KR20090127073A - 폴리머 및 자동 식기세척 응용에 있어서의 스케일 빌드업을 억제하기 위한 이의 용도 - Google Patents
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Classifications
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Abstract
본 발명은 하나 이상의 모노에틸렌성 불포화 C3 내지 C6 모노카복실산, 술폰산기를 갖는 하나 이상의 모노머, 및 (I) 및 (II)와 중합가능한 하나 이상의 모노에틸렌성 불포화 모노머로 된 적어도 하나의 고분자량 터폴리머를 첨가하는 것을 포함하는, 수성 식기세척 시스템의 스케일을 억제하는 방법을 제공한다. 다른 실시형태에 있어서, 하나 이상의 모노에틸렌성 불포화 C3 내지 C6 모노카복실산 및 술폰산기를 갖는 하나 이상의 모노머로 된 고분자량 코폴리머가 수성 식기세척 시스템에 첨가된다. 게다가, 본 발명은 식기세척제의 전체 중량에 대하여, 2 중량% 이하의 하나 이상의 포스페이트기를 포함하는 빌더; 및 상술한 터폴리머 또는 코폴리머를 포함하는 머신 식기세척제를 제공한다.
Description
본 출원은 35 U.S.C. §119(e)하에 2008년 6월 4일자로 출원된 미국 가출원 제61/130,865호의 우선권을 이익을 주장한다.
본 발명은 자동 식기세척 시스템, 예를 들면 포스페이트를 실질적으로 함유하지 않는 시스템의 스케일을 억제하는데 유용한 머신 식기세척제, 예를 들면 세제 및 린스 보조제의 분야에 관한 것이다.
자동 식기세척 업계에 부닥치는 통상적인 문제는 종종 "스케일링"으로 명명되는, 세정할 아이템 상의 고체 침전물의 형성 및 축적에 관한 것이다. 자치체가 제공하는 물은 알칼리 토금속 양이온, 예컨대 칼슘, 마그네슘, 철, 구리, 바륨, 아연 등 및 각종 음이온, 예컨대 비카보네이트, 카보네이트, 술페이트, 포스페이트, 실리케이트, 플루오라이드 등을 함유할 수 있다. 이들 음이온과 양이온의 배합물이 이들의 반응 생성물의 용해도를 초과하는 농도로 존재하는 경우에는, 고체 침전물이 세정할 아이템에 형성되어 모여진다. 예를 들면, 마그네슘과 실리케이트의 이온 생성물이 규산마그네슘의 용해도를 초과하는 경우에는, 규산마그네슘의 고체상은 식기, 포트, 접시류, 플라스틱 식기류 및 용기, 팬 및 은식기류의 표면에 형성, 축적되어, 다른 깨끗한 아이템에 보기 흉한 막 또는 얼룩이 생길 것이다. 게다가, 실리카 스케일 (비결정질 및/또는 결정성)은 종류의 농도가 용해도 한계값에 가깝거나 넘어서는 경우에, 기체 (substrate) 상에 형성될 수 있다. 기체 또는 워시 배스 상의 스케일 형성 메카니즘은 용액 화학 분야에 공지된 바와 같이, 균일 및/또는 불균일 핵생성으로 인한 것일 수 있다. 불균일 핵생성의 경우에는, 스케일 형성은 균일 핵생성 및 침전에 나타난 것보다 훨씬 낮은 농도에서 일어날 수 있다.
자동 식기세척 세제는 통상 섬유 워싱 또는 수처리에 디자인된 세제와 다른 세제 조성물의 부류로서 인식된다. 우수한 자동 식기세척 세제에 의해, 자동 식기세척기에서의 완전한 클리닝 사이클 후에, 유리 식기류, 세라믹 식기류, 플라스틱 식기류 및 용기, 은식기류, 접시류, 파인 차이나, 조리 기구, 및 다른 통상 세척된 표면에 얼룩이 없고 막이 없는 외관이 얻어진다 (예를 들면, 스케일링 또는 다른 침착물이 없음).
식기세척 세제는 다양한 형태, 예를 들면, 고체 및/또는 액체, 예컨대 분말, 과립, 압출물, 액체, 겔-팩, 겔, 또는 소비자 제품 형태의 혼합 형태로 이용가능하다. 식기세척 세제 제제는 전형적으로 주로 킬레이트제, 세정제, 및 pH 완충제로서 작용하는 하나 이상의 빌더, 및 무기 및/또는 유기 스케일의 축적을 억제하기 위한 폴리머 분산제를 포함한다. 트리폴리인산나트륨 (STPP)은 통상 빌더로서 사 용되는데, 수성 세척액 중에서 양이온, 예컨대 마그네슘 및 칼슘을 성공적으로 격리시켜, 이들 종류가 세척된 아이템 상에 불용성염 (Ca, Mg, Zn, Fe, 등, 카보네이트, 실리케이트 염 등)의 형태로 침착하는 것을 방지하기 때문이다. 그러나, 현재 예를 들면, 호수 및 강에서의 STPP 형태의 포스페이트의 존재가 조류 번식에 대한 영양소로서 작용하여 (부영양화), 수질 저하를 초래하는 것으로 알려져 있다. 이러한 환경 문제는 세제 제제 중의 STPP의 제거 또는 현저한 감소 및 다른 격리 화합물로의 치환을 유도해왔다.
따라서, 최신 자동 식기세척 조성물에 있어서, 포스페이트 염은 종종 비포스페이트 빌더, 예컨대 시트레이트, 카보네이트, 실리케이트 염 등, 및 다른 유기계 빌더로 치환된다. 빌더 종은 편리하게는 과립 또는 분말 형태로 사용가능하며, 간단히 조성물에 건조 첨가될 수 있다. 또는, 가용성 빌더는 소비자 제품 형태의 타입에 따라, 자동 세제 제제에 적절한 용매 중에서의 액체 또는 겔 형태로 첨가될 수 있다.
(메트)아크릴산 및 말레산계 폴리머는 수처리에 오랫동안 사용되어 왔다. 특히, (메트)아크릴산과 2-아크릴아미도-2-메틸 프로판 술폰산 (AMPS)의 코폴리머 및 터폴리머는 술페이트, 카보네이트 및 포스페이트 스케일을 억제하고, 녹 제거와 같은 다른 처리를 위해 제안되었다. 예를 들면, 미국 특허 제3,332,904호; 제3,692,673호; 제3,709,815호; 제3,709,816호; 제3,928,196호; 제3,806,367호; 제3,898,037호; 제6,114,294호; 및 제6,395,185호는 AMPS 함유 폴리머를 사용하는 것에 관한 것이다. GB 특허 제2,082,600호는 아크릴산/AMPS/아크릴아미드 폴리머를 제안하고 있으며, 국제 특허 공개 제WO 83/02607호 및 국제 특허 공개 제WO 83/02608호는 이들 스케일의 저해제로서의 (메트)아크릴산/AMPS 코폴리머에 관한 것이다.
미국 특허 제4,711,725호는 인산칼슘의 침전을 억제하기 위한 (메트)아크릴산/AMPS/치환된 아크릴아미드의 (저분자량) 터폴리머의 용도를 개시하고 있다.
미국 특허 제5,023,001호는 포스폰산칼슘 스케일에 대한 저분자량 터폴리머 (Mw = 10,000)의 용도를 개시하고 있다.
미국 특허 제5,277,823호는 추가의 성분과 함께, 실리카 또는 실리케이트 스케일의 침전을 억제하기 위한 (메트)아크릴산/AMPS/치환된 아크릴아미드의 (저분자량) 폴리머의 용도를 개시하고 있다.
실리카 및 실리케이트 스케일링의 억제는 특히 다수의 공보에 다루어져 있다. 미국 특허 제4,029,577호는 규산마그네슘 및 규산칼슘을 포함하는 각종 스케일링 부여 침전물을 억제하기 위한 아크릴산/하이드록실화 저급 알킬 아크릴레이트 코폴리머의 용도에 관한 것이다. 미국 특허 제4,499,002호는 동일한 목적을 위해 (메트)아크릴산의 (메트)아크릴산/(메트)아크릴아미드/알콕실화 일차 알콜 에스테르를 개시한다. 일본 특허 공개 제61-107997호 및 제61-107998호는 실리카 스케일을 억제하는 폴리아크릴아미드 및 선택된 (메트)아크릴산 코폴리머에 관한 것이다.
용어 "코폴리머"는 공보에서 광범위하게 사용되나, 반드시 동일한 의미를 나타내지는 않으며, 종종 2개의 모노머로만 이루어진 폴리머를, 어떤 때에는 2개 이상의 모노머로 이루어진 폴리머를 말한다. 모호함을 피하기 위해, 본 명세서에 사 용되는 용어 "코폴리머"는 특허청구범위에 기재된 다만 2개의 모노머 타입 (I) 및 (II)으로 유도되는 폴리머로서 정의되고, 터폴리머는 특허청구범위에 기재된 3개 이상의 모노머 타입 (I), (II) 및 (III)으로 유도되는 폴리머로서 정의된다.
포스페이트를 실질적으로 또는 전혀 함유하지 않는 식기세척 세제 제제 (즉, "저 P 제제")의 사용이 증가함에 따라, 시스템이 종래의 통상적인 포스페이트 함유 제제와 똑같이 작용하기 않기 때문에, 폴리머 분산제가 이러한 저 P 제제로 처리된 수성 식기세척 시스템에서 가장 잘 행해지는 것을 알아내는데 관심을 갖게 되었다.
본 발명은 하기 모노머:
(I) 모노에틸렌성 불포화 C3 내지 C6 모노카복실산으로 구성되는 그룹 중에서 선택되는 하나 이상의 약산 및 이들의 수용성 염 50 내지 88 중량%, 예를 들면 60 내지 80 중량%;
(II) 화학식 R5(R6)C=C(R7)-X-S03Z [여기서, Z는 수소, 나트륨, 칼륨, 암모늄, 2가 양이온 또는 이들의 혼합물 중 하나 이상일 수 있고; R5 내지 R7은 서로 독립적으로 -H, -CH3, 탄소 원자수가 2 내지 12인 직쇄상 또는 분기상 포화 알킬기, 탄소 원자수가 2 내지 12인 직쇄상 또는 분기상 1가 또는 다가 불포화 알케닐기, -NH2-, -OH- 또는 -COOH-치환된 상술한 알킬기 또는 알케닐기, 또는 -COOH 또는 -COOR4 (여기서, R4는 탄소 원자수가 1 내지 12인 포화 또는 불포화 직쇄상 또는 분기상 탄화수소 라디칼이다)이며; X는 -(CH2)n- (n = 0 내지 4), -COO-(CH2)k- (k = 1 내지 6), -C(O)NH-C(CH3)2-, -C(O)NH-CH(CH2CH3)-, -C(O)NH-C(CH3)2CH2, -C(O)NH-CH2CH(OH)CH2, -CH2-0-C6H4, -C6H4, -CH2OCH2CH(OH)CH2, -C(O)NH-CH2CH2CH2, -C(O)NH 및 -C(O)NH-CH2 중에서 선택되는 임의로 존재하는 스페이서 그룹이다]의 하나 이상의 불포화 술폰산 또는 이들의 수용성 염, 또는 화학식 H03S-X-(R8)C=C(R9)-X-S03Z (여기서, R8 및 R9은 서로 독립적으로 -H, -CH3, -CH2CH3, -CH2CH2CH3, 또는 -CH(CH3)2 중에서 선택되고, X 및 Z는 상술한 바와 같다)의 하나 이상의 불포화 술폰산 또는 이들의 수용성 염 10 내지 48 중량%, 예를 들면 12 내지 30 중량%; 및
(III) (I) 및 (II)와 중합가능한 하나 이상의 모노에틸렌성 불포화 모노머 2 내지 35 중량%, 예를 들면 8 내지 20 중량%의 중합 단위를 포함하며,
모노머 (I), (II) 및 (III)의 합계가 터폴리머 100 중량%인 적어도 하나의 터폴리머를 수용액계에 첨가하는 것을 포함하는, 수성 식기세척 시스템의 스케일을 억제하는 방법을 제공한다.
본 발명의 방법에 의해 억제되는 스케일은 실리카, 규산칼슘, 규산마그네슘, 규산아연, 규산철, 및 포스포네이트, 아미노카복실레이트 및 하이드록시카복실레이트의 칼슘 염, 마그네슘 염, 아연 염 및 철 염, 및 이들의 혼합물로 구성되는 그룹 중에서 선택된다.
터폴리머는 중량 평균 분자량이 20,000 내지 225,000, 예를 들면 20,000 내지 150,000, 20,000 내지 125,000, 30,000 내지 150,000, 30,000 내지 125,000, 20,000 내지 75,000, 25,000 내지 60,000, 30,000 내지 60,000, 또는 30,000 내지 50,000이다.
터폴리머는 머신 식기세척제, 예를 들면 제제의 전체 중량에 대하여, 2 중 량% 이하의 하나 이상의 포스페이트기를 갖는 머신 식기세척제에 첨가될 수 있다. 하나 이상의 포스페이트기는 트리폴리인산나트륨 및 테트라칼륨 피로포스페이트로 구성되는 그룹 중에서 선택되는 화합물로부터 유도될 수 있다.
터폴리머는 수용액계에 사용되는 머신 식기세척 세제 제제에 첨가될 수 있으며, 수용액계는 식기세척기의 워시 배스 (wash bath)이다.
터폴리머는 또한 머신 식기세척 린스 보조제에 사용될 수 있다.
모노에틸렌성 불포화 C3 내지 C6 모노카복실산은 예를 들면, 아크릴산 및 메타크릴산 중 하나 이상으로 구성되는 그룹 중에서 선택된다.
불포화 술폰산은 예를 들면, 2-아크릴아미도-2-메틸-1-프로판술폰산, 2-메타크릴아미도-2-메틸-1-프로판술폰산, 및 이들의 수용성 염 중 하나 이상으로 구성되는 그룹 중에서 선택된다.
본 발명에 따라 사용되는 터폴리머의 예로는 아크릴산 70 중량%, 2-아크릴아미도-2-메틸-1-프로판술폰산나트륨 염 15 중량%, 및 아크릴산에틸 또는 tert-부틸아크릴아미드 15 중량%로 이루어진 터폴리머가 있다. 이러한 터폴리머는 예를 들면, 중량 평균 분자량이 30,000 내지 50,000이다.
다른 실시형태에 있어서, 하기 모노머:
(I) 모노에틸렌성 불포화 C3 내지 C6 모노카복실산으로 구성되는 그룹 중에서 선택되는 하나 이상의 약산 및 이들의 수용성 염 50 내지 98 중량%, 예를 들면 60 내지 80 중량%; 및
(II) 화학식 R5(R6)C=C(R7)-X-S03Z [여기서, Z는 수소, 나트륨, 칼륨, 암모늄, 2가 양이온 또는 이들의 혼합물 중 하나 이상일 수 있고; R5 내지 R7은 서로 독립적으로 -H, -CH3, 탄소 원자수가 2 내지 12인 직쇄상 또는 분기상 포화 알킬기, 탄소 원자수가 2 내지 12인 직쇄상 또는 분기상 1가 또는 다가 불포화 알케닐기, -NH2-, -OH- 또는 -COOH-치환된 상술한 알킬기 또는 알케닐기, 또는 -COOH 또는 -COOR4 (여기서, R4는 탄소 원자수가 1 내지 12인 포화 또는 불포화 직쇄상 또는 분기상 탄화수소 라디칼이다)이며; X는 -(CH2)n- (n = 0 내지 4), -COO-(CH2)k- (k = 1 내지 6), -C(O)NH-C(CH3)2-, -C(O)NH-CH(CH2CH3)-, -C(O)NH-C(CH3)2CH2, -C(O)NH-CH2CH(OH)CH2, -CH2-0-C6H4, -C6H4, -CH2OCH2CH(OH)CH2, -C(O)NH-CH2CH2CH2, -C(O)NH 및 -C(O)NH-CH2 중에서 선택되는 임의로 존재하는 스페이서 그룹이다]의 하나 이상의 불포화 술폰산 또는 이들의 수용성 염, 또는 화학식 H03S-X-(R8)C=C(R9)-X-S03Z (여기서, R8 및 R9은 서로 독립적으로 -H, -CH3, -CH2CH3, -CH2CH2CH3, 또는 -CH(CH3)2 중에서 선택되고, X 및 Z는 상술한 바와 같다)의 하나 이상의 불포화 술폰산 또는 이들의 수용성 염 2 내지 50 중량%, 예를 들면 20 내지 40 중량%의 중합 단위를 포함하며,
모노머 (I) 및 (II)의 합계가 코폴리머 100 중량%인 적어도 하나의 코폴리머를 수용액계에 첨가하는 것을 포함하는, 수성 식기세척 시스템의 스케일을 억제하는 방법이 제공된다.
억제되는 스케일은 실리카, 규산칼슘, 규산마그네슘, 규산아연, 규산철, 및 포스포네이트, 아미노카복실레이트 및 하이드록시카복실레이트의 칼슘 염, 마그네슘 염, 아연 염 및 철 염, 및 이들의 혼합물로 구성되는 그룹 중에서 선택된다.
코폴리머는 중량 평균 분자량이 30,000 내지 225,000, 예를 들면 30,000 내지 150,000, 30,000 내지 125,000, 35,000 내지 150,000, 35,000 내지 125,000, 35,000 내지 75,000, 또는 40,000 내지 60,000이다.
코폴리머는 머신 식기세척제, 예를 들면 제제의 전체 중량에 대하여, 2 중량% 이하의 하나 이상의 포스페이트기를 갖는 머신 식기세척제에 첨가될 수 있다. 하나 이상의 포스페이트기는 트리폴리인산나트륨 및 테트라칼륨 피로포스페이트로 구성되는 그룹 중에서 선택되는 화합물로부터 유도될 수 있다.
코폴리머는 수용액계에 사용되는 머신 식기세척 세제 제제에 첨가될 수 있으며, 수용액계는 식기세척기의 워시 배스이다.
코폴리머는 또한 머신 식기세척 린스 보조제에 사용될 수 있다.
모노에틸렌성 불포화 C3 내지 C6 모노카복실산은 예를 들면, 아크릴산 및 메타크릴산 중 하나 이상으로 구성되는 그룹 중에서 선택될 수 있다.
불포화 술폰산은 예를 들면, 2-아크릴아미도-2-메틸-1-프로판술폰산, 2-메타 크릴아미도-2-메틸-1-프로판술폰산, 및 이들의 수용성 염 중 하나 이상으로 구성되는 그룹 중에서 선택된다.
본 발명에 따라 사용되는 코폴리머의 예로는 아크릴산 70 중량% 및 2-아크릴아미도-2-메틸-1-프로판술폰산나트륨 염 30 중량%로 이루어진 코폴리머가 있다. 이러한 코폴리머는 예를 들면, 중량 평균 분자량이 40,000 내지 60,000이다.
본 발명은 또한 a) 식기세척제의 전체 중량에 대하여, 2 중량% 이하의 하나 이상의 포스페이트기를 포함하는 적어도 하나의 빌더 1 내지 99.9 중량%; 및 b) (b1) 적어도 하나의 상술한 터폴리머, (b2) 적어도 하나의 상술한 코폴리머, 또는 (b3) (b1)와 (b2)의 혼합물 0.1 내지 70 중량%를 포함하는 머신 식기세척제를 제공한다. 하나 이상의 포스페이트기는 트리폴리인산나트륨 및 테트라칼륨 피로포스페이트로 구성되는 그룹 중에서 선택되는 화합물로부터 유도될 수 있다.
본 발명은 또한 (b1) 적어도 하나의 상술한 터폴리머, (b2) 적어도 하나의 상술한 코폴리머, 또는 (b3) (b1)과 (b2)의 혼합물을 포함하는 머신 식기세척 린스 보조제를 제공한다.
본 명세서에서, 일실시형태에 관하여 언급하지만, 이 실시형태의 특징은 달리 구체적으로 개시하지 않는 한, 모든 실시형태에 적용될 수 있는 것으로 고려된다.
본 발명의 방법 및 머신 식기세척제는 각각 포스페이트를 실질적으로 또는 전혀 함유하지 않는 시스템에서의 세척된 아이템 상의 스케일 빌드업을 최소화하기 위한 수성 식기세척 시스템에서의 용도에 적합하다. 특히, 방법 및 머신 식기세척제는 실리카, 및 실리케이트, 포스포네이트, 아미노카복실레이트, 및 하이드록시카복실레이트의 2가/다가 염으로 구성되는 그룹 중에서 선택되는 1종 이상의 스케일을 억제하는데 적합하다. 본 발명의 방법 및 머신 식기세척제는 또한 기체 상의 무기 실리카 스케일 (비결정질 또는 결정성)의 형성을 억제하고, 2가 및 다가 양이온의 존재하에서의 유기 카복실레이트의 사용으로 유도되는 1종 이상의 유기 스케일을 억제하는데 유용하다.
예를 들면, 억제되는 1종 이상의 스케일은 실리카 스케일, 규산칼슘, 규산마그네슘, 규산아연 및 규산철 스케일로 구성되는 그룹 중에서 선택되는 하나 이상의 스케일일 수 있다. 또는, 예를 들면, 억제되는 1종 이상의 스케일은 포스포네이트의 칼슘 염, 마그네슘 염, 아연 염 및 철 염으로 구성되는 그룹 중에서 선택되는 하나 이상의 스케일일 수 있다.
수성 식기세척 시스템에 사용되는 경우에 유기 스케일을 형성하는 유기 카복실레이트는 예를 들면, 아미노카복실레이트, 하이드록시 카복실레이트, 오르가노포스포네이트, 및 이들 종류의 염을 들 수 있다.
아미노카복실레이트는 예를 들면, 에틸렌디아민테트라아세트산 (EDTA), 니트릴로트리아세트산 (NTA), 디에틸트리아민펜타아세트산 (DTPA), 1,3-프로필렌디아민펜타아세트산 (PDTA), 메틸글리신디아세트산 (MGDA), β-알라닌디아세트산 (β-ADA), 및 글루탐산, N,N-디아세트산 (GLDA)을 들 수 있으나, 이들에 한정되지 않는다.
사용될 수 있는 하이드록시카복실레이트의 예로는 N-(2-하이드록시에틸)이미노디아세트산 (HEIDA), N,N-비스(2-하이드록시에틸)글리신 (DHEG), 하이드록시에틸-에틸렌디아민트리아세트산 (HEDTA), 및 N,N,N',N'-테트라키스-2-하이드록시이소프로필에틸렌디아민 (쿼드롤 (quadrol))을 들 수 있으나, 이들에 한정되지 않는다.
통상 상술한 유기 스케일을 형성하는 오르가노포스포네이트는 디에틸렌 트리아미노펜타(메틸렌 포스폰산) (DTPMP), 에틸렌 디아미노테트라(메틸렌 포스폰산) (EDTMP), 헥사메틸렌 디아미노테트라(메틸렌 포스폰산) (HDTMP), 아미노트리메틸렌 포스폰산 (ATMP), 1-하이드록시 에틸리덴-1,1-디포스폰산 (HEDP), 및 2-부탄 포스페이트 1,2,4-트리카복실산 (PBTC)을 들 수 있으나, 이들에 한정되지 않는다.
게다가, 본 발명에 사용되는 폴리머는 조성 및 분자량이 상이한 하나 이상의 폴리머와 병용하여 사용될 수 있다. 예를 들면, 탄산칼슘, 중탄산칼슘, 탄산마그네슘, 중탄산마그네슘, 및 불용성 (중)탄산염 스케일의 블렌드가 하기 모노머 또는 모노머 염의 혼합물로 제조되는 폴리머를 사용함으로써 억제/방지될 수 있는 것으로 공지되어 있다: 아크릴산, 메타크릴산, 말레산, 무수 말레산, 아크릴산 또는 메타크릴산 에스테르, 치환된 아미드 또는 메타크릴아미드, 스티렌 또는 α-메틸 스티렌, 및 다른 비이온성 모노머.
본 명세서에 사용되는 용어 "포스페이트를 실질적으로 또는 전혀 함유하지 않는"는 제제의 전체 중량에 대하여, 2 중량% 이하의 하나 이상의 포스페이트기를 포함하는 머신 식기세척제를 의미하며, 또한 "저 포스페이트" 또는 "저 P"로서 기재될 수 있다. 이러한 제제는 포스페이트를 포함하지 않을 수 있다.
놀랍게도 상술한 고분자량 코폴리머가 이러한 저 포스페이트 제제에서 우수한 스케일 억제를 제공한다는 것을 알아냈다. 고분자량 코폴리머는 30,000 내지 225,000의 높은 중량 평균 분자량을 갖는다. (M)AA/AMPS계 코폴리머가 수성 식기세척 시스템에서 우수한 스케일 억제 작용을 부여하는 것으로 당해 기술분야에 공지되어 있지만, 특히 저 포스페이트 수성 식기세척 시스템에서, 공지의 조성을 가지나, 고 분자량, 예를 들면 적어도 35,000, 또는 심지어는 50,000 또는 70,000을 갖는 코폴리머가 분자량이 증가함에 따라 더욱 더 우수한 스케일 억제 작용을 부여한다는 것이 이전에 공지되어 있지 않기 때문에, 이들의 우수한 성능은 놀랄만하다. 이는 실리카, 및 실리케이트, 포스포네이트, 아미노카복실레이트, 및 하이드록시카복실레이트의 2가/다가 염으로 구성되는 그룹 중에서 선택되는 하나 이상의 스케일을 발달시키는 경향이 있는 시스템에서 특히 들어 맞는다.
또한, 놀랍게도 상술한 고분자량 터폴리머가 우수한 스케일 억제 작용을 부여한다는 것을 알아냈다. 터폴리머는 20,000 내지 225,000의 높은 중량 평균 분자량을 갖는다. 불포화 술폰산 (예를 들면, AMPS)의 비율이 증가된 폴리머가 더욱 더 우수한 스케일 억제 작용을 부여한다는 것이 당해 기술분야에 공지되어 있기 때문에, 불포화 술폰산의 비율이 동시에 감소되는 경우에도 상술한 터폴리머가 더욱 향상된 스케일 억제 작용을 부여한다는 것은 놀라웠다.
본 발명을 예시하는 실시에로부터 알 수 있는 바와 같이, 코폴리머 및 터폴리머의 스케일 억제 특성은 200,000 이하까지 분자량이 증가함에 따라 증가하나, 가장 상업상 실용적인 폴리머는 분자량이 상당히 낮은, 예를 들면 100,000 이하, 심지어는 75,000 이하인 것으로 여겨진다. 이는 폴리머의 점도가 분자량이 증가함에 따라 증가하기 때문에, 실제로는 시판용 폴리머의 분자량은 성능 및 취급 용이성 (즉, 제조 및 처리 용이성을 포함)을 밸랜스하도록 선택된다.
통상, 상술한 코폴리머 또는 터폴리머의 포합물에 적합한 모노에틸렌성 불포화 C3 내지 C6 모노카복실산으로는 화학식 (I)에 대응하는 불포화 카복실산을 들 수 있으나, 이에 한정되지 않는다:
R1(R2)C=C(R3)COOZ' (I)
(여기서, Z'는 수소, 나트륨, 칼륨, 암모늄, 2가 양이온 또는 이들의 혼합물 중 하나 이상일 수 있고; R1 내지 R3는 서로 독립적으로 -H, -CH3, 탄소 원자수가 2 내지 3인 직쇄상 또는 분기상 포화 알킬기, 또는 상술한 -NH2- 또는 -OH-치환된 알킬기이다). 예를 들면, R1 내지 R3는 서로 독립적으로 -H 또는 -CH3를 나타낼 수 있다. 화학식 (I)에 대응하는 불포화 카복실산의 특정예로는 아크릴산 (R1=R2=R3=H) 및/또는 메타크릴산 (R1=R2=H; R3=CH3)을 들 수 있다.
상술한 코폴리머 또는 터폴리머의 포합물에 특히 적합한 불포화 술폰산으로는 하기 화학식 (IIa), (IIb) 및/또는 (IIc)에 대응하는 불포화 술폰산을 들 수 있으나, 이들에 한정되지 않는다:
H2C=CH-X-S03Z (IIa)
H2C=C(CH3)-X-S03Z (IIb)
H03S-X-(R8)C=C(R9)-X-S03Z (IIc)
(여기서, R8 내지 R9은 서로 독립적으로 -H, -CH3, -CH2CH3, -CH2CH2CH3, 또는 -CH(CH3)2이고; X는 -(CH2)n- (n = 0 내지 4), -COO-(CH2)k- (k = 1 내지 6), -C(O)NH-C(CH3)2-, -C(O)NH-CH(CH2CH3)-, -C(O)NH-C(CH3)2CH2, -C(O)NH-CH2CH(OH)CH2, -CH2-0-C6H4, -C6H4, -CH2OCH2CH(OH)CH2, -C(O)NH-CH2CH2CH2, -C(O)NH 및 -C(O)NH-CH2 중에서 선택되는 임의로 존재하는 스페이서 그룹이며; Z는 수소, 나트륨, 칼륨, 암모늄, 2가 양이온 또는 이들의 혼합물 중 하나 이상일 수 있다.
불포화 술폰산의 예로는 1-아크릴아미도-1-프로판술폰산 (화학식 (IIa)에서 X = -C(O)NH-CH(CH2CH3)), 2-아크릴아미도-2-프로판술폰산 (화학식 (IIa)에서 X = -C(O)NH-C(CH3)2), 2-아크릴아미도-2-메틸-1-프로판술폰산 (화학식 (IIa)에서 X = -C(O)NH-C(CH3)2CH2), 2-메타크릴아미도-2-메틸-1-프로판술폰산 (화학식 (IIb)에서 X = -C(O)NH-C(CH3)2CH2), 3-메타크릴아미도-2-하이드록시프로판술폰산 (화학식 (IIb)에서 X = -C(O)NH-CH2CH(OH)CH2), 알릴 술폰산 (화학식 (IIa)에서 X = CH2), 메탈릴술폰산 (2-메틸-2-프로펜-1-술폰산으로도 공지됨) (화학식 (IIb)에서 X = CH2), 알릴옥시벤젠술폰산 (화학식 (IIa)에서 X = -CH2-O-C6H4), 메탈릴옥시벤젠술 폰산 (화학식 (IIb)에서 X = -CH2-O-C6H4), 2-하이드록시-3-(2-프로페닐옥시)-프로판술폰산 (화학식 (IIa)에서 X = -CH2OCH2CH(OH)CH2), 스티렌술폰산 (화학식 (IIa)에서 X = -C6H4), 비닐술폰산 (X는 화학식 (IIa)에 존재하지 않음), 3-술포프로필아크릴레이트 (화학식 (IIa)에서 X = -C(O)NH-CH2CH2CH2), 3-술포프로필메타크릴레이트 (화학식 (IIb)에서 X = -C(O)NH-CH2CH2CH2), 술포메타크릴아미드 (화학식 (IIb)에서 X = -C(O)NH), 술포메틸메타크릴아미드 (화학식 (IIb)에서 X = -C(O)NH-CH2), 및 상술한 산의 수용성 염을 들 수 있다.
불포화 술폰산의 특정예로는 2-아크릴아미도-2-메틸-1-프로판술폰산, 2-메타크릴아미도-2-메틸-1-프로판술폰산, 및 이들의 수용성 염을 들 수 있다.
터폴리머의 제 3 성분, 즉, 모노머 (I) 및 (II)와 중합가능한 모노에틸렌성 불포화 모노머는 예를 들면, (메트)아크릴산의 (C1-C4) 알킬 에스테르, (메트)아크릴산의 (C1-C4) 하이드록시알킬 에스테르, 아크릴아미드, 알킬 치환된 아크릴아미드, N,N-디알킬 치환된 아크릴아미드, 술폰화 알킬 아크릴아미드, 비닐포스폰산, 아세트산비닐, 알릴 알콜, 술폰화 알릴 알콜, 아크릴로니트릴, N-비닐피롤리돈, N-비닐포름아미드, N-비닐이미다졸, N-비닐피리딘, 스티렌 및 α-메틸 스티렌으로 구성되는 그룹 중에서 선택되는 하나 이상의 모노머이다. 특히, 아크릴산에틸 (EA) 및/또는 tert-부틸아크릴아미드 (tBAM) 및/또는 하이드록시프로필 (메트)아크릴레이트를 포함하는 하나 이상의 모노머는 제 3 모노머 성분 (III)으로서 상술한 터폴 리머의 포합물에 특히 적합하다.
본 발명에 사용되는 폴리머는 예를 들면, 용액 중합, 벌크 중합, 불균일상 중합 (예를 들면, 유화 중합, 현탁 중합, 분산 중합, 및 역유화 중합 포함), 및 이들의 조합 형태를 포함한 중합법에 의해 제조될 수 있다. 독립적으로, 본 발명에 사용되는 폴리머는 예를 들면, 자유 라디칼 중합을 포함한 임의 타입의 중합 반응에 의해 제조될 수 있다. 용액 중합이 사용되는 경우에는, 용매는 수성 용매 (즉, 용매는 용매 중량에 대하여, 물 75 중량% 이상임) 또는 유기 용매 (즉, 수성이 아닌 용매)일 수 있다. 적어도 하나의 폴리머는 용액, 예를 들면 수성 용매 중에서의 자유 라디칼 용액 중합에 의해 제조될 수 있다.
본 발명에 사용되는 폴리머는 하나 이상의 개시제의 사용을 포함할 수 있는 하나 이상의 자유 라디칼 중합 반응을 이용하여 제조될 수 있다. 개시제는 특정 조건하에서 자유 라디칼 중합 반응을 개시할 수 있는 적어도 하나의 자유 라디칼을 생성하는 분자 또는 분자의 혼합물이다. 일부의 개시제 ("열 개시제")는 충분히 높은 온도에 노출되는 경우에는 분해하여 이러한 라디칼을 생성한다. 일부의 개시제는 특정 분자가 함께 혼합하여, 화학 반응을 일으켜서, 적어도 하나의 자유 라디칼 (예를 들면, 적어도 하나의 산화제 및 적어도 하나의 환원제를 함유하는 "산화환원" 개시제로서 공지된 일부의 혼합물)을 형성하는 경우에는 이러한 라디칼을 생성한다. 일부의 개시제 ("광개시제")는 방사선, 예를 들면 자외선 또는 전자빔에 노출되는 경우에는 라디칼을 생성한다. 적어도 하나의 환원제의 존재와 동시에 고온에 노출될 수 있는 개시제도 고려되는데, 이러한 개시제는 열분해, 산화 환원 반 응, 또는 이들의 조합에 의해 자유 라디칼을 생성할 수 있다.
적절한 광개시제의 예로는 벤조페논, 아세토페논, 벤조인 에테르, 벤질 디알킬 케톤 및 이들의 유도체가 있다.
적절한 열 개시제 중, 일부는 분해 온도가 20℃ 이상; 또는 50℃ 이상이다. 독립적으로, 일부는 분해 온도가 180℃ 이하; 또는 90℃ 이하이다. 적절한 열 개시제의 예로는 무기 퍼옥소 화합물, 에컨대 퍼옥소디술페이트 (암모늄 및 나트륨 퍼옥소디술페이트), 퍼옥소술페이트, 퍼카보네이트 및 과산화수소; 유기 퍼옥소 화합물, 예컨대 디아세틸 퍼옥사이드, di-tert-부틸 퍼옥사이드, 디아밀 퍼옥사이드, 디옥타노일 퍼옥사이드, 디데카노일 퍼옥사이드, 디라우로일 퍼옥사이드, 디벤조일퍼옥사이드, 비스(o-톨릴) 퍼옥사이드, 숙시닐 퍼옥사이드, tert-부틸 퍼아세테이트, tert-부틸 퍼말레에이트, tert-부틸 퍼이소부티레이트, tert-부틸 퍼피발레이트, tert-부틸 퍼옥토에이트, tert-부틸 퍼네오데카노에이트, tert-부틸 퍼벤조에이트, tert-부틸 퍼옥사이드, tert-부틸 하이드로퍼옥사이드, 쿠멘 하이드로퍼옥사이드, tert-부틸 퍼옥시-2-에틸헥사노에이트 및 디이소프로필 퍼옥시디카바메이트; 아조 화합물, 예컨대 2,2'-아조비스이소부티로니트릴, 2,2'-아조비스(2-메틸부티로니트릴), 2,2'-아조비스(2-메틸프로피온아미딘)디하이드로-클로라이드, 및 아조비스(2-아미도프로판) 디하이드로클로라이드가 있다.
열 개시제는 임의로 환원 화합물과 병용하여 사용될 수 있다. 이러한 환원 화합물의 예로는 인 함유 화합물, 예컨대 인산, 차아인산염 및 포스핀산염; 황 함유 화합물, 예컨대 아황산수소나트륨, 아황산나트륨, 메타중아황산나트륨, 및 포름 알데히드술폭실산나트륨; 및 히드라진이 있다. 경우에 따라서는, 이들 환원 화합물이 연쇄조절제 (chain regulator)로서 작용하는 것으로 여겨진다.
적절한 개시제의 한 그룹은 예를 들면, 과황산나트륨을 포함한 과황산염의 그룹이다. 하나 이상의 과황산염은 예를 들면, 금속 이온 (예를 들면, 제일철 이온), 황 함유 이온 (예를 들면, S203 (=), HS03 (-), S03 (=), S205 (=), 및 이들의 혼합물), 및 이들의 혼합물을 포함한 하나 이상의 환원제의 존재하에 사용될 수 있다.
개시제가 사용되는 경우에는, 사용된 모든 모노머의 전체 중량에 대한 중량 퍼센트로서의 사용된 모든 개시제의 양은 0.01% 이상; 0.03% 이상; 0.1% 이상; 또는 0.3% 이상이다. 독립적으로, 개시제가 사용되는 경우에는 사용된 모든 모노머의 전체 중량에 대한 사용된 모든 개시제의 중량의 비는 5% 이하; 3% 이하; 또는 1% 이하이다.
개시제가 사용되는 경우에는, 프로세스 시에 어떤 형태로든 언제든지 첨가될 수 있다. 예를 들면, 개시제 일부 또는 전체는 하나 이상의 모노머가 반응 용기에 첨가되는 동시에 반응 용기에 첨가될 수 있다. 개시제는 일정한 첨가 속도로 첨가될 수 있다.
본 발명에 사용되는 폴리머는 또한 연쇄조절제를 사용하여 제조될 수 있다. 연쇄조절제는 성장하는 폴리머 쇄의 길이를 제한시키는 작용을 하는 화합물이다. 일부의 적절한 연쇄조절제는 예를 들면, 황 화합물, 예컨대 머캅토에탄올, 2-에틸헥실 티오글리콜레이트, 티오글리콜산, 및 도데실 머캅탄을 들 수 있다. 다른 적 절한 연쇄조절제는 상술한 환원 화합물이다. 연쇄조절제로는 메타중아황산나트륨을 들 수 있다. 사용된 모든 모노머의 전체 중량에 대한 중량 퍼센트로서의 연쇄조절제의 양은 0.5% 이상; 1% 이상; 또는 2% 이상일 수 있다. 독립적으로, 사용된 모든 모노머의 전체 중량에 대한 중량 퍼센트로서의 연쇄조절제의 양은 7% 이하; 5% 이하; 또는 3% 이하일 수 있다. 중합을 개시하는데 필요한 양보다 많은 개시제의 양이 연쇄조절제로서 작용할 수 있다.
다른 적절한 연쇄조절제는 예를 들면, 용매를 형성하도록 물과의 혼합물 중에 사용하기에 적합한 상술한 OH 함유 화합물을 들 수 있다. 연쇄조절제는 용매의 성분일 수 있으므로, 연쇄조절제는 사용된 모든 모노머의 전체 중량에 대하여, 7 중량%를 초과하는 양으로 존재할 수 있다.
연쇄조절제는 어떤 형태로든 반응 용기에 첨가될 수 있다. 예를 들면, 연쇄조절제는 일정한 첨가 속도로 반응 용기에 첨가될 수 있거나, 증가 또는 감소 또는 이들의 조합 형태인 첨가 속도로 반응 용기에 첨가될 수 있다.
따라서, 본 발명의 일실시형태에 있어서, 수성 식기세척 시스템의 스케일 억제는 상술한 고분자량 터폴리머 또는 코폴리머, 이들의 혼합물 중 적어도 하나를 수용액계에, 식기세척기에도 첨가되는 저 포스페이트 식기세척제의 전체 중량에 대하여, 0.10 중량% 내지 70 중량%, 통상 0.10 중량% 내지 20 중량%의 양으로 첨가하는 것을 포함한다. 이러한 방법은 실리카, 및 실리케이트, 포스포네이트, 아미노카복실레이트, 및 하이드록시카복실레이트의 2가/다가 염으로 구성되는 그룹 중에서 선택되는 하나 이상의 스케일을 억제할 것이다.
예를 들면, 코폴리머의 전체 중량에 대하여, 70 중량% 아크릴산 및 30 중량% AMPS의 조성을 갖고 분자량이 34,000인 코폴리머는 동일한 조성을 가지나, 분자량이 약 21,000 미만인 코폴리머와 비교하여, 저 P 빌더로 처리된 수성 식기세척 시스템에서 우수한 스케일 억제 작용을 부여한다. 코폴리머의 전체 중량에 대하여, 70 중량% 아크릴산 및 30 중량% AMPS의 조성을 갖고, 분자량이 56,000인 코폴리머는 동일한 조성을 가지나, 분자량이 약 34,000 미만인 코폴리머와 비교하여, 저 P 빌더로 처리된 수성 식기세척 시스템에서 우수한 스케일 억제 작용을 부여한다.
본 발명의 방법은 추가로 포스페이트를 실질적으로 또는 전혀 함유하지 않는 빌더를 수용액계에 첨가하는 것을 포함할 수 있다.
본 발명의 식기세척 세제 제제는 당해 기술분야에 공지된 바와 같이, 포스페이트를 실질적으로 또는 전혀 함유하지 않는 하나 이상의 (저 P) 빌더를 함유할 수 있다. 예를 들면, 이러한 저 P 빌더는 예를 들면, 제올라이트, 실리케이트, 카보네이트, 폴리카복실레이트, 및 유기 코빌더 (cobuilder)를 들 수 있으나, 이들에 한정되지 않는다. 하나 이상의 빌더는 식기세척제의 전체 중량에 대하여, 1 내지 99.9 중량%의 양으로 존재한다. 식기세척 세제는 또한 상술한 터폴리머, 코폴리머, 또는 이들의 혼합물 중 적어도 하나의 0.1 내지 70 중량%를 포함한다.
본 발명의 제제의 일례에 있어서, 모노머 (I)는 아크릴산이고, 모노머 (II)는 AMPS이며, 모노머 (III) (하나 이상의 모노에틸렌성 불포화 모노머)는 존재한다면, 아크릴산에틸 (EA), tert-부틸아크릴아미드 (tBAM) 및 하이드록시프로필 (메트)아크릴레이트 (HPA)로 구성되는 그룹 중에서 선택된다.
빌더 및 분산성 폴리머 성분 이외에도, 본 발명의 세제 제제는 당해 기술분야에서 공지된 다른 통상적인 성분, 예컨대 부식제 (즉, NaOH 및/또는 KOH), 표백제 (예를 들면, 차아염소산염, 과붕소산염, 과탄산염), 표백 활성화제, 비이온성 및/또는 음이온성 저 발포성 계면활성제, 효소, 실버 프로텍터, 글래스 프로텍터 (아연 및 실리케이트 함유 재료), 거품 억제제 (suds suppressor), 코빌더, 염료, 향료, 용매, 하이드로트로프, 세제 바인더 (예를 들면: 폴리에틸렌글리콜), 왁스, 라임 소프 분산제, 비분산성 수용성 폴리머 (예를 들면: 폴리비닐알콜 필름), 및 완충제 등을 함유할 수 있으나, 이들에 한정되지 않는다. 그러나, 특히 빌더로서의 다른 고체 모노-, 올리고- 및 폴리카복실산도 사용될 수 있다. 이러한 그룹 내의 예로는 타르타르산, 숙신산, 말론산, 아디프산, 말레산, 푸마르산, 옥살산 및 폴리아크릴산을 들 수 있다. 유기 술폰산, 예컨대 아미도술폰산도 사용될 수 있다.
또 다른 가능한 그룹의 성분은 킬레이트제이다. 킬레이트제는 금속 이온, 중심 원자에서 1개 이상의 배위 자리를 차지하는, 즉, 적어도 "2 자리"인 개별 리간드와 환상 착물을 형성하는 물질이다. 이러한 경우에는, 따라서, 통상 연신 화합물은 이온을 통해 착물 형성함으로써 환을 형성하도록 닫혀진다. 결합 리간드의 수는 중심 이온의 배위 수에 의존한다.
전형적인 킬레이트제는 예를 들면, 폴리옥시카복실산, 폴리아민, 에틸렌디아민테트라아세트산 (EDTA) 및 니트릴로트리아세트산 (NTA)을 들 수 있다. 착화 폴리머, 즉, 이의 주쇄 자체 또는 측면에 리간드로서 작용할 수 있고 적절한 금속 원 자와 반응하여, 통상 킬레이트 착물을 형성할 수 있는 작용기를 갖는 폴리머도 본 발명에 따라 사용될 수 있다. 빌더 (즉, 아미노카복실레이트, 하이드록시 카복실레이트, 오르가노포스포네이트)로서 상술한 유기 카복실레이트도 킬레이트제로서 작용할 수 있다.
전형적인 착화 폴리머의 착화기 (리간드)는 이미노디아세트산, 하이드록시퀴놀린, 티오우레아, 구아니딘, 디티오카바메이트, 하이드록삼산, 아미독심, 아미노포스폰산, (환상) 폴리아미노, 머캅토, 1,3-디카보닐 및 경우에 따라서는 각종 금속 이온에 대하여 매우 특이한 활성을 갖는 크라운 에테르 잔기이다.
본 명세서에 기재된 제제는 또한 적절한 양 또는 형태의 하나 이상의 적절한 계면활성제, 또는 임의로 계면활성제계를 포함할 수 있다. 적절한 계면활성제는 음이온성 계면활성제, 양이온성 계면활성제, 비이온성 계면활성제, 양쪽성 계면활성제, 양성 (ampholytic) 계면활성제, 양쪽 이온성 계면활성제, 및 이들의 혼합물을 들 수 있다. 예를 들면, 혼합된 계면활성제계는 하나 이상의 상이한 종류의 상술한 계면활성제를 포함할 수 있다. 조성물은 계면활성제를 실질적으로 함유하지 않을 수 있다. 본 명세서에 사용된 "실질적으로 함유하지 않는"는 계면활성제가 조성물의 약 0.5 중량% 미만의 레벨로 존재해야 한다는 것을 의미한다. 전형적인 계면활성제는 특허 출원 제US 2007/0015674A1호에 개시된다.
나타낸 바와 같이, 본 발명의 식기세척 세제 제제는 원하는 제품 형태, 예컨대 고체, 정제, 분말, 과립, 페이스트, 액체 및 겔 및 이들의 혼합물일 수 있다. 적절한 제품 형태 및 세척 시퀀스 시의 식기세척기에 대한 제제의 첨가 시기의 선 택으로, 본 발명에 사용되는 폴리머가 프리워시, 메인 워시, 최후로부터 두 번째의 린스, 최종 린스, 또는 이들 사이클의 조합으로 존재할 수 있다. 게다가, 본 발명에 사용되는 폴리머가 존재하는 음이온, 양이온, 및 실리카 종과 함께, 상술한 포스페이트 비함유 또는 저 포스페이트 제제로 이루어진 무기 및/또는 유기 침전물로부터 스케일링 및/또는 스폿팅을 방지하도록 식기세척 시퀀스의 예비 최종 및/또는 최종 린스 사이클에서 유효량으로 사용될 수 있다는 것을 인지해야 한다.
게다가, 본 발명에 사용되는 폴리머가 또한 식기세척 시퀀스의 최후로부터 두 번째 및 최종 린스에 개별적으로 첨가될 수 있는 린스 보조제를 생성하도록 하기 통상적인 성분에 한정되지 않는 성분 수로 제형화될 수 있는 것으로 여겨진다: 계면활성제, 하이드로트로프, 물, 산성 또는 중성 빌더 (예를 들면, 시트르산 또는 시트르산나트륨), 및 애주번트 (방향제, 향료, 착색제). 이들 린스 보조제는 pH가 2 내지 12일 수 있다.
달리 언급하지 하지 않는 한, 본 명세서에 기재된 수용성 폴리머 분자량은 당해 기술분야에 공지된 바와 같이, 잘 정의된 폴리아크릴산 표준물질을 이용한 겔 투과 크로마토그래피 (GPC)로 측정된 중량 평균 분자량, Mw이다. 크기 배제 크로마토그래피로도 알려진 겔 투과 크로마토그래피는 실제로 이들의 몰 질량보다는 용액 중의 이들의 유체역학적 사이즈에 따라 폴리머 쇄의 분포 멤버를 분리한다. 그 다음에, 시스템은 용리 시간과 분자량의 상관관계를 나타내도록 공지된 분자량 및 조성을 갖는 표준물질로 보정된다. GPC 기술은 문헌 [참조: Modern Size Exclusion Chromatography, W. W. Yau, J. J Kirkland, D. D. Bly; Wiley- Interscience, 1979, and in A Guide to Materials Characterization and Chemical Analysis, J. P. Sibilia; VCH, 1988, p. 81-84]에 상세히 논의되어 있다. Mw에 대하여 본 명세서에 기재된 분자량은 돌튼으로 나타낸 것이다.
본 발명에 의해, 수성 식기세척 시스템의 스케일을 억제할 수 있다.
(실시예)
본 발명의 방법 및 제제는 하기 실시예에 의해 명백해질 것이다.
본 명세서에 사용된 두문자어의 키:
AA = 아크릴산
AMPS = 2-아크릴아미도-2-메틸-1-프로판 술폰산
Na AMPS = 2-아크릴아미도-2-메틸-1-프로판 술폰산나트륨 염
tBAM = tert-부틸아크릴아미드
EA = 아크릴산에틸
HPA = 하이드록시프로필 아크릴레이트
MAA = 메타크릴산
HEDP = 1-하이드록시 에틸리덴-1,1-디포스폰산 (Dequest 2016D (Thermphos Trading GmbH 제)).
폴리머에 대한 모든 조성은 예비 중합 모노머 성분의 중량%로 나타낸다.
ACUSOL은 롬 앤드 하아스 컴패니 (Rohm and Haas Company)의 등록 상표이다.
하기 실시예는 상이한 자동 식기세척 베이스 (즉, 세제 제제의 빌더 및 다른 성분)에 초점을 맞추었다: 베이스 #5 (고 실리케이트 조성물), 및 HEDP (포스포네이트)가 첨가된 고 카보네이트 베이스 #1의 변형체인 베이스 #7. 포스포네이트가 탄산칼슘 스케일의 우수한 저해제로서 공지되어 있지만, 이들의 사용은 포스폰산칼슘 스케일을 발생시킨다.
특정 세제 제제에 대한 폴리머의 적정 레벨은 다수의 인자에 의존한다; 예를 들면, 세제 제제 종류, 폴리머 특성, 물의 경도, 특정 스케일, 식기세척 적용 온도, 및 다수의 다른 인자. 일반적으로, 포스포네이트 스케일과 비교하여, 실리케이트 스케일을 억제하는데 높은 양의 폴리머가 필요하다.
제제:
하기 실험에 대하여 제제에 첨가되는 폴리머를 건조 형태로서 분말 제제에 첨가히였다.
달리 구체적으로 언급하지 않지 않는 한, 하기 조건을 모든 실시예에 사용하였다:
시어스 켄모어 (Sears Kenmore) 식기세척기, 울트라 워시 (Ultra Wash), 콰이어트가드 디럭스 (QuietGuard Deluxe) 모델을 사용하였다. 실시예 1A, 2 및 3에 대해서는, 시어스 켄모어 울트라 워시 모델 번호 665.15872를 사용하였다. 이 모델은 "노멀 프로그램 (Normal Program)"으로 진행되고, 워시 사이클은 40 분간 계속되었다. 모든 다른 실시예에 대해서는, 시어스 켄모어 울트라 워시 모델 번호 665.13732를 사용하였다. 이 모델은 "패스트 워시 (Fast Wash)" 프로그램으로 진행되고, 워시 사이클은 30 분간 지속되었다. 실시예 1A 및 1B는 130℉ (54℃)에서 행해졌다. 실시예 2 내지 13은 135℉ (57℃)에서 행해졌다.
각 식기세척기의 글래스 및 밸러스트를 실험 개시 전에 시트르산으로 미리 스트립하였다. 푸드 소일 (food soil)을 갖지 않는 리베이 콜린스 (Libbey Collins) 글래스를 사용하였다.
경도가 400 ppm인 물 (2:1 Ca2 +: Mg2 +)을 사용하였다. 이는 탱크에서 수돗물로 개시하여 달성한 다음에, CaCl2 및 MgCl2 용액을 2:1 비율로 탱크에 첨가하였다.
다수의 연속 사이클을 행한 후에, ASTM 레이팅 시스템 (1-5)을 사용하여, 유리 식기류 파일링 (filing) 레이팅을 측정하였으며, "1"은 "클리어 글래스"를, "5"는 "심하게 흐려진 (heavily filmed)" 것을 의미한다.
실시예 1A 및 1B:
이들 실시예는 베이스 #5 (고 실리케이트) 세제, 및 상이한 레벨의 폴리머 포합물에 있어서의 폴리머의 안티 스케일링 효과를 비교하였다.
각 사이클 런에 관해서는, 특정 베이스 제제 50 g을 프리워시 및 메인 워시의 각각에 첨가하였다. 또한, 실시예 1A에서는 1.0% (O.5 g) 폴리머 고형분을 프리워시 및 메인 워시의 각각에 첨가하고, 실시예 1B에서는 2% (1.0 g) 폴리머 고형분을 프리워시 및 메인 워시의 각각에 첨가하였다.
실시예 1A:
표 1A:
실시예 1B:
표 1B:
폴리머 A = 70% AA와 30% NaAMPS의 코폴리머 (비교용)
폴리머 B = 70% AA, 15% NaAMPS, 및 15% EA의 터폴리머
폴리머 C = 70% AA, 15% NaAMPS, 및 15% tBAM의 터폴리머
폴리머 E = 65% AA, 27% NaAMPS, 및 8% tBAM의 터폴리머.
실시예 2:
본 실시예는 베이스 #7 (포스포네이트 함유) 세제에 있어서의 폴리머의 안티 스케일링 효과를 비교하였다.
각 사이클 런에 관해서는, 특정 베이스 제제 50 g 및 1.0% (O.5 g) 폴리머 첨가물을 프리워시 및 메인 워시의 각각에 첨가하였다.
표 2:
ACUSOL 425N은 술폰산 작용기를 포함하지 않는 저분자량 폴리카복실레이트이다. 이러한 저분자량 (Mw ∼2,OOO) 폴리머는 우수한 탄산칼슘 스케일 저해제이다.
폴리머 A = 70% AA와 30% NaAMPS의 코폴리머 (비교용)
실시예 3:
본 실시예는 베이스 #7 (포스포네이트 함유) 세제에 있어서의 폴리머의 안티 스케일링 효과를 비교하였다.
각 사이클 런에 관해서는, 특정 베이스 제제 40 g 및 0.5% (O.2 g) 폴리머 고형분을 프리워시 및 메인 워시의 각각에 첨가하였다.
표 3:
폴리머 A = 70% AA와 30% NaAMPS의 코폴리머, Mw = 20,940 (비교용)
폴리머 D = 100% AA의 폴리머, Mw = 23,699 (비교용)
본 실시예는 폴리카복실레이트 폴리머 (D)가 포스포네이트 스케일을 억제함에 있어서 폴리머의 부재에 필적한다는 것을 나타낸다. 그러나, D와 유사한 분자량을 가지나, 30% 술폰화 모노머 (NaAMPS)를 포함하는 폴리머 (A)는 포스포네이트 스케일을 억제하는데 효과적이다.
실시예 4:
본 실시예는 베이스 #7 (포스포네이트 함유) 세제에 있어서의 폴리머의 안티 스케일링 효과를 비교하였다.
각 사이클 런에 관해서는, 특정 베이스 제제 50 g 및 0.4% (O.2 g) 폴리머 고형분을 프리워시 및 메인 워시의 각각에 첨가하였다.
표 4:
폴리머 A = 70% AA와 30% NaAMPS의 코폴리머, Mw = 20,940 (비교용)
폴리머 B = 70% AA, 15% NaAMPS, 및 15% EA의 터폴리머, Mw = 35,903
폴리머 F = 70% AA, 15% NaAMPS, 및 15% tBAM의 터폴리머, Mw = 32,544
실시예 5:
본 실시예는 베이스 #7 세제 (포스포네이트 함유)에 있어서의 폴리머의 안티 스케일링 효과를 비교하였다.
각 사이클 런에 관해서는, 특정 베이스 제제 50 g 및 0.4% (O.2 g) 폴리머 고형분을 프리워시 및 메인 워시의 각각에 첨가하였다.
표 5:
폴리머 A = 70% AA와 30% NaAMPS의 코폴리머, Mw = 20,940 (비교용)
폴리머 G = 70% AA와 30% NaAMPS의 코폴리머, Mw = 33,925
폴리머 H = 70% AA, 15% NaAMPS, 및 15% HPA의 터폴리머, Mw = 39,684.
실시예 6:
본 실시예는 베이스 #5 (고 실리케이트) 세제에 있어서의 폴리머의 안티 스케일링 효과를 비교하였다.
각 사이클 런에 관해서는, 특정 베이스 제제 50 g 및 2.0% (1.0 g) 폴리머 고형분을 프리워시 및 메인 워시의 각각에 첨가하였다.
표 6:
폴리머 A = 70% AA와 30% NaAMPS의 코폴리머, Mw = 20,940 (비교용)
폴리머 F = 70% AA, 15% NaAMPS, 및 15% tBAM의 터폴리머, Mw = 32,544
폴리머 D = 100% AA의 폴리머, Mw = 23,699 (비교용)
폴리머 J = 85% AA와 15% tBAM의 코폴리머, Mw = 48,640 (비교용)
실시예 7:
본 실시예는 베이스 #7 (포스포네이트 함유) 세제에 있어서의 폴리머의 안티 스케일링 효과를 비교하였다.
각 사이클 런에 관해서는, 특정 베이스 제제 50 g 및 0.4% (O.2 g) 폴리머 고형분을 프리워시 및 메인 워시의 각각에 첨가하였다.
표 7:
폴리머 A = 70% AA와 30% NaAMPS의 코폴리머, Mw = 20,940 (비교용)
폴리머 G = 70% AA와 30% NaAMPS의 코폴리머, Mw = 33,925
폴리머 K = 70% AA, 15% NaAMPS, 및 15% EA의 터폴리머, Mw = 32,000
실시예 8:
본 실시예는 베이스 #5 (고 실리케이트) 세제에 있어서의 폴리머의 안티 스케일링 효과를 비교하였다.
각 사이클 런에 관해서는, 특정 베이스 제제 50 g 및 1% (0.5 g) 폴리머 고형분을 프리워시 및 메인 워시의 각각에 첨가하였다.
표 8:
폴리머 A = 70% AA와 30% NaAMPS의 코폴리머, Mw = 20,940 (비교용)
폴리머 G = 70% AA와 30% NaAMPS의 코폴리머, Mw = 33,925
실시예 9:
본 실시예는 베이스 #7 (포스포네이트 함유) 세제에 있어서의 폴리머의 안티 스케일링 효과를 비교하였다.
각 사이클 런에 관해서는, 특정 베이스 제제 50 g 및 0.3% (O.15 g) 폴리머 고형분을 프리워시 및 메인 워시의 각각에 첨가하였다.
표 9:
폴리머 A = 70% AA와 30% NaAMPS의 코폴리머, Mw = 20,940 (비교용)
폴리머 G = 70% AA와 30% NaAMPS의 코폴리머, Mw = 33,925
폴리머 L = 70% AA와 30% NaAMPS의 코폴리머, Mw = 58,760
실시예 10:
본 실시예는 베이스 #5 (고 실리케이트) 세제에 있어서의 폴리머의 안티 스케일링 효과를 비교하였다.
각 사이클 런에 관해서는, 특정 베이스 제제 50 g 및 1.0% (0.5 g) 폴리머 고형분을 프리워시 및 메인 워시의 각각에 첨가하였다.
표 10:
폴리머 A = 70% AA와 30% NaAMPS의 코폴리머, Mw = 20,940 (비교용)
폴리머 K = 70% AA, 15% NaAMPS, 및 15% EA의 터폴리머, Mw = 32,000
폴리머 L = 70% AA와 30% NaAMPS의 코폴리머, Mw = 58,760
실시예 11 - 상이한 스케일에 대한 폴리머의 스케일링 효과의 비교
실시예 11은 (A) 베이스 #5 (고 실리케이트) 및 (B) 베이스 #1 (고 카보네이트)에 있어서의 폴리머의 안티 스케일링 효과를 비교하였다.
실시예 11A:
고 실리케이트 제제 (베이스 #5)에 있어서의 상기 폴리머의 결과를 나타내는 예
실시예 11A를 400 ppm의 물의 경도 (2:1 Ca2 +: Mg2 +)에서 행하였다.
각 사이클 런에 관해서는, 특정 베이스 제제 40 g 및 1.875% (0.75 g) 폴리머 고형분을 프리워시 및 메인 워시의 각각에 첨가하였다.
표 11A:
폴리머 A = 70% AA와 30% NaAMPS의 코폴리머, Mw = 20,940 (비교용)
폴리머 B = 70% AA, 15% NaAMPS, 및 15% EA의 터폴리머, Mw = 35,903
폴리머 C = 70% AA, 15% NaAMPS, 및 15% tBAM의 터폴리머, Mw = 36,062
폴리머 E = 65% AA, 27% NaAMPS, 및 8% tBAM의 터폴리머, Mw = 약 7,400 (비교용)
이러한 비교로부터, 폴리머 B 및 C가 고 실리케이트 스케일을 억제하는데 있어서 E 및 A (비교용)보다 우수하다는 것을 알 수 있다.
실시예 11B:
고 카보네이트 제제 (베이스 #1)에 있어서의 상기 폴리머의 결과를 나타내는 예
실시예 11B를 375 ppm의 물의 경도 (2:1 Ca2 +: Mg2 +)에서 행하였다.
각 사이클 런에 관해서는, 특정 베이스 제제 40 g 및 1.875% (0.75 g) 폴리머 고형분을 프리워시 및 메인 워시의 각각에 첨가하였다.
표 11B:
ACUSOL 425N은 술폰산 작용기를 포함하지 않는 저분자량 폴리카복실레이트이다. 이러한 저분자량 (Mw ∼2,OOO) 폴리머는 우수한 탄산칼슘 스케일 저해제이다.
폴리머 A = 70% AA와 30% NaAMPS의 코폴리머, Mw = 20,940 (비교용)
폴리머 B = 70% AA, 15% NaAMPS, 및 15% EA의 터폴리머, Mw = 35,903
폴리머 C = 70% AA, 15% NaAMPS, 및 15% tBAM의 터폴리머, Mw = 36,062
폴리머 E = 65% AA, 27% NaAMPS, 및 8% tBAM의 터폴리머, Mw = 약 7,400 (비 교용)
이러한 비교로부터, 술폰화 폴리머 (즉, A, B, C 및 E)가 양호하지 못한 탄산칼슘 스케일 저해제로, 폴리머가 존재하지 않는 것보다 더욱 나쁜 결과를 나타낸다는 것을 알 수 있다.
실시예 12 - Mw에 대한 코폴리머 성능을 나타내는 비교
실시예 12는 성능 드롭오프 포인트 (drop off point) 및 최적 Mw를 결정하도록, 상이한 분자량을 가지나, 동일한 조성 (70% AA 및 30% NaAMPS)을 갖는 코폴리머의 베이스 #5 (고 실리케이트)에 있어서의 안티 스케일링 효과를 비교하였다. 2개의 런 A 및 B에 대하여 비교하였다.
실시예 12A:
실시예 12A를 375 ppm의 물의 경도 (2:1 Ca2 +: Mg2 +)에서 행하였다.
각 사이클 런에 관해서는, 특정 베이스 제제 40 g 및 1.875% (0.75 g) 폴리머 고형분을 프리워시 및 메인 워시의 각각에 첨가하였다.
표 12A:
폴리머 A (비교용), M, N, 0 및 P는 모두 70% AA와 30% NaAMP의 코폴리머이었다.
실시예 12B:
실시예 12B를 400 ppm의 물의 경도 (2:1 Ca2 +: Mg2 +)에서 행하였다.
각 사이클 런에 관해서는, 특정 베이스 제제 40 g 및 1.5% (0.60 g) 폴리머 고형분을 프리워시 및 메인 워시의 각각에 첨가하였다.
표 12B:
폴리머 A (비교용), 0, P, Q 및 R은 모두 70% AA와 30% NaAMP의 코폴리머이었다.
실시예 13 - Mw에 대한 터폴리머 성능을 나타내는 비교
실시예 13은 성능 드롭오프 포인트 및 최적 Mw를 결정하도록, 상이한 분자량을 가지나, 동일한 조성 (70% AA, 15% NaAMPS, 및 15% EA)을 갖는 터폴리머의 베이스 #7 (포스포네이트 함유)에 있어서의 안티 스케일링 효과를 비교하였다.
각 사이클 런에 관해서는, 특정 베이스 제제 50 g 및 0.3% (0.15 g) 폴리머 고형분을 프리워시 및 메인 워시의 각각에 첨가하였다.
표 13:
폴리머 B, S, T, U, V 및 W는 모두 70% AA, 15% NaAMPS, 및 15% EA의 터폴리머이었다.
Claims (11)
- 하기 모노머 (I), (II) 및 (III):(I) 모노에틸렌성 불포화 C3 내지 C6 모노카복실산으로 구성되는 그룹 중에서 선택되는 하나 이상의 약산 및 이들의 수용성 염 50 내지 88 중량%;(II) 화학식 R5(R6)C=C(R7)-X-S03Z [여기서, Z는 수소, 나트륨, 칼륨, 암모늄, 2가 양이온 또는 이들의 혼합물 중 하나 이상일 수 있고; R5 내지 R7은 서로 독립적으로 -H, -CH3, 탄소 원자수가 2 내지 12인 직쇄상 또는 분기상 포화 알킬기, 탄소 원자수가 2 내지 12인 직쇄상 또는 분기상 1가 또는 다가 불포화 알케닐기, -NH2-, -OH- 또는 -COOH-치환된 상술한 알킬기 또는 알케닐기, 또는 -COOH 또는 -COOR4 (여기서, R4는 탄소 원자수가 1 내지 12인 포화 또는 불포화 직쇄상 또는 분기상 탄화수소 라디칼이다)이며; X는 -(CH2)n- (n = 0 내지 4), -COO-(CH2)k- (k = 1 내지 6), -C(O)NH-C(CH3)2-, -C(O)NH-CH(CH2CH3)-, -C(O)NH-C(CH3)2CH2, -C(O)NH-CH2CH(OH)CH2, -CH2-0-C6H4, -C6H4, -CH2OCH2CH(OH)CH2, -C(O)NH-CH2CH2CH2, -C(O)NH 및 -C(O)NH-CH2 중에서 선택되는 임의로 존재하는 스페이서 그룹이다]의 하나 이상의 불포화 술폰산 또는 이들의 수용성 염, 또는 화학식 H03S-X-(R8)C=C(R9)-X-S03Z (여 기서, R8 및 R9은 서로 독립적으로 -H, -CH3, -CH2CH3, -CH2CH2CH3, 또는 -CH(CH3)2 중에서 선택되고, X 및 Z는 상술한 바와 같다)의 하나 이상의 불포화 술폰산 또는 이들의 수용성 염 10 내지 48 중량%; 및(III) (I) 및 (II)와 중합가능한 하나 이상의 모노에틸렌성 불포화 모노머 2 내지 35 중량%의 중합 단위를 포함하는 적어도 하나의 터폴리머를 수용액계에 첨가하는 것을 포함하며;모노머 (I), (II) 및 (III)의 합계가 터폴리머 100 중량%이고; 억제되는 스케일이 실리카, 규산칼슘, 규산마그네슘, 규산아연, 규산철, 및 포스포네이트, 아미노카복실레이트 및 하이드록시카복실레이트의 칼슘 염, 마그네슘 염, 아연 염 및 철 염, 및 이들의 혼합물로 구성되는 그룹 중에서 선택되며; 터폴리머의 중량 평균 분자량이 20,000 내지 225,000인, 수성 식기세척 시스템의 스케일을 억제하는 방법.
- 제 1 항에 있어서, 모노에틸렌성 불포화 C3 내지 C6 모노카복실산은 아크릴산 및 메타크릴산 중 하나 이상으로 구성되는 그룹 중에서 선택되고, 하나 이상의 불포화 술폰산은 2-아크릴아미도-2-메틸-1-프로판술폰산, 2-메타크릴아미도-2-메틸-1-프로판술폰산, 및 이들의 수용성 염으로 구성되는 그룹 중에서 선택되는 것을 특징으로 하는 방법.
- 제 1 항에 있어서, 터폴리머의 중량 평균 분자량은 20,000 내지 150,000인 것을 특징으로 하는 방법.
- 제 1 항에 있어서, 터폴리머는 제제의 전체 중량에 대하여, 2 중량% 이하의 하나 이상의 포스페이트기를 갖고, 수용액계에 사용되는 머신 식기세척제에 첨가되며, 수용액계는 식기세척기의 워시 배스 (wash bath)인 것을 특징으로 하는 방법.
- 하기 모노머 (I) 및 (II):(I) 모노에틸렌성 불포화 C3 내지 C6 모노카복실산으로 구성되는 그룹 중에서 선택되는 하나 이상의 약산 및 이들의 수용성 염 50 내지 98 중량%; 및(II) 화학식 R5(R6)C=C(R7)-X-S03Z [여기서, Z는 수소, 나트륨, 칼륨, 암모늄, 2가 양이온 또는 이들의 혼합물 중 하나 이상일 수 있고; R5 내지 R7은 서로 독립적으로 -H, -CH3, 탄소 원자수가 2 내지 12인 직쇄상 또는 분기상 포화 알킬기, 탄소 원자수가 2 내지 12인 직쇄상 또는 분기상 1가 또는 다가 불포화 알케닐기, -NH2-, -OH- 또는 -COOH-치환된 상술한 알킬기 또는 알케닐기, 또는 -COOH 또는 -COOR4 (여기서, R4는 탄소 원자수가 1 내지 12인 포화 또는 불포화 직쇄상 또는 분 기상 탄화수소 라디칼이다)이며; X는 -(CH2)n- (n = 0 내지 4), -COO-(CH2)k- (k = 1 내지 6), -C(O)NH-C(CH3)2-, -C(O)NH-CH(CH2CH3)-, -C(O)NH-C(CH3)2CH2, -C(O)NH-CH2CH(OH)CH2, -CH2-0-C6H4, -C6H4, -CH2OCH2CH(OH)CH2, -C(O)NH-CH2CH2CH2, -C(O)NH 및 -C(O)NH-CH2 중에서 선택되는 임의로 존재하는 스페이서 그룹이다]의 하나 이상의 불포화 술폰산 또는 이들의 수용성 염, 또는 화학식 H03S-X-(R8)C=C(R9)-X-S03Z (여기서, R8 및 R9은 서로 독립적으로 -H, -CH3, -CH2CH3, -CH2CH2CH3, 또는 -CH(CH3)2 중에서 선택되고, X 및 Z는 상술한 바와 같다)의 하나 이상의 불포화 술폰산 또는 이들의 수용성 염 2 내지 50 중량%의 중합 단위를 포함하는 적어도 하나의 코폴리머를 수용액계에 첨가하는 것을 포함하며;모노머 (I) 및 (II)의 합계가 코폴리머 100 중량%이고; 억제되는 스케일이 실리카, 규산칼슘, 규산마그네슘, 규산아연, 규산철, 및 포스포네이트, 아미노카복실레이트 및 하이드록시카복실레이트의 칼슘 염, 마그네슘 염, 아연 염 및 철 염, 및 이들의 혼합물로 구성되는 그룹 중에서 선택되며; 코폴리머의 중량 평균 분자량이 30,000 내지 225,000인, 수성 식기세척 시스템의 스케일을 억제하는 방법.
- 제 5 항에 있어서, 모노에틸렌성 불포화 C3 내지 C6 모노카복실산은 아크릴 산 및 메타크릴산 중 하나 이상으로 구성되는 그룹 중에서 선택되고, 하나 이상의 불포화 술폰산은 2-아크릴아미도-2-메틸-1-프로판술폰산, 2-메타크릴아미도-2-메틸-1-프로판술폰산, 및 이들의 수용성 염으로 구성되는 그룹 중에서 선택되는 것을 특징으로 하는 방법.
- 제 5 항에 있어서, 코폴리머의 중량 평균 분자량은 30,000 내지 150,000인 것을 특징으로 하는 방법.
- 제 5 항에 있어서, 코폴리머는 제제의 전체 중량에 대하여, 2 중량% 이하의 하나 이상의 포스페이트기를 갖고, 수용액계에 사용되는 머신 식기세척제에 첨가되며, 수용액계는 식기세척기의 워시 배스인 것을 특징으로 하는 방법.
- a) 식기세척제의 전체 중량에 대하여, 2 중량% 이하의 하나 이상의 포스페이트 빌더를 포함하는 적어도 하나의 빌더 1 내지 99.9 중량%; 및b) (b1) 하기 모노머 (I), (II) 및 (III):(I) 모노에틸렌성 불포화 C3 내지 C6 모노카복실산으로 구성되는 그룹 중에서 선택되는 하나 이상의 약산 및 이들의 수용성 염 50 내지 88 중량%;(II) 화학식 R5(R6)C=C(R7)-X-S03Z [여기서, Z는 수소, 나트륨, 칼륨, 암모 늄, 2가 양이온 또는 이들의 혼합물 중 하나 이상일 수 있고; R5 내지 R7은 서로 독립적으로 -H, -CH3, 탄소 원자수가 2 내지 12인 직쇄상 또는 분기상 포화 알킬기, 탄소 원자수가 2 내지 12인 직쇄상 또는 분기상 1가 또는 다가 불포화 알케닐기, -NH2-, -OH- 또는 -COOH-치환된 상술한 알킬기 또는 알케닐기, 또는 -COOH 또는 -COOR4 (여기서, R4는 탄소 원자수가 1 내지 12인 포화 또는 불포화 직쇄상 또는 분기상 탄화수소 라디칼이다)이며; X는 -(CH2)n- (n = 0 내지 4), -COO-(CH2)k- (k = 1 내지 6), -C(O)NH-C(CH3)2-, -C(O)NH-CH(CH2CH3)-, -C(O)NH-C(CH3)2CH2, -C(O)NH-CH2CH(OH)CH2, -CH2-0-C6H4, -C6H4, -CH2OCH2CH(OH)CH2, -C(O)NH-CH2CH2CH2, -C(O)NH 및 -C(O)NH-CH2 중에서 선택되는 임의로 존재하는 스페이서 그룹이다]의 하나 이상의 불포화 술폰산 또는 이들의 수용성 염, 또는 화학식 H03S-X-(R8)C=C(R9)-X-S03Z (여기서, R8 및 R9은 서로 독립적으로 -H, -CH3, -CH2CH3, -CH2CH2CH3, 또는 -CH(CH3)2 중에서 선택되고, X 및 Z는 상술한 바와 같다)의 하나 이상의 불포화 술폰산 또는 이들의 수용성 염 10 내지 48 중량%; 및(III) (I) 및 (II)와 중합가능한 하나 이상의 모노에틸렌성 불포화 모노머 2 내지 35 중량%의 중합 단위를 포함하며;모노머 (I), (II) 및 (III)의 합계가 터폴리머 100 중량%이고, 터폴리머의 중량 평균 분자량이 20,000 내지 225,000인 적어도 하나의 터폴리머;(b2) 하기 모노머 (I) 및 (II):(I) 모노에틸렌성 불포화 C3 내지 C6 모노카복실산으로 구성되는 그룹 중에서 선택되는 하나 이상의 약산 및 이들의 수용성 염 50 내지 98 중량%; 및(II) 화학식 R5(R6)C=C(R7)-X-S03Z [여기서, Z는 수소, 나트륨, 칼륨, 암모늄, 2가 양이온 또는 이들의 혼합물 중 하나 이상일 수 있고; R5 내지 R7은 서로 독립적으로 -H, -CH3, 탄소 원자수가 2 내지 12인 직쇄상 또는 분기상 포화 알킬기, 탄소 원자수가 2 내지 12인 직쇄상 또는 분기상 1가 또는 다가 불포화 알케닐기, -NH2-, -OH- 또는 -COOH-치환된 상술한 알킬기 또는 알케닐기, 또는 -COOH 또는 -COOR4 (여기서, R4는 탄소 원자수가 1 내지 12인 포화 또는 불포화 직쇄상 또는 분기상 탄화수소 라디칼이다)이며; X는 -(CH2)n- (n = 0 내지 4), -COO-(CH2)k- (k = 1 내지 6), -C(O)NH-C(CH3)2-, -C(O)NH-CH(CH2CH3)-, -C(O)NH-C(CH3)2CH2, -C(O)NH-CH2CH(OH)CH2, -CH2-0-C6H4, -C6H4, -CH2OCH2CH(OH)CH2, -C(O)NH-CH2CH2CH2, -C(O)NH 및 -C(O)NH-CH2 중에서 선택되는 임의로 존재하는 스페이서 그룹이다]의 하나 이상의 불포화 술폰산 또는 이들의 수용성 염, 또는 화학식 H03S-X-(R8)C=C(R9)-X-S03Z (여 기서, R8 및 R9은 서로 독립적으로 -H, -CH3, -CH2CH3, -CH2CH2CH3, 또는 -CH(CH3)2 중에서 선택되고, X 및 Z는 상술한 바와 같다)의 하나 이상의 불포화 술폰산 또는 이들의 수용성 염 2 내지 50 중량%의 중합 단위를 포함하며;모노머 (I) 및 (II)의 합계가 코폴리머 100 중량%이고, 코폴리머의 중량 평균 분자량이 30,000 내지 225,000인 적어도 하나의 코폴리머; 또는(b3) (b1)과 (b2)의 혼합물 0.1 내지 70 중량%를 포함하는 머신 식기세척제.
- 제 9 항에 있어서, 모노에틸렌성 불포화 C3 내지 C6 모노카복실산은 아크릴산 및 메타크릴산 중 하나 이상으로 구성되는 그룹 중에서 선택되고, 하나 이상의 불포화 술폰산은 2-아크릴아미도-2-메틸-1-프로판술폰산, 2-메타크릴아미도-2-메틸-1-프로판술폰산, 및 이들의 수용성 염으로 구성되는 그룹 중에서 선택되는 것을 특징으로 하는 머신 식기세척제.
- (b1) 하기 모노머 (I), (II) 및 (III):(I) 모노에틸렌성 불포화 C3 내지 C6 모노카복실산으로 구성되는 그룹 중에서 선택되는 하나 이상의 약산 및 이들의 수용성 염 50 내지 88 중량%;(II) 화학식 R5(R6)C=C(R7)-X-S03Z [여기서, Z는 수소, 나트륨, 칼륨, 암모 늄, 2가 양이온 또는 이들의 혼합물 중 하나 이상일 수 있고; R5 내지 R7은 서로 독립적으로 -H, -CH3, 탄소 원자수가 2 내지 12인 직쇄상 또는 분기상 포화 알킬기, 탄소 원자수가 2 내지 12인 직쇄상 또는 분기상 1가 또는 다가 불포화 알케닐기, -NH2-, -OH- 또는 -COOH-치환된 상술한 알킬기 또는 알케닐기, 또는 -COOH 또는 -COOR4 (여기서, R4는 탄소 원자수가 1 내지 12인 포화 또는 불포화 직쇄상 또는 분기상 탄화수소 라디칼이다)이며; X는 -(CH2)n- (n = 0 내지 4), -COO-(CH2)k- (k = 1 내지 6), -C(O)NH-C(CH3)2-, -C(O)NH-CH(CH2CH3)-, -C(O)NH-C(CH3)2CH2, -C(O)NH-CH2CH(OH)CH2, -CH2-0-C6H4, -C6H4, -CH2OCH2CH(OH)CH2, -C(O)NH-CH2CH2CH2, -C(O)NH 및 -C(O)NH-CH2 중에서 선택되는 임의로 존재하는 스페이서 그룹이다]의 하나 이상의 불포화 술폰산 또는 이들의 수용성 염, 또는 화학식 H03S-X-(R8)C=C(R9)-X-S03Z (여기서, R8 및 R9은 서로 독립적으로 -H, -CH3, -CH2CH3, -CH2CH2CH3, 또는 -CH(CH3)2 중에서 선택되고, X 및 Z는 상술한 바와 같다)의 하나 이상의 불포화 술폰산 또는 이들의 수용성 염 10 내지 48 중량%; 및(III) (I) 및 (II)와 중합가능한 하나 이상의 모노에틸렌성 불포화 모노머 2 내지 35 중량%의 중합 단위를 포함하고;모노머 (I), (II) 및 (III)의 합계가 터폴리머 100 중량%이며, 터폴리머의 중량 평균 분자량이 20,000 내지 225,000인 적어도 하나의 터폴리머;(b2) 하기 모노머 (I) 및 (II):(I) 모노에틸렌성 불포화 C3 내지 C6 모노카복실산으로 구성되는 그룹 중에서 선택되는 하나 이상의 약산 및 이들의 수용성 염 50 내지 98 중량%; 및(II) 화학식 R5(R6)C=C(R7)-X-S03Z [여기서, Z는 수소, 나트륨, 칼륨, 암모늄, 2가 양이온 또는 이들의 혼합물 중 하나 이상일 수 있고; R5 내지 R7은 서로 독립적으로 -H, -CH3, 탄소 원자수가 2 내지 12인 직쇄상 또는 분기상 포화 알킬기, 탄소 원자수가 2 내지 12인 직쇄상 또는 분기상 1가 또는 다가 불포화 알케닐기, -NH2-, -OH- 또는 -COOH-치환된 상술한 알킬기 또는 알케닐기, 또는 -COOH 또는 -COOR4 (여기서, R4는 탄소 원자수가 1 내지 12인 포화 또는 불포화 직쇄상 또는 분기상 탄화수소 라디칼이다)이며; X는 -(CH2)n- (n = 0 내지 4), -COO-(CH2)k- (k = 1 내지 6), -C(O)NH-C(CH3)2-, -C(O)NH-CH(CH2CH3)-, -C(O)NH-C(CH3)2CH2, -C(O)NH-CH2CH(OH)CH2, -CH2-0-C6H4, -C6H4, -CH2OCH2CH(OH)CH2, -C(O)NH-CH2CH2CH2, -C(O)NH 및 -C(O)NH-CH2 중에서 선택되는 임의로 존재하는 스페이서 그룹이다]의 하나 이상의 불포화 술폰산 또는 이들의 수용성 염, 또는 화학식 H03S-X-(R8)C=C(R9)-X-S03Z (여 기서, R8 및 R9은 서로 독립적으로 -H, -CH3, -CH2CH3, -CH2CH2CH3, 또는 -CH(CH3)2 중에서 선택되고, X 및 Z는 상술한 바와 같다)의 하나 이상의 불포화 술폰산 또는 이들의 수용성 염 2 내지 50 중량%의 중합 단위를 포함하며;모노머 (I) 및 (II)의 합계가 코폴리머 100 중량%이고, 코폴리머의 중량 평균 분자량이 30,000 내지 225,000인 적어도 하나의 코폴리머; 또는(b3) (b1)과 (b2)의 혼합물을 포함하는 머신 식기세척기 린스 보조제.
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| FR2961816B1 (fr) * | 2010-06-25 | 2012-07-06 | Coatex Sas | Emulsions acryliques alkali gonflables sans tensio-actif, leur utilisation dans des formulations aqueuses et formulations les contenant. |
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| FR2972370B1 (fr) * | 2011-03-07 | 2013-03-01 | Coatex Sas | Procede d'epaississement d'une formulation cosmetique a partir d'une emulsion alkali gonflable d'un polymere a l'amps et riche en acide acrylique. |
| CN103562144A (zh) * | 2011-04-14 | 2014-02-05 | 巴斯夫欧洲公司 | 溶解和/或抑制污垢沉积在系统表面的方法 |
| EP2551338A1 (en) * | 2011-07-27 | 2013-01-30 | Henkel AG & Co. KGaA | Laundry detergent compositions with stain removal properties |
| CN102358870A (zh) * | 2011-09-23 | 2012-02-22 | 王晗 | 新型清洗用剂 |
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| US8740993B2 (en) | 2012-03-23 | 2014-06-03 | Ecolab Usa Inc. | Method for reduced encrustation of textiles using a polymer comprising maleic acid, vinyl acetate, and alkyl acrylate |
| US8623151B2 (en) | 2012-03-23 | 2014-01-07 | Ecolab Usa Inc. | Terpolymer containing maleic acid, vinyl acetate, and alkyl acrylate monomers for aluminum protection |
| WO2013175659A1 (ja) * | 2012-05-25 | 2013-11-28 | 花王株式会社 | 自動食器洗浄機用洗浄剤組成物 |
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| EP3013933B1 (en) * | 2013-09-05 | 2017-12-06 | Rohm and Haas Company | Automatic dishwashing detergent with synergistic scale inhibition |
| EP3083917A4 (en) | 2013-12-16 | 2017-08-30 | 3M Innovative Properties Company | Detergent and rinse-aid compositions and methods |
| WO2016057602A1 (en) * | 2014-10-09 | 2016-04-14 | Rohm And Haas Company | Additive for reducing spotting in automatic dishwashing systems |
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| JP6955746B2 (ja) * | 2017-04-13 | 2021-10-27 | シーバイエス株式会社 | 自動食器洗浄機用粉体洗浄剤組成物およびそれを用いる食器類の洗浄方法 |
| EP3765588A1 (en) | 2018-03-13 | 2021-01-20 | Ecolab USA, Inc. | Alkaline warewash detergent composition comprising a terpolymer |
| WO2020005434A1 (en) * | 2018-06-25 | 2020-01-02 | Dow Global Technologies Llc | Automatic dishwashing formulation with dispersant copolymer |
| CN112166177B (zh) * | 2018-06-27 | 2022-11-08 | 罗门哈斯公司 | 用分散剂共聚物清洗塑料的方法 |
| JP2023532408A (ja) * | 2020-06-24 | 2023-07-28 | ローム アンド ハース カンパニー | 分散剤コポリマーを含む食器洗浄用配合物 |
| EP4214301A1 (en) * | 2020-09-18 | 2023-07-26 | Rohm and Haas Company | Automatic dishwashing formulation with dispersant copolymer blend |
Family Cites Families (25)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3332904A (en) | 1963-10-02 | 1967-07-25 | Union Carbide Corp | Water-soluble interpolymers of acrylamido-alkylsulfonates |
| US3692673A (en) | 1971-02-12 | 1972-09-19 | Lubrizol Corp | Water-soluble sulfonate polymers as flocculants |
| US3709816A (en) | 1971-07-01 | 1973-01-09 | Calgon Corp | Control of alluvial and other deposits in aqueous systems |
| US3709815A (en) | 1971-07-01 | 1973-01-09 | Calgon Corp | Boiler water treatment |
| US3806367A (en) | 1972-06-01 | 1974-04-23 | Bitz Lab Inc | Acrylamido-sulfonic acid polymers and their use as rust and tubercle removing agents |
| US3898037A (en) | 1972-06-01 | 1975-08-05 | Betz Laboratories | Acrylamido-sulfonic acid polymers and their use |
| US3928196A (en) | 1973-12-05 | 1975-12-23 | Calgon Corp | Inhibition of scale deposition |
| US4029577A (en) | 1975-11-17 | 1977-06-14 | Betz Laboratories, Inc. | Polymers for use in water treatment |
| DE3027236C2 (de) | 1980-07-18 | 1985-08-01 | Chemische Fabrik Stockhausen GmbH, 4150 Krefeld | Terpolymere aus 2-Acrylamido-2-methyl-propansulfonsäure, Acrylamid und Acrylsäure in Form ihrer Salze, Verfahren zur Herstellung dieser Terpolymeren und Verwendung zur Verhinderung von Inkrustationen in wäßrigen Systemen |
| US4483008A (en) | 1982-01-26 | 1984-11-13 | Owens-Corning Fiberglas Corporation | Arc gap controller for glass-melting furnace |
| DE3249177T1 (de) | 1982-01-29 | 1984-09-06 | Dearborn Chemical Co., Lake Zurich, Ill. | Verfahren zur Unterdrückung der Kesselsteinbildung |
| US4499002A (en) | 1983-06-28 | 1985-02-12 | The B. F. Goodrich Company | Scale inhibiting copolymer |
| JPS61107997A (ja) | 1984-10-30 | 1986-05-26 | Kurita Water Ind Ltd | シリカ系スケ−ル防止剤 |
| JPS61107998A (ja) | 1984-10-31 | 1986-05-26 | Kurita Water Ind Ltd | スケ−ル防止剤 |
| US4711725A (en) | 1985-06-26 | 1987-12-08 | Rohm And Haas Co. | Method of stabilizing aqueous systems |
| AU612603B2 (en) * | 1986-11-13 | 1991-07-18 | B.F. Goodrich Company, The | Calcium phosphonate scale inhibition |
| US5023001A (en) | 1986-11-13 | 1991-06-11 | The B. F. Goodrich Company | Calcium phosphonate scale inhibition |
| US5277823A (en) * | 1990-05-23 | 1994-01-11 | Rohm And Haas Company | Silica scale inhibition |
| CA2042341C (en) * | 1990-05-23 | 2001-06-12 | Judy H. Bardsley | Silica scale inhibition |
| US6210600B1 (en) * | 1996-12-23 | 2001-04-03 | Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. | Rinse aid compositions containing scale inhibiting polymers |
| CA2236605A1 (en) * | 1997-05-09 | 1998-11-09 | Yves Duccini | Scale inhibitors |
| JPH11263892A (ja) * | 1998-03-18 | 1999-09-28 | Jsr Corp | スケール防止剤 |
| US20070015674A1 (en) | 2005-06-30 | 2007-01-18 | Xinbei Song | Low phosphate automatic dishwashing detergent composition |
| US8674021B2 (en) * | 2006-07-21 | 2014-03-18 | Akzo Nobel N.V. | Sulfonated graft copolymers |
| CN101528907A (zh) * | 2006-08-10 | 2009-09-09 | 巴斯夫欧洲公司 | 用于洗碗机的清洁配制物 |
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