl group is in the range of 0.6 to 2.2 mmol / g. Finishing cosmetics. 前記（Ｂ）皮膜形成能を持つ高分子が、シリコーン／ポリエーテル系ポリウレタン樹脂である、請求項１又は２に記載の仕上げ用化粧料。 The finishing cosmetic according to claim 1 or 2, wherein the polymer having the film-forming ability (B) is a silicone / polyether polyurethane resin. 多孔質粉末を更に含有する、請求項１から３のいずれか一項に記載の仕上げ用化粧料。 The finishing cosmetic according to any one of claims 1 to 3, further containing a porous powder. 粘土鉱物を更に含有する、請求項１から４のいずれか一項に記載の仕上げ用化粧料。 The finishing cosmetic according to any one of claims 1 to 4, further containing a clay mineral. スプレーで噴霧して使用される、請求項１から５のいずれか一項に記載の仕上げ用化粧料。 The finishing cosmetic according to any one of claims 1 to 5, which is used by spraying.
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