KR20090117326A - 유기 발광 소자 및 이에 사용되는 유기 발광 화합물 - Google Patents
유기 발광 소자 및 이에 사용되는 유기 발광 화합물 Download PDFInfo
- Publication number
- KR20090117326A KR20090117326A KR1020080043321A KR20080043321A KR20090117326A KR 20090117326 A KR20090117326 A KR 20090117326A KR 1020080043321 A KR1020080043321 A KR 1020080043321A KR 20080043321 A KR20080043321 A KR 20080043321A KR 20090117326 A KR20090117326 A KR 20090117326A
- Authority
- KR
- South Korea
- Prior art keywords
- group
- formula
- compound
- mmol
- synthesis
- Prior art date
Links
- 0 CC1=CCC(C2(C3=CC=C(CCCC4)C4C3C3=CCC(*)CC23)c2ccccc2)C=C1 Chemical compound CC1=CCC(C2(C3=CC=C(CCCC4)C4C3C3=CCC(*)CC23)c2ccccc2)C=C1 0.000 description 2
- KXWLVKXMBAJPAE-UHFFFAOYSA-N Bc(cc1)cc2c1C(C13)=CC=CC1=CC=CC3C2(C)C Chemical compound Bc(cc1)cc2c1C(C13)=CC=CC1=CC=CC3C2(C)C KXWLVKXMBAJPAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OTYLZBHLXLUYGQ-UHFFFAOYSA-N BrC(C1C=CCCC11)=C(C=CC=C2)C2=C1c(c1c2cccc1)c(cccc1)c1c2Br Chemical compound BrC(C1C=CCCC11)=C(C=CC=C2)C2=C1c(c1c2cccc1)c(cccc1)c1c2Br OTYLZBHLXLUYGQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SZMSFXFZBGTMEP-UHFFFAOYSA-N BrC1=C2C=CC=CC2C(C(CC2)CC=C2C(CC2)=CC=C2c(c2c3cccc2)c(cccc2)c2c3Br)C2C=CC=CC12 Chemical compound BrC1=C2C=CC=CC2C(C(CC2)CC=C2C(CC2)=CC=C2c(c2c3cccc2)c(cccc2)c2c3Br)C2C=CC=CC12 SZMSFXFZBGTMEP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HGCIXCUEYOPUTN-UHFFFAOYSA-N C1CC=CCC1 Chemical compound C1CC=CCC1 HGCIXCUEYOPUTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AZNJNMAFKKQZBY-UHFFFAOYSA-N CC(CC1)=CC=C1Br Chemical compound CC(CC1)=CC=C1Br AZNJNMAFKKQZBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YGSZMMKDYHWBJY-UHFFFAOYSA-N CC(CC1)CC=C1C1(C2=CCC3C=CC=CC3C2C2=CCCCC12)O Chemical compound CC(CC1)CC=C1C1(C2=CCC3C=CC=CC3C2C2=CCCCC12)O YGSZMMKDYHWBJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYNKXCNPJSDNTO-UHFFFAOYSA-N CC1(C)c(cc(cc2)C(C3C=CCCC33)=C(C=CC=C4)C4=C3c3c(cccc4)c4c(-c(cc4)cc(C5(C)C)c4-c4c5ccc5c4cccc5)c4c3cccc4)c2-c2c1ccc1c2cccc1 Chemical compound CC1(C)c(cc(cc2)C(C3C=CCCC33)=C(C=CC=C4)C4=C3c3c(cccc4)c4c(-c(cc4)cc(C5(C)C)c4-c4c5ccc5c4cccc5)c4c3cccc4)c2-c2c1ccc1c2cccc1 OYNKXCNPJSDNTO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FXJGIRXJCVKMLI-UHFFFAOYSA-N CC1(C)c2cc(C(C3C=CC=CC33)=C(C=CCC4)C4=C3c(cc3)ccc3-c(cc3)ccc3-c3c(CCC=C4)c4c(-c(cc4)cc(C5(C)C)c4-c4cccc6cccc5c46)c4c3CCC=C4)ccc2C2=CC=CC3=CCCC1=C23 Chemical compound CC1(C)c2cc(C(C3C=CC=CC33)=C(C=CCC4)C4=C3c(cc3)ccc3-c(cc3)ccc3-c3c(CCC=C4)c4c(-c(cc4)cc(C5(C)C)c4-c4cccc6cccc5c46)c4c3CCC=C4)ccc2C2=CC=CC3=CCCC1=C23 FXJGIRXJCVKMLI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YTFSHFBYSTUENE-UHFFFAOYSA-N CC1=CCC(C2(C3CC=CCC3)C3=CCC(CCC=C4)C4=C3C3C2CC=CC3)C=C1 Chemical compound CC1=CCC(C2(C3CC=CCC3)C3=CCC(CCC=C4)C4=C3C3C2CC=CC3)C=C1 YTFSHFBYSTUENE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BIMHJZLJCUODDE-UHFFFAOYSA-N Cc1ccc(C2(C3=CC=C(CCCC4)C4C3C(CC3)C2=CC3Br)c2ccccc2)cc1 Chemical compound Cc1ccc(C2(C3=CC=C(CCCC4)C4C3C(CC3)C2=CC3Br)c2ccccc2)cc1 BIMHJZLJCUODDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ILPWGBJHUIEWCY-UHFFFAOYSA-N O=C(C1C2=C(CCCC3)C3CC1)C1C2=CC=CC1 Chemical compound O=C(C1C2=C(CCCC3)C3CC1)C1C2=CC=CC1 ILPWGBJHUIEWCY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
- C09K11/06—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing organic luminescent materials
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C15/00—Cyclic hydrocarbons containing only six-membered aromatic rings as cyclic parts
- C07C15/20—Polycyclic condensed hydrocarbons
- C07C15/27—Polycyclic condensed hydrocarbons containing three rings
- C07C15/28—Anthracenes
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K50/00—Organic light-emitting devices
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
- H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
- H10K85/615—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
- C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
- C09K2211/1003—Carbocyclic compounds
- C09K2211/1011—Condensed systems
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Electroluminescent Light Sources (AREA)
Abstract
본 발명은 하기 화학식 a로 표시되는 화합물을 구비한 유기 발광 소자 및 이에 사용되는 유기 발광 화합물에 관한 것이다:
<화학식 a>
상기 식에서 Ar1, Ar2, Ar3 및 Ar4는 서로 독립적으로, 수소, 치환 또는 비치환된 C6-C50아릴기, 치환 또는 비치환된 C2-C50헤테로아릴기, 또는 -N(Z1)(Z2)이고, 상기 Z1 및 Z2는 서로 독립적으로, 치환 또는 비치환된 C6-C50아릴기, 또는 치환 또는 비치환된 C2-C50헤테로아릴기이며; 상기 n 및 m은 서로 독립적으로 0 내지 2의 정수이나, 상기 Ar1, Ar2, Ar3 및 Ar4 중 하나 이상이 벤조플루오레닐기 또는 벤조안트라세닐기이다. 상기 화합물을 이용하면 우수한 발광 효율, 발광 휘도, 색순도 및 발광 수명를 갖는 유기 발광 소자를 얻을 수 있다.
유기 발광 소자
Description
본 발명은 유기 발광 소자 및 이에 사용되는 유기 발광 화합물에 관한 것으로서, 보다 상세하게는 우수한 발광 효율, 발광 휘도, 색순도 및 발광 수명을 구현할 수 있는 유기 발광 소자와 이에 사용되는 유기 발광 화합물에 관한 것이다.
발광 소자(light emitting device)는 자발광형 소자로 시야각이 넓으며 콘트라스트가 우수할 뿐만 아니라 응답시간이 빠르다는 장점을 가진다. 상기 발광 소자는 발광층(emitting layer)에 무기 화합물을 사용하는 무기 발광 소자와 유기 화합물을 사용하는 유기 발광 소자(Organic Light Emitting Deveice : OLED)로 구분된다. 유기 발광 소자는 무기 발광 소자에 비하여 높은 휘도, 낮은 구동전압, 짧은 응답속도 등의 물성이 우수하고 다색화가 가능하다는 점에서 많은 연구의 대상이 된다.상기 유기 발광 소자는 일반적으로 애노드/유기 발광층/캐소드의 적층구조를 가지며, 애노드/정공주입층/정공수송층/발광층/전자수송층/전자주입층/캐소드 또는 애노드/정공주입층/정공수송층/발광층/정공저지층/전자수송층/전자주입층/캐소드 등과 같은 다양한 구조를 가질 수 있다.
발광 효율이 높고 작동 수명이 긴 유기 발광 소자가 구현되기 위해서 고성능의 유기 발광 화합물이 중요시된다. 현재 사용되는 청색 및 녹색 발광 화합물은 하기의 DPA(화합물 A), C545T(화합물 B), 퀴나크리돈 유도체(화합물 C), DPT(화합물 D) 등이다. 일본공개특허 제2001-131541호에 비스(2,6-디아릴아미노)-9,10-디페닐안트라센(화합물 E) 유도체가 개시되며, 국제공개특허(WO) 제2005-100506에는 2-아릴-9-(2-나프틸)-10-아릴-안트라센(화합물 F) 유도체가 개시된다.
그러나, 대형화되고 저소비전력이 요구되는 패널을 제조하기 위하여, 상기 유기 발광 화합물들은 발광 효율, 발광 휘도 등이 추가적으로 개선되어야 하며 특히 수명 특성이 개선되어야 한다.
본 발명이 이루고자 하는 첫 번째 기술적 과제는 발광 효율, 발광 휘도, 색순도 및 발광 수명이 향상된 유기 발광 소자를 제공하는 것이다.
본 발명이 이루고자 하는 두 번째 기술적 과제는 새로운 유기 발광 화합물을 제공하는 것이다.
본 발명의 제 1태양에 따르는 유기 발광 소자는, 제1전극; 제2전극; 및 상기 제1전극과 상기 제2전극 사이에 적어도 한 층의 유기막을 포함하는 유기 발광 소자로서, 상기 유기막이 하기 화학식 a의 유기 발광 화합물을 포함한다:<화학식 a>
상기 식에서 Ar1, Ar2, Ar3 및 Ar4는 서로 독립적으로, 수소, 치환 또는 비치환된 C6-C50아릴기, 치환 또는 비치환된 C2-C50헤테로아릴기, 또는 -N(Z1)(Z2)이고, 상기 Z1 및 Z2는 서로 독립적으로, 치환 또는 비치환된 C6-C50아릴기, 또는 치환 또는 비치환된 C2-C50헤테로아릴기이며;상기 n 및 m은 서로 독립적으로 0 내지 2의 정 수이나,
상기 Ar1, Ar2, Ar3 및 Ar4 중 하나 이상이 벤조플루오레닐기 또는 벤조안트라세닐기이다.
상기 본 발명의 또 다른 과제를 이루기 위하여, 상기 화학식 a로 표시되는 유기 발광 화합물을 제공한다.
본 발명을 따르는 유기 발광 소자는 높은 발광 효율, 높은 발광 휘도, 높은 색순도 및 현저히 향상된 발광 수명을 제공한다.
이하, 본 발명을 바람직한 구현예에 따라 보다 상세히 설명하기로 한다.
본 명세서에서 유기 발광 화합물은 유기 발광 소자에 사용되는 화합물이라는 의미로서 반드시 발광이 가능한 화합물로 그 범위가 한정되지 않으며, 그 적용 범위도 유기 발광층에 한정되지 않고, 전하 주입층 및 전하 수송층 등 유기 발광 소자를 구성하는 어느 층에나 모두 사용될 수 있다.
본 발명의 제 1태양에 따르는 유기 발광 소자는, 제1전극; 제2전극; 및 상기 제1전극과 상기 제2전극 사이에 적어도 한 층의 유기막을 포함하는 유기 발광 소자로서, 상기 유기막이 하기 화학식 a의 유기 발광 화합물을 포함한다:
<화학식 a>
상기 식에서 Ar1, Ar2, Ar3 및 Ar4는 서로 독립적으로, 수소, 치환 또는 비치환된 C6-C50아릴기, 치환 또는 비치환된 C2-C50헤테로아릴기, 또는 -N(Z1)(Z2)이고, 상기 Z1 및 Z2는 서로 독립적으로, 치환 또는 비치환된 C6-C50아릴기, 또는 치환 또는 비치환된 C2-C50헤테로아릴기이며; 상기 n 및 m은 서로 독립적으로 0 내지 2의 정수이나, 상기 Ar1, Ar2, Ar3 및 Ar4 중 하나 이상이 벤조플루오레닐기 또는 벤조안트라세닐기이다.
본 발명의 발명자들은 상기 화학식 a로 표시되는 화합물의 치환기에서 Ar1, Ar2, Ar3 및 Ar4 중 하나 이상이 벤조플루오레닐기 및/또는 벤조안트라세닐기를 포함함에 의하여 유기 발광 소자의 물성, 특히 발광 수명이 현저히 향상됨을 발견하고 본 발명을 완성하였다.
상기 화학식 a로 표시되는 화합물은 유기 발광 소자 중 제1전극과 제2전극 사이에 개재된 유기막을 이루는 물질로 적합하다. 상기 화학식 a로 표시되는 화합 물은 유기 발광 소자의 유기막, 특히 발광층, 정공주입층 또는 정공수송층에 사용되기 적합하며 호스트 재료뿐만 아니라 도판트 재료로서도 사용된다. 상기 화학식 a로 표시되는 화합물은 청색 내지 녹색인 색상을 제공하며 백색 발광 소자에 사용하기에 적합하다.
상기 벤조플루오레닐기 또는 벤조안트라세닐기에서 벤젠기가 플루오레닐기 도는 안트라세닐기에 융합되는 위치는 특별히 한정되지 않는다.
상기 아릴기는 방향족 고리 시스템을 갖는 1가 그룹으로서, 2 이상의 고리 시스템을 포함할 수 있으며, 상기 2 이상의 고리 시스템은 서로 결합 또는 융합된 형태로 존재할 수 있다. 상기 헤테로아릴기는 상기 아릴기 중 하나 이상의 탄소가 N, O, S 및 P로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상으로 치환된 그룹을 가리킨다.한편, 사이클로알킬기는 고리 시스템을 갖는 알킬기를 가리키며, 상기 헤테로사이클로알킬기는 상기 사이클로알킬기 중 하나 이상의 탄소가 N, O, S 및 P로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상으로 치환된 그룹을 가리킨다.상기 아릴기 및 헤테로아릴기의 하나 이상의 수소가 치환될 경우, 이들의 치환기는 C1-C50알킬기; C1-C50알콕시기; 비치환 또는 C1-C50알킬기 또는 C1-C50알콕시기로 치환된 C6-C50아릴기; 비치환 또는 C1-C50알킬기 또는 C1-C50알콕시기로 치환된 C2-C50헤테로아릴기; 비치환 또는 C1-C50알킬기 또는 C1-C50알콕시기로 치환된 C5-C50사이클로알킬기 및 비치환 또는 C1-C20알킬기 또는 C1-C20알콕시기로 치환된 C5-C50헤테로사이클로알킬기로 표시되 는 그룹으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상일 수 있다.
보다 구체적으로, Ar1, Ar2, Ar3 및 Ar4는 서로 독립적으로, 수소, 페닐기, 톨일기, 비페닐기, 펜타레닐기, 인데닐기, 나프틸기, 비페닐레닐기, 안트라세닐기, 벤조안트라세닐기, 아즈레닐기, 헵타레닐기, 아세나프틸레닐기, 페나레닐기, 플루오레닐기, 스파이로-플루오렌-5,9 -벤조플루오레닐기, 스파이로-플루오렌-6,9 -벤조플루오레닐기, 스파이로-플루오렌-7,9 -벤조플루오레닐기, 실라플루오레닐기, 인데노플루오레닐기, 비스플루오레닐기, 벤조플루오레닐기, 메틸안트릴기, 페난트레닐기, 트리페닐레닐기, 피레닐기, 크리세닐기, 피세닐기, 페릴레닐기, 클로로페릴레닐기, 펜타페닐기, 펜타세닐기, 테트라페닐레닐기, 헥사페닐기, 헥사세닐기, 루비세닐기, 코로네닐기, 트리나프틸레닐기, 헵타페닐기, 헵타세닐기, 플루오레닐기, 피란트레닐기, 오바레닐기, 카르바졸릴기, 디벤조퓨라닐기, 디벤조티오페닐기, 티오페닐기, 인돌일기, 푸리닐기, 벤즈이미다졸일기, 퀴놀리닐기, 벤조티오페닐기, 파라티아지닐기, 피롤일기, 피라졸릴기, 이미다졸릴기, 이미다졸리닐기, 옥사졸릴기, 티아졸릴기, 트리아졸릴기, 테트라졸일기, 옥사디아졸릴기, 피리디닐기, 피리다지닐기, 피리미디닐기, 피라지닐기, 티안트레닐기(thianthrenyl), 사이클로펜틸기, 사이클로헥실기, 옥시라닐기, 피롤리디닐기, 피라졸리디닐기, 이미다졸리디닐기, 피페리디닐기, 피페라지닐기, 모르폴리닐기, 디(C6-C50아릴)아미노기 및 이들의 유도체로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다.
본 명세서에 있어서, 상기 "유도체"란 용어는 상기 나열한 그룹들 중 하나 이상의 수소가 전술한 바와 같은 치환기로 치환된 그룹을 가리키는 것이다.
바람직하게는, 상기 Ar1, Ar2, Ar3 및 Ar4는 서로 독립적으로, 수소, 페닐기, 비페닐기, 톨일기, 나프틸기, 나프탈레닐페닐기, 디메틸벤질기, 피레닐기, 페난트레닐기, 플루오레닐기, 9,9 -디메틸플루오레닐기, 페닐플루오레닐기, 9-메틸-9 -페닐플루오레닐기, 9-톨릴-9 -페닐플루오레닐기, 9,9 -디페닐플루오레닐기, 9,9 -디메틸-9H-9-실라플루오레닐기, 9,9 -디페닐-9H-9-실라플루오레닐기, 벤조[a]플루오레닐기, 벤조[b]플루오레닐기, 벤조[c]플루오레닐기, 11,11 -디메틸벤조[a]플루오레닐기, 11,11 -디메틸벤조[b]플루오레닐기, 11,11 -디메틸벤조[c]플루오레닐기, 스파이로-플루오렌-5,9 -벤조[a]플루오레닐기, 스파이로-플루오렌-6,9 - 벤조[b]플루오레닐기, 스파이로-플루오렌-7,9 -벤조[c]플루오레닐기, 벤조[de]안트라세닐기, 벤조[a]안트라세닐기, 벤조[b]안트라세닐기, 벤조[c]안트라세닐기, 11,11 -디메틸벤조[de]안트라세닐기, 11,11 -디에틸벤조[de]안트라세닐기, 11,11 -디메틸벤조[a]안트라세닐기, 11,11 -디메틸벤조[b]안트라세닐기, 11,11 -디메틸벤조[c]안트라세닐기, 바이플루오레닐기, 6,6 ,12,12 -테트라메틸-인데노[1,2-b]플루오레닐기, N-페닐카르바졸릴기, N-에틸카르바졸릴기, 카르바졸릴기, 디벤조퓨라닐기, 디벤조티오페닐기, 이미다졸리닐기, 인돌일기, 퀴놀리닐기, 디페닐아미노기, 디비페닐아미노기, 디(tert-부틸벤질)아미노기, (톨일)(페닐)아미노기, (페닐)(비페닐)아미노기, (페닐)(나프틸)아미노기, 디(비페틸)아미노기, 디플루오레닐아미노기, 디-p-톨일아미노기 및 이들의 유도체로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다.
보다 상세하게 본 발명의 일 구현예에 따르면, 본 발명의 유기 발광 소자에 사용되는 유기 발광 화합물은 하기 화학식 1 내지 60의 구조를 가질 수 있으나 이에 한정되는 것은 아니다:
<화학식 1> <화학식 2> <화학식 3>
<화학식 4> <화학식 5> <화학식 6>
<화학식 7> <화학식 8> <화학식 9>
<화학식 10> <화학식 11> <화학식 12>
<화학식 13> <화학식 14> <화학식 15>
<화학식 16> <화학식 17> <화학식 18>
<화학식 19> <화학식 20> <화학식 21>
<화학식 22> <화학식 23> <화학식 24>
<화학식 25> <화학식 26> <화학식 27>
<화학식 28> <화학식 29> <화학식 30>
<화학식 31> <화학식 32> <화학식 33>
<화학식 34> <화학식 35> <화학식 36>
<화학식 37> <화학식 38>
<화학식 39> <화학식 40>
<화학식 41> <화학식 42>
<화학식 43> <화학식 44> <화학식 45>
<화학식 46> <화학식 47> <화학식 48>
<화학식 49> <화학식 50> <화학식 51>
<화학식 52> <화학식 53> <화학식 54>
<화학식 55> <화학식 56> <화학식 57>
<화학식 58> <화학식 59> <화학식 60>
상기 화학식 a로 표시되는 본 발명에 따른 유기 발광 화합물은 통상의 합성 방법을 이용하여 합성될 수 있으며, 상기 화합물의 보다 상세한 합성 경로는 하기 합성예의 반응식 1 내지 60을 참조한다. 상기 화학식 a의 화합물은 유기 발광 소자의 유기막, 특히 발광층, 정공주입층 또는 정공수송층에 사용되기 적합하다.본 발명을 따르는 유기 발광 소자의 구조는 매우 다양하다. 상기 제1전극과 제2전극 사이에 정공주입층, 정공수송층, 정공저지층, 전자저지층, 전자수송층 및 전자주입층으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 층을 더 포함할 수 있다.
보다 구체적으로, 본 발명을 따르는 유기 발광 소자의 구현예는 도 1a, 1b 및 1c를 참조한다. 도 1a의 유기 발광 소자는 제1전극/정공주입층/발광층/전자수송층/전자주입층/제2전극으로 이루어진 구조를 갖고, 도 1b의 유기 발광 소자는 제1전극/정공주입층/정공수송층/발광층/전자수송층/전자주입층/제2전극으로 이루어진 구조를 갖는다. 또한, 도 1c의 유기 발광 소자는 제1전극/정공주입층/정공수송층/발광층/정공저지층/전자수송층/전자주입층/제2전극의 구조를 갖는다. 이 때, 상기 발광층, 정공주입층 및 정공수송층 중 하나 이상은 본 발명을 따르는 화합물을 포 함할 수 있다.
본 발명을 따르는 유기 발광 소자의 발광층은 적색, 녹색, 청색 또는 백색을 포함하는 인광 또는 형광 도펀트를 포함할 수 있다. 이 중, 상기 인광 도펀트는 Ir, Pt, Os, Ti, Zr, Hf, Eu, Tb 및 Tm으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 원소를 포함하는 유기금속화합물일 수 있다. 또한, 본 발명에 따르는 화합물은 발광층에서 형광 도펀트로도 사용될 수 있다.
이하, 본 발명을 따르는 유기 발광 소자의 제조 방법을 도 1c에 도시된 유기 발광 소자를 참조하여, 살펴보기로 한다.먼저 기판 상부에 높은 일함수를 갖는 제1전극용 물질을 증착법 또는 스퍼터링법 등에 의해 형성하여 제1전극을 형성한다. 상기 제1전극은 애노드(Anode)일 수 있다. 여기에서 기판으로는 통상적인 유기 발광 소자에서 사용되는 기판을 사용하는데 기계적 강도, 열적 안정성, 투명성, 표면 평활성, 취급용이성 및 방수성이 우수한 유리 기판 또는 투명 플라스틱 기판이 바람직하다. 제1전극용 물질로는 투명하고 전도성이 우수한 산화인듐주석(ITO), 산화인듐아연(IZO), 산화주석(SnO2), 산화아연(ZnO) 등을 사용한다.
다음으로, 상기 제1전극 상부에 진공증착법, 스핀코팅법, 캐스트법, LB법 등과 같은 다양한 방법을 이용하여 정공주입층(HIL)을 형성할 수 있다.
진공증착법에 의하여 정공주입층을 형성하는 경우, 그 증착 조건은 정공주입층의 재료로서 사용하는 화합물, 목적으로 하는 정공주입층의 구조 및 열적 특성 등에 따라 다르지만, 일반적으로 증착온도 100 내지 500℃, 진공도 10-8 내지 10- 3torr, 증착속도 0.01 내지 100Å/sec, 막 두께는 통상 100Å 내지 1㎛ 범위에서 적절히 선택하는 것이 바람직하다.
스핀코팅법에 의하여 정공주입층을 형성하는 경우, 그 코팅 조건은 정공주입층의 재료로서 사용하는 화합물, 목적하는 하는 정공주입층의 구조 및 열적 특성에 따라 상이하지만, 약 2000rpm 내지 5000rpm의 코팅 속도, 코팅 후 용매 제거를 위한 열처리 온도는 약 80℃ 내지 200℃의 온도 범위 에서 적절히 선택하는 것이 바람직하다.
상기 정공주입층 물질은 전술한 바와 같은 화학식 a를 갖는 화합물일 수 있다. 또는, 예를 들어, 미국특허 제4,356,429호에 개시된 구리프탈로시아닌 등의 프탈로시아닌 화합물 또는 Advanced Material, 6, p.677(1994)에 기재되어 있는 스타버스트형 아민 유도체류인 TCTA, m-MTDATA, m-MTDAPB, 2-TNATA(4,4 ,4 -tris(N-(2-naphtyl)-N-phenylamino)triphenylamine:4,4 ,4 -트리스(N-(나프틸)-N-페닐아미노)트리페닐아민), 용해성이 있는 전도성 고분자인 Pani/DBSA (Polyaniline/Dodecylbenzenesulfonic acid:폴리아닐린/도데실벤젠술폰산) 또는 PEDOT/PSS (Poly(3,4-ethylenedioxythiophene)/Poly(4-styrenesulfonate):폴리(3,4-에틸렌디옥시티오펜)/폴리(4-스티렌술포네이트)), PANI/CSA (Polyaniline/Camphor sulfonicacid:폴리아닐린/캠퍼술폰산) 또는 PANI/PSS (Polyaniline)/Poly(4-styrenesulfonate):폴리아닐린)/폴리(4-스티렌술포네이트)) 등과 같은 공지된 정공주입 물질을 사용할 수 있다.
PANI/DBSA PEDOT/PSS
상기 정공주입층의 두께는 약 100Å 내지 10000Å, 바람직하게는 100Å 내지 1000Å일 수 있다. 상기 정공주입층의 두께가 100Å 미만인 경우, 정공주입 특성이 저하될 수 있으며, 상기 정공주입층의 두께가 10000Å를 초과하는 경우, 구동전압이 상승할 수 있기 때문이다.
다르게는, 상기 정공주입층은 진공기상증착법에 의해 형성할 수 있다. 구체적인 증착조건은 사용하는 화합물에 따라 다르지만, 일반적인 정공주입층의 형성과 거의 동일한 조건범위 중에서 선택된다. 예를 들어 DNTPD(N,N -bis-[4-(di-m-tolylamino)phenyl]-N,N -diphenylbiphenyl-4,4 -diamine) 등이 사용될 수 있다.
다음으로 상기 정공주입층 상부에 진공증착법, 스핀코팅법, 캐스트법, LB법 등과 같은 다양한 방법을 이용하여 정공수송층(HTL)을 형성할 수 있다. 진공증착법 및 스핀팅법에 의하여 정공수송층을 형성하는 경우, 그 증착조건 및 코팅조건은 사용하는 화합물에 따라 다르지만, 일반적으로 정공주입층의 형성과 거의 동일한 조건범위 중에서 선택된다.
상기 정공수송층 물질은 전술한 바와 같은 화학식 a의 화합물을 포함할 수 있다. 또는, 예를 들어, N-페닐카르바졸, 폴리비닐카르바졸 등의 카르바졸 유도체, N,N'-비스(3-메틸페닐)-N,N'-디페닐-[1,1-비페닐]-4,4'-디아민(TPD), N,N'-디(나프탈렌-1-일)-N,N'-디페닐 벤지딘(α-NPD) 등의 방향족 축합환을 가지는 통상적인 아민 유도체 등과 같은 공지된 정공수송 물질을 사용할 수 있다.상기 정공수송층의 두께는 약 50Å 내지 1000Å, 바람직하게는 100Å 내지 600Å일 수 있다. 상기 정공수송층의 두께가 50Å 미만인 경우, 정공수송 특성이 저하될 수 있으며, 상기 정공수송층의 두께가 1000Å를 초과하는 경우, 구동전압이 상승할 수 있기 때문이다.
다음으로 상기 정공수송층 상부에 진공증착법, 스핀코팅법, 캐스트법, LB법 등과 같은 방법을 이용하여 발광층(EML)을 형성할 수 있다. 진공증착법 및 스핀코팅법에 의해 발광층을 형성하는 경우, 그 증착조건은 사용하는 화합물에 따라 다르지만, 일반적으로 정공주입층의 형성과 거의 동일한 조건범위 중에서 선택된다.
상기 발광층은 전술한 바와 같이 본 발명을 따르는 화학식 a의 화합물을 포함할 수 있다. 이 때, 화학식 a의 화합물은 적합한 공지의 호스트 재료와 함께 사용될 수 있거나, 공지의 도펀트 재료와 함께 사용될 수 있다. 상기 화학식 a의 화합물을 단독으로 사용하는 것도 가능하다. 호스트 재료의 경우, 예를 들면, Alq3(tris(8-hydroxy-quinolatealuminium) 또는 CBP(4,4'-N,N'-디카바졸-비페닐), 또는 PVK(폴리(n-비닐카바졸)) 등을 사용할 수 있다.
PVK
도펀트 재료의 경우, 형광 도펀트로서는 이데미츠사(Idemitsu사)에서 구입 가능한 IDE102, IDE105 및 하야시바라사에서 구입 가능한 C545T 등을 사용할 수 있으며, 인광 도펀트로서는 적색 인광 도펀트 PtOEP, UDC사의 RD 61, 녹색 인광 도판트 Ir(PPy)3(PPy=2-phenylpyridine), 청색 인광 도펀트인 F2Irpic, UDC사의 적색 인광 도펀트 RD 61 등을 사용할 수 있다. MQD(N-methylquinacridone), 쿠마린(Coumarine)유도체 등도 사용할 수 있다. 도핑 농도는 특별히 제한 되지 않으나 통상적으로 호스트100 중량부를 기준으로 하여 상기 도펀트의 함량은 0.01 ~ 15 중량부이다.상기 발광층의 두께는 약 100Å 내지 1000Å, 바람직하게는 200Å 내지 600Å일 수 있다. 상기 발광층의 두께가 100Å 미만인 경우, 발광 특성이 저하될 수 있으며, 상기 발광층의 두께가 1000Å를 초과하는 경우, 구동전압이 상승할 수 있기 때문이다.
발광층에 발광 화합물이 인광 도펀트와 함께 사용할 경우에는 삼중항 여기자 또는 정공이 전자수송층으로 확산되는 현상을 방지하기 위하여, 상기 발광층 상부에 진공증착법, 스핀코팅법, 캐스트법, LB법 등과 같은 방법을 이용하여 정공저지층(HBL)을 형성할 수 있다. 진공증착법 및 스핀코팅법에 의해 정공저지층을 형성하는 경우, 그 조건은 사용하는 화합물에 따라 다르지만, 일반적으로 정공주입층의 형성과 거의 동일한 조건범위 중에서 선택된다. 사용가능한 공지의 정공저지재료, 예를 들면 옥사디아졸 유도체나 트리아졸 유도체, 페난트롤린 유도체, BCP 등을 들 수 있다.
상기 정공저지층의 두께는 약 50Å 내지 1000Å, 바람직하게는 100Å 내지 300Å일 수 있다. 상기 정공저지층의 두께가 50Å 미만인 경우, 정공저지 특성이 저하될 수 있으며, 상기 정공저지층의 두께가 1000Å를 초과하는 경우, 구동전압이 상승할 수 있기 때문이다.상기 정공저지층이 생략될 경우 도 1b에 도시된 구조를 가지는 유기 발광 소자가 얻어진다.
다음으로 전자수송층(ETL)을 진공증착법, 또는 스핀코팅법, 캐스트법 등의 다양한 방법을 이용하여 형성한다. 진공증착법 및 스핀코팅법에 의해 전자수송층을 형성하는 경우, 그 조건은 사용하는 화합물에 따라 다르지만, 일반적으로 정공주입층의 형성과 거의 동일한 조건범위 중에서 선택된다. 상기 전자수송층 재료는 전자주입전극(Cathode)로부터 주입된 전자를 안정하게 수송하는 기능을 하는 것으로서 퀴놀린 유도체, 특히 트리스(8-퀴놀리노레이트)알루미늄(Alq3), TAZ, Balq, PBD등과 같은 공지의 재료를 사용할 수도 있다.
PBD
상기 전자수송층의 두께는 약 100Å 내지 1000Å, 바람직하게는 200Å 내지 500Å일 수 있다. 상기 전자수송층의 두께가 100Å 미만인 경우, 전자수송 특성이 저하될 수 있으며, 상기 전자수송층의 두께가 1000Å를 초과하는 경우, 구동전압이 상승할 수 있기 때문이다.
또한 전자수송층 상부에 음극으로부터 전자의 주입을 용이하게 하는 기능을 가지는 물질인 전자주입층(EIL)이 적층될 수 있으며 이는 특별히 재료를 제한하지 않는다.
전자 주입층으로서는 LiF, NaCl, CsF, Li2O, BaO 등과 같은 전자주입층 형성 재료로서 공지된 임의의 물질을 이용할 수 있다. 상기 전자주입층의 증착조건은 사용하는 화합물에 따라 다르지만, 일반적으로 정공주입층의 형성과 거의 동일한 조건범위 중에서 선택된다.
상기 전자주입층의 두께는 약 1Å 내지 100Å, 바람직하게는 5Å 내지 50Å일 수 있다. 상기 전자주입층의 두께가 1Å 미만인 경우, 전자주입 특성이 저하될 수 있으며, 상기 전자주입층의 두께가 100Å를 초과하는 경우, 구동전압이 상승할 수 있기 때문이다.
마지막으로 전자주입층 상부에 진공증착법이나 스퍼터링법 등의 방법을 이용하여 제2전극을 형성할 수 있다. 상기 제2전극은 캐소드(Cathode)로 사용될 수 있다. 상기 제2전극 형성용 금속으로는 낮은 일함수를 가지는 금속, 합금, 전기전도성 화합물 및 이들의 혼합물을 사용할 수 있다. 구체적인 예로서는 리튬(Li), 마그네슘(Mg), 알루미늄(Al), 알루미늄-리튬(Al-Li), 칼슘(Ca), 마그네슘-인듐(Mg-In), 마그네슘-은(Mg-Ag)등을 들 수 있다. 또한 전면 발광소자를 얻기 위하여 ITO, IZO를 사용한 투과형 캐소드를 사용할 수도 있다.
본 발명의 다른 구현예에 따르는 유기 전계 발광 화합물은 상기 화학식 a로 표현될 수 있으며, 보다 구체적으로는 상기 화학식 1 내지 60으로 표현될 수 있다. 상기 화합물들에 대한 구체적인 내용은 상술한 유기 발과 소자에 대하여 설명한 부분과 동일하다.
이하에서, 본 발명의 합성예 및 실시예를 구체적으로 예시하지만, 본 발명이 하기의 합성예 및 실시예로 한정되는 것은 아니다. 이하의 합성예에서 중간체 화합물은 최종 생성물의 번호에 일련번호를 추가하는 방식으로 표기한다. 예를 들어, 화합물 1은 화합물 [01] 로 상기 화합물의 중간체 화합물은 [01-1] 등으로 표기한다. 본 명세서에서 화학물의 번호는 화학식의 번호로서 표기한다. 예를 들어, 화학식 1로 표시되는 화합물은 화합물 1로 표기한다.
합성예 1 : 화합물 [01]의 합성
하기 반응식 1의 반응 경로에 따라 화학식 1로 표현되는 화합물 01을 합성하였다:
<반응식 1>
중간체 화합물 [1-01]의 합성
디메틸술폭시드 700mL가 들어있는 플라스크에 11H-벤조[a]플로렌(11H-benzo[a]fluorene) (105g, 0.485mol)을 투입하고 현탁 교반시켜 녹였다. 상온에서 상기 플라스크에 수산화칼륨 (163g, 2.913mol)을 정제수 160mL에 녹인 수용액을 적가하였다. 이어서, 얼음물 중탕에서 상기 플라스크의 온도를 0℃로 내린 후, 상기 플라스크에 요오도메탄 (121mL, 1.942mol)을 천천히 적가하였다. 이어서, 상기 플라스크의 온도를 서서히 상온으로 온도를 올린 후, 상기 온도에서 플라스크를 밤새도록 교반시켜 반응을 진행시켰다. 상기 반응이 종료되면, 상기 플라스크에 진한 염산 수용액 2L을 투입하여 반응 생성물을 중화시켰다.고체를 여과한 후, 디클로로메탄(5L)에 녹인 다음 무수황산 마그네슘으로 건조시키고 다시 여과하였다. 여과액을 농축한 다음, 디클로로메탄과 메탄올로 재결정화하여 분홍색 고체의 화합물 [1-01] 93g(수율 79%)을 얻었다.
중간체 화합물[1-02]의 합성
디클로로메탄 1L가 들어있는 플라스크에 화합물[1-02] (93.8g, 0.384mol)을 투입하여 녹인 후, 상기 플라스크에 브롬 (18.73mL, 0.365mol)을 디클로로메탄 400mL로 묽힌 용액을 0oC에서 천천히 적가하였다. 플라스크의 온도를 상온으로 올린 후, 상기 온도에서 밤새도록 교반시켜 반응을 진행시켰다. 반응이 종료된 후, 상기 플라스크에 들어있는 반응액을 탄산 수소 나트륨 포화수용액으로 세척하였다. 플라스크에서 유기층을 분리하여 무수황산 마그네슘으로 건조한 다음 여과하였다. 여과액을 농축시킨 다음, 디클로로메탄과 메탄올로 재결정화하여 흰색 고체의 화합물 [1-02] 108g(수율 87%)을 얻었다.
중간체 화합물[1-03]의 합성
상온에서 테트라히드로퓨란 800mL가 들어있는 플라스크에 화합물 [1-02] (90g, 0.227mol)을 녹였다. 이어서, 상기 플라스크의 온도를 -78oC로 낮춘 다음, 상기 온도에서 n-부틸리튬 (100mL, 0.250mol)을 천천히 적가하고, 트리이소프로필 보레이트 (78mL, 0.341mol)를 동일한 온도에서 적가하였다. 이어서, 상기 플라스크의 온도를 서서히 상온까지 밤새도록 올리면서 반응을 진행시켰다. 반응이 종료된 후, 상기 플라스크에 1N-염산 수용액으로 pH 2가 될 때까지 가하여 반응액을 산성화시켰다. 상기 산성화된 반응액을 에틸아세테이트로 추출하고 유기층을 정제수로 세척하였다. 유기층을 분리하여 무수황산 마그네슘으로 건조하고 여과하였다. 여과액을 농축하고 디클로로메탄과 n-헥산으로 재결정화하여 흰색 고체의 화합물 [1-03] 64g(수율 80%)을 얻었다.
화합물[01]의 합성
플라스크에 화합물 9-브로모-10-페닐안트라센 (9-bromo-10-phenylanthracene) (5.0g, 15.00mmol), 화합물 [1-03] (5.62g, 19.51mmol), 탄산 칼륨(potassium carbonate) (3.11g, 22.50mmol), 테트라키스 트리페닐포스피노 팔라듐 (tetrakis triphenylphosphino palladium(II)) (173mg, 0.15mmol), 톨루엔 250mL, 및 정제수 50ml를 투입하고 15시간 동안 환류 교반하면서 반응을 진해시켰 다. 반응이 종료되면 플라스크를 상온으로 냉각한 후, 메탄올 200mL를 넣고 1시간동안 교반한 후 감압여과하고, 얻어진 고체를 아세톤(5L)에 투입한 후 환류교반하였다. 반응액의 온도를 25oC로 조절후 감압 여과하여 노란색 고체의 목적 화합물[1] 6.50g(87%)를 얻었다.
1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 1.87(s, 6H), 7.37~7.55(m, 11H), 7.70(m, 1H), 7.85(m, 2H), 7.90~8.05(m, 6H), 8.15(m, 2H)
MS/FAB : 496 (M+)
합성예
2 : 화합물 [02]의 합성
하기 반응식 2의 반응 경로에 따라 화학식 2로 표현되는 화합물 02를 합성하였다:
<반응식 2>
화합물 01의 합성에서와 동일한 방법으로 화합물 9-브로모-10-(나프탈렌-1-일)안트라센 (9-bromo-10-(naphthalen-1-yl)anthracene) (5.0g, 13.05mmol), 화합물 [1-03] (4.89g, 16.95mmol), 탄산 칼륨(potassium carbonate) (2.71g, 19.58mmol), 테트라키스 트리페닐포스피노 팔라듐 (tetrakis triphenylphosphino palladium(II)) (151mg, 0.13mmol), 톨루엔, 및 정제수를 사용하여 흰색 고체의 목적 화합물[02] 5.50g(수율 77%)를 얻었다.
1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 1.86(s, 6H), 7.35(m, 4H), 7.52~7.61(m, 6H), 7.83(m, 2H), 7.90~8.17(m, 10H), 8.40(d, 1H), 8.60(d, 1H)
MS/FAB : 546 (M+)
합성예 3 : 화합물 [03]의 합성
하기 반응식 3의 반응 경로에 따라 화학식 3으로 표현되는 화합물 03을 합성하였다:
<반응식 3>
화합물 01의 합성에서와 동일한 방법으로 화합물 9-브로모-10-(나프탈렌-2-일)안트라센 (9-bromo-10-(naphthalen-2-yl)anthracene) (5.0g, 13.05mmol), 화합물 [1-03] (4.89g, 16.95mmol), 탄산 칼륨(potassium carbonate) (2.71g, 19.58mmol), 테트라키스 트리페닐포스피노 팔라듐 (tetrakis triphenylphosphino palladium(II)) (151mg, 0.13mmol), 톨루엔, 및 정제수를 사용하여 흰색 고체의 목적 화합물[03] 5.75g(수율 81%)를 얻었다.
1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 1.87(s, 6H), 7.36~7.42(m, 4H), 7.52~7.68(m, 6H), 7.72~7.80(m, 3H), 7.89~8.13(m, 10H), 8.31(d, 1H)
MS/FAB : 546 (M+)
합성예 4 : 화합물 [04]의 합성
하기 반응식 4의 반응 경로에 따라 화학식 4로 표현되는 화합물 04를 합성하였다:
<반응식 4>
화합물 01의 합성에서와 동일한 방법으로 화합물 9-(비페닐-4-일)-10-브로모안트라센 (9-(biphenyl-4-yl)-10-bromoanthracene) (5.0g, 12.22mmol), 화합물 [1-03] (4.58g, 15.88mmol), 탄산 칼륨(potassium carbonate) (2.53g, 18.33mmol), 테트라키스 트리페닐포스피노 팔라듐 (tetrakis triphenylphosphino palladium(II)) (141mg, 0.12mmol), 톨루엔, 및 정제수를 사용하여 흰색 고체의 목적 화합물[04] 5.30g(76%)를 얻었다.1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 1.88(s, 6H), 7.26(m, 4H), 7.35~7.53(m, 11H), 7.60(d, 1H), 7.83(m, 2H), 7.90~8.01(m, 6H), 8.10(m, 2H)
MS/FAB : 572 (M+)
합성예 5 : 화합물 [05]의 합성
하기 반응식 5의 반응 경로에 따라 화학식 5로 표현되는 화합물 05를 합성하였다:
<반응식 5>
화합물 01의 합성에서와 동일한 방법으로 화합물 9-(비페닐-2-일)-10-브로모안트라센 (9-(biphenyl-2-yl)-10-bromoanthracene) (5.0g, 12.22mmol), [1-03] (4.58g, 15.88mmol), 탄산 칼륨(potassium carbonate) (2.53g, 18.33mmol), 테트라키스 트리페닐포스피노 팔라듐 (tetrakis triphenylphosphino palladium(II)) (141mg, 0.12mmol), 톨루엔, 및 정제수를 사용하여 흰색 고체의 목적 화합물[05] 5.00g(수율 72%)를 얻었다.
1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 1.86(s, 6H), 7.35~7.53(m, 11H), 7.69(d, 1H), 7.75~8.05(m, 12H), 8.10(m, 2H)
MS/FAB : 572 (M+)
합성예 6 : 화합물 [06]의 합성
하기 반응식 6의 반응 경로에 따라 화학식 6으로 표현되는 화합물 06을 합성하였다:
<반응식 6>
화합물 01의 합성에서와 동일한 방법으로 화합물 9-브로모-10-(9,9-디메틸-9H-플로렌-2-일)안트라센 (9-bromo-10-(9,9-dimethyl-9H-fluoren-2-yl)anthracene) (5.0g, 11.13mmol), [1-03] (4.17g, 14.46mmol), 탄산 칼륨(potassium carbonate) (2.30g, 16.70mmol), 테트라키스 트리페닐포스피노 팔라듐 (tetrakis triphenylphosphino palladium(II)) (129mg, 0.11mmol), 톨루엔, 및 정제수를 사용하여 흰색 고체의 목적 화합물[06] 5.15g(수율 76%)를 얻었다.1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 1.56(s, 6H), 1.86(s, 6H), 7.25~7.40(m, 6H), 7.50(m, 3H), 7.56(m, 2H), 7.80~8.03(m, 11H), 8.11(m, 2H)
MS/FAB : 612 (M+)
합성예 7 : 화합물 [07]의 합성
하기 반응식 7의 반응 경로에 따라 화학식 7로 표현되는 화합물 07을 합성하였다:
<반응식 7>
화합물 01의 합성에서와 동일한 방법으로 화합물 (9-브로모-10-(3-나프탈렌-2-일) 페닐)안트라센 (9-bromo-10-(3-(naphthalen-2-yl)phenyl)anthracene) (5.0g, 10.88mmol), [1-03] (4.08g, 14.15mmol), 탄산 칼륨(potassium carbonate) (2.26g, 16.32mmol), 테트라키스 트리페닐포스피노 팔라듐 (tetrakis triphenylphosphino palladium(II)) (129mg, 0.11mmol), 톨루엔, 및 정제수를 사용하여 흰색 고체의 목적 화합물[07] 5.00g(수율 74%)를 얻었다.
1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 1.87(s, 6H), 7.35(m, 4H), 7.50~7.60(m, 8H), 7.65~7.73(m, 3H), 7.82(m, 3H), 7.91~8.01(m, 9H), 8.10(m, 2H)
MS/FAB : 622 (M+)
합성예
8 : 화합물 [08]의 합성
하기 반응식 8의 반응 경로에 따라 화학식 8로 표현되는 화합물 08을 합성하였다:
<반응식 8>
중간체 화합물 [8-02]의 합성
테트로히드로 퓨란 2L가 들어있는 반응 플라스크에 11H-벤조[a]플로렌-11-온(11H-benzo[a]fluoren-11-one) (100g, 0.434mol)을 투입하여 녹인 후, 플라스크의 온도를 -78oC로 낮춘 다음, 상기 온도에서 플라스크레 페닐리튬 (407mL, 0.651mol)을 천천히 적가하였다. 이어서, 플라스크의 온도를 상온으로 올리면서 밤새도록 반응시켰다. 반응이 완결된 후, 상기 플라스크에 포화 염화 암모늄 수용액에 반응액을 투입하고 교반한 다음, 반응액을 에틸아세테이트로 추출하였다. 유기층을 분리하여 무수황산 마그네슘으로 건조한 다음 감압 농축하고, 메탄올(3L)을 가하고 3시간동안 현탁 교반후 감압 여과하였다.
여과된 화합물 [8-01]을 벤젠(1L)에 녹인 후 메탄 술폰산 (141mL, 2.17mol)을 가하고 10시간 동안 환류교반시키면서 반응시켰다. 상기 반응 용액을 상온으로 냉각시키고 메탄올을 가하여 고체화시켰다. 주황색 고체를 디클로로메탄과 메탄올로 재결정화하여 노란색 고체의 중간체 화합물 [8-02] 95g (수율 60%)을 얻었다.
중간체 화합물[8-03]의 합성
화합물 [1-02]의 합성과 동일한 방법으로 화합물[8-02] (90.0g, 0.244mol), 브롬 (11.95mL, 0.231mol), 및 디클로로메탄을 사용하여 흰색 고체의 화합물 [8-03] 88g(수율 80%)을 얻었다.
중간체 화합물[8-04]의 합성
화합물 [1-03]의 합성과 동일한 방법으로 화합물 [8-03] (40g, 89.41mmol), n-부틸리튬 (39.3mL, 98.35mmol) 및 트리메틸 보레이트 (12.95mL, 116.2mmol)를 사용하여 흰색 고체의 화합물 [8-04] 31.5g(수율 85%)을 얻었다.
화합물 [08]의 합성
화합물 01의 합성과 동일한 방법으로 화합물 9-브로모-10-(나프탈렌-2-일)안트라센 (9-bromo-10-(naphthalen-2-yl)anthracene) (5.0g, 13.05mmol), 화합물 [8-04] (6.99g, 16.95mmol), 탄산 칼륨(potassium carbonate) (2.71g, 19.58mmol), 테트라키스 트리페닐포스피노 팔라듐 (tetrakis triphenylphosphino palladium(II)) (151mg, 0.13mmol), 톨루엔, 및 정제수를 사용하여 흰색 고체의 목적 화합물[08] 6.50g(수율 74%)를 얻었다.
1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 7.15(m, 4H), 7.25~7.40(m, 10H), 7.51~7.59(m, 5H), 7.69(m, 2H), 7.80~8.01(m, 11H), 8.16(m, 2H)
MS/FAB : 670 (M+)
합성예 9 : 화합물 [09]의 합성
하기 반응식 9의 반응 경로에 따라 화학식 9로 표현되는 화합물 09를 합성하였다:
<반응식 9>
중간체 화합물 [9-02]의 합성
화합물 [8-02]의 합성과 동일한 방법으로 11H-벤조[a]플로렌-11-온(11H-benzo[a]fluoren-11-one) (100g, 0.434mol), 2-브로모비페닐 (131.5g, 0.564mol), n-부틸리튬 (225mL, 0.564mol), 및 메탄 술폰산 (141mL, 2.17mol)을 사용하여 중간체 화합물 [9-01]을 거쳐 노란색 고체의 중간체 화합물 [9-02] 120.0g (수율 75%)을 얻었다.
중간체 화합물[9-03]의 합성
화합물 [1-02]의 합성과 동일한 방법으로 화합물[9-02] (100.0g, 0.273mol), 브롬 (13.4mL, 0.259mol), 및 디클로로메탄을 사용하여 흰색 고체의 화합물 [9-03] 95g(수율 78%)을 얻었다.
중간체 화합물[9-04]의 합성
화합물 [1-03]의 합성과 동일한 방법으로 화합물 [9-03] (50g, 0.112mol), n-부틸리튬 (49.2mL, 0.123mol), 및 트리메틸 보레이트 (16.2mL, 0.146mol)를 사용하여 흰색 고체의 화합물 [9-04] 35.0g(수율 76%)을 얻었다.
화합물 [09]의 합성
화합물 01의 방법과 동일한 방법으로 화합물 9-브로모-10-(나프탈렌-2-일)안트라센 (9-bromo-10-(naphthalen-2-yl)anthracene) (5.0g, 13.05mmol), [9-04] (6.99g, 16.95mmol), 탄산 칼륨(potassium carbonate) (2.71g, 19.58mmol), 테트라키스 트리페닐포스피노 팔라듐 (tetrakis triphenylphosphino palladium(II)) (151mg, 0.13mmol), 톨루엔, 및 정제수를 사용하여 흰색 고체의 목적 화합물[8] 7.10g(81%)를 얻었다.
1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 7.15~7.40(m, 8H), 7.50~7.61(m, 9H), 7.71(s, 1H), 7.75~8.01(m, 13H), 8.15(d, 1H)
MS/FAB : 668 (M+)
합성예 10 : 화합물 [10]의 합성
하기 반응식 10의 반응 경로에 따라 화학식 10으로 표현되는 화합물 10을 합성하였다:
<반응식 10>
화합물 01의 합성과 동일한 방법으로 화합물 9,10-디브로모안트라센 (9,10-dibromoanthracene) (5.0g, 14.88mmol), [1-03] (12.8g, 44.64mmol), 탄산 칼륨(potassium carbonate) (6.17g, 44.64mmol), 테트라키스 트리페닐포스피노 팔라듐 (tetrakis triphenylphosphino palladium(II)) (344mg, 0.298mmol), 톨루엔, 및 정제수를 사용하여 흰색 고체의 목적 화합물[10] 8.10g(수율 82%)를 얻었다.
1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 1.87(s, 12H), 7.40(m, 4H), 7.51~7.55(m, 4H), 7.69(m, 2H), 7.80~7.85(m, 4H), 7.90~8.02(m, 8H), 8.10~8.15(m, 4H)
MS/FAB : 662 (M+)
합성예 11 : 화합물 [11]의 합성
하기 반응식 11의 반응 경로에 따라 화학식 11로 표현되는 화합물 11을 합성하였다:
<반응식 11>
화합물 01의 합성과 동일한 방법으로 화합물 9-브로모-10-(4-(나프탈렌-1-일) 페닐)안트라센 (9-bromo-10-(4-(naphthalen-1-yl)phenyl)anthracene) (5.0g, 10.88mmol), [1-03] (4.08g, 14.15mmol), 탄산 칼륨(potassium carbonate) (2.26g, 16.32mmol), 테트라키스 트리페닐포스피노 팔라듐 (tetrakis triphenylphosphino palladium(II)) (129mg, 0.11mmol), 톨루엔, 및 정제수를 사용하여 흰색 고체의 목적 화합물[11] 5.00g(74%)를 얻었다.1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 1.85(s, 6H), 7.20~7.25(m, 4H), 7.38~7.40(m, 4H), 7.51~7.60(m, 6H), 7.80(m, 2H), 7.95~8.07(m, 10H), 8.40~8.45(m, 2H)
MS/FAB : 622 (M+)
합성예 12 : 화합물 [12]의 합성
하기 반응식 12의 반응 경로에 따라 화학식 12로 표현되는 화합물 12를 합성하였다:
<반응식 12>
중간체 화합물[12-01]의 합성
화합물 1의 합성과 동일한 방법으로 2-브로모안트라퀴논 (2- bromoanthraquinone) (50.0g, 0.174mol), 2나프탈렌 보론산(2-naphthalene boronic acid) (38.9g, 0.226mol), 탄산 칼륨(potassium carbonate) (36.1g, 0.261mol), 테트라키스 트리페닐포스피노 팔라듐 (tetrakis triphenylphosphino palladium(II)) (2.01g, 1.74mmol), 톨루엔, 및 정제수를 사용하여 흰색 고체의 중간체 화합물[12-01] 45.5g(수율 78%)를 얻었다.
화합물[12]의 합성
테트라히드로퓨란 300mL가 들어있는 플라스크에 화합물[1-02] (24.17g, 74.78mmol)을 투입하고 교반하여 녹였다. 상기 플라스크의 온도를 -78℃로 낮춘 후, 동일 온도에서 n-부틸리튬(29.9mL, 74,78mmol)을 30분간 적가하고, 1시간 교반 후 반응용액에 화합물 [12-01] (10g, 29.91mmol)를 1시간동안 적가하였다. 상기 플라스크의 온도를 상온으로 천천히 12시간 동안 올리면서 교반하여 반응을 진행시켰다. 반응이 종료되면 포화 암모늄 수용액 1L를 투입하고 잠시 교반한 뒤, 에틸아세테이트로 층분리하여 유기층을 얻었다. 얻어진 유기층을 무수 황산마그네슘(MgSO4)으로 건조하여 여과하였다. 여과액을 감압증류한 중간체에 요오드화칼륨(KI) (49.6g, 0.299mol), 소듐 포스피네이트 일 수화물(Sodium phosphinate-monohydrate) (63.4g, 0.598mol), 및 초산(Acetic acid) 300mL를 투입하고 120℃에서 12시간동안 환류 교반시켰다. 반응이 종료되면 상온으로 온도를 내리고 물 300mL를 투입하고 30분동안 교반하여 침전물을 얻었다. 생성된 침전물을 감압여과하고 물, 메탄올로 차례로 세척하여 노란색 고체의 목적 화합물[12] 15.5g(수율 66%)를 얻었다.
1H NMR (300 MHz, CDCl3) : 1.87(s, 6H), 7.40(m, 2H), 7.51~7.59(m, 8H), 7.65~7.75(m, 3H), 7.80~7.85(m, 4H), 7.91~8.03(m, 10H), 8.09~8.15(m, 5H)MS/FAB : 788 (M+)
합성예 13 : 화합물 [13]의 합성
하기 반응식 13의 반응 경로에 따라 화학식 13으로 표현되는 화합물 13을 합성하였다:
<반응식 13>
중간체 화합물[13-01]의 합성
화합물 [12-01]의 합성과 동일한 방법으로 2-브로모 안트라퀴논 (2-bromoanthraquinone) (50g, 174.15mmol), 화합물 [1-03] (60.21g, 208.98mmol), 탄산 칼륨(potassium carbonate) (26.47g, 181.56mmol), 및 테트라키스 트리페닐포스 피노 팔라듐 (tetrakis triphenylphosphino palladium(II)) (2.01g, 1.74mmol)을 사용하여 노란색 고체의 화합물[13-01] 64.3g(수율 82%)를 얻었다.
화합물[13]의 합성
화합물 [12-02]의 합성과 동일한 방법으로 화합물 [13-01] (20g, 44.39mol), 화합물 [1-02] (37.31g, 115.42mmol), n-부틸리튬(2.5M) (46.2mL, 115.42mmol), 요오드화칼륨(KI) (29.47g, 177.56mmol), 소듐포스피네이트-일수화물(Sodiumphosphinate-monohydrate) (37.64g, 355.13mmol), 및 초산(Acetic acid) (100mL)을 사용하여 노란색 고체의 목적 화합물[13] 30.1g(수율 75%)를 얻었다.
1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 1.80(s, 18H), 7.29~7.41(m, 11H), 7.57~7.89(m, 20H), 8.12~8.14(m, 3H)
MS/FAB : 905 (M+)
합성예 14 : 화합물 [14]의 합성
하기 반응식 14의 반응 경로에 따라 화학식 14로 표현되는 화합물 14를 합성하였다:
<반응식 14>
화합물[14]의 합성
화합물 [12-02]의 합성과 동일한 방법으로 화합물 [13-01] (20g, 44.39mol), 2-브로모나프탈렌(2-bromonaphthalene) (9.14g, 0.174mol), n-부틸리튬 (2.5M) (46.2mL, 115.42mmol), 요오드화칼륨(KI) (29.47g, 177.56mmol), 소듐포스피네이트-일수화물(Sodiumphosphinate-monohydrate) (37.64g, 355.13 mmol), 및 초산(Acetic acid) (100mL)을 사용하여 노란색 고체의 목적 화합물[14] 21.8g(수율 73%)를 얻었다.
1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 1.80(s, 6H), 7.29~7.41(m, 9H), 7.54~7.89(m, 20H), 8.12~8.13(m, 1H)
MS/FAB : 672 (M+)
합성예 15 : 화합물 [15]의 합성
하기 반응식 15의 반응 경로에 따라 화학식 15로 표현되는 화합물 15를 합성하였다:
<반응식 15>
중간체 화합물[15-01]의 합성
화합물 [12-01]의 합성과 동일한 방법으로 2-브로모 안트라퀴논 (2-bromoanthraquinone) (25g, 87.07mmol), [8-04] (43.08g, 104.49mmol), 탄산 칼륨(potassium carbonate) (13.24g, 90.78mmol), 및 테트라키스 트리페닐포스피노 팔라듐 (tetrakis triphenylphosphino palladium(II)) (1.00g, 0.87mmol)을 사용하여 노란색 고체의 화합물[15-01] 57.1g(수율 75%)를 얻었다.
화합물[15]의 합성
화합물 [12-02]의 방법과 동일한 방법으로 화합물[15-01] (20g, 34.80mmol), 2-브로모나프탈렌(2-brom onaphthalene) (18.73g, 90.48mmol), n-부틸리튬 (2.5M) (36.2mL, 90.48mmol), 요오드화칼륨(KI) (23.1g, 139.2mmol), 소듐포스피네이트-일 수화물(Sodiumphosphinate-monohydrate) (46.21g, 278.4mmol), 및 초산(Acetic acid)을 사용하여 노란색 고체의 목적 화합물[15] 11.6g(수율 42%)를 얻었다.
1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 7.07~7.14(m, 10H), 7.29~7.41(m, 9H), 7.54~7.89(m, 20H), 8.12~8.13(m, 1H)
MS/FAB : 796 (M+)
합성예 16 : 화합물 [16]의 합성
하기 반응식 16의 반응 경로에 따라 화학식 16으로 표현되는 화합물 16을 합성하였다:
<반응식 16>
중간체 화합물[16-01]의 합성
화합물[1-01] 의 합성과 동일한 방법으로 11H-벤조[b]플로렌(11H-benzo[b]fluorene) (105g, 485mmol), 수산화칼륨 (163g, 291.3mmol), 및 요오도메탄 (121mL, 194.2mol)을 사용하여 분홍색 고체의 화합물 [16-01] 94g(수율 80%)을 얻었다.
중간체 화합물[16-02]의 합성
화합물[1-02]의 합성과 동일한 방법으로 화합물 [16-01] (94g, 384mmol), 및 브롬 (18.73mL, 365mmol)을 사용하여 흰색 고체의 화합물 [16-02] 106g(수율 86%)을 얻었다.
중간체 화합물[16-03]의 합성
화합물[1-03]의 합성과 동일한 방법으로 화합물[16-02] (90g, 227mmol), n-부틸리튬 (2.5M) (100mL, 250mmol), 및 트리이소프로필 보레이트 (78mL, 341mmol)을 사용하여 흰색 고체의 화합물 [16-03] 64g(수율 80%)을 얻었다.
화합물[16]의 합성
화합물 [1]의 합성과 동일한 방법으로 9-브로모-10-(나프탈렌-2-일)안트라센 (9-bromo-10-(naphthalen -2-yl)anthracene) (15g, 39.13mmol), 화합물 [16-03] (13.53g, 46.96mmol), 탄산 칼륨(potassium carbonate) (5.94g, 43.04mmol), 및 테트라키스 트리페닐포스피노 팔라듐 (tetrakis triphenylphosphino palladium(II)) (541mg, 0.469mmol)을 사용하여 흰색 고체의 목적 화합물[16] 17.5g(수율 82%)를 얻었다.
1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 1.73(s, 6H), 7.28~7.32(m, 8H), 7.52~7.54(m, 2H), 7.66~7.89(m, 13H), 8.12~8.13(m, 1H)
MS/FAB : 546 (M+)
합성예 17 : 화합물 [17]의 합성
하기 반응식 17의 반응 경로에 따라 화학식 17로 표현되는 화합물 17을 합성하였다:
<반응식 17>
중간체 화합물[17-02]의 합성
무수 테트라히드로퓨란 (160mL)에 마그네슘 튜닝 (4.88g, 203.76mmol)을 투입한 후 40℃에서 30분 동안 교반하였다. 이어서, 상기 반응기에 1-브로모-4-메틸벤젠(1-bromo-4-methylbenzene) (22.4mL, 185.24mmol)을 테트라히드로퓨란 80mL과 혼합하여 넣은 후 3시간 환류 교반한 후, 벤조[b]플로렌-11-온(benzo[b]fluorene-11-one) (42.64g, 185.24mmol)을 테트라히드로퓨란 120mL에 녹여서 서서히 적가한 다음 12시간 동안 환류 교반시켰다. 반응기를 실온까지 냉각시킨 후, 디클로로메탄/암모니아수로 층분리하여 유기층을 얻었다. 얻어진 유기층을 감압농축 하여 노란색 고체의 화합물 [17-01]을 얻었다. 화합물 [17-01]에 황산 320mL 및 벤 젠(benzene) (18mL, 203.76mmol)을 넣고 12시간 환류 교반시켰다. 반응이 종료되면 실온까지 냉각 후 에틸아세테이트를 280mL을 넣고 1시간 교반 후 유기층을 추출한다. 추출한 유기층을 증류수를 사용하여 세척 후 유기층을 무수 황산 마그네슘으로 수분을 제거하고 감압 농축한다. 얻어진 고체에 디클로로메탄/메탄올을 사용하여 재결정을 통하여 흰색 고체의 화합물 [17-02] 60.2 g (85%)을 얻었다.
중간체 화합물[17-03]의 합성
화합물[1-02] 의 합성과 동일한 방법으로 [17-02] (60g, 156.867mmol), 브롬 (7.6mL, 149.00mmol)을 사용하여 흰색 고체의 화합물 [17-03] 27.8g(55%)을 얻었다.
중간체 화합물[17-04]의 합성
화합물[1-03] 의 합성과 동일한 방법으로 [17-03] (27g, 58.51mmol), n-부틸리튬 (2.5M) (25.7mL, 64.36mmol), 및 트리이소프로필 보레이트 (14.8mL, 64.36mmol)를 사용하여 흰색 고체의 화합물 [17-04] 20.5g(수율 82%)을 얻었다.
화합물[17]의 합성
화합물 [01]의 합성과 동일한 방법으로 9-브로모-10-(나프탈렌-2-일)안트라센 (9-bromo-10-(naphthalen -2-yl)anthracene) (15g, 39.13mmol), [17-04] (20g, 46.96mmol), 탄산 칼륨(potassium carbonate) (5.94g, 43.04mmol), 및 테트라키스 트리페닐포스피노 팔라듐 (tetrakis triphenylphosphino palladium(II)) (541mg, 0.469mmol)을 사용하여 흰색 고체의 목적 화합물[17] 21.4g(수율 81%)를 얻었다.1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 2.35(s, 3H), 7.07~7.32(m, 17H), 7.52~7.89(m, 15H), 8.12~8.13(m, 1H)
MS/FAB : 684 (M+)
합성예 18 : 화합물 [18]의 합성
하기 반응식 18의 반응 경로에 따라 화학식 18로 표현되는 화합물 18을 합성하였다:
<반응식 18>
화합물[18]의 합성
화합물 [12-02]의 합성과 동일한 방법으로 10-브로모-9-(4-(나프탈렌)-1-일)페닐)안트라센 (10-bromo -9-(4-(naphthalen-1-yl)phenyl)anthracene) (15g, 32.65mmol), [16-03] (11.3g, 39.18mmol), 탄산 칼륨(potassium carbonate) (4.96g, 35.91mmol), 및 테트라키스 트리페닐포스피노 팔라듐 (tetrakis tripheny lphosphino palladium(II)) (377mg, 0.32mmol)을 사용하여 노란색 고체의 목적 화합물[18] 16.6g(수율 82%)를 얻었다.
1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 1.73(s, 6H), 7.28~7.38(m, 9H), 7.52~7.54(m, 6H), 7.63~7.83(m, 12H), 8.12~8.13(m, 1H)
MS/FAB : 622 (M+)
합성예
19 : 화합물 [19]의 합성
하기 반응식 19의 반응 경로에 따라 화학식 19로 표현되는 화합물 19를 합성하였다:
<반응식 19>
중간체 화합물[19-01]의 합성
화합물 [12-01]의 합성과 동일한 방법으로 화합물 2-브로모 안트라퀴논 (2-bromoanthraquinone) (50g, 174.15mmol), 화합물 [16-03] (60.21g, 208.98mmol), 탄산 칼륨(potassium carbonate) (26.47g, 181.56mmol), 및 테트라키스 트리페닐포스피노 팔라듐 (tetrakis triphenylphosphino palladium(II)) (2.01g, 1.74mmol)을 사용하여 노란색 고체의 화합물[19-01] 65.1g(수율 83%)를 얻었다.
화합물[19]의 합성
화합물 [12-02]의 합성과 동일한 방법으로 화합물 [19-01] (20g, 44.39mol), 화합물 [16-02] (37.31g, 115.42mmol), n-부틸리튬 (2.5M) (46.2mL, 115.42mmol), 요오드화칼륨(KI) (29.47g, 177.56mmol), 소듐포스피네이트-일수화물(Sodiumphosphinate-monohydrate) (37.64g, 355.13mmol), 및 초산(Acetic acid) (100mL)을 사용하여 노란색 고체의 목적 화합물[19] 29.7g(수율 74%)를 얻었다.
1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 1.73(s, 18H), 7.28~7.32(m, 8H), 7.52~7.54(m, 4H), 7.67~7.89(m, 19H), 8.12~8.14(m, 3H)
MS/FAB : 905 (M+)
합성예 20 : 화합물 [20]의 합성
하기 반응식 20의 반응 경로에 따라 화학식 20으로 표현되는 화합물 20을 합성하였다:
<반응식 20>
화합물[20]의 합성
화합물 [12-02]의 합성과 동일한 방법으로 화합물 [19-01] (20g, 44.39mol), 2-브로모나프탈렌 (2-brom onaphthalene) (9.14g, 0.174mol), n-부틸리튬 (2.5M) (46.2mL, 115.42mmol), 요오드화칼륨(KI) (29.47g, 177.56mmol), 소듐포스피네이트-일수화물(Sodiumphosphinate-monohydrate) (37.64g, 355.13 mmol), 및 초산(Acetic acid)(100mL)을 사용하여 노란색 고체의 목적 화합물[20] 21.5g(수율 72%)를 얻었다.
1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 1.73(s, 6H), 7.29~7.32(m, 8H), 7.52~7.54(m, 4H), 7.67~7.89(m, 17H), 8.12~8.13(m, 1H)
MS/FAB : 672 (M+)
합성예 21 : 화합물 [21]의 합성
하기 반응식 21의 반응 경로에 따라 화학식 21로 표현되는 화합물 21을 합성하였다:
<반응식 21>
중간체 화합물[21-01]의 합성
화합물[1-01]의 합성과 동일한 방법으로 11H-벤조[c]플로렌(11H-benzo[c]fluorene) (105g, 0.485mol), 수산화칼륨 (163g, 2.913mol), 및 요오도메탄 (121mL, 1.942mol)을 사용하여 분홍색 고체의 화합물[21-01] 93g(수율 79%)을 얻었다.
중간체 화합물[21-02]의 합성
화합물[1-02]의 합성과 동일한 방법으로 화합물[21-01] (93.8g, 0.384mol), 및 브롬 (18.73mL, 0.365mol)을 사용하여 흰색 고체의 화합물 [21-02] 108g(87%)을 얻었다.
중간체 화합물[21-03]의 합성
화합물[1-03]의 합성과 동일한 방법으로 화합물[21-02] (90g, 0.227mol), n-부틸리튬 (2.5M) (100mL, 0.250mol), 및 트리이소프로필 보레이트 (78mL, 0.341mol)을 사용하여 흰색 고체의 화합물 [21-03] 64g(수율 80%)을 얻었다.
화합물[21]의 합성
화합물 [01]의 합성과 동일한 방법으로 10-브로모-9-(4-(나프탈렌)-1-일)페닐)안트라센 (10-bromo -9-(4-(naphthalen-1-yl)phenyl)anthracene) (15g, 32.65mmol), [21-03] (11.3g, 39.18mmol), 탄산 칼륨(potassium carbonate) (4.96g, 35.91mmol), 및 테트라키스 트리페닐포스피노 팔라듐 (tetrakis tripheny lphosphino palladium(II)) (377mg, 0.32mmol)을 사용하여 흰색 고체의 목적 화합물[21] 16.6g(수율 82%)를 얻었다.
1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 1.73(s, 6H), 7.28~7.38(m, 10H), 7.54~7.83(m, 17H), 8.12~8.13(m, 1H)
MS/FAB : 622 (M+)
합성예
22 : 화합물 [22]의 합성
하기 반응식 22의 반응 경로에 따라 화학식 22로 표현되는 화합물 22를 합성하였다:
<반응식 22>
중간체 화합물[22-02]의 합성
화합물 [17-02]의 합성과 동일한 방법으로 마그네슘 터닝 (4.88g, 203.76mmol), 1-브로모-4-메틸벤젠(1-bromo-4-methylbenzene) (22.4mL, 185.24mmol), 벤조[c]플로렌-11-온benzo[c]fluorene-11-one (42.64g, 185.24mmol), 황산 320mL, 및 벤젠(benzene) (18mL, 203.76mmol)을 사용하여 흰색 고체의 화합물 [22-02] 60.2 g (85%)을 얻었다.
중간체 화합물[22-03]의 합성
화합물[1-02]의 합성과 동일한 방법으로 화합물 [22-02] (60g, 156.867mmol), 브롬 (7.6mL, 149.00mmol)을 사용하여 흰색 고체의 화합물 [22-03] 29g(수율 56%)을 얻었다.
중간체 화합물[22-04]의 합성
화합물[1-03]의 합성과 동일한 방법으로 화합물 [22-03] (27g, 58.51mmol), n-부틸리튬 (2.5M) (25.7mL, 64.36mmol), 및 트리이소프로필 보레이트 (14.8mL, 64.36mmol)을 사용하여 흰색 고체의 화합물 [22-04] 20.5g(수율 82%)을 얻었다.
화합물[22]의 합성
화합물 [01]의 합성과 동일한 방법으로 9-(비페닐-4-일)-10-브로모안트라센 (9-(biphenyl4-yl)-10-b romoanthracene) (15g, 36.64mmol), [22-04] (18.74g, 43.97mmol), 탄산 칼륨(potassium carbonate) (5.57g, 40.30mmol), 및 테트라키스 트리페닐포스피노 팔라듐 (tetrakis triphenylphosphino palladium(II)) (423mg, 0.36mmol)을 사용하여 흰색 고체의 목적 화합물[22] 20.8g(수율 80%)를 얻었다.
1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 2.35(s, 3H), 7.07~7.32(m, 19H), 7.54~7.83(m, 15H), 8.12~8.13(m, 1H)
MS/FAB : 710 (M+)
합성예 23 : 화합물 [23]의 합성
하기 반응식 23의 반응 경로에 따라 화학식 23으로 표현되는 화합물 23을 합성하였다:
<반응식 23>
화합물[23]의 합성
화합물 [01]의 합성과 동일한 방법으로 9-브로모-10-(나프탈렌-2-일)안트라센 (9-bromo-10-(naphthalen -2-yl)anthracene) (15g, 39.13mmol), [21-03] (13.53g, 46.96mmol), 탄산 칼륨(potassium carbonate) (5.94g, 43.04mmol), 및 테트라키스 트리페닐포스피노 팔라듐 (tetrakis triphenylphosphino palladium(II)) (541mg, 0.469mmol)을 사용하여 흰색 고체의 목적 화합물[23] 17.5g(82%)를 얻었다.
1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 1.73(s, 6H), 7.24~7.32(m, 9H), 7.54~7.89(m, 14H), 8.12~8.13(m, 1H)
MS/FAB : 546 (M+)
합성예 24 : 화합물 [24]의 합성
하기 반응식 24의 반응 경로에 따라 화학식 24로 표현되는 화합물 24를 합성하였다:
<반응식 24>
중간체 화합물[24-01]의 합성
화합물 [12-01]의 합성과 동일한 방법으로 2-브로모 안트라퀴논 (2-bromoanthraquinone) (50g, 174.15mmol), [21-03] (60.21g, 208.98mmol), 탄산 칼륨(potassium carbonate) (26.47g, 181.56mmol), 및 테트라키스 트리페닐포스피노 팔라듐 (tetrakis triphenylphosphino palladium(II)) (2.01g, 1.74mmol)을 사용하여 노란색 고체의 화합물[24-01] 65.1g(수율 83%)를 얻었다.
화합물[24]의 합성
화합물 [12-02]의 합성과 동일한 방법으로 화합물 [24-01] (20g, 44.39mol), 화합물 [21-02] (37.31g, 115.42mmol), n-부틸리튬 (2.5M) (46.2mL, 115.42mmol), 요오드화칼륨(KI) (29.47g, 177.56mmol), 소듐 포스피네이트 일 수화물(Sodiumphosphinate-monohydrate) (37.64g, 355.13mmol), 및 초산(Acetic acid) (100mL)을 사용하여 노란색 고체의 목적 화합물[24] 29.7g(수율 74%)를 얻었다.
1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 1.73(s, 18H), 7.24~7.32(m, 11H), 7.54~7.89(m, 20H), 8.12~8.14(m, 3H)
MS/FAB : 905 (M+)
합성예 25 : 화합물 [25]의 합성
하기 반응식 25의 반응 경로에 따라 화학식 25로 표현되는 화합물 25를 합성하였다:
<반응식 25>
화합물 12의 합성과 동일한 방법으로 2-브로모나프탈렌(10g, 48.3mmol), 테트라히드로퓨란 100mL 2.5M 노르말부틸리튬 23.2ml, 화합물[24-01](9.1g, 20.1mmol), 요오드화칼륨(KI) (13.34g, 80.4mmol), 소듐 포스피네이트 일 수화물(Sodium phosphinate-monohydrate) (17.04g, 160.8mmol), 초산(Acetic acid) 100ml, 및 증류수를 사용하여 노란색 고체의 목적 화합물[25] 5.7g(수율 42%)를 얻었다.
1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 1.86(s, 6H), 7.35~7.42(m, 9H), 7.55~7.83(m, 13H), 7.88~7.98(m, 5H), 8.05~8.21(m, 3H)
MS/FAB : 673 (M+)
합성예 26 : 화합물 [26]의 합성
하기 반응식 26의 반응 경로에 따라 화학식 26으로 표현되는 화합물 26을 합성하였다:
<반응식 26>
중간체 화합물[26-01]의 합성
화합물[1-01]의 합성과 동일한 방법으로 7-H-벤조[de]안트라센(7H-benzo[de]anthracene) (105g, 0.485mol),을 디메틸술폭시드 700mL,수산화칼륨 (163g, 2.913mol), 정제수 160mL 및 요오도에탄 (479mL, 1.942mol)을 사용하고, 디클로로메탄과 메탄올로 재결정화하여 분홍색 고체의 화합물 [26-01] 99g(수율 76%)을 얻었다.
중간체 화합물[26-02]의 합성
화합물[1-02]의 합성과 동일한 방법으로 화합물[26-01] (99g, 0.364mol), 브롬 (17.76mL, 0.346mol) 및 디클로로메탄 400mL를 사용하고 디클로로메탄과 메탄올로 재결정화하여 흰색 고체의 화합물 [26-02] 109g(수율 85%)을 얻었다.
중간체 화합물[26-03]의 합성
화합물[1-03]의 합성과 동일한 방법으로 화합물[26-02] (108g, 0.310mol)을 테트라히드로퓨란 800mL, n-부틸리튬 (149mL, 0.372mol) 및 트리이소프로필 보레이트 (93mL, 0.403mol)를 사용하고 테트라하이드로퓨란과 n-헥산으로 재결정화하여 흰색 고체의 화합물 [26-03] 83g(85%)을 얻었다.
화합물[26]의 합성
화합물 [01]의 합성과 동일한 방법으로 화합물 9-(비페닐-4-일)-10-브로모안트라센 (9-(biphenyl-4-yl)-10-bromoanthracene) (5.0g, 12.22mmol), 화합물 [26-03] (5.02g, 15.88mmol), 탄산 칼륨(potassium carbonate) (2.53g, 18.33mmol), 테트라키스 트리페닐포스피노 팔라듐 (tetrakis triphenylphosphino palladium(II)) (141mg, 0.12mmol), 톨루엔, 및 정제수를 사용하여 흰색 고체의 목적 화합물[26] 5.32g(수율 74%)를 얻었다.
1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 0.98(t, J=4.4Hz, 6H), 1.82~1.85(m, 4H), 7.37~7.48(m, 3H), 7.55~7.86(m, 17H), 7.92~7.98(m, 2H), 8.05~8.21(m, 2H)
MS/FAB : 588 (M+)
합성예
27 : 화합물 [27]의 합성
하기 반응식 27의 반응 경로에 따라 화학식 27로 표현되는 화합물 27을 합성하였다:
<반응식 27>
중간체 화합물[27-01]의 합성
화합물[1-01]의 합성과 동일한 방법으로 7-H-벤조[de]안트라센(7H-benzo[de]anthracene) (105g, 0.485mol),을 디메틸술폭시드 700mL,수산화칼륨 (163g, 2.913mol), 정제수 160mL 및 요오도메탄 (121mL, 1.942mol)을 사용하고, 디클로로메탄과 메탄올로 재결정화하여 분홍색 고체의 화합물 [26-01] 104.4g(수율 79%)을 얻었다.
중간체 화합물[27-02]의 합성
화합물[1-02]의 합성과 동일한 방법으로 화합물[27-01] (104.4g, 0.383mol), 브롬 (18.68mL, 0.364mol) 및 디클로로메탄 400mL를 사용하고, 디클로로메탄과 메탄올로 재결정화하여 흰색 고체의 화합물 [26-02] 118.4g(수율 88%)을 얻었다.
중간체 화합물[27-03]의 합성
화합물[1-03]의 합성과 동일한 방법으로 화합물[27-02] (118.4g, 0.337mol)을 테트라히드로퓨란 800mL, n-부틸리튬 (162mL, 0.404mol) 및 트리이소프로필 보레이트 (111.9mL, 0.485mol)를 사용하고, 테트라하이드로퓨란과 n-헥산으로 재결정화하여 흰색 고체의 화합물 [27-03] 83.5g(수율 86%)을 얻었다.
화합물[27]의 합성
화합물 [01]의 합성과 동일한 방법으로 화합물 10-브로모-9-(4-(나프탈렌-3-닐)페닐)안트라센(10-bromo-9-(4-(naphthalen-3-yl)phenyl)anthracene) (5.6g, 12.22mmol), [27-03] (4.58g, 15.88mmol), 탄산 칼륨(potassium carbonate) (2.53g, 18.33mmol), 테트라키스 트리페닐포스피노 팔라듐 (tetrakis triphenylphosphino palladium(II)) (141mg, 0.12mmol), 톨루엔, 및 정제수를 사용하여 흰색 고체의 목적 화합물[27] 5.71g(수율 75%)를 얻었다.
1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 1.85(s, 6H), 7.35~7.42(m, 2H), 7.56~7.82(m, 21H), 7.89~7.97(m, 2H), 8.03~8.22(m, 3H)
MS/FAB : 624 (M+)
합성예
28 : 화합물 [28]의 합성
하기 반응식 28의 반응 경로에 따라 화학식 28로 표현되는 화합물 28을 합성하였다:
<반응식 28>
화합물 [01]의 합성과 동일한 방법으로 화합물 10-브로모-9-(나프탈렌-3-닐)페닐)안트라센(10-bromo-9-(naphthalen-3-yl)anthracene) (4.68g, 12.22mmol), 화합물 [27-03] (4.58g, 15.88mmol), 탄산 칼륨(potassium carbonate) (2.53g, 18.33mmol), 테트라키스 트리페닐포스피노 팔라듐 (tetrakis triphenylphosphino palladium(II)) (141mg, 0.12mmol), 톨루엔, 및 정제수를 사용하여 흰색 고체의 목적 화합물[28] 4.68g(수율 70%)를 얻었다.
1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 1.86(s, 6H), 7.35~7.41(m, 2H), 7.56~7.81(m, 21H), 7.89~7.95(m, 2H), 8.03~8.22(m, 3H)
MS/FAB : 547 (M+)
합성예 29 : 화합물 [29]의 합성
하기 반응식 29의 반응 경로에 따라 화학식 29로 표현되는 화합물 29를 합성하였다:
<반응식 29>
중간체 화합물[29-01]의 합성
화합물 [01]의 합성과 동일한 방법으로 2-브로모안트라퀴논 (2-bromoanthraquinone) (50.0g, 0.174mol), 화합물[27-03](65.1g, 0.226mol), 탄산 칼륨(potassium carbonate) (36.1g, 0.261mol), 테트라키스 트리페닐포스피노 팔라듐 (tetrakis triphenylphosphino palladium(II)) (2.01g, 1.74mmol), 톨루엔, 및 정제수를 사용하여 흰색 고체의 중간체 화합물[29-01] 60.1g(수율 76%)를 얻었다.
화합물[29]의 합성
화합물 [12]의 합성과 동일한 방법으로 화합물[27-02](15.6g, 48.3mmol), 무수 테트라히드로퓨란 100mL, 2.5M n-부틸리튬 (23.2ml, 57.85mmol), 화합물[29-01](9.1g, 20.1mmol), 요오드화칼륨(KI) (13.34g, 80.4mmol), 소듐 포스피네이트 일 수화물(Sodium phosphinate-monohydrate) (17.04g, 160.8mmol), 초산(Acetic acid) 100ml, 및 증류수를 사용하여 노란색 고체의 목적 화합물[29] 7.3g(수율 40%)를 얻었다.
1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 1.87(s, 18H), 7.35~7.40(m, 2H), 7.56~7.81(m, 17H), 7.88~7.95(m, 6H), 8.04~8.21(m. 9H)
MS/FAB : 906 (M+)
합성예
30 : 화합물 [30]의 합성
하기 반응식 30의 반응 경로에 따라 화학식 30으로 표현되는 화합물 30을 합성하였다:
<반응식 30>
화합물 [12]의 합성과 동일한 방법으로 1-브로모나프탈렌(1-bromonaphthalene)(10.0g, 48.3mmol), 테트라히드로퓨란 100mL, 2.5M 노르말부틸리튬 23.2ml, 화합물[29-01](9.1g, 20.1mmol), 요오드화칼륨(KI) (13.34g, 80.4mmol), 소듐 포스피네이트 일 수화물(Sodium phosphinate-monohydrate) (17.04g, 160.8mmol), 초산(Acetic acid) 100ml, 및 증류수를 사용하여 노란색 고체의 목적 화합물[30] 6.2g(46%)를 얻었다.1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 1.87(s, 6H), 7.33~7.40(m, 4H), 7.55~7.81(m, 21H), 7.90~7.97(m, 2H), 8.05~8.19(m, 3H)
MS/FAB : 673 (M+)
합성예 31 : 화합물 [31]의 합성
하기 반응식 31의 반응 경로에 따라 화학식 31로 표현되는 화합물 31을 합성하였다:
<반응식 31>
중간체 화합물[31-01]의 합성
화합물 [01]의 합성과 동일한 방법으로 9-브로모안트라센(9-bromoanthracene)(30g, 116.7mmol) 화합물[1-03] (37.0g, 128.4mmol), 탄산 칼륨(potassium carbonate) (18.55g, 134.2mmol), 테트라키스 트리페닐포스피노 팔라듐 (tetrakis triphenylphosphino palladium(II)) (134mg, 0.12mmol), 톨루엔, 및 정제수를 사용하여 흰색 고체의 목적 화합물[31-01] 44.17g(수율 90%)를 얻었다.
중간체 화합물[31-02]의 합성
화합물[31-01](44.17g, 105.03mmol)을 디클로로메탄 0.5L에 녹인 후 N-브로모석시니이마이드(N-Bromosuccinimide)(19.7g110.3mmol)을 넣고, 상온에서 4시간동 안 교반하면서 반응을 진행시켰다. 반응이 종료된 후, 상기 반응액을 디클로로메탄 1L와 증류수 1L를 사용하여 유기층을 추출하였다. 추출된 유기층을 무수마그네슘설페이트로 건조하고 여과한 여과액을 감압응축하여 고체 생성물을 얻었다. 얻어진 고체를 디클로로메탄과 노르말헥산으로 재결정하여 노란색의 목적화합물[31-02] 44.6g(수율 85%)를 얻었다.
화합물[31]의 합성
화합물 [01]의 합성과 동일한 방법으로 화합물[31-02](6.1g, 12.22mmol), 화합물[16-03] (4.58g, 15.88mmol), 탄산 칼륨(potassium carbonate) (2.53g, 18.33mmol), 테트라키스 트리페닐포스피노 팔라듐 (tetrakis triphenylphosphino palladium(II)) (141mg, 0.12mmol), 톨루엔, 및 정제수를 사용하여 흰색 고체의 목적 화합물[31] 5.83g(수율 72%)를 얻었다.
1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 1.76(s, 6H), 1.87(s, 6H), 7.32~7.41(m, 8H), 7.56~7.81(m, 8H), 7.90~7.96(m, 4H), 8.08~8.19(m, 6H)
MS/FAB : 664 (M+)
합성예 32 : 화합물 [32]의 합성
하기 반응식 32의 반응 경로에 따라 화학식 32로 표현되는 화합물 32를 합성하였다:
<반응식 32>
화합물 [01]의 방법과 동일한 방법으로 화합물[31-02](6.1g, 12.22mmol), 화합물[21-03] (4.58g, 15.88mmol), 탄산 칼륨(potassium carbonate) (2.53g, 18.33mmol), 테트라키스 트리페닐포스피노 팔라듐 (tetrakis triphenylphosphino palladium(II)) (141mg, 0.12mmol), 톨루엔, 및 정제수를 사용하여 흰색 고체의 목적 화합물[32] 5.67g(수율 70%)를 얻었다.
1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 1.76(s, 6H), 1.87(s, 6H), 7.32~7.41(m, 8H), 7.55~7.79Z(m, 8H), 7.91~7.96(m, 4H), 8.08~8.20(m, 6H)
MS/FAB : 663 (M+)
합성예 33 : 화합물 [33]의 합성
하기 반응식 33의 반응 경로에 따라 화학식 33으로 표현되는 화합물 33을 합성하였다:
<반응식 33>
화합물 [01]의 합성과 동일한 방법으로 화합물[31-02](6.1g, 12.22mmol), 화합물[27-03] (4.58g, 15.88mmol), 탄산 칼륨(potassium carbonate) (2.53g, 18.33mmol), 테트라키스 트리페닐포스피노 팔라듐 (tetrakis triphenylphosphino palladium(II)) (141mg, 0.12mmol), 톨루엔, 및 정제수를 사용하여 흰색 고체의 목적 화합물[33] 5.59g(수율 69%)를 얻었다.
1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 1.86(s, 6H), 1.87(s, 6H), 7.33~7.40(m, 7H), 7.55~7.79(m, 9H), 7.91~7.96(m, 4H), 8.08~8.20(m, 6H)
MS/FAB : 663 (M+)
합성예 34 : 화합물 [34]의 합성
하기 반응식 34의 반응 경로에 따라 화학식 34로 표현되는 화합물 34를 합성하였다:
<반응식 34>
중간체 화합물[34-01]의 합성
화합물 [01]의 합성과 동일한 방법으로 9-브로모안트라센(9-bromoanthracene)(30g, 116.7mmol) 화합물[16-03] (37.0g, 128.4mmol), 탄산 칼륨(potassium carbonate) (18.55g, 134.2mmol), 테트라키스 트리페닐포스피노 팔라듐 (tetrakis triphenylphosphino palladium(II)) (134mg, 0.12mmol), 톨루엔, 및 정제수를 사용하여 흰색 고체의 목적 화합물[34-01] 44.66g(수율 91%)를 얻었다.
중간체 화합물[34-02]의 합성
화합물 [31-02]의 합성과 동일한 방법으로 화합물[34-01](44.66g, 106.20mmol)을 디클로로메탄 0.5L에 녹인 후, N-브로모석시니이마이드(N-Bromosuccinimide)(19.8g, 111.51mmol)을 사용하여 노란색의 목적화합물[34-02] 45.6g(수율 86%)를 얻었다.
화합물[34]의 합성
화합물 [01]의 합성과 동일한 방법으로 화합물[34-02](6.1g, 12.22mmol), 화 합물[21-03] (4.58g, 15.88mmol), 탄산 칼륨(potassium carbonate) (2.53g, 18.33mmol), 테트라키스 트리페닐포스피노 팔라듐 (tetrakis triphenylphosphino palladium(II)) (141mg, 0.12mmol), 톨루엔, 및 정제수를 사용하여 흰색 고체의 목적 화합물[28] 6.0g(수율 74%)를 얻었다.
1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 1.86(s, 6H), 1.88(s, 6H), 7.32~7.40(m, 6H), 7.54~7.80(m, 10H), 7.91~7.97(m, 4H), 8.07~8.20(m, 6H)
MS/FAB : 663 (M+)
합성예 35 : 화합물 [35]의 합성
하기 반응식 35의 반응 경로에 따라 화학식 35로 표현되는 화합물 35를 합성하였다:
<반응식 35>
화합물 [01]의 합성과 동일한 방법으로 화합물[31-02](6.1g, 12.22mmol), 화합물[27-03] (4.58g, 15.88mmol), 탄산 칼륨(potassium carbonate) (2.53g, 18.33mmol), 테트라키스 트리페닐포스피노 팔라듐 (tetrakis triphenylphosphino palladium(II)) (141mg, 0.12mmol), 톨루엔, 및 정제수를 사용하여 흰색 고체의 목적 화합물[28] 5.67g(수율 70%)를 얻었다.
1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 1.86(s, 6H), 1.88(s, 6H), 7.30~7.39(m, 6H), 7.55~7.81(m, 10H), 7.90~7.96(m, 4H), 8.06~8.19(m, 6H)
MS/FAB : 662 (M+)
합성예 36 : 화합물 [36]의 합성
하기 반응식 36의 반응 경로에 따라 화학식 36으로 표현되는 화합물 36을 합성하였다:
<반응식 36>
화합물 [01]의 합성과 동일한 방법으로 10,10'-다이브로모-(9,9 )-바이안트라세닐(10,10 -Dibromo-(9,9,)-bianthracenyl)(10g, 19.52mmol), 화합물[1-03] (14.63g, 50.76mmol), 탄산 칼륨(potassium carbonate) (8.1g, 58.56mmol), 테트라키스 트리페닐포스피노 팔라듐 (tetrakis triphenylphosphino palladium(II)) (277mg, 0.24mmol), 톨루엔, 및 정제수를 사용하여 흰색 고체의 목적 화합물[28] 11.5g(수율 72%)를 얻었다.
1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 1.87(s, 12H), 7.31~7.41(m, 10H), 7.56~7.82(m, 14H), 7.90~7.96(m, 4H), 8.06~8.18(m, 6H)
MS/FAB : 840 (M+)
합성예 37 : 화합물 [37]의 합성
하기 반응식 37의 반응 경로에 따라 화학식 37로 표현되는 화합물 37을 합성하였다:
<반응식 37>
중간체 화합물[37-01]의 합성
플라스크에 1,4-비스(4,4,5,5-테트라메틸-1,3,2,-다이옥사보레인-2-일)벤젠 (1,4-bis(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)benzene) (10.00g, 30.30mmol), 9-브로모안트라센 (9-bromoanthracene) (17.14g, 66.66mmol), 탄산 칼륨(potassium carbonate) (6.28g, 45.45mmol), 테트라키스 트리페닐포스피노 팔라듐 (tetrakis triphenylphosphino palladium(II)) (700mg, 0.61mmol), 톨루엔 150mL, 및 정제수 20ml를 넣고 120℃에서 20시간 동안 환류 교반하여 반응시켰다. 반응이 종료되면 플라스크를 상온으로 냉각하고 메탄올 150mL를 투입하고 1시간동 안 교반한 후, 감압여과하여 고체를 얻은 후, 상기 고체 생성물을 아세톤(5L)에 현탁한 후 2시간동안 환류교반하고, 현탁액을 25oC로 조절 후 감압 여과하여 노란색 고체의 목적 화합물[37-01] 8.35g(수율 64%)를 얻었다.
중간체 화합물[37-02]의 합성
디클로로메탄 100mL에 화합물[37-01] (8.35g, 19.40mmol)을 투입하여 녹이고, 여기에 브롬 (2.20mL, 42.67mmol)을 디클로로메탄 50mL로 묽힌 용액을 0oC에서 2시간동안 적가하였다. 온도를 상온으로 올린 후, 상온에서 밤새도록 교반시켜 반응을 진행시켰다. 반응이 종료된 후, 상기 반응액을 탄산 수소 나트륨 포화수용액으로 세척하여 고체 침전물을 얻었다. 생성된 고체를 감압 여과하고, 고체를 아세톤(3L)에 현탁한 후 3시간 동안 환류 교반하였다. 반응액의 온도를 25oC로 조절 후 감압 여과하여 노란색 고체의 목적화합물 [37-02] 9.36(수율 82%)을 얻었다.
화합물[37]의 합성
플라스크에 화합물 [37-02] (9.36g, 15.91mmol), [1-03] (10.09g, 35.00mmol), 탄산 칼륨(potassium carbonate) (3.30g, 23.86mmol), 테트라키스 트리페닐포스피노 팔라듐 (tetrakis triphenylphosphino palladium(II)) (368mg, 0.32mmol), 톨루엔 100mL, 및 정제수 20ml를 넣고 120℃에서 18시간 동안 환류 교반하면서 반응을 진행시켰다. 반응이 종료되면 플라스크를 상온으로 냉각하고 메탄올 100mL를 넣고 1시간동안 교반하여 고체 침전물을 얻었다. 생성된 고체를 감압여과하고, 여과된 고체를 아세톤5L에 현탁한 후 3시간 동안 환류교반하였다. 반 응액의 온도를 25oC로 조절 후 감압 여과하여 노란색 고체의 목적 화합물[37] 10.63g(수율 73%)를 얻었다.
1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 1.86(s, 12H), 7.35(d, 4H), 7.49(m, 8H), 7.62~7.64(m, 4H), 7.79(d, 2H), 7.92~7.93(m, 4H), 8.01~8.15(m, 12H), 8.25~8.28(m, 4H)MS/FAB : 915 (M+)
합성예 38 : 화합물 [38]의 합성
하기 반응식 38의 반응 경로에 따라 화학식 38로 표현되는 화합물 38을 합성하였다:
<반응식 38>
화합물[38]의 합성
플라스크에 10,10'-다이브로모-(9,9 )-바이안트라세닐 (10,10 -Dibromo-(9,9,)-bianthracenyl) (10.00g, 19.52mmol), 화합물 [16-03] (12.38g, 42.95mmol), 탄산 칼륨(potassium carbonate) (4.05g, 29.28mmol), 및 테트라키스 트리페닐포스피노 팔라듐 (tetrakis triphenylphosphino palladium(II)) (451mg, 0.39mmol)를 사용하여 화합물[36]의 합성과 동일한 방법으로 노란색 고체의 목적 화합물[38] 10.32g(수율 63%)를 얻었다.
1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 1.88(s, 12H), 7.49(d, 8H), 7.62~7.68(m, 6H), 7.79(d, 2H), 7.93(s, 2H), 8.01~8.11(m, 12H), 8.25(d, 2H), 8.38(d, 2H)
MS/FAB : 839 (M+)
합성예 39 : 화합물 [39]의 합성
하기 반응식 39의 반응 경로에 따라 화학식 39로 표현되는 화합물 39를 합성하였다:
<반응식 39>
중간체 화합물[39-01]의 합성
플라스크에 4,4 -비스(4,4,5,5-테트라메틸-1,3,2,-다이옥사보레인-2-yl)바이패닐 (4,4'-bis(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)biphenyl) (10.00g, 24.62mmol), 9-브로모안트라센 (9-bromoanthracene) (13.93g, 54.17mmol), 탄산 칼륨(potassium carbonate) (5.10g, 36.93mmol), 테트라키스 트리페닐포스피노 팔라듐 (tetrakis triphenylphosphino palladium(II)) (569g, 0.49mmol), 톨루엔 150mL, 및 정제수 20ml를 넣고 120℃에서 20시간 동안 환류 교반하면서 반응시켰다. 반응용액을 25oC로 조절한 후, 메탄올 150mL를 가하고 1시간동안 교반하여 고체를 침전시킨 후, 생성된 고체를 감압여과하고, 아세톤(4L)에 현탁하여 5시간 동안 환류교반하였다. 반응용액을 25oC로 조절한 후, 감압 여과하여 노란색 고체의 목적 화합물[39-01] 8.11g(수율 65%)를 얻었다.
중간체 화합물[39-02]의 합성
디클로로메탄 100mL에 화합물[39-01] (8.11g, 16.01mmol)을 투입하여 녹인 후, 브롬(Br2) (1.82mL, 35.22mmol)을 디클로로메탄 50mL로 묽힌 용액을 0oC에서 천천히 적가하였다. 온도를 상온으로 올린 후, 상온에서 밤새도록 교반시켜 반응을 진행시켰다. 반응이 종료된 후, 상기 반응액을 탄산 수소 나트륨 포화수용액으로 세척하여 고체 침전물을 얻었다. 생성된 고체를 감압여과한 후 아세톤에 투입하여 환류 교반하였다. 이어서, 다시 상온에서 감압여과하여 노란색 고체의 목적화합물 [39-02] 7.76(수율 73%)을 얻었다.
화합물[39]의 합성
플라스크에 화합물 [39-02] (7.76, 11.68mmol), 화합물 [16-03] (7.40g, 25.69mmol), 탄산 칼륨(potassium carbonate) (2.42g, 17.52mmol), 테트라키스 트리페닐포스피노 팔라듐 (tetrakis triphenylphosphino palladium(II)) (270mg, 0.23mmol), 톨루엔 80mL, 및 정제수 10ml를 넣고 120℃에서 18시간 동안 환류 교반하면서 반응을 진행시켰다. 반응이 종료되면 상온으로 냉각하고 메탄올 100mL를 넣고 1시간동안 교반하고 생성된 고체를 감압여과한 후 아세톤에 투입하여 환류교반하였다. 이어서, 다시 상온에서 감압 여과하여 노란색 고체의 목적 화합물[39] 9.49g(수율 82%)을 얻었다.
1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 1.88(s, 12H), 7.35(s, 8H), 7.49(d, 8H), 7.62~7.68(m, 6H), 7.79(d, 2H), 7.93(s, 2H), 8.01~8.11(m, 12H), 8.25(d, 2H), 8.38(d, 2H)
MS/FAB : 991 (M+)
합성예
40 : 화합물 [40]의 합성
하기 반응식 40의 반응 경로에 따라 화학식 40으로 표현되는 화합물 40을 합성하였다:
<반응식 40>
화합물[40]의 합성
플라스크에 10,10'-다이브로모-(9,9 )-바이안트라세닐 (10,10 -Dibromo-(9,9,)-bianthracenyl) (10.00g, 19.52mmol), 화합물 [21-03] (12.38g, 42.95mmol), 탄산 칼륨(potassium carbonate) (4.04g, 29.28mmol), 테트라키스 트리페닐포스피노 팔라듐 (tetrakis triphenylphosphino palladium(II)) (451mg, 0.39mmol), 톨루엔 100mL, 및 정제수 15mL를 넣고 화합물[36]의 합성과 동일한 방법으로 합성하여 노란색 고체의 목적 화합물[40] 13.60g(수율 83%)을 얻었다.
1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 1.88(s, 12H), 7.24(d, 2H), 7.49(m, 8H), 7.61~7.64(m, 4H), 7.79(d, 2H), 7.93(d, 2H), 8.01~8.18(m, 10H), 8.19~8.25(m, 4H), 8.62(d, 2H)
MS/FAB : 839 (M+)
합성예 41 : 화합물 [41]의 합성
하기 반응식 41의 반응 경로에 따라 화학식 41로 표현되는 화합물 41을 합성하였다:
<반응식 41>
화합물[41]의 합성
플라스크에 화합물 [37-02] (12.28g, 23.97mmol), [21-03] (15.20g, 52.74mmol), 탄산 칼륨(potassium carbonate) (4.97g, 35.96mmol), 테트라키스 트리페닐포스피노 팔라듐 (tetrakis triphenylphosphino palladium(II)) (554mg, 0.48mmol), 톨루엔 100mL, 및 정제수 15mL를 넣고 화합물[37]과 동일한 방법으로 합성하여 노란색 고체의 목적 화합물[41] 11.36g(수율 73%)를 얻었다.
1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 1.88(s, 12H), 7.24(d, 2H), 7.35(s, 4H), 7.49(m, 8H), 7.61~7.64(m, 4H), 7.79(d, 2H), 7.93(s, 2H), 8.01~8.08(m, 10H), 8.19~8.55(m, 4H), 8.62(d, 2H)
MS/FAB : 915 (M+)
합성예 42 : 화합물 [42]의 합성
하기 반응식 42의 반응 경로에 따라 화학식 42로 표현되는 화합물 42를 합성하였다:
<반응식 42>
화합물[42]의 합성
플라스크에 10,10'-다이브로모-(9,9 )-바이안트라세닐 (10,10 -Dibromo-(9,9,)-bianthracenyl) (10.00g, 19.52mmol), [27-03] (12.38g, 42.95mmol), 탄산 칼륨(potassium carbonate) (4.05g, 29.28mmol), 테트라키스 트리페닐포스피노 팔라듐 (tetrakis triphenylphosphino palladium(II)) (451mg, 0.39mmol), 톨루엔 100mL, 및 정제수 15mL를 넣고 화합물[36]과 동일한 방법으로 합성하여 노란색 고체의 목적 화합물[42] 12.94g(수율 79%)를 얻었다.
1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 2.05(s, 12H), 7.10~7.17(m, 4H), 7.49~7.52(m, 10H), 7.68(t, 2H), 7.87(d, 2H), 8.01~8.02(m, 12H), 8.11(d, 2H), 8.52(d, 2H)
MS/FAB : 839 (M+)
합성예 43 : 화합물 [43]의 합성
하기 반응식 43의 반응 경로에 따라 화학식 43으로 표현되는 화합물 43을 합성하였다:
<반응식 43>
화합물[43]의 합성
플라스크에 화합물 [39-02] (10.00g, 19.74mmol), [27-03] (12.51g, 43.42mmol), 탄산 칼륨(potassium carbonate) (4.09g, 29.61mmol), 테트라키스 트리페닐포스피노 팔라듐 (tetrakis triphenylphosphino palladium(II)) (456mg, 0.39mmol), 톨루엔 100mL, 및 정제수 15mL를 넣고 화합물[39]과 동일한 방법으로 합성하여 노란색 고체의 목적 화합물[43] 14.48g(수율 74%)를 얻었다.
1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 1.95(s, 12H), 7.10~7.17(m, 4H), 7.35(s, 8H), 7.49~7.52(m, 10H), 7.68(t, 2H), 7.87(d, 2H), 8.01~8.02(m, 12H), 8.11(d, 2H), 8.51(d, 2H)
MS/FAB : 991 (M+)
합성예 44 : 화합물 [44]의 합성
하기 반응식 44의 반응 경로에 따라 화학식 44로 표현되는 화합물 44를 합성하였다:
<반응식 44>
중간체 화합물[44-01]의 합성
이황화탄소 300mL에 9,9 -바이안트라센 (9,9'-bianthracene) (10.00g, 28.21mmol)을 투입하여 녹이고, 여기에 브롬(Br2) (0.73mL, 14.11mmol)을 이황화탄소 100mL로 묽힌 용액을 0oC에서 천천히 적가하였다. 반응기의 온도를 상온으로 올린 후, 상온에서 밤새도록 교반시켜 반응을 진행시켰다. 반응이 종료된 후, 탄산 수소 나트륨 포화수용액으로 반응액을 세척한 후 디클로로메탄 300mL를 첨가하여 유기층을 분리하였다. 분리된 유기층을 무수황산 마그네슘으로 건조하여 여과하였다. 여과액을 농축한 후 아세톤500mL로 환류교반하여 노란색 고체의 화합물 [44- 01] 6.85g(수율 56%)을 얻었다.
중간체 화합물[44-02]의 합성
플라스크에 [44-01] (6.85g, 15.81mmol), 나프탈렌-2-보론산 (naphthalen-2-ylboronic acid) (1.36g, 7.90mmol), 탄산 칼륨(potassium carbonate) (3.28g, 23.81mmol), 테트라키스 트리페닐포스피노 팔라듐 (tetrakis triphenylphosphino palladium(II)) (365mg, 0.32mmol), 톨루엔 100mL, 및 정제수 15mL를 넣고 120℃에서 20시간 동안 환류 교반하여 반응을 진행시켰다. 반응이 종료되면 상기 플라스크를 상온으로 냉각한 후, 메탄올 150mL를 가하고 1시간동안 교반한 후, 생성된 고체를 감압여과하였다. 여과된 고체를 아세톤(5L)에 현탁하여 3시간 동안 환류교반하였다. 반응용액을 25oC로 조절한 후, 감압 여과하여 노란색 고체의 목적 화합물[44-02] 5.77g(76%)를 얻었다.
중간체 화합물[44-03]의 합성
디클로로메탄 100mL가 들어있는 플라스크에 화합물[44-02] (5.77g, 12.01mmol) 및 N-브로모석신이미드 (2.56g, 14.41mmol)를 투입하여 녹인 후, 상온에서 밤새도록 교반하여 반응을 진행시켰다. 반응이 종료된 후, 반응액을 탄산 수소 나트륨 포화수용액으로 세척한 후 유기층을 분리하였다. 분리된 유기층을 무수황산 마그네슘으로 건조한 후 여과하였다. 여과액을 농축한 후 디클로로메탄과 메탄올로 재결정화하여 노란색 고체의 화합물 [44-03] 5.98g(수율 89%)을 얻었다.
화합물[44]의 합성
플라스크에 화합물 [44-03] (5.98g, 10.31mmol), 화합물 [1-03] (3.57g, 12.38mmol), 탄산 칼륨(potassium carbonate) (2.14g, 15.47mmol), 테트라키스 트리페닐포스피노 팔라듐 (tetrakis triphenylphosphino palladium(II)) (238mg, 0.21mmol), 톨루엔 60mL, 및 정제수 10ml를 넣고 18시간 동안 환류 교반한다. 반응이 종료되면 상온으로 냉각하고 메탄올 50mL를 넣고 1시간동안 교반하여 고체 생성물을 얻었다. 생성된 고체를 감압여과한 후 여과된 고체를 아세톤에 투입하여 환류교반하였다. 이어서, 다시 상온에서 감압 여과하여 노란색 고체의 목적 화합물[44] 6.11g(수율 82%)를 얻었다.
1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 1.95(s, 6H), 7.49(m, 8H), 7.62~7.69(m, 5H), 7.79(m, 2H), 7.92~7.93(m, 2H), 8.01~8.05(m, 13H), 8.21~8.25(m, 2H)
MS/FAB : 723 (M+)
합성예 45 : 화합물 [45]의 합성
하기 반응식 45의 반응 경로에 따라 화학식 45로 표현되는 화합물 45를 합성하였다:
<반응식 45>
화합물[45]의 합성
플라스크에 화합물 [44-03] (6.00g, 10.72mmol), 화합물 [16-03] (3.71g, 12.87mmol), 탄산 칼륨(potassium carbonate) (2.22g, 16.09mmol), 테트라키스 트리페닐포스피노 팔라듐 (tetrakis triphenylphosphino palladium(II)) (248mg, 0.21mmol), 톨루엔 60mL, 및 정제수 10ml를 넣고 18시간 동안 환류 교반하여 반응을 진행시켰다. 반응이 종료되면 플라스크를 상온으로 냉각한 후, 메탄올 50mL를 투입하고 1시간 동안 교반하여 고체 생성물을 얻었다. 생성된 고체를 감압여과한 후, 여과된 고체를 아세톤에 투입하여 환류교반하였다. 이어서, 다시 상온에서 감압 여과하여 노란색 고체의 목적 화합물[45] 6.51g(수율 84%)를 얻었다.
1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 1.88(s, 6H), 7.49(d, 8H), 7.62~7.69(m, 6H), 7.79~7.73(m, 2H), 7.93(s, 1H), 8.01~8.11(m, 13H), 8.25(d, 1H), 8.38(s, 1H)
MS/FAB : 723 (M+)
합성예 46 : 화합물 [46]의 합성
하기 반응식 46의 반응 경로에 따라 화학식 46으로 표현되는 화합물 46을 합성하였다:
<반응식 46>
중간체 화합물[46-01]의 합성
테트라히드로퓨란 300mL가 들어있는 플라스크에 건조한 화합물[1-02] (19.68g, 68.31mmol)을 넣고 교반하여 녹인 후, -78℃ 에서 n-부틸리튬(27.32mL, 68.31mmol)를 천천히 적가하고, 동일한 온도에서 2,6-다이브로모안트라퀴논 (2,6-dibromoanthraquinone) (10g, 27.32mmol) 투입하였다. 이어서, 플라스크의 온도를 상온으로 천천히 12시간 동안 올리면서 교반하여 반응을 진행시켰다. 반응이 종료되면 반응액에 포화 암모늄 수용액 1L를 넣고 잠시 교반한 후, 에틸아세테이트로 유기층을 분리하였다. 분리된 유기층을 무수 황산마그네슘(MgSO₄)으로 건조하여 여과하였다. 여과액을 감압증류하여 얻어진 중간체에 요오드화칼륨(KI) (45.36g, 0.273mol), 소듐 포스피네이트 일 수화물(Sodium phosphinate-monohydrate) (57.92g, 0.546mol), 및 초산(Acetic acid) 300mL를 넣고 밤새도록 환류 교반하면서 120℃에서 반응을 진행시켰다. 반응이 종료되면 상온으로 온도를 내리고 반응액에 물 300mL를 투입하고 30분동안 교반하여 고체 침전물을 얻었다. 생성된 침전물을 감압여과한 후, 물, 메탄올로 세척하여 노란색 고체의 목적 화합물[46-01] 14.35g(수율 64%)를 얻었다.
화합물[46]의 합성
톨루엔 100mL가 들어있는 질소 분위기의 플라스크에 화합물 [46-01] (14.35g, 17.49 mmol), 다이페닐아민 (diphenylamine) (7.40g, 43.72 mmol), 팔라듐(II) 아세테이트 (78mg, 0.35 mmol), 및 포타슘터트부톡시드 (2.5g, 26.23mmol)을 투입하여 녹이고, 트리터트부틸포스핀 (0.08mL, 0.35 mmol)를 적가한 후 120℃에서 24시간 동안 환류 교반하여 반응을 진행시켰다. 상기 플라스크를 실온으로 냉각한 후 에틸아세테이트 300mL와 포화소금물 200mL로 생성물을 추출한 다음 유기층을 분리하였다. 분리된 유기층을 무수 황산 마그네슘으로 건조한 후 감압 농축하여 고체 생성물을 얻었다. 이어서, 고체 생성물을 디클로로메탄 100mL와 메탄올 500mL로 재결정하여 노란색 고체의 목적화합물 [46] 9.94 g (수율 57%)을 얻었다.
1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 1.95(s, 12H), 6.73(m, 8H), 6.91~6.93(m, 6H), 7.13(s, 2H), 7.30(m, 8H), 7.62~7.64(m, 4H), 7.85~7.86(m, 4H), 7.92~7.93(m, 4H), 8.08~8.15(m, 4H), 8.25~8.28(m, 4H)
MS/FAB : 997 (M+)
합성예 47 : 화합물 [47]의 합성
하기 반응식 47의 반응 경로에 따라 화학식 47로 표현되는 화합물 47을 합성하였다:
<반응식 47>
화합물[47]의 합성
톨루엔 100mL가 들어있는 질소 분위기의 플라스크에 화합물 [46-01] (10.00g, 12.19 mmol), N-페닐나프탈렌-2-아민 (N-phenylnaphthalen-2-amine) (6.68g, 30.46 mmol), 팔라듐(II) 아세테이트 (55mg, 0.24 mmol), 및 포타슘터트부톡시드 (1.76g, 18.28mmol)를 투입하여 녹이고, 트리터트부틸포스핀 (0.06mL, 0.24 mmol)를 적가한 후 120℃에서 24 시간 동안 환류 교반하여 반응을 진행시켰다. 반응이 종료된 후, 상기 플라스크를 실온으로 냉각하고, 에틸아세테이트 300 mL와 포화소금물 200 mL로 생성물을 추출한 다음 유기층을 분리하였다. 분리된 유기층을 무수 황산 마그네슘으로 건조한 후 감압 농축하여 고체 생성물을 얻었다. 고체 생성물을 디클로로메탄 100 mL와 메탄올 500 mL로 재결정하여 노란색 고체의 목적화합물 [47] 7.09 g (수율 53%)을 얻었다.
1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 1.95(s, 12H), 6.73(m, 4H), 6.91~6.93(m, 4H), 7.03(s, 2H), 7.30(t, 4H), 7.46(m, 2H), 7.59~7.64(m, 8H), 7.84~7.98(m, 16H), 8.08~8.15(m, 4H), 8.25~8.28(m, 4H)
MS/FAB : 1097 (M+)
합성예
48 : 화합물 [48]의 합성
하기 반응식 48의 반응 경로에 따라 화학식 48로 표현되는 화합물 48을 합성하였다:
<반응식 48>
화합물[48]의 합성
톨루엔 100mL가 들어있는 질소 분위기의 플라스크에 화합물 [46-01] (10.00g, 12.19 mmol), N-페닐나프탈렌-1-아민 (N-phenylnaphthalen-1-amine) (6.68g, 30.46 mmol), 팔라듐(II) 아세테이트 (55mg, 0.24 mmol), 및 포타슘터트부톡시드 (1.76g, 18.28mmol)을 투입하여 녹이고, 트리터트부틸포스핀 (0.06mL, 0.24 mmol)를 적가한 후 120℃에서 24 시간 동안 환류 교반하여 반응을 진행시켰다. 반 응이 종료된 후 상기 플라스크를 실온으로 냉각한 후 에틸아세테이트 300 mL와 포화소금물 200 mL로 생성물을 추출한 다음 유기층을 분리하였다. 분리된 유기층을 무수 황산 마그네슘으로 건조하고 감압 농축하여 고체 생성물을 얻었다. 얻어진 고체 생성물을 디클로로메탄 100 mL와 메탄올 500 mL로 재결정하여 노란색 고체의 목적화합물 [48] 7.35 g (수율 55%)을 얻었다.
1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 1.95(s, 12H), 6.73(m, 4H), 6.91~6.93(m, 4H), 7.08~7.13(m, 4H), 7.30(t, 4H), 7.48(t, 2H), 7.62~7.67(m, 10H), 7.79~7.85(m, 4H), 7.92~7.93(m, 4H), 8.08~8.17(m, 8H), 8.25~8.28(m, 4H)
MS/FAB : 1097 (M+)
합성예 49 : 화합물 [49]의 합성
하기 반응식 49의 반응 경로에 따라 화학식 49로 표현되는 화합물 49를 합성하였다:
<반응식 49>
화합물 [46]의 합성과 동일한 방법으로 화합물 [46-01] (5.0g, 6.09mmol), 4-메틸-N-페닐벤질아민(4-methyl-N-phenylbenzen amine) (2.45g, 13.40mmol), 팔라듐(II) 아세테이트(Palladium(II) acetate) (13.67mg, 0.06mmol), 소듐 터트부톡시드(Sodium tert-butoxide) (1.40g, 14.62mmol), 터트부틸포스핀(tert-butylposphine) (6.16mg, 0.03mmol), 및 톨루엔 80mL를 사용하여 목적화합물 [49] 4.06g (수율 65%)을 얻었다.1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 1.95(s, 12H), 2.43(s, 6H), 6.73(m, 6H), 6.91~6.93(m, 6H), 7.30~7.48(m, 8H), 7.62~7.64(m, 6H), 7.85~7.86(m, 4H), 7.92~7.93(m, 4H), 8.08~8.15(m, 4H), 8.25~8.28(m, 4H)
MS/FAB : 1025(M+)
합성예 50 : 화합물 [50]의 합성
하기 반응식 50의 반응 경로에 따라 화학식 50으로 표현되는 화합물 50을 합성하였다:
<반응식 50>
화합물 [46]의 합성과 동일한 방법으로 화합물 [46-01] (5.0g, 6.09mmol), 비스바이페닐아민(bis-biphenylamine) (4.30g, 13.40mmol), 팔라듐(II) 아세테이트(Palladium(II) acetate) (13.67mg, 0.06mmol), 소듐 터트부톡시드(Sodium tert-butoxide) (1.40g, 14.62mmol), 터트부틸포스핀(tert-butylposphine) (6.16mg, 0.03mmol), 및 톨루엔 80mL를 사용하여 목적화합물 [50] 4.52g(수율 57%)을 얻었다.1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 1.95(s, 12H), 6.83~6.96(m, 8H), 7.04~7.11(m, 4H), 7.47~7.58(m, 14H), 7.63~7.71(m, 8H), 7.76~7.85(m, 12H), 7.92~8.04(m, 6H), 8.09~8.17(m, 8H)
MS/FAB : 1301(M+)
합성예 51 : 화합물 [51]의 합성
하기 반응식 51의 반응 경로에 따라 화학식 51로 표현되는 화합물 51을 합성하였다:
<반응식 51>
화합물 [46]의 합성과 동일한 방법으로 화합물 [46-01] (5.0g, 6.09mmol), 카바졸(carbazole) (2.24g, 13.40mmol), 팔라듐(II) 아세테이트(Palladium(II) acetate) (13.67mg, 0.06mmol), 소듐 터트부톡시드(Sodium tert-butoxide) (1.40g, 14.62mmol), 터트부틸포스핀(tert-butylposphine) (6.16mg, 0.03mmol), 및 톨루엔 80mL를 사용하여 목적화합물 [51] 2.90g (수율 48%)을 얻었다.1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 1.96(s, 12H), 7.24~7.38(m, 8H), 7.49~7.57(m, 6H), 7.62~7.69(m, 6H), 7.74~7.85(m, 10H), 7.90~7.96(m, 4H), 8.03~8.09(m, 6H)
MS/FAB : 993(M+)
합성예 52 : 화합물 [52]의 합성
하기 반응식 52의 반응 경로에 따라 화학식 52로 표현되는 화합물 52를 합성하였다:
<반응식 52>
중간체 화합물[52-01]의 합성
화합물 [46-01]의 합성과 동일한 방법으로 2,6-브로모안트라퀴논(2,6-bromoanthraquinone) (10g, 27.32mmol), 화합물 [8-03] (29.33g, 65.57mmol), n-부틸리튬 (27.32mL, 68.30mmol), 테트라히드로퓨란 250mL, 요오드화칼륨(KI) (45.35g, 273.22mmol), 소듐 포스피네이트 일 수화물(Sodium phosphinate-monohydrate) (57.91g, 546.44mmol), 및 초산(Acetic acid) 300mL를 사용하여 화합물 [52-01]를 합성하였다.
화합물[52]의 합성
화합물 [46]과 동일한 방법으로 화합물 [52-01] (5.0g, 4.67mmol), 다이페닐아민(Diphenylamine) (1.74g, 10.29mmol), 팔라듐(II) 아세테이트(Palladium(II) acetate) (10mg, 0.046mmol), 소듐 터트부톡시드(Sodium tert-butoxide) (1.07g, 11.22mmol), 터트부틸포스핀(tert-butylposphine) (4.73mg, 0023mmol), 및 톨루엔 80mL를 사용하여 목적화합물 [52]를 3.55g (수율 61%) 얻었다.
1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 6.85~6.93(m, 8H), 6.99~7.09(m, 8H), 7.44~7.52(m, 10H), 7.57~7.68(m, 12H), 7.73~7.81(m, 6H), 7.85~7.94(m, 10H), 8.03~8.12(m, 8H)
MS/FAB : 1245(M+)
합성예 53 : 화합물 [53]의 합성
하기 반응식 53의 반응 경로에 따라 화학식 53으로 표현되는 화합물 53을 합성하였다:
<반응식 53>
중간체 화합물[53-01]의 합성
화합물 [46-01]의 합성과 동일한 방법으로 2,6-브로모안트라퀴논(2,6-bromoanthraquinone) (10g, 27.32mmol), [9-03] (29.2g, 65.57mmol), n-부틸리튬 (27.32mL, 68.30mmol), 테트라히드로퓨란 250mL, 요오드화칼륨(KI) (45.35g, 273.22mmol), 소듐 포스피네이트 일 수화물(Sodium phosphinate-monohydrate) (57.91g, 546.44mmol), 및 초산(Acetic acid) 300mL를 사용하여 화합물 [53-01]를 합성하였다.
화합물[53]의 합성
화합물 [46]과 동일한 방법으로 화합물 [53-01] (5.0g, 4.69mmol), 다이페닐아민(Diphenylamine) (1.74g, 10.33mmol), 팔라듐(II) 아세테이트(Palladium(II) acetate) (10.5mg, 0.047mmol), 소듐 터트부톡시드(Sodium tert-butoxide) (1.08g, 11.26mmol), 터트부틸포스핀(tert-butylposphine) (0.005ml, 0023mmol), 및 톨루엔 80mL를 사용하여 목적화합물 [53] 3.2g (수율 55%)를 얻었다.
1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 6.88~6.97(m, 8H), 7.04~7.12(m, 8H), 7.41~7.50(m, 8H), 7.56~7.68(m, 12H), 7.75~7.86(m, 10H), 7.93~8.01(m, 6H), 8.06~8.17(m, 8H)
MS/FAB : 1241(M+)
합성예 54 : 화합물 [54]의 합성
하기 반응식 54의 반응 경로에 따라 화학식 54로 표현되는 화합물 54를 합성하였다:
<반응식 54>
중간체 화합물[54-01]의 합성
화합물 [46-01]의 합성과 동일한 방법으로 2,6-브로모안트라퀴논(2,6-bromoanthraquinone) (10g, 27.32mmol), [16-02] (21.19g, 65.57mmol), n-부틸리튬 (27.32mL, 68.30mmol), 테트라히드로퓨란 250mL, 요오드화칼륨(KI) (45.35g, 273.22mmol), 소듐 포스피네이트 일 수화물(Sodium phosphinate-monohydrate) (57.91g, 546.44mmol), 및 초산(Acetic acid) 300mL를 사용하여 화합물 [54-01]를 합성하였다.
화합물[54]의 합성
화합물 [46]과 동일한 방법으로 화합물 [54-01] (5.0g, 6.09mmol), 다이페닐아민(Diphenylamine) (2.26g, 13.40mmol), 팔라듐(II) 아세테이트(Palladium(II) acetate) (13.6mg, 0.061mmol), 소듐 터트부톡시드(Sodium tert-butoxide) (1.4g, 14.62mmol), 터트부틸포스핀(tert-butylposphine) (0.007ml, 0.03mmol), 및 톨루엔 80mL를 사용하여 목적화합물 [54] 3.83g (수율 63%)를 얻었다.
1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 1.92(s, 12H), 7.01~7.09(m, 8H), 7.15~7.24(m, 8H), 7.39~7.51(m, 8H), 7.57~7.64(m, 4H), 7.74~7.85(m, 10H), 7.92~7.99(m, 4H), 8.10~8.14(m, 2H)
MS/FAB : 997(M+)
합성예 55 : 화합물 [55]의 합성
하기 반응식 55의 반응 경로에 따라 화학식 55로 표현되는 화합물 55를 합성하였다:
<반응식 55>
중간체 화합물[55-01]의 합성
화합물 [46-01]의 합성과 동일한 방법으로 2,6-브로모안트라퀴논(2,6-bromoanthraquinone) (10g, 27.32mmol), [9-03]과 동일한 방법으로 합성한 2-브로모스파이로[밴조[b]플로렌-11,9 -플로렌] (2-bromospiro[benzo[b]fluorene-11,9'-fluorene (29.2g, 65.57mmol), n-부틸리튬 (27.32mL, 68.30mmol), 테트라히드로퓨란 250mL, 요오드화칼륨(KI) (45.35g, 273.22mmol), 소듐 포스피네이트 일 수화물(Sodium phosphinate-monohydrate) (57.91g, 546.44mmol), 및 초산(Acetic acid) 300mL를 사용하여 화합물 [55-01]를 합성하였다.
화합물[55]의 합성
화합물 [46]과 동일한 방법으로 화합물 [55-01] (5.0g, 4.69mmol), 다이페닐아민(Diphenylamine) (1.74g, 10.33mmol), 팔라듐(II) 아세테이트(Palladium(II) acetate) (10.54mg, 0.047mmol), 소듐 터트부톡시드(Sodium tert-butoxide) (1.08g, 11.26mmol), 터트부틸포스핀(tert-butylposphine) (0.005ml, 0.023mmol), 및 톨루엔 80mL를 사용하여 목적화합물 [55] 3.55g (수율 61%)을 얻었다.
1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 6.88~6.97(m, 8H), 7.02~7.10(m, 8H), 7.42~7.56(m, 10H), 7.60~7.73(m, 12H), 7.79~7.88(m, 6H), 7.93~8.05(m, 8H), 8.09~8.18(m, 8H)
MS/FAB : 1241(M+)
합성예 56 : 화합물 [056] 합성
하기 반응식 56의 반응 경로에 따라 화학식 56으로 표현되는 화합물 56을 합성하였다:
<반응식 56>
중간체 화합물[56-01]의 합성
화합물 [46-01]의 합성과 동일한 방법으로 2,6-브로모안트라퀴논(2,6-bromoanthraquinone) (10g, 27.32mmol), 화합물 [21-02] (21.19g, 65.57mmol), n-부틸리튬 (27.32mL, 68.30mmol), 테트라히드로퓨란 250mL, 요오드화칼륨(KI) (45.35g, 273.22mmol), 소듐 포스피네이트 일 수화물(Sodium phosphinate- monohydrate) (57.91g, 546.44mmol), 및 초산(Acetic acid) 300mL를 사용하여 화합물 [56-01]를 합성하였다.
화합물[56]의 합성
화합물 [46]과 동일한 방법으로 화합물 [56-01] (5.0g, 6.09mmol), 다이페닐아민(Diphenylamine) (2.26g, 13.4mmol), 팔라듐(II) 아세테이트(Palladium(II) acetate) (13.6mg, 0.061mmol), 소듐 터트부톡시드(Sodium tert-butoxide) (1.4g, 14.62mmol), 터트부틸포스핀(tert-butylposphine) (0.007ml, 0.03mmol), 및 톨루엔 80mL를 사용하여 목적화합물 [56] 2.97g (수율 49%)을 얻었다.
1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 1.90(s, 12H), 7.00~7.11(m, 8H), 7.17~7.24(m, 4H), 7.28~7.33(m, 4H), 7.47~7.56(m, 8H), 7.61~7.69(m, 6H), 7.74~7.86(m, 6H), 7.92~8.03(m, 6H), 8.07~8.11(m, 2H)
MS/FAB : 997(M+)
합성예 57 : 화합물 [57] 합성
하기 반응식 57의 반응 경로에 따라 화학식 57로 표현되는 화합물 57을 합성하였다:
<반응식 57>
중간체 화합물[57-01]의 합성
화합물 [46-01]의 합성과 동일한 방법으로 2,6-브로모안트라퀴논(2,6-bromoanthraquinone) (10g, 27.32mmol), [22-03] (27.3g, 65.57mmol), n-부틸리튬 (27.32mL, 68.30mmol), 테트라히드로퓨란 250mL, 요오드화칼륨(KI) (45.35g, 273.22mmol), 소듐 포스피네이트 일 수화물(Sodium phosphinate-monohydrate) (57.91g, 546.44mmol), 및 초산(Acetic acid) 300mL를 사용하여 화합물 [57-01]를 합성하였다.
화합물[57]의 합성
화합물 [46]과 동일한 방법으로 화합물 [57-01] (5.0g, 4.55mmol), 다이페닐아민(Diphenylamine) (1.69g, 10.02mmol), 팔라듐(II) 아세테이트(Palladium(II) acetate) (10.2mg, 0.046mmol), 소듐 터트부톡시드(Sodium tert-butoxide) (1.05g, 10.93mmol), 터트부틸포스핀(tert-butylposphine) (0.005ml, 0.023mmol), 및 톨루엔 80mL를 사용하여 목적화합물 [57]를 2.43g (42%) 얻었다.
1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 2.37(s, 6H), 6.84~6.92(m, 8H), 6.97~7.05(m, 8H), 7.39~7.47(m, 6H), 7.53~7.64(m, 12H), 7.69~7.77(m, 8H), 7.81~7.89(m, 6H), 7.93~8.05(m, 10H), 8.09~8.14(m, 4H)
MS/FAB : 1273(M+)
합성예 58 : 화합물 [58]의 합성
하기 반응식 58의 반응 경로에 따라 화학식 58로 표현되는 화합물 58을 합성하였다:
<반응식 58>
중간체 화합물[58-01]의 합성
화합물 [46-01]의 합성과 동일한 방법으로 2,6-브로모안트라퀴논(2,6-bromoanthraquinone) (10g, 27.32mmol), [27-02] (21.19g, 65.57mmol), n-부틸리튬 (27.32mL, 68.30mmol), 테트라히드로퓨란 250mL, 요오드화칼륨(KI) (45.35g, 273.22mmol), 소듐 포스피네이트 일 수화물(Sodium phosphinate-monohydrate) (57.91g, 546.44mmol), 및 초산(Acetic acid) 300mL를 사용하여 화합물 [58-01]를 합성하였다.
화합물[58]의 합성
화합물 [46]과 동일한 방법으로 화합물 [58-01] (5.0g, 6.09mmol), 다이페닐아민(Diphenylamine) (2.26g, 13.4mmol), 팔라듐(II) 아세테이트(Palladium(II) acetate) (13.67mg, 0.061mmol), 소듐 터트부톡시드(Sodium tert-butoxide) (1.4g, 14.62mmol), 터트부틸포스핀(tert-butylposphine) (0.007ml, 0.03mmol), 및 톨루엔 80mL를 사용하여 목적화합물 [58] 2.79g (수율 46%)을 얻었다.
1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 1.89(s, 12H), 6.90~6.99(m, 8H), 7.05~7.14(m, 8H), 7.41~7.50(m, 6H), 7.54~7.60(m, 4H), 7.69~7.74(m, 6H), 7.81~7.92(m, 6H), 7.97~8.03(m, 4H), 8.06~8.10(m, 2H)
MS/FAB : 997(M+)
합성예 59 : 화합물 [59]의 합성
하기 반응식 59의 반응 경로에 따라 화학식 59로 표현되는 화합물 59를 합성하였다:
<반응식 59>
중간체 화합물[59-01]의 합성
플라스크에 2,6-다이브로모안트라퀴논(2,6-Dibromoanthraquinone) (50g, 135.8mmol), 디페닐아민(diphenylamine) (57.4g, 339.5mmol), 트리스디벤질리덴아세톤디팔라듐(0)(tris(dibenzylideneacetone)dipalladium(0)) (12.4mg, 13.6mmol), 2-디-티-부틸포스피노비페닐(2-(Di-t-butylphospino)biphenyl) (7.0mg, 27.2mmol), 소듐 터트-부톡사이드(Sodium tert-butoxide) (28.7g, 298.7mmol), 및 톨루엔 250mL를 넣고 질소 하에서 120℃에서 8시간동안 환류시켜 반응을 진행시켰다. 상온에서 반응 생성물을 유기층으로 추출, 재결정하여 [59-01] 59.2g(수율 80%)을 얻었다.
중간체 화합물[59-02]의 합성
플라스크에서 화합물[59-01] (59.2g, 109.09mmol), 징크더스트(zinc dust) (71.33g, 1090.98mmol), 및 커퍼썰페이트(copper(II) sulfate) 0.5g을 30% 수산화 나트륨 500 mL, 암모니아수(NH3) 20 mL 및 에탄올(Ethanol) 200 mL의 혼합 용액에 녹이고 58시간 동안 환류하면서 반응을 진행시켰다. 반응이 종료된 후, 반응생성물을 상온에서 유기층으로 추출하여 분리하였다. 분리된 유기층을 이소프로필 알콜(isopropyl alcohol) 300mL와 20 mL의 염산 용액에 녹여 끓인 후 뜨거운 상태에서 여과 후 재결정하여 화합물[59-02] 32.3g (수율 58%)을 얻었다.
중간체 화합물[59-03]의 합성
디클로로메탄 500mL가 들어있는 플라스크에 화합물[59-02] (32.3g, 63.0mmol), 및 엔-브로모석시마이드(N-bromosuccinmide) (12.3g, 69.3mmol)을 녹인 후 실온에서 24시간 동안 교반하여 반응을 진행시킨 후, 물(H2O)로 반응을 종결시켰다. 반응이 종결된 후 반응 생성물을 유기 층으로 추출한 후 재결정하여 화합물[59-03] 29.8g (수율 80%)을 얻었다.
중간체 화합물[59-04]의 합성
플라스크에서 화합물[59-03] (29.8g, 50.37mmol), [1-03] (17.41g, 60.45mmol)과 테트라키스팔라듐(Tetrakis (triphenylphosphine)palladium(0)) (0.58g, 0.503mmol)을 톨루엔(toluene) 400mL과 에탄올(Ethanol) 200mL의 혼합용액에 녹인 후, 2M 탄산나트륨 수용액 200mL를 첨가하여 6시간동안 환류시켜 반응을 진행하였다. 반응이 종료된 후 상온에서 증류수 적가 후 반응생성물을 유기층으로 추출 및 분리하였다. 분리된 유기층을 재결정 및 건조하여 반응 화합물[59-04] 31.56g (수율 83%)을 얻었다.
중간체 화합물[59-05]의 합성
화합물 [59-03]의 합성과 동일한 방법으로 화합물 [59-04] (31.56g, 41.80mmol), 엔-브로모석시마이드(N-bromosuccinmide) (8.18g, 45.98mmol), 디클로로메탄(dichloromethane) 450 mL를 사용하여 화합물[59-05] 27.53g (수율 79%)을 얻었다.
화합물 [59]의 합성
화합물 [59-04]의 합성과 동일한 방법으로 화합물 [59-05] (10g, 11.99mmol), 2-나프탈렌보론산(2-naphthaleneboronic acid) (2.47g, 14.39mmol), 및 테트라키스팔라듐(tetrakis(triphenylphosphine)palladium(0)) (0.14g, 0.11mmol)을 사용하여 목적화합물[59] 7.5g (수율 71%)을 얻었다.
1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 1.86(s, 6H), 6.88~6.97(m, 8H), 7.03~7.09(m, 4H), 7.13~7.19(m, 4H), 7.45~7.53(m, 8H), 7.61~7.68(m, 5H), 7.82~7.93(m, 6H), 7.98~8.04(m, 4H), 8.07~8.11(m, 3H)
MS/FAB : 881(M+)
합성예 60 : 화합물 [60]의 합성
하기 반응식 60의 반응 경로에 따라 화학식 60으로 표현되는 화합물 60을 합성하였다:
<반응식 60>
화합물 [59-04]의 방법과 동일한 방법으로 화합물 [59-05] (10g, 11.99mmol), 비페닐보론산(biphenylboronic acid) (2.84g, 14.39mmol), 및 테트라키스팔라듐(tetrakis(triphenylphosphine)palladium(0)) (0.14g, 0.11mmol)을 사용하여 목적화합물[60] 7.18g (수율 66%)을 얻었다.
1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 1.87(s, 6H), 7.01~7.13(m, 8H), 7.17~7.26(m, 8H), 7.51~7.63(m, 8H), 7.68~7.75(m, 5H), 7.80~7.87(m, 6H), 7.92~8.00(m, 6H), 8.04~8.09(m, 3H)MS/FAB : 907(M+)
유기 발광 소자의 제작
실시예 1
상기 화학식 14로 표시되는 화합물 14 및 상기 화학식 54로 표시되는 화합물 54를 발광층의 호스트 및 도판트 물질로 각각 사용하고, 정공주입층 물질로 하기 화학식 61로 표현되는 DNTPD(N,N -bis-[4-(di-m-tolylamino)phenyl]-N,N -diphenylbiphenyl-4,4 -diamine)를 사용하여, 다음과 같은 구조를 갖는 유기 발광 소자를 제작하였다: ITO/DNTPD(80nm)/α-NPD(30nm)/화합물 14:화합물 54(25nm)/Alq(40nm)/LiF(1nm) /Al(100nm).
<화학식 61>
애노드는 코닝(Corning)사의 15Ω/cm2 (1000Å) ITO 유리 기판을 50mm x 50mm x 0.7mm크기로 잘라서 아세톤 이소프로필 알콜과 순수물 속에서 각 15분 동안 초음파 세정한 후, 30분 동안 UV 오존 세정하여 사용하였다. 상기 기판 상부에 DNTPD를 진공 증착하여 80nm 두께의 정공주입층을 형성하였다. 상기 정공주입층 상부에, α-NPD(30nm)를 진공기상증착 방식으로 증착하여 30nm 두께의 정공수송층을 형성하였다. 상기 정공수송층 상부에 호스트인 화합물 14 및 도판트인 화합물 54(3mol%)를 혼합 진공 증착하여 25nm두께의 발광층을 형성하였다. 이어서, 상기 발광층 상부에 Alq3 화합물을 40nm의 두께로 진공증착하여 전자수송층을 형성하였다. 상기 전자수송층 상부에 LiF 1nm(전자주입층)과 Al 100nm(캐소드)를 순차적으로 진공증착하여, 도 1B에 도시된 바와 같은 유기 발광 소자를 제조하였다. 이를 샘플 1이라고 한다.
본 실시예 및 이하의 실시예들에서는 디오브이사에서 제작한 EL 증착기를 사용하여 소자를 제작하였다.
실시예 2~10
상기 실시예 1 중, 발광층 호스트 및 도판트 화합물로서 화합물 14 및/또는 54 대신에 다른 화합물들을 이용한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제조하였다. 이를 각각 샘플 2~10이라고 한다. 사용된 구체적인 화합물들은 표 1에 기재하였다.
실시예
11~20
상기 실시예 1 내지 11에 사용된 도판트 화합물들 대신에 하기 화학식 62로 표시되는 화합물 62를 도판트로 사용한 것을 제외하고는 실시예 1 내지 11과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제조하였다. 사용된 구체적인 화합물들은 표 1에 기재하였다. 이를 샘플 11~20이라고 한다.
<화학식 62>
실시예 21
상기 화학식 1로 표시되는 화합물 1 및 하기 화학식 67로 표시되는 화합물 67을 발광층의 호스트 및 도판트 물질로 각각 사용하고, 정공주입층 물질로 상기 화학식 61로 표현되는 DNTPD를 사용하여, 다음과 같은 구조를 갖는 유기 발광 소자를 제작하였다: ITO/DNTPD(80nm)/α-NPD(15nm)/화합물 1:화합물 67(30nm)/Alq(25nm)/LiF(1nm) /Al(100nm).
<화학식 67>
애노드는 코닝(Corning)사의 15Ω/cm2 (1000Å) ITO 유리 기판을 50mm x 50mm x 0.7mm크기로 잘라서 아세톤 이소프로필 알콜과 순수물 속에서 각 15분 동안 초음파 세정한 후, 30분 동안 UV 오존 세정하여 사용하였다. 상기 기판 상부에 DNTPD를 진공 증착하여 80nm 두께의 정공주입층을 형성하였다. 상기 정공주입층 상부에, α-NPD를 진공기상증착 방식으로 증착하여 15nm 두께의 정공수송층을 형성하였다. 상기 정공수송층 상부에 호스트인 화합물 1 및 도판트인 화합물 67(3mol%)를 혼합 진공 증착하여 30nm두께의 발광층을 형성하였다. 이어서, 상기 발광층 상부에 Alq3 화합물을 25nm의 두께로 진공증착하여 전자수송층을 형성하였다. 상기 전자수송층 상부에 LiF 1nm(전자주입층)과 Al 100nm(캐소드)를 순차적으로 진공증착하여, 도 1B에 도시된 바와 같은 유기 발광 소자를 제조하였다. 이를 샘플 21이라고 한다.
본 실시예 및 이하의 실시예들에서는 디오브이사에서 제작한 EL 증착기를 사용하여 소자를 제작하였다.
실시예 22-31
상기 실시예 21 중, 발광층 호스트 화합물로서 화합물 1 대신에 화합물 2 내지 11을 이용한 것을 제외하고는 상기 실시예 21과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제조하였다. 이를 각각 샘플 22~31 이라고 한다. 사용된 구체적인 화합물들은 표 2에 기재하였다.
비교예 1~3
상기 실시예 12 중, 발광층의 호스트 화합물로서 화합물 20 대신에 하기 화학식 63으로 표시되는 화합물 63, 하기 화학식 64로 표시되는 화합물 64 및 하기 화학식 65로 표시되는 화합물 65를 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 12와 동일한 방법으로, 유기 발광 소자를 제조하였다. 이를 비교 샘플 1, 2 및 3이라고 한다.
<화학식 63 > <화학식 64> <화학식 65>
비교예
4
상기 실시예 21 중, 발광층 호스트 화합물로서 화합물 1 대신에 하기 하학식 66으로 표시되는 화합물 66을 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 21과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제조하였다. 이를 비교 샘플 4라고 한다.
<화학식 66>
평가예
1 : 샘플 1~20 및 비교 샘플 1~3의 소자 특성 평가
샘플 1~20 및 비교 샘플 1~3에 대하여, Keithley SMU 235, PR650를 이용하여 소자 내부의 전류 밀도가 10mA/cm2일때의 소자의 구동전압, 발광 휘도, 발광 효율을 각각 평가하였고, 소자의 수명은 ENC Technology에서 제조한 LTS-1004AC를 사용하여 전류밀도 50mA/cm2의 가혹 조건에서 측정하였으며, 그 결과를 하기 표 1에 각각 나타내었다. 표 1에서 소자의 수명은 휘도가 초기 값의 97%로 감소하는데 걸리는 시간이다. 상기 소자들의 최대 발광 파장은 519 내지 524nm 이었다.
<표 1>
| 호스트 화합물 | 도판트 화합물 | 구동전압(V) | 휘도 [cd/m2] | 효율 [cd/A] | 색좌표 x | 색좌표y | 수명 [시간] | |
| 샘플1 | 14 | 54 | 6.0 | 2056 | 20.6 | 0.269 | 0.649 | 34 |
| 샘플2 | 20 | 54 | 5.9 | 2001 | 20.0 | 0.270 | 0.650 | 40 |
| 샘플3 | 19 | 54 | 6.2 | 2155 | 21.6 | 0.275 | 0.649 | 22 |
| 샘플4 | 12 | 54 | 6.3 | 1999 | 20.0 | 0.268 | 0.251 | 20 |
| 샘플5 | 24 | 46 | 5.9 | 1889 | 19.0 | 0.265 | 0.648 | 21 |
| 샘플6 | 25 | 46 | 6.0 | 2012 | 20.1 | 0.270 | 0.652 | 23 |
| 샘플7 | 29 | 50 | 5.9 | 1855 | 18.6 | 0.264 | 0.650 | 25 |
| 샘플8 | 30 | 50 | 6.1 | 1954 | 19.5 | 0.270 | 0.649 | 23 |
| 샘플9 | 44 | 59 | 6.1 | 2069 | 20.7 | 0.278 | 0.649 | 22 |
| 샘플10 | 45 | 59 | 6.2 | 1958 | 20.6 | 0.276 | 0.651 | 25 |
| 샘플11 | 14 | 62 | 6.0 | 1928 | 19.3 | 0.271 | 0.649 | 20 |
| 샘플12 | 20 | 62 | 6.3 | 2109 | 21.1 | 0.288 | 0.651 | 26 |
| 샘플13 | 19 | 62 | 5.9 | 1958 | 19.6 | 0.273 | 0.647 | 22 |
| 샘플14 | 12 | 62 | 6.1 | 1998 | 20 | 0.269 | 0.650 | 22 |
| 샘플15 | 24 | 62 | 6.0 | 2012 | 20.1 | 0.273 | 0.649 | 27 |
| 샘플16 | 25 | 62 | 6.0 | 2008 | 20.1 | 0.271 | 0.650 | 20 |
| 샘플17 | 29 | 62 | 5.9 | 2056 | 20.6 | 0.269 | 0.648 | 30 |
| 샘플18 | 30 | 62 | 5.8 | 2084 | 20.8 | 0.270 | 0.652 | 27 |
| 샘플19 | 44 | 62 | 6.0 | 2016 | 20.2 | 0.270 | 0.651 | 21 |
| 샘플20 | 45 | 62 | 6.0 | 1983 | 19.8 | 0.274 | 0.651 | 22 |
| 비교샘플1 | 63 | 62 | 5.9 | 1652 | 16.5 | 0.291 | 0.653 | 7 |
| 비교샘플2 | 64 | 62 | 6.8 | 1721 | 17.2 | 0.282 | 0.662 | 5 |
| 비교샘플3 | 65 | 62 | 6.3 | 1753 | 17.5 | 0.286 | 0.659 | 11 |
상기 표 1에 보여지는 바와 같이, 본 발명에 따른 샘플 1 내지 20은 비교샘플 1 내지 3에 비해 향상된 휘도, 향상된 효율 및 향상된 색순도를 보여주었으며, 특히 소자 수명이 최소 2배에서 최대 8배까지 현저히 향상되었다.
따라서, 보다 향상된 휘도 및 수명 등이 요구되는 고성능 패널의 경우에는 상기 비교샘플은 적용이 불가능하다.
또한, 도판트로서 동일한 화합물인 화합물 62를 사용한 경우인 실시예 11 내지 20과 비교예 1 내지 2에서도 실시예들의 수명 특성이 비교예들에 비해 현저히 향상되었다.
평가예 2 : 샘플 21~31 및 비교 샘플 4의 소자 특성 평가
샘플 21~31 및 비교 샘플 4에 대하여, Keithley SMU 235, PR650를 이용하여 소자 내부의 전류 밀도가 10mA/cm2일때의 소자의 구동전압, 발광 휘도, 발광 효율을 각각 평가하였고, 소자의 수명은 ENC Technology에서 제조한 LTS-1004AC를 사용하여 전류밀도 50mA/cm2의 가혹 조건에서 측정하였으며, 그 결과를 하기 표 1에 각각 나타내었다. 표 2에서 소자의 수명은 휘도가 초기 값의 97%로 감소하는데 걸리는 시간이다. 상기 소자들의 최대 발광 파장은 456 내지 460nm 이었다.
<표 2>
| 호스트 화합물 | 도판트 화합물 | 구동전압(V) | 휘도 [cd/m2] | 효율 [cd/A] | 색좌표 x | 색좌표y | 수명 [시간] | |
| 샘플21 | 1 | 67 | 4.9 | 442 | 4.4 | 0.147 | 0.157 | 10 |
| 샘플22 | 2 | 67 | 5.4 | 451 | 4.5 | 0.152 | 0.156 | 12 |
| 샘플23 | 3 | 67 | 4.9 | 480 | 4.8 | 0.145 | 0.124 | 11 |
| 샘플24 | 4 | 67 | 5.5 | 525 | 5.3 | 0.151 | 0.159 | 8 |
| 샘플25 | 5 | 67 | 5.4 | 467 | 4.7 | 0.146 | 0.155 | 8 |
| 샘플26 | 6 | 67 | 5.1 | 531 | 5.3 | 0.148 | 0.163 | 10 |
| 샘플27 | 7 | 67 | 5.4 | 487 | 4.9 | 0.145 | 0.141 | 12 |
| 샘플28 | 8 | 67 | 4.5 | 357 | 3.6 | 0.153 | 0.152 | 8 |
| 샘플29 | 9 | 67 | 5.8 | 330 | 3.3 | 0.145 | 0.141 | 9 |
| 샘플30 | 10 | 67 | 5.8 | 391 | 3.9 | 0.145 | 0.141 | 9 |
| 샘플31 | 11 | 67 | 4.9 | 485 | 4.9 | 0.145 | 0.139 | 8 |
| 비교샘플4 | 66 | 67 | 6.8 | 263 | 2.6 | 0.150 | 0.166 | 4 |
상기 표 2에 보여지는 바와 같이, 본 발명에 따른 샘플 21 내지 31은 비교샘플 4에 비해 동일한 화합물인 67을 도판트로서 사용하면서도 향상된 휘도, 향상된 효율 및 향상된 색순도를 보여주었으며, 특히 소자 수명이 최소 2배에서 최대 3배까지 현저히 향상되었다.
따라서, 보다 향상된 휘도 및 수명 등이 요구되는 고성능 패널의 경우에는 상기 비교샘플은 적용이 불가능하다.
도 1a 내지 1c는 각각, 본 발명을 따르는 유기 발광 소자의 일 구현예의 구조를 간략하게 나타낸 단면도이다.
Claims (13)
- 제1전극; 제2전극; 및 상기 제1전극과 상기 제2전극 사이에 적어도 한 층의 유기막을 포함하는 유기 발광 소자로서, 상기 유기막이 하기 화학식 a의 유기 발광 화합물을 포함하는 것을 특징으로 하는 유기 발광 소자:<화학식 a>
상기 식에서 Ar1, Ar2, Ar3 및 Ar4는 서로 독립적으로, 수소, 치환 또는 비치환된 C6-C50아릴기, 치환 또는 비치환된 C2-C50헤테로아릴기, 또는 -N(Z1)(Z2)이고, 상기 Z1 및 Z2는 서로 독립적으로, 치환 또는 비치환된 C6-C50아릴기, 또는 치환 또는 비치환된 C2-C50헤테로아릴기이며;상기 n 및 m은 서로 독립적으로 0 내지 2의 정수이나,상기 Ar1, Ar2, Ar3 및 Ar4 중 하나 이상이 벤조플루오레닐기 또는 벤조안트라세닐기이다. - 제 1항 있어서, 상기 아릴기 및 헤테로아릴기의 치환기가, C1-C50알킬기; C1-C50알콕시기; 비치환 또는 C1-C50알킬기 또는 C1-C50알콕시기로 치환된 C6-C50아릴기; 비치환 또는 C1-C50알킬기 또는 C1-C50알콕시기로 치환된 C2-C50헤테로아릴기; 비치환 또는 C1-C50알킬기 또는 C1-C50알콕시기로 치환된 C5-C50사이클로알킬기; 및 비치환 또는 C1-C20알킬기 또는 C1-C20알콕시기로 치환된 C5-C50헤테로사이클로알킬기로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 치환기인 것을 특징으로 하는 유기 발광 소자.
- 제 1항에 있어서, 상기 Ar1, Ar2, Ar3 및 Ar4는 서로 독립적으로, 수소, 페닐기, 톨일기, 비페닐기, 펜타레닐기, 인데닐기, 나프틸기, 비페닐레닐기, 안트라세닐기, 벤조안트라세닐기, 아즈레닐기, 헵타레닐기, 아세나프틸레닐기, 페나레닐기, 플루오레닐기, 스파이로-플루오렌-5,9 -벤조플루오레닐기, 스파이로-플루오렌-6,9 -벤조플루오레닐기, 스파이로-플루오렌-7,9 -벤조플루오레닐기 실라플루오레닐기, 인데노플루오레닐기, 비스플루오레닐기, 벤조플루오레닐기, 메틸안트릴기, 페난트레닐기, 트리페닐레닐기, 피레닐기, 크리세닐기, 피세닐기, 페릴레닐기, 클로로페릴레닐기, 펜타페닐기, 펜타세닐기, 테트라페닐레닐기, 헥사페닐기, 헥사세닐기, 루비세닐기, 코로네닐기, 트리나프틸레닐기, 헵타페닐기, 헵타세닐기, 플루오레닐기, 피란트레닐기, 오바레닐기, 카르바졸릴기, 디벤조퓨라닐기, 디벤조티오페닐기, 티오페닐기, 인돌일기, 푸리닐기, 벤즈이미다졸일기, 퀴놀리닐기, 벤조티오페닐기, 파라티아지닐기, 피롤일기, 피라졸릴기, 이미다졸릴기, 이미다졸리닐기, 옥사졸릴기, 티아졸릴기, 트리아졸릴기, 테트라졸일기, 옥사디아졸릴기, 피리디닐기, 피리다지닐기, 피리미디닐기, 피라지닐기, 티안트레닐기(thianthrenyl), 사이클로펜틸기, 사이클로헥실기, 옥시라닐기, 피롤리디닐기, 피라졸리디닐기, 이미다졸리디닐기, 피페리디닐기, 피페라지닐기, 모르폴리닐기, 디(C6-C50아릴)아미노기 및 이들의 유도체로 이루어진 군으로부터 선택된 것을 특징으로 하는 유기 발광 소자.
- 제 1항에 있어서, 상기 Ar1, Ar2, Ar3 및 Ar4는 서로 독립적으로, 수소, 페닐기, 비페닐기, 톨일기, 나프틸기, 나프탈레닐페닐기, 디메틸벤질기, 피레닐기, 페난트레닐기, 플루오레닐기, 9,9 -디메틸플루오레닐기, 페닐플루오레닐기, 9-메틸-9 -페닐플루오레닐기, 9-톨릴-9 -페닐플루오레닐기, 9,9 -디페닐플루오레닐기, 9,9 -디메틸-9H-9-실라플루오레닐기, 9,9 -디페닐-9H-9-실라플루오레닐기, 벤조[a]플루오레닐기, 벤조[b]플루오레닐기, 벤조[c]플루오레닐기, 11,11 -디메틸벤조[a]플루오레닐기, 11,11 -디메틸벤조[b]플루오레닐기, 11,11 -디메틸벤조[c]플루오레닐기, 스파이로-플루오렌-5,9 -벤조[a]플루오레닐기, 스파이로-플루오렌-6,9 - 벤조[b]플루오레닐기, 스파이로-플루오렌-7,9 -벤조[c]플루오레닐기, 벤조[de]안트라세닐기, 벤조[a]안트라세닐기, 벤조[b]안트라세닐기, 벤조[c]안트라세닐기, 11,11 -디메틸벤조[de]안트라세닐기, 11,11 -디에틸벤조[de]안트라세닐기, 11,11 -디메틸벤조[a] 안트라세닐기, 11,11 -디메틸벤조[b]안트라세닐기, 11,11 -디메틸벤조[c]안트라세닐기, 바이플루오레닐기, 6,6 ,12,12 -테트라메틸-인데노[1,2-b]플루오레닐기, N-페닐카르바졸릴기, N-에틸카르바졸릴기, 카르바졸릴기, 디벤조퓨라닐기, 디벤조티오페닐기, 이미다졸리닐기, 인돌일기, 퀴놀리닐기, 디페닐아미노기, 디비페닐아미노기, 디(tert-부틸벤질)아미노기, (톨일)(페닐)아미노기, (페닐)(비페닐)아미노기, (페닐)(나프틸)아미노기, 디(비페틸)아미노기, 디플루오레닐아미노기, 디-p-톨일아미노기 및 이들의 유도체로 이루어진 군으로부터 선택된 것을 특징으로 하는 유기 발광 소자.
- 제 1항에 있어서, 상기 화합물이 하기 화학식 1 내지 60으로 표시되는 것을 특징으로 하는 유기 발광 소자:
<화학식 1> <화학식 2> <화학식 3>
<화학식 4> <화학식 5> <화학식 6>
<화학식 7> <화학식 8> <화학식 9>
<화학식 10> <화학식 11> <화학식 12>
<화학식 13> <화학식 14> <화학식 15>
<화학식 16> <화학식 17> <화학식 18>
<화학식 19> <화학식 20> <화학식 21>
<화학식 22> <화학식 23> <화학식 24>
<화학식 25> <화학식 26> <화학식 27>
<화학식 28> <화학식 29> <화학식 30>
<화학식 31> <화학식 32> <화학식 33>
<화학식 34> <화학식 35> <화학식 36>
<화학식 37> <화학식 38>
<화학식 39> <화학식 40>
<화학식 41> <화학식 42>
<화학식 43> <화학식 44> <화학식 45>
<화학식 46> <화학식 47> <화학식 48>
<화학식 49> <화학식 50> <화학식 51>
<화학식 52> <화학식 53> <화학식 54>
<화학식 55> <화학식 56> <화학식 57>
<화학식 58> <화학식 59> <화학식 60> - 제 1항에 있어서, 상기 유기막이 발광층, 정공주입층 또는 정공수송층인 것을 특징으로 하는 유기 발광 소자.
- 제 1항 또는 제 6항에 있어서, 상기 제1전극과 제2전극 사이에 정공주입층, 정공수송층, 전자저지층, 정공저지층, 전자수송층 및 전자주입층으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 층을 더 포함하는 것을 특징으로 하는 유기 발광 소자.
- 제 7항에 있어서, 상기 소자가 제1전극/정공주입층/발광층/전자수송층/전자주입층/제2전극, 제1전극/정공주입층/정공수송층/발광층/전자수송층/전자주입층/제2전극 또는 제1전극/정공주입층/정공수송층/발광층/정공저지층/전자수송층/전자주입층/제2전극의 구조를 갖는 것을 특징으로 하는 유기 발광 소자.
- 하기 화학식 a로 표시되는 유기 발광 화합물:<화학식 a>
상기 식에서 Ar1, Ar2, Ar3 및 Ar4는 서로 독립적으로, 수소, 치환 또는 비치환된 C6-C50아릴기, 치환 또는 비치환된 C2-C50헤테로아릴기, 또는 -N(Z1)(Z2)이고, 상기 Z1 및 Z2는 서로 독립적으로, 치환 또는 비치환된 C6-C50아릴기, 또는 치환 또는 비치환된 C2-C50헤테로아릴기이며;상기 n 및 m은 서로 독립적으로 0 내지 2의 정수이나,상기 Ar1, Ar2, Ar3 및 Ar4 중 하나 이상이 벤조플루오레닐기 또는 벤조안트라세닐기이다. - 제 9항 있어서, 상기 아릴기 및 헤테로아릴기의 치환기가, C1-C50알킬기; C1-C50알콕시기; 비치환 또는 C1-C50알킬기 또는 C1-C50알콕시기로 치환된 C6-C50아릴기; 비치환 또는 C1-C50알킬기 또는 C1-C50알콕시기로 치환된 C2-C50헤테로아릴기; 비치환 또는 C1-C50알킬기 또는 C1-C50알콕시기로 치환된 C5-C50사이클로알킬기; 및 비치환 또는 C1-C20알킬기 또는 C1-C20알콕시기로 치환된 C5-C50헤테로사이클로알킬기로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 치환기인 것을 특징으로 하는 유기 발광 화합물.
- 제 9항에 있어서, 상기 Ar1, Ar2, Ar3 및 Ar4는 서로 독립적으로, 수소, 페닐기, 톨일기, 비페닐기, 펜타레닐기, 인데닐기, 나프틸기, 비페닐레닐기, 안트라세닐기, 벤조안트라세닐기, 아즈레닐기, 헵타레닐기, 아세나프틸레닐기, 페나레닐기, 플루오레닐기, 스파이로-플루오렌-5,9 -벤조플루오레닐기, 스파이로-플루오렌-6,9 -벤조플루오레닐기, 스파이로-플루오렌-7,9 -벤조플루오레닐기, 실라플루오레닐기, 인데노플루오레닐기, 비스플루오레닐기, 벤조플루오레닐기, 메틸안트릴기, 페난트레닐기, 트리페닐레닐기, 피레닐기, 크리세닐기, 피세닐기, 페릴레닐기, 클로로페릴레닐기, 펜타페닐기, 펜타세닐기, 테트라페닐레닐기, 헥사페닐기, 헥사세닐기, 루비세닐기, 코로네닐기, 트리나프틸레닐기, 헵타페닐기, 헵타세닐기, 플루오레닐기, 피란트레닐기, 오바레닐기, 카르바졸릴기, 디벤조퓨라닐기, 디벤조티오페닐기, 티오페닐기, 인돌일기, 푸리닐기, 벤즈이미다졸일기, 퀴놀리닐기, 벤조티오페닐기, 파라티아지닐기, 피롤일기, 피라졸릴기, 이미다졸릴기, 이미다졸리닐기, 옥사졸릴기, 티아졸릴기, 트리아졸릴기, 테트라졸일기, 옥사디아졸릴기, 피리디닐기, 피리다지닐기, 피리미디닐기, 피라지닐기, 티안트레닐기(thianthrenyl), 사이클로펜틸 기, 사이클로헥실기, 옥시라닐기, 피롤리디닐기, 피라졸리디닐기, 이미다졸리디닐기, 피페리디닐기, 피페라지닐기, 모르폴리닐기, 디(C6-C50아릴)아미노기 및 이들의 유도체로 이루어진 군으로부터 선택된 것을 특징으로 하는 유기 발광 화합물.
- 제 9항에 있어서, 상기 Ar1, Ar2, Ar3 및 Ar4는 서로 독립적으로, 수소, 페닐기, 비페닐기, 톨일기, 나프틸기, 나프탈레닐페닐기, 디메틸벤질기, 피레닐기, 페난트레닐기, 플루오레닐기, 9,9 -디메틸플루오레닐기, 페닐플루오레닐기, 9-메틸-9 -페닐플루오레닐기, 9-톨릴-9 -페닐플루오레닐기, 9,9 -디페닐플루오레닐기, 9,9 -디메틸-9H-9-실라플루오레닐기, 9,9 -디페닐-9H-9-실라플루오레닐기, 벤조[a]플루오레닐기, 벤조[b]플루오레닐기, 벤조[c]플루오레닐기, 11,11 -디메틸벤조[a]플루오레닐기, 11,11 -디메틸벤조[b]플루오레닐기, 11,11 -디메틸벤조[c]플루오레닐기, 스파이로-플루오렌-5,9 -벤조[a]플루오레닐기, 스파이로-플루오렌-6,9 - 벤조[b]플루오레닐기, 스파이로-플루오렌-7,9 -벤조[c]플루오레닐기, 벤조[de]안트라세닐기, 벤조[a]안트라세닐기, 벤조[b]안트라세닐기, 벤조[c]안트라세닐기, 11,11 -디메틸벤조[de]안트라세닐기, 11,11 -디에틸벤조[de]안트라세닐기, 11,11 -디메틸벤조[a]안트라세닐기, 11,11 -디메틸벤조[b]안트라세닐기, 11,11 -디메틸벤조[c]안트라세닐기, 바이플루오레닐기, 6,6 ,12,12 -테트라메틸-인데노[1,2-b]플루오레닐기, N-페닐카르바졸릴기, N-에틸카르바졸릴기, 카르바졸릴기, 디벤조퓨라닐기, 디벤조티오페닐기, 이미다졸리닐기, 인돌일기, 퀴놀리닐기, 디페닐아미노기, 디비페닐아미 노기, 디(tert-부틸벤질)아미노기, (톨일)(페닐)아미노기, (페닐)(비페닐)아미노기, (페닐)(나프틸)아미노기, 디(비페틸)아미노기, 디플루오레닐아미노기, 디-p-톨일아미노기 및 이들의 유도체로 이루어진 군으로부터 선택된 것을 특징으로 하는 유기 발광 화합물.
- 제 9항에 있어서, 상기 화합물이 하기 화학식 1 내지 60으로 표시되는 것을 특징으로 하는 유기 발광 화합물:
<화학식 1> <화학식 2> <화학식 3>
<화학식 4> <화학식 5> <화학식 6>
<화학식 7> <화학식 8> <화학식 9>
<화학식 10> <화학식 11> <화학식 12>
<화학식 13> <화학식 14> <화학식 15>
<화학식 16> <화학식 17> <화학식 18>
<화학식 19> <화학식 20> <화학식 21>
<화학식 22> <화학식 23> <화학식 24>
<화학식 25> <화학식 26> <화학식 27>
<화학식 28> <화학식 29> <화학식 30>
<화학식 31> <화학식 32> <화학식 33>
<화학식 34> <화학식 35> <화학식 36>
<화학식 37> <화학식 38>
<화학식 39> <화학식 40>
<화학식 41> <화학식 42>
<화학식 43> <화학식 44> <화학식 45>
<화학식 46> <화학식 47> <화학식 48>
<화학식 49> <화학식 50> <화학식 51>
<화학식 52> <화학식 53> <화학식 54>
<화학식 55> <화학식 56> <화학식 57>
<화학식 58> <화학식 59> <화학식 60>
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR1020080043321A KR100984341B1 (ko) | 2008-05-09 | 2008-05-09 | 유기 발광 소자 및 이에 사용되는 유기 발광 화합물 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR1020080043321A KR100984341B1 (ko) | 2008-05-09 | 2008-05-09 | 유기 발광 소자 및 이에 사용되는 유기 발광 화합물 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| KR20090117326A true KR20090117326A (ko) | 2009-11-12 |
| KR100984341B1 KR100984341B1 (ko) | 2010-09-30 |
Family
ID=41601822
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| KR1020080043321A KR100984341B1 (ko) | 2008-05-09 | 2008-05-09 | 유기 발광 소자 및 이에 사용되는 유기 발광 화합물 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| KR (1) | KR100984341B1 (ko) |
Cited By (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2013528927A (ja) * | 2010-03-17 | 2013-07-11 | ローム・アンド・ハース・エレクトロニック・マテリアルズ・コリア・リミテッド | 新規有機電界発光化合物およびこれを使用する有機電界発光素子 |
| CN103805164A (zh) * | 2012-11-14 | 2014-05-21 | 吉林奥来德光电材料股份有限公司 | 一种苯并蒽类有机发光材料及其制备方法和应用 |
| WO2015012618A1 (en) * | 2013-07-25 | 2015-01-29 | Rohm And Haas Electronic Materials Korea Ltd. | Organic electroluminescent compound and organic electroluminescent device comprising the same |
| WO2015033559A1 (ja) * | 2013-09-06 | 2015-03-12 | 出光興産株式会社 | アントラセン誘導体及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子 |
| JP2017501566A (ja) * | 2013-12-06 | 2017-01-12 | ローム・アンド・ハース・エレクトロニック・マテリアルズ・コリア・リミテッド | 有機電界発光化合物及びそれを含む有機電界発光デバイス |
| CN107400508A (zh) * | 2017-07-06 | 2017-11-28 | 西安交通大学 | 一种非对称9,9′‑联蒽类蓝光、主体材料及应用 |
| KR20170137976A (ko) * | 2016-06-03 | 2017-12-14 | 삼성디스플레이 주식회사 | 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자 |
| CN108178729A (zh) * | 2017-12-27 | 2018-06-19 | 吉林奥来德光电材料股份有限公司 | 一种有机发光化合物及其制备方法和应用 |
| KR20190121739A (ko) * | 2019-10-21 | 2019-10-28 | 롬엔드하스전자재료코리아유한회사 | 유기 전계 발광 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자 |
| US11871661B2 (en) | 2015-12-17 | 2024-01-09 | Samsung Display Co., Ltd. | Organic light-emitting device |
| US11937502B2 (en) * | 2015-04-14 | 2024-03-19 | Samsung Display Co., Ltd. | Condensed cyclic compound and organic light-emitting device comprising the same |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100924462B1 (ko) | 2002-08-23 | 2009-11-03 | 이데미쓰 고산 가부시키가이샤 | 유기 전기발광 소자 및 안트라센 유도체 |
| JP4039985B2 (ja) | 2003-06-19 | 2008-01-30 | 三井化学株式会社 | アントラセン化合物、および該アントラセン化合物を含有する有機電界発光素子 |
| JP4995475B2 (ja) * | 2006-04-03 | 2012-08-08 | 出光興産株式会社 | ベンズアントラセン誘導体、及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子 |
-
2008
- 2008-05-09 KR KR1020080043321A patent/KR100984341B1/ko active IP Right Grant
Cited By (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2013528927A (ja) * | 2010-03-17 | 2013-07-11 | ローム・アンド・ハース・エレクトロニック・マテリアルズ・コリア・リミテッド | 新規有機電界発光化合物およびこれを使用する有機電界発光素子 |
| CN103805164A (zh) * | 2012-11-14 | 2014-05-21 | 吉林奥来德光电材料股份有限公司 | 一种苯并蒽类有机发光材料及其制备方法和应用 |
| CN103805164B (zh) * | 2012-11-14 | 2015-04-15 | 吉林奥来德光电材料股份有限公司 | 一种苯并蒽类有机发光材料及其制备方法和应用 |
| WO2015012618A1 (en) * | 2013-07-25 | 2015-01-29 | Rohm And Haas Electronic Materials Korea Ltd. | Organic electroluminescent compound and organic electroluminescent device comprising the same |
| CN105358654A (zh) * | 2013-07-25 | 2016-02-24 | 罗门哈斯电子材料韩国有限公司 | 有机电致发光化合物和包含所述化合物的有机电致发光装置 |
| CN105358654B (zh) * | 2013-07-25 | 2019-05-07 | 罗门哈斯电子材料韩国有限公司 | 有机电致发光化合物和包含所述化合物的有机电致发光装置 |
| WO2015033559A1 (ja) * | 2013-09-06 | 2015-03-12 | 出光興産株式会社 | アントラセン誘導体及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子 |
| KR20160052526A (ko) | 2013-09-06 | 2016-05-12 | 이데미쓰 고산 가부시키가이샤 | 안트라센 유도체 및 그것을 사용한 유기 전계 발광 소자 |
| JP2017501566A (ja) * | 2013-12-06 | 2017-01-12 | ローム・アンド・ハース・エレクトロニック・マテリアルズ・コリア・リミテッド | 有機電界発光化合物及びそれを含む有機電界発光デバイス |
| US11937502B2 (en) * | 2015-04-14 | 2024-03-19 | Samsung Display Co., Ltd. | Condensed cyclic compound and organic light-emitting device comprising the same |
| US11871661B2 (en) | 2015-12-17 | 2024-01-09 | Samsung Display Co., Ltd. | Organic light-emitting device |
| KR20170137976A (ko) * | 2016-06-03 | 2017-12-14 | 삼성디스플레이 주식회사 | 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자 |
| CN107400508A (zh) * | 2017-07-06 | 2017-11-28 | 西安交通大学 | 一种非对称9,9′‑联蒽类蓝光、主体材料及应用 |
| CN107400508B (zh) * | 2017-07-06 | 2020-07-28 | 西安交通大学 | 一种非对称9,9′-联蒽类蓝光、主体材料及应用 |
| CN108178729B (zh) * | 2017-12-27 | 2020-08-25 | 吉林奥来德光电材料股份有限公司 | 一种有机发光化合物及其制备方法和应用 |
| CN108178729A (zh) * | 2017-12-27 | 2018-06-19 | 吉林奥来德光电材料股份有限公司 | 一种有机发光化合物及其制备方法和应用 |
| KR20190121739A (ko) * | 2019-10-21 | 2019-10-28 | 롬엔드하스전자재료코리아유한회사 | 유기 전계 발광 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR100984341B1 (ko) | 2010-09-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR100984341B1 (ko) | 유기 발광 소자 및 이에 사용되는 유기 발광 화합물 | |
| KR101536167B1 (ko) | 유기 발광화합물 및 이를 이용한 유기 광소자 | |
| KR101324788B1 (ko) | 유기 광소자 및 이를 위한 유기 광합물 | |
| KR101430589B1 (ko) | 유기발광화합물 및 이를 이용한 유기 광소자 | |
| KR101399636B1 (ko) | 유기발광화합물 및 이를 이용한 유기 광소자 | |
| KR100948965B1 (ko) | 유기 발광 화합물 및 이를 구비한 유기 발광 소자 | |
| KR101247956B1 (ko) | 유기 발광 소자 및 이를 위한 유기 발광 화합물 | |
| KR101324784B1 (ko) | 유기발광 화합물 및 이를 이용한 유기 광소자 | |
| KR20130021431A (ko) | 치환된 카발졸계 유기 광화합물 및 이를 이용한 유기 광소자 | |
| KR20120129733A (ko) | 유기발광화합물 및 이를 이용한 유기 광소자 | |
| KR20100006072A (ko) | 유기 발광 화합물 및 이를 구비한 유기 발광 소자 | |
| KR101395607B1 (ko) | 유기발광화합물 및 이를 이용한 유기 광소자 | |
| KR20110085784A (ko) | 유기발광화합물 및 이를 구비한 유기발광소자 | |
| KR20090065201A (ko) | 유기 발광 화합물 및 이를 구비한 유기 발광 소자 | |
| KR20110064222A (ko) | 유기발광화합물 및 이를 구비한 유기발광소자 | |
| KR20130007510A (ko) | 피리도이미다졸계 유도체 및 이를 이용한 유기 광소자 | |
| KR20130029131A (ko) | 유기발광화합물 및 이를 이용한 유기 광소자 | |
| KR20130084952A (ko) | 유기 발광 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자 | |
| KR20130029132A (ko) | 유기발광화합물 및 이를 이용한 유기 광소자 | |
| KR101536181B1 (ko) | 유기발광화합물 및 이를 이용한 유기 광소자 | |
| KR101559431B1 (ko) | 유기발광화합물 및 이를 이용한 유기 광소자 | |
| KR101375358B1 (ko) | 유기발광화합물 및 이를 이용한 유기 광소자 | |
| KR101559433B1 (ko) | 유기발광 화합물 및 이를 이용한 유기 광소자 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A201 | Request for examination | ||
| E902 | Notification of reason for refusal | ||
| E701 | Decision to grant or registration of patent right | ||
| GRNT | Written decision to grant | ||
| FPAY | Annual fee payment |
Payment date: 20130715 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Annual fee payment |
Payment date: 20150904 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Annual fee payment |
Payment date: 20160912 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Annual fee payment |
Payment date: 20180903 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Annual fee payment |
Payment date: 20190902 Year of fee payment: 10 |